KR102176361B1 - 불소 함유 전해액의 처리 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 불소 함유 전해액의 처리 방법은, 불소 함유 전해액에 함유되는 휘발 성분을 가열하여 기화시켰을 때의 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화하는 처리 방법으로서, 상기 불소 함유 전해액이, 폐전지 중의 전해액, 폐전지를 절단 내지 파쇄한 상태의 전해액, 사용 전의 전해액, 또는 폐전지로부터 발출된 전해액이고, 상기 전해액의 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화하는 방법이다.
Description
본 발명은, 리튬 이온 전지 등에 사용되고 있는 불소 함유 전해액의 안전한 처리 방법에 관한 것이다.
본원은, 2013년 9월 30일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2013-204124호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
전기 자동차나 전자 기기에는 고용량의 전기를 공급하기 위해서 대형의 리튬 이온 전지가 많이 사용되고 있어, 전기 자동차나 전자 기기의 보급에 의해 대량으로 발생하는 사용 완료된 대형 전지의 처리가 문제가 되고 있다.
리튬 이온 전지 등에 사용되고 있는 전해액에는, 전해질이 되는 불소 화합물 (LiPF6, LiBF4 등) 및 휘발성의 유기 용매가 함유되어 있고, 유기 용매는 주로 탄산에스테르류로서 인화성 물질이다. 또, LiPF6 은 물이나 수증기와 반응하면 가수 분해되어 유독 (有毒) 한 불화수소를 발생시킨다. 이 때문에, 안전한 처리 방법이 요구되고 있다.
리튬 이온 전지나 그 전해액의 처리 방법으로서, 종래, 이하와 같은 처리 방법이 알려져 있다. (A) 리튬 이온 전지 등을 전해액의 융점 이하로 냉동시켜 전지를 해체 파쇄하고, 파쇄체를 유기 용매 중에서 전해액을 분리하여, 추출된 전해액을 증류하여 전해질과 유기 용매로 분리하는 처리 방법 (특허문헌 1), (B) 사용 완료된 리튬 전지를 배소 (焙燒) 하고, 그 배소물을 파쇄하여 자성물과 비자성물로 분별하고, 알루미늄이나 구리 등의 유용 금속량이 많은 것을 회수하는 처리 방법 (특허문헌 2), (C) 리튬 전지를 초고압수로 개구하고, 유기 용매를 사용하여 전해액을 회수하는 처리 방법 (특허문헌 3), (D) 사용 완료된 전지를 파쇄하고, 수세정 후, 정극을 박리하여 Al, Cu, Ni, Co 를 회수하고, 잔액으로부터 Li 를 용매 추출하여 회수하는 처리 방법 (특허문헌 4), (E) 사용 완료된 전지를 파쇄하고, 수세정하여 LiPF6 을 용출시키고, 정극을 박리하여 코발트산리튬을 회수하는 한편, 세정 후 액에 고온의 산을 첨가하여 LiPF6 을 인산과 불소로 분해하고, 이것에 소석회를 첨가하여, 불화 Ca 와 인산 Ca 의 혼합물을 회수하는 처리 방법 (특허문헌 5).
상기 처리 방법 (A) 은, 리튬 전지를 냉동 하에서 해체 파쇄하기 위해서 냉동 설비를 필요로 하므로 실시하기 어렵다. 상기 처리 방법 (B) 에서는 리튬 전지의 배소 공정에 있어서 불소가 연소 가스로서 처리되므로, 순도가 높은 불소 성분을 회수할 수 없어 불소를 재이용할 수 없다. 상기 처리 방법 (C) 에서는, 회수된 전해액의 처리가 문제가 된다. 전해액에는 인화성의 유기 용매가 함유되어 있고, 또 전해액 중의 불소 화합물은 물과 반응하여 유독한 불화수소를 발생시키므로, 안전한 처리가 요구된다. 상기 처리 방법 (D) 에서는, 유기 용매가 함유되는 세정 후 액의 처리가 문제가 된다. 상기 처리 방법 (E) 에서는, 세정 후 액에 고온의 산을 첨가하여 LiPF6 을 인산과 불소로 분해하고, 이것에 소석회를 첨가하여, 불화 Ca 와 인산 Ca 를 생성시키고 있지만, 생성되는 고형분은 불화 Ca 와 인산 Ca 의 혼합물이므로 재이용이 어렵다.
본 발명은, 종래의 처리 방법에 있어서의 상기 문제를 해결한 것으로, 휘발성을 갖는 불소 화합물 (LiPF6 등) 및 유기 용매를 함유하는 전해액을 안전하게 처리하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 이하의 구성으로 이루어지는 불소 함유 전해액의 처리 방법이다.
[1] 불소 함유 전해액에 함유되는 휘발 성분을 가열하여 기화시켰을 때의 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화하는 처리 방법으로서, 상기 불소 함유 전해액이, 폐전지 중의 전해액, 폐전지를 절단 내지 파쇄한 상태의 전해액, 사용 전의 전해액, 또는 폐전지로부터 발출된 전해액이고, 상기 전해액의 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화하는 불소 함유 전해액의 처리 방법.
[2] 상기 전해액의 휘발 성분을 기화시킨 상기 폐전지의 파쇄 처리시에 알칼리를 첨가하여 중화 처리와 파쇄를 동시에 실시하는 상기 [1] 에 기재된 불소 함유 전해액의 처리 방법.
[3] 상기 전해액의 휘발 성분을 기화시킨 상기 폐전지의 파쇄물에 알칼리를 첨가하여 중화하는 상기 [1] 에 기재된 불소 함유 전해액의 처리 방법.
[4] 상기 휘발 성분이 기화된 기화 가스를 회수하고, 상기 기화 가스에 함유되는 불소 성분을 칼슘과 반응시켜 불화칼슘으로 하여 회수하는 상기 [1] 또는 상기 [2] 에 기재된 불소 함유 전해액의 처리 방법.
[5] 상기 휘발 성분이 기화된 기화 가스를 회수하고, 상기 기화 가스에 함유되는 불소 성분을 칼슘과 반응시켜 불화칼슘으로 하여 회수하는 한편, 그 기화 가스를 냉각시켜 응축 포집하여, 유기 용매 성분을 회수하는 상기 [1] ∼ 상기 [3] 중 어느 하나에 기재된 불소 함유 전해액의 처리 방법.
본 발명의 처리 방법에 의하면, 전해액을 기화시켜 취출하므로, 폐전지를 냉동 내지 고온에서 연소시키지 않고 안전하게 처리할 수 있다.
또, 기화 잔류액의 알칼리 처리에 의해 강산성의 기화 잔류액이 중화되므로, 전극의 부식이나 열화가 억제된다. 그 결과, 재이용에 적합한 재료를 회수할 수 있다. 또한 파쇄 작업이나 분별 작업 등을 안전하게 실시할 수 있고, 파쇄 장치나 선별 장치의 부식을 방지할 수 있다. 또, 이 알칼리 중화 처리는 기화 공정의 후에 실시되므로, 알칼리 중화 처리는 기화 공정에 영향을 주지 않는다. 또, 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화함으로써, 기화 잔류액에 함유되어 있는 불소를 고정시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 처리 방법에 의하면, 기화 가스로부터 불소를 순도가 높은 불화칼슘으로 하여 회수할 수 있다. 예를 들어, 순도 80 ％ 이상의 불화칼슘을 얻을 수 있다. 이 불화칼슘을 불산 제조의 원료 또는 시멘트 원료로서 재이용할 수 있다.
또, 회수된 유기 용매 성분을 연료 또는 대체 연료로서 이용할 수 있다. 본 발명의 처리 방법에 의해 회수된 유기 용매 성분은, 불소가 분리되어 있으므로, 연료로서 사용했을 때에 불화수소 등의 유해 물질이 발생하지 않아, 안전하게 사용 할 수 있다.
도 1 은, 본 발명의 실시형태의 처리 방법의 개략을 나타내는 공정도이다.
도 2 는, 실시예 2 의 XRD 도이다.
도 2 는, 실시예 2 의 XRD 도이다.
[구체적인 설명]
이하, 본 발명의 일 실시형태를 구체적으로 설명한다. 또한, ％ 는 특별히 설명이 없는 한 질량 ％ 를 나타내고, ppm 은 질량ppm 을 나타낸다.
본 실시형태의 처리 방법은, 불소 함유 전해액에 함유되는 휘발 성분을 가열하여 기화시켰을 때의 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화하는 처리 방법으로서, 상기 불소 함유 전해액이, 폐전지 중의 전해액, 폐전지를 절단 내지 파쇄한 상태의 전해액, 사용 전의 전해액, 또는 폐전지로부터 발출된 전해액이고, 상기 전해액의 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화하는 방법이다.
본 실시형태의 처리 방법의 개략을 나타내는 공정도를 도 1 에 나타낸다.
본 실시형태의 처리 방법은, 리튬 전지 등에 사용되고 있는 전해액에 적용할 수 있다. 리튬 이온 전지 등에 사용되고 있는 전해액에는, 전해질의 불소 화합물과 유기 용매가 함유되어 있다. 불소 화합물은 주로 헥사플루오로인산리튬 (LiPF6) 이고, 유기 용매는 디메틸카보네이트 (DMC), 에틸메틸카보네이트 (EMC), 디에틸카보네이트 (DEC), 프로필렌카보네이트 (PC), 에틸렌카보네이트 (EC) 등의 탄산에스테르류이다. DMC, EMC, DEC 는 인화성 물질이다.
또, 본 실시형태의 처리 방법은, 이와 같은 불소 함유 전해액으로서, 폐전지 중의 전해액, 폐전지를 절단 내지 파쇄하여 얻어지는 전해액, 사용 전의 전해액, 또는 폐전지로부터 발출된 전해액 등을 기화 처리했을 때의 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화하는 처리 방법이다.
[기화 공정]
기화 공정에서는, 불소 함유 전해액에 함유되는 휘발 성분을 불소 함유 전해액을 가열함으로써 기화시킨다 (스텝 S1).
폐전지 중의 전해액을 처리하는 경우, 먼저, 사용 완료된 폐전지를 방전한 후에 가열하여 전해액의 휘발 성분을 기화시킨다. 일반적으로, 전지에는 과잉의 내부압을 낮추기 위해서 안전 밸브가 형성되어 있으므로, 이 안전 밸브를 개구하여 관로를 접속하고, 그 폐전지를 가열하여 전해액에 함유되는 휘발 성분을 기화시키면 된다.
또는, 폐전지를 절단 내지 파쇄하여 얻어진 전해액을 처리해도 된다. 이 경우, 절단 내지 파쇄된 폐전지는, 전지 내부의 전해액이 전극 재료와 함께 외부로 노출된 상태가 되므로, 전해액을 처리할 수 있다. 폐전지의 절단 또는 파쇄는, 전해액에 인화되지 않도록 불활성 가스 분위기에서 실시하면 된다.
본 실시형태의 처리 방법은, 사용 전의 전해액, 혹은 폐전지로부터 발출한 전해액에 대해서도 적용할 수 있다. 전해액을 폐전지로부터 발출하기 위해서는, 폐전지를 세정 용매로 세정하여 전해액을 추출한다. 세정 용매로서, 물 혹은 비점 150 ℃ 이하의 유기 용매를 사용할 수 있다. 또한, 전해액에 함유되는 탄산에스테르류를 회수하여, 세정 용매로서 재이용할 수 있다.
이와 같은 기화 공정에서는, 전해액에 함유되는 유기 용매의 비점보다 높은 온도까지 전해액을 가열하여, 유기 용매의 휘발 성분을 기화시킨다. LiPF6 은 물과 공존 하에서 가열되면 분해되어, 불소 성분이 불화수소가 되어 기화된다.
안전 밸브를 개구하여 관로를 접속하여 휘발 성분을 기화시키는 경우, 전지 내부를 감압하여 전해액을 가열하면, 내부 온도가 높아지므로 휘발 성분이 기화되기 쉬워진다. 예를 들어, 전지 내부를 5 ㎪ 로 감압하여 80 ℃ ∼ 150 ℃ 로 가열하면, 대기압 환산 온도는 170 ℃ ∼ 251 ℃ 의 상태가 된다. 1 ㎪ ∼ 0.1 ㎪ 로 감압하여 80 ℃ ∼ 120 ℃ 로 가열해도 된다.
폐전지를 불활성 가스 분위기의 용기 내에서 절단 또는 파쇄한 경우에는, 그 용기인 채로 가열하여 휘발 성분을 기화시키면 된다. 또한, 이 용기의 내부를 감압하여 가열해도 된다.
소량의 물이나 소량의 희박한 광산을 첨가한 전해액을 감압 하에서 가열함으로써, 하기 식 (1) 과 같이, LiPF6 은 물과 순차적으로 반응시켜 인산과 불화수소로 가수 분해한다. 이로써, LiPF6 의 분해에 의한 기화를 촉진할 수 있다.
[화학식 1]
[알칼리 중화 처리 공정]
폐전지의 기화 처리 (스텝 S1) 후에는, 소량의 불소 화합물이나 유기 용매가 기화되지 않고, 기화 잔류액으로서 잔류하는 경우가 많다. 일례로서, 전해액의 약 30 ％ 가 잔류한다.
이 기화 잔류액은, 강산성의 액체인 인산 화합물, 불소 화합물, 리튬 화합물 및 고비등점의 탄산에스테르류를 함유한다. 이 기화 잔류액이 전지 재료에 부착되어, 재료의 부식이나 열화를 일으킨다. 폐전지의 전해액을 세정 용매로 추출하는 경우에도, 이들의 불소 화합물이나 유기 용매가 잔류할 가능성이 있다.
본 실시형태의 처리 방법에서는, 기화 처리 후에 잔류한 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화한다 (스텝 S2). 구체적으로는, 기화 처리 후에 폐전지 내부에 잔류하여 부착된 액분 (부착 잔류액), 또는 세정 후 액을 기화 처리했을 때의 잔류액 (세정 후 기화 잔류액) 에 알칼리를 첨가하고 중화하여, 무해화한다. 또한, 중화 후의 잔류액의 pH 는 4 이상 10 이하인 것이 바람직하고, 6 이상 8 이하인 것이 보다 바람직하다.
기화 잔류액에 첨가하는 알칼리로서, 가성 소다 (NaOH), Ca 계 중화제 [Ca(OH)2, CaCO3, CaO], Mg 계 중화제 [(MgO, Mg(OH)2] 등을 사용할 수 있다. 혹은, 이들 혼합물을 사용해도 된다. Ca 계 중화제는 저렴하고, 또 Ca 계 중화제를 사용하면 불소나 인을 난용성염으로서 고정화시킬 수 있기 때문에 유리하다.
이들 알칼리는, 분말, 용액, 또는 슬러리의 상태로 사용할 수 있다. 용액 또는 슬러리로 사용하는 경우에는, 알칼리의 농도는 용액 또는 슬러리의 전체 중량의 0.1 ∼ 20 ％ 가 바람직하다. 알칼리의 사용량은, 폐전지에 함유되는 전해액 중량에 대해 0.5 ∼ 30 ％ 가 바람직하다.
폐전지의 기화 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화하면, 기화 잔류액에 함유되는 불소를 고정화 (고형화) 시킬 수 있다. 예를 들어, 기화 잔류액에 NaOH 를 첨가하여 중화하면, NaF, NaHF2, LiF 등을 함유하는 침전이 생긴다.
상기와 같은 기화 잔류액 (세정 후 기화 잔류액 및 부착 잔류액을 포함한다)에 알칼리를 첨가하여 중화하여, 무해화함으로써, 전극의 부식이나 열화를 억제하여, 재이용에 적합한 재료를 회수할 수 있다. 또, 파쇄 작업이나 분별 작업 등을 안전하게 실시할 수 있어, 파쇄 장치나 선별 장치의 부식을 방지할 수 있다. 또한, 상기 잔류액에 알칼리를 첨가하여 중화함으로써, 잔류액에 함유되어 있는 불소를 고정시킬 수 있다.
또한, 통상, 전해액이 발출된 폐전지는 파쇄되고, 그것에 의해 얻어진 파쇄물은 사용 재료마다 분별되어 재자원화된다. 알칼리는, 도 1 에 있어서 폐전지의 파쇄 처리 전에 첨가되고 있지만, 폐전지의 파쇄 처리 후나 파쇄 처리 중에 첨가되어도 된다. 즉, 폐전지를 파쇄 처리하기 전, 또는 폐전지의 파쇄 처리시에 알칼리를 첨가하여, 중화 처리와 파쇄를 동시에 실시해도 되고, 혹은 폐전지의 파쇄물에 알칼리를 첨가하여 중화해도 된다.
[회수 공정]
폐전지의 전해액의 기화 처리, 또는 세정 추출한 전해액의 기화 처리에 의해 기화된 가스 (기화 가스) 를 회수하고, 그 기화 가스에 함유되는 불소 성분을 칼슘과 반응시켜 불화칼슘으로 하여 회수할 수 있다 (스텝 S3). 또한 불소를 불화칼슘으로 하여 회수하는 한편, 그 기화 가스를 냉각시켜 응축함으로써 포집하여, 유기 용매 성분을 함유하는 응축액을 회수할 수 있다 (스텝 S4).
구체적으로는, 기화된 가스를 수랭 트랩에 도입하여, 가스 중의 유기 용매와 불화수소를 포집한다. 이들은 수상과 유기상의 2 층으로 분리된다. 수상에는 기화 가스 중의 불소 성분이 함유되어 있고, 대체로 pH 2 이하의 산성이다. 이 수상 (불소 함유수) 에 칼슘 화합물 (탄산칼슘, 소석회, 생석회 등) 을 첨가하여 중화하고, 액 중의 불소와 칼슘을 반응시켜 불화칼슘을 침전시킨다. 이 불화칼슘을 고액 분리하여 회수한다 (스텝 S3).
기화된 유기 용매에 비해 물 (불소 함유수) 이 미량일 때에는, 유기 용매와 불화수소가 상호 용해되어 유기상만이 된다. 이 유기상에 칼슘 화합물을 첨가해도 되고, 첨가에 의해 생성된 불화칼슘을 고액 분리함으로써, 불소를 제거한 유기상을 회수할 수 있다. 또, 기화 가스를 칼슘 충전층에 도입하여 불화칼슘을 생성시키고, 그 충전층을 통과한 가스를 냉각시켜 응축액으로 하여, 유기 용매를 회수해도 된다 (스텝 S4).
실시예
다음으로, 본 발명의 실시형태에 관련된 실시예를 이하에 나타낸다. 또한, 액의 pH 는 유리 전극법에 의해 분석하였다. 구체적으로는, Horiba 제조의 pH 전극 9625-10D 를 pH 전극으로서 사용하고, 측정 대상액의 온도를 20 ℃ 로 하여 pH 를 측정하였다. 또, 불소 농도는 불화물 이온 전극법에 의해 분석하였다. 구체적으로는, 측정 대상액 100 ㎖ 에 이온 강도 조정제 (칸토 화학사 제조 TISAB (A total ionic strength adjustment buffer)) 를 5 ㎖ 첨가하여, 액온 20 ℃ 에서 불소 농도를 측정하였다. 불화물 이온 전극으로서 Horiba 제조의 불화물 이온 전극 6561-10C 를 사용하였다.
[실시예 1]
리튬 이온 폐전지 (전해액 100 ㎖ 함유) 를 방전시킨 후에 안전 밸브를 제거하고, 그 개구로부터 물 20 g 을 첨가하였다. 상기 개구에 관로를 접속하고, 그 폐전지를 20 ㎪ 의 압력 하에서, 120 ℃ 에서 2 시간 가열하여 전지 내부의 전해액을 기화시켰다. 그 후, 폐전지를 3 ㎝ 이하로 파쇄하였다. 이 파쇄물 전체에 기화 잔류액이 부착되어 있었다. 이 파쇄물 100 g 에 Ca(OH)2 를 5 g (파쇄물 중량에 대해 5 ％) 첨가하여 10 분간 혼합하였다. 이 혼합물을 1 시간 물에 침지시켰다. 침지 후의 물의 pH 는 10.2 이고, 불소 농도는 31 ppm 이었다.
[실시예 2]
리튬 이온 폐전지 (전해액 100 ㎖ 함유) 를 방전한 후에 안전 밸브를 제거하고, 세정 용매로서 DEC 와 EMC 의 혼합 용매 (1：1) 100 ㎖ 를 주입한 후에 배출 한다는 세정 조작을 5 회 반복하여 전해액을 추출하였다. 회수한 세정 후 액에 물 20 g 을 첨가하고, 20 ㎪ 의 압력 하에서, 120 ℃ 에서 2 시간 가열하여 휘발 성분을 기화시켰다. 기화 잔류액은 점성이 높은 액체이고, 중량은 34.5 g, pH 1.8 이었다. 이 기화 잔류액에 24 wt％ NaOH 수용액을 10 ㎖ 첨가한 결과, 격렬하게 반응하여 백색 침전을 생성하여 잔류액은 흰 겔상이 되었다. 이 겔상물의 pH 는 8.3 이고, 중량은 42.3 g 이었다. 이 흰 겔상물을 진공 건조 처리하여, XRD (X 선 회절) 측정을 실시하였다. 얻어진 XRD 도 (X 선 스펙트럼도) 를 도 2 에 나타낸다. XRD 도에 나타내는 바와 같이, 그 겔상물에는 NaF, NaHF, LiF 가 함유되어 있어, 잔류액의 불소가 고정된 것이 확인되었다.
[실시예 3]
실시예 1 에서 기화된 가스를 냉각관 (4 ℃), 응축 트랩의 순서로 유도하여, 응집액 70 ㎖ 를 회수하였다. 이 수상의 불소 농도는 50200 g/ℓ, pH 1.2 였다. 이것에 탄산칼슘 9.30 g 을 첨가하여 침전을 생성시켰다. 회수된 침전 성분을 분말 X 선 회절에 의해 분석하여, 불화칼슘인 것을 확인하였다. 불화칼슘의 회수량은 7.49 g 이고, 순도 87 ％ 였다. 한편, 유기 성분을 분석한 결과, 용액의 성분은 DMC, MEC, DEC 였다.
[비교예 1]
실시예 1 과 동일한 폐전지에 물 20 g 을 첨가하고, 그 폐전지를 20 ㎪ 의 압력 하에서, 120 ℃ 에서 2 시간 가열하여 전지 내부의 전해액을 기화시켰다. 그 후, 폐전지로부터 건조가 완료된 베어셀을 취출하여 3 ㎝ 이하로 파쇄 절단하였다. 이 파쇄물 100 g 을 1 시간 물에 침지하였다. 침지 후의 물의 pH 는 2.3 이고, 불소 농도는 410 ppm 이었다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 설명했지만, 본 발명은 이 실시예에 한정되는 경우는 없다. 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위에서, 구성의 부가, 생략, 치환 및 그 밖의 변경이 가능하다. 본 발명은 전술한 설명에 의해 한정되는 경우는 없고, 첨부한 청구의 범위에 의해서만 한정된다.
산업상 이용가능성
본 발명의 불소 함유 전해액의 처리 방법에 의하면, 불소 화합물 및 유기 용매를 함유하는 전해액을 안전하게 처리할 수 있다. 이로써, 불소 함유 전해액을 함유하는 리튬 전지를 안전하게 처리할 수 있다.
S1 : 기화 공정
S2 : 알칼리 첨가 공정
S3 : 불소 고정 공정
S4 : 유기 용매 성분 회수 공정
S2 : 알칼리 첨가 공정
S3 : 불소 고정 공정
S4 : 유기 용매 성분 회수 공정
Claims (7)
- 폐전지 중의 전해액, 폐전지를 절단 내지 파쇄한 상태의 전해액, 사용 전의 전해액, 또는 폐전지로부터 발출된 전해액인 불소 함유 전해액에 있어서, 상기 불소 함유 전해액에 함유되는 휘발 성분을, 상기 불소 함유 전해액을 가열하여 기화하는 기화 공정과,
상기 기화 공정 후에 잔류한 상기 불소 함유 전해액의 기화 잔류액에 알칼리를 추가하여 중화하는 알칼리 중화 처리 공정을 가지는, 불소 함유 전해액의 처리 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 불소 함유 전해액의 휘발 성분을 기화시킨 상기 폐전지의 파쇄 처리시에 알칼리를 첨가하여 중화 처리와 파쇄를 동시에 실시하는, 불소 함유 전해액의 처리 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 불소 함유 전해액의 휘발 성분을 기화시킨 상기 폐전지의 파쇄물에 알칼리를 첨가하여 중화하는, 불소 함유 전해액의 처리 방법. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 휘발 성분이 기화된 기화 가스를 회수하고, 상기 기화 가스에 함유되는 불소 성분을 칼슘과 반응시켜 불화칼슘으로 하여 회수하는, 불소 함유 전해액의 처리 방법. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 휘발 성분이 기화된 기화 가스를 회수하고, 상기 기화 가스에 함유되는 불소 성분을 칼슘과 반응시켜 불화칼슘으로 하여 회수하는 한편, 그 기화 가스를 냉각시켜 응축 포집하여, 유기 용매 성분을 회수하는, 불소 함유 전해액의 처리 방법.
- 제 1 항에 있어서,
상기 기화 공정에서는, 상기 불소 함유 전해액에 물 또는 광산을 첨가하여 가열하는, 불소 함유 전해액의 처리 방법. - 제 6 항에 있어서,
상기 불소 함유 전해액은, 헥사플루오로인산리튬을 포함하고,
상기 기화 공정에 있어서, 상기 물 또는 상기 광산을 첨가한 상기 불소 함유 전해액을 가열하여, 상기 헥사플루오로인산리튬을 인산과 불화수소로 가수 분해하는, 불소 함유 전해액의 처리 방법.
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