KR102056953B1 - 방현 하드 코트 필름 - Google Patents

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다케오 스즈키
유스케 스기야마
쇼우 가리아츠마리
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닛뽄세이시가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은, 종래의 방현 필름에 비해, 필요 이상의 방현성을 부여하지 않고, 투과율이 높고, 헤이즈값이 낮아 투명성이 우수하고, 이미지 선영성이 높고, 화상의 번쩍거림을 억제하고, 도막의 희뿌얘짐 (하얗게 흐려짐) 을 저감시켜 콘트라스트 저하를 억제하여, 디스플레이의 시인성을 향상시킨 방현 하드 코트 필름을 제공한다. 본 방현 하드 코트 필름은, 투명 필름 상에, 미립자 및 수지를 함유하는 방현 하드 코트층을 형성하여 이루어진다. 그 방현 하드 코트 필름의 표면의 평가 영역 내의 높이의 평균값을 제로 (영) 로 했을 때의 평가 영역 내의 높이 최대값과 평가 영역 내의 높이 최소값의 차로 나타내는 최대 단면 높이가 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 이고, 그 필름 표면의 요철의 평균 경사각이 1 도 이하이다. 또, JIS K 7105-1981 에 기초하는 투과 선명도 측정 장치를 사용하여 4 개의 광학빗을 통해 측정되는 투과 선명도의 합계값이 280 % 이상이고, 각 광학빗을 통해 측정되는 투과 선명도의 값이 각각 70 % 이상이다.

Description

방현 하드 코트 필름{ANTI-GLARE HARD COAT FILM}
본 발명은, 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이로 대표되는 각종 디스플레이의 표면에 사용되는 시인성의 저하를 방지하기 위해서 바람직한 방현 하드 코트 필름에 관한 것이다.
노트 PC, 액정 모니터 등의 디스플레이는, 표시면에서 외경의 반사를 방지하기 위해, 통상적으로 유기 또는 무기 미립자와 바인더 수지 또는 경화성 수지의 혼합물을 기재에 도포하고, 표면에 요철을 형성함으로써, 방현성을 발현시키고 있다. 방현성을 높이려면 상기 요철 형상을 크게 하거나, 혹은 요철의 빈도를 늘릴 필요가 있다. 그러나, 요철이 크거나, 혹은 빈도가 증가하면, 방현층의 헤이즈값 (하도 (霞度)) 이 상승하여 방현성이 얻어지지만, 외광의 반사에 의해 화면이 하얗게 흐려지는 것이나, 헤이즈값의 상승에 수반하여 이미지 선명도가 저하되어, 표시 화상의 시인성을 악화시킨다는 문제가 있었다. 또한, 종래의 방현 하드 코트 필름의 일반적인 평가인 표면의 헤이즈값을 낮게 하면, 외광의 반사에 의해 화면이 하얗게 흐려지는 정도는 억제할 수 있지만, 필름 표면에, 이른바 신틸레이션 (번쩍거림, 면 반사) 이라고 불리는 반짝반짝 빛나는 빛이 강해지고, 이것을 해소하는 수법으로는 방현층 내부의 헤이즈값을 높게 하는 방법이 사용되고 있었지만, 미립자와 수지의 굴절률차에서 기인한 내부 헤이즈에 의해, 투과율의 저하가 생겨, 표시 장치의 표시 휘도를 저하시키고, 동시에 내부 헤이즈에 의해 도막이 희뿌옇게 되기 때문에, 콘트라스트의 저하가 현저하였다.
예를 들어, 일본 공개특허공보 평11-326608호 (특허문헌 1) 에는, 평균 입자경이 0.5 ∼ 5.0 ㎛ 이고, 투과성 수지와의 굴절률의 차가 0.02 ∼ 0.20 인 투광성 미립자를 배합한 방현성 필름이 개시되어 있다. 방현층을 구성하는 투광성 수지와, 이것에 함유되는 투광성 미립자의 굴절률의 차를 0.02 ∼ 0.20 으로 함으로써, 확산·방현성을 저하시키지 않고, 이미지 선명도를 향상시키고, 또, 이 경우, 헤이즈값을 높게 하여 번쩍거림을 저감시켜도, 이미지 선명도를 높게 유지할 수 있다고 되어 있다. 그러나, 구체적으로 얻어지는 필름의 헤이즈는 10 % 이상으로 높아 방현성을 갖는 한편, 도막이 희뿌옇게 되어, 투과율과 콘트라스트의 저하가 현저하다.
또, 일본 공개특허공보 2008-286878호 (특허문헌 2) 에는, 방현성 필름에 있어서는, 바인더의 경화물과 투광성 미립자의 굴절률차가 0 ∼ 0.05 라는 작은 범위로 억제되기 때문에, 방현성 하드 코트층의 내부에 있어서의 광의 투과성을 향상시킬 수 있고, 방현성 하드 코트층의 표면에 있어서의 JIS B 0601-1994 에 준거하여 측정되는 산술 평균 조도 (Ra) 가 0.01 ∼ 0.30 ㎛ 및 요철의 평균 간격 (Sm) 이 10 ∼ 300 ㎛ 라는 작은 범위로 억제되어 있기 때문에, 방현성 하드 코트층의 표면 (외면) 에 있어서의 광의 확산을 발휘하면서, 광의 투과성을 유지할 수 있고, 그 방현성 필름은, 번쩍거림의 억제와, 투과 선명성의 향상을 균형있게 발휘할 수 있다고 되어 있다. 그러나, 산술 평균 조도 (Ra) 가 0.01 ∼ 0.30 ㎛ 및 요철의 평균 간격 (Sm) 이 10 ∼ 300 ㎛ 라는 범위는 작지 않고, 현재 시장에서 제품화되어 있는 방현 필름의 대부분이 이 범위에 해당한다. 또, 구체적으로 얻어지는 필름은 산술 평균 조도 (Ra) 가 0.1 ㎛ 이상이고, 2 ㎜ 의 폭을 갖는 광학빗을 통해 측정되는 이미지 선명도의 값이 70 % 미만이고, 또한 60 도 반사로 측정되는 이미지 선명도의 값이 60 % 이하에서는 방현성을 갖는 한편, 고정세 패널에서의 번쩍거림 방지는 불충분하고, 도막의 희뿌얘짐이 고려되지 않아, 투과율과 콘트라스트의 저하가 현저하다는 문제가 남는다.
일본 공개특허공보 평11-326608호 일본 공개특허공보 2008-286878호
종래 기술에 있어서는 방현성을 고려한 나머지, 번쩍거림 방지의 관점에서 헤이즈값을 높게 하는 것, 또한 이미지 선명도를 충분히 높게 할 수 없는 점에서, 투과율의 낮음과 도막의 희뿌얘짐이 해소되어 있지 않아, 화상을 표시하면 화면이 희뿌얘지고, 특히, 흑표시에서 화상 품위가 저하되는 문제가 있었다.
그래서, 본 발명의 목적은, 이와 같은 종래의 방현 필름에 비해, 필요 이상의 방현성을 부여하지 않고, 투과율이 높고, 헤이즈값이 낮아 투명성이 우수하고, 이미지 선영성이 높고, 화상의 번쩍거림을 억제하고, 도막의 희뿌얘짐 (하얗게 흐려짐) 을 저감시켜 콘트라스트 저하를 억제하여, 디스플레이의 시인성을 향상시킨 표면 보호용의 방현 하드 코트 필름을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 달성하기 위해서 예의 검토한 결과, 투명 필름 상에, 미립자 및 수지를 함유하는 방현 하드 코트층을 형성하여 이루어지는 방현 하드 코트 필름으로서, 그 방현 하드 코트 필름의 표면의 평가 영역 내의 높이의 평균값을 제로 (영) 로 했을 때의 평가 영역 내의 높이 최대값과 평가 영역 내의 높이 최소값의 차로 나타내는 최대 단면 높이가 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 이고, 또한 그 방현 하드 코트 필름 표면의 요철의 평균 경사각이 1 도 이하임으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내었다. 본 발명에 의하면, 헤이즈값이 낮고, 투과율이 높고, 투명성이 우수한 방현 하드 코트 필름이 얻어지기 때문에, 화상의 번쩍거림을 억제하여, 디스플레이의 시인성을 향상시킬 수 있다. 또, 본 발명의 방현 하드 코트 필름에 있어서, JIS K 7105-1981 에 기초하는 투과 선명도 측정 장치를 사용하여 4 개의 광학빗 (폭 2 ㎜, 1 ㎜, 0.5 ㎜, 0.125 ㎜) 을 통해 측정되는 투과 선명도의 합계값이 280 % 이상이고, 각 광학빗을 통해 측정되는 투과 선명도의 값을 각각 70 % 이상으로 함으로써, 이미지 선명도가 높고, 도막의 희뿌얘짐 (하얗게 흐려짐) 을 저감시켜 콘트라스트 저하를 억제하여, 디스플레이의 시인성을 향상시킬 수 있다.
또, 본 발명의 방현 하드 코트 필름에 있어서는, 상기 미립자는 평균 입경 1.0 ∼ 4.8 ㎛ 이고, 또한 상기 방현 하드 코트층의 도막 두께가 상기 미립자의 평균 입경의 0.5 ∼ 1.5 배인 것이 바람직하다. 또, 상기 미립자의 평균 입경은 3.0 ∼ 4.8 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다.
또, 본 발명에 있어서는, 상기 미립자의 배합량이 상기 수지 100 중량부에 대해 0.05 ∼ 3 중량부인 것이 바람직하다.
또, 상기 방현 하드 코트 필름의 헤이즈값이 0.1 ∼ 5.0 % 이고, 60 도 경면 광택도가 70 % 이상 95 % 이하이고, 또한 20 도 경면 광택도가 30 % 이상 90 % 이하이고, 또한 시감 투과율 (투과 Y 값) 이 92.00 이상으로 함으로써, 본 발명의 효과를 더욱더 발현할 수 있다.
또, 방현 하드 코트층에 함유되는 상기 수지로는 범용성이 높은 전리 방사선 경화형 수지를 사용하는 것이 대량으로 저렴하게 제조하기에는 바람직하다.
또, 본 발명에 사용되는 투명 필름으로는, 예를 들어 시인성이 높은 점이나, 가격적인 관점에서는, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 또는 노르보르넨 필름 등이 바람직하다.
본 발명에 의하면, 종래의 방현 필름에 비해, 필요 이상의 방현성을 부여하지 않고, 투과율이 높고, 헤이즈값이 낮아 투명성이 우수하고, 이미지 선영성이 높고, 화상의 번쩍거림을 억제하고, 도막의 희뿌얘짐 (하얗게 흐려짐) 을 저감시켜 콘트라스트 저하를 억제하여, 디스플레이의 시인성을 향상시킨 표면 보호용의 방현 하드 코트 필름을 제공할 수 있다. 즉, 본 발명의 방현 하드 코트 필름에 의하면, 도막의 희뿌얘짐을 저감시켜 콘트라스트를 저하시키지 않고, 실용상 문제없는 레벨의 방현성과 높은 투과율, 높은 이미지 선명도, 화상의 번쩍거림을 억제하여, 디스플레이의 시인성을 향상시킬 수 있다.
도 1 은 필름 표면의 평균 경사각을 구하는 방법을 설명하기 위한 참고도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해 상세하게 설명한다.
본 발명의 방현 하드 코트 필름은, 투명 필름 상에, 미립자 및 수지를 함유하는 방현 하드 코트층을 형성하여 이루어지는 방현 하드 코트 필름으로서, 그 방현 하드 코트 필름의 표면의 평가 영역 내의 높이의 평균값을 제로 (영) 로 했을 때의 평가 영역 내의 높이 최대값과 평가 영역 내의 높이 최소값의 차로 나타내는 최대 단면 높이가 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 이고, 또한 그 방현 하드 코트 필름 표면의 요철의 평균 경사각이 1 도 이하인 것을 특징으로 하고 있다.
여기서, 「최대 단면 높이」 란, 상기의 정의와 같지만, JIS B 0601 에도 정의되고 있는 바와 같이, 측정 대상인 필름 표면의 단면 곡선 (측정 곡선) 으로부터 산출되는 값이다. 본 발명과 같은 미립자 및 수지를 함유하는 방현 하드 코트층을 형성하여 이루어지는 방현 하드 코트 필름의 표면은, 미세한 요철 형상뿐만 아니라, 굴곡이 존재하고 있다. 표면 조도 측정기로 측정한 측정 곡선 (통상적으로 단면 곡선이라고도 불린다) 은, 굴곡 곡선 및 조도 곡선 사이에서,
단면 곡선 = 굴곡 곡선 + 조도 곡선
의 관계가 있다. 따라서, 본 발명에 있어서의 「최대 단면 높이」 는, 「표면 굴곡 성분」 을 함유하는 단면 곡선을 평가하고 있다. 또한, 2001년판의 JIS 에서는, 최대 단면 높이는 기호 「Pt」 로 나타낸다.
또, 상기의 「평균 경사각」 이란, 측정 대상인 필름 표면의 단면 곡선 (측정 곡선) 을 일정 간격 ΔX 로 횡방향으로 구분하고, 각 구간 내에 있어서의 단면 곡선의 종시점 (終始点) 을 연결하는 선분의 기울기 (경사각 : 경사각은 tan-1 (ΔYi/ΔX 로 구해진다) 의 절대값을 구하고, 그 값을 평균을 낸 것 (θa) 을 말한다 (도 1 참조). 즉, 평균 경사각 (θa) 은, 하기 식으로 정의되는 값이다.
Figure 112014028722695-pct00001
이러한 본 발명의 방현 하드 코트 필름에 의하면, 헤이즈값이 낮고, 투과율이 높고, 투명성이 우수한 이유는, 본 발명자의 검토에 의하면 다음과 같이 추측된다.
방현 하드 코트 필름의 헤이즈값은, 방현 하드 코트층 표면의 요철에서 기인하여 광이 굴절, 산란함으로써 발생하는 표면 헤이즈와, 방현 하드 코트층 중에 미립자가 존재하는 것에서 기인하여 광이 굴절, 산란함으로써 발생하는 내부 헤이즈가 있고, 방현 하드 코트 필름의 표면의 평가 영역 내의 높이의 평균값을 제로 (영) 로 했을 때의 평가 영역 내의 높이 최대값과 평가 영역 내의 높이 최소값의 차로 나타내는 최대 단면 높이가 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 이고, 또한 그 방현 하드 코트 필름 표면의 요철의 평균 경사각이 1 도 이하인 경우, 특정 영역의 굴곡, 혹은 가파르지 않은 (완만한) 표면 요철 등의 표면성이 얻어지고, 표면의 요철에서 기인하는 광의 굴절, 산란을 억제할 수 있기 때문에, 표면 헤이즈가 잘 발현되지 않게 되고, 광의 굴절, 산란에 의한 광의 로스가 억제되기 때문에 투과율의 저하를 억제할 수 있음과 함께, 방현 하드 코트층 표면에서의 산란광에 의해 방현 하드 코트 필름이 희뿌옇게 흐려지는 현상이 억제되는 점에서 투명성이 우수하다고 생각된다.
또한, 방현 하드 코트 필름의 표면의 상기 최대 단면 높이가 3.0 ㎛ 를 초과하는 경우, 표면의 요철에서 기인하는 광의 굴절, 산란이 강해지기 때문에 표면 헤이즈가 발현되기 쉬워지고, 광의 굴절, 산란에 의한 광의 로스에 의해 투과율의 저하가 염려됨과 함께, 방현 하드 코트층 표면에서의 산란광에 의한 방현성은 얻기 쉬워지지만, 방현 하드 코트 필름이 희뿌옇게 흐려지는 현상을 억제하기 어려워지는 점에서 투명성이나 투과 선명도가 저하되기 쉽다.
또, 상기 최대 단면 높이의 하한값에 대해서는 특별히 제약은 없지만, 최대 단면 높이가 1.0 ㎛ 미만인 경우, 필름 표면의 요철이 지나치게 작아지기 때문에, 방현 하드 코트층 표면에서의 산란광에 의한 방현성을 얻기 어려워진다.
또, 상기 평균 경사각이 1 도보다 큰 (1 도 초과) 경우, 표면의 요철에서 기인하는 광의 굴절, 산란이 강해지기 때문에 표면 헤이즈가 발현되기 쉬워지고, 광의 굴절, 산란에 의한 광의 로스에 의해 투과율의 저하가 염려됨과 함께, 방현 하드 코트층 표면에서의 산란광에 의한 방현성은 얻기 쉬워지지만, 방현 하드 코트 필름이 희뿌옇게 흐려지는 현상을 억제하기 어려워지는 점에서 투명성이나 투과 선명도가 저하되기 쉽다는 문제가 있다.
따라서, 본 발명에 있어서는, 방현 하드 코트 필름의 표면의 상기 최대 단면 높이는 1.0 ㎛ 이상 3.0 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 최대 단면 높이가 1.2 ㎛ 이상 2.5 ㎛ 이하이다.
또, 방현 하드 코트 필름의 표면의 상기 평균 경사각은 1 도 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 평균 경사각이 0.9 도이고, 더욱 바람직하게는 상기 평균 경사각이 0.7 도 이하이다. 상기 평균 경사각의 하한값에 대해서는 특별히 제약은 없지만, 방현성의 관점에서 0.1 도 이상인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서, 「평가 영역」 이란 측정 영역이다.
또, 본 발명의 방현 하드 코트 필름에 있어서는, JIS K 7105-1981 에 기초하는 투과 선명도 측정 장치를 사용하여 4 개의 광학빗 (폭 2 ㎜, 1 ㎜, 0.5 ㎜, 0.125 ㎜) 을 통해 측정되는 투과 선명도의 합계값이 280 % 이상이고, 각 광학빗을 통해 측정되는 투과 선명도의 값이 각각 70 % 이상으로 함으로써, 이미지 선명도가 높고, 도막의 희뿌얘짐 (하얗게 흐려짐) 을 저감시켜 콘트라스트 저하를 억제하여, 디스플레이의 시인성을 향상시킬 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 투명 필름은 특별히 한정은 없지만, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (PET ; 굴절률 1.665), 폴리카보네이트 필름 (PC ; 굴절률 1.582), 트리아세틸셀룰로오스 필름 (TAC ; 굴절률 1.485), 노르보르넨 필름 (NB ; 굴절률 1.525) 등을 사용할 수 있으며, 필름 두께도 특별히 제한은 없지만, 25 ㎛ ∼ 250 ㎛ 정도가 범용적으로 사용되고 있다. 일반적인 전리 방사선 경화 수지의 굴절률은 1.52 정도이므로, 시인성을 높게 하기 위해서는 상기 수지의 굴절률에 가까운 TAC 필름, NB 필름이 바람직하고, 또, 가격적으로는 PET 필름이 바람직하다.
본 발명에 사용하는 수지는, 피막을 형성하는 수지이면 특별히 제한 없이 사용할 수 있지만, 특히 방현 하드 코트층 표면에 하드성 (연필 경도, 내찰상성) 을 부여하고, 또 방현 하드 코트층 형성시에 다량의 열을 필요로 하지 않는다는 점에서, 전리 방사선 경화형 수지가 바람직하다. 또, 방현 하드 코트층은, 본 발명의 효과를 바꾸지 않는 범위에서, 레벨링제, 소포제, 활제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 중합 금지제, 습윤 분산제, 레올로지 컨트롤제, 산화 방지제, 방오제, 대전 방지제, 도전제 등을 필요에 따라 함유해도 된다.
전리 방사선 경화형 수지는, 전자선 또는 자외선 등을 조사함으로써 경화하는 투명한 수지이면 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들어, 우레탄아크릴레이트계 수지, 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 및 에폭시아크릴레이트계 수지 등 중에서 적절히 선택할 수 있다. 전리 방사선 경화형 수지로서 바람직한 것은, 분자 내에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 자외선 경화 가능한 다관능 아크릴레이트로 이루어지는 것을 들 수 있다. 분자 내에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 자외선 경화 가능한 다관능 아크릴레이트의 구체예로는, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 폴리올폴리아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르의 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르의 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르의 디(메트)아크릴레이트 등의 에폭시(메트)아크릴레이트, 다가 알코올과 다가 카르복실산 및/또는 그 무수물과 아크릴산을 에스테르화함으로써 얻을 수 있는 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 다가 알코올, 다가 이소시아네이트 및 수산기 함유 (메트)아크릴레이트를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리실록산폴리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기의 자외선 경화 가능한 다관능 아크릴레이트는 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용해도 되고, 그 함유량은 방현 하드 코트층용 도료의 수지 고형분에 대해 바람직하게는 50 ∼ 95 중량% 이다. 또한, 상기의 다관능 (메트)아크릴레이트 외에, 방현 하드 코트층용 도료의 수지 고형분에 대해, 바람직하게는 10 중량% 이하의 2-하이드록시(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등의 단관능 아크릴레이트를 첨가할 수도 있다.
또, 방현 하드 코트층에는 경도를 조정하는 목적에서 사용되는 중합성 올리고머를 첨가할 수 있다. 이와 같은 올리고머로는, 말단 (메트)아크릴레이트폴리메틸(메트)아크릴레이트, 말단 스티릴폴리(메트)아크릴레이트, 말단 (메트)아크릴레이트폴리스티렌, 말단 (메트)아크릴레이트폴리에틸렌글리콜, 말단 (메트)아크릴레이트아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 말단 (메트)아크릴레이트스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합체 등의 매크로 모노머를 들 수 있고, 그 함유량은 방현 하드 코트용 도료 중의 수지 고형분에 대해, 바람직하게는 5 ∼ 50 중량% 이다.
본 발명에 사용하는 미립자를 형성하는 재료로는 특별히 한정은 없고, 예를 들어, 실리카 (굴절률 1.420 ∼ 1.460), 염화비닐 수지 (굴절률 1.530), 아크릴 수지 (굴절률 1.490), (메트)아크릴 수지 (굴절률 1.520 ∼ 1.530) 폴리스티렌 수지 (굴절률 1.590), 멜라민 수지 (굴절률 1.650), 폴리에틸렌 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴-스티렌 공중합 수지 (굴절률 1.490 ∼ 1.590) 등을 들 수 있고, 미립자는 단독으로 사용해도 되고, 혹은 2 종 이상을 병용할 수도 있다. 또, 상기 미립자의 굴절률도 제한은 없지만, 본 발명의 효과를 더욱더 얻으려면, 상기 미립자는 방현 하드 코트층에 사용되는 수지의 굴절률에 대해, 굴절률의 차가 0.001 ∼ 0.200 인 미립자를 사용하는 것이 바람직하고, 특히 굴절률의 차가 0.001 ∼ 0.100 인 미립자를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
또, 본 발명에 있어서, 방현 하드 코트층의 도막 두께는, 방현 하드 코트층을 구성하는 미립자의 평균 입경의 0.5 ∼ 1.5 배인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.8 ∼ 1.2 배이다. 또, 바람직한 미립자의 평균 입경은 1.0 ∼ 4.8 ㎛ 이고, 높은 연필 경도를 부여하기 위해서는 미립자의 평균 입경은 3.0 ∼ 4.8 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다.
도막 두께가 방현 하드 코트층을 구성하는 미립자의 평균 입경의 0.5 배 미만이면, 미립자가 도막 중에 고정되지 않게 되어, 도막 표면의 하드성이 현저하게 나빠진다.
한편, 도막 두께가 방현 하드 코트층을 구성하는 미립자의 평균 입경의 1.5 배를 초과하면 방현성을 완전히 얻을 수 없게 된다. 또한, 상기 미립자의 평균 입경은, 예를 들어 레이저 회절 산란법으로 측정할 수 있다.
또, 미립자의 평균 입경이 4.8 ㎛ 보다 큰 경우에는, 방현 하드 코트층의 도막 두께를 상기 미립자의 평균 입경의 0.5 ∼ 1.5 배로 설정했을 경우에 필요 이상의 방현성이 부여되어, 도막 표면에서의 외광의 산란이 커지고, 광의 산란에 의해 표면이 희뿌옇게 되어, 디스플레이의 시인성을 현저하게 저하시킨다. 한편, 미립자의 평균 입경이 1.0 ㎛ 보다 작은 경우에는 도막 두께를 얇게 해야 하기 때문에, 하드성이 부족하다.
본 발명에 있어서 미립자는 방현 하드 코트층 중에 상기 수지 100 중량부에 대해 0.05 ∼ 3 중량부 배합하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.075 ∼ 1 중량부 배합하는 것이고, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 0.5 중량부 배합하는 것이다.
미립자의 배합량이 상기 수지 100 중량부에 대해 0.05 중량부 미만인 경우에는, 방현 하드 코트층의 도막 두께를 미립자의 평균 입경의 0.5 ∼ 1.5 배로 설정했을 경우에 방현성을 전혀 얻을 수 없다. 또, 미립자의 배합량이 상기 수지 100 중량부에 대해 3 중량부를 초과하면, 헤이즈값이 높아져, 투과율, 콘트라스트가 저하된다.
따라서 이상과 같이, 본 발명의 방현 하드 코트 필름은, 투명 필름 상에, 미립자 및 수지를 함유하는 방현 하드 코트층을 형성하여 이루어지는 방현 하드 코트 필름으로서, 그 방현 하드 코트 필름의 표면의 평가 영역 내의 높이의 평균값을 제로 (영) 로 했을 때의 평가 영역 내의 높이 최대값과 평가 영역 내의 높이 최소값의 차로 나타내는 최대 단면 높이가 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 이고, 또한 그 방현 하드 코트 필름 표면의 요철의 평균 경사각이 1 도 이하이고, JIS K 7105-1981 에 기초하는 투과 선명도 측정 장치를 사용하여 4 개의 광학빗 (폭 2 ㎜, 1 ㎜, 0.5 ㎜, 0.125 ㎜) 을 통해 측정되는 투과 선명도의 합계값이 280 % 이상이고, 각 광학빗을 통해 측정되는 투과 선명도의 값이 각각 70 % 이상인 것을 특징으로 하며, 이 경우, 상기 미립자는 평균 입경 1.0 ∼ 4.8 ㎛ 이고, 또한 상기 방현 하드 코트층의 도막 두께가 상기 미립자의 평균 입경의 0.5 ∼ 1.5 배이고, 상기 미립자의 배합량이 상기 수지 100 중량부에 대해 0.05 ∼ 3 중량부인 것이 바람직하다. 또, 그 방현 하드 코트 필름의 헤이즈값은 0.1 ∼ 5.0 % 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 헤이즈값이 0.1 ∼ 3.5 % 이고, 더욱 바람직하게는 헤이즈값이 0.1 ∼ 2.0 % 이다.
상기 방현 하드 코트층은, 상기 수지와 미립자 등을 용제에 용해, 분산한 도료를 투명 필름 상에 도공 건조시켜 형성할 수 있다. 용매로는, 상기 수지의 용해성에 따라 적절히 선택할 수 있고, 적어도 고형분 (수지, 미립자, 촉매, 경화제, 그 밖의 첨가제) 을 균일하게 용해 혹은 분산할 수 있는 용매이면 된다. 그러한 용매로는, 예를 들어, 케톤류 (아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등), 에테르류 (디옥산, 테트라하이드로푸란 등), 지방족 탄화수소류 (헥산 등), 지환식 탄화수소류 (시클로헥산 등), 방향족 탄화수소류 (톨루엔, 자일렌 등), 할로겐화탄소류 (디클로로메탄, 디클로로에탄 등), 에스테르류 (아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등), 알코올류 (메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 시클로헥산올 등), 셀로솔브류 (메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브 등), 셀로솔브아세테이트류, 술폭사이드류, 아미드류 등을 예시할 수 있다. 또, 용매는 단독으로 사용해도 되고 혼합하여 사용해도 된다.
방현 하드 코트층의 도공 방법에 대해서는 특별히 한정하지 않지만, 그라비아 도공, 마이크로 그라비아 도공, 바 도공, 슬라이드 다이 도공, 슬롯 다이 도공, 딥코트 등, 도막 두께의 조정이 용이한 방식으로 도공이 가능하다. 또한, 도공한 방현 하드 코트층의 막두께는, 방현 필름 단면 사진을 현미경 등으로 관찰하여, 도막 계면에서부터 표면까지를 실측함으로써 측정 가능하다.
또, 본 발명의 방현 하드 코트 필름에 있어서는, 60 도 경면 광택도가 70 % 이상 95 % 이하이고, 또한 20 도 경면 광택도가 30 % 이상 90 % 이하인 것이 바람직하고, 또한 시감 투과율 (투과 Y 값) 이 92.00 이상인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 방현 하드 코트 필름에 있어서는, 투명 필름 상에, 미립자 및 수지를 함유하는 방현 하드 코트층 이외에, 반사 방지층이나 대전 방지층과 같은 기능층을 형성하는 것도 가능하다. 단, 이와 같은 기능층을 형성함으로써, 표면의 기복이 캔슬되어, 원하는 방현성을 얻을 수 없게 될 가능성이 있으므로, 미립자를 함유한 방현 하드 코트층 상에 기능층을 형성하는 경우에는, 기능층의 막두께는 0.5 ㎛ 이하로 하는 것이 바람직하다.
또, 방현 하드 코트층 아래에 기능층을 형성하는 것도 가능하다. 이 기능층으로는, 예를 들어, 반사 방지 기능을 향상시키기 위한 굴절률 제어층, 기재와 방현 하드 코트층의 밀착성을 얻기 위한 접착 용이층, 대전 방지층 등이다.
또, 본 발명의 방현 하드 코트 필름에 있어서는, 투명 필름 상에, 미립자 및 수지를 함유하는 방현 하드 코트층 이외에, 반사 방지층이나 대전 방지층과 같은 기능층을 미립자를 함유한 방현 하드 코트층 상에 형성하는 경우, 방현 하드 코트층의 도막 두께를 방현 하드 코트층을 구성하는 미립자의 평균 입경 이하로 설정한 경우에는, 방현 하드 코트층과 기능층을 합계한 도막 두께가, 방현 하드 코트층을 구성하는 미립자의 평균 입경의 0.5 ∼ 1.5 배인 것이 필요하다.
또한, 본 발명의 방현 하드 코트 필름은, 투명 필름 상의 미립자 및 수지를 함유하는 방현 하드 코트층 상에, 반사 방지층이나 대전 방지층과 같은 기능층을 형성한 경우에 있어서는, 방현 하드 코트 필름의 표면, 요컨대 기능층의 표면의 평가 영역 내의 높이의 평균값을 제로 (영) 로 했을 때의 평가 영역 내의 높이 최대값과 평가 영역 내의 높이 최소값의 차로 나타내는 최대 단면 높이가 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 이고, 또한 그 기능층의 표면의 요철의 평균 경사각이 1 도 이하인 것이 필요하다.
실시예
이하, 실시예에서 본 발명을 예증하지만, 본 발명을 한정하는 것을 의도하는 것은 아니다.
또한, 미립자의 평균 입경은, 레이저 회절 입도 측정기 SALD2200 (시마즈 제작소 제조) 으로 측정하였다. 도막 두께는, 키엔스 (주) 제조의 주사형 전자 현미경으로 단면을 관찰하여 계측하였다. 또, 특별히 언급하지 않는 한, 이하에 기재하는 「부」 및 「%」 는, 각각 「중량부」 및 「중량%」 를 나타낸다.
[실시예 1]
<도료 조제>
톨루엔 70.0 g 에 아크릴-스티렌 공중합 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 평균 입경 2.0 ㎛, 굴절률 : 1.525) 0.09 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.52) 27.45 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 1.50 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.96 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
Fuji TAC (트리아세틸셀룰로오스 필름, 후지 필름 (주) 사 제조) 에 상기 도료를 메이어 바#4 (RDS 사 제조) 로 도공하고, 80 ℃ 에서 1 분간 건조 후, 350 mJ/㎠ 의 자외선 (광원 : Fusion Japan 사 제조 UV 램프) 을 조사하여 경화하였다. 얻어진 도막의 두께는 1.6 ㎛ 였다.
[실시예 2]
<도료 조제>
실시예 1 에서 사용한 아크릴-스티렌 공중합 입자를 멜라민 수지-실리카 복합 입자 (닛산 화학 공업 (주) 사 제조, 평균 입자경 2.0 ㎛, 굴절률 1.650) 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 1.6 ㎛ 였다.
[실시예 3]
<도료 조제>
톨루엔 80.00 g 에 아크릴 입자 (소켄 화학 (주) 사 제조, 평균 입경 1.5 ㎛, 굴절률 : 1.49) 0.02 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (토요 잉크 제조 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.49) 18.02 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 1.00 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.96 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 1.2 ㎛ 였다.
[실시예 4]
<도료 조제>
실시예 1 에서 사용한 아크릴-스티렌 공중합 입자를 평균 입자경 3.0 ㎛ 의 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 굴절률 1.525) 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 에서 사용한 메이어 바를 #5 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 3.4 ㎛ 였다.
[실시예 5]
<도료 조제>
톨루엔 70.0 g 에 아크릴-스티렌 공중합 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 평균 입경 2.0 ㎛, 굴절률 : 1.525) 0.75 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.52) 26.79 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 1.50 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.96 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 1.6 ㎛ 였다.
[실시예 6]
<도료 조제>
톨루엔 70.0 g 에 아크릴-스티렌 공중합 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 평균 입경 2.0 ㎛, 굴절률 : 1.525) 0.02 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.52) 27.52 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 1.50 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.96 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 1.6 ㎛ 였다.
[실시예 7]
<도료 조제>
톨루엔 45.0 g 에 아크릴-스티렌 공중합 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 평균 입경 4.0 ㎛, 굴절률 : 1.525) 0.17 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.52) 51.12 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 2.75 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.96 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 3.6 ㎛ 였다.
[실시예 8]
<도료 조제>
아세트산부틸 65.0 g 에 아크릴-스티렌 공중합 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 평균 입경 3.3 ㎛, 굴절률 : 1.525) 0.18 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.52) 32.50 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 1.75 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.57 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 에서 사용한 메이어 바를 #6 으로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 2.9 ㎛ 였다.
[실시예 9]
<도료 조제>
아세트산부틸 60.0 g 에 아크릴-스티렌 공중합 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 평균 입경 4.8 ㎛, 굴절률 : 1.525) 0.20 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.52) 37.22 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 2.00 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.58 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 에서 사용한 메이어 바를 #8 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 4.3 ㎛ 였다.
[비교예 1]
<도료 조제>
톨루엔 82.00 g 에 아크릴-스티렌 공중합 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 평균 입경 3.0 ㎛, 굴절률 : 1.525) 0.18 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.52) 15.96 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 0.90 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.96 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 1.2 ㎛ 였다.
[비교예 2]
<도료 조제>
톨루엔 52.5 g 에 아크릴-스티렌 공중합 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 평균 입자경 3.0 ㎛ 굴절률 1.525) 0.48 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.52) 43.69 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 2.38 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.96 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 에서 사용한 메이어 바를 #6 으로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 6.9 ㎛ 였다.
[비교예 3]
<도료 조제>
톨루엔 70.0 g 에 아크릴-스티렌 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 평균 입경 2.0 ㎛, 굴절률 : 1.525) 3.00 g 을 첨가하고 충분히 교반하였다. 이 액에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.52) 24.54 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 1.50 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.96 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 1.8 ㎛ 였다.
[비교예 4]
<도료 조제>
톨루엔 60.0 g 에 아크릴계 자외선 경화 수지 (닛폰 합성 화학 공업 (주) 사 제조, 굴절률 : 1.520) 33.0 g 과 이르가큐어 184 (광 중합 개시제, (주) 치바 스페셜리티 케미컬사 제조) 1.50 g, BYK325 (레벨링제, 빅케미 (주) 사 제조) 0.50 g 을 첨가하고 충분히 교반하여 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 3.4 ㎛ 였다.
[비교예 5]
<도료 조제>
실시예 1 에서 사용한 아크릴-스티렌 공중합 입자를 평균 입자경 5.0 ㎛ 의 입자 (세키스이 화성품 공업 (주) 사 제조, 굴절률 1.525) 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 도료를 조제하였다.
<방현 필름 제조>
실시예 1 에서 사용한 메이어 바를 #10 으로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 방현 필름을 제조하였다. 얻어진 도막의 두께는 5.6 ㎛ 였다.
이상과 같이 하여 제조된 실시예 및 비교예의 각 방현 하드 코트 필름을 다음의 항목에 대해 평가하고, 그 결과를 정리하여 후기 표 1 및 표 2 에 나타냈다.
(1) 최대 단면 높이
(주) 료카 시스템 제조의 삼차원 표면 조도계 「VertScan2.0」 을 사용하여 측정하였다. 측정에 의해 얻어진 영역 단면 곡선 파라미터의 평가 영역 내의 높이의 평균값 (Ave) 이 제로일 때의 평가 영역 내의 높이 최대값 (P) 과 평가 영역 내의 높이 최소값 (V) 의 차로부터 최대 단면 높이 (Pt) 를 구하였다. 측정 조건의 설정은 이하와 같다.
<광학 조건>
카메라 : SONY HR-50 1/3 형
대물렌즈 (objective) : 10 × (10 배)
튜브 : 1 × 바디 (body)
릴레이 (relay) : 릴레이 없음
필터 : 530 화이트
※광량 조절 : 램프의 값이 50 ∼ 95 의 범위 내에 들어가도록 자동으로 실시.
<측정 조건>
모드 : 웨이브
사이즈 : 640 × 480
레인지 (㎛) : 스타트 (5), 스톱 (-10)
(2) 평균 경사각
(주) 료카 시스템 제조의 삼차원 표면 조도계 「VertScan2.0」 을 사용하여, 필름 표면의 요철부의 평균 경사각을 측정하였다.
(3) 헤이즈값
무라카미 색채 기술 연구소 제조 헤이즈미터 「HM150」 을 사용하여 측정하였다.
(4) 시감 투과율 (투과 Y 값)
무라카미 색채 기술 연구소 제조 「적분구 고속 분광 투과 측정 시스템 DOT-3」 을 사용하여, JISZ8722 에 준하는 방법으로 측정을 실시하였다.
여기서 시감 투과율이란, Y = K∫S (λ) y (λ) T (λ) dλ 로부터 구해진다. 또한, S (λ) : 파장 400 ∼ 700 ㎚ 의 분광 분포, y (λ) : 등색 함수, T (λ) : 분광 입체각 투과율, Y : 시감 투과율이다.
(5) 투과 선명도
스가 시험기 (주) 제조 사상성 (寫像性) 측정기 「ICM-1DP」 를 사용하여 측정을 실시하였다. 측정은 2 ㎜, 1 ㎜, 0.5 ㎜, 0.125 ㎜ 의 폭을 가지는 광학빗을 사용하여 실시하고, 각 폭에 있어서의 측정값과 그 총합을 산출하였다.
(6) 광택도 (20 도, 60 도)
무라카미 색채 기술 연구소 제조 글로스미터 (GM-3D) 를 사용하여, 도공 반대면에 흑색의 비닐 테이프 (닛토 비닐 테이프, PROSELFNo.21 (폭넓음)) 를 붙이고 20 도 또는 60 도 광택도를 측정하였다.
(7) 연필 경도
헤이돈 과학 (주) 제조 HEIDON14 를 사용하여, JIS K 5400 에 준거하여 실시하였다.
(8) 번쩍거림
전체면 녹색 표시시킨 해상도 150 ppi 의 액정 표시체 (LCD) 상에 각 방현 필름을 중첩하여 화면의 반짝반짝 빛나는 빛의 발생 정도를 육안으로 평가하였다. 또한, LCD 표면에는 미리 번쩍거림이 발생하지 않는 클리어 타입의 하드 코트 필름을 설치하였다. 번쩍거림이 없는 것 및 번쩍거림이 적은 것을 「○」, 번쩍거림이 커서 시인성이 악화되는 것을 「×」 로 하였다.
(9) 하얗게 흐려짐, 희뿌얘짐
외광의 반사에 의한 하얗게 흐려짐은 도공 반대면에 흑색의 비닐 테이프 (닛토 비닐 테이프, PROSELFNo.21 (폭넓음)) 를 붙이고 맥베스 농도계로 흑농도로서 측정하였다. 2.15 이상을 「○」, 2.10 이상 2.15 미만을 「△」, 2.10 미만을 「×」 로 하였다. 또, 투과광에 의한 도막의 희뿌얘짐은, 도공면을 관측자측으로 하여 방현 하드 코트 필름을 개재하여 백색 형광등을 보았을 때의 내부 헤이즈에 의해 필름 중에서 광이 확산되어 도막이 희뿌옇게 되는 상태를 육안으로 평가하였다. 희뿌얘짐이 없는 것 및 약간인 것을 「○」, 희뿌얘짐이 약간 강한 것을 「△」, 도막이 희뿌얘지는 것을 「×」 로 하였다.
(10) 방현성
방현성은 폭 1 ㎜ 간격으로 직선을 10 개 그은 것을 방현 하드 코트 필름의 도공면에 반사시켜, 도공면을 관측자측으로 하여 방현 하드 코트 필름을 개재하여 선폭을 보았을 때의 광의 산란에 의해 선폭이 흐려져서 잘 보이지 않게 되는 상태를 육안으로 평가하였다. 선폭을 인식할 수 없는 것을 「○」, 선폭을 인식할 수 있는 것을 「×」 로 하였다.
Figure 112014028722695-pct00002
Figure 112014028722695-pct00003
이상의 표 1 및 표 2 의 결과로부터 분명한 바와 같이, 방현 하드 코트 필름의 표면의 평가 영역 내의 최대 단면 높이가 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 이하이고, 또한 평균 경사각이 1 도 이하인 실시예 1 ∼ 9 에서는 모두 본 발명의 양호한 이미지 선명도, 양호한 시감 투과율, 광택도, 표면 강도 (연필 경도) 를 갖고, 또한 번쩍거림, 하얗게 흐려짐, 희뿌얘짐을 억제한 방현 하드 코트 필름이 얻어졌다.
또, 실시예 1 ∼ 9 는 모두 방현 하드 코트층에 사용하는 미립자의 평균 입경, 그 배합량, 방현 하드 코트층의 도막 두께 및 방현 하드 코트 필름의 헤이즈값이 각각 본 발명의 원하는 범위 내이고, 양호한 이미지 선명도, 시감 투과율, 광택도, 표면 강도 (연필 경도) 를 갖고, 또한 번쩍거림, 하얗게 흐려짐, 희뿌얘짐을 억제한 방현 하드 코트 필름이 얻어졌다.
이에 대해, 미립자를 함유하고 있지만, 방현 하드 코트 필름의 표면의 평가 영역 내의 최대 단면 높이가 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 의 범위 외인 비교예 1, 2 에서는 모두 양호한 시감 투과율, 이미지 선명도, 광택도를 갖고, 번쩍거림, 하얗게 흐려짐, 희뿌얘짐을 억제한 방현 하드 코트 필름을 얻을 수 없었다. 도막 두께가 얇은 비교예 1 에서는 헤이즈가 높아지고, 그에 수반하여 이미지 선명도, 광택도의 저하, 번쩍거림, 하얗게 흐려짐, 희뿌얘짐이 현저하게 악화되었다.
또, 미립자의 첨가 부수가 많은 비교예 3 에서는, 도막으로부터 미립자가 돌출됨으로써 높은 방현성을 발현하고, 이미지 선명도의 저하와, 번쩍거림, 하얗게 흐려짐, 희뿌얘짐이 강해졌다. 또한, 도막 두께가 두꺼운 비교예 2 및 미립자가 무첨가인 비교예 4 는 광택도가 높아 방현성을 얻을 수 없었다. 또, 평균 입경이 본 발명의 원하는 범위보다 큰 미립자를 사용한 비교예 5 에서는, 최대 단면 높이와 평균 경사각은 모두 본 발명의 범위 내였지만, 투과 선명도의 값이 낮아 본 발명의 양호한 이미지 선명도를 얻을 수 없었다.

Claims (7)

  1. 투명 필름 상에, 미립자 및 수지를 함유하는 방현 하드 코트층을 형성하여 이루어지는 방현 하드 코트 필름으로서, 그 방현 하드 코트 필름의 표면의 평가 영역 내의 높이의 평균값을 제로 (영) 로 했을 때의 평가 영역 내의 높이 최대값과 평가 영역 내의 높이 최소값의 차로 나타내는 최대 단면 높이가 1.0 ∼ 3.0 ㎛ 이고, 또한 그 방현 하드 코트 필름 표면의 요철의 평균 경사각이 1 도 이하이고, JIS K 7105-1981 에 기초하는 투과 선명도 측정 장치를 사용하여 4 개의 광학빗 (폭 2 ㎜, 1 ㎜, 0.5 ㎜, 0.125 ㎜) 을 통해 측정되는 투과 선명도의 합계값이 280 % 이상이고, 각 광학빗을 통해 측정되는 투과 선명도의 값이 각각 70 % 이상이고,
    상기 미립자는 평균 입경 1.0 ∼ 4.8 ㎛ 이고,
    상기 방현 하드 코트 필름의 헤이즈값이 0.1 ∼ 5.0 % 이고, 60 도 경면 광택도가 70 % 이상 95 % 이하이고, 또한 20 도 경면 광택도가 30 % 이상 90 % 이하이고, 또한 시감 투과율 (투과 Y 값) 이 92.00 이상인 것을 특징으로 하는 방현 하드 코트 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 방현 하드 코트층의 도막 두께가 상기 미립자의 평균 입경의 0.5 ∼ 1.5 배인 것을 특징으로 하는 방현 하드 코트 필름.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 미립자는 평균 입경이 3.0 ∼ 4.8 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 방현 하드 코트 필름.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 미립자의 배합량이 상기 수지 100 중량부에 대해 0.05 ∼ 3 중량부인 것을 특징으로 하는 방현 하드 코트 필름.
  5. 삭제
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 방현 하드 코트층에 함유되는 상기 수지가 전리 방사선 경화형 수지인 것을 특징으로 하는 방현 하드 코트 필름.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 투명 필름이 트리아세틸셀룰로오스 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 또는 노르보르넨 필름인 것을 특징으로 하는 방현 하드 코트 필름.
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