KR101887465B1 - 염료계 편광 소자, 및 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 고 편광도, 고 콘트라스트 및 고 내구성을 갖는 고성능인 편광 소자, 및 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. 기재에, 식(1)로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염을 적어도 1종(화합물 A)과, 식(2-I), (2-Ⅱ), (3), (4-I), (4-Ⅱ), (5-I) 또는 (5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염을 적어도 1종(화합물 B)을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 소자.
Description
본 발명은, 고 편광도, 고 콘트라스트 및 고 내구성을 갖는 염료계 편광 소자, 및 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.
편광 소자는, 일반적으로, 이색성 색소인 요오드 또는 이색성 염료를 폴리비닐알코올계 수지 필름에 흡착 배향시킴으로써 제조된다. 이 편광 소자에 접착제층을 통해 트리아세틸셀룰로오스 등으로 이루어진 보호 필름을 첩합(貼合)하여 얻은 편광판은, 액정표시장치 등에 이용된다. 이색성 색소로서 요오드를 이용한 편광판은 요오드계 편광판으로 불리며, 한편, 이색성 색소로서 이색성 염료, 예를 들면 이색성을 갖는 유기 염료를 이용한 편광판은 염료계 편광판으로 불린다. 이 중, 요오드계 편광판은, 일반적으로 광학 특성은 우수하지만, 내열성이 떨어지는 성질이 있다. 그 때문에, 요오드계 편광판은, 액정표시장치 등의 고내구성이 요구되는 환경하에서는 사용하기 어렵다는 결점이 있었다. 한편, 염료계 편광판은, 고내열성, 고습열내구성 및 고안정성을 가지며, 게다가, 색소의 배합에 의한 색 선택성이 높다는 특징이 있지만, 요오드계 편광판과 비교하여 편광 성능 및 콘트라스트가 낮다는 문제가 있었다. 이 때문에, 고 내구성을 유지하고, 색 선택성이 다양할 뿐만 아니라, 보다 고 콘트라스트 및 높은 편광 특성을 갖는 편광 소자가 바람직하다.
특허문헌 1~3에는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에, 이색성 염료로서 아조 화합물을 흡착 배향시킨 편광 소자가 개시된다. 그렇지만, 특허문헌 1~3에 기재된 이색성 염료를 함유하여 이루어진 편광 소자는, 편광 특성, 흡수 파장 영역, 색상 등의 관점에서, 요오드계 편광판보다 편광 성능, 콘트라스트가 낮으며, 최근 고정밀 디스플레이용으로는 충분한 요구에 응할 수 없었다. 또한, 특허문헌 4 및 5에는, 우레이드 골격을 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광막이 개시된다. 그렇지만, 이러한 아조 화합물을 함유하여 이루어진 편광막이어도, 최근 고정밀 디스플레이용으로는 편광 성능이 충분하지 않으며, 더욱 성능 향상이 요구되었다.
또한, 우레이드 골격을 갖는 다른 아조 화합물로서, C. I. Direct Red 73, C. I. Direct Red 75, C. I. Direct Red 79, C. I. Direct Red 80, C. I. Direct Red 84, C. I. Direct Red 106, C. I. Direct Red 113 등의 테트라키스아조계의 우레이드 색소가 존재하는 것은 공지이다. 그렇지만, 이들 우레이드 색소를 편광판에 응용해도, 편광도가 낮으며, 그 때문에, 이러한 편광판을 디스플레이에 이용하는 것은 어려웠다. 또한, 디스플레이용 편광판에 있어서는, 시감도를 고려한 색 조정을 위해, 일반적으로, 이색성 염료인 아조 화합물을 배합하지만, 그 배합에 이용하는 아조 화합물에 의해 편광 성능이 크게 변화해 버리는 경우가 있다. 그 때문에, 디스플레이용 편광판에 있어서는, 시감도를 고려한 후에 가장 편광 성능이 우수한 편광판을 제작하기 위해, 최적의 아조 화합물을 선택하는 것이 매우 중요했다. 더욱이, 최근은 액정 디스플레이뿐만 아니라, 터치 패널이나 유기 EL디스플레이 등을 차재 분야에도 사용할 수 있도록 하기 위해, 고 편광도 및 고콘트라스트를 가질 뿐만 아니라, 열이나 고온 고습 환경하에서도 편광도의 변화가 적은 편광판의 개발이 요구되었다.
본 발명의 목적은, 고 편광도, 고 콘트라스트 및 고 내구성을 갖는 고성능인 편광 소자, 및 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치를 제공하는 것이다. 특히, 가시광선영역, 특히 400~700nm의 파장 영역에 있어서의 직교위(直交位)의 색 누락이 없으며, 또한, 열, 습도에 대한 내습성, 내열성이 향상된, 우수한 편광 성능 및 내구성을 갖는 고성능인 편광 소자, 및 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 검토한 결과, 이색성 염료로서, 특정 구조를 갖는 2종 이상의 아조 화합물을 배합함으로써, 편광 성능, 특히 편광도 및 콘트라스트가 향상되며, 게다가, 열, 습도에 대해서 고 내구성을 나타내는 편광 소자, 및 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치를 얻은 것을 발견했다.
즉, 본 발명의 요지 구성은, 이하와 같다.
[1] 기재에, 하기 식(1)로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염을 적어도 1종(화합물 A)과, 하기 식(2-I), (2-Ⅱ), (3), (4-I), (4-Ⅱ), (5-I) 또는 (5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물 혹은 그 염을 적어도 1종(화합물 B)을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 소자.
화합물 A:
(식(1) 중,
Ar1는, 설포기 혹은 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Rr1~Rr4는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다)
화합물 B:
(식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ) 중,
Ab1는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Rb1~Rb5는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
Xb1는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기, 저급 알킬아미노기, 하이드록시기, 카르복시기 및 카르복시에틸아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는 아미노기, 페닐아미노기, 페닐아조기, 나프토트리아졸기 또는 벤조일아미노기를 나타낸다);
(식(3) 중,
Ab2는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Xb2는, 저급 알킬, 저급 알콕시기, 하이드록시기, 카르복시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는 페닐아미노기, 페닐아조기, 나프토트리아졸기 또는 벤조일아미노기를 나타낸다);
(식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ) 중,
Ab3는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Rb6~Rb8는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
Xb3는, 저급 알킬, 저급 알콕시기, 하이드록시기, 카르복시기, 설포기, 아미노기, 치환 아미노기 및 아미노나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는, 아미노기, 페닐아미노기, 페닐아조기, 벤조일기, 벤조일아미노기 또는 나프토트리아졸기를 나타낸다); 및
(식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ) 중,
Ag1는, 니트로기 또는 아미노기를 나타내며,
Xg1는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 및 설포기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 벤조일기 또는 벤조일아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 페닐아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 하이드록시기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 페닐아조기; 또는,
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 나프토트리아졸기를 나타내며,
식(5-I) 중,
Rg1 및 Rg2는, 각각 별개로, 수소 원자, 하이드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
식(5-Ⅱ) 중,
Rg2는, 각각 별개로, 수소 원자, 하이드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다)
[2] 상기 식(1)로 나타낸 화합물이, 하기 식(1')으로 나타낸 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 편광 소자.
(식(1') 중, Ar1 및 Rr1~Rr4는, 청구항 1에 정의된 대로이다)
[3] 상기 기재에, 하기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염의 적어도 1종(화합물 C)을, 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2]에 기재된 편광 소자.
(식 중,
Ay1 및 Ay2는, 각각 별개로, 설포기, 카르복시기, 히드록시기, 저급 알킬기 또는 저급 알콕시기를 나타내며,
Ry1~Ry8는, 각각 별개로, 수소 원자, 설포기, 저급 알킬기 또는 저급 알콕시기를 나타내며,
p는, 1~3의 정수이다)
[4] 상기 기재가, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 필름인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 편광 소자.
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 편광 소자의 적어도 한 면에 투명 보호층을 구비한 것을 특징으로 하는 편광판.
[6] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 편광 소자 또는 [5]에 기재된 편광판을 이용한 액정표시장치.
본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판은, 고 편광도 뿐만 아니라, 현저하게 고 콘트라스트를 나타낸다. 그 때문에, 우수한 편광 특성을 나타내는 편광 소자 또는 편광판을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판은, 열, 습도에 대해서 현저하게 고 내구성을 나타낸다. 그 때문에, 본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판을 액정표시장치에 이용함으로써, 신뢰성이 높고, 장기적으로 고콘트라스트이며, 또한, 보다 밝은 액정표시장치를 제공할 수 있다.
이하에, 본 발명을 상세하게 설명한다. 이하에 있어서, 「~」를 이용하여 나타낸 수치범위는, 「~」의 전후에 기재된 수치를 하한치 및 상한치로 하여 포함한 범위를 의미한다.
또한, 특별히 언급하지 않는 한, 각 식으로 나타낸 아조 화합물 및 후술한 각 화합물예에 나타낸 아조 화합물은, 유리산의 형태로 나타낸다. 이하의 설명에 있어서, 특별히 언급하지 않는 한, 번잡함을 피하기 위해, 편의상 「아조 화합물 또는 그 염」의 기재는, 「아조 화합물」의 기재로써, 해당 아조 화합물의 염도 포함되는 것으로 한다.
또한, 본 발명에 있어서, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 등에 기재된 「저급」이란, 탄소수가 1 내지 4인 것을 의미한다.
<편광 소자>
본 발명에 관한 편광 소자는, 기재에, 식(1)로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염의 적어도 1종(화합물 A)과, 식(2-I), (2-Ⅱ), (3), (4-I), (4-Ⅱ), (5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염의 적어도 1종(화합물 B)을 함유한다. 이 쌍방의 아조 화합물을 기재에 함유시킴으로써, 고 투과율 및 고 콘트라스트 뿐만 아니라, 고 내구성도 나타내는 고성능인 편광 소자를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에 관한 편광 소자는, 임의로, 식(6)으로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염의 적어도 1종(화합물 C)을 더욱 함유해도 괜찮고, 바람직하게는, 화합물 A와, 화합물 B와, 화합물 C를 기재에 함유한다.
(기재)
본 발명에 관한 편광 소자에 이용되는 기재는, 화합물 A와, 화합물 B를 함유한다. 그 때문에, 해당기재는, 이색성 염료, 특히 아조 화합물을 흡착할 수 있는 친수성 고분자를 제막하여 얻은 필름 등이 바람직하다. 해당 친수성 고분자는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지, 아밀로오스계 수지, 전분계 수지, 셀룰로오스계 수지 및 폴리아크릴산염계 수지 등을 들 수 있다. 이러한 수지 중에서도, 이색성 염료의 염색성, 가공성 및 가교성 등의 관점에서, 폴리비닐알코올계 수지 또는 그 유도체인 것이 바람직하다. 기재의 형상은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면, 필름상, 시트상, 평판상, 곡판상 및 반구상 등, 임의의 형상으로 제작할 수 있다. 또한, 기재의 두께는, 편광 소자의 용도에 따라 적절히 설계할 수 있지만, 5㎛~150㎛의 범위가 바람직하고, 20㎛~100㎛의 범위가 보다 바람직하다. 본 발명에 관한 편광 소자는, 예를 들면, 기재로서의 상기 친수성 고분자를 필름상에 형성하고, 이어서, 해당 필름에 아조 화합물 또는 그 염을 함유시키고, 그 후, 얻은 필름에 연신 등의 배향 처리를 적용함으로써, 제작할 수 있다.
(화합물 A)
이어서, 본 발명에서 이용되는 기재에 함유되는 각 아조 화합물에 대해 설명한다. 본 발명에 관한 편광 소자는, 하기 식(1)로 나타낸 아조 화합물의 적어도 1종을 기재에 함유한다.
(식(1) 중,
Ar1는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Rr1~Rr4는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다)
식(1) 중, Ar1가 페닐기인 경우에는, 그 치환기로서 설포기 또는 카르복시기를 적어도 1개 갖는 것이 바람직하다. 페닐기가 치환기를 2개 이상 갖는 경우에는, 그 치환기의 적어도 1개가 설포기 또는 카르복시기며, 다른 치환기는, 바람직하게는, 설포기, 카르복시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 니트로기, 아미노기, 아세틸아미노기 및 저급 알킬아미노기 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 보다 바람직하게는, 설포기, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 카르복시기, 니트로기 및 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 특히 바람직하게는, 설포기, 메틸기, 메톡시기, 에톡시기 및 카르복시기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 직쇄의 알콕시기가 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하다. 이러한 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서, 보다 바람직하게는, 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기며, 특히 바람직하게는 3-설포프로폭시기이다. 페닐기가 치환기로서 설포기를 갖는 경우, 설포기의 수는, 1개 또는 2개인 것이 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치에 대해서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 설포기가 1개인 경우에는 페닐기의 4-위(位)가 바람직하고, 설포기가 2개인 경우에는, 페닐기의 2-, 4-위의 조합 또는 페닐기의 3-, 5-위의 조합이 바람직하다.
식(1) 중, Ar1가 나프틸기인 경우에는, 그 치환기로서 설포기를 적어도 1개 갖는 것이 바람직하다. 나프틸기가 치환기를 2개 이상 갖는 경우에는, 그 치환기의 적어도 1개가 설포기며, 다른 치환기는, 바람직하게는, 설포기, 히드록시기, 카르복시기 및 설포기를 갖는 저급 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 직쇄의 알콕시기가 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하다. 이러한 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서, 보다 바람직하게는 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기며, 특히 바람직하게는 3-설포프로폭시기이다. 나프틸기로 치환되는 설포기의 수가 2개인 경우, 설포기의 치환 위치는, 나프틸기의 4-, 8-위의 조합 또는 6-, 8-위의 조합이 바람직하고, 6-, 8-위의 조합이 보다 바람직하다. 나프틸기로 치환되는 설포기의 수가 3개인 경우, 설포기의 치환 위치는, 1-, 3-, 6-위의 조합인 것이 바람직하다.
식(1) 중, Rr1~Rr4는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 직쇄의 알콕시가 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하다. Rr1~Rr4는, 바람직하게는, 각각 별개로, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기며, 특히 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 메톡시기 또는 3-설포프로폭시기이다. Rr1~Rr4가 치환되는 페닐기의 치환 위치로서는, 바람직하게는, 페닐기의 2-위만, 5-위만, 2-위와 6-위의 조합, 2-위와 5-위의 조합, 3-위와 5-위의 조합이며, 특히 바람직하게는, 2-위만, 5-위만, 2-위와 5-위의 조합이다. 또한, 상기 2-위만, 5-위만과, Rr1와 Rr2, Rr3와 Rr4의 관계에서, Rr1와 Rr2 또는 Rr3와 Rr4 중 어느 한쪽이, 2-위 또는 5-위에만 수소 원자 이외의 치환기를 1개 가지며, 다른쪽이 수소 원자인 것을 의미한다.
상기 식(1)로 나타낸 아조 화합물 중에서도, 특히, 하기 식(1')으로 나타낸 아조 화합물이 바람직하고, 이러한 아조 화합물의 사용에 의해, 편광 소자의 편광 성능을 보다 향상시킬 수 있다.
(식(1') 중, Ar1 및 Rr1~Rr4는, 상기 식(1)에 정의된 대로이다)
상기 식(1)로 나타낸 아조 화합물은, 예를 들면, 특개 2009-155364호 공보 등에 기재된 방법 및 이와 비슷한 방법으로 합성할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 후술한 식(ｖ)으로 나타낸 베이스가 되는 화합물을, 클로로탄산페닐 등의 우레이드화제와, 20~95℃에서 반응시킴으로써 상기 식(1)로 나타낸 아조 화합물을 제작할 수 있다. 다른 우레이드화에 의한 합성 방법으로서, 포스겐 화합물 등을 사용하여, 아민 화합물을 우레이드화시키는 방법이 알려져 있다. 이 합성 방법에 의해, 우레이드 골격을 갖는 본 발명에 있어서의 식(1)로 나타낸 아조 화합물을 얻을 수 있다.
상기 식(1)로 나타낸 아조 화합물의 구체적인 합성 방법을 이하에 설명한다. 우선, 하기 식(ⅰ)으로 나타낸 치환기를 갖는 아민류를, 예를 들면, 호소다 유타카저 「염료 화학」, 기호도, 1957년, P. 135-234에 기재된 제법과 같은 제법에 의해 디아조화하고, 이어서, 하기 식(ⅱ)으로 나타낸 아닐린류와 커플링시킴으로써, 하기 식(ⅲ)으로 나타낸 모노아조아미노 화합물을 얻는다.
(식(ⅰ) 중, Ar는 상기 식(1)의 Ar1과 같은 의미를 나타낸다.)
(식(ⅱ) 중, R1 및 R2는, 상기 식(1)에 있어서의 Rr1 및 Rr2와 각각 같은 의미를 나타낸다.)
(식(ⅲ) 중, Ar는 상기 식(1)의 Ar1과 같은 의미를 나타내며, R1 및 R2는 상기 식(1)에 있어서의 Rr1 및 Rr2와 각각 같은 의미를 나타낸다.)
이어서, 해당 식(ⅲ)으로 나타낸 모노아조아미노 화합물을 디아조화하고, 또한, 하기 식(ⅳ)으로 나타낸 아닐린류와 2차 커플링시켜, 하기 식(ｖ)으로 나타낸 디스아조아미노 화합물을 얻는다.
(식(ⅳ) 중, R3 및 R4는 상기 식(1)에 있어서의 Rr3 및 Rr4와 각각 같은 의미를 나타낸다.)
(식(ｖ) 중, Ar는 상기 식(1)의 Ar1과 같은 의미를 나타내며, R1 및 R2는 상기 식(1)에 있어서의 Rr1 및 Rr2와 각각 같은 의미를 나타내며, R3 및 R4는 상기 식(1)에 있어서의 Rr3 및 Rr4와 각각 같은 의미를 나타낸다.)
상기 반응 경로에 있어서의 디아조화 공정은, 디아조 성분의 염산, 황산 등의 광산수용액 또는 현탁액에 아초산 나트륨 등의 아초산염을 혼합한다는 준법에 따라 행해지거나, 또는 디아조 성분의 중성 또는 약알칼리성 수용액에 아초산염을 추가하여 두고, 이와 광산을 혼합한다는 역법에 따라 행해진다. 디아조화의 온도는, -10~40℃이 적당하다. 또한, 아닐린류와의 커플링 공정은, 염산, 초산 등의 산성 수용액과 상기 각 디아조액을 혼합하고, 온도가 -10~40℃에서 pH2~7의 산성 조건으로 행해진다.
커플링 공정에 의해 얻은 모노아조아미노 화합물 또는 디스아조아미노 화합물은, 그대로 또는 산석이나 염석에 의해 석출시켜 여과하여 취출하거나, 용액 또는 현탁액 그대로 추가 공정을 실시할 수도 있다. 디아조늄염이 난용성으로 현탁액인 경우에는, 해당 현탁액을 여과하고, 프레스 케이크로 하여 여과 후의 디아조늄염을 더 커플링 공정에서 사용할 수도 있다.
상기 공정에 의해 얻은 디스아조아미노 화합물을, 그 후, 클로로탄산페닐과 우레이드화 반응에 입힘으로써, 상기 식(1)로 나타낸 아조 화합물이 합성된다. 해당 우레이드화 반응은, 예를 들면, 특개 2009-155364호 공보에 기재된 제법에 의해, 온도가 10~90℃에서 pH7~11의 중성~알칼리성 조건으로 행해진다. 우레이드화 반응의 종료 후, 염석에 의해 얻은 아조 화합물을 석출시키고, 이어서 여과시킨다. 또한, 정제가 필요한 경우에는, 염석을 반복하거나 또는 유기용매를 사용하여 수중으로부터 얻은 아조 화합물을 석출시키면 괜찮다. 정제에 사용하는 유기용매로서는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 아세톤 등의 케톤류 등의 수용성 유기용매를 들 수 있다. 이와 같이 하여, 본 발명으로 사용되는 상기 식(1)로 나타낸 아조 화합물을 합성시킬 수 있다.
상기 식(1)로 나타낸 아조 화합물의 구체적인 예로서 예를 들면, 이하의 화합물을 들 수 있다.
[화합물예 1-1]
[화합물예 1-2]
[화합물예 1-3]
[화합물예 1-4]
[화합물예 1-5]
[화합물예 1-6]
[화합물예 1-7]
[화합물예 1-8]
[화합물예 1-9]
[화합물예 1-10]
[화합물예 1-11]
[화합물예 1-12]
[화합물예 1-13]
[화합물예 1-14]
[화합물예 1-15]
[화합물예 1-16]
[화합물예 1-17]
[화합물예 1-18]
[화합물예 1-19]
[화합물예 1-20]
[화합물예 1-21]
[화합물예 1-22]
[화합물예 1-23]
[화합물예 1-24]
[화합물예 1-25]
[화합물예 1-26]
이들 식(1)로 나타낸 아조 화합물은, 1종 단독으로 사용해도 괜찮고, 2종 이상을 병용해도 괜찮다.
(화합물 B)
이어서, 본 발명에 관한 편광 소자의 기재에 포함되는 식(2-I)으로 나타낸 아조 화합물에 대해 설명한다. 본 발명에 관한 편광 소자는, 화합물 A로서, 상기 식(1)로 나타낸 아조 화합물과 함께, 화합물 B로서, 상기 식(1)과는 다른 하기 식(2-I), (2-Ⅱ), (3), (4-I), (4-Ⅱ), (5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물 중, 적어도 1종을 기재에 포함한다.
식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 이하의 구조식을 가진다. 더욱이, 하기 식(2-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 하기 식(2-I)으로 나타낸 화합물의 구조에 관해, -OCH3기 중 O와 -OH기 중 O가 동(Cu)을 통해 결합된 이외는, 하기 식(2-I)으로 나타낸 아조 화합물과 같은 구조이다.
(식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ) 중,
Ab1는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Rb1~Rb5는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
Xb1는, 저급 알킬, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기, 저급 알킬아미노기, 히드록시기, 카르복시기 및 카르복시에틸아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는, 아미노기, 페닐아미노기, 페닐아조기, 나프토트리아졸기 또는 벤조일아미노기를 나타낸다)
식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ) 중, Ab1가 페닐기인 경우에는, 그 치환기로서 설포기 또는 카르복시기를 적어도 1개 갖는 것이 바람직하다. 페닐기가 치환기를 2개 이상 갖는 경우는, 그 치환기의 적어도 1개가 설포기 또는 카르복시기며, 다른 치환기는, 바람직하게는, 설포기, 카르복시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 히드록시기, 니트로기, 벤조일기, 아미노기, 아세틸아미노기 및 저급 알킬아미노기 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 보다 바람직하게는, 설포기, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 히드록시기, 카르복시기, 니트로기, 아미노기, 3-설포프로폭시기 및 4-설포부톡시기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 특히 바람직하게는, 설포기, 메틸기, 메톡시기, 카르복시기 및 3-설포프로폭시기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 상기의 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기와 같이, 직쇄의 알콕시가 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하다. 페닐기가 치환기로서 설포기를 갖는 경우, 설포기의 수는, 1개 또는 2개인 것이 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치에 대해는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 설포기가 1개인 경우에는, 페닐기의 4위-가 바람직하고, 설포기가 2개인 경우에는, 페닐기의 2위-, 4-위의 조합 또는 3-위, 5-위의 조합이 바람직하다.
식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ) 중, Ab1가 나프틸기인 경우에는, 그 치환기로서 설포기를 적어도 1개 갖는 것이 바람직하다. 나프틸기가 치환기를 2개 이상 갖는 경우에는, 그 치환기의 적어도 1개가 설포기며, 다른 치환기는, 바람직하게는, 설포기, 히드록시기, 카르복시기 및 설포기를 갖는 저급 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 직쇄의 알콕시가 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하다. 이러한 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서 보다 바람직하게는 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기며, 특히 바람직하게는 3-설포프로폭시기다. 나프틸기로 치환되는 설포기의 수가 2개인 경우, 설포기의 치환 위치는, 나프틸기의 4-, 8-위의 조합 또는 6-, 8-위의 조합이 바람직하고, 6-, 8-위의 조합이 보다 바람직하다. 나프틸기로 치환되는 설포기의 수가 3개인 경우, 설포기의 치환 위치는, 3-, 6-, 8-위의 조합인 것이 바람직하다.
식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ) 중, Rb1~Rb5는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 직쇄의 알콕시가 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하다. Rb1~Rb5는, 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기며, 특히 바람직하게는, 설포기, 메틸기, 메톡시기, 카르복시기 또는 3-설포프로폭시기다. 특히, Rb5가 메톡시기인 경우, 본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판의 편광 성능은 비약적으로 향상되기 때문에 바람직하다.
식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ) 중, Xb1는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기, 저급 알킬아미노기, 히드록시기, 카르복시기 및 카르복시에틸아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는, 아미노기, 페닐아미노기, 페닐아조기, 나프토트리아졸기 또는 벤조일아미노기를 나타낸다.
Xb1이, 상기 치환기를 가져도 되는 아미노기인 경우, 해당 아미노기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 저급 알킬아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 1개 또는 2개 가지며, 보다 바람직하게는, 메틸기, 메톡시기, 설포기, 아미노기 및 저급 알킬아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 1개 또는 2개 가진다.
Xb1이, 상기 치환기를 가져도 되는 페닐아미노기인 경우, 해당 페닐아미노기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 저급 알킬아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 1개 또는 2개 가지며, 보다 바람직하게는, 메틸기, 메톡시기, 설포기 및 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 1개 또는 2개 가진다.
Xb1이, 상기 치환기를 가져도 되는 페닐아조기인 경우, 해당 페닐아조기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 히드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 아미노기 및 카르복시에틸아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 1~3개 가지며, 보다 바람직하게는, 메틸기, 메톡시기, 아미노 및 히드록시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 1~3개 가진다.
Xb1이, 상기 치환기를 가져도 되는 나프토트리아졸기인 경우, 해당 나프토트리아졸기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 설포기, 아미노기 및 카르복시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기 1개 또는 2개를 가지며, 보다 바람직하게는, 치환기로서 설포기를 1개 또는 2개 가진다.
Xb1이, 상기 치환기를 가져도 되는 벤조일아미노기인 경우, 해당 벤조일아미노기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 히드록시기, 아미노기 및 카르복시에틸아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 1개 가지며, 보다 바람직하게는, 치환기로서 히드록시기 또는 아미노기를 1개 또는 2개 가진다.
바람직하게는, Xb1은, 상기 치환기를 적어도 1개 가져도 되는, 벤조일아미노기 또는 페닐아미노기며, 가장 바람직하게는, 상기 치환기를 가져도 되는 페닐아미노기다. 벤조일아미노기 또는 페닐아미노기가 상기 치환기를 갖는 경우, 해당 치환기의 위치는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐아미노기의 경우, 상기 치환기 중 하나는 아미노기에 대해 p-위인 것이 바람직하고, 한편, 벤조일아미노기의 경우, 상기 치환기 중 하나는 카르보닐기에 대해 p-위인 것이 바람직하다.
상기 식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물 중에서도, 하기 식(2')으로 나타낸 아조 화합물이 바람직하고, 이러한 아조 화합물의 사용에 의해, 편광 소자의 편광 성능을 보다 향상시킬 수 있다.
(식(2') 중, Ab1, Rb1~Rb4 및 Xb1은, 상기 식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ)에 대해 정의된 대로이다.)
상기 식(2')으로 나타낸 아조 화합물 중에서도, 특히, 하기 식(2”)으로 나타낸 아조 화합물이 보다 바람직하고, 해당 아조 화합물의 사용에 의해, 편광 소자의 편광 성능을 보다 한층 향상시킬 수 있다.
(식(2”) 중, Ab1, Rb2, Rb4 및 Xb1은, 상기 식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ)에 대해 정의된 대로이다.)
상기 식(2-I) 또는(2-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 예를 들면, 국제공개 제2012/108169호 및 국제공개 제2012/108173호 등에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
이러한 식(2-I) 또는 (2-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 구체적인 예로서 예를 들면, 국제공개 제2012/108169호 및 국제공개 제2012/108173호 등에 기재된 이하의 아조 화합물을 들 수 있다.
[화합물예 2-1]
[화합물예 2-2]
[화합물예 2-3]
[화합물예 2-4]
[화합물예 2-5]
[화합물예 2-6]
[화합물예 2-7]
[화합물예 2-8]
[화합물예 2-9]
[화합물예 2-10]
[화합물예 2-11]
[화합물예 2-12]
[화합물예 2-13]
[화합물예 2-14]
[화합물예 2-15]
[화합물예 2-16]
[화합물예 2-17]
[화합물예 2-18]
[화합물예 2-19]
[화합물예 2-20]
[화합물예 2-21]
[화합물예 2-22]
[화합물예 2-23]
[화합물예 2-24]
[화합물예 2-25]
[화합물예 2-26]
[화합물예 2-27]
[화합물예 2-28]
[화합물예 2-29]
[화합물예 2-30]
[화합물예 2-31]
[화합물예 2-32]
[화합물예 2-33]
[화합물예 2-34]
[화합물예 2-35]
[화합물예 2-36]
[화합물예 2-37]
[화합물예 2-38]
[화합물예 2-39]
[화합물예 2-40]
[화합물예 2-41]
[화합물예 2-42]
[화합물예 2-43]
[화합물예 2-44]
[화합물예 2-45]
[화합물예 2-46]
[화합물예 2-47]
[화합물예 2-48]
이어서, 식(3)으로 나타낸 아조 화합물에 대해 설명한다. 식(3)으로 나타낸 아조 화합물은, 이하의 구조식을 가진다.
(식(3) 중,
Ab2는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Xb2는, 저급 알킬, 저급 알콕시기, 히드록시기, 카르복시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는, 페닐아미노기, 페닐아조기, 나프토트리아졸기 또는 벤조일아미노기를 나타낸다.
상기와 같이, 식(3) 중, Ab2는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타낸다. 페닐기 또는 나프틸기가 치환기를 2개 이상 갖는 경우에는, 그 치환기의 적어도 1개가 설포기 또는 카르복시기며, 다른 치환기는, 바람직하게는, 설포기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카르복시기, 니트로기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 보다 바람직하게는, 설포기, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 카르복시기, 니트로기 및 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 특히 바람직하게는, 설포기, 카르복시기, 저급 알킬기 및 저급 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 직쇄의 알콕시기가 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하다. 이러한 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서 보다 바람직하게는, 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기며, 특히 바람직하게는 3-설포프로폭시기다. 또한, 페닐기가 갖는 치환기의 수는, 1개 또는 2개인 것이 바람직하고, 한편, 나프틸기가 갖는 치환기의 수는 2개 또는 3개인 것이 바람직하다. 이들 치환기의 위치에 대해는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐기가 갖는 치환기의 수가 1개인 경우에는, 페닐기의 4위-가 바람직하고, 치환기의 수가 2개인 경우에는, 페닐기의 2위-, 4-위의 조합 또는 3-위, 5-위의 조합이 바람직하다. 한편, 나프틸기는, 치환기로서 설포기를 2개 또는 3개 갖는 것이 바람직하고, 나프틸기로 치환되는 설포기의 수가 2개인 경우, 설포기의 치환 위치는, 나프틸기의 4-, 8-위의 조합 또는 6-, 8-위의 조합이 바람직하고, 6-, 8-위의 조합이 보다 바람직하다. 또한, 나프틸기로 치환되는 설포기의 수가 3개인 경우, 설포기의 치환 위치는, 3-, 6-, 8-위의 조합인 것이 바람직하다.
식(3) 중, Xb2는, 저급 알킬, 저급 알콕시기, 히드록시기, 카르복시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는 페닐아미노기, 페닐아조기, 나프토트리아졸기 또는 벤조일아미노기를 나타낸다.
Xb2가, 상기 치환기를 가져도 되는 페닐아미노기인 경우, 해당 페닐아미노기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 메틸기, 메톡시기, 아미노기, 치환 아미노기, 및 설포기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 보다 바람직하게는, 비치환 또는 치환기로서 메톡시기를 갖는 것이 괜찮다. 페닐아미노기가 상기 치환기를 갖는 경우, 해당 치환기의 위치는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 치환기 중 하나는, 페닐기에 결합한 아미노기에 대해 p-위인 것이 바람직하다.
Xb2가, 상기 치환기를 가져도 되는 벤조일아미노기인 경우, 해당 벤조일아미노기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 아미노기, 치환 아미노기, 및 히드록시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 보다 바람직하게는, 치환기로서 아미노기를 가진다. 벤조일아미노기가 상기 치환기를 갖는 경우, 해당 치환기의 위치는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 치환기 중 하나는, 페닐기에 결합한 카르보닐기에 대해 p-위인 것이 바람직하다.
Xb2가, 상기 치환기를 가져도 되는 페닐아조기인 경우, 해당 페닐아조기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 히드록시기, 아미노기, 메틸기, 메톡시기 및 카르복시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 보다 바람직하게는, 치환기로서 히드록시기를 가진다.
Xb2가, 상기 치환기를 가져도 되는 나프토트리아졸기인 경우, 해당 페닐아조기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는 치환기로서 설포기를 가진다.
상기 식(3)으로 나타낸 아조 화합물 중에서도, 하기 식(3')으로 나타낸 아조 화합물이 바람직하고, 이러한 아조 화합물의 사용에 의해, 편광 소자의 편광 성능을 보다 향상시킬 수 있다.
(식(3') 중, Ab2 및 Xb2는, 상기 식(3)에 정의된 대로이다.)
상기 식(3)으로 나타낸 아조 화합물은, 예를 들면, 특공소64-5623호 공보, 특허 제4033443호 공보, 특허 제2985408호 공보, 특허 제3378296호 공보, 국제공개 제2007/145210호 등에 기재된, 공지의 디아조화, 커플링에 의해 제조할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
이러한 식(3)으로 나타낸 아조 화합물의 구체적인 예로서, 예를 들면, 이하의 아조 화합물을 들 수 있다.
[화합물예 3-1]
[화합물예 3-2]
[화합물예 3-3]
[화합물예 3-4]
[화합물예 3-5]
[화합물예 3-6]
[화합물예 3-7]
[화합물예 3-8]
[화합물예 3-9]
[화합물예 3-10]
[화합물예 3-11]
[화합물예 3-12]
[화합물예 3-13]
[화합물예 3-14]
[화합물예 3-15]
이어서, 식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물에 대해 설명한다. 식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 이하의 구조식을 가진다. 더욱이, 하기 식(4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 하기 식(4-I)으로 나타낸 화합물의 구조에 관해서, -OCH3기 중 O와 -OH기 중 O가 동(Cu)을 통해 결합되는 이외는, 하기 식(4-I)으로 나타낸 아조 화합물과 같은 구조이다.
(식(4-I) 및 식(4-Ⅱ) 중,
Ab3는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Rb6~Rb8는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
Xb3는, 저급 알킬, 저급 알콕시기, 히드록시기, 카르복시기, 설포기, 아미노기, 치환 아미노기 및 아미노나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는, 아미노기, 페닐아미노기, 페닐아조기, 벤조일기, 벤조일아미노기 또는 나프토트리아졸기를 나타낸다)
상기와 같이, 식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ) 중, Ab3은, 설포기 또는 카르복시기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타낸다. 페닐기 또는 나프틸기가 치환기를 2개 이상 갖는 경우에는, 그 치환기의 적어도 1개가 설포기 또는 카르복시기며, 다른 치환기는, 바람직하게는, 설포기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 카르복시기, 니트로기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 보다 바람직하게는, 설포기, 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 카르복시기, 니트로기 및 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 특히 바람직하게는, 설포기, 카르복시기, 메틸기, 메톡시기 및 니트로기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 직쇄의 알콕시가 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하다. 이러한 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서, 보다 바람직하게는 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기며, 특히 바람직하게는 3-설포프로폭시기다. 또한, 페닐기가 갖는 치환기의 수는, 1개 또는 2개인 것이 바람직하고, 한편, 나프틸기가 갖는 치환기의 수는 2개 또는 3개인 것이 바람직하다. 이들 치환기의 위치에 대해는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 페닐기가 갖는 치환기의 수가 1개인 경우에는, 페닐기의 4위-가 바람직하고, 치환기의 수가 2개인 경우에는, 페닐기의 2위-, 4-위의 조합 또는 3-위, 5-위의 조합이 바람직하다. 한편, 나프틸기는, 치환기로서 설포기를 2개 또는 3개 갖는 것이 바람직하고, 나프틸기로 치환되는 설포기의 수가 2개인 경우, 설포기의 치환 위치는, 나프틸기의 4-, 8-위의 조합 또는 6-, 8-위의 조합이 바람직하고, 6-, 8-위의 조합이 보다 바람직하다. 또한, 나프틸기로 치환되는 설포기의 수가 3개인 경우, 설포기의 치환 위치는, 3-, 6-, 8-위의 조합인 것이 바람직하다.
식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ) 중, Rb6~Rb8는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 예를 들면, 설포기를 갖는 에톡시기, 설포기를 갖는 프로폭실기, 설포기를 갖는 부톡시기 등의 직쇄의 알콕시가 바람직하다. 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하고, 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 바람직하게는 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기며, 특히 바람직하게는 3-설포프로폭시기다. 편광 특성을 보다 향상시키기 위해, Rb6~Rb8는, 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 메톡시기 또는 3-설포프로폭시기며, 보다 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기 또는 메톡시기이다. 편광 특성을 보다 한층 향상시키기 위해, Rb3는, 더욱 바람직하게는 메틸기 또는 메톡시기이며, 특히 바람직하게는 메톡시기이다. Rb6~Rb8가 치환되는 페닐기의 치환 위치로서는, 바람직하게는, 페닐기의 2-위와 5-위의 조합 또는 3-위와 6-위의 조합이다. 또한, Rb8에 대해는, OCH3와 Rb8의 관계에서, 각각이 페닐기의 2-위와 5-위 또는 3-위와 6-위로 치환되는 것을 의미한다.
식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ) 중, Xb3은, 저급 알킬, 저급 알콕시기, 히드록시기, 카르복시기, 설포기, 아미노기, 치환 아미노기 및 아미노나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는, 아미노기, 페닐아미노기, 페닐아조기, 벤조일기, 벤조일아미노기 또는 나프토트리아졸기를 나타낸다.
Xb3이, 상기 치환기를 가져도 되는 아미노기인 경우, 해당 아미노기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 카르복시기, 설포기, 치환 아미노기 및 아미노나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 보다 바람직하게는, 메틸기, 에틸기, 메톡시기 및 에톡시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가진다.
Xb3이, 상기 치환기를 가져도 되는 페닐아미노기인 경우, 페닐아미노기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 메틸기, 메톡시기, 아미노기, 치환 아미노기 및 설포기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 보다 바람직하게는, 수소 원자, 메톡시기, 설포기 및 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 특히 바람직하게는, 치환기로서 메톡시기를 가진다. 페닐아미노기가 상기 치환기를 갖는 경우, 해당 치환기의 위치는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 치환기 중 하나는, 페닐기에 결합한 아미노기에 대해 p-위인 것이 바람직하다.
Xb3이, 상기 치환기를 가져도 되는 페닐아조기인 경우, 페닐아미노기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 히드록시기, 아미노기, 메틸기, 메톡시기 및 카르복시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 특히 바람직하게는, 치환기로서 히드록시기, 아미노기를 가진다.
Xb3이, 상기 치환기를 가져도 되는 벤조일기 또는 벤조일아미노기인 경우, 벤조일기 또는 벤조일아미노기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는, 아미노기, 치환 아미노기 및 히드록시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 특히 바람직하게는, 치환기로서 아미노기를 가진다. 벤조일기 또는 벤조일아미노기가 상기 치환기를 갖는 경우, 해당 치환기의 위치는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 치환기 중 하나는, 페닐기에 결합한 카르보닐기에 대해 p-위인 것이 바람직하다.
Xb3이, 상기 치환기를 가져도 되는 나프토트리아졸기인 경우, 해당 나프토트리아졸기는, 비치환이거나, 또는, 바람직하게는 치환기로서 설포기를 1개, 2개 또는 3개 가진다.
상기 식(4-I)으로 나타낸 아조 화합물 중에서도, 하기 식(4')으로 나타낸 아조 화합물이 바람직하다. 하기 식(4')으로 나타낸 아조 화합물의 사용에 의해, 편광 소자의 편광 성능을 보다 향상시킬 수 있다.
(식(4') 중, Ab3, Rb6, Rb7 및 Xb3은, 상기 식(4-I)에 정의된 대로이다.)
상기 식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물 중에서도, 특히, 식(4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 사용에 의해, 편광 성능을 보다 한층 향상시킬 수 있다.
상기 식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 예를 들면, 특개평3-12606호 공보, 특개평5-295281호 공보, 특개평10-259311호 공보, 국제공개 제2007/145210호 등에 기재된, 공지의 방법에 의해 제조할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
이러한 식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 구체적인 예로서 예를 들면, 이하의 아조 화합물을 들 수 있다.
[화합물예 4-1]
[화합물예 4-2]
[화합물예 4-3]
[화합물예 4-4]
[화합물예 4-5]
[화합물예 4-6]
[화합물예 4-7]
[화합물예 4-8]
[화합물예 4-9]
[화합물예 4-10]
[화합물예 4-11]
[화합물예 4-12]
[화합물예 4-13]
[화합물예 4-14]
[화합물예 4-15]
[화합물예 4-16]
[화합물예 4-17]
[화합물예 4-18]
[화합물예 4-19]
[화합물예 4-20]
[화합물예 4-21]
[화합물예 4-22]
[화합물예 4-23]
이어서, 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물에 대해 설명한다. 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 이하의 구조식을 가진다. 더욱이, 하기 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 하기 식(5-I)으로 나타낸 화합물의 구조에 관해서, Rg1기 중 O와 -OH기 중 O가 동(Cu)을 통해 결합된 이외는, 하기 식(5-I)으로 나타낸 아조 화합물과 같은 구조이다.
(식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ) 중,
Ag1은, 니트로기 또는 아미노기를 나타내며,
Xg1은, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 및 설포기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 벤조일기 또는 벤조일아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 페닐아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 히드록시기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 페닐아조기; 또는,
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 나프토트리아졸기를 나타내며,
식(5-I) 중,
Rg1 및 Rg2는, 각각 별개로, 수소 원자, 히드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
식(5-Ⅱ) 중,
Rg2는, 각각 별개로, 수소 원자, 히드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다)
식(5-I) 중, Rg1 및 Rg2는, 각각 별개로, 수소 원자, 히드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며, 식(5-Ⅱ) 중, Rg2는, 식(5-I)과 마찬가지로, 각각 별개로, 수소 원자, 히드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 직쇄의 알콕시가 바람직하고, 또한, 설포기의 치환 위치는 알콕시기의 말단인 것이 바람직하다. 설포기를 갖는 저급 알콕시기로서는, 바람직하게는 3-설포프로폭시기 또는 4-설포부톡시기며, 특히 바람직하게는 3-설포프로폭시기다.
식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ) 중, Ag1은 니트로기 또는 아미노기를 나타낸다. Ag1가 니트로기인 경우, 편광 성능이 더 향상되므로 바람직하다.
식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ) 중, Xg1이, 상기 치환기를 가져도 되는 아미노기인 경우, 해당 아미노기는, 비치환이거나, 또는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 및 설포기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지고 있다.
Xg1이, 상기 치환기를 가져도 되는 벤조일기 또는 벤조일아미노기인 경우, 해당 벤조일기 또는 벤조일아미노기는, 비치환이거나, 또는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 바람직하게는, 아미노기, 메틸기 및 메톡시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가진다.
Xg1이, 상기 치환기를 가져도 되는 페닐아미노기인 경우, 해당 페닐아미노기는, 비치환이거나, 또는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 바람직하게는, 비치환이거나, 또는, 아미노기, 메틸기 및 메톡시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가진다. 페닐아미노기가 상기 치환기를 갖는 경우, 해당 치환기의 위치는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 치환기 중 하나는, 페닐기에 결합한 아미노기에 대해 p-위인 것이 바람직하다.
Xg1이, 상기 치환기를 가져도 되는 페닐아조기인 경우, 해당 페닐아조기는, 비치환이거나, 또는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 바람직하게는, 아미노기, 메틸기 및 메톡시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가진다.
Xg1이, 상기 치환기를 가져도 되는 나프토트리아졸기인 경우, 해당 나프토트리아졸기는, 비치환이거나, 또는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가지며, 바람직하게는, 치환기로서 설포기를 가진다.
식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 화합물 중에서도, 하기 식(5')으로 나타낸 아조 화합물이 바람직하다. 하기 식(5')으로 나타낸 아조 화합물의 사용에 의해, 편광 소자의 편광 성능을 더욱 향상시킬 수 있다.
(식(5') 중, Ag1, Rb2 및 Xg1은, 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)에 정의된 대로이다)
더욱 광학 특성을 향상시키기 위해, 식(5') 중, Rg2는, 바람직하게는, 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 메톡시기 또는 에톡시기이다.
상기 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 예를 들면, 특공소60-156759호 공보, 특개평2-61988호 공보 등에 기재된, 공지의 방법에 의해 제조할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
이러한 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 구체적인 예로서 예를 들면, 이하의 아조 화합물을 들 수 있다.
이들 식(2-I), (2-Ⅱ), (3), (4-I), (4-Ⅱ), (5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물은, 1종 단독으로 사용해도 괜찮고, 2종 이상을 병용해도 괜찮다.
본 발명의 편광 소자는, 화합물 A와, 화합물 B를 함유함으로써, 종래의 염료계 편광 소자 또는 편광판보다 고 편광도 및 고 콘트라스트를 가지며, 또한, 편광 성능이 우수한 편광 소자 또는 편광판을 실현하고, 또한, 지금까지의 염료계 편광 소자 또는 편광판과 비교해서 열, 습도, 빛에 대해 높은 내광성을 나타낸다.
(화합물 C)
본 발명의 편광 소자의 편광 성능을 향상시키기 위해, 상기 화합물 A와, 상기 화합물 B 뿐만 아니라, 하기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염의 적어도 1종(화합물 C)을 더욱 함유하는 것이 바람직하다.
(식(6) 중,
Ay1 및 Ay2는, 각각 별개로, 설포기, 카르복시기, 히드록시기, 저급 알킬기 또는 저급 알콕시기를 나타내며, Ry1~Ry8는, 각각 별개로, 수소 원자, 설포기, 저급 알킬기 또는 저급 알콕시기를 나타내며,
p는, 1~3의 정수이다)
식(6) 중, Ay1 및 Ay2는, 각각 별개로, 설포기, 카르복시기, 히드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기를 나타내며, 바람직하게는, 설포기, 카르복시기 또는 저급 알콕시기이며, 보다 바람직하게는, 설포기, 카르복시기, 메톡시기 또는 에톡시기이며, 더욱이 바람직하게는, 설포기 또는 카르복시기다.
식(6) 중, Ry1~Ry8는, 각각 별개로, 수소 원자, 설포기, 저급 알킬기, 또는 저급 알콕시기를 나타내며, 바람직하게는, 수소 원자, 설포기, 메틸기, 에틸기, 메톡시기 또는 에톡시기이며, 보다 바람직하게는, 수소 원자, 설포기, 메틸기 또는 메톡시기이다.
상기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물은, 400~500nm의 투과율에 영향을 준다. 편광 소자에 있어서, 특히, 400~500nm의 단파장측의 투과율과 편광도(이색성)는, 흑색을 표시할 때의 청색의 누락이나 백색을 표시할 때의 백색의 황색미에 영향을 준다. 상기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물은, 편광 소자의 평행위(平行位)의 단파장측의 투과율이 저하되지 않으며, 또한, 400~500nm에 있어서의 편광 특성(이색성)을 향상시키고, 백색을 표시할 때의 황색미와 흑색을 표시할 때의 청색의 누락을 더욱 저하시킬 수 있다. 본 발명에 관한 편광 소자는, 상기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물을 더욱 기재에 함유시킴으로써, 보다 중성인 색상을 나타내며, 또한 편광도가 보다 향상된 편광 소자를 얻을 수 있다.
식(6)으로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염은, 예를 들면, 국제공개 제2007/138980호 등에 기재된 방법에 의해 합성할 수 있으며, 또한, 시판된 것을 사용할 수도 있다.
상기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물의 예로서는, 예를 들면, C. I. Direct Yellow 4, C. I. Direct Yellow 12, C. I. Direct Yellow 72, C. I. Direct Orenge 39, Kayarus Supra Orange 39 및 국제공개 제2007/138980호 등에 기재된 스틸벤 구조를 갖는 아조 화합물 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
상기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물의 구체적인 예를 이하에 든다.
[화합물예 6-1]
[화합물예 6-2]
[화합물예 6-3]
[화합물예 6-4]
[화합물예 6-5]
상기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물은, 1종 단독으로 사용해도 괜찮고, 2종 이상을 병용해도 괜찮다.
또한, 본 발명에 관한 편광 소자에 있어서, 화합물 B로서, 상기 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물을 이용하는 경우, 하기 식(7)으로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염의 적어도 1종을 더욱 기재에 함유시키는 것이 바람직하다. 상기 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물과 하기 식(7)으로 나타낸 아조 화합물을 병용함으로써, 편광 특성을 보다 향상시킬 수 있다. 즉, 상기 식(1)로 나타낸 화합물과, 상기 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물과, 하기 식(7)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로 상기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물을 이용함으로써, 더욱 고성능인 편광 소자를 제작할 수 있다.
(식(7) 중,
Ab4는,
설포기, 카르복시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 히드록시기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 설포 치환된 나프토트리아졸기, 니트로기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 갖는 페닐기; 또는,
설포기, 히드록시기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 갖는 나프틸기를 나타내며,
Rb9~Rb14는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
Xb4는,
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기, 저급 알킬아미노기, 히드록시기, 카르복시기 및 카르복시에틸아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는 아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 벤조일기 또는 벤조일아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 페닐아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 히드록시기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 페닐아조기; 또는,
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 나프토트리아졸기를 나타내며,
m은, 0 또는 1의 정수이며, 또한
n은, 0 또는 1의 정수이다)
상기와 같이, 식(7) 중, Ab4는, 설포기, 카르복시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 히드록시기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기, 설포 치환된 나프토트리아졸기, 니트로기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 갖는 페닐기; 또는, 설포기, 히드록시기, 설포기를 갖는 저급 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 갖는 나프틸기를 나타낸다. 페닐기 또는 나프틸기는, 상기 치환기를 1개 이상 갖는 것이 바람직하고, 페닐기에 있어서는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 1개 이상 가지며, 나프틸기에 있어서는, 치환기로서 설포기를 1개 이상 갖는 것이 보다 바람직하다. 특히, 페닐기가 설포기 또는 카르복시기의 치환기를, 나프틸기가 설포기를 2개 이상 가지고 있는 경우, 내구성을 보다 향상시킬 수 있다. 또한, 중성색 편광 소자를 제작하기 위해, Ab4는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 1개 이상 갖는 페닐기인 것이 바람직하다.
상기 식(7)으로 나타낸 아조 화합물은, 하기 식(7')으로 나타낸 아조 화합물인 것이 바람직하다. 즉, 상기 식(7)으로 나타낸 아조 화합물로서, 상기 식(2-I)으로 나타낸 아조 화합물 또는 상기 식(4-I)으로 나타낸 아조 화합물을 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명에 관한 편광 소자는, 화합물 B로서, 상기 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물과, 상기 식(2-I)으로 나타낸 아조 화합물 또는 상기 식(4-I)으로 나타낸 아조 화합물을 병용할 수 있으며, 이에 따라, 본 발명에 관한 편광 소자의 편광 성능을 더욱 향상시킬 수 있다.
(식(7') 중, Ab4, Rb9~Rb12, Rb14 및 Xb4는, 식(7)에 정의된 대로이다)
상기 식(7)으로 나타낸 아조 화합물은, 예를 들면, 특개평5-295281호 공보, 특개평10-259311호 공보, 특허 제2622748호 공보, 특허 제3661238호 공보, 특허 제445237호 공보, 특허 제4662853호 공보, 국제공개 제2007/148757호, 국제공개 제2007/145210호, 국제공개 제2012/108169호, 국제공개 제2012/108173호 등에 기재된, 공지의 방법에 의해 제조할 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
이러한 식(7)으로 나타낸 아조 화합물의 구체적인 예로서, 예를 들면, 이하의 아조 화합물을 들 수 있다.
상기 식(7)으로 나타낸 아조 화합물은, 1종 단독으로 사용해도 괜찮고, 2종 이상을 병용해도 괜찮다.
또한, 본 발명에 관한 편광 소자는, 상기 식(1)~식(7)으로 나타낸 아조 화합물 외에도, 임의로, 더욱 이색성 염료로서, 시판된 칼라 인덱스(C. I.)에 기재된 C. I. Direct Yellow 28, C. I. Direct Yellow 44, C. I. Direct Orange 6, C. I. Direct Orange 26의 아조 화합물의 적어도 1종을 함유할 수 있다. 이러한 아조 화합물은, 1종 단독으로 사용해도 괜찮고, 2종 이상을 병용해도 괜찮다.
또한, 본 발명에 관한 편광 소자는, 소망으로 하는 내구성이 손상되지 않는 범위에서, 임의로, 이색성 색소로서의 요오드를 기재에 포함해도 괜찮다. 기재에 포함되는 요오드의 함유량은, 소망으로 하는 내구성이 손상되지 않는 범위면, 특별히 한정되는 것은 아니고, 적절히 조정하여 이용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 식(1)~식(7)으로 나타낸 아조 화합물, C. I.에 기재된 아조 화합물 및 상기 각 화합물예에 나타낸 아조 화합물은, 유리산의 형태여도, 염의 형태여도 괜찮다. 그러한 염으로서, 예를 들면, 리튬염, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리금속염, 암모늄염, 아민염 등의 유기염을 들 수 있으며, 바람직하게는, 나트륨염이 이용된다.
본 발명에 관한 편광 소자는, 식(1)로 나타낸 아조 화합물의 적어도 1종과, 식(2-I)~식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물 중 적어도 1종을 기재에 함유한다. 또한, 본 발명에 관한 편광 소자는, 임의로, 식(6)으로 나타낸 아조 화합물의 적어도 1종을 더욱 함유할 수도 있다. 더욱이, 본 발명에 관한 편광 소자는, 임의로, 상기의 C. I.에 기재된 이색성 염료 및/또는 이색성 색소로서의 요오드를 더욱 함유할 수도 있다. 또한, 본 발명에 관한 편광 소자가, 상기 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 화합물을 사용하는 경우, 임의로, 기재에 상기 식(7)으로 나타낸 아조 화합물을 더욱 함유할 수도 있다. 본 발명에 관한 편광 소자에 의하면, 단체투과율 등의 성능을 후술한 바람직한 범위로 할 수 있다.
본 발명에 관한 편광 소자에 있어서, 사용하는 아조 화합물의 배합비는, 투과율이 후술한 바람직한 범위가 되도록 조정되는 것이 바람직하다. 편광 소자의 편광 성능은, 편광 소자에 있어서의 각 아조 화합물의 배합비 뿐만 아니라, 아조 화합물을 흡착시키는 기재의 팽윤도나 연신 배율, 염색 시간, 염색 온도, 염색시의 pH, 염의 영향 등 여러 가지 요인에 의해 변화한다. 이 때문에, 각 아조 화합물의 배합비는, 기재의 팽윤도, 염색시의 온도, 시간, pH, 염의 종류, 염의 농도, 게다가 연신 배율에 따라 결정할 수 있다. 이러한 배합비의 조정은, 후술의 설명에 따라 적절히 조정할 수 있다.
(투과율)
본 발명에 관한 편광 소자는, 특정 투과율을 갖는 것이 바람직하다. 각 파장의 투과율은, JISZ8722:2009에 따라 측정된다. 투과율의 측정은, 측정 시료(예를 들면, 편광 소자 또는 편광판)에 대해, 400~700nm의 파장 범위 내에 있어서 5nm 또는 10nm마다 분광 투과율을 측정하고, 얻은 광투과율을 2도 시야(C광원)에 의해, 시감도로 보정함으로써 구할 수 있다.
(단체투과율(
))
본 발명에 관한 편광 소자는, 단체투과율이 35%~70%인 것이 바람직하다. 단체투과율은, 측정 시료(예를 들면, 편광 소자 또는 편광판) 1매에 대해, JISZ8722:2009에 따라 시감도로 보정한 투과율이다. 편광판의 성능으로서는, 투과율이 보다 높은 것이 요구되지만, 단체투과율이 35%~70%이면, 해당 단체투과율을 갖는 편광 소자를 표시장치에 이용해도, 위화감 없이 밝기를 표현할 수 있다. 단체투과율이 70%를 넘으면, 편광도가 현저하게 저하하는 경우가 있기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 투과율이 높은 만큼 편광도는 내려가는 경향이 있기 때문에, 편광도와의 밸런스의 관점에서는, 단체투과율은, 보다 바람직하게는 35%~60%이며, 더욱 바람직하게는 37%~55%이며, 특히 바람직하게는 39%~50%이다.
이 때의 편광 소자의 편광도는, 50%~100%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80%~100%이며, 더욱 바람직하게는 95%~100%이며, 특히 바람직하게는 99%~100%이다. 편광도는 높은 것이 바람직하지만, 편광도와 투과율의 관계에 있어서, 밝기를 중시하거나, 편광도(또는 콘트라스트)를 중시함에 따라, 적합한 투과율 및 편광도로 조정함으로써 표시장치 등에 응용할 수 있다.
이어서, 기재, 예를 들면 폴리비닐알코올계 수지제의 기재에 아조 화합물을 흡착시켜 편광 소자를 제작하는 경우를 예로, 구체적인 편광 소자의 제조 방법을 설명한다. 또한, 본 발명에 관한 편광 소자의 제조 방법은, 이하의 제법으로 한정되는 것은 아니다.
(원반필름의 준비)
우선, 본 발명에서 이용되는 아조 화합물을 함유시키기 위한 기재가 되는 원반필름을 준비한다. 원반필름은, 폴리비닐알코올계 수지를 제막함으로써 제작할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 시판된 것을 이용해도 괜찮고, 공지의 방법으로 합성된 것을 이용해도 괜찮다. 폴리비닐알코올계 수지는, 예를 들면, 폴리초산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻을 수 있다. 폴리초산비닐계 수지로서는, 초산비닐의 단독 집합체인 폴리초산비닐 외에, 초산비닐 및 이와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체 등이 예시된다. 초산비닐에 공중합하는 다른 단량체로서는, 예를 들면, 불포화 카복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류 및 불포화설폰산류 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85~100몰% 정도인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 95몰%이다. 폴리비닐알코올계 수지는, 더욱 변성되어도 괜찮고, 예를 들면, 알데히드류로 변성한 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 점도 평균 중합도를 의미하고, 해당 기술 분야에 있어서 주지의 방법에 따라 구할 수 있으며, 통상 1,000~10,000 정도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 중합도 1,500~6,000 정도이다.
폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 공지의 방법으로 제막을 실시할 수 있다. 이 경우, 폴리비닐알코올계 수지 필름에는, 가소제로서 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 저분자량 폴리에틸렌글리콜 등이 함유되어도 괜찮다. 가소제의 함유량은, 필름 전체에 대해, 바람직하게는 5~20질량%이며, 보다 바람직하게는 8~15질량%이다. 원반필름의 막두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 5㎛~150㎛ 정도, 바람직하게는 10㎛~100㎛ 정도이다.
(팽윤 공정)
이어서, 상술의 공정에 의해 얻은 원반필름에, 팽윤 처리를 한다. 팽윤 처리는 20~50℃의 용액에, 원반필름을 30초~10분간 침지시킴으로써 실시하는 것이 바람직하고, 용액은 물인 것이 바람직하다. 팽윤에 의한 원반필름의 연신 배율은, 1.00~1.50배로 조정하는 것이 바람직하고, 1.10~1.35배로 조정하는 것이 보다 바람직하다. 편광 소자를 제조하는 시간을 단축하는 경우에는, 후술한 염색 처리시에도 원반필름이 팽윤하기 위한 팽윤 처리를 생략할 수도 있다.
(염색 공정)
이어서, 원반필름에 상기와 같은 팽윤 처리를 하여 얻은 수지 필름에, 본 발명으로 이용하는 아조 화합물을 흡착 및 함침시킨다. 팽윤 공정을 생략한 경우에는, 염색 공정에 있어서 원반필름의 팽윤 처리를 동시에 실시할 수 있다. 아조 화합물을 흡착 및 함침시키는 처리는, 수지 필름에 착색하는 공정이기 때문에, 염색 공정으로 불린다. 염색 공정에 있어서, 예를 들면, 이리에 마사히로 감수, 「기능성 색소의 응용」, 제1쇄 발행판, 주식회사CMC, 2002년 6월, p. 98-100에 예시된 이색성 염료인 아조 화합물을, 본 발명에 관한 편광 소자의 성능이 손상되지 않는 정도로 이용하여, 수지 필름에 착색되는 색을 조정해도 괜찮다.
염색 공정은, 이색성 염료로서의 아조 화합물을 수지 필름에 흡착 및 함침시키는 방법이면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 수지 필름을 염색 용액에 침지시킴으로써 착색시키는 것이 바람직하고, 또한, 수지 필름에 염색 용액을 도포함으로써 착색시킬 수도 있다. 염색 용액 중 각 아조 화합물의 농도는, 수지 필름이 충분히 착색되면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 0.05g/리터~100g/리터의 범위 내에서 조정할 수 있다.
염색 공정에 있어서의 염색 용액의 온도는, 5~60℃이 바람직하고, 20~50℃이 보다 바람직하고, 35~50℃이 특히 바람직하다. 또한, 염색 용액에 수지 필름을 침지하는 시간은, 적절히 조절 가능하고, 30초~20분 사이로 조절하는 것이 바람직하고, 1~10분 사이가 보다 바람직하다.
염색 용액은, 본 발명에서 이용되는 아조 화합물뿐만 아니라, 염색조제를 필요에 따라 더욱 함유해도 괜찮다. 염색조제로서는, 예를 들면, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 염화나트륨, 황산나트륨, 무수황산나트륨 및 트리폴리인산나트륨 등을 들 수 있다. 염색조제의 함유량은, 사용되는 염료의 염색성에 따른 상기 침지의 시간 및 염색 용액의 온도에 의해 임의로 조정 가능하지만, 염색 용액 중에 0.01~5질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~2질량%이다.
(세정 공정(1))
염색공정 후, 해당 염색 공정으로 수지 필름의 표면에 부착된 염색 용액을 제거하기 위해, 세정 공정(이하, 「세정 공정(1)」으로 칭한다.)을 실시할 수 있다. 세정 공정(1)을 실시함으로써, 다음에 처리하는 액 중에 수지 필름의 표면에 잔존하는 염료가 이행하는 것을 억제할 수 있다. 세정 공정(1)에서는, 세정액으로서 일반적으로는 물이 이용된다. 세정 방법은, 세정액으로 염색한 수지 필름을 침지하는 것이 바람직하고, 한편, 세정액을 해당 수지 필름에 도포함으로써 세정할 수도 있다. 세정 시간은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 1~300초이며, 보다 바람직하게는 1~60초이다. 세정 공정(1)에 있어서의 세정액의 온도는, 수지 필름을 구성하는 재료(예를 들면, 친수성 고분자, 여기에서는 폴리비닐알코올계 수지)가 용해하지 않는 온도인 것이 필요하고, 일반적으로는 5~40℃에서 세정 처리가 실시된다. 다만, 세정 공정(1)의 공정이 없어도, 편광 소자의 성능에는 특별히 큰 영향을 미치지 않기 때문에, 세정 공정(1)은 생략하는 것도 가능하다.
(가교제 및/또는 내수화제를 필름에 함유시키는 공정)
염색 공정 또는 세정 공정(1) 후, 가교제 및/또는 내수화제를 함유시킬 수 있다. 수지 필름에 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 방법은, 가교제 및/또는 내수화제를 포함한 처리 용액에 수지 필름을 침지시키는 것이 바람직하고, 한편, 해당 처리 용액을 수지 필름에 도포 또는 도공해도 괜찮다. 처리 용액은, 가교제 및/또는 내수화제를 적어도 1종으로 용매를 포함한다. 처리 용액의 온도는, 5~70℃이 바람직하고, 5~50℃이 보다 바람직하다. 또한, 이 공정으로의 처리 시간은 30초~6분이 바람직하고, 1~5분이 보다 바람직하다.
가교제로서는, 예를 들면, 붕산, 붕사 또는 붕산 암모늄 등의 붕소 화합물, 글리옥살 또는 글루타르알데히드 등의 다가 알데히드, 뷰렛형, 이소시아누레이트형 또는 블록형 등의 다가 이소시아네이트계 화합물, 티타늄옥시설페이트 등의 티타늄계 화합물 등을 이용할 수 있지만, 그 밖에도 에틸렌글리콜글리시딜에테르, 폴리아미드에피크롤히드린 등을 이용할 수 있다. 내수화제로서는, 예를 들면, 과산화숙신산, 과황산암모늄, 과염소산칼슘, 벤조인에틸에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 염화암모늄 또는 염화마그네슘 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 붕산이 이용된다. 가교제 및/또는 내수화제를 위한 용매는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 물이 바람직하다. 처리 용액 중 가교제 및/또는 내수화제의 농도는, 이들 종류에 따라 적절히 결정할 수 있지만, 예를 들면, 붕산을 사용하는 경우, 처리 용액 중 붕산의 농도는 0.1~6.0질량%가 바람직하고, 1.0~4.0질량%가 보다 바람직하다. 더욱이, 편광 소자를 제조하는 시간을 단축하고 싶은 경우, 또는, 가교 처리 또는 내수화 처리가 불필요한 경우에는, 해당 처리의 공정을 생략하는 것도 가능하다.
(연신 공정)
염색 공정을 실시한 후, 또는, 임의로 세정 공정(1) 또는 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정을 실시한 후에, 연신 공정을 실시한다. 연신 공정은, 수지 필름을 1축으로 연신함으로써 행해진다. 연신 방법은, 습식 연신법 또는 건식 연신법 중 어느 것이어도 괜찮다. 연신 배율은, 3배 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~8배이다.
건식 연신법에 있어서, 연신 가열 매체가 공기 매체인 경우에는, 공기 매체의 온도가 상온~180℃에서 수지 필름을 연신하는 것이 바람직하다. 또한, 습도는 20~95%RH의 분위기 중인 것이 바람직하다. 수지 필름의 가열 방법으로서는, 예를 들면, 롤간존 연신법, 롤가열 연신법, 열간압 연신법 및 적외선 가열 연신법 등을 들 수 있지만, 이들이 연신 방법으로 한정되는 것은 아니다. 건식 연신 공정은, 일단계의 연신으로 실시해도, 2단계 이상 다단 연신으로 실시해도 괜찮다.
습식 연신법에 있어서는, 물, 수용성 유기용제 또는 그 혼합 용액 중에서 수지 필름을 연신하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 가교제 및/또는 내수화제를 적어도 1종 함유하는 용액 중에 수지 필름을 침지하면서 연신 처리를 실시한다. 가교제 및 내수화제는, 가교제 및/또는 내수화제를 함유시키는 공정에 있어서 상술한 가교제 및 내수화제를 이용할 수 있다. 연신 공정에 있어서의 가교제 및/또는 내수화제의 용액 중의 농도는, 0.5~15질량%가 바람직하고, 2.0~8.0질량%가 보다 바람직하다. 연신 온도는 40~60℃인 것이 바람직하고, 45~58℃이 보다 바람직하다. 연신 시간은 통상 30초~20분이며, 바람직하게는 2~5분이다. 습식 연신 공정은, 일단계의 연신으로 실시해도, 2단계 이상의 다단 연신으로 실시해도 괜찮다.
(세정 공정(2))
연신 공정을 실시한 후에는, 수지 필름의 표면에 가교제 및/또는 내수화제의 석출, 또는 이물이 부착되는 경우가 있기 때문에, 임의로, 수지 필름의 표면을 세정하는 세정 공정(이하, 「세정 공정(2)」라고 칭한다)을 실시할 수 있다. 세정 시간은 1초~5분이 바람직하다. 세정 방법은, 수지 필름을 세정액에 침지하는 것이 바람직하고, 한편, 세정액을 수지 필름에 도포 또는 도공에 의해 세정할 수도 있다. 세정액으로서는, 물이 바람직하다. 세정 처리는 일단계에서 실시해도, 2단계 이상의 다단 처리로 실시해도 괜찮다. 세정 공정의 세정용의 온도는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 통상, 5~50℃, 바람직하게는 10~40℃이다.
상술한 각 처리 공정에서 이용하는 처리액 또는 그 용매로서는, 상기 물 외에도, 예를 들면, 디메틸설폭사이드, N-메틸피롤리돈, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 또는 트리메티롤프로판 등의 알코올류, 에틸렌디아민 및 디에틸렌트리아민 등의 아민류 등을 들 수 있다. 해당 처리액 또는 그 용매는, 이들로 한정되는 것은 아니지만, 가장 바람직하게는 물이다. 또한, 이들 처리액 또는 그 용매는, 1종 단독으로 이용해도 괜찮고, 2종 이상의 혼합물을 이용해도 괜찮다.
(건조 공정)
연신 공정 또는 세정 공정(2) 후, 수지 필름의 건조 공정을 실시한다. 건조 처리는, 자연 건조에 의해 실시할 수 있지만, 보다 건조 효율을 높이기 위해, 롤에 의한 압축이나 에어 나이프 또는 흡수 롤 등에 의한 표면의 수분 제거 등에 의해 실시하는 것이 가능하고, 게다가, 송풍 건조를 실시하는 것도 가능하다. 건조 처리의 온도는, 20~100℃인 것이 바람직하고, 60~100℃인 것이 보다 바람직하다. 건조 시간은, 30초~20분인 것이 바람직하고, 5~10분인 것이 보다 바람직하다.
이상의 방법에 따라, 상술한 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자를 제조할 수 있다. 이러한 편광 소자는, 종래의 편광 소자보다 고 편광도 및 고 콘트라스트를 나타내며, 게다가, 종래의 염료계 편광판보다 고 내구성을 가진다.
<편광판>
이어서, 본 발명에 관한 편광판을 설명한다. 본 발명에 관한 편광판은, 상기의 아조 화합물을 기재에 함유하는 편광 소자와, 그 편광 소자의 한 면 또는 양면에 설치된 투명 보호층을 구비한다. 투명 보호층은, 편광 소자의 내수성이나 취급성 등을 향상시키기 위해 사용된다.
투명 보호층은, 투명 물질을 이용하여 형성된 보호 필름이다. 보호 필름은, 편광 소자의 형상을 유지할 수 있는 층 형상을 갖는 필름이며, 투명성이나 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성 등이 우수한 플라스틱 등인 것이 바람직하고, 한편, 이러한 플라스틱과 동등한 기능을 가질 수 있는 다른 재료로 이루어진 보호 필름을 사용해도 괜찮다. 보호 필름을 구성하는 플라스틱의 일례로서, 예를 들면, 폴리에스텔계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지 또는 아크릴계 수지 등의 열가소성 수지, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계 또는 실리콘계 등의 열강화성 수지 또는 자외선 경화성 수지 등으로 얻은 필름을 들 수 있으며, 이들 중, 폴리올레핀계 수지로서는, 비정성 폴리올레핀계 수지이며, 노르보르넨계 모노머 또는 다환형상 노르보르넨계 모노머와 같은 환형상 폴리올레핀의 중합 단위를 갖는 수지를 들 수 있다. 일반적으로, 편광 소자의 성능을 저해하지 않는 보호 필름을 선택하는 것이 바람직하고, 그러한 보호 필름으로서, 셀룰로오스아세테이트계 수지로 이루어진 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 또는 노르보르넨이 특히 바람직하다. 또한, 보호 필름은, 본 발명의 효과를 해치지 않는 한, 하드코트처리 또는 반사방지처리, 또는, 스티킹(sticking) 방지나 확산, 방현(antiglare) 등을 목적으로 한 처리 등을 한 것이어도 괜찮다. 투명 보호층의 두께는, 편광 소자의 용도에 따라 적절히 설계할 수 있지만, 1㎛~200㎛의 범위가 바람직하고, 5㎛~150㎛의 범위가 보다 바람직하고, 특히 바람직하게는 10㎛~100㎛가 좋다.
편광판은, 투명 보호층과 편광 소자 사이에, 투명 보호층을 편광 소자에 맞붙이기 위한 접착제층을 더욱 구비한 것이 바람직하다. 접착제층을 구성하는 접착제는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 폴리비닐알코올계 접착제가 바람직하다. 폴리비닐알코올계 접착제로서, 예를 들면, 고세놀NH-26(일본합성사제) 및 에크세바르RS-2117(쿠라레이사제) 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 또한, 접착제에는, 가교제 및/또는 내수화제를 첨가할 수도 있다. 폴리비닐알코올계 접착제를 구성하는 폴리머로서, 무수말레산-이소부틸렌 공중합체를 이용하는 것이 바람직하고, 필요에 따라 가교제를 혼합한 접착제를 이용할 수도 있다. 무수말레산-이소부틸렌 공중합체로서, 예를 들면, 이소밴#18(쿠라레이사제), 이소밴#04(쿠라레이사제), 암모니아 변성 이소밴#104(쿠라레이사제), 암모니아 변성 이소밴#110(쿠라레이사제), 이미드화 이소밴#304(쿠라레이사제), 및 이미드화 이소밴#310(쿠라레이사제) 등을 들 수 있다. 가교제로서, 수용성 다가 에폭시 화합물을 이용할 수 있다. 수용성 다가 에폭시 화합물로서, 예를 들면, 데나콜EX-521(나가세켐텍사제) 및 테트랏C(미츠이가스화학사제) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 이외의 접착제로서, 우레탄계, 아크릴계, 에폭시계라고 하는 공지의 접착제를 이용할 수도 있다. 특히, 아세트아세틸기 변성된 폴리비닐알코올을 이용하는 것이 바람직하고, 게다가 그 가교제로서, 다가 알데히드를 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 접착제의 접착력 향상 또는 내수성 향상의 관점에서, 아연 화합물, 염화물, 또는 옥화물 등의 첨가물을 단독으로 또는 병용하여 0.1~10질량% 정도의 농도로 접착제에 함유시킬 수도 있다. 접착제 중에 함유될 수 있는 첨가물은, 특별히 한정되는 것은 아니고, 적절히 선택하는 것이 가능하다. 투명 보호층과 편광 소자를 접착제에 의해 맞붙인 후, 적절한 온도로 건조 또는 열처리를 실시함으로써 편광판을 제작할 수 있다.
편광판을, 예를 들면, 액정 디스플레이, 유기 일렉트로루미네선스(통칭, OLED 또는 OEL) 등의 표시장치에 맞붙이는 경우, 그 후에 비노출면이 되는 보호층 또는 보호 필름의 표면에, 시야각 개선 및/또는 콘트라스트 개선을 위한 각종 기능성층, 휘도 향상성을 갖는 층 또는 필름을 설치할 수도 있다. 각종 기능성층은, 예를 들면, 위상차를 제어하는 층 또는 필름이다. 편광판은, 이들 필름 또는 표시장치에, 점착제에 의해 맞붙여지는 것이 바람직하다.
또한, 편광판은, 보호층 또는 보호 필름의 노출면에, 반사 방지층, 방현층 또는 하드코트층 등의 공지의 각종 기능성층을 적절히 구비해도 괜찮다. 이러한 각종 기능성을 갖는 층을 제작하는 경우, 각종 기능성을 갖는 재료를 보호층 또는 보호 필름의 노출면에 도공하는 방법이 바람직하고, 한편, 그러한 기능을 갖는 층 또는 필름을 접착제 또는 점착제를 통해 보호층 또는 보호 필름의 노출면에 맞붙이는 것도 가능하다.
본 발명에 관한 편광판은, 고 투과율 및 고 편광도를 가지면서도 무채색성을 실현할 수 있으며, 특히, 백색을 표시할 때에 고품위인 종이와 같은 백색을 표현할 수 있으며, 또한, 흑색을 표시할 때에, 뉴트럴인 흑색을 표현할 수 있는, 고내구성의 편광판이다.
본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판은, 필요에 따라서, 보호층 및/또는 기능성층, 게다가 유리, 수정, 사파이어 등의 투명한 지지체 등을 설치하고, 또한, 액정 프로젝터, 전자계산기, 시계, 노트 PC, 워드프로세서, 액정 TV, 편광 렌즈, 편광 안경, 카 내비게이션 또는 집 내외의 계측기나 표시기 등에 적용된다. 특히, 본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판은, 액정표시장치, 예를 들면, 반사형 액정표시장치, 반투과 액정표시장치, 또는 유기 일렉트로루미네선스 등에 바람직하게 이용된다. 본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판을 이용한 액정표시장치는, 고품위인 종이와 같은 백색 및 뉴트럴인 흑색을 표현할 수 있다. 더욱이, 본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판을 이용한 그 액정표시장치는, 고내구성을 가지며, 신뢰성이 높고, 장기적으로 고콘트라스트이며, 또한, 높은 색 재현성을 갖는 액정표시장치이다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 모양으로 한정되는 것은 아니다.
이하의 실시예 1~26에 있어서, 기재에, 화합물 A로서, 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 화합물 B로서, 식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로, 화합물 C로서, 식(6)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로, 다른 이색성 염료를 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작했다.
[실시예 1]
(화합물예 1-5의 합성)
공지의 처방으로 얻은 식(8)의 화합물 12.0질량부(質量部)를 물 500질량부에 더해 용해한 후, 이 용액에, 15% 탄산나트륨 수용액을 더해 pH를 7~8로 조정하면서 클로로탄산페닐 2.0질량부를 함유한 용액을 50℃ 이하로 60분간 적하하고, 적하 후, 120시간 교반하면서 식(8)의 화합물을 반응시켰다. 반응 후, 불용해분을 여과로 제거 후, 여액에 에탄올을 첨가하여 결정을 석출시키고, 정제 처리를 실시하여, 본 발명에서 이용되는 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5를 얻었다.
[편광 소자 및 편광판의 제작]
비누화도가 99% 이상인 막두께 40㎛의 폴리비닐알코올 수지 필름(쿠라레이사제 VF시리즈)을 40℃의 온수에 3분 침지하여 팽윤처리를 했다. 팽윤처리한 필름을, 상기의 합성에 의해 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.5질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물을 함유시켰다. 아조 화합물이 함유된 필름을 물로 세정하고, 세정 후, 2질량%의 붕산을 함유한 40℃의 수용액에서 1분간 붕산에 의한 가교처리를 실시했다. 가교처리하여 얻은 필름을, 5.0배로 연신하면서 붕산 3.0질량%를 함유한 58℃의 수용액 중에서 5분간 연신처리를 실시했다. 그 연신처리하여 얻은 필름의 긴장 상태를 유지하면서, 상온의 물에서 20초간 세정처리를 실시했다. 처리하여 얻은 필름을 즉시 60℃에서 5분간 건조 처리를 실시하고, 막두께 15㎛의 편광 소자를 얻었다. 이상의 방법으로, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자를 제작했다. 이 편광 소자의 양면에, 투명 보호층으로서, 알칼리처리한 막두께 80㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(후지사진필름사제 TD-80U, 이하 「TAC」라고 생략)을, 폴리비닐알코올 접착제를 이용하여 각각 적층하고, 이어서 라미네이트함으로써, TAC/접착층/편광 소자/접착층/TAC의 구성으로 이루어진 두께가 ㎛인 본 발명에 관한 편광판을 제작했다. 얻은 편광판은, 상기 편광 소자가 가진 광학 성능, 특히 단체투과율, 색상, 편광도 등을 유지했다. 이 편광판을 실시예 1의 측정 시료로 했다.
[실시예 2]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 공지의 방법으로 얻은 식(9)으로 나타낸 화합물 11.6질량부를 대신하여, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-2의 아조 화합물을 합성하여 이용한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 2의 측정 시료로 했다.
[실시예 3]
실시예 1의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.55질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부 뿐만 아니라, 더욱 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 흡착을 실시한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 3의 측정 시료로 했다.
[실시예 4]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.55질량부를, 실시예 2에 있어서 합성하여 얻은 화합물예 1-2의 아조 화합물 0.60질량부로 바꾼 이외는 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 4의 측정 시료로 했다.
[실시예 5]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 식(10)으로 나타낸 화합물 11.6질량부로 바꾸고, 화합물예 1-6의 구조를 갖는 식(1)의 아조 화합물을 합성했다. 더욱 실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-6의 아조 화합물 0.48질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 5의 측정 시료로 했다.
[실시예 6]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 식(11)으로 나타낸 화합물 10.7질량부로 바꾸고, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-7의 아조 화합물을 합성했다. 실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-7의 아조 화합물 0.78질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 6의 측정 시료로 했다.
[실시예 7]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 식(12)의 화합물 12.7질량부로 바꾸고, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-13의 아조 화합물을 합성했다. 실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-13의 아조 화합물 0.78질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 7의 측정 시료로 했다.
[실시예 8]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 식(13)으로 나타낸 화합물 13.86질량부로 바꾸고, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-23의 아조 화합물을 합성했다. 실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-23의 아조 화합물 0.45질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 8의 측정 시료로 했다.
[실시예 9]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 식(14)으로 나타낸 화합물 14.14질량부로 바꾸고, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-22의 아조 화합물을 합성했다. 실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-22의 아조 화합물 0.51질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 9의 측정 시료로 했다.
[실시예 10]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 식(15)으로 나타낸 화합물 12.8질량부로 바꾸고, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-18의 아조 화합물을 합성했다. 실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-18의 아조 화합물 0.51질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 10의 측정 시료로 했다.
[실시예 11]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 식(16)으로 나타낸 화합물 15.3질량부로 바꾸고, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-12의 아조 화합물을 합성했다. 실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-12의 아조 화합물 0.82질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 11의 측정 시료로 했다.
[실시예 12]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 식(17)으로 나타낸 화합물 16.3질량부로 바꾸고, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-11의 아조 화합물을 합성했다. 실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-11의 아조 화합물 1.0질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과 식(6)의 각각의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 12의 측정 시료로 했다.
[실시예 13]
실시예 1의 화합물예 1-5의 합성에 있어서, 식(8)의 화합물 12.0질량부를, 식(18)으로 나타낸 화합물 15.0질량부로 바꾸고, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-14의 아조 화합물을 합성했다. 실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-14의 아조 화합물 0.96질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 13의 측정 시료로 했다.
[실시예 14]
실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 실시예 1으로 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.42질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-2의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 14의 측정 시료로 했다.
[실시예 15]
실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 실시예 1으로 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.42질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-21의 아조 화합물 1.3질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 15의 측정 시료로 했다.
[실시예 16]
실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.48질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-27의 아조 화합물 1.5질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 16의 측정 시료로 했다.
[실시예 17]
실시예 3의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.52질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-14의 아조 화합물 2.3질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 17의 측정 시료로 했다.
[실시예 18]
실시예 8의 편광 소자 및 편광판의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-23의 아조 화합물 0.34질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-8의 아조 화합물 2.0질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.14질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 8과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 18의 측정 시료로 했다.
[실시예 19]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.57질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-26의 아조 화합물 3.0질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 함유를 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 19의 측정 시료로 했다.
[실시예 20]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.50질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-15의 아조 화합물 3.5질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 흡착을 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 20의 측정 시료로 했다.
[실시예 21]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.50질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-14의 아조 화합물 2.9질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 흡착을 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 21의 측정 시료로 했다.
[실시예 22]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.50질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-19의 아조 화합물 2.4질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 흡착을 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 22의 측정 시료로 했다.
[실시예 23]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.50질량부, 식(2-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 2-31의 아조 화합물 2.9질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 아조 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 흡착을 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 23의 측정 시료로 했다.
[실시예 24]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.45질량부, 식(2-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 2-47의 아조 화합물 2.5질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-2의 화합물 0.15질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 흡착을 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 24의 측정 시료로 했다.
[실시예 25]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.50질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-1의 아조 화합물 0.13질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 흡착을 실시한 이외는 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 25의 측정 시료로 했다.
[실시예 26]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 팽윤처리한 필름을, 합성하여 얻은 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물 0.55질량부, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부, 아래와 같은식(19)의 구조를 갖는 C. I. DirectYellow28의 아조 화합물을 0.3질량부, 트리폴리인산나트륨 1.5질량부, 무수황산나트륨 1.5질량부, 물 1500질량부로 이루어진 45℃의 수용액에 6분간 침지하고, 아조 화합물의 흡착을 실시한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(2-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과 C. I. 에 기재된 식(19)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 26의 측정 시료로 했다.
실시예 1~26에서 사용한 각 아조 화합물과 그 함유량을, 아래와 같이 표 1에 집약했다.
이하의 실시예 27~47에 있어서, 기재에, 화합물 A로서, 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 화합물 B로서, 식(3)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로, 화합물 C로서, 식(6)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로, 다른 이색성 염료를 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작했다.
[실시예 27]
실시예 1의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 27의 측정 시료로 했다.
[실시예 28]
실시예 2의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 2와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 28의 측정 시료로 했다.
[실시예 29]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 29의 측정 시료로 했다.
[실시예 30]
실시예 4의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 4와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 30의 측정 시료로 했다.
[실시예 31]
실시예 5의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 5와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 31의 측정 시료로 했다.
[실시예 32]
실시예 6의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 6과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 32의 측정 시료로 했다.
[실시예 33]
실시예 7의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 7과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 33의 측정 시료로 했다.
[실시예 34]
실시예 8의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 8과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 34의 측정 시료로 했다.
[실시예 35]
실시예 9의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 9와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 35의 측정 시료로 했다.
[실시예 36]
실시예 10의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-18의 아조 화합물의 함유량을 0.75질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 10과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 36의 측정 시료로 했다.
[실시예 37]
실시예 11의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-12의 아조 화합물의 함유량을 0.89질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 11과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 37의 측정 시료로 했다.
[실시예 38]
실시예 12의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 12와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 38의 측정 시료로 했다.
[실시예 39]
실시예 13의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 13과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 39의 측정 시료로 했다.
[실시예 40]
실시예 14의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-2의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-12의 아조 화합물 0.71질량부를 이용한 이외는 실시예 14와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 40의 측정 시료로 했다.
[실시예 41]
실시예 16의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-27의 아조 화합물 1.5질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-1의 아조 화합물 0.85질량부를 이용한 이외는 실시예 16과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 41의 측정 시료로 했다.
[실시예 42]
실시예 17의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-14의 아조 화합물 2.3질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-8의 아조 화합물 0.91질량부를 이용한 이외는 실시예 17과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 42의 측정 시료로 했다.
[실시예 43]
실시예 17의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물의 함유량을 0.54질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-14의 아조 화합물 2.3질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-7의 아조 화합물 0.75질량부를 이용한 이외는 실시예 17과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 43의 측정 시료로 했다.
[실시예 44]
실시예 19의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물의 함유량을 0.34질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-26의 아조 화합물 3.0질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-15의 아조 화합물 2.1질량부를 이용한 이외는 실시예 19와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 44의 측정 시료로 했다.
[실시예 45]
실시예 8의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-8의 아조 화합물 0.88질량부를 이용한 이외는 실시예 8과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 45의 측정 시료로 했다.
[실시예 46]
실시예 25의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-1의 아조 화합물의 함유량을 0.2질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 25와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 46의 측정 시료로 했다.
[실시예 47]
실시예 26의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물의 함유량을 0.5질량부로 하고, C. I. DirectYellow28의 아조 화합물의 함유량을 0.2질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(3)의 구조를 갖는 화합물예 3-13의 아조 화합물 0.76질량부를 이용한 이외는 실시예 26과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(19)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 47의 측정 시료로 했다.
실시예 27~47에서 사용한 각 아조 화합물과 그 함유량을, 아래와 같이 표 2에 집약했다.
이하의 실시예 48~69에 있어서, 기재에, 화합물 A로서, 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 화합물 B로서, 식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로, 화합물 C로서, 식(6)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로, 다른 이색성 염료를 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작했다.
[실시예 48]
실시예 1의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 48의 측정 시료로 했다.
[실시예 49]
실시예 2의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 49의 측정 시료로 했다.
[실시예 50]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 50의 측정 시료로 했다.
[실시예 51]
실시예 4의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 4와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 51의 측정 시료로 했다.
[실시예 52]
실시예 5의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 5와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 52의 측정 시료로 했다.
[실시예 53]
실시예 6의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 6과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 53의 측정 시료로 했다.
[실시예 54]
실시예 7의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 7과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 54의 측정 시료로 했다.
[실시예 55]
실시예 8의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 8과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 55의 측정 시료로 했다.
[실시예 56]
실시예 9의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 9와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 56의 측정 시료로 했다.
[실시예 57]
실시예 10의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-18의 아조 화합물의 함유량을 0.75질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 10과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 57의 측정 시료로 했다.
[실시예 58]
실시예 11의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-12의 아조 화합물의 함유량을 0.89질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 11과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 58의 측정 시료로 했다.
[실시예 59]
실시예 12의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 12와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 59의 측정 시료로 했다.
[실시예 60]
실시예 13의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 13과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 61의 측정 시료로 했다.
[실시예 61]
실시예 14의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-2의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-23의 아조 화합물 1.05질량부를 이용한 이외는 실시예 14와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 61의 측정 시료로 했다.
[실시예 62]
실시예 16의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-27의 아조 화합물 1.5질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-17의 아조 화합물 1.10질량부를 이용한 이외는 실시예 16과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 62의 측정 시료로 했다.
[실시예 63]
실시예 17의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-14의 아조 화합물 2.3질량부를 대신하여, 식(4-I)의 구조를 갖는 화합물예 4-12의 아조 화합물 1.35질량부를 이용한 이외는 실시예 17과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 63의 측정 시료로 했다.
[실시예 64]
실시예 17의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물의 함유량을 0.54질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-14의 아조 화합물 2.3질량부를 대신하여, 식(4-I)의 구조를 갖는 화합물예 4-9의 아조 화합물 0.95질량부를 이용한 이외는 실시예 17과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 64의 측정 시료로 했다.
[실시예 65]
실시예 8의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-23의 아조 화합물의 함유량을 0.57질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-I)의 구조를 갖는 화합물예 4-17의 아조 화합물 1.10질량부를 이용한 이외는 실시예 19와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 65의 측정 시료로 했다.
[실시예 66]
실시예 8의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-I)의 구조를 갖는 화합물예 4-14의 아조 화합물 0.92질량부를 이용한 이외는 실시예 8과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 66의 측정 시료로 했다.
[실시예 67]
실시예 8의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-20의 아조 화합물 1.30질량부를 이용한 이외는 실시예 8과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 67의 측정 시료로 했다.
[실시예 68]
실시예 25의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 25와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 68의 측정 시료로 했다.
[실시예 69]
실시예 26의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물의 함유량을 0.5질량부로 하고, C. I. DirectYellow28의 아조 화합물의 함유량을 0.2질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(4-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 4-15의 아조 화합물 2.0질량부를 이용한 이외는 실시예 26과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(19)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 69의 측정 시료로 했다.
실시예 48~69에서 사용한 각 아조 화합물과 그 함유량을, 아래와 같이 표 3에 집약했다.
이하의 실시예 70~89에 있어서, 기재에, 화합물 A로서, 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 화합물 B로서, 식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로, 화합물 C로서, 식(6)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로, 식(7)으로 나타낸 아조 화합물과, 임의로, 다른 이색성 염료를 함유하는 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작했다.
[실시예 70]
실시예 1의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물의 함유량을 0.65질량부로 하고, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 70의 측정 시료로 했다.
[실시예 71]
실시예 2의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-2의 아조 화합물의 함유량을 0.65질량부로 하고, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 2와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 71의 측정 시료로 했다.
[실시예 72]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 3과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 72의 측정 시료로 했다.
[실시예 73]
실시예 4의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 4와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 73의 측정 시료로 했다.
[실시예 74]
실시예 5의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 5와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 74의 측정 시료로 했다.
[실시예 75]
실시예 6의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 6과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 75의 측정 시료로 했다.
[실시예 76]
실시예 7의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 7과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 76의 측정 시료로 했다.
[실시예 77]
실시예 8의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 8과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 77의 측정 시료로 했다.
[실시예 78]
실시예 9의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 9와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 78의 측정 시료로 했다.
[실시예 79]
실시예 10의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-18의 아조 화합물의 함유량을 0.75질량부로 하고, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 10과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 79의 측정 시료로 했다.
[실시예 80]
실시예 11의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-12의 아조 화합물의 함유량을 0.89질량부로 하고, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 11과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 80의 측정 시료로 했다.
[실시예 81]
실시예 12의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 12와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 81의 측정 시료로 했다.
[실시예 82]
실시예 13의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-14의 아조 화합물 0.82질량부를 이용한 이외는 실시예 13과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 82의 측정 시료로 했다.
[실시예 83]
실시예 14의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-2의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-I)의 구조를 갖는 화합물예 5-1의 아조 화합물 0.75질량부를 이용한 이외는 실시예 14와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과 식(5-I)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 83의 측정 시료로 했다.
[실시예 84]
실시예 16의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-27의 아조 화합물 1.5질량부를 대신하여, 식(5-Ⅱ)의 구조를 갖는 화합물예 5-18의 아조 화합물 1.05질량부를 이용한 이외는 실시예 16과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 84의 측정 시료로 했다.
[실시예 85]
실시예 17의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-14의 아조 화합물 2.3질량부를 대신하여, 식(5-I)의 구조를 갖는 화합물예 5-1의 아조 화합물 0.96질량부를 이용하고, 더욱이, 식(7)의 구조를 갖는 화합물예 7-39의 아조 화합물 0.38질량부를 이용한 이외는 실시예 17과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(7)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 85의 측정 시료로 했다.
[실시예 86]
실시예 17의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-14의 아조 화합물 2.3질량부를 대신하여, 식(5-I)의 구조를 갖는 화합물예 5-1의 아조 화합물 0.96질량부를 이용하고, 더욱이, 식(7)의 구조를 갖는 화합물예 7-91의 아조 화합물 0.52질량부를 이용한 이외는 실시예 17과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(7)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 86의 측정 시료로 했다.
[실시예 87]
실시예 8의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-23의 아조 화합물의 함유량을 0.65질량부로 하고, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-I)의 구조를 갖는 화합물예 5-1의 아조 화합물 0.75질량부를 이용하고, 더욱이, 식(7)의 구조를 갖는 화합물예 7-39의 아조 화합물 0.40질량부를 이용한 이외는 실시예 8과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(7)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 87의 측정 시료로 했다.
[실시예 88]
실시예 25의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(6)의 구조를 갖는 화합물예 6-1의 아조 화합물의 함유량을 0.14질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-I)의 구조를 갖는 화합물예 5-1의 아조 화합물 0.96질량부를 이용한 이외는 실시예 25와 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(6)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 88의 측정 시료로 했다.
[실시예 89]
실시예 26의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물의 함유량을 0.52질량부로 하고, C. I. DirectYellow28의 아조 화합물의 함유량을 0.2질량부로 하고, 또한, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부를 대신하여, 식(5-I)의 구조를 갖는 화합물예 5-1의 아조 화합물 0.96질량부를 이용한 이외는 실시예 26과 같게 하고, 식(1)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(3)의 구조를 갖는 아조 화합물과, 식(19)의 구조를 갖는 아조 화합물을 함유하는 본 발명에 관한 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 실시예 89의 측정 시료로 했다.
실시예 70~89에서 사용한 각 아조 화합물과 그 함유량에 대해, 아래와 같이 표 4에 집약했다.
[비교예 1]
실시예 1의 편광 소자의 제작에 있어서, 아조 화합물의 흡착시에 사용되는 염색 수용액을, 특개평11-218611호 공보의 실시예 2에 기재된 각 아조 화합물과 같은 아조 화합물이 함유된 염료 수용액을 이용하여 시감도 보정 단체투과율 Ys가 약 41%인 편광 소자를 제작한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 1의 측정 시료로 했다.
[비교예 2]
실시예 1의 편광 소자의 제작에 있어서, 아조 화합물의 흡착시에 사용되는 염색 수용액을, 특허 제4162334호 공보의 실시예 3에 기재된 각 아조 화합물과 같은 아조 화합물이 함유된 염료 수용액을 이용하여 시감도 보정 단체투과율 Ys가 약 41%인 편광 소자를 제작한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 2의 측정 시료로 했다.
[비교예 3]
실시예 1의 편광 소자의 제작에 있어서, 아조 화합물의 흡착시에 사용되는 염색 수용액을, 특허 제4360100호 공보의 실시예 1에 기재된 각 아조 화합물과 같은 아조 화합물이 함유된 염료 수용액을 이용하여 시감도 보정 단체투과율 Ys가 약 41%인 편광 소자를 제작한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 3의 측정 시료로 했다.
[비교예 4]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물을, 우레이드 골격을 갖는 C. I. Direct Red 80의 아조 화합물로 바꾼 이외는 실시예 3과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 4의 측정 시료로 했다. 또한, C. I. Direct Red 80는, 이하의 구조식을 갖는 아조 화합물이다.
[비교예 5]
실시예 3의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물을, 우레이드 골격을 갖는 C. I. Direct Red 84의 아조 화합물로 바꾼 이외는 실시예 3과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 5의 측정 시료로 했다. 또한, C. I. Direct Red 84는, 이하의 구조식을 갖는 아조 화합물이다.
[비교예 6]
실시예 29의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물을, 우레이드 골격을 갖는 C. I. Direct Red 80의 아조 화합물로 바꾼 이외는 실시예 29와 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 6의 측정 시료로 했다.
[비교예 7]
실시예 29의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물을, 우레이드 골격을 갖는 C. I. Direct Red 84의 아조 화합물로 바꾼 이외는 실시예 29와 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 7의 측정 시료로 했다.
[비교예 8]
실시예 50의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물을, 우레이드 골격을 갖는 C. I. Direct Red 80의 아조 화합물로 바꾼 이외는 실시예 50과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 8의 측정 시료로 했다.
[비교예 9]
실시예 50의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물을, 우레이드 골격을 갖는 C. I. Direct Red 84의 아조 화합물로 바꾼 이외는 실시예 50과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 9의 측정 시료로 했다.
[비교예 10]
실시예 72의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물을, 우레이드 골격을 갖는 C. I. Direct Red 80의 아조 화합물로 바꾼 이외는 실시예 72와 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 10의 측정 시료로 했다.
[비교예 11]
실시예 72의 편광 소자의 제작에 있어서, 식(1)의 구조를 갖는 화합물예 1-5의 아조 화합물을, 우레이드 골격을 갖는 C. I. Direct Red 84의 아조 화합물로 바꾼 이외는 실시예 72와 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 11의 측정 시료로 했다.
[비교예 12]
실시예 3에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부의 아조 화합물을, 마찬가지로 청색을 나타내며, 편광도가 가장 높은 파장이 거의 동등한 이하의 구조식을 갖는 특공소64-5623호 공보의 실시예 1에 기재된 아조 화합물 0.82질량부로 바꾼 이외는 실시예 3과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 B 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 12의 측정 시료로 했다.
[비교예 13]
실시예 3에 있어서, 식(2-I)의 구조를 갖는 화합물예 2-6의 아조 화합물 1.1질량부의 아조 화합물을, 마찬가지로 테트라키스아조 화합물인 이하의 구조식을 갖는 국제공개 제2012/108169호에 기재된 식(17)으로 나타낸 아조 화합물 1.1질량부로 바꾼 이외는 실시예 3과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 B 불포함의 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 13의 측정 시료로 했다.
[비교예 14]
실시예 1의 편광 소자의 제작에 있어서, 아조 화합물의 흡착시에 사용되는 염색 수용액을, 특개2006-276236호 공보의 비교예 3에 기재된 요오드 함유 염색 수용액(요오드와, 요오드화칼륨과, 요오드화암모늄을 포함한 염색 수용액)을 이용하여 시감도 보정 단체투과율 Ys이 약 41%인 요오드계 편광 소자를 제작한 이외는 실시예 1과 같게 하고, 본 발명에 있어서의 화합물 A 및 화합물 B에 대신하여 요오드를 포함한 요오드계 편광 소자, 및 그것을 이용한 편광판을 제작하고, 이 편광판을 비교예 14의 측정 시료로 했다.
[평가]
실시예 1~89 및 비교예 1~14로 얻은 측정 시료의 평가를 이하와 같이 실시했다.
[단체투과율 Ts, 평행위투과율 Tp 및 직교위투과율 Tc]
각 측정 시료의 단체투과율 Ts, 평행위투과율 Tp 및 직교위투과율 Tc를, 분광광도계(히타치제작소사제”U-4100”)를 이용하여 측정했다. 여기서, 단체투과율 Ts는, 측정 시료를 1매로 측정했을 때의 각 파장의 투과율이다. 평행위투과율 Tp는, 2매의 측정 시료를 그 흡수축방향이 평행이 되도록 겹쳐서 측정한 각 파장의 분광 투과율이다. 직교위투과율 Tc는, 2매의 편광판을 그 흡수축이 직교 하도록 겹쳐서 측정한 분광투과율이다. 각 투과율의 측정은, 400~700nm의 파장 영역에서 실시했다.
[시감도 보정 단체투과율 Ys, 시감도 보정 평행위투과율 Yp 및 시감도 보정 직교위투과율 Yc]
시감도 보정 단체투과율 Ys, 시감도 보정 평행위투과율 Yp 및 시감도 보정 직교위투과율 Yc는, 400~700nm의 파장 영역에서, 소정 파장 간격 dλ(여기에서는 5nm) 두고 구한 상기 단체투과율 Ts, 평행위투과율 Tp 및 직교위투과율 Tc의 각각에 대해, JISZ8722:2009에 따라 시감도로 보정한 투과율이다. 구체적으로는, 상기 단체투과율 Ts, 평행위투과율 Tp, 및 직교위투과율 Tc를, 아래와 같은 계산식에 대입하여, 각각 산출했다. 또한, 하기 식 중, Pλ는 표준광(C광원)의 분광 분포를 나타내며, yλ는 2도 시야 등색함수(color matching function)를 나타낸다.
(편광도ρy)
각 측정 시료에 대해, 편광도ρy를 구했다. 편광도ρy는, 이하의 계산식에, 시감도 보정평행투과율 Yp 및 시감도 보정직교투과율 Yc를 대입하여 산출했다.
(콘트라스트)
동일한 측정 시료를 2매 이용하여 측정된 시감도 보정 평행위투과율 Yp와 시감도 보정 직교위투과율 Yc의 비(Yp/Yc)를 산출함으로써, 콘트라스트 CR를 확인했다.
[편광 성능]
표 5에, 각 실시예 1~26 및 비교예 1~5, 12~14에 있어서의 각 측정 시료의 편광 성능의 결과를 나타낸다.
표 5로부터, 실시예 1~26과 비교예 1~5, 12 및 13을 비교하면, 화합물 A로서 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 화합물 B로서 식(2-I) 또는 (2-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 쌍방을 함유하는 본 발명의 편광판은, 화합물 A를 포함하지 않는 비교예 1~5에 있어서의 염료계 편광판, 및 화합물 B를 포함하지 않는 비교예 12 및 13에 있어서의 염료계 편광판보다 편광도가 높고, 게다가 콘트라스트가 현저하게 향상된다. 따라서, 이색성 염료로서, 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 식(2-I) 또는 (2-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 쌍방을 사용함으로써, 편광 성능이 우수한 편광판, 특히 고편광도 및 고콘트라스트를 갖는 편광판을 얻을 수 있다.
표 6에, 각 실시예 27~47 및 비교예 6 및 7에 있어서의 각 측정 시료의 편광 성능의 결과를 나타낸다. 비교예 1~3, 12~14에 있어서는, 표 5와 같다.
표 6으로부터, 실시예 27~47과 비교예 6 및 7을 비교하면, 화합물 A로서 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 화합물 B로서 식(3)으로 나타낸 아조 화합물의 쌍방을 함유하는 본 발명의 편광판은, 화합물 A를 포함하지 않는 비교예 6 및 7에 있어서의 염료계 편광판보다 편광도가 높고, 게다가 콘트라스트가 현저하게 향상된다. 또한, 화합물 A를 포함하지 않는 비교예 1~3, 화합물 B를 포함하지 않는 비교예 12 및 13에 있어서의 측정 시료가 나타내는 편광 성능은, 표 5와 같다는 점에서, 실시예 27~47에 있어서의 본 발명의 편광판도, 비교예 1~3, 12 및 13에 있어서의 염료계 편광판보다 편광도가 높고 게다가 콘트라스트가 현저하게 향상된다. 따라서, 이색성 염료로서 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 식(3)으로 나타낸 아조 화합물의 쌍방을 사용함으로써, 편광 성능이 우수한 편광판, 특히 고편광도 및 고콘트라스트를 갖는 편광판을 얻을 수 있다.
표 7에, 각 실시예 48~69 및 비교예 8 및 9에 있어서의 각 측정 시료의 편광 성능의 결과를 나타낸다. 비교예 1~3, 12~14에 있어서는, 표 5와 같다.
표 7로부터, 실시예 48~69와 비교예 8 및 9를 비교하면, 화합물 A로서 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 화합물 B로서 식(4-I) 또는 (4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 쌍방을 함유하는 본 발명의 편광판은, 화합물 A를 포함하지 않는 비교예 8 및 9에 있어서의 염료계 편광판보다 편광도가 높고, 게다가 콘트라스트가 현저하게 향상된다. 또한, 화합물 A를 포함하지 않는 비교예 1~3, 화합물 B를 포함하지 않는 비교예 12 및 13에 있어서의 측정 시료가 나타내는 편광 성능은, 표 5와 같다는 점에서, 실시예 48~69에 있어서의 본 발명의 편광판도, 비교예 1~3, 12 및 13에 있어서의 염료계 편광판보다 편광도가 높고, 게다가 콘트라스트가 현저하게 향상된다. 따라서, 이색성 염료로서, 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 식(4-I) 또는 (4-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 쌍방을 사용함으로써, 편광 성능이 우수한 편광판, 특히 고편광도 및 고콘트라스트를 갖는 편광판을 얻을 수 있다.
표 8에, 각 실시예 70~89 및 비교예 10 및 11에 있어서의 각 측정 시료의 편광 성능의 결과를 나타낸다. 비교예 1~3, 12~14에 있어서는, 표 5와 같다.
표 8로부터, 실시예 70~89와 비교예 10 및 11을 비교하면, 화합물 A로서 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 화합물 B로서 식(5-I) 또는 (5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 쌍방을 함유하는 본 발명의 편광판은, 화합물 A를 포함하지 않는 비교예 10 및 11에 있어서의 염료계 편광판보다 편광도가 높고, 게다가 콘트라스트가 현저하게 향상된다. 또한, 화합물 A를 포함하지 않는 비교예 1~3, 화합물 B를 포함하지 않는 12 및 13에 있어서의 측정 시료가 나타내는 편광 성능은, 표 5와 같다는 점에서, 실시예 70~89에 있어서의 본 발명의 편광판도, 비교예 1~3, 12 및 13에 있어서의 염료계 편광판보다 편광도가 높고, 게다가 콘트라스트가 현저하게 향상된다. 따라서, 이색성 염료로서, 식(1)로 나타낸 아조 화합물과, 식(5-I) 또는 (5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물의 쌍방을 사용함으로써, 편광 성능이 우수한 편광판, 특히 고편광도 및 고콘트라스트를 갖는 편광판을 얻을 수 있다.
[내구성 시험]
이어서, 본 발명의 편광판에 있어서의 내구성 시험을 실시하기 위해, 실시예 3, 18, 29, 50 및 72, 및 비교예 2 및 비교예 14의 각 측정 시료를, 85℃, 상대습도 85%RH의 환경하에 1000시간 적용했다. 그 결과를, 표 9에 나타낸다.
표 9로부터, 비교예 2와, 실시예 3, 18, 29, 50 및 72를 비교하면, 비교예 2의 측정 시료는, 시감도 보정 단체투과율 Ys의 저하를 나타냈지만, 실시예 3, 18, 29, 50 및 72의 측정 시료는, 시감도 보정 단체투과율 Ys는 내구성 시험전과 거의 동등한 값이었다. 이로부터, 본 발명에 관한 편광판은, 종래의 염료계 편광판보다 내구성 시험에 있어서의 시감도 보정 단체투과율 Ys의 저하가 적기 때문에, 고 내구성을 가지고 있는 것을 알 수 있다. 또한, 요오드계 편광판인 비교예 14와, 실시예 3, 18, 29, 50 및 72를 비교하면, 비교예 14의 측정 시료에서는, 편광도ρy의 현저한 저하가 관찰되었지만, 실시예 3, 18, 29, 50 및 72의 측정 시료에서는, 편광도ρy의 저하는 전혀 관찰되지 않았다. 이로부터, 본 발명에 관한 편광판은, 종래의 요오드계 편광판보다 분명히 내구성이 향상된 것을 알 수 있다. 따라서, 본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판은, 고 편광도, 고 콘트라스트, 및 고 내구성을 가지고 있으며, 또한, 이러한 본 발명에 관한 편광 소자 또는 편광판을 액정표시장치에 이용함으로써, 신뢰성이 높고, 장기적으로 고콘트라스트이며, 또한, 보다 밝은 액정표시장치를 제공하는 것이 가능해진다.
Claims (6)
- 기재에, 하기 식(1)로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염을 적어도 1종(화합물 A)과, 하기 식(2-I), (2-Ⅱ), (3), (4-I), (4-Ⅱ), (5-I) 또는 (5-Ⅱ)으로 나타낸 아조 화합물 혹은 그 염을 적어도 1종(화합물 B)을 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 소자.
화합물 A:
[화학식 1]
(식(1) 중,
Ar1는, 설포기 혹은 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Rr1~Rr4는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다)
화합물 B:
[화학식 2]
[화학식 3]
(식(2-I) 또는 식(2-Ⅱ) 중,
Ab1는, 설포기 혹은 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Rb1~Rb5는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
Xb1는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기, 저급 알킬아미노기, 하이드록시기, 카르복시기 및 카르복시에틸아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는 아미노기, 페닐아미노기, 페닐아조기, 나프토트리아졸기 또는 벤조일아미노기를 나타낸다);
[화학식 4]
(식(3) 중,
Ab2는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Xb2는, 저급 알킬, 저급 알콕시기, 하이드록시기, 카르복시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는 페닐아미노기, 페닐아조기, 나프토트리아졸기 또는 벤조일아미노기를 나타낸다);
[화학식 5]
[화학식 6]
(식(4-I) 또는 식(4-Ⅱ) 중,
Ab3는, 설포기 또는 카르복시기의 치환기를 적어도 1개 갖는 페닐기 또는 나프틸기를 나타내며,
Rb6~Rb8는, 각각 별개로, 수소 원자, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
Xb3는, 저급 알킬, 저급 알콕시기, 하이드록시기, 카르복시기, 설포기, 아미노기, 치환 아미노기 및 아미노나프틸기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 적어도 1개 가져도 되는, 아미노기, 페닐아미노기, 페닐아조기, 벤조일기, 벤조일아미노기 또는 나프토트리아졸기를 나타낸다); 및
[화학식 7]
[화학식 8]
(식(5-I) 또는 식(5-Ⅱ) 중,
Ag1는, 니트로기 또는 아미노기를 나타내며,
Xg1는, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 및 설포기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 벤조일기 또는 벤조일아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 페닐아미노기;
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 하이드록시기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 페닐아조기; 또는,
저급 알킬기, 저급 알콕시기, 설포기, 아미노기 및 치환 아미노기로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기를 가져도 되는 나프토트리아졸기를 나타내며,
식(5-I) 중,
Rg1 및 Rg2는, 각각 별개로, 수소 원자, 하이드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타내며,
식(5-Ⅱ) 중,
Rg2는, 각각 별개로, 수소 원자, 하이드록시기, 저급 알킬기, 저급 알콕시기 또는 설포기를 갖는 저급 알콕시기를 나타낸다)
- 청구항 1에 있어서, 상기 식(1)로 나타낸 화합물이, 하기 식(1')으로 나타낸 것을 특징으로 하는 편광 소자.
[화학식 9]
(식(1') 중, Ar1 및 Rr1~Rr4는, 청구항 1에 정의된 대로이다)
- 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 기재에, 하기 식(6)으로 나타낸 아조 화합물 또는 그 염의 적어도 1종(화합물 C)을, 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 편광 소자.
화합물 C:
[화학식 10]
(식 중,
Ay1 및 Ay2는, 각각 별개로, 설포기, 카르복시기, 히드록시기, 저급 알킬기 또는 저급 알콕시기를 나타내며,
Ry1~Ry8는, 각각 별개로, 수소 원자, 설포기, 저급 알킬기 또는 저급 알콕시기를 나타내며,
p는, 1~3의 정수이다)
- 청구항 1에 있어서, 상기 기재가, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 필름인 것을 특징으로 하는 편광 소자.
- 청구항 1에 기재된 편광 소자의 적어도 한 면에 투명 보호층을 구비한 것을 특징으로 하는 편광판.
- 청구항 1에 기재된 편광 소자 또는 청구항 5에 기재된 편광판을 이용한 액정표시장치.
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Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108603039B (zh) * | 2016-02-04 | 2020-09-01 | 日本化药株式会社 | 偶氮化合物、使用该偶氮化合物的偏光组件与偏光板、及显示设备 |
| KR20180107150A (ko) * | 2016-02-04 | 2018-10-01 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 편광 소자 그리고 그것을 이용한 편광판 및 표시 장치 |
| KR20190134615A (ko) * | 2017-03-31 | 2019-12-04 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 아조 화합물 또는 그 염, 그리고 이것을 함유하는 염료계 편광막, 염료계 편광판, 및 액정 표시 장치 |
| WO2019117123A1 (ja) * | 2017-12-13 | 2019-06-20 | 日本化薬株式会社 | 可視域および赤外域用偏光素子、および、偏光板 |
| CN111433290B (zh) * | 2017-12-22 | 2022-06-14 | 日本化药株式会社 | 偶氮化合物或其盐、以及含有该化合物的偏光元件、偏光板及显示装置 |
| WO2020050333A1 (ja) * | 2018-09-05 | 2020-03-12 | 日本化薬株式会社 | 偏光素子並びにそれを用いた偏光板及び光学部材等 |
| JP7214412B2 (ja) * | 2018-09-07 | 2023-01-30 | 日本化薬株式会社 | 偏光層を用いた表示装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000329936A (ja) | 1998-03-20 | 2000-11-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 偏光フィルム |
| JP2001033627A (ja) | 1999-07-26 | 2001-02-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | 染料系偏光膜 |
| JP2009155364A (ja) | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | アゾ化合物及び該アゾ化合物を含有する偏光膜 |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2519651A (en) * | 1945-07-26 | 1950-08-22 | Ciba Ltd | Polyazo dyestuffs |
| US4162334A (en) | 1977-04-27 | 1979-07-24 | Alfred University Research Foundation Inc. | Method for baking in terra sigillata coated pan |
| DE3003644C2 (de) | 1980-02-01 | 1991-06-13 | C. Keller GmbH u. Co KG, 4530 Ibbenbüren | Einrichtung zum Bilden einer Setzlage aus Ziegelformlingen |
| JPS60156759A (ja) | 1984-01-25 | 1985-08-16 | Nippon Kayaku Co Ltd | 水溶性ジスアゾ化合物 |
| US4736424A (en) | 1986-09-22 | 1988-04-05 | Rockwell International Corporation | Data scrambling apparatus |
| JPH078376B2 (ja) | 1987-06-26 | 1995-02-01 | 株式会社神戸製鋼所 | 押出プレスのシャ−装置 |
| DE3919593A1 (de) | 1988-06-29 | 1990-01-04 | Minolta Camera Kk | Einen laserstrahl verwendendes bilderzeugendes geraet |
| JP2683375B2 (ja) | 1988-08-26 | 1997-11-26 | 日本鋼管株式会社 | 直流アーク炉の電力制御方法 |
| JP2622748B2 (ja) | 1989-06-12 | 1997-06-18 | 日本化薬株式会社 | 水溶性アゾ染料及びこれを含有する偏光膜 |
| CA2076560A1 (en) | 1991-08-29 | 1993-03-01 | Kazuya Ogino | Dye-containing polarizing film |
| JP2985408B2 (ja) | 1991-08-29 | 1999-11-29 | 住友化学工業株式会社 | 染料系偏光膜 |
| DE69228591T2 (de) | 1991-12-26 | 1999-07-01 | Mitsui Chemicals Inc | Wasserlösliche Azofarbstoffe und diese Farbstoffe enthaltende polarisierende Filme |
| JP3205096B2 (ja) | 1991-12-26 | 2001-09-04 | 三井化学株式会社 | 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム |
| JP3378296B2 (ja) | 1993-05-28 | 2003-02-17 | 住友化学工業株式会社 | 染料系偏光膜 |
| JP3661238B2 (ja) | 1994-09-16 | 2005-06-15 | 住友化学株式会社 | テトラキスアゾ化合物およびそれの偏光膜への利用 |
| US5659020A (en) | 1994-09-16 | 1997-08-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Tetrakisazo compound and a polarizing film containing the same |
| JPH08240715A (ja) * | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 偏光フィルムの製造法 |
| US5667719A (en) * | 1995-06-02 | 1997-09-16 | Hoechst Celanese Corp. | High extinction polarizer films comprising liquid crystal polymeric moieties |
| JPH10259311A (ja) | 1997-03-19 | 1998-09-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | アゾ化合物及びそれを含有する染料系偏光膜 |
| JPH11218611A (ja) * | 1998-01-30 | 1999-08-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | 染料系偏光膜 |
| US6522468B2 (en) * | 1999-03-18 | 2003-02-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Light-polarizing film |
| EP1203969B1 (en) | 1999-07-14 | 2005-06-22 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Polarizer comprising dye |
| JP4033443B2 (ja) | 2002-01-22 | 2008-01-16 | 日本化薬株式会社 | 染料系偏光膜及び偏光板 |
| JP4360100B2 (ja) * | 2003-02-18 | 2009-11-11 | 住友化学株式会社 | 染料系偏光フィルム |
| US20040218118A1 (en) | 2003-02-18 | 2004-11-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Dye type polarizing film and dye type polarizer |
| EP1614719B1 (en) | 2003-04-16 | 2009-09-09 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Azo compound and salt thereof |
| WO2005075572A1 (ja) | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | アゾ化合物、それを含有する偏光膜及び偏光板 |
| JP5204944B2 (ja) * | 2004-06-07 | 2013-06-05 | 富士フイルム株式会社 | 黒インク組成物、およびインクジェット記録方法。 |
| JP4736424B2 (ja) | 2004-12-27 | 2011-07-27 | 住友化学株式会社 | アゾ化合物又はその塩、及び該化合物又はその塩を含有する偏光膜 |
| JP2006276236A (ja) | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Nippon Kayaku Co Ltd | 偏光素膜又は偏光板 |
| KR100544327B1 (ko) * | 2005-08-02 | 2006-01-23 | 신화오플라주식회사 | 유기발광다이오드 디스플레이용 염료계 원편광판 |
| JP5017961B2 (ja) | 2005-08-22 | 2012-09-05 | 住友化学株式会社 | アゾ化合物及び該化合物を含有する偏光膜 |
| DE602007012864D1 (de) | 2006-06-01 | 2011-04-14 | Nippon Kayaku Kk | Azoverbindung und ihr salz und die verbindung oder das salz enthaltender farbstoffhaltiger polarisationsfilm |
| KR101298412B1 (ko) | 2006-06-13 | 2013-08-20 | 가부시키가이샤 폴라테크노 | 아조 화합물 및 그것들을 함유하는 염료계 편광막 |
| RU2009101945A (ru) | 2006-06-22 | 2010-08-10 | Ниппон Каяку Кабусики Кайся (Jp) | Азосоединение и красительсодержащая поляризационная пленка на его основе |
| JP2009132764A (ja) | 2007-11-29 | 2009-06-18 | Fujifilm Corp | セルロース誘導体、セルロース誘導体フィルム、及びその用途 |
| KR101626169B1 (ko) | 2008-06-17 | 2016-05-31 | 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 | 아조 화합물 및 그 염, 및 그것들을 함유하는 염료계 편광막 및 편광판 |
| WO2012081637A1 (ja) * | 2010-12-17 | 2012-06-21 | 日本化薬株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体 |
| US9244198B2 (en) | 2011-02-07 | 2016-01-26 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Azo compound, dye-based polarizing film and polarizing plate |
| US9244194B2 (en) | 2011-02-07 | 2016-01-26 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Azo compound and salt thereof, and dye-based polarizing film and polarizing plate containing the same |
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| JP2001033627A (ja) | 1999-07-26 | 2001-02-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | 染料系偏光膜 |
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