CN107003466A - 染料系偏振元件以及使用了该染料系偏振元件的偏振片和液晶显示装置 - Google Patents

染料系偏振元件以及使用了该染料系偏振元件的偏振片和液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供具有高偏振度、高对比度和高耐久性的高性能的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片和液晶显示装置。一种偏振元件，其特征在于，在基材中含有至少一种式(1)所表示的偶氮化合物或其盐(化合物A)和至少一种式(2‑I)、(2‑II)、(3)、(4‑I)、(4‑II)、(5‑I)或(5‑II)所表示的偶氮化合物或其盐(化合物B)。

Description

染料系偏振元件以及使用了该染料系偏振元件的偏振片和液 晶显示装置
技术领域
本发明涉及具有高偏振度、高对比度和高耐久性的染料系偏振元件以及使用了该染料系偏振元件的偏振片和液晶显示装置。
背景技术
偏振元件通常通过使作为二色性色素的碘或二色性染料吸附在聚乙烯醇系树脂膜上并进行取向来制造。在该偏振元件上借助粘接剂层贴合由三乙酰纤维素等构成的保护膜而得到的偏振片被用于液晶显示装置等中。使用碘作为二色性色素的偏振片被称为碘系偏振片，另一方面，使用二色性染料、例如具有二色性的有机染料作为二色性色素的偏振片被称为染料系偏振片。它们之中，碘系偏振片通常光学特性优异，但具有耐热性差的性质。因此，碘系偏振片具有难以在液晶显示装置等要求高耐久性的环境下使用的缺点。另一方面，染料系偏振片具有如下特征：具有高耐热性、高湿热耐久性和高稳定性，而且通过色素的混配获得的颜色的选择性高，但与碘系偏振片相比，存在偏振性能和对比度低的问题。因此，期望一种除了维持高耐久性、颜色的选择性多样以外还具有更高的对比度和高的偏振特性的偏振元件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-218611号公报
专利文献2：日本专利第4162334号公报
专利文献3：日本专利第4360100号公报
专利文献4：日本专利第4736424号公报
专利文献5：日本专利第5017961号公报
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献1～3公开了使作为二色性染料的偶氮化合物吸附在聚乙烯醇系树脂膜上并进行取向而得到的偏振元件。但是，从偏振特性、吸收波长区域、色调等观点出发，专利文献1～3记载的含有二色性染料而成的偏振元件与碘系偏振片相比偏振性能、对比度低，无法充分满足近年来的高精细显示器用途的要求。另外，专利文献4和5公开了含有具有脲骨架的偶氮化合物的偏振膜。但是，即使是含有这样的偶氮化合物而成的偏振膜，对于近年来的高精细显示器用途而言偏振性能也不充分，要求进一步提高性能。
另外，作为具有脲骨架的其他偶氮化合物，公知的是，存在C.I.直接红73、C.I.直接红75、C.I.直接红79、C.I.直接红80、C.I.直接红84、C.I.直接红106、C.I.直接红113等四偶氮系的脲基色素。但是，即使将这些脲基色素应用于偏振片，偏振度也低，因此难以将这样的偏振片用于显示器。另外，在显示器用的偏振片中，为了进行考虑视见度的颜色调整，通常会混配作为二色性染料的偶氮化合物，但该混配中所用的偶氮化合物有时会导致偏振性能发生较大变化。因此，在显示器用的偏振片中，为了制作考虑了视见度而且偏振性能最优异的偏振片，选择最佳的偶氮化合物非常重要。此外，近年来，不仅是液晶显示器，为了也能够将触控面板、有机EL显示器等用于车载领域，要求开发出不仅具有高偏振度和高对比度、而且在热、高温高湿环境下偏振度的变化也少的偏振片。
本发明的目的在于提供具有高偏振度、高对比度和高耐久性的高性能的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片和液晶显示装置。特别是提供在可见光区域、尤其是400～700nm的波长区域无正交位的漏色、且对热、湿度的耐湿性、耐热性提高、具有优异的偏振性能和耐久性的高性能的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片和液晶显示装置。
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过混配具有特定结构的两种以上的偶氮化合物作为二色性染料，能够得到偏振性能、特别是偏振度和对比度提高、而且对热、湿度显示出高耐久性的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片和液晶显示装置。
即，本发明的主要构成如下。
[1]一种偏振元件，其特征在于，在基材中含有至少一种下述式(1)所表示的偶氮化合物或其盐(化合物A)和至少一种下述式(2-I)、(2-II)、(3)、(4-I)、(4-II)、(5-I)或(5-II)所表示的偶氮化合物或其盐(化合物B)。
化合物A：
[化1]
(式(1)中，
Ar1表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Rr1～Rr4各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基)
化合物B：
[化2]
[化3]
(式(2-I)或式(2-II)中，
Ab1表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Rb1～Rb5各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
Xb1表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基、低级烷基氨基、羟基、羧基和羧基乙基氨基组成的组中的取代基的氨基、苯基氨基、苯基偶氮基、萘并三唑基或苯甲酰基氨基)；
[化4]
(式(3)中，
Ab2表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Xb2表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基氨基、苯基偶氮基、萘并三唑基或苯甲酰基氨基)；
[化5]
[化6]
(式(4-I)或式(4-II)中，
Ab3表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Rb6～Rb8各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
Xb3表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基、取代氨基和氨基萘基组成的组中的取代基的氨基、苯基氨基、苯基偶氮基、苯甲酰基、苯甲酰基氨基或萘并三唑基)；和
[化7]
[化8]
(式(5-I)或式(5-II)中，
Ag1表示硝基或氨基，
Xg1表示：可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基和磺基组成的组中的取代基的氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯甲酰基或苯甲酰基氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、羟基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基偶氮基；或
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的萘并三唑基，
式(5-I)中，
Rg1和Rg2各自独立地表示氢原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
式(5-II)中，
Rg2各自独立地表示氢原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基)
[2]如[1]所述的偏振元件，其特征在于，上述式(1)所表示的化合物由下述式(1’)表示。
[化9]
(式(1’)中，Ar1和Rr1～Rr4如权利要求1所定义)
[3]如[1]或[2]所述的偏振元件，其特征在于，在上述基材中进一步含有至少一种下述式(6)所表示的偶氮化合物或其盐(化合物C)。
[化10]
(式中，
Ay1和Ay2各自独立地表示磺基、羧基、羟基、低级烷基或低级烷氧基，
Ry1～Ry8各自独立地表示氢原子、磺基、低级烷基或低级烷氧基，
p为1～3的整数)
[4]如[1]至[3]中任一项所述的偏振元件，其特征在于，上述基材是由聚乙烯醇系的树脂构成的膜。
[5]一种偏振片，其特征在于，在[1]至[4]中任一项所述的偏振元件的至少单面上具备透明保护层。
[6]一种液晶显示装置，其使用了[1]至[4]中任一项所述的偏振元件或[5]所述的偏振片。
发明效果
本发明的偏振元件或偏振片除了显示出高偏振度之外，还显示出显著高的对比度。因此，能够提供显示出优异的偏振特性的偏振元件或偏振片。另外，本发明的偏振元件或偏振片对热、湿度显示出显著高的耐久性。因此，通过将本发明的偏振元件或偏振片用于液晶显示装置，能够提供可靠性高、长期为高对比度且更明亮的液晶显示装置。
具体实施方式
下面对本发明进行详细说明。下述中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”的前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。
另外，只要没有特别提及，各式所表示的偶氮化合物以及后述的各化合物例所示的偶氮化合物以游离酸的形态表示。下述说明中，只要没有特别提及，为了避免繁琐，方便起见，“偶氮化合物或其盐”的记载以“偶氮化合物”记载，也包含该偶氮化合物的盐。
另外，本发明中，低级烷基、低级烷氧基等中记载的“低级”是指碳原子数为1至4。
<偏振元件>
本发明的偏振元件在基材中含有至少一种式(1)所表示的偶氮化合物或其盐(化合物A)和至少一种式(2-I)、(2-II)、(3)、(4-I)、(4-II)、(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物或其盐(化合物B)。通过在基材中含有这两种偶氮化合物，能够得到除了显示出高透射率和高对比度之外、还显示出高耐久性的高性能的偏振元件。另外，本发明的偏振元件可以进一步任意含有至少一种式(6)所表示的偶氮化合物或其盐(化合物C)，优选在基材中含有化合物A、化合物B和化合物C。
(基材)
本发明的偏振元件中所用的基材含有化合物A和化合物B。因此，该基材优选为将可吸附二色性染料、特别是偶氮化合物的亲水性高分子成膜而得到的膜等。该亲水性高分子没有特别限定，例如可以举出聚乙烯醇系树脂、直链淀粉系树脂、淀粉系树脂、纤维素系树脂和聚丙烯酸盐系树脂等。这样的树脂中，从二色性染料的染色性、加工性和交联性等观点出发，优选为聚乙烯醇系树脂或其衍生物。基材的形状没有特别限定，例如可以制作为膜状、片状、平板状、曲板状和半球状等任意形状。另外，基材的厚度可以根据偏振元件的用途适当设计，优选为5μm～150μm的范围，更优选为20μm～100μm的范围。本发明的偏振元件例如可以通过将作为基材的上述亲水性高分子形成为膜状、接着使该膜中含有偶氮化合物或其盐、然后对所得到的膜应用拉伸等取向处理来制作。
(化合物A)
接着，对本发明中使用的基材中所含的各偶氮化合物进行说明。本发明的偏振元件在基材中含有至少一种下述式(1)所表示的偶氮化合物。
[化11]
(式(1)中，
Ar1表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Rr1～Rr4各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基)
式(1)中，在Ar1为苯基的情况下，优选具有至少一个磺基或羧基作为其取代基。在苯基具有两个以上取代基的情况下，其取代基中的至少一个为磺基或羧基，另一个取代基优选选自由磺基、羧基、低级烷基、低级烷氧基、具有磺基的低级烷氧基、硝基、氨基、乙酰基氨基和低级烷基氨基取代氨基组成的组，更优选选自由磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基和氨基组成的组，特别优选选自由磺基、甲基、甲氧基、乙氧基和羧基组成的组。作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链的烷氧基，另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。作为这样的具有磺基的低级烷氧基，更优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，特别优选为3-磺基丙氧基。在苯基具有磺基作为取代基的情况下，磺基的数量优选为一个或两个，另外，对于磺基的取代位置没有特别限定，在磺基为一个的情况下，优选苯基的4-位，在磺基为两个的情况下，优选苯基的2-位、4-位的组合或苯基的3-位、5-位的组合。
式(1)中，在Ar1为萘基的情况下，优选具有至少一个磺基作为其取代基。在萘基具有两个以上取代基的情况下，其取代基中的至少一个为磺基，另一个取代基优选选自由磺基、羟基、羧基和具有磺基的低级烷氧基组成的组。作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链的烷氧基，另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。作为这样的具有磺基的低级烷氧基，更优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，特别优选为3-磺基丙氧基。在萘基上取代的磺基的数量为两个的情况下，磺基的取代位置优选萘基的4-位、8-位的组合或6-位、8-位的组合，更优选6-位、8-位的组合。在萘基上取代的磺基的数量为三个的情况下，磺基的取代位置优选为1-位、3-位、6-位的组合。
式(1)中，Rr1～Rr4各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链的烷氧基，另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。Rr1～Rr4优选各自独立地为氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，特别优选为氢原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基。作为经Rr1～Rr4取代的苯基的取代位置，优选仅为苯基的2-位、仅为5-位、2-位与6-位的组合、2-位与5-位的组合、3-位与5-位的组合，特别优选仅为2-位、仅为5-位、2-位与5-位的组合。需要说明的是，上述仅为2-位、仅为5-位是指，在Rr1和Rr2、Rr3和Rr4的关系中，Rr1和Rr2中的任一者或Rr3和Rr4中的任一者为仅在2-位或5-位具有的氢原子以外的一个取代基，另一者为氢原子。
上述式(1)所表示的偶氮化合物中，特别优选下述式(1’)所表示的偶氮化合物，通过使用这样的偶氮化合物，能够进一步提高偏振元件的偏振性能。
[化12]
(式(1’)中，Ar1和Rr1～Rr4如上述式(1)所定义)
上述式(1)所表示的偶氮化合物可以利用例如日本特开2009-155364号公报等中记载的方法和与其类似的方法来合成，但并不限定于此。例如，可以通过使后述的式(v)所表示的基础化合物与氯甲酸苯酯等成脲剂在20～95℃反应来制作上述式(1)所表示的偶氮化合物。作为其他的基于成脲的合成方法，已知有使用光气化合物等使胺化合物成脲的方法。利用该合成方法，能够得到具有脲骨架的本发明的式(1)所表示的偶氮化合物。
下面对上述式(1)所表示的偶氮化合物的具体合成方法进行说明。首先，利用例如与细田丰著“染料化学”、技报堂、1957年、第135-234页中记载的制法同样的制法，将下述式(i)所表示的具有取代基的胺类重氮化，接着，与下述式(ii)所表示的苯胺类偶联，由此得到下述式(iii)所表示的单偶氮氨基化合物。
[化13]
Ar-NH2…式(i)
(式(i)中，Ar表示与上述式(1)的Ar1相同的含义)
[化14]
(式(ii)中，R1和R2分别表示与上述式(1)中的Rr1和Rr2相同的含义)
[化15]
(式(iii)中，Ar表示与上述式(1)的Ar1相同的含义，R1和R2分别表示与上述式(1)中的Rr1和Rr2相同的含义)
接着，将该式(iii)所表示的单偶氮氨基化合物重氮化，进一步与下述式(iv)所表示的苯胺类进行二次偶联，得到下述式(v)所表示的双偶氮氨基化合物。
[化16]
(式(iv)中，R3和R4分别表示与上述式(1)中的Rr3和Rr4相同的含义)
[化17]
(式(v)中，Ar表示与上述式(1)的Ar1相同的含义，R1和R2分别表示与上述式(1)中的Rr1和Rr2相同的含义，R3和R4分别表示与上述式(1)中的Rr3和Rr4相同的含义)
上述反应途径中的重氮化步骤通过在重氮成分的盐酸、硫酸等无机酸水溶液或悬浊液中混合亚硝酸钠等亚硝酸盐的顺序法来进行，或者通过在重氮成分的中性或弱碱性的水溶液中预先加入亚硝酸盐、再将其与无机酸混合的反序法来进行。重氮化的温度为-10～40℃是适当的。另外，与苯胺类的偶合步骤是将盐酸、乙酸等酸性水溶液与上述各重氮液混合，在温度为-10～40℃、pH为2～7的酸性条件下进行。
通过偶合步骤得到的单偶氮氨基化合物或双偶氮氨基化合物可以直接过滤取出或通过酸析、盐析使其析出后过滤取出，或者也可以在溶液或悬浊液的状态下进行进一步的步骤。在重氮鎓盐为难溶性且为悬浊液的情况下，也可以将该悬浊液过滤，在进一步的偶合步骤中使用以滤饼的形式过滤后的重氮鎓盐。
然后，将通过上述步骤得到的双偶氮氨基化合物与氯甲酸苯酯实施成脲反应，由此合成上述式(1)所表示的偶氮化合物。该成脲反应利用例如日本特开2009-155364号公报中记载的制法在温度为10～90℃、pH为7～11的中性～碱性条件下进行。成脲反应结束后，利用盐析使所得到的偶氮化合物析出，接着进行过滤。另外，在需要纯化的情况下，反复进行盐析或使用有机溶剂使所得到的偶氮化合物从水中析出即可。作为纯化中使用的有机溶剂，可以举出例如甲醇、乙醇等醇类、丙酮等酮类等水溶性有机溶剂。如此，能够合成本发明中使用的上述式(1)所表示的偶氮化合物。
作为上述式(1)所表示的偶氮化合物的具体例，可以举出例如下述化合物。
[化合物例1-1]
[化18]
[化合物例1-2]
[化19]
[化合物例1-3]
[化20]
[化合物例1-4]
[化21]
[化合物例1-5]
[化22]
[化合物例1-6]
[化23]
[化合物例1-7]
[化24]
[化合物例1-8]
[化25]
[化合物例1-9]
[化26]
[化合物例1-10]
[化27]
[化合物例1-11]
[化28]
[化合物例1-12]
[化29]
[化合物例1-13]
[化30]
[化合物例1-14]
[化31]
[化合物例1-15]
[化32]
[化合物例1-16]
[化33]
[化合物例1-17]
[化34]
[化合物例1-18]
[化35]
[化合物例1-19]
[化36]
[化合物例1-20]
[化37]
[化合物例1-21]
[化38]
[化合物例1-22]
[化39]
[化合物例1-23]
[化40]
[化合物例1-24]
[化41]
[化合物例1-25]
[化42]
[化合物例1-26]
[化43]
这些式(1)所表示的偶氮化合物可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
(化合物B)
接着，对本发明的偏振元件的基材中所含的式(2-I)所表示的偶氮化合物进行说明。本发明的偏振元件在基材中含有上述式(1)所表示的偶氮化合物作为化合物A，同时含有与上述式(1)不同的下述式(2-I)、(2-II)、(3)、(4-I)、(4-II)、(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物中的至少一种作为化合物B。
式(2-I)或式(2-II)所表示的偶氮化合物具有下述结构式。需要说明的是，下述式(2-II)所表示的偶氮化合物是在下述式(2-I)所表示的化合物的结构中将-OCH3基中的O与-OH基中的O藉由铜(Cu)进行键合，除此之外，与下述式(2-I)所表示的偶氮化合物为相同的结构。
[化44]
[化45]
(式(2-I)或式(2-II)中，
Ab1表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Rb1～Rb5各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
Xb1表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基、低级烷基氨基、羟基、羧基和羧基乙基氨基组成的组中的取代基的氨基、苯基氨基、苯基偶氮基、萘并三唑基或苯甲酰基氨基)
式(2-I)或式(2-II)中，在Ab1为苯基的情况下，优选具有至少一个磺基或羧基作为其取代基。在苯基具有两个以上取代基的情况下，其取代基中的至少一个为磺基或羧基，另一个取代基优选选自由磺基、羧基、低级烷基、低级烷氧基、具有磺基的低级烷氧基、羟基、硝基、苯甲酰基、氨基、乙酰基氨基和低级烷基氨基取代氨基组成的组，更优选选自由磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羟基、羧基、硝基、氨基、3-磺基丙氧基和4-磺基丁氧基组成的组，特别优选选自由磺基、甲基、甲氧基、羧基和3-磺基丙氧基组成的组。作为具有磺基的低级烷氧基，优选如上述3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基那样的直链烷氧基，另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。在苯基具有磺基作为取代基的情况下，磺基的数量优选为一个或两个，另外，对于磺基的取代位置没有特别限定，在磺基为一个的情况下，优选苯基的4-位，在磺基为两个的情况下，优选苯基的2-位、4-位的组合或3-位、5-位的组合。
式(2-I)或式(2-II)中，在Ab1为萘基的情况下，优选具有至少一个磺基作为其取代基。在萘基具有两个以上取代基的情况下，其取代基中的至少一个为磺基，另一个取代基优选选自由磺基、羟基、羧基和具有磺基的低级烷氧基组成的组。作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链的烷氧基，另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。作为这样的具有磺基的低级烷氧基，更优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，特别优选为3-磺基丙氧基。在萘基上进行取代的磺基的数量为两个的情况下，磺基的取代位置优选萘基的4-位、8-位的组合或6-位、8-位的组合，更优选6-位、8-位的组合。在萘基上进行取代的磺基的数量为三个的情况下，磺基的取代位置优选为3-位、6-位、8-位的组合。
式(2-I)或式(2-II)中，Rb1～Rb5各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链的烷氧基，另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。Rb1～Rb5优选为氢原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，特别优选为磺基、甲基、甲氧基、羧基或3-磺基丙氧基。特别是在Rb5为甲氧基的情况下，本发明的偏振元件或偏振片的偏振性能飞跃性地提高，因此优选。
式(2-I)或式(2-II)中，Xb1表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基、低级烷基氨基、羟基、羧基和羧基乙基氨基组成的组中的取代基的氨基、苯基氨基、苯基偶氮基、萘并三唑基或苯甲酰基氨基。
在Xb1为可以具有上述取代基的氨基的情况下，该氨基为非取代氨基、或者优选具有一个或两个选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基组成的组中的取代基，更优选具有一个或两个选自由甲基、甲氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基组成的组中的取代基。
在Xb1为可以具有上述取代基的苯基氨基的情况下，该苯基氨基为非取代苯基氨基，或者优选具有一个或两个选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和低级烷基氨基组成的组中的取代基，更优选具有一个或两个选自由甲基、甲氧基、磺基和氨基组成的组中的取代基。
在Xb1为可以具有上述取代基的苯基偶氮基的情况下，该苯基偶氮基为非取代苯基偶氮基，或者优选具有1个～3个选自由羟基、低级烷基、低级烷氧基、氨基和羧基乙基氨基组成的组中的取代基，更优选具有1个～3个选自由甲基、甲氧基、氨基和羟基组成的组中的取代基。
在Xb1为可以具有上述取代基的萘并三唑基的情况下，该萘并三唑基为非取代萘并三唑基，或者优选具有一个或两个选自由磺基、氨基和羧基组成的组中的取代基，更优选具有一个或两个磺基作为取代基。
在Xb1为可以具有上述取代基的苯甲酰基氨基的情况下，该苯甲酰基氨基为非取代苯甲酰基氨基，或者优选具有一个选自由羟基、氨基和羧基乙基氨基组成的组中的取代基，更优选具有一个或两个羟基或氨基作为取代基。
优选Xb1为可以具有至少一个上述取代基的苯甲酰基氨基或苯基氨基，最优选为可以具有上述取代基的苯基氨基。在苯甲酰基氨基或苯基氨基具有上述取代基的情况下，该取代基的位置没有特别限定，在苯基氨基的情况下，优选上述取代基中的一个相对于氨基为对位，另一方面，在苯甲酰基氨基的情况下，优选上述取代基中的一个相对于羰基为对位。
上述式(2-I)或式(2-II)所表示的偶氮化合物中，优选下述式(2’)所表示的偶氮化合物，通过使用这样的偶氮化合物，能够进一步提高偏振元件的偏振性能。
[化46]
(式(2’)中，Ab1、Rb1～Rb4和Xb1如上述式(2-I)或式(2-II)中所定义)
上述式(2’)所表示的偶氮化合物中，特别是更优选下述式(2”)所表示的偶氮化合物，通过使用该偶氮化合物，能够进一步提高偏振元件的偏振性能。
[化47]
(式(2”)中，Ab1、Rb2、Rb4和Xb1如上述式(2-I)或式(2-II)中所定义)
上述式(2-I)或(2-II)所表示的偶氮化合物可以利用例如国际公开第2012/108169号和国际公开第2012/108173号等记载的方法进行制造，但不限于这些方法。
作为这样的式(2-I)或(2-II)所表示的偶氮化合物的具体例，可以举出例如如国际公开第2012/108169号和国际公开第2012/108173号等记载的下述偶氮化合物。
[化合物例2-1]
[化48]
[化合物例2-2]
[化49]
[化合物例2-3]
[化50]
[化合物例2-4]
[化51]
[化合物例2-5]
[化52]
[化合物例2-6]
[化53]
[化合物例2-7]
[化54]
[化合物例2-8]
[化55]
[化合物例2-9]
[化56]
[化合物例2-10]
[化57]
[化合物例2-11]
[化58]
[化合物例2-12]
[化59]
[化合物例2-13]
[化60]
[化合物例2-14]
[化61]
[化合物例2-15]
[化62]
[化合物例2-16]
[化63]
[化合物例2-17]
[化64]
[化合物例2-18]
[化65]
[化合物例2-19]
[化66]
[化合物例2-20]
[化67]
[化合物例2-21]
[化68]
[化合物例2-22]
[化69]
[化合物例2-23]
[化70]
[化合物例2-24]
[化71]
[化合物例2-25]
[化72]
[化合物例2-26]
[化73]
[化合物例2-27]
[化74]
[化合物例2-28]
[化75]
[化合物例2-29]
[化76]
[化合物例2-30]
[化77]
[化合物例2-31]
[化78]
[化合物例2-32]
[化79]
[化合物例2-33]
[化80]
[化合物例2-34]
[化81]
[化合物例2-35]
[化82]
[化合物例2-36]
[化83]
[化合物例2-37]
[化84]
[化合物例2-38]
[化85]
[化合物例2-39]
[化86]
[化合物例2-40]
[化87]
[化合物例2-41]
[化88]
[化合物例2-42]
[化89]
[化合物例2-43]
[化90]
[化合物例2-44]
[化91]
[化合物例2-45]
[化92]
[化合物例2-46]
[化93]
[化合物例2-47]
[化94]
[化合物例2-48]
[化95]
接着，对式(3)所表示的偶氮化合物进行说明。式(3)所表示的偶氮化合物具有下述结构式。
[化96]
(式(3)中，
Ab2表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Xb2表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基氨基、苯基偶氮基、萘并三唑基或苯甲酰基氨基。
如上所述，式(3)中，Ab2表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基。在苯基或萘基具有两个以上取代基的情况下，其取代基中的至少一个为磺基或羧基，另一个取代基优选选自由磺基、低级烷基、低级烷氧基、具有磺基的低级烷氧基、羧基、硝基、氨基和取代氨基组成的组，更优选选自由磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基和氨基组成的组，特别优选选自由磺基、羧基、低级烷基和低级烷氧基组成的组。作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链的烷氧基，另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。作为这样的具有磺基的低级烷氧基，更优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，特别优选为3-磺基丙氧基。另外，苯基所具有的取代基的数量优选为一个或两个，另一方面，萘基所具有的取代基的数量优选为两个或三个。对于这些取代基的位置没有特别限定，在苯基所具有的取代基的数量为一个的情况下，优选为苯基的4-位，在取代基的数量为两个的情况下，优选为苯基的2-位、4-位的组合或3-位、5-位的组合。另一方面，萘基优选具有两个或三个磺基作为取代基，在萘基上进行取代的磺基的数量为两个的情况下，磺基的取代位置优选萘基的4-位、8-位的组合或6-位、8-位的组合，更优选6-位、8-位的组合。另外，在萘基上进行取代的磺基的数量为三个的情况下，磺基的取代位置优选为3-位、6-位、8-位的组合。
式(3)中，Xb2表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基氨基、苯基偶氮基、萘并三唑基或苯甲酰基氨基。
在Xb2为可以具有上述取代基的苯基氨基的情况下，该苯基氨基可以为非取代苯基氨基，或者优选具有选自由甲基、甲氧基、氨基、取代氨基和磺基组成的组中的取代基，更优选非取代或具有甲氧基作为取代基。在苯基氨基具有上述取代基的情况下，该取代基的位置没有特别限定，但优选上述取代基中的一个相对于与苯基键合的氨基为对位。
在Xb2为可以具有上述取代基的苯甲酰基氨基的情况下，该苯甲酰基氨基为非取代苯甲酰基氨基，或者优选具有选自由氨基、取代氨基和羟基组成的组中的取代基，更优选具有氨基作为取代基。在苯甲酰基氨基具有上述取代基的情况下，该取代基的位置没有特别限定，但优选上述取代基中的一个相对于与苯基键合的羰基为对位。
在Xb2为可以具有上述取代基的苯基偶氮基的情况下，该苯基偶氮基为非取代苯基偶氮基，或者优选具有选自由羟基、氨基、甲基、甲氧基和羧基组成的组中的取代基，更优选具有羟基作为取代基。
在Xb2为可以具有上述取代基的萘并三唑基的情况下，该苯基偶氮基为非取代萘并三唑基，或者优选具有磺基作为取代基。
上述式(3)所表示的偶氮化合物中，优选下述式(3’)所表示的偶氮化合物，通过使用这样的偶氮化合物，能够进一步提高偏振元件的偏振性能。
[化97]
(式(3’)中，Ab2和Xb2如上述式(3)所定义)
上述式(3)所表示的偶氮化合物可以利用例如如日本特公昭64-5623号公报、日本专利第4033443号公报、日本专利第2985408号公报、日本专利第3378296号公报、国际公开第2007/145210号等记载的公知的重氮化、偶合进行制造，但不限于这些方法。
作为这样的式(3)所表示的偶氮化合物的具体例，可以举出例如下述偶氮化合物。
[化合物例3-1]
[化98]
[化合物例3-2]
[化99]
[化合物例3-3]
[化100]
[化合物例3-4]
[化101]
[化合物例3-5]
[化102]
[化合物例3-6]
[化103]
[化合物例3-7]
[化104]
[化合物例3-8]
[化105]
[化合物例3-9]
[化106]
[化合物例3-10]
[化107]
[化合物例3-11]
[化108]
[化合物例3-12]
[化109]
[化合物例3-13]
[化110]
[化合物例3-14]
[化111]
[化合物例3-15]
[化112]
接着，对式(4-I)或式(4-II)所表示的偶氮化合物进行说明。式(4-I)或式(4-II)所表示的偶氮化合物具有下述结构式。需要说明的是，下述式(4-II)所表示的偶氮化合物是在下述式(4-I)所表示的化合物的结构中将-OCH3基中的O与-OH基中的O藉由铜(Cu)进行键合，除此之外，与下述式(4-I)所表示的偶氮化合物为相同的结构。
[化113]
[化114]
(式(4-I)和式(4-II)中，
Ab3表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Rb6～Rb8各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
Xb3表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基、取代氨基和氨基萘基组成的组中的取代基的氨基、苯基氨基、苯基偶氮基、苯甲酰基、苯甲酰基氨基或萘并三唑基)
如上所述，式(4-I)或式(4-II)中，Ab3表示具有至少一个磺基或羧基的苯基或萘基。在苯基或萘基具有两个以上取代基的情况下，其取代基中的至少一个为磺基或羧基，另一个取代基优选选自由磺基、低级烷基、低级烷氧基、具有磺基的低级烷氧基、羧基、硝基、氨基和取代氨基组成的组，更优选选自由磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羧基、硝基和氨基组成的组，特别优选选自由磺基、羧基、甲基、甲氧基和硝基组成的组。作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链的烷氧基，另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。作为这样的具有磺基的低级烷氧基，更优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，特别优选为3-磺基丙氧基。另外，苯基所具有的取代基的数量优选为一个或两个，另一方面，萘基所具有的取代基的数量优选为两个或三个。对于这些取代基的位置没有特别限定，在苯基所具有的取代基的数量为一个的情况下，优选苯基的4-位，在取代基的数量为两个的情况下，优选苯基的2-位、4-位的组合或3-位、5-位的组合。另一方面，优选萘基具有两个或三个磺基作为取代基，在萘基上进行取代的磺基的数量为两个的情况下，磺基的取代位置优选萘基的4-位、8-位的组合或6-位、8-位的组合，更优选6-位、8-位的组合。另外，在萘基上进行取代的磺基的数量为三个的情况下，磺基的取代位置优选为3-位、6-位、8-位的组合。
式(4-I)或式(4-II)中，Rb6～Rb8各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。作为具有磺基的低级烷氧基，优选例如具有磺基的乙氧基、具有磺基的丙氧基、具有磺基的丁氧基等直链的烷氧基。另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端，作为具有磺基的低级烷氧基，优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，特别优选为3-磺基丙氧基。为了进一步提高偏振特性，Rb6～Rb8优选为氢原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基，更优选为氢原子、甲基或甲氧基。为了进一步提高偏振特性，Rb3进一步优选为甲基或甲氧基，特别优选为甲氧基。作为经Rb6～Rb8取代的苯基的取代位置，优选为苯基的2-位与5-位的组合或3-位与6-位的组合。需要说明的是，对于Rb8，是指以OCH3与Rb8的关系来看，各自在苯基的2-位和5-位或3-位和6-位进行取代。
式(4-I)或式(4-II)中，Xb3表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基、取代氨基和氨基萘基组成的组中的取代基的氨基、苯基氨基、苯基偶氮基、苯甲酰基、苯甲酰基氨基或萘并三唑基。
在Xb3为可以具有上述取代基的氨基的情况下，该氨基为非取代氨基，或者优选具有选自由低级烷基、低级烷氧基、羧基、磺基、取代氨基和氨基萘基组成的组中的取代基，更优选具有选自由甲基、乙基、甲氧基和乙氧基组成的组中的取代基。
在Xb3为可以具有上述取代基的苯基氨基的情况下，苯基氨基为非取代苯基氨基，或者优选具有选自由甲基、甲氧基、氨基、取代氨基和磺基组成的组中的取代基，更优选具有选自由氢原子、甲氧基、磺基和氨基组成的组中的取代基，特别优选具有甲氧基作为取代基。在苯基氨基具有上述取代基的情况下，该取代基的位置没有特别限定，但优选上述取代基中的一个相对于与苯基键合的氨基为对位。
在Xb3为可以具有上述取代基的苯基偶氮基的情况下，苯基氨基为非取代苯基偶氮基，或者优选具有选自由羟基、氨基、甲基、甲氧基和羧基组成的组中的取代基，特别优选具有羟基、氨基作为取代基。
在Xb3为可以具有上述取代基的苯甲酰基或苯甲酰基氨基的情况下，苯甲酰基或苯甲酰基氨基为非取代苯甲酰基或苯甲酰基氨基，或者优选具有选自由氨基、取代氨基和羟基组成的组中的取代基，特别优选具有氨基作为取代基。在苯甲酰基或苯甲酰基氨基具有上述取代基的情况下，该取代基的位置没有特别限定，但优选上述取代基中的一个相对于与苯基键合的羰基为对位。
在Xb3为可以具有上述取代基的萘并三唑基的情况下，该萘并三唑基为非取代萘并三唑基，或者优选具有一个、两个或三个磺基作为取代基。
上述式(4-I)所表示的偶氮化合物中，优选下述式(4’)所表示的偶氮化合物。通过使用下述式(4’)所表示的偶氮化合物，能够进一步提高偏振元件的偏振性能。
[化115]
(式(4’)中，Ab3、Rb6、Rb7和Xb3如上述式(4-I)所定义)
上述式(4-I)或式(4-II)所表示的偶氮化合物中，通过使用特别是式(4-II)所表示的偶氮化合物，能够进一步提高偏振性能。
上述式(4-I)或式(4-II)所表示的偶氮化合物可以利用例如如日本特开平3-12606号公报、日本特开平5-295281号公报、日本特开平10-259311号公报、国际公开第2007/145210号等记载的公知的方法进行制造，但不限于这些方法。
作为这样的式(4-I)或式(4-II)所表示的偶氮化合物的具体例，可以举出例如下述偶氮化合物。
[化合物例4-1]
[化116]
[化合物例4-2]
[化117]
[化合物例4-3]
[化118]
[化合物例4-4]
[化119]
[化合物例4-5]
[化120]
[化合物例4-6]
[化121]
[化合物例4-7]
[化122]
[化合物例4-8]
[化123]
[化合物例4-9]
[化124]
[化合物例4-10]
[化125]
[化合物例4-11]
[化126]
[化合物例4-12]
[化127]
[化合物例4-13]
[化128]
[化合物例4-14]
[化129]
[化合物例4-15]
[化130]
[化合物例4-16]
[化131]
[化合物例4-17]
[化132]
[化合物例4-18]
[化133]
[化合物例4-19]
[化134]
[化合物例4-20]
[化135]
[化合物例4-21]
[化136]
[化合物例4-22]
[化137]
[化合物例4-23]
[化138]
接着，对式(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物进行说明。式(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物具有下述结构式。需要说明的是，下述式(5-II)所表示的偶氮化合物是在下述式(5-I)所表示的化合物的结构中将Rg1基中的O与-OH基中的O藉由铜(Cu)进行键合，除此之外，与下述式(5-I)所表示的偶氮化合物为相同的结构。
[化139]
[化140]
(式(5-I)或式(5-II)中，
Ag1表示硝基或氨基，
Xg1表示：
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基和磺基组成的组中的取代基的氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯甲酰基或苯甲酰基氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、羟基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基偶氮基；或
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的萘并三唑基，
式(5-I)中，
Rg1和Rg2各自独立地表示氢原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
式(5-II)中，
Rg2各自独立地表示氢原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基)
式(5-I)中，Rg1和Rg2各自独立地表示氢原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，式(5-II)中，Rg2与式(5-I)同样地各自独立地表示氢原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。作为具有磺基的低级烷氧基，优选直链的烷氧基，另外，磺基的取代位置优选为烷氧基的末端。作为具有磺基的低级烷氧基，优选为3-磺基丙氧基或4-磺基丁氧基，特别优选为3-磺基丙氧基。
式(5-I)或式(5-II)中，Ag1表示硝基或氨基。在Ag1为硝基的情况下，偏振性能进一步提高，因此优选。
式(5-I)或式(5-II)中，在Xg1为可以具有上述取代基的氨基的情况下，该氨基为非取代氨基，或者具有选自由低级烷基、低级烷氧基和磺基组成的组中的取代基。
在Xg1为可以具有上述取代基的苯甲酰基或苯甲酰基氨基的情况下，该苯甲酰基或苯甲酰基氨基为非取代苯甲酰基或苯甲酰基氨基，或者具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和/或取代氨基组成的组中的取代基，优选具有选自由氨基、甲基和甲氧基组成的组中的取代基。
在Xg1为可以具有上述取代基的苯基氨基的情况下，该苯基氨基为非取代苯基氨基，或者具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和/或取代氨基组成的组中的取代基，优选为非取代、或具有选自由氨基、甲基和甲氧基组成的组中的取代基。在苯基氨基具有上述取代基的情况下，该取代基的位置没有特别限定，但优选上述取代基中的一个相对于与苯基键合的氨基为对位。
在Xg1为可以具有上述取代基的苯基偶氮基的情况下，该苯基偶氮基为非取代苯基偶氮基，或者具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和/或取代氨基组成的组中的取代基，优选具有选自由氨基、甲基和甲氧基组成的组中的取代基。
在Xg1为可以具有上述取代基的萘并三唑基的情况下，该萘并三唑基为非取代萘并三唑基，或者具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和/或取代氨基组成的组中的取代基，优选具有磺基作为取代基。
式(5-I)或式(5-II)所表示的化合物中，优选下述式(5’)所表示的偶氮化合物。通过使用下述式(5’)所表示的偶氮化合物，能够进一步提高偏振元件的偏振性能。
[化141]
(式(5’)中，Ag1、Rb2和Xg1如式(5-I)或式(5-II)所定义)
为了进一步提高光学特性，式(5’)中，Rg2优选为氢原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。
上述式(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物可以利用例如如日本特公昭60-156759号公报、日本特开平2-61988号公报等记载的公知的方法进行制造，但不限于这些方法。
作为这样的式(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物的具体例，可以举出例如下述偶氮化合物。
[化142]
[化合物例5-1]
[化合物例5-2]
[化合物例5-3]
[化合物例5-4]
[化合物例5-5]
[化143]
[化合物例5-6]
[化合物例5-7]
[化合物例5-8]
[化合物例5-9]
[化合物例5-10]
[化144]
[化合物例5-11]
[化合物例5-12]
[化合物例5-13]
[化合物例5-14]
[化合物例5-15]
[化145]
[化合物例5-16]
[化合物例5-17]
[化146]
[化合物例5-18]
这些式(2-I)、(2-II)、(3)、(4-I)、(4-II)、(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
本发明的偏振元件通过含有化合物A和化合物B，与以往的染料系偏振元件或偏振片相比，具有高偏振度和高对比度，且实现了偏振性能优异的偏振元件或偏振片，并且，与目前的染料系偏振元件或偏振片相比，对热、湿度、光显示出高耐光性。
(化合物C)
为了提高本发明的偏振元件的偏振性能，除了上述化合物A和上述化合物B之外，优选进一步含有至少一种下述式(6)所表示的偶氮化合物或其盐(化合物C)。
[化147]
(式(6)中，
Ay1和Ay2各自独立地表示磺基、羧基、羟基、低级烷基或低级烷氧基，
Ry1～Ry8各自独立地表示氢原子、磺基、低级烷基或低级烷氧基，
p为1～3的整数)
式(6)中，Ay1和Ay2各自独立地表示磺基、羧基、羟基、低级烷基、低级烷氧基，优选为磺基、羧基或低级烷氧基，更优选为磺基、羧基、甲氧基或乙氧基，进一步优选为磺基或羧基。
式(6)中，Ry1～Ry8各自独立地表示氢原子、磺基、低级烷基或低级烷氧基，优选为氢原子、磺基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，更优选为氢原子、磺基、甲基或甲氧基。
上述式(6)所表示的偶氮化合物会影响400～500nm的透射率。偏振元件中，特别是400～500nm的短波长侧的透射率和偏振度(二色性)会影响显示黑色时的蓝色缺失和显示白色时的白色的黄色感。上述式(6)所表示的偶氮化合物不会降低偏振元件的平行位置的短波长侧的透射率，且能够提高400～500nm下的偏振特性(二色性)，能够进一步降低显示白色时的黄色感和显示黑色时的蓝色缺失。本发明的偏振元件通过在基材中进一步含有上述式(6)所表示的偶氮化合物，能够得到显示出更中性的色调且进一步提高了偏振度的偏振元件。
式(6)所表示的偶氮化合物或其盐可以利用例如国际公开第2007/138980号等记载的方法来合成，另一方面，也可以使用市售品。
作为上述式(6)所表示的偶氮化合物的示例，可以举出例如C.I.直接黄4、C.I.直接黄12、C.I.直接黄72、C.I.直接橙39、Kayarus Supra Orange 39以及国际公开第2007/138980号等记载的具有二苯乙烯结构的偶氮化合物等，但不限定于这些。
下述列举上述式(6)所表示的偶氮化合物的具体例。
[化合物例6-1]
[化148]
[化合物例6-2]
[化149]
(n表示1或3的整数)
[化合物例6-3]
[化150]
[化合物例6-4]
[化151]
[化合物例6-5]
[化152]
上述式(6)所表示的偶氮化合物可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
另外，本发明的偏振元件中，在使用上述式(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物作为化合物B的情况下，优选在基材中进一步含有至少一种下述式(7)所表示的偶氮化合物或其盐。通过合用上述式(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物和下述式(7)所表示的偶氮化合物，能够进一步提高偏振特性。即，通过使用上述式(1)所表示的化合物、上述式(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物、下述式(7)所表示的偶氮化合物和任选的上述式(6)所表示的偶氮化合物，能够制作更高性能的偏振元件。
[化153]
(式(7)中，
Ab4表示：
具有选自由磺基、羧基、低级烷基、低级烷氧基、羟基、具有磺基的低级烷氧基、经磺基取代的萘并三唑基、硝基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基；或
具有选自由磺基、羟基、具有磺基的低级烷氧基组成的组中的取代基的萘基，
Rb9～Rb14各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
Xb4表示：
可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基、低级烷基氨基、羟基、羧基和羧基乙基氨基组成的组中的取代基的氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯甲酰基或苯甲酰基氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、羟基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基偶氮基；或
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的萘并三唑基，
m为0或1的整数，且
n为0或1的整数)
如上所述，式(7)中，Ab4表示具有选自由磺基、羧基、低级烷基、低级烷氧基、羟基、具有磺基的低级烷氧基、经磺基取代的萘并三唑基、硝基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基；或具有选自由磺基、羟基、具有磺基的低级烷氧基组成的组中的取代基的萘基。苯基或萘基优选具有一个以上的上述取代基，更优选在苯基中具有一个以上的磺基或羧基中的取代基、在萘基中具有一个以上的磺基作为取代基。特别是在苯基具有两个以上的磺基或羧基中的取代基、萘基具有两个以上的磺基的情况下，能够进一步提高耐久性。另外，为了制作中性色的偏振元件，优选Ab4为具有一个以上的磺基或羧基中的取代基的苯基。
上述式(7)所表示的偶氮化合物优选为下述式(7’)所表示的偶氮化合物。即，可以使用上述式(2-I)所表示的偶氮化合物或上述式(4-I)所表示的偶氮化合物作为上述式(7)所表示的偶氮化合物。因此，本发明的偏振元件可以合用上述式(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物和上述式(2-I)所表示的偶氮化合物或上述式(4-I)所表示的偶氮化合物作为化合物B，由此，能够进一步提高本发明的偏振元件的偏振性能。
[化154]
(式(7’)中，Ab4、Rb9～Rb12、Rb14和Xb4如式(7)所定义)
上述式(7)所表示的偶氮化合物可以利用例如如日本特开平5-295281号公报、日本特开平10-259311号公报、日本专利第2622748号公报、日本专利第3661238号公报、日本专利第445237号公报、日本专利第4662853号公报、国际公开第2007/148757号、国际公开第2007/145210号、国际公开第2012/108169号、国际公开第2012/108173号等记载的公知的方法进行制造，但不限于这些方法。
作为这样的式(7)所表示的偶氮化合物的具体例，可以举出例如下述偶氮化合物。
[化155]
[化合物例7-1]
[化合物例7-2]
[化合物例7-3]
[化合物例7-4]
[化合物例7-5]
[化156]
[化合物例7-6]
[化合物例7-7]
[化合物例7-8]
[化合物例7-9]
[化合物例7-10]
[化157]
[化合物例7-11]
[化合物例7-12]
[化合物例7-13]
[化合物例7-14]
[化合物例7-15]
[化158]
[化合物例7-16]
[化合物例7-17]
[化合物例7-18]
[化合物例7-19]
[化合物例7-20]
[化合物例7-21]
[化合物例7-22]
[化159]
[化合物例7-23]
[化合物例7-24]
[化合物例7-25]
[化合物例7-26]
[化合物例7-27]
[化合物例7-28]
[化合物例7-29]
[化160]
[化合物例7-30]
[化合物例7-31]
[化合物例7-32]
[化合物例7-33]
[化合物例7-34]
[化合物例7-35]
[化合物例7-36]
[化161]
[化合物例7-37]
[化合物例7-38]
[化合物例7-39]
[化合物例7-40]
[化合物例7-41]
[化合物例7-42]
[化162]
[化合物例7-43]
[化合物例7-44]
[化合物例7-45]
[化合物例7-46]
[化合物例7-47]
[化合物例7-48]
[化163]
[化合物例7-49]
[化合物例7-50]
[化合物例7-51]
[化合物例7-52]
[化合物例7-53]
[化合物例7-54]
[化164]
[化合物例7-55]
[化合物例7-56]
[化合物例7-57]
[化合物例7-58]
[化合物例7-59]
[化合物例7-60]
[化165]
[化合物例7-61]
[化合物例7-62]
[化合物例7-63]
[化合物例7-64]
[化合物例7-65]
[化合物例7-66]
[化166]
[化合物例7-67]
[化合物例7-68]
[化合物例7-69]
[化合物例7-70]
[化合物例7-71]
[化合物例7-72]
[化167]
[化合物例7-73]
[化合物例7-74]
[化合物例7-75]
[化合物例7-76]
[化合物例7-77]
[化合物例7-78]
[化168]
[化合物例7-79]
[化合物例7-80]
[化合物例7-81]
[化合物例7-82]
[化合物例7-83]
[化合物例7-84]
[化169]
[化合物例7-85]
[化合物例7-86]
[化合物例7-87]
[化合物例7-88]
[化合物例7-89]
[化合物例7-90]
[化170]
[化合物例7-91]
上述式(7)所表示的偶氮化合物可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
另外，除了上述式(1)～式(7)所表示的偶氮化合物之外，本发明的偏振元件还可以进一步任意含有作为二色性染料的市售的色彩索引(C.I.)记载的C.I.直接黄28、C.I.直接黄44、C.I.直接橙6、C.I.直接橙26的偶氮化合物中的至少一种。这样的偶氮化合物可以单独使用一种，也可以合用两种以上。
另外，本发明的偏振元件可以在不损害所期望的耐久性的范围内在基材中任意含有作为二色性色素的碘。基材中所含的碘的含量只要在不损害所期望的耐久性的范围内，则没有特别限定，可以适当调整来进行使用。
本发明中，上述式(1)～式(7)所表示的偶氮化合物、C.I.记载的偶氮化合物以及上述各化合物例所示的偶氮化合物可以为游离酸的形态，也可以为盐的形态。作为这样的盐，可以举出例如锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐、铵盐、胺盐等有机盐，优选使用钠盐。
本发明的偏振元件在基材中含有式(1)所表示的偶氮化合物中的至少一种和式(2-I)～式(5-II)所表示的偶氮化合物中的至少一种。另外，本发明的偏振元件还可以进一步任意含有式(6)所表示的偶氮化合物中的至少一种。此外，本发明的偏振元件还可以进一步任意含有上述C.I.记载的二色性染料和/或作为二色性色素的碘。另外，在本发明的偏振元件使用上述式(5-I)或式(5-II)所表示的化合物的情况下，基材中还可以进一步任意含有上述式(7)所表示的偶氮化合物。根据本发明的偏振元件，能够使单片透射率等性能为后述的优选范围。
本发明的偏振元件中，优选以使透射率达到后述的优选范围的方式对所使用的偶氮化合物的配比进行调整。偏振元件的偏振性能不仅根据偏振元件中的各偶氮化合物的配比而发生变化，还根据吸附偶氮化合物的基材的溶胀度和拉伸倍率、染色时间、染色温度、染色时的pH、盐的影响等各种因素而发生变化。因此，各偶氮化合物的配比可以根据基材的溶胀度、染色时的温度、时间、pH、盐的种类、盐的浓度以及拉伸倍率来决定。这种配比的调整可以基于后述的说明进行适当调整。
(透射率)
本发明的偏振元件优选具有特定的透射率。各波长的透射率依照JIS Z 8722：2009进行测定。透射率的测定可以通过在400～700nm的波长的范围内对测定试样(例如偏振元件或偏振片)每隔5nm或10nm测定分光透射率，利用2度视野(C光源)对所得到的分光透射率进行视见度校正而求出。
(单片透射率)
本发明的偏振元件优选单片透射率为35％～70％。单片透射率是依据JIS Z8722：2009对一片测定试样(例如偏振元件或偏振片)进行视见度校正后的透射率。虽然作为偏振片的性能，要求透射率更高，但如果单片透射率为35％～70％，则即使将具有该单片透射率的偏振元件用于显示装置，也能够自然地表现出明亮度。单片透射率超过70％时，有时偏振度会显著下降，因此不优选。另一方面，存在透射率越高、偏振度越下降的趋势，因此从与偏振度的平衡的观点出发，单片透射率更优选为35％～60％，进一步优选为37％～55％，特别优选为39％～50％。
此时的偏振元件的偏振度优选为50％～100％，更优选为80％～100％，进一步优选为95％～100％，特别优选为99％～100％。虽然偏振度较高者为优选，但在偏振度与透射率的关系中，可以通过根据重视明亮度或是重视偏振度(或对比度)而调整为适当的透射率和偏振度来应用于显示装置等。
接着，以在基材、例如聚乙烯醇系树脂制的基材上吸附偶氮化合物来制作偏振元件的情况为例，对具体的偏振元件的制造方法进行说明。需要说明的是，本发明的偏振元件的制造方法不限于下述制法。
(坯膜的准备)
首先，准备作为用于含有本发明中所用的偶氮化合物的基材的坯膜。坯膜可以通过将聚乙烯醇系树脂成膜而进行制作。聚乙烯醇系树脂没有特别限定，可以使用市售品，也可以使用利用公知的方法合成的聚乙烯醇系树脂。聚乙烯醇系树脂例如可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可以例示乙酸乙烯酯和可与其共聚的其他单体的共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，可以举出例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类和不饱和磺酸类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常优选为85～100摩尔％左右，更优选为95摩尔％以。聚乙烯醇系树脂可以进一步进行改性，例如，也可以使用以醛类进行改性而得到的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。另外，聚乙烯醇系树脂的聚合度是指粘均聚合度，可以利用该技术领域中周知的方法求出，通常优选为1,000～10,000左右，更优选聚合度为1,500～6,000左右。
将聚乙烯醇系树脂成膜的方法没有特别限定，可以利用公知的方法实施成膜。该情况下，聚乙烯醇系树脂膜中可以含有丙三醇、乙二醇、丙二醇、低分子量聚乙二醇等作为增塑剂。增塑剂的含量相对于膜整体优选为5～20质量％，更优选为8～15质量％。坯膜的膜厚没有特别限定，例如为5μm～150μm左右，优选为10μm～100μm左右。
(溶胀步骤)
接着，对通过上述步骤得到的坯膜实施溶胀处理。溶胀处理优选通过使坯膜在20～50℃的溶液中浸渍30秒钟～10分钟来进行，溶液优选为水。溶胀所致的坯膜的拉伸倍率优选调整为1.00～1.50倍，更优选调整为1.10～1.35倍。在缩短制造偏振元件的时间的情况下，由于在后述的染色处理时坯膜也发生溶胀，因此也可以省略溶胀处理。
(染色步骤)
接着，使本发明中所用的偶氮化合物吸附和浸渗到对坯膜实施如上所述的溶胀处理而得到的树脂膜中。在省略溶胀步骤的情况下，可以在染色步骤中同时进行坯膜的溶胀处理。吸附和浸渗偶氮化合物的处理是对树脂膜进行着色的步骤，因此被称为染色步骤。染色步骤中，可以以不损害本发明的偏振元件的性能的程度使用例如入江正浩主编、“功能性色素的应用”、第1次印刷发行版、株式会社CMC、2002年6月、第98-100页中例示的作为二色性染料的偶氮化合物来调整着色于树脂膜的颜色。
染色步骤只要是使作为二色性染料的偶氮化合物吸附和浸渗到树脂膜中的方法，则没有特别限定，例如，优选通过将树脂膜浸渍到染色溶液中来使其着色，另外，也可以通过在树脂膜上涂布染色溶液来使其着色。染色溶液中的各偶氮化合物的浓度只要可将树脂膜充分着色，则没有特别限定，例如，可以在0.05g/升～100g/升的范围内进行调整。
染色步骤中的染色溶液的温度优选为5～60℃，更优选为20～50℃，特别优选为35～50℃。另外，在染色溶液中浸渍树脂膜的时间可以适当调节，优选在30秒钟～20分钟之间进行调节，更优选1～10分钟之间。
染色溶液除了含有本发明中使用的偶氮化合物以外，还可以根据需要进一步含有染色助剂。作为染色助剂，可以举出例如碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硫酸钠、无水硫酸钠和三聚磷酸钠等。染色助剂的含量可以根据基于所使用的染料的染色性的上述浸渍的时间和染色溶液的温度来任意调整，在染色溶液中优选为0.01～5质量％，更优选为0.1～2质量％。
(清洗步骤1)
染色步骤后，为了除去该染色步骤中附着在树脂膜表面的染色溶液，可以实施清洗步骤(以下也称为“清洗步骤1”)。通过实施清洗步骤1，能够抑制残留在树脂膜表面的染料转移至下一处理的溶液中。在清洗步骤1中，通常使用水作为清洗液。清洗方法优选将染色后的树脂膜浸渍到清洗液中，另一方面，也可以通过将清洗液涂布在该树脂膜上来进行清洗。清洗时间没有特别限定，优选为1～300秒钟，更优选为1～60秒钟。清洗步骤1中的清洗液的温度需要为不使构成树脂膜的材料(例如亲水性高分子、在此为聚乙烯醇系树脂)溶解的温度，通常在5～40℃实施清洗处理。但是，即使没有清洗步骤1的步骤，也不会对偏振元件的性能带来特别大的影响，因此也可以省略清洗步骤1。
(使膜含有交联剂和/或耐水剂的步骤)
染色步骤或清洗步骤1之后，可以使膜含有交联剂和/或耐水剂。使树脂膜含有交联剂和/或耐水剂的方法优选将树脂膜浸渍到含有交联剂和/或耐水剂的处理溶液中，另一方面，也可以将该处理溶液涂布或涂敷到树脂膜上。处理溶液含有至少一种交联剂和/或耐水剂以及溶剂。处理溶液的温度优选为5～70℃，更优选为5～50℃。另外，该步骤中的处理时间优选为30秒钟～6分钟，更优选为1～5分钟。
作为交联剂，可以使用例如硼酸、硼砂或硼酸铵等硼化合物、乙二醛或戊二醛等多元醛、缩二脲型、异氰脲酸酯型或嵌段型等多元异氰酸酯系化合物、硫酸氧钛等钛系化合物等，除此之外，还可以使用乙二醇缩水甘油醚、聚酰胺环氧氯丙烷等。作为耐水剂，可以举出例如过氧化琥珀酸、过硫酸铵、高氯酸钙、苯偶姻乙醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、氯化铵或氯化镁等，优选使用硼酸。用于交联剂和/或耐水剂的溶剂没有特别限定，优选水。处理溶液中的交联剂和/或耐水剂的浓度可以根据它们的种类适当确定，例如在使用硼酸的情况下，处理溶液中的硼酸的浓度优选为0.1～6.0质量％，更优选为1.0～4.0质量％。需要说明的是，在希望缩短制造偏振元件的时间的情况下、或不需要交联处理或耐水处理的情况下，也可以省略该处理的步骤。
(拉伸步骤)
进行染色步骤后、或者任选进行清洗步骤1或使膜含有交联剂和/或耐水剂的步骤后，实施拉伸步骤。拉伸步骤通过对树脂膜实施单轴拉伸来进行。拉伸方法可以为湿式拉伸法或干式拉伸法中的任一种。拉伸倍率优选为3倍以上，更优选为5～8倍。
干式拉伸法中，在拉伸加热介质为空气介质的情况下，优选在空气介质的温度为常温～180℃下对树脂膜进行拉伸。另外，优选在湿度为20～95％RH的气氛中。作为树脂膜的加热方法，可以举出例如辊间区拉伸法、辊加热拉伸法、热拉伸法和红外线加热拉伸法等，但不限于这些拉伸方法。干式拉伸步骤可以以一个阶段的拉伸来实施，也可以以两个阶段以上的多阶段拉伸来实施。
湿式拉伸法中，优选在水、水溶性有机溶剂或其混合溶液中对树脂膜进行拉伸。更优选在将树脂膜浸渍到含有至少一种交联剂和/或耐水剂的溶液中的同时进行拉伸处理。交联剂和耐水剂可以使用在使膜含有交联剂和/或耐水剂的步骤中的上述交联剂和耐水剂。拉伸步骤中的交联剂和/或耐水剂在溶液中的浓度优选为0.5～15质量％，更优选为2.0～8.0质量％。拉伸温度优选为40～60℃，更优选为45～58℃。拉伸时间通常为30秒钟～20分钟，优选为2～5分钟。湿式拉伸步骤可以以一个阶段的拉伸来实施，也可以以两个阶段以上的多阶段拉伸来实施。
(清洗步骤2)
实施拉伸步骤后，有时在树脂膜的表面有交联剂和/或耐水剂析出或附着异物，因此可以任选进行对树脂膜表面实施清洗的清洗步骤(以下也称为“清洗步骤2”)。清洗时间优选为1秒钟～5分钟。清洗方法优选将树脂膜浸渍到清洗液中，另一方面，也可以通过将清洗液涂布或涂敷在树脂膜上来进行清洗。作为清洗液，优选水。清洗处理可以以一个阶段来实施，也可以以两个阶段以上的多阶段处理来实施。清洗步骤的清洗溶液的温度没有特别限定，通常为5～50℃，优选为10～40℃。
作为上述各处理步骤中使用的处理液或其溶剂，除了上述水之外，还可以举出例如二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙三醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇或三羟甲基丙烷等醇类、乙二胺和二亚乙基三胺等胺类等。该处理液或其溶剂不限于这些，最优选为水。另外，这些处理液或其溶剂可以单独使用一种，也可以使用两种以上的混合物。
(干燥步骤)
拉伸步骤或清洗步骤2之后，进行树脂膜的干燥步骤。干燥处理可以通过自然干燥来进行，但为了进一步提高干燥效率，可以通过利用辊进行压缩、利用气刀或吸水辊等将表面的水分除去等来进行，此外，也可以进行送风干燥。干燥处理的温度优选为20～100℃，更优选为60～100℃。干燥时间优选为30秒钟～20分钟，更优选为5～10分钟。
利用以上的方法，可以制造含有上述偶氮化合物的本发明的偏振元件。这种偏振元件与以往的偏振元件相比显示出高偏振度和高对比度，而且具有比以往的染料系偏振片更高的耐久性。
<偏振片>
接着，对本发明的偏振片进行说明。本发明的偏振片具备：在基材中含有上述偶氮化合物的偏振元件和设置在该偏振元件的单面或双面上的透明保护层。透明保护层用于提高偏振元件的耐水性、操作性等。
透明保护层是使用透明物质形成的保护膜。保护膜是具有能够维持偏振元件形状的层形状的膜，优选为透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性等优异的塑料等，另一方面，可以使用由可具有与这样的塑料同等的功能的其他材料构成的保护膜。作为构成保护膜的塑料的一例，可以举出例如由聚酯系树脂、乙酸酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚烯烃系树脂或丙烯酸系树脂等热塑性树脂、丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系或有机硅系等热固性树脂或紫外线固化性树脂等得到的膜，这些之中，作为聚烯烃系树脂，可以举出一种作为非晶聚烯烃系树脂的、具有降冰片烯系单体或多环状降冰片烯系单体那样的环状聚烯烃的聚合单元的树脂。通常优选选择不阻碍偏振元件性能的保护膜，作为这样的保护膜，特别优选由醋酸纤维素系树脂构成的三乙酰纤维素(TAC)或降冰片烯。另外，只要不损害本发明的效果，保护膜也可以实施硬涂处理或防反射处理、或者出于抗粘连或漫射、防眩等目的而进行的处理等。透明保护层的厚度可以根据偏振元件的用途适当设计，优选1μm～200μm的范围，更优选5μm～150μm的范围，特别优选10μm～100μm。
偏振片优选在透明保护层与偏振元件之间进一步具备用于将透明保护层与偏振元件贴合的粘接剂层。构成粘接剂层的粘接剂没有特别限定，优选聚乙烯醇系粘接剂。作为聚乙烯醇系粘接剂，可以举出例如Gohsenol NH-26(日本合成公司制)和Exceval RS-2117(kuraray公司制)等，但不限于这些。另外，粘接剂中也可以添加交联剂和/或耐水剂。作为构成聚乙烯醇系粘接剂的聚合物，优选使用马来酸酐-异丁烯共聚物，也可以根据需要使用混合有交联剂的粘接剂。作为马来酸酐-异丁烯共聚物，可以举出例如Isobarn#18(kuraray公司制)、Isobarn#04(kuraray公司制)、氨改性Isobarn#104(kuraray公司制)、氨改性Isobarn#110(kuraray公司制)、酰亚胺化Isobarn#304(kuraray公司制)和酰亚胺化Isobarn#310(kuraray公司制)等。作为交联剂，可以使用水溶性多元环氧化合物。作为水溶性多元环氧化合物，可以举出例如Denacol EX-521(nagasechemtex公司制)和Tetrad-C(三井瓦斯化学公司制)等。另外，作为聚乙烯醇系树脂以外的粘接剂，也可以使用氨基甲酸酯系、丙烯酸系、环氧系之类的公知的粘接剂。特别是优选使用经乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇，此外，作为其交联剂，优选使用多元醛。另外，从提高粘接剂的粘接力或提高耐水性的观点出发，也可以单独使用或合用锌化合物、氯化物或碘化物等添加物，以0.1～10质量％左右的浓度含有在粘接剂中。可以含有在粘接剂中的添加物没有特别限定，可以适当选择。利用粘接剂将透明保护层与偏振元件贴合后，在适当的温度下进行干燥或热处理，由此能够制作偏振片。
在将偏振片贴合在例如液晶显示器、有机电致发光(通称OLED或OEL)等的显示装置上的情况下，也可以在之后成为非露出面的保护层或保护膜的表面上设置用于改善视角和/或改善对比度的各种功能性层、具有亮度提高性的层或膜。各种功能性层例如为控制相位差的层或膜。偏振片优选利用粘合剂贴合在这些膜或显示装置上。
另外，偏振片可以在保护层或保护膜的露出面上适当具备防反射层、防眩层或硬涂层等公知的各种功能性层。在制作这样的具有各种功能性的层的情况下，优选将具有各种功能性的材料涂敷在保护层或保护膜的露出面上的方法，另一方面，也可以藉由粘接剂或粘合剂将这样的具有功能的层或膜贴合在保护层或保护膜的露出面上。
本发明的偏振片为高耐久性的偏振片，其虽然具有高透射率和高偏振度，但能够实现无彩色性，特别是在显示白色时，能够表现如纸那样的高品质的白色，且在显示黑色时，能够表现中性的黑色。
本发明的偏振元件或偏振片可以根据需要设置保护层和/或功能性层以及玻璃、水晶、蓝宝石等透明的支撑体等，另外，可应用于液晶投影仪、计算器、钟表、笔记本电脑、打字机、液晶电视机、偏振透镜、偏振眼镜、导航仪或室内外的计测器、显示器等。本发明的偏振元件或偏振片特别适合用于液晶显示装置，例如反射型液晶显示装置、半透射液晶显示装置或有机电致发光装置等。使用了本发明的偏振元件或偏振片的液晶显示装置能够表现出如纸那样的高品质的白色和中性的黑色。此外，使用了本发明的偏振元件或偏振片的该液晶显示装置是具有高耐久性、可靠性高、长期为高对比度且具有高色彩再现性的液晶显示装置。
实施例
以下通过实施例进一步详细地对本发明进行说明，但本发明不限于这些方式。
下述实施例1～26中，制作偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，上述偏振元件在基材中含有式(1)所表示的偶氮化合物作为化合物A，含有式(2-I)或式(2-II)所表示的偶氮化合物作为化合物B，任选含有式(6)所表示的偶氮化合物作为化合物C，并任选含有其他二色性染料。
[实施例1]
(化合物例1-5的合成)
将利用公知的配方得到的式(8)的化合物12.0质量份加入至水500质量份中进行溶解后，向该溶液中加入15％碳酸钠水溶液，将pH调整为7～8，同时在50℃以下用时60分钟滴加含有氯甲酸苯酯2.0质量份的溶液，滴加后，一边搅拌120小时，一边使式(8)的化合物进行反应。反应后，通过过滤除去不溶解成分，然后向滤液中添加乙醇使结晶析出，进行纯化处理，得到本发明中所用的具有式(1)的结构的化合物例1-5。
[化171]
[偏振元件和偏振片的制作]
将皂化度为99％以上的膜厚40μm的聚乙烯醇树脂膜(kuraray公司制VF系列)在40℃的温水中浸渍3分钟，进行溶胀处理。将溶胀处理后的膜在由通过上述合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.5质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物。用水清洗含有偶氮化合物的膜，清洗后，在含有2质量％硼酸的40℃的水溶液中进行1分钟基于硼酸的交联处理。将进行交联处理所得到的膜在含有硼酸3.0质量％的58℃的水溶液中进行5分钟的拉伸处理，拉伸至5.0倍。保持该拉伸处理所得到的膜的紧张状态，同时在常温的水中进行20秒钟清洗处理。将处理所得到的膜立即在60℃进行5分钟的干燥处理，得到膜厚15μm的偏振元件。利用上述方法，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物和具有式(2-I)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件。使用聚乙烯醇粘接剂在该偏振元件的两面分别层叠碱处理后的膜厚80μm的三乙酰纤维素膜(富士胶片公司制TD-80U、以下简称为“TAC”)作为透明保护层，接着进行层压，由此制作由TAC/粘接层/偏振元件/粘接层/TAC的结构构成的厚度为μm的本发明的偏振片。所得到的偏振片维持了上述偏振元件所具有的光学性能，特别是单片透射率、色调、偏振度等。将该偏振片作为实施例1的测定试样。
[实施例2]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份替换为利用公知的方法得到的式(9)所表示的化合物11.6质量份，合成具有式(1)的结构的化合物例1-2的偶氮化合物来使用，除此之外，与实施例1同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物和具有式(2-I)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例2的测定试样。
[化172]
[实施例3]
在实施例1的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.55质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、以及具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，进行偶氮化合物的吸附，除此之外，与实施例1同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例3的测定试样。
[实施例4]
在实施例3的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜，将合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.55质量份变更为实施例2中合成得到的化合物例1-2的偶氮化合物0.60质量份，除此之外，同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例4的测定试样。
[实施例5]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份变更为式(10)所表示的化合物11.6质量份，合成了具有化合物例1-6的结构的式(1)的偶氮化合物。进一步，在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-6的偶氮化合物0.48质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例5的测定试样。
[化173]
[实施例6]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份变更为式(11)所表示的化合物10.7质量份，合成了具有式(1)的结构的化合物例1-7的偶氮化合物。在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-7的偶氮化合物0.78质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例6的测定试样。
[化174]
[实施例7]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份变更为式(12)的化合物12.7质量份，合成了具有式(1)的结构的化合物例1-13的偶氮化合物。在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-13的偶氮化合物0.78质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例7的测定试样。
[化175]
[实施例8]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份变更为式(13)所表示的化合物13.86质量份，合成了具有式(1)的结构的化合物例1-23的偶氮化合物。在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-23的偶氮化合物0.45质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例8的测定试样。
[化176]
[实施例9]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份变更为式(14)所表示的化合物14.14质量份，合成了具有式(1)的结构的化合物例1-22的偶氮化合物。在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-22的偶氮化合物0.51质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例9的测定试样。
[化177]
[实施例10]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份变更为式(15)所表示的化合物12.8质量份，合成了具有式(1)的结构的化合物例1-18的偶氮化合物。在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-18的偶氮化合物0.51质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例10的测定试样。
[化178]
[实施例11]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份变更为式(16)所表示的化合物15.3质量份，合成了具有式(1)的结构的化合物例1-12的偶氮化合物。在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-12的偶氮化合物0.82质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例11的测定试样。
[化179]
[实施例12]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份变更为式(17)所表示的化合物16.3质量份，合成了具有式(1)的结构的化合物例1-11的偶氮化合物。在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-11的偶氮化合物1.0质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的各结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例12的测定试样。
[化180]
[实施例13]
在实施例1的化合物例1-5的合成中，将式(8)的化合物12.0质量份变更为式(18)所表示的化合物15.0质量份，合成了具有式(1)的结构的化合物例1-14的偶氮化合物。在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-14的偶氮化合物0.96质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例13的测定试样。
[化181]
[实施例14]
在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由实施例1中合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.42质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-2的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例14的测定试样。
[实施例15]
在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由实施例1中合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.42质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-21的偶氮化合物1.3质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例15的测定试样。
[实施例16]
在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.48质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-27的偶氮化合物1.5质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例16的测定试样。
[实施例17]
在实施例3的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.52质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-14的偶氮化合物2.3质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(5)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例17的测定试样。
[实施例18]
在实施例8的偏振元件和偏振片的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-23的偶氮化合物0.34质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-8的偶氮化合物2.0质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.14质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例8同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例18的测定试样。
[实施例19]
在实施例3的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.57质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-26的偶氮化合物3.0质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，使膜含有偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例19的测定试样。
[实施例20]
在实施例3的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.50质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-15的偶氮化合物3.5质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，进行偶氮化合物的吸附，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例20的测定试样。
[实施例21]
在实施例3的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.50质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-14的偶氮化合物2.9质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，进行偶氮化合物的吸附，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例21的测定试样。
[实施例22]
在实施例3的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.50质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-19的偶氮化合物2.4质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，进行偶氮化合物的吸附，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例22的测定试样。
[实施例23]
在实施例3的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.50质量份、具有式(2-II)的结构的化合物例2-31的偶氮化合物2.9质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的偶氮化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，进行偶氮化合物的吸附，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例23的测定试样。
[实施例24]
在实施例3的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.45质量份、具有式(2-II)的结构的化合物例2-47的偶氮化合物2.5质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-2的化合物0.15质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，进行偶氮化合物的吸附，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例24的测定试样。
[实施例25]
在实施例3的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.50质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有式(6)的结构的化合物例6-1的偶氮化合物0.13质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，进行偶氮化合物的吸附，除此之外，同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例25的测定试样。
[实施例26]
在实施例3的偏振元件的制作中，将溶胀处理后的膜在由合成得到的具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物0.55质量份、具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份、具有下述式(19)的结构的C.I.直接黄28的偶氮化合物0.3质量份、三聚磷酸钠1.5质量份、无水硫酸钠1.5质量份、水1500质量份构成的45℃的水溶液中浸渍6分钟，进行偶氮化合物的吸附，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(2-I)的结构的偶氮化合物和具有C.I.记载的式(19)的结构的偶氮化合物的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例26的测定试样。
[化182]
将实施例1～26中使用的各偶氮化合物及其含量汇总在下述表1中。
[表1]
在下述实施例27～47中，制作在基材中含有式(1)所表示的偶氮化合物作为化合物A、含有式(3)所表示的偶氮化合物作为化合物B、任选含有式(6)所表示的偶氮化合物作为化合物C并任选含有其他二色性染料的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片。
[实施例27]
在实施例1的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物和具有式(3)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例27的测定试样。
[实施例28]
在实施例2的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例2同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物和具有式(3)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例28的测定试样。
[实施例29]
在实施例3的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例29的测定试样。
[实施例30]
在实施例4的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例4同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例30的测定试样。
[实施例31]
在实施例5的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例5同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例31的测定试样。
[实施例32]
在实施例6的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例6同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例32的测定试样。
[实施例33]
在实施例7的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例7同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例33的测定试样。
[实施例34]
在实施例8的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例8同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例34的测定试样。
[实施例35]
在实施例9的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例9同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例35的测定试样。
[实施例36]
在实施例10的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-18的偶氮化合物的含量为0.75质量份，并且使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例10同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例36的测定试样。
[实施例37]
在实施例11的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-12的偶氮化合物的含量为0.89质量份，并且使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例11同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例37的测定试样。
[实施例38]
在实施例12的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例12同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例38的测定试样。
[实施例39]
在实施例13的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例13同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例39的测定试样。
[实施例40]
在实施例14的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-12的偶氮化合物0.71质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-2的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例14同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例40的测定试样。
[实施例41]
在实施例16的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-1的偶氮化合物0.85质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-27的偶氮化合物1.5质量份，除此之外，与实施例16同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例41的测定试样。
[实施例42]
在实施例17的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-8的偶氮化合物0.91质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-14的偶氮化合物2.3质量份，除此之外，与实施例17同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例42的测定试样。
[实施例43]
在实施例17的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物的含量为0.54质量份，并且使用具有式(3)的结构的化合物例3-7的偶氮化合物0.75质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-14的偶氮化合物2.3质量份，除此之外，与实施例17同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例43的测定试样。
[实施例44]
在实施例19的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物的含量为0.34质量份，并且使用具有式(3)的结构的化合物例3-15的偶氮化合物2.1质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-26的偶氮化合物3.0质量份，除此之外，与实施例19同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例44的测定试样。
[实施例45]
在实施例8的偏振元件的制作中，使用具有式(3)的结构的化合物例3-8的偶氮化合物0.88质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例8同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例45的测定试样。
[实施例46]
在实施例25的偏振元件的制作中，使具有式(6)的结构的化合物例6-1的偶氮化合物的含量为0.2质量份，并且使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例25同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例46的测定试样。
[实施例47]
在实施例26的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物的含量为0.5质量份，使C.I.直接黄28的偶氮化合物的含量为0.2质量份，并且使用具有式(3)的结构的化合物例3-13的偶氮化合物0.76质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例26同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(19)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例47的测定试样。
将实施例27～47中使用的各偶氮化合物及其含量汇总在下述表2中。
[表2]
在下述实施例48～69中，制作在基材中含有式(1)所表示的偶氮化合物作为化合物A、含有式(4-I)或式(4-II)所表示的偶氮化合物作为化合物B、任选含有式(6)所表示的偶氮化合物作为化合物C并任选含有其他二色性染料的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片。
[实施例48]
在实施例1的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物和具有式(4-II)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例48的测定试样。
[实施例49]
在实施例2的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物和具有式(4-II)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例49的测定试样。
[实施例50]
在实施例3的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(4-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例50的测定试样。
[实施例51]
在实施例4的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例4同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(4-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例51的测定试样。
[实施例52]
在实施例5的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例5同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(4-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例52的测定试样。
[实施例53]
在实施例6的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例6同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(4-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例53的测定试样。
[实施例54]
在实施例7的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例7同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(4-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例54的测定试样。
[实施例55]
在实施例8的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例8同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(4-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例55的测定试样。
[实施例56]
在实施例9的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例9同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(4-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例56的测定试样。
[实施例57]
在实施例10的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-18的偶氮化合物的含量为0.75质量份，并且使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例10同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例57的测定试样。
[实施例58]
在实施例11的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-12的偶氮化合物的含量为0.89质量份，并且使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例11同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例58的测定试样。
[实施例59]
在实施例12的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例12同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例59的测定试样。
[实施例60]
在实施例13的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例13同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例61的测定试样。
[实施例61]
在实施例14的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-23的偶氮化合物1.05质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-2的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例14同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(4-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例61的测定试样。
[实施例62]
在实施例16的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-17的偶氮化合物1.10质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-27的偶氮化合物1.5质量份，除此之外，与实施例16同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例62的测定试样。
[实施例63]
在实施例17的偏振元件的制作中，使用具有式(4-I)的结构的化合物例4-12的偶氮化合物1.35质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-14的偶氮化合物2.3质量份，除此之外，与实施例17同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例63的测定试样。
[实施例64]
在实施例17的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物的含量为0.54质量份，并且使用具有式(4-I)的结构的化合物例4-9的偶氮化合物0.95质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-14的偶氮化合物2.3质量份，除此之外，与实施例17同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例64的测定试样。
[实施例65]
在实施例8的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-23的偶氮化合物的含量为0.57质量份，并且使用具有式(4-I)的结构的化合物例4-17的偶氮化合物1.10质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例19同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例65的测定试样。
[实施例66]
在实施例8的偏振元件的制作中，使用具有式(4-I)的结构的化合物例4-14的偶氮化合物0.92质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例8同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例66的测定试样。
[实施例67]
在实施例8的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-20的偶氮化合物1.30质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例8同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(4-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例67的测定试样。
[实施例68]
在实施例25的偏振元件的制作中，使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例25同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例68的测定试样。
[实施例69]
在实施例26的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物的含量为0.5质量份，使C.I.直接黄28的偶氮化合物的含量为0.2质量份，并且使用具有式(4-II)的结构的化合物例4-15的偶氮化合物2.0质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例26同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(19)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例69的测定试样。
将实施例48～69中使用的各偶氮化合物及其含量汇总在下述表3中。
[表3]
在下述实施例70～89中，制作在基材中含有式(1)所表示的偶氮化合物作为化合物A、含有式(5-I)或式(5-II)所表示的偶氮化合物作为化合物B、任选含有式(6)所表示的偶氮化合物作为化合物C、任选含有式(7)所表示的偶氮化合物并任选含有其他二色性染料的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片。
[实施例70]
在实施例1的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物的含量为0.65质量份，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例1同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物和具有式(5-II)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例70的测定试样。
[实施例71]
在实施例2的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-2的偶氮化合物的含量为0.65质量份，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例2同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物和具有式(5-II)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例71的测定试样。
[实施例72]
在实施例3的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例3同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例72的测定试样。
[实施例73]
在实施例4的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例4同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例73的测定试样。
[实施例74]
在实施例5的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例5同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例74的测定试样。
[实施例75]
在实施例6的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例6同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例75的测定试样。
[实施例76]
在实施例7的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例7同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例76的测定试样。
[实施例77]
在实施例8的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例8同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例77的测定试样。
[实施例78]
在实施例9的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例9同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例78的测定试样。
[实施例79]
在实施例10的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-18的偶氮化合物的含量为0.75质量份，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例10同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例79的测定试样。
[实施例80]
在实施例11的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-12的偶氮化合物的含量为0.89质量份，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例11同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例80的测定试样。
[实施例81]
在实施例12的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例12同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例81的测定试样。
[实施例82]
在实施例13的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-14的偶氮化合物0.82质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例13同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-II)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例82的测定试样。
[实施例83]
在实施例14的偏振元件的制作中，使用具有式(5-I)的结构的化合物例5-1的偶氮化合物0.75质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-2的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例14同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(5-I)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例83的测定试样。
[实施例84]
在实施例16的偏振元件的制作中，使用具有式(5-II)的结构的化合物例5-18的偶氮化合物1.05质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-27的偶氮化合物1.5质量份，除此之外，与实施例16同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例84的测定试样。
[实施例85]
在实施例17的偏振元件的制作中，使用具有式(5-I)的结构的化合物例5-1的偶氮化合物0.96质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-14的偶氮化合物2.3质量份，进一步，使用具有式(7)的结构的化合物例7-39的偶氮化合物0.38质量份，除此之外，与实施例17同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物、具有式(6)的结构的偶氮化合物和具有式(7)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例85的测定试样。
[实施例86]
在实施例17的偏振元件的制作中，使用具有式(5-I)的结构的化合物例5-1的偶氮化合物0.96质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-14的偶氮化合物2.3质量份，进一步，使用具有式(7)的结构的化合物例7-91的偶氮化合物0.52质量份，除此之外，与实施例17同样地进行，制作具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物、具有式(6)的结构的偶氮化合物和具有式(7)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例86的测定试样。
[实施例87]
在实施例8的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-23的偶氮化合物的含量为0.65质量份，使用具有式(5-I)的结构的化合物例5-1的偶氮化合物0.75质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，进一步，使用具有式(7)的结构的化合物例7-39的偶氮化合物0.40质量份，除此之外，与实施例8同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物、具有式(6)的结构的偶氮化合物和具有式(7)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例87的测定试样。
[实施例88]
在实施例25的偏振元件的制作中，使具有式(6)的结构的化合物例6-1的偶氮化合物的含量为0.14质量份，并且使用具有式(5-I)的结构的化合物例5-1的偶氮化合物0.96质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例25同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(6)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例88的测定试样。
[实施例89]
在实施例26的偏振元件的制作中，使具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物的含量为0.52质量份，使C.I.直接黄28的偶氮化合物的含量为0.2质量份，并且使用具有式(5-I)的结构的化合物例5-1的偶氮化合物0.96质量份代替具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例26同样地进行，制作含有具有式(1)的结构的偶氮化合物、具有式(3)的结构的偶氮化合物和具有式(19)的结构的偶氮化合物的本发明的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为实施例89的测定试样。
对于实施例70～89中使用的各偶氮化合物及其含量，汇总在下述表4中。
[表4]
[比较例1]
在实施例1的偏振元件的制作中，偶氮化合物的吸附时所使用的染色水溶液使用含有与日本特开平11-218611号公报的实施例2记载的各偶氮化合物相同的偶氮化合物的染料水溶液，制作视见度校正单片透射率Ys约为41％的偏振元件，除此之外，与实施例1同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例1的测定试样。
[比较例2]
在实施例1的偏振元件的制作中，偶氮化合物的吸附时所使用的染色水溶液使用含有与日本专利第4162334号公报的实施例3记载的各偶氮化合物相同的偶氮化合物的染料水溶液，制作视见度校正单片透射率Ys约为41％的偏振元件，除此之外，与实施例1同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例2的测定试样。
[比较例3]
在实施例1的偏振元件的制作中，偶氮化合物的吸附时所使用的染色水溶液使用含有与日本专利第4360100号公报的实施例1记载的各偶氮化合物相同的偶氮化合物的染料水溶液，制作视见度校正单片透射率Ys约为41％的偏振元件，除此之外，与实施例1同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例3的测定试样。
[比较例4]
在实施例3的偏振元件的制作中，将具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物变更为具有脲骨架的C.I.直接红80的偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例4的测定试样。需要说明的是，C.I.直接红80是具有下述结构式的偶氮化合物。
[化183]
[比较例5]
在实施例3的偏振元件的制作中，将具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物变更为具有脲骨架的C.I.直接红84的偶氮化合物，除此之外，与实施例3同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例5的测定试样。需要说明的是，C.I.直接红84是具有下述结构式的偶氮化合物。
[化184]
[比较例6]
在实施例29的偏振元件的制作中，将具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物变更为具有脲骨架的C.I.直接红80的偶氮化合物，除此之外，与实施例29同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例6的测定试样。
[比较例7]
在实施例29的偏振元件的制作中，将具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物变更为具有脲骨架的C.I.直接红84的偶氮化合物，除此之外，与实施例29同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例7的测定试样。
[比较例8]
在实施例50的偏振元件的制作中，将具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物变更为具有脲骨架的C.I.直接红80的偶氮化合物，除此之外，与实施例50同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例8的测定试样。
[比较例9]
在实施例50的偏振元件的制作中，将具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物变更为具有脲骨架的C.I.直接红84的偶氮化合物，除此之外，与实施例50同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例9的测定试样。
[比较例10]
在实施例72的偏振元件的制作中，将具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物变更为具有脲骨架的C.I.直接红80的偶氮化合物，除此之外，与实施例72同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例10的测定试样。
[比较例11]
在实施例72的偏振元件的制作中，将具有式(1)的结构的化合物例1-5的偶氮化合物变更为具有脲骨架的C.I.直接红84的偶氮化合物，除此之外，与实施例72同样地进行，制作不含本发明的化合物A的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例11的测定试样。
[比较例12]
在实施例3中，将具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份的偶氮化合物变更为同样显示蓝色且偏振度最高的波长几乎同等的具有下述结构式的日本特公昭64-5623号公报的实施例1记载的偶氮化合物0.82质量份，除此之外，与实施例3同样地进行，制作不含本发明的化合物B的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例12的测定试样。
[化185]
[比较例13]
在实施例3中，将具有式(2-I)的结构的化合物例2-6的偶氮化合物1.1质量份的偶氮化合物变更为同样为四偶氮化合物的具有下述结构式的国际公开第2012/108169号记载的式(17)所表示的偶氮化合物1.1质量份，除此之外，与实施例3同样地进行，制作不含本发明的化合物B的偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例13的测定试样。
[化186]
[比较例14]
在实施例1的偏振元件的制作中，偶氮化合物的吸附时所使用的染色水溶液使用日本特开2006-276236号公报的比较例3记载的含碘的染色水溶液(含有碘、碘化钾和碘化铵的染色水溶液)，制作视见度校正单片透射率(Ys)约为41％的碘系偏振元件，除此之外，与实施例1同样地进行，制作代替本发明的化合物A和化合物B而含有碘的碘系偏振元件以及使用了该偏振元件的偏振片，将该偏振片作为比较例14的测定试样。
[评价]
对于实施例1～89和比较例1～14中得到的测定试样，如下进行评价。
[单片透射率Ts、平行位透射率Tp和正交位透射率Tc]
使用分光光度计(日立制作所公司制“U-4100”)，对各测定试样的单片透射率Ts、平行位透射率Tp和正交位透射率Tc进行测定。在此，单片透射率Ts是对一片测定试样进行测定时的各波长的透射率。平行位透射率Tp是使两片测定试样按照其吸收轴方向平行的方式重合而测定的各波长的分光透射率。正交位透射率Tc是使两片偏振片按照其吸收轴正交的方式重合而测定的分光透射率。各透射率的测定在400～700nm的波长区域进行。
[视见度校正单片透射率Ys、视见度校正平行位透射率Yp和视见度校正正交位透射率Yc]
视见度校正单片透射率Ys、视见度校正平行位透射率Yp和视见度校正正交位透射率Yc是依据JIS Z 8722：2009分别对于在400～700nm的波长区域内隔开规定波长间隔dλ(在此为5nm)而求出的上述单片透射率Ts、平行位透射率Tp和正交位透射率Tc进行视见度校正而得到的透射率。具体而言，将上述单片透射率Ts、平行位透射率Tp和正交位透射率Tc代入下述计算式中，分别算出透射率。需要说明的是，下述式中，Pλ表示标准光(C光源)的分光分布，yλ表示2度视野等颜色函数。
[数1]
[数2]
[数3]
(偏振度ρy)
对于各测定试样，求出偏振度ρy。偏振度ρy是将视见度校正平行透射率Yp和视见度校正直交透射率Yc代入下述计算式中而算出的。
[数4]
ρy＝{(Yp-Yc)/(Yp+Yc)}1/2×100
(对比度)
计算出使用两片相同的测定试样所测定的视见度校正平行位透射率Yp与视见度校正正交位透射率Yc之比(Yp/Yc)，由此确认对比度CR。
[偏振性能]
表5中示出各实施例1～26以及比较例1～5、12～14中的各测定试样的偏振性能的结果。
[表5]
由表5可知，将实施例1～26与比较例1～5、12和13进行比较时，与不含化合物A的比较例1～5中的染料系偏振片以及不含化合物B的比较例12和13中的染料系偏振片相比，含有作为化合物A的式(1)所表示的偶氮化合物和作为化合物B的式(2-I)或(2-II)所表示的偶氮化合物这两者的本发明的偏振片的偏振度高，而且对比度显著提高。因此，通过使用式(1)所表示的偶氮化合物和式(2-I)或(2-II)所表示的偶氮化合物这两者作为二色性染料，能够得到偏振性能优异的偏振片、特别是具有高偏振度和高对比度的偏振片。
表6中示出各实施例27～47以及比较例6和7中的各测定试样的偏振性能的结果。对于比较例1～3、12～14，与表5同样。
[表6]
由表6可知，将实施例27～47与比较例6和7进行比较时，与不含化合物A的比较例6和7中的染料系偏振片相比，含有作为化合物A的式(1)所表示的偶氮化合物和作为化合物B的式(3)所表示的偶氮化合物这两者的本发明的偏振片的偏振度高，而且对比度显著提高。另外，不含化合物A的比较例1～3、不含化合物B的比较例12和13中的测定试样所显示出的偏振性能与表5同样，因此，与比较例1～3、12和13中的染料系偏振片相比，实施例27～47中的本发明的偏振片的偏振度也高，而且对比度也显著提高。因此，通过使用式(1)所表示的偶氮化合物和式(3)所表示的偶氮化合物这两者作为二色性染料，能够得到偏振性能优异的偏振片、特别是具有高偏振度和高对比度的偏振片。
表7中示出各实施例48～69以及比较例8和9中的各测定试样的偏振性能的结果。对于比较例1～3、12～14，与表5同样。
[表7]
由表7可知，将实施例48～69与比较例8和9进行比较时，与不含化合物A的比较例8和9中的染料系偏振片相比，含有作为化合物A的式(1)所表示的偶氮化合物和作为化合物B的式(4-I)或(4-II)所表示的偶氮化合物这两者的本发明的偏振片的偏振度高，而且对比度显著提高。另外，不含化合物A的比较例1～3、不含化合物B的比较例12和13中的测定试样所显示出的偏振性能与表5同样，因此，与比较例1～3、12和13中的染料系偏振片相比，实施例48～69中的本发明的偏振片的偏振度也高，而且对比度也显著提高。因此，通过使用式(1)所表示的偶氮化合物和式(4-I)或(4-II)所表示的偶氮化合物这两者作为二色性染料，能够得到偏振性能优异的偏振片、特别是具有高偏振度和高对比度的偏振片。
表8中示出各实施例70～89以及比较例10和11中的各测定试样的偏振性能的结果。对于比较例1～3、12～14，与表5同样。
[表8]
由表8可知，将实施例70～89与比较例10和11进行比较时，与不含化合物A的比较例10和11中的染料系偏振片相比，含有作为化合物A的式(1)所表示的偶氮化合物和作为化合物B的式(5-I)或(5-II)所表示的偶氮化合物这两者的本发明的偏振片的偏振度高，而且对比度显著提高。另外，不含化合物A的比较例1～3、不含化合物B的12和13中的测定试样所显示出的偏振性能与表5同样，因此，与比较例1～3、12和13中的染料系偏振片相比，实施例70～89中的本发明的偏振片的偏振度也高，而且对比度也显著提高。因此，通过使用式(1)所表示的偶氮化合物和式(5-I)或(5-II)所表示的偶氮化合物这两者作为二色性染料，能够得到偏振性能优异的偏振片、特别是具有高偏振度和高对比度的偏振片。
[耐久性试验]
接着，为了进行本发明的偏振片的耐久性试验，将实施例3、18、29、50和72以及比较例2和比较例14的各测定试样在85℃、相对湿度85％RH的环境下应用1000小时。将其结果示于表9。
[表9]
由表9可知，将比较例2与实施例3、18、29、50和72进行比较时，比较例2的测定试样显示出视见度校正单片透射率Ys的下降，但实施例3、18、29、50和72的测定试样的视见度校正单片透射率Ys几乎与耐久性试验前为同等的值。由此可知，与以往的染料系偏振片相比，本发明的偏振片在耐久性试验中的视见度校正单片透射率Ys的下降少，因此具有高耐久性。此外，将作为碘系偏振片的比较例14与实施例3、18、29、50和72进行比较时，在比较例14的测定试样中，观察到偏振度ρy显著下降，但在实施例3、18、29、50和72的测定试样中，完全没有观察到偏振度ρy的下降。由此可知，与以往的碘系偏振片相比，本发明的偏振片的耐久性显著提高。因此，本发明的偏振元件或偏振片具有高偏振度、高对比度和高耐久性，并且，通过将这样的本发明的偏振元件或偏振片用于液晶显示装置，能够提供可靠性高、长期为高对比度且更明亮的液晶显示装置。

Claims (6)

1.一种偏振元件，其特征在于，在基材中含有至少一种化合物A和至少一种化合物B，所述化合物A为下述式(1)所表示的偶氮化合物或其盐，所述化合物B为下述式(2-I)、(2-II)、(3)、(4-I)、(4-II)、(5-I)或(5-II)所表示的偶氮化合物或其盐，
化合物A：
[化1]
式(1)中，
Ar1表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Rr1～Rr4各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
化合物B：
[化2]
[化3]
式(2-I)或式(2-II)中，
Ab1表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Rb1～Rb5各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
Xb1表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基、低级烷基氨基、羟基、羧基和羧基乙基氨基组成的组中的取代基的氨基、苯基氨基、苯基偶氮基、萘并三唑基或苯甲酰基氨基，
[化4]
式(3)中，
Ab2表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Xb2表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基氨基、苯基偶氮基、萘并三唑基或苯甲酰基氨基，
[化5]
[化6]
式(4-I)或式(4-II)中，
Ab3表示具有至少一个磺基或羧基中的取代基的苯基或萘基，
Rb6～Rb8各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
Xb3表示可以具有至少一个选自由低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧基、磺基、氨基、取代氨基和氨基萘基组成的组中的取代基的氨基、苯基氨基、苯基偶氮基、苯甲酰基、苯甲酰基氨基或萘并三唑基，和
[化7]
[化8]
式(5-I)或式(5-II)中，
Ag1表示硝基或氨基，
Xg1表示：可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基和磺基组成的组中的取代基的氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯甲酰基或苯甲酰基氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基氨基；
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、羟基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的苯基偶氮基；或
可以具有选自由低级烷基、低级烷氧基、磺基、氨基和取代氨基组成的组中的取代基的萘并三唑基，
式(5-I)中，
Rg1和Rg2各自独立地表示氢原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基，
式(5-II)中，
Rg2各自独立地表示氢原子、羟基、低级烷基、低级烷氧基或具有磺基的低级烷氧基。
2.如权利要求1所述的偏振元件，其特征在于，所述式(1)所表示的化合物由下述式(1’)表示，
[化9]
式(1’)中，Ar1和Rr1～Rr4如权利要求1所定义。
3.如权利要求1或2所述的偏振元件，其特征在于，所述基材中进一步含有至少一种化合物C，所述化合物C为下述式(6)所表示的偶氮化合物或其盐，
[化10]
式中，
Ay1和Ay2各自独立地表示磺基、羧基、羟基、低级烷基或低级烷氧基，
Ry1～Ry8各自独立地表示氢原子、磺基、低级烷基或低级烷氧基，
p为1～3的整数。
4.如权利要求1至3中任一项所述的偏振元件，其特征在于，所述基材是由聚乙烯醇系的树脂构成的膜。
5.一种偏振片，其特征在于，在权利要求1至4中任一项所述的偏振元件的至少单面上具备透明保护层。
6.一种液晶显示装置，其使用了权利要求1至4中任一项所述的偏振元件或权利要求5所述的偏振片。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108603039A (zh) * 2016-02-04 2018-09-28 日本化药株式会社 偶氮化合物、使用该偶氮化合物的偏光组件与偏光板、及显示设备
CN114350175A (zh) * 2017-12-13 2022-04-15 日本化药株式会社 可见光区域及红外线区域用偏光元件及偏光板

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108700692B (zh) * 2016-02-04 2021-03-16 日本化药株式会社 偏光组件以及使用所述偏光组件的偏光板及显示设备
WO2018181470A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 日本化薬株式会社 アゾ化合物又はその塩、並びにこれを含有する染料系偏光膜、染料系偏光板、及び液晶表示装置
TWI825047B (zh) 2017-12-22 2023-12-11 日商日本化藥股份有限公司 偶氮化合物或其鹽、以及含有該化合物之偏光元件、偏光板及顯示裝置
CN112534316A (zh) * 2018-09-05 2021-03-19 日本化药株式会社 偏光元件及使用该偏光元件的偏光板以及光学构件等
JP7214412B2 (ja) * 2018-09-07 2023-01-30 日本化薬株式会社 偏光層を用いた表示装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08240715A (ja) * 1995-03-03 1996-09-17 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光フィルムの製造法
US5667719A (en) * 1995-06-02 1997-09-16 Hoechst Celanese Corp. High extinction polarizer films comprising liquid crystal polymeric moieties
JPH11218611A (ja) * 1998-01-30 1999-08-10 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜
US20010040652A1 (en) * 1999-03-18 2001-11-15 Narutoshi Hayashi Light-polarizing film
CN1360682A (zh) * 1999-07-14 2002-07-24 日本化药株式会社 染料型偏振板
CN1523375A (zh) * 2003-02-18 2004-08-25 住友化学工业株式会社 染料型偏振膜及染料型偏振器

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2519651A (en) * 1945-07-26 1950-08-22 Ciba Ltd Polyazo dyestuffs
US4162334A (en) 1977-04-27 1979-07-24 Alfred University Research Foundation Inc. Method for baking in terra sigillata coated pan
DE3003644C2 (de) 1980-02-01 1991-06-13 C. Keller GmbH u. Co KG, 4530 Ibbenbüren Einrichtung zum Bilden einer Setzlage aus Ziegelformlingen
JPS60156759A (ja) 1984-01-25 1985-08-16 Nippon Kayaku Co Ltd 水溶性ジスアゾ化合物
US4736424A (en) 1986-09-22 1988-04-05 Rockwell International Corporation Data scrambling apparatus
JPH078376B2 (ja) 1987-06-26 1995-02-01 株式会社神戸製鋼所 押出プレスのシャ−装置
DE3919593A1 (de) 1988-06-29 1990-01-04 Minolta Camera Kk Einen laserstrahl verwendendes bilderzeugendes geraet
JP2683375B2 (ja) 1988-08-26 1997-11-26 日本鋼管株式会社 直流アーク炉の電力制御方法
JP2622748B2 (ja) 1989-06-12 1997-06-18 日本化薬株式会社 水溶性アゾ染料及びこれを含有する偏光膜
CA2076560A1 (en) 1991-08-29 1993-03-01 Kazuya Ogino Dye-containing polarizing film
JP2985408B2 (ja) 1991-08-29 1999-11-29 住友化学工業株式会社 染料系偏光膜
JP3205096B2 (ja) 1991-12-26 2001-09-04 三井化学株式会社 水溶性アゾ染料及び該染料を用いた偏光フィルム
DE69228591T2 (de) 1991-12-26 1999-07-01 Mitsui Chemicals Inc Wasserlösliche Azofarbstoffe und diese Farbstoffe enthaltende polarisierende Filme
JP3378296B2 (ja) 1993-05-28 2003-02-17 住友化学工業株式会社 染料系偏光膜
JP3661238B2 (ja) 1994-09-16 2005-06-15 住友化学株式会社 テトラキスアゾ化合物およびそれの偏光膜への利用
US5659020A (en) 1994-09-16 1997-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrakisazo compound and a polarizing film containing the same
JPH10259311A (ja) 1997-03-19 1998-09-29 Sumitomo Chem Co Ltd アゾ化合物及びそれを含有する染料系偏光膜
JP3769140B2 (ja) * 1998-03-20 2006-04-19 住友化学株式会社 偏光フィルム
JP4162334B2 (ja) 1999-07-26 2008-10-08 日本化薬株式会社 染料系偏光膜
JP4033443B2 (ja) 2002-01-22 2008-01-16 日本化薬株式会社 染料系偏光膜及び偏光板
JP4360100B2 (ja) * 2003-02-18 2009-11-11 住友化学株式会社 染料系偏光フィルム
DE602004023069D1 (de) 2003-04-16 2009-10-22 Nippon Kayaku Kk Azoverbindung und salz davon
WO2005075572A1 (ja) 2004-02-04 2005-08-18 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha アゾ化合物、それを含有する偏光膜及び偏光板
JP5204944B2 (ja) * 2004-06-07 2013-06-05 富士フイルム株式会社 黒インク組成物、およびインクジェット記録方法。
JP4736424B2 (ja) 2004-12-27 2011-07-27 住友化学株式会社 アゾ化合物又はその塩、及び該化合物又はその塩を含有する偏光膜
JP2006276236A (ja) 2005-03-28 2006-10-12 Nippon Kayaku Co Ltd 偏光素膜又は偏光板
KR100544327B1 (ko) * 2005-08-02 2006-01-23 신화오플라주식회사 유기발광다이오드 디스플레이용 염료계 원편광판
JP5017961B2 (ja) 2005-08-22 2012-09-05 住友化学株式会社 アゾ化合物及び該化合物を含有する偏光膜
JP5296536B2 (ja) 2006-06-01 2013-09-25 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びその塩並びにそれらを含有する染料系偏光膜
EP2031027A4 (en) 2006-06-13 2009-08-26 Nippon Kayaku Kk AZOVER BINDING AND COLORING POLARIZATION FILM CONTAINING THEM
RU2009101945A (ru) 2006-06-22 2010-08-10 Ниппон Каяку Кабусики Кайся (Jp) Азосоединение и красительсодержащая поляризационная пленка на его основе
JP2009132764A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Fujifilm Corp セルロース誘導体、セルロース誘導体フィルム、及びその用途
JP2009155364A (ja) 2007-12-25 2009-07-16 Sumitomo Chemical Co Ltd アゾ化合物及び該アゾ化合物を含有する偏光膜
CN102066497B (zh) 2008-06-17 2014-02-26 日本化药株式会社 偶氮化合物及其盐、以及包含其的染料基偏振膜和偏振片
JP5814260B2 (ja) * 2010-12-17 2015-11-17 日本化薬株式会社 インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体
WO2012108173A1 (ja) 2011-02-07 2012-08-16 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びその塩、並びにそれらを含有する染料系偏光膜並びに偏光板
US9244198B2 (en) 2011-02-07 2016-01-26 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Azo compound, dye-based polarizing film and polarizing plate
TWI595275B (zh) * 2013-04-03 2017-08-11 日本化藥公司 無彩色之染料系偏光元件及偏光板

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08240715A (ja) * 1995-03-03 1996-09-17 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光フィルムの製造法
US5667719A (en) * 1995-06-02 1997-09-16 Hoechst Celanese Corp. High extinction polarizer films comprising liquid crystal polymeric moieties
JPH11218611A (ja) * 1998-01-30 1999-08-10 Nippon Kayaku Co Ltd 染料系偏光膜
US20010040652A1 (en) * 1999-03-18 2001-11-15 Narutoshi Hayashi Light-polarizing film
CN1360682A (zh) * 1999-07-14 2002-07-24 日本化药株式会社 染料型偏振板
CN1523375A (zh) * 2003-02-18 2004-08-25 住友化学工业株式会社 染料型偏振膜及染料型偏振器

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108603039A (zh) * 2016-02-04 2018-09-28 日本化药株式会社 偶氮化合物、使用该偶氮化合物的偏光组件与偏光板、及显示设备
CN108603039B (zh) * 2016-02-04 2020-09-01 日本化药株式会社 偶氮化合物、使用该偶氮化合物的偏光组件与偏光板、及显示设备
CN114350175A (zh) * 2017-12-13 2022-04-15 日本化药株式会社 可见光区域及红外线区域用偏光元件及偏光板

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