KR101744501B1 - 미세안료 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

미세안료 조성물 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

1차입자 지름이 매우 작은 유기안료를 포함하며 또한 그 응집이 현저하게 억제될 수 있는 미세안료 조성물을 제공하는 것 및 당해 미세안료 조성물을 용이하게 조제할 수 있는 제조방법을 제공하는 것을 과제로 한다.
하기의 식(1)로 나타내는 트리아진 화합물과 유기안료를 포함하는 미세안료 조성물을 해결수단으로 한다.
[식 1]
Figure 112010049480044-pat00038

(식(1)에서 A는 산성기 또는 염기성기를 나타낸다. B는 -OH, -Cl, 산성기 또는 염기성기를 나타낸다. D는 -H, -Cl, -OH 또는 방향족아민잔기를 나타낸다)

Description

미세안료 조성물 및 그 제조방법{FINE PIGMENT COMPOSITION AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은, 미세(微細)한 유기안료(有機顔料)를 포함하는 미세안료 조성물(微細顔料 組成物) 및 그 제조방법에 관한 것이다.
인쇄 잉크나 도료(塗料), 예를 들면 잉크젯 프린터용 잉크(ink-jet printer用 ink), 컬러 필터용 잉크(color filter用 ink)에 있어서는, 안료를 미세한 상태로 분산시킴으로써 높은 착색력(着色力)을 발휘시켜, 인쇄물 또는 도포 가공물에 선명한 색조, 광택 등의 적절한 성질을 갖게 하거나, 컬러 필터(color filter) 등의 도막(塗膜)에 색도(色度), 콘트라스트(contrast) 등의 적절한 성질을 갖게 하고 있다. 최근 고품질의 인쇄물 등에 대한 시장의 요청으로, 한층 더 미세한 안료입자를 분산시켜 얻어지는 잉크 등이 강하게 요구되고 있다.
그 때문에 안료를 보다 미세하게 하기 위하여, 일단 얻어진 안료를 솔트 밀링(salt milling) 등의 방법에 의하여 그 1차입자의 입자 지름을 보다 작게 하는 것이 널리 이루어지고 있다.
그러나 일반적으로는 물, 용제(溶劑), 수지(樹脂) 등의 혼합물(도료나 잉크 등의 전색제(展色劑,vehicle)) 중에 일단 분산된 안료입자(顔料粒子)는 그 혼합물(안료 분산체(顔料 分散體)) 중에서 응집(凝集)하는 경향이 있고, 안료의 1차입자의 입자 지름이 작아질수록 응집하여 2차입자를 형성하는 경향이 강하기 때문에, 상기한 바와 같이 솔트 밀링 등에 의하여 안료를 미세화(微細化)해도 미세화된 안료입자를 안정되게 분산시키는 것은 어려운 것으로 되어 있다. 그리고 이렇게 안료 분산체 중에서 안료입자가 응집하면, 당해(當該) 안료 분산체의 점도(粘度) 상승, 전색물(展色物)의 도포면 광택(塗布面 光澤)의 저하, 도막의 성능 저하 등 각종 바람직하지 못한 현상이 발생하는 일이 많다.
이에 대한 개선책으로서, 금속비누(金屬soap) 등에 의한 안료의 표면처리 또는 특정한 안료유도체(顔料誘導體), 유기색소의 부분 골격(部分 骨格)을 포함하는 분산제(分散劑) 등의 이용이 제안되어 있다(예를 들면 특허문헌1∼3 참조).
그러나 이들 기술에 의하면, 안료입자의 미세화와 응집성에 관하여 어느 정도의 개선 효과는 얻을 수 있지만, 보다 미세한 안료입자를 분산시킨 잉크 등에 대한 기대를 반드시 만족시킬 수 있는 것이 얻어지지 않고 있다는 것이 현재의 상태이다.
미국 특허 제3582380호 명세서 일본국 공개특허공보 특개평3-9957호 공보 일본국 공개특허 특개2003-26950호 공보
상기 문제를 고려하여 본 발명이 목적으로 하는 것은, 1차입자 지름이 매우 작은 유기안료를 포함하고, 또한 그 응집이 현저하게 억제될 수 있는 미세안료 조성물을 제공하는 것 및 당해 미세안료 조성물(微細顔料 組成物)을 용이하게 조제할 수 있는 제조방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 본 발명에 도달하였다. 즉, 본 발명의 제1발명은 식(1)로 나타내는 트리아진 화합물(triazine 化合物)과 유기안료를 포함하는 미세안료 조성물에 관한 것이다.
[식 1]
Figure 112010049480044-pat00001
(식(1)에서 A는 산성기(酸性基) 또는 염기성기(鹽氣性基)를 나타낸다. B는 -OH, -Cl, 산성기 또는 염기성기를 나타낸다. D는 -H, -Cl, -OH 또는 방향족아민잔기(芳香族 amine 殘基)를 나타낸다)
본 발명에서는, 상기 트리아진 화합물의 방향족아민잔기인 D가, 식(2) 또는 식(3)으로 나타내는 기(基)이면 좋다.
[식 2]
Figure 112010049480044-pat00002
(식(2)에서 Y는 -H, -OH 또는 -NH2를 나타낸다)
[식 3]
Figure 112010049480044-pat00003
(식(3)에서 Q1, Q2, Q3, Q4은 각각 독립하여 -H, 할로겐 원자, 저급 알킬기(低級 alkyl基) 또는 저급 알콕시기(低級 alkoxy基)를 나타낸다. X는 -H, -OH 또는 -NH2을 나타낸다. W는 -CH2-, -O-, -SO2- 또는 식(4)를 나타내며, n은 0∼2의 정수를 나타낸다)
[식 4]
Figure 112010049480044-pat00004
본 발명에서는, 상기 트리아진 화합물의 방향족아민잔기인 D가 식(5)로 나타내는 기이더라도 좋다.
[식 5]
Figure 112010049480044-pat00005
(식(5)에서 R1, R2, R3은 각각 독립하여 -H, -Cl, -NO2, -NH2, 저급 알킬기, 저급 알콕실기, -CF3, -SO3H, -SO2N(C2H5)2, -COOH, -COOCH3, -CONH2, -SO2-NH2-Ph(Ph는 페닐기를 나타낸다), -CONH-Ph(Ph는 -H, -Cl, 메틸렌기의 치환기를 구비하여도 좋은 페닐기를 나타낸다) 중의 어느 하나를 나타낸다)
본 발명에서는, 상기 트리아진 화합물의 방향족아민잔기인 D가 식(6)으로 나타내는 기이더라도 좋다.
[식 6]
Figure 112010049480044-pat00006
(식(6)에서 Z1, Z2, Z3, Z4는 각각 독립하여 -H, -Cl, -OH, -NH2, -SO3H, -COOH 중의 어느 하나를 나타낸다)
본 발명에서는, 상기 트리아진 화합물에 있어서 A로 나타내는 기가 식(7) 및 식(8)로 나타내는 기로부터 선택되는 어느 하나의 산성기이면 좋다.
[식 7]
Figure 112010049480044-pat00007
[식 8]
Figure 112010049480044-pat00008
(식(7) 및 식(8)에서 R4, R5, R6은 각각 독립하여 -H, -NO2, -Cl, 저급 알킬기, 저급 알콕실기, -CF3, -SO3H, -SO2N(C2H5)2, -COOH, -COOCH3, -CONH2, -SO2-NH2-Ph(Ph는 페닐기를 나타낸다), -CONH-Ph(Ph는 -H, -Cl, 메틸렌기의 치환기를 구비하여도 좋은 페닐기를 나타낸다) 중의 어느 하나를 나타낸다)
본 발명에서는, 상기 트리아진 화합물에 있어서 A로 나타내는 기가 -NH-(CH2)3-N(CH3)2, -NH-(CH2)3-N(C2H5)2, -NH-(CH2)3-N(C3H7)2 및 -NH-(CH2)3-N(C4H9)2로부터 선택되는 어느 하나의 염기성기이더라도 좋다.
본 발명에서는, 상기 트리아진 화합물에 있어서 B로 나타내는 기가 식(7) 및 식(8)로 나타내는 기로부터 선택된 어느 하나의 산성기이어도 좋고, -NH-(CH2)3-N(CH3)2, -NH-(CH2)3-N(C2H5)2, -NH-(CH2)3-N(C3H7)2 및 -NH-(CH2)3-N(C4H9)2로부터 선택되는 어느 하나의 염기성기이더라도 좋다.
본 발명에서는, 상기 유기안료가 아조계 안료(azo系 顔料) 또는 축합다환계 안료(縮合多環系 顔料)이면 좋고, 아조계 안료로서는 컬러인덱스 피그먼트 옐로74(color index pigment yellow74) 또는 피그먼트 레드269(pigment red269)가 바람직하며, 축합다환계 안료로서는 컬러인덱스 피그먼트 바이올렛23(color index pigment violet23) 또는 피그먼트 레드254(pigment red254)가 바람직하다.
본 발명의 제2발명은 식(1)로 나타내는 트리아진 화합물 존재하에서 디아조니움염(diazonium鹽)을 커플러(coupler)와 커플링반응(coupling 反應) 시키는 것을 특징으로 하는, 아조계 안료를 포함하는 미세안료 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 또한 본 발명에서는, 커플러 100부에 대하여 상기 트리아진 화합물이 0.1∼20부가 되도록 첨가하면 좋다.
본 발명의 제3발명은, 식(1)로 나타내는 트리아진 화합물 존재하에서 조제안료(粗製顔料)를 안료화하는 것을 특징으로 하는, 축합다환계 안료를 포함하는 미세안료 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 또한 본 발명에서는, 조제안료 100부에 대하여 상기 트리아진 화합물이 0.1∼20부가 되도록 첨가하면 좋다.
본 발명에 관한 미세안료 조성물은 특정한 트리아진 화합물을 포함하는 것이므로, 유기안료의 1차입자의 지름이 매우 작고 또한 그 응집이 현저하게 억제될 수 있기 때문에, 당해 안료 조성물을 안료분산 조성물(顔料分散 組成物) 중으로 분산시킨 경우에도 그 응집을 효과적으로 방지할 수 있다. 따라서 당해 안료분산 조성물을 이용하여 형성되는 박막(薄膜)은 투명성이 매우 양호하다. 상기 미세안료 조성물은, 본 발명에 관한 제조방법에 의하여 용이하게 얻을 수 있다.
본 발명의 미세안료 조성물은, 하기의 식(1)로 나타내는 트리아진 화합물과 유기안료를 포함하는 것을 특징으로 한다.
[식 1]
Figure 112010049480044-pat00009
(식(1)에서 A는 산성기 또는 염기성기를 나타낸다. B는 -OH, -Cl, 산성기 또는 염기성기를 나타낸다. D는 -H, -Cl, -OH 또는 방향족아민잔기를 나타낸다)
본 발명에서는, 상기 식(1)로 나타내는 트리아진 화합물이 미세안료 조성물 중에 포함됨으로써 유기안료의 1차입자 지름이 매우 작게 유지된다. 또한 본 발명의 미세안료 조성물을 이용하여 조제한 안료 분산체는, 다른 분산제 등과의 상승효과에 의하여 유기안료의 1차입자의 응집을 효과적으로 억제시킬 수 있다.
이렇게 상기 트리아진 화합물에 의하여 미세한 유기안료의 응집이 현저하게 억제되는 매카니즘(mechanism)이 꼭 분명한 것은 아니지만, 트리아진 고리(triazine環)를 모체골격(母體骨格)으로 하고, 그 곁사슬(側鎖)에 산성 및/또는 염기성의 관능기(官能基)를 구비함으로써, 상기 트리아진 화합물이 유기안료의 1차입자 표면에 흡착되고 또한 흡착된 트리아진 화합물에 포함되는 트리아진 고리의 π전자 작용에 의하여 상기 트리아진 화합물이 안료입자의 결정 성장(結晶 成長)을 억제함과 아울러 필요에 의해 사용된 분산제 등과의 친화성을 비약적으로 향상시키기 때문에, 매우 양호한 분산효과를 가져올 수 있다고 생각된다.
식(1)에서 D는 -H, -Cl, -OH 또는 방향족아민잔기를 나타내며, 방향족아민잔기로서는 하기의 식 (2), (3), (5) 또는 (6)으로 나타내는 기가 바람직하다. 이러한 방향족아민잔기를 구비하는 트리아진 화합물은 π전자가 풍부한 화합물로서, 상기 화합물이 형성되면서 안료결정 입자표면에 접근하여, 상기 안료분자가 구비하는 π전자와의 상호작용에 의하여 안료의 1차입자의 결정 성장을 억제/제어할 수 있는 것으로 생각된다. 또한 D가 -Cl인 경우에는, 트리아진 화합물이, 형성되면서 π전자를 구비하는 트리아진 고리에 의하여 안료결정 입자표면에 근접하고, 상기 안료분자가 구비하는 π전자와의 상호작용에 의하여 안료입자표면에 작용하고, 벌키(bulky)한 염소원자의 움직임과 맞물려 안료의 1차입자의 결정 성장을 억제/제어할 수 있는 것으로 생각된다.
[식 2]
Figure 112010049480044-pat00010
(식(2)에서 Y는 -H, -OH 또는 -NH2를 나타낸다)
[식 3]
Figure 112010049480044-pat00011
(식(3)에서 Q1, Q2, Q3, Q4은 각각 독립하여 -H, 할로겐 원자, 저급 알킬기 또는 저급 알콕시기를 나타낸다. X는 -H, -OH 또는 -NH2를 나타낸다. W는 -CH2-, -O-, -SO2- 또는 식(4)로 나타내며, n은 0∼2의 정수를 나타낸다)
[식 4]
Figure 112010049480044-pat00012
[식 5]
Figure 112010049480044-pat00013
(식(5)에서 R1, R2, R3은 각각 독립하여 -H, -Cl, -NO2, -NH2, 저급 알킬기, 저급 알콕실기, -CF3, -SO3H, -SO2N(C2H5)2, -COOH, -COOCH3, -CONH2, -SO2-NH2-Ph(Ph는 페닐기를 나타낸다), -CONH-Ph(Ph는 -H, -Cl, 메틸렌기의 치환기를 구비하여도 좋은 페닐기를 나타낸다) 중의 어느 하나를 나타낸다)
본 발명에 있어서, 저급 알킬기, 저급 알콕시기의 경우에 저급이란, 탄소수가 1∼4인 것을 의미한다.
[식 6]
Figure 112010049480044-pat00014
(식(6)에서 Z1, Z2, Z3, Z4은 각각 독립하여 -H, -Cl, -OH, -NH2, -SO3H, -COOH 중의 어느 하나를 나타낸다)
본 발명에서는, 트리아진 화합물의 방향족아민잔기인 D로서는, 상기와 같은 구성을 만족시키면 좋지만, 유기안료의 결정 성장을 억제하고 1차입자 지름을 작게 하는 관점에서는, 식(9)로 나타내는 1군의 기 중의 어느 하나가 바람직하다.
[식 9]
Figure 112017036582163-pat00042
식(1)에서 A는 산성기 또는 염기성기를 나타낸다. 이러한 치환기이면 특별하게 한정은 없지만, 산성기로서는 술폰산기(sulfone acid基) 또는 카르복시산기(carboxy acid基)를 구비하는 기가 적합하며, 구체적으로는 π전자를 구비하는 방향족기에 산성치환기를 구비하는 식(7) 및 식(8)로부터 선택되는 어느 하나의 기가 바람직하다.
[식 7]
Figure 112010049480044-pat00016
[식 8]
Figure 112010049480044-pat00017
(식(7) 및 식(8)에서 R4, R5, R6은 각각 독립하여 -H, -NO2, -Cl, 저급 알킬기, 저급 알콕실기, -CF3, -SO3H, -SO2N(C2H5)2, -COOH, -COOCH3, -CONH2, -SO2-NH2-Ph(Ph는 페닐기를 나타낸다), -CONH-Ph(Ph는 -H, -Cl, 메틸렌기의 치환기를 구비하여도 좋은 페닐기를 나타낸다) 중의 어느 하나를 나타낸다)
또한 염기성기로서는, 아민계 염기성기를 구비하는 기가 적합하며, 구체적으로는 -NH-(CH2)3-N(CH3)2, -NH-(CH2)3-N(C2H5)2, -NH-(CH2)3-N(C3H7)2 및 -NH-(CH2)3-N(C4H9)2로부터 선택되는 어느 하나의 염기성기가 바람직하다. 이들의 아민계 염기성기를 구비하는 염기성기를 사용하는 경우에는, 어느 쪽에서도 동일한 효과를 얻을 수 있다. 또한 이들의 염기성기는 미세안료 조성물의 조제 시(후술(後述)하는 커플링반응 시 등)에 일반적으로 사용되는 용제에 대한 용해성의 관점으로부터도 적합하다. 이들의 염기성기의 말단(末端)의 알킬기의 탄소수는 1∼4이며, 비교적 탄소수가 적다. 그 때문에 용제의 용해성이 높아, 미세안료 조성물의 조제에 용이하게 제공될 수 있다. 한편 탄소수가 4를 넘으면, 상기 용제에 대한 용해성이 저하하는 경향이 있어 미세안료 조성물의 조제가 어려워지는 경우가 있다.
식(1)에서 B는 -OH, -Cl, 산성기 또는 염기성기를 나타낸다. 또한 B가 산성기 또는 염기성기를 나타내는 경우에는, 그들에 대하여 특별하게 한정은 없지만, 상기의 A에 있어서 나타낸 산성기 및 염기성기를 A와는 독립하여 선택할 수 있다.
본 발명에서는, 이상과 같은 구성을 구비하는 트리아진 화합물이라면 본 발명의 목적을 달성할 수 있지만, 적합한 예로서 하기의 식(10)∼(16)으로 나타내는 트리아진 화합물을 들 수 있다.
[식 10]
Figure 112010049480044-pat00018
[식 11]
Figure 112010049480044-pat00019
[식 12]
Figure 112010049480044-pat00020
[식 13]
Figure 112010049480044-pat00021
[식 14]
Figure 112010049480044-pat00022
[식 15]
Figure 112010049480044-pat00023
[식 16]
Figure 112010049480044-pat00024
이상과 같은 구성을 구비하는 트리아진 화합물은 공지(公知)의 방법으로 제조할 수 있는 것 이외에, 시판되는 것을 사용해도 좋다.
본 발명에 있어서 사용하는 유기안료로서는 특별하게 한정은 없지만, 아조계 안료 또는 축합계 안료가 적합하다.
상기 아조계 안료로서는, 본 발명의 트리아진 화합물에 의한 결정억제효과의 관점으로부터, 컬러인덱스(이하, C. I. 라고 한다) 피그먼트 옐로 1, 3, 12, 13, 14, 17, 55, 73, 74, 75, 81, 83, 97, 120, 151, 154, 156, 165, 175, 180, 194, C. I. 피그먼트 레드 5, 146, 147, 150, 170, 176, 184, 185, 213, 269가 바람직하며, 그 중에서도 C. I. 피그먼트 옐로74, C. I. 피그먼트 레드269가 더 바람직하다.
상기 축합다환계 안료로서는, 본 발명의 트리아진 화합물에 의한 결정억제효과의 관점으로부터, C. I. 피그먼트 레드 122, 177, 202, 207, 209, 254, C. I. 피그먼트 블루 15:3, 15:6, C. I. 피그먼트 그린 36, 58, C. I. 피그먼트 옐로 138, 150, 185, C. I. 피그먼트 바이올렛23이 바람직하며, 그 중에서도 C. I. 피그먼트 레드254, C. I. 바이올렛23이 더 바람직하다.
본 발명에 있어서 사용되는 유기안료는 1차입자로서 장경(長徑)이 50∼150nm, 단경(短徑)이 30∼100nm인 것이 바람직하다. 이러한 1차입자의 크기를 구비하는 것을, 본 발명에서는 1차입자 지름이 매우 작다 또는 고도로 미세화되었다라고 한다.
본 발명의 미세안료 조성물은 상기의 트리아진 화합물의 존재하에서, 요구되는 유기안료의 원료가 되는 화합물을 반응시키거나 조제안료를 안료화 함으로써 얻을 수 있다.
예를 들면 유기안료로서 아조계 안료를 사용하는 경우에는, 상기 트리아진 화합물의 존재하에서 원료가 되는 디아조니움염과 커플러와의 커플링반응을 시킴으로써 커플링반응에 의해 아조계 안료가 생성되며, 안료의 결정이 성장할 때에 상기 트리아진 화합물이 형성되면서 안료결정 입자표면에 접근하여, 상기 안료분자가 구비하는 π전자와의 상호작용에 의하여 안료의 1차입자의 결정 성장이 억제/제어되어, 상기한 바와 같이 1차입자 지름이 매우 작은 아조계 안료를 포함하는 미세안료 조성물을 얻을 수 있다고 생각된다. 한편, 상기 트리아진 화합물은 커플링반응 시에 존재하면 좋고, 그 첨가 방법은 묻지 않는다. 또 커플링반응은 공지의 방법에 의하여 이루어질 수 있다. 한편, 본 발명에 있어서 사용하는 커플러로서는, 상기 아조계 안료를 합성할 때의 커플링반응에 있어서 사용가능한 것이면 특별하게 한정은 없다. 또한 본 발명에 있어서 사용하는 디아조니움염으로서는, 상기 아조계 안료의 커플링반응에 있어서 사용가능한 것이면 특별하게 한정은 없고, 각종 아민을 디아조화한 디아조니움을 금속염으로 한 것이다. 또한 커플링반응에 있어서 사용하는 용제는, 공지의 일반적인 것을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.
또한 상기 트리아진 화합물의 첨가량은 특별하게 한정은 없지만, 커플러 100부에 대하여 상기 트리아진 화합물이 0.1∼20부가 되도록 첨가한다. 상기 트리아진 화합물의 첨가량이 0.1부보다 적으면 결정성장 억제효과가 작고, 20부보다 많으면 최종제품의 성능에 영향을 끼치는(최종제품의 투명성, 콘트라스트 등) 경향이 있다. 또한 커플러와 디아조니움염의 사용 비율은 등몰 반응(equimolar 反應)을 기준으로 하지만, 그들의 종류 등에 따라서 적절하게 조정하여도 좋다.
상기한 바와 같이 커플링반응을 시킨 후, 정법(定法)에 의하여 여과(濾過), 수세(水洗)하고, 건조시킨 후에 롤밀(roll mill), 비즈밀(beads mill) 등의 분산기로 분쇄함으로써, 1차입자가 매우 작은 아조계 안료를 포함하는 미세안료 조성물을 얻을 수 있다. 한편, 상기한 바와 같이 하여 건조시킨 후에는, 1차입자가 응집하여 보다 큰 2차입자가 형성되지만, 상기와 같은 분산기를 사용하는 것만으로 보통 필요로 하는 솔트 밀링 등의 미세화 공정을 거치는 일없이 용이하게 2차입자를 분쇄하여 입자 지름이 매우 작은 1차입자의 상태로 되돌리는 것이 가능하다.
유기안료로서 축합다환계 안료를 사용하는 경우에는, 아조계 안료의 경우와 달리, 상기 트리아진 화합물의 존재하에서 조제안료를 안료화하는 공정을 거쳐서 미세안료 조성물이 제조된다. 이것은 조제안료를 조제할 때에 상기 트리아진 화합물을 첨가하는 일이 곤란하기 때문이다. 그래서 1차입자 지름이 매우 큰 조제안료가 조제된 후 안료화(미세화)하는 공정에 있어서, 상기 트리아진 화합물을 존재시키면 미세화된 안료입자의 결정 성장이 효과적으로 억제되어, 매우 작은 1차입자의 축합다환계 안료가 얻어질 수 있다는 것을 찾아냈다. 기본적인 원리는 아조계 안료의 경우와 마찬가지로, 상기 트리아진 화합물과 안료의 π전자에 의한 상호작용 및 그 곁사슬의 구성에 의한 것으로 생각된다. 즉, 일단 조제된 매우 큰 입자 지름을 구비하는 조제안료(粗製顔料)를 솔트 밀링 등의 방법으로 안료입자가 미세하게 된 후에 다시 결정이 성장되는 것이지만, 그 때에 상기 트리아진 화합물을 존재시킴으로써 그 결정 성장이 효과적으로 억제되는 것으로 생각된다.
한편, 본 발명에서 조제안료라 함은 축합다환계 안료의 바탕이 되는 원료화합물을 반응시켜서 얻어지며 입자 지름이 큰(예를 들면 10∼수백 ㎛ 정도) 화합물로서, 그 자체로는 안료로서의 분산성이나 선명한 발색이 얻어지지 않는 것을 말한다. 이러한 축합다환계 안료의 조제안료는 공지의 방법으로 조제할 수 있다.
본 발명에서는, 상기와 같은 조제안료를 상기 트리아진 화합물의 존재하에서 안료화한다. 본 발명에서 안료화한다는 것은, 조제안료의 입자 지름을 안료로서 적절한 입자 지름범위에 맞추는 공정을 의미한다. 또한 적절한 입자범위는 용도 등에 따라 다르지만, 0.05∼0.3㎛ 정도로 되어 있다.
또한 상기 안료화의 방법으로서는, 솔트 밀링 등의 공지의 방법을 사용하여 할 수 있다. 안료화 때의 상기 트리아진 화합물의 첨가량은 특별하게 한정은 없지만, 조제안료 100부에 대하여 상기 트리아진 화합물이 0.1∼20부가 되도록 첨가한다. 상기 트리아진 화합물의 첨가량이 0.1부보다 적으면 결정성장 억제효과가 작고, 20부보다 많으면 최종제품의 성능에 영향을 끼치는(최종제품의 투명성, 콘트라스트 등) 경향이 있다.
상기한 바와 같이 하여 안료화된 후에 정법에 의하여 수세하여 건조시킨 후 롤밀, 비즈밀 등의 분산기로 분쇄함으로써, 고도로 미세화되어 1차입자 지름이 매우 작은 축합다환계 안료를 포함하는 미세안료 조성물을 얻을 수 있다.
상기한 바와 같이 하여 얻어진 본 발명에 관한 소정의 트리아진 화합물과 원하는 유기안료를 포함하는 미세안료 조성물은, 원하는 유기안료가 고도로 미세화되어 있어, 예를 들면 유기안료의 1차입자로서 장경이 50∼150nm, 단경이 30∼100nm를 구비하는 것을 얻을 수 있다. 또한 이와 같이 본 발명에 관한 미세안료 조성물은 포함되는 유기안료의 1차입자가 매우 작고 고도로 미세화되어 있으며 또한 그 응집성을 현저하게 억제할 수 있는 것으로, 즉 당해 안료 조성물을 안료분산 조성물 중에 분산시킨 경우에도 분산제 등과의 상승효과에 의하여 그 응집을 효과적으로 방지할 수 있기 때문에, 고도(高度)의 색 특성 등이 요구되는 인쇄 잉크, 도료 등, 특히 잉크젯 프린터용 잉크, 컬러 필터용 잉크 등에 적합하게 사용할 수 있다.
(실시예)
이하에 실시예 및 비교예를 들어서 본 발명을 더 상세하게 설명한다. 한편, 예 중에 있어서의 「부」(部)나 「%」는 중량기준이다.
(제조예1)
물 100부에 염화 시아눌(cyanuric chloride) 7.3부와 염화 시아눌의 1개의 Cl과 반응하는 양의 설파닐산(sulfanilic acid)(상품명: ASA설파닐산, 스가이화학공업(Sugai Chemical IND.CO.,LTD) 제품) 6.8부를 가하여 20℃에서 1시간 반응시켰다. 다음에 이 반응물의 1개의 Cl과 반응하는 양의 4,4'-메틸렌디-2,6-크실리딘(4,4′-methylenedi-2,6-xylidine)(상품명: KAYABOND C-200S, 니혼카야쿠(Nippon Kayaku CO.,LTD) 제품) 10부를 가하여 70℃에서 1시간 반응시켰다. 얻어진 반응물을 여과, 잔사를 수세한 후 80℃의 항온조에 하루동안 방치하고 건조시켜 상기 식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물 17.0부를 얻었다.
(제조예2)
설파닐산 6.8부 대신에 설파닐산 3.4부를 첨가한 것 이외에는, 제조예1과 동일한 조작을 하여 상기 식(11)로 나타내는 트리아진 화합물 14.8부를 얻었다.
(제조예3)
4,4'-메틸렌디-2,6-크실리딘 10부 대신에 파라 페닐렌디아민(상품명: p-페닐렌디아민, 와코쥰약(Wako Pure Chemical Industries, Ltd) 제품) 4.3부를 첨가한 것 이외에는, 제조예1과 동일한 조작을 하여 상기 식(12)로 나타내는 트리아진 화합물 12.5부를 얻었다.
(제조예4)
4,4'-메틸렌디-2,6-크실리딘 10부 대신에 3-아미노-4-메톡시 벤즈 아닐라이드(상품명: M-40, 삼성화학공업(Mitsuboshi Chemical Co.,Ltd.) 제품) 9.5부를 첨가한 것 이외에는, 제조예1과 동일한 조작을 하여 상기 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물 16.6부를 얻었다.
(제조예5)
물 100부에 염화 시아눌 7.3부와 염화 시아눌의 1개의 Cl과 반응하는 양의 설파닐산 6.8부를 가하여 20℃에서 1시간 반응시켰다. 다음에 이 반응물의 1개의 Cl과 반응하는 양의 3-아미노-4-메톡시 벤즈 아닐라이드(상품명: M-40, 삼성화학공업 제품) 9.5부를 가하여 75℃에서 1시간 반응시켰다. 그 후에 수산화나트륨(sodium hydroxide)을 가하여 pH6으로 조제하고, 또한 90℃에서 2시간 교반하고 나머지의 Cl을 가수분해(加水分解)하였다. 얻어진 반응물을 여과, 잔사를 수세한 후 80℃의 항온조에 하루동안 방치하고 건조시켜 상기 식(14)로 나타내는 트리아진 화합물 15.9부를 얻었다.
(제조예6)
물 100부에 염화 시아눌 7.3부와 염화 시아눌의 1개의 Cl과 반응하는 양의 설파닐산 6.8부를 가하여 20℃에서 1시간 반응시켰다. 다음에 이 반응물의 1개의 Cl과 반응하는 양의 4,4'-메틸렌디-2,6-크실리딘(상품명: KAYABOND C-200S, 니혼카야쿠 제품) 10부를 가하여 70℃에서 1시간 반응시켰다. 그 후에 수산화나트륨을 가하여 pH6으로 조제하고, 또한 90℃에서 2시간 교반을 하고 나머지의 Cl을 가수분해하였다. 얻어진 반응물을 여과, 잔사를 수세한 후 80℃의 항온조에 하루동안 방치하고 건조시켜 상기 식(15)로 나타내는 트리아진 화합물 16.4부를 얻었다.
(제조예7)
설파닐산 6.8부 대신에 디부틸아미노프로필아민(상품명:N, N-디부틸-1,3-프로판디아민, 와코쥰약 제품) 7.3부를 첨가한 것 이외에는, 제조예1과 동일한 조작을 하여 상기 식(16)으로 나타내는 트리아진 화합물 17.4부를 얻었다.
(실시예1)
2-메톡시-4-니트로-아닐린(상품명: Kako Red B Base conc, 쇼와화공(Showa Kako Corp.) 제품) 50부를 물 400부와 35% 염산 79부의 혼합액 중에 가하여 교반한 후에 이 액이 0∼5℃가 될 때까지 냉각하고, 또한 아질산나트륨(sodium nitrite) 21.5부를 가하여 정법에 따라 디아조화(diazo化)하여, 디아조화액(diazo化液)을 조제하였다.
또한 커플러액은 다음과 같이 하여 조제하였다. 우선, 커플러인 2-메톡시-아세토아세트아닐라이드(상품명: 아세토아세트산O-아니시다이드, 삼성화학공업 제품) 66부를 물 300부와 30중량% 수산화나트륨 수용액 48부의 혼합액 중에 가하여 용해시켰다. 그리고 이 용해액을 물 900부에 아세트산나트륨(sodium acetate) 30부를 첨가하여 얻어지는 수용액에 가한 후에, 물 150부와 80% 아세트산 28부의 혼합액을 더 가하여 커플러를 석출(析出)시켰다. 계속하여 이 석출액에 제조예1로 얻어진 트리아진 화합물 3부를 첨가하여 현탁액(懸濁液)(커플러액)을 조제하였다.
이 커플러액에 상기 디아조화액을 25℃에서 교반하면서 120분에 걸쳐 서서히 첨가하고, 디아조니움염을 커플러와 커플링반응을 시킨 후 90℃에서 30분간 가열하여, 아조계 노란색안료 C. I. 피그먼트 옐로74를 생성하였다.
이 반응액을 상온에서 방치 후 정법에 따라 여과하고 수세하여 건조시킨 후에, 샘플밀(sample mill)로 분쇄하여 식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 노란색안료C. I. 피그먼트 옐로74를 포함하는 미세안료 조성물 118부를 얻었다.
(실시예2)
3-아미노-4-메톡시 벤즈 아닐라이드(상품명: M-40, 삼성화학공업 제품) 50부를 물 1000부에 첨가하고 분산시켜 액온을 0∼5℃로 조정하고, 35% 염산 78부를 가하여 20분간 교반한 후에 아질산나트륨 15부를 가하여 정법에 따라 디아조화하였다. 또한 80% 아세트산 25부 및 아세트산나트륨 15부를 첨가하여 디아조니움염을 생성시킨 후에 제조예1로 얻어진 트리아진 화합물 1부를 첨가하여 디아조니움염 용액을 조제하였다.
또한 N-(5-클로로-2-메톡시페닐)-3-히드록시-2-나프탈렌 카르복시아미드(상품명: 나프톨(naphthol) AC-CA, 삼성화학공업 제품) 69부를 물 1700부와 30중량% 수산화나트륨 수용액 48부의 혼합액에 용해하여 커플러액을 조제하였다.
이 커플러액을 액온이 10℃ 이하가 되도록 조정하고, 상기 디아조니움염 용액에 교반하면서 첨가하여 커플링반응을 시킨 후에 90℃에서 30분간 가열하여, 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 생성하였다.
이 반응액을 상온에서 방치 후 정법에 따라 여과하고 수세하여 건조시킨 후에, 샘플밀로 분쇄하여 식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예3)
제조예1로 얻어진 식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물 3부를 첨가한 것을 제외하고 실시예2와 마찬가지로 하여, 식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예4)
제조예2로 얻어진 식(11)로 나타내는 트리아진 화합물 3부를 첨가한 것을 제외하고 실시예3과 마찬가지로 하여, 식(11)로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예5)
제조예3으로 얻어진 식(12)로 나타내는 트리아진 화합물 3부를 첨가한 것을 제외하고 실시예3과 마찬가지로 하여, 식(12)로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예6)
제조예4로 얻어진 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물 3부를 첨가한 것을 제외하고 실시예3과 마찬가지로 하여, 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예7)
제조예4로 얻어진 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물 0.8부를 첨가한 것을 제외하고 실시예6과 마찬가지로 하여, 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예8)
제조예4로 얻어진 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물 1.5부를 첨가한 것을 제외하고 실시예6과 마찬가지로 하여, 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예9)
제조예4로 얻어진 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물 5부를 첨가한 것을 제외하고 실시예6과 마찬가지로 하여, 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예10)
제조예4로 얻어진 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물 10부를 첨가한 것을 제외하고 실시예6과 마찬가지로 하여, 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예11)
제조예4로 얻어진 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물 20부를 첨가한 것을 제외하고 실시예6과 마찬가지로 하여, 식(13)으로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예12)
제조예5로 얻어진 식(14)로 나타내는 트리아진 화합물 3부를 첨가한 것을 제외하고 실시예3과 마찬가지로 하여, 식(14)로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(실시예13)
제조예5로 얻어진 식(14)로 나타내는 트리아진 화합물 1.5부를 첨가한 것을 제외하고 실시예12와 마찬가지로 하여, 식(14)로 나타내는 트리아진 화합물과 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 미세안료 조성물 121부를 얻었다.
(비교예1)
식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물을 첨가하지 않은 것을 제외하고 실시예1과 마찬가지로 하여, 아조계 노란색안료C. I. 피그먼트 옐로74를 포함하는 안료조성물 115부를 얻었다.
(비교예2)
식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물을 첨가하지 않은 것을 제외하고 실시예2와 마찬가지로 하여, 아조계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드269를 포함하는 안료조성물 120부를 얻었다.
(안료입자 지름의 측정)
실시예1∼13, 비교예1, 2에 있어서 조제한 안료조성물에 대하여, 전자현미경에 연결한 CCD 카메라(charge coupled device camera)로 촬영한 화상을 사용하여 안료조성물에 포함되는 유기안료의 1차입자의 입자 지름을 측정하였다. 전자현미경은 니혼 덴시 데타무 가부시키가이샤(日本電子デ-タム株式會社) 제품 JEM-1011형을 사용하여 가압 전압 80kV, 측정배율을 5만배로 하였고, CCD 카메라는 올림푸스사(Orympus Corporation) 제품 MegaVeiw III를 사용하였다. 그 결과를 표1에 나타낸다.
(잉크의 조제)
상기 실시예1∼13, 비교예1, 2의 안료조성물 7.5부, 분산제(JONCRYL 61J, BASF社 제품) 4부, 이소프로필알콜(isopropyl alcohol) 5부, 탈이온수(deionized water) 13.5부, 글래스 비즈(glass beads)(지름 2.5∼3.5mm)를 140mL 글래스 용기에 넣고, 페인트 컨디셔너(paint conditioner)에 의하여 60분간 분산시켰다. 계속해서 분산제(JONCRYL 7001, BASF社 제품) 20부를 더 첨가하고, 마찬가지로 하여 5분간 분산시킨 후에 글래스 비즈를 제거하여 안료 분산체로서 잉크를 조제하였다. 이 잉크를 바코터(bar coater)를 사용하여 습도막 두께(wet film thickness)가 0.15㎛가 되도록 폴리프로필렌 필름(polypropylene film)에 전색(展色)하고 건조하였다.
(평가)
상기한 바와 같이 하여 폴리프로필렌 필름 상에 조제한 박막에 대하여 육안으로 투명성을 확인하였다. 한편, 평가 기준은 「◎」가 매우 우수하다, 「○」가 우수하다, 「×」가 뒤떨어진다(불투명)이다. 그 평가결과를 표1에 나타낸다.
Figure 112010049480044-pat00025
표1에 나타나 있는 바와 같이, 실시예1∼13의 미세안료 조성물에 포함되는 유기안료는 그 1차입자가 매우 작고, 당해 미세안료 조성물을 사용한 안료 분산체(잉크)는 그 투명성이 우수하여, 안료 분산체에 있어서 1차입자의 응집이 현저하게 억제되고 있는 것으로 나타났다.
(실시예14)
축합다환계 안료의 적색조제안료(C. I. 피그먼트 레드254, 상품명: Cromophtal Red 2030, 지바ㆍ스페셜티ㆍ케미컬즈(Chiba Specialty Chemicals Inc.) 제품) 300부, 제조예1로 얻어진 식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물 30부, 중성 무수 황산나트륨(中性 無水 sodium sulfate)(평균 입자 지름 약 20㎛, 미타지리 화학공업(주)(Mitajiri Chemical Industry Co., Ltd.) 제품) 3000부, 용제로서 디에틸렌글리콜(diethylene glycol)((주) 니혼쇼쿠바이(Nippon Shokubai CO., LTD.) 제품) 750부를 5L 니더(kneader)((주) 모리야마(Moriyama Company LTD.) 제품, S5-2GH-S형)에 첨가하고, 혼련물(混練物)의 온도가 50℃가 되도록 온도조절을 하면서 9시간 혼련(混練) 마쇄(磨碎)하였다. 당해 혼련 마쇄물(混練 磨碎物)을 40℃의 온수 30L에 교반 분산하고, 그 후 누체(Nutsche)로 이동시켜 여과하고, 황산나트륨이 완전하게 제거될 때까지 수세를 반복하여 안료수 페이스트(顔料水 paste)를 얻었다. 당해 안료수 페이스트를 105℃에서 2시간 건조시켰다. 당해 건조물을 분쇄기(교리쓰 리코 가부시키가이샤(共立理工(株) 제품), 소형분쇄기, 샘플밀 SK-M2)로 분쇄하여, 식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물과 축합다환계 적색안료C. I. 피그먼트 레드254를 포함하는 미세안료 조성물 330부를 얻었다.
(실시예15)
제조예6에 있어서 얻어진 식(15)로 나타내는 트리아진 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예14와 마찬가지로 하여, 식(15)로 나타내는 트리아진 화합물과 축합다환계 적색안료C. I. 피그먼트 레드254를 포함하는 미세안료 조성물 330부를 얻었다.
(실시예16)
제조예2에 있어서 얻어진 식(11)로 나타내는 트리아진 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예14와 마찬가지로 하여, 식(11)로 나타내는 트리아진 화합물과 축합다환계 적색안료C. I. 피그먼트 레드254를 포함하는 미세안료 조성물 330부를 얻었다.
(비교예3)
트리아진 화합물을 첨가하지 않은 것 이외에는 실시예14와 마찬가지로 하여, 축합다환계 적색안료 C. I. 피그먼트 레드254를 포함하는 미세안료 조성물 330부를 얻었다.
(실시예17)
축합다환계 안료의 보라색 조제안료(C. I. 피그먼트 바이올렛23, 상품명: Hostaperm Violet RL-02, 구라리안토(クラリアント) 제품) 500부, 제조예1로 얻어진 식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물 50부, 중성 무수 황산나트륨(평균 입경 약 20㎛, 미타지리 화학공업(주) 제품) 2500부, 용제로서 디에틸렌글리콜((주) 니혼쇼쿠바이 제품) 800부를 5L 니더((주)모리야마 제품, S5-2GH-S형)에 첨가하고, 혼련물의 온도가 50℃가 되도록 온도조절을 하면서 8시간 혼련 마쇄하였다. 당해 혼련 마쇄물을 40℃의 온수 30L에 교반 분산하고, 그 후 누체에 이동시켜 여과하고, 황산나트륨이 완전하게 제거될 때까지 수세를 반복하여 안료수 페이스트를 얻었다. 당해 안료수 페이스트를 105℃에서 2시간 건조시켰다. 당해 건조물을 분쇄기(고리쓰리코 가부시키가이샤 제품, 소형분쇄기, 샘플밀 SK-M2)로 분쇄하여, 식(10)으로 나타내는 트리아진 화합물과 축합다환계 적색안료 C. I. 피그먼트 바이올렛23을 포함하는 미세안료 조성물 550부를 얻었다.
(실시예18)
제조예3에 있어서 얻어진 식(12)로 나타내는 트리아진 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예17과 마찬가지로 하여, 식(12)로 나타내는 트리아진 화합물과 축합다환계 적색안료 C. I. 피그먼트 바이올렛23을 포함하는 미세안료 조성물 550부를 얻었다.
(실시예19)
제조예7에 있어서 얻어진 식(16)으로 나타내는 트리아진 화합물을 사용한 것 이외에는 실시예17과 마찬가지로 하여, 식(16)으로 나타내는 트리아진 화합물과 축합다환계 적색안료 C. I. 피그먼트 바이올렛23을 포함하는 미세안료 조성물 550부를 얻었다.
(비교예4)
트리아진 화합물을 첨가하지 않은 것 이외에는 실시예17과 마찬가지로 하여, 축합다환계 적색안료 C. I. 피그먼트 바이올렛23을 포함하는 미세안료 조성물 550부를 얻었다.
(컬러 필터의 조제)
실시예14∼19, 비교예3, 4의 미세안료 조성물을 사용하여 표2에 나타나 있는 조성의 혼합물을 조제하였다. 표에서 PR254는 C. I. 피그먼트 레드254의 약칭(略稱)으로 그 열(列)은 실시예14∼16, 비교예3에 관한 조성(組成)이며, PV23은 C. I. 피그먼트 바이올렛23의 약칭으로 그 열은 실시예17∼19, 비교예4에 관한 조성이다. 또한 아크릴 수지로서 쇼와고분시(昭和高分子) 제품인 SPCN-2000, 분산제로서 PR254에는 빗쿠케미 자판(ビックケミ-ジャパン) 제품인 BYK-LPN6919, PV23에는 빗쿠케미 자판 제품인 Disperbyk-2001, 용제로서 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PMA)를 사용하였다. 지르코니아 비즈(zirconia beads)는 지름이 0.5mm인 것을 사용하였다. 한편, 표에서 아크릴수지의 값은 40% PMA용액으로서 첨가하였을 때의 값이다. 또한 PV23을 포함하는 미세안료 조성물의 평가에 있어서는, 컬러 필터로서의 평가를 적절하게 하기 위해, C. I. 피그먼트 블루 15:6(상품명: 프탈로시아닌 블루(phthalocyanine blue)6005, 산요 시키소(Sanyo Color Works, LTD.) 제품)(이하, PB15:6이라고 한다)과의 혼합물을 사용하였다. 안료의 값은 혼합물로서의 값이며, 그 혼합비(중량기준)는 (PB15:6)/(PV23) = 4/1로 하였다.
Figure 112010049480044-pat00026
상기 조성으로 조제한 혼합물을 140mL 글래스 용기에 넣고, 페인트 컨디셔너에 의하여 60분간 분산시킨 후에 지르코니아 비즈를 제거하여 안료 분산체를 조제하였다. 이 안료 분산체를 스핀코트(MIKASA SPINCORTER IH-DX2)를 사용하여 박막모양의 도판(塗板)(컬러 필터)을 조제하였다.
(평가)
상기한 바와 같이 하여 조제한 컬러 필터를 사용하여, 분광 광도계(SPECTROPHOTOMETER CM-3700d)로 Y값, 콘트라스트(CR)를 측정하였다.
한편, 콘트라스트의 측정 방법은 이하와 같다. 즉 컬러 필터를 2장의 편광판 사이에 끼워 각 편광판의 편광면을 평행하게 하였을 때의 투과광조도(透過光照度)와, 수직으로 하였을 때의 투과광조도를 측정하고, 그 비를 구하였다. 투과광조도의 측정에는 휘도계(輝度計)「LS-100」(미놀타사(Konica Minolta Holdings, Inc) 제품)을 사용하였다. 각 측정결과를 표3에 나타낸다.
Figure 112010049480044-pat00027
표3에 나타나 있는 바와 같이 실시예14∼19에 있어서 얻어진 미세안료 조성물을 사용한 컬러 필터는 Y값을 저하시키지 않고 고콘트라스트인 것으로부터, 안료의 1차입자가 매우 작고 또한 그 응집이 효과적으로 억제되고 있다는 것을 알 수 있다.

Claims (16)

  1. 하기의 식(1)로 나타내는 트리아진 화합물(triazine 化合物)과 유기안료(有機顔料)를 포함하는 것을 특징으로 하는 미세안료 조성물(微細顔料 組成物).
    [식 1]
    Figure 112017036582163-pat00043

    (식(1)에서 A는 식(7)로 나타내는 기로부터 선택되는 어느 하나의 산성기(酸性基) 또는 -NH-(CH2)3-N(CH3)2, -NH-(CH2)3-N(C2H5)2, -NH-(CH2)3-N(C3H7)2 및 -NH-(CH2)3-N(C4H9)2로부터 선택되는 어느 하나의 염기성기(鹽氣性基)를 나타낸다. B는 -OH, 또는 -Cl을 나타낸다. D는 식(9)로 나타내는 1군의 기 중의 어느 하나의 방향족아민잔기(芳香族amine殘基)를 나타낸다)
    [식 7]
    Figure 112017036582163-pat00044

    (식(7)에서 R4, R5, R6은 각각 독립하여 -H, -NO2, -Cl, 탄소수 1~4의 저급 알킬기, 탄소수 1~4의 저급 알콕실기, -CF3, -SO3H, -SO2N(C2H5)2, -COOH, -COOCH3, -CONH2, -SO2-NH2-Ph(Ph는 페닐기를 나타낸다), -CONH-Ph(Ph는 -H, -Cl, 메틸렌기의 치환기를 구비하여도 좋은 페닐기를 나타낸다) 중의 어느 하나를 나타낸다)
    [식9]
    Figure 112017036582163-pat00045

  2. 제1항에 있어서,
    상기 유기안료가 아조계 안료(azo系 顔料)인 것을 특징으로 하는 미세안료 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 아조계 안료가 컬러인덱스 피그먼트 옐로74 또는 피그먼트 레드269인 것을 특징으로 하는 미세안료 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 유기안료가 축합다환계 안료(縮合多環系 顔料)인 것을 특징으로 하는 미세안료 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 축합다환계 안료가 컬러인덱스 피그먼트바이올렛23 또는 피그먼트 레드254인 것을 특징으로 하는 미세안료 조성물.
  6. 제1항의 식(1)로 나타내는 트리아진 화합물의 존재하에서 디아조니움염(diazonium鹽)을 커플러(coupler)와 커플링반응(coupling 反應)시키는 것을 특징으로 하는 아조계 안료를 포함하는 미세안료 조성물의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    커플러 100중량부에 대하여, 상기 트리아진 화합물이 0.1∼20중량부가 되도록 첨가하는 것을 특징으로 하는 아조계 안료를 포함하는 미세안료 조성물의 제조방법.
  8. 제1항의 식(1)로 나타내는 트리아진 화합물의 존재하에서 조제안료(粗製顔料)를 안료화하는 것을 특징으로 하는 축합다환계 안료를 포함하는 미세안료 조성물의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    조제안료 100중량부에 대하여, 상기 트리아진 화합물이 0.1∼20중량부가 되도록 첨가하는 것을 특징으로 하는 축합다환계 안료를 포함하는 미세안료 조성물의 제조방법.
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