JP2003253188A - 画像記録用黄色顔料組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像再現性、画像保持性が良好で、且つ、安
価で安全性に優れたバランスの良い画像記録用黄色顔料
着色剤として好適な、モノアゾ系の画像記録用黄色顔料
組成物を提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表されるモノアゾ黄色主
顔料と、スルホン酸基を有する所定のジスアゾ黄色顔料
及び／又は所定のモノアゾ黄色顔料とを含有する画像記
録用黄色顔料組成物である。 【化２７】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像記録用黄色顔
料組成物及びその製造方法に関し、更に詳細には、電子
写真、静電印刷法、インクジェット方式等のカラー画像
形成に用いられる画像記録用黄色顔料組成物及びその製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真、静電印刷法、インクジェット
方式等でのカラー画像形成において、品質の良いカラー
画像再現性を得るためには次のような特性、即ち、色
相、透明性、着色力等の光学的特性や、耐光性、耐熱
性、耐溶剤性等の耐久性が要求され、更に、着色剤に起
因する変異原生、分解生成物等の安全性に問題のないこ
とも併せて要求される。そのため、使用される着色剤は
耐久性の面から、一般に染料よりも顔料の方が好まし
く、黄色顔料としては、例えば、C.I.Pigment Yellow１
２、同１３、同１７、同８３のようなベンジジン系ジス
アゾ顔料やC.l.Pigment Yellow ９３、同９５、同１２
８、同１５１、同１５４、同１５５、同１８０のような
縮合系アゾ顔料等が使用されている。

【０００３】しかしながら、ベンジジン系ジスアゾ顔料
は、主として色相、透明性、着色力等の光学的特性が影
響するカラー画像再現性には良好であるが、主として耐
光性が影響する画像の保持性については好ましくなく、
また、ベンジジン類に起因する分解生成物のため安全性
も疑問視されている。一方、縮合系アゾ顔料は、ベンジ
ジン系ジスアゾ顔料に比べて、画像の保持性や安全性は
満足できるが、高価格であることや、カラー画像再現性
が不十分である等の欠点を有し、更に分散性にも問題が
あり、それぞれ一長一短があるのが現状である。

【０００４】アゾ顔料の分散性を改良する方法として、
例えば、アゾ系分散剤を使用することが提案されている
（特許文献１）。しかしながら、このアゾ系分散剤は塗
料、インキ等の顔料粒径が１〜２０μｍ程度である場合
には有効であるが、電子写真、静電印刷法、インクジェ
ット方式等でのカラー画像形成に使用される顔料は更に
粒径が小さいため、分散効果が十分ではない。

【０００５】

【特許文献１】特開平７−１２６５４６号公報（請求項
１）

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電子写真、
静電印刷法、インクジェット方式等におけるカラー画像
形成方法のために、画像再現性、画像保持性が良好で、
且つ、安価で安全性に優れたバランスの良い画像記録用
黄色顔料着色剤として好適な、モノアゾ系の画像記録用
黄色顔料組成物を提供することをその目的とするもので
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の画像記録用黄色
顔料組成物は、下記一般式（１）で表されるモノアゾ黄
色主顔料と、下記一般式（２）で示されるジスアゾ黄色
顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄
色顔料とを含有することを特徴とする。

【０００８】

【化１０】

【０００９】

【化１１】

【００１０】

【化１２】

【００１１】ここで、化１０〜化１２に於いて、Ｒ¹及
びＲ²は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ
基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ³，Ｒ⁴及びＲ⁵
は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、
メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ⁶及びＲ⁷はメチル
基又はメオキシ基を表し、Ｑ¹〜Ｑ⁴はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級ア
ルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化１３に示される
基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を
表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ₃
Ｈで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹ
は、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選
択される基であって置換基を含むものであってもよい。

【００１２】

【化１３】

【００１３】一般式（１）で表される前記モノアゾ黄色
主顔料の含有量は９８〜８０モル％であり、一般式
（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／又は一般
式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の合計の含有
量が２〜２０モル％であることが好ましい。

【００１４】また、一般式（１）で表される前記モノア
ゾ黄色主顔料の１次粒子径と、一般式（２）で示される
前記ジスアゾ黄色顔料の１次粒子径と、一般式（３）で
示される前記モノアゾ黄色顔料の１次粒子径は、何れも
０．１５〜０．２μｍの範囲であることが好ましい。

【００１５】本発明の画像記録用黄色顔料組成物の製造
方法は、一般式（４）で示される一般式（１）のベース
と、一般式（５）で示される一般式（２）の前記ジスア
ゾ黄色顔料のベース及び／又は一般式（６）で示される
一般式（３）の前記モノアゾ黄色顔料のベースとによっ
て構成されるジアゾニウム塩と、一般式（７）で示され
る、一般式（１）、一般式（２）及び／又は一般式
（３）のカップラーとをカップリング反応させることを
特徴とする。

【００１６】

【化１４】

【００１７】

【化１５】

【００１８】

【化１６】

【００１９】ここで、化１４〜化１６に於いて、Ｒ¹及
びＲ²は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ
基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ³，Ｒ⁴及びＲ⁵
は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、
メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ⁶及びＲ⁷はメチル
基又はメオキシ基を表し、Ｑ¹〜Ｑ⁴はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級ア
ルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化１７に示される
基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を
表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ₃
Ｈで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹ
は、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選
択される基であって置換基を含むものであってもよい。

【００２０】

【化１７】

【００２１】

【化１８】

【００２２】ここで、上記において、一般式（１）で表
される前記モノアゾ黄色主顔料と、前記モノアゾ黄色主
顔料とは別個に合成した一般式（２）で示される前記ジ
スアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記
モノアゾ黄色顔料とを配合してもよい。

【００２３】また、上記において、一般式（４）で示さ
れる一般式（１）のベース９８〜８０モル％と、一般式
（５）で示される一般式（２）の前記ジスアゾ黄色顔料
のベース及び／又は一般式（６）で示される一般式
（３）の前記モノアゾ黄色顔料のベース２〜２０モル％
とによって構成されるジアゾニウム塩と、一般式（７）
で示される、一般式（１）、一般式（２）及び／又は一
般式（３）のカップラーとをカップリング反応させる構
成としてもよい。

【００２４】更に、上記において、一般式（１）で表さ
れる前記モノアゾ黄色主顔料９８〜８０モル％と、前記
モノアゾ黄色主顔料とは別個に合成した一般式（２）で
示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）
で示される前記モノアゾ黄色顔料２〜２０モル％とを配
合することが好ましい。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を更に詳細に説明
する。

【００２６】モノアゾ黄色主顔料を画像記録用着色剤と
して使用するためには、これらモノアゾ主顔料本来の特
性を維持しつつ、更に光学的特性を改良するに加えて、
溶剤、熱等に対する結晶安定性の改良が必要となる。こ
の問題を解決するためには、一般式（１）で示されるモ
ノアゾ黄色主顔料と、このモノアゾ黄色主顔料とは構造
が異なり、スルホン酸基を含有した特定の一般式（２）
で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式
（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を導入混在させるこ
とにより、モノアゾ黄色顔料を含む画像記録用着色組成
物の作製過程での結晶成長を防止することができる。

【００２７】一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔
料の配合割合は、９８〜８０モル％が好ましく、一般式
（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般
式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料の配合割合は、２
〜２０モル％が好ましい。また、これらの黄色主顔料及
び黄色顔料の１次粒子径は、０．１５〜０．２μｍ以下
の小さな数値に設定することにより、モノアゾ黄色顔料
を含む画像記録用着色組成物の作製過程での結晶成長を
防止することができる。

【００２８】これらスルホン酸基を含有した特定の一般
式（２）及び／又は一般式（３）で示される黄色顔料
の、一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料への導
入は、カップリング反応合成時に導入するか、又は、そ
れぞれ別個に合成した顔料をペースト状や粉末状態で混
合、配合することにより行うことができる。合成時に導
入する場合は、一般式（４）で示されるベース（好まし
くは９８〜８０モル％）と、一般式（５）及び／又は一
般式（６）で示されるベース（好ましくは２〜２０モル
％）とを用いて同時に又は別々にジアゾニウム塩を作製
した後、一般式（７）で示されるカップラーとカップリ
ング反応を行えばよく、また、別個に合成した顔料を混
合、配合して導入する場合は、一般式（１）、一般式
（２）及び／又は一般式（３）の顔料を用いて別個にカ
ップリング反応を行って顔料を合成した後に、好ましく
は２〜２０モル％になるように混合、配合すればよい。
この場合、一般式（１）で示される顔料のカップリング
反応合成後に、一般式（２）及び／又は一般式（３）の
所定量の顔料ペーストを添加混合して本発明の顔料に仕
上げてもよいし、又は、各々の粉末状顔料の所定量を配
合して仕上げてもよい。

【００２９】ここで、一般式（４）で示されるベースの
例としては、３−ニトロ−４−トルイジン、ｐ−クロロ
−ｏ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニト
ロアニリン、ｐ−メトキシ−ｏ−ニトロアニリン、ｍ−
ニトロ−ｏ−アニシジン等が挙げられる。

【００３０】一般式（５）で示されるベースの例として
は、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニ
ル−６，６’−ジスルホン酸、３，３’−ジメトキシ−
４，４’−ジアミノビフェニル−６，６’−ジスルホン
酸が挙げられる。

【００３１】一般式（６）で示されるベースは、それぞ
れ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ₃Ｈで表される基又は−ＯＨ
基の何れかであるＡ及びＢを有し、Ｙは、エチレン基、
フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であっ
て置換基を含むものであってもよい。−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ
₃Ｈとして使用される代表的なものとしては、タウリ
ン、スルファニル酸、メタニル酸、オルタニル酸、ナフ
チオン酸、トビアス酸、２−アミノフェノール−４−ス
ルホン酸、２−メトキシアニリン−５−スルホン酸、４
−クロルアニリン−３−スルホン酸、２−ニトロアニリ
ン−３−スルホン酸、２−ニトロアニリン−４−スルホ
ン酸、４Ｂ酸（ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、２
Ｂ酸（ｏ−クロロ−ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン
酸）、Ｃ酸（３−アミノ−６−クロロトルエン−４−ス
ルホン酸）、ＣＢ酸（３−アミノ−６−クロロ安息香酸
−４−スルホン酸）、ガンマー酸（２−アミノ−８−ナ
フトール−６−スルホン酸）等が挙げられる。

【００３２】これら一般式（６）で示されるベースの調
製法は、次の（１）及び（２）で示される２つの方法が
代表的なものであり、その概略を以下に示す。 （１）まず、一般式（８）で示されるジアミンの１．０
モルと塩化シアヌル１．０モルを反応させ、次に、その
反応物にタウリン等の−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ₃Ｈで示される
化合物１．０〜２．０モルを反応させればよい。

【００３３】

【化１９】

【００３４】（２）まず、塩化シアヌル１．０モルと、
タウリン等の−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ₃Ｈで示される化合物
１．０〜２．０モルとを反応させ、次に、一般式（８）
で示されるジアミンの１．０モルとを反応させればよ
い。尚、（１）及び（２）で示した方法以外にも様々な
調製法を使用することは可能である。

【００３５】一般式（７）で示されるカップラーとして
は、アセトアセチルアニライド、アセトアセチル−ｏ−
クロロ−アニライド、アセトアセチル−ｏ−アニシダイ
ド、アセトアセチル−ｐ−アニシダイド、アセトアセチ
ル−ｏ−トルイダイド、アセトアセチル−ｍ−キシリダ
イド、２，５−ジメトキシ−４−クロロ−アセトアセチ
ルアニライド、２，５−ジメチル−アセトアセチルアニ
ライド、アセトアセチル−ｐ−フェニチダイド等が例示
できる。

【００３６】本発明の目的とする画像記録用黄色顔料組
成物を得るには、一般式（１）で示されるモノアゾ黄色
主顔料９８〜８０モル％と、スルホン酸基を含有した一
般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は一般
式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を２〜２０モル
％、好ましくは３〜１５モル％を導入混在させることが
好ましい。ジスアゾ黄色顔料及び／又モノアゾ黄色顔料
の導入量が２モル％未満であれば、顔料の１次粒子径が
大きくなり、光学的特性の改良が不十分となり、逆に２
０モル％を越えても色相の鮮明性を阻害し、光学的特性
を阻害し、本発明の目的とする画像記録用黄色顔料組成
物が得られ難くなる。

【００３７】このようにして得た本発明の顔料は、顔料
の１次粒子径を小さくして、透明性、着色力を上げるこ
とにより、一般的に耐光性は低下するものであるが、本
発明の顔料は従来の未処理のモノアゾ黄色顔料と比較し
て耐光性の低下は非常に小さく、耐光性が影響する画像
保持性には問題のないものであった。

【００３８】以上、述べてきた黄色顔料の、画像記録用
着色剤としての基本的な適性有無の判定法としては、従
来から一般的で簡易的な方法として知られている次のよ
うな方法を採用することができる。即ち、画像記録用黄
色顔料組成物がカラートナー用の場合であれば、先ず結
着樹脂として通常使用されているポリエステルやアクリ
ルのような樹脂に、顔料を高濃度、高分散化したマスタ
ーバッチを調製し、次に、このマスターバッチの顔料分
が３〜５重量％になるように、テトラヒドロフラン、酢
酸エチル等の溶剤で希釈した上記樹脂・顔料分散液を調
製し、これを透明フィルムに展色して試料を作成する。
この試料をオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）に
セットし、その透過色を目視により判定する。これと併
せて、同じく作製した試料の分光透過率特性（Ｙ値、透
過率）を測色する。又、耐光性もフェドメーターで一定
時間照射を行い、同分光測色計で測色する。更に、電子
顕微鏡により得られたモノアゾ黄色顔料の形状等も観察
し、これらの結果を総合して判定することができる。

【００３９】尚、上記の方法によって製造された画像記
録用黄色顔料組成物からカラートナーを製造するために
は、従前の手順に従って以下のように行うとよい。すな
わち、線状ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物−テレフタル酸縮合生成物、軟化
点１０７℃、ガラス転移点６３℃）、又はスチレンアク
リル樹脂（スチレン／ブチルメタクリレート共重合体で
あって、軟化点１１５℃、ガラス転移点６３℃）等の結
着樹脂５５〜７５重量部、好ましくは６０〜６５重量部
ををニーダーに投入し、１０５〜１３５℃、好ましくは
１１０〜１２０℃で加熱溶融した中に、本発明の黄色顔
料２５〜４５重量部、好ましくは３５〜４０重量部を少
しずつ投入してマスターバッチを作製する。次に、この
マスターバッチ７〜２０重量部、好ましくは１０〜１５
重量部を、前記線状ポリエステル樹脂又はスチレンアク
リル樹脂等の結着樹脂８０〜９３重量部、好ましくは８
５〜９０重量部に、適量の電荷調整剤と共に添加して希
釈し、１０５〜１３５℃、好ましくは１１０〜１２０℃
で溶融、混練する。これを冷却後、粉砕して得られる粉
体を分級し、平均粒径５〜１２μｍとして、更に流動性
向上剤、クリーニング助剤等を添加してカラートナーを
得る。

【００４０】また、画像記録用黄色顔料組成物が、水性
インクジェット用の場合には、先ず通常使用されている
分散能のあるアクリル系のような樹脂を使い、２０〜３
０％の高濃度・高分散化した顔料の水系分散体を作り、
その顔料平均粒径及び粘度を測定する。次に、この分散
体の顔料分が３〜５重量％になるように、水／グリセリ
ン等の溶剤で希釈した上記樹脂・顔料分散液を調製し、
これを水性インクジェット用インク用の専用紙に展色し
て試料を作製する。

【００４１】この試料の光学濃度〔Optical Dencity＝
ｌｏｇ₁₀（入射光量／出射光量）、以下ＯＤ値とい
う。］をマクベス濃度計で測色する。又、同じ試料の耐
光性もフェドメーターで一定時間照射を行い、同分光測
色計で測色する。これらの顔料の平均粒径、粘度、ＯＤ
値及び耐光性の結果や電子顕微鏡により得られたモノア
この試料のアゾ黄色顔料の形状等も観察し、これらの結
果を総合して判定する。

【００４２】上記の方法によって製造された画像記録用
黄色顔料組成物から、水性インクジェット用インクを製
造する場合には、公知の構成主成分として、分散剤（界
面活性剤又は水溶性樹脂）、表面張力調整剤（界面活性
剤）、水溶性有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、防錆剤等
を必要により添加してもよい。

【００４３】上記の場合の水性インクジェット用インク
に適した分散剤としては、公知のものが全て使用可能で
あり、アニオン系又はノニオン系の界面活性剤であって
顔料の分散剤として用いられているものを全て使用する
ことができる。例えば、アニオン性活性剤としては、脂
肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアル
キルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アル
キルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪
酸エステルを挙げることができ、ノニオン性活性剤とし
ては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチ
レンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステルポリオキシエチレンアルキルアミン等を
挙げることができる。これらの分散剤は、黄色インクの
全重量に対して０．３〜４０重量％の範囲で使用され
る。

【００４４】また、本発明の水性インクジェット用イン
クに適した分散剤として、分散能を有する水溶性樹脂を
使用することもできる。本発明において好適に使用され
る水溶性樹脂としては、一旦溶媒に溶けてしまえばイン
クジェット用プリンターの使用温度又は室温で、顔料の
析出やゲル化が生じないものが選ばれる。使用し得る水
溶性樹脂としては、例えばアクリル系樹脂を挙げること
ができ、具体的にはスチレン−アクリル酸共重合体、ア
クリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ア
クリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン
−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン
−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ビニルナフタレン−アクリ
ル酸共重合物の塩、スチレン−マレイン酸共重合物の
塩、スチレン−無水マレイン酸共重合物の塩、ビニルナ
フタレン−マレイン酸共重合物の塩等を挙げることがで
きる。また、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル
アミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、ヒド
ロキシエチルアクリレート等のモノマーが共重合されて
もよい。更に、これらは、単独又は複数の組み合わせで
添加してもよい。これらの分散剤は、黄色インクの全重
量に対して０．１〜３０重量％、好ましくは１〜３０重
量％の範囲で使用される。

【００４５】本発明において好適に使用される表面張力
調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさな
いものであれば、公知のものを全て使用することができ
る。表面張力調整剤としては、アニオン系、カチオン
系、ノニオン系の何れの界面活性剤をも使用することが
できる。具体的には、アニオン系界面活性剤として、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル硫酸エステル
塩、高級アルコール硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物等を例示することができ、カチオン系界面
活性剤としては、ポリ２−ビニルピリジン誘導体、ポリ
４−ビニルピリジン誘導体等を例示することができ、ノ
ニオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン等を例示することができる。

【００４６】インクの物性を所望の値に調整するため、
及びインクの乾燥を防止するために、水と下記の水溶性
有機溶剤とを混合して使用することもできる。即ち、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコールのような炭素数１〜４の
アルキルアルコール、アセトンやアセトンアルコールの
ようなケトン又はケトンアルコール、テトラヒドロフラ
ンやジオキサンのようなエーテル、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリ
セリン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の多価ア
ルコール及びそのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリノン、
ジメチルホルムアミド、トリエタノールアミン等の含窒
素化合物である。これらの水溶性有機溶剤は、一種類ま
たは二種類以上を使用することができる。水溶性有機溶
剤の使用量は特に限定されないが、一般的には黄色イン
クの全重量に対して３〜５０重量％の範囲である。

【００４７】本発明に用いることのできる防腐剤として
は、調合されるインクに悪影響を及ぼさないものであれ
ば公知のものを全て使用することができる。例えば、デ
ヒドロ硫酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピ
リジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸
ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等を挙げることが
できる。

【００４８】本発明において好適に使用されるｐＨ調整
剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに所
望のｐＨに制御できるものであれば殆どのものを使用す
ることができる。具体的には、低級アルカノールアミン
や水酸化アンモニウム等が挙げられる。

【００４９】本発明において好適に使用される防錆剤と
しては、調合されるインクに悪影響を及ぼさなければ公
知のものを全て使用することができる。例えば、酸性亜
硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモ
ニウム、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝
酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウ
ムニトライト等がある。

【００５０】また、印刷物に光沢等を与えるために、必
要に応じて、例えばビニルピロリドンの低縮合物、アク
リル樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂等を使用すること
ができる。

【００５１】上記のモノアゾ黄色顔料を分散させる媒体
としては、純水及び一般的な有機溶剤を使用することが
できる。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール、グリセリン等を例示する
ことができる。

【００５２】なお、本発明に於いては、カップリング反
応合成後に、脂肪酸エステルを添加して表面処理し、熱
処理などの後処理を行うことが、分散性を向上させるう
えで好ましい。ここで、脂肪酸エステルとは、以下に示
すような酸とアルコールとの脱水縮合により得られる縮
合物をいい、酸としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、ベヘニン酸、牛脂肪脂酸、マレイン酸、メタクリル
酸、２−エチルヘキサン酸、フタル酸、アジピン酸、ト
リメリット酸等が挙げられ、一方、アルコールとして
は、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−オクチ
ルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−デ
シルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアル
コール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデシ
ルアルコール等が挙げられる。

【００５３】

【実施例】以下に、実施例、比較例を挙げ、本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるも
のではない。尚、特に断らない限り、以下の実施例、比
較例等に於ける％は重量％を表している。

【００５４】［顔料の合成］ （実施例１）水７００ｇと、３５％塩酸３１５ｇ（３．
０２モル）の混合溶液中に、ｍ−ニトローｏ−アニシジ
ン１８１．４ｇ（１．０８モル）とベースＡ６８．８ｇ
（０．１２モル）を加えて、撹拌して分散させる。この
分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに
亜硝酸ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶解した液を加
え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミ
ン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジア
ゾ化液とした。

【００５５】

【化２０】

【００５６】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４
モル）を溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイ
ド２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次
に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加え
て溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モ
ル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカッ
プラー液とした。

【００５７】このカップラー液に上記のジアゾ化液を１
２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、
９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水
洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。こ
の乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量
は、４９７．０ｇ（１．１７モル）で、顔料の平均粒径
は０．０８μｍであった。

【００５８】（実施例２）水７００ｇと、３５％塩酸３
１５ｇ（３．０２モル）の混合溶液中に、ｍ−ニトロ−
ｏ−アニシジン１８５．５ｇ（１．１０モル）とベース
Ｂ４５．３ｇ（０．１０モル）を加えて、撹拌して分散
させる。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、
水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶
解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌
し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾
過を行ってジアゾ化液とした。

【００５９】

【化２１】

【００６０】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４
モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド
２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次
に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加え
て溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モ
ル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカッ
プラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液
を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次
に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾
過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥し
た。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の
収量は、４７７．８ｇ（１．１６モル）で、顔料の平均
粒径は、０．１４μｍであった。

【００６１】（実施例３）下記のようにして調製した配
合用ベース顔料Ｉを４５０ｇと、下記の配合剤(Ｉ)５０
ｇを粉末状で配合して、平均拉径が０．１６μｍで、配
合用ベース顔料／配合剤(Ｉ)＝９４／６（モル％）の本
実施例の顔料組成物を得た。

【００６２】

【化２２】

【００６３】〔配合用ベース顔料Ｉの調製〕水７００ｇ
と、３５％塩酸３１５ｇ（３．０２モル）の混合溶液中
に、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジン１９７．６ｇ（１．１
８モル）と、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ
ビフェニル−６，６’−ジスルホン酸８．９ｇ（０．０
２モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液
に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸
ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶解した液を加え、１
０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で
過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液
とした。

【００６４】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４
モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド
２６０．８ｇ（１．２６モル）を加えて分散させ、次
に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加え
て溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モ
ル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカッ
プラー液とした。

【００６５】このカップラー液に上記のジアゾ化液を１
２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、
９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水
洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。こ
の乾燥顔料を粉砕して配合用ベース顔料Ｉを得た。その
顔料の収量は、４４７．２ｇ（１．１５モル）であっ
た。 〔配合剤(Ｉ)の調製〕水１８０ｇと、３５％塩酸２９．
２ｇ（０．２８モル）の混合溶液中に、ベースＢ３７．
８ｇ（０．０８モル）を加えて、撹拌して分散させる。
この分散液に、氷を約２００ｇ加えて冷却後、水３０ｇ
に亜硝酸ソーダ６．１ｇ（０．０９モル）を溶解した液
を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルフ
ァミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行って
ジアゾ化液とした。

【００６６】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水５５０ｇに３０％苛性ソーダ３８．０ｇ
（０．２９モル）を加えた液に、アセトアセチル−ｏ−
アニシダイド１８．２ｇ（０．０９モル）を加えて溶解
した後、８０％酢酸２２．８ｇ（０．３０モル）を滴下
してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液と
した。このカップラー液に上記のジアゾ化液を４０分で
滴下してカップリング反応を終了した。次に、その合成
液を７０℃に昇温した後、６０分間熟成した。以後は濾
過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥し
た。この乾燥顔料を粉砕して配合剤(Ｉ)のモノアゾ黄色
顔料を得た。その収量は、５６．０ｇ（０．０８モル）
であった。

【００６７】（実施例４）水７００ｇと３５％塩酸３１
５ｇ（３．０２モル）との混合溶液中に、ｍ−ニトロ−
ｏ−アニシジン２０１．６ｇ（１．２０モル）を加え
て、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約６００
ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ
（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保
持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸
を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００６８】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４
モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド
２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次
に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加え
て溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モ
ル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカッ
プラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液
を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。

【００６９】次に、別個に作製した配合剤(Ｉ)の乾燥前
の濾過、水洗して副生塩等を除去した顔料ペースト（顔
料分３６．６％）３３９．３ｇを投入し、８０℃に昇温
して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩
等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を
粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、６２１．０
ｇ（１．０６モル）であった。顔料の平均粒径は、０．
１５μｍで、配合用ベース顔料／配合剤(Ｉ)＝８８／１
２（モル％）の本発明の顔料を得た。

【００７０】（比較例１）水７００ｇと３５％塩酸３１
５ｇ（３．０２モル）との混合溶液中に、ｍ−ニトロ−
ｏ−アニシジン２０１．６ｇ（１．２０モル）を加え
て、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約６００
ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ
（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保
持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸
を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００７１】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水４０００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４
モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド
２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次
に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加え
て溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モ
ル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカッ
プラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液
を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次
に、３０分間撹拌した後、水酸化ナトリウム水溶液でｐ
Ｈを１０に調製して９０℃に昇温３０分間熟成した。以
後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で１００
℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料
組成物の収量は４６０．７ｇ（１．１９モル）で、顔料
の平均粒径は０．４５μｍであった。

【００７２】（比較例２）水７００ｇと３５％塩酸３１
５ｇ（３．０２モル）との混合溶液中に、ｍ−ニトロ−
ｏ−アニシジン１９９．９ｇ（１．１９モル）．と、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル−
６，６’−ジスルホン酸３．７ｇ（０．０１モル）を加
えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約６０
０ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ
（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保
持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸
を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００７３】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４
モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド
２５８．８ｇ（１．２５モル）を加えて分散させ、次
に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加え
て溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モ
ル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカッ
プラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液
を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次
に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾
過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥し
た。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の
収量は４５９．６ｇ（１．１９モル）で、顔料の平均粒
径は０．３０μｍであった。

【００７４】（実施例５）水１１００ｇと３５％塩酸３
７５ｇ（３．５９６モル）との混合溶液中に、３−ニト
ロ−４−トルイジン１７１．８ｇ（１．１３モル）と、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル−
６，６’−ジスルホン酸４８．４ｇ（０．１３モル）を
加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約７
００ｇ加えて冷却後、水１３０ｇに亜硝酸ソーダ１００
ｇ（１．４５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を
保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝
酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００７５】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水７５００ｇに酢酸ソーダ１１０ｇ（０．８０
９モル）溶解した後、アセトアセチルアニライド２３
０．１ｇ（１．３０モル）を加えて分散させ、次に、３
０％苛性ソーダ１７３ｇ（１．３０モル）を加えて溶解
させた液に、８０％酢酸１０３ｇ（１．３７３モル）を
加えて溶解させた溶液を滴下してｐＨ６とし、温度２５
℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液
に、上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリン
グ反応を終了した。次に、９０℃に昇温して３０分間熱
処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾
燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られ
た黄色顔料組成物の収量は、４６５．５ｇ（１．２２モ
ル）で、顔料の平均粒径は０．０９μｍであった。

【００７６】（実施例６）水１１００ｇと３５％塩酸３
７５ｇ（３．５９６モル）との混合溶液中に、３−ニト
ロ−４−トルイジン１６２．６ｇ（１．０７モル）とベ
ースＣ１０７．４ｇ（０．１９モル）を加えて、撹拌し
て分散させた。この分散液に、氷を約７００ｇ加えて冷
却後、水１３０ｇに亜硝酸ソーダ１００ｇ（１．４５モ
ル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時
間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた
後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００７７】

【化２３】

【００７８】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水５３００ｇに酢酸ソーダ１１０ｇ（０．８０
９モル）溶解した後、アセトアセチルアニライド２３
０．１ｇ（１．３０モル）を加えて分散させ、次に、８
０％酢酸１０３ｇ（１．３７３モル）を滴下してｐＨ６
とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。この
カップラー液に、上記のジアゾ化液を１２０分で滴下し
てカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温し
て３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等
を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉
砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、４８７．０ｇ
（１．２２モル）で、顔料の平均粒径は、０．１２μｍ
であった。

【００７９】（比較例３）水１１００ｇと３５％塩酸３
７５ｇ（３．５９６モル）との混合溶液中に、３−ニト
ロ−４−トルイジン１９９．１ｇ（１．３１モル）を加
えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約７０
０ｇ加えて冷却後、水１３０ｇに亜硝酸ソーダ１００ｇ
（１．４５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保
持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸
を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００８０】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水５０００ｇに酢酸ソーダ１１０（０．８０９
モル）溶解した後、アセトアセチルアニライド２２６．
６ｇ（１．２８モル）を加えて分散させ、次に、３０％
苛性ソーダ１７３ｇ（１．３０モル）を加えて溶解させ
た液に、８０％酢酸１０３ｇ（１．３７３モル）を滴下
してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液と
した。このカップラー液に、上記のジアゾ化液を１２０
分で滴下してカップリング反応を終了した。次いで水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨを１０に調整して９０℃に昇
温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生
塩等を除去し、乾燥機で１００℃乾燥した。この乾燥顔
料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、４２
７．８ｇ（１．２６モル）で、顔料の平均粒径は０．５
６μｍであった。

【００８１】（比較例４）水１１００ｇと３５％塩酸３
７５ｇ（３．５９６モル）との混合溶液中に、３−ニト
ロ−４−トルイジン１９０．０ｇ（１．２５モル）とベ
ースＣ５．７ｇ（０．０１モル）を加えて、撹拌して分
散させた。この分散液に、氷を約７００ｇ加えて冷却
後、水１３０ｇに亜硝酸ソーダ１００ｇ（１．４５モ
ル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時
間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた
後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００８２】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水５３００ｇに酢酸ソーダ１１０ｇ（０．８０
９モル）溶解した後、アセトアセチルアニライド２２
６．６ｇ（１．２８モル）を加えて分散させ、次に、８
０％酢酸１０３ｇ（１．３７３モル）を滴下してｐＨ６
とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。この
カップラー液に、上記のジアゾ化液を１２０分で滴下し
てカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温し
て３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等
を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉
砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、３２９．６ｇ
（１．２１モル）で、顔料の平均粒径は０．２２μｍで
あった。

【００８３】（実施例７）比較例４の顔料３６０ｇと下
記の配合剤(II)１４０ｇとを粉末状で配合して、平均粒
径が０．１８μｍで、配合用ベース顔料／配合剤(II)＝
８５／１５（モル％）の本実施例の顔料組成物を得た。

【００８４】

【化２４】

【００８５】〔配合剤(II)の調製〕水４５０ｇと３５％
塩酸８４．５ｇ（０．８１モル）の混合溶液中に、ベー
スＣ１１４．４ｇ（０．２０モル）を加えて、撹拌して
分散させる。この分散液に、氷を約２００ｇ加えて冷却
後、水７５ｇに亜硝酸ソーダ１６．８ｇ（０．２４モ
ル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時
間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた
後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００８６】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水１５００ｇに、３０％苛性ソーダ１００．０
ｇ（０．７５モル）を加えた液に、アセトアセチルアニ
ライド３７．６ｇ（０．２１モル）を加えて溶解した
後、８０％酢酸６３．９ｇ（０．８５モル）を滴下して
ｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とし
た。このカップラー液に上記のジアゾ化液を４０分で滴
下してカップリング反応を終了し、６０分間撹拌した。
次に、その合成液を８０℃に昇温した後、３０分間熱処
理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥
機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して配合剤(I
I)のモノアゾ黄色顔料を得た。その収量は１４２．５ｇ
（０．１９モル）であった。

【００８７】（実施例８）水６００ｇと３５％塩酸３２
０ｇ（３．０６８モル）との混合溶液中に、ｐ−クロロ
−ｏ−ニトロアニリン１８６．３ｇ（１．０８モル）と
ベースＤ６２．４ｇ（０．１２モル）を加えて、撹拌し
て分散させた。この分敵液に、氷を約６００ｇ加えて冷
却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８８ｇ（１．２７５モ
ル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時
間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた
後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００８８】

【化２５】

【００８９】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水９２００ｇにアセトアセチル−ｏ−クロロア
ニリド２５１．７ｇ（１．１９モル）を加えて分散さ
せ、次に、３０％苛性ソーダ１８０ｇを加えて溶解させ
た。８０％酢酸１６０ｇ（２．１３３モル）を滴下して
ｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とし
た。

【００９０】このカップラー液に上記のジアゾ化液を１
２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、
９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水
洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。こ
の乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量
は、３０７．０ｇ（１．１５モル）で、顔料の平均粒径
は０．１０μｍであった。

【００９１】（比較例５）水６００ｇと３５％塩酸３２
０ｇ（３．０６８モル）との混合溶液中に、ｐ−クロロ
−ｏ−ニトロアニリン２０７．０ｇ（１．２０モル）を
加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約６
００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８８ｇ
（１．２７５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を
保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝
酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００９２】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水１３１００ｇにアセトアセチル−ｏ−クロロ
アニリド２４７．５ｇ（１．１７モル）を加えて分散さ
せ、次に、３０％苛性ソーダ１８０ｇを加えて溶解させ
た。８０％酢酸１６０ｇ（２．１３３モル）を滴下して
ｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とし
た。

【００９３】このカップラー液に上記のジアゾ化液を１
２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、
苛性ソーダ液を加えてｐＨを約１０に補正した後、９０
℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗し
て副生塩等を除去し、乾燥機で１００℃乾燥した。この
乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は、
４５２．０ｇ（１．１４モル）で、顔料の平均粒径は
０．３８μｍであった。

【００９４】（実施例９）水６００ｇと３５％塩酸３２
０ｇ（３．０６８モル）との混合溶液中に、ｐ−クロロ
−ｏ−ニトロアニリン２０７．０ｇ（１．２０モル）を
加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約６
００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８８ｇ
（１．２７５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を
保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝
酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００９５】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水１３１００ｇにアセトアセチル−ｏ−クロロ
アニリド２４７．５ｇ（１．１７モル）を加えて分散さ
せ、次に、３０％苛性ソーダ１８０ｇを加えて溶解させ
た。８０％酢酸１６０ｇ（２．１３３モル）を滴下して
ｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とし
た。

【００９６】このカップラー液に上記のジアゾ化液を１
２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、
後述するようにして別個に調製した配合剤(III)の顔料
ペースト（顔料分３７．３％）２５８．７ｇを投入し、
８０℃に昇温して３０分間混合、熱処理し、配合用ベー
ス顔料を得た。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去
し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して
得られた黄色顔料組成物の収量は、５４８．１ｇ（１．
１５モル）であった。顔料の平均投径は０．１７μｍ
で、配合用ベース顔料／配合剤(III)＝９０／１０（モ
ル％）の本発明の顔料を得た。

【００９７】

【化２６】

【００９８】〔配合剤(III)の顔料ペースト調製〕水４
００ｇと３５％塩酸５８．４ｇ（０．５６モル）との混
合溶液中に、ベースＤ８３．２ｇ（０．１８モル）を加
えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約５０
０ｇ加えて冷却後、水７０ｇに亜硝酸ソーダ１２．２ｇ
（０．１８モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保
持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸
を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【００９９】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水１２００ｇに ３０％苛性ソーダ７６．０ｇ
（０．５７モル）を加えた液に、アセトアセチル−ｏ−
クロロアニリド３８．０ｇ（２．１４モル）を加えて溶
解した後、８０％酢酸４５．６ｇ（０．６１モル）を滴
下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液
とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液を４０分
で滴下してカップリング反応を終了し、６０分間撹拌し
た。次に、その合成液を８０℃に昇温した後、３０分間
熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、
乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して配合
剤(III)のモノアゾ黄色顔料を得た。その収量は１１
６．４ｇ（０．１６モル）であった。

【０１００】（実施例１０）水６００ｇと３５％塩酸３
２０ｇ（３．０６８モル）の混合溶液中に、ｐ−クロロ
−ｏ−ニトロアニリン２０７．０ｇ（１．２０モル）を
加えて、撹拌して分散させた。この分散液に、氷を約６
００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８８ｇ
（１．２７５モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を
保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝
酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。

【０１０１】一方、カップラー液は、次のようにして調
製した。水１３１００ｇにアセトアセチル−ｏ−クロロ
アニリド２４７．５ｇ（１．１７モル）を加えて分散さ
せ、次に、３０％苛性ソーダ１８０ｇを加えて溶解させ
た。８０％酢酸１６０ｇ（２．１３３モル）を滴下して
ｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とし
た。

【０１０２】このカップラー液に上記のジアゾ化液を１
２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、
別個に調製した配合剤(II)の顔料ペースト（顔料分３
５．６％）４４４．１ｇを投入し、８０℃に昇温して３
０分間混合、熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩
等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を
粉砕して得られた黄色顔料組成物の収量は６１１．０ｇ
（１．１５モル）であった。顔料の平均粒径は０．１６
μｍで、配合用ベース顔料／配合剤(II)＝８５／１５
（モル比）の本発明の顔料を得た。

【０１０３】以上のようにして得られた顔料につき、画
像記録の例としてカラートナーをとりあげて以下に述べ
る。

【０１０４】［試料の作成］実施例１〜１０及び比較例
１〜５のモノアゾ黄色顔料を用いて、カラートナー用着
色剤としての基本的な適性の有無を試験するための試料
を、次の手順で作成した。先ず、結着樹脂としての線状
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物−テレフタル酸縮合生成物、軟化点：１０７
℃、ガラス転移点：６３℃）６０部をニーダーに投入
し、１１０〜１１２℃で加熱溶融した中に、試験顔料４
０重量部を少しずつ投入し、常法により顔料分４０％の
マスターバッチを作製した。

【０１０５】次に、このマスターバッチ１０重量部をテ
トラヒドロフラン溶剤９０重量部に溶解し、各々、顔料
分４％の黄色顔料分散液を調製した。この顔料分散液
を、０．１５ｍｍバーコーターで、透明フィルム及び白
アート紙に展色し、透明フィルムへの展色物は光学的特
性値の測定用に、白アート紙への展色物は耐光性測定用
の試料とした。

【０１０６】（比較例６）市販のベンジジン系ジスアゾ
顔料、Pigment Yellow１７０５（山陽色素社製、Ｐ．Ｙ
−１７）を使用して、実施例１〜１０及び比較例１〜５
で得られた顔料と同じ上記方法で、試験試料を作成し
た。

【０１０７】（比較例７）市販の縮合系アゾ顔料、Crom
ophtal Yellow ３Ｇ（Ｃｉｂａ社製、Ｐ．Ｙ−９３）
を使用して、実施例１〜１０及び比較例１〜５で得られ
た顔料と同じ上記方法で、試験試料を作成した。

【０１０８】（比較例８）市販の縮合系アゾ顔料、Tone
r Yellow ＨＧ（クラリアント社製、Ｐ．Ｙ−１８０）
を使用して、実施例１〜１０及び比較例１〜５で得られ
た顔料と同じ上記方法で、試験試料を作成した。

【０１０９】以上で作製した顔料の試料につき、以下の
通りに試験を行った。

【０１１０】〔顔料の試験〕 （１）光学的特性値 (a)Ｙ値：分光測色計ＣＭ−３７００ｄ（ＭＩＮＯＬＴ
Ａ社製にて、（Ｃ光源２°視野）で試料の明るさ（明
度）を測定 (b)透過率：波長５５０ｎｍの透過率と波長４１０ｎｍ
の透過率との差Ｔ（％）を(a)に記載したと同じ分光測
色計で測定 (c)色調：試料をオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨ
Ｐ）にセットし、その透過色を目視により判定し、下記
の基準で評価 ◎：非常に鮮明な黄色に発現し，カラートナー用着色剤
として使用できる ○：鮮明な黄色に発現し、カラートナー用着色剤として
使用できる △：若干、赤味黄色となり、色に陰りはあるが、実用上
問題なし ×：淡褐色〜濃褐色に発現し、カラートナー用着色剤と
して使えない。

【０１１１】（２）耐光性 フェドメーター（スガ試験機株式会社製、ＳＣ７５０−
ＷＮ）で１００時間照射を行い、(1)に記載したものと
同じ分光測色計（Ｄ６５光源１０°視野）で未照射試料
との色差（△Ｅ）を求めた。△Ｅの値が大きくなるほど
耐光性は不良となる。

【０１１２】以上の試験結果を以下の表１にまとめて示
した。表１の光学的特性値の欄を見れば、実施例１〜実
施例１０の顔料の方が、対応する比較例１〜５に比べ、
光学的特性は格段に進歩しており、現状の市場品である
比較例６〜８と比べても、同等乃至はそれ以上の値を示
すことから、良好な画像再現性が得られている。また、
実施例１〜１０の顔料の耐光性は、対応する比較例１〜
５に比べて、△Ｅ値は大きくなっているが、その増加度
合から判断して耐光性低下の幅は小さく、良好な画像保
持性を示すことが分かる。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】次にインクジェット（ＩＪ）インキ用の場
合を例にのべる。 ［顔料分散体の調製、試験及び評価］ （顔料分散体の調製）実施例１〜１０又は比較例１〜５
で得た顔料、更には比較例６〜８の顔料２０部を、アク
リル樹脂分散剤（ジョンソンポリマー社製、ジョンクリ
ル６１Ｊ）１２．５部、エチレングリゴール１０部、ジ
エタノールアミン０．５部及び純水５７部から成る組成
物をサンドミルに入れ、５時間分散させ、顔料分２０％
のＩＪ用インクを調製した。

【０１１５】（顔料分散体の試験、評価法） ＜顔料粒径＞顔料分２０％のＩＪ用インクを、光散乱法
粒度分布測定装置（大塚電子（株）製、商品名：ＬＰＡ
−３１００型）を用いて、その分散体の平均粒径（単
位：ｎｍ）を測定した。

【０１１６】＜粘度＞顔料分２０％のＩＪ用インクを、
Ｅ型粘度計（（株）トキメック製、商品名：ＥＬＤ−６
０型）を用いて測定した。

【０１１７】＜ＯＤ値＞顔料分２０％のＩＪ用インク
を、顔料分が４％になるように、溶剤（水／グリセリン
＝８０／２０）で稀釈した分散体を調製した後、展色紙
（ＳＥＩＫＯ−ＥＰＳＯＮ／スーパーファインＭＪＡ４
ＳＰ１）に０．１５ｍｍバーコーターで展色した。この
試料のＯＤ値をGretag Macbeth社製のＲＤ−１９（Ｉ）
型で測定した。

【０１１８】＜耐光性＞ＯＤ値測定と同じ試料を用い
て、カラートナーの場合と同じ要領で色差（△Ｅ）を求
めた。△Ｅの値が大きくなるほど耐光性は不良となる。

【０１１９】以上の試験結果を表２にまとめて示した。
表２の光学的特性値に影響を及ぼす分散体の平均粒径、
ＯＤ値の欄を見れば、実施例１〜実施例１０の顔料の方
が、対応する比較例１〜５に比べ、光学的特性は格段に
進歩しており、現状の市場品である比較例６〜８と比べ
ても、同等乃至はそれ以上の値を示すことから、良好な
画像再現性が得られている。また、実施例１〜実施例１
０の顔料の耐光性は、対応する比較例１〜５に比べて、
△Ｅ値は大きくなっているが、その増加度合から判断し
て耐光性低下の幅は小さく、良好な画像保持性を示すこ
とが分かる。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】

【発明の効果】本発明の画像記録用黄色顔料組成物を使
用すれば、電子写真、静電印刷法等に基づくカラー画像
形成方法に関して、画像再現性、画像保持性が良好で、
且つ、安価で安全性に優れたバランスの良い画像記録用
黄色着色剤が得られる。また、本発明の画像記録用黄色
顔料組成物の製造方法によれば、上記特性に優れた黄色
顔料組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 67/22 Ｃ０９Ｂ 67/22 Ｃ Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ (72)発明者 玉留 秀広 兵庫県姫路市延末81番地 山陽色素株式会 社内 (72)発明者 佐藤 淳一郎 兵庫県姫路市延末81番地 山陽色素株式会 社内 (72)発明者 北村 勲次 兵庫県姫路市延末81番地 山陽色素株式会 社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AB02 CA21 EA05 EA07 2H086 BA55 BA60 BA62 4J037 CB28 FF30 4J039 AD03 AD10 AE06 BC36 BC40 BC41 BC52 BC54 BE01 BE02 BE12 BE22 CA03 CA06 EA17 EA24 EA42 EA44 EA45 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるモノアゾ黄
   色主顔料と、下記一般式（２）で示されるジスアゾ黄色
   顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄
   色顔料とを含有する画像記録用黄色顔料組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 〔化１〜化３に於いて、Ｒ¹及びＲ²は互いに相違する水
   素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基
   を表し、Ｒ³，Ｒ⁴及びＲ⁵は同じか又は相違する水素原
   子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を
   表し、Ｒ⁶及びＲ⁷はメチル基又はメオキシ基を表し、Ｑ
   ¹〜Ｑ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級
   アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表
   し、Ｗは、化４に示される基から選択される置換基であ
   り、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ
   独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ₃Ｈで示される基又は−ＯＨ基
   の何れかであり、ここでＹは、エチレン基、フェニレン
   基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を
   含むものであってもよい。〕 【化４】
2. 【請求項２】 一般式（１）で表される前記モノアゾ黄
   色主顔料の含有量が９８〜８０モル％であり、一般式
   （２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／又は一般
   式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料の合計の含有
   量が２〜２０モル％である請求項１記載の画像記録用黄
   色顔料組成物。
3. 【請求項３】 一般式（１）で表される前記モノアゾ黄
   色主顔料の１次粒子径と、一般式（２）で示される前記
   ジスアゾ黄色顔料の１次粒子径と、一般式（３）で示さ
   れる前記モノアゾ黄色顔料の１次粒子径が、何れも０．
   １５〜０．２μｍの範囲であることを特徴とする請求項
   １又は２記載の画像記録用黄色顔料組成物。
4. 【請求項４】 一般式（４）で示される一般式（１）の
   ベースと、一般式（５）で示される一般式（２）の前記
   ジスアゾ黄色顔料のベース及び／又は一般式（６）で示
   される一般式（３）の前記モノアゾ黄色顔料のベースと
   によって構成されるジアゾニウム塩と、 一般式（７）で示される、一般式（１）、一般式（２）
   及び／又は一般式（３）のカップラーとをカップリング
   反応させる請求項１又は３に記載の画像記録用黄色顔料
   組成物の製造方法。 【化５】 【化６】 【化７】 〔化５〜化７に於いて、Ｒ¹及びＲ²は互いに相違する水
   素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基
   を表し、Ｒ³，Ｒ⁴及びＲ⁵は同じか又は相違する水素原
   子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を
   表し、Ｒ⁶及びＲ⁷はメチル基又はメオキシ基を表し、Ｑ
   ¹〜Ｑ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級
   アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表
   し、Ｗは、化４に示される基から選択される置換基であ
   り、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ
   独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ₃Ｈで示される基又は−ＯＨ基
   の何れかであり、ここでＹは、エチレン基、フェニレン
   基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を
   含むものであってもよい。〕 【化８】 【化９】
5. 【請求項５】 一般式（１）で表される前記モノアゾ黄
   色主顔料と、前記モノアゾ黄色主顔料とは別個に合成し
   た一般式（２）で示される前記ジスアゾ黄色顔料及び／
   又は一般式（３）で示される前記モノアゾ黄色顔料とを
   配合することを特徴とする請求項１又は３に記載の画像
   記録用黄色顔料組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 一般式（４）で示される一般式（１）の
   ベース９８〜８０モル％と、一般式（５）で示される一
   般式（２）の前記ジスアゾ黄色顔料のベース及び／又は
   一般式（６）で示される一般式（３）の前記モノアゾ黄
   色顔料のベース２〜２０モル％とによって構成されるジ
   アゾニウム塩と、一般式（７）で示される、一般式
   （１）、一般式（２）及び／又は一般式（３）のカップ
   ラーとをカップリング反応させる請求項２又は３に記載
   の画像記録用黄色顔料組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 一般式（１）で表される前記モノアゾ黄
   色主顔料９８〜８０モル％と、前記モノアゾ黄色主顔料
   とは別個に合成した一般式（２）で示される前記ジスア
   ゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示される前記モノ
   アゾ黄色顔料２〜２０モル％とを配合することを特徴と
   する請求項２又は３に記載の画像記録用黄色顔料組成物
   の製造方法。