WO2019082967A1 - 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤 - Google Patents

顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤

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WO2019082967A1
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pigment
black
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pigment dispersant
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柳本　宏光
秀和 尾迫
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大日精化工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to pigment dispersants, pigment compositions, and pigment colorants. More specifically, printing ink (offset ink, gravure ink, etc.), various paints, plastics, pigment printing agents, dry toner for electrophotography, liquid toner for electrophotography, ink for inkjet recording, ink for thermal transfer recording, resist for color filter And a pigment dispersant blended in an ink for writing instruments and the like.
  • printing ink offset ink, gravure ink, etc.
  • various paints, plastics, pigment printing agents dry toner for electrophotography, liquid toner for electrophotography, ink for inkjet recording, ink for thermal transfer recording, resist for color filter And a pigment dispersant blended in an ink for writing instruments and the like.
  • pigment particles in a stable state in a vehicle such as paint, gravure ink, or offset ink.
  • a vehicle such as paint, gravure ink, or offset ink.
  • fine pigment particles once dispersed in a vehicle, tend to aggregate in the vehicle.
  • the viscosity of the vehicle increases.
  • various problems such as decrease in coloring power of ink and paint and decrease in gloss of a coating film tend to occur.
  • pigments it is particularly difficult to mix and disperse a black pigment in a stable state.
  • black pigments used for coloring agents for paints, printing inks, plastics, etc.
  • carbon black pigments, iron oxide pigments and the like are generally used. These black pigments exhibit a black color by absorbing all light rays including the visible light region of sunlight.
  • Sunlight is an electromagnetic wave, and light in a wavelength range of approximately 380 nm to 780 nm is visible light. For this reason, even if it absorbs all visible light, it exhibits black.
  • Carbon black pigments also absorb this near infrared light.
  • In the wavelength region of sunlight it is considered that light in a wavelength region of 800 nm to 1,400 nm among the near infrared rays is particularly likely to contribute to heat.
  • black pigments such as carbon black pigments also absorb near infrared rays in the wavelength range of 800 nm to 1,400 nm that contribute to heat greatly. For this reason, there is a problem that an article colored with a black pigment is easily heated by being exposed to sunlight.
  • a black matrix hereinafter also simply referred to as "BM”
  • CF color filter
  • Patent Document 1 discloses a black azo pigment having an azomethine group that absorbs visible light to exhibit black and reflects infrared light. In addition, since infrared rays are reflected, it is proposed to obtain an article which is not excessively heated by direct sunlight or the like by coloring with this black azo pigment.
  • LCD liquid crystal color displays
  • each pixel of R (red), G (green), and B (blue) is arranged in a stripe, mosaic, or triangle, and around each pixel to shield unnecessary light.
  • a lattice-like BM is formed on the Then, light is irradiated from the back surface by back light, and color development is performed by additive color mixing of the transmitted light of each pixel of R, G, and B to form an image.
  • chromatic color (RGB) pixel a red pigment, a green pigment, a blue pigment, a yellow pigment, a purple pigment, and the like are used, and they are improved.
  • the conventional metal chromium film is being transferred to a resin film using a black pigment.
  • the light-shielding black pigment used in BM is also improved.
  • an in-plane switching method (IPS method) has been proposed in which an electric field is applied parallel to the substrate to convert a liquid crystal layer to display a pixel.
  • IPS method in-plane switching method
  • a black matrix on array system (BOA system) in which a BM is formed on a thin film transistor (TFT), and a color filter on array system (COA system) have been proposed.
  • the pixel area can be expanded because the aperture ratio is high.
  • the efficiency of the bonding process is improved, the working process can be rationalized.
  • Methods such as the IPS method, the BOA method, and the COA method are methods in which a BM is formed on an active element such as a TFT, so the active element may malfunction if the BM is not electrically insulating.
  • Carbon black pigments conventionally used as black pigments having a light-shielding property have low electrical resistance, and therefore can not be said to be suitable as black pigments to be applied to the above-mentioned system. Therefore, there is a demand for a light-shielding black pigment which is more excellent in electrical insulation.
  • Patent Document 4 a black pigment for BM, in which carbon black having a defined oxygen content is coated with a highly insulating resin film to improve the electrical insulation.
  • Patent Document 5 it has been proposed to apply BM formed using insulating carbon black, which is selected by measuring volume resistance value, or carbon black coated with a resin to improve electrical insulation, to the COA method.
  • the carbon black pigment is essentially a material having conductivity, it has been difficult to secure sufficient insulation even when resin-coated or the like.
  • Patent Document 6 the black azo pigment having an azomethine group proposed in Patent Document 1 (Patent Document 6).
  • Patent Document 6 it has been difficult to mix and disperse the black azo pigment proposed in Patent Document 1 in a stable state in a vehicle. Fine pigment particles, once dispersed in a vehicle, tend to agglomerate in the vehicle. Then, the viscosity of the vehicle in which the pigment particles are aggregated is increased.
  • the coloring power of the ink or the paint decreases, the gloss of the coating film decreases, or the optical density is insufficient as a light shielding material forming a BM, etc.
  • the present invention has been made in view of the problems of the prior art, and the problem to be solved is that the liquid such as ink or paint containing pigment particles such as black azo pigment in a dispersed state
  • the liquid such as ink or paint containing pigment particles such as black azo pigment in a dispersed state
  • a pigment dispersant which can significantly improve the flowability, can suppress the aggregation of pigment particles, and can prevent the generation of foreign matter, and can produce a colored article having an excellent optical density.
  • Another object of the present invention is to provide a pigment composition and a pigment colorant obtained by using the above-mentioned pigment dispersant.
  • a pigment dispersant which is a compound represented by the following general formula (1) (hereinafter, also referred to as "first pigment dispersant").
  • R 1 and R 2 independently of each other contain a basic nitrogen atom and may contain a hetero atom other than a nitrogen atom, a chain of 2 to 30 carbon atoms or R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a group obtained by removing one hydrogen atom from the amino group of an amine compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group. Represents an alkyl group, an alkoxy group or a hydroxyl group)
  • * represents a bonding position to a triazine ring
  • X independently represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 and R 6 represent Each other independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 5 and R 6 may combine to form a cyclic structure, and the cyclic structure may contain a hetero atom
  • a pigment dispersant shown below is provided.
  • a pigment dispersant which is a compound represented by the following general formula (4) (hereinafter, also referred to as "second pigment dispersant").
  • X represents an aromatic group having one or more sulfonic acid groups
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or Show hydroxyl group
  • * represents a bonding position to a nitrogen atom
  • Y independently represents a halogen atom
  • n represents a number of 0 to 2
  • a pigment composition shown below is provided.
  • [5] A pigment composition containing a pigment and the pigment dispersant according to any one of the above [1] to [4].
  • [6] The pigment composition according to [5], wherein the content of the pigment dispersant is 0.5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
  • the pigment colorants shown below are provided.
  • the pigment colorant according to the above [7] which is for image display, image recording, for gravure printing ink, for writing ink, for plastic, for pigment printing, for paint, or for black matrix of color filter .
  • the present invention it is possible to remarkably improve the fluidity of a liquid such as an ink or a paint containing pigment particles such as a black azo pigment in a dispersed state, and to suppress aggregation of the pigment particles, and It is possible to provide a pigment dispersant capable of producing a colored article excellent in optical density while preventing the generation of foreign matter. Further, according to the present invention, it is possible to provide a pigment composition and a pigment colorant obtained by using the above-mentioned pigment dispersant.
  • pigment dispersant (first pigment dispersant)
  • the compound is a compound represented by the following general formula (1).
  • the pigment dispersant of the present invention having such characteristics has excellent affinity to various pigments, and is suitable as a pigment dispersant for dispersing various pigments, whether organic or inorganic. It can be used for
  • the pigment dispersant of the present invention has an excellent pigment dispersion effect, and thus can be used as a material for preparing pigment colorants for various uses.
  • R 1 and R 2 independently of each other contain a basic nitrogen atom and may contain a hetero atom other than a nitrogen atom, a chain of 2 to 30 carbon atoms or R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a group obtained by removing one hydrogen atom from the amino group of an amine compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group. Represents an alkyl group, an alkoxy group or a hydroxyl group)
  • R 1 and R 2 each independently represent a group obtained by removing one hydrogen atom from the amino group of a particular amine compound.
  • This particular amine compound contains a basic nitrogen atom and may contain a hetero atom other than a nitrogen atom, and a linear or cyclic aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms It is a compound which it has.
  • Specific examples of the specific amine compound include N, N-dimethylaminomethylamine, N, N-diethylaminomethylamine, N, N-dipropylaminomethylamine, N, N-dibutylaminomethylamine, N, N- Dimethylaminoethylamine, N, N-diethylaminoethylamine, N, N-dipropylaminoethylamine, N, N-dibutylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N, N-diethylaminopropylamine Propylaminopropylamine, N, N-dimethylaminobutylamine, N, N-diethylaminobutylamine, N, N-dipropylaminobutylamine, N, N-dibutylaminobutylamine, N, N-dimethylamino
  • R 1 and R 2 are preferably each independently a group represented by the following general formula (2) or (3).
  • * represents a bonding position to a triazine ring
  • X independently represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 5 and R 6 represent Each other independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 5 and R 6 may combine to form a cyclic structure, and the cyclic structure may contain a hetero atom
  • the groups represented by R 3 and R 4 are preferably, independently of each other, a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms More preferably, it is an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the pigment dispersant of the present invention exhibits excellent action as a pigment dispersant even in a small amount.
  • the pigment composition and the pigment colorant prepared using the pigment dispersant of the present invention are less likely to cause thickening or gelation during storage, and foreign matter is generated in the coating film formed using them. Hateful.
  • Specific examples of the pigment dispersant of the present invention include compounds represented by the following formulas (A) to (F).
  • pigment dispersant of the present invention compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-8) can be mentioned.
  • the compound (first pigment dispersant) represented by the general formula (1) can be synthesized, for example, as follows. First, cyanuric chloride and 4'-aminoacetoanilide are reacted at 0-10 ° C in acetic acid-acid water. Then, after reacting at 70 to 80 ° C. with the specific amine compound described above, deacetylation is performed at 90 to 100 ° C. under hydrochloric acid acidity. Then, it is cooled to 0-10 ° C. and diazotized with sodium nitrite.
  • the compound represented by the general formula (1) is obtained by coupling reaction with a specific coupler such as N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide
  • a specific coupler such as N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide
  • a first pigment dispersant can be obtained.
  • the pigment dispersant of the present invention may contain a small amount of unreacted starting materials and byproducts, some of these unreacted starting materials and byproducts may be included as long as the effects of the present invention can be obtained. It may be included.
  • Specific couplers used in the above synthesis method include N-phenyl-2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide, N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a And carbazole-3-carboxamide, N- (2-methyl-4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide and the like.
  • pigment dispersant One of the main features of the pigment dispersant (second pigment dispersant) of the present invention is that the compound is a compound represented by the following general formula (4).
  • the pigment dispersant of the present invention having such characteristics has excellent affinity to various pigments, and is suitable as a pigment dispersant for dispersing various pigments, whether organic or inorganic. It can be used for
  • the pigment dispersant of the present invention has an excellent pigment dispersion effect, and thus can be used as a material for preparing pigment colorants for various uses.
  • X represents an aromatic group having one or more sulfonic acid groups
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or Show hydroxyl group
  • the aromatic group represented by X may have a substituent other than a sulfonic acid group.
  • substituents other than the sulfonic acid group include halogen atoms, alkyl groups, alkoxy groups, and hydroxyl groups.
  • a halogen atom a fluorine atom (F), a chlorine atom (Cl), a bromine atom (Br) etc. can be mentioned.
  • X is preferably a group represented by any one of the following general formulas (5) to (7).
  • * represents a bonding position to a nitrogen atom
  • Y independently represents a halogen atom
  • n represents a number of 0 to 2
  • halogen atom represented by Y in the general formulas (5) to (7) include fluorine atom (F), chlorine atom (Cl), bromine atom (Br) and the like.
  • the pigment dispersant of the present invention exhibits excellent action as a pigment dispersant even in a small amount.
  • the pigment composition and the pigment colorant prepared using the pigment dispersant of the present invention are less likely to cause thickening or gelation during storage, and foreign matter is generated in the coating film formed using them. Hateful.
  • compounds represented by the following formulas (H) to (M) can be mentioned.
  • pigment dispersant of the present invention compounds represented by the following formulas (4-1) to (4-8) can be mentioned.
  • the compound (second pigment dispersant) represented by the general formula (4) can be synthesized, for example, as follows. First, an aromatic amine having one or more sulfonic acid groups is diazotized by a conventional method. Then, the compound represented by the general formula (4) is produced by coupling reaction with a specific coupler such as N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide A second pigment dispersant can be obtained.
  • the pigment dispersant of the present invention may contain a small amount of unreacted starting materials and byproducts, some of these unreacted starting materials and byproducts may be included as long as the effects of the present invention can be obtained. It may be included.
  • Specific couplers used in the above synthesis method include N-phenyl-2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide, N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a And carbazole-3-carboxamide, N- (2-methyl-4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide and the like.
  • the target pigment dispersion effect can be obtained by any method.
  • the pigment and the pigment dispersant are mixed in advance by a known method, and the obtained pigment composition is added to a vehicle or the like to disperse the pigment in the vehicle.
  • the pigment and the pigment dispersant are separately added to the vehicle or the like at a predetermined ratio to disperse the pigment in the vehicle.
  • the pigment and the pigment dispersant are separately dispersed in a vehicle or the like, and the resulting dispersions are mixed at a predetermined ratio to disperse the pigment in the vehicle.
  • a pigment dispersant is added at a predetermined ratio to a dispersion obtained by dispersing a pigment in a vehicle or the like to disperse the pigment in the vehicle.
  • the pigment composition of the present invention contains a pigment and the above-mentioned pigment dispersant.
  • the content of the pigment dispersant relative to 100 parts by mass of the pigment is preferably 0.5 to 40 parts by mass, and more preferably 1 to 20 parts by mass. If the content of the pigment dispersant is less than the above range, the desired effects of the dispersant may not be obtained sufficiently. On the other hand, when the content of the pigment dispersant is larger than the above range, the effect of the dispersant becomes flat and no further effect can be expected, and the cost of the material is increased, which is disadvantageous in productivity. May be Furthermore, in a paint or ink using a pigment composition containing such a pigment dispersant in excess, various physical properties of the vehicle decrease, or the color of the pigment largely changes depending on the color of the pigment dispersant itself. Sometimes.
  • a pigment having a black hue when used for a pigment having a black hue, a more remarkable effect is obtained, which is preferable.
  • a pigment having such a black hue 1- [4-[(4,5,6,7-tetrachloro-3-oxoisoindoline-1], which is an azomethine azo black pigment (black azo pigment), is used.
  • the method for producing the pigment composition of the present invention is not particularly limited.
  • the pigment composition of the present invention can be obtained by mixing a pigment and a pigment dispersant by a conventionally known method.
  • the following methods (1) to (4) can be mentioned as specific examples of the method for producing the pigment composition of the present invention.
  • (1) A method of mixing pigment powder and pigment dispersant powder without using a dispersing machine.
  • (2) A method of mechanically mixing the pigment and the pigment dispersant with various dispersers such as a kneader, a roll, an attritor, a horizontal bead mill, and the like.
  • a method of uniformly depositing the pigment dispersant on the surface of the pigment by adding and mixing a solution in which the pigment dispersant is dissolved or finely dispersed in a suspension of a pigment in an aqueous or organic solvent system.
  • a pigment and a pigment dispersant are dissolved in a solvent having strong solvency such as sulfuric acid and then coprecipitated with a poor solvent such as water.
  • the nature of the pigment dispersant used to prepare the pigment composition may be any of solution, slurry, paste and powder. Even when a pigment dispersant of any nature is used, a desired effect can be obtained.
  • the pigment composition to be used contains a black azo pigment having an optical property of well transmitting light in the infrared region, particularly light in the near infrared region, and substantially blocking light in the visible light region, and the above-mentioned pigment dispersant.
  • the pigment composition to be used will be described.
  • This pigment composition can be suitably used, for example, as an infrared filter mounted on an electronic device using infrared radiation.
  • this pigment composition transmits printed printing without absorbing near-infrared rays, for example, printed printing on an aluminum packaging material does not become an obstacle for foreign matter detection, even to PTP (press through pack) packaging ink It can be used suitably.
  • the above-mentioned black azo pigment has excellent electrical insulation unlike conductive materials such as carbon black.
  • the pigment composition containing this black azo pigment and the above-mentioned pigment dispersant is suitable also as a material for forming the black matrix (BM) of a color filter (CF), for example.
  • the pigment colorant of the present invention contains the above-mentioned pigment composition and a film-forming material.
  • the pigment colorant of the present invention can be used in a wide range of fields as an image display, an image recording, a gravure printing ink, a writing ink, a plastic, a pigment printing, a paint coloring agent, etc. .
  • the pigment colorant of the present invention is suitable as a colorant for the black matrix of a color filter.
  • the pigment colorant of the present invention is particularly useful as a material for an image recording agent such as a gravure printing ink.
  • the amount of the pigment composition in the pigment colorant of the present invention is preferably 5 to 500 parts by mass, more preferably 50 to 250 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the film-forming material.
  • the pigment colorant of the present invention can be prepared, for example, by mixing a finely divided pigment with a film-forming material such as a resin ((co) polymer), an oligomer, or a monomer.
  • the pigment colorant of the present invention can also be prepared by mixing a pigment composition and a liquid containing the above film-forming material.
  • a solution containing a film-forming material a solution containing a photosensitive film-forming material, a solution containing a non-photosensitive film-forming material, or the like can be used.
  • the liquid containing a photosensitive film-forming material include a liquid containing a photosensitive film-forming material used for ultraviolet curable ink, electron beam curable ink and the like.
  • specific examples of the liquid containing the non-photosensitive film-forming material include varnishes used for printing inks such as letterpress inks, lithographic inks, gravure inks, screen inks, etc. varnishes used for normal temperature drying or baking paints; Examples include varnishes used for coating and varnishes used for thermal transfer ribbons.
  • the photosensitive film-forming material include photosensitive cyclic rubber resin, photosensitive phenolic resin, photosensitive polyacrylate resin, photosensitive polyamide resin, photosensitive polyimide resin, unsaturated polyester resin And photosensitive resins such as polyester acrylate resins, polyepoxy acrylate resins, polyurethane acrylate resins, polyether acrylate resins, and polyol acrylate resins.
  • photosensitive resins such as polyester acrylate resins, polyepoxy acrylate resins, polyurethane acrylate resins, polyether acrylate resins, and polyol acrylate resins.
  • Various monomers may be added as reactive diluents to the liquid containing these photosensitive resins.
  • a photocurable photosensitive pigment dispersion is obtained by adding a photopolymerization initiator such as benzoin ether or benzophenone to a pigment colorant containing a photosensitive resin as a film-forming material, and milling by a conventionally known method. be able to. If a thermal polymerization initiator is used instead of the above-mentioned photopolymerization initiator, a thermosetting pigment dispersion can be obtained.
  • a photopolymerization initiator such as benzoin ether or benzophenone
  • non-photosensitive film-forming material examples include styrene- (meth) acrylate copolymers, soluble polyamide resins, soluble polyimide resins, soluble polyamideimide resins, soluble polyesterimide resins, water soluble Amino polyester resins, their water-soluble salts, water-soluble salts of styrene-maleic acid ester copolymers, water-soluble salts of (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymers, etc. it can.
  • the pigment colorant of the present invention may further contain a polymer dispersant.
  • a polymer dispersant an acidic polymer dispersant and a basic polymer dispersant can be used.
  • the compounding amount of the polymer dispersant is preferably 2 to 100 parts by mass, and more preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
  • pigment colorant for BM pigment colorant for BM
  • BM photoresist
  • the above-mentioned pigment composition containing a black pigment such as a black azo pigment is added to a solution containing a film-forming material and premixed.
  • dispersion treatment can obtain a pigment colorant for BM.
  • a pigment colorant for BM can be obtained.
  • a solution obtained by dissolving a black azo pigment and a pigment dispersant in sulfuric acid or the like and water are mixed, and a pigment composition containing the black azo pigment and a pigment dispersant is precipitated as a solid solution or a coprecipitate.
  • the separated pigment composition is added to and mixed with a liquid containing a film-forming material, a polymer dispersant and the like, then grinding and dispersion may be carried out using a horizontal type wet medium disperser (bead mill) such as Dyno mill,
  • a horizontal type wet medium disperser such as Dyno mill
  • a solution of a film-forming polymer contained in a conventionally known pigment dispersion for color filters can be used.
  • a liquid medium used for the liquid containing a film formation material the liquid mixture of an organic solvent, water, and an organic solvent and water etc. can be mentioned.
  • conventionally known additives such as a dispersion aid, a leveling agent, an adhesion agent and the like can be added, as necessary.
  • BM pigment colorant containing a black azo pigment dispersed with a pigment dispersant By using the above-described BM pigment colorant containing a black azo pigment dispersed with a pigment dispersant, it is possible to form a black matrix (BM) for a CF substrate that is substantially electrically insulating.
  • BM can be formed on a CF substrate by a method such as photolithography, laser ablation, ink jet printing, printing, transfer, or application using, for example, a pigment colorant for BM. .
  • the film thickness of the BM may be, for example, 0.5 to 3 ⁇ m, and usually 1 to 2 ⁇ m.
  • BM of sufficient optical density can be formed by using said pigment colorant for BM.
  • the optical density of the formed BM is, for example, 1.6 or more, preferably 2.0 or more.
  • a specific method for causing the BM to have a function as a spacer a method of forming the BM itself thickly; a method of stacking pixels on the BM; a method of stacking a colorless resin film on the BM ;and so on. In any method, it is preferable to set the film thickness to about 5 to 10 ⁇ m. Thereafter, if a known colorant for forming a chromatic color pixel is used, it is possible to further form a chromatic color pixel on the CF substrate on which the BM is formed.
  • Example 1-1 To 100 parts of water, 14.8 parts of cyanuric chloride, 12 parts of 4′-aminoacetoanilide, and 9.6 parts of acetic acid were added, and reacted at 0 to 10 ° C. for 1 hour. After 24.5 parts of N, N-dimethylaminopropylamine was added and allowed to react at 70-80 ° C. for 2 hours, 33 parts of concentrated hydrochloric acid was further added. After deacetylation by reaction at 90 to 100 ° C. for 1 hour, the reaction solution is cooled to 0 to 10 ° C., 6 parts of sodium nitrite is added and diazotized to obtain a diazonium salt solution.
  • a solution was prepared by dissolving 30.5 parts of N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide and 26 parts of sodium hydroxide in 800 parts of methanol.
  • a solution of diazonium salt was added to the prepared solution, and coupling reaction was performed at 20 to 30 ° C. for 5 hours. After filtration and washing with water, it was dried to obtain 49 parts of a blue-violet pigment dispersant (A) represented by the following formula (A).
  • a peak with a molecular weight of 780.94 was detected by mass spectrometry using MALDI (matrix-assisted laser desorption / ionization).
  • MALDI matrix-assisted laser desorption / ionization
  • the purity measured using high performance liquid chromatography (MODEL 860-CO (manufactured by JASCO Corporation), column: YMC Pack Pro C 18 (manufactured by YMC)) was 91%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • Example 1-2 In the same manner as in Example 1-1 above except that 31 parts of N, N-diethylaminopropylamine was used instead of 24.5 parts of N, N-dimethylaminopropylamine, 53 parts of a violet-colored pigment dispersant (B) are obtained.
  • the peak of molecular weight 837.05 was detected by mass spectrometry using MALDI.
  • the purity measured using high performance liquid chromatography was 91%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • Example 1-3 The following formula (C) is prepared in the same manner as in Example 1-1 above, except that 45 parts of N, N-dibutylaminopropylamine is used instead of 24.5 parts of N, N-dimethylaminopropylamine. 61 parts of blue-violet pigment dispersant (C) represented by
  • the peak of molecular weight 949.27 was detected by mass spectrometry using MALDI. Also, the purity measured using high performance liquid chromatography was 92%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • Example 1-4 Instead of 30.5 parts of N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide, N- (2-methyl-4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H
  • the peak of molecular weight 794.97 was detected by mass spectrometry using MALDI. Also, the purity measured using high performance liquid chromatography was 93%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • Example 1-5 Instead of 30.5 parts of N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide, N- (2-methyl-4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H Except that 31.7 parts of 4-benzo [a] carbazole-3-carboxamide were used, and 31 parts of N, N-diethylaminopropylamine was used instead of 24.5 parts of N, N-dimethylaminopropylamine In the same manner as in Example 1-1 described above, 55 parts of a blue-violet pigment dispersant (E) represented by the following formula (E) was obtained.
  • E blue-violet pigment dispersant
  • the peak of molecular weight 851.08 was detected by mass spectrometry using MALDI. Also, the purity measured using high performance liquid chromatography was 94%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • Example 1-6 Instead of 30.5 parts of N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide, N- (2-methyl-4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H Using 31.7 parts of 4-benzo [a] carbazole-3-carboxamide, and using 45 parts of N, N-dibutylaminopropylamine instead of 24.5 parts of N, N-dimethylaminopropylamine Except for the above, in the same manner as in Example 1-1 described above, 62 parts of a blue-violet pigment dispersant (F) represented by the following formula (F) was obtained.
  • F blue-violet pigment dispersant
  • the peak of molecular weight 963.29 was detected by mass spectrometry using MALDI. Also, the purity measured using high performance liquid chromatography was 93%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • the resulting milled product was placed in 3,000 parts of water heated to 80 ° C., stirred for 1 hour, filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, to obtain a press cake.
  • a nonionic surfactant (amount of 200% with respect to the pigment) was added to the obtained press cake and diluted with water, and then subjected to ultrasonic dispersion treatment to prepare a pigment dispersion.
  • the average particle size of the fine particles in the pigment dispersion measured using a particle size measurement apparatus (trade name "Model N-4", manufactured by Coulter, Inc.) was about 90 nm.
  • the press cake was dried and crushed to obtain a finely divided powder of black pigment.
  • Examples 1-8 to 1-12 Black pigment dispersion (Examples 1-8 to 1-) in the same manner as in Example 1-7 described above except that pigment dispersants (B) to (F) were used instead of the pigment dispersant (A). I got 12).
  • a black pigment dispersion was spread on a polypropylene film using a gloss bar coater (a winding thickness of 0.45 mm) of a spread color surface to form a spread color surface. While observing the gloss of the formed extended surface visually, it observed using the gloss meter and evaluated the "gloss of extended surface" according to the evaluation criteria shown below. In addition, it can be determined that the higher the gloss of the developed color surface, the better. :: very good ⁇ : good ⁇ : bad
  • the transmittance of light around 580 to 625 nm was extremely low, less than 5%.
  • the volume resistivity of the formed black coating film was 10 ⁇ 14 > ohm * cm or more, and it turned out that it is a highly insulating coating film.
  • BM Pattern A photosensitive black resist ink was applied on a glass substrate using a spin coater and then prebaked at 80 ° C. for 10 minutes to form a black coating film with a thickness of 2 ⁇ m. It was exposed with a light quantity of 100 mJ / cm through a negative photomask pattern of a BM pattern using an extra-high pressure mercury lamp. After developing with an alkaline developer, the resultant was washed with water and dried to form a BM pattern (BM film). Since the formed BM film is a highly insulating coating film, for example, it can be used as a BM film that holds the thickness of the liquid crystal layer instead of a spacer, and liquid crystals of the IPS system or COA system can be constructed. . Moreover, in order to fully absorb visible light to a long wavelength area, it can be conveniently used as BM of LCD panel which adopted LED back light.
  • a pigment dispersion using PG 36 and a pigment dispersion using PY 185 were blended at a ratio of 6: 4 to obtain a blend.
  • a photosensitive green resist ink was prepared in the same manner as in the case of the photosensitive black resist ink described above, except that the formulation obtained instead of the black pigment dispersion was used.
  • a pigment dispersion using PB 15: 6 and a pigment dispersion using PV 23 were blended at a ratio of 8: 2 to obtain a blend.
  • a photosensitive blue resist ink was prepared in the same manner as in the case of the photosensitive black resist ink described above, except that the formulation obtained in place of the black pigment dispersion was used.
  • Example 1-14 10.5 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 1-7, 0.5 parts of the pigment dispersant (A) obtained in Example 1-1, and a polyurethane obtained by chain-lengthening an isocyanate-terminated polyester with a diamine Thirty parts of a 40% methyl ethyl ketone: toluene (1: 3) mixed solvent solution of the resin was mixed.
  • a black gravure printing ink was prepared by dispersing the pigment using a horizontal continuous media disperser with glass beads as the dispersing medium.
  • the prepared gravure printing ink was applied to a polyamide film, a polyester film, and a polypropylene film using a gravure printer, and printing was performed to obtain a black film. All obtained black films were capable of shielding visible light and sufficiently transmitting near-infrared light.
  • Example 1-15 Using a Henschel mixer, 20 parts of the finely divided powder of the black pigment obtained in Example 1-7, 1 part of the pigment dispersant (A) obtained in Example 1-1, and 80 parts of the polycarbonate resin powder are sufficiently mixed did. Then, they were mixed and kneaded using a twin-screw extruder to obtain a masterbatch containing 20% of a black pigment. After mixing 2 parts of the obtained masterbatch and 100 parts of polycarbonate resin pellets using a Henschel mixer, they were kneaded using a twin-screw extruder to obtain black resin pellets.
  • the resin pellet obtained by using an in-line screw injection molding machine was molded to obtain a black polycarbonate resin molded plate (black plate) excellent in pigment dispersibility.
  • the obtained black plate shields visible light and transmits near infrared rays sufficiently, and can be used for applications such as an infrared transmission filter.
  • Example 1-16 20 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 1-7, 1 part of the pigment dispersant (A) obtained in Example 1-1, and 80 parts of an acrylic resin (polymethyl methacrylate) powder, Used to mix well. Then, they were mixed and kneaded using a twin-screw extrusion kneader to obtain a masterbatch containing 20% of a black pigment. After mixing 2 parts of the obtained masterbatch and 100 parts of acrylic resin pellets using a Henschel mixer, they were kneaded using an extruder to obtain black resin pellets.
  • the resin pellet obtained by using an in-line screw injection molding machine was molded to obtain a black acrylic resin molded plate (black plate) excellent in pigment dispersibility.
  • the obtained black plate shields visible light and transmits near infrared rays sufficiently, and can be used for applications such as an infrared transmission filter.
  • Example 1-17 Preparation and Evaluation of Polyurethane Coating Agent (1)> (Example 1-17)
  • Preparation of Polyurethane Coating Agent (Liquid) 40 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 1-7, 2 parts of the pigment dispersant (A) obtained in Example 1-1, and an adipate ester system 60 parts of the plasticizer was sufficiently kneaded using a three-roll kneader to obtain a plasticizer-dispersed paste of black pigment (black pigment toner).
  • a white polyurethane coating solution was prepared in the same manner as described above except that only the white pigment toner was used without using the black pigment toner. Furthermore, a black polyurethane coating liquid was prepared in the same manner as described above except that only the black pigment toner was used without using the white pigment toner.
  • a gray polyurethane coating solution was applied to the surface of a nylon woven fabric tent so as to be about 200 g / m 2 and then dried to produce a gray processed woven fabric.
  • the fabricated processed woven fabric reflects the heat rays of direct sunlight, and could be used for applications such as tents that prevent temperature rise.
  • the prepared black polyurethane coating liquid was top-coated to obtain a polyurethane synthetic leather having a two-layer structure.
  • the resulting synthetic leather reflects heat rays and could be used for applications such as car interiors.
  • Example 1-18 50 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 1-7, 2.5 parts of the pigment dispersant (A) obtained in Example 1-1, and 50 parts of a lubricant (ethylene bis-stearic acid amide powder) The mixture was mixed using a Henschel mixer to obtain a 50% pigment content powder colorant (dry color). After mixing 1 part of the obtained dry color and 99 parts of polypropylene resin pellets using a Henschel mixer, they are kneaded using a vent type 40 m / m extruder, and 0.5% of black pigment is 0.5%. A resin pellet was obtained.
  • the obtained resin pellet was spun using a melt spinning machine to obtain a clear black polypropylene fiber (stock solution colored fiber) having a fineness of 10 denier excellent in pigment dispersibility.
  • the woven fabric produced using the obtained undiluted solution colored fiber is capable of reflecting the heat rays of direct sunlight, and could be used for applications such as parasols and curtains that avoid temperature rise.
  • Example 1-19 5 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 1-7, 0.1 parts of the pigment dispersant (A) obtained in Example 1-1, 20 parts of a titanium oxide white pigment, and 75 parts of a polyethylene resin powder Mix using a Henschel mixer to obtain a dry color.
  • One part of the obtained dry color and 100 parts of polybutylene terephthalate (PBT) resin pellets were mixed using a Henschel mixer and then kneaded using an extruder to obtain black resin pellets.
  • the resin pellet obtained by using an in-line screw injection molding machine was molded to obtain a black resin molded plate excellent in pigment dispersibility.
  • the obtained resin molded board was capable of reflecting the heat rays of direct sunlight, and could be used as a resin molded article for avoiding temperature rise.
  • Example 1-20 71 parts of a press cake containing 25 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 1-7, 1.5 parts of the pigment dispersant (A) obtained in Example 1-1, 10 parts of a nonionic pigment dispersant 1 part of the antifoam and 18 parts of water were thoroughly premixed. Next, the pigment was dispersed using a horizontal continuous medium disperser using glass beads as a dispersion medium to prepare a high concentration dispersion (black color base) of black pigment.
  • Example 2-1 A solution was prepared by dissolving 30.5 parts of N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide and 6.4 parts of sodium hydroxide in 800 parts of methanol. On the other hand, 13.9 parts of o-aminobenzenesulfonic acid was diazotized by a conventional method to obtain a solution of diazonium salt. A solution of diazonium salt was added to the prepared solution, and coupling reaction was performed at 20 to 30 ° C. for 5 hours. After filtration and washing with water, it was dried to obtain 43 parts of a blue-violet pigment dispersant (H) represented by the following formula (H).
  • H blue-violet pigment dispersant
  • a peak with a molecular weight of 566.60 was detected by mass spectrometry using MALDI (matrix-assisted laser desorption / ionization). Further, the purity measured using high performance liquid chromatography (MODEL 860-CO (manufactured by JASCO Corporation), column: YMC Pack Pro C18 (manufactured by YMC)) was 96%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • MALDI matrix-assisted laser desorption / ionization
  • Example 2-2 In the same manner as in Example 2-1, except that 13.9 parts of m-aminobenzenesulfonic acid was used instead of 13.9 parts of o-aminobenzenesulfonic acid, a table of the following formula (I) was used. 42 parts of blue-violet pigment dispersant (I) were obtained.
  • the peak of molecular weight 566.60 was detected by mass spectrometry using MALDI. Moreover, the purity measured using high performance liquid chromatography was 95%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • Example 2-3 The following formula (J) was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that 17.9 parts of 4-amino-1-naphthalenesulfonic acid was used instead of 13.9 parts of o-aminobenzenesulfonic acid. 46 parts of a blue-violet pigment dispersant (J) represented by
  • the peak of molecular weight 616.66 was detected by mass spectrometry using MALDI. Also, the purity measured using high performance liquid chromatography was 94%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • the peak of molecular weight 580.62 was detected by mass spectrometry using MALDI. Also, the purity measured using high performance liquid chromatography was 94%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • Example 2-5 Instead of 30.5 parts of N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide, N- (2-methyl-4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H Except that 31.7 parts of 4-benzo [a] carbazole-3-carboxamide were used, and 13.9 parts of m-aminobenzenesulfonic acid was used instead of 13.9 parts of o-aminobenzenesulfonic acid In the same manner as in Example 2-1 described above, 45 parts of a blue-violet pigment dispersant (L) represented by the following formula (L) was obtained.
  • L blue-violet pigment dispersant
  • the peak of molecular weight 580.62 was detected by mass spectrometry using MALDI. Also, the purity measured using high performance liquid chromatography was 94%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • Example 2-6 Instead of 30.5 parts of N- (4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H-benzo [a] carbazole-3-carboxamide, N- (2-methyl-4-methoxyphenyl) -2-hydroxy-11H 31.7 parts of 4-benzo [a] carbazole-3-carboxamide were used, and 17.9 parts of 4-amino-1-naphthalenesulfonic acid was used in place of 13.9 parts of o-aminobenzenesulfonic acid Except for the above, in the same manner as in Example 2-1 described above, 48 parts of a blue-violet pigment dispersant (M) represented by the following formula (M) was obtained.
  • M blue-violet pigment dispersant
  • the peak of molecular weight 630.68 was detected by mass spectrometry using MALDI. Also, the purity measured using high performance liquid chromatography was 94%. From the raw materials used, the results of mass spectrometry, and the results of high performance liquid chromatography, it was confirmed that the compound having the desired structure was obtained.
  • the resulting milled product was placed in 3,000 parts of water heated to 80 ° C., stirred for 1 hour, filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, to obtain a press cake.
  • a nonionic surfactant (amount of 200% with respect to the pigment) was added to the obtained press cake and diluted with water, and then subjected to ultrasonic dispersion treatment to prepare a pigment dispersion.
  • the average particle size of the fine particles in the pigment dispersion measured using a particle size measurement apparatus (trade name "Model N-4", manufactured by Coulter, Inc.) was about 90 nm.
  • the press cake was dried and crushed to obtain a finely divided powder of black pigment.
  • Examples 2-8 to 2-12 A black pigment dispersion (Examples 2-8 to 2--2) in the same manner as in Example 2-7 above, except that pigment dispersants (I) to (M) were used instead of the pigment dispersant (H). I got 12).
  • Example 2-2 The same as Example 2-7 described above except that a pigment dispersant (N) (a phthalocyanine sulfonate (trade name "SOLSPERS-12000", manufactured by Lubrizol)) is used instead of the pigment dispersant (H) Thus, a black pigment dispersion (Comparative Example 2-2) was obtained.
  • N a pigment dispersant
  • SOLSPERS-12000 phthalocyanine sulfonate
  • a black pigment dispersion was spread on a polypropylene film using a gloss bar coater (a winding thickness of 0.45 mm) of a spread color surface to form a spread color surface.
  • the gloss of the formed spread surface was visually observed and also observed using a gloss meter, and the "gloss of the spread surface" was evaluated according to the criteria shown below. In addition, it can be determined that the higher the gloss of the developed color surface, the better. :: very good ⁇ : good ⁇ : bad
  • the transmittance of light around 580 to 625 nm was extremely low, less than 5%.
  • the volume resistivity of the formed black coating film was 10 ⁇ 14 > ohm * cm or more, and it turned out that it is a highly insulating coating film.
  • BM Pattern A photosensitive black resist ink was applied on a glass substrate using a spin coater and then prebaked at 80 ° C. for 10 minutes to form a black coating film with a thickness of 2 ⁇ m. It was exposed with a light quantity of 100 mJ / cm through a negative photomask pattern of a BM pattern using an extra-high pressure mercury lamp. After developing with an alkaline developer, the resultant was washed with water and dried to form a BM pattern (BM film). Since the formed BM film is a highly insulating coating film, for example, it can be used as a BM film that holds the thickness of the liquid crystal layer instead of a spacer, and liquid crystals of the IPS system or COA system can be constructed. . Moreover, in order to fully absorb visible light to a long wavelength area, it can be conveniently used as BM of LCD panel which adopted LED back light.
  • a pigment dispersion using PG 36 and a pigment dispersion using PY 185 were blended at a ratio of 6: 4 to obtain a blend.
  • a photosensitive green resist ink was prepared in the same manner as in the case of the photosensitive black resist ink described above, except that the formulation obtained instead of the black pigment dispersion was used.
  • a pigment dispersion using PB 15: 6 and a pigment dispersion using PV 23 were blended at a ratio of 8: 2 to obtain a blend.
  • a photosensitive blue resist ink was prepared in the same manner as in the case of the photosensitive black resist ink described above, except that the formulation obtained in place of the black pigment dispersion was used.
  • Example 2-14 10.5 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 2-7, 0.5 parts of the pigment dispersant (H) obtained in Example 2-1, and a polyurethane obtained by chain-lengthening an isocyanate-terminated polyester with a diamine Thirty parts of a 40% methyl ethyl ketone: toluene (1: 3) mixed solvent solution of the resin was mixed.
  • a black gravure printing ink was prepared by dispersing the pigment using a horizontal continuous media disperser with glass beads as the dispersing medium.
  • the prepared gravure printing ink was applied to a polyamide film, a polyester film, and a polypropylene film using a gravure printer, and printing was performed to obtain a black film. All obtained black films were capable of shielding visible light and sufficiently transmitting near-infrared light.
  • Example 2-15 Using a Henschel mixer, 20 parts of the finely divided powder of the black pigment obtained in Example 2-7, 1 part of the pigment dispersant (H) obtained in Example 2-1, and 80 parts of the polycarbonate resin powder are sufficiently mixed did. Then, they were mixed and kneaded using a twin-screw extruder to obtain a masterbatch containing 20% of a black pigment. After mixing 2 parts of the obtained masterbatch and 100 parts of polycarbonate resin pellets using a Henschel mixer, they were kneaded using a twin-screw extruder to obtain black resin pellets.
  • the resin pellet obtained by using an in-line screw injection molding machine was molded to obtain a black polycarbonate resin molded plate (black plate) excellent in pigment dispersibility.
  • the obtained black plate shields visible light and transmits near infrared rays sufficiently, and can be used for applications such as an infrared transmission filter.
  • Example 2-16 20 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 2-7, 1 part of the pigment dispersant (H) obtained in Example 2-1, and 80 parts of an acrylic resin (polymethyl methacrylate) powder, Used to mix well. Then, they were mixed and kneaded using a twin-screw extrusion kneader to obtain a masterbatch containing 20% of a black pigment. After mixing 2 parts of the obtained masterbatch and 100 parts of acrylic resin pellets using a Henschel mixer, they were kneaded using an extruder to obtain black resin pellets.
  • the resin pellet obtained by using an in-line screw injection molding machine was molded to obtain a black acrylic resin molded plate (black plate) excellent in pigment dispersibility.
  • the obtained black plate shields visible light and transmits near infrared rays sufficiently, and can be used for applications such as an infrared transmission filter.
  • Example 2-1-7 Preparation of Polyurethane Coating Agent (Liquid) 40 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 2-7, 2 parts of the pigment dispersant (H) obtained in Example 2-1, and an adipate ester system 60 parts of the plasticizer was sufficiently kneaded using a three-roll kneader to obtain a plasticizer-dispersed paste of black pigment (black pigment toner).
  • a white polyurethane coating solution was prepared in the same manner as described above except that only the white pigment toner was used without using the black pigment toner. Furthermore, a black polyurethane coating liquid was prepared in the same manner as described above except that only the black pigment toner was used without using the white pigment toner.
  • a gray polyurethane coating solution was applied to the surface of a nylon woven fabric tent so as to be about 200 g / m 2 and then dried to produce a gray processed woven fabric.
  • the fabricated processed woven fabric reflects the heat rays of direct sunlight, and could be used for applications such as tents that prevent temperature rise.
  • the prepared black polyurethane coating liquid was top-coated to obtain a polyurethane synthetic leather having a two-layer structure.
  • the resulting synthetic leather reflects heat rays and could be used for applications such as car interiors.
  • Example 2-18 50 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 2-7, 2.5 parts of the pigment dispersant (H) obtained in Example 2-1, and 50 parts of a lubricant (ethylene bis-stearic acid amide powder) The mixture was mixed using a Henschel mixer to obtain a 50% pigment content powder colorant (dry color). After mixing 1 part of the obtained dry color and 99 parts of polypropylene resin pellets using a Henschel mixer, they are kneaded using a vent type 40 m / m extruder, and 0.5% of black pigment is 0.5%. A resin pellet was obtained.
  • the resin pellet obtained was spun using a melt spinning machine to obtain a clear black polypropylene fiber (stock solution colored fiber) having a fineness of 10 denier excellent in pigment dispersibility.
  • the woven fabric produced using the obtained undiluted solution colored fiber is capable of reflecting the heat rays of direct sunlight, and could be used for applications such as parasols and curtains that avoid temperature rise.
  • Example 2-19 5 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 2-7, 0.1 parts of the pigment dispersant (H) obtained in Example 2-1, 20 parts of a titanium oxide white pigment, and 75 parts of a polyethylene resin powder Mix using a Henschel mixer to obtain a dry color.
  • One part of the obtained dry color and 100 parts of polybutylene terephthalate (PBT) resin pellets were mixed using a Henschel mixer and then kneaded using an extruder to obtain black resin pellets.
  • the resin pellet obtained by using an in-line screw injection molding machine was molded to obtain a black resin molded plate excellent in pigment dispersibility.
  • the obtained resin molded board was capable of reflecting the heat rays of direct sunlight, and could be used as a resin molded article for avoiding temperature rise.
  • Example 2-20 71 parts of a press cake containing 25 parts of a finely divided powder of the black pigment obtained in Example 2-7, 1.5 parts of the pigment dispersant (H) obtained in Example 2-1, 10 parts of a nonionic pigment dispersant 1 part of the antifoam and 18 parts of water were thoroughly premixed. Next, the pigment was dispersed using a horizontal continuous medium disperser using glass beads as a dispersion medium to prepare a high concentration dispersion (black color base) of black pigment.

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Abstract

黒色アゾ顔料などの顔料粒子を分散状態で含有するインキや塗料などの液状物の流動性を著しく改善可能であるとともに、顔料粒子の凝集を抑制することができ、かつ、異物の発生を防止しつつ、光学濃度に優れた着色物品を製造可能な顔料分散剤を提供する。下記一般式（１）で表される化合物（Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、塩基性窒素原子を含むアミン化合物のアミノ基から水素原子を１つ除いた基を示し、Ｒ３及びＲ４は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は水酸基を示す）である顔料分散剤を提供する。

Description

顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
　本発明は、顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤に関する。さらに詳しくは、印刷インキ（オフセットインキ、グラビアインキなど）、各種塗料、プラスチック、顔料捺染剤、電子写真用乾式トナー、電子写真用湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、カラーフィルター用レジスト、筆記具用インキなどに配合される顔料分散剤に関する。
　一般に、塗料、グラビアインキ、オフセットインキなどのビヒクル中に顔料（粒子）を安定した状態で混合分散させることは困難である。例えば、ビヒクル中に一旦分散した微細な顔料粒子は、そのビヒクル中で凝集する傾向にある。顔料粒子が凝集すると、ビヒクルの粘度は上昇してしまう。また、凝集した状態の顔料粒子を含有するビヒクルを用いると、インキや塗料の着色力が低下したり、塗膜のグロスが低下したりするなどの種々の問題が生じやすい。顔料のなかでも、黒色顔料を安定した状態で混合分散させることは特に困難である。
　塗料、印刷インキ、プラスチック用などの着色剤に用いられている黒色顔料としては、カーボンブラック系顔料や酸化鉄系顔料などが一般的である。これらの黒色顔料は、太陽光のうちの可視光領域を含む全ての光線を吸収することで黒色を呈している。
　太陽光は電磁波であり、概ね３８０ｎｍ～７８０ｎｍの波長領域の光が可視光線である。このため、可視光線を全て吸収するだけでも黒色を呈する。可視光線よりも長波長側の波長領域であって、赤外線領域との間の０．８μｍ～２．５μｍ（８００ｎｍ～２，５００ｎｍ）の波長領域の光は、近赤外線と呼ばれている。カーボンブラック系顔料は、この近赤外線をも吸収する。なお、太陽光の波長領域において、特に熱に寄与する度合が大きいのは、近赤外線のなかでも８００ｎｍ～１，４００ｎｍの波長領域の光であるとされている。
　上述の通り、カーボンブラック系顔料などの黒色顔料は、熱に寄与する度合いの大きい８００ｎｍ～１，４００ｎｍの波長領域の近赤外線も吸収する。このため、黒色顔料で着色された物品は、太陽光を浴びることで昇温しやすいという課題があった。黒色顔料で着色された物品としては、カラーフィルター（以下、単に「ＣＦ」とも記す）を構成するブラックマトリックス（以下、単に「ＢＭ」とも記す）などの精緻な製品も数多く存在する。このため、太陽光を浴びても昇温しない黒色顔料や各種物品を黒色に着色する着色剤組成物等について種々検討されている。
　特許文献１では、可視光線を吸収して黒色を呈するとともに赤外線を反射する、アゾメチン基を有する黒色アゾ顔料が開示されている。また、赤外線を反射することから、この黒色アゾ顔料で着色することで、直射日光等によっても過度に昇温しない物品を得ることなどが提案されている。
　ところで、近年の情報化機器の目覚ましい発展に伴い、液晶カラーディスプレー（以下、単に「ＬＣＤ」とも記す）が数多くの情報表示関連機器に情報表示部材として適用されている。それに伴い、ＬＣＤの表示品位の向上及び低コスト化が要望されている。このため、ＬＣＤに搭載されるＣＦに対しても、精細性、色濃度、光透過性、コントラスト性などの色彩特性や光学特性の面で、より優れた品質を有することが要求されている。
　ＣＦでは、Ｒ（赤色）、Ｇ（緑色）、及びＢ（青色）の各画素がストライプ状、モザイク状、又はトライアングル状に配列されているとともに、不要な光を遮蔽すべく、各画素の周囲に格子状のＢＭが形成されている。そして、裏面からバックライトで光が照射され、Ｒ、Ｇ、及びＢの各画素の透過光の加色混合で発色させて映像が形成されている。有彩色（ＲＧＢ）画素には、赤色顔料、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、及び紫色顔料などが使用されており、それぞれ改良されている。また、ＢＭを構成する遮光性材料としては、基板サイズの大型化や環境負荷の低減等に対応すべく、従来の金属クロム膜から、黒色顔料を用いた樹脂膜へと移行しつつある。
　また、ＣＦの画素の表示方式においても種々の改良が提案されており、それに付随して、ＢＭに用いられる遮光性の黒色顔料についても改良されている。例えば、視野角を広げるべく、基板に対して平行に電界を印加して液晶層を変換させ、画素を表示するイン－プレーン・スイッチング方式（ＩＰＳ方式）が提案されている。また、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）上にＢＭを形成したブラックマトリックス・オン・アレイ方式（ＢＯＡ方式）や、カラーフィルター・オン・アレイ方式（ＣＯＡ方式）が提案されている。これらの方式では、開口率が高くなるために画素面積を広げることができる。さらには、貼り合わせ工程の効率が向上するため、作業工程についても合理化することができる。
　例えば、ＩＰＳ方式で視野角をより広げるには、液晶層を挟む基板の間隔（セルギャップ）を精度高く一定に保つことが必要とされる。しかし、従来のビーズ状スペーサーを散布する方式では、セルギャップを均一に調整することが困難である。このため、セルギャップを均一に調整する方法として、ＢＭそのものを厚くしたり、着色層やフォトレジスト層などの間隔を支持する樹脂をＢＭ上に積層して厚くしたりする等の方法が提案されている。さらに、これらの方法の場合、従来のビーズ状スペーサーを使用しないため、光の散乱や透過による表示品質の低下を抑制することができるとされている（特許文献２及び３）。
　ＩＰＳ方式、ＢＯＡ方式、ＣＯＡ方式などの方式は、ＴＦＴなどのアクティブ素子上にＢＭを形成する方式であるため、ＢＭが電気絶縁性でないとアクティブ素子が誤作動する可能性がある。遮光性の黒色顔料として従来用いられているカーボンブラック系顔料は電気抵抗が低いため、上記の方式に適用する黒色顔料として適当であるとは言えない。したがって、電気絶縁性により優れた遮光性の黒色顔料が要望されている。
　このような要望に対し、例えば、酸素量を規定したカーボンブラックを高絶縁性の樹脂皮膜で被覆して電気絶縁性を向上させたＢＭ用の黒色顔料が提案されている（特許文献４）。また、体積抵抗値を測定して選別した絶縁性のカーボンブラック、又は樹脂で被覆して電気絶縁性を向上させたカーボンブラックを用いて形成したＢＭをＣＯＡ方式に適用することが提案されている（特許文献５）。しかし、カーボンブラック系顔料は本質的に導電性を有する材料であるため、樹脂被覆等した場合であっても十分な絶縁性を確保することは困難であった。
　一方、ＢＭの絶縁性を確保すべく、特許文献１で提案されたアゾメチン基を有する黒色アゾ顔料を用いることが提案されている（特許文献６）。しかし、特許文献１で提案された黒色アゾ顔料をビヒクル中に安定した状態で混合分散させることは困難であった。ビヒクル中に一旦分散した微細な顔料粒子は、そのビヒクル中で凝集する傾向にある。そして、顔料粒子が凝集したビヒクルの粘度は上昇する。また、凝集した顔料粒子を含有するビヒクルを用いると、インキや塗料の着色力が低下する、塗膜のグロスが低下する、又はＢＭを形成する遮光性材料としては光学濃度が不十分である等の課題が生じていた。
　アゾメチン基を有する黒色アゾ顔料等の顔料の粒子を分散媒体中に安定した状態で分散させるべく、顔料誘導体を分散剤として用いる方法や、顔料誘導体で処理した顔料を用いる方法などが提案されている。具体的には、ＰＢ１５：６などのフタロシアニン系顔料を用いる場合には、フタロシアニンの置換誘導体を顔料分散剤として用いることが提案されている（特許文献７）。また、ＰＲ１７７などのアントラキノン系顔料を用いる場合には、アントラキノンの置換誘導体を顔料分散剤として用いることが提案されている（特許文献８）。さらに、ＰＲ２５４などのジケトピロロピロール系顔料を用いる場合には、ジケトピロロピロールの置換誘導体を顔料分散剤として用いることが提案されている（特許文献８）。
特公平４－１５２６５号公報 特開２０００－６６０１８号公報 特開２００２－３４１３３２号公報 特許第３５４３５０１号公報 特許第４３３８４７９号公報 特許第２８１９５１２号公報 特開２００２－５５２２４号公報 特開２００１－２４０７８０号公報
　しかしながら、特許文献７及び８で提案された顔料誘導体を用いても、特許文献１で提案されたアゾメチン基を有する黒色アゾ顔料を媒体中に安定した状態で分散させるのは困難であった。また、特許文献７及び８で提案された顔料誘導体の色調は黒色ではないため、黒色の光学濃度が低下するといった課題もあった。
　本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、黒色アゾ顔料などの顔料粒子を分散状態で含有するインキや塗料などの液状物の流動性を著しく改善可能であるとともに、顔料粒子の凝集を抑制することができ、かつ、異物の発生を防止しつつ、光学濃度に優れた着色物品を製造可能な顔料分散剤を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、上記の顔料分散剤を用いて得られる顔料組成物及び顔料着色剤を提供することにある。
　すなわち、本発明によれば、以下に示す顔料分散剤が提供される。
　［１］下記一般式（１）で表される化合物である顔料分散剤（以下、「第１の顔料分散剤」とも記す）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
（前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、塩基性窒素原子を含み、窒素原子以外のヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数２～３０の鎖状若しくは環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するアミン化合物のアミノ基から水素原子を１つ除いた基を示し、Ｒ３及びＲ４は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は水酸基を示す）
　［２］前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、下記一般式（２）又は（３）で表される基である前記［１］に記載の顔料分散剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
（前記一般式（２）及び（３）中、＊はトリアジン環との結合位置を示し、Ｘは、相互に独立に、炭素数１～４のアルキレン基を示し、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ５とＲ６は結合して環状構造を形成してもよく、前記環状構造はヘテロ原子を含んでいてもよい）
　さらに、本発明によれば、以下に示す顔料分散剤が提供される。
　［３］下記一般式（４）で表される化合物である顔料分散剤（以下、「第２の顔料分散剤」とも記す）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
（前記一般式（４）中、Ｘは１以上のスルホン酸基を有する芳香族基を示し、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は水酸基を示す）
　［４］前記一般式（４）中、Ｘは、下記一般式（５）～（７）のいずれかで表される基である前記［３］に記載の顔料分散剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
（前記一般式（５）～（７）中、＊は窒素原子との結合位置を示し、Ｙは、相互に独立に、ハロゲン原子を示し、ｎは０～２の数を示す）
　また、本発明によれば、以下に示す顔料組成物が提供される。
　［５］顔料と、前記［１］～［４］のいずれかに記載の顔料分散剤と、を含有する顔料組成物。
　［６］前記顔料１００質量部に対する、前記顔料分散剤の含有量が、０．５～４０質量部である前記［５］に記載の顔料組成物。
　さらに、本発明によれば、以下に示す顔料着色剤が提供される。
　［７］前記［４］又は［５］に記載の顔料組成物と、皮膜形成材料と、を含有する顔料着色剤。
　［８］画像表示用、画像記録用、グラビア印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、塗料用、又はカラーフィルターのブラックマトリックス用である前記［７］に記載の顔料着色剤。
　本発明によれば、黒色アゾ顔料などの顔料粒子を分散状態で含有するインキや塗料などの液状物の流動性を著しく改善可能であるとともに、顔料粒子の凝集を抑制することができ、かつ、異物の発生を防止しつつ、光学濃度に優れた着色物品を製造可能な顔料分散剤を提供することができる。また、本発明によれば、上記の顔料分散剤を用いて得られる顔料組成物及び顔料着色剤を提供することができる。
＜顔料分散剤＞
（第１の顔料分散剤）
　以下、好ましい実施形態を例に挙げて本発明の詳細について説明する。本発明の顔料分散剤（第１の顔料分散剤）は、下記一般式（１）で表される化合物であることを主要な特徴の一つとする。このような特徴を有する本発明の顔料分散剤は、種々の顔料に対して優れた親和性を有しており、有機・無機を問わず、様々な顔料を分散させるための顔料分散剤として好適に使用することができる。また、本発明の顔料分散剤は、優れた顔料分散効果を有しているので、種々の用途の顔料着色剤を調製するための材料として使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
（前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、塩基性窒素原子を含み、窒素原子以外のヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数２～３０の鎖状若しくは環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するアミン化合物のアミノ基から水素原子を１つ除いた基を示し、Ｒ３及びＲ４は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は水酸基を示す）
　一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、特定のアミン化合物のアミノ基から水素原子を１つ除いた基を示す。この特定のアミン化合物は、塩基性窒素原子を含み、窒素原子以外のヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数２～３０の鎖状若しくは環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有する化合物である。特定のアミン化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノステアリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノステアリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエタノールアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエタノールアミノプロピルアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）モルホリン、１－（３－アミノプロピル）－２－ピペコリン、Ｎ－アミノプロピルピロリジン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”－テトラメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”－テトラエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”－テトラ（ｎ－プロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”－テトラ（ｉ－プロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”－テトラ（ｎ－ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”－テトラ（ｉ－ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”－テトラ（ｔ－ブチル）ジエチレントリアミン、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジエチルプロピルアミン）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－プロピル）プロピルアミン）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジ（ｎ－ブチル）プロピルアミン）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジ（ｉ－ブチル）プロピルアミン）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジ（ｔ－ブチル）プロピルアミン）、２，９－ジメチル－２，５，９－トリアザデカン、２，１０－ジメチル－２，１０－トリアザデカン、２，１２－ジメチル－２，６，１２－トリアザトリデカン、２，１２－ジメチル－２，５，１２－トリアザトリデカン、２，１６－ジメチル－２，９，１６－トリアザヘプタデカン、３－エチル－１０－メチル－３，６，１０－トリアザウンデカン、５，１３－ジ（ｎ－ブチル）－５，９，１３－トリアザヘプタデカン、ジ（２－ピコリル）アミン、ジ（３－ピコリル）アミンなどを挙げることができる。なかでも、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノプロピルアミンが好ましい。
　一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、下記一般式（２）又は（３）で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
（前記一般式（２）及び（３）中、＊はトリアジン環との結合位置を示し、Ｘは、相互に独立に、炭素数１～４のアルキレン基を示し、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ５とＲ６は結合して環状構造を形成してもよく、前記環状構造はヘテロ原子を含んでいてもよい）
　一般式（１）中、Ｒ３及びＲ４で表される基は、相互に独立に、水素原子、アルキル基、又はアルコキシ基であることが好ましく、水素原子、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のアルコキシ基であることがさらに好ましい。
　本発明の顔料分散剤は、少量であっても顔料の分散剤として優れた作用を示す。また、本発明の顔料分散剤を用いて調製される顔料組成物及び顔料着色剤は、貯蔵時の増粘やゲル化が生じにくく、これらを用いて形成される塗膜中に異物が発生しにくい。本発明の顔料分散剤の具体例としては、下記式（Ａ）～（Ｆ）で表される化合物等を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
　本発明の顔料分散剤のさらなる具体例として、下記式（１－１）～（１－８）で表される化合物等を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
　一般式（１）で表される化合物（第１の顔料分散剤）は、例えば、以下のようにして合成することができる。まず、塩化シアヌルと４’－アミノアセトアニリドを、酢酸酸性の水中、０～１０℃で反応させる。次いで、前述の特定のアミン化合物と７０～８０℃で反応させた後、塩酸酸性下、９０～１００℃で脱アセチル化する。その後、０～１０℃に冷却してから、亜硝酸ナトリウムを用いてジアゾ化する。そして、Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド等の特定のカップラーとカップリング反応させることにより、一般式（１）で表される化合物（第１の顔料分散剤）を得ることができる。なお、本発明の顔料分散剤には未反応の原料及び副生成物が少量含まれる可能性があるが、本発明の効果が得られる限りにおいて、これらの未反応の原料及び副生成物が若干含まれていてもよい。
　上記の合成方法で用いる特定のカップラーとしては、Ｎ－フェニル－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド、Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド、Ｎ－（２－メチル－４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミドなどを挙げることができる。
（第２の顔料分散剤）
　本発明の顔料分散剤（第２の顔料分散剤）は、下記一般式（４）で表される化合物であることを主要な特徴の一つとする。このような特徴を有する本発明の顔料分散剤は、種々の顔料に対して優れた親和性を有しており、有機・無機を問わず、様々な顔料を分散させるための顔料分散剤として好適に使用することができる。また、本発明の顔料分散剤は、優れた顔料分散効果を有しているので、種々の用途の顔料着色剤を調製するための材料として使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
（前記一般式（４）中、Ｘは１以上のスルホン酸基を有する芳香族基を示し、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は水酸基を示す）
　一般式（４）中、Ｘで表される芳香族基は、スルホン酸基以外の置換基を有していてもよい。スルホン酸基以外の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基等を挙げることができる。ハロゲン原子としては、フッ素原子（Ｆ）、塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）等を挙げることができる。
　一般式（４）中、Ｘは、下記一般式（５）～（７）のいずれかで表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
（前記一般式（５）～（７）中、＊は窒素原子との結合位置を示し、Ｙは、相互に独立に、ハロゲン原子を示し、ｎは０～２の数を示す）
　一般式（５）～（７）中、Ｙで表されるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子（Ｆ）、塩素原子（Ｃｌ）、臭素原子（Ｂｒ）等を挙げることができる。
　本発明の顔料分散剤は、少量であっても顔料の分散剤として優れた作用を示す。また、本発明の顔料分散剤を用いて調製される顔料組成物及び顔料着色剤は、貯蔵時の増粘やゲル化が生じにくく、これらを用いて形成される塗膜中に異物が発生しにくい。本発明の顔料分散剤の具体例としては、下記式（Ｈ）～（Ｍ）で表される化合物等を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
　本発明の顔料分散剤のさらなる具体例として、下記式（４－１）～（４－８）で表される化合物等を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
　一般式（４）で表される化合物（第２の顔料分散剤）は、例えば、以下のようにして合成することができる。まず、１以上のスルホン酸基を有する芳香族アミンを常法によりジアゾ化する。次いで、Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド等の特定のカップラーとカップリング反応させることにより、一般式（４）で表される化合物（第２の顔料分散剤）を得ることができる。なお、本発明の顔料分散剤には未反応の原料及び副生成物が少量含まれる可能性があるが、本発明の効果が得られる限りにおいて、これらの未反応の原料及び副生成物が若干含まれていてもよい。
　上記の合成方法で用いる１以上のスルホン酸基を有する芳香族アミンの具体例としては、ｏ－アミノベンゼンスルホン酸、ｍ－アミノベンゼンスルホン酸、ｐ－アミノベンゼンスルホン酸、２－クロロアニリン－３－スルホン酸、２－クロロアニリン－５－スルホン酸、４－クロロアニリン－２－スルホン酸、４－クロロアニリン－３－スルホン酸、２，５－ジクロロアニリン－４－スルホン酸、４，５－ジクロロアニリン－２－スルホン酸、２－ニトロアニリン－４－スルホン酸、ｏ－アニシジン－５－スルホン酸、ｐ－アニシジン－５－スルホン酸、ｏ－トルイジン－４－スルホン酸、ｍ－トルイジン－４－スルホン酸、ｐ－トルイジン－２－スルホン酸、２－クロロ－ｐ－トルイジン－３－スルホン酸、２－クロロ－ｐ－トルイジン－５－スルホン酸、４－クロロ－ｍ－トルイジン－２－スルホン酸、３－アミノ－６－クロロトルエン－４－スルホン酸、３－アミノ－６－クロロ－４－スルホ安息香酸、１－アミノ－８－ナフタレンスルホン酸、２－アミノ－１－ナフタレンスルホン酸、４－アミノ－１－ナフタレンスルホン酸、５－アミノ－１－ナフタレンスルホン酸、６－アミノ－１－ナフタレンスルホン酸、５－アミノ－３－ナフタレンスルホン酸、３－アミノ－１，５－ナフタレンジスルホン酸、３－アミノ－２，７－ナフタレンジスルホン酸、４－アミノ－１，５－ナフタレンジスルホン酸、６－アミノ－１，３－ナフタレンジスルホン酸、７－アミノ－１，３－ナフタレンジスルホン酸、４－アミノ－５－ヒドロキシ－２，７－ナフタレンジスルホン酸、１－アミノ－２－ヒドロキシ－４－ナフタレンスルホン酸、６－アミノ－４－ヒドロキシ－２－ナフタレンスルホン酸、７－アミノ－４－ヒドロキシ－２－ナフタレンスルホン酸、１－アミノ－２－アントラキノンスルホン酸、１－アミノ－５－アントラキノンスルホン酸、１－アミノ－８－アントラキノンスルホン酸、１－アミノ－４－ブロモアントラキノン－２－スルホン酸などを挙げることができる。
　上記の合成方法で用いる特定のカップラーとしては、Ｎ－フェニル－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド、Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド、Ｎ－（２－メチル－４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミドなどを挙げることができる。
（顔料分散剤の使用方法）
　本発明の顔料分散剤の使用方法は特に制限されないが、以下に示すような使用方法が例示される。いずれの方法であっても、目的とする顔料分散効果を得ることができる。
　（１）顔料と顔料分散剤とを予め公知の方法で混合し、得られた顔料組成物をビヒクルなどに添加して顔料をビヒクル中に分散させる。
　（２）ビヒクルなどに顔料と顔料分散剤を所定の割合で別々に添加して、顔料をビヒクル中に分散させる。
　（３）顔料と顔料分散剤をそれぞれビヒクルなどに別々に分散させた後、得られた各分散液を所定の割合で混合し、顔料をビヒクル中に分散させる。
　（４）ビヒクルなどに顔料を分散させて得られた分散液に、顔料分散剤を所定の割合で添加して、顔料をビヒクル中に分散させる。
＜顔料組成物＞
　本発明の顔料組成物は、顔料と、前述の顔料分散剤とを含有する。顔料１００質量部に対する顔料分散剤の含有量は、０．５～４０質量部であることが好ましく、１～２０質量部であることがさらに好ましい。顔料分散剤の含有量が上記した範囲内よりも少ないと、目的とする分散剤の効果が十分に得られなくなる場合がある。一方、上記した範囲内よりも顔料分散剤の含有量が多いと、分散剤の効果が頭打ちになり、それ以上の効果が期待できず、材料がコスト高になるなど、生産性の面で不利になる場合がある。さらには、このような顔料分散剤を過剰に含有する顔料組成物を用いた塗料やインキにおいて、ビヒクルの諸物性が低下したり、顔料分散剤自体の色によって、顔料のもつ色相が大きく変化したりする場合もある。
　本発明の顔料分散剤を用いることによって、有効な分散効果が得られる顔料の具体例としては、アントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、インジゴ・チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、フタロシアニン系顔料、インドリン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン顔料、ニッケルアゾ顔料、金属錯体顔料、不溶性アゾ系顔料、溶性アゾ系顔料、高分子量アゾ系顔料、アゾメチンアゾ系黒色顔料、アニリンブラック系顔料などを挙げることができる。なかでも、特に、色相が黒である顔料に使用した場合に、より顕著な効果が得られるので好ましい。このような色相が黒である顔料としては、アゾメチンアゾ系黒色顔料（黒色アゾ顔料）である、１－［４－［（４，５，６，７－テトラクロロ－３－オキソイソインドリン－１－イリデン）アミノ］フェニルアゾ］－２－ヒドロキシ－Ｎ－（４－メトキシ－２－メチルフェニル）－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボキシアミドが好ましい。
　本発明の顔料組成物を製造する方法は特に限定されない。例えば、顔料と顔料分散剤を従来公知の方法により混合すれば、本発明の顔料組成物を得ることができる。なお、本発明の顔料組成物を製造する方法の具体例としては、以下に示す（１）～（４）の方法を挙げることができる。
　（１）顔料の粉末と顔料分散剤の粉末とを、分散機を使用せずに混合する方法。
　（２）顔料と顔料分散剤とを、ニーダー、ロール、アトライター、横型ビーズミルなどの各種分散機で機械的に混合する方法。
　（３）顔料の水系又は有機溶剤系のサスペンションに、顔料分散剤を溶解又は微分散させた液を添加及び混合し、顔料の表面に顔料分散剤を均一に沈着させる方法。
　（４）硫酸などの強い溶解力を持った溶媒に顔料及び顔料分散剤を溶解させた後、水などの貧溶媒によって共析出させる方法。
　顔料組成物を調製するのに用いる顔料分散剤の性状は、溶液、スラリー、ペースト、及び粉末のいずれであってもよい。いずれの性状の顔料分散剤を用いた場合であっても、所望の効果を得ることができる。
　ここで、赤外領域の光、特に近赤外領域の光を良好に透過するともに、可視光領域の光をほぼ遮蔽する光学的特性を有する黒色アゾ顔料と、前述の顔料分散剤とを含有する顔料組成物について説明する。この顔料組成物は、例えば、赤外線を利用する電子機器に搭載される赤外線フィルターに好適に用いることができる。また、この顔料組成物は、印刷印字が近赤外線を吸収せずに透過するので、例えば、アルミ包材上の印刷印字が異物検出の障害にならない、ＰＴＰ（プレススルーパック）包装用インキにも好適に用いることができる。さらに、上記の黒色アゾ顔料は、カーボンブラック等の導電性材料と異なり、優れた電気絶縁性を有する。このため、この黒色アゾ顔料と、前述の顔料分散剤とを含有する顔料組成物は、例えば、カラーフィルター（ＣＦ）のブラックマトリックス（ＢＭ）を形成するための材料としても好適である。
＜顔料着色剤＞
　本発明の顔料着色剤は、前述の顔料組成物と、皮膜形成材料とを含有する。本発明の顔料着色剤は、画像表示用、画像記録用、グラビア印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、及び塗料用の着色剤等として、広範な分野で用いることができる。特に、本発明の顔料着色剤は、カラーフィルターのブラックマトリックス用の着色剤として好適である。さらに、本発明の顔料着色剤は、グラビア印刷インキなどの画像記録剤用の材料としても特に有用である。本発明の顔料着色剤を用いれば、高品位な画像を提供しうる画像記録剤用の材料を調製することができる。
　本発明の顔料着色剤中の顔料組成物の量は、皮膜形成材料１００質量部に対して、５～５００質量部であることが好ましく、５０～２５０質量部であることがさらに好ましい。本発明の顔料着色剤は、例えば、微細化した顔料と、樹脂（（共）重合体）、オリゴマー、又はモノマーなどの皮膜形成材料とを混合することで調製することができる。
　また、本発明の顔料着色剤は、顔料組成物と、上記の皮膜形成材料を含有する液とを混合することでも調製することができる。皮膜形成材料を含有する液としては、感光性の皮膜形成材料を含有する液や、非感光性の皮膜形成材料を含有する液などを用いることができる。感光性の皮膜形成材料を含有する液の具体例としては、紫外線硬化性インキ、電子線硬化インキなどに用いられる感光性の皮膜形成材料を含有する液などを挙げることができる。また、非感光性の皮膜形成材料を含有する液の具体例としては、凸版インキ、平版インキ、グラビアインキ、スクリーンインキなどの印刷インキに使用するワニス；常温乾燥又は焼き付け塗料に使用するワニス；電着塗装に使用するワニス；熱転写リボンに使用するワニスなどを挙げることができる。
　感光性の皮膜形成材料の具体例としては、感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂などの感光性樹脂を挙げることができる。これらの感光性樹脂を含有する液には、反応性希釈剤として各種のモノマーを添加してもよい。
　感光性樹脂を皮膜形成材料として含有する顔料着色剤に、ベンゾインエーテル、ベンゾフェノンなどの光重合開始剤を添加し、従来公知の方法により練肉すれば、光硬化性の感光性顔料分散液とすることができる。また、上記の光重合開始剤に代えて熱重合開始剤を用いれば、熱硬化性顔料分散液とすることができる。
　非感光性の皮膜形成材料の具体例としては、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂、水溶性アミノポリエステル系樹脂、これらの水溶性塩、スチレン－マレイン酸エステル系共重合体の水溶性塩、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸系共重合体の水溶性塩などを挙げることができる。
　本発明の顔料着色剤には、高分子分散剤をさらに含有させることができる。高分子分散剤としては、酸性の高分子分散剤及び塩基性の高分子分散剤を用いることができる。高分子分散剤の配合量は、顔料１００質量部に対して、２～１００質量部とすることが好ましく、１０～５０質量部とすることがさらに好ましい。
　次に、本発明の顔料着色剤のさらなる詳細について、カラーフィルターのブラックマトリックス用の顔料分散液（ＢＭ用顔料着色剤）を代表例に挙げて説明する。ＢＭ用顔料着色剤（フォトレジスト）を調製するには、まず、黒色アゾ顔料などの黒色顔料を含有する前述の顔料組成物を、皮膜形成材料を含有する液に添加し、プレミキシングする。次いで、分散処理すれば、ＢＭ用顔料着色剤を得ることができる。より具体的には、縦型媒体分散機、横型媒体分散機、ボールミルなどの分散機械を使用して均一に摩砕した顔料組成物を、皮膜形成性材料を含有する液に添加及び混合することで、ＢＭ用顔料着色剤を得ることができる。また、黒色アゾ顔料と顔料分散剤を硫酸などに溶解させて得られた溶液と水を混合して、黒色アゾ顔料と顔料分散剤を含む顔料組成物を固溶体又は共析体として析出させて分離する。分離した顔料組成物を、皮膜形成材料や高分子分散剤などを含有する液に添加して混合した後、ダイノミルなどの横型湿式媒体分散機（ビーズミル）を使用して摩砕分散しても、ＢＭ用顔料着色剤を得ることができる。
　ＢＭ用顔料着色剤を調製するために用いる、皮膜形成材料を含有する液としては、従来公知のカラーフィルター用顔料分散液に含有される皮膜形成性重合体の溶液を用いることができる。また、皮膜形成材料を含有する液に用いられる液媒体としては、有機溶剤、水、及び有機溶剤と水との混合液などを挙げることができる。なお、ＢＭ用顔料着色剤には、必要に応じて、例えば、分散助剤、平滑化剤、密着化剤などの従来公知の添加剤を添加することができる。
　顔料分散剤で分散させた黒色アゾ顔料を含有する上記のＢＭ用顔料着色剤を用いることで、実質的に電気絶縁性であるＣＦ基板用のブラックマトリックス（ＢＭ）を形成することができる。ＢＭは、例えば、ＢＭ用顔料着色剤を使用して、フォトリソグラフィ法、レーザー・アブレーション法、インクジェトプリント法、印刷法、転写法、又は貼付け法などの方法によってＣＦ基板上に形成することができる。
　ＢＭの膜厚は、例えば０．５～３μｍであり、通常１～２μｍであればよい。また、上記のＢＭ用顔料着色剤を用いることで、十分な光学濃度のＢＭを形成することができる。形成されるＢＭの光学濃度は、例えば１．６以上であり、好ましくは２．０以上とすることができる。ＢＭにスペーサーとしての機能を持たせる場合の具体的な方法としては、ＢＭ自体を厚く形成する方法；ＢＭの上に画素を重積する方法；ＢＭの上に無色の樹脂膜を重積する方法；などがある。いずれの方法であっても、膜厚を５～１０μｍ程度とすることが好ましい。その後、公知の有彩色画素形成用の着色剤を用いれば、ＢＭが形成されたＣＦ基板上に有彩色画素をさらに形成することができる。
　次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下、「部」及び「％」とあるのは特に断らない限り質量基準である。
＜顔料分散剤の調製（１）＞
（実施例１－１）
　水１００部に、塩化シアヌル１４．８部、４’－アミノアセトアニリド１２部、及び酢酸９．６部を加え、０～１０℃で１時間反応させた。Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン２４．５部を加えて７０～８０℃で２時間反応させた後、濃塩酸３３部をさらに加えた。９０～１００℃で１時間反応させて脱アセチル化した後、０～１０℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム６部を加えてジアゾ化してジアゾニウム塩の溶液を得た。一方、Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３０．５部及び水酸化ナトリウム２６部をメタノール８００部に溶解させて溶液を調製した。調製した溶液にジアゾニウム塩の溶液を加え、２０～３０℃で５時間カップリング反応させた。ろ過及び水洗した後、乾燥して、下記式（Ａ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ａ）４９部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
　ＭＡＬＤＩ（マトリックス支援レーザー脱離イオン化法）を用いた質量分析により、分子量７８０．９４のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィー（ＭＯＤＥＬ８６０－ＣＯ（日本分光社製）、カラム：ＹＭＣＰａｃｋ　Ｐｒｏ　Ｃ１８（ワイエムシー社製））を使用して測定した純度は９１％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例１－２）
　Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン２４．５部に代えて、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアミン３１部を用いたこと以外は、前述の実施例１－１と同様にして、下記式（Ｂ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｂ）５３部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量８３７．０５のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９１％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例１－３）
　Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン２４．５部に代えて、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノプロピルアミン４５部を用いたこと以外は、前述の実施例１－１と同様にして、下記式（Ｃ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｃ）６１部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量９４９．２７のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９２％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例１－４）
　Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３０．５部に代えて、Ｎ－（２－メチル－４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３１．７部を用いたこと以外は、前述の実施例１－１と同様にして、下記式（Ｄ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｄ）５１部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量７９４．９７のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９３％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例１－５）
　Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３０．５部に代えて、Ｎ－（２－メチル－４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３１．７部を用いたこと、及びＮ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン２４．５部に代えて、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアミン３１部を用いたこと以外は、前述の実施例１－１と同様にして、下記式（Ｅ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｅ）５５部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量８５１．０８のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９４％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例１－６）
　Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３０．５部に代えて、Ｎ－（２－メチル－４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３１．７部を用いたこと、及びＮ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン２４．５部に代えて、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノプロピルアミン４５部を用いたこと以外は、前述の実施例１－１と同様にして、下記式（Ｆ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｆ）６２部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量９６３．２９のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９３％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
＜黒色顔料分散液の調製（１）＞
（実施例１－７）
［黒色顔料の微細化粉末の調製］
　加圧蓋を装着したニーダーに、黒色顔料（黒色アゾ顔料、商品名「クロモファインブラックＡ１１０３」、大日精化工業社製）１００部、塩化ナトリウム粉末５００部、及びジエチレングリコール５０部を仕込んだ。均一に湿潤された塊ができるまで予備混合した後、加圧蓋を閉じ、圧力６ｋｇ／ｃｍ２で押さえ込みながら、９２～９８℃となるように温度管理しながら内容物を２時間混練及び摩砕した。得られた摩砕物を８０℃に加温した水３，０００部に入れ、１時間撹拌した後、ろ過及び水洗して塩化ナトリウムとジエチレングリコールを除去し、プレスケーキを得た。得られたプレスケーキにノニオン性界面活性剤（顔料に対して２００％の量）を添加するとともに水で希釈した後、超音波分散処理して顔料分散液を調製した。粒度測定機器（商品名「ＭｏｄｅｌＮ－４」、コールター社製）を使用して測定した顔料分散液中の微粒子の平均粒子径は、約９０ｎｍであった。プレスケーキを乾燥及び粉砕して、黒色顔料の微細化粉末を得た。
［黒色顔料分散液の調製］
　黒色顔料の微細化粉末２５部、実施例１－１で得た顔料分散剤（Ａ）１．５部、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体（モル比：６０／２０／２０、重量平均分子量３０，０００）１０部、酸性の高分子顔料分散剤（商品名「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１１０」、ビックケミー社製、固形分５２％）５部、及びプロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート６５部を混合した。プレミキシングした後、横型ビーズミルを用いて分散処理し、黒色顔料分散液（実施例１－７）を得た。
（実施例１－８～１－１２）
　顔料分散剤（Ａ）に代えて顔料分散剤（Ｂ）～（Ｆ）を用いたこと以外は、前述の実施例１－７と同様にして黒色顔料分散液（実施例１－８～１－１２）を得た。
（比較例１－１）
　顔料分散剤（Ａ）を用いなかったこと以外は、前述の実施例１－７と同様にして黒色顔料分散液（比較例１－１）を得た。
（比較例１－２）
　顔料分散剤（Ａ）に代えて、特許文献７に記載のジ（４－メチル－ピペリジノ－１－スルホニル）銅フタロシアニン（顔料分散剤（Ｇ））を用いたこと以外は、前述の実施例１－７と同様にして黒色顔料分散液（比較例１－２）を得た。
＜評価（１）＞
　得られた各黒色顔料分散液について、（１）流動性（貯蔵安定性）、（２）展色面のグロス、及び（３）塗膜中の異物を評価した。評価方法を以下に示す。また、評価結果を表１に示す。
（１）流動性（貯蔵安定性）
　Ｅ型粘度計を使用し、調製直後（初期）と、２５℃で１ヶ月間放置した後（放置後）の黒色顔料分散液の粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。測定条件は、温度：室温（２５℃）、ローターの回転数：６ｒｐｍとした。そして、「放置後粘度／初期粘度（％）」を算出し、以下に示す評価基準にしたがって「貯蔵安定性」を評価した。
　　○：「放置後粘度／初期粘度」が１１０％以下
　　×：「放置後粘度／初期粘度」が１１０％超
（２）展色面のグロス
　バーコーター（巻線の太さ０．４５ｍｍ）を使用して黒色顔料分散液をポリプロピレンフィルムに展色し、展色面を形成した。形成された展色面のグロスを目視により観察するとともに、グロスメーターを使用して観察し、以下に示す評価基準にしたがって「展色面のグロス」を評価した。なお、展色面のグロスが高いものほど良好であると判定することができる。
　　◎：非常に良好
　　○：良好
　　×：不良
（３）塗膜中の異物
　スピンナーを使用して黒色顔料分散液をガラス基板に塗布した。９０℃で２分間乾燥後、２３０℃で３０分間加熱して塗膜を形成した。顕微鏡（２００倍）を使用して形成された塗膜の表面（塗布面）を観察して異物の有無を確認し、以下に示す評価基準にしたがって「塗膜中の異物」を評価した。
　　◎：異物なし
　　○：わずかに異物あり
　　×：異物あり
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
＜ＣＦのＢＭパターンの形成及び評価（１）＞
（実施例１－１３）
（１）感光性黒色レジストインクの調製
　実施例１－７で得た黒色顔料分散液４０部、アクリル化アクリルポリオール感光性樹脂６０％プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート溶液５部、トリメチロールプロパントリアクリレート２部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３部、光重合開始剤（エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、商品名「イルガキュアＯＸＥ０２」、ＢＡＳＦ社製）１部、及びプロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート５１部を配合した。高速撹拌機を用いて均一になるように十分撹拌した後、孔径３μｍのフィルターでろ過して、感光性黒色レジストインクを調製した。
（２）黒色塗膜（レジスト膜）の評価
　スピンコーターを用いて感光性黒色レジストインクをガラス基板上に塗布した。６０℃で予備乾燥した後、プリベークした。超高圧水銀灯を用いて４００ｍＪ／ｃｍの光量で露光した後、２３０℃で３０分間ポストベークして、厚さ２μｍの黒色塗膜を形成した。形成した黒色塗膜の可視光領域の長波長側から６７０ｎｍ付近までの光の透過率は２０％以下であり、７８０ｎｍの光の透過率は８２％に達し、その後、なだらかに上昇して平衡状態となった。特に、５８０～６２５ｎｍ付近の光の透過率は極めて低く、５％以下であった。また、形成した黒色塗膜の体積抵抗率は１０１４Ω・ｃｍ以上であり、高絶縁性の塗膜であることがわかった。
（３）ＢＭパターンの形成
　スピンコーターを用いて感光性黒色レジストインクをガラス基板上に塗布した後、８０℃で１０分間プリベークして、厚さ２μｍの黒色塗膜を形成した。超高圧水銀灯を使用し、ＢＭパターンのネガのフォトマスクパターンを介して１００ｍＪ／ｃｍの光量で露光した。アルカリ現像液で現像した後、水洗及び乾燥してＢＭパターン（ＢＭ膜）を形成した。形成したＢＭ膜は高絶縁性の塗膜であることから、例えば、スペーサーの代わり液晶層の厚みを保持するＢＭ膜として用いることができ、ＩＰＳ方式やＣＯＡ方式などの液晶を構築することができる。また、長波長領域までの可視光を十分に吸収するため、ＬＥＤバックライトを採用したＬＣＤパネルのＢＭとして好適に使用することができる。
（４）赤色、緑色、青色、黄色、及び紫色の各顔料分散液の調製
　クロモファインブラックＡ１１０３に代えて、ＰＲ２５４（ジケトピロロピロールレッド顔料）、ＰＲ１７７（アントラキノン系レッド顔料）、ＰＧ３６（銅フタロシアニングリーン顔料）、ＰＢ１５：６（ε型銅フタロシアニンブルー顔料）、ＰＹ１８５（黄色顔料）、及びＰＶ２３（ジオキサジンバイオレット顔料）をそれぞれ用いるとともに、スルホン基を有する公知の顔料誘導体を用いたこと以外は、前述の実施例１－７と同様にして各色の顔料分散液を調製した。
（５）各色の感光性レジストインクの調製
　ＰＲ２５４を用いた顔料分散液と、ＰＲ１７７を用いた顔料分散液とを、８：２の比で配合して配合物を得た。黒色顔料分散液に代えて得られた配合物を用いたこと以外は、前述の感光性黒色レジストインクの場合と同様にして、感光性赤色レジストインクを調製した。
　また、ＰＧ３６を用いた顔料分散液と、ＰＹ１８５を用いた顔料分散液とを、６：４の比で配合して配合物を得た。黒色顔料分散液に代えて得られた配合物を用いたこと以外は、前述の感光性黒色レジストインクの場合と同様にして、感光性緑色レジストインクを調製した。
　さらに、ＰＢ１５：６を用いた顔料分散液と、ＰＶ２３を用いた顔料分散液とを、８：２の比で配合して配合物を得た。黒色顔料分散液に代えて得られた配合物を用いたこと以外は、前述の感光性黒色レジストインクの場合と同様にして、感光性青色レジストインクを調製した。
（６）ＣＦのＲＧＢ画素の形成
　ＢＭが形成されたガラス基板をスピンコーターにセットした。調製した感光性赤色レジストインクをガラス基板上にスピンコートした後、８０℃で１０分間プリベークした。超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー露光機を使用し、モザイク状のパターンを有するフォトマスクを介して１００ｍＪ／ｃｍ２の光量で露光した。専用現像液及び専用リンスを用いて現像及び洗浄した後、乾燥して、モザイク状の赤色のパターンをガラス基板上に形成した。感光性赤色レジストインクに代えて、感光性緑色レジストインク及び感光性青色レジストインクをそれぞれ用いたこと以外は上記と同様にして、モザイク状の緑色のパターン及び青色のパターンを形成した。これにより、ＢＭ及びＲＧＢ画素が形成されたＣＦを得た。得られたＣＦは優れたＣＦ特性を示すものであった。
＜グラビア印刷インキの調製及び評価（１）＞
（実施例１－１４）
　実施例１－７で得た黒色顔料の微細化粉末１０．５部、実施例１－１で得た顔料分散剤（Ａ）０．５部、及びイソシアネート末端ポリエステルをジアミンで鎖長延長したポリウレタン樹脂の４０％メチルエチルケトン：トルエン（１：３）混合溶媒溶液３０部を混合した。カチオン性ポリマー分散剤２部、トリレンジイソシアネートを用いて得たポリカルボジイミド化合物の４０％トルエン溶液２．５部、及びメチルエチルケトン：トルエン：イソプロピルアルコール（５０：３０：２０）混合溶媒５４．５部を加えた後、高速撹拌機を使用して十分に混合した。ガラスビーズを分散メディアとする横型連続媒体分散機を使用して顔料を分散させて、黒色のグラビア印刷インキを調製した。グラビア印刷機を使用して、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、及びポリプロピレンフィルムに調製したグラビア印刷インキを付与して印刷し、黒色フィルムを得た。得られた黒色フィルムは、いずれも可視光を遮蔽するとともに、近赤外線を十分に透過することが可能なものであった。
＜ポリカーボネート樹脂成形板の製造及び評価（１）＞
（実施例１－１５）
　実施例１－７で得た黒色顔料の微細化粉末２０部、実施例１－１で得た顔料分散剤（Ａ）１部、及びポリカーボネート樹脂粉末８０部を、ヘンシェルミキサーを使用して十分混合した。次いで、二軸押出機を使用して混合及び混練し、黒色顔料を２０％含有するマスターバッチを得た。得られたマスターバッチ２部及びポリカーボネート樹脂ペレット１００部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合した後、二軸押出機を使用して混練し、黒色の樹脂ペレットを得た。インラインスクリュー射出成型機を使用して得られた樹脂ペレットを成形し、顔料分散性に優れた黒色のポリカーボネート樹脂成形板（黒色プレート）を得た。得られた黒色プレートは可視光を遮蔽するとともに、近赤外線を十分に透過するものであり、赤外線透過フィルターなどの用途に使用可能なものであった。
＜アクリル樹脂成形板の製造及び評価（１）＞
（実施例１－１６）
　実施例１－７で得た黒色顔料の微細化粉末２０部、実施例１－１で得た顔料分散剤（Ａ）１部、及びアクリル樹脂（ポリメチルメタクリレート）粉末８０部を、ヘンシェルミキサーを使用して十分混合した。次いで、二軸押出混練機を使用して混合及び混練し、黒色顔料を２０％含有するマスターバッチを得た。得られたマスターバッチ２部及びアクリル樹脂ペレット１００部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合した後、押出機を使用して混練し、黒色の樹脂ペレットを得た。インラインスクリュー射出成型機を使用して得られた樹脂ペレットを成形し、顔料分散性に優れた黒色のアクリル樹脂成形板（黒色プレート）を得た。得られた黒色プレートは可視光を遮蔽するとともに、近赤外線を十分に透過するものであり、赤外線透過フィルターなどの用途に使用可能なものであった。
＜ポリウレタンコーティング剤の調製及び評価（１）＞
（実施例１－１７）
（１）ポリウレタンコーティング剤（液）の調製
　実施例１－７で得た黒色顔料の微細化粉末４０部、実施例１－１で得た顔料分散剤（Ａ）２部、及びアジピン酸エステル系可塑剤６０部を、三本ロール混練機を使用して十分混練し、黒色顔料の可塑剤分散ペースト（黒色顔料トナー）を得た。また、酸化チタン白色顔料６０部及びアジピン酸エステル系可塑剤４０部を、三本ロール混練機を使用して十分混練し、白色顔料の可塑剤分散ペースト（白色顔料トナー）を得た。一方、カルボキシ基を有するポリエーテルポリオール・ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリウレタンのメチルエチルケトン分散液（固形分：３０％）１００部、ポリエーテルポリオール・ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリウレタンのメチルエチルケトン溶液（固形分：５０％）５部、及びポリカルボジイミド系架橋剤（固形分：２０％）２．５部を十分混合して混合物を得た。得られた混合物に黒色顔料トナー１部及び白色顔料トナー６部を添加した後、十分混合して、灰色（グレー）のポリウレタンコーティング液を調製した。
　また、黒色顔料トナーを用いず、白色顔料トナーのみを用いたこと以外は上記と同様にして、白色のポリウレタンコーティング液を調製した。さらに、白色顔料トナーを用いず、黒色顔料トナーのみを用いたこと以外は上記と同様にして、黒色のポリウレタンコーティング液を調製した。
（２）評価
　ナイロン織布テント地の表面に調製したグレーのポリウレタンコーティング液を約２００ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾燥して、グレーの加工織布を作製した。作製した加工織布は直射日光の熱線を反射するものであり、昇温を防ぐテントなどの用途に使用することができた。また、調製した白色のポリウレタンコーティング液を下地塗布した後、調製した黒色のポリウレタンコーティング液をトップコートして、二層構造を有するポリウレタン合成皮革を得た。得られた合成皮革は熱線を反射するものであり、自動車の内装などの用途に使用することができた。
＜原液着色繊維の製造及び評価（１）＞
（実施例１－１８）
　実施例１－７で得た黒色顔料の微細化粉末５０部、実施例１－１で得た顔料分散剤（Ａ）２．５部、及び滑剤（エチレンビスステアリン酸アミド粉末）５０部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合し、顔料分５０％の粉末着色剤（ドライカラー）を得た。得られたドライカラー１部及びポリプロピレン樹脂ペレット９９部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合した後、ベント式４０ｍ／ｍ押出機を使用して混練し、０．５％黒色顔料を０．５％含有する樹脂ペレットを得た。溶融紡糸機を使用して得られた樹脂ペレットを紡糸し、顔料分散性に優れた繊度１０デニールの鮮明な黒色のポリプロピレン繊維（原液着色繊維）を得た。得られた原液着色繊維を用いて作製した織布は直射日光の熱線を反射することが可能なものであり、昇温を避ける日傘やカーテンなどの用途に使用することができた。
＜樹脂成形品の製造及び評価（１）＞
（実施例１－１９）
　実施例１－７で得た黒色顔料の微細化粉末５部、実施例１－１で得た顔料分散剤（Ａ）０．１部、酸化チタン白色顔料２０部、及びポリエチレン樹脂粉末７５部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合し、ドライカラーを得た。得られたドライカラー１部及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂ペレット１００部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合した後、押出機を使用して混練し、黒色の樹脂ペレットを得た。インラインスクリュー射出成型機を使用して得られた樹脂ペレットを成形し、顔料分散性に優れた黒色の樹脂成形板を得た。得られた樹脂成形板は直射日光の熱線を反射することが可能なものであり、昇温を避ける樹脂成形品として使用することができた。
＜織布用捺染糊の製造及び評価（１）＞
（実施例１－２０）
　実施例１－７で得た黒色顔料の微細化粉末２５部を含むプレスケーキ７１部、実施例１－１で得た顔料分散剤（Ａ）１．５部、ノニオン系顔料分散剤１０部、消泡剤１部、及び水１８部を十分に予備混合した。次いで、ガラスビーズを分散メディアとする横型連続媒体分散機を使用して顔料を分散させて、黒色顔料の高濃度分散液（黒色カラーベース）を調製した。調製した黒色カラーベース２０部、反応性アクリル酸アルキルエステルラテックス（固形分４０％）２５部、消泡剤０．５部、分散剤１部、水中油滴型乳化用分散安定剤３部、ミネラルターペン３８部、及び水１２．５部を、ホモジナイザー（強力乳化分散機）を使用して乳化分散させ、水中油滴型の黒色エマルジョンペーストを得た。得られた黒色エマルジョンペーストにカルボジイミド系の架橋剤（固形分４０％）２部を添加して十分に混合し、黒色捺染糊を得た。ポリエステル－綿混紡布上に得られた黒色捺染糊を全面プリントした後、１２０℃で１５分間キュアーして黒色の無地捺染布を得た。得られた無地捺染布は熱線を反射することが可能なものであった。
＜顔料分散剤の調製（２）＞
（実施例２－１）
　Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３０．５部及び水酸化ナトリウム６．４部をメタノール８００部に溶解させて溶液を調製した。一方、ｏ－アミノベンゼンスルホン酸１３．９部を常法によりジアゾ化してジアゾニウム塩の溶液を得た。調製した溶液にジアゾニウム塩の溶液を加え、２０～３０℃で５時間カップリング反応させた。ろ過及び水洗した後、乾燥して、下記式（Ｈ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｈ）４３部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
　ＭＡＬＤＩ（マトリックス支援レーザー脱離イオン化法）を用いた質量分析により、分子量５６６．６０のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィー（ＭＯＤＥＬ８６０－ＣＯ（日本分光社製）、カラム：ＹＭＣＰａｃｋ　Ｐｒｏ　Ｃ１８（ワイエムシー社製））を使用して測定した純度は９６％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例２－２）
　ｏ－アミノベンゼンスルホン酸１３．９部に代えて、ｍ－アミノベンゼンスルホン酸１３．９部を用いたこと以外は、前述の実施例２－１と同様にして、下記式（Ｉ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｉ）４２部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量５６６．６０のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９５％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例２－３）
　ｏ－アミノベンゼンスルホン酸１３．９部に代えて、４－アミノ－１－ナフタレンスルホン酸１７．９部を用いたこと以外は、前述の実施例２－１と同様にして、下記式（Ｊ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｊ）４６部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量６１６．６６のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９４％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例２－４）
　Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３０．５部に代えて、Ｎ－（２－メチル－４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３１．７部を用いたこと以外は、前述の実施例２－１と同様にして、下記式（Ｋ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｋ）４４部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量５８０．６２のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９４％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例２－５）
　Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３０．５部に代えて、Ｎ－（２－メチル－４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３１．７部を用いたこと、及びｏ－アミノベンゼンスルホン酸１３．９部に代えて、ｍ－アミノベンゼンスルホン酸１３．９部を用いたこと以外は、前述の実施例２－１と同様にして、下記式（Ｌ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｌ）４５部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量５８０．６２のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９４％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
（実施例２－６）
　Ｎ－（４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３０．５部に代えて、Ｎ－（２－メチル－４－メトキシフェニル）－２－ヒドロキシ－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－３－カルボアミド３１．７部を用いたこと、及びｏ－アミノベンゼンスルホン酸１３．９部に代えて、４－アミノ－１－ナフタレンスルホン酸１７．９部を用いたこと以外は、前述の実施例２－１と同様にして、下記式（Ｍ）で表される青紫色の顔料分散剤（Ｍ）４８部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
　ＭＡＬＤＩを用いた質量分析により、分子量６３０．６８のピークが検出された。また、高速液体クロマトグラフィーを使用して測定した純度は９４％であった。用いた原材料、質量分析の結果、及び高速液体クロマトグラフィーの結果から、目的とする構造の化合物が得られたことを確認した。
＜黒色顔料分散液の調製（２）＞
（実施例２－７）
［黒色顔料の微細化粉末の調製］
　加圧蓋を装着したニーダーに、黒色顔料（黒色アゾ顔料、商品名「クロモファインブラックＡ１１０３」、大日精化工業社製）１００部、塩化ナトリウム粉末５００部、及びジエチレングリコール５０部を仕込んだ。均一に湿潤された塊ができるまで予備混合した後、加圧蓋を閉じ、圧力６ｋｇ／ｃｍ２で押さえ込みながら、９２～９８℃となるように温度管理しながら内容物を２時間混練及び摩砕した。得られた摩砕物を８０℃に加温した水３，０００部に入れ、１時間撹拌した後、ろ過及び水洗して塩化ナトリウムとジエチレングリコールを除去し、プレスケーキを得た。得られたプレスケーキにノニオン性界面活性剤（顔料に対して２００％の量）を添加するとともに水で希釈した後、超音波分散処理して顔料分散液を調製した。粒度測定機器（商品名「ＭｏｄｅｌＮ－４」、コールター社製）を使用して測定した顔料分散液中の微粒子の平均粒子径は、約９０ｎｍであった。プレスケーキを乾燥及び粉砕して、黒色顔料の微細化粉末を得た。
[黒色顔料分散液の調製]
　黒色顔料の微細化粉末２５部、実施例２－１で得た顔料分散剤（Ｈ）１．５部、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／２－ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体（モル比：６０／２０／２０、重量平均分子量３０，０００）１０部、塩基性の高分子分散剤（商品名「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２００１」、ビックケミー社製、固形分４６％）５．５部及びプロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート６５部を混合した。プレミキシングした後、横型ビーズミルを用いて分散処理し、黒色顔料分散液（実施例２－７）を得た。
（実施例２－８～２－１２）
　顔料分散剤（Ｈ）に代えて顔料分散剤（Ｉ）～（Ｍ）を用いたこと以外は、前述の実施例２－７と同様にして黒色顔料分散液（実施例２－８～２－１２）を得た。
（比較例２－１）
　顔料分散剤（Ｈ）を用いなかったこと以外は、前述の実施例２－７と同様にして黒色顔料分散液（比較例２－１）を得た。
（比較例２－２）
　顔料分散剤（Ｈ）に代えて、顔料分散剤（Ｎ）（フタロシアニンスルホン化物（商品名「ＳＯＬＳＰＥＲＳ－１２０００」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製））を用いたこと以外は、前述の実施例２－７と同様にして黒色顔料分散液（比較例２－２）を得た。
＜評価（２）＞
　得られた各黒色顔料分散液について、（１）流動性（貯蔵安定性）、（２）展色面のグロス、及び（３）塗膜中の異物を評価した。評価方法を以下に示す。また、評価結果を表２に示す。
（１）流動性（貯蔵安定性）
　Ｅ型粘度計を使用し、調製直後（初期）と、２５℃で１ヶ月間放置した後（放置後）の黒色顔料分散液の粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。測定条件は、温度：室温（２５℃）、ローターの回転数：６ｒｐｍとした。そして、「放置後粘度／初期粘度（％）」を算出し、以下に示す基準にしたがって「貯蔵安定性」を評価した。
　　○：「放置後粘度／初期粘度」が１１０％以下
　　×：「放置後粘度／初期粘度」が１１０％超
（２）展色面のグロス
　バーコーター（巻線の太さ０．４５ｍｍ）を使用して黒色顔料分散液をポリプロピレンフィルムに展色し、展色面を形成した。形成された展色面のグロスを目視により観察するとともに、グロスメーターを使用して観察し、以下に示す基準にしたがって「展色面のグロス」を評価した。なお、展色面のグロスが高いものほど良好であると判定することができる。
　　◎：非常に良好
　　○：良好
　　×：不良
（３）塗膜中の異物
　スピンナーを使用して黒色顔料分散液をガラス基板に塗布した。９０℃で２分間乾燥後、２３０℃で３０分間加熱して塗膜を形成した。顕微鏡（２００倍）を使用して形成された塗膜の表面（塗布面）を観察して異物の有無を確認し、以下に示す基準にしたがって「塗膜中の異物」を評価した。
　　◎：異物なし
　　○：わずかに異物あり
　　×：異物あり
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
＜ＣＦのＢＭパターンの形成及び評価（２）＞
（実施例２－１３）
（１）感光性黒色レジストインクの調製
　実施例２－７で得た黒色顔料分散液４０部、アクリル化アクリルポリオール感光性樹脂６０％プロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート溶液５部、トリメチロールプロパントリアクリレート２部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３部、光重合開始剤（エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、商品名「イルガキュアＯＸＥ０２」、ＢＡＳＦ社製）１部、及びプロピレングリコール－１－モノメチルエーテル－２－アセテート５１部を配合した。高速撹拌機を用いて均一になるように十分撹拌した後、孔径３μｍのフィルターでろ過して、感光性黒色レジストインクを調製した。
（２）黒色塗膜（レジスト膜）の評価
　スピンコーターを用いて感光性黒色レジストインクをガラス基板上に塗布した。６０℃で予備乾燥した後、プリベークした。超高圧水銀灯を用いて４００ｍＪ／ｃｍの光量で露光した後、２３０℃で３０分間ポストベークして、厚さ２μｍの黒色塗膜を形成した。形成した黒色塗膜の可視光領域の長波長側から６７０ｎｍ付近までの光の透過率は２０％以下であり、７８０ｎｍの光の透過率は８２％に達し、その後、なだらかに上昇して平衡状態となった。特に、５８０～６２５ｎｍ付近の光の透過率は極めて低く、５％以下であった。また、形成した黒色塗膜の体積抵抗率は１０１４Ω・ｃｍ以上であり、高絶縁性の塗膜であることがわかった。
（３）ＢＭパターンの形成
　スピンコーターを用いて感光性黒色レジストインクをガラス基板上に塗布した後、８０℃で１０分間プリベークして、厚さ２μｍの黒色塗膜を形成した。超高圧水銀灯を使用し、ＢＭパターンのネガのフォトマスクパターンを介して１００ｍＪ／ｃｍの光量で露光した。アルカリ現像液で現像した後、水洗及び乾燥してＢＭパターン（ＢＭ膜）を形成した。形成したＢＭ膜は高絶縁性の塗膜であることから、例えば、スペーサーの代わり液晶層の厚みを保持するＢＭ膜として用いることができ、ＩＰＳ方式やＣＯＡ方式などの液晶を構築することができる。また、長波長領域までの可視光を十分に吸収するため、ＬＥＤバックライトを採用したＬＣＤパネルのＢＭとして好適に使用することができる。
（４）赤色、緑色、青色、黄色、及び紫色の各顔料分散液の調製
　クロモファインブラックＡ１１０３に代えて、ＰＲ２５４（ジケトピロロピロールレッド顔料）、ＰＲ１７７（アントラキノン系レッド顔料）、ＰＧ３６（銅フタロシアニングリーン顔料）、ＰＢ１５：６（ε型銅フタロシアニンブルー顔料）、ＰＹ１８５（黄色顔料）、及びＰＶ２３（ジオキサジンバイオレット顔料）をそれぞれ用いるとともに、スルホン基を有する公知の顔料誘導体を用いたこと以外は、前述の実施例２－７と同様にして各色の顔料分散液を調製した。
（５）各色の感光性レジストインクの調製
　ＰＲ２５４を用いた顔料分散液と、ＰＲ１７７を用いた顔料分散液とを、８：２の比で配合して配合物を得た。黒色顔料分散液に代えて得られた配合物を用いたこと以外は、前述の感光性黒色レジストインクの場合と同様にして、感光性赤色レジストインクを調製した。
　また、ＰＧ３６を用いた顔料分散液と、ＰＹ１８５を用いた顔料分散液とを、６：４の比で配合して配合物を得た。黒色顔料分散液に代えて得られた配合物を用いたこと以外は、前述の感光性黒色レジストインクの場合と同様にして、感光性緑色レジストインクを調製した。
　さらに、ＰＢ１５：６を用いた顔料分散液と、ＰＶ２３を用いた顔料分散液とを、８：２の比で配合して配合物を得た。黒色顔料分散液に代えて得られた配合物を用いたこと以外は、前述の感光性黒色レジストインクの場合と同様にして、感光性青色レジストインクを調製した。
（６）ＣＦのＲＧＢ画素の形成
　ＢＭが形成されたガラス基板をスピンコーターにセットした。調製した感光性赤色レジストインクをガラス基板上にスピンコートした後、８０℃で１０分間プリベークした。超高圧水銀灯を備えたプロキシミティー露光機を使用し、モザイク状のパターンを有するフォトマスクを介して１００ｍＪ／ｃｍ２の光量で露光した。専用現像液及び専用リンスを用いて現像及び洗浄した後、乾燥して、モザイク状の赤色のパターンをガラス基板上に形成した。感光性赤色レジストインクに代えて、感光性緑色レジストインク及び感光性青色レジストインクをそれぞれ用いたこと以外は上記と同様にして、モザイク状の緑色のパターン及び青色のパターンを形成した。これにより、ＢＭ及びＲＧＢ画素が形成されたＣＦを得た。得られたＣＦは優れたＣＦ特性を示すものであった。
＜グラビア印刷インキの調製及び評価（２）＞
（実施例２－１４）
　実施例２－７で得た黒色顔料の微細化粉末１０．５部、実施例２－１で得た顔料分散剤（Ｈ）０．５部、及びイソシアネート末端ポリエステルをジアミンで鎖長延長したポリウレタン樹脂の４０％メチルエチルケトン：トルエン（１：３）混合溶媒溶液３０部を混合した。カチオン性ポリマー分散剤２部、トリレンジイソシアネートを用いて得たポリカルボジイミド化合物の４０％トルエン溶液２．５部、及びメチルエチルケトン：トルエン：イソプロピルアルコール（５０：３０：２０）混合溶媒５４．５部を加えた後、高速撹拌機を使用して十分に混合した。ガラスビーズを分散メディアとする横型連続媒体分散機を使用して顔料を分散させて、黒色のグラビア印刷インキを調製した。グラビア印刷機を使用して、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、及びポリプロピレンフィルムに調製したグラビア印刷インキを付与して印刷し、黒色フィルムを得た。得られた黒色フィルムは、いずれも可視光を遮蔽するとともに、近赤外線を十分に透過することが可能なものであった。
＜ポリカーボネート樹脂成形板の製造及び評価（２）＞
（実施例２－１５）
　実施例２－７で得た黒色顔料の微細化粉末２０部、実施例２－１で得た顔料分散剤（Ｈ）１部、及びポリカーボネート樹脂粉末８０部を、ヘンシェルミキサーを使用して十分混合した。次いで、二軸押出機を使用して混合及び混練し、黒色顔料を２０％含有するマスターバッチを得た。得られたマスターバッチ２部及びポリカーボネート樹脂ペレット１００部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合した後、二軸押出機を使用して混練し、黒色の樹脂ペレットを得た。インラインスクリュー射出成型機を使用して得られた樹脂ペレットを成形し、顔料分散性に優れた黒色のポリカーボネート樹脂成形板（黒色プレート）を得た。得られた黒色プレートは可視光を遮蔽するとともに、近赤外線を十分に透過するものであり、赤外線透過フィルターなどの用途に使用可能なものであった。
＜アクリル樹脂成形板の製造及び評価（２）＞
（実施例２－１６）
　実施例２－７で得た黒色顔料の微細化粉末２０部、実施例２－１で得た顔料分散剤（Ｈ）１部、及びアクリル樹脂（ポリメチルメタクリレート）粉末８０部を、ヘンシェルミキサーを使用して十分混合した。次いで、二軸押出混練機を使用して混合及び混練し、黒色顔料を２０％含有するマスターバッチを得た。得られたマスターバッチ２部及びアクリル樹脂ペレット１００部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合した後、押出機を使用して混練し、黒色の樹脂ペレットを得た。インラインスクリュー射出成型機を使用して得られた樹脂ペレットを成形し、顔料分散性に優れた黒色のアクリル樹脂成形板（黒色プレート）を得た。得られた黒色プレートは可視光を遮蔽するとともに、近赤外線を十分に透過するものであり、赤外線透過フィルターなどの用途に使用可能なものであった。
＜ポリウレタンコーティング剤の調製及び評価（２）＞
（実施例２－１７）
（１）ポリウレタンコーティング剤（液）の調製
　実施例２－７で得た黒色顔料の微細化粉末４０部、実施例２－１で得た顔料分散剤（Ｈ）２部、及びアジピン酸エステル系可塑剤６０部を、三本ロール混練機を使用して十分混練し、黒色顔料の可塑剤分散ペースト（黒色顔料トナー）を得た。また、酸化チタン白色顔料６０部及びアジピン酸エステル系可塑剤４０部を、三本ロール混練機を使用して十分混練し、白色顔料の可塑剤分散ペースト（白色顔料トナー）を得た。一方、カルボキシ基を有するポリエーテルポリオール・ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリウレタンのメチルエチルケトン分散液（固形分：３０％）１００部、ポリエーテルポリオール・ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリウレタンのメチルエチルケトン溶液（固形分：５０％）５部、及びポリカルボジイミド系架橋剤（固形分：２０％）２．５部を十分混合して混合物を得た。得られた混合物に黒色顔料トナー１部及び白色顔料トナー６部を添加した後、十分混合して、灰色（グレー）のポリウレタンコーティング液を調製した。
　また、黒色顔料トナーを用いず、白色顔料トナーのみを用いたこと以外は上記と同様にして、白色のポリウレタンコーティング液を調製した。さらに、白色顔料トナーを用いず、黒色顔料トナーのみを用いたこと以外は上記と同様にして、黒色のポリウレタンコーティング液を調製した。
（２）評価
　ナイロン織布テント地の表面に調製したグレーのポリウレタンコーティング液を約２００ｇ／ｍ２となるように塗布した後、乾燥して、グレーの加工織布を作製した。作製した加工織布は直射日光の熱線を反射するものであり、昇温を防ぐテントなどの用途に使用することができた。また、調製した白色のポリウレタンコーティング液を下地塗布した後、調製した黒色のポリウレタンコーティング液をトップコートして、二層構造を有するポリウレタン合成皮革を得た。得られた合成皮革は熱線を反射するものであり、自動車の内装などの用途に使用することができた。
＜原液着色繊維の製造及び評価（２）＞
（実施例２－１８）
　実施例２－７で得た黒色顔料の微細化粉末５０部、実施例２－１で得た顔料分散剤（Ｈ）２．５部、及び滑剤（エチレンビスステアリン酸アミド粉末）５０部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合し、顔料分５０％の粉末着色剤（ドライカラー）を得た。得られたドライカラー１部及びポリプロピレン樹脂ペレット９９部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合した後、ベント式４０ｍ／ｍ押出機を使用して混練し、０．５％黒色顔料を０．５％含有する樹脂ペレットを得た。熔融紡糸機を使用して得られた樹脂ペレットを紡糸し、顔料分散性に優れた繊度１０デニールの鮮明な黒色のポリプロピレン繊維（原液着色繊維）を得た。得られた原液着色繊維を用いて作製した織布は直射日光の熱線を反射することが可能なものであり、昇温を避ける日傘やカーテンなどの用途に使用することができた。
＜樹脂成形品の製造及び評価（２）＞
（実施例２－１９）
　実施例２－７で得た黒色顔料の微細化粉末５部、実施例２－１で得た顔料分散剤（Ｈ）０．１部、酸化チタン白色顔料２０部、及びポリエチレン樹脂粉末７５部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合し、ドライカラーを得た。得られたドライカラー１部及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂ペレット１００部を、ヘンシェルミキサーを使用して混合した後、押出機を使用して混練し、黒色の樹脂ペレットを得た。インラインスクリュー射出成型機を使用して得られた樹脂ペレットを成形し、顔料分散性に優れた黒色の樹脂成形板を得た。得られた樹脂成形板は直射日光の熱線を反射することが可能なものであり、昇温を避ける樹脂成形品として使用することができた。
＜織布用捺染糊の製造及び評価（２）＞
（実施例２－２０）
　実施例２－７で得た黒色顔料の微細化粉末２５部を含むプレスケーキ７１部、実施例２－１で得た顔料分散剤（Ｈ）１．５部、ノニオン系顔料分散剤１０部、消泡剤１部、及び水１８部を十分に予備混合した。次いで、ガラスビーズを分散メディアとする横型連続媒体分散機を使用して顔料を分散させて、黒色顔料の高濃度分散液（黒色カラーベース）を調製した。調製した黒色カラーベース２０部、反応性アクリル酸アルキルエステルラテックス（固形分４０％）２５部、消泡剤０．５部、分散剤１部、水中油滴型乳化用分散安定剤３部、ミネラルターペン３８部、及び水１２．５部を、ホモジナイザー（強力乳化分散機）を使用して乳化分散させ、水中油滴型の黒色エマルジョンペーストを得た。得られた黒色エマルジョンペーストにカルボジイミド系の架橋剤（固形分４０％）２部を添加して十分に混合し、黒色捺染糊を得た。ポリエステル－綿混紡布上に得られた黒色捺染糊を全面プリントした後、１２０℃で１５分間キュアーして黒色の無地捺染布を得た。得られた無地捺染布は熱線を反射することが可能なものであった。

 

Claims (8)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物である顔料分散剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、塩基性窒素原子を含み、窒素原子以外のヘテロ原子を含んでいてもよい、炭素数２～３０の鎖状若しくは環状の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するアミン化合物のアミノ基から水素原子を１つ除いた基を示し、Ｒ３及びＲ４は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は水酸基を示す）
  2. 　前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、下記一般式（２）又は（３）で表される基である請求項１に記載の顔料分散剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    （前記一般式（２）及び（３）中、＊はトリアジン環との結合位置を示し、Ｘは、相互に独立に、炭素数１～４のアルキレン基を示し、Ｒ５及びＲ６は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を示し、Ｒ５とＲ６は結合して環状構造を形成してもよく、前記環状構造はヘテロ原子を含んでいてもよい）
  3. 　下記一般式（４）で表される化合物である顔料分散剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    （前記一般式（４）中、Ｘは１以上のスルホン酸基を有する芳香族基を示し、Ｒ１及びＲ２は、相互に独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又は水酸基を示す）
  4. 　前記一般式（４）中、Ｘは、下記一般式（５）～（７）のいずれかで表される基である請求項３に記載の顔料分散剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    （前記一般式（５）～（７）中、＊は窒素原子との結合位置を示し、Ｙは、相互に独立に、ハロゲン原子を示し、ｎは０～２の数を示す）
  5. 　顔料と、請求項１～４のいずれか一項に記載の顔料分散剤と、を含有する顔料組成物。
  6. 　前記顔料１００質量部に対する、前記顔料分散剤の含有量が、０．５～４０質量部である請求項５に記載の顔料組成物。
  7. 　請求項５又は６に記載の顔料組成物と、皮膜形成材料と、を含有する顔料着色剤。
  8. 　画像表示用、画像記録用、グラビア印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、塗料用、又はカラーフィルターのブラックマトリックス用である請求項７に記載の顔料着色剤。

     
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