KR20200062356A - 안료 분산제, 안료 조성물 및 안료 착색제 - Google Patents

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Abstract

흑색 아조 안료 등의 안료 입자를 분산 상태로 함유하는 잉크나 도료 등의 액상물의 유동성을 현저하게 개선 가능함과 함께, 안료 입자의 응집을 억제할 수 있으며, 또한 이물의 발생을 방지하면서, 광학 농도가 우수한 착색 물품을 제조 가능한 안료 분산제를 제공한다. 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물(R1 및 R2는 서로 독립적으로 염기성 질소 원자를 포함하는 아민 화합물의 아미노기로부터 수소 원자를 하나 제외한 기를 나타내고, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기 또는 수산기를 나타낸다)인 안료 분산제를 제공한다.

Description

안료 분산제, 안료 조성물 및 안료 착색제
본 발명은, 안료 분산제, 안료 조성물 및 안료 착색제에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 인쇄 잉크(오프셋 잉크, 그라비아 잉크 등), 각종 도료, 플라스틱, 안료 나염제, 전자 사진용 건식 토너, 전자 사진용 습식 토너, 잉크젯 기록용 잉크, 열전사 기록용 잉크, 컬러 필터용 레지스트, 필기 도구용 잉크 등에 배합되는 안료 분산제에 관한 것이다.
일반적으로 도료, 그라비아 잉크, 오프셋 잉크 등의 비히클 중에 안료(입자)를 안정된 상태에서 혼합 분산시키는 것은 곤란하다. 예를 들어, 비히클 중에 일단 분산된 미세한 안료 입자는, 그 비히클 중에서 응집되는 경향이 있다. 안료 입자가 응집되면, 비히클의 점도는 상승해버린다. 또한, 응집된 상태의 안료 입자를 함유하는 비히클을 사용하면, 잉크나 도료의 착색력이 저하되거나, 도막의 글로스가 저하되거나 하는 등의 다양한 문제가 발생하기 쉽다. 안료 중에서도 흑색 안료를 안정된 상태에서 혼합 분산시키는 것은 특히 곤란하다.
도료, 인쇄 잉크, 플라스틱용 등의 착색제에 사용되고 있는 흑색 안료로서는, 카본 블랙계 안료나 산화철계 안료 등이 일반적이다. 이들 흑색 안료는 태양광 중 가시광 영역을 포함하는 모든 광선을 흡수함으로써 흑색을 나타내고 있다.
태양광은 전자파이며, 대략 380nm 내지 780nm의 파장 영역의 광이 가시광선이다. 이 때문에, 가시광선을 모두 흡수하기만 해도 흑색을 나타낸다. 가시광선보다도 장파장측의 파장 영역이며, 적외선 영역과의 사이에 0.8㎛ 내지 2.5㎛(800nm 내지 2,500nm)의 파장 영역의 광은, 근적외선이라 불린다. 카본 블랙계 안료는 이 근적외선도 흡수한다. 또한, 태양광의 파장 영역에 있어서, 특히 열에 기여하는 정도가 큰 것은, 근적외선 중에서도 800nm 내지 1,400nm의 파장 영역의 광으로 되어 있다.
상술한 바와 같이, 카본 블랙계 안료 등의 흑색 안료는, 열에 기여하는 정도가 큰 800nm 내지 1,400nm의 파장 영역의 근적외선도 흡수한다. 이 때문에, 흑색 안료로 착색된 물품은, 태양광을 쪼임으로써 승온하기 쉽다는 과제가 있었다. 흑색 안료로 착색된 물품으로서는, 컬러 필터(이하, 간단히 「CF」라고도 기재함)를 구성하는 블랙 매트릭스(이하, 간단히 「BM」이라고도 기재함) 등의 정교하고 치밀한 제품도 수많이 존재한다. 이 때문에, 태양광을 쪼여도 승온하지 않는 흑색 안료나 각종 물품을 흑색으로 착색하는 착색제 조성물 등에 대하여 다양하게 검토되어 있다.
특허문헌 1에서는, 가시광선을 흡수하여 흑색을 나타냄과 함께 적외선을 반사하는, 아조메틴기를 갖는 흑색 아조 안료가 개시되어 있다. 또한, 적외선을 반사하기 때문에, 이 흑색 아조 안료로 착색함으로써, 직사 광선 등에 의해서도 과도하게 승온하지 않는 물품을 얻는 것 등이 제안되어 있다.
그런데, 근년의 정보화 기기의 놀라운 발전에 수반하여, 액정 컬러 디스플레이(이하, 간단히 「LCD」라고도 기재함)가 수많은 정보 표시 관련 기기에 정보 표시 부재로서 적용되고 있다. 그것에 수반하여, LCD의 표시 품위의 향상 및 저비용화가 요망되고 있다. 이 때문에, LCD에 탑재되는 CF에 대해서도, 정세성(精細性), 색 농도, 광 투과성, 콘트라스트성 등의 색채 특성이나 광학 특성의 면에서, 보다 우수한 품질을 갖는 것이 요구되고 있다.
CF에서는, R(적색), G(녹색) 및 B(청색)의 각 화소가 스트라이프상, 모자이크상 또는 트라이앵글상으로 배열되어 있음과 함께, 불필요한 광을 차폐하기 위해, 각 화소의 주위에 격자상의 BM이 형성되어 있다. 그리고, 이면으로부터 백라이트에서 광이 조사되고, R, G 및 B의 각 화소의 투과광의 가색(加色) 혼합으로 발색시켜 영상이 형성되고 있다. 유채색(RGB) 화소에는, 적색 안료, 녹색 안료, 청색 안료, 황색 안료 및 자색 안료 등이 사용되고 있으며, 각각 개량되어 있다. 또한, BM을 구성하는 차광성 재료로서는, 기판 사이즈의 대형화나 환경 부하의 저감 등에 대응하기 위해, 종래의 금속 크롬막으로부터, 흑색 안료를 사용한 수지막으로 이행하고 있다.
또한, CF의 화소의 표시 방식에 있어서도 각종 개량이 제안되어 있고, 여기에 부수하여, BM에 사용되는 차광성의 흑색 안료에 대해서도 개량되어 있다. 예를 들어, 시야각을 확장하기 위해, 기판에 대하여 평행하게 전계를 인가하여 액정층을 변환시켜, 화소를 표시하는 인-플레인·스위칭 방식(IPS 방식)이 제안되어 있다. 또한, 박막 트랜지스터(TFT) 상에 BM을 형성한 블랙 매트릭스·온·어레이 방식(BOA 방식)이나, 컬러 필터·온·어레이 방식(COA 방식)이 제안되어 있다. 이들 방식으로는, 개구율이 높아지기 때문에 화소 면적을 확장할 수 있다. 나아가, 접합 공정의 효율이 향상되기 때문에, 작업 공정에 대해서도 합리화할 수 있다.
예를 들어, IPS 방식으로 시야각을 보다 확장하기 위해서는, 액정층을 사이에 끼우는 기판의 간격(셀 갭)을 높은 정밀도로 일정하게 유지하는 것이 필요해진다. 그러나, 종래의 비즈상 스페이서를 살포하는 방식에서는, 셀 갭을 균일하게 조정하는 것이 곤란하다. 이 때문에, 셀 갭을 균일하게 조정하는 방법으로서, BM 그 자체를 두껍게 하거나, 착색층이나 포토레지스트층 등의 간격을 지지하는 수지를 BM 상에 적층하여 두껍게 하거나 하는 등의 방법이 제안되어 있다. 또한, 이들 방법의 경우, 종래의 비즈상 스페이서를 사용하지 않기 때문에, 광의 산란이나 투과에 의한 표시 품질의 저하를 억제할 수 있다고 되어 있다(특허문헌 2 및 3).
IPS 방식, BOA 방식, COA 방식 등의 방식은, TFT 등의 능동 소자 상에 BM을 형성하는 방식이기 때문에, BM이 전기 절연성이 아니면 능동 소자가 오작동할 가능성이 있다. 차광성의 흑색 안료로서 종래 사용되고 있는 카본 블랙계 안료는 전기 저항이 낮기 때문에, 상기 방식에 적용하는 흑색 안료로서 적당하다고는 할 수 없다. 따라서, 전기 절연성이 보다 우수한 차광성의 흑색 안료가 요망되고 있다.
이러한 요망에 대하여, 예를 들어 산소량을 규정한 카본 블랙을 고절연성의 수지 피막으로 피복하여 전기 절연성을 향상시킨 BM용 흑색 안료가 제안되어 있다(특허문헌 4). 또한, 체적 저항값을 측정하여 선별한 절연성의 카본 블랙, 또는 수지로 피복하여 전기 절연성을 향상시킨 카본 블랙을 사용하여 형성한 BM을 COA 방식에 적용하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 5). 그러나, 카본 블랙계 안료는 본질적으로 도전성을 갖는 재료이기 때문에, 수지 피복하거나 한 경우에도 충분한 절연성을 확보하는 것은 곤란하였다.
한편, BM의 절연성을 확보하기 위해, 특허문헌 1에서 제안된 아조메틴기를 갖는 흑색 아조 안료를 사용하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 6). 그러나, 특허문헌 1에서 제안된 흑색 아조 안료를 비히클 중에 안정된 상태에서 혼합 분산시키는 것은 곤란하였다. 비히클 중에 일단 분산된 미세한 안료 입자는, 그 비히클 중에서 응집되는 경향이 있다. 그리고, 안료 입자가 응집된 비히클의 점도는 상승한다. 또한, 응집된 안료 입자를 함유하는 비히클을 사용하면, 잉크나 도료의 착색력이 저하되거나, 도막의 글로스가 저하되거나, 또는 BM을 형성하는 차광성 재료로서는 광학 농도가 불충분한 등의 과제가 발생하고 있었다.
아조메틴기를 갖는 흑색 아조 안료 등의 안료의 입자를 분산 매체 중에 안정된 상태로 분산시키기 위해, 안료 유도체를 분산제로서 사용하는 방법이나, 안료 유도체로 처리한 안료를 사용하는 방법 등이 제안되어 있다. 구체적으로는, PB15:6 등의 프탈로시아닌계 안료를 사용하는 경우에는, 프탈로시아닌의 치환 유도체를 안료 분산제로서 사용하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 7). 또한, PR177 등의 안트라퀴논계 안료를 사용하는 경우에는, 안트라퀴논의 치환 유도체를 안료 분산제로서 사용하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 8). 또한, PR254 등의 디케토피롤로피롤계 안료를 사용하는 경우에는, 디케토피롤로피롤의 치환 유도체를 안료 분산제로서 사용하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 8).
일본 특허 공고 평4-15265호 공보 일본 특허 공개 제2000-66018호 공보 일본 특허 공개 제2002-341332호 공보 일본 특허 제3543501호 공보 일본 특허 제4338479호 공보 일본 특허 제2819512호 공보 일본 특허 공개 제2002-55224호 공보 일본 특허 공개 제2001-240780호 공보
그러나, 특허문헌 7 및 8에서 제안된 안료 유도체를 사용해도, 특허문헌 1에서 제안된 아조메틴기를 갖는 흑색 아조 안료를 매체 중에 안정된 상태로 분산시키는 것은 곤란하였다. 또한, 특허문헌 7 및 8에서 제안된 안료 유도체의 색조는 흑색이 아니기 때문에, 흑색의 광학 농도가 저하된다는 과제도 있었다.
본 발명은, 이러한 종래 기술이 갖는 문제점을 감안하여 이루어진 것이며, 그의 과제로 하는 바는, 흑색 아조 안료 등의 안료 입자를 분산 상태로 함유하는 잉크나 도료 등의 액상물의 유동성을 현저하게 개선 가능함과 함께, 안료 입자의 응집을 억제할 수 있으며, 또한 이물의 발생을 방지하면서, 광학 농도가 우수한 착색 물품을 제조 가능한 안료 분산제를 제공하는 데 있다. 또한, 본 발명이 과제로 하는 바는, 상기 안료 분산제를 사용하여 얻어지는 안료 조성물 및 안료 착색제를 제공하는 데 있다.
즉, 본 발명에 따르면, 이하에 나타내는 안료 분산제가 제공된다.
[1] 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물인 안료 분산제(이하, 「제1 안료 분산제」라고도 기재함).
Figure pct00001
(상기 일반식 (1) 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 염기성 질소 원자를 포함하고, 질소 원자 이외의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는, 탄소수 2 내지 30의 쇄상 혹은 환상의 지방족 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기를 갖는 아민 화합물의 아미노기로부터 수소 원자를 하나 제외한 기를 나타내고, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기 또는 수산기를 나타낸다)
[2] 상기 일반식 (1) 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 하기 일반식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 기인, 상기 [1]에 기재된 안료 분산제.
Figure pct00002
(상기 일반식 (2) 및 (3) 중, *은 트리아진환과의 결합 위치를 나타내고, X는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고, R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타내고, R5와 R6은 결합하여 환상 구조를 형성해도 되고, 상기 환상 구조는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다)
또한, 본 발명에 따르면, 이하에 나타내는 안료 분산제가 제공된다.
[3] 하기 일반식 (4)로 표시되는 화합물인 안료 분산제(이하, 「제2 안료 분산제」라고도 기재함).
Figure pct00003
(상기 일반식 (4) 중, X는 1 이상의 술폰산기를 갖는 방향족기를 나타내고, R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기 또는 수산기를 나타낸다)
[4] 상기 일반식 (4) 중, X는 하기 일반식 (5) 내지 (7) 중 어느 것으로 표시되는 기인, 상기 [3]에 기재된 안료 분산제.
Figure pct00004
(상기 일반식 (5) 내지 (7) 중, *은 질소 원자와의 결합 위치를 나타내고, Y는 서로 독립적으로 할로겐 원자를 나타내고, n은 0 내지 2의 수를 나타낸다)
또한, 본 발명에 따르면, 이하에 나타내는 안료 조성물이 제공된다.
[5] 안료와, 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 항에 기재된 안료 분산제를 함유하는 안료 조성물.
[6] 상기 안료 100질량부에 대한 상기 안료 분산제의 함유량이 0.5 내지 40질량부인, 상기 [5]에 기재된 안료 조성물.
또한, 본 발명에 따르면, 이하에 나타내는 안료 착색제가 제공된다.
[7] 상기 [4] 또는 [5]에 기재된 안료 조성물과, 피막 형성 재료를 함유하는 안료 착색제.
[8] 화상 표시용, 화상 기록용, 그라비아 인쇄 잉크용, 필기용 잉크용, 플라스틱용, 안료 나염용, 도료용, 또는 컬러 필터의 블랙 매트릭스용인, 상기 [7]에 기재된 안료 착색제.
본 발명에 따르면, 흑색 아조 안료 등의 안료 입자를 분산 상태로 함유하는 잉크나 도료 등의 액상물의 유동성을 현저하게 개선 가능함과 함께, 안료 입자의 응집을 억제할 수 있으며, 또한 이물의 발생을 방지하면서, 광학 농도가 우수한 착색 물품을 제조 가능한 안료 분산제를 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 상기 안료 분산제를 사용하여 얻어지는 안료 조성물 및 안료 착색제를 제공할 수 있다.
<안료 분산제>
(제1 안료 분산제)
이하, 바람직한 실시 형태를 예로 들어 본 발명의 상세에 대하여 설명한다. 본 발명의 안료 분산제(제1 안료 분산제)는, 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물인 것을 주요한 특징의 하나로 한다. 이러한 특징을 갖는 본 발명의 안료 분산제는, 각종 안료에 대하여 우수한 친화성을 갖고 있으며, 유기·무기를 막론하고, 각종 안료를 분산시키기 위한 안료 분산제로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 안료 분산제는 우수한 안료 분산 효과를 갖고 있으므로, 다양한 용도의 안료 착색제를 조제하기 위한 재료로서 사용할 수 있다.
Figure pct00005
(상기 일반식 (1) 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 염기성 질소 원자를 포함하고, 질소 원자 이외의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는, 탄소수 2 내지 30의 쇄상 혹은 환상의 지방족 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기를 갖는 아민 화합물의 아미노기로부터 수소 원자를 하나 제외한 기를 나타내고, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기 또는 수산기를 나타낸다)
일반식 (1) 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 특정한 아민 화합물의 아미노기로부터 수소 원자를 하나 제외한 기를 나타낸다. 이 특정한 아민 화합물은 염기성 질소 원자를 포함하고, 질소 원자 이외의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는, 탄소수 2 내지 30의 쇄상 혹은 환상의 지방족 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기를 갖는 화합물이다. 특정한 아민 화합물의 구체예로서는, N,N-디메틸아미노메틸아민, N,N-디에틸아미노메틸아민, N,N-디프로필아미노메틸아민, N,N-디부틸아미노메틸아민, N,N-디메틸아미노에틸아민, N,N-디에틸아미노에틸아민, N,N-디프로필아미노에틸아민, N,N-디부틸아미노에틸아민, N,N-디메틸아미노프로필아민, N,N-디에틸아미노프로필아민, N,N-디프로필아미노프로필아민, N,N-디메틸아미노부틸아민, N,N-디에틸아미노부틸아민, N,N-디프로필아미노부틸아민, N,N-디부틸아미노부틸아민, N,N-디메틸아미노라우릴아민, N,N-디에틸아미노라우릴아민, N,N-디부틸아미노라우릴아민, N,N-디메틸아미노스테아릴아민, N,N-디에틸아미노스테아릴아민, N,N-디에탄올아미노에틸아민, N,N-디에탄올아미노프로필아민, N-(3-아미노프로필)시클로헥실아민, N-(3-아미노프로필)모르폴린, 1-(3-아미노프로필)-2-피페콜린, N-아미노프로필피롤리딘, N,N-디에틸아미노에톡시프로필아민, N,N,N",N"-테트라메틸디에틸렌트리아민, N,N,N",N"-테트라에틸디에틸렌트리아민, N,N,N",N"-테트라(n-프로필)디에틸렌트리아민, N,N,N",N"-테트라(i-프로필)디에틸렌트리아민, N,N,N",N"-테트라(n-부틸)디에틸렌트리아민, N,N,N",N"-테트라(i-부틸)디에틸렌트리아민, N,N,N",N"-테트라(t-부틸)디에틸렌트리아민, 3,3'-이미노비스(N,N-디메틸프로필아민), 3,3'-이미노비스(N,N-디에틸프로필아민), 3,3'-이미노비스(N,N-디(n-프로필)프로필아민), 3,3'-이미노비스(N,N-디(n-부틸)프로필아민), 3,3'-이미노비스(N,N-디(i-부틸)프로필아민), 3,3'-이미노비스(N,N-디(t-부틸)프로필아민), 2,9-디메틸-2,5,9-트리아자데칸, 2,10-디메틸-2,10-트리아자데칸, 2,12-디메틸-2,6,12-트리아자트리데칸, 2,12-디메틸-2,5,12-트리아자트리데칸, 2,16-디메틸-2,9,16-트리아자헵타데칸, 3-에틸-10-메틸-3,6,10-트리아자운데칸, 5,13-디(n-부틸)-5,9,13-트리아자헵타데칸, 디(2-피콜릴)아민, 디(3-피콜릴)아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 N,N-디메틸아미노프로필아민, N,N-디에틸아미노프로필아민, N,N-디부틸아미노프로필아민이 바람직하다.
일반식 (1) 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 하기 일반식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 기인 것이 바람직하다.
Figure pct00006
(상기 일반식 (2) 및 (3) 중, *은 트리아진환과의 결합 위치를 나타내고, X는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고, R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타내고, R5와 R6은 결합하여 환상 구조를 형성해도 되고, 상기 환상 구조는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다)
일반식 (1) 중, R3 및 R4로 표시되는 기는 서로 독립적으로 수소 원자, 알킬기 또는 알콕시기인 것이 바람직하고, 수소 원자, 탄소수 1 내지 3의 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 3의 알콕시기인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 안료 분산제는 소량이라도 안료의 분산제로서 우수한 작용을 나타낸다. 또한, 본 발명의 안료 분산제를 사용하여 조제되는 안료 조성물 및 안료 착색제는, 저장 시의 증점이나 겔화가 발생하기 어렵고, 이들을 사용하여 형성되는 도막 내에 이물이 발생하기 어렵다. 본 발명의 안료 분산제의 구체예로서는, 하기 식 (A) 내지 (F)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.
Figure pct00007
Figure pct00008
본 발명의 안료 분산제의 추가의 구체예로서, 하기 식 (1-1) 내지 (1-8)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
일반식 (1)로 표시되는 화합물(제1 안료 분산제)은, 예를 들어 이하와 같이 하여 합성할 수 있다. 먼저, 염화시아누르와 4'-아미노아세트아닐리드를 아세트산 산성의 수 중, 0 내지 10℃에서 반응시킨다. 이어서, 전술한 특정한 아민 화합물과 70 내지 80℃에서 반응시킨 후, 염산 산성 하에 90 내지 100℃에서 탈아세틸화한다. 그 후, 0 내지 10℃로 냉각시키고 나서, 아질산나트륨을 사용하여 디아조화한다. 그리고, N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 등의 특정한 커플러와 커플링 반응시킴으로써, 일반식 (1)로 표시되는 화합물(제1 안료 분산제)을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 안료 분산제에는 미반응된 원료 및 부생성물이 소량 포함될 가능성이 있지만, 본 발명의 효과가 얻어지는 한에 있어서, 이들 미반응된 원료 및 부생성물이 약간 포함되어 있어도 된다.
상기 합성 방법에서 사용하는 특정한 커플러로서는, N-페닐-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드, N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드, N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 등을 들 수 있다.
(제2 안료 분산제)
본 발명의 안료 분산제(제2 안료 분산제)는, 하기 일반식 (4)로 표시되는 화합물인 것을 주요한 특징의 하나로 한다. 이러한 특징을 갖는 본 발명의 안료 분산제는, 각종 안료에 대하여 우수한 친화성을 갖고 있으며, 유기·무기를 막론하고, 각종 안료를 분산시키기 위한 안료 분산제로서 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 안료 분산제는 우수한 안료 분산 효과를 갖고 있으므로, 다양한 용도의 안료 착색제를 조제하기 위한 재료로서 사용할 수 있다.
Figure pct00012
(상기 일반식 (4) 중, X는 1 이상의 술폰산기를 갖는 방향족기를 나타내고, R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기 또는 수산기를 나타낸다)
일반식 (4) 중, X로 표시되는 방향족기는, 술폰산기 이외의 치환기를 갖고 있어도 된다. 술폰산기 이외의 치환기로서는, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 수산기 등을 들 수 있다. 할로겐 원자로서는, 불소 원자(F), 염소 원자(Cl), 브롬 원자(Br) 등을 들 수 있다.
일반식 (4) 중, X는 하기 일반식 (5) 내지 (7) 중 어느 것으로 표시되는 기인 것이 바람직하다.
Figure pct00013
(상기 일반식 (5) 내지 (7) 중, *은 질소 원자와의 결합 위치를 나타내고, Y는 서로 독립적으로 할로겐 원자를 나타내고, n은 0 내지 2의 수를 나타낸다)
일반식 (5) 내지 (7) 중, Y로 표시되는 할로겐 원자의 구체예로서는, 불소 원자(F), 염소 원자(Cl), 브롬 원자(Br) 등을 들 수 있다.
본 발명의 안료 분산제는 소량이라도 안료의 분산제로서 우수한 작용을 나타낸다. 또한, 본 발명의 안료 분산제를 사용하여 조제되는 안료 조성물 및 안료 착색제는, 저장 시의 증점이나 겔화가 발생하기 어렵고, 이들을 사용하여 형성되는 도막 내에 이물이 발생하기 어렵다. 본 발명의 안료 분산제의 구체예로서는, 하기 식 (H) 내지 (M)으로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.
Figure pct00014
Figure pct00015
본 발명의 안료 분산제의 추가의 구체예로서, 하기 식 (4-1) 내지 (4-8)로 표시되는 화합물 등을 들 수 있다.
Figure pct00016
Figure pct00017
일반식 (4)로 표시되는 화합물(제2 안료 분산제)은, 예를 들어 이하와 같이 하여 합성할 수 있다. 먼저, 1 이상의 술폰산기를 갖는 방향족 아민을 통상의 방법에 의해 디아조화한다. 이어서, N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 등의 특정한 커플러와 커플링 반응시킴으로써, 일반식 (4)로 표시되는 화합물(제2 안료 분산제)을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 안료 분산제에는 미반응된 원료 및 부생성물이 소량 포함될 가능성이 있지만, 본 발명의 효과가 얻어지는 한에 있어서, 이들 미반응된 원료 및 부생성물이 약간 포함되어 있어도 된다.
상기 합성 방법에서 사용하는 1 이상의 술폰산기를 갖는 방향족 아민의 구체예로서는, o-아미노벤젠술폰산, m-아미노벤젠술폰산, p-아미노벤젠술폰산, 2-클로로아닐린-3-술폰산, 2-클로로아닐린-5-술폰산, 4-클로로아닐린-2-술폰산, 4-클로로아닐린-3-술폰산, 2,5-디클로로아닐린-4-술폰산, 4,5-디클로로아닐린-2-술폰산, 2-니트로아닐린-4-술폰산, o-아니시딘-5-술폰산, p-아니시딘-5-술폰산, o-톨루이딘-4-술폰산, m-톨루이딘-4-술폰산, p-톨루이딘-2-술폰산, 2-클로로-p-톨루이딘-3-술폰산, 2-클로로-p-톨루이딘-5-술폰산, 4-클로로-m-톨루이딘-2-술폰산, 3-아미노-6-클로로 톨루엔-4-술폰산, 3-아미노-6-클로로-4-술포벤조산, 1-아미노-8-나프탈렌술폰산, 2-아미노-1-나프탈렌술폰산, 4-아미노-1-나프탈렌술폰산, 5-아미노-1-나프탈렌술폰산, 6-아미노-1-나프탈렌술폰산, 5-아미노-3-나프탈렌술폰산, 3-아미노-1,5-나프탈렌디술폰산, 3-아미노-2,7-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-1,5-나프탈렌디술폰산, 6-아미노-1,3-나프탈렌디술폰산, 7-아미노-1,3-나프탈렌디술폰산, 4-아미노-5-히드록시-2,7-나프탈렌디술폰산, 1-아미노-2-히드록시-4-나프탈렌술폰산, 6-아미노-4-히드록시-2-나프탈렌술폰산, 7-아미노-4-히드록시-2-나프탈렌술폰산, 1-아미노-2-안트라퀴논술폰산, 1-아미노-5-안트라퀴논술폰산, 1-아미노-8-안트라퀴논술폰산, 1-아미노-4-브로모 안트라퀴논-2-술폰산 등을 들 수 있다.
상기 합성 방법에서 사용하는 특정한 커플러로서는, N-페닐-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드, N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드, N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 등을 들 수 있다.
(안료 분산제의 사용 방법)
본 발명의 안료 분산제의 사용 방법은 특별히 제한되지 않지만, 이하에 도시한 바와 같은 사용 방법이 예시된다. 어느 방법에 있어서도, 목적으로 하는 안료 분산 효과를 얻을 수 있다.
(1) 안료와 안료 분산제를 미리 공지된 방법으로 혼합하고, 얻어진 안료 조성물을 비히클 등에 첨가하여 안료를 비히클 중에 분산시킨다.
(2) 비히클 등에 안료와 안료 분산제를 소정의 비율로 따로따로 첨가하여, 안료를 비히클 중에 분산시킨다.
(3) 안료와 안료 분산제를 각각 비히클 등에 따로따로 분산시킨 후, 얻어진 각 분산액을 소정의 비율로 혼합하고, 안료를 비히클 중에 분산시킨다.
(4) 비히클 등에 안료를 분산시켜 얻어진 분산액에, 안료 분산제를 소정의 비율로 첨가하여, 안료를 비히클 중에 분산시킨다.
<안료 조성물>
본 발명의 안료 조성물은 안료와 전술한 안료 분산제를 함유한다. 안료 100질량부에 대한 안료 분산제의 함유량은, 0.5 내지 40질량부인 것이 바람직하고, 1 내지 20질량부인 것이 더욱 바람직하다. 안료 분산제의 함유량이 상기한 범위 내보다도 적으면, 목적으로 하는 분산제의 효과가 충분히 얻어지지 않게 되는 경우가 있다. 한편, 상기한 범위 내보다도 안료 분산제의 함유량이 많으면, 분산제의 효과에 한계가 도달하여, 그 이상의 효과를 기대할 수 없고, 재료가 고비용이 되는 등, 생산성의 면에서 불리해지는 경우가 있다. 나아가, 이러한 안료 분산제를 과잉으로 함유하는 안료 조성물을 사용한 도료나 잉크에 있어서, 비히클의 여러 물성이 저하되거나, 안료 분산제 자체의 색에 의해, 안료가 갖는 색상이 크게 변화되거나 하는 경우도 있다.
본 발명의 안료 분산제를 사용함으로써, 유효한 분산 효과가 얻어지는 안료의 구체예로서는, 안트라퀴논계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 디케토피롤로피롤계 안료, 인디고·티오인디고계 안료, 페리논계 안료, 페릴렌계 안료, 프탈로시아닌계 안료, 인돌린계 안료, 이소인돌린계 안료, 이소인돌리논계 안료, 디옥사진계 안료, 퀴노프탈론 안료, 니켈아조 안료, 금속 착체 안료, 불용성 아조계 안료, 용성 아조계 안료, 고분자량 아조계 안료, 아조메틴아조계 흑색 안료, 아닐린 블랙계 안료 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 특히, 색상이 흑색인 안료에 사용한 경우에, 보다현저한 효과가 얻어지므로 바람직하다. 이러한 색상이 흑색인 안료로서는, 아조메틴아조계 흑색 안료(흑색 아조 안료)인 1-[4-[(4,5,6,7-테트라클로로-3-옥소 이소인돌린-1-일리덴)아미노]페닐아조]-2-히드록시-N-(4-메톡시-2-메틸페닐)-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르복시아미드가 바람직하다.
본 발명의 안료 조성물을 제조하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 안료와 안료 분산제를 종래 공지된 방법에 의해 혼합하면, 본 발명의 안료 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 안료 조성물을 제조하는 방법의 구체예로서는, 이하에 나타내는 (1) 내지 (4)의 방법을 들 수 있다.
(1) 안료의 분말과 안료 분산제의 분말을, 분산기를 사용하지 않고 혼합하는 방법.
(2) 안료와 안료 분산제를, 니더, 롤, 아트라이터, 횡형 비즈 밀 등의 각종 분산기로 기계적으로 혼합하는 방법.
(3) 안료의 수계 또는 유기 용제계의 서스펜션에, 안료 분산제를 용해 또는 미세 분산시킨 액을 첨가 및 혼합하고, 안료의 표면에 안료 분산제를 균일하게 침착시키는 방법.
(4) 황산 등의 강한 용해력을 갖는 용매에 안료 및 안료 분산제를 용해시킨 후, 물 등의 빈용매에 의해 공석출시키는 방법.
안료 조성물을 조제하는 데 사용하는 안료 분산제의 성상은, 용액, 슬러리, 페이스트 및 분말 중 어느 것이어도 된다. 어느 성상의 안료 분산제를 사용한 경우에도, 원하는 효과를 얻을 수 있다.
여기서, 적외 영역의 광, 특히 근적외 영역의 광을 양호하게 투과함과 함께, 가시광 영역의 광을 거의 차폐하는 광학적 특성을 갖는 흑색 아조 안료와, 전술한 안료 분산제를 함유하는 안료 조성물에 대하여 설명한다. 이 안료 조성물은, 예를 들어 적외선을 이용하는 전자 기기에 탑재되는 적외선 필터에 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 이 안료 조성물은, 인쇄 인자가 근적외선을 흡수하지 않고 투과하므로, 예를 들어 알루미늄 포장재상의 인쇄 인자가 이물 검출의 장해가 되지 않는, PTP(프레스 스루 팩) 포장용 잉크에도 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 흑색 아조 안료는, 카본 블랙 등의 도전성 재료와 달리 우수한 전기 절연성을 갖는다. 이 때문에, 이 흑색 아조 안료와, 전술한 안료 분산제를 함유하는 안료 조성물은, 예를 들어 컬러 필터(CF)의 블랙 매트릭스(BM)를 형성하기 위한 재료로서도 적합하다.
<안료 착색제>
본 발명의 안료 착색제는 전술한 안료 조성물과 피막 형성 재료를 함유한다. 본 발명의 안료 착색제는, 화상 표시용, 화상 기록용, 그라비아 인쇄 잉크용, 필기용 잉크용, 플라스틱용, 안료 나염용 및 도료용 착색제 등으로서, 광범위한 분야에서 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 안료 착색제는 컬러 필터의 블랙 매트릭스용 착색제로서 적합하다. 또한, 본 발명의 안료 착색제는 그라비아 인쇄 잉크 등의 화상 기록제용 재료로서도 특히 유용하다. 본 발명의 안료 착색제를 사용하면, 고품위의 화상을 제공할 수 있는 화상 기록제용 재료를 조제할 수 있다.
본 발명의 안료 착색제 중의 안료 조성물의 양은, 피막 형성 재료 100질량부에 대하여 5 내지 500질량부인 것이 바람직하고, 50 내지 250질량부인 것이 더욱 바람직하다. 본 발명의 안료 착색제는, 예를 들어 미세화된 안료와, 수지((공)중합체), 올리고머 또는 모노머 등의 피막 형성 재료를 혼합함으로써 조제할 수 있다.
또한, 본 발명의 안료 착색제는, 안료 조성물과, 상기 피막 형성 재료를 함유하는 액을 혼합함으로써도 조제할 수 있다. 피막 형성 재료를 함유하는 액으로서는, 감광성의 피막 형성 재료를 함유하는 액이나, 비감광성의 피막 형성 재료를 함유하는 액 등을 사용할 수 있다. 감광성의 피막 형성 재료를 함유하는 액의 구체예로서는, 자외선 경화성 잉크, 전자선 경화 잉크 등에 사용되는 감광성의 피막 형성 재료를 함유하는 액 등을 들 수 있다. 또한, 비감광성의 피막 형성 재료를 함유하는 액의 구체예로서는, 볼록판 잉크, 평판 잉크, 그라비아 잉크, 스크린 잉크 등의 인쇄 잉크에 사용하는 바니시; 상온 건조 또는 베이킹 도료에 사용하는 바니시; 전착 도장에 사용하는 바니시; 열전사 리본에 사용하는 바니시 등을 들 수 있다.
감광성의 피막 형성 재료의 구체예로서는, 감광성 환화 고무계 수지, 감광성 페놀계 수지, 감광성 폴리아크릴레이트계 수지, 감광성 폴리아미드계 수지, 감광성 폴리이미드계 수지, 불포화 폴리에스테르계 수지, 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 폴리에폭시아크릴레이트계 수지, 폴리우레탄아크릴레이트계 수지, 폴리에테르아크릴레이트계 수지, 폴리올아크릴레이트계 수지 등의 감광성 수지를 들 수 있다. 이들 감광성 수지를 함유하는 액에는, 반응성 희석제로서 각종 모노머를 첨가해도 된다.
감광성 수지를 피막 형성 재료로서 함유하는 안료 착색제에, 벤조인에테르, 벤조페논 등의 광중합 개시제를 첨가하고, 종래 공지된 방법에 의해 연육하면, 광경화성의 감광성 안료 분산액으로 할 수 있다. 또한, 상기 광중합 개시제 대신에 열중합 개시제를 사용하면, 열경화성 안료 분산액으로 할 수 있다.
비감광성의 피막 형성 재료의 구체예로서는, 스티렌-(메트)아크릴산에스테르계 공중합체, 가용성 폴리아미드계 수지, 가용성 폴리이미드계 수지, 가용성 폴리아미드이미드계 수지, 가용성 폴리에스테르이미드계 수지, 수용성 아미노폴리에스테르계 수지, 이들의 수용성염, 스티렌-말레산에스테르계 공중합체의 수용성염, (메트)아크릴산에스테르-(메트)아크릴산계 공중합체의 수용성염 등을 들 수 있다.
본 발명의 안료 착색제에는, 고분자 분산제를 더 함유시킬 수 있다. 고분자 분산제로서는, 산성의 고분자 분산제 및 염기성의 고분자 분산제를 사용할 수 있다. 고분자 분산제의 배합량은, 안료 100질량부에 대하여 2 내지 100질량부로 하는 것이 바람직하고, 10 내지 50질량부로 하는 것이 더욱 바람직하다.
이어서, 본 발명의 안료 착색제의 추가의 상세에 대하여, 컬러 필터의 블랙 매트릭스용의 안료 분산액(BM용 안료 착색제)을 대표예로 들어 설명한다. BM용 안료 착색제(포토레지스트)를 조제하기 위해서는, 먼저, 흑색 아조 안료 등의 흑색 안료를 함유하는 전술한 안료 조성물을, 피막 형성 재료를 함유하는 액에 첨가하여 프리믹싱한다. 이어서, 분산 처리하면, BM용 안료 착색제를 얻을 수 있다. 보다 구체적으로는, 종형 매체 분산기, 횡형 매체 분산기, 볼 밀 등의 분산 기계를 사용하여 균일하게 마쇄한 안료 조성물을, 피막 형성성 재료를 함유하는 액에 첨가 및 혼합함으로써, BM용 안료 착색제를 얻을 수 있다. 또한, 흑색 아조 안료와 안료 분산제를 황산 등에 용해시켜 얻어진 용액과 물을 혼합하고, 흑색 아조 안료와 안료 분산제를 포함하는 안료 조성물을 고용체 또는 공석체로서 석출시켜 분리한다. 분리한 안료 조성물을, 피막 형성 재료나 고분자 분산제 등을 함유하는 액에 첨가하여 혼합한 후, 다이노 밀 등의 횡형 습식 매체 분산기(비즈 밀)를 사용하여 마쇄 분산해도, BM용 안료 착색제를 얻을 수 있다.
BM용 안료 착색제를 조제하기 위해 사용하는, 피막 형성 재료를 함유하는 액으로서는, 종래 공지된 컬러 필터용 안료 분산액에 함유되는 피막 형성성 중합체의 용액을 사용할 수 있다. 또한, 피막 형성 재료를 함유하는 액에 사용되는 액 매체로서는, 유기 용제, 물 및 유기 용제와 물의 혼합액 등을 들 수 있다. 또한, BM용 안료 착색제에는, 필요에 따라서 예를 들어 분산 보조제, 평활화제, 밀착화제 등의 종래 공지된 첨가제를 첨가할 수 있다.
안료 분산제로 분산시킨 흑색 아조 안료를 함유하는 상기 BM용 안료 착색제를 사용함으로써 실질적으로 전기 절연성인 CF 기판용의 블랙 매트릭스(BM)를 형성할 수 있다. BM은 예를 들어 BM용 안료 착색제를 사용하고, 포토리소그래피법, 레이저·어블레이션법, 잉크젯 프린트법, 인쇄법, 전사법 또는 첩부법 등의 방법에 의해 CF 기판 상에 형성할 수 있다.
BM의 막 두께는, 예를 들어 0.5 내지 3㎛이며, 통상 1 내지 2㎛이면 된다. 또한, 상기 BM용 안료 착색제를 사용함으로써 충분한 광학 농도의 BM을 형성할 수 있다. 형성되는 BM의 광학 농도는, 예를 들어 1.6 이상이며, 바람직하게는 2.0 이상으로 할 수 있다. BM에 스페이서로서의 기능을 갖게 하는 경우의 구체적인 방법으로서는, BM 자체를 두껍게 형성하는 방법; BM 상에 화소를 중적하는 방법; BM 상에 무색의 수지막을 중적하는 방법; 등이 있다. 어느 방법이라도, 막 두께를 5 내지 10㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다. 그 후, 공지된 유채색 화소 형성용 착색제를 사용하면, BM이 형성된 CF 기판 상에 유채색 화소를 더 형성할 수 있다.
실시예
이어서, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하, 「부」 및 「％」라는 것은 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다.
<안료 분산제의 조제(1)>
(실시예 1-1)
물 100부에, 염화시아누르 14.8부, 4'-아미노아세트아닐리드 12부 및 아세트산 9.6부를 첨가하여, 0 내지 10℃에서 1시간 반응시켰다. N,N-디메틸아미노프로필아민 24.5부를 첨가하여 70 내지 80℃에서 2시간 반응시킨 후, 농염산 33부를 더 첨가하였다. 90 내지 100℃에서 1시간 반응시켜 탈아세틸화한 후, 0 내지 10℃로 냉각시키고, 아질산나트륨 6부를 첨가하여 디아조화하여 디아조늄염의 용액을 얻었다. 한편, N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 30.5부 및 수산화나트륨 26부를 메탄올 800부에 용해시켜 용액을 조제하였다. 조제한 용액에 디아조늄염의 용액을 첨가하여, 20 내지 30℃에서 5시간 커플링 반응시켰다. 여과 및 수세한 후, 건조시켜, 하기 식 (A)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (A) 49부를 얻었다.
Figure pct00018
MALDI(매트릭스 지원 레이저 탈리 이온화법)를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 780.94의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피(MODEL860-CO(닛본 분꼬우사제), 칼럼: YMCPack Pro C18(와이엠씨사제))를 사용하여 측정한 순도는 91％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 1-2)
N,N-디메틸아미노프로필아민 24.5부 대신에, N,N-디에틸아미노프로필아민 31부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 1-1과 동일하게 하여, 하기 식 (B)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (B) 53부를 얻었다.
Figure pct00019
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 837.05의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 91％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 1-3)
N,N-디메틸아미노프로필아민 24.5부 대신에, N,N-디부틸아미노프로필아민 45부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 1-1과 동일하게 하여, 하기 식 (C)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (C) 61부를 얻었다.
Figure pct00020
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 949.27의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 92％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 1-4)
N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 30.5부 대신에, N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 31.7부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 1-1과 동일하게 하여, 하기 식 (D)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (D) 51부를 얻었다.
Figure pct00021
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 794.97의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 93％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 1-5)
N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 30.5부 대신에, N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 31.7부를 사용한 것, 및 N,N-디메틸아미노프로필아민 24.5부 대신에, N,N-디에틸아미노프로필아민 31부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 1-1과 동일하게 하여, 하기 식 (E)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (E) 55부를 얻었다.
Figure pct00022
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 851.08의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 94％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 1-6)
N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 30.5부 대신에, N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 31.7부를 사용한 것, 및 N,N-디메틸아미노프로필아민 24.5부 대신에, N,N-디부틸아미노프로필아민 45부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 1-1과 동일하게 하여, 하기 식 (F)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (F) 62부를 얻었다.
Figure pct00023
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 963.29의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 93％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
<흑색 안료 분산액의 조제 1>
(실시예 1-7)
[흑색 안료의 미세화 분말의 조제]
가압 덮개를 장착한 니더에, 흑색 안료(흑색 아조 안료, 상품명 「크로모파인 블랙 A1103」, 다이니찌 세까 고교사제) 100부, 염화나트륨 분말 500부 및 디에틸렌글리콜 50부를 투입하였다. 균일하게 습윤된 덩어리가 생길 때까지 예비 혼합한 후, 가압 덮개를 닫고, 압력 6kg/cm2로 누르면서, 92 내지 98℃가 되게 온도 관리하면서 내용물을 2시간 혼련 및 마쇄하였다. 얻어진 마쇄물을 80℃로 가온한 물 3,000부에 넣고, 1시간 교반한 후, 여과 및 수세하여 염화나트륨과 디에틸렌글리콜을 제거하여, 프레스 케이크를 얻었다. 얻어진 프레스 케이크에 비이온성 계면 활성제(안료에 대하여 200％의 양)를 첨가함과 함께 물로 희석한 후, 초음파 분산 처리하여 안료 분산액을 조제하였다. 입도 측정 기기(상품명 「ModelN-4」, 콜터사제)를 사용하여 측정한 안료 분산액 중의 미립자의 평균 입자 직경은, 약 90nm였다. 프레스 케이크를 건조 및 분쇄하여, 흑색 안료의 미세화 분말을 얻었다.
[흑색 안료 분산액의 조제]
흑색 안료의 미세화 분말 25부, 실시예 1-1에서 얻은 안료 분산제 (A) 1.5부, 벤질메타크릴레이트/메타크릴산/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체(몰비: 60/20/20, 중량 평균 분자량 30,000) 10부, 산성의 고분자 안료 분산제(상품명 「DISPERBYK-110」, 빅케미사제, 고형분 52％) 5부, 및 프로필렌글리콜-1-모노메틸에테르-2-아세테이트 65부를 혼합하였다. 프리믹싱한 후, 횡형 비즈 밀을 사용하여 분산 처리하여, 흑색 안료 분산액 (실시예 1-7)을 얻었다.
(실시예 1-8 내지 1-12)
안료 분산제 (A) 대신에 안료 분산제 (B) 내지 (F)를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 1-7과 동일하게 하여 흑색 안료 분산액 (실시예 1-8 내지 1-12)를 얻었다.
(비교예 1-1)
안료 분산제 (A)를 사용하지 않은 것 이외에는, 전술한 실시예 1-7과 동일하게 하여 흑색 안료 분산액 (비교예 1-1)을 얻었다.
(비교예 1-2)
안료 분산제 (A) 대신에, 특허문헌 7에 기재된 디(4-메틸-피페리디노-1-술포닐)구리프탈로시아닌(안료 분산제 (G))을 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 1-7과 동일하게 하여 흑색 안료 분산액 (비교예 1-2)를 얻었다.
<평가(1)>
얻어진 각 흑색 안료 분산액에 대하여, (1) 유동성(저장 안정성), (2) 전색면의 글로스, 및 (3) 도막 내의 이물을 평가하였다. 평가 방법을 이하에 나타낸다. 또한, 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
(1) 유동성(저장 안정성)
E형 점도계를 사용하여, 조제 직후(초기)와, 25℃에서 1개월간 방치한 후(방치 후)의 흑색 안료 분산액의 점도(mPa·s)를 측정하였다. 측정 조건은 온도: 실온(25℃), 로터의 회전수: 6rpm으로 하였다. 그리고, 「방치 후 점도/초기 점도(％)」를 산출하고, 이하에 나타내는 평가 기준에 따라서 「저장 안정성」을 평가하였다.
○: 「방치 후 점도/초기 점도」가 110％ 이하
×: 「방치 후 점도/초기 점도」가 110％ 초과
(2) 전색면의 글로스
바 코터(권선의 굵기 0.45mm)를 사용하여 흑색 안료 분산액을 폴리프로필렌 필름에 전색하고, 전색면을 형성하였다. 형성된 전색면의 글로스를 눈으로 보아 관찰함과 함께, 글로스미터를 사용하여 관찰하고, 이하에 나타내는 평가 기준에 따라서 「전색면의 글로스」를 평가하였다. 또한, 전색면의 글로스가 높을수록 양호하다고 판정할 수 있다.
◎: 매우 양호
○: 양호
×: 불량
(3) 도막 내의 이물
스피너를 사용하여 흑색 안료 분산액을 유리 기판에 도포하였다. 90℃에서 2분간 건조 후, 230℃에서 30분간 가열하여 도막을 형성하였다. 현미경(200배)을 사용하여 형성된 도막의 표면(도포면)을 관찰하여 이물의 유무를 확인하고, 이하에 나타내는 평가 기준에 따라서 「도막 내의 이물」을 평가하였다.
◎: 이물 없음
○: 약간 이물 있음
×: 이물 있음
Figure pct00024
<CF의 BM 패턴의 형성 및 평가(1)>
(실시예 1-13)
(1) 감광성 흑색 레지스트 잉크의 조제
실시예 1-7에서 얻은 흑색 안료 분산액 40부, 아크릴화아크릴폴리올 감광성 수지 60％ 프로필렌글리콜-1-모노메틸에테르-2-아세테이트 용액 5부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 2부, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 3부, 광중합 개시제(에타논-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-1-(O-아세틸옥심), 상품명 「이르가큐어 OXE02」, BASF사제) 1부, 및 프로필렌글리콜-1-모노메틸에테르-2-아세테이트 51부를 배합하였다. 고속 교반기를 사용하여 균일해지게 충분히 교반한 후, 구멍 직경 3㎛의 필터로 여과하여, 감광성 흑색 레지스트 잉크를 조제하였다.
(2) 흑색 도막(레지스트막)의 평가
스핀 코터를 사용하여 감광성 흑색 레지스트 잉크를 유리 기판 상에 도포하였다. 60℃에서 예비 건조시킨 후, 프리베이크하였다. 초고압 수은등을 사용하여 400mJ/cm의 광량으로 노광한 후, 230℃에서 30분간 포스트베이크 하여, 두께 2㎛의 흑색 도막을 형성하였다. 형성한 흑색 도막의 가시광 영역의 장파장측으로부터 670nm 부근까지의 광의 투과율은 20％ 이하이고, 780nm의 광의 투과율은 82％에 달하고, 그 후 완만하게 상승하여 평형 상태가 되었다. 특히 580 내지 625nm 부근의 광의 투과율은 매우 낮고, 5％ 이하였다. 또한, 형성한 흑색 도막의 체적 저항률은 1014Ω·cm 이상이며, 고절연성의 도막인 것을 알았다.
(3) BM 패턴의 형성
스핀 코터를 사용하여 감광성 흑색 레지스트 잉크를 유리 기판 상에 도포한 후, 80℃에서 10분간 프리베이크하여, 두께 2㎛의 흑색 도막을 형성하였다. 초고압 수은등을 사용하고, BM 패턴의 네가티브 포토마스크 패턴을 통해 100mJ/cm의 광량으로 노광하였다. 알칼리 현상액으로 현상한 후, 수세 및 건조하여 BM 패턴(BM막)을 형성하였다. 형성한 BM막은 고절연성의 도막인 점에서, 예를 들어 스페이서 대신에 액정층의 두께를 유지하는 BM막으로서 사용할 수 있고, IPS 방식이나 COA 방식 등의 액정을 구축할 수 있다. 또한, 장파장 영역까지의 가시광을 충분히 흡수하기 때문에, LED 백라이트를 채용한 LCD 패널의 BM으로서 적합하게 사용할 수 있다.
(4) 적색, 녹색, 청색, 황색 및 자색의 각 안료 분산액의 조제
크로모파인 블랙 A1103 대신에, PR254(디케토피롤로피롤 레드 안료), PR177(안트라퀴논계 레드 안료), PG36(구리프탈로시아닌 그린 안료), PB15: 6(ε형 구리프탈로시아닌 블루 안료), PY185(황색 안료) 및 PV23(디옥사진 바이올렛 안료)을 각각 사용함과 함께, 술폰기를 갖는 공지된 안료 유도체를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 1-7과 동일하게 하여 각 색의 안료 분산액을 조제하였다.
(5) 각 색의 감광성 레지스트 잉크의 조제
PR254를 사용한 안료 분산액과, PR177을 사용한 안료 분산액을, 8:2의 비로 배합하여 배합물을 얻었다. 흑색 안료 분산액 대신에 얻어진 배합물을 사용한 것 이외에는, 전술한 감광성 흑색 레지스트 잉크의 경우와 동일하게 하여, 감광성 적색 레지스트 잉크를 조제하였다.
또한, PG36을 사용한 안료 분산액과, PY185를 사용한 안료 분산액을, 6:4의 비로 배합하여 배합물을 얻었다. 흑색 안료 분산액 대신에 얻어진 배합물을 사용한 것 이외에는, 전술한 감광성 흑색 레지스트 잉크의 경우와 동일하게 하여, 감광성 녹색 레지스트 잉크를 조제하였다.
또한, PB15: 6을 사용한 안료 분산액과, PV23을 사용한 안료 분산액을, 8:2의 비로 배합하여 배합물을 얻었다. 흑색 안료 분산액 대신에 얻어진 배합물을 사용한 것 이외에는, 전술한 감광성 흑색 레지스트 잉크의 경우와 동일하게 하여, 감광성 청색 레지스트 잉크를 조제하였다.
(6) CF의 RGB 화소의 형성
BM이 형성된 유리 기판을 스핀 코터에 세트하였다. 조제한 감광성 적색 레지스트 잉크를 유리 기판 상에 스핀 코팅한 후, 80℃에서 10분간 프리베이크하였다. 초고압 수은등을 구비한 프록시미티 노광기를 사용하여, 모자이크상의 패턴을 갖는 포토마스크를 통해 100mJ/cm2의 광량으로 노광하였다. 전용 현상액 및 전용 린스를 사용하여 현상 및 세정한 후, 건조시켜, 모자이크상의 적색 패턴을 유리 기판 상에 형성하였다. 감광성 적색 레지스트 잉크 대신에, 감광성 녹색 레지스트 잉크 및 감광성 청색 레지스트 잉크를 각각 사용한 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 모자이크상의 녹색 패턴 및 청색의 패턴을 형성하였다. 이에 의해, BM 및 RGB 화소가 형성된 CF를 얻었다. 얻어진 CF는 우수한 CF 특성을 나타내는 것이었다.
<그라비아 인쇄 잉크의 조제 및 평가(1)>
(실시예 1-14)
실시예 1-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 10.5부, 실시예 1-1에서 얻은 안료 분산제 (A) 0.5부 및 이소시아네이트 말단 폴리에스테르를 디아민으로 쇄길이 연장한 폴리우레탄 수지의 40％ 메틸에틸케톤:톨루엔(1:3) 혼합 용매 용액 30부를 혼합하였다. 양이온성 폴리머 분산제 2부, 톨릴렌디이소시아네이트를 사용하여 얻은 폴리카르보디이미드 화합물의 40％ 톨루엔 용액 2.5부 및 메틸에틸케톤:톨루엔:이소프로필알코올(50:30:20) 혼합 용매 54.5부를 첨가한 후, 고속 교반기를 사용하여 충분히 혼합하였다. 글래스 비즈를 분산 미디어로 하는 횡형 연속 매체 분산기를 사용하여 안료를 분산시켜, 흑색의 그라비아 인쇄 잉크를 조제하였다. 그라비아 인쇄기를 사용하여, 폴리아미드 필름, 폴리에스테르 필름 및 폴리프로필렌 필름에 조제한 그라비아 인쇄 잉크를 부여하여 인쇄하고, 흑색 필름을 얻었다. 얻어진 흑색 필름은, 모두 가시광을 차폐함과 함께, 근적외선을 충분히 투과하는 것이 가능한 것이었다.
<폴리카르보네이트 수지 성형판의 제조 및 평가(1)>
(실시예 1-15)
실시예 1-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 20부, 실시예 1-1에서 얻은 안료 분산제 (A) 1부, 및 폴리카르보네이트 수지 분말 80부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 충분히 혼합하였다. 이어서, 2축 압출기를 사용하여 혼합 및 혼련하고, 흑색 안료를 20％ 함유하는 마스터배치를 얻었다. 얻어진 마스터배치 2부 및 폴리카르보네이트 수지 펠릿 100부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합한 후, 2축 압출기를 사용하여 혼련하고, 흑색의 수지 펠릿을 얻었다. 인라인 스크류 사출 성형기를 사용하여 얻어진 수지 펠릿을 성형하고, 안료 분산성이 우수한 흑색의 폴리카르보네이트 수지 성형판(흑색 플레이트)을 얻었다. 얻어진 흑색 플레이트는 가시광을 차폐함과 함께, 근적외선을 충분히 투과하는 것이며, 적외선 투과 필터 등의 용도에 사용 가능한 것이었다.
<아크릴 수지 성형판의 제조 및 평가(1)>
(실시예 1-16)
실시예 1-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 20부, 실시예 1-1에서 얻은 안료 분산제 (A) 1부 및 아크릴 수지(폴리메틸메타크릴레이트) 분말 80부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 충분히 혼합하였다. 이어서, 2축 압출 혼련기를 사용하여 혼합 및 혼련하고, 흑색 안료를 20％ 함유하는 마스터배치를 얻었다. 얻어진 마스터배치 2부 및 아크릴 수지 펠릿 100부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합한 후, 압출기를 사용하여 혼련하고, 흑색의 수지 펠릿을 얻었다. 인라인 스크류 사출 성형기를 사용하여 얻어진 수지 펠릿을 성형하고, 안료 분산성이 우수한 흑색의 아크릴 수지 성형판(흑색 플레이트)을 얻었다. 얻어진 흑색 플레이트는 가시광을 차폐함과 함께, 근적외선을 충분히 투과하는 것이며, 적외선 투과 필터 등의 용도에 사용 가능한 것이었다.
<폴리우레탄 코팅제의 조제 및 평가(1)>
(실시예 1-17)
(1) 폴리우레탄 코팅제(액)의 조제
실시예 1-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 40부, 실시예 1-1에서 얻은 안료 분산제 (A) 2부, 및 아디프산에스테르계 가소제 60부를, 3축 롤 혼련기를 사용하여 충분히 혼련하고, 흑색 안료의 가소제 분산 페이스트(흑색 안료 토너)를 얻었다. 또한, 산화티타늄 백색 안료 60부 및 아디프산에스테르계 가소제 40부를, 3축 롤 혼련기를 사용하여 충분히 혼련하고, 백색 안료의 가소제 분산 페이스트(백색 안료 토너)를 얻었다. 한편, 카르복시기를 갖는 폴리에테르폴리올·디페닐메탄디이소시아네이트계 폴리우레탄의 메틸에틸케톤 분산액(고형분: 30％) 100부, 폴리에테르폴리올·디페닐메탄디이소시아네이트계 폴리우레탄의 메틸에틸케톤 용액(고형분: 50％) 5부, 및 폴리카르보디이미드계 가교제(고형분: 20％) 2.5부를 충분히 혼합하여 혼합물을 얻었다. 얻어진 혼합물에 흑색 안료 토너 1부 및 백색 안료 토너 6부를 첨가한 후, 충분히 혼합하여, 회색(그레이)의 폴리우레탄 코팅액을 조제하였다.
또한, 흑색 안료 토너를 사용하지 않고, 백색 안료 토너만을 사용한 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 백색의 폴리우레탄 코팅액을 조제하였다. 또한, 백색 안료 토너를 사용하지 않고, 흑색 안료 토너만을 사용한 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 흑색의 폴리우레탄 코팅액을 조제하였다.
(2) 평가
나일론 직포 텐트지의 표면에 조제한 그레이의 폴리우레탄 코팅액을 약 200g/m2가 되게 도포한 후, 건조시켜, 그레이의 가공 직포를 제작하였다. 제작한 가공 직포는 직사 광선의 열선을 반사하는 것이며, 승온을 방지하는 텐트 등의 용도에 사용할 수 있었다. 또한, 조제한 백색의 폴리우레탄 코팅액을 하지 도포한 후, 조제한 흑색의 폴리우레탄 코팅액을 톱 코팅하여, 2층 구조를 갖는 폴리우레탄 합성 피혁을 얻었다. 얻어진 합성 피혁은 열선을 반사하는 것이며, 자동차의 내장 등의 용도에 사용할 수 있었다.
<원액 착색 섬유의 제조 및 평가(1)>
(실시예 1-18)
실시예 1-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 50부, 실시예 1-1에서 얻은 안료 분산제 (A) 2.5부, 및 활제(에틸렌비스스테아르산아미드 분말) 50부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합하고, 안료분 50％의 분말 착색제(드라이 컬러)를 얻었다. 얻어진 드라이 컬러 1부 및 폴리프로필렌 수지 펠릿 99부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합한 후, 벤트식 40m/m 압출기를 사용하여 혼련하고, 0.5％ 흑색 안료를 0.5％ 함유하는 수지 펠릿을 얻었다. 용융 방사기를 사용하여 얻어진 수지 펠릿을 방사하고, 안료 분산성이 우수한 섬도 10데니어의 선명한 흑색의 폴리프로필렌 섬유(원액 착색 섬유)를 얻었다. 얻어진 원액 착색 섬유를 사용하여 제작한 직포는 직사 광선의 열선을 반사하는 것이 가능한 것이며, 승온을 피하는 양산이나 커튼 등의 용도에 사용할 수 있었다.
<수지 성형품의 제조 및 평가(1)>
(실시예 1-19)
실시예 1-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 5부, 실시예 1-1에서 얻은 안료 분산제 (A) 0.1부, 산화티타늄 백색 안료 20부 및 폴리에틸렌 수지 분말 75부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합하고, 드라이 컬러를 얻었다. 얻어진 드라이 컬러 1부 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 수지 펠릿 100부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합한 후, 압출기를 사용하여 혼련하고, 흑색의 수지 펠릿을 얻었다. 인라인 스크류 사출 성형기를 사용하여 얻어진 수지 펠릿을 성형하고, 안료 분산성이 우수한 흑색의 수지 성형판을 얻었다. 얻어진 수지 성형판은 직사 광선의 열선을 반사하는 것이 가능한 것이며, 승온을 피하는 수지 성형품으로서 사용할 수 있었다.
<직포용 나염 풀의 제조 및 평가(1)>
(실시예 1-20)
실시예 1-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 25부를 포함하는 프레스 케이크 71부, 실시예 1-1에서 얻은 안료 분산제 (A) 1.5부, 비이온계 안료 분산제 10부, 소포제 1부 및 물 18부를 충분히 예비 혼합하였다. 이어서, 글래스 비즈를 분산 미디어로 하는 횡형 연속 매체 분산기를 사용하여 안료를 분산시켜, 흑색 안료의 고농도 분산액(흑색 컬러 베이스)을 조제하였다. 조제한 흑색 컬러 베이스 20부, 반응성 아크릴산알킬에스테르 라텍스(고형분 40％) 25부, 소포제 0.5부, 분산제 1부, 수중유적형 유화용 분산 안정제 3부, 미네랄 터펜 38부 및 물 12.5부를, 균질기(강력 유화 분산기)를 사용하여 유화 분산시키고, 수중유적형의 흑색 에멀션 페이스트를 얻었다. 얻어진 흑색 에멀션 페이스트에 카르보디이미드계의 가교제(고형분 40％) 2부를 첨가하여 충분히 혼합하고, 흑색 나염 풀을 얻었다. 폴리에스테르-면혼방 옷감 상에 얻어진 흑색 나염 풀을 전체면 프린트한 후, 120℃에서 15분간 큐어하여 흑색의 무지 나염포를 얻었다. 얻어진 무지 나염포는 열선을 반사하는 것이 가능한 것이었다.
<안료 분산제의 조제(2)>
(실시예 2-1)
N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 30.5부 및 수산화나트륨 6.4부를 메탄올 800부에 용해시켜 용액을 조제하였다. 한편, o-아미노벤젠술폰산 13.9부를 통상의 방법에 의해 디아조화하여 디아조늄염의 용액을 얻었다. 조제한 용액에 디아조늄염의 용액을 첨가하고, 20 내지 30℃에서 5시간 커플링 반응시켰다. 여과 및 수세한 후, 건조시켜, 하기 식 (H)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (H) 43부를 얻었다.
Figure pct00025
MALDI(매트릭스 지원 레이저 탈리 이온화법)를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 566.60의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피(MODEL860-CO(닛본 분꼬우사제), 칼럼: YMCPack Pro C18(와이엠씨사제))를 사용하여 측정한 순도는 96％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 2-2)
o-아미노벤젠술폰산 13.9부 대신에, m-아미노벤젠술폰산 13.9부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 2-1과 동일하게 하여, 하기 식 (I)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (I) 42부를 얻었다.
Figure pct00026
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 566.60의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 95％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 2-3)
o-아미노벤젠술폰산 13.9부 대신에, 4-아미노-1-나프탈렌술폰산 17.9부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 2-1과 동일하게 하여, 하기 식 (J)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (J) 46부를 얻었다.
Figure pct00027
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 616.66의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 94％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 2-4)
N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 30.5부 대신에, N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 31.7부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 2-1과 동일하게 하여, 하기 식 (K)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (K) 44부를 얻었다.
Figure pct00028
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 580.62의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 94％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 2-5)
N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 30.5부 대신에, N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 31.7부를 사용한 것, 및 o-아미노벤젠술폰산 13.9부 대신에, m-아미노벤젠술폰산 13.9부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 2-1과 동일하게 하여, 하기 식 (L)로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (L) 45부를 얻었다.
Figure pct00029
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 580.62의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 94％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
(실시예 2-6)
N-(4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 30.5부 대신에, N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-2-히드록시-11H-벤조[a]카르바졸-3-카르보아미드 31.7부를 사용한 것, 및 o-아미노벤젠술폰산 13.9부 대신에, 4-아미노-1-나프탈렌술폰산 17.9부를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 2-1과 동일하게 하여, 하기 식 (M)으로 표시되는 청자색의 안료 분산제 (M) 48부를 얻었다.
Figure pct00030
MALDI를 사용한 질량 분석에 의해, 분자량 630.68의 피크가 검출되었다. 또한, 고속 액체 크로마토그래피를 사용하여 측정한 순도는 94％였다. 사용한 원재료, 질량 분석의 결과 및 고속 액체 크로마토그래피의 결과로부터, 목적으로 하는 구조의 화합물이 얻어진 것을 확인하였다.
<흑색 안료 분산액의 조제 2>
(실시예 2-7)
[흑색 안료의 미세화 분말의 조제]
가압 덮개를 장착한 니더에, 흑색 안료(흑색 아조 안료, 상품명 「크로모파인 블랙 A1103」, 다이니찌 세까 고교사제) 100부, 염화나트륨 분말 500부 및 디에틸렌글리콜 50부를 투입하였다. 균일하게 습윤된 덩어리가 생길 때까지 예비 혼합한 후, 가압 덮개를 닫고, 압력 6kg/cm2로 누르면서, 92 내지 98℃가 되게 온도 관리하면서 내용물을 2시간 혼련 및 마쇄하였다. 얻어진 마쇄물을 80℃로 가온한 물 3,000부에 넣고, 1시간 교반한 후, 여과 및 수세하여 염화나트륨과 디에틸렌글리콜을 제거하고, 프레스 케이크를 얻었다. 얻어진 프레스 케이크에 비이온성 계면 활성제(안료에 대하여 200％의 양)를 첨가함과 함께 물로 희석한 후, 초음파 분산 처리하여 안료 분산액을 조제하였다. 입도 측정 기기(상품명 「ModelN-4」, 콜터사제)를 사용하여 측정한 안료 분산액 중의 미립자의 평균 입자 직경은, 약 90nm였다. 프레스 케이크를 건조 및 분쇄하여, 흑색 안료의 미세화 분말을 얻었다.
[흑색 안료 분산액의 조제]
흑색 안료의 미세화 분말 25부, 실시예 2-1에서 얻은 안료 분산제 (H) 1.5부, 벤질메타크릴레이트/메타크릴산/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체(몰비: 60/20/20, 중량 평균 분자량 30,000) 10부, 염기성의 고분자 분산제(상품명 「DISPERBYK-2001」, 빅케미사제, 고형분 46％) 5.5부, 및 프로필렌글리콜-1-모노메틸에테르-2-아세테이트 65부를 혼합하였다. 프리믹싱한 후, 횡형 비즈 밀을 사용하여 분산 처리하여, 흑색 안료 분산액 (실시예 2-7)을 얻었다.
(실시예 2-8 내지 2-12)
안료 분산제 (H) 대신에 안료 분산제 (I) 내지 (M)을 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 2-7과 동일하게 하여 흑색 안료 분산액 (실시예 2-8 내지 2-12)를 얻었다.
(비교예 2-1)
안료 분산제 (H)를 사용하지 않은 것 이외에는, 전술한 실시예 2-7과 동일하게 하여 흑색 안료 분산액 (비교예 2-1)을 얻었다.
(비교예 2-2)
안료 분산제 (H) 대신에, 안료 분산제 (N)(프탈로시아닌 술폰화물(상품명 「SOLSPERS-12000」, Lubrizol사제))을 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 2-7과 동일하게 하여 흑색 안료 분산액 (비교예 2-2)를 얻었다.
<평가(2)>
얻어진 각 흑색 안료 분산액에 대하여, (1) 유동성(저장 안정성), (2) 전색면의 글로스, 및 (3) 도막 내의 이물을 평가하였다. 평가 방법을 이하에 나타낸다. 또한, 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
(1) 유동성(저장 안정성)
E형 점도계를 사용하여, 조제 직후(초기)와, 25℃에서 1개월간 방치한 후(방치 후)의 흑색 안료 분산액의 점도(mPa·s)를 측정하였다. 측정 조건은 온도: 실온(25℃), 로터의 회전수: 6rpm으로 하였다. 그리고, 「방치 후 점도/초기 점도(％)」를 산출하고, 이하에 나타내는 기준에 따라서 「저장 안정성」을 평가하였다.
○: 「방치 후 점도/초기 점도」가 110％ 이하
×: 「방치 후 점도/초기 점도」가 110％ 초과
(2) 전색면의 글로스
바 코터(권선의 굵기 0.45mm)를 사용하여 흑색 안료 분산액을 폴리프로필렌 필름에 전색하고, 전색면을 형성하였다. 형성된 전색면의 글로스를 눈으로 보아 관찰함과 함께, 글로스미터를 사용하여 관찰하고, 이하에 나타내는 기준에 따라서 「전색면의 글로스」를 평가하였다. 또한, 전색면의 글로스가 높을수록 양호하다고 판정할 수 있다.
◎: 매우 양호
○: 양호
×: 불량
(3) 도막 내의 이물
스피너를 사용하여 흑색 안료 분산액을 유리 기판에 도포하였다. 90℃에서 2분간 건조 후, 230℃에서 30분간 가열하여 도막을 형성하였다. 현미경(200배)을 사용하여 형성된 도막의 표면(도포면)을 관찰하여 이물의 유무를 확인하고, 이하에 나타내는 기준에 따라서 「도막 내의 이물」을 평가하였다.
◎: 이물 없음
○: 조금 이물 있음
×: 이물 있음
Figure pct00031
<CF의 BM 패턴의 형성 및 평가(2)>
(실시예 2-13)
(1) 감광성 흑색 레지스트 잉크의 조제
실시예 2-7에서 얻은 흑색 안료 분산액 40부, 아크릴화아크릴폴리올 감광성 수지 60％ 프로필렌글리콜-1-모노메틸에테르-2-아세테이트 용액 5부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 2부, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 3부, 광중합 개시제(에타논-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-1-(O-아세틸옥심), 상품명 「이르가큐어 OXE02」, BASF사제) 1부, 및 프로필렌글리콜-1-모노메틸에테르-2-아세테이트 51부를 배합하였다. 고속 교반기를 사용하여 균일해지게 충분히 교반한 후, 구멍 직경 3㎛의 필터로 여과하여, 감광성 흑색 레지스트 잉크를 조제하였다.
(2) 흑색 도막(레지스트막)의 평가
스핀 코터를 사용하여 감광성 흑색 레지스트 잉크를 유리 기판 상에 도포하였다. 60℃에서 예비 건조시킨 후, 프리베이크하였다. 초고압 수은등을 사용하여 400mJ/cm의 광량으로 노광한 후, 230℃에서 30분간 포스트베이크 하여, 두께 2㎛의 흑색 도막을 형성하였다. 형성한 흑색 도막의 가시광 영역의 장파장측으로부터 670nm 부근까지의 광의 투과율은 20％ 이하이고, 780nm의 광의 투과율은 82％에 달하고, 그 후 완만하게 상승하여 평형 상태가 되었다. 특히 580 내지 625nm 부근의 광의 투과율은 매우 낮으며, 5％ 이하였다. 또한, 형성한 흑색 도막의 체적 저항률은 1014Ω·cm 이상이며, 고절연성의 도막인 것을 알았다.
(3) BM 패턴의 형성
스핀 코터를 사용하여 감광성 흑색 레지스트 잉크를 유리 기판 상에 도포한 후, 80℃에서 10분간 프리베이크하여, 두께 2㎛의 흑색 도막을 형성하였다. 초고압 수은등을 사용하여, BM 패턴의 네가티브 포토마스크 패턴을 통해 100mJ/cm의 광량으로 노광하였다. 알칼리 현상액으로 현상한 후, 수세 및 건조하여 BM 패턴(BM막)을 형성하였다. 형성한 BM막은 고절연성의 도막인 점에서, 예를 들어 스페이서 대신에 액정층의 두께를 유지하는 BM막으로서 사용할 수 있고, IPS 방식이나 COA 방식 등의 액정을 구축할 수 있다. 또한, 장파장 영역까지의 가시광을 충분히 흡수하기 때문에, LED 백라이트를 채용한 LCD 패널의 BM으로서 적합하게 사용할 수 있다.
(4) 적색, 녹색, 청색, 황색 및 자색의 각 안료 분산액의 조제
크로모파인 블랙 A1103 대신에, PR254(디케토피롤로피롤 레드 안료), PR177(안트라퀴논계 레드 안료), PG36(구리프탈로시아닌 그린 안료), PB15:6(ε형 구리프탈로시아닌 블루 안료), PY185(황색 안료) 및 PV23(디옥사진 바이올렛 안료)을 각각 사용함과 함께, 술폰기를 갖는 공지된 안료 유도체를 사용한 것 이외에는, 전술한 실시예 2-7과 동일하게 하여 각 색의 안료 분산액을 조제하였다.
(5) 각 색의 감광성 레지스트 잉크의 조제
PR254를 사용한 안료 분산액과, PR177을 사용한 안료 분산액을, 8:2의 비로 배합하여 배합물을 얻었다. 흑색 안료 분산액 대신에 얻어진 배합물을 사용한 것 이외에는, 전술한 감광성 흑색 레지스트 잉크의 경우와 동일하게 하여, 감광성 적색 레지스트 잉크를 조제하였다.
또한, PG36을 사용한 안료 분산액과, PY185를 사용한 안료 분산액을, 6:4의 비로 배합하여 배합물을 얻었다. 흑색 안료 분산액 대신에 얻어진 배합물을 사용한 것 이외에는, 전술한 감광성 흑색 레지스트 잉크의 경우와 동일하게 하여, 감광성 녹색 레지스트 잉크를 조제하였다.
또한, PB15:6을 사용한 안료 분산액과, PV23을 사용한 안료 분산액을, 8:2의 비로 배합하여 배합물을 얻었다. 흑색 안료 분산액 대신에 얻어진 배합물을 사용한 것 이외에는, 전술한 감광성 흑색 레지스트 잉크의 경우와 동일하게 하여, 감광성 청색 레지스트 잉크를 조제하였다.
(6) CF의 RGB 화소의 형성
BM이 형성된 유리 기판을 스핀 코터에 세트하였다. 조제한 감광성 적색 레지스트 잉크를 유리 기판 상에 스핀 코팅한 후, 80℃에서 10분간 프리베이크하였다. 초고압 수은등을 구비한 프록시미티 노광기를 사용하여, 모자이크상의 패턴을 갖는 포토마스크를 통해 100mJ/cm2의 광량으로 노광하였다. 전용 현상액 및 전용 린스를 사용하여 현상 및 세정한 후, 건조시켜, 모자이크상의 적색 패턴을 유리 기판 상에 형성하였다. 감광성 적색 레지스트 잉크 대신에, 감광성 녹색 레지스트 잉크 및 감광성 청색 레지스트 잉크를 각각 사용한 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 모자이크상의 녹색 패턴 및 청색의 패턴을 형성하였다. 이에 의해, BM 및 RGB 화소가 형성된 CF를 얻었다. 얻어진 CF는 우수한 CF 특성을 나타내는 것이었다.
<그라비아 인쇄 잉크의 조제 및 평가(2)>
(실시예 2-14)
실시예 2-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 10.5부, 실시예 2-1에서 얻은 안료 분산제 (H) 0.5부, 및 이소시아네이트 말단 폴리에스테르를 디아민으로 쇄길이 연장한 폴리우레탄 수지의 40％ 메틸에틸케톤:톨루엔(1:3) 혼합 용매 용액 30부를 혼합하였다. 양이온성 폴리머 분산제 2부, 톨릴렌디이소시아네이트를 사용하여 얻은 폴리카르보디이미드 화합물의 40％ 톨루엔 용액 2.5부, 및 메틸에틸케톤:톨루엔:이소프로필알코올(50:30:20) 혼합 용매 54.5부를 첨가한 후, 고속 교반기를 사용하여 충분히 혼합하였다. 글래스 비즈를 분산 미디어로 하는 횡형 연속 매체 분산기를 사용하여 안료를 분산시켜, 흑색의 그라비아 인쇄 잉크를 조제하였다. 그라비아 인쇄기를 사용하여, 폴리아미드 필름, 폴리에스테르 필름 및 폴리프로필렌 필름에 조제한 그라비아 인쇄 잉크를 부여하여 인쇄하고, 흑색 필름을 얻었다. 얻어진 흑색 필름은, 모두 가시광을 차폐함과 함께, 근적외선을 충분히 투과하는 것이 가능한 것이었다.
<폴리카르보네이트 수지 성형판의 제조 및 평가(2)>
(실시예 2-15)
실시예 2-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 20부, 실시예 2-1에서 얻은 안료 분산제 (H) 1부, 및 폴리카르보네이트 수지 분말 80부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 충분히 혼합하였다. 이어서, 2축 압출기를 사용하여 혼합 및 혼련하고, 흑색 안료를 20％ 함유하는 마스터배치를 얻었다. 얻어진 마스터배치 2부 및 폴리카르보네이트 수지 펠릿 100부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합한 후, 2축 압출기를 사용하여 혼련하고, 흑색의 수지 펠릿을 얻었다. 인라인 스크류 사출 성형기를 사용하여 얻어진 수지 펠릿을 성형하고, 안료 분산성이 우수한 흑색의 폴리카르보네이트 수지 성형판(흑색 플레이트)을 얻었다. 얻어진 흑색 플레이트는 가시광을 차폐함과 함께, 근적외선을 충분히 투과하는 것이며, 적외선 투과 필터 등의 용도에 사용 가능한 것이었다.
<아크릴 수지 성형판의 제조 및 평가(2)>
(실시예 2-16)
실시예 2-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 20부, 실시예 2-1에서 얻은 안료 분산제 (H) 1부, 및 아크릴 수지(폴리메틸메타크릴레이트) 분말 80부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 충분히 혼합하였다. 이어서, 2축 압출 혼련기를 사용하여 혼합 및 혼련하고, 흑색 안료를 20％ 함유하는 마스터배치를 얻었다. 얻어진 마스터배치 2부 및 아크릴 수지 펠릿 100부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합한 후, 압출기를 사용하여 혼련하고, 흑색의 수지 펠릿을 얻었다. 인라인 스크류 사출 성형기를 사용하여 얻어진 수지 펠릿을 성형하고, 안료 분산성이 우수한 흑색의 아크릴 수지 성형판(흑색 플레이트)을 얻었다. 얻어진 흑색 플레이트는 가시광을 차폐함과 함께, 근적외선을 충분히 투과하는 것이며, 적외선 투과 필터 등의 용도에 사용 가능한 것이었다.
<폴리우레탄 코팅제의 조제 및 평가(2)>
(실시예 2-17)
(1) 폴리우레탄 코팅제(액)의 조제
실시예 2-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 40부, 실시예 2-1에서 얻은 안료 분산제 (H) 2부, 및 아디프산에스테르계 가소제 60부를, 3축 롤 혼련기를 사용하여 충분히 혼련하고, 흑색 안료의 가소제 분산 페이스트(흑색 안료 토너)를 얻었다. 또한, 산화티타늄 백색 안료 60부 및 아디프산에스테르계 가소제 40부를, 3축 롤 혼련기를 사용하여 충분히 혼련하고, 백색 안료의 가소제 분산 페이스트(백색 안료 토너)를 얻었다. 한편, 카르복시기를 갖는 폴리에테르폴리올·디페닐메탄디이소시아네이트계 폴리우레탄의 메틸에틸케톤 분산액(고형분: 30％) 100부, 폴리에테르폴리올·디페닐메탄디이소시아네이트계 폴리우레탄의 메틸에틸케톤 용액(고형분: 50％) 5부, 및 폴리카르보디이미드계 가교제(고형분: 20％) 2.5부를 충분히 혼합하여 혼합물을 얻었다. 얻어진 혼합물에 흑색 안료 토너 1부 및 백색 안료 토너 6부를 첨가한 후, 충분히 혼합하여, 회색(그레이)의 폴리우레탄 코팅액을 조제하였다.
또한, 흑색 안료 토너를 사용하지 않고, 백색 안료 토너만을 사용한 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 백색의 폴리우레탄 코팅액을 조제하였다. 또한, 백색 안료 토너를 사용하지 않고, 흑색 안료 토너만을 사용한 것 이외에는 상기와 동일하게 하여, 흑색의 폴리우레탄 코팅액을 조제하였다.
(2) 평가
나일론 직포 텐트지의 표면에 조제한 그레이의 폴리우레탄 코팅액을 약 200g/m2가 되게 도포한 후, 건조시켜, 그레이의 가공 직포를 제작하였다. 제작한 가공 직포는 직사 광선의 열선을 반사하는 것이며, 승온을 방지하는 텐트 등의 용도에 사용할 수 있었다. 또한, 조제한 백색의 폴리우레탄 코팅액을 하지 도포한 후, 조제한 흑색의 폴리우레탄 코팅액을 톱 코팅하여, 2층 구조를 갖는 폴리우레탄 합성 피혁을 얻었다. 얻어진 합성 피혁은 열선을 반사하는 것이며, 자동차의 내장 등의 용도에 사용할 수 있었다.
<원액 착색 섬유의 제조 및 평가(2)>
(실시예 2-18)
실시예 2-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 50부, 실시예 2-1에서 얻은 안료 분산제 (H) 2.5부, 및 활제(에틸렌비스스테아르산아미드 분말) 50부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합하여, 안료분 50％의 분말 착색제(드라이 컬러)를 얻었다. 얻어진 드라이 컬러 1부 및 폴리프로필렌 수지 펠릿 99부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합한 후, 벤트식 40m/m 압출기를 사용하여 혼련하고, 0.5％ 흑색 안료를 0.5％ 함유하는 수지 펠릿을 얻었다. 용융 방사기를 사용하여 얻어진 수지 펠릿을 방사하고, 안료 분산성이 우수한 섬도 10데니어의 선명한 흑색의 폴리프로필렌 섬유(원액 착색 섬유)를 얻었다. 얻어진 원액 착색 섬유를 사용하여 제작한 직포는 직사 광선의 열선을 반사하는 것이 가능한 것이며, 승온을 피하는 양산이나 커튼 등의 용도에 사용할 수 있었다.
<수지 성형품의 제조 및 평가(2)>
(실시예 2-19)
실시예 2-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 5부, 실시예 2-1에서 얻은 안료 분산제 (H) 0.1부, 산화티타늄 백색 안료 20부 및 폴리에틸렌 수지 분말 75부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합하고, 드라이 컬러를 얻었다. 얻어진 드라이 컬러 1부 및 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 수지 펠릿 100부를, 헨쉘 믹서를 사용하여 혼합한 후, 압출기를 사용하여 혼련하고, 흑색의 수지 펠릿을 얻었다. 인라인 스크류 사출 성형기를 사용하여 얻어진 수지 펠릿을 성형하고, 안료 분산성이 우수한 흑색의 수지 성형판을 얻었다. 얻어진 수지 성형판은 직사 광선의 열선을 반사하는 것이 가능한 것이며, 승온을 피하는 수지 성형품으로서 사용할 수 있었다.
<직포용 나염 풀의 제조 및 평가(2)>
(실시예 2-20)
실시예 2-7에서 얻은 흑색 안료의 미세화 분말 25부를 포함하는 프레스 케이크 71부, 실시예 2-1에서 얻은 안료 분산제 (H) 1.5부, 비이온계 안료 분산제 10부, 소포제 1부 및 물 18부를 충분히 예비 혼합하였다. 이어서, 글래스 비즈를 분산 미디어로 하는 횡형 연속 매체 분산기를 사용하여 안료를 분산시켜, 흑색 안료의 고농도 분산액(흑색 컬러 베이스)을 조제하였다. 조제한 흑색 컬러 베이스 20부, 반응성 아크릴산알킬에스테르 라텍스(고형분 40％) 25부, 소포제 0.5부, 분산제 1부, 수중유적형 유화용 분산 안정제 3부, 미네랄 투르펜 38부 및 물 12.5부를, 균질기(강력 유화 분산기)를 사용하여 유화 분산시켜, 수중유적형의 흑색 에멀션 페이스트를 얻었다. 얻어진 흑색 에멀션 페이스트에 카르보디이미드계의 가교제(고형분 40％) 2부를 첨가하여 충분히 혼합하고, 흑색 나염 풀을 얻었다. 폴리에스테르-면혼방 옷감 상에 얻어진 흑색 나염 풀을 전체면 프린트한 후, 120℃에서 15분간 큐어하여 흑색의 무지 나염포를 얻었다. 얻어진 무지 나염포는 열선을 반사하는 것이 가능한 것이었다.

Claims (8)

  1. 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물인 안료 분산제.
    Figure pct00032

    (상기 일반식 (1) 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 염기성 질소 원자를 포함하고, 질소 원자 이외의 헤테로 원자를 포함하고 있어도 되는, 탄소수 2 내지 30의 쇄상 혹은 환상의 지방족 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기를 갖는 아민 화합물의 아미노기로부터 수소 원자를 하나 제외한 기를 나타내고, R3 및 R4는 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기 또는 수산기를 나타낸다)
  2. 제1항에 있어서, 상기 일반식 (1) 중, R1 및 R2는 서로 독립적으로 하기 일반식 (2) 또는 (3)으로 표시되는 기인 안료 분산제.
    Figure pct00033

    (상기 일반식 (2) 및 (3) 중, *은 트리아진환과의 결합 위치를 나타내고, X는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고, R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 나타내고, R5와 R6은 결합하여 환상 구조를 형성해도 되고, 상기 환상 구조는 헤테로 원자를 포함하고 있어도 된다)
  3. 하기 일반식 (4)로 표시되는 화합물인 안료 분산제.
    Figure pct00034

    (상기 일반식 (4) 중, X는 1 이상의 술폰산기를 갖는 방향족기를 나타내고, R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기 또는 수산기를 나타낸다)
  4. 제3항에 있어서, 상기 일반식 (4) 중, X는 하기 일반식 (5) 내지 (7) 중 어느 것으로 표시되는 기인 안료 분산제.
    Figure pct00035

    (상기 일반식 (5) 내지 (7) 중, *은 질소 원자와의 결합 위치를 나타내고, Y는 서로 독립적으로 할로겐 원자를 나타내고, n은 0 내지 2의 수를 나타낸다)
  5. 안료와, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 안료 분산제를 함유하는 안료 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 안료 100질량부에 대한 상기 안료 분산제의 함유량이 0.5 내지 40질량부인 안료 조성물.
  7. 제5항 또는 제6항에 기재된 안료 조성물과, 피막 형성 재료를 함유하는 안료 착색제.
  8. 제7항에 있어서, 화상 표시용, 화상 기록용, 그라비아 인쇄 잉크용, 필기용 잉크용, 플라스틱용, 안료 나염용, 도료용 또는 컬러 필터의 블랙 매트릭스용인 안료 착색제.
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