JP5051635B2 - 顔料誘導体及びこれを用いた顔料分散剤並びにこれらを含有する顔料分散体及び水性インク - Google Patents

Description

本発明は、非凝集性に優れた水系または非水系顔料分散体を提供するための顔料誘導体及びこれを用いた顔料分散剤並びにこれらを含有する顔料分散体及び水性インクに関し、より詳細には、塗料、カラーレジスト、水系または非水系のインクジェット用インキ等の顔料分散体に適した顔料誘導体及びこれを用いた顔料分散剤に関し、更には、普通紙、再生紙、コート紙等に対して高い印字品質が得られ、且つ保存安定性に優れた顔料分散体及び水性インクに関するものである。

一般に、顔料は、塗料やインキビヒクル中で分散されると、凝集を生じて流動性を悪化させ、他の顔料との混合時の色分れ、塗面光沢の低下等、各種の好ましくない現象を生じることが多い。

このような顔料の欠陥を改良するために、界面活性剤、金属石けん、各種樹脂などによる顔料の表面処理や、有機顔料の各種の誘導体の利用などが提案されている。

例えば、特許文献１ではアゾ系色素のトリアジン系酸型誘導体が、特許文献２ではアゾ系色素を除くアミノ基を有する有機顔料からのトリアジン系酸型誘導体の利用が報告されている。しかしながら、未だに誘導体の色相の鮮明性等の点で充分に満足し得るものが得られていないのが実状である。

また、顔料の分散技術は、インクジェット記録の分野に於いては非常に重要である。このインクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出し、文字や図形を被記録体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。

このようなインクジェット記録に用いられるインクは被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。

従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。

しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。また、このようなインクでは印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、色材として顔料を用いたインクでは顔料が紙等の表面に残る為、耐擦性が悪くなるという課題もある。

このような課題を解決する為、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加（特許文献３参照）、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加（特許文献４参照）、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加する（特許文献５参照）ことなどが検討されている。あるいはジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている（特許文献６参照）。

また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく浸透剤の選択の幅が狭い為、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせは、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例（特許文献７参照）やエチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例（特許文献８参照）などもある。

しかしながら、従来の水性インクは印字品質が不十分であり、ＰＰＣ用紙等の普通紙に印刷するとにじみが多く、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の分散体は不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、吸脱着が起こりやすくなり、その水性インクの保存安定性が劣るという課題がある。通常の水性インクは紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。

さらに、従来の分散体に本発明で用いるような添加剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコールおよびシリコン系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルや筆記具のペン先等で詰まり易くなるという課題を有していた。

また、このような分散剤により分散された顔料は分散剤の残存物がインク系中に残り、分散剤が十分に分散に寄与せず顔料から脱離して粘度が高いものになってしまうという課題があった。粘度が高くなると顔料等の色材の添加量が制限され特に普通紙において十分な画質が得られない。
特開平７−１２６５４６号公報 特開平９−１２２４７０号公報 米国特許第５１５６６７５号明細書 米国特許第５１８３５０２号明細書 米国特許第５１９６０５６号明細書 米国特許第２０８３３７２号明細書 特開昭５６−１４７８６１号公報 特開平９−１１１１６５号公報

本発明は、上記従来技術の問題点を解決するために為されたものであり、本発明は、有機顔料を含有する塗料、カラーレジスト、水系または非水系のインクジェット用インキ等のビヒクル中での顔料の結晶成長を防止し、その結果としての水系または非水系顔料分散の分散体を提供し得る顔料誘導体及びこれを用いた顔料分散剤を提供することを目的とする。ここで、ビヒクルとは、インキ等に於ける樹脂と分散媒体（水または有機溶剤）との混合物をいうものとする。

また、本発明は、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加えて定着性を有するインクを作成可能であり、インクジェット記録にあってはさらに吐出安定性が優れ、印字における十分な線幅が確保できる水性インクを提供することを目的とする。

本発明者等は、鋭意研究を行った結果、上記問題点を解決し得る水系または非水系顔料分散剤として使用し得る実用上極めて有用な顔料誘導体、およびこれを用いた水性インクの開発に成功した。

即ち、本発明に係る顔料誘導体は、化１で示す一般式（Ｉ）の化合物、またはその金属塩、アンモニウム塩若しくはアミン塩からなる化合物である。

ここで、式中、Ｑは芳香環を有する有機色素残基、Ａは、エチレン基、フェニレン基またはナフチレン基であって置換基を含むものであってもよく、Ｒは水酸基または−ＮＨ−Ａ−Ｚで示される基を表し、Ｚは−ＳＯ₃Ｈまたは−ＣＯＯＨで示される基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。

有機色素残基Ｑとしては、アミノフタルイミドメチル基の導入が容易であることから芳香環を有するものが好ましく、特に、フタロシアニン系色素残基、キナクリドン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、アントラキノン系色素残基およびアゾ系色素残基からなる群から選択されるものが好ましく、顔料および染料の何れも使用することができる。なお、アゾ系色素残基については、アミノフタルイミドメチル基を導入するに際し、濃硫酸中で分解や色相変化が生じないものであることが好ましい。

また、本発明の顔料分散剤は、上記顔料誘導体を含有していることを特徴とする。

更に、本発明の水性インクは、少なくとも色材として、化１で示す一般式（Ｉ）の化合物、またはその金属塩、アンモニウム塩若しくはアミン塩からなり、有機色素残基Ｑが、キナクリドン系色素残基である顔料誘導体を用いてキナクリドン系色素を分散してなる色材を含有していることを特徴とする。

本発明の顔料誘導体は、水系または非水系顔料分散剤として使用した場合に、インキ、塗料などの水系および非水系ビヒクル中に於けるほぼ全ての有機顔料のの結晶成長を防止し、その結果としての凝集に対して顕著な改善効果を発揮するとともに、インキ、塗料等の流動性を著しく改善し、例えば、鮮明性、光沢等の点で優れた被膜を得ることができる等、インキ適性を向上させることができるという顕著な効果を発揮する。更に、本発明の顔料分散剤は、その調製の容易さから実用的にも極めて有用である。

また、本発明の水性インクは、安定性に優れ、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加えて優れた定着性を有し、インクジェット記録にあってはさらにインクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れ、印字における十分な線幅を確保することができる。

化１で示される一般式（Ｉ）の化合物に於けるＡは、上述のようにエチレン基、フェニレン基またはナフチレン基であって置換基を含むものでよい。また、Ｚは−ＳＯ₃Ｈまたは−ＣＯＯＨで示される基である。一般式（Ｉ）に於ける−ＮＨ−Ａ−Ｚ基のうち、Ｚ基としてスルホン基１個を有するものを与える代表的な脂肪族または芳香族アミンとしては、タウリン、スルファニル酸、メタニル酸、オルタニル酸、ナフチオン酸、トビアス酸、２−アミノフェノール−４−スルホン酸、２−メトキシアニリン−５−スルホン酸、４−クロロアニリン−３−スルホン酸、２−ニトロアニリン−４−スルホン酸、４Ｂ酸（ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、２Ｂ酸（ｏ−クロロ−ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、Ｃ酸（３−アミノ−６−クロロトルエン−４−スルホン酸）、ＣＢ酸（３−アミノ−６−クロロ安息香酸−４−スルホン酸）、ガンマー酸（２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸）などが挙げられる。

Ａがフェニレン基であってＺ基としてカルボキシル基１個を有する−ＮＨ−Ａ−Ｚ基を与える代表的な芳香族アミンとしては、アンスラニル酸（ｏ−アミノ安息香酸）、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸等が挙げられる。

一般式（１）で表される化合物の金属塩の金属としては、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃａ、Ａｌ等が挙げられる。またアミン塩を形成するアミンとしては、デヒドロアビエチルアミン、ステアリルアミン等が挙げられる。

本発明の顔料誘導体を製造するためには、化２で示す一般式（II）の４−アミノフタルイミドメチル化した有機色素が必要である。一般式（II）の有機色素は、濃硫酸中で有機色素とパラホルムアルデヒドおよび４−アミノフタルイミドとを添加して加熱して、有機色素に４−アミノフタルイミドメチル基を導入することにより得るのが有利である。しかし、他の方法で４−アミノフタルイミドメチル基を導入した一般式（II）の有機色素でも、使用することができる。

なお、式中Ｑは、芳香環を有する有機色素残基であり、ｎは１〜４の整数を表す。

上記の方法で４−アミノフタルイミドメチル基を有する有機色素を予め調製した後、本発明の顔料分散剤は、下記の１）または２）の何れかの方法で調製するのが一般的である。ここでは化３に示す顔料分散剤（ａ）を例としてその調製法の概略を示す。

ここで、ＣｕＰＣは銅フタロシアニン残基を表す（以下、同様である）。

１）まず、４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入した銅フタロシアニンのアミノ基と塩化シアヌルを反応させると、化４で表される化合物（III）が得られる。

次に、化合物（III）とスルファニル酸１個とを反応させた後、残りの１個のＣｌを加水分解すると、顔料分散剤（ａ）が得られる。

２）まず、塩化シアヌルとスルファニル酸１個とを反応させると、化５で表される化合物（IV）が得られる。

次に、４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入した銅フタロシアニンと化合物（IV）とを反応させた後、残りの１個のＣｌを加水分解すると、顔料分散剤（ａ）が得られる。なお、上記１）および２）で示した以外にも、様々な調製法を採用することが可能である。

本発明の顔料分散剤は、市販の有機顔料に対して全般的に優れた効果を発揮する。中でも、最も効果を発揮するのは、その顔料分散剤と同一または類似の化学構造を有する有機顔料に使用した場合である。本発明の顔料分散剤は、有機顔料１００重量部に対して０．５〜３０重量部の割合で配合するのが好ましい。０．５重量部より少ないと目的とした分散効果が得られず、また３０重量部より多く用いてもそれに見合った効果が得られない。

本発明の顔料分散剤の使用方法としては、顔料分散剤と顔料とを粉体で配合して用いるのが一般的であるが、水系または非水系ビヒクルに顔料とともに添加しても良い。また、予め顔料自体の調製時に配合して利用することもできる。本発明の顔料分散剤は、塗料、インキ等の水系または非水系ビヒクルのみに限定されず、プラスチックの着色にも利用することができる。

本発明の水性インクは、上述のように、少なくとも色材として、化１で示す一般式（Ｉ）の化合物またはその金属塩、アンモニウム塩若しくはアミン塩からなり、有機色素残基Ｑがキナクリドン系色素残基である顔料誘導体を用いてキナクリドン系顔料を分散してなる色材を含んでいる。キナクリドン系顔料の例としては、ピグメントバイオレット１９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０９、およびこれらのキナクリドン系顔料の固溶体などが挙げられる。

本発明の水性インクの調製に際しての分散は、超音波分散、ナノマイザー、ジェットミル、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、マイクロフルイダイザー、アルチマイザーなどによる分散方法を用いることができるが、好ましくはジェットミル、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、アルチマイザー等の非メディア分散の方がコンタミが少ないので好ましい。

本発明の水性インクは、キナクリドン系顔料及び上記顔料分散剤と、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールとを含んでなることが好ましい。これによって十分な印字品質、保存安定性、吐出安定性、印字における十分な線幅おび目詰まり安定性を確保することができる。また、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールの含有量は０．０５重量％（以下、「％」は「重量％」を表す）以上３％以下が好ましい。０．０５％未満では印字品質の向上のレベルが低くなり、３％を超えても印字品質の効果は頭打ちであり、それより多く添加することは効果が却って低くなる。また、安定性が得られなくなる場合がある。

また、同時に添加する浸透剤として１，２−アルキレングリコール、特に炭素数が４〜１０の直鎖または分岐１，２−アルキレングリコールを用いることが好ましく、その添加量は１．５〜５％の範囲が好ましい。１．５％未満ではにじみが多くなり、印字品質が低下する。５％を超えると、見合った浸透性の向上効果が得られず、印字品質は頭打ちとなり、粘度増加の弊害が発生しやすくなる。

そして、さらに上述の水性インクに少なくとも界面活性剤を添加してなることが好ましい。その界面活性剤は、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上であることが好ましい。これらの界面活性剤を用いることで普通紙上のにじみがさらに低減され、専用紙上での線幅を適当な程度に調整することができる。

前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上を０．１％以上５％以下含むことが好ましい。インクジェットインクのような低粘度、小ドット径および動的挙動があるものは、動的表面張力を４０ｍＮ／ｍ以下にする添加量が好ましい。動的表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えるとにじみが多くなる。５％を超えると印字品質の効果が頭打ちであり、添加しても粘度が上昇して使いづらくなり、ヘッドの先端にインクが付着しやすくなり、印字が乱れやすくなる。０．１％未満では印字品質向上の効果が低くなる。より好ましい添加量は０．１５〜２％である。

また、前述の水性インクに少なくともグリコールエーテルを添加してなることが好ましい。これらの添加により印字の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印字部分が次の媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット記録にあっては高速印字が可能となる。

そして、前述のグリコールエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、且つ炭素数３〜１０のアルキルエーテルであることが好ましい。その中でも、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。また、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上からなる物質の添加量が０．５％以上３０％以下であることが好ましい。０．５％未満では浸透性の効果が低く印字品質が向上しない。３０％を超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上添加しても印字品質向上の効果がない。より好ましくは１％以上１５％以下である。

そして、少なくとも前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上とを同時に添加してなることが好ましい。アセチレングリコールおよび／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上とは同時に用いる方がＰＰＣ用紙等の普通紙においてにじみが低減し印字品質が向上する。

そして、前述のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上が０．１％であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上が１％以上であることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上は少量で浸透性を向上させる効果がある。従って、０．５％以下であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上は１％以上であることで印字品質がさらに向上する。

また、顔料分散に使用するポリマーは、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とすることが好ましい。本発明で用いるアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上からなる物質は通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を起こすため、脱離した分散剤がインク中に浮遊し、それが原因で印字が乱れるという現象を生じやすい。しかし、上記のポリマーを用いて好適な分散を行なうことでポリマーが安定に色剤を包含しているので吸脱着を起こしにくい。

本発明の水性インクは２−ピロリドンをさらに添加してなることが好ましい。２−ピロリドンを添加することで、吐出の安定性が向上する。その好ましい添加量は１％以上１５％以下である。１％未満では吐出の安定性向上の効果が低く、１５％を超えても吐出の安定性向上は頭打ちであって、粘度増加の弊害がでやすくなる。さらに好ましくは１．５％以上５％以下である。

また、本発明の水性インクは水系であり通常の場合は腐敗しやすいので、防腐剤をさらに添加してなることが好ましく、その防腐剤がアルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物およびクロルキシレノールから選ばれた１種以上であることが好ましい。その添加量の適正値は０．０１％〜１％である。０．０１％未満では防腐効果が低く、１％を超えると色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。より好ましい添加量は０．０２％〜０．３％である。

本発明の水性インクはまた防錆剤をさらに添加してなることが好ましく、その防錆剤がジシクロヘキシルアンモニウムニトラートおよび／またはベンゾトリアゾールであることが好ましい。その添加量の適正値は０．００５％〜０．５％である。０．００５％未満では防錆効果が低く、０．５％を超えると色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。より好ましい添加量は０．００８％〜０．１％である。

さらに、本発明の水性インクはノズル前面でインクが乾燥して詰まることを抑制するため保湿剤をさらに添加してなることが好ましく、さらにその保湿剤がヒドロキシル基を２以上有する物質であることが好ましく、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、数平均分子量４００以下のポリエチレングリコール、トリメチロールアルカン（アルカンの炭素数６以下）、アルドース、ケトースおよび糖アルコールから選ばれた１種以上であることが好ましい。アルドース、ケトースおよび糖アルコールの例として単糖類および多糖類があり、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を用いることができる。その添加量の適正値は５％〜５０％である。５％未満では保湿効果が低く、５０％を超えると保湿剤としての効果は頭打ちであり、粘度が高くなり好ましくない。より好ましい添加量は８％〜２５％である。

また、本発明の水性インクはキレート剤をさらに添加してなることが好ましく、そのキレート剤がエチレンジアミン４酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸、グリコールエーテルジアミン４酢酸、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸およびそれらの塩であることが好ましい。その添加量の適正値は０．００５％〜１％である。０．００５％未満ではキレート効果が低く、１％を超えるとキレート効果が頭打ちであり、色剤の分散安定性が悪くなる傾向になる。より好ましい添加量は０．０１％〜０．３％である。

本発明における水性インクは、その放置安定性、インク吐出ヘッドからの安定吐出等の目的で溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤および防黴剤等種々の添加剤を添加する場合がある。以下、それらを例示する。

インクジェット等のノズル面で乾燥を抑えるために水溶性のグリコール類を添加することが好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。

その他に水と相溶性を有し、インクに含まれる水との溶解性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえばＰＰＣ用紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。

また、本発明になるインクにはさらに紙や特殊紙等の媒体への浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は本実施例に示すインク系との相溶性のよい界面活性剤が好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル）などのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。

また、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸（水素）カリウム、炭酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などがある。また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。その例としてはチバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８，９００，１１３０，３８４，２９２，１２３，１４４，６２２，７７０，２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２，１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０，１０７６，１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物などがある。

さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。

さらに、顔料の分散に寄与するポリマーを形成する物質の疎水基は少なくともアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から選ばれた１種以上であることが好ましい。そして、前述の親水性官能基を有する物質の親水基が少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、若しくはアミド基またはそれらの塩基であることが好ましい。それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として２重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリール基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。例えばスチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α，２，３または４）−アルキルスチレン、（α，２，３または４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等アクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。

また、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とするようにこれらのポリマーを添加しながら作成することもできる。

重合開始剤は過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジカル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができる。

本発明における、乳化重合では連鎖移動剤を用いることもできる。例えば、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げられる。

そして、前述の分散体を用いることによって安定性の優れた水性インクとすることができる。また、炭素数が６である分岐してもよい１，２−アルカンジオールには、１，２−ヘキサンジオール、４−メチル−１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，２−ペンタンジオール、２−メチル−１，２−ペンタンジオール、１−メチル−１，２−ペンタンジオール、３、３−ジメチル−１，２−ブタンジオールがある。

以下、本発明の顔料分散剤についてより具体的に説明する。なお、以下に於いて、「部」および「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」および「重量％」を表している。

（実施例１）
濃硫酸（９８％）２００ｇ中に銅フタロシアニン１５部とパラホルムアルデヒド１．６ｇおよび４−アミノフタルイミド８．４ｇとを添加し、８５℃で５時間反応させた。次に、この溶液を１Ｌの氷水に添加し、濾過および水洗を行うことにより、４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入した４−アミノフタルイミドメチル銅フタロシアニン１９．５ｇを得た。

次に、水１００部に４−アミノフタルイミドメチル銅フタロシアニン１０部を加えて分散させ、アミノ基１個と反応する量の塩化シアヌル２．５部を加えて２０℃で１時間反応させた。次に、２．３部のスルファニル酸を加え９０℃で１時間反応を行い、残りの１個のＣｌを加水分解させると、前述の化３の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（ａ）１３．５部が得られた。

（顔料分散剤（ａ）の化学構造の確認）
上記各実施例に於ける顔料分散剤（ａ）の構造は、元素分析により確認した。元素分析は、Ｃ、Ｈ、Ｎ、Ｓ、Ｃｌ及びＣｕについて行い、Ｃ、ＨおよびＮについては、ＣＨＮ自動分析装置（vario EL、エレメンタ−ル製）を使用し、ＳおよびＣｌについてはフラスコ燃焼法のカラムクロマト法により行った。Ｃｕについては発光分析法により行った。表１に元素分析の結果と理論値とを示した。酸素についての分析値は理論値である。

表１の分析結果からＣ、Ｈ、Ｎ、ＳおよびＣｕのいずれについてもほぼ論値に近い値が得られた。従って、組成式はＣ₅₀Ｈ₂₈Ｎ₁₄Ｏ₆Ｓ₁Ｃｕ₁となり、目的とする構造の化合物が得られ、化１に於けるｎ＝２以上の化合物は殆ど生成していないことを確認した。

（実施例２）
水１００部に、実施例１と同様にして調製した４−アミノフタルイミドメチル銅フタロシアニン１０部を加えて分散させ、アミノ基１個と反応する量の塩化シアヌル２．５部を加えて２０℃で１時間反応させた。

次に、４．６部のスルファニル酸を加え、９０℃で１時間反応させて、化６の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（ｂ）１５．７部を得た。

（実施例３）
実施例１と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えてジメチルキナクリドンを使用して、４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入した（４−アミノフタルイミドメチル）−ジメチルキナクリドンを調製した。

次に、（４−アミノフタルイミドメチル）−ジメチルキナクリドン１０部を水１００部に分散させ、アミノ基１個と反応する量の塩化シアヌル３．６部を加えて３０℃で１時間反応させた。次に、３．４部のオルタニル酸を加え、８０℃で２時間反応させ、残りの１個のＣｌを加水分解して、化７の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（ｃ）１５．２部を得た。

顔料分散剤（ｃ）の元素分析及び質量分析を行ったところ、生成した顔料分散剤（ｃ）中の成分のうち、化７におけるｎ＝１の誘導体とｎ＝２の誘導体比率は１：１であった。また、ｎ＝３以上の誘導体は殆ど生成していなかった。

（実施例４）
実施例１と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えてキナクリドンを使用して、４−アミノフタルイミドメチル基２個を導入したジ−（４−アミノフタルイミドメチル）−キナクリドンを調製した。

次に、ジ−（４−アミノフタルイミドメチル）−キナクリドン１０部を水１００部に分散させ、アミノ基２個と反応する量の塩化シアヌル５．６部を加えて２０℃で１時間反応させた。次に、スルファニル酸１０．５部を加え、９０℃で１時間反応させた。この反応混合物を冷却後、３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ＝１０に調整した後、ＣａＣｌ₂水溶液を添加し、Ｃａでレーキ化した化８の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（ｄ）２３．３部を得た。

（実施例５）
実施例１と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えて、Pigment Red 254を使用して、４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入したPigment Red 254誘導体を調製した。

次に、この４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入したPigment Red 254誘導体１０部を水１００部に分散させ、アミノ基１個と反応する量の塩化シアヌル３．５部を加えて１０℃で１時間反応させた。次に、タウリン２．４部を加え、８５℃で１時間反応させた。この反応混合物を冷却した後、ステアリルアミンの酢酸水溶液を添加し、３０％ＮａＯＨでｐＨ＝１０に調整してステアリルアミン塩として、化９の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（ｅ）１５．９部を得た。

（実施例６）
実施例１と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えてPigment Red 255を使用して、４−アミノフタルイミドメチル基２個を導入したPigment Red 255誘導体を調製した。

次に、上記の４−アミノフタルイミドメチル基を２個導入したPigment Red 255誘導体１０部を水１００部に分散させ、アミノ基２個と反応する量の塩化シアヌル５．８部を加えて２０℃で１時間反応させた。次に、メタニル酸５．４部を加え、９０℃で１時間反応させた。この反応混合物を冷却した後、３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ＝１０に調整してＢａＣｌ₂水溶液を添加することにより、Ｂａでレーキ化した化１０の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（ｆ）２５．３部を得た。

（実施例７）
実施例１と同様の方法を用い、銅フタロシアニンに代えてPigment Red 177を使用して、４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入したPigment Red 177誘導体を調製した。

次に、上記の４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入したPigment Red 177誘導体１０部を水１００部に分散させ、アミノ基１個と反応する量の塩化シアヌル３．０部を加えて１０℃で１時間反応させた。次に、オルタニル酸２．８部を加えて９０℃で１時間反応させ、残りの１個のＣｌを加水分解して化１１の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（ｇ）１４．３部を得た。

（実施例８）
実施例７と同様の方法を用いて調製した、４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入したPigment Red 177誘導体１０部を水１００部に分散させ、アミノ基１個と反応する量の塩化シアヌル３．０部を加えて１０℃で１時間反応させた。次に、２−アミノフェノール−４−スルホン酸３．１部を加えて９０℃で１時間反応させ、残りの１個のＣｌを加水分解して化１２の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（ｈ）１４．６部を得た。

（実施例９）
実施例３と同様の方法を用い、ジメチルキナクリドンに代えて無置換キナクリドンを使用して、化１３の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（i）を得た。

（実施例１０）
実施例３と同様の方法を用い、ジメチルキナクリドンに代えてPigment Red 255を使用して、化１４の構造を有する化合物を含有する顔料分散剤（j）を得た。

顔料分散剤（ｊ）の元素分析及び質量分析を行ったところ、生成した顔料分散剤（ｊ）中の成分のうち、化１４におけるｎ＝１の誘導体とｎ＝２の誘導体比率は１：１であった。また、ｎ＝３以上の誘導体は殆ど生成していなかった。

（評価試験）
次に、上記で調製した顔料分散剤（ｂ）〜（ｈ）を用い、グラビア用ウレタンインク、カラーフィルター用着色組成物およびインクジェットインク用着色組成物を調製し、その効果を調べた。なお、以下の顔料分散剤に付したアルファベットは、上記各実施例で調製した顔料分散剤のアルファベットと対応しており、その化学構造は上記で示したものである。

＜グラビア用ウレタンインクに用いた場合の評価＞
（試験例１）
１５０ｍｌのガラス容器に、下記の成分を入れ、ペイントコンディショナーで６０分間分散させた。次に、アルミナビーズを分離して、グラビア用ウレタンインクを得た。

C.I.Pigment Blue 15 ９．０部
顔料分散剤（ａ） １．０部
一液型ウレタンワニス ４５．０部
（樹脂固形分３０％、重量平均分子量約５００００）
シンナー ４５．０部
（トルエン／ＩＰＡ／ＭＥＫ＝４０／２０／４０）
アルミナビーズ（直径約３ｍｍ） １００部。

（比較試験例１）
試験例１において顔料分散剤（ａ）の添加を行わず、Pigment Blue 15を１０部使用してグラビア用ウレタンインクを調製した。

（試験例２）
試験例１に於ける顔料分散剤（ａ）に代えて、顔料分散剤（ｂ）を１．０部用いること以外は試験例１と同様にして、グラビア用ウレタンインクを調製した。

（比較試験例２〜６）
比較試験例１に於けるPigment Blue 15に代えて、Pigment Red 122、Pigment violet 19、Pigment Red 254、Pigment Red 255、Pigment Red 177をそれぞれ１０部使用して、顔料分散剤を添加しないグラビア用ウレタンインクを調製した。

（試験例３〜１６）
試験例１に於けるPigment Blue 15に代えて、Pigment Red 122、Pigment violet 19、Pigment Red 254、Pigment Red 255およびPigment Red 177をそれぞれ９．０部使用し、顔料分散剤の種類も（ｃ）〜（ｈ）を種々組み合わせて１．０部使用して、グラビア用ウレタンインクを調製した。

（評価方法）
各試験例および各比較試験例のグラビア用ウレタンインクの粘度および展色後の光沢を測定した。粘度および光沢は、下記の方法に従って測定した。

（粘度）
Ｂ型粘度計を用い、２５℃、３０ｒｐｍおよび６０ｒｐｍの条件で測定した。

（光沢）
バーコーター（巻線の太さ０．１５ｍｍ）を用い、ポリプロピレンフィルムに展色した後、乾燥後の展色面の６０°／６０°反射率を光沢計を用いて測定した。

表２に示したように、本発明の顔料分散剤（ａ）〜（ｈ）を添加した全ての場合に効果が認められた。中でも、分散対象である顔料と同一の顔料から調製した顔料分散剤を配合した場合に、最も優れた効果が認められた。また、各試験例のグラビア用ウレタンインクは、１週間放置後に同じ条件で測定しても、粘度の増加はほとんど認められなかった。

＜カラーフィルター用着色組成物＞
（試験例１７）
ｎ−ブチルメタクリレート５０重量％、ブチルメタクリレート３０重量％、メタクリレート２０重量％からなるアクリル共重合体１０部、およびシクロヘキサノン７４．９部に、１４．３部のPigment Blue 15および０．８部の顔料分散剤（ａ）を加え、ボールミルで充分に分散させて、カラーフィルター用青色組成物を調製した。

（比較試験例７）
試験例１７に於ける顔料分散剤（ａ）を添加せずに、Pigment Blue 15を１５．１部用いて青色組成物を調製した。

（試験例１８）
試験例１７に於いて顔料分散剤（ａ）に代えて、顔料分散剤（ｂ）０．８部を添加したこと以外は試験例１７と同様にして、カラーフィルター用青色組成物を調製した。

（試験例１９〜２６）
試験例１７に於いて、Pigment Blue 15を１４．３部使用する代わりに、Pigment Red 122、Pigment Red 254およびPigment Red 177をそれぞれ１４．３部用い、顔料分散剤の種類も（ｃ）〜（ｈ）を種々組み合わせて０．８部使用して、カラーフィルター用赤色組成物を調製した。

（比較試験例８〜１０）
試験例１９〜２６において顔料分散剤を添加せず、Pigment Red 122、Pigment Red 254およびPigment Red 177をそれぞれ１５．１部で使用して赤色組成物を調製した。

（評価方法）
各試験例および各比較試験例のカラーフィルター用着色組成物の粘度および展色物の光沢を測定した。その結果を表３に示した。なお、粘度および光沢は、グラビアインク用ウレタンインクの場合と同様の方法で測定した。

表３に示したように、カラーフィルター用着色組成物においても、本発明による顔料分散剤を添加したものが流動性、光沢において優れた効果を示した。

更に、本発明に係る顔料分散剤を添加した顔料は、ニトロセルロースラッカー、焼付けメラミンアルキド塗料、常乾アルキド塗料、ウレタン系樹脂塗料、アクリルラッカー、アミノアクリル樹脂焼付け塗料、ポリアミド／硝化綿インク、各種ロジン変成樹脂等のオフセットインク、ライムロジンインク、塩化ビニル樹脂インク等に使用した場合も凝集を起こさず、良好な分散性を示した。

＜インクジェットインク用着色組成物＞
（試験例２７：顔料分散体の調製）
Pigment Violet 19を９部、顔料分散剤（c）を１部、エチレングリコールを２０部、無水芒硝を１００部混合し、ニーダーで５０〜７０℃で１０時間混練した。混錬物を温水に分散後、濾過、洗浄することにより、表面処理されたPigment Violet 19を得た。

次に、ベンジルアクリレート４８３．０部、メタクリル酸６６．６部、アクリル酸５０．４部から重合したポリマー組成物の５０％ ＭＥＫ溶液を７２部、トリエタノールアミン２１．６部、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）９３．１部、イオン交換水４３．０部を高速ディスパーで３０分間撹拌し、さらに顔料濃度２５重量％の上記表面処理Pigment Violet 19ペースト４８０．０部を加えて、高速ディスパーで2時間撹拌し、顔料分散スラリーを得た。

次に、顔料分散スラリーを高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

続いて、減圧蒸留により顔料分散液からＭＥＫを除去し、遠心分離器（０５Ｐ−２１、日立製作所製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、５．０μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧濾過させ、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加してインクジェットインク用顔料分散体を調整した。

この顔料分散体に、顔料濃度５％となるようにイオン交換水を添加し、調整されたインクジェットインクを得た。

（試験例２８）
試験例２７においてPigment Violet 19を９部、顔料分散剤（c）を１．０部添加する代わりに、Pigment Violet 19を９．２５部、顔料分散剤（c）を０．７５部使用してインクジェットインクを調製した。

（試験例２９）
試験例２７においてPigment Violet 19を９部、顔料分散剤（c）を１．０部添加する代わりに、Pigment Violet 19を９．５部、顔料分散剤（c）を０．５部使用してインクジェットインクを調製した。

（試験例３０）
試験例２７においてPigment Violet 19を９部、顔料分散剤（c）を１．０部添加する代わりに、Pigment Violet 19を９．７５部、顔料分散剤（c）を０．２５部使用してインクジェットインクを調製した。

（試験例３１）
試験例２７における顔料分散剤（c）に代えて（i）の化合物を１部用いてインクジェットインクを調製した。

（試験例３２）
試験例２７における顔料分散剤（c）に代えて（j）の化合物を１部用いてインクジェットインクを調製した。

（比較試験例１１）
試験例２７において顔料分散剤（c）を添加せず、Pigment Violet 19を１０部用いてインクジェットインクを調製した。

（評価方法１）光沢値
試験例２７〜３２および比較試験例１１に係るインクジェットインクをインクジェットプリンター（ＥＭ−９３０Ｃ、セイコーエプソン株式会社製）でＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）にベタ印字し、試験体を得た。この試験体の２０度光沢を、光沢計（ＨＧ−２６８、スガ試験機株式会社製）で測定した。

（評価方法２）安定性
試験例２７〜３２および比較試験例１１に係るインクジェットインクの初期粘度および７０℃で１週間静置した後の粘度を、ＴＶ−２２形粘度計コーンプレートタイプ（東機産業株式会社製）で２５℃、任意の回転数で測定した。その結果に基づき、安定性を下記式（1）：
安定性＝７０℃１週間後の粘度（ｍＰａ・ｓ）／初期粘度（ｍＰａ・ｓ） …(1)
を用いて算出した。

（評価方法３）高濃度流動性
試験例２７〜３２および比較試験例１１に係るインクジェットインクを減圧濃縮し、濃縮後の粘度をＴＶ−２２形粘度計コーンプレートタイプ（東機産業株式会社製）で２５℃、任意の回転数で測定した。濃縮前後のインクジェットインクの重量を測定し、濃縮率を下記式(2)：
濃縮率＝濃縮前重量（g）／濃縮後重量（g） …（2）
を用いて算出した。以上の評価結果を表４に示した。

図１は、試験例２７、試験例３１、比較試験例１１のインクの粘度を濃縮率に対してプロットしたグラフである。同図においては、高濃度においても粘度上昇（流動性低下）が小さいものインクジェットインクとして好ましいことを表しており、試験例２７のインクが最も良好な結果であり、次いで試験例３１のインクが良好であり、比較試験例１１は高濃度における粘度上昇が著しいことが判る。

＜水性インク…インクジェットインク＞
次に、水性インクとして、インクジェット記録用インクの場合を例に具体的な実施例等について説明する。以下、色剤として顔料分散体を用い、その顔料がポリマーで包含された場合について述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（分散体１の製造）
試験例２７で調製した顔料分散体を用いて分散体１を調製した。撹拌機、温度計、還流管および滴下ロートを備えた反応容器を窒素置換した後、スチレン２０部、α−メチルスチレン５部、ブチルメタクリレート１５部、ラウリルメタクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、アクリル酸１５部、ブチルメタクリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部およびアゾビスイソブチロニトリル３部を滴下ロートに入れて、４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を調製した。

上記分散ポリマー溶液４０部とナノマイザー（吉田機械工業製）で１時間粉砕処理した試験例２７の顔料分散体（表面処理Pigment Violet 19）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合し、ホモジナイザーで３０分撹拌した。その後、イオン交換水を３００部添加して、更に１時間撹拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去し、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整し、０．３μｍのメンブレンフィルターで濾過して、固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％の分散体１を得た。

（インク水溶液１の作成）
インク水溶液１ 添加量（％）
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール ３．０
オルフィンＥ１０１０（日信化学製） ０．６
２−ピロリドン ２．０
トリエチレングリコール ２．０
トリメチロールプロパン ５．０
グリセリン ８．０
エチレンジアミン４酢酸２Ｎａ塩 ０．０２
ベンゾトリアゾール ０．０１
メチルイソチアゾロン ０．１
イオン交換水 １９．２７
以上の混合物をインク水溶液１とする。

（インク水溶液２の作成）
インク水溶液２ 添加量（％）
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール １．０
サーフィノール１０４（日信化学製） ０．２
２−ピロリドン ２．０
トリエチレングリコール ２．０
トリメチロールプロパン ５．０
グリセリン １０．０
ニトリロ３酢酸２Ｎａ塩 ０．０２
ベンゾトリアゾール ０．０１
ベンズイソチアゾロン ０．１
イオン交換水 １９．７７
以上の混合物をインク水溶液２とする。

（実施例１１…インク組成１の調製）
インク組成１ 添加量（％）
分散体１ ３７．５
上記インク水溶液１ ４０．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量。

（比較例１）
インク組成１において、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成１と同じとした。

（印字評価）
印字評価としてインク組成１および比較例１のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を表５に示す。印字評価の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃを用いることによって行なう。にじみの評価の指標は普通紙ファインモードでマイクロソクト社のワードのプログラムを用い、８ドット文字で「書」の字の繋がりが全くないものをＡ、１個所繋がりがあるものをＢ、２個所および３個所繋がりがあるものをＣ、４個所以上繋がりがあるものをＤとする。ここで繋がりとはインクが紙の繊維に沿って広がり「書」の字横線が繋がる状態をいう。尚、これらの評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカおよび日本の市販されている紙でＣｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙およびＸｅｒｏｘ ４０２４紙である。

（発色性評価）
インク組成１および比較例１のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての色濃度（ＯＤ）および光沢度の評価結果を表６に示す。発色性として色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定した結果として示す。光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス２６８の２０°における値として示す。発色性の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＥＭ−９３０Ｃを用いることによって行なった。セイコーエプソン株式会社性ＰＭ写真用紙を用い、ＥＭ９３０Ｃのフォト、色補正なしモードでベタ印字したサンプルを用いて評価した。印字評価の場合と同様に比較例１のインクを用いた場合について同じく表６に示す。

（実施例１２…インク組成２の調製）
インク組成２ 添加量（％）
分散体１ ２２．５
上記インク水溶液２ ４０．０
イオン交換水 残量。

（比較例２）
インク組成２において２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールをグリセリンに置き換えた以外はインク組成２と同じとした。

（印字評価）
印字評価として実施例１１と同様な方法で同様にインク組成２および比較例２のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を同じく表５に示す。

（発色性評価）
インク組成２および比較例２のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）および光沢度の評価結果を表６に示す。発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定した結果として示す。光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス２６８の２０°における値として示す。印字評価の場合と同様に比較例２のインクを用いた場合について同じく表６に示す。

（実施例１３…インク組成３の調製）
インク組成３ 添加量（％）
分散体１ ２７．５
サーフィノール１０４ＰＧ ０．５
上記インク水溶液１ ４０．０
イオン交換水 残量。

（比較例３）
インク組成３において、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよびオルフィンＥ１０１０（日信化学製）をグリセリンに置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成３と同じとした。

（印字評価）
印字評価として実施例１１と同様な方法で同様にインク組成３および比較例３のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を表５に示す。

（発色性評価）
インク組成３および比較例３のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）および光沢度の評価結果を表６に示す。発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定した結果として示す。光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス２６８の２０°における値として示す。印字評価の場合と同様に比較例３のインクを用いた場合について同じく表６に示す。

（実施例１４…インク組成４の調製）
インク組成４ 添加量（％）
分散体１ ２５．０
プロピレングリコールモノブチルエーテル １．０
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル ０．５
上記インク水溶液２ ４０．０
イオン交換水 残量。

（比較例４）
インク組成４において、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、オルフィンＥ１０１０（日信化学製）、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルをグリセリンに置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成４と同じとした。

（印字評価）
印字評価として実施例１１と同様な方法で同様にインク組成４および比較例４のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を表５に示す。

（発色性評価）
インク組成４および比較例４のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）および光沢度の評価結果を表６に示す。発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定した結果として示す。光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス２６８の２０°における値として示す。印字評価の場合と同様に比較例４のインクを用いた場合について同じく表６に示す。

（実施例１５…インク組成５の調製）
インク組成５ 添加量（％）
分散体１ １５．０
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０
上記インク水溶液１ ４０．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量。

（比較例５）
インク組成５において、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成５と同じとした。

（印字評価）
印字評価として実施例１１と同様な方法で同様にインク組成５および比較例５のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を同じく表５に示す。

（発色性評価）
インク組成５および比較例５のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての色濃度（ＯＤ）の評価結果を表６に示す。発色性としての色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定した結果として示す。光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス２６８の２０°における値として示す。印字評価の場合と同様に比較例５のインクを用いた場合について同じく表６に示す。

（実施例１６…インク組成６の調製）
インク組成６ 添加量（％）
分散体１ ２５．０
上記インク水溶液２ ４０．０
ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２．０
グリセリン ５．０
イオン交換水 残量。

（比較例６）
インク組成６において、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールおよびサーフィノール１０４（日信化学製）をグリセリンに置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成６と同じとした。

（印字評価）
印字評価として実施例１１と同様な方法で同様にインク組成６および比較例６のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を同じく表５に示す。

（発色性評価）
インク組成６および比較例６のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）および光沢度の評価結果を表６に示す。発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定した結果として示す。光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス２６８の２０°における値として示す。印字評価の場合と同様に比較例６のインクを用いた場合について同じく表６に示す。

（実施例１７…インク組成７の調製）
インク組成７ 添加量（％）
分散体１ ２５．０
グリセリン ５．０
１，２−ヘキサンジオール ２．０
上記インク水溶液２ ４０．０
イオン交換水 残量。

（比較例７）
インク組成７において、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、サーフィノール１０４（日信化学製）をグリセリンに置き換え、１，２−ヘキサンジオール２．０％を１，２−ヘキサンジオール１％とグリセリン１％に置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成７と同じとした。

（印字評価）
印字評価として実施例１１と同様な方法で同様にインク組成７および比較例７のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果を同じく表５に示す。

（発色性評価）
インク組成７および比較例７のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）および光沢度の評価結果を表６に示す。発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定した結果として示す。光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス２６８の２０°における値として示す。印字評価の場合と同様に比較例７のインクを用いた場合について同じく表６に示す。

（実施例１８…インク組成８の調製）
インク組成８ 添加量（％）
分散体１ ２７．５
グリセリン ５．０
１、２−ヘキサンジオール ２．０
１、２−ペンタンジオール ２．０
上記インク水溶液２ ４０．０
イオン交換水 残量。

（比較例８）
インク組成８において、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、サーフィノール１０４（日信化学製）、１，２−ヘキサンジオールをグリセリンに置き換え、表面処理されていないPigment Violet 19を用いた以外はインク組成８と同じとした。

（印字評価）
印字評価として実施例１１と同様な方法で同様にインク組成８および比較例８のインクを用いて文字を印字したときの印字品質としてにじみの評価結果および比較例８としてインク組成８において２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールをグリセリンに置き換えたインクについて同様に評価した結果を同じく表５に示す。

（発色性評価）
インク組成８および比較例８のインクを用いてインクジェットプリンターを用いた印刷物の発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）および光沢度の評価結果を表６に示す。発色性としての彩度（Ｃ＊）、色濃度（ＯＤ）はグレタク製カラーコントロールシステムＳＰＭ５０で測定した結果として示す。光沢度はコニカミノルタ社製光沢度計のマルチグロス２６８の２０°における値として示す。印字評価の場合と同様に比較例８のインクを用いた場合について同じく表６に示す。

（評価結果）
何れの実施例のインクジェットインクも、印字評価および発色性評価に優れていた。これに対して、比較例のインクは、何れかの項目で許容レベルに達していなかった。

本発明の顔料分散剤を使用すれば、非水系ビヒクル中に於けるほぼ全ての有機顔料の凝集に対して改善効果を発揮するとともに、流動性を著しく改善するので、インク、塗料等の分野で利用可能であり、特にインクジェットインクの分野で利用可能であるる。

インクの粘度を濃縮率に対してプロットしたグラフである。

Claims (14)

1. 化１で示す一般式（Ｉ）の化合物またはその金属塩、アンモニウム塩若しくはアミン塩からなる顔料誘導体。
   

   

   （式中、Ｑは芳香環を有する有機色素残基、Ａは、エチレン基、フェニレン基またはナフチレン基であって置換基を含むものであってもよく、Ｒは水酸基または−ＮＨ−Ａ−Ｚで示される基を表し、Ｚは−ＳＯ₃Ｈまたは−ＣＯＯＨで示される基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
2. 有機色素残基Ｑが、フタロシアニン系色素残基、キナクリドン系色素残基、ジケトピロロピロール系色素残基、アントラキノン系色素残基およびアゾ系色素残基からなる群から選択されるものである請求項１記載の顔料誘導体。
3. 有機色素残基Ｑが、キナクリドン系色素残基である請求項２記載の顔料誘導体。
4. 請求項１乃至３の何れかに記載の顔料誘導体を含有する水系または非水系顔料分散剤。
5. 請求項３記載の顔料誘導体を用いてキナクリドン系色素を分散してなる色材を含有する水性顔料分散体。
6. 請求項３記載の顔料誘導体を用いてキナクリドン系色素を分散してなる色材を含有することを特徴とする水性インク。
7. 界面活性剤をさらに含んでなることを特徴とする請求項６に記載の水性インク。
8. グリコールエーテルをさらに含んでなることを特徴とする請求項６または７に記載の水性インク。
9. １，２−アルキレングリコールをさらに含んでなることを特徴とする請求項６乃至８の何れかに記載の水性インク。
10. 前記界面活性剤がアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上であることを特徴とする請求項７に記載の水性インク。
11. 前記グリコールエーテルがアルキレングリコールモノアルキルエーテルである請求項８に記載の水性インク。
12. 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、且つ炭素数５〜１１のアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１１に記載の水性インク。
13. 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルがジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする請求項１２に記載の水性インク。
14. 前記１，２−アルキレングリコールが炭素数４以上１０以下の直鎖または分岐１，２−アルキレングリコールである請求項９に記載の水性インク。
    
    
    

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