KR101722914B1 - 내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 유리 물체의 제조 방법 - Google Patents

내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 유리 물체의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101722914B1
KR101722914B1 KR1020167005300A KR20167005300A KR101722914B1 KR 101722914 B1 KR101722914 B1 KR 101722914B1 KR 1020167005300 A KR1020167005300 A KR 1020167005300A KR 20167005300 A KR20167005300 A KR 20167005300A KR 101722914 B1 KR101722914 B1 KR 101722914B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
less
glass
refractory object
refractory
microns
Prior art date
Application number
KR1020167005300A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160031030A (ko
Inventor
올리비에 칫티
안드레아 캐즈미에룩쟈크
Original Assignee
생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 filed Critical 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드
Publication of KR20160031030A publication Critical patent/KR20160031030A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101722914B1 publication Critical patent/KR101722914B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
    • C03B17/06—Forming glass sheets
    • C03B17/064—Forming glass sheets by the overflow downdraw fusion process; Isopipes therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/101—Refractories from grain sized mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B17/00—Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
    • C03B17/06—Forming glass sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/101—Refractories from grain sized mixtures
    • C04B35/1015—Refractories from grain sized mixtures containing refractory metal compounds other than those covered by C04B35/103 - C04B35/106
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/111—Fine ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/495—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on vanadium, niobium, tantalum, molybdenum or tungsten oxides or solid solutions thereof with other oxides, e.g. vanadates, niobates, tantalates, molybdates or tungstates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
    • C04B35/62665—Flame, plasma or melting treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225—Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3227—Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224—Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3229—Cerium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
    • C04B2235/3463—Alumino-silicates other than clay, e.g. mullite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6023—Gel casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6027—Slip casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72—Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/77—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/78—Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • C04B2235/782—Grain size distributions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/78—Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • C04B2235/782—Grain size distributions
    • C04B2235/783—Bimodal, multi-modal or multi-fractional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/78—Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • C04B2235/786—Micrometer sized grains, i.e. from 1 to 100 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/78—Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • C04B2235/788—Aspect ratio of the grains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/95—Products characterised by their size, e.g. microceramics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/50—Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
    • Y02P40/57—Improving the yield, e-g- reduction of reject rates

Abstract

내화성 물체는 적어도 10 중량%의 Al2O3를 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 내화성 물체는 희토류 원소, Ta, Nb, Hf, 또는 이들의 임의의 조합의 산화물을 포함하는 도펀트를 추가로 포함할 수 있다. 다른 실시예에서, 내화성 물체는 평균 그레인 크기가 소결 중에 500%를 초과하여 증가하지 않도록 하는 특성, 약 4.0 미만의 종횡비, 약 1.0×10-5μm/(μm×hr) 미만의 크리프 속도, 또는 이들의 임의의 조합을 가질 수 있다. 특정 실시예에서, 내화성 물체는 내화성 블록 또는 유리 오버플로우 형성 블록의 형태일 수 있다. 유리 오버플로우 형성 블록은 Al-Si-Mg 유리 시트를 형성하는데 유용할 수 있다. 특정 실시예에서, Mg-Al 산화물을 포함하는 층이 Al-Si-Mg 유리 시트의 형성 시에 유리 오버플로우 형성 블록의 노출 표면을 따라 초기에 형성될 수 있다.

Description

내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 유리 물체의 제조 방법{REFRACTORY OBJECT, GLASS OVERFLOW FORMING BLOCK, AND PROCESS FOR GLASS OBJECT MANUFACTURE}
본 발명은, 일반적으로, 유리 오버플로우 홈통(glass overflow trough)을 포함하는 내화성 물체(refractory object) 및 유리 오버플로우 형성 블록에 관한 것이다.
산화 마그네슘을 함유하는 알칼리 알루미노-실리케이트 유리가 기계적 성능이 더 중요하게 되는 적용에서 사용되고 있다. 이러한 유리는 용융 인장 공정(fusion draw process)을 이용하여 형성될 수 있는데, 이 공정에서 액체 유리는 지르콘 재료로 이루어진 유리 오버플로우 형성 블록의 가장자리(lip)를 넘쳐 흐르고 유리 오버플로우 형성 블록의 바닥에서 용융되어서 시트를 형성한다. 지르콘(ZrSiO4)은 ZrO2 및 SiO2로 해리된다. 더욱 높은 SiO2 함량은 이것이 유리 내로 용해됨에 따라 기포의 형성을 초래할 수 있다. ZrO2는 계면에서 ZrO2 고체 덩어리(nodule)들을 형성하고, 이는 유리 내로 방출되어 결함을 형성할 수 있다. 따라서, 유리 오버플로우 형성 블록은 지르콘 재료가 유리 오버플로우 형성 블록의 몸체로부터 부식됨에 따라 수명이 감소되는 한편, 제조되는 유리는 그의 특성에 불리한 영향을 미치는 원치 않는 원소로 오염된다.
내화성 물체는 적어도 약 10 중량%의 A12O3를 함유하는 소결된 세라믹 재료일 수 있다. 소결된 세라믹 재료는 적어도 약 50 중량%, 약 60 중량%, 약 70 중량%, 약 80 중량%, 약 85 중량%, 약 90 중량%, 약 93 중량%, 약 95 중량%, 약 97 중량%, 약 98 중량%, 약 99 중량%, 또는 약 99.5 중량%의 A12O3를 가질 수 있다.
내화성 물체는 특정 도펀트를 추가로 포함할 수 있는데, 도펀트는 희토류 원소, 탄탈륨(Ta), 니오븀(Nb), 마그네슘(Mg), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 또는 이들의 임의의 조합의 산화물을 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "희토류 원소"는 스칸듐(Sc), 이트륨(Y), 또는 란탄족 원소들(란탄(La), 세륨(Ce), 프라세오디뮴(Pr), 네오디뮴(Nd), 프로메튬(Pm), 사마륨(Sm), 유로퓸(Eu), 가돌리늄(Gd), 테르븀(Tb), 디스프로슘(Dy), 홀뮴(Ho), 에르븀(Er), 툴륨(Tm), 이테르븀(Yb), 루테튬(Lu))중 임의의 것을 포함한다. 예를 들어, 특정 도펀트는 Ta2O5, Nb2O3, Nb2O5, ZrO2, HfO2, Y2O3, Sc2O3, Yb2O3, Pr2O3, Sm2O3, Gd2O3, La2O3, CeO2, Dy2O3, 또는 이들의 임의의 조합일 수 있다. 또는, 전술한 원소들 중 임의의 것은 금속 산화물과는 대조적으로 붕소화물, 탄화물, 할로겐화물, 인산염 등의 형태로 첨가될 수 있다.
내화성 물체는 소결제와 같은 다른 도펀트를 포함할 수 있다. 특정 예에서, 소결제는 다공성을 감소시키는데 도움을 줄 수 있다. 예시적인 소결제로는 Ta2O5, Nb2O3, Nb2O5, TiO2, Fe2O3, MnO, CuO, 다른 적당한 소결제, 또는 이들의 임의의 조합을 들 수 있다. 특정 실시예에서, 전술한 특정 도펀트가 Ta2O5, Nb2O3 또는 Nb2O5와 같은 소결제로서 작용할 수도 있는 경우 별도의 소결제가 사용되지 않는다.
첨부 도면을 참조함으로써 본 발명은 더욱 잘 이해될 수 있고, 이의 다수의 특징 및 이점들은 당업자에게 명백하게 된다.
도 1은 내화성 물체의 특정 실시예를 예시하는 도면이다.
도 2는 유리 오버플로우 홈통의 특정 실시예를 예시하는 도면이다.
도 3은 유리 오버플로우 홈통의 다양한 단면도들의 특정 세트를 예시하는 도면이다.
도 4는 유리 오버플로우 홈통으로부터 특정 유리 시트를 형성하는 것을 예시하는 도면이다.
도 5는 유리 제조 중에 유리 오버플로우 홈통의 단면 구성을 예시하는 도면이다.
도 6은 시료 1의 단면 부분의 SEM 이미지이다.
도 7은 비교 시료 2의 단면 부분의 SEM 이미지이다.
상이한 도면에서 사용된 동일 참조 부호는 유사 또는 동일한 품목을 나타낸다.
도면들과 조합한 아래의 설명은 여기에 개시된 사상(teaching)을 이해하도록 돕기 위해 제공되는 것이다. 아래의 설명은 이러한 사상의 특정한 실시 및 실시예에 초점을 두게 된다. 이러한 초점은 이러한 사상을 설명하는 것을 돕기 위해 제공되고 이 사상의 범위 또는 적용성에 대한 제한으로 해석되지 않아야 한다.
여기에서 사용되는 용어 "포함한다(comprises)", "포함하는(comprising)", " 포함한다(includes)", "포함하는(including)", "갖는다(has)", "갖는(having)", 또는 이들의 임의의 다른 변화는 비배타적인 포함을 커버하려는 의도가 있다. 예를 들어, 특징들의 열거를 포함하는 공정, 방법, 물품 또는 장치는 이들 특징에만 제한되는 것이 아니라, 명백히 열거되지 않거나 또는 이러한 공정, 방법, 물품 또는 장치에 고유한 다른 특징들을 포함할 수 있다. 또한, 명백히 반대로 언급하지 않는 한, "또는"은 포함하는 또는을 말하는 것이며 배타적인 또는을 말하는 것이 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 하기 중 어느 하나에 의해 충족된다: A가 진실이고(또는 존재하고) B가 거짓이며(또는 존재하지 않으며), A가 거짓이고(또는 존재하지 않고) B가 진실이며(또는 존재하며), A 및 B 둘 모두가 진실이다(또는 존재한다).
"a" 또는 "an"는 여기에서 설명된 요소 및 성분들을 설명하기 위해 사용된다. 이는 단순히 편의를 위해 사용되는 것으로서 본 발명의 범위의 일반적인 의미를 제공하기 위한 것이다. 이러한 설명은 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 해석되어야 하고 단수형은 또한 이것이 다른 것을 의미한다는 것이 명백하지 않은 경우 복수형을 포함하고 복수형은 단수형을 포함한다. 예를 들어, 단일의 장치가 여기에서 설명되는 경우, 둘 이상의 장치가 단일의 장치 대신에 사용될 수 있다. 마찬가지로, 둘 이상의 장치가 여기에서 설명되는 경우, 단일의 장치가 그 장치를 대체할 수 있다.
그레인을 언급할 때의 용어 "종횡비"는 그레인의 직경 또는 다른 폭으로 나눈 그레인의 최대 치수를 의미하기 위한 것이다.
값을 언급할 때의 용어 "평균"은 평균, 기하학적 평균 또는 중간 값을 의미하기 위한 것이다.
원소의 주기율표 내의 세로줄에 상응하는 족의 번호는 CRC Handbook of Chemistry and Physics, 81st Edition (2000-2001)]에서 보여지는 바와 같은 "새로운 표시" 규정을 이용한다.
달리 정의하지 않는 경우, 여기에서 사용되는 모든 기술 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 분야의 당업자가 일반적으로 이해하는 바와 동일한 의미를 갖는다. 물질, 방법 및 예들은 오로지 예시적인 것으로서 제한하려는 것이 아니다. 여기에서 설명되지 않은 정도까지는, 특정 물질 및 처리 행위에 관한 많은 상세사항들은 통상적인 것으로서, 내화물로서 사용되는 세라믹 재료에 관한 다른 소스 및 문서에서 발견될 수 있다.
여기에서 설명된 실시예에 따라, 알루미나계 내화성 물체가 형성될 수 있고, 이는 알루미늄, 규소 및 마그네슘을 포함하는 유리("Al-Si-Mg 유리")를 형성하는데 더욱 적합한 하나 이상의 특성을 가질 수 있다. 특히, 여기에서 설명된 알루미나계 내화성 물체는 위에서 설명된 지르콘으로부터 형성된 내화성 물체보다 알칼리 알루미노-실리케이트 유리와 더 큰 상용성이 있다. 따라서, 지르콘계 내화성 물체를 이용하여 알칼리 알루미노-실리케이트 유리를 형성할 때 발생하는 결점들 중의 많은 것들이 여기에서 설명된 알루미나계 내화성 물체에 의해 극복된다.
한 세트의 실시예들에서, 소결 중과 같이 내화성 물체의 가열 중에 또는 유리 시트의 형성 시에 내화성 물체가 유리 오버플로우 형성 블록을 포함하는 경우와 같이 내화성 물체가 사용되는 때, 그레인 크기가 더욱 잘 조절될 수 있다. 예를 들어, 종횡비가 비교적 작을 수 있고, 특정 실시예에서, 그레인들을 실질적으로 등축(equiaxial)일 수 있다. 다른 예에서, 소결 중에 그레인 크기의 증가가 비교적 낮게 유지될 수 있다. 그레인 크기를 제어하고 내화성 물체 내에서 그레인들의 특정 종횡비를 달성하면, 더 큰 그레인을 갖거나 더욱 기다란 그레인을 갖거나 또는 둘 모두를 갖는 내화성 물체보다 더 안정된 계면이 내화성 물체와 유리 사이에 제공될 수 있다. 내화성 물체 내의 더 작은 그레인 및 내화성 물체와 유리 사이의 더 안정된 계면은 유리 내의 결함의 감소 및 내화성 물체가 사용될 수 있는 시간의 증가에 기여할 수 있다. 또한, 내화성 물체는 작은 크리프 속도(creep rate)를 가질 수 있으며, 이는 내화성 물체, 특히 유리 오버플로우 형성 블록이 교체될 필요성이 있기 전에 더 긴 시간 동안 사용되도록 할 수 있다. 본 명세서를 읽은 후, 당업자는 상기 특성들의 전부가 모든 실시예에서 요구되는 것이 아니므로, 특성의 설명은 여기에서 설명된 개념들을 제한하는 것이 아니라 예시하기 위한 것이라는 것을 인정하게 될 것이다.
일 실시예에서, 내화성 물품은 Ti, Ca, Si, Fe, Na, 또는 이들의 임의의 조합을 실질적으로 포함하지 않거나 매우 작은 양으로 포함할 수 있다. Ti, Ca, Si, Fe 또는 Na는 A12O3의 그레인 크기가 너무 커지게 허용할 수 있다. TiO2, CaO, SiO2, Fe2O3, Na2O, 또는 이들의 임의의 조합의 중량%로 나타내는 경우, 함량은 약 0.5 중량% 이하일 수 있다. 다른 실시예에서, 함량은 약 0.09 중량% 이하, 약 0.05 중량% 이하, 또는 약 0.009 중량% 이하일 수 있다. 칼슘, 규소 또는 철은 A12O3와 같은 출발 물질에서 바람직하지 않은 불순물로 존재할 수 있지만, 내화성 물체를 위한 상응하는 미소결체(green body)를 형성하기 전에 분말들을 조합할 때 TiO2, CaO, SiO2, Fe2O3 또는 Na2O가 별도의 성분으로서 첨가되지 않을 수 있다. 다른 실시예에서, 원하는 그레인 크기, 형상 및 종횡비가 달성될 수 있다면, Ti, Ca, Si, Fe, Na, 또는 이들의 임의의 조합이 첨가되어 이점을 제공할 수 있다.
일 실시예에서, 특정 도펀트를 포함하는 임의의 도펀트의 양은 적어도 약 0.02 중량%, 적어도 약 0.11 중량%, 적어도 약 0.2 중량%, 적어도 약 0.5 중량%, 적어도 약 0.7 중량%, 적어도 약 0.9 중량%, 적어도 약 1.0 중량% 또는 적어도 약 1.1 중량%일 수 있다. 다른 실시예에서, 그 양은 약 5 중량% 이하, 약 4 중량% 이하, 약 3 중량% 이하, 약 2 중량% 이하 또는 약 1.5 중량% 이하일 수 있다.
추가의 실시예에서, 희토류 원소, 탄탈륨(Ta), 니오븀(Nb), 마그네슘(Mg), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 또는 이들의 임의의 조합을 포함하는 특정 도펀트와 관련하여, 그러한 특정 도펀트의 양은 A12O3의 평균 그레인 크기가 소결 중에 원하는 양을 초과하여 증가하는 것을 억제하기에 충분하도록 선택될 수 있다. 특정 실시예에서, 특정 도펀트의 양은 소결 중의 그레인 성장이 약 500% 이하, 약 400% 이하, 약 300% 이하, 약 200% 이하, 또는 약 100% 이하가 되도록 하는 양으로 존재할 수 있다.
소결된 세라믹 재료에서, A12O3는 약 90 ㎛ 이하의 평균 그레인 크기를 갖는 그레인의 형태일 수 있다. 그레인 크기는 연마된 단면을 관찰하고 다수의 단일 그레인들(적어도 100개의 그레인들이 무작위로 선택됨)의 길이(최대 치수) 및 폭(최소 치수)을 측정함으로써 추정된다. 평균 그레인 크기는 폭, 길이, 또는 이들의 조합, 예를 들어, 평균 폭과 평균 길이의 평균(즉, (평균 폭 + 평균 길이)/2)를 이용하여 결정될 수 있다.
평균 폭 또는 평균 길이와 관련하여 개별 그레인들에 대한 크기 정보를 얻기 위하여 설명한 바와 동일한 기법을 이용하여 그레인들의 크기에 대한 중간 값에 관한 정보를 얻을 수 있다. 그레인들의 길이에 대한 중간 값은 약 60 ㎛ 이하, 약 50 ㎛ 이하, 약 40 ㎛ 이하, 약 30 ㎛ 이하, 또는 약 20 ㎛ 이하일 수 있다.
따라서, 평균 그레인 크기는 평균 폭, 평균 길이, 폭 또는 길이에 상응하는 중간 값 등에 기초할 수 있다. 명백히, 그레인 크기들을 비교하는 경우, 시료의 길이를 다른 시료 또는 종래 기술의 조성물의 길이와 비교하고, 시료의 폭을 다른 시료 또는 종래 기술의 조성물의 폭과 비교하고, 시료의 그레인들에 대한 중간 값을 다른 시료 또는 종래 기술의 조성물의 그레인들에 대한 중간 값과 비교하여야 한다. 일 실시예에서, 평균 그레인 크기는 약 30 ㎛ 이하이고, 다른 실시예에서, 평균 그레인 크기는 약 20 ㎛ 이하이고, 추가의 실시예에서 평균 그레인 크기는 약 15 ㎛ 이하이다. 일 실시예에서, 평균 그레인 크기는 적어도 약 1 ㎛이고, 다른 실시예에서, 평균 그레인 크기는 적어도 약 2 ㎛이고, 추가의 실시예에서, 평균 그레인 크기는 적어도 약 5 ㎛이다.
다른 실시예에서, 크기 분포는 평균 크기 및 폭에 대하여 위에서 설명한 바와 같이 그레인에 대하여 취득한 데이터로부터 결정될 수 있다. 여기에서 사용된 바와 같이, D10 값은 10 백분위수를 나타내고, D50 값은 50 백분위수를 나타내고, D90 값은 90 백분위수를 나타낸다. 따라서, D50은 중간 값에 상응한다. 길이가 그레인 크기의 기준으로서 사용되는 실시예에서, 그레인에 대한 그레인 크기의 D10 값은 약 40 ㎛ 이하, 약 30 ㎛ 이하, 약 20 ㎛ 이하, 약 15 ㎛ 이하, 또는 약 11 ㎛ 이하이다. 다른 실시예에서, D50 값은 약 60 ㎛ 이하, 약 50 ㎛ 이하, 약 40 ㎛ 이하, 약 30 ㎛ 이하, 또는 약 20 ㎛ 이하이다. 추가의 실시예에서, D90 값은 약 90 ㎛ 이하, 약 70 ㎛ 이하, 약 50 ㎛ 이하, 약 40 ㎛ 이하, 또는 약 35 ㎛ 이하이다. D10, D50 및 D90 값은 적어도 약 1 ㎛이다.
소결된 세라믹 재료의 그레인 크기 분포는 단일 모드 또는 둘, 셋, 넷 등과 같은 다중 모드를 가질 수 있다. 일 실시예에서, 소결된 세라믹 재료는 평균 그레인 크기의 이봉 분포를 가질 수 있다. 특정 실시예에서, 모드들 중 하나는 다른 모드의 평균 그레인 크기의 약 50% 미만, 약 40% 미만, 또는 약 30% 미만인 평균 그레인 크기를 가질 수 있다.
추가의 실시예에서, 종횡비는 평균 길이 및 폭에 대하여 위에서 설명한 바와 같이 그레인에 대하여 취득한 데이터로부터 결정될 수 있다. 종횡비는 평균 폭으로 나눈 평균 길이일 수 있다. 종횡비에 대한 중간 값은 약 1.6 미만, 약 1.55 이하, 약 1.50 이하, 또는 약 1.45 이하이다.
내화성 물체의 그레인의 평균 종횡비는 소결된 세라믹 재료내에서 약 4.0을 초과하지 않을 수 있다. 다른 실시예에서, 평균 종횡비는 약 3.0 이하, 약 2.5 이하, 약 2.2 이하, 약 2.0 이하, 또는 약 1.5 이하이다.
일 실시예에서, 분포 데이터가 사용될 수 있다. 종횡비에 대한 D10 값은 1.2 미만, 약 1.16 이하, 약 1.14 이하, 또는 약 1.12 이하이다. 다른 실시예에서, 종횡비에 대한 D50 값은 1.6 미만, 약 1.55 이하, 약 1.50 이하, 또는 약 1.45 이하이다. 추가의 실시예에서, 종횡비에 대한 D90 값은 약 2.7 이하, 약 2.3 이하, 약 2.0 이하, 또는 약 1.8 이하이다. D10, D50, 및 D90 값은 적어도 1.0 이다.
종횡비에 관련하여 그레인들을 분류하기 위한 다른 방법은 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인들의 비율을 결정하는 것이다. 일 실시예에서, 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인들의 비율은 약 30% 이하, 약 20% 이하, 약 9% 이하, 또는 약 5% 이하이다. 또는, 분류는 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인들이 차지하는 영역의 비율을 기준으로 할 수 있다. 일 실시예에서, 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인들이 차지하는 영역의 비율은 약 35% 이하, 약 25% 이하, 약 15% 이하 또는 약 5% 이하 또는 약 3% 이하이다.
그레인 크기(예를 들어, 그레인의 길이), 종횡비 또는 둘 모두에 대한 분포 데이터를 기준으로 하면, 여기에서 설명한 개념에 따라 제조한 내화성 물체는 현저히 더욱 좁은 분포의 그레인 크기 및 종횡비를 갖는다.
특정의 실시예에서, 내화성 물체의 밀도 및 다공성은 ASTM C20-00 표준 테스트 방법(2005년에 재승인)을 이용하여 결정될 수 있다. 일 실시예에서, 그 밀도는 적어도 약 3.3 g/cc, 적어도 약 3.5 g/cc, 적어도 약 3.6 g/cc, 또는 적어도 약 3.65 g/cc일 수 있다. 다른 실시예에서, 밀도는 약 3.9 g/cc 이하, 약 3.8 g/cc 이하, 또는 약 3.7 g/cc 이하일 수 있다. 다공성은 비율로 표시된다. 일 실시예에서, 내화성 블록의 다공성은 약 11% 이하이다. 다른 실시예에서, 다공성은 약 9% 이하, 약 7% 이하, 또는 약 5% 이하이다. 다른 실시예에서, 다공성은 적어도 약 0.1%, 적어도 약 0.3%, 적어도 약 1.1%, 적어도 약 2.0%, 또는 적어도 약 3.0% 이다.
내화성 물체는 전술한 바와 같은 금속 산화물을 이용하여 형성될 수 있다. 일 실시예에서, 출발 물질은 금속 산화물의 분말을 포함할 수 있다. Al2O3 분말은 약 100 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 입자의 형태일 수 있다. 일 실시예에서, 평균 입자 크기는 약 30 ㎛ 이하이고, 다른 실시예에서, 평균 입자 크기는 약 20 ㎛ 이하이고, 추가의 실시예에서, 평균 입자 크기는 약 15 ㎛ 이하이다. 일 실시예에서, 평균 입자 크기는 적어도 약 0.5 ㎛이고, 다른 실시예에서, 평균 입자 크기는 적어도 약 1.0 ㎛이고, 추가의 실시예에서, 평균 입자 크기는 적어도 약 5.0 ㎛이다.
특정 실시예에서, 상이한 입자 크기를 갖는 Al2O3 분말들의 조합이 사용될 수 있다. A12O3 분말들의 다양한 입자 크기들의 수는 둘, 셋, 넷, 또는 그 이상일 수 있다. 더욱 특별한 실시예에서, 두 가지의 상이한 입자 크기들을 갖는 A12O3 분말이 사용된다. 특정의 실시예에서, A12O3 분말들 중 하나는 다른 A12O3 분말의 평균 입자 크기의 약 50% 미만, 약 40% 미만, 또는 약 30% 미만인 평균 입자 크기를 가질 수 있다. 예를 들어, A12O3 분말들 중 하나는 2 ㎛의 공칭 입자 크기를 가질 수 있고, 다른 A12O3 분말은 10 ㎛의 공칭 입자 크기를 가질 수 있다. 상이한 입자 크기들의 A12O3 분말은 임의의 비율로 혼합될 수 있다. 예를 들어, 두 가지의 상이한 입자 크기들을 갖는 A12O3 분말은 약 1:99, 약 2:98, 약 3:97, 약 10:90, 약 20:80, 약 50:50, 약 80:20, 약 90:10, 약 97:3, 약 98:2, 또는 약 99:1의 비율로 혼합될 수 있다. 마찬가지로, 세가지 이상의 상이한 크기들을 갖는 A12O3 분말의 혼합물은 특정 용도에 대한 필요성 또는 요구사항을 만족시키는 비율로 제조될 수 있다.
다른 출발 물질은 희토류 원소, 탄탈륨(Ta), 니오븀(Nb), 마그네슘(Mg), 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 또는 이들의 임의의 조합의 산화물을 포함하는 분말을 포함할 수 있는데, 이러한 산화물은 내화성 물체에 관련하여 설명되어 있다. 도펀트 출발 물질은 임의의 산화 상태 산화물, 예를 들어 M2 +, M3 +, M4 +, M5 +, 또는 이들의 임의의 조합을 가질 수 있는데, 여기서 M은 희토류 원소, 탄탈륨(Ta), 니오븀(Nb), 마그네슘(Mg), Zr, 또는 Hf이다. 도펀트는 산화물, 붕소화물, 탄화물, 할로겐화물, 인산염, 또는 이들의 임의의 조합으로 첨가될 수 있다. 일 실시예에서, 이 분말은 약 30 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 입자의 형태일 수 있고, 다른 실시예에서, 평균 입자 크기는 약 20 ㎛ 이하이고, 추가의 실시예에서, 평균 입자 크기는 약 15 ㎛ 이하이다. 일 실시예에서, 평균 입자 크기는 적어도 약 0.1 ㎛이고, 다른 실시예에서, 평균 입자 크기는 적어도 약 0.5 ㎛이고, 추가의 실시예에서, 평균 입자 크기는 적어도 약 1 ㎛이다.
사용될 수 있는 추가의 물질로는 바인더, 용매, 분산제, 증점제, 해교제, 다른 적당한 성분, 또는 이들의 임의의 조합을 들 수 있다. 일 실시예에서, 추가의 물질로는 비금속성 화합물을 들 수 있다. 다른 실시예에서, 추가의 물질로는 유기 화합물, 물 등을 들 수 있다.
상기 분말 및 추가의 물질은 조합 및 성형되어 미소결체로부터 원하는 형상을 형성한다. 성형은 슬립 캐스팅, 등축 프레싱, 이소택틱 프레싱(isostatic pressing), 겔의 캐스팅, 비브로 캐스팅(vibro-casting), 또는 이들의 임의의 조합과 같은 기법을 이용하여 실행될 수 있다. 형상은 직선형, 원통형, 구형, 타원형, 또는 거의 임의의 다른 형상일 수 있다. 특히, 미소결체는 나중에 기계 가공되어 유리 오버플로우 형성 블록을 형성할 수 있는 블랭크(blank)로서 언급되는 직선형 블록의 형상일 수 있다. 다른 실시예에서, 미소결체는 최종의 내화성 물체에 더욱 밀접하게 매칭되어 임의의 추가의 기계가공의 정도를 감소시키는 그러한 방식으로 구성될 수 있다. 예를 들어, 내화성 물체가 유리 오버플로우 형성 블록을 포함하는 경우, 미소결체의 형상은 차후의 기계가공 및 버려지는 세라믹 물질의 양을 감소시키기 위하여 유리 오버플로우 형성 블록과 더욱 유사할 수 있다. 더욱 특히, 미소결체는 점점 가늘어지는(tapered) 부분에 인접한 직선형 부분을 가질 수 있다. 직선형 부분은 유리 오버플로우 홈통이 형성될 영역에 상응한다. 다른 실시예에서, 미소결체는 점점 가늘어지는 부분에 인접한 유리 오버플로우 홈통을 가지도록 성형될 수 있다.
미소결체가 형성된 후, 미소결체는 오븐, 히터, 노(furnace) 등에서 가열되어, 소결된 세라믹 물질을 포함하는 내화성 물체를 형성한다. 가열 과정은 수분, 용매 또는 다른 휘발성 성분이 증발되고, 유기 물질이 기화되거나 또는 이들의 임의의 조합인 초기 가열을 포함할 수 있다. 초기 가열은 약 100℃ 내지 약 300℃의 범위의 온도에서 약 10시간 내지 약 200시간 동안 실행될 수 있다. 초기 가열 후, 소결이 약 1400℃ 내지 1700℃의 범위의 온도에서 약 10시간 내지 약 100시간 동안 실행되어 내화성 물체를 형성할 수 있다.
내화성 물체의 형상은 일반적으로 미소결체의 형상에 상응한다. 따라서, 내화성 물체는 미소결체에 대하여 위에서 설명한 바와 같은 형상들 중 임의의 형상을 가질 수 있다. 소결 중에, 약간의 수축이 일어날 수 있고, 내화성 물체는 미소결체보다 작을 수 있다. 도 1에서 예시한 바와 같은 실시예에서, 내화성 물체(100)은 길이(l), 폭(w) 및 높이(h)를 갖는 직선 형상의 내화성 블록(102)일 수 있다. 일 실시예에서, 치수(l, w 또는 h) 중 임의의 것은 적어도 약 0.02m, 적어도 약 0.05m, 적어도 약 0.11m, 적어도 약 0.5m, 적어도 약 1.1m, 적어도 약 2.0m, 적어도 약 4.0m, 또는 그 이상일 수 있다. 도 1에서 예시한 바와 같은 실시예에서, 내화성 블록(102)은 그로부터 유리 오버플로우 형성 블록이 형성될 수 있는 블랭크일 수 있다.
내화성 물체는 상이한 형상, 더욱 평탄한 표면, 또는 둘 모두를 생성하기 위해 기계가공될 수 있다. 도 2에서 예시된 바와 같이, 내화성 블록(102)은 기계가공되어 유리 오버플로우 형성 블록(200)을 형성할 수 있다. 내화성 물체이기도 한 유리 오버플로우 형성 블록(200)은 유리 오버플로우 홈통 부분(202) 및 점점 가늘어지는 부분(204)를 포함하는 몸체를 갖는다. 유리 오버플로우 홈통 부분(202)은 유리 오버플로우 형성 블록(200)의 길이를 따라 감소하는 깊이를 갖는 홈통을 포함한다. 도 3은 점점 가늘어지는 부분(204)의 예시적인 형상들의 단면도를 포함한다. 특히, 점점 가늘어지는 부분은 쐐기 형상(2042), 오목 형상(2044), 또는 볼록 형상(2046)을 포함할 수 있다. 다른 형상을 이용하여 특정 용도에 대한 필요성 및 요구 사항을 만족시킬 수도 있다.
내화성 물체는 특히 주목할 만한 하나 이상의 특성을 가질 수 있다. 이러한 특성으로는 내크리프성, 다공성, 그레인 크기 및 그레인의 종횡비를 들 수 있다. 다공성, 그레인 크기 및 그레인의 종횡비는 위에서 설명한 바와 같다.
휨 크리프 속도(flexural creep rate)는 내화성 물체가 미리 결정된 온도에서 미리 결정된 시간 동안 미리 결정된 기계적 응력을 받을 때 내화성 물체의 길이에 직교하는 방향으로의 내화성 물체의 편향 속도의 측청치이다. 특정 실시예에서, 크리프 속도는 외측 지지부들 사이의 거리가 80mm이고 내측 지지부들이 서로 40mm 이격되는 4점 휨 구성을 이용하여 측정된다. 테스트하기 위한 재료의 8×9×100mm의 표면 연마 바가 바닥 지지부 상에 위치되고 2MPa의 응력이 상부 고정구를 통해 인가된다. 테스트는 1275℃의 온도에서 50시간 동안 실행된다. 시간의 함수로서의 바의 편향이 전체 테스트 동안 기록된 다음, 바의 변형이 계산된다. 특정의 실시예에서, G. W. Hollenberg et Al.에 의해, "Calculation of Stresses and Strains in Four Point Bending Creep Tests," J. Am. Ceram. Soc., Vol. 54, N°6, p 196-199 (1971)에 설명된 바와 같이, Hollenberg 모델을 이용하여 바의 편향으로부터 바의 변형을 계산할 수 있다. 크리프 속도는 가열 중에 변형의 도함수(derivative)로부터 결정되고 ㎛/(㎛×hr)로 표시된다. 일 실시예에서, 크리프 속도는 약 1.0×10-5㎛/(㎛×hr)이하, 약 5.0×10-6㎛/(㎛×hr)이하, 약 3.0×10-6㎛/(㎛×hr)이하, 또는 2.0×10-6㎛/(㎛×hr)이하이다.
내화성 물체는 유리 오버플로우 형성 블록의 형태인 경우 용융 공정(fusion process)을 통해 유리 시트를 형성하는데 유용할 수 있다. 도 4 및 도 5는 각각 유리 시트(302)의 형성 중의 유리 오버플로우 형성 블록의 사시도 및 단면도를 포함한다. 유리 오버플로우 형성 블록은 약 1050℃ 내지 약 1300℃의 온도까지 가열된다. 유리 오버플로우 형성 블록은 전술한 바와 같이 유리 오버플로우 홈통 부분(202) 및 점점 가늘어지는 부분(204)을 포함한다. 예시한 바와 같은 실시예에서, 유리 오버플로우 형성 블록은 또한 형성되는 유리 시트(302)의 폭을 일반적으로 한정하는 단부 가드(206)를 포함한다. 유리 오버플로우 형성 블록은 용융 유리 조성물을 받아들이는 입구 포트(208)를 추가로 포함한다. 유리 오버플로우 홈통 부분(202) 내의 홈통은 홈통이 가득 채워질 때까지 용융 유리 조성물을 받아들인다. 다음에, 용융 유리 조성물은 유리 오버플로우 홈통 부분(202)의 대향하는 가장자리를 넘쳐 흐른다. 다음에, 용융 유리 조성물은 유리 오버플로우 홈통 부분(202) 및 점점 가늘어지는 부분(204)의 대향하는 외측 표면들을 따라 흐른다. 유리 오버플로우 홈통 부분(202)에 대향하는 점점 가늘어지는 부분(204)의 단부에서, 대향하는 외측 표면을 따라 흐르는 용융 유리 조성물은 함께 용융되어 유리 시트(302)를 형성한다. 다른 실시예에서, 다른 형태의 유리 물체가 형성될 수 있다.
일 실시예에서, 유리 시트(302)는 적어도 약 20㎛, 적어도 약 30㎛, 또는 적어도 약 50㎛의 두께를 가질 수 있다. 다른 실시예에서, 유리 시트(302)는 약 5mm 이하, 약 3mm 이하, 또는 약 1.1mm 이하의 두께를 가질 수 있다. 폭과 관련하여, 공정은 유리 시트(302)의 임의의 원하는 폭이 얻어지도록 단부 가드(206)를 설치를 허용할 수 있다. 예를 들어, 유리 시트(302)는 폭이 적어도 약 0.5m, 적어도 약 1.1m, 적어도 약 2.0m, 적어도 약 4.0m, 또는 그 이상일 수 있다.
특정의 실시예에서, 용융 유리 조성물은 Al-Mg-Si 유리를 포함한다. 더욱 특별한 실시예에서, 용융 유리 조성물은 알칼리 Al-Mg-Si 유리에 대하여 위에서 설명한 바와 실질적으로 동일하다. 도 5를 참조하면, 유리 형성 과정 중에, 용융 유리 조성물의 Mg는 유리 오버플로우 형성 블록의 몸체(304)의 표면을 따라 층(306)을 형성할 수 있다. 층은 Mg-Al 산화물을 포함할 수 있다. 더욱 특별한 실시예에서, 층은 MgxAlyOz를 포함할 수 있으며, 여기서 z = x + 1.5 y이다. 다른 더욱 특별한 실시예에서, 층(306)은 Mg-Al 스피넬을 포함한다.
유리 오버플로우 형성 블록을 이용하여 유리를 형성하기 전에, 몸체(304)는 A12O3를 포함할 수 있고 Mg-Al 산화물의 별도의 상 또는 층을 포함하지 않을 수 있다. 용융 유리 조성물이 유동하여 유리 시트(302)를 형성함에 따라, 몸체(304)의 일부는 용융 유리 조성물과 접촉하여 유리 접촉 영역을 한정한다. 용융 유리 조성물이 유리 접촉 영역을 따라 유동할 경우 층(306)이 몸체(304)의 유리 접촉 영역을 따라 형성된다. Mg-Al 산화물을 포함하는 층(306)은 몸체(304)로부터 용융 유리 조성물로 이동하는 물질(예를 들어, A12O3)의 양을 감소시키기 위한 확산 장벽으로 작용할 수 있다. 초기에 층(306)을 형성한 후, 유리 시트(302)는 유리 오버플로우 형성 블록의 수명 동안 더욱 균일한 조성을 가질 수 있고, 유리 오버플로우 형성 블록의 다공성이 층(306)이 형성되지 않는 경우와 비교하여 감소될 수 있다.
게다가, 층(306)은 초기에 형성되어 유리 오버플로우 형성 블록의 유용 수명 동안 실질적으로 동일한 온도에서 유지될 수 있다. 온도가 크게 변화되지 않기 때문에 층(306)이 균열되거나 또는 쪼개지는 가능성이 실제적으로 감소된다. 따라서, 몸체(304) 내의 재료들과 층(306) 내의 재료들 사이의 열팽창 계수의 차이는 여기에서 설명한 실시예들에서 중요한 설계 관심사항이 아니다.
이러한 실시예들을, 유리 오버플로우 형성 블록이 오븐, 노 또는 다른 유사한 장치에 설치되기 전에 유리 오버플로우 형성 블록의 모든 노출 표면을 따라 Mg-Al 스피넬 층으로 코팅되는 알루미나-함유 몸체과 비교하기로 하며, 이는 아래에서, "미리 코팅된 유리 오버플로우 형성 블록"이라 한다. 미리 코팅된 유리 오버플로우 형성 블록의 몸체 및 층은 서로 다른 조성을 갖는다. 미리 코팅된 유리 오버플로우 형성 블록을 설치한 후, 미리 코팅된 유리 오버플로우 형성 블록의 온도는 대략 실온(예를 들어 20℃ 내지 25℃)으로부터 유리 형성에 대하여 위에서 설명한 바와 같은 온도로 증가한다. 미리 코팅된 유리 오버플로우 형성 블록의 외측면을 따른 층은 미리 코팅된 유리 오버플로우 형성 블록이 노출되는 넓은 온도 범위 때문에 균열되거나 쪼개지는 가능성이 매우 높다. 따라서, 층의 일부는 깨져서 용융 유리 조성물 내로 유입될 수 있거나, 다른 불리한 결과가 발생할 수 있다.
많은 상이한 양상 및 실시예들이 가능하다. 이러한 양상 및 실시예들 중 일부가 여기에서 설명된다. 본 명세서를 읽은 후, 당업자는 이러한 양상 및 실시예들은 오로지 예시적인 것으로서 본 발명의 범위를 제한하지 않는다는 것을 인정할 것이다.
제1 양상에서, 내화성 물체는 유리 물체를 형성하는데 사용될 수 있다. 내화성 물체는 적어도 10 중량%의 A12O3를 포함할 수 있고, 제1 도펀트는 희토류 원소, Ta, Nb, Hf, 또는 이들의 임의의 조합의 산화물을 포함한다.
제1 양상의 일 실시예에서, 내화성 물체는 아래의 특성을 갖는다: 평균 그레인 크기가 소결 작업 중에 500%를 초과하여 증가하는 것을 억제하기에 충분한 양의 제1 도펀트를 포함하거나; 약 4.0 이하의 평균 종횡비를 갖는 그레인을 포함하거나; 알루미나 함유 그레인에 대한 종횡비의 D10 값은 약 1.2 이하이거나; 알루미나 함유 그레인에 대한 종횡비의 D50 값은 약 1.6 이하이거나; 알루미나 함유 그레인에 대한 종횡비의 D90 값은 약 2.7 이하이거나; 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인의 비율은 약 30% 이하이거나; 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인이 차지하는 영역 비율은 약 35% 이하이거나; 평균 그레인 크기가 약 90㎛ 이하이거나; 그레인에 대한 그레인 크기의 D10 값은 약 40㎛ 이하이거나; 그레인에 대한 그레인 크기의 D50 값은 약 60㎛ 이하이거나; 그레인에 대한 그레인 크기의 D90 값은 약 90㎛ 이하이거나, 2 MPa의 압력 및 1275℃에서 측정한 크리프 속도는 1.0×10-5㎛/(㎛×hr)이하이거나; 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다.
제2 양상에서, 내화성 물체는 유리 물체를 형성하는데 사용될 수 있다. 내화성 물체는 적어도 약 10 중량%의 A12O3를 포함할 수 있다. 내화성 물체는 아래의 특성을 갖는다: 평균 그레인 크기가 소결 작업 중에 500%를 초과하여 증가하는 것을 억제하기에 충분한 양의 제1 도펀트를 포함하거나; 약 4.0 이하의 평균 종횡비를 갖는 그레인을 포함하거나; 알루미나 함유 그레인에 대한 종횡비의 D10 값은 약 1.2 이하이거나; 알루미나 함유 그레인에 대한 종횡비의 D50 값은 약 1.6 이하이거나; 알루미나 함유 그레인에 대한 종횡비의 D90 값은 약 2.7 이하이거나; 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인의 비율은 약 30% 이하이거나; 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인이 차지하는 영역 비율은 약 35% 이하이거나; 평균 그레인 크기가 약 90㎛ 이하이거나; 그레인에 대한 그레인 크기의 D10 값은 약 40㎛ 이하이거나; 그레인에 대한 그레인 크기의 D50 값은 약 60㎛ 이하이거나; 그레인에 대한 그레인 크기의 D90 값은 약 90㎛ 이하이거나, 2 MPa의 압력 및 1275℃에서 측정한 크리프 속도는 1.0×10-5㎛/(㎛×hr)이하이거나; 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다.
제3 양상에서, 유리 물체를 형성하는 방법은 유리 오버플로우 홈통을 포함하는 내화성 물체를 제공하는 단계를 포함할 수 있다. 내화성 물체는 적어도 10 중량%의 A12O3를 포함할 수 있고, 제1 도펀트의 영은 희토류 원소, Ta, Nb, Hf, 또는 이들의 임의의 조합의 산화물을 포함한다. 방법은 Al-Si-Mg 산화물을 포함하는 유리 재료를 유리 오버플로우 홈통 내로 유입시키고 유리 오버플로우 홈통의 가장자리를 넘쳐 흐르게 하여 유리 접촉 영역을 한정하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 방법은 유리 재료의 유동 시 유리 접촉 영역을 따라 MgxAlyOz의 층을 형성하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
제3 양상의 일 실시예에서, 유리 물체는 유리 시트의 형태일 수 있다. 특정 실시예에서, 유리 시트는 적어도 약 20㎛, 적어도 약 30㎛, 또는 적어도 약 50㎛의 두께를 갖는다. 다른 특정 실시예에서, 유리 시트는 약 5mm 이하, 약 3mm 이하, 또는 약 1.1mm 이하의 두께를 갖는다. 또 다른 특정의 실시예에서, 유리 시트는 적어도 약 0.2m, 적어도 약 0.5m, 적어도 약 0.7m, 적어도 약 1.1m, 적어도 약 2.0m, 또는 적어도 약 2.8m의 폭을 갖는다. 추가의 실시예에서, 유리 물체는 알칼리 유리를 포함한다.
제4 양상에서, 내화성 물체를 형성하는 방법은 적어도 약 10 중량%의 A12O3를 포함하는 몸체를 제조하는 단계를 포함할 수 있고, 제1 도펀트의 양은 희토류 원소, Ta, Nb, Hf, 또는 이들의 임의의 조합의 산화물을 포함한다. 또한, 방법은 몸체를 소결하여 내화성 물체를 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
제4 양상의 일 실시예에서, 방법은 내화성 물체를 유리 오버플로우 형성 블록으로 성형하는 단계를 추가로 포함한다. 다른 실시예에서, 몸체는 유리 오버플로우 형성 블록의 형상을 포함한다.
여기에서 설명된 실시예 또는 양상들 중 임의의 것의 특정 실시예에서, 제1 도펀트는 Ta2O5, Nb2O5, ZrO2, HfO2, MgO, Y2O3, Sc2O3, Yb2O3, Pr2O3, Sm2O3, Gd2O3, La2O3, CeO2, Dy2O3, 또는 이들의 임의의 조합이다. 다른 실시예에서, A12O3는 적어도 80 중량%, 90 중량%, 또는 95 중량%의 양으로 존재한다. 여전히 다른 실시예에서, 내화성 물체 또는 방법은 소결제를 포함하는 제2 도펀트를 추가로 포함한다. 특정의 실시예에서, 제1 도펀트는 Zr, Hf, Mg, Y, Sc, Yb, P, Sm, Gd, La, Ce, Dy, 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다.
여기에서 설명된 실시예 또는 양상들 중 임의의 것의 특정 실시예에서, 제1 도펀트의 양은 평균 입자 크기가 소결 작업 중에 약 500% 초과, 약 400% 초과, 약 300% 초과, 약 200% 초과, 또는 100% 초과로 증가하는 것을 억제하는데 충분한 양이다. 다른 특정 실시예에서, 크리프 속도는 약 1.0×10-5㎛/(㎛×hr) 이하, 약 5.0×10-6㎛/(㎛×hr) 이하, 약 3.0×10-6㎛/(㎛×hr) 이하, 또는 약 2.0×10-6㎛/(㎛×hr) 이하이다.
여기에서 설명된 실시예 또는 양상들 중 임의의 것의 추가의 특정 실시예에서, 평균 종횡비는 약 3.0 이하, 약 2.5 이하, 약 2.2 이하, 또는 약 2.0 이하이다. 여전히 추가의 특정 실시예에서, 종횡비의 D10 값은 약 1.2 이하, 약 1.16 이하, 약 1.14 이하, 또는 약 1.12 이하이거나; 종횡비의 D50 값은 약 1.6 이하, 약 1.55 이하, 약 1.50 이하, 또는 약 1.45 이하이거나; 종횡비의 D90 값은 약 2.7 이하, 약 2.3 이하, 약 2.0 이하, 또는 약 1.8 이하이거나; 또는 이들의 임의의 조합이다. 여전히 추가의 특정 실시예에서, 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인의 비율은 약 30% 이하, 약 20% 이하, 약 9% 이하, 또는 약 5% 이하이거나; 적어도 2.0의 종횡비를 갖는 그레인이 차지하는 영역의 비율은 약 35% 이하, 약 30% 이하, 약 25% 이하, 약 15% 이하, 약 5% 이하, 또는 약 3% 이하이거나; 또는 이들 중 임의의 조합이다.
여기에서 설명된 실시예 또는 양상들 중 임의의 것의 다른 특정 실시예에서, 제1 도펀트의 중량은 약 5 중량% 이하, 약 4 중량% 이하, 약 3 중량% 이하, 약 2 중량% 이하, 또는 약 1.5 중량% 이하이다. 여전히 다른 특정 실시예에서, 제1 도펀트의 중량은 적어도 약 0.02 중량%, 적어도 약 0.11 중량%, 적어도 약 0.2 중량%, 또는 적어도 약 0.5 중량%이다. 여전히 다른 특정 실시예에서, 내화성 물체 또는 방법은 소결제이고 제1 도펀트와 상이한 제2 도펀트를 추가로 포함한다. 추가의 특정 실시예에서, 제1 도펀트는 Ta2O5, Nb2O5, 또는 이들의 임의의 조합이다. 여전히 추가의 특정 실시예에서, 내화성 물체는 칼슘, 규소, 티타늄, 철, 나트륨, 또는 이들의 임의의 조합을 실제적으로 함유하지 않는다.
여전히 추가의 특정 실시예에서, 내화성 물체는 약 0.5 중량% 이하, 약 0.09 중량% 이하, 약 0.05 중량% 이하, 또는 약 0.009 중량% 이하의 농도의 TiO2, CaO, SiO2, Fe2O3, Na2O, 또는 이들의 임의의 조합을 포함한다.
여기에서 설명된 실시예 또는 양상들 중 임의의 것의 특정 실시예에서, 내화성 물체는 적어도 약 3.3g/cc, 적어도 약 3.5g/cc, 적어도 약 3.6g/cc, 또는 적어도 약 3.65g/cc의 밀도를 갖는다. 다른 특정 실시예에서, 내화성 물체는 약 3.9g/cc 이하, 약 3.8g/cc, 또는 약 3.7g/cc 이하의 밀도를 갖는다. 여전히 다른 특정 실시예에서, 내화성 물체는 적어도 약 0.1%, 적어도 약 1.1%, 적어도 약 2.0%, 또는 적어도 약 3.0%의 다공성을 갖는다. 추가의 실시예에서, 내화성 물체는 약 9.0 부피% 이하, 약 7.0 부피% 이하, 또는 약 5.0 부피% 이하의 다공성을 갖는다.
여기에서 설명된 실시예 또는 양상들 중 임의의 것의 특정 실시예에서, 그레인 크기의 D10 값은 약 40㎛ 이하, 약 30㎛ 이하, 약 20㎛ 이하, 약 15㎛ 이하, 또는 약 11㎛ 이하이거나; 그레인 크기의 D50 값은 약 60㎛ 이하, 약 50㎛ 이하, 약 40㎛ 이하, 약 30㎛ 이하, 또는 약 20㎛ 이하이거나; 그레인 크기의 D90 값은 약 90㎛ 이하, 약 70㎛ 이하, 약 50㎛ 이하, 약 40㎛ 이하, 또는 약 35㎛ 이하이거나; 또는 이들 중 임의의 조합이다. 다른 특정 실시예에서, 내화성 물체는 약 90㎛ 이하, 약 30㎛ 이하, 약 20㎛ 이하, 또는 약 15㎛ 이하의 평균 그레인 크기를 갖는다. 여전히 다른 특정 실시예에서, 내화성 물체는 복수의 모드를 갖는 입자 분포로 그레인들을 포함하는데, 제1 모드는 적어도 약 0.5㎛, 적어도 약 1.0μ㎛, 또는 적어도 약 5.0㎛의 제1 평균 그레인 크기를 갖는 제1 세트의 그레인을 포함한다. 더욱 특별한 실시예에서, 크기 분포는 적어도 약 20㎛ 이하, 적어도 약 15㎛ 이하, 또는 적어도 약 12㎛ 이하의 제2 평균 그레인 크기를 갖는 제2 세트의 그레인을 포함하는 제2 모드를 갖는다. 여전히 다른 특정 실시예에서, 내화성 물체는 적어도 약 95 중량%의 Al2O3를 포함하고, 제1 도펀트는 Ta2O5, Nb2O5, HfO2, 또는 이들의 임의의 조합을 약 0.2 < x < 약 5 중량%, 약 0.5 < x < 약 4 중량%, 약 0.8 < x < 약 2.5 중량%, 약 1 < x < 약 2 중량%로 포함하고, 그레인 크기는 약 2.0 이하의 평균 종횡비를 갖는다.
여기에서 설명된 실시예 또는 양상들 중 임의의 것의 추가의 특정 실시예에서, 내화성 물체는 외부층을 갖지 않는다. 여전히 추가의 특정 실시예에서, 내화성 물체는 유리 오버플로우 홈통 부분을 포함한다. 여전히 추가의 특정 실시예에서, 내화성 물체는 유리 오버플로우 형성 블록을 포함한다. 더욱 특별한 실시예에서, 유리 오버플로우 형성 블록은 유리 오버플로우 형성 블록의 바닥으로부터 점점 가늘어지는 형상의 단면을 갖는다. 다른 더욱 특별한 실시예에서, 유리 오버플로우 형성 블록은 쐐기 형상의 단면을 갖는다. 여전히 다른 더욱 특별한 실시예에서, 유리 오버플로우 형성 블록을 이용하여 유리 물체를 형성한 후, 내화성 물체는 유리 오버플로우 형성 블록의 몸체 상에 Mg-Al 산화물을 포함하는 층을 추가로 포함한다. 더욱 더 특별한 실시예에서, 층은 MgxAlyOz로 본질적으로 구성되며, 여기서 z = x + 1.5 y이다. 층은 Mg-Al 스피넬로 본질적으로 구성될 수 있다. 여기에서 설명된 실시예 또는 양상들 중 임의의 것의 추가의 특정 실시예에서, 내화성 물체는 적어도 약 0.5m, 적어도 약 1.1m, 적어도 약 2.0m, 또는 적어도 약 4.0m의 길이를 갖는다.
예
여기에서 설명된 개념을, 특허청구범위에 설명된 본 발명의 범위를 제한하지 않는 아래의 예에서 추가로 설명하기로 한다. 이 예에서의 수치들은 편의를 위해 근사치 또는 반올림으로 나타낼 수 있다.
다양하고 상이한 소결된 세라믹 물질들을 포함하는 내화성 물체를 아래의 과정 및 아래의 원료를 이용하여 제조한다. 알루미나 분말은 1 내지 15 미크론의 D50 값 및 99.8% 초과의 순도를 갖는데, 알루미나 분말에서 TiO2, Fe2O3, CaO 및 SiO2의 전체 조합된 함량은 0.05 중량% 미만이다. 몇몇의 시료를 형성하는데 있어서, 서로 다른 그레인 크기들을 갖는 알루미나 분말들을 조합한다. 예를 들어, 아래의 분말들을 조합하여서 특정 시료들을 형성한다: 약 2미크론 내지 약 4미크론의 D10 값, 약 6미크론 내지 약 9미크론의 D50 값, 및 약 42미크론 내지 약 44미크론의 D90 값을 갖는 제1 알루미나 분말; 약 0.75미크론 내지 약 2미크론의 D10 값, 약 1미크론 내지 약 3미크론의 D50 값, 및 약 3.5미크론 내지 약 5미크론의 D90 값을 갖는 제2 알루미나 분말; 및 약 0.75미크론 내지 약 2미크론의 D10 값, 약 2.5미크론 내지 약 4.5미크론의 D50 값, 및 약 9미크론 내지 약 11미크론의 D90 값을 갖는 제3 알루미나 분말.
알루미나 분말은 TiO2 (99% 순도, 2.5미크론의 D50 값), Ta2O5 (99.9 % 순도, 1미크론의 D50 값), Nb2O5 (99.9 % 순도, 약 1미크론의 D50 값)와 같은 도펀트와 조합으로 사용된다. 실리카(적어도 98% 순도의 무정형 실리카, 및 1미크론 미만의 D50 값) 또는 뮬라이트(0.5% 미만의 불순물의 용융 뮬라이트, 및 45미크론 이하의 D50 값)를 몇몇 시료에 첨가한다. 필요하거나 원하는 경우 다른 도펀트를 첨가할 수 있다. 표 1은 그 전부가 주로 알루미나를 함유하는 시료들의 몇몇의 조성을 포함한다. 미량의 불순물들이 존재할 수 있으나, 보고되지 않는데, 이는 이러한 불순물들은 일반적으로 이러한 시료의 성능에 큰 영향을 미치지 않기 때문이다.
제1 단계 동안, 알루미나 분말 및 도펀트를 해교제 및 물과 혼합하여 분말의 슬러리를 형성한다. 다음에, 상기 원료들의 혼합물을 분무 건조하여 배치를 형성한 다음, 이를 이소택틱 프레싱을 통해 미소결체(100×100×150mm)로 성형한다. 또한, 슬러리는 있는 그대로 사용되어 슬립-캐스팅, 비브로 캐스팅 또는 다른 캐스팅 기법을 이용하여 미소결체로 성형될 수도 있다. 또한, 상기 원료는 건식 혼합된 다음, 단일 방향 프레싱, 래밍(ramming) 또는 다른 건식 성형 기법과 같은 다른 성형 기법을 이용하여 블록으로 형성될 수도 있다. 마지막 단계에서, 미소결체를 적어도 1400℃ 내지 1700℃까지의 온도에서 소성하여 치밀한 내화성 블록을 제조한다.
Figure 112016019206706-pat00001
상기 시료들을 절단하고, 주사 전자 현미경("SEM")을 이용하여 단면 이미지를 얻었다. 밀도 및 다공성을 측정하기 위해 시료들을 시험한다. 밀도 및 다공성은 위에서 설명한 바와 같은 방법을 이용하여 결정된다.
Figure 112016019206706-pat00002
도 6 및 도 7은 시료 1 및 비교 시료 2의 주사 전자 현미경("SEM") 이미지를 포함한다. 시료의 제조 중에, 몇몇의 그레인들은 이러한 그레인의 충분한 기계적 지지의 부족 및 연마 단계 동안 높은 수준의 전단 응력 때문에 표면으로부터 제거될 수 있다. 없어진 그레인들을 고려하더라도, 시료 1은 명백히 더욱 낮은 다공성을 갖는다. SEM 이미지는 시료 1 및 비교 시료 2가 별개의 상들을 갖는다는 것을 보여준다. 대부분의 시료 1 및 비교 시료 2는 알루미나 상을 포함한다. 도 6을 참조하면, 시료 1의 다른 상은 Ta를 포함하고 색상이 밝은 회색(거의 백색)이다. 도 6의 영역(62)은 Ta-함유 상을 포함하는 부분을 예시한다. Ta-함유 상은 Fe, Ti, Ca, Na을 포함하는데, 이들 모두가 별도로 첨가되지는 않고 출발 물질의 불순물로 존재한다. 따라서, 탄탈륨이 불순물 수용체(getter)일 수 있다. 도 7을 참조하면, 비교 시료 2의 다른 상은 Ti를 포함하고 알루미나 상과 비교하여 색상이 약간 더 밝은 회색(거의 백색)이다. 도 7의 영역(72)은 Ti-함유 상을 포함하는 부분을 예시한다.
시료 1 및 비교 시료 3의 두 개의 상이한 부분들에 대한 그레인 크기 및 분포에 관한 특정 데이터가 표 3에서 데이터세트 1 및 데이터 세트 2로서 제시된다. 데이터를 그레인 크기 결정에 관하여 위에서 설명한 바와 같은 기법을 이용하여 얻었다.
Figure 112016019206706-pat00003
그레인의 길이 및 폭은 비교 시료 2와 비교하여 시료 1의 경우에 더 작다. 일반적으로, 시료 1에 대한 그레인의 길이는 비교 시료 2에 대한 상응하는 길이 값의 약 1/4이고, 시료 1에 대한 그레인의 폭은 비교 시료 2에 대한 상응하는 폭 값의 약 1/3이다. 게다가, 시료 1에 대한 그레인 길이 및 종횡비 분포는 비교 시료 2와 비교하여 상당히 좁다. 2.0 이상의 종횡비를 갖는 그레인의 비율은 시료 1의 경우 4.7% 이하이고, 2.0 이상의 종횡비를 갖는 그레인의 비율은 비교 시료 2의 경우 적어도 33.3%이다. 마찬가지로, 2.0 이상의 종횡비를 갖는 그레인들이 차지하는 영역의 비율은 시료 1의 경우 2.4% 이하이고, 2.0 이상의 종횡비를 갖는 그레인의 비율은 비교 시료 2의 경우 적어도 39.7%이다. 게다가, 시료 1의 데이터세트 1 및 2의 데이터는 비교 시료 2에 대한 데이터세트 1 및 2의 데이터보다 서로 더 근접한다. 따라서, 시료 1의 특성은 시료에 걸쳐서 더 균일하고, 비교 시료 2의 특성은 더 다양하다.
전술한 방법을 이용하여 추가의 시료들을 형성한다. 약 2.0미크론 내지 약 2.6미크론의 D10 값, 약 4.8미크론 내지 약 6.1미크론의 D50 값 및 약 25.5미크론 내지 약 27.5미크론의 D90 값을 갖는 알루미나 분말들의 혼합물로부터 시료 3, 4, 5 및 6 및 비교 시료 5를 형성한다. 알루미나 분말들의 혼합물은 약 99.5 중량% 내지 약 99.9 중량%의 알루미나 및 Fe2O3, TiO2, Na2O, SiO2와 같은 나머지 불순물을 포함한다. 시료 3을 약 0.5 중량%의 약 99.9% 순도의 Ta2O5를 제공하여 형성하고, 시료 4를 약 0.9 중량%의 약 99.9% 순도의 Ta2O5를 제공하여 형성하고, 시료 5를 약 1.1 중량%의 Ta2O5를 제공하여 형성하고, 시료 6을 약 1 중량%의 약 99.9% 순도의 Ta2O5를 제공하여 형성한다. 추가로, 비교 시료 5를 약 0.2 중량%의 약 99% 순도의 TiO2로부터 형성한다. 게다가, 비교 시료 6을 약 0.1미크론 내지 약 0.4미크론의 D10 값, 약 1.3미크론 내지 약 2.1미크론의 D50 값 및 약 5.1미크론 내지 약 6.4미크론의 D90 값을 갖는 약 99 중량%의 알루미나 분말 및 약 1 중량%의 MgO 분말로부터 형성한다. 비교 시료 7을 약 0.3미크론 내지 약 1.1미크론의 D50 값 및 약 2.1미크론 내지 약 3.2미크론의 D90 값을 갖는 약 100%의 알루미나 분말로부터 형성한다.
표 4는 시료 3, 4, 5 및 6 및 비교 시료 5, 6 및 7의 조성을 포함한다. 미량의 불순물들이 존재할 수 있지만, 보고되지 않는데, 이러한 불순물들은 일반적으로 이러한 시료의 성능에 큰 영향을 미치지 않기 때문이다.
Figure 112016019206706-pat00004
또한, 표 5는 시료 3, 4, 5 및 6 및 비교 시료 5, 6 및 7에 대한 밀도, 다공성 및 크리프 속도를 포함한다. 밀도, 다공성 및 크리프 속도를 전술한 방법을 이용하여 결정한다.
Figure 112016019206706-pat00005
게다가, 표 6은 시료 3, 4, 5 및 6 및 비교 시료 5, 6 및 7에 대한 그레인 크기 및 분포를 포함한다. 그레인 크기 및 분포를 그레인의 치수를 나타내는 라인을 측정하기 위한 컴퓨터 프로그램을 사용하는 전술한 방법을 이용하여 결정한다.
Figure 112016019206706-pat00006
시료 3, 4, 5 및 6의 그레인 크기 및 분포를 비교 시료 5, 6 및 7의 그레인 크기 및 분포와 비교하면, 시료 3, 4, 5 및 6의 평균 종횡비는 비교 시료 5, 6 및 7의 평균 종횡비보다 낮다. 게다가, 2.0 이상의 종횡비를 갖는 그레인의 영역(%)은 비교 시료 5, 6 및 7과 비교하여 시료 3, 4, 5 및 6의 경우에 더 낮다. 따라서, 시료 3, 4, 5 및 6의 그레인들은 비교 시료 5, 6 및 7의 그레인들보다 더 등축이다. 게다가, 그레인 성장은 시료 3, 4, 5 및 6의 경우에 더 제한된다. 특히, 시료 3, 4, 5 및 6의 출발 물질에 대한 D50 값은 10미크론 미만의 길이에 대한 D50 값을 갖는 시료의 경우 약 4.8 내지 6.1미크론이다. 따라서, 시료 3, 4, 5 및 6에 대한 그레인 성장은 110% 미만이다. 비교 시료 6 및 7의 경우, 출발 물질은 각각 1.3 내지 2.1미크론 및 0.3 내지 1.1미크론의 D50 값을 가졌다. 시료들에 대한 D50 값은 비교 시료 6의 경우 7.9이고 비교 시료 7의 경우 6.3으로서, 비교 시료 6 및 7의 그레인에서 적어도 300% 내지 800% 성장을 나타낸다.
일반적 설명들 또는 예들에서 위에서 설명한 행위들이 모두 요구되는 것은 아니며, 특정 행위의 일부분이 필요하지 않을 수 있으며, 하나 이상의 추가의 행위가 설명된 행위에 추가하여 실행될 수 있다. 게다가, 행위들이 나열되는 순서가 반드시 이들이 실행되는 순서인 것은 아니다.
이익, 다른 이점 및 문제점에 대한 해결방안이 위에서 특정 실시예에 대하여 설명되었다. 그러나, 이익, 이점, 문제점에 대한 해결방안, 및 임의의 이익, 이점 또는 해결방안을 발생시킬 수 있거나 더욱 명백하게 할 수 있는 임의의 특징(들)은 임의의 특허청구범위 또는 모든 특허청구범위의 중요하거나 필요하거나 필수적인 특징으로 해석되지 않아야 한다.
여기에서 설명한 실시예들의 명세서 및 예시는 다양한 실시예들의 구조의 일반적인 이해를 제공하기 위한 것이다. 명세서 및 예시는 여기에서 설명된 구조 또는 방법을 사용하는 장치 및 시스템의 모든 구성요소 및 특징들의 완전하고 포함적인 설명으로서 이용하려는 의도가 있는 것은 아니다. 또한, 별도의 실시예들이 단일 실시예의 조합으로 제공될 수 있고, 반대로, 간결성을 위해 단일 실시예의 문맥에서 설명되는 다양한 특징들이 또한 별도로 또는 임의의 부조합으로 제공될 수도 있다. 게다가, 범위에서 기술된 값들에 대한 언급은 그 범위 내의 각각의 값 또는 모든 값을 포함한다. 많은 다른 실시예들이 오직 본 명세서를 읽은 후에 당업자에게 명백하게 될 수 있다. 다른 실시예들이 본 발명으로부터 사용되고 유도될 수 있게 되어, 구조적 대체, 논리적 대체 또는 다른 변화가 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다. 따라서, 본 발명은 제한적이라기보다는 예시적인 것으로 간주되어야 한다.

Claims (15)

  1. 유리 물체(glass object)를 형성하는데 사용되는 내화성 물체(refractory object)로서,
    95 중량% 내지 99.95 중량%의 Al2O3;
    0.05 중량% 내지 5 중량%의 Ta2O5, MgO, ZrO2, HfO2, Y2O3, Yb2O3, Pr2O3, La2O3, Gd2O3, CeO2, Dy2O3, 또는 이의 배합물을 포함하는 도펀트(dopant); 및
    0 중량% 내지 0.5 중량%의 배합된 함량의 SiO2, TiO2, Fe2O3, Na2O 및 CaO를 포함하는, 내화성 물체.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 크리프 속도(creep rate)가 1.0×10-5㎛/(㎛×hr) 이하인, 내화성 물체.
  4. 제1항에 있어서, 평균 종횡비(aspect ratio)가 3.0 이하인, 내화성 물체.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 내화성 물체가 적어도 3.3g/cc의 밀도를 갖는, 내화성 물체.
  7. 제1항에 있어서, 상기 내화성 물체가 3.9g/cc 이하의 밀도를 갖는, 내화성 물체.
  8. 제1항에 있어서, 상기 내화성 물체가 적어도 0.1%의 다공성을 갖는, 내화성 물체.
  9. 제1항에 있어서, 상기 내화성 물체가 9.0 부피% 이하의 다공성을 갖는, 내화성 물체.
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서, 상기 내화성 물체가 90μm 이하의 평균 그레인 크기를 갖는, 내화성 물체.
  12. 제1항에 있어서, 상기 내화성 물체가 복수의 모드를 갖는 크기 분포의 그레인을 포함하며, 여기서, 제1 모드는 적어도 0.5㎛의 제1 평균 그레인 크기를 갖는 제1 세트의 그레인들을 포함하는, 내화성 물체.
  13. 제12항에 있어서, 상기 크기 분포는 20㎛ 이하의 제2 평균 그레인 크기를 갖는 제2 세트의 그레인들을 포함하는 제2 모드를 갖는, 내화성 물체.
  14. 제1항에 있어서, 상기 내화성 물체가 외부층을 갖지 않는, 내화성 물체.
  15. 제1항에 있어서, 상기 내화성 물체가 유리 오버플로우 형성 블록을 포함하는, 내화성 물체.
KR1020167005300A 2011-03-11 2012-03-09 내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 유리 물체의 제조 방법 KR101722914B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161451748P 2011-03-11 2011-03-11
US61/451,748 2011-03-11
PCT/US2012/028633 WO2012125507A2 (en) 2011-03-11 2012-03-09 Refractory object, glass overflow forming block, and process for glass object manufacture

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137026114A Division KR101599984B1 (ko) 2011-03-11 2012-03-09 내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 유리 물체의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160031030A KR20160031030A (ko) 2016-03-21
KR101722914B1 true KR101722914B1 (ko) 2017-04-05

Family

ID=46794272

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137026114A KR101599984B1 (ko) 2011-03-11 2012-03-09 내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 유리 물체의 제조 방법
KR1020167005300A KR101722914B1 (ko) 2011-03-11 2012-03-09 내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 유리 물체의 제조 방법

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137026114A KR101599984B1 (ko) 2011-03-11 2012-03-09 내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 유리 물체의 제조 방법

Country Status (9)

Country Link
US (2) US9073773B2 (ko)
EP (2) EP3434661B1 (ko)
JP (3) JP5657776B2 (ko)
KR (2) KR101599984B1 (ko)
CN (2) CN103153909B (ko)
HU (1) HUE055268T2 (ko)
MY (2) MY187208A (ko)
TW (1) TWI474986B (ko)
WO (1) WO2012125507A2 (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI535672B (zh) * 2010-05-28 2016-06-01 康寧公司 複合隔離管
EP3434661B1 (en) 2011-03-11 2021-04-28 Saint-Gobain Ceramics&Plastics, Inc. Refractory object
RU2570213C2 (ru) 2011-03-30 2015-12-10 Сэнт-Гобэн Керамикс Энд Пластикс, Инк. Огнеупорное изделие и способ его формования и использования
CN103492327A (zh) 2011-04-13 2014-01-01 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 包括β氧化铝的耐火物体及其制造和使用方法
US9249043B2 (en) 2012-01-11 2016-02-02 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object and process of forming a glass sheet using the refractory object
US10308556B2 (en) 2014-03-31 2019-06-04 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Sintered zircon material for forming block
CN114031397A (zh) * 2014-03-31 2022-02-11 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 用于成型块体的烧结锆石材料
US11465940B2 (en) 2014-03-31 2022-10-11 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Sintered zircon material for forming block
JP6568542B2 (ja) 2014-04-25 2019-08-28 コーニング インコーポレイテッド 複合ガラス製品を製造する装置及び方法
CN104198289A (zh) * 2014-09-16 2014-12-10 盐城工学院 一种四点弯曲蠕变参数测量装置及操作方法
CN115806439A (zh) * 2015-02-24 2023-03-17 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 耐火制品和制备方法
EP3366128B1 (en) * 2015-11-28 2020-01-08 Kyocera Corporation Guide member for fishing line
JP2019510725A (ja) * 2016-04-07 2019-04-18 コーニング インコーポレイテッド 連続ガラスリボンを形成するための形成体およびそれを備えたガラス形成装置
JP7148547B2 (ja) * 2017-04-28 2022-10-05 コーニング インコーポレイテッド 内部加熱装置を備えたエッジディレクタ
JP6943963B2 (ja) * 2017-08-01 2021-10-06 株式会社フェローテックマテリアルテクノロジーズ アルミナ焼結体およびその製造方法、ならびに、半導体製造装置用部品
WO2020033638A1 (en) * 2018-08-10 2020-02-13 Corning Incorporated Methods and apparatus for forming laminated glass sheets
WO2021124892A1 (ja) * 2019-12-19 2021-06-24 日本電気硝子株式会社 ガラス物品の製造方法及びガラス物品

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030109372A1 (en) 1998-06-22 2003-06-12 Showa Denko K.K. Refractory material for casting a rare-earth alloy and its production method as well as method for casting the rare-earth alloys
JP2007504088A (ja) * 2003-09-01 2007-03-01 サン−ゴバン・サントル デゥ ルシェルシュ エ デチューデ・ウロペアン 改良された気泡発生挙動を有する焼結耐火物製品の製造を目的としたグリーン部材
US20090062106A1 (en) 2003-09-01 2009-03-05 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D ' Etudes Europeen Hollow piece for producing a sintered refractory product exhibiting improved bubbling behaviour
US20090131241A1 (en) 2004-12-30 2009-05-21 Hilary Tony Godard Refractory Materials

Family Cites Families (139)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB454599A (en) 1934-04-19 1936-10-05 Carborundum Co Improvements in or relating to refractory articles
GB618248A (en) 1945-04-10 1949-02-18 Corning Glass Works Cast refractory products
GB960384A (en) 1959-10-22 1964-06-10 Harbison Walker Refractories High-alumina refractory and method of making the same
DE1571364B1 (de) 1964-12-04 1972-02-03 Coors Porcelain Co Verfahren zur herstellung eines hochaluminiumoxydhaltigen keramikkörpers
US3378385A (en) 1966-06-13 1968-04-16 Harbison Walker Refractories High alumina brick
US3519448A (en) * 1968-01-26 1970-07-07 Corhart Refractories Co Zirconia-alumina fused refractory materials and structures
DE1939908A1 (de) 1968-10-14 1970-04-30 Dresser Ind Feuerfester Formkoerper hohen Tonerdegehaltes
US3652307A (en) 1969-07-07 1972-03-28 Gen Refractories Co Alumina refractories
US3953563A (en) 1970-04-01 1976-04-27 Advanced Mineral Research Method for producing high alumina refractory material
US3844803A (en) 1971-02-08 1974-10-29 Dynamit Nobel Ag Aluminum oxide material for lining the floors and skidways of pusher-type reheating furnaces
US3879210A (en) 1972-06-14 1975-04-22 Carborundum Co Fused-cast refractory
US3808013A (en) 1972-07-13 1974-04-30 Taylor S Chas Sons Co Alumina refractory composition
US4018965A (en) 1975-04-14 1977-04-19 Corning Glass Works Photochromic sheet glass compositions and articles
JPS52129714A (en) 1976-04-24 1977-10-31 Kurosaki Refractories Co Refractories compounded with silicaaadded fused alumina
GB1531167A (en) 1976-08-16 1978-11-01 Chloride Silent Power Ltd Production of beta-alumina
US4093470A (en) 1976-10-20 1978-06-06 Combustion Engineering, Inc. Alumina refractories
JPS5390308U (ko) 1976-12-23 1978-07-24
JPS6046059B2 (ja) * 1977-04-23 1985-10-14 株式会社陶研産業 化学工業合成用アルミナ磁器
IT1080930B (it) 1977-06-01 1985-05-16 Sanac Spa Refrattari Argille & Procedimento per la produzione di un materiale refrattario o pigiate con esso formati atti ad essere u sati per il rivestimento di siviere o simili
US4117055A (en) 1977-09-20 1978-09-26 The Babcock & Wilcox Company Low mass, high alumina-silica refractories
US4263381A (en) 1978-10-27 1981-04-21 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Sintering of beta-type alumina bodies using alpha-alumina encapsulation
US4290814A (en) 1979-08-17 1981-09-22 Dresser Industries, Inc. High alumina brick
JPS6055459B2 (ja) 1979-11-08 1985-12-05 日本特殊陶業株式会社 アルミナ磁器
JPS5692177A (en) 1979-12-26 1981-07-25 Nippon Crucible Co Alumina raw material for amorphous refractories
SU945144A1 (ru) * 1980-11-13 1982-07-23 Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им.Ленсовета Шихта дл изготовлени огнеупорных изделий
SU1054331A1 (ru) 1981-11-06 1983-11-15 Украинский научно-исследовательский институт огнеупоров Шихта дл изготовлени огнеупорных изделий
JPS59146976A (ja) 1983-02-10 1984-08-23 明智セラミツクス株式会社 連続鋳造用浸漬ノズル
JPS60103090A (ja) 1983-11-07 1985-06-07 京セラ株式会社 高アルミナ含有焼結体及びその製造方法
JPS61211907A (ja) 1985-03-15 1986-09-20 日本特殊陶業株式会社 アルミナ磁器組成物
JPS6265988A (ja) 1985-09-14 1987-03-25 ハリマセラミック株式会社 セラミツク焼成用窯道具の製造法
SU1470731A1 (ru) 1987-04-23 1989-04-07 Щербинский Завод Электроплавленых Огнеупоров Плавленолитой огнеупорный материал
DE3725170A1 (de) * 1987-07-29 1989-02-09 Starck Hermann C Fa Stabilisierte keramikwerkstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
JP2641523B2 (ja) 1988-08-31 1997-08-13 川崎炉材株式会社 ハイアルミナ質キャスタブル耐火物
JPH0292871A (ja) 1988-09-28 1990-04-03 Nippon Cement Co Ltd ポルトランドセメント焼成回転窯内コーチング付着用不定形耐火物
JPH02225369A (ja) 1989-02-23 1990-09-07 Kobe Steel Ltd 取鍋用高耐蝕性煉瓦
LU87550A1 (fr) 1989-06-30 1991-02-18 Glaverbel Procede de formation d'une masse refractaire sur une surface et melange de particules destine a ce procede
SU1675279A1 (ru) 1989-07-07 1991-09-07 Рижский политехнический институт им.А.Я.Пельше Шихта дл изготовлени керамического материала
US5076815A (en) 1989-07-07 1991-12-31 Lonza Ltd. Process for producing sintered material based on aluminum oxide and titanium oxide
JPH0383849A (ja) * 1989-08-26 1991-04-09 Nichia Chem Sangyo Kk アルミナ緻密焼結体及びその製造方法
JPH042655A (ja) * 1990-04-19 1992-01-07 Kawasaki Refract Co Ltd 高アルミナ質焼成耐火れんが
US5137853A (en) * 1990-08-13 1992-08-11 Ngk Insulators, Ltd. Beta alumina sintered body and method of manufacturing the same
JP2545307B2 (ja) 1991-04-03 1996-10-16 新日本製鐵株式会社 高炉用耐火物の製造方法
RU1796601C (ru) 1991-04-22 1993-02-23 Всесоюзный Заочный Политехнический Институт Плавленолитой высоко-глиноземистый огнеупорный материал
US5283215A (en) 1991-11-26 1994-02-01 Ceramic Co., Ltd. Harima Refractories for casting process
DE4201490A1 (de) 1992-01-21 1993-07-22 Otto Feuerfest Gmbh Feuerfestes material fuer elektrolyseoefen, verfahren zur herstellung und verwendung des feuerfesten materials
JP3082433B2 (ja) 1992-04-27 2000-08-28 三菱マテリアル株式会社 靭性のすぐれた酸化アルミニウム基セラミックス製切削工具の製造法
US5403795A (en) 1992-04-23 1995-04-04 Mitsubishi Materials Corporation Platelet α-Al2 O3 based ceramic composite
JP2942061B2 (ja) 1992-05-19 1999-08-30 東芝モノフラックス株式会社 アルミナージルコニア質電鋳耐火物
JP3489588B2 (ja) 1992-11-10 2004-01-19 サンゴバン・ティーエム株式会社 高アルミナ質鋳造耐火物
RU2039025C1 (ru) 1992-12-02 1995-07-09 Владимир Алексеевич Соколов Плавленолитой глиноземистый огнеупорный материал
US5326512A (en) 1992-12-16 1994-07-05 Alliedsignal Inc. Porous ceramic filter and preparation thereof
US5830819A (en) * 1994-04-20 1998-11-03 Kyocera Corporation Alumina sintered product
JPH0848561A (ja) 1994-08-09 1996-02-20 Toshiba Ceramics Co Ltd 溶融ガラス用クレ−パ−ツ
KR100361113B1 (ko) 1994-08-18 2003-02-05 닛뽕도구슈우도오교오가부시끼가이샤 세라믹 히터용 알루미나기 소결재료
JPH08175878A (ja) 1994-12-22 1996-07-09 Daiichi Taika Renga Kk アルミナ・マグネシア質流し込み材
JPH0930859A (ja) 1995-07-20 1997-02-04 Kawasaki Refract Co Ltd 流し込み不定形耐火物
JP3667403B2 (ja) 1995-10-05 2005-07-06 サンゴバン・ティーエム株式会社 βアルミナ質電鋳耐火物
US5856254A (en) 1996-02-15 1999-01-05 Vaw Silizium Gmbh Spherical metal-oxide powder particles and process for their manufacture
JPH09328357A (ja) 1996-06-04 1997-12-22 Yotai Refractories Co Ltd ロ−タリ−キルン用高アルミナ質れんがおよびその 製造方法
US5868956A (en) 1996-07-11 1999-02-09 Shinagawa Refractories Co., Ltd. Nozzle for use in continuous casting of steel
US5795363A (en) 1996-11-25 1998-08-18 Ppg Industries, Inc. Reduction of solid defects in glass due to refractory corrosion in a float glass operation
JP3035582B2 (ja) 1996-12-26 2000-04-24 日本特殊陶業株式会社 アルミナ質焼結体
JP3727746B2 (ja) 1997-02-06 2005-12-14 サンゴバン・ティーエム株式会社 βアルミナ質電鋳耐火物
US6054186A (en) 1997-05-28 2000-04-25 North American Refractories Co. Low cement refractory castable system for wet process pumping/spraying
JPH1171168A (ja) 1997-06-26 1999-03-16 Ngk Spark Plug Co Ltd アルミナ基セラミックス焼結体及びその製造方法
FR2767130B1 (fr) 1997-08-08 1999-10-22 Produits Refractaires Materiau refractaire constitue d'alumine beta
US5968602A (en) 1997-08-13 1999-10-19 North American Refractories Co. Cement-free refractory castable system for wet process pumping/spraying
JP2933616B2 (ja) 1997-10-07 1999-08-16 日本特殊陶業株式会社 アルミナ基焼結体及びその製造方法
US6117807A (en) 1998-01-02 2000-09-12 Materials And Systems Research, Inc. Alkali-metal-β- and β"-alumina and gallate polycrystalline ceramics and fabrication by a vapor phase method
EP0939065B1 (en) 1998-02-26 2002-05-15 Asahi Glass Company Ltd. Fused-cast alumina-zirconia-silica refractory and glass melting furnace employing it
JP4297543B2 (ja) 1998-02-26 2009-07-15 Ａｇｃセラミックス株式会社 アルミナ・ジルコニア・シリカ質溶融鋳造耐火物およびそれを使用したガラス溶融窯
JP2000111024A (ja) 1998-10-06 2000-04-18 Yotai Refractories Co Ltd アルカリ廃液焼却炉
RU2140964C1 (ru) 1998-11-11 1999-11-10 ООО "Компания Катахим" Способ получения малосернистых нефтяных фракций
CA2308933C (en) * 1999-05-19 2008-07-22 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Translucent polycrystalline ceramic and method for making same
EP1065190A3 (en) * 1999-06-29 2001-05-16 Hitachi Metals, Ltd. Alumina ceramic composition
FR2804425B1 (fr) 2000-01-31 2002-10-11 Produits Refractaires Produits electrofondus a base d'alumine-zircone-silice a microstructure amelioree
ATE380782T1 (de) 2000-05-31 2007-12-15 Asahi Glass Co Ltd Feuerfeste, poröse formkörper mit hohem aluminiumoxidgehalt und verfahren zu dessen herstellung
JP4560199B2 (ja) * 2000-10-23 2010-10-13 株式会社ニッカトー 耐熱衝撃抵抗性に優れたセラミック製熱処理用部材
DE50112202D1 (de) 2000-11-30 2007-04-26 Schott Ag Beschichtetes edelmetallteil in der glasherstellung
JP2002241173A (ja) * 2001-02-08 2002-08-28 Nichias Corp 定形耐火物
JP4836348B2 (ja) * 2001-04-19 2011-12-14 株式会社ニッカトー 耐久性にすぐれたアルミナ質焼結体からなる熱処理用部材
US20020172871A1 (en) 2001-05-18 2002-11-21 Trans Ionics Corporation Thin film composite electrolytes, sodium-sulfur cells including same, processes of making same, and vehicles including same
JP4277118B2 (ja) 2001-06-29 2009-06-10 旭硝子株式会社 薄板ガラスを製造する方法及びその製造装置
JP4723127B2 (ja) * 2001-07-23 2011-07-13 日本特殊陶業株式会社 アルミナセラミックス焼結体及びその製造方法並びに切削工具
US20030078156A1 (en) * 2001-08-23 2003-04-24 Lowden Richard A. Creep resistant refractory with controlled optical emission
JP2003137671A (ja) 2001-11-05 2003-05-14 Ootake Seramu Kk ムライト質多孔体及びその製造方法
WO2003051783A1 (en) 2001-12-14 2003-06-26 Corning Incorporated Apparatus and method for making sheet glass by the overflow downdraw fusion process
US6911280B1 (en) 2001-12-21 2005-06-28 Polyplus Battery Company Chemical protection of a lithium surface
JP4094353B2 (ja) * 2002-06-25 2008-06-04 新日本製鐵株式会社 希土類金属含有不定形耐火物と施工体およびこれらで内張りされた窯炉
JP2004203691A (ja) 2002-12-26 2004-07-22 Nippon Electric Glass Co Ltd 板ガラス成形装置及び板ガラス成形方法
JP2004203702A (ja) 2002-12-26 2004-07-22 Nippon Steel Corp 蛇紋石又はタルクを含有する不定形耐火物と施工体およびこれらで内張りされた窯炉
FR2853897B1 (fr) * 2003-04-17 2007-05-11 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire pour element d'empilage d'un regenerateur d'un four verrier
JP2004352600A (ja) * 2003-05-30 2004-12-16 Kurosaki Harima Corp 廃棄物溶融炉用クロムフリー不定形耐火物およびこれを内張りに使用した廃棄物溶融炉
US7148167B2 (en) 2003-08-28 2006-12-12 Kyocera Corporation Alumina/zirconia ceramics and method of producing the same
WO2005085155A1 (de) 2004-03-05 2005-09-15 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Keramischer versatz und zugehöriges produkt für feuerfeste anwendungen
US7255961B2 (en) 2004-03-12 2007-08-14 Trans Ionics Corporation Thin film composite electrolyte
US20050268659A1 (en) 2004-06-02 2005-12-08 Rhoads Randy L Defect reduction in manufacture glass sheets by fusion process
WO2007002865A1 (en) 2005-06-28 2007-01-04 Corning Incorporated Fining of boroalumino silicate glasses
DE102005032254B4 (de) 2005-07-11 2007-09-27 Refractory Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Gebranntes, feuerfestes Zirkonprodukt
JP2007197303A (ja) 2005-09-29 2007-08-09 Nippon Electric Glass Co Ltd 板ガラス成形装置搭載用耐火物成形体の成形方法、耐火物成形体、及び板ガラス成形方法と板ガラス
JP5301762B2 (ja) 2005-10-07 2013-09-25 古野電気株式会社 キャリア位相相対測位装置
JP4470207B2 (ja) 2005-11-25 2010-06-02 品川リフラクトリーズ株式会社 耐火れんが
DE112006003321B4 (de) 2005-12-05 2010-01-14 Schott Ag Verfahren zur Herstellung von Flachglas nach dem Floatverfahren sowie Gießlippe (Spout Lip) für das Floatverfahren
CN101495417B (zh) * 2006-04-28 2012-09-26 康宁股份有限公司 形成边缘稳定性增加的玻璃基板的设备和方法
FR2907116B1 (fr) 2006-10-16 2008-12-19 Saint Gobain Ct Recherches Produit fritte a base de zircon+nb2o5 ou ta2o5
WO2008052120A2 (en) 2006-10-25 2008-05-02 Carty William M Controlled distribution of chemistry in ceramic systems
FR2913013B1 (fr) * 2007-02-23 2009-12-18 Saint Gobain Ct Recherches Bloc refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone
FR2915195B1 (fr) 2007-04-23 2009-06-26 Saint Gobain Ct Recherches Produit refractaire pour element d'empilage d'un regenerateur d'un four verrier
US8349454B2 (en) 2007-06-07 2013-01-08 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Strengthened glass substrate and process for producing the same
FR2918659B1 (fr) 2007-07-11 2011-11-11 Saint Gobain Ct Recherches Produit fritte a base d'alumine et d'oxyde de chrome.
JP5912212B2 (ja) 2007-08-03 2016-04-27 株式会社フルヤ金属 ガラス製造装置の成形部及びガラス成形品の製造方法
JP2011505319A (ja) 2007-11-29 2011-02-24 コーニング インコーポレイテッド ガラス製造システムにおいて用いられる耐火性の耐クリープ性多重層
JP2009158576A (ja) 2007-12-25 2009-07-16 Ngk Spark Plug Co Ltd 電子部品検査治具用多層セラミック基板
GB2469608B (en) 2008-01-30 2013-03-13 Krosakiharima Corp Zirconia-mullite refractory raw material and a plate brick
US8092928B2 (en) * 2008-03-11 2012-01-10 Stanton Advanced Ceramics, Inc. Reinforced ceramic refractory
JP5203313B2 (ja) * 2008-09-01 2013-06-05 日本碍子株式会社 酸化アルミニウム焼結体及びその製法
CN101367665B (zh) 2008-09-28 2010-12-08 瑞泰科技股份有限公司 烧结α-β氧化铝砖
US8445394B2 (en) 2008-10-06 2013-05-21 Corning Incorporated Intermediate thermal expansion coefficient glass
TWI388519B (zh) * 2008-11-24 2013-03-11 Corning Inc 等管材料除氣
US20100159226A1 (en) 2008-12-19 2010-06-24 Sawyer Technical Materials Llc Thermally stable nano-sized alpha alumina (coruncum) materials and method of preparing thereof
FR2940276B1 (fr) 2008-12-22 2011-02-04 Saint Gobain Ct Recherches Bloc refractaire et four de fusion de verre
EP2387633B1 (en) 2008-12-30 2017-05-31 LG Electronics Inc. Laundry machine
US20100212359A1 (en) * 2009-02-23 2010-08-26 Hilary Tony Godard Spinel isopipe for fusion forming alkali containing glass sheets
FR2947260A1 (fr) 2009-06-26 2010-12-31 Saint Gobain Ct Recherches Etudes Grains fondus d'oxydes comprenant al, ti, si et produits ceramiques comportant de tels grains
US20110021340A1 (en) * 2009-07-24 2011-01-27 Karl-Heinz Schofalvi Refractory
US8802581B2 (en) 2009-08-21 2014-08-12 Corning Incorporated Zircon compatible glasses for down draw
JP5390308B2 (ja) 2009-09-07 2014-01-15 東急建設株式会社 軟弱地盤の改良方法
JP2011088759A (ja) 2009-10-20 2011-05-06 Nikkato:Kk アルミナ質耐火物及びその製造方法
JP5634699B2 (ja) 2009-10-29 2014-12-03 Ａｇｃセラミックス株式会社 ガラス欠点発生源特定方法、溶融鋳造耐火物及びそれを用いたガラス溶融窯
CN102596850B (zh) 2009-11-06 2014-04-09 三井金属矿业株式会社 莫来石陶瓷及其制造方法
US9368774B2 (en) 2010-03-24 2016-06-14 General Electric Company Electrolyte separator and method of making the electrolyte separator
JP5061215B2 (ja) 2010-04-08 2012-10-31 株式会社デンソー アルミナ質焼結体
US10421681B2 (en) * 2010-07-12 2019-09-24 Corning Incorporated Alumina isopipes for use with tin-containing glasses
TWI537231B (zh) * 2010-07-12 2016-06-11 康寧公司 高靜態疲勞的氧化鋁隔離管
US8962193B2 (en) 2010-12-22 2015-02-24 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrochemical cell with solid electrolyte having alumina edge portion
EP3434661B1 (en) 2011-03-11 2021-04-28 Saint-Gobain Ceramics&Plastics, Inc. Refractory object
RU2570213C2 (ru) * 2011-03-30 2015-12-10 Сэнт-Гобэн Керамикс Энд Пластикс, Инк. Огнеупорное изделие и способ его формования и использования
CN103492327A (zh) * 2011-04-13 2014-01-01 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 包括β氧化铝的耐火物体及其制造和使用方法
US9249043B2 (en) 2012-01-11 2016-02-02 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory object and process of forming a glass sheet using the refractory object

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030109372A1 (en) 1998-06-22 2003-06-12 Showa Denko K.K. Refractory material for casting a rare-earth alloy and its production method as well as method for casting the rare-earth alloys
JP2007504088A (ja) * 2003-09-01 2007-03-01 サン−ゴバン・サントル デゥ ルシェルシュ エ デチューデ・ウロペアン 改良された気泡発生挙動を有する焼結耐火物製品の製造を目的としたグリーン部材
US20090062106A1 (en) 2003-09-01 2009-03-05 Saint-Gobain Centre De Recherches Et D ' Etudes Europeen Hollow piece for producing a sintered refractory product exhibiting improved bubbling behaviour
US20090131241A1 (en) 2004-12-30 2009-05-21 Hilary Tony Godard Refractory Materials

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017078016A (ja) 2017-04-27
WO2012125507A2 (en) 2012-09-20
US20150274568A1 (en) 2015-10-01
TWI474986B (zh) 2015-03-01
JP5657776B2 (ja) 2015-01-21
MY187208A (en) 2021-09-10
JP2015107912A (ja) 2015-06-11
US9073773B2 (en) 2015-07-07
EP2683675B1 (en) 2018-08-08
JP6349368B2 (ja) 2018-06-27
TW201236990A (en) 2012-09-16
MY166938A (en) 2018-07-25
KR101599984B1 (ko) 2016-03-04
CN107244902A (zh) 2017-10-13
EP2683675A2 (en) 2014-01-15
EP3434661B1 (en) 2021-04-28
HUE055268T2 (hu) 2021-11-29
KR20160031030A (ko) 2016-03-21
US9714185B2 (en) 2017-07-25
CN103153909A (zh) 2013-06-12
EP2683675A4 (en) 2015-04-29
US20120227445A1 (en) 2012-09-13
JP2013525241A (ja) 2013-06-20
WO2012125507A3 (en) 2012-12-20
CN107244902B (zh) 2023-03-10
KR20140015431A (ko) 2014-02-06
EP3434661A1 (en) 2019-01-30
CN103153909B (zh) 2016-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101722914B1 (ko) 내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 유리 물체의 제조 방법
US10590041B2 (en) Refractory object and process of forming a glass sheet using the refractory object
KR101929733B1 (ko) 베타 알루미나를 포함하는 내화성 물체 및 이를 제조하고 사용하는 방법
KR101821950B1 (ko) 내화성 물체, 유리 오버플로우 형성 블록, 및 내화성 물체를 형성하고 이용하는 방법
RU2563506C2 (ru) Огнеупорное изделие и способ формирования стеклоизделий

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant