KR101573945B1 - 내부 트레이를 갖는 다단계 관형 반응기 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 반응 매질에서의 화학반응을 용이하게 하도록 작동가능한 다단계 관형 반응기에 관한 것이다. 관형 반응기는 트레이를 함유하는 수평방향-연장된 반응기 구역을 포함할 수 있고, 상기 트레이는 상기 반응기 구역의 내부 용적을 상부 채널과 하부 채널로 나눈다. 반응 매질은, 상부 채널 및 하부 채널에서 일반적으로 서로 반대 방향으로 유동할 수 있다.
Description
본 발명은 액체-함유 반응 매질의 가공을 위한 반응기에 관한 것이다. 또다른 양태에서, 본 발명은 폴리에스터의 용융상 제조를 위해 사용되는 중축합 반응기에 관한 것이다.
용융상 중합은, 다양한 폴리에스터, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 제조하는데 사용될 수 있다. PET는 음료, 식품 및 기타 용기 뿐만 아니라 합성 섬유 및 수지에서 폭넓게 사용된다. 증가되는 요구와 결합된 가공 기법의 진보로 인해 PET의 제조 및 판매를 위해 시장이 점차 증가하고 있다. 따라서, PET 제조를 위한 저가 및 고효율의 방법이 바람직하다.
일반적으로 PET를 제조하기 위해서 사용되는 것을 비롯한 용융상 폴리에스터 제조 설비는 에스터화 단계 및 중축합 단계를 사용한다. 에스터화 단계에서는, 중합체 원료(즉, 반응물)가 폴리에스터 단량체 및/또는 올리고머로 전환된다. 중축합 단계에서는, 에스터화 단계에서 배출되는 폴리에스터 단량체가 목적하는 최종 평균 쇄 길이를 갖는 중합체 생성물로 전환된다.
많은 종래의 용융상 폴리에스터 제조 설비에서, 에스터화 및 중축합은 하나 이상의 기계적 진탕 반응기, 예를 들어 연속적 교반식 탱크 반응기(CSTR)에서 수행된다. 그러나, CSTR 및 다른 기계적 진탕 반응기는, 전체 폴리에스터 제조 설비에 대한 자본비용, 작동비용 및/또는 수리비용을 증가시키는 여러가지의 단점을 갖는다. 예를 들어, 전형적으로 CSTR과 조합된 기계적 진탕기 및 다양한 제어 장치는 복잡하고, 값비싸고, 종합적인 수리를 요구할 수 있다.
따라서, 자본, 작동 및 수리 비용을 최소화하면서 생성물의 품질을 유지 또는 개선시키는 고 효율의 폴리에스터 제조방법에 대한 요구가 지속되고 있다.
본 발명의 하나의 실시양태에서는, 반응 매질을, 수평방향-연장된(horizontally elongated) 반응기 구역(segment)을 포함하는 반응기내 화학반응에 적용하는 단계를 포함하되, 상기 반응 매질이, 반응기를 통해 이동함에 따라, 상기 수평방향-연장된 반응기 구역을 통해 유동하는, 방법을 제공한다. 상기 반응기 구역은 수평방향-연장된 관형 부재, 및 실질적으로 상기 관형 부재 내부에 배치되고 상기 관형 부재 길이의 1/2 이상을 따라 연장된 트레이를 포함한다. 상기 반응 매질의 적어도 일부는, 상기 트레이 위에서 한 방향으로 유동하고, 상기 관형 부재의 바닥 위에서는 일반적으로 반대 방향으로 유동한다.
본 발명의 또다른 실시양태에서는, (a) 중축합 공급물을 중축합 반응기에 도입하되, 여기서 중축합 공급물이 반응기내 반응 매질을 형성하며 약 5 내지 약 50의 평균 쇄 길이를 갖는 PET를 포함하는 단계; (b) 상기 반응 매질을 반응기내 중축합에 적용하되, 여기서 반응기가 수직방향-연장된 헤더(header)와 상기 헤더에 결합된 채 상기 헤더로부터 바깥쪽으로 연장되면서 수평방향-연장되고 수직방향-이격된 반응기 구역을 2개 이상 포함하고, 상기 헤더가 상기 반응기 구역과 유체 연통되어, 반응 매질이 하나의 반응기 구역에서 다른 반응기 구역으로 이동함에 따라, 반응 매질이 헤더를 아랫방향으로 통과하고, 각각의 반응기 구역이 연장된 파이프 및 실질적으로 상기 파이프 내부에 배치된 트레이를 포함하며, 상기 파이프 및 트레이가 실질적으로 수평으로 배열되고, 상기 파이프가 약 2:1 내지 약 50:1의 길이:직경(L:D)의 비를 가지며, 상기 트레이가 약 0.75L 이상의 길이를 갖고, 상기 반응 매질의 적어도 일부가 트레이 위에서 한 방향으로 유동하고, 파이프의 바닥 위에서는 일반적으로 반대 방향으로 유동하는, 단계; 및 (c) 반응기로부터 주로 액체인 중축합 생성물을 회수하되, 여기서 중축합 생성물이 중축합 공급물의 PET의 평균 쇄 길이보다 약 10 이상 큰 평균 쇄 길이를 갖는 PET를 포함하는, 단계를 포함하는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 추가의 실시양태에서는, 수평방향-연장된 반응기 구역을 포함하는 반응기를 제공한다. 상기 반응기 구역은 연장된 관형 부재 및 실질적으로 상기 관형 부재 내에 배치된 트레이를 포함한다. 상기 트레이는 관형 부재의 길이의 1/2 이상을 따라 연장되어 관형 부재의 내부를 상부 챔버와 하부 챔버로 나눈다. 상기 반응기 구역은 상부 및 하부 챔버간의 유체 연통을 허용하기 위해서 반응기 구역의 한쪽 말단에 인접하여 내부 유동 통로를 한정한다.
본 발명의 특정 실시양태는 하기 도면을 참조하에 자세하게 설명된다.
도 1은, 용융상 폴리에스터 제조 설비에서 중축합 반응기로서 사용하기에 적당하고 본 발명의 하나의 실시양태에 따라 배열된, 다단계 관형 반응기의 개략도이다.
도 1a는 도 1의 반응기에 공급물 스트림을 도입하기 위한 선택가능한 배열을 도시한 확대 측면도이다.
도 1b는 도 1a에서 도시한 선택가능한 공급물 도입 시스템의 상면도이다.
도 1c는 도 1a의 라인 1c-1c에 따른 선택가능한 공급물 도입 시스템의 단면도이다.
도 2는, 용융상 폴리에스터 제조 설비에서 중축합 반응기로서 사용하기에 적합하고 본 발명의 다른 실시양태에 따라 배열된, 다단계 관형 반응기의 개략도이다.
도 3은, 용융상 폴리에스터 제조 설비에서 중축합 반응기로서 사용하기에 적당하고 본 발명의 또다른 실시양태에 따라 배열된, 다단계 관형 반응기의 개략도이다.
도 1a는 도 1의 반응기에 공급물 스트림을 도입하기 위한 선택가능한 배열을 도시한 확대 측면도이다.
도 1b는 도 1a에서 도시한 선택가능한 공급물 도입 시스템의 상면도이다.
도 1c는 도 1a의 라인 1c-1c에 따른 선택가능한 공급물 도입 시스템의 단면도이다.
도 2는, 용융상 폴리에스터 제조 설비에서 중축합 반응기로서 사용하기에 적합하고 본 발명의 다른 실시양태에 따라 배열된, 다단계 관형 반응기의 개략도이다.
도 3은, 용융상 폴리에스터 제조 설비에서 중축합 반응기로서 사용하기에 적당하고 본 발명의 또다른 실시양태에 따라 배열된, 다단계 관형 반응기의 개략도이다.
도 1 및 2는 본 발명의 2가지 실시양태에 따라 배열된 예시적인 다단계 관형 반응기를 설명한다. 도 1 및 2에서 도시한 반응기의 배열 및 작동은 하기에서 자세하게 설명할 것이다. 후술되는 설명의 특정 부분은 주로 용융상 폴리에스터 제조 공정에서 사용되는 반응기에 관한 것이지만, 본 발명의 실시양태에 따라 배열된 반응기는 폭넓게 다양한 화학 공정에서의 용도가 발견될 수도 있다. 예를 들어, 본 발명의 특정 실시양태에 따라 배열된 반응기는, 화학반응이 반응 매질의 액상에서 일어나고, 증기 부산물이 화학반응의 결과로서 제조되는 임의의 공정에서 유리하게 사용될 수 있다. 추가로, 본 발명의 특정 실시양태에 따라 배열된 반응기는, 공정 도중 반응 매질의 적어도 일부가 발포체를 형성하는 화학 공정에서 유리하게 사용될 수 있다.
도 1을 보면, 다단계 관형 반응기(10)의 하나의 실시양태는, 일반적으로 수직방향-연장된 헤더(12) 및 상기 헤더(12)에 결합된 채 상기 헤더로부터 바깥쪽으로 연장되면서 수평방향-연장되고 수직방향-이격된 반응기 구역의 그룹을 포함하는 것으로 도시되어 있다.
헤더(12)는 일반적으로 직립형 관형 쉘(16), 상기 쉘(16)의 맞은편 말단에 결합된 한쌍의 말단 캡(17a, 17b), 및 상기 헤더(12)의 내부 용적에 배치된 복수개의 유동 디버터(flow diverter; 18a, 18b, 18c)를 포함한다. 제 1 증기 갭(20a)은 유동 디버터(18a)와 유동 디버터(18b) 사이에서 한정되며, 제 2 증기 갭(20b)은 유동 디버터(18b)와 유동 디버터(18c) 사이에서 한정된다. 헤더(12)는 상부 말단 캡(17a)에서 증기 배출구(22)를, 하부 말단 캡(17b)에서 액체 생성물 배출구(24)를 한정한다. 헤더(12)의 한쪽 측면은, 헤더(12)의 내부 용적과 상기 헤더(12) 측면에 결합된 반응기 구역(14)의 그룹 사이의 유체 연통을 제공하는 복수개의 수직방향-이격된 개구를 한정한다.
도 1에서 도시한 실시양태에서, 헤더(12)의 쉘(16)은 실질적으로 수직이고 실질적으로 원통형 파이프이다. 선택가능한 실시양태에서, 쉘(16)은 다양한 단면 구조(예를 들어, 직사각형, 사각형 또는 타원형)를 갖는 수직방향-연장된 관형 부재일 수 있다. 추가로, 쉘(16)은 완벽하게 수직인 배치를 가질 필요는 없다. 예를 들어, 쉘(16)의 중심 연장축은 수직선의 약 30도, 약 15도 또는 5도 이내에서 연장될 수 있다.
도 1에서 도시한 실시양태에서, 헤더(12)는 최대 내부 폭(W) 보다 큰 최대 내부 높이(H)를 갖는다. 하나의 실시양태에서, 헤더(12)의 높이:폭(H:W)의 비는 약 2:1 내지 약 20:1, 약 4:1 내지 약 15:1, 또는 5:1 내지 10:1 범위이다. 하나의 실시양태에서, H는 약 8 내지 약 100피트, 약 10 내지 약 75피트, 또는 20 내지 50피트 범위이고, W은 약 1 내지 약 20피트, 약 2 내지 약 10피트, 또는 3 내지 5피트 범위이다.
도 1에서 도시한 실시양태에서, 반응기 구역(14)의 그룹은 헤더(12)의 공통 측면에 직접 결합되고 일반적으로 이로부터 바깥쪽으로 연장된다. 반응기 구역(14)의 그룹은 트레이-부재 반응기 구역(26), 최상 트레이화 반응기 구역(28a), 중간 트레이화 반응기 구역(28b), 및 최하 트레이화 반응기 구역(28c)을 포함한다. 각각의 반응기 구역(26, 28a, 28b, 28c)는 헤더(12)와 유체 연통되도록 결합된 근위(proximal) 말단과 헤더(12)로부터 이격된 원위(distal) 말단을 갖는다.
트레이-부재 반응기 구역(26)은, 이들의 근위 말단 근처에 배출구(32), 이들의 원위 말단 근처에서 공급물 주입구(30)를 한정한다. 트레이-부재 반응기 구역(28)은 일반적으로 수직방향-연장된 관형 부재(34) 및 말단 캡(36)을 포함한다. 관형 부재(34)는 트레이-부재 반응기 구역(26)의 근위 말단 근처에서 헤더(12)에 결합되면서, 말단 캡(36)은 트레이-부재 반응기 구역(26)의 원위 말단 근처에서 관형 부재(34)에 결합된다. 웨어(38)는 (도 1에서 도시하는 바와 같이) 배출구(32)의 근처에서 임의로 관형 부재(34)의 바닥에 결합되고 이로부터 상향-연장될 수 있고/있거나 다겹 이격-분리된(multi spaced-apart) 웨어(도시하지 않음)는 관형 부재(34)의 길이를 따라 배치될 수 있다.
각각의 트레이화 반응기 구역(28a, 28b, 28c)는 개별적인 반응 매질 주입구(40a, 40b, 40c) 및 개별적인 반응 매질 배출구(42a, 42b, 42c)를 한정한다. 주입구(40a, 40b, 40c) 및 배출구(42a, 42b, 42c)는 반응기 구역(28a, 28b, 28c)의 근위 말단 근처에 위치하고, 헤더(12)의 내부 용적과 유체 연통된다. 각각의 트레이화 반응기 구역(28a, 28b, 28c)는 일반적으로 수평방향-연장된 관형 부재(44a, 44b, 44c), 말단 캡(46a, 46b, 46c) 및 트레이(48a, 48b, 48c)를 포함한다. 관형 부재(44a, 44b, 44c)는 반응기 구역(28a, 28b, 28c)의 근위 말단 근처에서 헤더(12)와 직접 결합된다. 말단 캡(46a, 46b, 46c)은 반응기 구역(28a, 28b, 28c)의 원위 말단에서 관형 부재(44a, 44b, 44c)와 결합된다.
트레이(48a, 48b, 48c)는 개별적인 관형 부재(44a, 44b, 44c)의 내부에 배치되고, 관형 부재(44a, 44b, 44c)의 실질적인 길이에 따라 연장된다. 각각의 트레이(48a, 48b, 48c)는 개별적인 유동 디버터(18a, 18b, 18c)에 결합된 근위 말단 및 반응기 구역(28a, 28b, 28c)의 원위 말단 근처에서 원위 말단을 제공한다. 각각의 트레이(48a, 48b, 48c)는 약 0.5L 이상, 약 0.75L 이상 또는 0.9L 이상의 길이를 갖되, 여기서 L은 개별적인 트레이(48a, 48b, 48c)가 수용된 관형 부재(44a, 44b, 44c) 및 반응기 구역(28a, 28b, 28c)의 최대 길이이다.
각각의 트레이(48a, 48b, 48c)는 개별적인 반응기 구역(28a, 28b, 28c)의 내부 용적을 상부 채널(50a, 50b, 50c) 및 하부 채널(52a, 52b, 52c)로 나눈다. 도 1에서 도시한 실시양태에서, 각각의 트레이(48a, 48b, 48c)는, 액체가 유동할 수 있는, 실질적으로 수평이면서 평평한 상향 유동면(upwardly facing flow surface)을 제공한다. 충분히 큰 상부 채널(50a, 50b, 50c) 및 하부 채널(52a, 52b, 52c)을 제공하기 위해서, 각각의 트레이(48a, 48b, 48c)의 상향 유동면은 관형 부재(44a, 44b, 44c)의 상단 및/또는 바닥으로부터 약 0.1D 내지 약 0.9D, 약 0.2D 내지 약 0.8D, 또는 0.4D 내지 0.6D 범위의 수직 거리로 이격될 수 있고, 여기서 D는 개별적인 트레이(48a, 48b, 458c)가 수용된 관형 부재(44a, 44b, 44c)의 최대 수직 치수이다.
각각의 트레이(48a, 48b, 48c)의 원위 말단은 말단 캡(46a, 46b, 46c)로부터 이격되어 있어, 유동 통로(54a, 54b, 54c)가 각각 트레이(48a, 48b, 48c)의 원위 말단과 말단 캡(46a, 46b, 46c)의 간격에 의해 한정된다. 각각 트레이(48a, 48b, 48c)의 원위 말단에는 선택적으로 상향-연장된 웨어(56a, 56b, 56c)가 장착될 수 있다. 각각의 트레이화 반응기 구역(28a, 28b, 28c)에는 배출구(42a, 42b, 42c)의 근처에서 관형 부재(44a, 44b, 44c)의 바닥에 결합되고 이로부터 상향-연장된 웨어(58a, 58b, 58c)가 선택적으로 장착될 수 있다.
도 1에서 도시한 실시양태에서, 각각의 반응기 구역(26, 28a, 28b, 28c)의 관형 부재(34, 44a, 44b, 44c)는 실질적으로 수평형 파이프이고, 트레이(48a, 48b, 48c)는 상기 파이프의 내벽과 단단하고 밀폐되도록 결합된, 실질적으로 편평하고 수평인 직사각형 판이다. 선택가능한 실시양태에서, 각각의 반응기 구역(26, 28a, 28b, 28c)의 관형 부재(34, 44a, 44b, 44c)는 다양한 단면 형태(예를 들어, 직사각형, 정사각형 또는 타원형)을 가질 수 있다. 추가로, 관형 부재(34, 44a, 44b, 44c) 및 트레이(48a, 48b, 48c)는 완벽하게 수평형인 배치를 가질 필요는 없다. 예를 들어 관형 부재(34, 44a, 44b, 44c)의 중심 연장축은 수평선의 약 30도, 약 15도, 또는 5도 이내에서 연장될 수 있다. 추가로, 트레이(48a, 48b, 48c)는, 예를 들어 관형 부재(44a, 44b, 44c)의 측벽 둘다에 대한 용접, 관형 부재(44a, 44b, 44c)의 바닥으로부터 연장된 지지체 다리(leg), 또는 관형 부재(44a, 44b, 44c)의 상단으로부터의 서스펜션과 같은 다양한 지지 기작을 사용하여 관형 부재(44a, 44b, 44c)에 지지될 수 있다.
도 1에서 도시한 실시양태에서, 각각의 반응기 구역(26, 28a, 28b, 28c) 및/또는 각각의 관형 부재(34, 44a, 44b, 44c)는 최대 내부 직경(D) 보다 큰 최대 내부 길이(L)을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 각각의 반응기 구역(26, 28a, 28b, 28c) 및/또는 각각의 관형 부재(34, 44a, 44b, 44c)의 길이:직경(L:D)의 비는 약 2:1 내지 약 50:1, 약 5:1 내지 약 20:1, 또는 8:1 내지 15:1 범위이다. 하나의 실시양태에서, L은 약 10 내지 약 200피트, 약 20 내지 약 100피트, 또는 30 내지 50피트 범위이고, D는 약 1 내지 약 20피트, 약 2 내지 약 10피트, 또는 3 내지 5피트 범위이다. 하나의 실시양태에서, 하나 이상의 반응기 구역(26, 28a, 28b, 28c)의 직경(D):헤더의 최대 내부 폭(W)의 비는 약 0.1:1 내지 약 2:1, 약 0.25:1 내지 약 1:1, 또는 0.4:1 내지 0.9:1 범위이다. 도 1에서 도시한 실시양태에서, 각각의 트레이화 반응기 구역(28a, 28b, 28c)은 실질적으로 동일한 배열을 갖는다. 선택가능한 실시양태에서, 반응기 구역(28a, 28b, 28c)은 상이한 길이, 상이한 직경 및/또는 상이한 배치를 가질 수 있다.
도 1에서 도시한 실시양태에서, 반응기(10)는 하나의 트레이-부재 반응기 구역(26) 및 3개의 트레이화 반응기 구역(28a, 28b, 28c)을 포함한다. 그러나, 반응기 구역의 개수 및 배열은, 반응기(10)가 사용되는 적용예에 적합하도록 최적화될 수 있음이 주목되어야만 한다. 예를 들어, 반응기(10)는 트레이화 반응기 구역만을 사용할 수 있다(즉, 임의의 트레이-부재 반응기 구역을 포함하지 않을 수 있다). 이러한 배열에서, 최상 트레이화 반응기 구역은 헤더 근처에서 공급물 주입구를 한정해야만 한다. 또다른 예에서, 반응기가 하나의 트레이-부재 반응기 구역 및 2개의 트레이화 반응기 구역을 사용할 수 있다. 다른 예에서, 반응기는 하나의 트레이-부재 반응기 구역 및 4개의 트레이화 반응기 구역을 사용할 수 있다. 도 1이 공급물 주입구(30)가 말단 캡(36)에 위치하는 것으로 도시하고 있지만, 공급물 주입구는 트레이-부재 반응기 구역(26)의 원위 말단과는 이격되어 있는 관형 부재(34)의 측면에서 한정될 수 있다.
도 1a 내지 1c은 반응기 구역(26)의 측면을 통해 반응기 공급물이 도입되는 선택가능한 공급물 도입 시스템(90)을 도시한다. 도 1b의 상면도 및 도 1c의 단면도에서 가장 잘 설명되는 바와 같이, 측면 공급물 도입 시스템(90)은 반응기 구역(26)의 측면에서 한정된 주입구(92), 반응기 구역(26)로부터 연장되는 내부 공급물 분배기(94), 및 공급물 분배기(94)에 의해 한정된 배출구(96)을 포함한다. 도 1a 내지 도 1c에서 도시하는 실시양태에서, 공급물 분배기(94)는 실질적으로 원통형 도관으로서, 주입구(92)에서 반응기 구역(26)의 측벽에 고정되어 있다. 공급물 분배기(94)의 원위 말단은 반응기 구역(26)의 말단과 측벽으로부터 이격된 위치에 배출구(96)를 한정한다. 도 1b 및 도 1c에서 도시하는 바와 같이, 배출구(96)는 공급물 분배기(94)의 원위 말단을 비스듬한 각도로 절단함으로써 형성되어 배출구(96)가 적어도 부분적으로 반응기 구역(26)의 밀폐 말단을 향하도록 할 수 있다. 배출구(96)의 위치 및 배치는 액체 순환을 증가시키고, 반응기 구역(26)의 말단 근처에서 정체 대역(stagnant zone)을 줄이거나 배제할 수 있다.
도 1를 다시 보면, 공정 중에, 주로 액체 형태일 수 있는 공급물은 트레이-부재 반응기 구역(26)의 공급물 주입구(30)를 통해 반응기(10)에 도입된다. 트레이-부재 반응기 구역(26)에서, 공급물은, 트레이-부재 반응기 구역(26)의 원위 말단으로부터 트레이-부재 반응기 구역(26)의 근위 말단으로 관형 부재(34)의 바닥에서 일반적으로 수평으로 유동하는 반응 매질(60)을 형성한다. 반응 매질(60)이 트레이-부재 반응기 구역(26)을 통해 유동함에 따라, 화학반응은 반응 매질(60)내에서 일어난다. 증기(62)는 트레이-부재 반응기 구역(26)에서 형성될 수 있다. 증기(62)는 반응기 구역(26)에서 수행되는 화학반응의 부산물, 및/또는 반응기 구역(26)로의 반응물의 휘발성 성분을 포함할 수 있다. 반응 매질(60)이 트레이-부재 반응기 구역(26)을 통해 유동함에 따라, 증기(62)의 적어도 일부는 반응 매질(60)로부터 분리되어 일반적으로 상기 반응 매질(60) 위로 유동한다.
도 1에서 도시하는 바와 같이, 본 발명의 하나의 실시양태에서, 반응기(10)에서 수행되는 화학반응은 반응 매질(60)을 발포시켜, 반응 매질(60)의 발포체 부분(64) 및 주로 액체인 부분(66)을 제조한다. 화학반응은 발포체 부분(64) 및 주로 액체인 부분(66) 둘다의 액체에서 일어날 수 있다. 사실상, 발포체의 존재는 실제로 특정 화학반응, 구체적으로 증가된 액체 표면적과 감소된 압력에 의해 용이해지는 반응을 개선할 수 있다. 따라서, 본 발명의 하나의 실시양태에서, 반응기 구역의 내부 용적 및 개방 유동 면적이 충분히 넓어서 최대량의 발포체 형성을 가능하게 한다. 반응기의 실질적인 부분에서 다량의 발포체가 발생하는 적용예에서, 최대 발포체 형성을 위한 반응기 구역내의 충분한 공간을 제공하기 위해서, 2개 이상의 초기 트레이-부재 반응기 구역 및 보다 적은 개수의 트레이화 반응기 구역을 갖는 것이 바람직할 수 있다. 다르게는, 보다 큰 트레이화 반응기 구역이 사용되어, 발포체 형성을 증진하기 위해 필요한 용적 및 개방 유동 면적을 제공할 수 있다. 도 1 및 2에서 도시되는 바와 같이, 반응에 의해 제조된 발포체의 양은, 반응기를 통한 반응이 진행됨에 따라, 감소될 수 있다. 따라서, 초기 반응기 구역의 반응 매질(60)은 50 초과, 75초과, 또는 90초과 체적%의 기체를 포함할 수 있는 반면, 최종 반응기 구역내 반응 매질(60)은 20 미만, 10 미만, 또는 5 미만 체적%의 기체를 포함할 수 있다.
도 1을 다시 보면, 트레이-부재 반응기 구역(26)을 통과한 후, 반응 매질(60)은 배출구(32)를 통해 트레이-부재 반응기 구역(26)로부터 배출된다. 웨어(38)가 사용되면, 반응 매질(60)이 트레이-부재 반응기 구역(26)을 빠져나와 헤더(12)의 내부 용적으로 들어감에 따라, 상기 반응 매질이 웨어(38)의 상단 위로, 그의 가장자리를 따라, 그의 개구를 통해 및/또는 그의 밑으로 유동한다. 반응 매질(60)이 트레이-부재 반응기 구역(26)을 통과하여 헤더(12)의 아랫방향으로 유동함에 따라, 증기(62)는 헤더(12)의 윗방향으로 유동한다. 헤더(12)에서, 트레이-부재 반응기 구역(26)로부터의 증기(62)는 트레이화 반응기 구역(28, 28b, 28c)에서 제조된 증기와 조합될 수 있다. 결과적으로 모아진 증기는 증기 배출구(22)를 통해 헤더(12)로부터 배출될 수 있다. 트레이-부재 반응기 구역(26)로부터 배출된 직후, 반응 매질(60)은 헤더(12)의 아랫방향으로 유동되고 유동 디버터(18a)에 의해 최상의 트레이화 반응기 구역(28a)로 향한다.
최상 트레이화 반응기 구역(28a)에서, 반응 매질(60)은 트레이(48a)의 상향면을 따라 반응기 구역(28a)의 원의 말단을 향해 일반적으로 수평으로 유동된다. 앞서 논의한 바와 같이, 반응 매질(60)은 반응기 구역(28a)에서 화학반응에 적용되고, 반응 매질(60)이 트레이(48a)를 통해 유동함에 따라, 상기 화학반응은 증기 부산물 및/또는 발포체의 형성을 야기할 수 있다. 증기가 트레이(48a) 위를 유동하는 반응 매질(60)에 의해 제조되는 경우, 증기는 상부 챔버(50a)내 반응 매질(60)의 유동 방향과 역류(countercurrent) 방향으로 상부 챔버(50a)에서 유동할 수 있다. 반응 매질(60)이 주입구(40a)를 통해 상부 챔버(50a)로 들어감에 따라, 상기 증기 부산물을 주입구(40a)를 통해 상부 챔버(50a)로부터 배출될 수 있다.
반응 매질(60)이 트레이(48a)의 끝단에 도달하면, 이는 유동 통로(54a)를 통해 아랫방향으로 떨어져서 관형 부재(44a)의 바닥에 놓인다. 트레이(48a)의 끝단에 웨어(56a)가 장착되는 경우, 반응 매질(60)은, 유동 통로(54a)로 들어가기 전에, 웨어(56a)의 상단 위로, 그의 가장자리를 따라, 그 내부의 개구를 통해, 및/또는 그 밑으로 유동한다. 그다음, 반응 매질(60)은 반응기 구역(28a)의 원위 말단으로부터 반응기 구역(28a)의 근위 말단으로 관형 부재(44a)의 바닥 위로 유동한다. 반응 매질(60)이 반응기 구역(28a)의 근위 말단에 도달하면, 이는 배출구(42a)를 통해 반응기 구역(28a)로부터 배출되어 헤더(12)로 도입된다. 증기 부산물이 하부 챔버(52a)에서 제조되는 경우, 증기는 일반적으로 반응 매질(60)의 위로 유동하여 배출구(42a)를 통해 반응 매질(60)을 따라 하부 챔버(52a)로부터 배출된다. 웨어(58a)가 배출구(42a)에 제공되는 경우, 반응 매질(60)의 적어도 일부는 웨어(58a)의 상단 위로, 그의 가장자리를 따라, 그 내부의 개구를 통해, 그 밑으로 유동한다.
웨어(38, 56a, 56b, 56c, 58a, 58b, 58c)는, 반응기 구역(26, 28a, 28b, 28c)내 반응 매질(60)의 목적하는 깊이를 유지하기 위해서, 반응기(10)에서 사용될 수 있다. 본 발명의 하나의 실시양태에서, 각각의 반응기 구역(26, 28a, 28b, 28c)내 반응 매질(60)의 최대 길이는 약 0.8D 미만, 약 0.4D 미만, 또는 0.25D 미만이고, 여기서 D는 개별적인 반응기 구역(26, 28a, 28b, 28c)의 최대 수직 치수이다.
반응 매질(60)이 최상 트레이화 반응기 구역(28a)로부터 빠져나와 헤어(12)의 아랫방향으로 유동함에 따라, 트레이화 반응기 구역(28a)에서 형성된 증기는 헤더(12)의 윗방향으로 유동한다. 반응기 구역(28a)의 하부 챔버(52a)로부터 배출된 증기는 유동 디버터(18b)에 의해 또는 유동 디버터(18a)와 유동 디버터(18b) 사이에 의해 한정되는 증기 갭(20a)를 통과한다. 전술한 바와 같이, 반응기 구역(28a)에서 제조된 증기는, 트레이-부재 반응기 구역(26) 및 트레이화 반응기 구역(28b, 28c)에서 제조된 증기와 함께 헤더(12)에 모인다. 결과적으로 모인 증기는 증기 배출구(22)를 통해 헤더(12)로부터 배출된다. 트레이화 반응기 구역(28a)에서 배출된 후, 반응 매질(60)은 헤더(12)의 아랫방향으로 유동되고 유동 디버터(18b)에 의해 중간 트레이화 반응기 구역(28b)의 주입구(40b)로 향한다.
중간 트레이화 반응기 구역(28b) 및 최하 트레이화 반응기 구역(28c)를 통한 반응 매질(60)의 유동은, 최상 트레이화 반응기 구역(28a)를 통한 유동에 대해 전술한 바와 실질적으로 동일하게 진행될 수 있다. 요약하면, 반응 매질(60)은, 아래와 같이 트레이화 반응기 구역(28a, 28b, 28c)을 통해 진행된다: (a) 반응 매질(60)이 헤더(12)로부터 유동 디버터(18a, 18b, 18c)에 의해 트레이화 반응기 구역(28a, 28b, 28c)로 향하고, (b) 반응 매질(60)이 주입구(40a, 40b, 40c)를 통해 트레이화 반응기 구역(28a, 28b, 28c)에 들어가고, (c) 반응 매질(60)이 헤더(12)로부터 트레이(48a, 48b, 48c)로 일반적으로 유동하고, (d) 반응 매질(60)이 트레이(48a, 48b, 48c)의 끝단에서 관형 부재(44a, 44b, 44c)의 바닥으로 아랫방향으로 떨어지고, (e) 반응 매질(60)이 배출구(42a, 42b, 42c)를 통해 트레이화 반응기 구역(28a, 28b, 28c)로부터 배출되고, (f) 반응 매질(60)이 그다음 단계의 공정으로 헤더(12)의 아랫방향으로 떨어진다.
최하 트레이화 반응기 구역(28c)로부터 배출된 반응 매질(60)은 헤더(12)로 유동하고, 그의 바닥에서 수집된다. 이러한 최종 반응 매질(60)은 주로 액체인 생성물로서 액체 생성물 배출구(24)를 통해 헤더(12)로부터 회수된다.
도 1에는 도시되어 있지는 않지만, 충돌판(impingement plate)이 헤더(12)내 증기 배출구(22), 트레이-부재 반응기 구역 배출구(32), 및 트레이화 반응기 구역 배출구(42a, 42b, 42c) 중 하나 이상의 근처에서 사용될 수 있다. 이러한 충돌판은 증기 유동 통로 중에 위치하여 유동하는 증기내에 포획된 액체를 때려서, 상기 충돌판 상에 모아서 그의 아랫방향으로 떨어지도록 한다. 이는, 단지 증기만이 헤더(12)의 증기 배출구(22)로 확실히 배출되는 것을 보조한다.
도 2를 보면, 다단계 관형 반응기(100)의 제 2 실시양태는 헤더(102), 트레이화 반응기 구역(104a, 104b, 104c, 104d)의 제 1 세트 및 트레이화 반응기 구역(106a, 106b, 106c, 106d)의 제 2 세트를 일반적으로 포함하는 것으로 도시한다. 도 2에 도시된 배열에서, 반응기 구역(104a, 104b, 104c, 104d)의 제 1 세트 및 반응기 구역(106a, 106b, 106c, 106d)의 제 2 세트는 일반적으로 헤더(102)의 맞은편 측면으로부터 바깥쪽으로 연장된다. 그러나, 선택가능한 실시양태에서, 반응기 구역의 세트들은, 반드시 마주하지 않는 헤더(102)의 상이한 측면으로부터 연장될 수 있다. 예를 들어, 반응기 구역의 두 개의 세트들은 서로에 대해 45°, 60°, 75°, 90°, 105°, 130°, 145°, 또는 160°각도로 헤더로부터 바깥쪽으로 연장될 수 있다. 다른 예에서, 반응기(100)는 서로에 대해 120°의 각도로 헤더(102)의 둘레에서 원주방향으로 이격된 3개 세트의 반응기 구역을 사용할 수 있다.
도 2를 다시 보면, 헤더(102)는 주로 액체 형태일 수 있는 공급물을 수용하기 위한 공급물 주입구(108), 주로 액체인 생성물을 배출하기 위한 생성물 배출구(110), 및 증기를 배출하기 위한 한쌍의 증기 배출구(112a)를 한정한다. 헤더(102)는 일반적으로 유동 스프리터(114), 제 1 세트의 유동 디버터(116a, 116b, 116c) 및 제 2 세트의 유동 디버터(118a, 118b, 118c)를 포함한다. 제 1 세트의 반응기 구역(104a, 104b, 104c, 104d) 및 제 2 세트의 반응기 구역(106a, 106b, 106c, 106d)은, 도 1를 참고하여 전술한 트레이화 반응기 구역과 실질적으로 동일한 배열을 가질 수 있다. 따라서, 트레이화 반응기 구역(104a, 104b, 104c, 104d, 106a, 106b, 106c, 106d)의 구체적인 배열 및 작동상 세부사항은 재설명하지 않을 것이다.
작동상, 반응기(100)는 주로 액체 형태일 수 있는 공급물을 공급물 주입구(108)로부터 수용한다. 유동 스프리터(114)가 공급물을 실질적으로 동일량의 부분으로 나눈다. 그다음, 유동 스프리터(114)는, 상기 부분 중 하나를, 최상의 제 1 반응기 구역(104a)의 내부 트레이로 향하게 하고, 상기 부분 중 다른 하나를 최상의 제 2 반응기 구역(106a)의 내부 트레이로 향하게 한다. 나뉜 공급물 부분이 트레이화 반응기 구역으로 들어가면, 트레이화 반응기 구역을 통한 유동은, 도 1을 참고하여 전술한 바와 실질적으로 동일한 방식으로 진행될 수 있는데, 즉 반응 매질은, 바깥방향-지향 부분(즉, 내부 트레이에서 헤더로부터 유동함), 아래방향-지향 부분(즉, 트레이로부터 관형 부재의 바닥으로 유동함), 및 내부방향-지향 부분(즉, 관형 부재의 바닥에서 헤더를 향해 거꾸로 유동함)을 포함하는 유동 통로를 따른다. 각각의 반응기 구역을 통과하여 유동한 후, 그다음 반응 매질은 유동 디버터에 의해 헤더를 통과하여 그다음의 낮은 반응기 구역을 향하게 된다. 도 2를 다시 보면, 반응 매질이 최하 반응기 구역(104d 및 106d)로부터 배출되면, 반응 매질의 양쪽 부분이 모여 주로 액체인 생성물을 형성하고, 이는 액체 생성물 배출구(110)를 통해 헤더(102)로 회수된다.
도 3을 보면, 제 3 실시양태의 다단계 관형 반응기(200)는, 수평방향-연장된 용기 쉘(202) 및 상기 용기 쉘(202) 내에 배치된 트레이(204)를 포함하는 것으로 예도되어 있다. 트레이(204)는 용기 쉘(202)의 내부 용적을 상부 채널(206) 및 하부 채널(208)로 나눈다. 용기 쉘(202)은 수평방향-연장된 관형 부재(210) 및 상기 관형 부재(210)의 맞은편 말단에 결합된 한쌍의 말단 캡(212, 214)을 포함한다. 용기 쉘(202)은 공급물 주입구(216), 액체 생성물 배출구(218) 및 증기 배출구(220)를 한정한다. 반응기(200)는 도 1 및 2를 참고하여 전술한 트레이화 반응기 구역과 실질적으로 동일한 배열을 가질 수 있다.
작동 중에, 반응기(200)는 공급물 주입구(216)을 통해 주로 액체인 형태일 수 있는 공급물을 수용한다. 반응기(200)로의 공급물은 반응기(200)의 상부 챔버(206)에 반응 매질(222)을 형성한다. 반응 매질(222)은 트레이(204)의 상부 표면을 통해 상부 채널(206)로 유동한다. 반응 매질(222)이 트레이(204)의 원위 말단에 도달하면, 이는 트레이(204)의 원위 말단에서 떨어져서 하부 챔버(208)로 들어간다. 반응 매질(222)은 하부 챔버(206)를 통해 관형 부재(210)의 바닥을 지나 액체 생성물 배출구(218)를 향해 유동한다. 그다음, 반응 매질(222)은 생성물 배출구(218)를 통해 주로 액체인 생성물로서 반응기(200)으로부터 배출된다. 도 3에서 화살표(→)로 도시한 바와 같이, 액체 매질(222)은 상부 채널(206)과 하부 채널(208)에서 일반적으로 반대 방향으로 유동한다. 도 3에서 점선 화살표로 도시한 바와 같이, 상부 채널(206) 및 하부 채널(208)내 반응 매질(222)로부터 발생한 증기를 모아 증기 배출구(220)를 통해 반응기(200)로부터 배출할 수 있다.
본 발명의 특정 실시양태에 따라 배열된 다단계 관형 반응기는 그 내부에서 진행되는 반응 매질에 대해 기계적 진탕을 거의 또는 전혀 요구하지 않는다. 다단계 관형 반응기에서 가공되는 반응 매질은 발포화, 반응 구역을 통한 유동, 및 하나의 반응기 구역으로부터 다른 구역으로의 낙하의 측면에서 다소 진탕될 수도 있지만, 이러한 발포화 진탕, 유동 진탕, 및 낙하 진탕은 기계적 진탕이 아니다. 본 발명의 하나의 실시양태에서, 다단계 관형 반응기에서 가공되는 반응 매질의 전체 진탕의 약 50% 미만, 약 25% 미만, 약 10% 미만, 약 5% 미만 또는 0%가 기계적 진탕에 의해 제공된다. 따라서, 본 발명의 특정 실시양태에 따라 배열된 반응기는 임의의 기계적 혼합 장치 없이 수행될 수 있다. 이는, 거의 배타적으로 기계적 진탕만을 사용하는 종래의 연속적 교반식 탱크 반응기(CSTR)와는 대조적이다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 실시양태에 따른 반응기에서 배열된 다단계 관형 반응기는 다양한 화학 공정 중에 사용될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명에 따라 배열된 다단계 관형 반응기는 다양한 출발 물질로부터 임의의 다양한 폴리에스터를 제조할 수 있는 용융상 폴리에스터 제조 설비에서 사용된다. 본 발명에 따른 실시양태에 따라 제조될 수 있는 용융상 폴리에스터의 예로는, 이로서 한정하는 것은 아니지만, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)(PET의 단독중합체 및 공중합체를 포함함); 충분히 방향족이거나 액정인 폴리에스터; 생분해성 폴리에스터, 예를 들어 뷰탄다이올, 테레프탈산 및 아디프산 잔류물을 포함하는 것; 폴리(사이클로헥세인-다이메틸렌 테레프탈레이트) 단독중합체 및 공중합체; 및 1,4-사이클로헥세인-다이메탄올(CHDM)과 사이클로헥세인 다이카복실산 또는 다이메틸 사이클로헥세인카복실레이트의 단독중합체 및 공중합체를 들 수 있다. PET 공중합체가 제조되는 경우, 이러한 공중합체는 90몰% 이상, 91몰% 이상, 92몰% 이상, 93몰% 이상, 94몰% 이상, 95몰% 이상, 96몰% 이상, 97몰% 이상, 98몰% 이상의 에틸렌 테레프탈레이트 반복 단위, 및 10몰% 이하, 9몰% 이하, 8몰% 이하, 7몰% 이하, 6몰% 이하, 5몰% 이하, 4몰% 이하, 3몰% 이하, 또는 2몰% 이하의 첨가된 단량체 반복단위를 포함할 수 있다. 일반적으로 공단량체 반복 단위는 아이소프탈산, 2,6-나프탈린-다이카복실산, CHDM, 및 다이에틸렌 글리콜로 구성된 군 중에서 선택된 하나 이상의 공단량체로부터 유래될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 특정 실시양태에 따른 폴리에스터 제조 방법은, 2개의 주요 단계, 즉 에스터화 단계 및 중축합 단계를 포함할 수 있다. 에스터화 단계에서, 하나 이상의 알콜 및 하나 이상의 산을 포함할 수 있는 폴리에스터 출발 물질이 에스터화에 적용되어, 폴리에스터 단량체 및/또는 올리고머를 생성한다. 중축합 단계에서, 에스터화 단계로부터의 단량체 및/또는 올리고머가 반응하여 최종 폴리에스터 생성물을 형성한다. PET와 관련하여 본원에서 사용된 바와 같이, 단량체는 3 미만의 쇄 길이를 갖고, 올리고머는 약 7 내지 약 50의 쇄 길이를 갖고(4 내지 6 단위체의 쇄 길이를 갖는 성분들은 단량체 또는 올리고머로서 고려될 수 있다), 중합체는 약 50 초과의 쇄 길이를 갖는다. 예를 들어, EG-TA-EG-TA-EG와 같은 이량체는 2의 쇄 길이를 갖고, 삼량체는 3의 쇄 길이를 갖는다.
에스터화 단계에서 사용되는 산 출발 물질은, 최종 폴리에스터 생성물이 약 4 내지 약 15 또는 8 내지 12의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 다이카복실산 잔기를 포함하도록 다이카복실산일 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 다이카복실산의 예로는, 이로서 한정하는 것은 아니지만, 테레프탈산, 프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌-2,6-다이카복실산, 사이클로헥세인다이카복실산, 사이클로헥세인다이아세트산, 다이페닐-4,4'-다이카복실산, 다이페닐-3,4'-다이카복실산, 2,2-다이메틸-1,3-프로판다이올, 다이카복실산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산, 세박산, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 하나의 실시양태에서, 산 출발 물질은 테레프탈산 대신에 다이메틸 테레프탈레이트와 같은 상응하는 에스터일 수 있다.
최종 폴리에스터 생성물이 예를 들어 약 3 내지 약 25, 또는 6 내지 20의 탄소 원자를 갖는 지환족 다이올로부터 유래된 것과 같이 하나 이상의 다이올 잔기를 포함하도록, 에스터화 단계에서 사용되는 알콜 출발 물질은 다이올일 수 있다. 적합한 다이올로는, 이로서 한정하는 것은 아니지만, 에틸렌 글리콜 (EG), 다이에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 1,4-사이클로헥세인-다이메탄올, 프로페인-1,3-다이올, 뷰테인-1,4-다이올, 펜테인-1,5-다이올, 헥세인-1,6-다이올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸펜테인다이올-(2,4), 2-메틸펜테인다이올-(1,4), 2,2,4-트라이메틸펜테인-다이올-(1,3), 2-에틸헥세인다이올-(1,3), 2,2-다이에틸프로페인-다이올-(1,3), 헥세인다이올-(1,3), 1,4-다이-(하이드록시에톡시)-벤젠, 2,2-비스-(4-하이드록시사이클로헥실)-프로페인, 2,4-다이하이드록시-1,1,3,3-테트라메틸-사이클로뷰테인, 2,2,4,4-테트라메틸-사이클로뷰테인다이올, 2,2-비스-(3-하이드록시에톡시페닐)-프로페인, 2,2-비스-(4-하이드록시-프로폭시페닐)-프로페인, 아이소소바이드, 하이드로퀴논, BDS-(2,2-(설포닐비스)-4,1-페닐렌옥시))비스(에탄올), 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
추가로, 출발 물질은 하나 이상의 공단량체를 포함할 수 있다. 적합한 공단량체로는, 이로서 한정하는 것은 아니지만, 테레프탈산, 다이메틸 테레프탈레이트, 아이소프탈산, 다이메틸 아이소프탈레이트, 다이메틸-2,6-나프탈렌다이카복실레이트, 2,6-나프탈렌-다이카복실산, 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 1,4-사이클로헥세인-다이메탄올(CHDM), 1,4-뷰테인다이올, 폴리테트라메틸렌글리콜, 트랜스-DMCD, 트라이멜리트산 무수물, 다이메틸 사이클로헥세인-1,4 다이카복실레이트, 다이메틸 델칼린-2,6 다이카복실레이트, 델칼린 다이메탄올, 데카하이드로나프탈렌 2,6-다이카복실레이트, 2,6-다이하이드록시메틸-데카하이드로나프탈렌, 하이드로퀴논, 하이드록시벤조산, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
용융상 폴리에스터 제조 방법 중 에스터화 단계 및 중축합 단계는 둘다 다단계를 포함할 수 있다. 예를 들어, 에스터화 단계는 부분적으로 에스터화된 생성물을 제조하는 초기 에스터화를 포함할 수 있으며, 상기 부분적으로 에스터화된 생성물은 제 2 에스터화 단계에서 추가로 에스터화된다. 또한, 중축합 단계는 부분적으로 축합된 생성물을 제조하기 위한 예비중합체 단계를 포함할 수 있으며, 상기 부분적으로 축합된 생성물은 그다음 최종 중합체 생성물을 제조하는 최종 단계에 적용된다.
본 발명의 특정 실시양태에 따라 배열된 반응기는, 용융상 폴리에스터 제조 시스템에서, 제 2 에스터 단계를 수행하기 위한 제 2 에스터화 반응기로서, 예비중합 단계를 수행하기 위한 예비중합체 반응기로서, 및/또는 최종 단계를 수행하기 위한 마무리(finisher) 반응기로서 사용될 수 있다. 에스터화 반응기, 예비중합체 반응기, 및/또는 마무리 반응기로서 사용된 본 발명을 위한 공정 조건에 대한 상세한 설명은 도 1를 참조하여 이후에 제공된다. 본 발명의 실시양태에 따라 배열된 반응기는 일반적으로 에스터화 반응기, 예비중합체 반응기, 및/또는 마무리 반응기로서 사용될 수 있다는 점 및 이러한 공정 조건은 도 1에 기술된 실시양태로 한정되지 않는다는 점이 이해되어야만 한다.
도 1를 보면, 반응기(10)가 용융상 폴리에스터 제조 공정(예를 들어, PET 제조 공정)에서 제 2 에스터화 반응기로 사용되는 경우, 하나 초과의 화학반응이 반응기(10)에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 에스터화는 반응기(10)에서 수행되는 주요 화학반응일 수 있지만, 특정량의 중축합도 반응기(10)에서 수행될 수 있다. 반응기(10)가 제 2 에스터화 반응기로서 사용되는 경우, 반응기 구역(26)의 공급물 주입구(30)로 도입되는 공급물은 약 70 내지 약 95%, 약 75 내지 약 90%, 또는 80 내지 88% 범위의 전환율을 가질 수 있지만, 헤더(12)의 액체 생성물 배출구(24)를 통해 회수된, 주로 액체인 생성물은 약 80%몰% 이상, 약 90%몰% 이상, 약 95% 이상, 또는 98% 이상의 전환율을 가질 수 있다. 반응기(10)가 제 2 에스터화 반응기로서 사용되는 경우, 반응기(10)에서 수행되는 화학반응은 공급물 주입구(30)와 액체 생성물 배출구(24) 사이에서 반응 매질(60)의 전환율을 약 2% 포인트 이상, 약 5% 포인트 이상, 또는 약 10% 포인트 이상 증가시킬 수 있다. 추가로, 공급물 주입구(30)에 도입된 반응물의 평균 쇄 길이는 약 5 미만, 약 2 미만, 또는 1 미만일 수 있지만, 액체 생성물 배출구(24)로부터 회수된 주로 액체인 생성물은 약 1 내지 약 20, 약 2 내지 약 12, 또는 5 내지 12의 평균 쇄 길이를 가질 수 있다. 일반적으로, 반응기(10)가 제 2 에스터 반응기로서 사용되는 경우, 반응 매질(60)의 평균 쇄 길이는, 공급물 주입구(30)와 액체 생성물 배출구(24)에서 약 1 내지 약 20, 약 2 내지 약 15, 또는 5 내지 12 범위로 증가될 수 있다.
반응기(10)가 제 2 에스터화 반응기로서 사용되는 경우, 반응기(10)로의 공급물은 약 180 내지 약 350℃, 약 215 내지 약 305℃, 또는 260 내지 290℃ 범위의 온도에서 공급물 주입구(30)로 도입될 수 있다. 액체 생성물 배출구(24)로부터 배출된 주로 액체인 생성물은 공급물 주입구(30)로 도입되는 공급물의 온도의 약 50℃, 25℃, 또는 10℃ 이내의 온도를 가질 수 있다. 하나의 실시양태에서, 액체 생성물 배출구(24)로부터 배출된 액체 생성물의 온도는 약 180 내지 약 350℃, 약 215 내지 약 305℃, 또는 260 내지 290℃ 범위일 수 있다. 하나의 실시양태에서, 반응 매질(60)의 평균 온도는 약 180 내지 약 350℃, 약 215 내지 약 305℃, 또는 260 내지 290℃ 범위일 수 있다. 반응 매질(6)의 평균 온도는 반응기(10)를 통해 반응 매질(60)의 주요 유동 통로를 따라 동일한 간격에서 측정한 3개 이상의 온도 측정치의 평균치로서, 여기서 온도는 (주로 액체인 부분의 상부 표면 근처 또는 반응기의 벽 근처와는 대조적으로) 반응 매질(60)의 주로 액체인 부분(66)의 단면 센트로이드(cross sectional centroid)의 근처에서 측정되었다. 반응기(10)가 제 2 에스터화 반응기로서 사용되는 경우, 반응기(10)의 공간 증기압(vapor space pressure)(증기 배출구(22)에서 측정됨)은 약 70psig 미만, 약 -4 내지 약 10psig 범위, 또는 2 내지 5psig 범위로 유지될 수 있다.
반응기(10)가 제 2 에스터화 반응기로서 사용되는 경우, 반응기(10)로의 도입 이전에 공급물을 가열하는 것이 바람직할 수 있고/있거나, 반응 매질(60)이 반응기(10)를 통해 유동함에 따라 반응 매질(60)을 가열하는 것이 바람직할 수 있다. 반응기(10)로의 도입 이전에 공급물을 가열하는 것은, 예를 들어 쉘과 튜브의 열 교환기와 같은 종래의 열 교환기에 의해 수행될 수 있다. 반응기(10)에서 반응 매질(60)을 가열하는 것은, 반응기(10)와 접촉하지만 반응기(10)의 내부로 연장되어 있지는 않은 외부 가열 장치에 의해 수행될 수 있다. 이러한 외부 열 교환 장치로는, 예를 들어 자켓(jacketing) 및/또는 히트-트레이싱(heat tracing)을 들 수 있다. 일반적으로 반응기(10)내 공급물-인접 업스트림에 첨가된 열과 반응기(10)내 반응 매질(60)에 첨가된 열의 합은 약 100 내지 약 5,000BTU/매질의 파운드(BTU/lb) 범위,약 400 내지 약 2,000BTU/lb 범위, 또는 600 내지 1,500 BTU/lb 범위일 수 있다.
도 1를 보면, 반응기(10)가 용융상 폴리에스터 제조 공정(예를 들어, PET 제조법)에서 예비중합체 반응기로서 사용되는 경우, 하나 초과의 화학반응이 반응기(10)에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 중축합이 반응기(10)에서 수행되는 주요 화학반응일 수 있지만, 특정량의 에스터화가 반응기(10)에서 수행될 수도 있다. 반응기(10)가 예비중합체 반응기로서 사용되는 경우, 공급물 주입구(30)로 도입되는 공급물의 평균 쇄 길이는, 약 1 내지 약 20, 약 2 내지 약 15, 또는 5 내지 12 범위일 수 있지만, 액체 생성물 배출구(24)으로부터 회수되는 주로 액체인 생성물의 평균 쇄 길이는 약 5 내지 약 50, 약 8 내지 약 40, 또는 10 내지 30 범위일 수 있다. 반응기(10)가 예비중합 반응기로서 사용되는 경우, 반응기(10)에서 수행되는 화학반응은 공급물 주입구(30)와 액체 생성물 배출구(24)의 사이에서 반응 매질(60)의 평균 쇄 길이를 약 2 이상, 약 5 내지 약 30 범위, 또는 8 내지 20 범위로 증가시킬 수 있다.
반응기(10)이 예비중합체 반응기로서 사용되는 경우, 공급물은 약 220 내지 약 35O℃, 약 265 내지 약 305℃, 또는 270 내지 290℃의 온도에서 공급물 주입구(30)에 도입될 수 있다. 액체 생성물 배출구(24)에서 배출되는 주로 액체인 생성물은, 공급물 주입구(30)로 도입되는 공급물의 온도의 약 50℃, 25℃, 또는 10℃ 이내 범위의 온도를 가질 수 있다. 하나의 실시양태에서, 액체 생성물 배출구(24)로부터 배출되는 액체 생성물의 온도는, 약 220 내지 약 350℃, 약 265 내지 약 305℃, 또는 270 내지 290℃ 범위이다. 하나의 실시양태에서, 반응기(10)의 액체 매질(60)의 평균 온도는 약 220 내지 약 350℃, 약 265 내지 약 305℃, 또는 270 내지 290℃ 범위이다. 반응기(10)가 예비중합체 반응기로서 사용되는 경우, (증기 배출구(22)에서 측정하면) 반응기(10)의 공간 증기압이 약 0 내지 약 300토르, 약 1 내지 약 50토르 범위, 또는 20 내지 30토르 범위로 유지될 수 있다.
반응기(10)가 예비중합체 반응기로서 사용되는 경우, 반응기(10)로의 도입 이전에 공급물을 가열하는 것이 바람직할 수 있고/있거나, 반응 매질(60)이 반응기(10)를 통해 유동함에 따라 반응 매질(60)을 가열하는 것이 바람직할 수 있다. 일반적으로 반응기(10)의 공급물-인접 업스트림에 첨가된 열과 반응기(10)내 반응 매질(60)에 첨가된 열의 합은 약 100 내지 약 5,000BTU/매질의 파운드(BTU/lb) 범위, 약 400 내지 약 2,000BTU/lb 범위, 또는 600 내지 1,500BTU/lb 범위일 수 있다.
도 1를 다시 보면, 반응기(10)가 용융상 폴리에스터 제조 공정(예를 들어, PET 제조 공정)에서 마무리 반응기로서 사용되는 경우, 공급물 주입구(30)으로 도입되는 공급물의 평균 쇄 길이는 약 5 내지 약 50, 약 8 내지 약 40, 또는 10 내지 30 범위일 수 있지만, 액체 생성물 배출구(24)로부터 회수된 주로 액체인 생성물의 평균 쇄 길이는, 약 30 내지 약 210, 약 40 내지 약 80, 또는 50 내지 70 범위일 수 있다. 일반적으로 반응기(10)에서 수행되는 중축합은, 공급물 주입구(30)와 액체 생성물 배출구(24) 사이에서 반응 매질(60)의 평균 쇄 길이가 약 10% 이상, 약 25% 이상, 또는 50% 이상 증가하도록 한다.
반응기(10)가 마무리 반응기로서 사용되는 경우, 공급물은 약 220 내지 약 350℃, 약 265 내지 약 305℃, 또는 270 내지 290℃ 범위의 온도로 공급물 주입구(30)를 통해 도입될 수 있다. 액체 생성물 배출구(24)를 통해 배출되는 주로 액체인 생성물은, 공급물 주입구(30)를 통해 도입되는 공급물의 온도의 약 50℃, 25℃, 또는 10℃의 온도를 가질 수 있다. 하나의 실시양태에서, 액체 생성물 배출구(24)로부터 배출된 액체 생성물의 온도는, 약 220 내지 약 350℃, 약 265 내지 약 305℃, 또는 270 내지 290℃ 범위이다. 하나의 실시양태에서, 반응기(10)내 반응 매질(60)의 평균 온도는 약 220 내지 약 350℃, 약 265 내지 약 305℃, 또는 270 내지 290℃ 범위이다. 반응기(10)가 마무리 반응기로서 사용되는 경우, (증기 배출구(22)에서 측정된) 반응기(10)의 공간 증기압은 약 0 내지 약 30토르, 약 1 내지 약 20토르, 또는 2 내지 10토르 범위로 유지될 수 있다.
본 발명의 실시양태에 따라 배열된 반응기는, 폴리에스터 제조 공정의 에스터화 및/또는 중축합 단계에서의 반응물로서 사용되는 경우 다수의 장점을 제공할 수 있다. 이러한 반응기는, 특히 PET 제조 중 제 2 에스터화, 예비중합체, 및/또는 마무리 반응기로서 사용되는 경우, 특히 유리할 수 있다. 추가로, 이러한 반응기는 약 10,000파운드/시간 이상, 약 100,000파운드/시간 이상, 약 250,000파운드/시간 이상, 또는 500,000파운드/시간 이상의 속도로 PET를 제조할 수 있는 상업적 규모의 PET 제조 설비에서 사용하기에 적합하다.
본 발명의 하나의 실시양태에서, 반응 매질을, 수평방향-연장된 반응기 구역을 포함하는 반응기내 화학반응에 적용하는 단계를 포함하되, 상기 반응 매질이 반응기를 통해 이동함에 따라 반응 매질이 상기 수평방향-연장된 반응기 구역을 통해 유동하는, 방법을 제공한다. 제 1 반응기 구역은 제 1 수평방향-연장된 관형 부재 및 실질적으로 상기 제 1 관형 부재 내부에 배치되고 상기 제 1 관형 부재 길이의 1/2 이상, 3/4 이상 또는 9/10 이상을 따라 연장된 제 1 트레이를 포함한다. 반응 매질의 적어도 일부는 상기 제 1 트레이에서 한 방향으로 유동하고, 상기 제 1 관형 부재의 바닥에서는 일반적으로 반대 방향으로 유동한다.
하나의 예에서, 반응기는 추가로 제 1 반응기 구역의 근위 말단이 결합된 헤더를 포함하되, 여기서 제 1 반응기 구역은 헤더로부터 제 1 트레이 위로 반응 매질을 수용하고, 제 1 반응기 구역은 제 1 관형 부재의 바닥으로부터 헤더로 반응 매질을 배출한다. 추가로, 제 1 반응기 구역은 화학반응의 부산물인 증기를 헤더로 배출할 수 있으데, 여기서, 배출된 증기 부산물은 일반적으로 헤더의 윗방향으로 유동하는 반면, 배출된 반응 매질은 일반적으로 헤더의 아랫방향으로 유동한다.
다른 예에서, 반응 매질은 제 1 트레이의 근위 말단으로부터 그의 원위 말단으로 제 1 트레이 위로 유동하는데, 여기서, 반응 매질은 제 1 트레이의 원위 말단을 지나 제 1 관형 부재의 바닥으로 유동한다. 추가로, 제 1 트레이의 원위 말단은 윗방향으로 연장된 웨어를 포함할 수 있으며, 이때 반응 매질의 적어도 일부가, 제 1 관형 부재의 바닥에 도달하기 전에, 상기 웨어의 상단 위로, 그를 통해, 그의 가장자리를 따라 및/또는 그 아래로 통과한다. 다른 예로서, 제 1 반응기 구역은 제 1 관형 부재의 원위 말단에 결합된 말단 캡을 포함하는데, 여기서 제 1 트레이의 원위 말단은 말단 캡으로부터 수평으로 이격되어, 반응 매질이 제 1 트레이로부터 제 1 관형 부재의 바닥으로 지나갈 때 반응 매질이 유동하는 유동 통로를 형성한다.
하나의 예에서, 제 1 관형 부재 및 제 1 트레이는 실질적으로 수평으로 배치되어 있다. 다른 예에서, 제 1 관형 부재는 파이프이다. 제 1 반응기 구역은, 약 2:1 내지 약 50:1, 약 5:1 내지 약 20:1, 또는 8:1 내지 15:1 범위의 길이:직경(L:D)의 비를 가질 수 있다. 하나의 예에서, 부가적으로, L은 약 10 내지 약 200피트, 약 20 내지 100피트, 또는 30 내지 50피트 범위이고, D는 약 1 내지 약 20피트, 약 2 내지 약 10피트, 또는 3 내지 5피트 범위이다.
또다른 예에서, 반응기는, 반응 매질이 반응기를 통해 이동함에 따라 반응 매질의 적어도 일부가 유동하는 제 2 수평방향-연장된 반응기 구역을 추가로 포함하고, 여기서 제 2 반응기 구역은 제 1 반응기 구역 밑으로 수직으로 이격되어 있고, 상기 반응기는 제 1 반응기 구역 및 제 2 반응기 구역이 상이한 높이에서 결합된 헤더를 포함하며, 여기서 반응 매질은 제 1 반응기 구역으로부터 제 2 반응기 구역으로 이동함에 따라 상기 반응 매질이 헤더의 아랫방향으로 유동한다. 제 2 반응기 구역은 제 2 연장된 관형 부재 및 실질적으로 상기 제 2 관형 부재 내부에 배치된 제 2 트레이를 포함할 수 있고, 여기서 제 2 트레이는 제 2 관형 부재의 길이의 1/2 이상, 3/4 이상, 또는 9/10 이상을 따라 연장되며, 반응 매질의 적어도 일부는 제 2 내부 트레이 위에서 한 방향으로 유동하고, 제 2 관형 부재의 바닥에서는 일반적으로 반대 방향으로 유동한다. 하나의 예에서, 반응기는 추가로 제 1 트레이 및 제 2 트레이 각각에 결합되고 헤더로 연장되는 제 1 유동 디버터 및 제 2 유동 디버터를 포함하고, 여기서 제 2 유동 디버터는 헤더를 통해 제 1 관형 부재로부터 배출된 반응 매질이 제 2 트레이를 향하도록 한다. 추가로, 증기 갭은 제 1 유동 디버터와 제 2 유동 디버터 사이에서 한정되며, 여기서 증기 갭은 제 2 반응기 구역으로부터의 화학반응의 부산물인 증기의 유동이 헤더의 윗방향을 향하도록 하는 반면, 제 1 반응기 구역으로부터 배출된 반응 매질은 제 2 반응기 구역을 향해 아랫방향으로 유동하도록 한다.
하나의 예에서, 제 1 및 제 2 반응기 구역에서 수행되는 화학반응의 부산물인 증기는 헤더에서 모아 상기 헤더의 상단 근처에 위치한 증기 배출구를 통해 반응기로부터 배출한다. 부가적으로, 화학반응의 주로 액체인 생성물은 헤더의 바닥 근처에 위치한 액체 배출구를 통해 반응기로부터 배출될 수 있다.
하나의 예에서, 헤더의 높이:폭(H:W)의 비는 약 2:1 내지 약 20:1, 약 4:1 내지 약 15:1, 또는 5:1 내지 10:1 범위이고, 여기서 제 1 및 제 2 반응기 구역의 각각 L:D의 비는 약 2:1 내지 약 50:1, 약 5:1 내지 약 20:1, 또는 8:1 내지 15:1 범위이다.
하나의 예에서, 헤더는 실질적으로 수직으로 연장된다(즉, 헤더의 중심 연장축이 실질적으로 수직이다). 헤더는 수직선의 약 30도, 약 15도 또는 5도 이내에서 연장될 수 있다. 하나의 예에서, 반응기 구역은 실질적으로 수평으로 연장된다(즉, 반응기 구역의 중심 연장축은 필수적으로 수평이다). 다르게는, 반응기 구역은 수평선의 약 30도, 약 15도 또는 5도 이내에서 연장될 수 있다. 다른 예에서 반응기는 기계적 혼합 장치를 포함하지 않는다.
하나의 예에서, 제 2 반응기 구역 이외에, 반응기는 반응 매질이 반응기를 통해 유동함에 따라 반응 매질의 적어도 일부가 유동하는 제 3 수평방향-연장된 반응기 구역을 추가로 포함하되, 상기 제 3 반응기 구역은 제 2 반응기 구역 밑으로 수직으로 이격되어 있고, 제 3 반응기 구역은 제 3 연장된 관형 부재 및 실질적으로 상기 제 3 관형 부재내에 배치된 제 3 트레이를 포함하고, 상기 제 3 트레이는 상기 제 3 관형 부재의 길이의 1/2 이상, 3/4 이상 또는 9/10 이상을 따라 연장되고, 반응 매질의 적어도 일부가 제 3 내부 트레이에서 한 방향으로 유동하고, 제 3 관형 부재의 바닥에서는 일반적으로 반대 방향으로 유동하고, 여기서 제 3 반응기 구역이 헤더와 결합되어, 반응 매질이 제 2 반응기 구역으로부터 제 3 반응기 불절로 이동함에 따라 상기 반응 매질이 헤더를 통해 아랫방향으로 유동한다.
하나의 예에서, 반응 매질은 화학반응이 수행되는 액체를 포함한다. 다른 예에서, 반응 매체는 발포체 부분 및 주로 액체인 부분을 포함하는데, 이들은 각각 액체를 포함한다. 또다른 예에서, 반응기는 복수개의 수평방향-연장된 반응기 구역을 포함하는데, 여기서 복수개의 반응기 구역 중 최상의 구역에 배치된 반응 매질의 일부는 50체적% 이상의 증기를 포함하고, 복수개의 반응 구역 중 최하의 구역에 배치된 반응 매질의 일부는 20체적% 미만의 증기를 포함한다.
하나의 예에서, 화학반응이 중축합을 포함하는 경우, 반응 매질의 평균 쇄 길이는 반응기에서 약 10 이상, 약 25 이상 또는 50 이상 증가한다. 하나의 예에서, 반응 매질은 중축합에 의해 적어도 부분적으로 형성되는 폴리에스터 중합체 또는 공중합체를 포함할 수 있다. 폴리에스터 중합체 또는 공중합체는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함할 수 있다. 추가로, 상기 방법은 중축합 공급물을 반응기의 공급물 주입구에 도입하는 단계를 포함하고, 여기서 중축합 공급물은 반응기에서 반응 매질을 포함한다. 중축합 공급물은 약 5 내지 약 50, 약 8 내지 약 40, 또는 10 내지 30 범위의 평균 쇄 길이를 가질 수 있다.
본 발명의 다른 예에서, 반응기에서 에스터화 및/또는 중축합 반응에 반응 매질을 적용하는 단계를 포함하는 방법으로서, 상기 반응기가, 반응 매질이 반응기를 통해 이동함에 따라 반응 매질이 유동하는 수평방향-연장된 반응기 구역을 포함하는, 방법이 제공된다. 반응기 구역은 수평방향-연장된 관형 부재, 및 실질적으로 상기 관형 부재내에 배치되고 상기 관형 부재의 길이의 1/2 이상, 3/4 이상 또는 9/10 이상을 따라 연장되는 트레이를 포함한다. 반응 매질의 적어도 일부는 트레이에서 한 방향으로 유동하고, 관형 부재의 바닥에서는 일반적으로 반대 방향으로 유동한다. 앞서 제공된 제 2 단계 에스터화, 예비중합 및/또는 마무리 반응기로서 사용되는 도 1의 반응기(10)의 상세한 설명이 본 발명의 이러한 예에도 적용된다. 구체적으로, 공급물 특성(예를 들어, 전환율 및/또는 쇄 길이), 온도, 압력, 전환율 증가, 평균 쇄 길이 증가, 생성물 특성, 및 임의의 열 투입 등은 모두 본 발명의 이러한 예에 적용된다.
하나의 예에서, 생성물은 반응기의 생성물 배출구로부터 제거되는데, 여기서 반응 매체는 반응기의 생성물을 형성한다. 부가적으로, 화학반응이 중축합을 포함하는 경우, 생성물을 중축합 생성물일 수 있다. 생성물 또는 중축합 생성물의 고유 점도(It.V.)는 약 0.3 내지 약 1.2, 약 0.35 내지 약 0.6, 또는 0.4 내지 0.5 dL/g 범위일 수 있다. 하나의 예에서, 생성물 또는 중축합 생성물의 It.V는 약 0.1 내지 약 0.5, 약 0.1 내지 약 0.4, 또는 0.15 내지 0.35dL/g 범위일 수 있다. 하나의 예에서, 공급물을 반응기의 공급물 주입구에 도입하여 반응 매질을 형성하며, 여기서 공급물의 It.V는 약 0.1 내지 약 0.5, 약 0.1 내지 약 0.4, 또는 0.15 내지 0.35dL/g 범위이다.
고유 점도(It.V.)값은, 60중량% 페놀 및 40중량%의 1,1,2,2-테트라클로로에테인에서 25℃에서 측정된 내재 점도로부터 계산된 것으로서 단위는 dL/g이다. 중합체 샘플은 0.25g/50mL의 온도로 용매에 용해시킬 수 있다. 중합체 용액의 점도는, 예를 들어 레오테크 글래스 캐필러리 점도계(Rheotek Glass Capillary viscometer)를 사용하여 측정될 수 있다. 이러한 점도계의 작동 원리에 대한 설명은 ASTM D 4603에서 발견될 수 있다. 내재 점도는 측정된 용액 점도로부터 계산된다. 하기 수학식은 이러한 용액 점도 측정치와 Ih.V.로의 후속적인 계산 및 Ih.V.로부터 lt.V로의 계산에 대해 설명한다:
상기 식에서,
ηinh은 60중량% 페놀 및 40중량%의 1,1,2,2-테트라클로로에테인의 0.5g/100mL의 중합체 농도에서 25℃에서 측정된 내재 점도이고,
ln은 자연로그이고,
ts는 샘플의 모세관 관통 시간이고,
t0는 용매-블랭크의 모세관 관통 시간이고,
C는 용매 100mL 당 중합체(그램)의 농도이다.
고유 점도는 중합체의 비점도의 무한 희석(infinite dilution)에서의 극한값이다. 이는 하기 수학식에 의해 한정된다:
상기 식에서,
ηint는 고유 점도이고,
ηr은 상대점도로서 ts/t0이고,
ηsp는 비점도로서 ηr-1이다.
고유 점도(It.V. 또는 ηint)는 하기 수학식의 빌메이어 식을 사용하여 추정할 수 있다:
고유 점도를 추정하기 위한 참고문헌(빌메이어 관계)은 문헌[J. Polymer Sci., 4, pp. 83-86 (1949)]이다.
중합체 용액의 점도는 비스코텍크 변형된 차동 점도계(차동 압력 점도계의 작동 원리에 대한 설명은 ASTM D 5225에서 발견될 수 있음) 또는 당업계의 숙련자들에게 공지된 기타 방법을 사용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 또다른 실시양태에서, (a) 중축합 공급물을 중축합 반응기에 도입하되, 여기서 중축합 공급물이 반응기내 반응 매질을 형성하며, 약 5 내지 약 50, 약 8 내지 약 40, 또는 10 내지 30의 평균 쇄 길이를 갖는 PET를 포함하는 단계; (b) 상기 반응 매질을 반응기내 중축합에 적용하되, 여기서 반응기가 수직방향-연장된 헤더와 상기 헤더에 결합된 채 상기 헤더로부터 바깥쪽으로 연장되면서 수평방향-연장되고 수직방향-이격된 반응기 구역을 2개 이상 포함하고, 상기 헤더가 상기 반응기 구역과 유체 연통되어, 반응 매질이 하나의 반응기 구역에서 다른 반응기 구역으로 이동함에 따라, 반응 매질이 헤더로부터 아랫방향으로 지나가고, 각각의 반응기 구역이 연장된 파이프 및 실질적으로 상기 파이프 내부에 배치된 트레이를 포함하며, 상기 파이프 및 트레이가 실질적으로 수평으로 배열되고, 상기 파이프가 약 2:1 내지 약 50:1 또는 약 5:1 내지 약 20:1, 또는 8:1 내지 15:1의 길이:직경(L:D)의 비를 갖고, 상기 트레이가 약 0.5L 이상, 약 0.75L 이상, 0.9L 이상의 길이를 갖고, 반응 매질의 적어도 일부는 트레이에서 한 방향으로 유동하고, 파이프의 바닥에서는 일반적으로 반대 방향으로 유동하는, 단계; 및 (c) 반응기로부터 주로 액체인 중축합 생성물을 회수하되, 여기서 중축합 생성물이 중축합 공급물의 PET의 평균 쇄 길이보다 약 10 이상, 약 25 이상, 또는 50 이상 큰 평균 쇄 길이를 갖는 PET를 포함하는 단계를 포함하는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 제조방법을 제공한다.
PET 제조방법의 하나의 예에서, 반응 매질은 발포체 부분 및 주로 액체인 부분을 포함한다.
하나의 예에서, 반응기 구역은 일반적으로 헤더의 동일한 측면에서 연장된다. 다른 예에서, 반응기 구역은 일반적으로 헤더의 맞은편 측면에서 연장된다.
하나의 예에서, 트레이는 반응 매체가 유동하는 상향 유동면을 갖되, 여기서 상기 상향 유동면은 관형 부재의 상단 및/또는 바닥으로부터 약 0.1D 이상, 약 0.2D 이상, 0.4D 이상으로 이격되어 있다. 다른 예에서, 상향 유동면은 관형 부재의 상단 및/또는 바닥으로부터 약 5 내지 약 50인치, 약 10 내지 약 40인치, 또는 15 내지 30인치 이격되어 있다. 하나의 예에서, 각각의 관형 부재의 각각의 트레이 및/또는 바닥에서의 반응 매질의 최대 깊이는 약 0.8D 미만, 약 0.4D 미만, 또는 0.25D 미만이다. 각각의 관형 부재의 각각의 트레이 및/또는 바닥에서의 반응 매질의 최대 깊이는 약 1 내지 약 40인치, 약 1 내지 약 32인치, 또는 1 내지 24인치일 수 있다.
다른 예에서, 중축합은 증기 부산물의 형성을 야기하고, 여기서 증기 부산물은 중축합 반응기로부터 헤더의 상단 근처에 배치된 증기 배출구를 통해 배출되며, 중축합 생성물은 헤더의 바닥 근처에 위치한 액체 배출구로부터 회수된다.
하나의 예에서, 중축합 공급물의 It.V.는 약 0.1 내지 약 0.5dL/g, 약 0.1 내지 약 0.4dL/g, 또는 약 0.15 내지 약 0.35dL/g 범위이다. 하나의 예에서, 중축합 생성물의 It.V.는 약 0.3 내지 약 1.2dL/g, 약 0.35 내지 약 0.6dL/g, 또는 0.4 내지 0.5 dL/g 범위이다.
본 발명의 추가의 실시양태에서, 제 1 수평방향-연장된 반응기 구역을 포함하는 반응기를 제공한다. 제 1 반응기 구역은 제 1 연장된 관형 부재 및 실질적으로 상기 제 1 관형 부재 내부에 배치된 제 1 트레이를 포함한다. 상기 제 1 트레이는 제 1 관형 부재의 길이의 1/2 이상, 3/4 이상의 또는 9/10 이상을 따라 연장되어 제 1 관형 부재의 내부를 제 1 상부 챔버와 제 1 하부 챔버로 나눈다. 제 1 반응기 구역은 제 1 상부 및 제 1 하부 챔버간의 유체 연통을 허용하기 위해서 제 1 반응기 구역의 한쪽 말단에 인접한 내부 유동 통로를 한정한다.
하나의 예에서, 제 1 반응기 구역은 한쪽 말단에서 제 1 관형 부재에 결합된 제 1 말단 캡을 포함한다. 다른 예에서, 제 1 트레이는 말단 캡까지 계속 연장되지는 않으며, 제 1 내부 유동 통로가 제 1 트레이와 제 1 말단 캡 사이의 간격에 의해 한정된다. 추가로, 제 1 반응기 구역은 제 1 내부 유동 통로에 인접하여 제 1 트레이에 결합된 상향-연장된 웨어를 포함할 수 있다.
다른 예에서, 제 1 관형 부재의 길이:직경(L:D)의 비는, 약 2:1 내지 약 50:1, 약 5:1 내지 약 20:1, 또는 8:1 내지 15:1이다. 부가적으로, 제 1 트레이의 길이는 약 0.5L 이상, 약 0.75L 이상, 또는 0.9L 이상일 수 있고, 여기서 제 1 트레이는 관형 부재의 상단 및/또는 바닥으로부터 약 0.1D 내지 약 0.9D, 약 0.2D 내지 약 0.8D, 또는 0.4D 내지 0.6D의 수직 거리로 이격된 상향 유동면을 제공한다. 다른 예에서, 상향 유동면은 관형 부재의 상단 및/또는 바닥으로부터 5 내지 약 50인치, 약 10 내지 약 40인치, 또는 15 내지 30인치 이격되어 있다. 하나의 예에서, 각각의 관형 부재의 각각의 트레이 및/또는 바닥에서의 반응 매질의 최대 깊이는 약 0.8D 미만, 약 0.4D 미만, 또는 0.25D 미만이다. 각각의 관형 부재의 각각의 트레이 및/또는 바닥에서의 반응 매질의 최대 깊이는 약 1 내지 약 40d인치, 약 1 내지 약 32인치, 또는 1 내지 24인치일 수 있다.
하나의 예에서, 제 1 관형 부재는 파이프를 포함한다. 부가적으로, 파이프 및 제 1 트레이는 실질적으로 수평으로 배치될 수 있다.
하나의 예에서, 반응기는 추가로 수직방향-연장된 헤더를 포함하며, 제 1 반응기 구역의 하나의 말단은 상기 헤더로부터 이격되어 있고, 제 1 반응기 구역의 맞은편 말단은 상기 헤더에 결합되어 있다. 부가적으로, 제 1 상부 챔버 및 제 2 하부 챔버는 둘다 제 1 반응기 구역의 맞은편 말단에서 헤더와 유체 연통될 수 있다.
하나의 예에서, 제 1 관형 부재의 길이:직경(L:D)의 비는 약 2:1 내지 약 50:1, 약 5:1 내지 약 20:1, 또는 8:1 내지 15:1 범위이고, 여기서 L은 약 10 내지 약 200피트, 약 20 내지 약 100피트, 또는 30 내지 50피트 범위이고, D는 약 1 내지 약 20피트, 약 2 내지 약 10피트, 3 내지 5피트 범위이고, 여기서 헤더의 높이:폭(H:W)의 비는 약 2:1 내지 약 20:1, 약 4:1 내지 약 15:1, 또는 5:1 내지 10:1 범위이고, 여기서 H는 약 8 내지 약 100피트, 약 10 내지 75피트, 또는 20 내지 50피트 범위이고, W는 약 1 내지 약 20피트, 약 2 내지 약 10피트, 또는 3 내지 5피트 범위이다.
하나의 예에서, 반응기는 헤더에 결합되고 이로부터 바깥쪽으로 연장된 제 2 수평방향-연장된 반응기 구역을 포함하고, 상기 제 2 반응기 구역이 제 1 반응기 구역 밑으로 수직으로 이격되어 있다. 제 1 반응기 구역 및 제 2 반응기 구역은 헤더의 동일한 측면 또는 일반적으로는 헤더의 맞은편 측면으로부터 바깥쪽으로 연장될 수 있다.
하나의 예에서, 제 2 반응기 구역은 상기 헤더에 결합되어 있는 근위 말단 및 상기 헤더로부터 이격되어 있는 원위 말단을 갖는데, 여기서 제 2 반응기 구역은 제 2 연장된 관형 부재 및 실질적으로 상기 제 2 관형 부재 내부에 배치된 제 2 트레이를 포함하며, 제 2 트레이는 제 2 관형 부재의 길이의 1/2 이상, 3/4 이상, 또는 9/10 이상으로 연장되어 제 2 관형 부재의 내부를 제 2 상부 챔버 및 제 2 하부 챔버로 나누고, 제 2 상부 챔버 및 제 2 하부 챔버는 둘다 근위 말단에서 헤더와 유체 연통되고, 제 2 반응기 구역은 원위 말단에 인접하여 제 2 상부 챔버와 제 1 하부 챔버 사이의 유체 연통을 허용하기 위한 제 2 내부 유동 통로를 한정한다. 부가적으로, 반응기는 각각 제 1 트레이 및 제 2 트레이에 결합되고 헤더로 연장된 제 1 유동 디버터 및 제 2 유동 디버터를 포함할 수 있다. 하나의 예에서, 증기 갭은, 제 2 반응기 구역의 높이 보다 높은 높이에서 제 2 유동 디버터내에서 또는 제 1 유동 디버터와 제 2 유동 디버터 사이에서 한정된다.
하나의 예에서, 반응기는 헤더에 결합되고 이로부터 바깥쪽으로 연장된 제 3 수평방향-연장된 반응기 구역을 포함하고, 상기 제 3 반응기 구역이 제 2 반응기 구역 밑으로 수직으로 이격되어 있다. 제 1 반응기 구역, 제 2 반응기 구역 및 제 3 반응기 구역은 실질적으로 동일한 배열을 가질 수 있다.
수치 범위
본 명세서는 본 발명에 관련된 특정 파라미터를 정량화하는 수치 범위를 사용한다. 수치 범위가 제공되는 경우, 이러한 범위는 범위의 하한치만을 언급한 청구항의 한정 뿐만 아니라 범위의 상한치만을 언급한 청구항의 한정을 문헌적으로 지지하는 것으로 추론되어야만 한다. 예를 들어, 10 내지 100의 개시된 수치 범위는 (상한치 없이) "10 초과"를 언급한 청구항 및 (하한치 없이) "100 미만"을 언급한 청구항을 문헌적으로 지지한다.
정의
본원에서 사용된 "단수형" 및 "상기"는 하나 이상을 의미한다.
본원에서 사용된 "진탕"이란 반응 매질로 분산시켜 유체 유동 및/또는 혼합을 야기하는 작업을 지칭한다.
본원에서 사용된 "및/또는"이란, 2개 이상의 항목이 목록에서 사용되는 경우, 목록의 항목 중 임의의 하나가 단독으로 사용될 수 있거나, 목록의 항목들 중 둘 이상의 임의의 조합이 사용될 수 있음을 의미한다. 예를 들어, 조성물이 성분 A, B 및/또는 C를 함유하는 것으로 기재되어 있다면, 조성물은 A 단독; B 단독; C 단독; A와 B의 조합; A와 C의 조합; B와 C의 조합, 또는 A와 B와 C의 조합을 함유하는 것으로 기술된다.
본원에서 사용된 "평균 쇄 길이"란 용어는 중합체내 반복 단위의 평균 개수를 의미한다. 폴리에스터의 경우, 평균 쇄 길이는 반복되는 산 및 알콜 단위체의 개수를 의미한다. 평균 쇄 길이는 수평균 중합도(degree of polymerization; DP)와 동의어이다. 평균 쇄 길이는 당업계의 숙련자들에게 공지된 다양한 방법에 의해 측정될 수 있다. 예를 들어, 1H-NMR은 말단 기 분석에 기초하여 쇄 길이를 직접 측정하기 위해 사용되고, 광 산란법은 쇄 길이를 측정하기 위해 사용되는 상관관계를 갖는 중량 평균 분자량을 측정하기 위해서 사용될 수 있다. 쇄 길이는 종종 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 측정법 및/또는 점도 측정법과의 상관관계에 기초하여 종종 계산된다.
본원에서 사용된 "포함하는" 및 "포함한다"라는 용어는, 이 용어 다음에 기재된 대상과 이 용어 앞에 기재된 하나 이상의 구성요소를 이어주는 개방형 전이구로서, 상기 하나 이상의 구성요소가 반드시 상기 대상을 구성하는 유일한 구성요소일 필요는 없다.
본원에서 사용된 "함유하는" 및 "함유한다"라는 용어도 앞서 제공한 "포함하는" 및 "포함한다"와 동일한 개방형 의미를 갖는다.
본원에서 사용된 "전환율"이란 용어는 에스터화에 적용된 스트림의 액상의 특성을 기술하기 위해 사용되는데, 여기서 에스터화 스트림의 전환율이란, 에스터기로 전환된(즉, 에스터화된) 원래의(original) 산 말단 기의 백분율을 나타낸다. 전환율은 전환된 말단 기의 개수(즉, 알콜 말단 기의 개수)를 말단 기의 총 개수(즉, 알콜 말단 기의 개수 + 산 말단 기의 개수)로 나눠 정량화할 수 있으며, %로서 표현된다.
본원에서 사용된 "직접 결합되는"이란, 두 개의 용기에 비해 실질적으로 보다 좁은 직경을 갖는 중간 연결부를 사용하지 않고 서로 유체 연통되도록 2개의 용기를 서로 결합하는 방식을 지칭한다.
본원에서 사용된 "에스터화"란 에스터화 및 에스터 교환 반응 둘다를 지칭한다.
본원에서 사용된 "갖는" 및 "갖는다"란 앞서 제공된 "포함하는" 및 "포함한다"와 동일한 개방형 의미를 갖는다.
본원에서 사용된 "수평방향-연장된"이란 용어는, 최대 수평 치수가 최대 수직 치수 보다 큼을 의미한다.
본원에서 사용된 "비롯한" 및 "들 수 있다"라는 용어는 "포함하는" 및 "포함한다"와 동일한 개방형 의미를 갖는다.
본원에서 사용된 "기계적 진탕"이란 반응 매질에 대해 또는 반응 매질 내부에서 강성 또는 가요성 구성요소의 물리적 움직임에 의해 야기되는 반응 매질의 진탕을 지칭한다.
본원에서 사용된 "개방 유동 면적"이란, 개구를 통과하는 유동 방향에 대해 수직인 면을 따라 측정된 것으로, 유체 유동에 유용한 개방 면적을 지칭한다.
본원에서 사용된 "파이프"란 일반적으로 원통형 측벽을 갖는 것으로 실질적으로 직립형인 연장형 관형 부재를 지칭한다.
본원에서 사용된 "폴리에틸렌 테레프탈레이트" 및 "PET"는 PET 단독중합체 및 PET 공중합체를 포함한다.
본원에서 사용된 "폴리에틸렌 테레프탈레이트 공중합체" 및 "PET 공중합체"는, 하나 이상의 첨가된 공단량체에 의해 10몰% 이하로 개질된 PET를 의미한다. 예를 들어, "폴리에틸렌 테레프탈레이트 공중합체" 및 "PET 공중합체"란 100몰%의 카복실산 기준에 대해 10몰% 이하의 아이소프탈산으로 개질된 PET를 의미한다. 다른 예에서, "폴리에틸렌 테레프탈레이트 공중합체" 및 "PET 공중합체"로는 100몰%의 다이올 기준으로 10몰% 이하의 1,4-사이클로헥세인 다이메탄올(CHDM)으로 개질된 PET를 들 수 있다.
본원에서 사용된 "폴리에스터"란 전형적인 폴리에스터 뿐만 아니라 예를 들어 폴리에터에스터, 폴리에스터 아마이드, 및 폴리에터에스터 아마이드와 같은 폴리에스터 유도체도 포함한다.
본원에서 사용된 "주로 액체"란 50체적% 초과의 액체를 의미한다.
본원에서 사용된 "반응 매질"이란 화학반응에 적용된 임의의 매질을 지칭한다.
본원에서 사용된 "잔기"란, 특정 반응식에서의 화학 종의 결과적 생성물 또는 후속적인 배합물 또는 화학 생성물인 부분으로서, 실제로 상기 부분이 상기 화학 종으로부터 얻어지는지의 여부와는 상관없다.
본원에서 사용된 "증기 부산물"이란 목적하는 화학반응에 의해 발생하는 증기(즉, 증기 부산물) 및 반응 매질의 기타 반응(즉, 부반응)에 의해 발생하는 임의의 증기를 포함한다.
본원에서 사용된 "수직방향-연장된"이란, 최대 수직 치수가 최대 수평 치수에 비해 큼을 의미한다.
청구범위는 개시된 실시양태로 한정되는 것은 아니다.
전술한 방법의 예시적인 실시양태는 단지 설명하기 위한 것이지 본 발명의 범주를 해석하는데 있어서 제한된 의미로서 사용되어서는 안된다. 하기 청구범위에서 설명되는 바와 같이, 발명의 범주를 벗어나지 않은 채 당업계의 숙련자들에 의해 용이하게 전술한 예시적인 실시양태를 개조할 수 있다.
Claims (15)
- 액체-함유 반응 매질을 사용한 폴리에스터의 용융상 제조 방법으로서,
반응 매질이 반응기를 통해 이동할 때 반응 매질이 유동하는 수평방향-연장된(horizontally elongated) 반응기 구역을 포함하는 반응기에서 반응 매질을 화학반응에 적용하는 단계를 포함하되, 이때
제 1 반응기 구역이 제 1 수평방향-연장된 관형 부재 및 상기 제 1 관형 부재 내부에 배치된 제 1 트레이를 포함하고,
상기 제 1 트레이가 상기 제 1 관형 부재 길이의 1/2 이상을 따라 연장되고,
상기 반응 매질의 적어도 일부가 상기 제 1 트레이 위에서는 한 방향으로 유동하고 상기 제 1 관형 부재의 바닥 위에서는 반대 방향으로 유동하는,
폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 반응기가 추가로, 수직방향-연장된 헤더(header) 및 상기 헤더에 결합된 채 상기 헤더로부터 바깥쪽으로 연장되면서 수평방향-연장되고 수직방향-이격된 반응기 구역 2개 이상을 포함하며, 여기서
상기 헤더가 상기 반응기 구역과 유체 연통(fluid communication)되고,
상기 반응 매질이 하나의 반응기 구역으로부터 다른 반응기 구역으로 이동할 때 상기 헤더를 아랫방향으로 통과하고,
각각의 상기 반응기 구역이, 연장된 파이프 및 상기 파이프 내부에 배치된 트레이를 포함하며,
상기 파이프 및 상기 트레이가 수평으로 배열되며,
상기 파이프가 2:1 내지 50:1의 길이:직경(L:D)의 비를 갖고,
상기 트레이가 0.75L 이상의 길이를 갖고,
상기 반응 매질의 적어도 일부가 상기 트레이 위에서는 한 방향으로 유동하고 상기 파이프의 바닥 위에서는 반대 방향으로 유동하는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 반응 매질이, 5 내지 50 범위의 평균 쇄 길이를 갖는 PET를 포함하는 중축합 공급물을 포함하고, 이때 평균 쇄 길이는 PET내 반복 단위의 평균 개수를 의미하는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 2 항에 있어서,
상기 둘 이상의 반응기 구역에서 수행되는 상기 화학반응의 증기 부산물이 상기 헤더에서 모여 상기 헤더의 상단(top)에 위치한 증기 배출구를 통해 상기 반응기로부터 배출되는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 2 항에 있어서,
50체적% 초과의 액체를 함유하는 상기 화학반응의 생성물이 상기 헤더의 바닥에 위치한 액체 배출구를 통해 상기 반응기로부터 배출되는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 2 항에 있어서,
상기 헤더의 높이:폭(H:W)의 비가 2:1 내지 20:1 범위이고, L이 3.05 내지 61미터(10 내지 200피트)이고 D가 0.31 내지 6.1미터(1 내지 20피트) 범위인, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 반응 매질은 상기 화학반응이 수행되는 액체를 포함하고, 상기 액체는 발포체 부분 및 50체적% 초과의 액체 부분을 포함하는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 화학반응이 중축합을 포함하고, 상기 반응 매질의 평균 쇄 길이가 상기 반응기에서 10 이상 증가하고, 이때 평균 쇄 길이는 반응 매질 중에 존재하는 중합체내 반복 단위의 평균 개수를 의미하는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 3 항에 있어서,
상기 중축합 공급물의 액상이 5 내지 50 범위의 평균 쇄 길이를 갖는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 3 항에 있어서,
상기 중축합 공급물이 220 내지 350℃ 범위의 온도로 유지되고, 상기 반응기의 공간 증기압(vapor space pressure)이 0 내지 3999.6Pa(0 내지 30토르) 범위로 유지되는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 3 항에 있어서,
상기 PET가, 90몰% 이상의 에틸렌 테레프탈레이트 반복 단위 및 10몰% 이하의 첨가된 공단량체 반복 단위를 포함하는 PET 공중합체인, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 11 항에 있어서,
상기 첨가된 공단량체 반복 단위가, 아이소프탈산, 2,6-나프탈린-다이카복실산, 1,4-사이클로헥세인-다이메탄올, 다이에틸렌 글리콜, 및 이들 중 2종 이상의 조합물로 구성된 군 중에서 선택된 첨가된 공단량체로부터 유도되는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 12 항에 있어서,
상기 첨가된 공단량체가 아이소프탈산을 포함하는, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 반응기의 생성물 배출구로부터 생성물을 제거하는 단계를 추가로 포함하되, 여기서 상기 반응 매질이 상기 반응기에서 상기 생성물을 형성하고, 상기 생성물의 고유 점도(It.V.)가 0.3 내지 1.2dL/g 범위인, 폴리에스터의 용융상 제조 방법. - 제 1 수평방향-연장된 반응기 구역을 포함하는 반응기로서, 여기서
상기 제 1 반응기 구역이 제 1 연장된 관형 부재 및 상기 관형 부재 내부에 배치된 제 1 트레이를 포함하고,
상기 제 1 트레이가 상기 관형 부재의 길이의 1/2 이상을 따라 연장되어 상기 제 1 관형 부재의 내부를 제 1 상부 챔버와 제 1 하부 챔버로 나누고,
상기 제 1 반응기 구역이, 상기 상부 챔버와 상기 하부 챔버간의 유체 연통을 허용하기 위해서 상기 제 1 반응기 구역의 한쪽 말단에 인접하여 제 1 내부 유동 통로를 한정하는, 반응기.
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---|---|---|---|---|
US7943094B2 (en) * | 2006-12-07 | 2011-05-17 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester production system employing horizontally elongated esterification vessel |
US7868130B2 (en) * | 2007-07-12 | 2011-01-11 | Eastman Chemical Company | Multi-level tubular reactor with vertically spaced segments |
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004526812A (ja) | 2000-12-07 | 2004-09-02 | イーストマン ケミカル カンパニー | 管型反応器を使用する低コストポリエステル方法 |
Family Cites Families (269)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2905707A (en) | 1959-09-22 | Production of bis | ||
US1422182A (en) | 1919-06-05 | 1922-07-11 | Union Carbide Corp | Treating gaseous hydrocarbon mixtures |
US2361717A (en) | 1940-09-12 | 1944-10-31 | Du Pont | Process for making polyamides |
US2614648A (en) | 1948-04-02 | 1952-10-21 | Maloney Crawford Tank & Mfg Co | Horizontal oil and gas separator |
US2753249A (en) | 1950-10-06 | 1956-07-03 | Exxon Research Engineering Co | Catalytic polymerization apparatus |
US2709642A (en) | 1951-12-03 | 1955-05-31 | Exxon Research Engineering Co | Chemical reactor |
US2727882A (en) | 1952-10-14 | 1955-12-20 | Du Pont | Process and apparatus for the continuous polymerization of bis-2-hydroxyethyl terephthalate |
US2820815A (en) | 1954-04-08 | 1958-01-21 | Exxon Research Engineering Co | Synthetic lubricating compositions and process for their preparation |
BE540550A (ko) | 1954-08-16 | |||
NL89785C (ko) | 1955-02-09 | |||
US2973341A (en) | 1956-01-25 | 1961-02-28 | Glanzstoff Ag | Continuous process for production of a polyethylene terephthalate condensate |
NL108873C (ko) | 1957-01-17 | |||
US2829153A (en) | 1957-03-04 | 1958-04-01 | Du Pont | Continuous ester interchange process |
NL96710C (ko) | 1957-09-28 | |||
US3254965A (en) | 1958-11-28 | 1966-06-07 | Phillips Petroleum Co | Polymerization control apparatus |
US3113843A (en) | 1959-01-27 | 1963-12-10 | Du Pont | Apparatus for separating a vapor from a viscous material such as molten polymer |
US3192184A (en) | 1959-03-19 | 1965-06-29 | Du Pont | Prepolymerization process |
NL255414A (ko) | 1959-08-31 | |||
DE1128657B (de) | 1960-02-20 | 1962-04-26 | Glanzstoff Ag | Vorrichtung zur kontinuierlichen Polykondensation von Diolestern der Terephthalsaeure |
US3052711A (en) | 1960-04-20 | 1962-09-04 | Du Pont | Production of di(beta-hydroxyethyl) terephthalate |
US3110547A (en) | 1961-07-26 | 1963-11-12 | Du Pont | Polymerization process |
US3161710A (en) | 1961-07-27 | 1964-12-15 | Du Pont | Polymerization process for polyester films |
GB988548A (en) | 1961-08-30 | 1965-04-07 | Goodyear Tire & Rubber | Method for preparing polyester resins |
US3250747A (en) | 1961-12-07 | 1966-05-10 | Eastman Kodak Co | Polyesterification in two evacuated zones separated by a liquid seal |
NL292245A (ko) | 1962-05-11 | |||
BE634031A (ko) | 1962-06-23 | |||
LU44479A1 (ko) | 1962-09-24 | 1963-11-21 | ||
GB1013034A (en) | 1963-01-29 | 1965-12-15 | Goodyear Tire & Rubber | Process for preparing resin |
NL130338C (ko) | 1963-06-11 | 1900-01-01 | ||
US3241926A (en) | 1963-11-15 | 1966-03-22 | Monsanto Co | Apparatus for continuously polycondensing polymethylene glycol esters of aromatic dicarboxylic acids |
LU48718A1 (ko) | 1964-06-01 | 1965-12-01 | ||
DE1240286B (de) | 1965-01-02 | 1967-05-11 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Emulsions-polymerisation olefinisch ungesaettigter Verbindungen |
US3438942A (en) | 1965-06-01 | 1969-04-15 | Vickers Zimmer Ag | Continuous polyester process |
NL131998C (ko) | 1965-06-09 | |||
FR1450577A (fr) | 1965-06-09 | 1966-06-24 | Rhone Poulenc Sa | Nouveau réacteur étagé |
US3442868A (en) | 1965-07-20 | 1969-05-06 | Teijin Ltd | Novel process for the preparation of polyester |
GB1055918A (en) | 1965-11-03 | 1967-01-18 | Metallgesellschaft Ag | A method of polycondensing bis(2-hydroxyethyl)-terephthalate and apparatus for performing the same |
CH487345A (de) | 1965-11-11 | 1970-03-15 | Karl Fischer App Und Rohrleitu | Verfahren zur Förderung eines dampfförmigen Stoffes und Anwendung dieses Verfahrens |
US3534082A (en) | 1965-12-22 | 1970-10-13 | Du Pont | Production of bis(2 - hydroxyethyl) terephthalate through ester interchange |
ES337977A1 (es) | 1966-03-23 | 1968-03-16 | Fiber Industries Inc | Un procedimiento para la produccion de polimeros lineales de bajo peso molecular de acido tereftalico y etilenglicol. |
GB1122538A (en) | 1966-03-31 | 1968-08-07 | Fischer Karl | Process for the esterification of terephthalic acid with glycols |
US3496220A (en) | 1966-04-04 | 1970-02-17 | Mobil Oil Corp | Esterification process |
GB1111815A (en) | 1966-04-22 | 1968-05-01 | Ici Ltd | Polyester preparation |
CH465875A (de) | 1966-09-16 | 1968-11-30 | Inventa Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyestern |
US3590072A (en) | 1966-11-18 | 1971-06-29 | Monsanto Co | Method for direct esterification of terephthalic acid with ethylene glycol |
US3497473A (en) | 1966-11-29 | 1970-02-24 | American Enka Corp | Process for the preparation of polyethylene terephthalate |
US3509203A (en) | 1966-12-16 | 1970-04-28 | Engels Chemiefaserwerk Veb | Transesterification of dicarboxylic alkyl esters with glycols |
US3639448A (en) | 1966-12-30 | 1972-02-01 | Mitsubishi Chem Ind | Process for producing bis(beta-hydroxyethyl)-terephthalate and/or prepolymer thereof |
US3487049A (en) | 1967-01-04 | 1969-12-30 | Du Pont | Process for producing polyethylene terephthalate |
US3496159A (en) | 1967-03-27 | 1970-02-17 | Spence & Green Chem Co | Esterification of fatty acids of tall oil in a horizontal distillation column and condenser |
US3522214A (en) | 1967-04-13 | 1970-07-28 | Mobil Oil Corp | Process and apparatus for polymerizing liquids |
GB1154538A (en) | 1967-04-19 | 1969-06-11 | Mobil Oil Corp | Esterifying Viscous Reaction Mixtures |
US3595846A (en) | 1967-05-02 | 1971-07-27 | Michelin & Cie | Continuous chemical reactions |
US3496146A (en) | 1967-08-23 | 1970-02-17 | Du Pont | Preparation of glycol terephthalate linear polyester by direct esterification of terephthalic acid |
US4020049A (en) | 1967-09-14 | 1977-04-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for preparing polyester resin |
US3551396A (en) | 1968-01-05 | 1970-12-29 | Gulf Oil Canada Ltd | Continuous vinyl polymerization process |
NL6809754A (ko) | 1968-04-11 | 1969-10-14 | ||
US3609125A (en) | 1968-04-24 | 1971-09-28 | Asahi Chemical Ind | Polyesterification process and apparatus |
FR1583867A (ko) | 1968-05-15 | 1969-12-05 | ||
US3590070A (en) | 1968-06-03 | 1971-06-29 | Celanese Corp | Recycle of terephthalic acid in the production of a bis(2-hydroxyalkyl) terephthalate |
US3676485A (en) | 1968-08-12 | 1972-07-11 | Eastman Kodak Co | Method for use in a continuous flow reaction for producing a monomer and or a protopolymer |
US3651125A (en) | 1968-08-12 | 1972-03-21 | Eastman Kodak Co | Continuous method for formation of a liquid monomer for a condensation polymer |
US3646102A (en) | 1968-08-28 | 1972-02-29 | Idemitsu Kosan Co | Method for continuously preparing polycarbonate oligomer |
NL160174C (nl) | 1968-12-12 | 1979-10-15 | Snia Viscosa | Inrichting voor het volumetrisch afvoeren van een viskeuze vloeistof uit een ruimte voor het continu behandelen van polymeren. |
CH521400A (de) | 1969-01-24 | 1972-04-15 | Inventa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polylactamen |
US3689461A (en) | 1969-09-18 | 1972-09-05 | Allied Chem | Process for the preparation of linear condensation polyesters |
US3697579A (en) | 1969-09-18 | 1972-10-10 | Allied Chem | Method of esterifying a polycarboxylic acid with a glycol |
DE1957458B2 (de) | 1969-11-15 | 1973-04-19 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Mari | Vorrichtung zur kontinuierlichen durchfuehrung chemischer umsetzungen in fluessiger phase |
BE759208A (fr) | 1969-11-22 | 1971-05-21 | Basf Ag | Procede de preparation continue de |
GB1277376A (en) | 1970-02-02 | 1972-06-14 | Schwarza Chemiefaser | A process and a device for the continuous esterification of di-carboxylic acids with alcohols |
CH521302A (de) | 1970-03-05 | 1972-04-15 | Inventa Ag | Verfahren zum kontinuierlichen Umestern von Dicarbonsäurealkylestern mit Diolen |
US3927982A (en) | 1970-03-18 | 1975-12-23 | Du Pont | Recirculating apparatus for continuous esterification reactions |
US3644096A (en) | 1970-03-30 | 1972-02-22 | Eastman Kodak Co | Apparatus for use in a continuous flow reaction for producing a monomer and/or a protopolymer |
US3684459A (en) | 1970-08-20 | 1972-08-15 | Phillips Fibers Corp | Plug metered evaporative reaction tube |
NL7016364A (ko) | 1970-10-21 | 1972-04-25 | ||
GB1380266A (en) | 1971-05-21 | 1975-01-08 | Agfa Gevaert | Process for the semi-continuous preparation of high-molecular weight linear polyesters |
DE2145761C3 (de) | 1971-09-14 | 1978-06-15 | Davy International Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Einführung pulverförmiger Terephthalsäure in ein Reaktionsgemisch aus teilweise mit Diolen veresterter Terephthalsäure |
US3740267A (en) | 1971-09-22 | 1973-06-19 | Allied Chem | Method of cleaning apparatus used in processing polyethylene terephthalate |
US3819585A (en) | 1971-09-30 | 1974-06-25 | Monsanto Co | Polyester esterification under two different pressures |
GB1395551A (en) | 1971-12-29 | 1975-05-29 | Kanebo Ltd | Method of producing polyesters |
DE2200832A1 (de) | 1972-01-08 | 1973-07-12 | Schwarza Chemiefaser | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von oligomeren des bis - (betahydroxyaethyl) - terephthalates |
FR2168990A1 (en) | 1972-01-28 | 1973-09-07 | Schwarza Chemiefaser | Bis-(beta-hydroxyethyl) terephthalate oligomers prodn - by continuous reaction in stirred still and flow tube |
BE780142A (en) | 1972-03-02 | 1972-09-04 | Sandoz Sa | Polyester prepn - by solid phase condensation in heated tubular reactors under vacuum with opt heated transport screws |
DE2227091A1 (de) | 1972-06-03 | 1973-12-13 | Davy Ashmore Ag | Verfahren zur herstellung von hochpolymeren, insbesondere spinnfaehigen, polyestermassen |
US3841836A (en) | 1972-08-10 | 1974-10-15 | Eastman Kodak Co | Apparatus for the production of condensation polymers |
US4100142A (en) | 1972-09-13 | 1978-07-11 | Fiber Industries, Inc. | Polyester process and product |
US4019866A (en) | 1973-03-05 | 1977-04-26 | Du Pont Of Canada Limited | Recirculating reaction apparatus for continuous preparation of a polyamide |
GB1474524A (ko) | 1973-07-06 | 1977-05-25 | ||
US3927983A (en) | 1973-09-19 | 1975-12-23 | Monsanto Co | Continuous staged isobaric stirred polymerization apparatus |
GB1486409A (en) | 1973-11-06 | 1977-09-21 | Agfa Gevaert | Process for the preparation of high-molecular weight polyesters |
CA1024294A (en) | 1974-02-27 | 1978-01-10 | Baden M. Pinney | Control in preparing polyamides by continuous polymerization |
US4077945A (en) | 1974-03-23 | 1978-03-07 | Zimmer Aktiengesellschaft | Process for making linear polyesters from ethylene glycol and terephthalic acid |
DE2443566A1 (de) | 1974-09-12 | 1976-04-01 | Basf Ag | Verfahren zum kontinuierlichen herstellen von polyamiden |
DE2449162A1 (de) | 1974-10-16 | 1976-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von linearen polyestern |
DE2504258A1 (de) | 1975-02-01 | 1976-08-05 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren und apparatur zur herstellung von oligomeren alkylenterephthalaten |
US4148693A (en) | 1975-02-26 | 1979-04-10 | Williamson William R | Horizontal cylindrical distillation apparatus |
FR2302778A1 (fr) | 1975-03-05 | 1976-10-01 | Rhone Poulenc Ind | Appareil et procede de preparation de polyesters |
DE2514116C3 (de) | 1975-03-29 | 1983-03-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von linearen, hochmolekularen Polybutylenterephthalaten |
JPS51127031A (en) | 1975-04-23 | 1976-11-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Preparation of polyethylene terephthalate |
US4028307A (en) | 1975-05-30 | 1977-06-07 | Fiber Industries, Inc. | Preparation of polyesters using salts of substituted quaternary ammonium bases |
US4032563A (en) | 1975-09-02 | 1977-06-28 | Standard Oil Company | Process for the recovery of high purity diesters of terephthalic or isophthalic acids |
US4118582A (en) | 1975-10-28 | 1978-10-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of spent ethylene glycol |
DE2559290B2 (de) | 1975-12-31 | 1979-08-02 | Davy International Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem PoIyäthylenterephthalat |
US4079046A (en) | 1976-06-03 | 1978-03-14 | Monsanto Company, St. Louis, Missouri | Multiple polyesterification process |
JPS52150496A (en) | 1976-06-09 | 1977-12-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of polycaronate oligomers |
US4046718A (en) | 1976-06-17 | 1977-09-06 | The Dow Chemical Company | Polymerization method employing tubular reactor |
US4089888A (en) | 1976-07-12 | 1978-05-16 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Method for producing a polycarbonate oligomer |
US4097468A (en) | 1977-03-15 | 1978-06-27 | Allied Chemical Corporation | Process for preparing polyesters |
US4146729A (en) | 1977-04-07 | 1979-03-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing poly(ethylene terephthalate) |
US4110316A (en) | 1977-04-14 | 1978-08-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Improved process for preparing poly(ethylene terephthalate) |
DE2719967A1 (de) | 1977-05-04 | 1978-11-09 | Bayer Ag | Kontinuierliches verfahren zur durchfuehrung von stofftransportbedingten reaktionen |
GB1558910A (en) | 1977-05-04 | 1980-01-09 | Bayer Ag | Continuous process for the production of polybutylene terephthalates |
IT1097584B (it) | 1977-08-24 | 1985-08-31 | Basf Ag | Processo ed apparecchio per la preparazione di poliesteri macronolecolari linerai |
CA1115446A (en) | 1977-12-16 | 1981-12-29 | Lawrence E. Shelley | Process |
US4365078A (en) | 1977-12-16 | 1982-12-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for charging dry terephthalic acid into a reactor |
US4200145A (en) | 1978-01-12 | 1980-04-29 | The Badger Company, Inc. | Method of preheating a liquid reaction mass of polyolefin dissolved in liquid monomer |
US4196168A (en) | 1978-05-05 | 1980-04-01 | Eastman Kodak Company | Sloped tray arrangement for polymerization reactor |
US4230818A (en) | 1979-03-01 | 1980-10-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Reduction of glycol ethers in polyesters |
US4254246A (en) | 1979-03-26 | 1981-03-03 | Davy International Ag | Column system process for polyester plants |
PL127634B1 (en) | 1979-05-23 | 1983-11-30 | Inst Chemii Przemyslowej | Continuous process for manufacturing polyesters and apparatus therefor |
US4238593B1 (en) | 1979-06-12 | 1994-03-22 | Goodyear Tire & Rubber | Method for production of a high molecular weight polyester prepared from a prepolymer polyester having an optional carboxyl content |
US4223124A (en) | 1979-06-22 | 1980-09-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method for producing polyesters containing low amounts of ether by-products |
JPS5645704A (en) | 1979-09-21 | 1981-04-25 | Hitachi Ltd | Method and apparatus for removal of volatile substances from high-viscous substance |
BR7906279A (pt) | 1979-10-01 | 1981-04-07 | Nippon Ester Co Ltd | Apereicoamento em processo continuo para produzir poliester e em processo para produzir uma fibra fiada a partir de polimero de poli(tereftalato de etileno) |
US4452956A (en) | 1979-11-09 | 1984-06-05 | Union Carbide Corporation | Discrete spiral flow imparting device |
SU973552A1 (ru) | 1980-02-12 | 1982-11-15 | Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических волокон | Непрерывный способ получени полиэтилентерефталата |
US4289871A (en) | 1980-03-27 | 1981-09-15 | Allied Chemical Corporation | Method to increase reactor capacity for polycondensation of polyesters |
JPS57101A (en) | 1980-06-04 | 1982-01-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method and apparatus for polymerization |
DE3025574A1 (de) | 1980-07-05 | 1982-02-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyestern |
DE3029907A1 (de) | 1980-08-07 | 1982-03-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches verfahren und vorrichtung zur herstellung eines vinylchlorid-polymerisates in waessriger suspension |
DE3047474C2 (de) | 1980-12-17 | 1983-05-11 | Didier Engineering Gmbh, 4300 Essen | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polyestern |
US4499226A (en) | 1981-03-20 | 1985-02-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High clarity colorless polyesters |
US4346193A (en) | 1981-05-04 | 1982-08-24 | Atlantic Richfield Company | Continuous process for making star-block copolymers |
JPS5823829A (ja) | 1981-07-17 | 1983-02-12 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 合成重合体仕上げ装置 |
US4410750A (en) | 1981-12-14 | 1983-10-18 | Exxon Research And Engineering Co. | Preparation of linear olefin products |
PL136188B1 (en) | 1982-04-16 | 1986-02-28 | Inst Chemii Przemyslowej | Continuous process for manufacturing polyesters and apparatus therefor |
US4529787A (en) | 1982-06-15 | 1985-07-16 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Bulk polymerization process for preparing high solids and uniform copolymers |
US5236558A (en) | 1982-09-23 | 1993-08-17 | Allied-Signal Inc. | Method to recycle spent ethylene glycol |
US4555384A (en) | 1982-09-24 | 1985-11-26 | Cosden Technology, Inc. | Apparatus for producing styrenic/alkenylnitrile copolymers |
US4551309A (en) | 1982-09-24 | 1985-11-05 | Cosden Technology, Inc. | Apparatus for producing styrenic/alkenylnitrile copolymers |
US4550149A (en) | 1982-09-24 | 1985-10-29 | Cosden Technology, Inc. | Process for producing styrenic/alkenylnitrile copolymers |
US4551510A (en) | 1982-09-24 | 1985-11-05 | Cosden Technology, Inc. | Process for producing styrenic/alkenylnitrile copolymers |
US4548788A (en) | 1982-09-24 | 1985-10-22 | Cosden Technology, Inc. | Apparatus for producing styrenic/alkenylnitrile copolymers |
US4542196A (en) | 1982-09-24 | 1985-09-17 | Cosden Technology, Inc. | Process for producing styrenic/alkenylnitrile copolymers |
DE3235531A1 (de) | 1982-09-25 | 1984-03-29 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur veresterung von essigsaeure mit alkoholen, die 4 und mehr c-atome enthalten, sowie mit glykolethern |
US4440924A (en) | 1982-10-05 | 1984-04-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Process for production of polyester |
US4831108A (en) | 1983-02-16 | 1989-05-16 | Amoco Corporation | Polycondensation process with mean dispersion residence time |
US5002116A (en) | 1983-08-15 | 1991-03-26 | Airxchange, Inc. | Rotary heat regenerator |
US4588560A (en) | 1984-06-29 | 1986-05-13 | Mobil Oil Corporation | Hydroprocessing reactor for catalytically dewaxing liquid petroleum feedstocks |
JPH0641513B2 (ja) | 1984-11-20 | 1994-06-01 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリエステルの製造法 |
US4554343A (en) | 1984-11-23 | 1985-11-19 | Eastman Kodak Company | Process for the production of high molecular weight polyester |
US4675377A (en) | 1985-03-11 | 1987-06-23 | General Electric Company | Process for continuous preparation of polyphenylene oxide in agitated reaction zones |
US4680345A (en) | 1985-06-05 | 1987-07-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Continuous production of elastic polyesters |
DE3544551C2 (de) | 1985-12-17 | 2002-02-28 | Zimmer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polybutylenterephthalat |
US4670580A (en) | 1986-03-31 | 1987-06-02 | Celanese Corporation | Process for preparing oligomeric glycol esters of dicarboxylic acids |
US4721575A (en) | 1986-04-03 | 1988-01-26 | Vertech Treatment Systems, Inc. | Method and apparatus for controlled chemical reactions |
DE3750561T2 (de) | 1986-07-25 | 1995-03-02 | Dainippon Ink & Chemicals | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten Polystyrenharzen durch kontinuierliche Massepolymerisation. |
DE3820362A1 (de) | 1988-06-15 | 1990-03-15 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von linearen thermoplastischen polyestern |
US4952302A (en) | 1988-09-27 | 1990-08-28 | Mobil Oil Corporation | Vapor/liquid distributor and use thereof |
US5041525A (en) | 1988-09-30 | 1991-08-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for manufacture of shaped polyethylene terephthalate structures in the presence of molecular sieve catalyst |
US5413861A (en) | 1988-10-17 | 1995-05-09 | Dextor Corporation | Semiconductor device encapsulated with a flame retardant epoxy molding compound |
US5194525A (en) | 1988-12-12 | 1993-03-16 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Continuous mass polymerization process for making styrene copolymers |
EP0454719B1 (en) | 1989-01-17 | 1996-06-05 | Davy Process Technology Limited | A continuous process for the production of carboxylic acid esters |
US5162488A (en) | 1989-05-22 | 1992-11-10 | Hoechst Celanese Corporation | Catalyst system and process for preparing polyethylene terephthalate |
FR2660663B1 (fr) | 1990-04-05 | 1993-05-21 | Rhone Poulenc Fibres | Procede pour l'obtention de polyterephtalate d'ethylene modifie, fibres exemptes de boulochage issues du polymere ainsi modifie. |
US5110325A (en) | 1990-04-20 | 1992-05-05 | Lerner Bernard J | Recycle spray gas-liquid contactor |
US5037955A (en) | 1990-06-07 | 1991-08-06 | The Dow Chemical Company | Method for heating a viscous polyethylene solution |
US5245057A (en) | 1990-07-20 | 1993-09-14 | The Dow Chemical Company | Horizontal continuous reactor and processes |
US5064935A (en) | 1990-08-01 | 1991-11-12 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Continuous process for preparing poly(butylene terephthalate) oligomer or poly(butylene isophthalate) oligomer |
US5038955A (en) * | 1991-01-02 | 1991-08-13 | Kaddi Corporation | Paintbrush caddy |
KR940009419B1 (ko) | 1991-02-07 | 1994-10-13 | 한국과학기술연구원 | 색조가 우수한 폴리에스테르의 제조방법 |
DE69225512T2 (de) | 1991-02-28 | 1998-12-17 | Agfa-Gevaert N.V., Mortsel | Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit erhöhter elektrischer Leitfähigkeit |
DE69214686T2 (de) | 1991-02-28 | 1997-06-05 | Agfa Gevaert Nv | Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit verbesserter thermooxydativer Stabilität |
US5202463A (en) | 1991-09-10 | 1993-04-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for the preparation of a glycol ether ester |
JPH05222180A (ja) | 1992-02-17 | 1993-08-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポリエステルの製造法 |
DE4235785A1 (de) | 1992-10-23 | 1994-05-11 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Polymerisation |
DE4240588A1 (de) | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten |
US5650536A (en) | 1992-12-17 | 1997-07-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Continuous process for production of functionalized olefins |
US5324853A (en) | 1993-01-19 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for the production of plasticizer and polyolesters |
US5385773A (en) | 1993-04-27 | 1995-01-31 | Eastman Chemical Company | Copolyester of cyclohexanenedimethanol and process for producing such polyester |
US5294305A (en) | 1993-05-06 | 1994-03-15 | Mobile Process Technology, Inc. | Ethylene glycol recovery process |
US5340907A (en) | 1993-06-28 | 1994-08-23 | Eastman Chemical Company | Copolyester of cyclohexanedimethanol and process for producing such polyester |
JP3309502B2 (ja) | 1993-07-12 | 2002-07-29 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 生分解性ポリエステル系ポリマーの連続製造法 |
US5411665A (en) | 1993-07-20 | 1995-05-02 | Scraggs; Charles R. | Methods for reducing and separating emulsions and homogeneous components from contaminated water |
US5434239A (en) | 1993-10-18 | 1995-07-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous polyester process |
US5599900A (en) | 1993-10-18 | 1997-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyesters production process |
EP0931787A1 (de) | 1993-11-02 | 1999-07-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Maleinamidsäure |
TW330940B (en) | 1993-12-22 | 1998-05-01 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | A method of manufacturing polyesters |
US5612437A (en) | 1993-12-27 | 1997-03-18 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymerization apparatus and method of producing vinyl chloride type polymer by using the same |
CA2139061C (en) | 1993-12-28 | 1998-12-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing polyester |
US5466419A (en) | 1994-05-02 | 1995-11-14 | Yount; Thomas L. | Split flow reactor trays for vertical staged polycondensation reactors |
US5464590A (en) | 1994-05-02 | 1995-11-07 | Yount; Thomas L. | Reactor trays for a vertical staged polycondensation reactor |
DE4419397A1 (de) | 1994-06-03 | 1995-12-14 | Zimmer Ag | Verfahren zur mehrstufigen Vakuumerzeugung bei der Polyester-Herstellung |
US5811496A (en) | 1995-12-21 | 1998-09-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for polymerization of polyester oligomers |
US5476919A (en) | 1995-02-21 | 1995-12-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Process for esterification |
US5466765A (en) | 1995-03-09 | 1995-11-14 | Eastman Chemical Company | Vaccum system for controlling pressure in a polyester process |
DE19511483A1 (de) | 1995-03-29 | 1996-10-02 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat |
JPH08283394A (ja) | 1995-04-10 | 1996-10-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
DE19524180A1 (de) | 1995-07-03 | 1997-01-09 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren |
DE19524181A1 (de) | 1995-07-03 | 1997-01-09 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren |
DE19525579C1 (de) | 1995-07-13 | 1996-12-19 | Rieter Automatik Gmbh | Autoklav zur Herstellung von Kunststoffen |
DE59504339D1 (de) | 1995-07-26 | 1999-01-07 | Sulzer Chemtech Ag | Verfahren und Einrichtung zum Durchführen einer Polymerisation in einem Rohrreaktor |
DE19530765A1 (de) | 1995-08-22 | 1997-02-27 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymerisaten |
DE19537930B4 (de) | 1995-10-12 | 2006-02-23 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von klarsichtigem Polyester |
US5816700A (en) | 1995-10-26 | 1998-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process and apparatus for mechanically mixing polymers and lower viscosity fluids |
JP3712739B2 (ja) | 1995-12-14 | 2005-11-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリエステルプレポリマーの合成方法 |
TW381104B (en) | 1996-02-20 | 2000-02-01 | Eastman Chem Co | Process for preparing copolyesters of terephthalic acid, ethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol |
DE19608614A1 (de) | 1996-03-06 | 1997-09-11 | Basf Ag | Verfahren zur Aufarbeitung von Dihydroxyverbindungen enthaltenden Rückständen |
DE19618678A1 (de) | 1996-05-09 | 1997-11-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polystyrol durch kontinuierliche anionische Polymerisation |
US5898058A (en) | 1996-05-20 | 1999-04-27 | Wellman, Inc. | Method of post-polymerization stabilization of high activity catalysts in continuous polyethylene terephthalate production |
DE19634450A1 (de) | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Basf Ag | Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung chemischer Reaktionen |
US5922828A (en) | 1996-09-03 | 1999-07-13 | Hoechst Celanese Corp. | Process for producing polyethylene terephthalate using a specific catalyst stabilizer system |
TW541321B (en) | 1996-09-04 | 2003-07-11 | Hitachi Ltd | Process and apparatus for continuous polycondensation |
JP3836228B2 (ja) | 1996-12-26 | 2006-10-25 | 三井化学株式会社 | 分離流による重合方法 |
US6103859A (en) | 1997-04-09 | 2000-08-15 | Eastman Chemical Company | Late addition of supplemental ethylene glycol in the preparation of copolyesters |
TW482790B (en) | 1997-05-06 | 2002-04-11 | Teijin Ltd | Method for continuous production of polyester |
US5932105A (en) | 1997-10-01 | 1999-08-03 | Mobile Process Technology, Co. | Method of polyester manufacturing using crossflow membrane filtration |
US5889127A (en) | 1997-11-18 | 1999-03-30 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Continuous process for the preparation of a polyester-based polymer |
KR100348238B1 (ko) | 1998-02-27 | 2002-08-09 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 신규 폴리에스테르 및 그의 제조방법 |
US6113997A (en) | 1998-05-26 | 2000-09-05 | Shell Oil Company | Process to prepare a polyester resin |
US6252034B1 (en) | 1998-06-04 | 2001-06-26 | Teljin Limited | Process for producing a polycarbonate resin |
ES2297929T3 (es) | 1998-07-10 | 2008-05-01 | Basf Corporation | Procedimiento continuo de polimerizacion en masa y de esterificacion y composiciones que incluyen el producto0 polimero. |
FR2780986B1 (fr) | 1998-07-10 | 2000-09-29 | Electrolyse L | Procede de transformation de structures chimiques dans un fluide sous pression et en temperature et dispositif pour sa mise en oeuvre |
US6069228A (en) | 1998-08-17 | 2000-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyamides |
US6631892B1 (en) | 1998-08-25 | 2003-10-14 | Donald C. Erickson | Tray contactor with same direction liquid flow |
JP2000095851A (ja) | 1998-09-22 | 2000-04-04 | Hitachi Ltd | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
US6127493A (en) | 1998-11-04 | 2000-10-03 | Arteva North America S.A.R.L. | Pressure polymerization of polyester |
EP0999200B1 (en) | 1998-11-04 | 2002-07-17 | Rohm And Haas Company | Process for the high yield production of methyl methacrylate or methacrylic acid |
US6111064A (en) | 1998-11-04 | 2000-08-29 | The Regents Of The University Of California | Pressure polymerization of polyester |
US6339031B1 (en) | 1998-12-29 | 2002-01-15 | Seng C. Tan | Microcellular carbon foams and microcellular C/C composites fabricated therefrom |
WO2000048261A1 (fr) | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Convertisseur de co et systeme de production pour pile a combustible |
AR024360A1 (es) | 1999-06-15 | 2002-10-02 | Dow Global Technologies Inc | Proceso y aparato para preparar una composicion que utiliza una alimentacion de pasta |
BE1012770A3 (nl) | 1999-07-02 | 2001-03-06 | Ineos Nv | Werkijze en inrichting voor het industrieel aanmaken van producten door middel van een alkoxylatiereactie. |
US6623643B2 (en) | 1999-11-19 | 2003-09-23 | Microtek Medical Holdings, Inc. | Process for treatment of aqueous environments containing a water soluble polymer |
WO2001047801A1 (fr) | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Daikin Industries, Ltd. | Dispositif modificateur |
US6359106B1 (en) | 2000-03-09 | 2002-03-19 | Hitachi, Ltd. | Production process and production apparatus for polybutylene terephthalate |
US6703478B2 (en) | 2000-04-27 | 2004-03-09 | Teijin Limited | Polyester continuous production process |
US6576774B2 (en) | 2000-07-20 | 2003-06-10 | Shell Oil Company | Process for recycling polytrimethylene terephthalate cyclic dimer |
CN100441575C (zh) | 2000-08-11 | 2008-12-10 | 株式会社吴羽 | 环状酯的制备方法以及精制方法 |
DE10048003A1 (de) | 2000-09-26 | 2002-04-11 | Basell Polypropylen Gmbh | Verfahren zur Voraktivierung von Katalysatoren |
JP2002161071A (ja) | 2000-11-28 | 2002-06-04 | Nippon Shokubai Co Ltd | 脱水反応生成物の製造方法及びそれに用いられる脱水反応装置 |
US6906164B2 (en) | 2000-12-07 | 2005-06-14 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
US6642407B2 (en) | 2001-05-18 | 2003-11-04 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Production, purification and polymerization of aromatic dicarboxylic acids |
DE10126133B4 (de) | 2001-05-29 | 2007-03-29 | Karl-Heinz Wiltzer | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von hochviskosen oder hochstabilisierten Polykondensaten und entmonomerisiertem PA 6 |
US6852827B2 (en) | 2001-07-10 | 2005-02-08 | Kureha Chemical Industry Company, Limited | Polyester production process and reactor apparatus |
US6672373B2 (en) | 2001-08-27 | 2004-01-06 | Idalex Technologies, Inc. | Method of action of the pulsating heat pipe, its construction and the devices on its base |
US6458916B1 (en) | 2001-08-29 | 2002-10-01 | Hitachi, Ltd. | Production process and production apparatus for polybutylene terephthalate |
US6649263B2 (en) | 2001-11-16 | 2003-11-18 | Honeywell International Inc. | Polyester resin and industrial yarn process |
US7067088B2 (en) | 2002-01-12 | 2006-06-27 | Saudi Basic Industries Corporation | Stratified flow chemical reactor |
DE10219671A1 (de) | 2002-05-02 | 2003-11-20 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyestern, Copolyestern und Polycarbonaten |
US20040068070A1 (en) | 2002-07-17 | 2004-04-08 | Basf Aktiengesellcschaft | Preparation of readily polymerizable compounds |
JP4218353B2 (ja) | 2002-10-28 | 2009-02-04 | セイコーエプソン株式会社 | 中古品見積システム、その方法及びそのプログラム |
US7008546B2 (en) | 2003-01-07 | 2006-03-07 | Jerry M Edmondson | Oil, water and gas separator for swaying service |
JP4262995B2 (ja) | 2003-02-06 | 2009-05-13 | 帝人ファイバー株式会社 | ポリエステル原料に適したテレフタル酸ケークの製造方法 |
US7135541B2 (en) | 2003-06-06 | 2006-11-14 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
US7074879B2 (en) | 2003-06-06 | 2006-07-11 | Eastman Chemical Company | Polyester process using a pipe reactor |
WO2005057630A2 (en) | 2003-08-01 | 2005-06-23 | The Regents Of The University Of California | Manufacturable low-temperature silicon carbide deposition technology |
DE10336164B4 (de) | 2003-08-07 | 2005-08-25 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren durch Schmelzkondensation |
DE102004034708B4 (de) | 2004-07-17 | 2008-04-10 | Lurgi Zimmer Gmbh | Verfahren zur absatzweisen Herstellung von Polymeren durch Schmelzekondensation |
DE102004038466B4 (de) | 2004-08-07 | 2014-08-28 | Lurgi Zimmer Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Vorpolykondensation von Ver-/Umesterungsprodukten |
WO2006064656A1 (ja) | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 工業的蒸発装置 |
WO2006083250A1 (en) | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Stepan Company | Continuous segmented plug flow reactor |
US7435393B2 (en) | 2005-05-05 | 2008-10-14 | Eastman Chemical Company | Baffle assembly module for vertical staged polymerization reactors |
US20060251547A1 (en) | 2005-05-05 | 2006-11-09 | Windes Larry C | Family of stationary film generators and film support structures for vertical staged polymerization reactors |
JP2007083622A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Toshiba Tec Corp | ドットヘッド及びドットヘッド用アーマチュア構体の製造方法 |
WO2007065211A1 (en) | 2005-12-06 | 2007-06-14 | Acqua International Group Inc | Modular chemical reactor |
US7943094B2 (en) | 2006-12-07 | 2011-05-17 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester production system employing horizontally elongated esterification vessel |
US7847053B2 (en) * | 2007-07-12 | 2010-12-07 | Eastman Chemical Company | Multi-level tubular reactor with oppositely extending segments |
US7868130B2 (en) * | 2007-07-12 | 2011-01-11 | Eastman Chemical Company | Multi-level tubular reactor with vertically spaced segments |
-
2007
- 2007-07-12 US US11/776,595 patent/US7872089B2/en active Active
-
2008
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- 2008-07-07 ES ES08794418.7T patent/ES2522620T3/es active Active
-
2014
- 2014-11-19 HR HRP20141121AT patent/HRP20141121T1/hr unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004526812A (ja) | 2000-12-07 | 2004-09-02 | イーストマン ケミカル カンパニー | 管型反応器を使用する低コストポリエステル方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SI2178634T1 (sl) | 2015-02-27 |
WO2009009037A8 (en) | 2009-04-16 |
US20090018281A1 (en) | 2009-01-15 |
TW200914122A (en) | 2009-04-01 |
BRPI0814620A2 (pt) | 2015-01-27 |
BRPI0814620A8 (pt) | 2016-12-20 |
WO2009009037A1 (en) | 2009-01-15 |
TWI436819B (zh) | 2014-05-11 |
ES2522620T3 (es) | 2014-11-17 |
PT2178634E (pt) | 2014-11-24 |
CA2690722A1 (en) | 2009-01-15 |
BRPI0814620B1 (pt) | 2017-12-26 |
KR20100032419A (ko) | 2010-03-25 |
UA99920C2 (ru) | 2012-10-25 |
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US7872089B2 (en) | 2011-01-18 |
CN101687172A (zh) | 2010-03-31 |
CA2690722C (en) | 2013-08-27 |
EP2178634B1 (en) | 2014-08-20 |
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