KR101546819B1 - 옥소피라진 유도체 및 제초제 - Google Patents

옥소피라진 유도체 및 제초제 Download PDF

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구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 우수한 제초 활성을 갖고, 또한 유용 작물 등에 대하여 높은 안전성을 나타내는 옥소피라진 유도체 또는 이의 염, 그리고 이를 함유하는 제초제를 제공한다. 본 발명은 하기 일반식 [Ⅰ] {식 중, X1은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고, X2는 CH 또는 N(O)m를 나타내고, m는 0 또는 1의 정수를 나타내고, R1은 수소 원자, C1∼C12 알킬기 등을 나타내고, R2는 할로겐 원자, 시아노기 등을 나타내고, R3은 하이드록실기, 할로겐 원자 등을 나타내고, A1은 C(R4R5)를 나타내고, A2는 C(R6R7) 또는 C=O를 나타내고, A3은 C(R8R9)를 나타내고, R4∼R9는 수소 원자 또는 알킬기를 나타낸다.}로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 염, 이들의 화합물을 함유하는 제초제에 관련된다.
[화학식 1]
Figure 112009080477515-pct00200
옥소피라진, 유도체, 제초제

Description

옥소피라진 유도체 및 제초제{OXOPYRAZINE DERIVATIVE AND HERBICIDE}
본 발명은 신규의 옥소피라진 유도체 또는 이의 염, 그리고 이들을 유효성분으로서 함유하는 제초제 및 이의 사용 방법에 관련된다.
2 위치가 아릴카르보닐기로 아실화된 1,3-사이클로헥산디온 유도체 중의 몇 가지 화합물은 이미 농약으로서 시판되기에 이르고 있다. 예를 들어, 메소트리온(mesotrione)은 새로운 작용 기전을 갖는 옥수수용의 경엽처리형 제초제로서 주목받고 있다. 1,3-사이클로헥산디온 환은 호변이성체로서, 그 에놀형인 1-하이드록시사이클로헥센-3-온으로서도 존재하고, 이 유도체가 각종의 농약용 화합물로서 개발되어 있다.
예를 들어, 2 위치에 치환된 아릴카르보닐기의 아릴기를 피라진 등의 각종 헤테로아릴이나 사이클로알킬기로 한 것(특허문헌 1 참조), 1,3-사이클로헥산디온 환의 4, 5 위치에 사이클로프로판 환을 축합시킨 것(특허문헌 2 참조), 2 위치의 아릴카르보닐기를 피리미딘-5-일카르보닐기 유도체로 한 것(특허문헌 3 참조), 2 위치의 아릴카르보닐기를 피라진-2-일카르보닐기 유도체로 한 것(특허문헌 4 참조), 2 위치의 아릴카르보닐기를 1,2,3-티아디아졸- 5-일카르보닐기 유도체로 한 것(특허문헌 5 참조), 2 위치의 아릴카르보닐기를 피리딘카르보닐기 유도체로 한 것 (특허문헌 2, 6, 7, 8, 9 및 10 참조), 2 위치의 아릴카르보닐기를 퀴놀린카르보닐기 유도체로 한 것(특허문헌 11 및 12 참조), 2 위치의 아릴카르보닐기를 벤즈아졸로 된 헤테로아릴카르보닐기 유도체로 한 것(특허문헌 13 참조), 2 위치의 아릴카르보닐기를 1,2-아졸로 된 아졸카르보닐기 유도체로 한 것(특허문헌 14 참조) 등이 보고되어 있다. 또한, 1,3-사이클로헥산디온 환의 4 및 6 위치를 에틸렌기 등의 알킬렌기로 가교시킨 것도 보고되어 있다(특허문헌 8, 11, 12, 13, 14, 15 및 16 참조). 또한, 1,3-사이클로헥산디온 환의 5 위치도 옥소기로 되고 1 위치가 티오카르보닐기로 된 3,5-사이클로헥산디온-1-티온 환을 갖는 것도 보고되어 있다(특허문헌 17 참조).
이와 같이, 제초 활성을 갖는 사이클로헥산디온계 화합물이 다수 보고되어 있지만, 다음에 나오는 화학식 [Ⅰ]로 표시된 본 발명의 화합물과 같이, 옥소기 또는 티옥소기(본 명세서에서는 이들을 총칭하여 (티오)옥소라고 할 수도 있다.)로 치환된 디하이드로피라진 환을 갖는 사이클로헥산디온계 화합물은 알려져 있지 않다.
특허문헌 1: 유럽 특허공개공보 EP-283261호 공보
특허문헌 2: WO 91/00260호 공보
특허문헌 3: USP 4708732호 명세서
특허문헌 4: 유럽 특허공개공보 DE-3902818호 공보
특허문헌 5: 유럽 특허공개공보 EP-338525호 공보
특허문헌 6: 일본 특허공개 평2-78662호 공보
특허문헌 7: 일본 특허공개 평3-52862호 공보
특허문헌 8: 일본 특허공개 평4-29973호 공보
특허문헌 9: WO 96/14285호 공보
특허문헌 10: WO 2000/39094호 공보
특허문헌 11: 일본 특허공개 2000-16982호 공보
특허문헌 12: WO 2000/14069호 공보
특허문헌 13: WO 2000/68210호 공보
특허문헌 14: 일본 특허공개 2005-200401호 공보
특허문헌 15: WO 2005/058831호 공보
특허문헌 16: WO 2006/066871호 공보
특허문헌 17: DE 10256354호 공보
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
상기와 같이 특정한 헤테로아릴카르보닐기로 치환된 1,3-사이클로헥산디온계 화합물이 제초 활성을 갖는 것이 알려져 있지만, 이러한 화합물은 높은 약제 사용량을 필요로 하기 때문에 제초제로서 만족스럽지 않으며, 보다 낮은 약제 사용량에서 우수한 특성을 구비한 제초제의 창출이 요구되고 있다.
본 발명은 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은 유용 식물, 유용 작물에 대하여 약해가 없고, 밭, 과수원, 논, 비농경지에 발생하는 여러 가지 잡초를 낮은 약제 사용량으로 방제할 수 있는 제초 활성을 갖는 화합물, 이를 함유하는 제초제를 제공하고자 하는 것이다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해, 사이클로헥산디온계 화합물에 있어서 화학구조와 제초 활성에 관하여 예의 연구를 행하여 왔다. 그 결과, 옥소기 또는 티옥소기로 치환된 피라진 환을 갖는 사이클로헥산디온계 화합물이 밭, 과수원, 논, 비농경지에 발생하는 여러 가지 잡초를 장기간 방제할 수 있고, 또한 유용 식물, 유용 작물 등에 대하여 높은 안전성을 나타내는 것을 발견하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 제초 활성을 갖는 2-헤테로아릴카르보닐-1,3-사이클로헥산디온계 화합물에 있어서, 헤테로아릴기로서 치환기를 가질 수 있는 2-(티오)옥소피라진-3-일기, 바람직하게는 치환기를 가질 수 있는 2-(티오)옥소벤조피라진-3-일기, 또는 치환기를 가질 수 있는 2-(티오)옥소피리도피라진-3-일기를 이용한 것을 특징으로 한다.
보다 상세하게는, 본 발명은 다음 (1)∼(7)에 관한 것이다.
(1) 일반식 [Ⅰ]
Figure 112009080477515-pct00001
{식중, X1은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고,
X2는 CH(당해 탄소 원자는 R2에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 치환기 R2에 의하여 치환될 수 있는 CH, 또는 N(O)m를 나타내고,
m는 0 또는 1의 정수를 나타내고,
R1은 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C2∼C6 할로알키닐기; C3∼C8 할로사이클로알킬기; C3∼C8 할로사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; 아미노-C1∼C6 알킬기; 니트로-C1∼C6 알킬기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노-C1∼C6 알킬기; 디(C1∼C6 알킬)아미노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1 ∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 하이드록시-C1∼C6 알킬기; 페닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기(당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 페닐기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있는 페닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬옥시-C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기(당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 페닐기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있는 페닐옥시-C1∼C6 알킬기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-옥시-C1∼C6 알킬기(당해 기의 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R5에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 복소환이 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R5에 의하여 치환될 수 있고 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-옥시-C1∼ C6 알킬기; 페닐티오-C1∼C6 알킬기(당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 페닐기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있는 페닐티오-C1∼C6 알킬기; 페닐설피닐-C1∼C6 알킬기(당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 페닐기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있는 페닐설피닐-C1∼C6 알킬기; 페닐설포닐-C1∼C6 알킬기(당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 페닐기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있는 페닐설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기(당해 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R5에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 복소환이 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R5에 의하여 치환될 수 있고 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알콕시 -C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실아미노기; 디(C1∼C6 알콕시)-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬리덴아미노옥시-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 아릴기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알킬기(당해 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 복소환이 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있고 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알킬기; NR10R11기; C1∼C6 알콕시기; C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴기; 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있고 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기를 나타내고,
R2는 할로겐 원자; 하이드록실기; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C2∼C6 할로알키닐기; C3∼C8 할로사이클로알킬기; C3∼C8 할로사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시기; C3∼C8 사이클로알킬옥시기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; 아미노 기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; C1∼C6 아실아미노기; 하이드록시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; 카르복실기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 카르바모일기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기(당해 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 복소환이 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 인접한 2개의 R2가 함께, 각각의 R2가 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께 결합하여, 4∼8원의 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 4∼8원의 복소환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, 시아노 기, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
n은 X2가 CH(당해 기는 R2에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 치환기 R2에 의하여 치환될 수 있는 CH인 경우는 0∼4의 정수를 나타내고, X2가 N(O)m인 경우는 0∼3의 정수를 나타내고,
R3은 하이드록실기; O-M+(식 중, M+은 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온을 나타낸다.); 아미노기; 할로겐 원자; C1∼C6 알킬설포닐옥시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C2∼C6 알케닐티오기; C2∼C6 알케닐설피닐기; C2∼C6 알케닐설포닐기; C2∼C6 알키닐티오기; C2∼C6 알키닐설피닐기; C2∼C6 알키닐설포닐기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C2∼C6 알케닐카르보닐옥시기; C2∼C6 알키닐카르보닐옥시기; 페녹시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있는 페녹시기; 페닐티오기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있는 페닐티오기; 페닐설피닐기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있는 페닐설피닐기; 페닐설포닐기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있는 페닐설포닐기; 페닐설포닐옥시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있는 페닐설포닐옥시기; 페닐카르보닐옥시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있는 페닐카르보닐옥시기; 1,2,4-트리아졸-1-일기; 1,2,3-트리아졸-1-일기; 1,2,3-트리아졸-2-일기; 이미다졸-1-일기; 피라졸-1-일기; 테트라졸-1-일기; 또는 테트라졸-2-일기를 나타내고,
R4는 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피 닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; C1∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
R5는 옥소기; 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; C1∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R6 및 R7은 이들이 함께 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원의 환을 형성할 수도 있으며, 이때 형성된 환 중에 R6 및 R7이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있고,
R8은 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼ C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; C1∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
R9는 옥소기; 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; C1∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소 원자; C1∼C6 알킬기; 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고, 또 R10 및 R11은 이들이 함께 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원의 환을 형성할 수도 있으며, 이때 형성된 환 중에 R10 및 R11이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 유황 원자 및/또는 산소 원자가 개재될 수도 있고,
R12는 할로겐 원자; 하이드록실기; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알 키닐기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C3∼C8 할로사이클로알킬기; C3∼C8 할로사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시기; C3∼C8 사이클로알킬옥시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; 아미노기; C1∼C6 아실아미노기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; 하이드록시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알콕시기; 시아노-C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 아실기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; 카르복실기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 카르바모일기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기(당해 기의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기; 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 임의로 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시기(당해 기의 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 복소환이 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 임의로 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시기를 나타내고, 또 인접한 2개의 R12가 함께, 각각의 R12가 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 4∼8원의 탄소환, 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 4∼8원의 복소환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
R13은 옥소기; 티옥소기; 하이드록실기; 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C3∼C8 할로사 이클로알킬기; C3∼C8 할로사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C3∼C8 사이클로알킬옥시기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알콕시기; 시아노-C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; 아미노기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; C1∼C6 아실아미노기; 카르복실기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 카르바모일기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; C1∼C6 아실기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; 또는 시아노-C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R13은 인접한 2개의 R13이 함께, 각각의 R13이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 4∼8원의 탄소환, 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 4∼8원의 복소환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼ C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
R14는 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; 또는 C1∼C6 할로알콕시기를 나타내고,
A1은 C(R15R16)를 나타내고,
A2는 C(R17R18), 또는 C=O를 나타내고,
A3은 C(R19R20)를 나타내고,
R15, R16, R17, R18, R19 및 R20은 상호 독립적으로, 수소 원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R15와 R20은 이들이 함께 C2∼C5 알킬렌 사슬을 형성할 수도 있고, 인접한 탄소 원자와 함께 환을 구성할 수도 있다.}
로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
(2) 상기 일반식 [Ⅰ]에 있어서, X2가 CH(당해 기는 R2에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 치환기 R2에 의하여 치환될 수 있는 CH인 상기 (1)에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
(3) 상기 일반식 [Ⅰ]에 있어서, X2가 N(O)m인 상기 (1)에 기재된 옥소피라 진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
(4) 상기 일반식 [Ⅰ]에 있어서, R3이 하이드록실기; 또는 O-M+(M+은 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온을 나타낸다.)인 청구항 1에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
(5) 상기 일반식 [Ⅰ]에 있어서,
X1이 산소 원자 또는 유황 원자이고,
X2가 CH(해당 탄소 원자는 R2에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 치환기 R2에 의하여 치환될 수 있는 CH, 또는 질소 원자이고,
R1이 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페녹시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 아릴기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기; Het1-C1∼C6 알킬기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있는 Het1-C1∼C6 알킬기; NR10R11 기; C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴기; 또는, Het1 기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기이고, Het1이란 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 벤조푸란 또는 인돌이고,
R2가 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕 시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기이고,
n이 X2가 CH(당해 기는 R2에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, R2에 의하여 치환될 수 있는 CH인 경우 0∼4의 정수를 나타내고, X2가 N(O)m인 경우, n은 0∼3의 정수를 나타내고,
R3가 하이드록실기이고,
R6 및 R7이 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R6 및 R7은, 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원환을 형성할 수도 있고, 이때, 이 환 중에 R6 및 R7이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있고,
R8이 할로겐 원자, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알콕시기이고,
R9이 C1∼C6 알킬기, 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 할로알킬기이고,
R10 및 R11이 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기, 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기이고,
R12가 할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 할로알킬티오기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기, C1∼C6 할로알콕시-C1~C6 알콕시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, 또는 Het1-C1∼C6 알콕시기(Het1은 상기의 것을 나타낸다.)이고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
R13이 옥소기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 모노(C1∼C6 알킬)아미노기인,
상기 (1)에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
(6) 상기 일반식 [Ⅰ]에 있어서,
X1은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고,
X2가 CH(당해 기는 R2에 의하여 치환될 수 있다.), 즉 치환기 R2에 의하여 치환될 수 있는 CH이고,
R1이 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페녹시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 아릴기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기; Het1-C1∼C6 알킬기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있는 Het1- C1∼C6 알킬기; NR10R11 기; C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴기; 또는, Het1 기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기이고, Het1이란 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 벤조푸란 또는 인돌이고,
R2가 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기이고,
n이 0∼4의 정수이고,
R3가 하이드록실기이고,
R6 및 R7이 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R6 및 R7은 함께, 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환 중에 R6 및 R7이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있고,
R8이 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 알콕시기이고,
R9가 C1∼C6 알킬기이고,
R10 및 R11이 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기, 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기이고,
R12가 할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기, C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알콕시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, 또는 Het1-C1∼C6 알콕시기(Het1은 상기의 것을 나타낸 다.)이고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
R13이 옥소기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 모노(C1∼C6 알킬)아미노기인,
상기 (1), (2), (4) 또는 (5)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
(7) 상기 일반식 [Ⅰ]에 있어서,
X1이 산소 원자이고,
X2가 질소 원자이고,
R1이 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 아릴기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기; Het2-C1∼C6 알킬기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있는 Het2-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴기; 또는, Het2 기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het2 기이고, Het2란 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 이속사졸, 피리딘, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산이고,
R2가 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알킬티오기, 또는 C1∼C6 알콕시기이고,
n은 X2가 CH(당해 기는 R2에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, R2에 의하여 치환될 수 있는 CH인 경우 0∼4의 정수를 나타내고, X2가 N(O)m인 경우, n은 0∼3의 정수를 나타내고,
R3이 하이드록실기이고,
R8이 할로겐 원자, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알콕시기이고,
R9가 C1∼C6 알킬기, 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 할로알킬기이고,
R12가 할로겐 원자, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알킬티오기이고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자로 치환될 수도 있고,
R13이 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, 또는 C1∼C6 알콕시기인,
상기 (1), (3), (4) 또는 (5)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
(8) 일반식 [J1]
Figure 112009080477515-pct00002
{식 중, X1은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고,
X2는 CH(당해 탄소 원자는 R2에 의하여 치환될 수 있다.) 또는 질소 원자를 나타내고,
R1은 C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼ C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 아릴기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기; Het1-C1∼C6 알킬기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있는 Het1-C1∼C6 알킬기; NR10R11 기; C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴기; 또는 Het1 기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기를 나타내고,
R2는 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
n은 X2가 CH(당해 기는 R2에 의하여 치환될 수 있다.)인 경우 0∼4의 정수를 나타내고, X2가 질소 원자인 경우, n은 0∼3의 정수를 나타내고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R6 및 R7은 이들이 함께, 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환 중에 R6 및 R7이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있고,
R8은 할로겐 원자, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알콕시기를 나타내고,
R9는 C1∼C6 알킬기, 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 할로알킬기를 나타내고,
R10 및 R11은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기; 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고,
R12는 할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 할로알킬티오기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬 옥시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, 또는 Het1-C1∼C6 알콕시기를 나타내고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
R13은 옥소기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 모노(C1∼C6 알킬)아미노기를 나타내고,
Y는 할로겐 원자, 또는 시아노기를 나타내고,
Het1은 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 벤조푸란, 인돌을 나타내는 것}
으로 표시된 화합물.
(9) 일반식 [J2]
Figure 112009080477515-pct00003
{식 중, X1은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고,
X2는 CH(당해 탄소 원자는 R2에 의하여 치환될 수 있다.) 또는 질소 원자를 나타내고,
R1은 C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 아릴기가 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기; Het1-C1∼C6 알킬기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있는 Het1-C1∼C6 알킬기; NR10R11 기; C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴기; 또는 Het1 기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기를 나타내고,
R2는 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
n은 X2가 CH(당해 기는 R2에 의하여 치환될 수 있다.)인 경우 0∼4의 정수를 나타내고, X2가 질소 원자인 경우, n은 0∼3의 정수를 나타내고,
R6 및 R7은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R6 및 R7은 이들이 함께, 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환 중에 R6 및 R7이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있고,
R8은 할로겐 원자, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알콕시기를 나타내고,
R9는 C1∼C6 알킬기, 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 할로알킬기를 나타내고,
R10 및 R11은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기; 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고,
R12는 할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 할로알킬티오기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 디(C1∼ C6 알킬)아미노기, 또는 Het1-C1∼C6 알콕시기를 나타내고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
R13은 옥소기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 모노(C1∼C6 알킬)아미노기를 나타내고,
Het1은 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 벤조푸란, 인돌을 나타내는 것}
으로 표시된 화합물.
(10) 상기 일반식 [J2]에 있어서,
R1이 C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼ C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있다.); Het1-C1∼C6 알킬기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있는 Het1-C1∼C6 알킬기; NR10R11 기; 또는 Het1 기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있다.) 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기인
상기 (9)에 기재된 화합물.
(11) 상기 일반식 [J2]에 있어서
X2가 질소 원자이고
R1이 C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있다.), 즉, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴기인
상기 (9)에 기재된 화합물.
(12) 상기 (1)∼(7)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 염을 활성 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 제초제.
(13) 상기 (12)에 기재된 제초제의 유효량을 토양 및/또는 식물에 처리하는 것을 특징으로 하는 제초제의 사용 방법.
(14) 상기 (1)∼(7)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 염, 및 농약에 허용되는 담체를 함유하는 제초용의 농약 조성물.
(15) 제거해야 할 잡초가 서식하고 있는 장소에, 상기 (1)∼(7)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 염의 유효량을 함유하는 농약 조성물을 살포하여, 해당 잡초의 성장을 억제하는 방법.
또한, 본 발명은, 다음 (16)∼(25)에 관련된다.
(16) 일반식 [X]
Figure 112009080477515-pct00004
{식 중, X41은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고,
X42는 CH(당해 탄소 원자는 R42에 의하여 치환될 수 있다.) 또는 N(O)m를 나타내고,
m는 0 또는 1의 정수를 나타내고,
R41은 수소 원자; 아미노기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; C1∼C6 알콕시기; 하기 치환기 군 α로부터 선택된 임의의 기로 치환될 수 있는 C1∼C12 알킬기; C3~C6 사이클로알킬기; 하기에 나타내는 치환기군 α로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 C2∼C6 알케닐기; 하기에 나타내는 치환기군 α로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 C2∼C6 알키닐기; 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐기; 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐-C1∼C3 알킬기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선 택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기(당해 기는 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있다.); 또는, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C3 알킬기(당해 기는 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있다.)를 나타내고,
R42는 할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C6 사이클로알킬기, C3∼C6 사이클로알킬-C1∼C3 알킬기, C2∼C6 알케닐기, C2∼C6 알키닐기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C3∼C6 사이클로알킬옥시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설피닐기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 할로알킬티오기, C1∼C6 할로알킬설피닐기, C1∼C6 할로알킬설포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6 알킬)아미노기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C1∼C6 아실기, 카르복실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기, 또는 디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기를 나타내고,
n은 X42가 CH(당해 기는 R42에 의하여 치환될 수 있다.)인 경우 0∼4의 정수를 나타내고, X42가 N(O)m인 경우, n은 0∼3의 정수를 나타내고,
R43은 하이드록실기, O-M+(식중, M+은 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온을 나타낸다.), 아미노기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬설포닐옥시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설피닐기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 할로알킬티오기, C1∼C6 할로알킬설피닐기, C1∼C6 할로알킬설포닐기, C2∼C6 알케닐티오기, C2∼C6 알케닐설피닐기, C2∼C6 알케닐설포닐기, C2∼C6 알키닐티오기, C2∼C6 알키닐설피닐기, C2∼C6 알키닐설포닐기, C1∼C6 알킬카르보닐옥시기, C2∼C6 알케닐카르보닐옥시기, C2∼C6 알키닐카르보닐옥시기, 하기에 나타내는 치환기군 γ로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페녹시기, 하기에 나타내는 치환기군 γ로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐티오기, 하기에 나타내는 치환기군 γ로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐설피닐기, 하기에 나타내는 치환기군 γ로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐기, 하기에 나타내는 치환기군 γ로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐옥시기, 하기에 나타내는 치환기군 γ로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐옥시기, 1,2,4-트리아졸-1-일기, 1,2,3-트리아졸-1-일기, 1,2,3-트리아졸-2-일기, 이미다졸-1-일기, 피라졸-1-일기, 테트라졸-1-일기, 또는 테트라졸-2-일기를 나타내고,
A41은 C(R44R45)를 나타내고,
A42는 C(R46R47), 또는 C=O를 나타내고,
A43은 C(R48R49)를 나타내고,
R44, R45, R46, R47, R48 및 R49는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R44와 R49는 C2∼C5 알킬렌 사슬로 결합하여 환을 구성할 수도 있다.}
로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
[치환기군 α]
할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C6 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C3∼C6 사이클로알킬옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, 페녹시기, C1∼C6 알킬카르보닐옥시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설피닐기, C1∼C6 알킬설포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6 알킬)아미노기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 임의로 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C3 알콕시기, C1∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 및 R50R51N-C=O 기(R50 및 R51은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R50 및 R51은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원환을 형성할 수도 있고, 이때, 이 환 중에 R50 및 R51이 결합하고 있는 질소 원자 이외에, 산소 원자, 질소 원자 및 유황 원자의 군으로부터 임의로 선택된 1개 이상의 원자가 개재될 수도 있다)로 이루어지는 군.
[치환기군 β]
할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C6 사이클로알킬기, C3∼C6 사이클로알킬-C1∼C3 알킬기, C2∼C6 알케닐기, C2∼C6 알키닐기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C3∼C6 사이클로알킬옥시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 알킬카르보닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설피닐기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 할로알킬티오기, C1∼C6 할로알킬설피닐기, C1∼C6 할로알킬설포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6 알킬)아미노기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, C1∼C3 알콕시-C1∼C3 알킬기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기, C3∼C6 사이클로알킬-C1∼C3 알킬옥시기, 시아노-C1∼C3 알콕시기, C1∼C6 아실기, 카르복실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 모노(C1∼C10 알킬)아미노카르보닐기, 디(C1∼C10 알킬)아미노카르보닐기, 및 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 임의로 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C3 알콕시기로 이루어지는 군.
[치환기군 γ]
할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 및 C1∼C6 할로알콕시기로 이루어지는 군.
(17) 상기 일반식 [X]에 있어서 X42가 CH(당해 탄소 원자는 R42에 의하여 치환될 수 있다.)인 상기 (11)에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
(18) 상기 일반식 [X]에 있어서 X42가 N(O)m인 상기 (11)에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
(19) 상기 일반식 [X]에 있어서 X41이 산소 원자 또는 유황 원자이고,
X42가 CH(당해 탄소 원자는 R42에 의하여 치환될 수 있다.) 또는 질소 원자이고,
R41이 수소 원자, 하기에 나타내는 치환기군 α로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 C1∼C12 알킬기, C3∼C6 사이클로알킬기, C2∼C6 알케닐기, C2∼C6 알키닐기, 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐기, 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐-C1∼C3 알킬기, 하기에 나타내는 복소환군 Z로부터 선택된 복소환기(당해 기는 하기에 나타내는 치환기 군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있다.), 또는 하기에 나타내는 복소환군 Z로부터 선택된 복소환-C1∼C3 알킬기(당해 기는 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있다.)이고,
R42가 할로겐 원자, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, 또는 C1∼C6 알킬설포닐기이고,
n은 X42가 CH(당해 탄소 원자는 R42에 의하여 치환될 수 있다.)인 경우는 0∼4의 정수이고, X42가 질소 원자인 경우는 0∼3의 정수이고,
R43이 하이드록실기인,
상기 (16)∼(18)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
[치환기군 α]
할로겐 원자, 시아노기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, 페녹시기, C1∼C6 알킬카르보닐옥시기, 하기 복소환군 Z로부터 선택된 복소환-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 및 R50R51N-C=O 기(R50 및 R51은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내 고, 또 R50 및 R51은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원환을 형성할 수도 있고, 이때, 이 환 중에 R50 및 R51이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있다.)로 이루어지는 군.
[치환기군 β]
할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, 하기 복소환군 Z로부터 선택된 복소환-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C3 알콕시-C1∼C3 알킬기, C3∼C6 사이클로알킬-C1∼C3 알킬옥시기, 시아노-C1∼C3 알콕시기, 및 C1∼C6 아실기로 이루어지는 군.
[복소환군 Z]
테트라하이드로푸란, 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 피리딘, 피리미딘, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔 및 벤조-1,4-디옥산으로 이루어지는 군.
(20) 상기 일반식 [X]에 있어서,
X41은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고,
X42가 CH(당해 기는 R42에 의하여 치환될 수 있다.)이고,
R41이 수소 원자, 하기에 나타내는 치환기군 α로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 C1∼C12 알킬기, C3∼C6 사이클로알킬기, C2∼C6 알케닐기, C2∼C6 알키닐기, 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있는 페닐기, 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 임의의 기로 치환될 수 있는 페닐-C1∼C3 알킬기, 하기에 나타내는 복소환군 Z로부터 선택된 복소환기(당해 기는 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있다.) 또는 하기에 나타내는 복소환군 Z로부터 선택된 복소환-C1∼C3 알킬기(당해 기는 하기에 나타내는 치환기군 β로부터 선택된 기로 치환될 수 있다.)이고,
R42가 할로겐 원자, C1∼C6 알킬티오기 또는 C1∼C6 알킬설포닐기이고,
n이 0∼4의 정수이고,
R43이 하이드록실기인,
상기 (16)∼(19)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
[치환기군 α]
할로겐 원자, 시아노기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, 페녹시기, C1∼C6 할로알 콕시기, C1∼C6 알킬카르보닐옥시기, 하기 복소환군 Z로부터 선택된 복소환-C1∼C10 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 및 R50R51N-C=O 기(R50 및 R51은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R50 및 R51은 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원환을 형성할 수도 있고, 이때, 이 환 중에 R50 및 R51이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있다.)로 이루어지는 군.
[치환기군 β]
할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기, 하기 복소환군 Z로부터 선택된 복소환-C1∼C10 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C3∼C6 사이클로알킬-C1∼C3 알킬옥시기, 시아노-C1∼C3 알콕시기, 및 C1∼C6 아실기로 이루어지는 군.
[복소환군 Z]
테트라하이드로푸란, 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 피리딘, 피 리미딘, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔 및 벤조-1,4-디옥산으로 이루어지는 군.
(21) 상기 일반식 [X]에 있어서,
X41이 산소 원자이고,
X42가 질소 원자이고,
R41이 하기 치환기군 α로부터 선택된 임의의 기로 치환될 수 있는 C1∼C12 알킬기, C2∼C6 알케닐기, C2∼C6 알키닐기, 하기 치환기군 β로부터 선택된 임의의 기로 치환될 수 있는 페닐기, 페닐-C1∼C3 알킬기, 하기 복소환군 Z로부터 선택된 복소환기(당해 기는 하기 치환기군 β로부터 선택된 임의의 기로 치환될 수 있다.) 또는 하기 복소환군 Z로부터 선택된 복소환-C1∼C3 알킬기(당해 기는 하기 치환기군 β로부터 선택된 임의의 기로 치환될 수 있다.)이고,
R42가 할로겐 원자 또는 C1∼C6 알콕시기이고,
n은 0∼3의 정수이고,
R43이 하이드록실기이고,
A41가 CHR44이고,
A42가 CH2이고,
A43가 CHR49이고,
R44 및 R49가 수소 원자이거나, 또는 R44와 R49는 C2∼C5 알킬렌 사슬로 결합하여 환을 구성할 수도 있는 기인,
상기 (16)∼(20)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
[치환기군 α]
할로겐 원자, C1∼C6 알콕시기, 및 C1∼C6 알콕시카르보닐기로 이루어지는 군.
[치환기군 β]
할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, 및 C1∼C6 알콕시기로 이루어지는 군.
[복소환군 Z]
4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 이속사졸, 피리딘, 1,3-벤조디옥솔 및 벤조-1,4-디옥산으로 이루어지는 군.
(22) 상기 (16) 내지 상기 (21)의 어느 한 항에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 염을 활성 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 제초제.
(23) 상기 (22)에 기재된 제초제의 유효량을 토양 및/또는 식물에 처리하는 것을 특징으로 하는 제초제의 사용 방법.
(24) 상기 (16)∼(21)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 염, 및 농약에 허용되는 담체를 함유하는 제초용의 농약 조성물.
(25) 제거해야 할 잡초가 서식하고 있는 장소에, 상기 (16)∼(21)의 어느 하나에 기재된 옥소피라진 유도체 또는 이의 염의 유효량을 함유하는 농약 조성물을 살포하여, 해당 잡초의 성장을 억제하는 방법.
본 발명에 있어서 상기 일반식 [Ⅰ]로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 염은, 상기 일반식 [X]로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 염에 관한 기술에 근거하여 재작성된 것이다.
본 명세서에는, 이 출원의 우선권 주장의 기초로 하고 있는 일본특허출원 2007-201387호 명세서에 기재되어 있는 사항이 전체로서 도입되고, 본 명세서의 기재로 한다.
발명의 효과
본 발명의 일반식 [Ⅰ]로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용된 염은, 밭, 과수원, 논, 비농경지에 발생하는 여러 가지 잡초를 방제할 수 있고, 또한 유용 식물, 유용 작물 등에 대하여 높은 안전성을 나타내는 등, 농약으로서 우수한 작용 효과를 갖는 것이다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 명세서에 기재된 기호 및 용어에 관하여 설명한다.
할로겐 원자란 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자이다.
C1∼C3과 같은 원소 기호와 아래첨자 숫자에 의한 표기는, 여기에 이어서 표기되는 기의 원소수가 아래첨자 숫자로 표시된 범위인 것을 나타내고 있다. 예를 들어, 이 경우에는 탄소수가 1∼3인 것을 나타내고 있고, C1∼C6의 표기로는 탄소수가 1∼6인 것을 표시하고 있고, C1∼C12의 표기로는 탄소수가 1∼12인 것을 표시하고 있다.
C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 탄소수 1∼6의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 네오펜틸, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필 등의 기를 들 수 있다. 탄소수 1∼6의 바람직한 알킬기로서는 탄소수 1∼4, 또는 1∼3의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알킬기를 들 수 있다.
C1∼C12 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 탄소수 1∼12의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 상기에 나타낸 C1∼C6 알킬기의 예시에 더하여, n-헵틸, 1-메틸헥실, 5-메틸헥실, 1,1-디메틸펜틸, 2,2-디메틸펜틸, 4,4-디메틸펜틸, 1-에틸펜틸, 2-에틸펜틸, 1,1,3-트리메틸부틸, 1,2,2-트리메틸부틸, 1,3,3-트리메틸부틸, 2,2,3-트리메틸부틸, 2,3,3-트리메틸부틸, 1-프로필부틸, 1,1,2,2-테트라메틸프로필, n-옥틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, 6-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 5,5-디메틸헥실, 2,4,4-트리메틸펜틸, 1-에틸-1-메틸펜틸, 노닐, 1-메틸옥틸, 2-메틸옥틸, 3-메틸옥틸, 7-메틸옥틸, 1-에틸헵틸기, 1,1-디메틸헵틸, 6,6-디메틸헵틸, 데실, 1-메틸노닐, 2-메틸노닐, 6-메틸노닐, 1-에틸옥틸, 1-프로필헵틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실 등의 기를 들 수 있다. 탄소수 1∼12의 바람직한 알킬기로서는 탄소수 1∼8, 1∼6, 또는 1∼3의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알킬기를 들 수 있다.
C3∼C8 사이클로알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 탄소수 3∼8의 사이클로알킬기를 나타내고, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실 등의 기를 들 수 있다. 탄소수 3∼8의 바람직한 사이클로알킬기로서는 탄소수 3∼6, 또는 4∼6의 사이클로알킬기를 들 수 있다.
C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 사이클로알킬 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미이고, 탄소수 3∼8의 사이클로알킬에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 사이클로프로필메틸, 1-사이클로프로필에틸, 2-사이클로프로필에틸, 1-사이클로프로필프로필, 2-사이클로프로필프로필, 3-사이클로프로필프로필, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알킬기란 1개 이상, 바람직하게는 1∼10개, 보다 바람직하게는 1 ∼5개의 할로겐 원자에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 브로모디플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 1-클로로에틸, 2-클로로에틸, 1-브로모에틸, 2-브로모에틸, 2,2-디플루오로에틸, 1,2-디클로로에틸, 2,2-디클로로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 2-브로모-2-클로로에틸, 2-클로로-1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에틸, 1-클로로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 2-브로모-1-메틸에틸, 3-요오도프로필, 2,3-디클로로프로필, 2,3-디브로모프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, 3-브로모-3,3-디플루오로프로필, 3,3-디클로로-3-플루오로프로필, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필, 1-브로모-3,3,3-트리플루오로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에틸, 헵타플루오로프로필, 1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에틸, 2,3-디클로로-1,1,2,3,3-펜타플루오로프로필, 2-클로로부틸, 3-클로로부틸, 4-클로로부틸, 2-클로로-1,1-디메틸에틸, 4-브로모부틸, 3-브로모-2-메틸프로필, 2-브로모-1,1-디메틸에틸, 2,2-디클로로-1,1-디메틸에틸, 2-클로로-1-클로로메틸-2-메틸에틸, 4,4,4-트리플루오로부틸, 3,3,3-트리플루오로-1-메틸프로필, 3,3,3-트리플루오로-2-메틸프로필, 2,3,4-트리클로로부틸, 2,2,2-트리클로로-1,1-디메틸에틸, 4-클로로-4,4-디플루오로부틸, 4,4-디클로로-4-플루오로부틸, 4-브로모-4,4-디플루오로부틸, 2,4-디브로모-4,4-디 플루오로부틸, 3,4-디클로로-3,4,4-트리플루오로부틸, 3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로부틸, 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부틸, 4-브로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로부틸, 2,2,3,3,4,4-헥사플루오로부틸, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸, 2,2,2-트리플루오로-1-메틸-1-트리플루오로메틸에틸, 3,3,3-트리플루오로-2-트리플루오로메틸프로필, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸, 2,3,3,3-테트라플루오로-2-트리플루오로메틸프로필, 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸, 노나플루오로부틸, 4-클로로-1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸, 5-플루오로펜틸, 5-클로로펜틸, 5,5-디플루오로펜틸, 5,5-디클로로펜틸, 5,5,5-트리플루오로펜틸, 6,6,6-트리플루오로헥실기, 5,5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실기 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알케닐기란, 특히 한정하지 않는 한, 탄소수 2∼6의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알케닐기를 나타내고, 예를 들어 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 2-프로페닐, 1-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-부테닐, 1-메틸-2-프로페닐, 3-부테닐, 2-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1,3-부타디에닐, 1-펜테닐, 1-에틸-2-프로페닐, 2-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 3-펜테닐, 1-메틸-2-부테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-3-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,3-펜타디에닐, 1-비닐-2-프로페닐, 1-헥세닐, 1-프로필-2-프로페닐, 2-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 1-에틸-2-부테닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-4-펜테닐, 1-에틸-3-부테닐, 1-(이소부틸)비닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐, 1-(이소프로필)-2-프로페닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1,5-헥사디에닐, 1-비닐-3-부테닐, 2,4-헥사디에닐 등의 기를 들 수 있다. 탄소수 2∼6의 바람직한 알케닐기로서는 탄소수 2∼4의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알케닐기를 들 수 있다.
C2∼C6 알키닐기란, 특히 한정하지 않는 한, 탄소수 2∼6의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알키닐기를 나타내고, 예를 들어 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-펜티닐, 1-에틸-2-프로피닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1-헥시닐, 1-(n-프로필)-2-프로피닐, 2-헥시닐, 1-에틸-2-부티닐, 3-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 5-헥시닐, 1-에틸-3-부티닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐, 1-(이소프로필)-2-프로피닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐 등의 기를 들 수 있다. 탄소수 2∼6의 바람직한 알키닐기로서는 탄소수 2∼4의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알키닐기를 들 수 있다.
C1∼C6 알콕시기란, 특히 한정하지 않는 한, 탄소수 1∼6의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알콕시기를 나타내고, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시 등의 기를 들 수 있다. 탄소수 1∼6의 바람직한 알콕시기로서는 탄소수 1∼4, 또는 1∼3의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 알콕시기를 들 수 있다.
C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기란 알킬 부분 및 알콕시 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알콕시에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 메톡시메틸, 에톡시메틸, 이소프로폭시메틸, 펜틸옥시메틸, 메톡시에틸, 부톡시에틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알콕시-C1~C6 알콕시기란, 알콕시 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알콕시에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, 예를 들어, 메톡시메톡시, 에톡시메톡시, 2-메톡시에톡시, 2-에톡시에톡시 등의 기를 들 수 있다.
C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기란, 사이클로알킬 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미이고, 탄소수 3∼8의 사이클로알킬에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 (알킬)-O-기를 나타내고, 예를 들어 사이클로프로필메틸옥시, 사이클로프로필에틸옥시, 사이클로펜틸메틸옥시 등의 기를 들 수 있다. 탄소수 3∼8의 바람직한 사이클로알킬기로서는 탄소수 3∼6의 사이클로알킬기를 들 수 있다.
시아노-C1∼C6 알콕시기란, 알콕시 부분이 상기의 의미를 갖고, 시아노기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, 예를 들어 2-시아노에톡시, 3-시아노프로폭시 등의 기를 들 수 있다.
C3∼C8 사이클로알킬옥시기란, 특히 한정하지 않는 한, 사이클로알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 3∼8의 (사이클로알킬)-O-기를 나타내고, 예를 들어 사이클로프로필옥시, 사이클로부틸옥시, 사이클로펜틸옥시, 사이클로헥실옥시 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알케닐옥시기란, 특히 한정하지 않는 한, 알케닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알케닐)-O-기를 나타내고, 예를 들어 2-프로페닐옥시 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알키닐옥시기란, 특히 한정하지 않는 한, 알키닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알키닐)-O-기를 나타내고, 예를 들어 2-프로피닐옥시 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬티오기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)-S-기를 나타내고, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬설피닐기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)-SO-기를 나타내고, 예를 들어 메틸설피닐, 에틸설피닐, n-프로필설피닐, 이소프로필설피닐 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬설포닐기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)-SO2-기를 나타내고, 예를 들어 메틸설포닐, 에틸설포닐, n-프로필설포닐, 이소프로 필설포닐 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬설포닐옥시기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)-SO2-O-기를 나타내고, 예를 들어 메틸설포닐옥시, 에틸설포닐옥시 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시기란, 알킬설포닐 부분 및 알콕시 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알킬설포닐에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, 예를 들어 2-(메틸설포닐)에톡시, 2-(에틸설포닐)에톡시 등의 기를 들 수 있다.
모노(C1∼C6 알킬)아미노기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)-NH-기를 나타내고, 예를 들어 메틸아미노, 에틸아미노 등의 기를 들 수 있다.
디(C1∼C6 알킬)아미노기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)2N-기를 나타내고, 예를 들어 디메틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노, 디프로필아미노, 디부틸아미노 등의 기를 들 수 있다.
모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)-NH-C(=O)-기를 나타내고, 예를 들어 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기란 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6 의 (알킬)2N-C(=O)-기를 나타내고, 예를 들어 디메틸아미노카르보닐, 디에틸아미노카르보닐, 메틸에틸아미노카르보닐, 디프로필아미노카르보닐, 디부틸아미노카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알콕시카르보닐기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)-OC(=O)-기를 나타내고, 예를 들어 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 아실기란, 탄소수 1∼6의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 지방족 카르본산으로부터 유도된 아실기를 나타내고, 예를 들어 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 이소프로피오닐, 부티릴, 피발로일 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬카르보닐옥시기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)-C(=O)-O-기를 나타내고, 예를 들어 아세톡시, 프로피오닐옥시, 이소프로피오닐옥시, 피발로일옥시 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알케닐카르보닐옥시기란, 알케닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알케닐)-C(=O)-O-기를 나타내고, 예를 들어, 1-프로페닐카르보닐옥시, 2-프로페닐카르보닐옥시, 1-부테닐카르보닐옥시, 1-메틸-1-프로페닐카르보닐옥시 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알키닐카르보닐옥시기란, 알키닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알키닐)-C(=O)-O-기를 나타내고, 예를 들어, 1-프로피닐카르보닐옥시, 2-프로 피닐카르보닐옥시 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알킬티오기란, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (할로알킬)-S-기를 나타내고, 예를 들어, 디플루오로메틸티오, 트리플루오르메틸티오 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알킬설피닐기란, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (할로알킬)-SO-기를 나타내고, 예를 들어 클로로메틸설피닐, 디플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설피닐 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알킬설포닐기란, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (할로알킬)-SO2-기를 나타내고, 예를 들어 클로로메틸설포닐, 디플루오로메틸설포닐, 트리플루오로메틸설포닐 등의 기를 들 수 있다.
모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기란, 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬)NH-C(=O)-기를 나타내고, 예를 들어 메틸아미노카르보닐 또는 에틸아미노카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기란, 알킬 부분이 상기의 의미인　(알킬)2N-C(=O)-기를 나타내고, 예를 들어 디메틸아미노카르보닐, 디에틸아미노카르보닐, 메틸에틸아미노카르보닐, 디프로필아미노카르보닐, 디부틸아미노카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알케닐티오기란, 알케닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알케 닐)-S-기를 나타내고, 예를 들어 알릴티오 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알케닐설피닐기란, 알케닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알케닐)-SO-기를 나타내고, 예를 들어 알릴설피닐 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알케닐설포닐기란, 알케닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알케닐)-SO2-기를 나타내고, 예를 들어 알릴설포닐 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알키닐티오기란, 알키닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알키닐)-S-기를 나타내고, 예를 들어 2-프로피닐티오 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알키닐설피닐기란, 알키닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알키닐)-SO-기를 나타내고, 예를 들어 2-프로피닐설피닐 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 알키닐설포닐기란, 알키닐 부분이 상기의 의미인 탄소수 2∼6의 (알키닐)-SO2-기를 나타내고, 예를 들어 2-프로피닐설포닐 등의 기를 들 수 있다.
페닐-C1∼C6 알킬기란, 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 페닐에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 벤질, 1-페닐에틸, 2-페닐에틸기 등을 들 수 있다.
산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기란, 특히 한정하지 않는 한, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로 된 군으로부터 선택된 1∼5개, 바람직하게는 1∼3개의 헤테로 원자를 갖는 3∼8원, 바람직하게는 5∼7원의 단환식, 다환식, 또는 축합환식의 복소환 으로 된 1가의 기이고, 예를 들어, 옥시란, 테트라하이드로푸란, 피롤리딘, 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 피페리딘, 피페라진, 모르폴린, 푸란, 티오펜, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,3-트리아졸, 테트라졸, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 벤조티오펜, 벤조푸란, 인돌, 벤족사졸, 벤조티아졸, 벤즈이미다졸, 벤즈이속사졸, 벤즈이소티아졸, 인다졸, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 2,3-디하이드로벤조푸란 등의 기를 들 수 있다.
산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분에 상기의 의미를 갖는 복소환이 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 (테트라하이드로푸란-2-일)메틸, (4,5-디하이드로이속사졸-5-일)메틸, (이속사졸-5-일)메틸, (티오펜-2-일)메틸기 등을 들 수 있다.
산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시기란, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환 부분 및 알콕시 부분이 상기의 의미를 갖고, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택 된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환이 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, 예를 들어 (테트라하이드로푸란-2-일)메톡시, (테트라하이드로푸란-3-일)메톡시기 등을 들 수 있다.
산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기란, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환 부분, 알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환이 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기가 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 (테트라하이드로푸란-2-일)메톡시메틸, (테트라하이드로푸란-3-일)메톡시메틸 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 할로알케닐기란, 특히 한정하지 않는 한, 동일 또는 다른 할로겐 원자 1∼11개, 바람직하게는 1∼5개로 치환되어 있는 탄소수 2∼6의 직쇄 또는 분기쇄의 알케닐기를 나타내고, 예를 들어 2-클로로비닐, 2-브로모비닐, 2-요오도비닐, 3-클로로-2-프로페닐, 3-브로모-2-프로페닐, 1-클로로메틸비닐, 2-브로모-1-메틸비닐, 1-트리플루오로메틸비닐, 3,3,3-트리클로로-1-프로페닐, 3-브로모-3,3-디플루오로-1-프로페닐, 2,3,3,3-테트라클로로-1-프로페닐, 1-트리플루오로메틸-2,2-디플루오로비닐, 2-클로로-2-프로페닐, 3,3-디플루오로-2-프로페닐, 2,3,3-트리클로로-2-프로페닐, 4-브로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로-1-부테닐, 1-브로모메틸-2-프 로페닐, 3-클로로-2-부테닐, 4,4,4-트리플루오로-2-부테닐, 4-브로모-4,4-디플루오로-2-부테닐, 3-브로모-3-부테닐, 3,4,4-트리플루오로-3-부테닐, 3,4,4-트리브로모-3-부테닐, 3-브로모-2-메틸-2-프로페닐, 3,3-디플루오로-2-메틸-2-프로페닐, 3,3,3-트리플루오로-2-메틸프로페닐, 3-클로로-4,4,4-트리플루오로-2-부테닐, 3,3,3-트리플루오로-1-메틸-1-프로페닐, 3,4,4-트리플루오로-1,3-부타디에닐, 3,4-디브로모-1-펜테닐, 4,4-디플루오로-3-메틸-3-부테닐, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로-1-펜테닐, 5,5-디플루오로-4-펜테닐, 4,5,5-트리플루오로-4-펜테닐, 3,4,4,4-테트라플루오로-3-트리플루오로메틸-1-부테닐, 4,4,4-트리플루오로메틸-3-메틸-2-부테닐, 3,5,5-트리플루오로-2,4-펜타디에닐, 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로-2-헥세닐, 3,4,4,5,5,5-헥사플루오로-3-트리플루오로메틸-1-펜테닐, 4,5,5,5-테트라플루오로-4-트리플루오로메틸-2-펜테닐 또는 5-브로모-4,5,5-트리플루오로-4-트리플루오로메틸-2-펜테닐 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C6 할로알키닐기란, 특히 한정하지 않는 한, 동일 또는 다른 할로겐 원자 1∼4개로 치환되어 있는 탄소수 2∼6의 직쇄 또는 분기쇄의 알키닐기를 나타내고, 예를 들어, 3-클로로-2-프로피닐, 3-브로모-2-프로피닐, 3-요오도-2-프로피닐, 3-클로로-1-프로피닐, 5-클로로-4-펜티닐 등의 기를 들 수 있다.
아미노-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 아미노기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-아미노에틸, 3-아미노프로필 등의 기를 들 수 있다.
모노(C1∼C6 알킬)아미노-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미를 갖는 알킬기로 모노 치환된 아미노기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-(메틸아미노)에틸, 3-(메틸아미노)프로필 등의 기를 들 수 있다.
디(C1∼C6 알킬)아미노-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미를 갖는 알킬기로 디 치환된 아미노기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 N,N-디메틸아미노메틸, N,N-디메틸아미노에틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분 및 알킬티오의 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알킬티오기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 메틸티오메틸 또는 에틸티오메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분 및 알킬설피닐의 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알킬설피닐기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 메틸설피닐메틸 또는 에틸설피닐메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분 및 알킬설포닐의 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알킬설포닐기에 의 하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 메틸설포닐메틸 또는 에틸설포닐메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분 및 할로알킬 부분이 상기의 의미이고, 탄소수 1∼6의 (할로알킬)-S-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어, 디플루오로메틸티오메틸, 트리플루오로메틸티오메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분 및 할로알킬 부분이 상기의 의미이고, 탄소수 1∼6의 (할로알킬)-SO-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 디플루오로메틸설피닐메틸, 트리플루오로메틸설피닐메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알킬설포닐-C1~C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분 및 할로알킬 부분이 상기의 의미이고, 탄소수 1∼6의 (할로알킬)-SO2-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어, 디플루오로메틸설포닐메틸, 트리플루오로메틸설포닐메틸 등의 기를 들 수 있다.
페닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분 및 알콕시 부분이 상기의 의미이고, 페닐에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 벤질옥시메틸 또는 벤질옥시에틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분 및 알콕시 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-(2-메톡시에톡시)에틸 또는 2-(2-에톡시에톡시)에틸 등의 기를 들 수 있다.
C3∼C8 사이클로알킬옥시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분 및 사이클로알킬 부분이 상기의 의미이고, 탄소수 3∼8의 (사이클로알킬)-O-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 사이클로프로필옥시메틸, 사이클로부틸옥시메틸, 사이클로펜틸옥시메틸 또는 사이클로헥실옥시메틸 등의 기를 들 수 있다.
페닐옥시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미이고, (페닐)-O-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 페녹시메틸, 2-페녹시에틸, 3-페녹시프로필 등의 기를 들 수 있다.
페닐티오-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미이고, (페닐)-S-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 페닐티오메틸, 2-페닐티오에틸, 3-페닐티오프로필 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알콕시기란, 특히 한정하지 않는 한, 할로알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 동일 또는 상이한 할로겐 원자 1∼13개, 바람직하게는 1∼5개로 치환되 어 있는 탄소수 1∼6의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬-O-기를 나타내고, 예를 들어 클로로메톡시, 디플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 할로알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 할로알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 클로로메톡시메틸, 디플루오로메톡시메틸, 클로로디플루오로메톡시메틸, 트리플루오로메톡시메틸 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알콕시기란, 특히 한정하지 않는 한, 할로알콕시 부분 및 알콕시 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 할로알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기를 나타내고, 예를 들어 클로로메톡시메톡시, 디플루오로메톡시메톡시, 클로로디플루오로메톡시메톡시, 트리플루오로메톡시메톡시 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시메톡시 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬티오 부분, 알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알킬티오기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-메틸티오에톡시메틸, 2-에틸티오에톡시메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬설피닐 부분, 알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알킬설피닐기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-메틸설피닐에톡시메틸, 2-에틸설피닐에톡시메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬설포닐 부분, 알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 탄소수 1∼6의 알킬설포닐기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-메틸설포닐에톡시메틸, 2-에틸설포닐에톡시 메틸 등의 기를 들 수 있다.
시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 시아노기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-시아노에톡시메틸, 3-시아노프로폭시메틸 등의 기를 들 수 있다.
시아노-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미를 갖고, 시아노기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 시아노메틸, 2-시아노에틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미를 갖는 탄소수 1∼6의 (알킬)-C(=O)O-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 아세톡시메틸, 프로피오닐옥시메틸, 이소프 로피오닐옥시메틸, 피발로일옥시메틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 아실-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 아실 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미를 갖는 탄소수 1∼6의 아실기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-옥소프로필, 3-옥소프로필, 2-옥소부틸 등의 기를 들 수 있다.
디(C1∼C6 알콕시)-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미를 갖는 탄소수 1∼6의 알콕시기로 디 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 (2,2-디메톡시)에틸, (3,3-디메톡시)프로필, (2,2-디에톡시)에틸, (3,3-디에톡시)프로필 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미를 갖는 탄소수 1∼6의 알콕시카르보닐기로 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-메톡시-2-옥소에틸, 2-에톡시-2-옥소에틸, 2-tert-부톡시-2-옥소에틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알콕시)-N=에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-메톡시이미노에틸, 3-메톡시이미노프로필 등의 기를 들 수 있다.
C6∼C10 아릴기란, 페닐 또는 나프틸 등의 기를 들 수 있다.
C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 아릴 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 6∼10의 아릴기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 벤질, 페네틸, 3-페닐프로필, 나프탈렌-1-일메틸, 나프탈렌-2-일메틸 등의 기를 들 수 있다.
C3∼C8 할로사이클로알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 사이클로알킬 부분 및 할로겐 원자가 상기의 의미인 할로겐 원자 1∼5개, 바람직하게는 1∼3개에 의하여 치환된 탄소수 3∼8의 사이클로알킬기를 나타내고, 2,2-디플루오로사이클로프로필, 2,2-디클로로사이클로프로필 등의 기를 들 수 있다.
니트로-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미이고, 니트로기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 니트로메틸, 2-니트로에틸 등의 기를 들 수 있다.
하이드록시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미이고, 하이드록시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 2-하이드록시에틸, 3-하이드록시프로필 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 아실아미노기란, 특히 한정하지 않는 한, 아실 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 아실기에 의하여 치환된 아미노기를 나타내고, 포름아미드, 아세트아미드, 프로피온아미드 등의 기를 들 수 있다.
(R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미이고, (R6R7N-C=O)에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, N,N-디메틸아미노카르보닐메틸, N,N-디메틸아미노카르보닐에틸, N-메틸-N-에틸아미노카르보닐메틸 등의 기를 들 수 있다.
C2∼C5 알킬렌 사슬이란 특히 한정하지 않는 한, 에틸렌, 트리메틸렌, 프로필렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌 등의 기를 들 수 있다.
산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환옥시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미이고, (복소환)-O-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-(2-피리딜옥시)에틸, 2-(2-피라지닐옥시)에틸, 2-(2-티아졸릴)에틸 등의 기를 들 수 있다.
C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분, 알콕시 부분 및 사이클로알킬 부분이 상기의 의미이고, 탄소수 3∼8의 사이클로알킬기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알콕시기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 사이클로프로필메틸옥시메틸, 사이클로부틸메틸옥시메틸, 사이클로펜틸메틸옥시메틸 또는 사이클로헥실메틸옥시메틸 등의 기를 들 수 있다.
페닐설피닐-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미이고, (페닐)-SO-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 페닐설피닐메틸, 2-페닐설피닐에틸, 3-페닐설피닐프로필 등의 기를 들 수 있다.
페닐설포닐-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미이고, (페닐)-SO2-기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 2-페닐설포닐에틸, 3-페닐설포닐프로필, 4-페닐설포닐부틸 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬리덴기란, 특히 한정하지 않는 한, 탄소수 1∼6의 직쇄 또는 분기쇄 상태의 2가 알킬기를 나타내고, 예를 들어 메틸렌, 에틸리덴, 프로필리덴, 이소프로필리덴 등의 기를 들 수 있다.
C1∼C6 알킬리덴아미노옥시-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 알킬리덴 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 탄소수 1∼6의 (알킬리덴)=N-O-에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 예를 들어 메틸렌아미노옥시메틸, 2-(에틸리덴아미노옥시)에틸, 2-(이소프로필리덴아미노옥시)에틸 등의 기를 들 수 있다.
C3∼C8 할로사이클로알킬-C1∼C6 알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 사이클로알킬 부분, 알킬 부분 및 할로겐 원자가 상기의 의미인 할로겐 원자 1∼5개, 바람직하게는 1∼3개에 의하여 치환된 탄소수 3∼8의 사이클로알킬기에 의하여 치환된 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, 2,2-디플루오로사이클로프로필메틸, 2,2-디클로 로사이클로프로필메틸 등의 기를 들 수 있다.
알칼리 금속으로서는 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다.
「인접한 2개의 R2가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수 있다」, 「인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수 있다」, 및 「인접한 2개의 R13이 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수 있다」로는, 특히 한정하지 않는 한, 다음과 같은 것 등을 들 수 있다.
Figure 112009080477515-pct00005
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, X1으로서는 산소 원자 또는 유황 원자를 들 수 있다. 바람직한 X1으로서는 산소 원자를 들 수 있다. 일반식 [Ⅰ]에 있어서 X1은 카르보닐기의 형식으로 기재하고 있지만, 인접한 질소 원자의 치환기 R1이 수소 원자와 같은 경우에는, 카르보닐 형이 아니고, 그 호변이성체인 에놀로서 존재할 수도 있다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, X2로서는 =CH- 또는 =N(O)m-를 나타낸다(단, m는 0 또는 1의 정수를 나타낸다.). X2가 =CH-의 경우에는 X2를 포함하는 6원환은 피라진환에 축합된 벤젠환으로 되어, 벤조피라진환을 형성하게 된다. 이와 같이 형성된 벤젠환은, 해당 벤젠환의 다른 탄소 원자와 마찬가지로 X2의 위치에서 치환기 R2에 의하여 치환될 수도 있다. 본 명세서에 있어서는, 이것을 「당해 탄소 원자는 R2에 의하여 치환될 수 있다.」라고 표현하고 있다. 또, X2가 =N(O)m-를 나타낼 경우, 즉, =N-, 또는 =N(O)-의 경우에는 X2를 포함하는 6원환은 피라진환에 축합된 피리딘환 또는 피리딘 N-옥사이드환으로 되어, 피리도피라진환 또는 이의 N-옥사이드환을 형성하게 된다. 본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, 바람직한 X2로서는 =CH-, =C(R2)-, 또는 =N-를 들 수 있다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, R1으로서는 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C2∼C6 할로알키닐기; 아미노-C1∼C6 알킬기; 니트로-C1∼C6 알킬기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노-C1∼C6 알킬기; 디(C1∼C6 알킬)아미노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1~C6 할로알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 하이드록시-C1∼C6 알킬기; 페닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기(당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있다.); C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬옥시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기(당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있다.); 페닐티오-C1∼C6 알킬기(당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있다.); C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기(당해 기의 산소 원자, 유 황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R5에 의하여 치환될 수 있다.); C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; 디(C1∼C6 알콕시)-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R8에 의하여 치환될 수 있다.); 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알킬기(당해 기의 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R9에 의하여 치환될 수 있다.); NR10R11 기; C1∼C6 알콕시기; C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R12에 의하여 치환될 수 있다.); 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환 기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R13에 의하여 치환될 수 있다.)를 들 수 있다.
바람직한 R1으로서는 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R8에 의하여 치환될 수 있다.); 복소환-C1∼C6 알킬기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R9에 의하여 치환될 수 있다.); NR10R11 기; C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R12에 의하여 치환될 수 있다.); 또는 복소환기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R13에 의하여 치환될 수 있다.) 등을 들 수 있다. 더욱 바람직한 R1으로서는 C1∼C12 알킬기, C2∼C6 알케닐기, C2∼C6 알키닐기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C2∼C6 할로알케닐기, C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기, 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, 시아노-C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기, C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기(당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R8에 의하여 치환될 수 있다.), 복소환-C1∼C6 알킬기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R9에 의하여 치환될 수 있다.), C6∼C10 아릴기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R12에 의하여 치환될 수 있다.), 또는 복소환기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R13에 의하여 치환될 수 있다) 등을 들 수 있다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, R2로서는 할로겐 원자; 하이드록실기; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼ C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C8 할로사이클로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C3∼C8 사이클로알킬옥시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; 아미노기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 아실기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; 카르복실기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 또는 디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알킬기 등을 들 수 있다.
바람직한 R2로서는 할로겐 원자; 니트로기; C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 또는 C1∼C6 알킬설포닐기 등을 들 수 있다.
보다 바람직한 R2로서는 할로겐 원자; C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; 또는 C1∼C6 알킬설포닐기 등을 들 수 있고, 더욱 바람직한 것은, 할로겐 원자; C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기 를 들 수 있다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, n은 0∼4의 정수(단, X2가 N(O)m인 경우는 0∼3의 정수)이고, 바람직한 것은 0∼2, 보다 바람직한 것은 0∼1이다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, R3으로서는 하이드록실기; O-M+(M+은 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온을 나타낸다.); 아미노기; 할로겐 원자; C1∼C6 알킬설포닐옥시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C2∼C6 알케닐티오기; C2∼C6 알케닐설피닐기; C2∼C6 알케닐설포닐기; C2∼C6 알키닐티오기; C2∼C6 알키닐설피닐기; C2∼C6 알키닐설포닐기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C2∼C6 알케닐카르보닐옥시기; C2∼C6 알키닐카르보닐옥시기; 페녹시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.); 페닐티오기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.); 페닐설피닐기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.); 페닐설포닐기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.); 페닐설포닐옥시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.); 페닐카르보닐옥시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.); 1,2,4-트리아졸-1-일기; 1,2,3-트리아졸-1-일기; 1,2,3-트리아졸-2-일기; 이미다졸-1-일기; 피라졸-1-일기; 테트라졸-1-일기; 테트라졸-2-일기 등을 들 수 있다. 바람직한 R3으로서는 하이드록실기를 들 수 있으며, 이들의 염, 에테르, 에스테르 등의 유도체일 수도 있다.
더욱 바람직한 R3으로서는 하이드록실기를 들 수 있다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, R8으로서는 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; C1∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 들 수 있다. 바람직한 R8으로서는 할로겐 원자; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; 또는 C1∼C6 할로알콕시기 등을 들 수 있다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, R9로서는 옥소기; 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬 기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; C1∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 들 수 있다.
바람직한 R9로서는 C1∼C6 알킬기; 할로겐 원자; 또는 C1∼C6 할로알킬기 등을 들 수 있다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, R12로서는 할로겐 원자; 하이드록실기; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C3∼C8 사이클로알킬옥시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; 아미노기; C1∼C6 아실아미노기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알콕시기; 시아노-C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 아실기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; 카르복실기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 카르바모일기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기(당해 기의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R14에 의하여 치환될 수 있다.); 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 임의로 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시기(당해 기의 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 후술하는 R14에 의하여 치환될 수 있다.) 등이 언급된다.
바람직한 R12로서는 할로겐 원자; 하이드록실기; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알콕시기; 시아노-C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 아실기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; 또는 복소환-C1 ∼C6 알콕시기 또는 하기에 나타내는 것 등이 언급된다.
Figure 112009080477515-pct00006
또한, 보다 바람직한 R12로서는 할로겐 원자; C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 아실기 또는 하기에 나타내는 것 등이 언급된다.
Figure 112009080477515-pct00007
더욱 바람직한 것은, 할로겐 원자; C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 할로알콕시기 또는 하기에 나타내는 것 등이 언급된다.
Figure 112009080477515-pct00008
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, A1은 -C(R15R16)-를 나타낸다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, A2는 -C(R17R18)-, 또는 C=O를 나타낸다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, A3은 -C(R19R20)-를 나타낸다.
즉, 본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 있어서, -A1-A2-A3-은,
-C(R15R16)-C(R17R18)-C(R19R20)-, 또는,
-C(R15R16)-C(=O)-C(R19R20)-
을 나타내고, 이들이 인접한 탄소 원자와 함께 6원의 탄소환을 형성한다.
여기에서 R15, R16, R17, R18, R19 및 R20으로서는 각각 서로 독립적으로, 수소 원자; 또는 C1∼C6 알킬기를 들 수 있다. 또한, R15와 R20이 함께, 인접한 탄소 원자와 함께 5∼10원, 바람직하게는 5∼8원의 탄소환을 형성할 수 있다. 즉, R15와 R20이 함께 2가의 직쇄상 또는 분기상의 C2∼C5 알킬렌 사슬로 되는 것도 가능하다. 바람직한 알킬렌기로서는 에틸렌기를 들 수 있다.
「산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 임의로 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기」, 「산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기」, 「산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알킬기」, 또는「산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 임의로 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시기」로 나타내는 당해 복소환기란 구체적으로는, 예를 들어, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 벤조푸란, 인돌 정도를 들 수 있다.
바람직한 복소환군으로서는, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 피리딘, 피라진, 1,3-벤조디옥솔 및 벤조-1,4-디옥산이 언급된다. 더욱 바람직한 복소환으로서는 티오펜, 이속사졸, 피리딘, 1,3-벤조디옥솔 및 벤조-1,4-디옥산 등을 들 수 있다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]에 나타낸 복소환으로부터 형성된 복소환기는, 선택된 복소환의 임의의 위치에 부착된 기로 하는 것이 가능하다. 선택된 복소환이 벤젠환 과의 축합환인 경우에도, 기가 형성되는 위치는 복소환 부분으로 한정되는 것이 아니라 벤젠환의 위치도 선택될 수 있다.
다음에, 본 발명의 일반식 [Ⅰ]로 나타낸 화합물의 바람직한 구체적인 예를 다음 표 1 내지 표 45에 예시한다. 그러나, 본 발명 화합물이 이들 화합물만으로 한정되는 것은 아니다. 또한, 화합물 번호는 이후의 기재에 참고로 한다.
본 명세서에 있어서 표 중의 다음 표기는 다음과 같이 각각 해당하는 기를 나타낸다.
예를 들어,
Me는 메틸기를 나타내고,
Et는 에틸기를 나타내고,
n-Pr은 n-프로필기를 나타내고,
i-Pr은 이소프로필기를 나타내고,
c-Pr은 사이클로프로필기를 나타내고,
n-Bu은 n-부틸기를 나타내고,
s-Bu은 sec-부틸기를 나타내고,
i-Bu은 이소부틸기를 나타내고,
t-Bu은 tert-부틸기를 나타내고,
c-Bu은 사이클로부틸기를 나타내고,
n-Pen은 n-펜틸기를 나타내고,
c-Pen은 사이클로펜틸기를 나타내고,
n-Hex는 n-헥실기를 나타내고,
Ph는 페닐기를 나타내고,
Bn은 벤질기를 나타내고,
R2 및 R12에 있어「-」는 비치환인 것을 나타내고,
(4-Cl)Bn은 4-클로로벤질기를 나타내고,
3,4-(CH2CH2CH2CH2)-는 3 위치와 4 위치가 당해 부틸렌기로 결합되어 환을 형성한 다음 화학 구조,
Figure 112009080477515-pct00009
를 나타내고,
3,4-(OCH2CH2O)-는, 마찬가지로 3 위치와 4 위치가 당해 에틸렌디옥시기로 결합되어 환을 형성한 다음 화학 구조,
Figure 112009080477515-pct00010
를 나타낸다.
또한, 표 중의 A에 있어서, A-1, A-2, A-3, A-4, A-5, A-6 및 A-7은 각각 이 하의 기를 나타낸다.
Figure 112009080477515-pct00011
Figure 112009080477515-pct00012
Figure 112009080477515-pct00013
Figure 112009080477515-pct00014
Figure 112009080477515-pct00015
Figure 112009080477515-pct00016
Figure 112009080477515-pct00017
Figure 112009080477515-pct00018
Figure 112009080477515-pct00019
Figure 112009080477515-pct00020
Figure 112009080477515-pct00021
Figure 112009080477515-pct00022
Figure 112009080477515-pct00023
Figure 112009080477515-pct00024
Figure 112009080477515-pct00025
Figure 112009080477515-pct00026
Figure 112009080477515-pct00027
Figure 112009080477515-pct00028
Figure 112009080477515-pct00029
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다음에 본 발명의 제조 중간체인 일반식 [J2]로 나타낸 화합물의 바람직한 구체적인 예를 다음 표 46 내지 표 81에 예시한다. 그러나, 본 발명 화합물과 마찬가지로, 이들 화합물만으로 한정되는 것은 아니다. 또한, 화합물 번호는 이후의 기재에 참고로 하고, 표 중의 표기는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
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또한, 본 발명의 제조 중간체인 일반식 [J1] 및 일반식 [J2]로 나타낸 화합물의 바람직한 구체적인 예를 다음 표 82 내지 표 123에 예시한다. 그러나, 본 발명 화합물과 마찬가지로, 이들 화합물만으로 한정되는 것은 아니다.
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일반식 [Ⅰ]로 나타낸 본 발명 화합물의 대표적인 제조 방법을 이하에 예시하는데, 이러한 방법만으로 한정되는 것은 아니다.
<제조 방법 1>
다음 일반식 [1a]로 나타낸 본 발명 화합물은 하기에 예시한 반응식으로 이루어진 방법에 의하여 제조할 수 있다.
Figure 112009080477515-pct00135
(식 중, R1, R2, A1, A2, A3, n, X1 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, Q는 할로겐, 알킬카르보닐옥시기, 알콕시카르보닐옥시기, 할로알킬카르보닐옥시기, 할로알콕시카르보닐옥시기, 벤조일옥시기, 피리딜기, 이미다졸릴기 등의 이탈기를 나타낸다.)
(공정 1)
일반식 [2]로 표시된 화합물과 일반식 [3a]로 표시된 화합물을 용매 중에서 염기의 존재 하에 반응시키는 것에 의하여, 일반식 [4a] 및 [4b]로 표시된 에놀 에스테르 화합물을 제조할 수 있다.
(이하에는, 예를 들어 「일반식 [2]로 표시된 화합물」을 간단히 「식 [2]」로 약칭할 수도 있다.)
여기에서 사용한 식 [3a]의 사용량은 식 [2] 1 몰에 대해 0.5∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기로는, 예를 들어 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, N,N-디메틸아닐린, 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]-7-운데센 등의 유기 아민류; 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산마그네슘, 탄산칼슘 등의 금속 탄산염류; 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 금속 탄산수소염류; 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 아세트산칼슘, 아세트산마그네슘 등의 금속 아세트산염류로 대표되는 카르본산 금속염류; 나트륨메톡사이드, 나트륨에톡사이드, 나트륨 3급 부톡사이드, 칼륨메톡사이드, 칼륨 3급 부톡사이드 등의 금속 알콕사이드; 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 금속 수산화물; 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화칼슘 등의 금속 수소화물 등을 들 수 있다.
염기의 사용량은 식 [2] 1 몰에 대해 0.5∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 용매로서는, 본 반응의 진행을 저해하지 않는 것이면 가능한데, 예를 들어, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 모노글라임(monoglyme), 디글라 임(diglyme) 등의 에테르류; 디클로로에탄, 클로로포름, 4염화탄소, 테트라클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; 벤젠, 클로로벤젠, 니트로벤젠, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류; 1,3-디메틸-2-이미다졸리논 등의 이미다졸리논류; 디메틸설폭사이드 등의 유황 화합물류 등을 사용할 수 있고, 또한 이들의 혼합 용매도 사용할 수 있다.
용매의 사용량은 식 [2]에 대해 0.01∼100 ℓ이고, 바람직한 것은 0.1∼10 ℓ이다.
반응 온도는 -20 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃의 범위에서 실시할 수 있다.
또한, 4급 암모늄염 등의 상간 이동 촉매를 이용하여 반응시키는 것도 가능하다. 상간 이동 촉매를 사용할 경우, 그 사용량은 식 [2] 1 몰에 대해 0.0001∼1.0 몰이고, 바람직한 것은 0.001∼0.1 몰이다.
반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 따라 다르지만, 통상 10분 ∼48시간이다.
반응의 목적물인 식 [4a] 및 식 [4b]의 화합물은 반응 종료 후 통상의 방법에 따라 반응계로부터 수집되어, 필요에 따라 칼럼 크로마토그래피, 재결정 등의 조작에 의하여 정제할 수 있다.
(공정 2)
식 [4a] 및 [4b]는 식 [2]와 식 [3b]를, 염기의 존재 하/비존재 하, 탈수축합제 존재 하, 용매 중에서 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다.
본 공정에서 사용한 식 [3b]의 사용량은 식 [2] 1 몰에 대해 0.5∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
탈수축합제로서는 디사이클로헥실카르보디이미드(DCC), N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카르보디이미드(EDC 또는 WSC), N,N-카르보닐디이미다졸, 2-클로로-1,3-디메틸이미다졸리움 클로라이드, 요오드화-2-클로로-1-피리디늄 등을 이용할 수 있다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기 및 용매로서는 공정 1에서 설명한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
본 공정의 반응에서 사용하는 염기의 양은 식 [2] 1 몰에 대하여, 0∼100 몰이고, 바람직한 것은 0∼10 몰이다.
또, 용매의 사용량은 식 [2] 1 몰에 대해 0.01∼100 ℓ이고, 바람직한 것은 0.1∼10 ℓ이다.
반응 온도는 -20 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃의 범위에서 실시할 수 있다.
반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 10분~48시간이다.
(공정 3)
식 [1a]는, 상기 공정 1 또는 2로 제조된 식 [4a] 및 식 [4b]와 시아노 화합물을 염기의 존재 하에서 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기로서는 공정 1에서 설명한 염기와 동일한 것을 들 수 있다.
염기의 사용량은 식 [4a] 및 식 [4b] 1 몰에 대해 0.5∼10 몰의 범위로부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 시아노 화합물로서는 시안화칼륨, 시안화나트륨, 아세톤 시아노하이드린, 시안화수소, 시안화수소를 담지한 폴리머 등을 들 수 있다.
시아노 화합물의 사용량은 식 [4a] 및 [4b] 1 몰에 대해 0.01∼1.0 몰의 범위로부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 0.05∼0.2 몰이다.
또한, 본 공정에서는 크라운 에테르 등의 상간 이동 촉매를 이용할 수 있다.
상간 이동 촉매의 사용량은 식 [4a] 및 [4b]에 대해 0.001∼10 몰, 바람직한 것은 0.01∼1.0 몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는 공정 1에서 설명한 용매와 동일한 것을 들 수 있고, 사용량은 식 [4a] 및 [4b] 1 몰에 대해 0.01∼100 ℓ이고, 바람직한 것은 0.1∼10 ℓ이다.
반응 온도는 -20 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃의 범위에서 실시할 수 있다.
반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 따라 다르지만, 통상 10분~48시간이다.
또한, 본 공정에 있어서는, 공정 1 또는 공정 2에서 제조된 식 [4a] 및 [4b]를 단리하지 않고 이용하여도 식 [1a]를 제조할 수 있다.
(공정 4)
식 [1a]의 화합물은 식 [2]와 식 [3c]를, 염기 또는 루이스산 존재 하에서 반응시키는 것에 의해서도 제조할 수 있다. 또한, 식 [3c]의 제조 중간체는, 식 [3a-1]로 표시된 화합물과 시아노화제를 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다. 시아노화제로서는 알칼리 금속 시안화물, 알칼리 토류 금속 시안화물이 사용된다.
시아노화제의 사용량은 화합물 [3a-1] 1 몰에 대해 0.5∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 0.9∼1.1 몰이다.
반응 온도는 -20 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃의 범위에서 실시할 수 있다.
반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 10분~48시간이다.
본 공정에서 사용한 식 [3c]의 사용량은 식 [2] 1 몰에 대해 0.5∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
사용할 수 있는 루이스산으로는, 예를 들어 염화아연, 염화알루미늄 등을 들 수 있다.
루이스산을 사용할 경우, 루이스산의 사용량은 식 [2] 1 몰에 대해 0.01∼100 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 0.1∼10 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기로서는 공정 1에서 설명한 염기와 동일한 것을 들 수 있다.
염기를 사용할 경우, 염기의 사용량은 식 [2] 1 몰에 대해 0.5∼10 몰의 범 위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는 공정 1에서 설명한 용매와 동일한 것을 들 수 있고, 사용량은 식 [2] 1 몰에 대해 0.01∼100 ℓ이고, 바람직한 것은 0.1∼10 ℓ이다.
반응 온도는 -20 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃의 범위에서 실시할 수 있다.
반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 10분∼48시간이다.
<제조 방법 2>
또한, 상기 본 발명의 식 [1a]로 표시된 화합물로부터, 이하의 제조 방법에 따라 본 발명의 식 [1b] 및 [1c]로 표시된 화합물을 제조할 수 있다.
Figure 112009080477515-pct00136
(식 중, X1, X2, R1, R2, A1, A2, A3 및 n은 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, R3a는 염소, 브롬 등의 할로겐 원자를 나타내고, R3b는 아미노기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬-C1∼C6 할로알킬티오기, C2∼C6 알케닐티오기, C2∼C6 알키닐티오기, C1∼C6 알킬카르보닐옥시기, C2∼C6 알케닐카르보닐옥시기, C2∼C6 알키닐카르보닐옥시기, 페녹시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 페닐티오기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 페닐카르보닐옥시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 1,2,4-트리아졸-1-일기, 1,2,3-트리아졸-1-일기, 1,2,3-트리아졸-2-일기, 이미다졸-1-일기, 피라졸-1-일기, 테트라졸-1-일기, 또는 테트라졸-2-일기를 나타낸다.)
즉, 식 [1a]의 화합물과 할로겐화제를 반응시키는 것에 의하여, 식 [1b]의 화합물을 제조하고, 또한 식 [1b]의 화합물과 친핵성 시약을 염기의 존재 하에서 반응시키는 것에 의하여 식 [1c]의 화합물을 제조할 수 있다.
식 [1a]로부터 식 [1b]의 공정에서 사용할 수 있는 할로겐화제로서는 염화티오닐, 브롬화티오닐, 옥시염화인, 옥시브롬화인, 페닐트리메틸암모니움 트리브로마이드, 멜드럼산(Meldrums acid) 트리브로마이드 등을 들 수 있다. 할로겐화제의 사용량은 식 [1a]의 화합물 1 몰에 대해 0.5∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있 고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
사용할 수 있는 용매로서는 제조 방법 1의 공정 1에서 설명한 용매와 동일한 것을 들 수 있다.
반응 온도는 -20 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃의 범위에서 실시할 수 있다. 반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 10분∼48시간이다.
식 [1b]로부터 식 [1c]의 공정에서, 사용할 수 있는 친핵성 시약으로는 메탄올, 에탄올, 벤질알콜 등의 알콜류; 메틸메르캅탄, 에틸메르캅탄 등의 메르캅탄류; 암모니아, 메틸아민, 에틸아민 등의 아민류 등을 들 수 있다. 친핵성 시약의 사용량은 식 [1a]의 화합물 1 몰에 대해 0.5∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
사용할 수 있는 염기로서는 제조 방법 1의 공정 1에서 설명한 염기와 동일한 것을 들 수 있고, 사용할 수 있는 용매로서는 제조 방법 1의 공정 1에서 설명한 용매와 동일한 것을 들 수 있다.
반응 온도는 -20 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃의 범위에서 실시할 수 있다. 반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 10분∼48시간이다.
<제조 방법 3>
또한, 다음 일반식 [1d]로 나타내는 본 발명 화합물은 하기에 예시한 반응식으로 된 방법에 의하여 제조할 수 있다.
Figure 112009080477515-pct00137
(식 중, X1, X2, R1, R2, A1, A2, A3 및 n은 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, R3c는 C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬설포닐옥시기, C1∼C6 알킬카르보닐옥시기, C2∼C6 알케닐카르보닐옥시기, C2∼C6 알키닐카르보닐옥시기, 페닐설포닐옥시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.), 또는 페닐카르보닐옥시기(당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있다.)를 나타낸다.)
즉, 식 [1a]의 화합물과 친전자 시약을 용매 중 염기의 존재 하/비존재 하에서 반응시키는 것에 의하여, 식 [1d]의 화합물을 제조할 수 있다.
사용할 수 있는 친전자 시약으로서는, 예를 들어 요오도메탄, 벤질브로마이드 등의 할로겐화물; 염화아세틸, 벤조일 클로라이드 등의 산 염화물; 메탄설포닐 클로라이드, p-톨루엔설포닐 클로라이드 등의 설폰산 염화물; 디메틸 황산, 디에틸 황산 등의 황산 에스테르 등을 들 수 있다. 친전자 시약의 사용량은 식 [1a]의 화합물 1 몰에 대해 0.1∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
사용할 수 있는 염기로서는 제조 방법 1의 공정 1에서 설명한 염기와 동일한 것을 들 수 있고, 염기의 사용량은 식 [1a]의 화합물 1 몰에 대해 0∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
사용할 수 있는 용매로서는 제조 방법 1의 공정 1에서 설명한 용매와 동일한 것을 들 수 있다.
반응 온도는 -20 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃의 범위에서 실시할 수 있다. 반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 10분∼48시간이다.
다음에 본 발명 화합물의 제조 중간체의 제조법을 나타낸다.
<중간체 제조법 1>
Figure 112009080477515-pct00138
(식 중, R1, R2, n, X1 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, G는 염소, 브롬 등의 할로겐 원자를 나타낸다.)
본 발명 화합물의 제조 중간체인 식 [3a-1]는, 식 [3b]와 적당한 할로겐화제 를 용매 중 또는 무용매 중 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
본 공정에서 사용할 수 있는 할로겐화제로서는, 예를 들어 염화옥살릴, 염화티오닐 등을 들 수 있다.
할로겐화제의 사용량은 식 [3b] 1 몰에 대해 0.01∼100 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 0.1∼10 몰이다.
용매로서는 예를 들어 디클로로메탄 또는 클로로포름 등의 할로겐화된 탄화수소류, 디에틸에테르 또는 테트라하이드로푸란 등의 에테르류, 벤젠 또는 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류를 들 수 있다.
용매의 사용량은 식 [3b] 1 몰에 대해 0∼100 ℓ이고, 바람직한 것은 0.01∼10 ℓ이다.
반응 온도는 -100 ℃∼200 ℃의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃로 실시할 수 있다.
반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 10분∼24시간이다.
<중간체 제조법 2>
Figure 112009080477515-pct00139
(식중, R1, R2, n, X1 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, R21은 저급 알킬기, 치환될 수 있는 벤질기 또는 치환될 수 있는 페닐기를 나타낸다.)
식 [3b]의 제조 중간체는, 식 [3d]를 물 또는 혼합 용매 중, 산 존재 하 또는 염기 존재 하에서 가수분해 시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기로서는, 예를 들어 탄산칼륨, 수소화나트륨 또는 수산화나트륨 등의 무기 염기, 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]-7-운데센 등의 유기 염기를 들 수 있다.
염기의 사용량은 화합물 [3d] 1 몰에 대해 0.01∼100 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 0.1∼10 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 산으로는, 예를 들어 염산, 브롬화수소산, 황산 등의 무기산, 아세트산, 트리플루오로아세트산 등의 유기산을 들 수 있다.
산의 사용량은 화합물 [3d] 1 몰에 대해 1 몰 내지 대과잉의 양으로 사용할 수 있고, 바람직한 것은 1∼100 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 혼합 용매로서는 물과 유기 용매와의 혼합 용매 가 있고, 유기 용매로서는 예를 들어 메탄올 또는 에탄올 등의 알콜류, 테트라하이드로푸란 등의 에테르류, 아세톤 또는 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 디메틸설폭시드 또는 설폴란(sulfolane) 등의 유황 화합물, 아세토니트릴 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
용매의 사용량은 식 [3d] 1 몰에 대해 0.01∼100 ℓ이고, 바람직한 것은 0.1∼10 ℓ이다.
반응 온도는 -100∼200 ℃의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃로 실시할 수 있다.
반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 10분∼24시간이다.
<중간체 제조법 3>
Figure 112009080477515-pct00140
(식중, L은 할로겐 원자, C1∼C4 알킬설포닐옥시기, C1∼C4 알킬설포닐기, 치환될 수 있는 벤질설포닐기, 치환될 수 있는 페닐설포닐기, 치환될 수 있는 페닐설 포닐옥시기 또는 치환될 수 있는 벤질설포닐옥시기 등의 이탈기를 나타내고, R1, R2, R21, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다. 단, R1이 할로알킬기인 경우, L은 할로알킬화 하고 남는 할로겐 원자보다 반응성이 높은 이탈기를 나타낸다. 예를 들어 R1이 CHF2 기인 경우, L은 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타내고, R1이 CH2CF3 기인 경우, L은 염소 원자, 브롬 원자, p-톨루엔설포닐옥시기, 메틸설포닐옥시기, 또는 트리플루오로메탄설포닐옥시기 등의 이탈기를 나타낸다.)
식 [3d-1]의 제조 중간체는, 식 [3e]와 식 [5]를 염기 존재 하 또는 비존재 하에서, 용매 중 또는 무용매로 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
본 공정에서 사용한 식 [5]의 사용량은 식 [3e] 1 몰에 대해 0.01∼100 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 0.1∼10 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기로는, 예를 들어 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물, 수소화칼륨 또는 수소화나트륨 등 알칼리 금속 수소화물, 나트륨에톡사이드 또는 나트륨메톡사이드 등의 알칼리 금속 알콜레이트, 또는 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]-7-운데센 등의 유기 염기를 들 수 있다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기의 사용량은 식 [3e] 1 몰에 대해 0∼100 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 0.1∼10 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 용매로는, 예를 들어 디클로로메탄 또는 클로로 포름 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르 또는 테트라하이드로푸란 등의 에테르류, 벤젠 또는 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 헥산 또는 헵탄 등의 지방족 탄화수소류, 아세톤 또는 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 아세트산에틸 또는 아세트산메틸 등의 에스테르 류, N-메틸피롤리돈 또는 N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드류, 디메틸설폭시드 또는 설폴란 등의 유황 화합물, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
본 공정에서 사용할 수 있는 용매의 사용량은 식 [3e] 1 몰에 대해 0∼100 ℓ의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 0∼10 ℓ이다.
본 공정의 반응 온도는 -100 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 -20 ℃∼100 ℃의 범위에서 실시할 수 있다.
본 공정의 반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 1시간 내지 168시간이다.
<중간체 제조법 4>
Figure 112009080477515-pct00141
(식 중, R1a는 C6∼C10 아릴기 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기를 나타내고, R2, R21, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
식 [3d-2]의 제조 중간체는 Tetrahedron, 제55권, 제12757-12770면(1999년)에 기재된 방법에 준하여, 식 [3e]와 식 [6]를 동 촉매 및 염기 존재 하에서 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 5>
Figure 112009080477515-pct00142
(식 중, R1, R2, R21, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
식 [3d-3]의 제조 중간체는 미국특허 공개 US 2005/256000호 공보에 기재된 방법에 준하여, 식 [3d-4]로 표시된 화합물과 로손 시약(Lawesson's Reagent)을 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 6>
Figure 112009080477515-pct00143
(식 중, R1, R2, R21, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
식 [3d-4]의 제조 중간체는 미국특허 US 6329389호 공보, 미국특허 US 6348461호 공보, Journal of the Chemical Society, 제430-439면(1957년), WO 2005/21547호 공보, 미국특허 US 4296114호 공보, Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1, 제75-84면(1987년) 등에 기재된 방법에 준하여, 식 [7]와 식 [8]로 표시된 케토말론산 디에스테르를 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 7>
Figure 112009080477515-pct00144
(식 중, R1, R2, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
식 [7]는, 실험화학강좌 제4판(丸善) 제26권의 「환원 일반 항목」에 준하여, 식 [9]로 표시된 니트로 화합물을 환원시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 8>
Figure 112009080477515-pct00145
(식 중, R1, R2, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, R22는 불소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자 등의 할로겐 원자를 나타낸다.)
식 [9]의 제조 중간체는 WO 2004/817호 공보, 미국특허 US 6348461호 공보, Journal of Medicinal Chemistry, 제41권, 제5457-5465면(1998년) 및 Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1, 제2387-2391면(1980년) 등에 기재된 방법에 준하여, 식 [10]와 식 [11]를 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 9>
Figure 112009080477515-pct00146
(식중, R1, R2, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, R23은 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 나타낸다.)
식 [7]의 제조 중간체는 상기에 나타내는 공정으로 제조할 수 있다.
식 [13]의 제조 중간체는 Journal of Organic Chemistry, 제65권, 제1144-1157면(2000년) 및 Journal of Organic Chemistry, 제65권, 제1158-1174면(2000년) 등에 기재된 방법에 준하여, 식 [12]로 표시된 화합물과 식 [11]로 표시된 화합물을 팔라듐 착체 및 염기 존재하에서 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
또한, 식 [7]의 제조 중간체는 Tetrahedron Letters, 제 2641-2644면(1978년), Synthesis, 제359-363면 및 Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1, 제3081-3084면(1988년) 등에 기재된 방법에 준하여, 식 [13]으로 표시된 화합물의 아미노기를 탈보호하는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 10>
Figure 112009080477515-pct00147
(식중, R1, R2, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, R35는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 또는 트리플루오르메탄설포닐옥시기를 나타낸다.)
식 [9]의 제조 중간체는 <중간체 제조법 9>의 식 [13]의 제조 중간체의 제조법에 준하여, 식 [19]로 표시된 화합물과 식 [11]로 표시된 화합물을 팔라듐 착체 및 염기 존재 하에서 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 11>
Figure 112009080477515-pct00148
(식 중, R1, R2, R23, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
식 [7]의 제조 중간체는 <중간체 제조법 9>의 식 [13]의 제조 중간체의 제조법에 준하여, 식 [20]으로 표시된 화합물과 식 [11]로 표시된 화합물을 팔라듐 착체 및 염기 존재 하에서 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 12>
Figure 112009080477515-pct00149
(식 중, R1a, R2, R35, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
식 [7a]의 제조 중간체는 <중간체 제조법 9>의 식 [13]의 제조 중간체의 제조법에 준하여, 식 [21]로 표시된 화합물과 식 [22]로 표시된 화합물을 팔라듐 착체 및 염기 존재 하에서 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 13>
Figure 112009080477515-pct00150
(식 중, R1a, R2, R35, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
식 [7a]의 제조 중간체는 <중간체 제조법 9>의 제조법에 준하여, 식 [23]으로 표시된 화합물과 식 [22]로 표시된 화합물을 팔라듐 착체 및 염기 존재 하에서 반응시키고, 식 [24]로 표시된 화합물의 아미노기를 탈보호하는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 14>
Figure 112009080477515-pct00151
(식 중, R2, R21, n, X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, R24는 C1∼C6 알콕시기, C3∼C8 사이클로알킬옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, 페녹시기, C1∼C6 알킬카르보닐옥시기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, 동일하거나 다를 수 있는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시기 또는 C1∼C6 알킬티오기를 나타내고, M'+은 알칼리 금속 양이온을 나타내고, X3은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타낸다.)
식 [3d-7]의 제조 중간체는 상기에 나타낸 공정으로 제조할 수 있다.
즉, 식 [3d-6]는 미국특허 공개 US 2003/195169호 공보 및 Tetrahedron Letters, 제37권, 제6호, 제759-762면(1996년) 등에 기재된 방법에 준하여, 식 [3d-5]와 염화설푸릴을 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
식 [3d-7]는 미국특허 US 5155272호 공보, 유럽특허 공개 EP-1228067호 공보, 미국특허 US 4058392호 공보, 및 Journal of the Chemical Society Perkin Transactions 1, 제781-790면(1987년) 등에 기재된 방법에 준하여, 식 [3d-6]와 식 [14] 또는 식 [15]로 표시된 화합물을 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 15>
Figure 112009080477515-pct00152
(식 중, R2, R21, X2 및 n은 각각 상기와 동일한 의미를 나타내고, R27은 다음 식 [17a] 또는 식 [17b],
Figure 112009080477515-pct00153
로 표시된 기를 나타내고,
R30은 다음 식 [18a] 또는[18b]
Figure 112009080477515-pct00154
로 표시된 기를 나타내고,
R25, R26, R31, R32, R33 및 R34는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 사이클로알킬기 또는 할로알킬기를 나타내고, R29는 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 알콕시기, 사이클로알킬기, 할로알킬기 또는 할로알케닐기를 나타내고, R28은 할로겐 원자를 나타내고, t는 0∼6의 정수를 나타낸다.
단, R27이 식 [17a]일 때 R30은 식 [18a]이고, R27이 식 [17b]일 때 R30은 식 [18b]이다.)
식 [3d-9]의 제조 중간체는 WO 2005/26123호 공보, Tetrahedron, 제40권, 제2985면(1984년) 및 Synthetic Communications, 제18권, 제1171면(1988년) 등에 기재된 방법에 준하여, 식 [3d-8]와 식 [16]을 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
<중간체 제조법 16>
Figure 112009080477515-pct00155
(식 중, R1, R2, R22, n 및 X2는 각각 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
식 [9]의 제조 중간체는 상기에 나타내는 공정으로도 제조할 수 있다.
식 [9a]의 제조 중간체는 식 [10]와 식 [11a]를 염기 존재 하에서 용매 중 또는 무용매로 반응시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
본 공정에서 사용한 식 [11a]의 사용량은 식 [10] 1 몰에 대해 0.1∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.1 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기로는, 예를 들어 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물, 수소화칼륨 또는 수소화나트륨 등 알칼리 금속 수소화물, 나트륨에톡사이드 또 는 나트륨메톡사이드 등의 알칼리 금속 알콜레이트, 또는 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]-7-운데센 등의 유기 염기를 들 수 있다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기의 사용량은 식 [10] 1 몰에 대해 0.1∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.1 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들어 디클로로메탄 또는 클로로포름 등의 할로겐화 탄화수소류, 디에틸에테르 또는 테트라하이드로푸란 등의 에테르류, 벤젠 또는 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 헥산 또는 헵탄 등의 지방족 탄화수소류, 아세톤 또는 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 아세트산에틸 또는 아세트산메틸 등의 에스테르류, N-메틸피롤리돈 또는 N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드류, 디메틸설폭시드 또는 설폴란 등의 유황 화합물, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
본 공정에서 사용할 수 있는 용매의 사용량은 식 [10] 1 몰에 대해 0∼100 ℓ의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1∼2 ℓ이다.
본 공정의 반응 온도는 -100 ℃로부터, 사용한 불활성 용매의 비점 영역의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 15 ℃∼140 ℃의 범위에서 실시할 수 있다.
본 공정의 반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 1시간 내지 168시간이다.
또한, 식 [9]의 제조 중간체는 식 [9a]를 산 존재 하 또는 염기 존재 하, 물 또는 혼합 용매 중에서 탈포르밀화 하는 것에 의하여 제조할 수 있다.
본 공정에서 사용할 수 있는 염기로는, 예를 들어 탄산칼륨, 수소화나트륨 또는 수산화나트륨 등의 무기 염기, 1,8-디아자비사이클로[5,4,0]-7-운데센 등의 유기 염기를 들 수 있다.
염기의 사용량은 화합물 [9a] 1 몰에 대해 0.1∼10 몰의 범위에서 적절히 선택할 수 있고, 바람직한 것은 1.0∼1.2 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 산으로는, 예를 들어 염산, 브롬화수소산, 황산등의 무기산, 아세트산, 트리플루오로아세트산 등의 유기산을 들 수 있다.
산의 사용량은 화합물 [9a] 1 몰에 대해 1 몰∼대과잉 양으로 사용할 수 있고, 바람직한 것은 1∼100 몰이다.
본 공정에서 사용할 수 있는 혼합 용매는 물과 유기 용매의 혼합 용매이고, 유기 용매로는 예를 들어 메탄올 또는 에탄올 등의 알콜류, 테트라하이드로푸란 등의 에테르류, 아세톤 또는 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 디메틸설폭시드 또는 설폴란 등의 유황 화합물, 아세토니트릴 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
용매의 사용량은 식 [9a] 1 몰에 대해 0.1∼100 ℓ이고, 바람직한 것은 1.0∼10 ℓ이다.
반응 온도는 -100∼200 ℃의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0 ℃∼100 ℃로 실시할 수 있다.
반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의하여 다르지만, 통상 10분∼24시간이다.
<중간체 제조법 17>
Figure 112009080477515-pct00156
(식 중, R1은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
식 [11a]의 제조 중간체는 Journal of the American Chemical Society, 제80권, 제1154면, 및 미국특허 공개 US 2004/198981호 공보 등에 기재된 방법에 준하여, 식 [11]를 포르밀화 하는 것에 의하여 제조할 수 있다.
본 발명의 제초제 및 농약 조성물은 본 발명의 일반식 [Ⅰ]로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용된 염을 활성 성분으로 함유하는 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명은 본 발명의 일반식 [Ⅰ]로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용된 염의 1종 또는 2종 이상, 및 농약 제제에 허용되는 담체를 함유하는 농약 조성물, 보다 상세하게는 제초제 조성물에 관련된다.
본 발명의 제초제에는 필요에 따라 농약 제제에 통상 사용되는 첨가 성분(담체)을 함유할 수 있다.
이러한 첨가 성분으로서는 고체 담체 또는 액체 담체 등의 담체, 계면활성제, 결합제나 점착 부여제, 증점제, 착색제, 확전제(extending agents), 전착제(spreading agents), 동결 방지제, 고결 방지제(anticaking agents), 붕해제, 분 해 방지제 등을 들 수 있고, 그 밖에 필요에 따라, 방부제나 식물편 등을 첨가 성분으로 사용할 수 있다.
이러한 첨가 성분은 1종 사용할 수 있고, 또한 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
상기 첨가 성분에 관하여 설명한다.
고체 담체로서는, 예를 들어 석영, 클레이, 카올리나이트, 피로필라이트(pyrophyllite), 견운모, 활석, 벤토나이트, 산성 백토, 아타펄자이트(attapulgite), 제올라이트, 규조토 등의 천연 광물질류, 탄산칼슘, 황산암모늄, 황산나트륨, 염화칼륨 등의 무기염류, 합성 규산, 합성 규산염, 전분, 셀룰로오스, 식물 분말 등의 유기 고체 담체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐리덴 등의 플라스틱 담체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수 있고, 또한 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
액체 담체로서는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등의 1가 알콜류나, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 글리세린 등의 다가 알콜류로 대별되는 알콜류, 프로필렌계 글리콜에테르 등의 다가 알콜 유도체류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤, 사이클로헥산온, 이소포론(isophorone) 등의 케톤류, 에틸에테르, 디옥산, 셀로솔브, 디프로필에테르, 테트라하이드로푸란 등의 에테르류, 노말 파라핀, 나프텐, 이소파라핀, 케로센, 광유 등의 지방족 탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 솔벤트 나프타, 알킬나프탈렌 등 의 방향족 탄화수소류, 디클로로에탄, 클로로포름, 4염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류, 아세트산 에틸, 디이소프로필 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 아디핀산 디메틸 등의 에스테르류, γ-부틸로락톤 등의 락톤류, 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-알킬피롤리딘온 등의 아미드류, 아세토니트릴 등의 니트릴류, 디메틸설폭사이드 등의 유황 화합물류, 콩기름, 평지유, 면실유, 피마자유 등의 식물유, 물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수 있고, 또한 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
계면활성제는 특히 제한되지 않지만, 바람직한 것은 수중에서 겔화하거나, 또는 팽창성을 나타내는 것이고, 예를 들어 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 수지산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 디알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르-포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 알킬 폴리옥시에틸렌-폴리프로필렌 블록 폴리머 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 폴리옥시에틸렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리알킬렌 벤질 페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 스티릴 페닐 에테르, 아세틸렌디올, 폴리옥시알킬렌 부가 아세틸렌디올, 폴리옥시에틸렌 에테르 형 실리콘, 에스테르 형 실리콘, 불소계 계면활성제, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 비이온성 계면활성제, 알킬 황산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 황산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 황산 염, 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 황산염, 알킬 벤젠설폰산염, 리그닌 설폰산염, 알킬 설포숙시네이트, 나프탈렌설폰산염, 알킬 나프탈렌설폰산염, 나프탈렌설폰산-포르말린 축합물의 염, 알킬 나프탈렌설폰산-포르말린 축합물의 염, 지방산염, 폴리카르본산염, N-메틸-지방산 사르코시네이트, 수지산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 인산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 인산염 등의 음이온성(anionic) 계면활성제, 라우릴아민 염산염, 스테아릴아민 염산염, 올레일아민 염산염, 스테아릴아민 아세트산염, 스테아릴아미노프로필아민 아세트산염, 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 알킬디메틸벤잘코니움 클로라이드와 같은 알킬아민염 등의 양이온(cationic) 계면활성제, 아미노산 형 또는 베타인 형 계면활성제 등의 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.
이들 계면활성제는 1종 사용할 수 있고, 또한 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다.
또한, 결합제나 점착 부여제로서는, 예를 들어 카르복시메틸 셀룰로오스 또는 이의 염, 덱스트린, 수용성 전분, 잔탄 검, 구아 검, 수크로스, 폴리비닐피롤리돈, 아라비아 검, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아크릴산 나트륨, 평균분자량 6000∼20000의 폴리에틸렌 글리콜, 평균분자량 10만∼500만의 폴리에틸렌 산화물, 천연 인지질(예를 들어 세팔린산(cephalic acid), 레시틴 등) 등을 들 수 있다.
증점제로서는, 예를 들어 잔탄 검, 구아 검, 카르복시메틸 셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐 폴리머, 아크릴계 폴리머, 전분 유도체, 다당류와 같 은 수용성 고분자, 고순도 벤토나이트, 화이트 카본과 같은 무기 미분 등을 들 수 있다.
착색제로서는, 예를 들어 산화철, 산화티탄, 프루시안블루와 같은 무기 안료, 알리자린 염료, 아조 염료, 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료 등을 들 수 있다.
확전제(extending agent)로서는, 예를 들어 실리콘계 계면활성제, 셀룰로오스 분말, 덱스트린, 가공 전분, 폴리아미노카르본산 킬레이트 화합물, 가교 폴리비닐피롤리돈, 말레산과 스티렌류, 메타크릴산 공중합체, 다가 알콜 폴리머와 디카르복실산 무수물의 하프 에스테르, 폴리스티렌설폰산의 수용성염 등을 들 수 있다.
전착제(spreading agent)로서는, 예를 들어 디알킬설포숙시네이트 나트륨, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르 등의 여러 가지 계면활성제, 파라핀, 테르펜, 폴리아미드 수지, 폴리아크릴산염, 폴리옥시에틸렌, 왁스, 폴리비닐 알킬 에테르, 알킬페놀-포르말린 축합물, 합성수지 에멀션 등을 들 수 있다.
동결 방지제로서는, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린 등의 다가 알콜류 등을 들 수 있다.
고결 방지제(anticaking agent)로서는, 예를 들어 전분, 알긴산, 만노스, 갈락토스 등의 다당류, 폴리비닐피롤리돈, 화이트 카본, 에스테르 검, 석유 수지 등을 들 수 있다.
붕해제로서는, 예를 들어 트리폴리인산 나트륨, 헥사메타인산 나트륨, 스테 아린산 금속염, 셀룰로오스 분말, 덱스트린, 메타크릴산 에스테르의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아미노카르본산 킬레이트 화합물, 설폰화된 스티렌-이소부틸렌-무수 말레산 공중합체, 전분-폴리아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 등을 들 수 있다.
분해 방지제로서는, 예를 들어 제올라이트, 생석회, 산화마그네슘과 같은 건조제, 페놀계, 아민계, 유황계, 인산계 등의 산화 방지제, 살리실산계, 벤조페논계 등의 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
방부제로서는, 예를 들어 소르빈산칼륨, 1,2-벤조티아졸린-3-온 등을 들 수 있다.
식물편으로서는, 예를 들어 톱밥, 야자 껍질, 옥수수 속대, 담배 줄기 등을 들 수 있다.
본 발명의 제초제에 있어서, 상기 첨가 성분을 함유시키는 경우 그 함유 비율은, 질량 기준으로 담체는 통상 5∼95%, 바람직하게는 20∼90%, 계면활성제는 통상 0.1∼30%, 바람직하게는 0.5∼10%, 그 밖의 첨가제는 0.1∼30%, 바람직하게는 0.5∼10%의 범위에서 선택된다.
본 발명의 제초제는 액제, 유제(乳劑), 수화제(水和劑), 분말제, 유제(油劑), 과립수화제, 유동제(flowable formulation), 유현탁제, 과립제, 점보제(jumbo formulation), 서스포에멀젼(suspoemulsion) 또는 마메츠부(Mametsubu, 등록상표) 등 임의의 제형으로 제제화되어 사용된다.
이러한 제제화시, 다른 제초제, 살충제, 살균제 및 식물성장 조정제 등의 농 약으로부터 적어도 1 종, 약해 경감제, 비료 등과의 혼합 조성물로 하는 것도 가능하고, 병용하여 처리할 수도 있다.
사용시에는 적당한 농도에 희석하여 살포하거나, 또는 직접 시용한다.
본 발명의 일반식 [Ⅰ]로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용된 염은 이를 단독으로 유효 성분으로서 사용할 수 있지만, 다른 유효 성분과 혼합 또는 병용하여 사용할 수도 있다.
혼합 또는 병용할 수 있는 공지의 제초제 화합물, 식물성장 조정제를 이하에 예시한다.
2,3,6-TBA, 2,4-D, 2,4-DB, DNOC, EPTC, 에톡시펜(ethoxyfen-ethyl), MCPA, MCPA·티오에틸(MCPA-thioethyl), MCPB, S-메톨아클로르(S-metolachlor), TCA, 아이옥시닐(ioxynil), 아클로니펜(aclonifen), 아자페니딘(azafenidin), 아시플루오르펜(acifluorfen), 아짐설푸론(azimsulfuron), 아술람(asulam), 아세토클로르(acetochlor), 아트라진(atrazine), 아닐로포스(anilofos), 아미카르바존(amicarbazone), 아미도설푸론(amidosulfuron), 아미트롤(amitrole), 아미노피랄리드(aminopyralid), 아미프로포스-메틸(amiprophos-methyl), 아메트린(ametryn), 알라클로르(alachlor), 알록시딤(alloxydim), 안시미돌(ancymidol), 아이오도설푸론-메틸-나트륨(iodosulfuron-methyl-sodium), 이소우론(isouron), 이속사클로르톨(isoxachlortole), 이속사플루톨(isoxaflutole), 이속사벤(isoxaben), 이소프로투론(isoproturon), 이마자퀸(imazaquin), 이마자피르(imazapyr), 이마자메타벤즈-메틸(imazamethabenz-methyl), 이마자픽(imazapic), 이마자목스(imazamox), 이마제 타피르(imazethapyr), 이마조설푸론(imazosulfuron), 인다노판(indanofan), 에스프로칼브(esprocarb), 에타메트설푸론-메틸(ethametsulfuron-methyl), 에탈플루랄린(ethalfluralin), 에티디무론(ethidimuron), 에톡시설푸론(ethoxysulfuron), 에토푸메세이트(ethofumesate), 에토벤자니드(etobenzanid), 옥사디아존(oxadiazon), 옥사디아르길(oxadiargyl), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 옥사설푸론(oxasulfuron), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 오리잘린(oryzalin), 올벤칼브(orbencarb), 카펜스트롤(cafenstrole), 카르펜트라존-에틸(carfentrazone-ethyl), 카르부틸레이트(karbutilate), 카르베타미드(carbetamide), 퀴잘로폽(quizalofop), 퀴잘로폽-P-에틸(quizalofop-P-ethyl), 퀴잘로폽-P-테푸릴(quizalofop-P-tefuryl), 퀴잘로폽-에틸(quizalofop-ethyl), 퀸클로락(quinclorac), 퀸메락(quinmerac), 쿠밀루론(cumyluron), 글리포세이트(glyphosate), 글리포세이트-트리메시움염(glyphosate-trimesium), 글루포시네이트-암모늄(glufosinate-ammonium), 글루포시네이트-나트륨염(glufosinate-sodium), 클레토딤(clethodim), 클로디나폽-프로파길(clodinafop-propargyl), 클로피랄리드(clopyralid), 클로마존(clomazone), 클로메톡시펜(chlomethoxyfen), 클로메프롭(clomeprop), 클로란술람-메틸(cloransulam-methyl), 클로람벤(chloramben), 클로리다존(chloridazon), 클로리무론-에틸(chlorimuron-ethyl), 클로르설푸론(chlorsulfuron), 클로르탈-디메틸(chlorthal-dimethyl), 클로르티아미드(chlorthiamid), 클로르프로팜(chlorpropham), 클로르메콰트 클로라이드(chlormequat chloride), 클로로주론(chloroxuron), 클로로톨루 론(chlorotoluron), 클로로브로무론(chlorobromuron), 시아나진(cyanazine), 디우론(diuron), 디캄바(dicamba), 사이클로에이트(cycloate), 사이클록시딤(cycloxydim), 디클로술람(diclosulam), 사이클로설파무론(cyclosulfamuron), 디클로베닐(dichlobenil), 디클로폽-메틸(diclofop-methyl), 디클로르프롭(dichlorprop), 디클로르프롭-P(dichlorprop-P), 디콰트 디브로마이드(diquat dibromide), 디티오필(dithiopyr), 시두론(siduron), 디니트라민(dinitramine), 시니돈-에틸(cinidon-ethyl), 시노설푸론(cinosulfuron), 디노세브(dinoseb), 디노텔브(dinoterb), 사이할로폽-부틸(cyhalofop-butyl), 디페나미드(diphenamid), 디펜조콰트(difenzoquat), 디플루페니칸(diflufenican), 디플루펜조필(diflufenzopyr), 디플루메토림(diflumetorim), 시마진(simazine), 디메타클로르(dimethachlor), 디메타메트린(dimethametryn), 디메텐아미드(dimethenamid), 시메트린(simetryn), 디메피페레이트(dimepiperate), 디메푸론(dimefuron), 신메틸린(cinmethylin), 설코트리온(sulcotrione), 설펜트라존(sulfentrazone), 설포설푸론(sulfosulfuron), 설포메투론-메틸(sulfometuron-methyl), 세톡시딤(sethoxydim), 터바실(terbacil), 다이무론(daimuron), 달라폰(dalapon), 티아조필(thiazopyr), 티오카르바질(tiocarbazil), 티오벤칼브(thiobencarb), 티디아지민(thidiazimin), 티디아주론(thidiazuron), 티펜설푸론-메틸(thifensulfuron-methyl), 데스메디팜(desmedipham), 데스메트린(desmetryne), 테닐클로르(thenylchlor), 테부탐(tebutam), 테부티우론(tebuthiuron), 테프랄록시딤(tepraloxydim), 테푸릴트리온(tefuryltrion), 테르부틸라진(terbuthylazine), 테르부트린(terbutryn), 테르부 메톤(terbumeton), 템보트리온(tembotrione), 토프라메존(topramezone), 트랄콕시딤(tralkoxydim), 트리아지플람(triaziflam), 트리아설푸론(triasulfuron), 트리알레이트(triallate), 트리에타진(trietazine), 트리클로필(triclopyr), 트리플루설푸론-메틸(triflusulfuron-methyl), 트리토설푸론(tritosulfuron), 트리플루랄린(trifluralin), 트리플록시설푸론-나트륨염(trifloxysulfuron-sodium), 트리베누론-메틸(tribenuron-methyl), 나프탈람(naptalam), 나프로아닐리드(naproanilide), 나프로파미드(napropamide), 니코설푸론(nicosulfuron), 네부론(neburon), 노르플루라존(norflurazon), 버놀레이트(vernolate), 파라콰트 디클로라이드(paraquat dichloride), 할록시폽(haloxyfop), 할로시폽-P-메틸(haloxyfop-P-methyl), 할로설푸론-메틸(halosulfuron-methyl), 피녹사덴(pinoxaden), 피클로람(picloram), 피콜리나펜(picolinafen), 비스피리박-나트륨염(bispyribac-sodium), 비페녹스(bifenox), 피페로포스(piperophos), 피라클로닐(pyraclonil), 피라설포톨(pyrasulfotole), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 피라조설푸론-에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 피라졸리네이트(pyrazolynate), 빌라나포스(bilanafos), 피라플루펜-에틸(pyraflufen-ethyl), 피리다폴(pyridafol), 피리티오박-나트륨염(pyrithiobac-sodium), 피리데이트(pyridate), 피리프탈리드(pyriftalid), 피리부티칼브(pyributicarb), 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리미설판(pyrimisulfan), 프리미설푸론-메틸(primisulfuron-methyl), 피리미노박-메틸(pyriminobac-methyl), 피록시술람(pyroxysulam), 페누론(fenuron), 페녹사프롭-P-에틸(fenoxaprop-P-ethyl), 페녹사프롭-에틸(fenoxaprop-ethyl), 펜클로림(fenclorim), 펜트라자미 드(fentrazamide), 펜메디팜(phenmedipham), 포람설푸론(foramsulfuron), 부타클로르(butachlor), 부타페나실(butafenacil), 부타미포스(butamifos), 부틸레이트(butylate), 부트랄린(butralin), 부트록시딤(butroxydim), 플라자설푸론(flazasulfuron), 플람프롭-M(flamprop-M), 플루아지폽-부틸(fluazifop-butyl), 플루아지폽-P-부틸(fluazifop-P-butyl), 플루아졸레이트(fluazolate), 플루메투론(fluometuron), 플루오로글리코펜-에틸(fluoroglycofen-ethyl), 플루카바존-나트륨염(flucarbazone-sodium), 플루세토설푸론(flucetosulfuron), 플루티아세트-메틸(fluthiacet-methyl), 플루필설푸론-메틸-나트륨(flupyrsulfuron-methyl-sodium), 플루페나세트(flufenacet), 틀루펜필-에틸(flufenpyr-ethyl), 플루프로파네이트(flupropanate), 플루폭삼(flupoxame), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루미클로락-펜틸(flumiclorac-pentyl), 플루메트술람(flumetsulam), 플루리돈(fluridone), 플루타몬(flurtamone), 플루프리미돌(flurprimidol), 플루록시필(fluroxypyr), 플루로클로리돈(flurochloridone), 프레틸라클로르(pretilachlor), 프로디아민(prodiamine), 프로설푸론(prosulfuron), 프로설포칼브(prosulfocarb), 프로파퀴자폽(propaquizafop), 프로파클로르(propachlor), 프로파진(propazine), 프로파닐(propanil), 프로피자미드(propyzamide), 프로피소클로르(propisochlor), 프로팜(propham), 프로플루아졸(profluazol), 프로폭시칼바존(propoxycarbazone), 프로폭시칼바존-나트륨염(propoxycarbazone-sodium), 프로폭시딤(profoxydim), 브로마실(bromacil), 프로메트린(prometryn), 프로메톤(prometon), 브로목시닐(bromoxynil), 브로모페녹심(bromofenoxim), 브로모부티 드(bromobutide), 플로라술람(florasulam), 헥사지논(hexazinone), 페톡사미드(pethoxamid), 베나졸린(benazolin), 페녹스술람(penoxsulam), 베플루부타미드(beflubutamid), 페불레이트(pebulate), 벤칼바존(bencarbazone), 펜디메탈린(pendimethalin), 벤즈펜디존(benzfendizone), 벤술리드(bensulide), 벤설푸론-메틸(bensulfuron-methyl), 벤조비사이클론(benzobicyclon), 벤조페납(benzofenap), 벤타존(bentazone), 펜타노클로르(pentanochlor), 펜톡사존(pentoxazone), 벤플루랄린(benfluralin), 벤푸레세이트(benfuresate), 폭사민(fosamine), 포메사펜(fomesafen), 폴클로르페누론(forchlorfenuron), 말레산 하이드라지드(maleic hydrazide), 메코프롭(mecoprop), 메코프롭-P 칼륨염(mecoprop-P), 메소설푸론-메틸(mesosulfuron-methyl), 메소트리온(mesotrione), 메타자클로르(metazachlor), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 메타미트론(metamitron), 메타미폽(metamifop), 메틸-다이무론(methyl-dimuron), 메톡수론(metoxuron), 메토술람(metosulam), 메트설푸론-메틸(metsulfuron-methyl), 메토브로무론(metobromuron), 메토벤주론(metobenzuron), 메톨라클로르(metolachlor), 메트리부진(metribuzin), 메피콰트 염화물(mepiquat chloride), 메페나세트(mefenacet), 모노리누론(monolinuron), 몰리네이트(molinate), 락토펜(lactofen), 리누론(linuron), 림설푸론(rimsulfuron), 레나실(lenacil), 프로헥사디온-칼슘염(prohexadione-calcium), 트리넥사팍-에틸(trinexapac-ethyl), 피폭사설폰(pyroxasulfone), 다음 식 [C]
Figure 112009080477515-pct00157
[식 중, p는 0∼2의 정수를 나타내고, T1 및 T2는 서로 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 저급 알콕시카르보닐기 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, G1 및 G2는 서로 독립적으로 수소 원자, C1∼C6 알킬기 또는 C1∼C6 할로알킬기를 나타내고, W는 (1∼5개의 동일 또는 상이한 V로 치환된) 페닐기를 나타내고, V는 수소 원자, {동일 또는 상이한 1∼3개의 할로겐 원자, C1∼C6 알콕시기, 하이드록실기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설피닐기, C1∼C6 알킬설포닐 기, C1∼C6 알킬아미노기, C1∼C6 디알킬아미노기, 시아노기 또는 (치환될 수 있는) 페녹시로 치환될 수 있는} C1∼C6 알킬기, (동일 또는 상이한 1∼3개의 할로겐 원자, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐기, C2∼C6 알키닐기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, C1∼C6 알킬카르보닐기 또는 C3∼C8 사이클로알킬기로 치환될 수 있는) C1∼C6 알콕시기, C3∼C8 사이클로알킬옥시기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.]로 나타내는 이속사졸린 유도체 등을 들 수 있다.
또한, 혼합 또는 병용할 수 있는 공지의 살균제 화합물을 예시한다.　베노 밀(benomyl), 칼벤다짐(carbendazim), 푸베리다졸(fuberidazole), 티아벤다졸(thiabendazole), 티오파네이트(thiophanate), 티오파네이트-메틸(thiophanate-methyl), 클로졸리네이트(chlozolinate), 이프로디온(iprodione), 프로시미돈(procymidone), 빈클로졸린(vinclozolin), 아자코나졸(azaconazole), 비텔타놀(bitertanol), 브로무코나졸(bromuconazole), 시프로코나졸(cyproconazole), 디페노코나졸(difenoconazole), 디니코나졸(diniconazole), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 페나리몰(fenarimol), 펜부코나졸(fenbuconazole), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 플루실라졸(flusilazole), 플루트리아폴(flutriafol), 헥사코나졸(hexaconazole), 이마잘릴(imazalil), 이미벤코나졸(imibenconazole), 이프코나졸(ipconazole), 메트코나졸(metconazole), 미클로부타닐(myclobutanil), 누아리몰(nuarimol), 옥스포코나졸 푸마르산염(oxpoconazole fumarate), 파클로부트라졸(paclobutrazol), 페푸라조에이트(pefurazoate), 펜코나졸(penconazole), 프로클로라즈(prochloraz), 프로피코나졸(propiconazole), 프로티오코나졸(prothioconazole), 피리페녹스(pyrifenox), 시메코나졸(simeconazole), 테부코나졸(tebuconazole), 테트라코나졸(tetraconazole), 트리아디메폰(triadimefon), 트리아디메놀(triadimenol), 트리플루미졸(triflumizole), 트리포린(triforine), 트리티코나졸(triticonazole), 베날락실(benalaxyl), 푸랄락실(furalaxyl), 메페녹삼(mefenoxam), 메탈락실(metalaxyl), 메탈락실-M(metalaxyl-M), 오푸라세(ofurace), 옥사딕실(oxadixyl), 알디몰프(aldimorph), 도데몰프(dodemorph), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피몰프(fenpropimorph), 피페랄린(piperalin), 스피 록사민(spiroxamine), 트리데몰프(tridemorph), 에디펜포스(edifenphos), 이프로벤포스(iprobenfos), 이소프로티올란(isoprothiolane), 피라조포스(pyrazophos), 베노다닐(benodanil), 보스칼리드(boscalid), 칼복신(carboxin), 펜푸람(fenfuram), 플루톨라닐(flutolanil), 푸라메트필(furametpyr), 메프로닐(mepronil), 옥시칼복신(oxycarboxin), 펜티오피라드(penthiopyrad), 티플루자미드(thifluzamide), 부피리메이트(bupirimate), 디메티리몰(dimethirimol), 에티리몰(ethirimol), 시프로디닐(cyprodinil), 메파니피림(mepanipyrim), 피리메타닐(pyrimethanil), 디에토펜칼브(diethofencarb), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 디목시스트로빈(dimoxystrobin), 에네스트로빈(enestrobin), 파목사돈(famoxadone), 페나미돈(fenamidone), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 크레스옥심-메틸(kresoxim-methyl), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 오리사스트로빈(orysastrobin), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 펜피클로닐(fenpiclonil), 플루디옥소닐(fludioxonil), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 디페닐(biphenyl), 클로로네브(chloroneb), 디클로란(dicloran), 에트리디아졸(etridiazole), 퀸토젠(quintozene), 테크나젠(tecnazene), 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl), 프탈라이드(fthalide), 피로퀼론(pyroquilon), 트리사이클라졸(tricyclazole), 칼프로파미드(carpropamid), 디클로시메트(diclocymet), 페녹사닐(fenoxanil), 펜헥사미드(fenhexamid), 피리부티칼브(pyributicarb), 폴리옥신(polyoxin), 펜시쿠론(pencycuron), 시아조파미드(cyazofamid), 족사미드(zoxamide), 블라스티시딘-S(blasticidin-S), 카수가마이 신(kasugamycin), 스트렙토마이신(streptomycin), 발리다마이신(validamycin), 시목사닐(cymoxanil), 요오도칼브(iodocarb), 프로파모칼브(propamocarb), 프로티오칼브(prothiocarb), 비나파크릴(binapacryl), 디노캅(dinocap), 페림존(ferimzone), 플루아지남(fluazinam), TPTA(펜틴 아세테이트; fentin acetate), TPTC(펜틴 클로라이드; fentin chloride), TPTH(펜틴 하이드록사이드; fentin hydroxide), 옥솔리닉 산(oxolinic acid), 히멕사졸(hymexazol), 옥틸리논(octhilinone), 포세틸(fosetyl), 인산(phosphoric acid) 및 이의 염, 테클로프탈람(tecloftalam), 트리아족사이드(triazoxide), 플루설파미드(flusulfamide), 디클로메진(diclomezine), 실티오팜(silthiofam), 디플루메토림(diflumetorim), 벤티아발리칼브-이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl), 디메토몰프(dimethomorph), 플루몰프(flumorph), 이프로발리칼브(iprovalicarb), 만디프로파미드(mandipropamid), 옥시테트라사이클린(oxytetracycline), 메타설포칼브(methasulfocarb), 키노메티오네이트(chinomethionat), 플루오로이미드(fluoroimide), 밀네브(milneb), 수산화제2동(copper hydroxide), 옥탄산동(copper octanoate), 염기성 염화동(copper oxychloride), 황산동(copper sulfate), 산화제일동(cuprous oxide), 맨코퍼(mancopper), 옥시퀴놀린-동(oxine-copper), 유황(sulfur), 퍼밤(ferbam), 만코제브(mancozeb), 만네브(maneb), 메티람(metiram), 프로피네브(propineb), 티람(thiram), 지네브(zineb), 지람(ziram), 캅타폴(captafol), 캅탄(captan), 폴페트(folpet), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 디클로플루아니드(dichlofluanid), 톨릴플루아니드(tolylfluanid), 아닐라 진(anilazine), 도딘(dodine), 구아자틴(guazatine), 이미녹타딘(iminoctadine), 디티아논(dithianon), 아시벤졸라-S-메틸(acibenzolar-S-methyl), 프로베나졸(probenazole), 티아디닐(tiadinil), 에타복삼(ethaboxam), 시플루페나미드(cyflufenamid), 프로퀴나지드(proquinazid), 메트라페논(metrafenone), 플루오피콜리드(fluopicolide), 다조메트(dazomet), 디펜조콰트(difenzoquat), 아미수브롬(amisubrom), 보르도액(Bordeaux mixture), 톨니파니드(F-991), 나밤(nabam), 페나진 옥사이드(phenazine oxide), 폴리카바메이트(polycarbamate), 피리벤칼브(pyribencarb) 등을 들 수 있다.
혼합 또는 병용할 수 있는 공지의 살충제, 살선충제 화합물을 예시한다.
아세타미프리드(acetamiprid), 클로티아니딘(clothianidin), 디노테푸란(dinotefuran), 이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 에티프롤(ethiprole), 피프로닐(fipronil), 아세토프롤(acetoprol), 크로마페노지드(chromafenozide), 할로페노지드(halofenozide), 메톡시페노지드(methoxyfenozide), 테부페노지드(tebufenozide), 아크리나트린(acrinathrin), 알레트린(allethrin), 알파-시펠메트린(alpha-cypermethrin), 베타-시플루트린(beta-cyfluthrin), 베타-시펠메트린(beta-cypermethrin), 비펜트린(bifenthrin), 비오알레트린(bioallethrin), 비오레스메트린(bioresmethrin), 시클로프로트린(cycloprothrin), 시플루트린(cyfluthrin), 시할로트린(cyhalothrin), 시펠메트린(cypermethrin), 시페노트린(cyphenothrin ), 델타메트린(deltamethrin), 엠펜트린(empenthrin), 에스펜발레 레이트(esfenvalerate), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜발레레이트(fenvalerate), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루메트린(flumethrin), 감마-시할로트린(gamma-cyhalothrin), 이미프로트린(imiprothrin), 람다-시할로트린(lambda-cyhalothrin), 메토트린(methothrin), 펠메트린(permethrin), 페노트린(phenothrin), 프랄레트린(prallethrin), 레스메트린(resmethrin), 카데트린(kadethrin), 타우-플루발리네이트(tau-fluvalinate), 테플루트린(tefluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 제타-시펠메트린(zeta-cypermethrin), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 에토펜프록스(etofenprox), 할펜프록스(halfenprox), 실라플루오펜(silafluofen), 벤술탑(bensultap), 칼탑(cartap), 티오시클람(thiocyclam), 티오술탑-나트륨(thiosultap-sodium), 아세페이트(acephate), 아자메티포스(azamethiphos), 아진포스-에틸(azinphos-ethyl), 아진포스-메틸(azinphos-methyl), 카두사포스(cadusafos), 클로레톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르메포스(chlormephos), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), 쿠마포스(coumaphos), 시아노포스(cyanophos), 데메톤-S-메틸(demeton-S-methyl), 다이아지논(diazinon), 디클로르보스(dichlorvos), 디크로토포스(dicrotophos), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디설포톤(disulfoton), EPN, 에티온(ethion), 에토프로포스(ethoprophos), 팜풀(famphur), 페나미포스(fenamiphos), 페니트로티온(fenitrothion), 펜티온(fenthion), 포스티아제이트(fosthiazate), 헵테노포 스(heptenophos), 이소칼보포스(isocarbophos), 이속사티온(isoxathion), 말라티온(malathion), 메칼밤(mecarbam), 메타미도포스(methamidophos), 메티다티온(methidathion), 메빈포스(mevinphos), 모노크로토포스(monocrotophos), 날레드(naled), 오메토에이트(omethoate), 옥시데메톤-메틸(oxydemeton-methyl), 파라티온(parathion), 파라티온-메틸(parathion-methyl), 펜토에이트(phenthoate), 포레이트(phorate), 포살론(phosalone), 포스메트(phosmet), 포스파미돈(phosphamidon), 폭심(phoxim), 피리미포스-메틸(pirimiphos-methyl), 프로페노포스(profenofos), 프로페탐포스(propetamphos), 프로티오포스(prothiofos), 피라클로포스(pyraclofos), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 퀴날포스(quinalphos), 설포텝(sulfotep), 테부피림포스(tebupirimfos), 테메포스(temephos), 텔부포스(terbufos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 티오메톤(thiometon), 트리아조포스(triazophos), 트리클로르폰(trichlorfon), 바미도티온(vamidothion), 이미시아포스(imicyafos), 플루피라조포스(flupyrazofos), 알디칼브(aldicarb), 벤디오칼브(bendiocarb), 벤푸라칼브(benfuracarb), 칼바릴(carbaryl), 칼보푸란(carbofuran), 칼보설판(carbosulfan), 에티오펜칼브(ethiofencarb), 페노부칼브(fenobucarb), 폴메타네이트(formetanate), 푸라티오칼브(furathiocarb), 이소프로칼브(isoprocarb), 메티오칼브(methiocarb), 메토밀(methomyl), 메톨칼브(metolcarb), 옥사밀(oxamyl), 피리미칼브(pirimicarb), 프로폭술(propoxur), 트리메타칼브(trimethacarb), XMC, 키실릴칼브(xylylcarb), 알라니칼브(alanycarb), 부토칼복심(butocarboxim), 부톡시칼복심(butoxycarboxim), 티오디칼 브(thiodicarb), 티오파녹스(thiofanox), 비스트리플루론(bistrifluron), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 디플루벤주론(diflubenzuron), 플루시클록수론(flucycloxuron), 플루페녹수론(flufenoxuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 트리플루무론(triflumuron), 아바멕틴(abamectin), 에마멕틴(emamectin), 클로르페나필(chlorfenapyr), 페녹시칼브(fenoxycarb), 하이드로프렌(hydroprene), 키노프렌(kinoprene), 메토프렌(methoprene), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 디에노클로르(dienochlor), 시에노피라펜(cyenopyrafen), 시플루메토펜(cyflumetofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 플루벤디아미드(flubendiamide), 플루림펜(flurimfen)(플루페네림), 플로니카미드(flonicamid), 메타플루미존(metaflumizon), 리낙시필(rynaxypyr), 레프멕틴(lepmectin), 피리달릴(pyridalyl), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 인독사칼브(indoxacarb), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 트리아자메이트(triazamate), 페나자퀸(fenazaquin), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 피리다벤(pyridaben), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 클로펜테진(clofentezine), 에톡사졸(etoxazole), 헥시티아족스 (hexythiazox), 피메트로진(pymetrozine), 부프로페진(buprofezin), 1.3-디클로로프로펜(1.3-D), 이소칼보포스(isocarbophos), N-메틸디티오카바민산 암모늄(NCS), 아조사이클로틴(azocyclotin), 엔도설판(endosulfan), 클로르단(chlordane), 클로로피크린(chloropicrin), 시헥사틴(cyhexatin), 스피노사드(spinosad), 나트륨 디 메틸디티오칼바메이트(sodium dimethyldithiocarbamate), 펜부타틴 옥사이드(fenbutatin oxide), 플루설파미드(flusulfamide), 메틸 이소티오시아네이트(MITC), 로테논(rotenone), CL900167, 불화알루미늄 나트륨(sodium aluminium fluoride), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon), RU-15525, XDE-175, ZXI-8901 등을 들 수 있다.
혼합 또는 병용할 수 있는 공지의 약해 경감 화합물을 예시한다.
베녹사콜(benoxacor), 푸릴라졸(furilazole), 디클로르미드(dichlormid), 디사이클로논(dicyclonone), DKA-24(N1,N2-디알릴-N2-디클로로아세틸글리신아미드), AD-67(4-디클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸), PPG-1292(2,2-디클로로-N-(1,3-디옥산-2-일메틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드), R-29148(3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸-1,3-옥사졸리딘), 클로퀸트세트-멕실(cloquintcet-mexyl), 나프탈산 무수물(1,8-naphthalic anhydride), 메펜필-디에틸(mefenpyr-diethyl), 메펜필(mefenpyr), 펜클로라졸-에틸(fenchlorazole-ethyl), 펜클로림(fenclorim), MG-191(2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥산), 시오메트리닐(cyometrinil), 플루라졸(flurazole), 플룩소페님(fluxofenim), 이속사디펜-에틸(isoxadifen-ethyl), 메코프롭(mecoprop), MCPA, 다이무론(daimuron), 2,4-D, 이속사디펜(isoxadifen), MON4660, 옥사베트리닐(oxabetrinil), 시프로설파미드(cyprosulfamide) 등을 들 수 있다.
본 발명의 제초제에 있어서 유효 성분의 배합 비율은 필요에 따라 적절히 선택되지만, 분말제 또는 과립제 등의 경우는 0.01∼10%(중량), 바람직하게는 0.05∼ 5%(중량)의 범위에서 적절히 선택할 수 있다. 유제(乳劑) 및 수화제 등의 경우는 1∼50%(중량), 바람직하게는 5∼30%(중량)의 범위에서 적절히 선택할 수 있다. 또한, 유동제(flowable formulation) 등의 경우는 1∼40%(중량), 바람직하게는 5∼30%(중량)의 범위에서 적절히 선택할 수 있다.
본 발명의 제초제의 사용량은, 사용된 화합물의 종류, 대상 잡초, 발생 경향, 환경 조건 및 사용하는 제형 등에 따라 다르지만, 분말제 및 과립제 등과 같이 그대로 사용하는 경우는 유효 성분으로서 1 헥타르 당 1 g∼50 kg, 바람직하게는 10 g∼10 kg의 범위에서 적절히 선택할 수 있다. 또한, 유제(乳劑), 수화제 및 유동제 등의 경우와 같이 액상으로 사용하는 경우는 0.1∼50,000 ppm, 바람직하게는 10∼10,000 ppm의 범위에서 적절히 선택할 수 있다.
본 발명의 제초제는 밭, 논 또는 과수원 등에 경엽 살포, 토양 시용 또는 수면 시용 등에 의하여 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 제초제는 휴경 전답, 휴반(畦畔), 농도(農道), 수로, 목초 조성지, 묘지, 공원, 도로, 운동장, 건물 주변의 공터, 개간지, 선로단, 삼림 등에서 일반 잡초의 구제를 위해 사용할 수 있다.
본 발명의 제초제는 밭에 있어서 문제로 된 여러 가지의 잡초, 예를 들어 폴리고눔 라파티폴리움 L.(Polygonum lapathifolium L.), 폴리고눔 롱기세툼 드 브루인(Polygonum longisetum De Bruyn) 및 루멕스 자포니쿠스 하우트.(Rumex japonicus Houtt.)와 같은 여뀌류(Persicaria spp.), 아마란투스 비리디스 L.(Amaranthus viridis L.), 아마란투스 팔메리 S. 와츠.(Amaranthus palmeri S. Wats.) 및 아마란투스 레트로플렉수스 L.(Amaranthus retroflexus L.) 등의 비름 유(Amaranthus spp.), 솔라눔 카롤리넨스 L.(Solanum carolinense L.), 솔라눔 니그룸 L.(Solanum nigrum L.), 케노포디움 알붐 L.(Chenopodium album L.), 아부틸론 테오프라스티 메디쿠스(Abutilon theophrasti medicus), 시다 스피노사 L.(Sida spinosa L.), 세스바니아 엑살타타 코리(Sesbania exaltata Cory), 암브로시아 엘라티오르 L.(Ambrosia elatior L.), 파파베르 로에아스 L.(Papaver rhoeas L.), 이포메아 류(Ipomoea spp.), 잔티움 스트루마리움 L.(Xanthium strumarium L.), 스텔라리아 메디아 빌라스(Stellaria media Villars), 마트리카리아 카모밀라 L.(Matricaria chamomilla L.), 갈리움 스푸리움 L. var. 에키노스페르몬 헤이에크(Galium spurium L. var. echinospermon Hayek), 비올라 만드슈리카(Viola mandshurica), 베로니카 페르시카 포이레(Veronica persica Poiret), 베로니카 헤데리폴리아 L.(Veronica hederifolia L.), 라미움 암플렉시카울레 L.(Lamium amplexicaule L.), 비키아 앙구스티폴리아 L.(Vicia angustifolia L.), 세테키오 불가리스 L.(Senecio vulgaris L.), 및 캅셀라 부르사-파스토리스 (L.) 메딕(Capsella Bursa-pastoris (L.) medik) 등의 광엽 잡초를 시작으로, 사이페루스 로툰두스 L.(Cyperus rotundus L.), 사이페루스 에스쿨렌투스 L.(Cyperus esculentus L.), 사이페루스 브리비폴리우스 하스크. var. 레이올레피스 T. 코야마(Cyperus brevifolius Hassk. var. leiolepis T. Koyama), 사이페루스 미크로이리아 스테우드.(Cyperus microiria Steud.), 및 사이페루스 이리아(Cyperus iria) 등의 다년생 및 1년생 방동사니과(cyperaceous) 잡초, 에키노클로아 에스쿨렌타 (A. 브라운) H. 슐츠(Echinochloa esculenta (A. Braun) H. Scholz), 디기타리아 실리아리스 (레츠.) 코엘.(Digitaria ciliaris (Retz.) Koel.), 세타리아 비리디스 (L.) P. 보브.(Setaria viridis (L.) P. Beauv.), 포아 아누아 L.(Poa annua L.), 알로페쿠루스 아에쿠알리스 소볼. var. 아무렌시스 오휘(Alopecurus aequalis Sobol. var. amurensis Ohwi), 소르굼 할레펜스 페르스.(Sorghum halepense Pers.), 알로페쿠루스 미오수로이데스 후즈.(Alopecurus myosuroides Huds.), 롤리움 물티플로룸 라마르크.(Lolium multiflorum Lamarck.), 및 아베나 사티바 L.(Avena sativa L.) 등의 벼과 잡초의 발아 전부터 생육기까지 넓은 범위에 걸쳐 우수한 제초 효과를 발휘한다. 또한, 논에 발생한 에키노클로아 오리지콜라 바싱(Echinochloa oryzicola Vasing), 에키노클로아 크루스-갈리 (L.) P. 보브. var. 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. var. crus-galli), 사이페루스 디포르미스 L.(Cyperus difformis L.), 렙토클로아 키넨시스 (L.) 니스(Leptochloa chinensis (L.) Nees), 모노코리아 바기날리스 (Burm. f.) 프레슬 var. 플란타기네아 (Roxb.) 솔름스-라우브(Monochoria vaginalis (Burm. f.) Presl var. plantaginea (Roxb.) Solms-Laub.), 린데르니아 두비아 (L.) 펜넬(Lindernia dubia (L.) Pennell), 린데르니아 프로쿰벤스 (크록.) 필콕스.(Lindernia procumbens (Krock.) Philcox.), 로탈라 인디카 (윌드.) 쾨네 var. 울리기노사 (미크.) 쾨네(Rotala indica (Willd.) Koehne var. uliginosa (Miq.) Koehne), 반델리아 앙구스티폴리아 벤스.(Vandellia angustifolia Benth.), 림노필라 세씰리플로라(Limnophila sessiliflora), 아마니아 물티플로라 록스.(Ammannia multiflora Roxb.), 엘라티네 트리안드라 Schk. var. 페디셀라타 크릴로브.(Elatine triandra Schk. var. pedicellata Krylov.), 모노코리아 코르사코위 레겔 에 마크(Monochoria korsakowii Regel et Maack), 루드비기아 프로스트라타 록스.(Ludwigia prostrata Roxb.), 에클립타 프로스트라타 L.(Eclipta prostrata L.), 비덴스 프론도사 L.(Bidens frondosa L.), 아에스키노메네 인디카 L.(Aeschynomene indica L.), 및 무르다니아 케이사크 한드-마쯔(Murdannia keisak Hand-Mazz.) 등의 1년생 잡초, 그리고 사기타리아 피그메아 미크.(Sagittaria pygmaea Miq.), 사기타리아 트리플로리아 L.(Sagittaria triflolia L.), 사이페루스 세로티누스 롯브.(Cyperus serotinus Rottb.), 엘레오카리스 쿠로구와이 오휘(Eleocharis kuroguwai Ohwi), 스키르푸스 준코이데스 록스.(Scirpus juncoides Roxb.), 알리스마 카날리쿨라툼 A. Br. 에 부쉬(Alisma canaliculatum A. Br. et Bouche), 포타모게톤 디스팅투스 A. 베네트(Potamogeton distinctus A. Bennett), 리르시아 자포니카 마키노(Leersia japonica Makino), 파스팔룸 디스티쿰 L.(Paspalum distichum L.), 리르시아 오리조이데스 (L.) 슈바르츠(Leersia oryzoides (L.) Swartz), 및 엘레오카리스 아시쿨라리스 로엠. 에 슐츠. var. 롱기세타 스벤슨(Eleocharis acicularis Roem. et Schult. var. longiseta Svenson) 등의 다년생 잡초를 방제할 수 있다.
또한, 본 발명의 제초제는 유용 식물 및 유용 작물에 대한 안전성이 높고, 예를 들어, 벼, 밀, 보리, 귀리, 호밀, 조, 기장, 옥수수 및 수수 등의 곡물류, 콩, 면화, 사탕무우, 사탕수수, 양파, 해바라기, 평지, 땅콩, 아마, 담배, 커피, 고구마, 감자, 토마토 및 그 밖의 야채류 또는 잔디 등에 대하여 높은 안전성을 나 타낸다.
여기에서 말한 유용 작물 및 유용 식물이란, 유전자 기술에 의하여 형질 전환되어, 제초제나 해충, 병해 등에 대하여 내성을 나타내는 옥수수, 콩, 면화, 평지, 사탕수수 등 이른바 유전자 재조합 작물이나 육종, 선발에 의하여 제초제나 해충, 병해 등에 내성을 나타내는 식물도 포함하고 있다.
이하, 본 발명에 따른 식 [Ⅰ]의 화합물의 제조 방법, 제제예 및 용도를 아래와 같은 실시예로 상세히 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 의해 제약되는 것은 아니다.
또한, 이하의 설명에 있어「%」는 중량 백분율을 나타내고, 「부」는 중량부를 나타낸다.
[실시예 1]
3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-메틸퀴녹살린-2(1H)-온(본 발명의 화합물 번호 I-2(표 1 참조))의 제조
(1) 3-옥소-1-사이클로헥세닐 1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산 4.6 g(22.5 mmol)을 디클로로메탄(200 ㎖)에 용해하고, N,N-디메틸포름아미드(0.5 ㎖) 및 염화옥살릴 4.3 g(33.9 mmol)를 가하여, 실온에서 1시간 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하 농축하고, 얻어진 잔사를 디클로로메탄(100 ㎖)에 용해하고, 이 용액을, 1,3-사이클로 헥산디온 2.8 g(25.0 mmol)과 트리에틸아민 2.7 g(26.7 mmol)을 디클로로메탄(100 ㎖)에 용해시킨 용액에 실온에서 적하하였다. 실온에서 1시간 교반한 후, 반응 혼합물을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조하였다. 무기물을 여과 분리한 후, 감압 하 용매를 제거하여 황색 고체의 3-옥소-1-사이클로헥세닐 1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 6.3 g(수율 94%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.11-2.18 (2H, m), 2.46-2.49 (2H, m), 2.76-2.78 (2H, m), 3.77 (3H, s), 6.13 (1H, s), 7.39-7.47 (2H, m), 7.73 (1H, t), 8.00 (1H, d)
(2) 3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-메틸퀴녹살린-2(1H)-온의 제조
3-옥소-1-사이클로헥세닐-1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 6.3 g(21.1 mmol)을 디클로로메탄(100 ㎖)에 용해하고, 이 용액에 트리에틸아민 2.4 g(23.7 mmol) 및 아세톤 시아노하이드린(1 ㎖)을 가하여, 실온에서 하루 종일 교반하였다. 반응 혼합물을 10% 염산으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조하고, 감압 하 용매를 제거하였다. 잔사를 메탄올로 재결정하여, 백색 분말(융점 191-192 ℃)의 3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-메틸퀴녹살린-2(1H)-온 4.3 g(수율: 68%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.05-2.12 (2H, m), 2.45-2.47 (2H, m), 2.76-2.80 (2H, m), 3.71 (3H, s), 7.33-7.38 (2H, m), 7.60 (1H, t), 7.85 (1H, d), 16.3 (1H, s)
[실시예 2]
2-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-4-페닐-피리도[2,3-b]피라진-3(4H)-온(본 발명의 화합물 번호 IV-1(표 38 참조))의 제조
3-옥소-4-페닐-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산 6.50 g(24 mmol)를 디클로로메탄(100 ㎖)에 용해하고, 이 용액에 N,N-디메틸포름아미드(0.5 ㎖) 및 염화옥살릴 3.8 g(30 mmol)를 순차적으로 가하여, 실온에서 1시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 디클로로메탄(30 ㎖)에 용해하고, 이 용액을, 1,3-사이클로헥산디온 2.7 g(24 mmol) 및 트리에틸아민 2.5 g(24 mmol)을 디클로로메탄(30 ㎖)에 용해시킨 용액에 0 ℃에서 5분 동안 적하하였다. 반응 용액을 실온으로 되돌려서 3시간 교반한 후, 아세톤 시아노하이드린(1 ㎖)과 트리에틸아민 2.5 g(24 mmol)를 가하여, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 반응 용액에 물(50 ㎖)을 가하고, 10% 수산화나트륨 수용액을 이용하여 반응 용액을 pH 12로 조정하여 분액하였다. 수층에 6N 염산을 가하여 pH 1로 조정한 후, 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후 감압하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 메탄올로 세척하여, 2-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-4-페닐-피리도[2,3-b]피라진-3(4H)-온 6.5 g(수율: 73%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.06 (2H, t), 2.44 (2H, s), 2.77 (2H, t), 7.30 (3H, d), 7.53 (3H, m), 8.18 (1H, m), 8.47 (1H, d), 16.10 (1H, s)
[실시예 3]
2-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-4-(4-메톡시페닐)-피리도[2,3-b]피라진-3(4H)-온(본 발명의 화합물 번호 IV-62(표 39 참조))의 제조
4-(4-메톡시페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산 4.4 g(15 mmol)을 디클로로메탄(100 ㎖)에 용해하고, 이 용액에 N,N-디메틸포름아미드(0.5 ㎖)와 염화옥살릴 3.8 g(30 mmol)를 순차적으로 가하여 가열 환류 하에서 1시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 반응 용액을 실온으로 냉각하고, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 디클로로메탄(30 ㎖)에 용해하고, 이 용액을, 1,3-사이클로헥산디온 1.8 g(16 mmol)과 트리에틸아민 1.8 g(18 mmol)을 디클로로메탄(30 ㎖)에 용해시킨 용액에 0 ℃에서 5분 동안 적하하였다. 반응 용액을 실온으로 되돌려서 3시간 교반한 후, 아세톤 시아노하이드린(1 ㎖)과 트리에틸아민 1.8 g(18 mmol)을 추가로 가하여, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 반응 용액에 물(20 ㎖)을 가하고, 10% 수산화나트륨 수용액을 이용하여 반응 용액을 pH 12로 조정하여 분액하였다. 수층에 6 N 염산을 가하여 pH 1로 조정한 후, 디클로로메탄을 이용하여 추출하였다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 메탄올로 세척하여 2-(2-하이드록 시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-4-(4-메톡시페닐)-피리도[2,3-b]피라진-3(4H)-온 4.5 g(수율: 78%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.06 (2H, s), 2.44 (2H, s), 2.77 (2H, t), 3.86 (3H, s), 7.07 (2H, d), 7.28 (2H, d), 8.17 (1H, d), 8.49 (1H, d)
[실시예 4]
3-하이드록시-2-(1-메틸-2-티옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-일-카르보닐)-2-사이클로헥센-1-온(본 발명의 화합물 번호 I-256(표 11 참조))의 제조
에틸 1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 2.4 g(10.3 mmol)과 로손 시약(Lawesson's reagent) 4.2 g(10.4 mmol)을 톨루엔(50 ㎖)에 가하고, 이 혼합물의 액온을 100℃로 유지하면서 하루 종일 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각 후, 감압 하 용매를 제거하였다. 잔사에 클로로포름을 가하여 불용물을 여과 분리하고, 여과액을 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사를 에탄올(300 ㎖)에 용해하고, 실온에서 25% 수산화나트륨 수용액 4.9 g을 가하여 실온에서 하루 종일 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하 농축하고, 물을 가하고, 10% 염산을 이용하여 pH 1로 조정하였다. 석출한 고체를 여과 분리하여, 물로 세척하였다. 얻어진 고체를 건조시키고, 이 고체를 클로로포름(50 ㎖)에 용해하고, 옥살릴 클로라이드 1.7 g(13.4 mmol) 및 N,N-디메틸포름아미드 1 방울을 가하여, 실온에서 2시간 교반하고 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사를 클로로포름(20 ㎖)에 용해하고, 1,3-사이 클로헥산디온 0.84 g(7.49 mmol) 및 트리에틸아민 0.83 g(8.20 mmol)을 가하여, 실온에서 1시간 교반하였다. 또한, 실온에서 트리에틸아민 0.83 g(8.20 mmol)과 아세톤 시아노하이드린 0.64 g(7.52 mmol)을 가하여, 실온에서 2일간 교반하였다. 반응 혼합물을 10% 염산으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(전개용매:　아세트산 에틸/클로로포름=1/1)로 정제하였다. 얻어진 고체를 아세트산 에틸로 세척하여 황색 분말(융점 300℃ 이상)의 3-하이드록시-2-(1-메틸-2-티옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르보닐)-2-사이클로헥센-1-온 0.40 g를 얻었다.
1H-NMR 데이터(DMSO-d6/TMS δ(ppm)):
2.01-2.11 (2H, m), 2.38-2.44 (2H, m), 2.75-2.81 (2H, m), 4.19 (3H, s), 7.44 (1H, t), 7.55 (1H, d), 7.68 (1H, t), 7.88 (1H, d), 16.3 (1H, s)
[실시예 5]
5-플루오로-3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-(4-메톡시페닐)-퀴녹살린-2(1H)-온(본 발명의 화합물 번호 II-186(표 24 참조))의 제조
5-플루오로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산 11.1 g(35 mmol)을 클로로포름(300 ㎖)에 용해하고, 이 용액에 N,N-디메틸포름아미드(0.5 ㎖) 및 염화옥살릴 6.7 g(53 mmol)을 순차적으로 가하여, 실온에서 1시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 클로로포름(100 ㎖)에 용해하고, 이 용액을, 1,3-사이클로헥산디온 4.4 g(39 mmol) 및 트리에틸아민 4.3 g(43 mmol)을 클로로포름(200 ㎖)에 용해시킨 용액에 0℃에서 5분 동안 적하하였다. 반응 용액을 실온으로 되돌려서 3시간 교반한 후, 아세톤 시아노하이드린 1.5 g(18 mmol)과 트리에틸아민 4.3 g(43 mmol)를 가하여, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 용액을 10% 염산으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조 후, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 메탄올로 세척하여 담등색 분말의 5-플루오로-3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-(4-메톡시페닐)-퀴녹살린-2(1H)-온 13.6 g(수율: 94%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.06 (2H, m), 2.43 (2H, br), 2.75 (2H, t), 3.88 (3H, s), 6.57 (1H, d), 7.01-7.10 (3H, m), 7.26-7.35 (3H, m), 16.19 (1H, s)
[실시예 6]
5-클로로-3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-(4-메톡시페닐)-퀴녹살린-2(1H)-온(본 발명의 화합물 번호 II-194(표 24 참조))의 제조
5-클로로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산 6.7 g(20 mmol)을 클로로포름(300 ㎖)에 용해하고, 이 용액에 N,N-디메틸포름아미드(0.5 ㎖) 및 염화옥살릴 5.2 g(41 mmol)을 순차적으로 가하여, 실온에서 1시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 클로로포름(70 ㎖)에 용해하고, 이 용액을, 1,3-사이클로헥산디온 2.5 g(22 mmol) 및 트리에틸아민 2.5 g(25 mmol)을 클로로포름(70 ㎖)에 용해시킨 용액에 0℃에서 5분 동안 적하하였다. 반응 용액을 실온으로 되돌려서 3시간 교반 후, 아세톤 시아노하이드린 0.86 g(10 mmol)과 트리에틸아민 2.5 g(25 mmol)을 가하여, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 용액을 10% 염산으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조 후, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 아세트산에틸로 세척하여 담등색 분말의 5-클로로-3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-(4-메톡시페닐)-퀴녹살린-2(1H)-온 6.0 g(수율: 70%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.06 (2H, m), 2.44 (2H, br), 2.75 (2H, t), 3.88 (3H, s), 6.71 (1H, d), 7.09 (2H, d), 7.25-7.30 (3H, m), 7.39 (1H, d), 16.23 (1H, s)
[실시예 7]
1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-퀴녹살린-2(1H)-온(본 발명의 화합물 번호 I-202(표 9 참조))의 제조
1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산 5.7 g(19 mmol), 염화옥살릴 3.1 g(24 mmol)을 디클로로메탄(10 ㎖)에 용해하고, 디메틸포름아미드 0.026 g(0.35 mmol)을 가하여, 가열 환류 하에서 2시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 감압 하 용매를 제거하여 황색 결정의 1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르보닐 염화물을 얻었다. (제조 중간체의 화합물 번호 IX-73)
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
6.12 (2H, d), 6.74-6.76 (2H, m), 6.88 (1H, d), 7.01 (1H, d), 7.43 (1H, t), 7.57 (1H, t), 8.04 (1H, d)
얻어진 1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르보닐　염화물을 디클로로메탄(30 ㎖)에 용해하고, 1,3-사이클로헥산디온 2.7 g(24 mmol), 트리에틸아민 3.7 g(36 mmol) 및 디클로로메탄(20 ㎖)으로 된 혼합액에 빙냉 하에 적하하였다. 실온에서 3시간 교반한 후, 아세톤 시아노하이드린 0.04 g(0.53 mmol), 트리에틸아민 3.7 g(36 mmol)을 가하여, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 용액을 물에 따라, 수층을 10% 염산으로 산성화한 후, 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 무기물을 여과 분리하였다. 용매를 감압 하 제거하고, 얻어진 잔사에 메탄올, 물의 혼합 용액을 가하여 고화시켜 여과로 취출하고 건조하여 황색 무정형 물질의 1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-퀴녹살린-2(1H)-온 5.5 g(수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.03-2.05 (2H, m), 2.43 (2H, brs), 2.73 (2H, t), 6.08 (2H, d), 6.38-6.87 (3H, m), 6.99 (1H, d), 7.29-7.43 (2H, m), 7.88 (1H, d), 16.27 (1H, s)
[실시예 8]
1-(2,3-디하이드로벤조[b]1,4-디옥신-6-일)-3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-퀴녹살린-2(1H)-온(본 발명의 화합물 번호 I-209(표 10 참조))의 제조
1-(2,3-디하이드로벤조[b]1,4-디옥신-6-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산 9.9 g(31 mmol)를 디클로로메탄(100 ㎖)에 용해하고, 이 용액에 N,N-디메틸포름아미드(0.5 ㎖) 및 염화옥살릴 4.7 g(37 mmol)를 순차적으로 가하여, 실온에서 1시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 감압 하 용매를 제거하여, 황색 결정의 1-(2,3-디하이드로벤조[b]1,4-디옥신-6-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르보닐　염화물을 얻었다. (제조 중간체의 화합물 번호 IX-75)
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
4.33 (4H, s), 6.74-6.89 (3H, m), 7.08 (1H, d), 7.44 (1H, t), 7.55 (1H, t), 8.02 (1H, d)
얻어진 1-(2,3-디하이드로벤조[b]1,4-디옥신-6-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르보닐　염화물을 디클로로메탄(30 ㎖)에 용해하고, 이 용액을, 1,3-사이클로헥산디온 4.2 g(37 mmol) 및 트리에틸아민 6.2 g(61 mmol)을 디클로로메탄(30 ㎖)에 용해시킨 용액에 0℃에서 5분 동안 적하하였다. 반응 용액을 실온으로 되돌려 3시간 교반한 후, 아세톤 시아노하이드린(1 ㎖)과 트리에틸아민 6.2 g(61 mmol)을 가하여, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 반응 용액에 물(50 ㎖)을 가하고, 10% 수산화나트륨 수용액을 이용하여 반응 용액을 pH 12로 조 정하고 분액하였다. 수층에 6N 염산을 가하여 pH 1로 조정한 후, 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 메탄올로 세척하여 유백색 결정의 1-(2,3-디하이드로벤조[b]1,4-디옥신-6-일)-3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-퀴녹살린-2(1H)-온 5.2 g(수율: 40%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.02-2.09 (2H, m), 2.44 (2H, br), 2.73-2.77 (2H, m), 4.32 (4H, s), 6.84-6.87 (3H, m), 7.04 (1H, d), 7.28-7.42 (2H, m), 7.87 (1H, d), 16.3 (1H, s)
[실시예 9]
4-(3-플루오로-4-메틸페닐)-2-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-피리도[2,3-b]피라진-3(4H)-온(본 발명의 화합물 번호 IV-222(표 43 참조))의 제조
4-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산 24 g(80 mmol)을 클로로포름 180 ㎖에 용해시키고, N,N-디메틸포름아미드(1 ㎖), 염화옥살릴 20 g(160 mmol)을 가하여, 40℃로 1시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 용매를 감압 하 제거하였다. 얻어진 잔사를 클로로포름(180 ㎖)에 용해하고, 이 용액을, 1,3-사이클로헥산디온 10 g(90 mmol) 및 트리에틸아민 9.0 g(90 mmol)을 클로로포름(180 ㎖)에 용해시킨 용액에 0℃에서 5분 동안 적하하였다. 반 응 용액을 실온으로 되돌려 3시간 교반한 후, 아세톤 시아노하이드린 0.8 g(10 mmol)과 트리에틸아민 9.0 g(90 mmol)을 가하여, 실온에서 12시간 교반하였다.
반응 종료 확인 후, 용매를 감압 하 제거하고, 아세트산 에틸로 추출, 10% 수산화나트륨 수용액을 가하여 pH 12로 조정하였다. 계속해서, 얻어진 수층에 6 N 염산을 가하여 pH 1로 조정하고, 한번 더 클로로포름으로 추출하였다. 유기층에 무수 황산마그네슘과 플로리실(florisil)을 가하여 건조시키고, 감압 하 용매를 제거하고, 얻어진 잔사를 메탄올로 세척하여 4-(3-플루오로-4-메틸페닐)-2-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-피리도[2,3-b]피라진-3(4H)-온 15 g(수율 48%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.07 (2H, t), 2.35 (3H, d), 2.44 (2H, brs), 2.78 (2H, t), 7.06 (2H, d), 7.29-7.41 (2H, m), 8.18 (1H, dd), 8.48 (1H, dd), 16.06 (1H, brs)
[실시예 10]
3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-(6-메틸-2-피리딜)-퀴녹살린-2(1H)-온(본 발명의 화합물 번호 I-173(표 7 참조))의 제조
(1) 3-옥소-1-사이클로헥세닐 1-(6-메틸-2-피리딜)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
1-(6-메틸-2-피리딜)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산 23.3 g을 클로로포름(100 ㎖)에 용해하고, 염화옥살릴 21.0 g를 가하여 실온에서 1시간 교반 하였다. 용매를 감압 하 제거하고, 잔사를 클로로포름 100 ㎖에 용해하고, 1,3-사이클로헥산디온 10.2 g, 트리에틸아민 10.1 g을 가하여 실온에서 2시간 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 따르고 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 용매를 감압하 제거하여 3-옥소-1-사이클로헥세닐 1-(6-메틸-2-피리딜)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 28.8 g를 얻었다.
1H-NMR 데이터 CDCl3/TMS δ(ppm):
2.12 (2H, m), 2.46 (2H, t), 2.65 (3H, s), 2.74 (2H, t), 6.11 (1H, s), 6.68 (1H, d), 7.28 (1H, d), 7.51 (3H, m), 7.93 (1H, d), 8.03 (1H, d)
(2) 3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-(6-메틸-2-피리딜)-퀴녹살린-2(1H)-온의 제조
3-옥소-1-사이클로헥세닐 1-(6-메틸-2-피리딜)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 28.8 g을 아세토니트릴 100 ㎖에 용해하고, 트리에틸아민 9.3 g, 아세톤 시아노하이드린 7.2 g을 가하고 80℃에서 1시간 교반하였다. 용매를 감압 하 제거하고, 잔사를 클로로포름에 용해하고, pH<4로 하였다. 유기층을 포화 식염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 용매를 감압 하 제거하여 3-(2-하이드록시-6-옥소-1-사이클로헥센카르보닐)-1-(6-메틸-2-피리딜)-퀴녹살린-2(1H)-온 24.2 g를 얻었다.
1H-NMR 데이터　CDCl3/TMS δ(ppm):
2.06 (m, 2H), 2.45 (t, 2H), 2.64 (s, 3H), 2.76 (t, 2H), 6.68 (s, 1H), 7.39 (m, 4H), 7.89 (m, 2H), 16.32 (s, 1H)
상기 실시예 1∼10에서 얻어진 화합물 및 이러한 실시예와 동일한 방법으로 제조한 본 발명 화합물의 물성치를 표 124∼표 134에 나타낸다.
Figure 112009080477515-pct00158
Figure 112009080477515-pct00159
Figure 112009080477515-pct00160
Figure 112009080477515-pct00161
Figure 112009080477515-pct00162
Figure 112009080477515-pct00163
Figure 112009080477515-pct00164
Figure 112009080477515-pct00165
Figure 112009080477515-pct00166
Figure 112009080477515-pct00167
Figure 112009080477515-pct00168
[NMR 데이터]
화합물 번호 I-15, I-58, I-65, I-93, I-159, I-276, Ⅲ-12, Ⅲ-15, Ⅳ-211에 관하여, 1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)값)를 이하에 나타낸다.
화합물 번호 I-15:
1.02 (3H, t), 1.55 (2H, m), 1.81 (2H, m), 2.07 (2H, t), 2.44 (2H, s), 2.77 (2H, t), 4.27 (2H, t), 7.36 (2H, m), 7.58 (1H, t), 7.86 (1H, d), 16.32 (1H, s)
화합물 번호 I-58:
2.07 (2H, s), 2.42 (2H, s), 2.77 (2H, t), 3.34 (3H, s), 3.51 (2H, s), 3.78 (2H, s), 5.79 (2H, s), 7.35 (1H, t), 7.64 (2H, m), 7.83 (1H, d), 16.27 (1H, s)
화합물 번호 I-65:
1.42-2.09 (4H, m), 2.07 (2H, s), 2.43 (2H, s), 3.01 (2H, s), 3.59-4.05 (5H, m), 5.75 (1H, d), 5.85 (1H, d), 7.36 (1H, t), 7.54-7.65 (2H, m), 7.82 (1H, d), 16.3 (1H, br)
화합물 번호 I-68:
1.41 (3H, t), 2.07 (2H, s), 2.44 (2H, s), 2.77 (2H, t), 4.04 (2H, q), 6.87 (1H, m), 7.02 (1H, d), 7.31 (1H, m), 7.46 (1H, t), 8.18 (1H, d), 8.49 (1H, d), 1.48 (3H, t), 4.13 (2H, q), 7.15 (2H, d), 7.23 (2H, d), 7.56 (1H, m), 8.63 (1H, d), 8.72 (1H, d)
화합물 번호 I-93:
2.00-2.08 (4H, m), 2.43 (2H, br), 2.77 (2H, t), 3.36 (3H, s), 3.47 (2H, t), 4.36 (2H, t), 7.34 (1H, t), 7.50 (1H, d), 7.57 (1H, t), 7.86 (1H, d), 16.33 (1H, br)
화합물 번호 I-159:
2.07 (2H, t), 2.46 (2H, br), 2.78 (2H, t), 7.25 (1H, s), 7.36 (1H, t), 7.46 (1H, t), 7.61 (1H, d), 7.87 (1H, d), 7.89 (1H, d), 16.23 (1H, br)
화합물 번호 I-276:
2.04 (2H, m), 2.42 (2H, m), 2.53 (2H, m), 3.84 (3H, s), 6.52-6.60 (2H, m), 7.06-7.59 (6H, m), 7.86 (1H, d), 18.1 (1H, s)
화합물 번호 Ⅲ-12:
1.06 (3H, s), 1.83 (2H, m), 2.08 (2H, t), 2.44 (2H, s), 2.65 (2H, s), 4.41 (2H, t), 7.27 (1H, d), 8.13 (1H, d), 8.61 (1H, d), 16.13 (1H, s)
화합물 번호 Ⅲ-15:
1.01 (3H, s), 1.52 (2H, m), 1.79 (2H, m), 2.05 (2H, t), 2.45 (2H, s), 2.76 (2H, t), 4.47 (2H, t), 7.28 (1H, d), 8.13 (1H, d), 8.61 (1H, d), 16.16 (1H, s)
화합물 번호 Ⅳ-211:
2.06 (2H, t), 2.45 (2H, brs), 2.78 (2H, brs), 3.73 (6H, s), 6.72 (2H, d), 7.25 (1H, d), 7.42 (1H, t), 8.16 (1H, dd), 8.46 (1H, dd), 16.11 (1H, brs)
[참고예 1]
(제조 중간체) 1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 V-2)
(1) 에틸 1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
에틸　2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 4.0 g(18.3 mmol)을 N,N-디메틸포름아미드(100 ㎖)에 용해하고, 질소 기류 하, 액체의 온도를 5℃∼10℃의 범위로 유지하면서, 60% 수소화나트륨(유성) 0.81 g(20.3 mmol)을 가하였다. 실온에서 1시간 교반 후, 반응 용액에 요오도메탄 3.9 g(27.5 mmol)을 적하하였다. 실온에서 하루 종일 교반한 후, 반응 혼합물을 물에 따라 아세트산 에틸로 추출하였다. 유기층을 물, 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조하였다. 무기물을 여과 분리한 후, 감압 하 용매를 제거하고, 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(전개용매　아세트산 에틸:헥산=3:2)로 정제하여, 백색 분말의 에틸 1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 3.0 g(수율 71%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.45 (3H, t), 3.74 (3H, s), 4.51 (2H, q), 7.35-7.43 (2H, m), 7.67 (1H, t), 7.96 (1H, d)
(2) 1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조
에틸　1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 3.0 g(12.9 mmol)를 에탄올(100 ㎖)에 용해하고, 실온에서 25% 수산화나트륨 수용액 4.1 g(25.6 mmol)을 적하하였다. 실온에서 하루 종일 교반한 후, 반응 혼합물을 감압 하 농축하고, 물을 가하고, 10% 염산으로 용액을 산성으로 하여 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조 후, 무기물을 여과 분리하고, 감압 하 용매를 제거하여 유황색 분말의 1-메틸-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산 2.6 g(수율 99%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.89 (3H, s), 7.52 (1H, d), 7.58 (1H, t), 7.86 (1H, t), 8.28 (1H, d), 14.23 (1H, br)
[참고예 2]
(제조 중간체) 3-옥소-4-페닐-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 Ⅷ-1)
(1) 에틸　3-옥소-4-페닐-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르복실레이트의 제조
3-아미노-2-아닐리노피리딘 11.68 g(63 mmol)을 에탄올(150 ㎖)에 용해시키고, 케토말론산 디에틸 12.07 g(69 mmol)을 가하고 가열 환류 하에서 4시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 반응 용액을 실온까지 냉각하고, 감압 하 용매를 제거하고, 디이소프로필 에테르를 이용하여 얻어진 잔사를 세척하는 것에 의하여, 담황색 결정의 에틸　3-옥소-4-페닐-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르복실레이트 10.74 g(수율: 58%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.44 (3H, t), 4.51 (2H, q), 7.30 (2H, d), 7.35 (1H, q), 7.56 (3H, m), 8.30 (1H, q), 8.52 (1H, q)
(2) 3-옥소-4-페닐-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산의 제조
에틸　3-옥소-4-페닐-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르복실레이트 10.74 g(36 mmol)을 아세트산(270 ㎖)에 용해시키고, 6 N 염산(80 ㎖)을 실온에서 가한 후, 실온에서 하룻밤 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 감압 하 용매를 제거하고, 물(100 ㎖)을 가하였다. 얻어진 고체를 여과 분리하고 건조시키는 것에 의해 담갈색 결정의 3-옥소-4-페닐-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산 6.50 g(수율: 67%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
7.33 (2H, d), 7.57 (1H, m), 7.65 (3H, m), 8.64 (1H, q), 8.70 (1H, q)
[참고예 3]
(제조 중간체) 4-(4-메톡시페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 Ⅷ-34)
(1) N-(4-메톡시페닐)-3-니트로피리딘-2-아민의 제조
2-클로로-3-니트로피리딘 5.0 g(32 mmol)을 2-에톡시에탄올(150 ㎖)에 용해하고, 물(150 ㎖)을 가하였다. 그 혼합 용액에 4-메톡시아닐린 3.9 g(32 mmol)과 6 N 염산(1 ㎖)을 가하고, 가열 환류 하에 12시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 반응 용액을 실온까지 냉각하고, 감압 하 용매를 제거하였다. 아세트산 에틸로 추출, 포화 식염수로 세척 후, 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하였다. 무기물을 여과 분리 후, 감압 하 용매를 제거하여 등색 결정의 N-(4-메톡시페닐)-3-니트로피리딘-2-아민 6.6 g(수율: 85%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.83 (3H, s), 6.78 (1H, q), 6.94 (2H, d), 7.49 (2H, d), 8.44 (1H, q), 8.51 (1H, q), 9.96 (1H, brs)
(2) 3-아미노-2-(4-메톡시페닐)아미노피리딘의 제조
2-(4-메톡시페닐)아미노-3-니트로피리딘 6.6 g(27 mmol)을 메탄올(150 ㎖)에 용해시켰다. 염화 주석(Ⅱ) 이수화물을 12 N 염산(40 ㎖)에 용해시킨 용액을 조제하여, 반응 용액에 0℃에서 5분 동안 적하하였다. 반응 용액을 실온으로 되돌린 후, 3시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 감압 하 용매를 제거하고, 물(100 ㎖)을 가하였다. 10% 수산화나트륨 수용액을 이용하여 반응 용액을 pH 12로 조정한 후, 여과하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 무기물을 여과 분리하고, 감압 하 용매를 제거하는 것에 의해, 등색 결정의 3-아미노-2-(4-메톡시페닐)아미노피리딘 5.2 g(수율: 90%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.34 (2H, s), 3.79 (3H, s), 6.06 (1H, brs), 6.69 (1H, q), 6.87 (2H, d), 6.97 (1H, q), 7.22 (2H, d), 7.80 (1H, q)
(3) 에틸 4-(4-메톡시페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르복실레이트의 제조
3-아미노-2-(4-메톡시페닐)아미노피리딘 5.2 g(24 mmol)을 에탄올(150 ㎖)에 용해시키고, 케토말론산 디에틸 4.6 g(27 mmol)을 가하고 가열 환류 하에서 9시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 반응 용액을 실온까지 냉각하고, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피(전개용매　아세트산 에틸:헥산=1:2)로 정제하여 황색 결정의 에틸　4-(4-메톡시페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르복실레이트 2.9 g(수율: 37%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.44 (3H, t), 3.88 (2H, s), 4.51 (2H, q), 7.09 (2H, d), 7.22 (2H, d), 7.35 (1H, q), 8.29 (1H, q), 8.54 (1H, q)
(4) 4-(4-메톡시페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산의 제조
에틸　4-(4-메톡시페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르복실레이트 2.9 g(9 mmol)을 1,4-디옥산(30 ㎖)에 용해시켰다. 탄산칼륨 1.8 g(13 mmol)을 물(60 ㎖)에 용해시킨 용액을 조제하여, 반응 용액에 실온에서 가한 후, 50℃로 1시간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 반응 용액을 실온까지 냉각하고, 감압 하 용매를 제거하였다. 물(50 ㎖)을 가한 후, 반응 용액을 0℃로 냉각하고, 6 N 염산을 이용하여 pH 1로 조정하였다. 계속해서, 고체를 여과 분리하고 건조시키는 것에 의해 황색 결정의 4-(4-메톡시페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산 2.6 g(수율: 98%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.91 (3H, s), 7.15 (2H, d), 7.23 (2H, d), 7.56 (1H, q), 8.63 (1H, q), 8.72 (1H, q)
[참고예 4]
(제조 중간체) 에틸　1-(3-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
에틸　2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 2.0 g(9.2 밀리몰)을 디클로로메탄(100 ㎖)에 용해시키고, 3-메톡시페닐 붕산 2.8 g(1.8 밀리몰), 무수 아세트산 동(Ⅱ) 3.3 g(1.8 밀리몰) 및 피리딘 1.4 g(1.8 밀리몰)을 가하여, 실온에서 72시간 교반하였다. 반응 종료 후, 무기물을 여과 분리한 후, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 칼럼 크로마토그래피(전개용매 아세트산 에틸:헥산=1:1)로 정제하여, 백색 분말의 에틸　1-(3-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 1.2 g(수율: 42%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.43 (3H, t), 3.83 (3H, s), 4.51 (2H, q), 6.77-6.88 (2H, m), 7.08 (2H, d), 7.35 (1H, t), 7.39-7.53 (2H, m), 7.98 (1H, d)
[참고예 5]
(제조 중간체) 1-[(3-메틸이속사졸-5-일)메틸]-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 Ⅴ-103)
(1) 에틸　2-옥소-1-(2-프로피닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
N-(2-프로피닐)-1,2-페닐렌디아민 9.2 g(62.9 밀리몰)과 케토말론산 디에틸 12.1 g(69.2 밀리몰)을 톨루엔(100 ㎖)에 용해하고, 3시간 환류하였다. 반응 종료 확인 후, 반응 용액을 감압하에서 농축하고, 얻어진 고형물을 디이소프로필 에테르로 세척하여, 백색 분말의 에틸　2-옥소-1-(2-프로피닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 15.0 g(수율: 93%)을(를) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.45 (3H, t), 2.32 (1H, t), 4.51 (2H, q), 5.08 (2H, d), 7.43 (1H, t), 7.52 (1H, d), 7.70 (1H, t), 7.97 (1H, d)
(2) 클로로아세트알독심의 제조
N-클로로숙신이미드 10.4 g(77.9 밀리몰)을 N,N-디메틸포름아미드(65 ㎖)에 용해하고, 아세트알독심 3.6 g(60.9 밀리몰)을 0℃∼5℃의 범위에서 적하하고, 10℃로 3시간 교반하였다. 반응 용액에 물을 가하고 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척, 건조, 농축하여 황색 액체의 클로로아세트알독심을 얻었다. 얻어진 클로로아세트알독심은 정제하지 않고 다음 반응에 이용하였다.
(3) 에틸　1-[(3-메틸이속사졸-5-일)메틸]-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
에틸　2-옥소-1-(2-프로피닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 3.0 g(11.7 밀리몰)과, 클로로아세트알독심 3.28 g(35.1 밀리몰)을 테트라하이드로푸란(30 ㎖)에 용해하고, 트리에틸아민 3.55 g(35.1 밀리몰)을 0℃∼5℃의 범위에서 적하하고, 실온 하에서 3일간 교반하였다. 반응 종료 확인 후, 감압 하 용매를 제거하고, 잔사를 아세트산 에틸로 추출하였다. 유기층을 구연산 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조, 농축하고, 얻어진 고형물을 디이소프로필 에테르로 세척하여, 백색 분말의 에틸　1-[(3-메틸이속사졸-5-일)메틸]-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 3.4 g(수율: 93%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.45 (3H, t), 2.25 (3H, s), 4.52 (2H, q), 5.52 (2H, s), 6.14 (1H, s), 7.42 (1H, t), 7.52 (1H, d), 7.68 (1H, t), 7.98 (1H, d)
(4) 1-[(3-메틸이속사졸-5-일)메틸]-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조
에틸　1-[(3-메틸이속사졸-5-일)메틸]-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 3.0 g(9.58 밀리몰)과 수산화리튬 1 수화물 0.46 g(11.5 밀리몰)을 에탄올(30 ㎖) 및 물(30 ㎖)의 혼합 용매에 용해하고, 실온에서 2시간 교반하였다. 반응 용액을 반 량으로 농축 후, 잔사에 물을 가하고, 10% 염산으로 산성화한 후, 아세트산 에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고 농축하여 백색 분말의 1-[(3-메틸이속사졸-5-일)메틸]-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산을 2.3 g(수율: 84%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.28(3H, s), 5.66 (2H, s), 7.62 (1H, t), 7.71 (1H, d), 7.87 (1H, t), 8.28 (1H, d)
[참고예 6]
2-옥소-1-[(2,2,2-트리플루오로에톡시)메틸]-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 V-35)
(1) 에틸　1-(메틸티오메틸)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
에틸　2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 5.0 g(22.9 밀리몰), 탄산칼륨 3.8 g(27.5 밀리몰), 요오드화칼륨 4.56 g(27.5 밀리몰) 및 클로로메틸 메틸 설파이드 2.43 g(25.2 밀리몰)을 아세톤(100 ㎖)에 용해시키고, 5시간 환류하였다. 반응 종료 후, 감압 하 용매를 제거하고, 얻어진 잔사에 물과 아세트산 에틸의 혼합액을 가하여 분액하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 무기물을 여과 분리하였다. 용매를 감압 하 제거하고, 얻어진 잔사를 디에틸 에테르로 고화시켜 백색 분말의 에틸　1-(메틸티오메틸)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 3.5 g(수율 55%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.44 (3H, t), 2.32 (3H, s), 4.51 (2H, q), 5.39 (2H, s), 7.40 (2H, m), 7.67 (1H, t), 7.98 (1H, d)
(2) 에틸　1-(클로로메틸)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
에틸　1-(메틸티오메틸)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 2.1 g(7.5 밀리몰)을 디클로로메탄(10 ㎖)에 용해하고, 염화설푸릴 1.3 g(9.8 밀리몰)을 10℃ 이하에서 적하하고, 실온에서 2시간 교반하였다. 반응 종료 후, 용매를 감압 하 제거하여, 에틸　1-(클로로메틸)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트를 얻었다. 얻어진 클로로메틸화제는 정제하지 않고 다음 반응에 이용하였다.
(3) 에틸　2-옥소-1-[(2,2,2-트리플루오로에톡시)메틸]-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
2,2,2-트리플루오로 에탄올 1.2 g(9.0 밀리몰)을 N,N-디메틸포름아미드(20 ㎖)에 용해하고, 60% 수소화나트륨(유성) 0.36 g(9.0 밀리몰)을 소량씩 가하여, 실온에서 1시간 교반하였다. 이 반응 용액에 상기에서 얻어진 에틸　1-(클로로메틸)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트를 10℃ 이하에서 가하고, 실온에서 3시간 교반한 후, 빙수에 따라서, 석출한 고형물을 여과로 취하였다. 얻어진 고형물을 물로 세척 후, 감압 하 건조하여 황색 분말의 에틸　2-옥소-1-[(2,2,2-트리플루오로에톡시)메틸]-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 2.0 g(수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.45 (3H, t), 4.10 (2H, q), 4.52(2H, q), 5.85 (2H, s), 7.45 (1H, t), 7.54 (1H, d), 7.68 (1H, t), 7.97 (1H, d)
(4) 2-옥소-1-[(2,2,2-트리플루오로에톡시)메틸]-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조
에틸　2-옥소-1-[(2,2,2-트리플루오로에톡시)메틸]-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 1.5 g(4.54 밀리몰)과 수산화리튬 1수화물 0.28 g(6.81 밀리몰)을 에탄올(30 ㎖) 및 물(30 ㎖)의 혼합 용매에 용해하고, 실온에서 2시간 교반하였다. 반응 용액을 반 량으로 농축 후, 잔사에 물을 가하고, 10% 염산으로 산성화한 후, 아세트산 에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 농축하여 백색 분말의 2-옥소-1-[(2,2,2-트리플루오로에톡시)메틸]-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산을 2.4 g(수율 53%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
4.14 (2H, q), 5.98 (2H, s), 7.64 (2H, m), 7.86 (1H, t), 8.26 (1H, d)
[참고예 7]
5-플루오로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 Ⅵ-134)
(1) 3-플루오로-N-(4-메톡시페닐)-2-니트로아닐린의 제조
2,6-디플루오로니트로벤젠 20.0 g(126 mmol) 및 p-아니시딘 17.0 g(138 mmol)을 N,N-디메틸포름아미드(60 ㎖)에 용해하고, 탄산칼륨 20.8 g(150 mmol)을 가하여, 75℃에서 12시간 가열 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 따르고, 아세트산 에틸로 추출하였다. 추출한 유기층을 물, 10% 염산, 물, 포화 염화나트륨 수용액의 순서로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(전개용매　아세트산 에틸:헥산=1:9)로 정제하여, 갈색 액체의 3-플루오로-N-(4-메톡시페닐)-2-니트로아닐린을 21.2 g(수율 64%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.84 (s, 3H), 6.50 (t, 1H), 6.73 (d, 1H), 6.94 (d, 2H), 7.15-7.21 (m, 3H), 8.51 (br, 1H)
(2) 3-플루오로-N1-(4-메톡시페닐)-1,2-페닐렌디아민의 제조
3-플루오로-N-(4-메톡시페닐)-2-니트로아닐린 21.2 g(80.8 mmol)을 에탄올(600 ㎖)에 용해하고, 5% 팔라듐-활성탄소 2.1 g을 가하여, 수소 분위기 하 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 여과하고, 여과액을 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(전개용매　아세트산 에틸:헥산=1:4)로 정제하여, 담황색 액체의 3-플루오로-N1-(4-메톡시페닐)-1,2-페닐렌디아민을 15.4 g(수율 82%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.63 (br, 2H), 3.78 (s, 3H), 5.12 (br, 1H), 6.61-6.83 (m, 7H)
(3) 에틸　5-플루오로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
3-플루오로-N1-(4-메톡시페닐)-1,2-페닐렌디아민 15.4 g(66.3 mmol) 및 케토말론산 디에틸 11.6 g(66.6 mmol)을 벤젠(400 ㎖)에 용해하고, 딘-스타크(Dean-Stark) 장치로 물을 제거하면서 2시간 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 감압 하 농축 후, 얻어진 잔사를 아세트산 에틸에 용해하고, 물, 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사를 재결정(에탄올) 하여, 담자색 침상 결정의 에틸　5-플루오로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트를 14.5 g(수율 64%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.43 (t, 3H), 3.89 (s, 3H), 4.50 (q, 2H), 6.56 (d, 1H), 7.05-7.22 (m, 5H), 7.39 (m, 1H)
(4) 5-플루오로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조
에틸　5-플루오로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 14.3 g(41.8 mmol)을 에탄올(100 ㎖)에 용해하고, 25% 수산화나트륨 수용액 10.0 g(62.5 mmol)를 가하여, 실온에서 2시간 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하 농축하고, 얻어진 잔사에 물을 가하여, 10% 염산으로 산성화하였다. 석출한 고체를 여과 분리하고, 물로 세척 후, 건조시켜 담황색 분말의 5-플루오로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산을 11.1 g(수율 84%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.93 (s, 3H), 6.71 (d, 1H), 7.15-7.29 (m, 5H), 7.60 (m, 1H)
[참고예 8]
5-클로로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 Ⅵ-142)
(1) 3-클로로-1,2-페닐렌디아민의 제조
3-클로로-2-니트로아닐린 12.5 g(72.4 mmol)을 메탄올(250 ㎖)에 용해하고, 염화주석(Ⅱ) 이수화물 57.2 g(253 mmol)을 농염산(75 ㎖)에 용해시킨 용액을 적하하였다. 반응 혼합물을 3시간 가열 교반하고, 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사에 물을 가하고, 25% 수산화나트륨 수용액으로 용액을 알칼리성화 하여, 염화메틸렌으로 추출하였다. 추출한 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 농축하여, 담자색 액체의 3-클로로-1,2-페닐렌디아민을 10.5 g(수율>99%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.58 (br, 4H), 6.60-6.65 (m, 2H), 6.82 (m, 1H)
(2) 에틸　5-클로로-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
3-클로로-1,2-페닐렌디아민 10.5 g(73.6 mmol) 및 케토말론산 디에틸 12.8 g(73.5 mmol)을 에탄올에 용해하고, 3시간 가열 환류시켰다. 가열 환류 하, 석출된 결정이 용해할 때까지 에탄올을 가하였다. 반응 혼합물을 실온까지 냉각 후, 석출된 결정을 여과 분리하였다. 여과물을 냉 에탄올로 세척 후, 건조하여 담황색 침상 결정의 에틸　5-클로로-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트를 10.5 g(수율 51%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.44 (t, 3H), 4.51 (q, 2H), 7.26-7.46 (m, 3H), 12.79 (br, 1H)
(3) 에틸　5-클로로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
에틸　5-클로로-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 5.7 g (22.6 mmol), 4-메톡시페닐 붕산 6.9 g(45.4 mmol), 무수 아세트산 동(Ⅱ) 8.2 g(45.1 mmol) 및 클로로포름(200 ㎖)의 슬러리에 피리딘 3.6 g(45.5 mmol) 및 트리에틸아민 4.6 g(45.5 mmol)을 적하하고, 실온에서 72시간 교반하였다. 반응 혼합물을 10% 염산으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(전개용매　아세트산 에틸:헥산=2:3)로 단리하고, 단리한 고체를 디이소프로필 에테르로 세척하여, 담황색 분말의 에틸 5-클로로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트를 6.3 g(수율 78%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.43 (t, 3H), 3.89 (s, 3H), 4.51 (q, 2H), 6.69 (d, 1H), 7.11 (d, 2H), 7.18 (d, 2H), 7.33 (t, 1H), 7.44 (d, 1H)
(4) 5-클로로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조
에틸　5-클로로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 7.7 g(21.5 mmol)을 에탄올(100 ㎖)에 용해하고, 25% 수산화나트륨 수용액 6.9 g(43.1 mmol)을 가하여, 실온에서 12시간 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하 농축하고, 얻어진 잔사에 물을 가하고, 10% 염산으로 산성화하였다. 석출한 고체를 여과 분리하여, 물로 세척 후, 건조시켜 담황색 분말의 5-클로로-1-(4-메톡시페닐)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산을 6.7 g(수율 94%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.93 (s, 3H), 6.82 (d, 1H), 7.17 (d, 2H), 7.22 (d, 2H), 7.55 (t, 1H), 7.62 (d, 1H)
[참고예 9]
1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 V-155)
(1) N-(2-니트로페닐)벤조[d][1,3]디옥솔-5-일아민의 제조
2-플루오로-니트로벤젠 9.3 g(66 mmol), 벤조[d][1,3]디옥솔-5-일아민 10 g(73 mmol)를 N,N-디메틸포름아미드(60 ㎖)에 용해하고, 탄산칼륨 10.9 g(79 mmol)을 가하였다. 혼합 용액을 가열 환류 하에 10시간 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 따르고, 아세트산 에틸로 추출하였다. 추출한 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(전개용매　아세트산 에틸:헥산=1:3)로 정제하여, 적자색 결정의 N-(2-니트로페닐)벤조[d][1,3]디옥솔-5-일아민을 11 g(수율 65%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
6.02 (1H, s), 6.76-6.87 (3H, m), 7.23 (1H, d), 7.46 (1H, d), 7.62 (1H, d), 7.99 (1H, d), 8.47 (1H, s)
(2) N-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)벤젠-1,2-디아민의 제조
철분 13.6 g(244 mmol), N-(2-니트로페닐)벤조[d][1,3]디옥솔-5-일아민 10.5 g(40 mmol)을 아세트산 에틸(130 ㎖), 물(65 ㎖), 아세트산(15 ㎖)의 혼합 용매에 가하여, 70℃로 1시간 교반하였다. 반응 용액을 실온까지 냉각 후, 여과 보조제를 이용해서 여과하여, 불용물을 분리하였다. 여액의 유기층을 분취하고, 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 농축하여 백색 결정의 N-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)벤젠-1,2-디아민을 9.2 g(수율 99%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.72 (2H, brs), 5.02 (1H, brs), 5.89 (2H, s), 6.20-6.24 (1H, m), 6.38-6.39 (1H, m), 6.67 (1H, d), 6.71-6.80 (2H, m), 6.94-7.05 (2H, m)
(3) 에틸　1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
N-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)벤젠-1,2-디아민 9.2 g(40 mmol)을 톨루엔(200 ㎖)에 용해시키고, 케토말론산 디에틸 8.4 g(48 mmol)을 가하여, 딘-스타크(Dean-Stark) 장치로 물을 제거하면서 2시간 가열 환류시켰다. 반응 용액을 실온까지 냉각하고, 감압 하 용매를 제거하였다. 얻어진 잔사를 에탄올로 고화시켜 황색 결정의 에틸　1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트를 13.6 g(수율 49%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.44 (3H, t), 4.50 (2H, q), 6.09 (2H, d), 6.74-6.77 (2H, m), 6.83 (1H, d), 7.01 (1H, d), 7.36 (1H, t), 7.47 (1H, t), 7.97 (1H, d)
(4) 1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조
에틸 1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 6.7 g(18 mmol)과 수산화리튬 1수화물 0.9 g(21 mmol)을 에탄올(60 ㎖) 및 물(60 ㎖)의 혼합 용매에 용해하고, 실온에서 2시간 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하 농축하고, 얻어진 잔사에 물을 가하고, 10% 염산으로 산성화하였다. 석출된 고체를 여과 분리하고, 물로 세척 후, 건조시켜 황색 결정의 1-(벤조[d][1,3]디옥솔-5-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산 5.0 g(수율: 93%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
6.15 (2H, s), 6.73 (1H, d), 6.88 (1H, d), 7.05 (1H, s), 7.13 (1H, d), 7.40 (1H, t), 7.52 (1H, t), 7.89 (1H, d)
[참고예 10]
1-(2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 V-158)
(1) N-(2-니트로페닐)-2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-아민의 제조
2,3-디하이드로벤조[b]1,4-디옥신-6-아민 5.9 g(39 mmol), 2-플루오로니트로벤젠 5.0 g(35 mmol)을 N-메틸피롤리돈(70 ㎖)에 용해하고, 탄산칼륨 20.8 g(150 mmol)을 가하여, 120℃로 10시간 가열 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 따르고, 아세트산 에틸로 추출하였다. 추출한 유기층을 물, 10% 염산, 물, 포화 염화나트륨 수용액의 순서로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(전개용매　아세트산 에틸:헥산=1:4)로 정제하여, 적색 액체의 N-(2-니트로페닐)-2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-아민을 6.4 g(수율 66%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
4.29 (4H, s), 6.70-6.76 (2H, m), 6.81 (1H, d), 6.90 (1H, d), 7.09 (1H, d), 7.33 (1H, t), 8.18 (1H, d), 9.36 (1H, s)
(2) N-(2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-일)벤젠-1,2-디아민의 제조
N-(2-니트로페닐)-2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-아민 6.3 g(23 mmol), 철분 9.0 g(161 mmol), 아세트산(1 ㎖), 물(35 ㎖) 및 톨루엔(70 ㎖)의 혼합물을 8시간 가열 환류하였다. 반응 혼합물을 여과 보조제를 이용해서 여과하여, 불용물을 분리하였다. 여액의 유기층을 분취하고, 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 농축하여 갈색 액체의 N-(2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-일)벤젠-1,2-디아민을 5.1 g(수율: 91%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
3.71 (2H, br), 4.18-4.25 (4H, m), 4.97 (1H, br), 6.29-6.32 (2H, m), 6.70-6.79 (3H, m), 6.95 (1H, t), 7.06 (1H, d)
(3) 에틸　1-(2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
N-(2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-일)벤젠-1,2-디아민 5.0 g(21 mmol)과 케토말론산 디에틸 3.9 g(22 mmol)을 톨루엔(60 ㎖)에 용해하고, 딘-스타크(Dean-Stark) 장치로 물을 제거하면서 12시간 가열 환류시켰다. 반응 용액을 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 농축하였다. 얻어진 잔사를 실리카겔 크로마토그래피(전개용매　아세트산 에틸:헥산=2:3)로 정제하여, 유황색 분말의 에틸　1-(2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트를 4.6 g(수율: 63%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.43 (3H, t), 4.30-4.36 (4H, m), 4.50 (2H, q), 6.74-6.85 (3H, m), 7.06 (1H, d), 7.32-7.49 (2H, m), 7.97 (1H, d)
(4) 1-(2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조
에틸　1-(2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 4.5 g(13 mmol)을 에탄올(100 ㎖)에 용해하고, 25% 수산화나트륨 수용액 4.1 g(26 mmol)을 가하여, 실온에서 2시간 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하 농축하고, 얻어진 잔사에 물을 가하고, 10% 염산으로 산성화하였다. 석출한 고체를 여과 분리하여, 물로 세척 후, 건조시켜 담황색 분말의 1-(2,3-디하이드로벤조[b][1,4]디옥신-6-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산 3.9 g(수율: 94%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
4.35-4.39 (4H, m), 6.77 (1H, d), 6.85 (1H, s), 6.99 (1H, d), 7.14 (1H, d), 7.53-7.67 (2H, m), 8.28 (1H, d)
[참고예 11]
4-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 Ⅷ-164)
(1) N-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-니트로-2-피리딜아민의 제조
2-클로로-3-니트로피리딘 45 g(0.28 mol)을 2-에톡시에탄올(300 ㎖)에 용해시키고, 3-플루오로-4-메틸아닐린 36 g(0.28 mol), 12 N 염산(10 ㎖) 및 물(300 ㎖)을 가하여, 가열 환류 하 24시간 교반하였다. 반응 용액을 실온까지 냉각하고, 용매를 감압 하 제거하였다. 아세트산 에틸로 추출, 포화 식염수로 세척하고, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하 농축하고, 얻어진 잔사를 디이소프로필 에테르로 세척하여 N-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-니트로-2-피리딜아민 57 g(수율 82%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.27 (3H, d), 6.85 (1H, q), 7.16 (2H, d), 7.60 (1H, d), 8.50 (1H, m), 8.54 (1H, d), 10.10 (1H, brs)
(2) N2-(3-플루오로-4-메틸페닐)-2,3-피리딘디아민의 제조
N-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-니트로-2-피리딜아민 57 g(0.23 mol)를 아세트산 에틸(250 ㎖)에 용해시키고, 물(125 ㎖), 아세트산(80 ㎖)을 가하여 50℃에서 가열하였다. 철분 77 g(1.40 mol)을 반응 용액이 60℃를 초과하지 않도록 가하고, 이후 60℃로 1시간 교반하였다. 반응 용액을 실온까지 냉각하고, 무기물을 여과 분리 후, 아세트산 에틸로 추출, 포화 식염수로 세척하고, 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하였다. 용매를 감압 하 제거하고, 얻어진 잔사를 헥산으로 세척하는 것에 의해 N2-(3-플루오로-4-메틸페닐)-2,3-피리딘디아민을 45 g(수율 90%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.20 (3H, d), 3.27 (2H, s), 6.26 (1H, brs), 6.74-6.86 (2H, m), 6.98-7.14 (3H, m), 7.83 (1H, dd)
(3) 에틸　4-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르복실레이트의 제조
N2-(3-플루오로-4-메틸페닐)-2,3-피리딘디아민 46 g(0.21 mol)를 톨루엔(400 ㎖)에 용해시키고, 케토말론산 디에틸 40 g(0.23 mol), 분자체(molecular sieve) 4A 92 g을 가하여, 딘-스타크(Dean-Stark) 장치로 물을 제거하면서 12시간 가열 환류시켰다. 반응 용액을 실온까지 냉각하고, 무기물을 여과 분리 후, 용매를 감압 하 제거하였다. 얻어진 잔사를 디이소프로필 에테르로 세척하는 것에 의해 에틸　4-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르복실레이트를 50 g(수율 73%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.44 (3H, t), 2.37 (3H, d), 4.52 (2H, q), 7.01 (2H, d), 7.35-7.42 (2H, m), 8.30 (1H, dd), 8.54 (1H, d)
(4) 4-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산의 제조
에틸　4-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르복실레이트 45 g(0.14 mol)을 1,4-디옥산(300 ㎖)에 용해시키고, 탄산칼륨 39 g(0.28 mol)/물(300 ㎖)의 용액을 가하여, 60℃에서 1시간 교반하였다. 반응 용액을 실온까지 냉각하고, 용매를 감압 하 제거하였다. 얻어진 잔사에 물을 가하여 클로로포름으로 세척하고, 이후 수층에 6 N 염산을 가하여 pH 1로 조정하고, 한번 더 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 용매를 감압 하 제거하는 것에 의해 4-(3-플루오로-4-메틸페닐)-3-옥소-3,4-디하이드로피리도[2,3-b]피라진-2-카르본산을 32 g(수율 76%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.41 (3H, d), 7.04 (2H, d), 7.48 (1H, t), 7.55-7.60 (1H, m), 8.63 (1H, dd), 8.70-8.72 (1H, m)
[참고예 12]
1-(6-메틸피리딘-2-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조(제조 중간체의 화합물 번호 Ⅴ-127)
(1) N1-(디페닐메틸렌)-N2-(6-메틸피리딘-2-일)벤젠-1,2-디아민의 제조
2-브로모-N-(디페닐메틸렌)아닐린 37.8 g(0.11 mol)을 톨루엔(100 ㎖)에 용해하고, 2-아미노-6-피콜린 14.6 g(0.13 mol), 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐(0) 5.2 g(5.5 mmol), 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1,1'-비나프틸 11.2 g(17.6 mmol), 나트륨 t-부톡사이드 15.2 g(0.15 mol)을 가하고 100℃로 2시간 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 따르고, 아세트산 에틸로 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 용매를 감압 하 제거하고, 잔사를 메탄올로 세척하는 것에 의해 N1-(디페닐메틸렌)-N2-(6-메틸피리딘-2-일)벤젠-1,2-디아민을 42.1 g(수율>99%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.44 (3H, s), 6.32 (1H, d), 6.64 (3H, m), 6.95 (2H, m), 7.14 (2H. d), 7.25-7.51 (7H, m), 7.75 (2H, d), 7.96 (1H, m)
(2) N-(6-메틸피리딘-2-일)벤젠-1,2-디아민의 제조
N1-(디페닐메틸렌)-N2-(6-메틸피리딘-2-일)벤젠-1,2-디아민 42.1 g(0.11 mol)을 테트라하이드로푸란(100 ㎖)에 용해하고, 10% 염산(45 ㎖)을 가하여 실온에서 2시간 교반하였다. 용매를 감압 하 제거하고, 물을 가하여 아세트산 에틸로 세척하였다. 수층을 pH>11로 한 후, 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 포화 식염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 용매를 감압 하 제거하여, N-(6-메틸피리딘-2-일)벤젠-1,2-디아민을 19.8 g(수율 83%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.43 (3H, s), 3.86 (2H, s), 5.99 (1H, s), 6.21 (1H, d), 6.57 (1H, d), 6.80 (2H, m), 7.05 (1H, t), 7.16 (1H, d), 7.33 (1H, t)
(3) 에틸　1-(6-메틸피리딘-2-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트의 제조
N-(6-메틸피리딘-2-일)벤젠-1,2-디아민 19.8 g(0.1 mol)을 톨루엔(100 ㎖)에 용해하고, 케토말론산 디에틸 19.0 g(0.11 mol), 분자체4A 57.1 g를 가하여, 딘-스타크(Dean-Stark) 장치로 물을 제거하면서 3시간 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 여과하고, 여과액을 감압 하 농축하는 것에 의해 에틸　1-(6-메틸피리딘-2-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트를 27.2 g(수율 89%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
1.42 (3H, t), 2.64 (3H, s), 4.51 (2H, q), 6.65 (1H, d), 7.24 (1H, d), 7.43 (3H, m), 7.90 (1H, t), 8.00 (1H, d)
(4) 1-(6-메틸피리딘-2-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산의 제조
에틸 1-(6-메틸피리딘-2-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르복실레이트 27.2 g(88 mmol)을 1,4-디옥산(50 ㎖), 물(50 ㎖)에 용해하고, 탄산칼륨 18.3 g(0.13 mol)을 가하여 60℃로 1시간 교반하였다. 용매를 감압 하 제거하고 수층을 pH<4로 하였다. 석출된 결정을 여과하여 1-(6-메틸피리딘-2-일)-2-옥소-1,2-디하이드로퀴녹살린-3-카르본산을 23.3 g(수율 94%) 얻었다.
1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)):
2.55 (3H, s), 6.57 (1H, d), 7.47 (4H, m), 7.94 (1H, d), 8.07 (1H, t)
상기 참고예 1∼12에서 얻어진 제조 중간체 및 이러한 참고예와 동일한 방법으로 제조한 제조 중간체의 물성치를 표 135 내지 표 137에 나타낸다.
Figure 112009080477515-pct00169
Figure 112009080477515-pct00170
Figure 112009080477515-pct00171
[NMR 데이터]
화합물 번호 Ⅴ-7, Ⅴ-14, Ⅴ-29, Ⅴ-35, Ⅴ-40, Ⅴ-51, Ⅴ-58, Ⅴ-60, Ⅴ-61, Ⅴ-62, Ⅴ-64, Ⅴ-71, Ⅴ-72, Ⅴ-73, Ⅴ-101, Ⅴ-113, Ⅴ-117, Ⅴ-119, Ⅴ-152, Ⅴ-154, Ⅴ-156, Ⅴ-158, Ⅴ-160, Ⅴ-162, Ⅴ-179, Ⅴ-186, Ⅴ-197, Ⅴ-205, Ⅴ-211, Ⅴ-216, Ⅴ-217, Ⅴ-218, Ⅴ-226, Ⅴ-310, Ⅴ-319, Ⅵ-1, Ⅵ-6, Ⅵ-7, Ⅵ-13, Ⅵ-21, Ⅵ-27, Ⅵ-31, Ⅵ-33, Ⅵ-36, Ⅵ-37, Ⅵ-49, Ⅵ-54, Ⅵ-55, Ⅵ-57, Ⅵ-88, Ⅵ-94, Ⅵ-115, Ⅵ-116, Ⅵ-117, Ⅵ-121, Ⅵ-122, Ⅵ-123, Ⅵ-125, Ⅵ-133, Ⅵ-134, Ⅵ-144, Ⅵ-150, Ⅵ-152, Ⅵ-153, Ⅵ-156, Ⅵ-157, Ⅵ-159, Ⅵ-160, Ⅵ-161, Ⅵ-162, Ⅵ-165, Ⅵ-170, Ⅵ-173, Ⅵ-185, Ⅵ-189, Ⅵ-195, Ⅵ-198, Ⅵ-242, Ⅵ-243, Ⅵ-248, Ⅶ-59, Ⅶ-67, Ⅶ-91, Ⅶ-97, Ⅶ-102, Ⅶ-153, Ⅶ-154, Ⅶ-156, Ⅶ-171, Ⅶ-173, Ⅶ-176, Ⅶ-177, Ⅶ-178, Ⅶ-180, Ⅶ-181, Ⅶ-185, Ⅶ-186, Ⅶ-187, Ⅶ-188, Ⅷ-2, Ⅷ-3, Ⅷ-4, Ⅷ-5, Ⅷ-6, Ⅷ-11, Ⅷ-12, Ⅷ-15, Ⅷ-16, Ⅷ-22, Ⅷ-28, Ⅷ-53, Ⅷ-54, Ⅷ-55, Ⅷ-56, Ⅷ-57, Ⅷ-58, Ⅷ-76, Ⅷ-84, Ⅷ-98, Ⅷ-99, Ⅷ-100, Ⅷ-101, Ⅷ-102, Ⅷ-103, Ⅷ-104, Ⅷ-106, Ⅷ-107, Ⅷ-108, Ⅷ-109, Ⅷ-113, Ⅷ-114, Ⅷ-116, Ⅷ-117, Ⅷ-118, Ⅷ-121, Ⅷ-126, Ⅷ-127, Ⅷ-128, Ⅷ-132, Ⅷ-133, Ⅷ-134, Ⅷ-135, Ⅷ-136, Ⅷ-137, Ⅷ-139, Ⅷ-142, Ⅷ-143, Ⅷ-144, Ⅷ-145, Ⅷ-150, Ⅷ-152, Ⅷ-153, Ⅷ-154, Ⅷ-155, Ⅷ-156, Ⅷ-157, Ⅷ-158, Ⅷ-159, Ⅷ-160, Ⅷ-161, Ⅷ-162, Ⅷ-163, Ⅷ-164, Ⅷ-165, Ⅷ-166, Ⅷ-167, Ⅷ-168, Ⅷ-169, Ⅷ-170, Ⅷ-171, Ⅷ-172, Ⅷ-173, Ⅷ-174, Ⅷ-175, Ⅷ-176, Ⅷ-177, Ⅷ-178, Ⅷ-179, Ⅷ-180, Ⅷ-181, Ⅷ-182, Ⅷ-183, Ⅷ-184, Ⅷ-185, Ⅷ-187, Ⅷ-190, Ⅷ-192, Ⅷ-193, Ⅷ-194, Ⅷ-195, Ⅷ-196, Ⅷ-197, Ⅷ-198, Ⅷ-199, Ⅷ-200, Ⅷ-201, Ⅷ-202, Ⅷ-203, Ⅷ-204, Ⅷ-208, Ⅷ-209, Ⅷ-210, Ⅷ-211, Ⅷ-212, Ⅷ-213, Ⅷ-214, Ⅷ-215, Ⅷ-216, Ⅷ-218에 관해서는, 1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)값)을 이하에 나타낸다.
화합물 번호 Ⅴ-7:
1.04 (3H, t), 1.43-1.56 (2H, m), 1.78-1.86 (2H, m), 4.41 (2H, t), 7.51 (1H, d), 7.58 (1H, dd), 7.84 (1H, m), 8.28 (1H, dd), 14.33 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅴ-14:
0.92 (3H, t), 1.35-1.38 (4H, m), 1.49 (2H, m), 1.83 (2H, m), 4.39 (2H, t), 7.51 (1H, d), 7.58 (1H, m), 7.84 (1H, m), 8.28 (1H, d), 14.33 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅴ-29:
3.49 (3H, s), 5.86 (2H, s), 7.59 (1H, t), 7.70 (1H, d), 7.83 (1H, t), 8.25 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅴ-35:
4.14 (2H, q), 5.98 (2H, s), 7.60 - 7.68 (2H, m), 7.86 (1H, t), 8.26 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-40:
2.65 (2H, t), 3.93 (2H, t), 5.95 (2H, s), 7.62 (1H, t), 7.71 (1H, d), 7.86 (1H, t), 8.26 (1H, dd), 13.66 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅴ-51:
3.18 (3H, s), 5.86 (2H, s), 7.50 (1H, m), 7.72-7.80 (2H, m), 7.91 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-58:
3.33 (3H, s), 3.84 (2H, t), 4.62 (2H, t), 7.59 (1H, t), 7.71 (1H, d), 7.82 (1H, t), 8.25 (1H, dd), 14.20 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅴ-60:
1.68 (3H, d), 3.31 (3H, s), 3.79-3.84 (1H, m), 4.21-4.28 (1H, m), 4.87-5.28 (1H, m), 7.55 (1H, t), 7.72 (1H, d), 7.79 (1H, t), 8.26 (1H, dd), 14.28 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅴ-61:
2.28 (3H, s), 2.92 (2H, m), 4.63 (2H, m), 7.51-7.62 (2H, m), 7.86 (1H, m), 8.28 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅴ-62:
3.11 (3H, s), 3.54 (2H, t), 4.89 (2H, t), 7.61-7.69 (2H, m), 7.91 (1H, dd), 8.30 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-64:
2.44 (3H, s), 5.26 (2H, t), 7.15 (1H, d), 7.58 (1H, t), 7.78 (1H, t), 8.27 (1H, dd), 13.70 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅴ-71:
3.66-3.78 (6H, m), 3.84 - 3.87 (3H, m), 7.31 (1H, d), 7.53 (1H, t), 7.77 (1H, t), 8.15 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅴ-72:
5.38 (2H, t), 7.50-7.57 (2H, m), 7.80 (1H, t), 8.04 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅴ-73:
2.99 (2H, t), 4.55 (2H, t), 7.46 (1H, t), 7.43 (1H, t), 7.82 (1H, d), 7.89 (1H, d), 13.98 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅴ-101:
7.04 (1H, d), 7.11 (1H, d), 7.52-7.54 (2H, m), 7.57-7.71 (2H, m), 8.29 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-113:
7.08 (1H, d), 7.61 (1H, t), 7.71 (1H, t), 7.77 (1H, d), 8.04 (1H, d), 8.30 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-117:
2.84 (3H, s), 6.98 (1H, d), 7.62 (1H, t), 7.74 (1H, t), 8.30 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-119:
3.91 (3H, s), 6.90 (1H, d), 7.67 (1H, t), 7.79 (1H, t), 8.31 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-152:
6.74 (1H, d), 7.64 (2H, m), 8.33 (1H, d), 8.85 (2H, s), 8.93 (1H, s), 13.32 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅴ-154:
3.33-3.38 (2H, m), 4.74(2H, t), 2.37-2.44 (1H, m), 2.90-2.92 (2H, m), 6.98 (1H, d), 7.03 (2H, s), 7.12 (1H, s), 7.55 (1H, t), 7.65 (1H, t), 8.29 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-156:
6.89 (1H, d), 7.09 (2H, m), 7.37 (1H, d), 7.59 (1H, t), 7.68 (1H, t), 8.32 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-158:
4.35-4.39 (4H, m), 6.78 (1H, dd), 6.85 (1H, d), 6.99 (1H, dd), 7.14 (1H, d), 7.55 (1H, m), 7.66 (1H, d), 8.29 (1H, dd), 13.97 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅴ-160:
1.78-1.82 (1H, m), 1.96-2.03 (2H, m), 1.29-2.22 (1H, m), 3.76 (1H, q), 3.90 (1H, q), 4.37-4.48 (2H, m), 4.59 (1H, dd), 4.56 (1H, t), 7.72 (1H, d), 7.81 (1H, t), 8.24 (1H, d), 14.05 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅴ-162:
2.28 (3H, s), 5.66 (2H, s), 7.62 (1H, t), 7.71 (1H, d), 7.87 (1H, t), 8.28 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-179:
3.34 (3H, s), 3.81 (2H, t), 5.20 (2H, t), 7.49 (1H, t), 7.84 (1H, dd), 8.20 (1H, t), 13.96 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅴ-186:
3.67 (3H, s), 3.96 (3H, s), 7.05-7.11 (2H, m), 7.82 (1H, d), 13.88 (1H, br)
화합물 번호 Ⅴ-197:
3.82 (3H, m), 7.58 (1H, d), 8.53 (1H, d), 8.88 (1H, s)
화합물 번호 Ⅴ-205:
6.68 (1H, d), 7.20 (1H, d), 7.48-7.64 (5H, m), 7.74 (1H, t), 8.06 (1H, d), 8.17 (1H, d), 8.37 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-211:
6.98 (1H, s), 7.51 (1H, t), 7.64 (1H, t), 7.95 (1H, s), 9.32 (1H, s)
화합물 번호 Ⅴ-216:
1.20-1.31 (9H, m), 3.44 (1H, m), 3.55 (1H, m), 4.12 (1H, m), 5.31 (2H, br), 7.13 (1H, br), 7.56 (1H, br), 7.71 (1H, br), 8.25 (1H, br)
화합물 번호 Ⅴ-217:
3.36 (3H, s), 4.77 (2H, s), 6.95 (3H, m), 7.27 (1H, d), 7.58 (1H, t), 7.67 (1H, t), 8.31 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-218:
3.70 (3H, s), 3.91(3H, s), 6.61 (1H, d), 6.92 (1H, d), 7.08 (1H, d), 7.25 (2H, s), 7.51-7.61 (4H, m), 8.30 (1H, d)
화합물 번호 Ⅴ-226:
2.55 (3H, s), 6.77 (1H, d), 7.37 (1H, d), 7.50 (1H, d), 7.93 (1H, d), 8.22 (1H, d), 8.65 (1H, s)
화합물 번호 Ⅴ-310:
4.06 (3H, s), 6.84 (1H, d), 7.05 (1H, d), 7.52-7.66 (m, 3H), 8.15 (1H, s)
화합물 번호 Ⅴ-319:
3.75 (3H, s), 6.97 (2H, t), 7.58 (1H, t), 7.66-7.72 (2H, m), 8.30 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-1:
6.87 (1H, d), 7.34 (2H, d), 7.54-7.74 (5H, m), 8.31 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-6:
6.87 (1H, d), 7.27 (1H, m), 7.38 (1H, s), 7.56-7.70 (4H, m), 8.31 (1H, d), 13.33 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅵ-7:
6.88 (1H, dd), 7.30-7.33 (2H. m), 7.57 (1H, m), 7.58-7.70 (3H, m), 8.30 (1H, dd), 13.71 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅵ-13:
2.52 (3H, s), 6.92 (1H, dd), 7.21-7.24 (2H, m), 7.47-7.67 (4H, m), 8.29 (1H, dd), 13.91 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅵ-21:
1.32 (6H, d), 3.05 (1H, m), 6.87 (1H, dd), 7.13-7.18 (2H, m), 7.52-7.66 (4H, m), 8.31 (1H, dd), 13.99 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅵ-27:
6.81 (1H, d), 7.58-7.62 (2H, m), 7.66-7.71 (2H, m), 7.88 (1H, dd), 7.95 (1H, d), 8.32 (1H, d), 13.58 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅵ-31:
6.89 (1H, d), 7.05-7.13 (4H, m), 7.47 (1H, t), 7.58 (1H, t), 8.09 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-33:
3.88 (3H, s), 6.85 (1H, dd), 6.89-6.94 (2H, m), 7.19 (1H, dd), 7.54-7.68 (3H, m), 8.31 (1H, dd), 13.76 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅵ-36:
1.45 (3H, t), 4.09 (2H, m), 6.83-6.94 (3H, m), 7.17 (1H, dd), 7.53-7.67 (3H, m), 8.30 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅵ-37:
1.50 (3H, t), 4.15 (2H, q), 6.94 (1H, d), 7.14-7.28 (4H, m), 7.53-7.66 (2H, m), 8.30 (1H, dd), 13.98 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅵ-49:
4.65 (2H, d), 5.37 (1H, d), 5.48 (1H, d), 6.06-6.15 (1H, m), 6.93 (1H, d), 7.17-7.26 (4H, m), 7.56 (1H, t), 7.64 (1H, t), 8.30 (1H, d).
화합물 번호 Ⅵ-54:
6.62 (1H, t), 6.86 (1H, m), 7.15 (1H, m), 7.21 (1H, d), 7.44 (1H, d), 7.67 (3H, m), 8.32 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-55:
6.82 (1H, t), 6.84 (1H, d), 7.30-7.44 (4H, m), 7.59 (1H, t), 7.61 (1H, t), 8.17 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-57:
6.85 (1H, dd), 7.32 (1H, d), 7.53-7.62 (2H, m), 7.68 (1H, m), 7.77 (1H, dd), 8.33 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅵ-88:
2.73 (3H, s), 6.83 (1H, d), 7.48 (1H, d), 7.59 (1H, t), 7.64 (1H, t), 8.27-8.34 (3H, m)
화합물 번호 Ⅵ-94:
4.01 (3H, s), 6.81 (1H, d), 7.43-7.65 (4H, m), 8.31-8.43 (3H, m)
화합물 번호 Ⅵ-115:
3.94 (3H, s), 6.87-6.93 (3H, m), 7.58 (1H, dd), 7.65-7.70 (2H, m), 8.31 (1H, m)
화합물 번호 Ⅵ-116:
2.35 (3H, s), 3.85 (3H, s), 6.72 (1H, d), 6.82 (1H, dd), 6.95 (1H, dd), 7.42 (1H, d), 7.56 (1H, m), 7.65 (1H, m), 8.30 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅵ-117:
3.90 (3H, s), 4.00 (3H, s), 6.79 (1H, d), 6.89-6.97 (2H, m), 7.13 (1H, d), 7.57 (1H, m), 7.66 (1H, m), 8.30 (1H, d), 13.76 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅵ-121:
3.84 (6H, s), 6.43-6.45 (2H, m), 6.70 (1H, dd), 6.98 (1H, d), 7.56 (1H, m), 7.66 (1H, m), 8.30 (1H, m)
화합물 번호 Ⅵ-122:
3.90 (3H, s), 6.92-6.99 (2H, m), 7.08 (1H, d), 7.25 (1H, d), 7.57 (1H, t), 7.68 (1H, t), 8.30 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-123:
3.93 (3H, s), 6.81 (1H, d), 7.08 (1H, d), 7.23-7.30 (2H, m), 7.57 (1H, t), 7.66 (1H, t), 8.32 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-125:
3.74 (1H, s), 3.92 (1H, s), 6.72 (2H, m), 6.91 (1H, d), 7.16 (1H, m), 7.53 (1H, t), 7.63 (1H, t), 8.29 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-133:
3.88 (6H, s), 3.97 (3H, s), 6.54 (2H, s), 6.97 (1H, d), 7.58 (1H, m), 7.69 (1H, m), 8.30 (1H, d), 13.60 (1H, brs)
화합물 번호 Ⅵ-134:
3.93 (s, 3H), 6.71 (d, 1H), 7.16-7.29 (m, 5H), 7.58 (m, 1H)
화합물 번호 Ⅵ-144:
3.94 (3H, s), 6.89 (1H, s), 7.18-7.24 (4H, m), 7.52 (1H, d), 8.22 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-150:
0.39-0.43 (2H, m), 0.69-0.74 (2H, m), 1.31-1.37 (1H, m), 3.91 (2H, d), 6.93 (1H, d), 7.16-7.24 (2H, m), 7.57 (1H, t), 7.65 (1H, t), 8.29 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-152:
3.08 (6H, s), 6.88 (2H, d), 6.90 (1H, d), 7.13 (2H, d), 7.53(1H, t), 7.61 (1H, t), 8.28 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-153:
2.38 (3H, s), 2.41 (3H, s), 6.91 (1H, d), 7.01-7.08 (2H, m), 7.44 (1H, d), 7.55 (1H, t), 7.61 (1H, t), 8.29 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-156:
2.40 (3H, d), 6.88 (1H, d), 7.15 (2H, m), 7.33 (1H, t), 7.57 (1H, t), 7.66 (1H, t), 8.30 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-157:
2.51 (3H, s), 6.78 (1H, d), 7.25 (1H, d), 7.39 (1H, d), 7.55-7.68 (3H, m), 8.32 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-159:
1.49 (3H, t), 3.99 (3H, s), 4.12 (2H, m), 6.77 (1H, d), 6.88 (1H, m), 6.95 (1H, d), 7.11 (1H, d), 7.56 (1H, t), 7.65 (1H, t), 8.30 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-160:
3.81 (3H, s), 3.97 (6H, d), 6.88-6.96 (3H, m), 7.57 (1H, t), 7.65 (1H, t), 8.29 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-161:
4.01 (3H, s), 6.95 (1H, d), 7.05 (1H, m), 7.12 (1H, m), 7.58 (1H, t), 7.70 (1H, m), 8.32 (1H, m)
화합물 번호 Ⅵ-162:
4.16 (3H, s), 6.97 (3H, m), 7.60 (1H, t), 7.70 (1H, t), 8.31 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-165:
1.68-1.81 (4H, m), 2.10-2.16 (1H, m), 2.37-2.44 (1H, m), 2.90-2.92 (2H, m), 6.99-7.02 (1H, m), 7.37 (2H, t), 7.56-7.68 (2H, m), 8.31 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-170:
2.30 (2H, m), 4.30 (2H, m), 4.43 (2H, m), 6.86 (1H, m), 6.93 (2H, m), 7.22 (2H, d), 7.55 (1H, t), 7.65 (1H, t), 8.29 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-173:
4.16 (3H, s), 6.70 (1H, d), 6.95 (2H, m), 7.25 (1H, t), 7.65 (1H, m))
화합물 번호 Ⅵ-185:
2.43 (3H, s), 3.94 (3H, s), 6.67 (1H, s), 7.22 (4H, m), 7.35 (1H, s), 8.16 (1H, s), 13.99 (1H, s)
화합물 번호 Ⅵ-189:
3.91 (3H, s), 3.92 (3H, s), 6.86 (1H, d), 7.20 (5H, m), 7.71 (1H, s)
화합물 번호 Ⅵ-195:
3.45 (3H, s), 3.90 (3H, s), 7.05 (2H, d), 7.19 (3H, d), 7.48 (1H, t), 7.92 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-198:
6.67 (1H, dd), 7.32 (2H, d), 7.68-7.76 (3H, m), 8.12 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅵ-242:
3.80 (3H, s), 6.17 (1H, d), 7.13 (1H, m), 7.35 (4H, m), 8.20 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-243:
3.81 (3H, s), 6.18 (1H, d), 6.66 (1H, t), 7.14 (1H, m), 7.35 (2H, d), 7.44 (2H, d), 8.22 (1H, d)
화합물 번호 Ⅵ-248:
6.64 (1H, d), 7.28-7.43 (5H, m), 7.62 (1H, m)
화합물 번호 Ⅶ-59:
3.56 (3H, s), 3.86 (2H, t), 4.91 (2H, t), 7.55 - 7.59 (1H, m), 8.58 (1H, dd), 8.84 (1H, dd), 14.01 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅶ-67:
1.32 (3H, t), 2.28 (2H, q), 5.38 (2H, s), 7.56-7.61 (1H, m), 8.60 (1H, d), 8.79 (1H, d)
화합물 번호 Ⅶ-91:
3.86 (3H, s), 5.87 (2H, s), 6.78 (2H, q), 6.92 (1H, d), 7.29 (1H, s), 7.55 (1H, q), 8.60 (1H, d), 8.80 (1H, d)
화합물 번호 Ⅶ-97:
2.08 (3H, d), 7.32 (4H, m), 7.44 (2H, m), 7.57 (1H, m), 8.57 (1H, m), 8.82 (1H, d)
화합물 번호 Ⅶ-102:
7.12 (1H, d), 7.43-7.47 (1H, m), 7.55-7.58 (2H, m), 8.31 (H, d), 8.56 (1H, d)
화합물 번호 Ⅶ-153:
6.13 (1H, s), 6.77 (2H, m), 7.04 (1H, m), 7.57 (1H. m), 8.62 (1H, m), 8.73 (1H, d)
화합물 번호 Ⅶ-154:
7.05 (2H, m), 7.32 (1H, d), 7.60 (1H, q), 8.68 (2H, m)
화합물 번호 Ⅶ-156:
4.35 (4H, m), 6.77 (1H, q), 6.85 (1H, d), 7.11 (1H, d), 7.56 (1H, q), 8.62 (1H, q), 8.74 (1H, q)
화합물 번호 Ⅶ-171:
1.57 (3H, s), 1.67 (3H, s), 2.51 (2H, q), 4.63 (2H, t), 5.22 (1H, t), 7.54-7.58 (1H, m), 8.56 (1H, d), 8.85 (1H, d), 14.12 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅶ-173:
1.74 (3H, t), 2.52 (2H, t), 4.75 (2H, t), 7.56 - 7.67 (1H, m), 8.58 (1H, d), 8.84 (1H, d), 14.00 (1H, bs)
화합물 번호 Ⅶ-176:
3.10 (2H, t), 4.86 (2H, t), 7.24-7.31 (5H, m), 7.56 (1H, q), 8.57 (1H, d), 8.84 (1H, d)
화합물 번호 Ⅶ-177:
5.99 (2H, s), 6.95 (1H, q), 7.25 (1H, q), 7.36 (1H, d), 7.60 (1H, q), 8.57 (1H, dd), 8.93 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅶ-178:
6.54 (1H, d), 6.98 (2H, s), 7.64 (1H, q), 8.05 (1H, d), 8.58 (1H, dd), 8.92 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅶ-180:
2.37 (3H, s), 5.75 (2H, s), 6.07 (1H, s), 7.47 (1H, q), 8.34 (1H, dd), 8.71 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅶ-181:
5.81 (2H, s), 7.30 (1H, d), 7.62 (1H, q), 7.95 (1H, dd), 8.59 (1H, dd), 8.72 (1H, d), 8.89 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅶ-185:
2.86 (3H, s), 5.82 (2H, s), 7.28-7.33 (3H, m), 7.39 (1H, d), 7.54 (2H, t), 8.69 (1H, d)
화합물 번호 Ⅶ-186:
2.54 (3H, s), 5.82 (2H, s), 7.28-7.33 (3H, m), 7.55 (2H, t), 8.34 (1H, d), 8.72 (1H, d)
화합물 번호 Ⅶ-187:
2.81 (3H, s), 5.83 (2H, s), 7.29-7.36 (3H, m), 7.41 (1H, d), 7.58 (2H, t), 8.42 (1H, d)
화합물 번호 Ⅶ-188:
4.14 (3H, s), 5.76 (2H, s), 6.96 (1H, d), 7.32-7.37 (3H, m), 7.49 (2H, dd), 8.36 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-2:
7.36-7.46 (3H, m), 7.56-7.67 (2H, m), 8.63-8.70 (2H, m), 13.36 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-3:
7.08-7.15 (2H, m), 7.31-7.38 (1H, m), 7.57-7.68 (2H, m), 8.63-8.71 (2H, m), 13.32 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-4:
7.27-7.38 (4H, m), 7.58 (1H, dd), 8.63-8.71 (2H, m), 13.57 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-5:
7.36-7.40 (1H, m), 7.55-7.72 (4H, m), 8.64-8.69 (2H, m), 13.08 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-6:
7.22-7.26 (1H, m), 7.36 (1H, s), 7.57-7.61 (3H, m), 8.64 (1H, dd), 8.70 (1H, dd), 13.29 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-11:
2.07 (3H, s), 7.18 (1H, d), 7.44-7.59 (4H, m), 8.62 (1H, d), 8.70-8.72 (1H, m), 13.40 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-12:
2.48 (3H, s), 7.10-7.13 (2H, m), 7.44 (1H, d), 7.53-7.58 (2H, m), 8.64 (1H, dd), 8.71 (1H, dd), 13.71 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-15:
1.31 (3H, t), 2.79 (2H, q), 7.13 (2H, m), 7.46 (1H, d), 7.55 (2H, m), 8.63 (1H, m), 8.71 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-16:
1.39 (3H, t), 2.80 (2H, q), 7.24 (2H, d), 7.48 (2H, d), 7.55 (1H, q), 8.63 (1H, m), 8.72 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-22:
1.35 (6H, d), 3.06 (1H, m), 7.25 (2H, d), 7.54 (3H, m), 8.63 (1H, m), 8.71 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-28:
7.49 (2H, d), 7.60 (1H, q), 7.93 (2H, d), 8.63-8.69 (2H, m), 13.25 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-53:
6.40 (1H, t), 7.55 (5H, m), 8.66 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-54:
6.60 (1H, t), 7.13 (1H, s), 7.20 (1H, d), 7.39 (1H, d), 7.58 (1H, q), 7.67 (1H, t), 8.69 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-55:
6.65 (1H, t), 7.36 (4H, m), 7.58 (1H, m), 8.67 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-56:
7.43 (1H, d), 7.53-7.64 (3H, m), 7.68 (1H, d), 8.63-8.68 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-57:
7.24-7.32 (2H, m), 7.49 (2H, d), 7.59 (1H, q), 7.70 (1H, t), 8.63-8.70 (2H, m), 13.12 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-58:
7.37-7.41 (2H, m), 7.49 (2H, d), 7.58-7.61 (1H, m), 8.64-8.70 (2H, m), 13.48 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-76:
7.40 (2H, d), 7.59 (1H, q), 7.93 (2H, d), 8.65 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-84:
7.61 (2H, q), 7.67 (1H, s), 7.79 (1H, t), 7.91 (1H, d), 8.66 (2H, q)
화합물 번호 Ⅷ-98:
7.15-7.18 (1H, m), 7.37-7.41 (1H, m), 7.43-7.50 (1H, m), 7.59-7.62 (1H, m), 8.64-8.70 (2H, m), 13.20 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-99:
7.13-7.18 (1H, m), 7.36-7.41 (1H, m), 7.58-7.61 (1H, m), 8.59-8.70 (2H, m), 13.27 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-100:
7.13-7.18 (1H, m), 7.30-7.39 (2H, m), 7.59-7.62 (1H, m), 8.63-8.70 (2H, m), 10.81 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-101:
7.18-7.27 (2H, m), 7.57-7.63 (2H, m), 8.63-8.70 (1H, m), 12.55 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-102:
7.10-7.15 (1H, m), 7.20-7.27 (1H, m), 7.41-7.50 (1H, m), 7.58-7.62 (1H, m), 8.63-8.71 (2H, m), 12.80 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-103:
6.91-6.95 (2H, m), 7.06-7.13 (1H, m), 7.58-7.62 (1H, m), 8.63-8.71 (2H, m), 13.20 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-104:
7.32 (1H, dd), 7.43-7.49 (2H, m), 7.69 (1H, dd), 8.53 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-106:
7.42-7.52 (3H, m), 7.59 (1H, d), 8.39 (1H, dd), 8.54 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-107:
7.52-7.62 (4H, m), 8.65-8.68 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-108:
7.20 (1H, dd), 7.47 (1H, d), 7.60 (1H, q), 7.73 (1H, d), 8.64 (1H, dd), 8.70 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-109:
7.28 (1H, s), 7.40 (1H, s), 7.46 (1H, q), 7.54 (1H, t), 8.38 (1H, dd), 8.60 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-113:
3.69 (3H, s), 3.95 (3H, s), 6.84 (1H, dd), 7.15 (1H, dd), 7.25 (1H, t), 7.44 (1H, q), 8.39 (1H, dd), 8.56 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-114:
3.91 (1H, s), 6.84-6.92 (2H, m), 7.34 (1H, dd), 7.58 (1H, dd), 8.64 (1H, dd), 8.72 (1H, dd), 13.55 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-116:
2.29 (3H, s), 3.81 (3H, s), 6.78 (1H, s), 6.80 (1H, dd), 7.33 (1H, d), 7.44 (1H, q), 8.37 (1H, dd), 8.58 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-117:
3.88 (3H, s), 3.97 (3H, s), 6.80 (1H, d), 6.89 (1H, dd), 7.09 (1H, d), 7.51 (1H, q), 8.53 (1H, dd), 8.68 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-118:
3.86 (3H, s), 6.64-6.68 (2H, m), 6.87 (1H, dt), 7.59 (1H, q), 8.64 (1H, dd), 8.72 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-121:
3.82 (6H, s), 6.44 (1H, d), 6.65 (1H, d), 7.50 (1H, q), 8.51 (1H, dd), 8.67 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-126:
7.09 (2H, m), 7.21 (1H, t), 7.58 (1H, q), 8.63 (1H, m), 8.72 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-127:
4.01 (3H, s), 7.21 (2H, m), 7.38 (1H, d), 7.58 (1H, q), 8.62 (1H, m), 8.71 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-128:
2.30 (3H, s), 3.93 (3H, s), 7.04-7.15 (3H, m), 7.56 (1H, q), 8.63 (1H, dd), 8.74 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-132:
3.70 (3H, s), 3.82 (3H, s), 6.83 (1H, s), 7.11 (2H, s), 7.54 (1H, q), 8.62 (1H, d), 8.70 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-133:
3.87 (6H, s), 3.97 (3H, s), 6.51 (2H, s), 7.56 (1H, q), 8.63 (1H, m), 8.76 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-134:
7.16 (1H, dd), 7.30 (2H, m), 7.61-7.69 (3H, m), 8.71 (1H, q)
화합물 번호 Ⅷ-135:
3.91 (3H, s), 7.12-7.24 (5H, m), 8.70 (1H, q)
화합물 번호 Ⅷ-136:
7.29-7.32 (2H, m), 7.53 (1H, d), 7.59-7.69 (3H, m), 8.54 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-137:
3.92 (3H, s), 7.13 (2H, d), 7.21 (2H, d), 7.52 (1H, d), 8.53 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-139:
3.73 (3H, s), 3.91 (3H, s), 6.93 (1H, d), 7.10 (2H, d), 7.23 (2H, d), 8.39 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-142:
7.52 (1H, t), 7.61 (1H, m), 7.70 (1H, d), 7.91 (1H, m), 8.67 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-143:
7.56 (4H, m), 8.67 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-144:
7.59 (3H, m), 7.90 (1H, t), 8.67 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-145:
7.31 (1H, d), 7.44 (1H, s), 7.61 (2H, m), 8.65 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-150:
2.37 (3H, s), 2.39 (3H, s), 7.07 (2H, m), 7.42 (1H, d), 7.55 (1H, q), 8.63 (1H, m), 8.72 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-152:
7.62 (1H, q), 7.85 (2H, s), 8.12 (1H, s), 8.65-8.68 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-153:
3.73 (6H, s), 6.80 (2H, d), 7.47-7.53 (2H, m), 8.54 (1H, dd), 8.64 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-154:
7.29-7.45 (2H, m), 7.54-7.69 (2H, m), 8.60-8.68 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-155:
7.30 (1H, t), 7.42 (2H, d), 7.59 (1H, q), 8.64 (1H, d), 8.68 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-156:
7.30-7.46 (2H, m), 7.56-7.66 (2H, m), 8.64 (1H, dd), 8.69 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-157:
7.11 (1H, d), 7.19 (1H, dd), 7.60 (1H, q), 7.69 (1H, t), 8.65 (1H, d), 8.69 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-158:
7.28-7.37 (1H, m), 7.38-7.45 (2H, m), 7.59 (1H, m), 8.62-8.68 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-159:
7.22-7.26 (1H, m), 7.40-7.45 (2H, m), 7.59 (1H, dd), 8.62-8.71 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-160:
2.41 (3H, d), 7.18 (1H, t), 7.32 (1H, t), 7.47 (1H, t), 7.58 (1H, q), 8.64 (1H, dd), 8.70 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-161:
2.51 (3H, s), 7.18-7.29 (3H, m), 7.55-7.60 (1H, m), 8.63 (1H, d), 8.71 (1H, d), 13.35 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-162:
2.45 (3H, s), 7.16 (1H, dd), 7.27 (1H, t), 7.38-7.43 (1H, m), 7.58 (1H, q), 8.64 (1H, dd), 8.71 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-163:
1.94 (3H, d), 7.01 (1H, d), 7.31 (1H, t), 7.43 (1H, q), 7.59 (1H, q), 8.67 (1H, dd), 8.70 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-164:
2.41 (3H, d), 7.02 (2H, d), 7.48 (1H, t), 7.57 (1H, q), 8.63 (1H, m), 8.70 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-165:
2.48 (3H, s), 6.88 (1H, d), 6.94 (1H, s), 7.15 (1H, d), 7.58 (1H, q), 8.64 (1H, dd), 8.72 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-166:
7.12-7.18 (3H, m), 7.59 (1H, q), 8.64-8.72 (2H, m), 11.85 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-167:
7.11-7.19 (2H, m), 7.26-7.31 (1H, m), 7.58 (1H, dd), 8.64 (1H, dd), 8.72 (1H, dd), 13.22 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-168:
1.99 (3H, s), 6.95 (1H, dd), 7.22-7.28 (1H, m), 7.46 (1H, q), 7.59 (1H, q), 8.66 (1H, dd), 8.71 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-169:
7.59-7.72 (4H, m), 8.62-8.68 (2H, m), 9.57 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-170:
7.26-7.30 (2H, d), 7.62 (1H, dd), 7.91 (1H, t), 8.64-8.70 (2H, m), 12.16 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-171:
7.37-7.41 (1H, m), 7.52-7.60 (2H, m), 7.65-7.69 (1H, m), 8.62-8.65 (2H, m), 13.20 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-172:
3.87 (3H, d), 7.05 (1H, d), 7.22-7.28 (1H, m), 7.35-7.40 (1H, m), 7.57 (1H, q), 8.64 (1H, dd), 8.69 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-173:
3.75 (1H, s), 6.88-6.95 (2H, m), 7.21-7.27 (1H, m), 7.56 (1H, dd), 8.63 (1H, dd), 8.69 (1H, dd), 13.67 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-174:
3.73 (3H, s), 7.05 (1H, dd), 7.12 (1H, dd), 7.28-7.34 (1H, m), 7.56 (1H, q), 8.62 (1H, dd), 8.68 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-175:
6.65 (1H, t), 7.20 (2H, m), 7.39 (1H, t), 7.59 (1H, q), 8.68 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-176:
6.69 (1H, t), 7.14 (1H, m), 7.22 (1H, m), 7.52 (1H, t), 7.59 (1H, q), 8.63 (1H, m), 8.69 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-177:
6.42 (1H, t), 7.18-7.25 (2H, m), 7.37-7.42 (1H, m), 7.59 (1H, m), 8.62-8.68 (2H, m), 12.34 (1H, br)
화합물 번호 Ⅷ-178:
7.51 (1H, t), 7.60-7.67 (3H, m), 8.65 (2H, d)
화합물 번호 Ⅷ-179:
2.49 (3H, s), 7.23 (1H, d), 7.36 (1H, m), 7.52 (1H, s), 7.57 (1H, q), 8.66 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-180:
2.51 (3H, s), 7.14 (1H, d), 7.34 (1H, s), 7.56 (2H, m), 8.63 (1H, d), 8.70 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-181:
6.67 (1H, t), 7.25 (2H, m), 7.50 (2H, m), 7.59 (1H, q), 8.68 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-182:
2.64 (3H, s), 7.42 (1H, d), 7.60 (3H, t), 865 (1H, d), 8.70 (1H, t)
화합물 번호 Ⅷ-183:
2.49 (3H, s), 3.73(3H, s), 6.98 (1H, s), 7.02 (1H, d), 7.13 (1H, d), 7.53 (1H, q), 8.62 (1H, dd), 8.70 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-184:
2.68 (3H, s), 7.29 (1H, dd), 7.33 (1H, s), 7.60 (1H, q), 7.89 (1H, d), 8.65 (1H, dd), 8.68 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-185:
2.70 (3H, s), 7.47 (1H, dd), 7.58-7.63 (3H, m), 8.65 (1H, dd), 8.68 (1H, dd)
화합물 번호 Ⅷ-187:
6.96 (6H, m), 7.24 (1H, m), 7.62 (1H, q), 8.66 (2H, m)
화합물 번호 Ⅷ-190:
2.45 (3H, s), 7.04 (1H, t), 7.22 (1H, t), 7.59 (1H, q), 8.63 (1H, m), 8.69 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-192:
4.14 (3H, s), 6.93 (2H, m), 7.59 (1H, q), 8.63 (1H, m), 8.70 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-193:
2.36 (3H, s), 7.20 (1H, d), 7.36 (1H, d), 7.59 (1H, q), 8.63 (1H, m), 8.69 (1H, m)
화합물 번호 Ⅷ-194:
7.30 (2H, dd), 7.60-7.71 (3H, m), 8.61 (2H, q)
화합물 번호 Ⅷ-195:
2.56 (3H, s), 7.30 (2H, d), 7.40 (1H, d), 7.58-7.66 (3H, m), 8.47 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-196:
2.53 (3H, s), 7.31 (2H, m), 7.65 (3H, m), 8.40 (1H, s), 8.52 (1H, s)
화합물 번호 Ⅷ-197:
2.92 (3H, s), 7.30 (2H, d), 7.38 (1H, d), 7.59-7.68 (3H, m), 8.51 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-198:
2.48 (3H, s), 2.92 (3H, s), 7.10 (2H, d), 7.40 (2H, q), 7.54 (1H, t), 8.53 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-199:
2.91 (3H, s), 7.40 (1H, d), 7.52 (1H, d), 7.60 (1H, s), 7.79 (1H, t), 7.87 (1H, d), 8.49 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-200:
2.91 (3H, s), 3.90 (3H, s), 7.14 (2H, d), 7.22 (2H, d), 7.37 (1H, d), 8.54 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-201:
2.40 (3H, d), 2.91 (3H, s), 7.00 (2H, d), 7.39 (1H, d), 7.46 (1H, d), 8.52 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-202:
2.91 (3H, s), 3.99 (3H, s), 7.04-7.09 (2H, m), 7.17 (1H, t), 7.39 (1H, d), 8.53 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-203:
4.17 (3H, s), 6.95 (1H, d), 7.28-7.32 (2H, m), 7.58-7.69 (3H, m), 8.51 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-204:
4.18 (3H, s), 6.97 (1H, d), 7.52 (1H, d), 7.60 (1H, s), 7.81 (1H, t), 7.87 (1H, d), 8.48 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-208:
2.41 (3H, d), 2.53 (3H, s), 7.02 (2H, d), 7.47 (1H, t), 8.40 (1H, q), 8.53 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-209:
2.42 (3H, d), 2.59 (3H, s), 7.00 (2H, d), 7.43 (2H, q), 8.46 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-210:
7.30 (2H, d), 7.61-7.70 (4H, m), 8.53 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-211:
2.41 (3H, s), 3.74 (3H, s), 6.94 (1H, d), 7.02 (2H, m), 7.43 (1H, t), 8.40 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-212:
1.44 (3H, t), 4.08 (2H, q), 6.82 (1H, s), 6.87 (1H, d), 7.13 (1H, d), 7.53-7.58 (2H, m), 8.63 (1H, d), 8.72 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-213:
1.48 (3H, t), 4.13 (2H, q), 7.15 (2H, d), 7.23 (2H, d), 7.56 (1H, m), 8.63 (1H, d), 8.72 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-214:
3.91 (3H, s), 7.12 (2H, d), 7.21 (2H, d), 7.59 (1H, d), 8.55 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-215:
2.15 (3H, s), 7.31-7.36 (3H, m), 7.59-7.66 (3H, m), 8.27 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-216:
3.77 (3H, s), 4.35 (4H, s), 6.77 (1H, dd), 6.85 (1H, d), 6.93 (1H, d), 7.05 (1H, d), 8.39 (1H, d)
화합물 번호 Ⅷ-218:
6.13 (2H, s), 6.72-6.77 (2H, m), 7.03 (1H, d), 7.61 (1H, d), 8.57 (1H, d)
또한, 상기 실시예 7 및 8에서 얻어진 제조 중간체 및 이들과 동일한 방법으로 제조한 중간체에 관해서는, 1H-NMR 데이터(CDCl3/TMS δ(ppm)값)를 이하에 나타낸다.
화합물 번호 Ⅹ-1:
6.77 (1H, d), 7.29-7.67 (7H, m), 8.06 (d, 1H)
화합물 번호 Ⅹ-6:
6.78 (1H, d), 7.21-7.62 (6H, m), 8.06 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-7:
6.77 (1H, d), 7.26 (2H, d), 7.45 (1H, t), 7.55-7.63 (3H, m), 8.09 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-9:
2.48 (1H, s), 6.80 (1H, d), 7.17 (2H, d), 7.39-7.45 (3H, m), 7.54 (1H, t), 8.04 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-12:
1.29 (d, 6H), 3.00 (1H, m), 6.77 (1H, d), 7.09-7.14 (2H, m), 7.40-7.46 (2H, m), 7.52-7.57 (2H, m), 8.05 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-14:
6.71 (1H, d), 7.45-7.62 (4H, m), 7.78-7.89 (2H, m), 8.09 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-17:
3.74 (3H, s), 6.74 (1H, d), 7.14-7.24 (3H, m), 7.41 (1H, t), 7.51-7.58 (2H, m), 8.05 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-18:
3.84 (3H, s), 6.80-6.89 (3H, m), 7.12 (1H, d), 7.43 (1H, t), 7.49-7.61 (2H, m), 8.05 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-20:
1.43 (3H, t), 4.06 (2H, m), 6.79 (3H, m), 7.11 (1H, d), 7.40-7.58 (3H, m), 8.04 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-21:
1.48 (3H, t), 4.12 (2H, q), 6.83 (1H, d), 7.10 (2H, d), 7.19 (2H, d), 7.44 (1H, t), 7.54 (1H, t), 8.04 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-29:
6.75 (1H, d), 7.22-7.29 (2H, m), 7.56-7.72 (4H, m), 8.08 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-43:
3.91 (3H, s), 6.80-6.88 (3H, m), 7.46 (1H, t), 7.55-7.64 (2H, m), 8.07 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-44:
2.31 (3H, s), 3.82 (3H, s), 6.70 (3H, s), 6.76-6.85 (2H, m), 7.35-7.57 (3H, m), 8.04 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-45:
3.87 (3H, s), 3.98 (3H, s), 6.76 (1H, d), 6.85 (1H, dd), 7.07 (1H, d), 7.43 (1H, t), 7.56 (1H, t), 8.05 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-46:
3.82 (6H, s), 6.42 (2H, s), 6.64 (1H, s), 6.87 (1H, d), 7.43 (1H, t), 7.57 (1H, t), 8.04 (1H, d)
화합물 번호 Ⅹ-53:
3.85 (6H, s), 3.94 (3H, s), 6.50 (2H, s), 6.86 (1H, d), 7.45 (1H, t), 7.59 (1H, t), 8.05 (1H, d)
화합물 번호 Ⅸ-6:
1.01 (3H, t), 1.47 (2H, m), 1.78 (2H, m), 4.32 (2H, m), 7.39-7.53 (2H, m), 7.76 (1H, t), 8.03 (1H, d)
화합물 번호 Ⅸ-9:
0.90 (3H, t), 1.30-1.51 (6H, m), 1.78 (2H, m), 4.29 (2H, t), 7.40-7.47 (2H, m), 7.75 (1H, t), 8.04 (1H, d)
화합물 번호 Ⅸ-28:
2.28 (3H, s), 2.85 (2H, t), 4.51 (2H, t), 7.41-7.70 (2H, m), 7.79 (1H, t), 8.12 (1H, d)
화합물 번호 Ⅸ-29:
3.09 (3H, s), 3.49 (2H, t), 4.77 (2H, t), 7.50-7.58 (2H, m), 7.84 (1H, t), 8.08 (1H, d)
화합물 번호 Ⅸ-73:
6.12 (2H, d), 6.74-6.76 (2H, m), 6.88 (1H, d), 7.01 (1H, d), 7.43 (1H, t), 7.57 (1H, t), 8.04 (1H, d)
화합물 번호 Ⅸ-75:
4.33 (4H, s), 6.74-6.89 (3H, m), 7.08 (1H, d), 7.44 (1H, t), 7.55 (1H, t), 8.02 (1H, d)
다음에 대표적인 제제예를 들어 제제방법을 구체적으로 설명한다. 화합물, 첨가제의 종류 및 배합 비율은 이들만으로 한정되지 않고 넓은 범위에서 변경 가능하다. 이하의 설명에 있어서 「부」는 중량부를 의미한다.
<제제예 1> 수화제
화합물 번호 I-12의 화합물 10 부
폴리옥시에틸렌 옥틸 페닐 에테르 0.5 부
β-나프탈렌설폰산-포르말린 축합물 나트륨염 0.5 부
규조토 20 부
클레이 69 부
이상을 균일하게 혼합 분쇄하여 수화제로 하였다. 또한, 화합물 번호 I-12 대신, 표 1∼45에 기재된 화합물 각각을 이용하여 마찬가지로 수화제를 얻을 수 있다.
<제제예 2> 유동제(flowable formulation)
화합물 번호 I-13의 화합물 20 부
물 69 부
폴리옥시에틸렌 스티렌화 페닐 에테르 황산염 4 부
에틸렌 글리콜 7 부
이상에 실리콘 AF-118N(아사히 화성 공업주식회사 제)을 전량에 대하여 200 ppm으로 가하여 고속 교반기에서 30분간 혼합한 후, 습식 분쇄기로 분쇄하여 유동제로 하였다. 또한, 화합물 번호 I-13 대신, 표 1∼45에 기재된 화합물 각각을 이용하여 마찬가지로 유동제를 얻을 수 있다.
<제제예 3> 유제(乳劑)
화합물 번호 I-59의 화합물 30 부
크실렌과 이소포론의 동량 혼합물 60 부
폴리옥시에틸렌 솔비탄 알킬레이트 4 부
폴리옥시에틸렌 폴리알킬아릴 에테르 4 부
알킬아릴 설포네이트 2 부
이상을 균일하게 용해하여 유제로 하였다. 또한, 화합물 번호 I-59 대신, 표 1∼45에 기재된 화합물 각각을 이용하여 마찬가지로 유제를 얻을 수 있다.
<제제예 4> 과립제
화합물 번호 I-58의 화합물 10 부
활석과 벤토나이트의 혼합물(1:3) 80 부
화이트 카본 5 부
폴리옥시에틸렌 솔비탄 알킬레이트 2 부
폴리옥시에틸렌 폴리알킬아릴 에테르 2 부
알킬아릴 설포네이트 1 부
이상을 균일하게 혼합 분쇄하였다. 이 혼합물에 물 10부 상당량을 가하여 연합하고, 압출식 조립기를 이용하여 직경 0.7 ㎜의 체구멍으로부터 압출하고 건조한 후 0.5∼1 ㎜의 길이로 절단하여 과립제로 하였다. 또한, 화합물 번호 I-58 대신, 표 1∼45에 기재된 화합물 각각을 이용하여 마찬가지로 과립제를 얻을 수 있다.
또한, 표 1∼45에 기재된 화합물은, 제제예 1∼4에 기재된 방법에 준하여 동일한 각종 제제를 제조할 수 있다.
다음에 시험예를 들어 본 발명 화합물의 제초 활성에 관하여 설명한다.
<시험예 1> 논 토양 처리에 의한 제초 효과 시험
100 ㎠ 플라스틱 포트에 논 토양을 충전하여 물을 뿌리고 평탄하게 한 후, 타이누비에(Echinochloa oryzicola Vasing), 코나기(Monochoria vaginalis (Burm. f.) Presl var. plantaginea (Roxb.) Solms-Laub.), 및 이누호타루이(Scirpus juncoides Roxb. var. ohwianus. T. Koyama)의 종자를 파종하고, 수심 3 ㎝로 침수시켰다. 다음날, 제제예 1에 준하여 조제한 수화제를 물로 희석하여, 수면 적하하였다. 시용량은 1 헥타르당 유효 성분 1000 g 상당으로 하였다. 그 후, 온실 내에서 육성하여, 처리 후 21일째에 다음 표 138에 기재된 기준에 따라 제초 효과를 조사하였다.
지수 제초 효과(생육억제정도) 및 약해
5
4
3
2
1
0		 90% 이상 억제의 제초 효과, 약해
70% 이상 90% 미만의 제초 효과, 약해
50% 이상 70% 미만의 제초 효과, 약해
30% 이상 50% 미만의 제초 효과, 약해
10% 이상 30% 미만의 제초 효과, 약해
0% 이상 10% 미만의 제초 효과, 약해
그 결과를, 다음 표 139∼표 146에 나타낸다.
Figure 112009080477515-pct00172
Figure 112009080477515-pct00173
Figure 112009080477515-pct00174
Figure 112009080477515-pct00175
Figure 112009080477515-pct00176
Figure 112009080477515-pct00177
Figure 112009080477515-pct00178
Figure 112009080477515-pct00179
또한, 표 중의 비교화합물 A, 그리고 비교화합물 B, 비교화합물 C 및 비교화합물 D는 각각 유럽 특허공개 EP-283261호에 기재된 화합물 번호 70, 그리고 화합물 번호 34, 32 및 31이다. 이들 화합물의 구조식을 이하에 나타낸다.
Figure 112009080477515-pct00180
<시험예 2> 밭 토양 처리에 의한 제초 효과 시험
80 ㎠ 플라스틱 포트에 밭 토양을 충전하여, 이치비(Abutilon theophrasti medicus) 및 아오비유(Amaranthus viridis L.)의 종자를 파종하고 복토하였다. 제제예 1에 준하여 조제한 수화제를 물로 희석하여, 1 헥타르당 유효 성분이 1000 g이 되도록, 1 헥타르당 1000 리터 상당을 소형 분무기로 토양 표면에 균일하게 살포하였다. 그 후, 온실 내에서 육성하여, 처리 21일째에 상기 표 138에 기재된 기준에 따라 제초 효과를 조사하였다. 결과를 다음 표 147∼표 154에 나타낸다.
Figure 112009080477515-pct00181
Figure 112009080477515-pct00182
Figure 112009080477515-pct00183
Figure 112009080477515-pct00184
Figure 112009080477515-pct00185
Figure 112009080477515-pct00186
Figure 112009080477515-pct00187
Figure 112009080477515-pct00188
또한, 표 중의 비교화합물 A, 비교화합물 B, 비교화합물 C 및 비교화합물 D는 각각 유럽 특허공개 EP-283261호에 기재된 화합물 번호 70, 34, 32 및 31이다. 또한, 표 중의 비교화합물 A 및 비교화합물 B는 각각 유럽 특허공개 EP-283261호에 기재된 화합물 번호 70 및 화합물 번호 34이다.
<시험예 3> 밭 경엽 처리에 의한 제초 효과 시험
80 ㎠ 플라스틱 포트에 밭 토양을 충전하여, 이누비에(Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. var. crus-galli), 이치비(Abutilon theophrasti medicus) 및 아오비유(Amaranthus viridis L.)의 종자를 파종하고, 온실 내에서 2 주간 육성 후, 제제예 1에 준하여 조제한 수화제를 물로 희석하여, 1 헥타르당 유효 성분이 1000 g가 되도록, 1 헥타르당 1000 리터 상당을 소형 분무기로 식물체의 상방으로부터 전체에 경엽 살포 처리하였다. 그 후, 온실 내에서 육성하고, 처리 14일째에 상기 표 138에 기재된 기준에 따라 제초 효과를 조사하였다. 그 결과를 다음 표 155∼표 162에 나타낸다.
Figure 112009080477515-pct00189
Figure 112009080477515-pct00190
Figure 112009080477515-pct00191
Figure 112009080477515-pct00192
Figure 112009080477515-pct00193
Figure 112009080477515-pct00194
Figure 112009080477515-pct00195
Figure 112009080477515-pct00196
또한, 표 중의 비교화합물 A, 비교화합물 B, 비교화합물 C 및 비교화합물 D는 각각 유럽 특허공개 EP-283261호에 기재된 화합물 번호 70, 34, 32 및 31이다.
이상의 결과로부터 본 발명의 화합물이 우수한 제초 활성을 갖는 것이 나타난다.
본 발명은 우수한 제초 활성을 갖는 신규 화합물을 제공하고자 하는 것으로, 농약 분야, 농업 분야에 있어서 유용하고, 산업상의 이용 가능성을 갖는다.

Claims (13)

  1. 일반식 [Ⅰ]로 표시된 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염:
    [화학식 1]
    Figure 112015028676920-pct00197
    여기서 식 중, X1은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고,
    X2는 CH 또는 N(O)m를 나타내며, 여기서 CH의 탄소 원자는 R2에 의하여 치환될 수 있고,
    m는 0 또는 1의 정수를 나타내고,
    R1은 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C2∼C6 할로알키닐기; C3∼C8 할로사이클로알킬기; C3∼C8 할로사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; 아미노-C1∼C6 알킬기; 니트로-C1∼C6 알킬기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노-C1∼C6 알킬기; 디(C1∼C6 알킬)아미노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 하이드록시-C1∼C6 알킬기; 페닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있고; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬옥시-C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있고; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-옥시-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R5에 의하여 치환될 수 있고; 페닐티오-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있고; 페닐설피닐-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있고; 페닐설포닐-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 페닐은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R4에 의하여 치환될 수 있고; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R5에 의하여 치환될 수 있고; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; 포르밀-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; 디(C1∼C6 알콕시)-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬리덴아미노옥시-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있고; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있고; NR10R11기; C1∼C6 알콕시기; C6∼C10 아릴기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있고; 또는, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기를 나타내고,
    R2는 할로겐 원자; 하이드록실기; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 할로알키닐기; C3∼C8 할로사이클로알킬기; C3∼C8 할로사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시기; C3∼C8 사이클로알킬옥시기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; 아미노기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; 포르밀아미노기; C2∼C6 아실아미노기; 하이드록시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; 포르밀기; C2∼C6 아실기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; 카르복실기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 카르바모일기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 또는, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있는, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기를 나타내고, 또 R2는 인접한 2개의 R2가 함께, 각각의 R2가 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께 결합하여, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 4∼8원의 복소환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기 또는 옥소기로 치환될 수 있고,
    n은 X2가, R2에 의하여 치환될 수 있는 CH인 경우는 0∼4의 정수를 나타내고, X2가 N(O)m인 경우 n은 0∼3의 정수를 나타내고,
    R3은 하이드록실기; O-M+, 여기서 식 중, M+은 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온을 나타내고; 아미노기; 할로겐 원자; C1∼C6 알킬설포닐옥시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C2∼C6 알케닐티오기; C2∼C6 알케닐설피닐기; C2∼C6 알케닐설포닐기; C2∼C6 알키닐티오기; C2∼C6 알키닐설피닐기; C2∼C6 알키닐설포닐기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C2∼C6 알케닐카르보닐옥시기; C2∼C6 알키닐카르보닐옥시기; 페녹시기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고; 페닐티오기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고; 페닐설피닐기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고; 페닐설포닐기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고; 페닐설포닐옥시기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고; 페닐카르보닐옥시기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고; 1,2,4-트리아졸-1-일기; 1,2,3-트리아졸-1-일기; 1,2,3-트리아졸-2-일기; 이미다졸-1-일기; 피라졸-1-일기; 테트라졸-1-일기; 또는 테트라졸-2-일기를 나타내고,
    R4는 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 포르밀기; C2∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
    R5는 옥소기; 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 포르밀기; C2∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R6 및 R7은 이들이 함께 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원의 환을 형성할 수도 있으며, 이때 형성된 환 중에 R6 및 R7이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있고,
    R8은 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 포르밀기; C2∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
    R9는 옥소기; 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 포르밀기; C2∼C6 아실기; 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
    R10 및 R11은 서로 독립적으로 수소 원자; C1∼C6 알킬기; 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고, 또 R10 및 R11은 이들이 함께 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원의 환을 형성할 수도 있으며, 이때 형성된 환 중에 R10 및 R11이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 유황 원자 및 산소 원자로 구성되는 군으로부터 선택되는 1 이상이 개재될 수도 있고,
    R12는 할로겐 원자; 하이드록실기; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C3∼C8 할로사이클로알킬기; C3∼C8 할로사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시기; C3∼C8 사이클로알킬옥시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; 아미노기; 포르밀아미노기; C2∼C6 아실아미노기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; 하이드록시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알콕시기; 시아노-C1∼C6 알콕시기; 포르밀기; C2∼C6 아실기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; 카르복실기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 카르바모일기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환기, 여기서 당해 기의 복소환은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있고; 또는, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R14에 의하여 치환될 수 있는, 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 임의로 선택된 1∼5개의 헤테로 원자를 갖는 탄소수 2∼10의 복소환-C1∼C6 알콕시기를 나타내고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 각각의 R12가 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환, 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
    R13은 옥소기; 티옥소기; 하이드록실기; 할로겐 원자; 니트로기; 시아노기; C1∼C6 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C3∼C8 할로사이클로알킬기; C3∼C8 할로사이클로알킬-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시기; C2∼C6 알케닐옥시기; C2∼C6 알키닐옥시기; C3∼C8 사이클로알킬옥시기; C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기; C1∼C6 할로알콕시기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알콕시기; 시아노-C1∼C6 알콕시기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시기; C1∼C6 알킬티오기; C1∼C6 알킬설피닐기; C1∼C6 알킬설포닐기; C1∼C6 할로알킬티오기; C1∼C6 할로알킬설피닐기; C1∼C6 할로알킬설포닐기; 아미노기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노기; 디(C1∼C6 알킬)아미노기; 포르밀아미노기; C2∼C6 아실아미노기; 카르복실기; C1∼C6 알콕시카르보닐기; 카르바모일기; 모노(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 디(C1∼C6 알킬)아미노카르보닐기; 포르밀기; C2∼C6 아실기; C1∼C6 알콕시이미노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설피닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; 또는 시아노-C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또, R13은 인접한 2개의 R13이 함께, 각각의 R13이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환, 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
    R14는 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알콕시기를 나타내고,
    A1은 C(R15R16)를 나타내고,
    A2는 C(R17R18), 또는 C=O를 나타내고,
    A3은 C(R19R20)를 나타내고,
    R15, R16, R17, R18, R19 및 R20은 상호 독립적으로, 수소 원자 또는 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R15와 R20은 이들이 함께 C2∼C5 알킬렌 사슬을 형성할 수도 있고, 인접한 탄소 원자와 함께 환을 구성할 수도 있다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 일반식 [Ⅰ]에서 X2가 CH인 것을 특징으로 하며, 여기서 CH의 탄소 원자는 제1항에서 정의된 R2에 의하여 치환될 수 있는, 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 일반식 [Ⅰ]에서 X2가 N(O)m임을 특징으로 하며, 여기서 m은 제1항에서 정의된 바와 같은, 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 일반식 [Ⅰ]에서 R3이 하이드록실기; 또는 O-M+인　것을 특징으로 하며, 여기서 M+은 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 양이온을 나타내는, 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 일반식 [Ⅰ]에서 X2가 CH 또는 질소 원자이고, 여기서 CH의 탄소 원자는 R2에 의하여 치환될 수 있고,
    R1이 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페녹시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; 포르밀-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기, 여기서 R6 및 R7은 제1항에서 정의된 바와 같고; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있고; Het1-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있고; NR10R11 기; C6∼C10 아릴기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있고; 또는, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기이고,
    Het1이란 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 벤조푸란 또는 인돌이고,
    R2가 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기이고,
    R3가 하이드록실기이고,
    R8가 할로겐 원자, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알콕시기이고,
    R9가 C1∼C6 알킬기, 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 할로알킬기이고,
    R10 및 R11이 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기, 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기이고,
    R12가 할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 할로알킬티오기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, 포르밀기, C2∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, 또는 Het1-C1∼C6 알콕시기이고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
    R13이 옥소기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 모노(C1∼C6 알킬)아미노기인 것을 특징으로 하는 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식 [Ⅰ]에서
    X2가 CH이며, 여기서 CH는 R2에 의하여 치환될 수 있고,
    R1이 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; 포르밀-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기, 여기서 R6 및 R7은 제1항에서 정의된 바와 같고; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있고; Het1-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있고; NR10R11 기; C6∼C10 아릴기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있고; 또는, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기이고,
    Het1이란 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 벤조푸란 또는 인돌이고,
    R2가 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기이고,
    R3가 하이드록실기이고,
    R8이 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 알콕시기이고,
    R9이 C1∼C6 알킬기이고,
    R10 및 R11이 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기, 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기이고,
    R12가 할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기, C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알콕시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, 포르밀기, C2∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, 또는 Het1-C1∼C6 알콕시기이고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
    R13이 옥소기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 모노(C1∼C6 알킬)아미노기인 것을 특징으로 하는 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식 [Ⅰ]에서
    X1이 산소 원자이고,
    X2가 질소 원자이고,
    R1이 수소 원자; C1∼C12 알킬기; C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있고; Het2-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있고; C6∼C10 아릴기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있고; 또는, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het2 기이고,
    Het2란 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 이속사졸, 피리딘, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 또는 벤조-1,4-디옥산이고,
    R2가 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 알킬티오기, 또는 C1∼C6 알콕시기이고,
    R3이 하이드록실기이고,
    R8이 할로겐 원자, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알콕시기이고,
    R9이 C1∼C6 알킬기, 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 할로알킬기이고,
    R12가 할로겐 원자, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 할로알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알킬티오기이고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자로 치환될 수도 있고,
    R13이 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, 또는 C1∼C6 알콕시기인 것을 특징으로 하는 옥소피라진 유도체 또는 이의 농약상 허용되는 염.
  8. 일반식 [J1]으로 표시된 화합물:
    [화학식 2]
    Figure 112015028676920-pct00198
    여기서 식 중, X1은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고,
    X2는 CH 또는 질소 원자를 나타내며, 여기서 CH의 탄소 원자는 R2에 의하여 치환될 수 있고,
    R1은 C2∼C6 알케닐기; C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; 포르밀-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있고; Het1-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있고; NR10R11 기; C6∼C10 아릴기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있고; 또는, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기를 나타내고,
    R2는 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
    n은 X2가, R2에 의하여 치환될 수 있는 CH인 경우 0∼4의 정수를 나타내고, X2가 질소 원자인 경우, n은 0∼3의 정수를 나타내고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R6 및 R7은 이들이 함께, 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환 중에 R6 및 R7이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있고,
    R8은 할로겐 원자, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알콕시기를 나타내고,
    R9는 C1∼C6 알킬기, 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 할로알킬기를 나타내고,
    R10 및 R11은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기; 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고,
    R12는 할로겐 원자, 하이드록실기, 니트로기, 시아노기, C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 할로알킬티오기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, 포르밀기, C2∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, 또는 Het1-C1∼C6 알콕시기를 나타내고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
    R13은 옥소기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 모노(C1∼C6 알킬)아미노기를 나타내고,
    Y는 할로겐 원자, 또는 시아노기를 나타내고,
    Het1은 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 벤조푸란 또는 인돌을 나타낸다.
  9. 일반식 [J2]으로 표시된 화합물:
    [화학식 3]
    Figure 112015028676920-pct00199
    여기서 식 중, X1은 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내고,
    X2는 CH 또는 질소 원자를 나타내며, 여기서 CH의 탄소 원자는 R2에 의하여 치환될 수 있고,
    R1은 C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; 포르밀-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 아릴은 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R8에 의하여 치환될 수 있고; Het1-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R9에 의하여 치환될 수 있고; NR10R11 기; C6∼C10 아릴기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R12에 의하여 치환될 수 있고; 또는, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기를 나타내고,
    R2는 할로겐 원자, 니트로기, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, 또는 C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기를 나타내고,
    n은 X2가, R2에 의하여 치환될 수 있는 CH인 경우 0∼4의 정수를 나타내고, X2가 질소 원자인 경우, n은 0∼3의 정수를 나타내고,
    R6 및 R7은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기를 나타내고, 또 R6 및 R7은 이들이 함께, 이들이 결합하고 있는 질소 원자와 함께 5∼6원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환 중에 R6 및 R7이 결합하고 있는 질소 원자 이외에 산소 원자가 개재될 수도 있고,
    R8은 할로겐 원자, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 C1∼C6 할로알콕시기를 나타내고,
    R9는 C1∼C6 알킬기, 할로겐 원자, 또는 C1∼C6 할로알킬기를 나타내고,
    R10 및 R11은 서로 독립적으로 C1∼C6 알킬기; 또는 C1∼C6 알콕시카르보닐기를 나타내고,
    R12는 하이드록실기, 니트로기, C3∼C8 사이클로알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, C2∼C6 알케닐옥시기, C2∼C6 알키닐옥시기, C1∼C6 할로알콕시기, C1∼C6 알킬티오기, C1∼C6 알킬설포닐기, C1∼C6 할로알킬티오기, C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기, C3∼C8 사이클로알킬-C1∼C6 알킬옥시기, 시아노-C1∼C6 알콕시기, 포르밀기, C2∼C6 아실기, C1∼C6 알콕시카르보닐기, 디(C1∼C6 알킬)아미노기, 또는 Het1-C1∼C6 알콕시기를 나타내고, 또 R12는 인접한 2개의 R12가 함께, 이들이 직접 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자로부터 선택된 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 복소환인 4∼8원환을 형성할 수도 있고, 이때 형성된 환은 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, 또는 옥소기로 치환될 수도 있고,
    R13은 옥소기, 할로겐 원자, C1∼C6 알킬기, C1∼C6 할로알킬기, C1∼C6 알콕시기, 또는 모노(C1∼C6 알킬)아미노기를 나타내고,
    Het1은 테트라하이드로티오펜, 테트라하이드로티오펜 디옥사이드, 테트라하이드로티오피란, 테트라하이드로티오피란 디옥사이드, 4,5-디하이드로이속사졸, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 이속사졸, 티아졸, 이소티아졸, 1,2,4-트리아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 2,3-디하이드로벤조푸란, 1,3-벤조디옥솔, 벤조-1,4-디옥산, 벤조푸란 또는 인돌을 나타낸다.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 일반식 [J2]에서
    R1이 C2∼C6 알키닐기; C3∼C8 사이클로알킬기; C1∼C6 할로알킬기; C2∼C6 할로알케닐기; C1∼C6 알킬티오-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 페닐옥시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 할로알콕시-C1∼C6 알킬기; 테트라하이드로푸란-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬설포닐-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알콕시-C1∼C6 알킬기; 시아노-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알킬카르보닐옥시-C1∼C6 알킬기; 포르밀-C1∼C6 알킬기; C2∼C6 아실-C1∼C6 알킬기; C1∼C6 알콕시카르보닐-C1∼C6 알킬기; (R6R7N-C=O)-C1∼C6 알킬기, 여기서 R6 및 R7은 제9항에서 정의된 바와 같고; C6∼C10 아릴-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기의 아릴은 1개 이상의 동일 또는 다른, 제9항에서 정의된 R8에 의하여 치환될 수 있고; Het1-C1∼C6 알킬기, 여기서 당해 기는 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른, 제9항에서 정의된 R9에 의하여 치환될 수 있고; NR10R11 기, 여기서 R10 및 R11은 제9항에서 정의된 바와 같고; 또는, 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른, 제9항에서 정의된 R13에 의하여 치환될 수 있는 Het1 기인 것을 특징으로 하고, 여기서 Het1 기는 제9항에서 정의된 바와 같은 화합물.
  11. 제 9 항에 있어서, 상기 일반식 [J2]에서
    X2가 질소 원자이고
    R1이 1 또는 2개 이상의 동일 또는 다른, 제9항에서 정의된 R12에 의하여 치환될 수 있는 C6∼C10 아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  12. 제 1 항 내지 제 7 항의 어느 한 항에 따른 옥소피라진 유도체 또는 이의 염을 활성 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 제초제.
  13. 제 12 항에 따른 제초제의 유효량을 토양 및 식물로 구성되는 군으로부터 선택되는 1 이상에 처리하는 것을 특징으로 하는 제초제의 사용 방법.
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