KR101431357B1 - 고리형 아민 화합물 및 살진드기제 - Google Patents

고리형 아민 화합물 및 살진드기제 Download PDF

Info

Publication number
KR101431357B1
KR101431357B1 KR1020127021675A KR20127021675A KR101431357B1 KR 101431357 B1 KR101431357 B1 KR 101431357B1 KR 1020127021675 A KR1020127021675 A KR 1020127021675A KR 20127021675 A KR20127021675 A KR 20127021675A KR 101431357 B1 KR101431357 B1 KR 101431357B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
unsubstituted
formula
alkoxy
substituted
Prior art date
Application number
KR1020127021675A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120112809A (ko
Inventor
이사미 하마모토
게이지 고이즈미
마사히로 가와구치
히사시 다니가와
다케히코 나카무라
도모미 고바야시
Original Assignee
닛뽕소다 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=44506908&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR101431357(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 닛뽕소다 가부시키가이샤 filed Critical 닛뽕소다 가부시키가이샤
Publication of KR20120112809A publication Critical patent/KR20120112809A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101431357B1 publication Critical patent/KR101431357B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D451/00—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof
    • C07D451/02—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof containing not further condensed 8-azabicyclo [3.2.1] octane or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane; Cyclic acetals thereof
    • C07D451/04—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof containing not further condensed 8-azabicyclo [3.2.1] octane or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane; Cyclic acetals thereof with hetero atoms directly attached in position 3 of the 8-azabicyclo [3.2.1] octane or in position 7 of the 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring system
    • C07D451/06—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/052—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being six-membered

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

본 발명은 식 (I)
Figure 112012066289435-pct00109

[식 (I) 중, Cy1 및 Cy2 는 각각 독립적으로 C6∼10 아릴기, 또는 헤테로시클릴기를 나타낸다. R1a ∼ R5a 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기를 나타내고, R10, R11, R20, 및 R21 은 각각 독립적으로 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시기, 할로겐 원자 등을 나타낸다. m, n, p, r 은 각각 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. Y 는 산소 원자 등을 나타낸다]
등으로 나타내는 고리형 아민 화합물 또는 그 염, 및 그것을 함유하는 살진드기제를 제공한다.

Description

고리형 아민 화합물 및 살진드기제{CYCLIC AMINE COMPOUND AND MITICIDE}
본 발명은 고리형 아민 화합물 및 살진드기제에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 우수한 살진드기 활성을 갖고, 특성과 안전성이 우수하며, 또한 공업적으로 유리하게 합성할 수 있는 고리형 아민 화합물 및 살진드기제에 관한 것이다.
본원은 2010년 2월 25일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2010-039839호, 2010년 5월 21일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2010-117392호, 2010년 10월 4일에 일본에 일본 특허출원 2010-224844호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
본 발명의 화합물에 구조상 관련되는 화합물로서, 특허문헌 1 은 식 (A) 로 나타내는 화합물을 개시하고 있다. 이 화합물은 세로토닌 4 수용체 자극제로서의 효과가 있다고 서술되어 있다. 그러나, 식 (A) 에 있어서, X 가 산소 원자이고, Y 가 알콕시기이고, q 가 0 인 화합물에 관해서는, 그 구체적인 합성 방법 및 효과가 기재되어 있지 않다.
[화학식 1]
Figure 112012066289435-pct00001
또한, 특허문헌 2 에는, 식 (B) 로 나타내는 화합물, 식 (B) 로 나타내는 화합물의 염, N-산화물, 및 식 (B) 로 나타내는 화합물 등을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제가 개시되어 있다. (식 (B) 중, R1 은 수산기 등, m 은 0 또는 1 ∼ 5 의 정수를 나타내고, R2 는 할로겐 원자 등, k 는 0 또는 1 ∼ 4 의 정수를 나타내고, R3, R31, R4, R41, R5, R51, R6, R61 및 R7 은 각각 독립적으로 수소 원자 등을 나타내고, X 는 산소 원자 등을 나타내고, n 은 0 또는 1 을 나타낸다)
[화학식 2]
Figure 112012066289435-pct00002
또한, 특허문헌 3 에는, 식 (C) 로 나타내는 N-피리딜피페리딘 화합물이 개시되어 있다. 식 (C) 로 나타내는 화합물은 잎진드기류 및 녹진드기류에 대하여 살진드기 활성을 갖는 것이 개시되어 있다. (식 (C) 중, R1 은 할로겐 원자, C1-4 할로알킬기, 시아노기, 니트로기, 또는 C1-4 알콕시카르보닐기를 나타낸다. R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9 는 각각 수소 원자 또는 C1-4 알킬기를 나타낸다. R10 은 수소 원자 등을 나타낸다. R11 은 할로겐 원자 등을 나타낸다. X 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. m 은 1 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. n 은 1 또는 2 의 정수를 나타낸다)
[화학식 3]
Figure 112012066289435-pct00003
일본 공개특허공보 평8-34784호 WO2005/095380 WO2008/026658
지금까지의 살진드기제는 공업적으로 유리하게 합성할 수 있고, 안전하게 사용할 수 있는 것이라도, 잔효성 등의 그 밖의 특성에 있어서 만족할 수 없는 것이 많았다. 또한, 식물에 대한 약해의 저감이나 인축어류에 대한 저독화 또는 무독화 등의 안전성에 대한 요구 레벨은 해마다 높아지고 있다.
그래서, 본 발명은 우수한 살진드기 활성을 갖고, 특성과 안전성이 우수하며, 또한 공업적으로 유리하게 합성할 수 있는 고리형 아민 화합물 및 살진드기제를 제공하는 것을 과제로 한다.
또한, 본 발명은 상기 살진드기제의 유효 성분으로서의 고리형 아민 화합물의 합성에 바람직한 하이드록시아민 화합물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 특정한 구조를 갖는 고리형 아민 화합물 또는 그 염은 우수한 살진드기 활성을 갖고, 또한 양호한 특성과 높은 안전성을 나타내는 살진드기제가 될 수 있음을 알아내었다. 또한, 특정 구조의 하이드록시아민 화합물 또는 그 염이 그 특정한 구조를 갖는 고리형 아민 화합물 또는 그 염을 합성하기 위한 중간체로서 바람직한 것을 알아내었다.
본 발명은 이러한 지견에 기초하여 완성하기에 이른 것이다.
즉, 본 발명은 이하의 것을 포함한다.
[1] 식 (I) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 또는 그 염.
[화학식 4]
Figure 112012066289435-pct00004
식 (I) 중, Cy1 및 Cy2 는 각각 독립적으로 C6∼10 아릴기, 또는 헤테로시클릴기를 나타낸다.
식 (I) 중, R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b, 및 R5a 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기를 나타내고, 또한 R1a 와 R2a 또는 R3a 와 R4a 는 하나가 되어,
비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 형성하고 있다.
식 (I) 중, R10, R11, R20, 및 R21 은 각각 독립적으로 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐기, 수산기, 옥소기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알콕시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시기, 카르복실기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬옥시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시기, 치환기를 갖는 술포닐옥시기, 아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 하이드록시아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴옥시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시카르보닐아미노기, 치환기를 갖는 술포닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기, 메르캅토기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴티오기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬)티오카르보닐기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시)티오카르보닐기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬티오)카르보닐기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬티오)티오카르보닐기, 치환기를 갖는 술피닐기, 치환기를 갖는 술포닐기, 펜타플루오로술파닐기, 트리 C1∼6 알킬 치환 실릴기, 트리 C6∼10 아릴 치환 실릴기, 시아노기, 니트로기, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
Cy1 상의 R10 또는 R11 은, 각각의 안에서, 또는 서로, 또는 Cy1 상에서 결합하는 원자와 하나가 되어 고리를 형성해도 되고, Cy2 상의 R20 또는 R21 은, 각각의 안에서, 또는 서로, 또는 Cy2 상에서 결합하는 원자와 하나가 되어 고리를 형성해도 된다.
식 (I) 중의 m 은 R10 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. m 이 2 이상일 때, R10 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
식 (I) 중의 n 은 R11 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. n 이 2 이상일 때, R11 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
식 (I) 중의 p 는 R20 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. p 가 2 이상일 때, R20 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
식 (I) 중의 r 은 R21 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. r 이 2 이상일 때, R21 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
식 (I) 중의 Y 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.
[2] 식 (I) 중, Cy1 이 페닐기, 피라졸릴기, 티아디아졸릴기, 피리딜기, 피리미디닐기, 또는 피리다지닐기이고, 또한 Cy2 가 페닐기, 피라졸릴기, 티아디아졸릴기, 피리딜기, 피리미디닐기, 또는 피리다지닐기인 상기 [1] 에 기재된 고리형 아민 화합물 또는 그 염.
[3] 식 (I) 중의 R10 이 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C2∼6 알케닐기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C3∼8 시클로알콕시기, C2∼6 알케닐옥시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 알키닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, 시아노 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실 C1∼6 알콕시기, 하이드록시 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, C6∼10 아릴기, 헤테로시클릴기, C1∼6 할로알킬술포닐옥시기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬옥시기, C1∼6 알킬티오기, 또는 니트로기이고,
식 (I) 중의 R11 이 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기이고,
식 (I) 중의 R20 이 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기이고, 또한
식 (I) 중의 R21 이 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬옥시기, 또는 니트로기인 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 고리형 아민 화합물 또는 그 염.
[4] 식 (I) 중,
Cy1 이 페닐기이고 ;
R1b, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b 및 R5a 가 수소 원자이고 ;
R1a 와 R2a 는 그들이 하나가 되어 이루어지는, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 이고 ;
Cy2 가 피리딘-2-일기이고 ;
Y 는 산소 원자이고 ;
r 은 제로이고 ; 또한
p 는 0 ∼ 4 중 어느 정수인 상기 [1] ∼ [3] 중 어느 1 항에 기재된 고리형 아민 화합물 또는 그 염,
[5] 즉, 식 (II) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 또는 그 염.
[화학식 5]
Figure 112012066289435-pct00005
식 (II) 중의 R10, m, R11, n, 및 R20 은 식 (I) 에 있어서의 그것들과 동일한 의미를 나타낸다.
식 (II) 중의 A 는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 나타낸다.
식 (II) 중의 p' 는 R20 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 4 중 어느 정수이다. p' 가 2 이상일 때, R20 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
[6] 식 (II) 중의 R10 이 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C2∼6 알케닐기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C3∼8 시클로알콕시기, C2∼6 알케닐옥시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 알키닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, 시아노 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실 C1∼6 알콕시기, 하이드록시 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, C6∼10 아릴기, 헤테로시클릴기, C1∼6 할로알킬술포닐옥시기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬옥시기, C1∼6 알킬티오기, 또는 니트로기이고,
식 (II) 중의 R11 이 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기이고, 또한
식 (II) 중의 R20 이 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기인 상기 [5] 에 기재된 고리형 아민 화합물 또는 그 염.
[7] 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 1 항에 기재된 고리형 아민 화합물 또는 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.
[8] 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 1 항에 기재된 고리형 아민 화합물 또는 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 살진드기제.
[9] 식 (III) 으로 나타내는 하이드록시아민 화합물 또는 그 염.
[화학식 6]
Figure 112012066289435-pct00006
식 (III) 중의 Cy1 은 C6∼10 아릴기, 또는 헤테로시클릴기를 나타낸다.
식 (III) 중의 R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b, 및 R5a 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기를 나타내고, 또한 R1a 와 R2a 또는 R3a 와 R4a 는 하나가 되어, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 형성하고 있다.
식 (III) 중의 R10, 및 R11 은 각각 독립적으로 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐기, 수산기, 옥소기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알콕시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시기, 카르복실기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬옥시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시기, 치환기를 갖는 술포닐옥시기, 아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 하이드록시아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴옥시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시카르보닐아미노기, 치환기를 갖는 술포닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기, 메르캅토기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴티오기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬)티오카르보닐기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시)티오카르보닐기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬티오)카르보닐기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬티오)티오카르보닐기, 치환기를 갖는 술피닐기, 치환기를 갖는 술포닐기, 펜타플루오로술파닐기, 트리 C1∼6 알킬 치환 실릴기, 트리 C6∼10 아릴 치환 실릴기, 시아노기, 니트로기, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
Cy1 상의 R10 또는 R11 은, 각각의 안에서, 또는 서로, 또는 Cy1 상에서 결합하는 원자와 하나가 되어 고리를 형성해도 된다.
식 (III) 중의 m 은 R10 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. m 이 2 이상일 때, R10 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
식 (III) 중의 n 은 R11 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. n 이 2 이상일 때, R11 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
[10] 식 (III) 중, Cy1 이 페닐기, 피라졸릴기, 티아디아졸릴기, 피리딜기, 피리미디닐기, 또는 피리다지닐기인 상기 [9] 에 기재된 하이드록시아민 화합물 또는 그 염.
[11] 식 (III) 중의 R10 이 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C2∼6 알케닐기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C3∼8 시클로알콕시기, C2∼6 알케닐옥시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 알키닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, 시아노 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실 C1∼6 알콕시기, 하이드록시 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, C6∼10 아릴기, 헤테로시클릴기, C1∼6 할로알킬술포닐옥시기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬옥시기, C1∼6 알킬티오기, 또는 니트로기이고, 또한
식 (III) 중의 R11 이 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기인 상기 [9] 또는 [10] 에 기재된 하이드록시아민 화합물 또는 그 염.
본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물 또는 그 염은 농작물이나 위생면에 있어서 유해한 진드기류 등을 효과적으로 방제할 수 있다.
본 발명에 관련된 하이드록시아민 화합물 또는 그 염을 사용하면, 본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물 또는 그 염을 용이하게 합성할 수 있다.
[고리형 아민 화합물]
본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물은 식 (I) 또는 식 (II) 로 나타내는 화합물이다. 또한 본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물의 염은 식 (I) 또는 식 (II) 로 나타내는 화합물의 염이다.
본 명세서에 있어서 「비치환의」란 용어는 모핵이 되는 기만인 것을 의미한다. 「치환기를 갖는다」라는 기재가 없이 모핵이 되는 기의 명칭만으로 기재하고 있을 때에는, 별도의 언급이 없는 한 「비치환의」의미이다.
한편, 「치환기를 갖는다」란 용어는 모핵이 되는 기의 어떠한 수소 원자가 모핵과 동일 또는 상이한 구조의 기로 치환되어 있는 것을 의미한다. 치환기는 1 개이어도 되고, 2 개 이상이어도 된다. 2 개 이상의 치환기는 동일해도 되고, 상이한 것이어도 된다.
「C1∼6」등의 용어는 모핵이 되는 기의 탄소 원자수가 1 ∼ 6 개 등인 것을 표현하고 있다. 이 탄소 원자수에는, 치환기 중에 존재하는 탄소 원자의 수를 포함하지 않는다. 예를 들어, 치환기로서 에톡시기를 갖는 부틸기는 C2 알콕시 C4 알킬기로 분류한다.
「치환기」는 화학적으로 허용되고, 본 발명의 효과를 갖는 한 특별히 제한되지 않는다.
「치환기」로 될 수 있는 기로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1∼6 알킬기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 C3∼8 시클로알킬기 ; 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등의 C2∼6 알케닐기 ; 2-시클로프로페닐기, 2-시클로펜테닐기, 3-시클로헥세닐기, 4-시클로옥테닐기 등의 C3∼8 시클로알케닐기 ; 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기 등의 C2∼6 알키닐기 ;
메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1∼6 알콕시기 ; 비닐옥시기, 알릴옥시기, 프로페닐옥시기, 부테닐옥시기 등의 C2∼6 알케닐옥시기 ; 에티닐옥시기, 프로파르길옥시기 등의 C2∼6 알키닐옥시기 ; 페닐기, 나프틸기 등의 C6∼10 아릴기 ; 페녹시기, 1-나프톡시기 등의 C6∼10 아릴옥시기 ; 벤질기, 페네틸기 등의 C7∼11 아르알킬기 ; 벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 C7∼11 아르알킬옥시기 ; 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 벤조일기, 시클로헥실카르보닐기 등의 C1∼7 아실기 ; 포르밀옥시기, 아세틸옥시기, 프로피오닐옥시기, 벤조일옥시기, 시클로헥실카르보닐옥시기 등의 C1∼7 아실옥시기 ; 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, i-프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, t-부톡시카르보닐기 등의 C1∼6 알콕시카르보닐기 ; 카르복실기 ;
수산기 ; 옥소기 ; 클로로메틸기, 클로로에틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기, 퍼플루오로-n-펜틸기 등의 C1∼6 할로알킬기 ; 2-클로로-1-프로페닐기, 2-플루오로-1-부테닐기 등의 C2∼6 할로알케닐기 ; 4,4-디클로로-1-부티닐기, 4-플루오로-1-펜티닐기, 5-브로모-2-펜티닐기 등의 C2∼6 할로알키닐기 ; 2-클로로-n-프로폭시기, 2,3-디클로로부톡시기 등의 C1∼6 할로알콕시기 ; 2-클로로프로페닐옥시기, 3-브로모부테닐옥시기 등의 C2∼6 할로알케닐옥시기 ; 4-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 2,4-디클로로페닐기 등의 C6∼10 할로아릴기 ; 4-플루오로페닐옥시기, 4-클로로-1-나프톡시기 등의 C6∼10 할로아릴옥시기 ; 클로로아세틸기, 트리플루오로아세틸기, 트리클로로아세틸기, 4-클로로벤조일기 등의 할로겐 치환 C1∼7 아실기 ;
시아노기 ; 이소시아노기 ; 니트로기 ; 이소시아나토기 ; 시아나토기 ; 아미노기 ; 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등의 C1∼6 알킬아미노기 ; 아닐리노기, 나프틸아미노기 등의 C6∼10 아릴아미노기 ; 벤질아미노기, 페닐에틸아미노기 등의 C7∼11 아르알킬아미노기 ; 포르밀아미노기, 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부티릴아미노기, i-프로필카르보닐아미노기, 벤조일아미노기 등의 C1∼7 아실아미노기 ; 메톡시카르보닐아미노기, 에톡시카르보닐아미노기, n-프로폭시카르보닐아미노기, i-프로폭시카르보닐아미노기 등의 C1∼6 알콕시카르보닐아미노기 ; 아미노카르보닐기, 디메틸아미노카르보닐기, 페닐아미노카르보닐기, N-페닐-N-메틸아미노카르보닐기 등의 비치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기 ; 이미노메틸기, (1-이미노)에틸기, (1-이미노)-n-프로필기 등의 이미노기로 치환된 C1∼6 알킬기 ; 하이드록시이미노메틸기, (1-하이드록시이미노)에틸기, (1-하이드록시이미노)프로필기, 메톡시이미노메틸기, (1-메톡시이미노)에틸기 등의 하이드록시이미노기로 치환된 C1∼6 알킬기 ;
메르캅토기 ; 이소티오시아나토기 ; 티오시아나토기 ; 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등의 C1∼6 알킬티오기 ; 비닐티오기, 알릴티오기 등의 C2∼6 알케닐티오기 ; 에티닐티오기, 프로파르길티오기 등의 C2∼6 알키닐티오기 ; 페닐티오기, 나프틸티오기 등의 C6∼10 아릴티오기 ; 티아졸릴티오기, 피리딜티오기 등의 헤테로시클릴티오기 ; 벤질티오기, 페네틸티오기 등의 C7∼11 아르알킬티오기 ; (메틸티오)카르보닐기, (에틸티오)카르보닐기, (n-프로필티오)카르보닐기, (i-프로필티오)카르보닐기, (n-부틸티오)카르보닐기, (i-부틸티오)카르보닐기, (s-부틸티오)카르보닐기, (t-부틸티오)카르보닐기 등의 (C1∼6 알킬티오)카르보닐기 ;
메틸술피닐기, 에틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등의 C1∼6 알킬술피닐기 ; 알릴술피닐기 등의 C2∼6 알케닐술피닐기 ; 프로파르길술피닐기 등의 C2∼6 알키닐술피닐기 ; 페닐술피닐기 등의 C6∼10 아릴술피닐기 ; 티아졸릴술피닐기, 피리딜술피닐기 등의 헤테로시클릴술피닐기 ; 벤질술피닐기, 페네틸술피닐기 등의 C7∼11 아르알킬술피닐기 ; 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등의 C1∼6 알킬술포닐기 ; 알릴술포닐기 등의 C2∼6 알케닐술포닐기 ; 프로파르길술포닐기 등의 C2∼6 알키닐술포닐기 ; 페닐술포닐기 등의 C6∼10 아릴술포닐기 ; 티아졸릴술포닐기, 피리딜술포닐기 등의 헤테로시클릴술포닐기 ; 벤질술포닐기, 페네틸술포닐기 등의 C7∼11 아르알킬술포닐기 ;
피롤릴기, 푸릴기, 티에닐기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 테트라졸릴기 등의 5 원자 헤테로아릴기 ; 피리딜기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 등의 6 원자 헤테로아릴기 ; 아지리디닐기, 에폭시기, 피롤리디닐기, 테트라하이드로푸라닐기, 피페리딜기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기 등의 포화 헤테로시클릴기 ; 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기 등의 트리 C1∼6 알킬 치환 실릴기 ; 트리페닐실릴기 등을 들 수 있다.
또한, 이들 「치환기」는 추가로 별도의 「치환기」를 갖는 것이어도 된다.
[Cy1, Cy2]
식 (I) 중의 Cy1 및 Cy2 는 각각 독립적으로 C6∼10 아릴기, 또는 헤테로시클릴기를 나타낸다.
Cy1 및 Cy2 에 있어서의 「C6∼10 아릴기」는 단고리이어도 되고, 다고리이어도 된다. 다고리 아릴기는, 적어도 하나의 고리가 방향고리이면, 나머지 고리가 포화 지환, 불포화 지환 또는 방향고리 중 어느 것이어도 된다. C6∼10 아릴기로는, 페닐기, 나프틸기, 아줄레닐기, 인데닐기, 인다닐기, 테트랄리닐기 등을 들 수 있다. 이들 중, Cy1 또는 Cy2에 있어서의 「C6∼10 아릴기」로는, 페닐기가 바람직하다.
Cy1 및 Cy2 에 있어서의 「헤테로시클릴기」는 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 헤테로 원자가 고리를 구성하는 원자로서 포함되는 것이다. 헤테로시클릴기는 단고리이어도 되고, 다고리이어도 된다.
헤테로시클릴기로는, 5 원자 헤테로아릴기, 6 원자 헤테로아릴기, 축합 헤테로아릴기, 포화 헤테로시클릴기, 부분 불포화 헤테로시클릴기 등을 들 수 있다.
5 원자 헤테로아릴기로는, 피롤-1-일기, 피롤-2-일기, 피롤-3-일기 등의 피롤릴기 ; 푸란-2-일기, 푸란-3-일기 등의 푸릴기 ; 티오펜-2-일기, 티오펜-3-일기 등의 티에닐기 ; 이미다졸-1-일기, 이미다졸-2-일기, 이미다졸-4-일기, 이미다졸-5-일기 등의 이미다졸릴기 ; 피라졸-1-일기, 피라졸-3-일기, 피라졸-4-일기, 피라졸-5-일기 등의 피라졸릴기 ; 옥사졸-2-일기, 옥사졸-4-일기, 옥사졸-5-일기 등의 옥사졸릴기 ; 이소옥사졸-3-일기, 이소옥사졸-4-일기, 이소옥사졸-5-일기 등의 이소옥사졸릴기 ; 티아졸-2-일기, 티아졸-4-일기, 티아졸-5-일기 등의 티아졸릴기 ; 이소티아졸-3-일기, 이소티아졸-4-일기, 이소티아졸-5-일기 등의 이소티아졸릴기 ; 1,2,3-트리아졸-1-일기, 1,2,3-트리아졸-4-일기, 1,2,3-트리아졸-5-일기, 1,2,4-트리아졸-1-일기, 1,2,4-트리아졸-3-일기, 1,2,4-트리아졸-5-일기 등의 트리아졸릴기 ; 1,2,4-옥사디아졸-3-일기, 1,2,4-옥사디아졸-5-일기, 1,3,4-옥사디아졸-2-일기 등의 옥사디아졸릴기 ; 1,2,4-티아디아졸-3-일기, 1,2,4-티아디아졸-5-일기, 1,3,4-티아디아졸-2-일기 등의 티아디아졸릴기 ; 테트라졸-1-일기, 테트라졸-2-일기 등의 테트라졸릴기 등을 들 수 있다.
6 원자 헤테로아릴기로는, 피리딘-2-일기, 피리딘-3-일기, 피리딘-4-일기 등의 피리딜기 ; 피라진-2-일기, 피라진-3-일기 등의 피라지닐기 ; 피리미딘-2-일기, 피리미딘-4-일기, 피리미딘-5-일기 등의 피리미디닐기 ; 피리다진-3-일기, 피리다진-4-일기 등의 피리다지닐기 ; 트리아지닐기 등을 들 수 있다.
축합 헤테로아릴기로는, 인돌-1-일기, 인돌-2-일기, 인돌-3-일기, 인돌-4-일기, 인돌-5-일기, 인돌-6-일기, 인돌-7-일기 ; 벤조푸란-2-일기, 벤조푸란-3-일기, 벤조푸란-4-일기, 벤조푸란-5-일기, 벤조푸란-6-일기, 벤조푸란-7-일기 ; 벤조티오펜-2-일기, 벤조티오펜-3-일기, 벤조티오펜-4-일기, 벤조티오펜-5-일기, 벤조티오펜-6-일기, 벤조티오펜-7-일기 ; 벤조이미다졸-1-일기, 벤조이미다졸-2-일기, 벤조이미다졸-4-일기, 벤조이미다졸-5-일기, 벤조옥사졸-2-일기, 벤조옥사졸-4-일기, 벤조옥사졸-5-일기, 벤조티아졸-2-일기, 벤조티아졸-4-일기, 벤조티아졸-5-일기 ; 퀴놀린-2-일기, 퀴놀린-3-일기, 퀴놀린-4-일기, 퀴놀린-5-일기, 퀴놀린-6-일기, 퀴놀린-7-일기, 퀴놀린-8-일기 등을 들 수 있다.
그 밖의 헤테로시클릴기로는, 아지리딘-1-일기, 아지리딘-2-일기, 에폭시기 ; 피롤리딘-1-일기, 피롤리딘-2-일기, 피롤리딘-3-일기, 테트라하이드로푸란-2-일기, 테트라하이드로푸란-3-일기 ; [1,3]디옥시란-2-일기, [1,3]디옥시란-4-일기 ; 피페리딘-1-일기, 피페리딘-2-일기, 피페리딘-3-일기, 피페리딘-4-일기, 피페라진-1-일기, 피페라진-2-일기, 모르폴린-2-일기, 모르폴린-3-일기, 모르폴린-4-일기 ; 1,3-벤조디옥솔-4-일기, 1,3-벤조디옥솔-5-일기, 1,4-벤조디옥산-5-일기, 1,4-벤조디옥산-6-일기, 3,4-디하이드로-2H-1,5-벤조디옥세핀-6-일기, 3,4-디하이드로-2H-1,5-벤조디옥세핀-7-일기, 2,3-디하이드로벤조푸란-4-일기, 2,3-디하이드로벤조푸란-5-일기, 2,3-디하이드로벤조푸란-6-일기, 2,3-디하이드로벤조푸란-7-일기 등을 들 수 있다.
이들 중, Cy1 또는 Cy2 에 있어서의 「헤테로시클릴기」로는, 5 원자 헤테로아릴기, 또는 6 원자 헤테로아릴기가 바람직하고, 피라졸릴기, 티아디아졸릴기, 피리딜기, 피리미디닐기, 또는 피리다지닐기가 보다 바람직하다.
본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물에 있어서는, Cy1 이 페닐기인 것이 바람직하고, Cy2 가 피리딜기인 것이 바람직하다.
[R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b 및 R5a]
식 (I) 중, R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b 및 R5a (이하, 이들을 R1a 등으로 부르는 경우가 있다) 는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기를 나타내고, 또한 R1a 와 R2a 또는 R3a 와 R4a 는 하나가 되어, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 형성하고 있다. 또, R1a 와 R2a 또는 R3a 와 R4a 가 하나가 되어 형성하는 기를, 「가교 부분」이라고 하는 경우가 있다.
R1a 등에 있어서의 「C1∼6 알킬기」는 직사슬이어도 되고, 분기사슬이어도 된다. 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, i-프로필기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, i-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, 2,2-디메틸프로필기, i-헥실기 등을 들 수 있다.
R1a 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C1∼6 알킬기」로는, 시클로프로필메틸기, 2-시클로프로필에틸기, 시클로펜틸메틸기, 2-시클로헥실에틸기, 2-시클로옥틸에틸기 등의 C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알킬기 ; 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 디플루오로메틸기, 디클로로메틸기, 디브로모메틸기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 트리브로모메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 4-플루오로부틸기, 4-클로로부틸기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에틸기, 퍼플루오로헥실기, 퍼클로로헥실기, 퍼플루오로옥틸기, 퍼클로로옥틸기, 2,4,6-트리클로로헥실기, 헥사플루오로이소프로필기, 펜타플루오로이소프로필기, 퍼플루오로메톡시기 등의 C1∼6 할로알킬기 ;
하이드록시메틸기, 2-하이드록시에틸기 등의 하이드록시 C1∼6 알킬기 ; 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, 메톡시-n-프로필기, n-프로폭시메틸기, i-프로폭시에틸기, s-부톡시메틸기, t-부톡시에틸기 등의 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기 ; 메톡시메톡시메틸기, 1-메톡시에톡시메틸기, 2-메톡시에톡시메틸기, 2-(1-메톡시에톡시)에틸기, 2-(2-메톡시에톡시)에틸기 등의 C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기 ; 디메톡시메틸기, 디에톡시메틸기, 2,2-디메톡시에틸기, 1,2-디메톡시에틸기, 3,3-디메톡시n-프로필기, 2,2-디에톡시에틸기 등의 디 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기 ; 포르밀옥시메틸기, 아세톡시메틸기, 2-아세톡시에틸기, 프로피오닐옥시메틸기, 프로피오닐옥시에틸기 등의 C1∼7 아실옥시 C1∼6 알킬기 ; 이미노메틸기, (1-이미노)에틸기, (1-이미노)프로필기 등의 이미노기로 치환된 C1∼6 알킬기 ; 하이드록시이미노메틸기, (1-하이드록시이미노)에틸기, (1-하이드록시이미노)-n-프로필기, 메톡시이미노메틸기, (1-메톡시이미노)에틸기 등의 하이드록시이미노기로 치환된 C1∼6 알킬기 ; 비치환의 혹은 치환기를 갖는 벤질기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 페네틸기 등의 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬기 등을 들 수 있다.
R1a 와 R2a, 또는 R3a 와 R4a 가 하나가 되어 형성하는 「C3∼6 알킬렌기」로는, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 프로필렌기 등을 들 수 있다. 이들 중, C3∼4 알킬렌기가 바람직하다.
또한, 「C3∼6 알케닐렌기」로는, 프로페닐렌기, 2-부테닐렌기 등을 들 수 있다. 이들 중, C3∼4 알케닐렌기가 바람직하다.
치환기가 될 수 있는 기로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1∼6 알킬기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 C3∼6 시클로알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1∼6 알콕시기 ; 수산기 ; 클로로메틸기, 클로로에틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기, 퍼플루오로-n-펜틸기 등의 C1∼6 할로알킬기 등을 들 수 있다.
식 -CH2NR6CH2- 중 R6 은 수소 원자, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다.
R6 에 있어서의 「비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기」로는, 상기 R1a 등에 있어서 예시한 그것과 동일한 것을 들 수 있다.
R6 에 있어서의 「C1∼7 아실기」로는, 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 벤조일기, 시클로헥실카르보닐기 등을 들 수 있다.
R6 에 있어서의 「치환기를 갖는 C1∼7 아실기」로는, 클로로아세틸기, 트리플루오로아세틸기, 트리클로로아세틸기, 4-클로로벤조일기 등을 들 수 있다.
R6 에 있어서의 「C1∼6 알콕시카르보닐기」로는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, i-프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, t-부톡시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R6 에 있어서의 「치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기」로는, 시클로프로필메톡시카르보닐기, 시클로부틸메톡시카르보닐기, 시클로펜틸메톡시카르보닐기, 시클로헥실메톡시카르보닐기, 2-메틸시클로프로필메톡시카르보닐기, 2,3-디메틸시클로프로필메톡시카르보닐기, 2-클로로시클로프로필메톡시카르보닐기, 2-시클로프로필에톡시카르보닐기 등의 C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시카르보닐기 ; 플루오로메톡시카르보닐기, 클로로메톡시카르보닐기, 브로모메톡시카르보닐기, 디플루오로메톡시카르보닐기, 디클로로메톡시카르보닐기, 디브로모메톡시카르보닐기, 트리플루오로메톡시카르보닐기, 트리클로로메톡시카르보닐기, 트리브로모메톡시카르보닐기, 2,2,2-트리플루오로에톡시카르보닐기, 2,2,2-트리클로로에톡시카르보닐기, 펜타플루오로에톡시카르보닐기, 4-플루오로부톡시카르보닐기, 3,3,3-트리플루오로프로폭시카르보닐기, 2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에톡시카르보닐기, 퍼플루오로헥실옥시카르보닐기 등의 C1∼6 할로알콕시카르보닐기 등을 들 수 있다.
가교 부분을 구체적으로 설명하기 위해, 예를 들어, 하기의 부분 구조식 (a1) ∼ (a4) 를 들 수 있다. 식 (a1) ∼ (a4) 중의 *1 은 Y 와의 결합 위치를 나타내고, *2 는 산소 원자와의 결합 위치를 나타낸다. X' 는 각각 독립적으로 -CH2-, 산소 원자, 황 원자, -NR6-, 카르보닐기 등을 나타낸다. 가교 부분과 R5a 의 관계가 exo 또는 endo 의 관계에 있는 이성체 및 이들의 혼합물도 본 발명에 포함된다.
[화학식 7]
Figure 112012066289435-pct00007
[R10, R11, R20, R21]
식 (I) 중의 R10, R11, R20, 및 R21 (이하, 이들을, R10 등으로 부르는 경우가 있다) 은 R10 및 R11 은 각각 독립적으로 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐기, 수산기, 옥소기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알콕시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시기, 카르복실기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시카르보닐기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬옥시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴아미노카르보닐옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴옥시기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시기, 치환기를 갖는 술포닐옥시기, 아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 하이드록시아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴옥시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴옥시카르보닐아미노기, 치환기를 갖는 술포닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기, 메르캅토기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알케닐티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C2∼6 알키닐티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C6∼10 아릴티오기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로시클릴티오기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬)티오카르보닐기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시)티오카르보닐기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬티오)카르보닐기, (비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬티오)티오카르보닐기, 치환기를 갖는 술피닐기, 치환기를 갖는 술포닐기, 펜타플루오로술파닐기, 트리 C1∼6 알킬 치환 실릴기, 트리 C6∼10 아릴 치환 실릴기, 시아노기, 니트로기, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
Cy1 상의 R10 또는 R11 은, 각각의 안에서, 또는 서로, 또는 Cy1 상에서 결합하는 원자와 하나가 되어 고리를 형성해도 되고, Cy2 상의 R20 또는 R21 은, 각각의 안에서, 또는 서로, 또는 Cy2 상에서 결합하는 원자와 하나가 되어 고리를 형성해도 된다.
m 은 R10 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수, 바람직하게는 1 이다. m 이 2 이상일 때, R10 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
n 은 R11 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수, 바람직하게는 1 이다. n 이 2 이상일 때, R11 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
p 는 R20 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수, 바람직하게는 1 이다. p 가 2 이상일 때, R20 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
r 은 R21 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수, 바람직하게는 1 이다. r 이 2 이상일 때, R21 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
R10 등에 있어서의 「비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기」로는, 상기 R1a 등에 있어서 예시한 그것과 동일한 것을 들 수 있다.
그리고 「비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기」로는, 상기 R1a 등에 있어서 예시한 것 이외에도, 클로로시클로헥실옥시메틸기, 브로모시클로헥실옥시메틸기, 2-메틸시클로프로필옥시메틸기, 2,3-디메틸시클로프로필옥시메틸기, 스피로[2.2]펜타-1-일옥시메틸기, 1-메틸-스피로[2.2]펜타-1-일옥시메틸기, 1-하이드록시메틸스피로[2.2]펜타-1-일옥시메틸기, 4,4-디플루오로-스피로[2.2]펜타-1-일옥시메틸기, 비시클로프로필-2-일옥시메틸기 등의 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알콕시 C1∼6 알킬기 ; 클로로시클로헥실메톡시메틸기, 브로모시클로헥실메톡시메틸기, 2-메틸시클로프로필메톡시메틸기, 2,3-디메틸시클로프로필메톡시메틸기, 스피로[2.2]펜타-1-일메톡시메틸기, 1-메틸-스피로[2.2]펜타-1-일메톡시메틸기, 1-하이드록시메틸스피로[2.2]펜타-1-일메톡시메틸기, 4,4-디플루오로-스피로[2.2]펜타-1-일메톡시메틸기, 비시클로프로필-2-일메톡시메틸기 등의 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C3∼8 시클로알킬기」로는, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬기」로는, 클로로시클로헥실기, 브로모시클로헥실기, 2-메틸시클로프로필기, 2,3-디메틸시클로프로필기, 스피로[2.2]펜타-1-일기, 1-메틸-스피로[2.2]펜타-1-일기, 1-하이드록시메틸스피로[2.2]펜타-1-일기, 4,4-디플루오로-스피로[2.2]펜타-1-일기, 비시클로프로필-2-일기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알케닐기」로는, 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C2∼6 알케닐기」로는, 2-클로로-1-프로페닐기, 2-플루오로-1-부테닐기 등의 C2∼6 할로알케닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알키닐기」로는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C2∼6 알키닐기」로는, 4,4-디클로로-1-부티닐기, 4-플루오로-1-펜티닐기, 5-브로모-2-펜티닐기 등의 C2∼6 할로알키닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼6 알콕시기」로는, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, i-부톡시기, s-부톡시기, t-부톡시기, n-펜틸옥시기, i-펜틸옥시기, 2-메틸부톡시기, 네오펜틸기, n-헥실옥시기 등을 들 수 있다. 이들 알콕시기 중, C3∼6 알콕시기가 바람직하다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C1∼6 알콕시기」로는, 플루오로메톡시기, 클로로메톡시기, 브로모메톡시기, 디플루오로메톡시기, 디클로로메톡시기, 디브로모메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 트리클로로메톡시기, 트리브로모메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 2,2,2-트리클로로에톡시기, 펜타플루오로에톡시기, 4-플루오로부톡시기, 3,3,3-트리플루오로프로폭시기, 2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에톡시기, 퍼플루오로헥실옥시기 등의 C1∼6 할로알콕시기 ; 2-하이드록시에톡시기, 2-하이드록시프로폭시기 등의 하이드록시 C1∼6 알콕시기 ; 메톡시메톡시기, 1-메톡시에톡시기, 2-메톡시에톡시기, 에톡시메톡시기, 1-에톡시에톡시기, 2-에톡시에톡시기, 1-메톡시-n-프로폭시기, 2-메톡시-n-프로폭시기, 3-메톡시-n-프로폭시기 등의 C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기 ; 시클로프로필메톡시기, 시클로부틸메톡시기, 시클로펜틸메톡시기, 시클로헥실메톡시기, 2-메틸시클로프로필메톡시기, 2,3-디메틸시클로프로필메톡시기, 2-시클로프로필에톡시기 등의 C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기 ; 벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 C7∼11 아르알킬옥시기 ; 아세틸메톡시기, 2-아세틸에톡시기 등의 C1∼7 아실 C1∼6 알콕시기 ; 시아노메톡시기, 2-시아노에톡시기 등의 시아노 C1∼6 알콕시기 ; 클로로시클로헥실메톡시기, 브로모시클로헥실메톡시기, 2-메틸시클로프로필메톡시기, 2,3-디메틸시클로프로필메톡시기, 스피로[2.2]펜타-1-일메톡시기, 1-메틸-스피로[2.2]펜타-1-일메톡시기, 1-하이드록시메틸스피로[2.2]펜타-1-일메톡시기, 4,4-디플루오로-스피로[2.2]펜타-1-일메톡시기, 비시클로프로필-2-일메톡시기 등의 치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C3∼8 시클로알콕시기」로는, 시클로프로필옥시기, 시클로부틸옥시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기, 시클로헵틸옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C3∼8 시클로알킬옥시기」로는, 클로로시클로헥실옥시기, 브로모시클로헥실옥시기, 2-메틸시클로프로필옥시기, 2,3-디메틸시클로프로필옥시기, 스피로[2.2]펜타-1-일옥시기, 1-메틸-스피로[2.2]펜타-1-일옥시기, 1-하이드록시메틸스피로[2.2]펜타-1-일옥시기, 4,4-디플루오로-스피로[2.2]펜타-1-일옥시기, 비시클로프로필-2-일옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알케닐옥시기」로는, 비닐옥시기, 1-프로페닐옥시기, 2-프로페닐옥시기, 1-부테닐옥시기, 2-부테닐옥시기, 3-부테닐옥시기, 1-메틸-2-프로페닐옥시기, 2-메틸-2-프로페닐옥시기, 1-펜테닐옥시기, 2-펜테닐옥시기, 1-메틸-2-부테닐옥시기, 2-메틸-2-부테닐옥시기, 3-메틸-2-부테닐옥시기, 1-헥세닐옥시기, 2-헥세닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시기」로는, 2-클로로-1-프로페닐옥시기, 3,3-디클로로-2-프로페닐옥시기, 2-플루오로-1-부테닐옥시기 등의 C2∼6 할로알케닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알키닐옥시기」로는, 에티닐옥시기, 1-프로피닐옥시기, 2-프로피닐옥시기, 1-부티닐옥시기, 2-부티닐옥시기, 3-부티닐옥시기, 1-메틸-2-프로피닐옥시기, 2-메틸-3-부티닐옥시기, 1-펜티닐옥시기, 2-펜티닐옥시기, 1-메틸-2-부티닐옥시기, 2-메틸-3-펜티닐옥시기, 1-헥시닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시기」로는, 4,4-디클로로-1-부티닐옥시기, 4-플루오로-1-펜티닐옥시기, 5-브로모-2-펜티닐옥시기 등의 C2∼6 할로알키닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼7 아실기」로는, 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 벤조일기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C1∼7 아실기」로는, 클로로아세틸기, 트리플루오로아세틸기, 트리클로로아세틸기, 4-클로로벤조일기 등의 할로겐 치환 C1∼7 아실기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼6 알콕시카르보닐기」로는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, i-프로폭시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기」로는, 시클로프로필메톡시카르보닐기, 시클로부틸메톡시카르보닐기, 시클로펜틸메톡시카르보닐기, 시클로헥실메톡시카르보닐기, 2-메틸시클로프로필메톡시카르보닐기, 2,3-디메틸시클로프로필메톡시카르보닐기, 2-클로로시클로프로필메톡시카르보닐기, 2-시클로프로필에톡시카르보닐기 등의 C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시카르보닐기 ; 플루오로메톡시카르보닐기, 클로로메톡시카르보닐기, 브로모메톡시카르보닐기, 디플루오로메톡시카르보닐기, 디클로로메톡시카르보닐기, 디브로모메톡시카르보닐기, 트리플루오로메톡시카르보닐기, 트리클로로메톡시카르보닐기, 트리브로모메톡시카르보닐기, 2,2,2-트리플루오로에톡시카르보닐기, 2,2,2-트리클로로에톡시카르보닐기, 펜타플루오로에톡시카르보닐기, 4-플루오로부톡시카르보닐기, 3,3,3-트리플루오로프로폭시카르보닐기, 2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에톡시카르보닐기, 퍼플루오로헥실옥시카르보닐기 등의 C1∼6 할로알콕시카르보닐기 ; 벤질옥시카르보닐기, 1-페닐에톡시카르보닐기 등의 C6∼10 아릴 C1∼6 알킬옥시카르보닐기 ; 테트라하이드로푸란-2-일메톡시카르보닐기, 피라졸릴메톡시카르보닐기, 티아디아졸릴메톡시카르보닐기, 피리딜메톡시카르보닐기, 피리미디닐메톡시카르보닐기, 피리다지닐메톡시카르보닐기 등의 헤테로시클릴 C1∼6 알콕시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C3∼8 시클로알킬옥시카르보닐기」로는, 시클로프로필옥시카르보닐기, 시클로부톡시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알케닐옥시카르보닐기」로는, 에테닐옥시카르보닐기, 2-프로페닐옥시카르보닐기, 1-프로페닐옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C2∼6 알케닐옥시카르보닐기」로는, 1-메틸-2-프로페닐옥시카르보닐기, 2-메틸-1-프로페닐옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알키닐옥시카르보닐기」로는, 에티닐옥시카르보닐기, 프로파르길옥시카르보닐기, 2-부티닐옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C2∼6 알키닐옥시카르보닐기」로는, 1-메틸프로파르길옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C6∼10 아릴옥시카르보닐기」로는, 페닐옥시카르보닐기, 나프톡시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「헤테로시클릴옥시카르보닐기」로는, 피리딜옥시카르보닐기, 피리다지닐옥시카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼7 아실옥시기」로는, 포르밀옥시기, 아세틸옥시기, 프로피오닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 C1∼7 아실옥시기」로는, 클로로아세틸옥시기, 트리플루오로아세틸옥시기, 트리클로로아세틸옥시기, 4-클로로벤조일옥시기 등의 할로겐 치환 C1∼7 아실옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼6 알콕시카르보닐옥시기」로는, 메톡시카르보닐옥시기, 에톡시카르보닐옥시기, i-프로폭시카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C3∼8 시클로알킬옥시카르보닐옥시기」로는, 시클로프로필옥시카르보닐옥시기, 시클로부틸옥시카르보닐옥시기, 시클로펜틸옥시카르보닐옥시기, 시클로헥실옥시카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알케닐옥시카르보닐옥시기」로는, 비닐옥시카르보닐옥시기, 1-프로페닐옥시카르보닐옥시기, 2-프로페닐옥시카르보닐옥시기, 1-부테닐옥시카르보닐옥시기, 2-부테닐옥시카르보닐옥시기, 3-부테닐옥시카르보닐옥시기, 1-메틸-2-프로페닐옥시카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알키닐옥시카르보닐옥시기」로는, 에티닐옥시카르보닐옥시기, 1-프로피닐옥시카르보닐옥시기, 2-프로피닐옥시카르보닐옥시기, 1-부티닐옥시카르보닐옥시기, 2-부티닐옥시카르보닐옥시기, 3-부티닐옥시카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기로는, 메틸아미노카르보닐옥시기, 디메틸아미노카르보닐옥시기, 디에틸아미노카르보닐옥시기, i-프로필아미노카르보닐옥시기, i-부틸아미노카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C3∼8 시클로알킬아미노카르보닐옥시기」로는, 시클로프로필아미노카르보닐옥시기, 시클로부틸아미노카르보닐옥시기, 시클로펜틸아미노카르보닐옥시기, 시클로헥실아미노카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알케닐아미노카르보닐옥시기」로는, 비닐아미노카르보닐옥시기, 1-프로페닐아미노카르보닐옥시기, 2-프로페닐아미노카르보닐옥시기, 1-부테닐아미노카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알키닐아미노카르보닐옥시기」로는, 에티닐아미노카르보닐옥시기, 1-프로피닐아미노카르보닐옥시기, 2-프로피닐아미노카르보닐옥시기, 1-부티닐아미노카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C6∼10 아릴아미노카르보닐옥시기」로는, 아닐리노카르보닐옥시기, 나프틸아미노카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「헤테로시클릴아미노카르보닐옥시기」로는, 피리딜아미노카르보닐옥시기, 피리다지닐아미노카르보닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 아미노옥시기」로는, 메틸아미노옥시기, 에틸아미노옥시기 등의 C1∼6 알킬아미노옥시기 ; 포르밀아미노옥시기, 아세틸아미노옥시기 등의 C1∼7 아실아미노옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼6 알킬리덴아미노옥시기」로는, 메틸리덴아미노옥시기, 에틸리덴아미노옥시기, n-프로필리덴아미노옥시기, i-프로필리덴아미노옥시기, n-부틸리덴아미노옥시기, i-부틸리덴아미노옥시기, s-부틸리덴아미노옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C6∼10 아릴기」로는, 상기 Cy1 등에 있어서 예시한 그것과 동일한 것을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「헤테로시클릴기」로는, 상기 Cy1 등에 있어서 예시한 그것과 동일한 것을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C6∼10 아릴옥시기」로는, 페녹시기, 나프톡시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「헤테로시클릴옥시기」로는, 피리딜옥시기, 피리다지닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 술포닐옥시기」로는, 메틸술포닐옥시기, 에틸술포닐옥시기 등의 C1∼6 알킬술포닐옥시기 ; 트리플루오로메틸술포닐옥시기, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐옥시기 등의 C1∼6 할로알킬술포닐옥시기 ; 페닐술포닐옥시기 등의 C6∼10 아릴술포닐옥시기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼6 알킬아미노기」로는, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, i-부틸아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C3∼8 시클로알킬아미노기」로는, 시클로프로필아미노기, 시클로부틸아미노기, 시클로펜틸아미노기, 시클로헥실아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알케닐아미노기」로는, 비닐아미노기, 1-프로페닐아미노기, 2-프로페닐아미노기, 1-부테닐아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알키닐아미노기」로는, 에티닐아미노기, 1-프로피닐아미노기, 2-프로피닐아미노기, 1-부티닐아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C6∼10 아릴아미노기」로는, 아닐리노기, 나프틸아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「헤테로시클릴아미노기」로는, 피리딜아미노기, 피리다지닐아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 하이드록시아미노기」로는, 메톡시아미노기, 에톡시아미노기 등의 C1∼6 알콕시아미노기 ; 아세톡시아미노기, 프로피오닐옥시아미노기 등의 C1∼7 아실옥시아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼7 아실아미노기」로는, 포르밀아미노기, 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부티릴아미노기, i-프로필카르보닐아미노기, 벤조일아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼6 알콕시카르보닐아미노기」로는, 메톡시카르보닐아미노기, 에톡시카르보닐아미노기, n-프로폭시카르보닐아미노기, i-프로폭시카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알케닐옥시카르보닐아미노기」로는, 비닐아미노카르보닐아미노기, 1-프로페닐아미노카르보닐아미노기, 2-프로페닐아미노카르보닐아미노기, 1-부테닐아미노카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알키닐옥시카르보닐아미노기」로는, 에티닐아미노카르보닐아미노기, 1-프로피닐아미노카르보닐아미노기, 2-프로피닐아미노카르보닐아미노기, 1-부티닐아미노카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C6∼10 아릴옥시카르보닐아미노기」로는, 아닐리노카르보닐아미노기, 나프틸아미노카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「헤테로시클릴옥시카르보닐아미노기」로는, 피리딜아미노카르보닐아미노기, 피리다지닐아미노카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 술포닐아미노기」로는, 메틸술포닐옥시기, 에틸술포닐아미노기 등의 C1∼6 알킬술포닐아미노기 ; 트리플루오로메틸술포닐아미노기, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐아미노기 등의 C1∼6 할로알킬술포닐아미노기 ; 페닐술포닐아미노기 등의 C6∼10 아릴술포닐아미노기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 아미노카르보닐기」로는, 디메틸아미노카르보닐기, 페닐아미노카르보닐기, N-페닐-N-메틸아미노카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C1∼6 알킬티오기」로는, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C3∼8 시클로알킬티오기」로는, 시클로프로필티오기, 시클로부틸티오기, 시클로펜틸티오기, 시클로헥실티오기, 시클로헵틸티오기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알케닐티오기」로는, 비닐티오기, 1-프로페닐티오기, 2-프로페닐티오기, 1-부테닐티오기, 2-부테닐티오기, 3-부테닐티오기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C2∼6 알키닐티오기」로는, 에티닐티오기, 1-프로피닐티오기, 2-프로피닐티오기, 1-부티닐티오기, 2-부티닐티오기, 3-부티닐티오기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「C6∼10 아릴티오기」로는, 페닐티오기, 나프틸티오기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「헤테로시클릴티오기」로는, 피리딜티오기, 피리다지닐티오기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「(C1∼6 알킬)티오카르보닐기」로는, 메틸(티오카르보닐)기, 에틸(티오카르보닐)기, n-프로필(티오카르보닐)기, i-프로필(티오카르보닐)기, n-부틸(티오카르보닐)기, i-부틸(티오카르보닐)기, s-부틸(티오카르보닐)기, t-부틸(티오카르보닐)기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「(C1∼6 알콕시)티오카르보닐기」로는, 메톡시(티오카르보닐)기, 에톡시(티오카르보닐)기, n-프로폭시(티오카르보닐)기, i-프로폭시(티오카르보닐)기, n-부톡시(티오카르보닐)기, i-부톡시(티오카르보닐)기, s-부톡시(티오카르보닐)기, t-부톡시(티오카르보닐)기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「(C1∼6 알킬티오)카르보닐기」로는, (메틸티오)카르보닐기, (에틸티오)카르보닐기, (n-프로필티오)카르보닐기, (i-프로필티오)카르보닐기, (n-부틸티오)카르보닐기, (i-부틸티오)카르보닐기, (s-부틸티오)카르보닐기, (t-부틸티오)카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「(C1∼6 알킬티오)티오카르보닐기」로는, (메틸티오)티오카르보닐기, (에틸티오)티오카르보닐기, (n-프로필티오)티오카르보닐기, (i-프로필티오)티오카르보닐기, (n-부틸티오)티오카르보닐기, (i-부틸티오)티오카르보닐기, (s-부틸티오)티오카르보닐기, (t-부틸티오)티오카르보닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 술피닐기」로는, 메틸술피닐기, 에틸술피닐기 등의 C1∼6 알킬술피닐기 ; 트리플루오로메틸술피닐기, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐기 등의 C1∼6 할로알킬술피닐기 ; 페닐술피닐기 등의 C6∼10 아릴술피닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「치환기를 갖는 술포닐기」로는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기 등의 C1∼6 알킬술포닐기 ; 트리플루오로메틸술포닐기, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐기 등의 C1∼6 할로알킬술포닐기 ; 페닐술포닐기 등의 C6∼10 아릴술포닐기 ; 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기 등의 C1∼6 알콕시술포닐기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「트리 C1∼6 알킬 치환 실릴기」로는, 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「트리 C6∼10 아릴 치환 실릴기」로는, 트리페닐실릴기 등을 들 수 있다.
R10 등에 있어서의 「할로겐 원자」로는, 염소 원자, 브롬 원자, 불소 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.
Cy1 상의 R10 또는 R11 은, 각각의 안에서, 또는 서로, 또는 Cy1 상에서 결합하는 원자와 하나가 되어 고리를 형성해도 되고, Cy2 상의 R20 또는 R21 은, 각각의 안에서, 또는 서로, 또는 Cy2 상에서 결합하는 원자와 하나가 되어 고리를 형성해도 된다.
형성해도 되는 고리로는, 벤젠 고리 등의 방향족 탄화수소 고리 ; 시클로펜텐 고리, 시클로헥센 고리, 시클로헵텐 고리 등의 C5∼7 시클로알켄 고리 ; 푸란 고리, 티오펜 고리, 피롤 고리, 이미다졸 고리, 피라졸 고리, 티아졸 고리, 옥사졸 고리, 이소옥사졸 고리, 피리딘 고리, 피라진 고리, 피리미딘 고리, 피리다진 고리, 아제핀 고리, 디아제핀 고리 등의 방향족 5 ∼ 7 원자 헤테로 고리 ; 디하이드로-2H-피란 고리, 디하이드로-2H-티오피란 고리, 테트라하이드로피리딘 고리 등의 불포화 5 ∼ 7 원자 헤테로 고리 등을 들 수 있다.
이들 고리는 고리 상에 치환기를 갖고 있어도 된다.
치환기가 될 수 있는 기로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1∼6 의 알킬기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 C3∼6 시클로알킬기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1∼6 알콕시기 ; 수산기 ; 클로로메틸기, 클로로에틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기, 퍼플루오로-n-펜틸기 등의 C1∼6 할로알킬기 등을 들 수 있다.
식 (I) 에 있어서, R10 은 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C2∼6 알케닐기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C3∼8 시클로알콕시기, C2∼6 알케닐옥시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 알키닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, 시아노 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실 C1∼6 알콕시기, 하이드록시 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, C6∼10 아릴기, 헤테로시클릴기, C1∼6 할로알킬술포닐옥시기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬옥시기, C1∼6 알킬티오기, 또는 니트로기인 것이 바람직하다.
식 (I) 에 있어서, R11 은 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기인 것이 바람직하다.
식 (I) 에 있어서, R20 은 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기인 것이 바람직하다.
식 (I) 에 있어서, R21 은 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬옥시기, 또는 니트로기인 것이 바람직하다.
식 (I) 중의 Y 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.
[화학식 8]
Figure 112012066289435-pct00008
본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물은 Cy1 이 페닐기이고 ; Cy2 가 피리딘-2-일기이고 ; R1b, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b, 및 R5a 가 수소 원자이고 ; R1a 와 R2a 는 그들이 하나가 되어 이루어지는, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 이고 ; Y 는 산소 원자이고 ; r 은 제로이고 ; 또한 p 는 0 ∼ 4 중 어느 정수인 것이 바람직하다. 즉, 본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물로서 바람직한 것은 식 (II) 로 나타내는 고리형 아민 화합물이다.
[화학식 9]
Figure 112012066289435-pct00009
또, 식 (II) 중의 R10, m, R11, n, 및 R20 은 식 (I) 에 있어서의 그것들과 동일한 의미를 나타낸다. 식 (II) 중의 p' 는 R20 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 4 중 어느 정수이다. p' 가 2 이상일 때, R20 끼리는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다. 식 (II) 중의 A 는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 나타낸다.
[고리형 아민 화합물의 염]
본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물의 염은 농원예학적으로 허용되는 염이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 염산, 황산 등의 무기산의 염 ; 아세트산, 락트산 등의 유기산의 염 ; 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속의 염 ; 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속의 염 ; 철, 구리 등의 천이 금속의 염 ; 암모니아, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 피리딘, 하이드라진 등의 유기 염기의 염 등을 들 수 있다. 본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물의 염은 식 (I) 또는 식 (II) 로 나타내는 고리형 아민 화합물로부터 공지된 수법에 의해 얻을 수 있다.
[제조 방법]
본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물 또는 그 염의 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다.
먼저, Y 가 산소 원자인 경우의 본 발명에 관련된 하이드록시아민 화합물의 제법을 설명한다. Y 가 산소 원자인 경우, 하기 식 (3) 으로 나타내는 화합물을 중간체로서 경유하는 제조 방법이 바람직하다.
[화학식 10]
Figure 112012066289435-pct00010
먼저, 식 (1) 로 나타내는 2 급 아민 화합물 (이하, 「화합물 (1)」이라고 하는 경우가 있다) 을 준비한다. 그리고, 그 화합물 (1) 을 적당한 산화제에 의해 산화함으로써 식 (2) 로 나타내는 아미녹실 화합물 (이하, 「화합물 (2)」라고 하는 경우가 있다) 을 얻을 수 있다. 이 산화 반응 방법의 구체예로는, 무수 또는 함수의 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 등의 알코올 용매, 디옥산, 테트라하이드로푸란 (THF) 등의 에테르류, 아세토니트릴 등 적당한 용매 중에서, 과산화수소, 차아염소산나트륨, 유기계 산화제 등의 산화제를 작용시키는 방법, 텅스텐산염-우레아과산화수소 착물을 작용시키는 방법 등을 구체적으로 들 수 있다. 또한, 산소 또는 오존 등의 활성 산소를 함유하는 기체를 반응 혼합물 중에 불어넣는 방법도 들 수 있다.
다음으로, 화합물 (2) 를 적당한 조건하에서 환원하여, 아미녹실기를 하이드록시아미노기로 변환한다. 이 환원 반응에 의해 식 (3) 으로 나타내는 하이드록시아민 화합물 (이하, 「화합물 (3)」이라고 하는 경우가 있다) 이 생성된다.
그 환원 반응에 계속해서, 화합물 (3) 에 헤테로시클릴할라이드를 염기의 존재하에서 반응시킨다. 이로써, 식 (4) 로 나타내는 헤테로시클릴옥시아민 화합물을 얻을 수 있다. 이 반응은 미국 특허 공보 5286865호 등에 기재되어 있다.
또, 상기 식 (1) ∼ (4) 중, Rb 는 치환기를 갖는 페닐기를 나타내고, Ra 는 치환기를 갖는 헤테로시클릴기를 나타내고, X 는 할로겐 원자를 나타낸다.
또한, 화합물 (3) 은, 예를 들어, 이하에 나타내는 제조 방법에 의해서 얻을 수도 있다.
[화학식 11]
Figure 112012066289435-pct00011
상기 화합물 (1) 을, 아크릴로니트릴로 N-알킬화함으로써 식 (2') 로 나타내는 알킬아미노 화합물 (이하, 「화합물 (2')」라고 하는 경우가 있다) 을 얻는다. 계속해서, 적당한 산화제에 의해 산화함으로써 계 중에서 N-옥사이드체로 하고, 이것을, Cope 탈리 반응을 실시함으로써 화합물 (3) 을 얻을 수 있다. 이 반응은 Tetrahedron Letters 48 (2007) 1683-1686 등에 기재되어 있다.
한편, Y 가 황 원자인 경우의 본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물은, 예를 들어, 이하에 나타내는 제조 방법에 의해 얻을 수 있다.
[화학식 12]
Figure 112012066289435-pct00012
먼저, 식 (5) 로 나타내는 술페닐 화합물 (이하, 「화합물 (5)」라고 하는 경우가 있다) 을 준비한다 (식 중, R' 는 수소 원자 또는 벤질기를 나타낸다). 이것에 염화술푸릴을 반응시켜 염화술페닐 화합물을 얻고, 계속해서 염기의 존재 하에서 화합물 (1) 을 반응시킴으로써, 식 (6) 으로 나타내는 헤테로시클릴티옥시아민 화합물을 얻을 수 있다. 염화술페닐 화합물의 제조 방법은 Synthesis 1994 ; volume 1994 (1) : 21-22 등에 기재되어 있다.
[하이드록시아민 화합물]
본 발명에 관련된 하이드록시아민 화합물은 식 (III) 으로 나타내는 화합물이다. 또한 본 발명에 관련된 하이드록시아민 화합물의 염은 식 (III) 으로 나타내는 화합물의 염이다. 식 (III) 으로 나타내는 화합물 또는 그 염은 식 (I) 또는 식 (II) 로 나타내는 화합물 또는 그 염의 제조 중간체로서 바람직하다.
식 (III) 중, Cy1, R10, R11, m, n, R1a, R1b, R2a, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b, 및 R5a 는 식 (I) 에 있어서의 그것들과 동일한 의미를 나타낸다.
식 (III) 중의 R1a 와 R2a 또는 R3a 와 R4a 는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 형성하고 있다. 당해 2 가의 유기기로는, 식 (I) 에서의 것과 동일한 것을 들 수 있다.
식 (III) 중, Cy1 이 페닐기, 피라졸릴기, 티아디아졸릴기, 피리딜기, 피리미디닐기, 또는 피리다지닐기인 것이 바람직하다.
식 (III) 중의 R10 은 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C2∼6 알케닐기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C3∼8 시클로알콕시기, C2∼6 알케닐옥시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 알키닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, 시아노 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실 C1∼6 알콕시기, 하이드록시 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, C6∼10 아릴기, 헤테로시클릴기, C1∼6 할로알킬술포닐옥시기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 혹은 치환기를 갖는 C7∼11 아르알킬옥시기, C1∼6 알킬티오기, 또는 니트로기인 것이 바람직하다.
식 (III) 중의 R11 은 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기인 것이 바람직하다.
본 발명에 관련된 하이드록시아민 화합물의 염은 염기의 존재하에서의 헤테로시클릴할라이드와의 반응을 저해하지 않는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 리튬염, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염을 들 수 있다. 본 발명에 관련된 하이드록시아민 화합물의 염은 식 (III) 으로 나타내는 하이드록시아민 화합물로부터 공지된 수법에 의해서 얻을 수 있다.
본 발명의 고리형 아민 화합물 또는 그 염은 살성충, 살약충 (殺若蟲), 살유충, 및 살란 등의 작용을 갖는 점에서, 농작물에 붙은 해충, 진드기, 위생 해충, 저장 곡식 해충, 의류 해충, 가옥 해충 등의 유해 생물의 방제에 사용할 수 있다.
그 대표예로서, 하기의 것을 들 수 있다.
인시목 해충, 예를 들어 담배거세미나방, 밤나방, 거세미나방, 아오무시, 검은무늬밤나방, 배추좀나방, 차애모무늬잎말이나방, 차잎말이나방, 복숭아심식나방, 복숭아순나방, 귤굴나방, 차잎가는나방, 사과굴나방, 매미나방, 차독나방, 이화명나방, 혹명나방, 유러피언콘볼러, 아메리카흰불나방, 줄알락명나방, 헤리오티스속, 헤리코벨파속, 아그로티스속, 옷좀나방, 잎말이나방, 목화다래나방 등,
반시목 해충, 예를 들어 복숭아혹진딧물, 솜진딧물, 무우테두리진딧물, 기장테두리진딧물, 톱다리허리노린재, 풀노린재, 화살깍지벌레, 뽕나무가루깍지벌레, 온실가루이, 담배가루이, 꼬마배나무이, 배나무방패벌레, 배군배충, 벼멸구, 애멸구, 흰등멸구, 끝동매미충 등,
갑충목 해충, 예를 들어 벼룩잎벌레, 오이잎벌레, 콜로라도잎벌레, 벼물바구미, 바구미, 팥바구미, 알풍뎅이, 땅풍뎅이, 디아브로티카속, 권련벌레, 넓적나무좀, 알락수염긴하늘소, 알락하늘소, 아그리오티스속, 이십팔점박이무당벌레, 느치, 목화바구미 등,
쌍시목 해충, 예를 들어 집파리, 큰검정파리, 센티닉파리, 오이과실파리, 귤코비파리, 씨고자리파리, 벼잎굴파리, 노랑초파리, 침파리, 좀홍모기, 뎅기열매개모기, 학질모기 등,
총채벌레목 해충, 예를 들어 오이총채벌레, 볼록총채벌레 등,
막시목 해충, 예를 들어 애집개미, 노랑말벌, 무우잎벌 등,
직시목 해충, 예를 들어 풀무치, 바퀴, 별바퀴, 먹바퀴 등,
흰개미목 해충, 예를 들어 집흰개미, 야마토흰개미 등,
은시목 해충, 예를 들어 벼룩, 고양이 벼룩 등, 이목 해충, 예를 들어 머릿니 등,
식물 기생성 선충류, 예를 들어 고무마 뿌리혹 선충, 뿌리썩이 선충, 대두 시스토 선충, 벼잎 선충, 소나무재 선충 등, 그리고 진드기류이다.
그 중에서도, 본 발명의 고리형 아민 화합물 또는 그 염은 특히 진드기류에 대한 방제 효과가 우수하기 때문에, 살진드기제의 유효 성분으로서 유용하다.
방제의 대상이 되는 진드기류로는,
응애과 (Tetranychidae) 에 속하는 진드기 : 포도애응애 (Brevipalpus lewisi), 망초주름응애 (Brevipalpus obovatus), 플랫마이트 (Brevipalpus phoenicis), 클로버응애 (Bryobia praetiosa), 작은클로버응애 (Bryobia rubrioculus), 파인애플애응애 (Dolichotetranychus floridanus), 살구응애 (Eotetranychus boreus), 제니쿨라투스응애 (Eotetranychus geniculatus), 밤응애 (Eotetranychus pruni), 생달나무응애 (Eotetranychus sexmanaculatus), 스미드응애 (Eotetranychus smithi), 호두응애 (Eotetranychus uncatus), 삼나무응애 (Oligonychus hondoensis), 철쭉응애 (Oligonychus ilicis), 낙엽송잎응애 (Oligonychus karamatus), 벼응애 (Oligonychus shinkajii), 귤응애 (Panonychus citri), 뽕나무응애 (Panonychus mori), 사과응애 (Panonychus ulmi), 감나무애응애 (Tenuipalpus zhizhilashviliae), 붉은점박이응애 (Tetranychus cinnabarinus), 차응애 (Tetranychus kanzawai), 점박이응애 (Tetranychus urticae), 벚나무응애 (Tetranychus viennensis), 제주치레응애 (Tuckerella pavoniformis) 등 ;
흑응애과 (Eriophyidae) 에 속하는 진드기 : 차노나가녹진드기 (Acaphylla theavagrans), 카네이션녹진드기 (Aceria paradianthi), 튤립녹진드기 (Aceria tulipae), 토마토녹진드기 (Aculops lycopersici), 귤녹진드기 (Aculops pelekassi), 복숭아녹진드기 (Aculus fockeui), 사과녹진드기 (Aculus schlechtendali), 차녹진드기 (Calacarus carinatus), 포도녹진드기 (Calepitrimerus vitis), 포도흑응애 (Colomerus vitis), 배녹진드기 (Epitrimerus pyri), 구기자흑응애 (Eriophes kuko), 작은배녹진드기 (Eriophyes chibaensis) 등 ;
가루진드기과 (Astigmata) 에 속하는 진드기 : 가루진드기 (Acarus siro), 보리가루진드기 (Aleuroglyphus ovatus), 설탕진드기 (Carpoglyphus lactis), 코노진드기 (Lardoglyphus konoi), 뿌리응애 (Rhizoglyphus echinopus), 로빈뿌리응애 (Rhizoglyphus robini), 긴털가루진드기 (Tyrophagus putrescentiae), 곤봉가루응애 (Tyrophagus similis) 등 ;
먼지응애과 (Tarsonemidae) 에 속하는 진드기 : 시클라멘먼지응애 (Phytonemus pallidus), 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus), 갈색먼지응애 (Tarsonemus bilobatus), 화백먼지응애 (Tarsonemus waitei) 등 ;
춤파리과 (Eupodidae) 에 속하는 진드기 : 배추진드기 (Penthaleus erythrocephalus), 보리진드기 (Penthaleus major) 등 ;
참진드기과 (Ixodidae) 에 속하는 진드기 : 작은소진드기 (Haemaphyxalislongicornis), 사슴피참진드기 (Haemaphysalis japonica), 꼬리소참진드기 (Boophilus microplus), 타이완광대진드기 (Dermacentor taiwanensis), 개피참진드기 (Haemaphysalis flava), 야마토참진드기 (Ixodes ovatus), 산림참진드기 (Ixodes persulcatus), 그물무늬광대진드기 (Dermacentor reticulatus) 등을 들 수 있다.
또한, 종래 공지된 살진드기제에 대하여 내성을 가지게 된 내성 진드기류를 들 수 있다.
본 발명의 고리형 아민 화합물 또는 그 염은 약해가 적고, 어류나 온혈 동물에 대한 독성이 낮아, 특히 안전성이 높은 화합물이다.
[살진드기제]
본 발명의 살진드기제는 식 (I) 또는 식 (II) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 또는 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 것이다. 본 발명의 살진드기제에서는, 식 (I) 또는 식 (II) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 또는 그 염을 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 함유할 수 있다.
또한, 본 발명의 살진드기제는 식 (I) 또는 식 (II) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 또는 그 염만을 함유하는 것이어도 되지만, 고체 담체, 액체 담체, 가스상 담체 등의 담체를 함유하고 있어도 된다. 또, 본 발명의 살진드기제는 식 (I) 또는 식 (II) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 또는 그 염을 다공 세라믹판이나 부직포 등의 기재에 함침시킨 것이어도 된다. 그리고, 필요에 따라서 계면 활성제, 그 밖의 보조제를 첨가한 것이어도 된다.
본 발명에 관련된 살진드기제는 일반적인 농약이 취할 수 있는 형태, 즉, 수화제, 입제, 분말제, 유제, 수용제, 현탁제, 과립수화제, 플로어블제, 에어졸, 연무제, 가열증산제, 훈연제, 독이, 마이크로캡슐 등의 형태로 제제화할 수 있다.
고체 제제로 할 때에 사용되는 첨가제 및 담체로는, 대두립, 소맥분 등의 식물성 분말 ; 규조토, 인회석, 석고, 탤크, 벤토나이트, 파일로필라이트, 클레이 등의 광물성 미분말 ; 벤조산소다, 우레아, 망초 등의 유기 및 무기 화합물 등을 들 수 있다.
액체 제제로 할 때에 사용되는 용제로는, 케로신, 자일렌 및 솔벤트 나프타 등의 석유 유분 (留分) ; 시클로헥산, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 알코올, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 광물유, 식물유, 물 등을 들 수 있다.
분사제로 제제화할 때에 사용되는 가스상 담체로는, 부탄 가스, LPG, 디메틸에테르, 탄산 가스 등을 들 수 있다.
독이의 기재로는, 곡물가루, 식물유, 당, 결정 셀룰로오스 등의 미끼 성분, 디부틸하이드록시톨루엔, 노르디하이드로구아이아레트산 등의 산화 방지제, 데하이드로아세트산 등의 보존료, 고추가루 등의 아이나 애완동물에 의한 오식 (誤食) 방지제, 치즈 향료, 양파 향료 등의 해충 유인성 향료 등을 들 수 있다.
제제화에 있어서 균일하고 또한 안정적인 형태를 취할 수 있도록 하기 위해서 계면 활성제를 첨가할 수 있다. 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 소르비탄 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 트리스티릴페닐에테르 등의 비이온성 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬페닐에테르의 황산에스테르염, 알킬나프탈렌술폰산염, 폴리카르복실산염, 리그닌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염의 포름알데히드 축합물, 이소부틸렌-무수 말레산의 공중합물 등을 들 수 있다.
본 발명의 살진드기제를 농업용으로 하는 경우에는, 제제 중에 있어서의 본 발명의 고리형 아민 화합물 또는 그 염의 함유량을 0.01 ∼ 90 중량％ 로 하는 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 85 중량％ 로 하는 것이 보다 바람직하다.
수화제, 유제, 현탁제, 플로어블제, 수용제 또는 과립 수화제의 형태로 공급된 농업용 살진드기제는 물로 소정의 농도로 희석하여 용해액, 현탁액 또는 유탁액으로 해서 식물 또는 토양에 살포할 수 있다. 또한, 분말제·입제의 형태로 공급된 농업용 살진드기제는 그대로 식물 또는 토양에 살포할 수 있다.
또한, 유제, 수화제, 플로어블제 등의 형태로 공급된 방역용 살진드기제는 물로 소정의 농도로 희석하여 시용할 수 있다. 또한 유제, 에어졸, 연무제, 독이, 진드기 방지 시트 등의 형태로 공급된 방역용 살진드기제는 그대로 사용할 수 있다.
본 발명의 살진드기제를 소, 돼지 등의 가축류, 개, 고양이 등의 애완동물류의 동물 기생 진드기 방제용으로 하는 경우에는, 숙주 동물 1 ㎏ 에 대하여, 본 발명의 고리형 아민 화합물이 0.01 ∼ 1000 ㎎ 의 비율이 되는 양으로 사용할 수 있다.
동물 기생 진드기 방제용 살진드기제는 공지된 수의학적인 수법으로 시용할 수 있다. 그 방법으로서, 예를 들어, 전신적 억제 (systemic control) 를 목적으로 하는 경우에는, 정제, 캡슐, 침지액, 사료 혼입, 좌약, 주사 (근육내, 피하, 정맥내, 복강내 등) 등에 의해 동물에 투여하는 방법 등을 들 수 있고, 비전신적 억제 (non-systemic control) 를 목적으로 하는 경우에는, 유성 또는 수성 액제를 분무, 끼얹기 (pour-on), 적하 (spot-on) 등에 의해 투여하는 방법, 수지에 살진드기제를 반죽해 넣고, 그 혼합 반죽물을 목걸이, 귀표 등의 적당한 형상으로 성형하여, 그것을 동물에게 장착하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 살진드기제는 살균제, 다른 살충·살진드기제, 살선충제, 살토양 해충제, 식물 조절제, 공력제, 비료, 토양 개량제, 동물용 사료 등과 혼용 또는 병용해도 된다.
본 발명 화합물과 혼합하여 사용할 수 있는 살균제, 다른 살충·살진드기제, 살선충제, 살토양 해충제, 식물 성장 조절제의 대표예를 이하에 나타낸다.
살균제 :
1) 벤조이미다졸계 : 베노밀, 카르벤다짐, 프베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트메틸 등 ;
2) 디카르복시이미드계 ; 클로졸리네이트, 이프로디온, 프로시미돈, 빈크로졸린 등 ;
3) DMI-살균제계 : 이마잘릴, 옥스포코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 트리포린, 피리페녹스, 페나리몰, 누아리몰, 아자코나졸, 비텔타놀, 브롬코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜브코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아홀, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미크로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 에타코나졸, 퍼코나졸시스 등 ;
4) 페닐아미드계 : 베나락실, 플라락실, 메타락실, 메타락실-M, 옥사딕실, 오푸레이스 등 ;
5) 아민계 : 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 피페랄린, 스피로옥사민 등 ;
6) 포스포로티올레이트계 : EDDP, 이프로벤포스, 피라조포스 등 ;
7) 디티올란계 : 이소프로티올란 등 ;
8) 카르복사미드 : 베노다닐, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸란, 플루톨라닐, 플라메토필, 메프로닐, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 티플루자미드 등 ;
9) 하이드록시-(2-아미노)피리미딘계 : 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰 등 ;
10) AP 살균제 (아닐리노피리미딘) 계 : 시프로지닐, 메파니피림, 피리메타닐 등 ;
11) N-페닐카바메이트계 : 디에토펜카르브 등 ;
12) QoI-살균제 (Qo 저해제) 계 : 아족시스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라크로스트로빈, 크레속심메틸, 트리플록시스트로빈, 디목시스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리자스트로빈, 파목사돈, 플루옥사스트로빈, 펜아미돈, 메토미노펜 등 ;
13) PP 살균제 (페닐피롤) 계 : 펜피코닐, 플루디옥소닐 등 ;
14) 퀴놀린계 : 퀴녹사펜 등 ;
15) AH 살균제 (방향족 탄화수소) 계 : 비페닐, 클로로네브, 디클로란, 퀸토젠, 테크나젠, 톨크토포스-메틸 등 ;
16) MBI-R 계 : 프사라이드, 피로퀼론, 트리시크라졸 등 ;
17) MBI-D 계 : 카르프로파미드, 디클로시메트, 페녹사닐 등 ;
18) SBI 제 : 펜헥사미드, 피리부티카르브, 터비나핀 등 ;
19) 페닐우레아 : 펜시클론 등 ;
20) QiI-살균제 (Qi 저해제) : 시아조파미드 등 ;
21) 벤즈아미드계 : 족사미드 등 ;
22) 에노피란우론계 : 블라스트사이딘, 밀디오마이신 등 ;
23) 헥소피라노실계 : 카스가마이신 등 ;
24) 글루코피라노실계 : 스트렙토마이신, 발리다마이신 등 ;
25) 시아노아세트아미드계 : 시목사닐 등 ;
26) 카바메이트계 : 이도카르브, 프로파모카르브, 프로티오카르브, 폴리카바메이트 등 ;
27) 탈공액제 : 비나파크릴, 디노캡, 페림존, 플루아지남 등 ;
28) 유기 주석 화합물 : 아세트산트리페닐주석, 염화트리페닐주석, 수산화트리페닐주석 등 ;
29) 인산에스테르 : 아인산, 트리클로포스메틸, 포세틸 등 ;
30) 프탈아미드산계 : 테크로프탈람 등 ;
31) 벤조트리아진계 : 트리아족사이드 등 ;
32) 벤젠술포나미드계 : 풀술파미드 등 ;
33) 피리다지논 : 디클로메진 등 ;
34) CAA 살균제 (카르복실산아미드) 계 : 디메토모르프, 플루모르프, 벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 만지프로파미드 등 ;
35) 테트라사이클린 : 옥시테트라사이클린 등 ;
36) 티오카바메이트계 : 메타술포카르브 등 ;
37) 그 밖의 화합물 : 에트리디아졸, 폴리옥신, 옥소리닉산, 하이드록시이소옥사졸, 옥티놀린, 실티오팜, 디플루메토림, 아시벤조랄 S 메틸, 프로베나졸, 티아지닐, 에타복삼, 시플루페나미드, 프로퀴나지드, 메트라페논, 플루오피콜라이드, 수산화제2구리, 유기 구리, 황, 파밤, 만제브, 만네브, 메티람, 프로피네브, 티우람, 지네브, 지람, 캡탄, 켑타폴, 폴펫, 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 도딘, 구아자틴, 이미노크타딘아세트산염, 이미노크타딘도데실벤젠술폰산염, 아닐라진, 디티아논, 클로로피크린, 다조메트, 메탐나트륨염, 퀴노메티오네이트, 시프로프람, 실티오팜, 아그로박테리움, 플루오로이미드 등 ;
살충·살진드기제, 살선충제, 살토양 해충제 :
1) 유기 (티오)포스페이트계 : 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스메틸, 클로르펜빈포스, 다이아지논, 디크로보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, EPN, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 마라손, 메타미드포스, 메티다티온, 메틸파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰, 포스티아제이트, 포스포카르브, 카두사포스, 디술포톤, 데메톤-S-메틸, BRP, CYAP, 에토프로포스, 퀴날포스, 디메틸빈포스, 바미드티온, 피라클로포스 등 ;
2) 카르바메이트계 : 알라니카르브, 알디카르브, 벤다이오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 페노티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르, 트리아자메이트, 에티오펜카르브, 페노부카르브, MIPC, MPMC, MTMC, 피리다펜티온, 프라티오카르브, XMC 등 ;
3) 피레트로이드계 : 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시퍼메트린, 알파시퍼메트린, 베타시퍼메트린, 제타시퍼메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다시할로트린, 퍼메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린, 아크리나트린, 시클로프로트린, 할펜프록스, 플루시트리네이트 등 ;
4) 성장 조절 물질 :
a) 키틴 합성 저해제 : 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론 ; 비스트리플루론, 노비플루무론, 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진 등 ;
b) 엑디손 앤타고니스트 : 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디락틴 ; 크로마페노지드 등 ;
c) 유약 (幼若) 호르몬형 물질 : 피리프록시펜, 메토프렌 , 페녹시카르브 ;
d) 지질 생합성 저해제 : 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라메이트 등 ;
5) 니코틴 수용체 애고니스트/앤타고니스트 화합물 : 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼 등 ;
6) GABA 앤타고니스트 화합물 : 아세토프롤, 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤 등 ;
7) 큰고리형 락톤 살충제 : 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드 ; 이벨멕틴 등 ;
8) METI I 화합물 : 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림 등 ;
9) METI II 및 III 화합물 : 아세퀴노실, 플루아시프림, 하이드라메틸논 등 ;
10) 탈공액제 화합물 : 클로르페나피르 등 ;
11) 산화적 인산화 저해제 화합물 : 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴옥사이드, 프로파르지트 등 ;
12) 탈피 교란 화합물 : 시프로마진 등 ;
13) 혼합 기능 옥시다아제 저해제 화합물 : 피페로닐부톡사이드 등 ;
14) 나트륨 채널 차단제 화합물 : 인독사카르브, 메타플루미존 ;
15) 미생물 농약 : BT 제, 곤충 병원 바이러스제, 곤충 병원 사상균제, 선충 병원 사상균제 등 ;
16) 그 밖의 것 : 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르탑, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 벤술탑, 디코폴, 테트라디폰, 펜피록시메이트, 아미트라즈, 클로르디메포름, 트리아자메이트, 피메트로진, 피리미디펜, 1,3-디클로로프로펜, 클로펜테진, 플루아크리피림, 로테논, DCIP, 페니소브로모레이트, 벤조메이트, 메타알데히드, 클로란트라닐리프롤스피네토람, 피리플루퀴나존 등 ;
식물 성장 조절제 :
아부시딘산, 인돌부티르산, 우니코나졸, 에티클로제이트, 에테폰, 클로시포낙, 클로르메쿼트, 클로렐라 추출액, 과산화칼슘, 시아나미드, 디클로르프롭, 지베렐린, 다미노지드, 데실알코올, 트리넥사팍에틸, 메피쿼트클로라이드, 파크로부토라졸, 파라핀 왁스, 피페로닐부톡사이드, 피라플루펜에틸, 플루르프리미돌, 프로하이드로자스몬, 프로헥사디온칼슘염, 벤질아미노푸린, 펜디메타린, 포클로르페누론, 말레산하이드라지드칼륨, 1-나프틸아세트아미드, 4-CPA, MCPB, 콜린, 황산옥시퀴놀린, 에티클로제이트, 부트랄린, 1-메틸시클로프로펜, 아비글리신염산염 등 ;
실시예
다음으로, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 그 범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
3-endo-[2-i-부톡시-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-9-[5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜옥시]-9-아자비시클로[3.3.1]노난 (화합물 번호 H-1) 의 제조
[화학식 13]
Figure 112012066289435-pct00013
3-endo-9-벤질-9-아자비시클로[3.3.1]노난-3-올 (화합물 (1b)) 은 WO2007/ 039563 에 기재된 방법으로 합성하였다.
화합물 (1b) (1.35 g) 와 4-플루오로-3-i-부톡시벤조트리플루오라이드 (화합물 (2b)) (1.38 g) 의 N,N-디메틸포름아미드 (14 ㎖) 용액을 90 ℃ 로 승온하고, 이어서 60 ％ 수소화나트륨 (0.35 g) 을 첨가하여, 2 시간 교반하였다. 그 혼합물을 실온까지 식힌 후, 물에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하여, 이어서 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (3b) (2.04 g) 를 얻었다.
[화학식 14]
Figure 112012066289435-pct00014
화합물 (3b) (2.04 g) 의 에탄올 (20 ㎖) 용액에 10 ％ 팔라듐-탄소 (0.4 g) 를 첨가하였다. 이 현탁액을 수소 분위기하, 50 ℃ 에서 5 시간 가열하였다. 이것을 냉각하고, 셀라이트를 통해서 여과하여, 여과액을 감압 증류 제거하였다. 얻어진 화합물 (4b) 는 정제하지 않고 다음 반응에 사용하였다.
[화학식 15]
Figure 112012066289435-pct00015
조제 (粗製) 의 화합물 (4b) (1.41 g) 의 아세토니트릴 (14 ㎖) 용액에, 실온하에서 텅스텐산나트륨 수화물 (0.13 g) 을 첨가하고, 30 분간 교반하였다. 그 혼합물을 0 ℃ 로 식힌 후, 우레아·과산화수소 부가물 (UHP, 0.75 g) 을 첨가하여, 0 ℃ 에서 45 분간, 다시 실온으로 승온하여 2 시간 교반하였다. 그 혼합물에 물을 첨가하고, 클로로포름으로 추출하여, 유기층을 무수 탄산칼륨으로 건조시키고 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (5b) (0.57 g) 를 얻었다. 화합물 (5b) 를 클로로포름으로 희석하고, 아스코르브산 수용액으로 처리함으로써 조제의 화합물 (e-1) 을 얻었다. 다음으로, 조제의 화합물 (e-1) (0.37 g) 과 2-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (0.18 g) 의 테트라하이드로푸란 (4 ㎖) 용액에, 질소 분위기하, 0 ℃ 에서 t-부톡시칼륨 (1M 테트라하이드로푸란, 1.11 ㎖) 을 첨가하고, 이어서 실온으로 승온하여 2 시간 교반하였다. 그 혼합물을 물에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하여, 이어서 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표기 화합물 H-1 (0.27 g) 을 얻었다.
실시예 2
3-endo-[2-i-부톡시-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-9-하이드록시-9-아자비시클로[3.3.1]노난 (화합물 번호 e-1) 의 제조
[화학식 16]
Figure 112012066289435-pct00016
조제의 화합물 (4b) (30.23 g) 의 메탄올 (300 ㎖) 용액에, 실온하에서 아크릴로니트릴 (9.07 g) 을 첨가하고, 혼합물을 하룻밤 교반하였다. 용매를 감압 농축한 후, 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (헥산 : 아세트산에틸 = 4 : 1 → 6 : 4) 에 의해 정제하여, 화합물 (7b) (30.4 g, Viscous oil) 를 얻었다.
화합물 (7b) (30.4 g) 의 염화메틸렌 (600 ㎖) 용액에, 실온하에서 탄산칼륨 (15.5 g) 과 메타클로로과벤조산 (70 ％ 순도, 23.71 g) 을 첨가하여, 혼합물을 4 시간 교반하였다. 혼합물에 무수 황산마그네슘 (10 g) 을 첨가하고, 여과하여 용매를 감압 농축하였다. 잔류물을 아세트산에틸로 희석하여 아스코르브산 수용액, 계속해서 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물에 헥산을 첨가함으로써 고화시켜 조제의 화합물 (e-1) (17.79 g) 을 얻었다. 그리고 그 모액을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 결정의 화합물 (e-1) (8.12 g, 융점 112-115 ℃) 을 얻었다.
실시예 3
3-endo-[2-i-부톡시-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-9-[5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜티오]-9-아자비시클로[3.3.1]노난 (화합물 번호 N-1) 의 제조
[화학식 17]
Figure 112012066289435-pct00017
공지된 방법으로 제조 가능한 화합물 (8b) (0.55 g) 의 염화메틸렌 (10 ㎖) 용액을 질소 분위기하, 0 ℃ 로 식히고 염화술푸릴 (0.46 g) 을 첨가하였다. 혼합물을 1 시간 교반한 후, 감압 농축하였다. 잔류물을 염화메틸렌 (10 ㎖) 으로 희석시킨 용액을, 조제의 화합물 (4b) (1.0 g) 와 트리에틸아민 (0.34 g) 의 염화메틸렌 (10 ㎖) 용액에, 빙랭하에 적하하여 천천히 실온으로 되돌리고 그대로 하룻밤 교반하였다. 혼합물을 물에 붓고, 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피 (헥산 : 아세트산에틸 = 9 : 1) 에 의해 정제하여, 목적물 (N-1) (1.36 g, Viscous oil) 을 얻었다.
실시예 4
3-옥사-7-endo-[5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜옥시]-9-[2-이소프로폭시카르보닐-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-9-아자비시클로[3.3.1]노난 (화합물 번호 (K-12)) 의 제조
[화학식 18]
Figure 112012066289435-pct00018
9-벤질-3-옥사-9-아자비시클로[3.3.1]노난-7-온 (1c) 은 국제 공개 번호 WO2007/022502 에 기재된 방법으로 합성하였다. 화합물 (1c) (4 g) 의 에탄올 (50 ㎖) 용액에 실온하에서 수소화붕소나트륨 (0.785 g) 을 첨가하고, 혼합물을 3 시간 가열 환류하였다. 혼합물을 냉각한 후에 감압 농축하여, 물에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (2c) (3.62 g) 를 얻었다.
[화학식 19]
Figure 112012066289435-pct00019
화합물 (2c) (2.45 g) 와 2-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (2.86 g) 의 DMF (30 ㎖) 용액을 80 ℃ 로 가열하고, 그 용액에 60 ％ 수소화나트륨 (0.42 g) 을 첨가하였다. 혼합물을 30 분간 교반한 후, 다시 60 ％ 수소화나트륨 (0.42 g) 을 첨가하였다. 혼합물을 그대로 2 시간 교반하였다. 혼합물을 실온까지 냉각하고, 냉수에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (4c) (3.05 g) 를 얻었다.
[화학식 20]
Figure 112012066289435-pct00020
화합물 (4c) (3.05 g) 의 에탄올 (50 ㎖) 용액에 20 ％ 수산화팔라듐-탄소 (0.92 g) 를 첨가하고, 이 현탁액을 수소 분위기하, 50 ℃ 에서 6 시간 가열하였다. 혼합물을 냉각한 후에 셀라이트를 통해서 여과하고, 여과액을 감압 증류 제거하였다. 얻어진 화합물 (5c) 은 정제하지 않고 다음 반응에 사용하였다.
[화학식 21]
Figure 112012066289435-pct00021
조제의 화합물 (5c) (2.3 g) 의 메탄올 (50 ㎖) 용액에, 실온하에서 아크릴로니트릴 (1.06 g) 을 첨가하고, 혼합물을 하룻밤 교반하였다. 용매를 감압 농축한 후, 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (6c) (2.11 g) 를 얻었다.
Figure 112012066289435-pct00022
[화학식 22]
Figure 112012066289435-pct00023
화합물 (6c) (0.76 g) 의 염화메틸렌 (20 ㎖) 용액에, 실온하에서 메타-클로로과벤조산 (70 ％ 순도, 0.58 g) 탄산칼륨 (0.4 g) 을 첨가하고, 혼합물을 1 시간 교반하였다. 혼합물에 무수 황산마그네슘을 첨가하고, 셀라이트를 통해서 여과하여 용매를 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (7c) (0.38 g) 와 (8c) (0.2 g) 를 얻었다.
Figure 112012066289435-pct00024
[화학식 23]
Figure 112012066289435-pct00025
화합물 (7c) (0.38 g) 의 THF (5 ㎖) 용액에, 실온하에서 1,2-디페닐하이드라진 (0.14 g) 을 첨가하여, 혼합물을 30 분간 교반하였다. 혼합물에 60 ％ 수소화나트륨 (0.06 g) 을 첨가하여 10 분간 교반한 후, 2-플루오로-5-(트리플루오로메틸)벤조산이소프로필 (0.314 g) 의 THF (5 ㎖) 용액을 첨가하여 1 시간 교반하였다. 혼합물을 물에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표기 화합물 (화합물 번호 (K-12)) (0.27 g, Viscous oil) 을 얻었다.
실시예 5
3-endo-[2-부톡시-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-9-[5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜옥시]-9-아자비시클로[3.3.1]노난 (화합물 번호 (H-54)) 의 제조
[화학식 24]
Figure 112012066289435-pct00026
2-플루오로-5-(트리플루오로메틸)페놀 (2.83 g) 의 DMF (20 ㎖) 용액에, 빙랭하에 60 ％ 수소화나트륨 (0.75 g) 을 첨가하였다. 혼합물을 실온하에서 30 분간 교반한 후, 빙랭하에 클로로메틸메틸에테르 (1.39 g) 를 적하하였다. 혼합물을 실온으로 승온하여 30 분간 교반하고, 다시 80 ℃ 로 승온하여 1 시간 교반하였다. 혼합물에 화합물 (10) (4 g) 과 60 ％ 수소화나트륨 (0.94 g) 을 첨가하여 3 시간 교반하였다. 혼합물을 실온까지 냉각하여, 물에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표기 화합물 (11) (6.27 g) 을 얻었다.
[화학식 25]
Figure 112012066289435-pct00027
화합물 (11) (6.27 g) 의 에탄올 (100 ㎖) 용액에, 20 ％ 수산화팔라듐-탄소 (1.25 g) 를 첨가하였다. 이 현탁액을 수소 분위기하 50 ℃ 에서 2 시간 가열하여, 실온에서 하룻밤 교반하였다. 혼합물을 셀라이트를 통해서 여과하고, 여과액을 감압 증류 제거하였다. 얻어진 화합물 (12) 는 정제하지 않고 다음 반응에 사용하였다.
[화학식 26]
Figure 112012066289435-pct00028
조제의 화합물 (12) (4.71 g) 의 메탄올 (50 ㎖) 용액에, 실온하에서 아크릴로니트릴 (1.45 g) 을 첨가하여, 혼합물을 하룻밤 교반하였다. 용매를 감압 농축한 후, 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (13) (5.09 g, Viscous oil) 을 얻었다.
[화학식 27]
Figure 112012066289435-pct00029
화합물 (13) (1.5 g) 의 염화메틸렌 (30 ㎖) 용액에, 실온하에서 메타-클로로과벤조산 (70 ％ 순도, 1.2 g) 과 탄산칼륨 (0.78 g) 을 첨가하여, 혼합물을 2 시간 교반하였다. 혼합물에 무수 황산마그네슘 (10 g) 을 첨가하고, 여과하여 용매를 감압 농축하였다. 잔류물을 염화메틸렌으로 희석하여 아스코르브산 수용액, 계속해서 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (e-14) (1.35 g) 를 얻었다.
[화학식 28]
Figure 112012066289435-pct00030
화합물 (e-14) (1.3 g) 와 2-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘 (0.65 g) 의 THF (20 ㎖) 용액에, 질소 분위기하, 0 ℃ 에서 t-부톡시칼륨 (1M THF, 3.6 ㎖) 을 첨가한 후에 실온으로 승온하여 2 시간 교반하였다. 혼합물을 물에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (H-51) (0.67 g, Viscous oil) 을 얻었다.
[화학식 29]
Figure 112012066289435-pct00031
화합물 (H-51) (0.25 g) 의 염화메틸렌 (5 ㎖) 용액에, 질소 분위기하, -30 ℃ 에서 브로모트리메틸실란 (0.302 g) 을 천천히 첨가하였다. 혼합물을 -30 ℃ 에서 1 시간 교반하고, 2 시간에 걸쳐 0 ℃ 로 승온하였다. 혼합물을 냉수에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (H-53) (0.13 g, mp 141 - 144 ℃) 을 얻었다.
[화학식 30]
Figure 112012066289435-pct00032
화합물 (H-53) (0.35 g) 과 1-요오드부탄 (0.14 g) 의 THF (6 ㎖) 용액에, 빙랭하에 t-부톡시칼륨 (0.085 g) 을 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 승온하고 다시 50 ℃ 로 가열하여 하룻밤 교반하였다. 혼합물을 실온까지 냉각하여, 물에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하여, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표기 화합물 (화합물 번호 (H-54)) (0.24 g, Viscous oil) 을 얻었다.
실시예 6
3-endo-[2-페닐-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-9-[5-(트리플루오로메틸)-2-피리딜옥시]-9-아자비시클로[3.3.1]노난 (화합물 번호 (H-85)) 의 제조
[화학식 31]
Figure 112012066289435-pct00033
화합물 (H-53) (5 g) 과 피리딘 (2.14 g) 의 염화메틸렌 (50 ㎖) 용액에, 빙랭하에 무수 트리플루오로메탄술폰산 (3.66 g) 을 천천히 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 승온하여 하룻밤 교반하였다. 혼합물을 냉수에 붓고, 염화메틸렌으로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 화합물 (H-84) (3.7 g, mp 127-130 ℃) 를 얻었다.
[화학식 32]
Figure 112012066289435-pct00034
화합물 (H-84) (0.4 g) 의 THF (4 ㎖) 용액에, 질소 분위기하, 물 (2 ㎖), 탄산세슘 (0.88 g), 페닐보론산 (0.098 g) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 (0) (0.078 g) 을 첨가하였다. 혼합물을 80 ℃ 로 승온하여 하룻밤 교반하였다. 혼합물을 실온까지 냉각하여, 물에 붓고, 아세트산에틸로 추출하였다. 유기층을 물로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 여과하여, 감압 농축하였다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하여, 표기 화합물 (화합물 번호 (H-85)) (0.2 g, Viscous oil) 을 얻었다.
상기한 제조 방법과 동일한 방법에 의해 얻을 수 있는 본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물을 표 1 ∼ 5 에 나타낸다.
또, 표 1 중의 (R10)m, (R11)n, A, (R21)r, 및 Cy2-(R20)p 는 식 (Ig) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 중의 각 치환기를 나타내고 있다.
표 2 중의 (R10)m, (R11)n, A, (R21)r, 및 Cy2-(R20)p 는 식 (Ih) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 중의 각 치환기를 나타내고 있다.
표 3 중의 (R10)m, (R11)n, A, (R21)r, Cy1, Cy2, 및 (R20)p 는 식 (Ii) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 중의 각 치환기를 나타내고 있다.
표 4 중의 (R10)m, (R11)n, A, (R21)r, Cy1, Cy2, 및 (R20)p 는 식 (Ij) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 중의 각 치환기를 나타내고 있다.
표 5 중의 (R10)m, (R11)n, A, (R21)r, Cy1, Cy2, 및 (R20)p 는 식 (Ik) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 중의 각 치환기를 나타내고 있다.
표 6 중의 (R10)m, (R11)n, A, (R21)r, Cy1, Cy2, 및 (R20)p 는 식 (Il) 로 나타내는 고리형 아민 화합물 중의 각 치환기를 나타내고 있다.
또, 표 1 ∼ 6 에 있어서, 치환기 앞에 붙은 수치는 치환 위치를 나타내고 있다. 또한, Et 는 에틸기, Me 는 메틸기, nBu 는 n-부틸기, iBu 는 i-부틸기, sBu 는 s-부틸기, tBu 는 t-부틸기, nPen 은 n-펜틸기, nHex 는 n-헥실기, cPr 은 시클로프로필기, cBu 는 시클로부틸기, cPen 은 시클로펜틸기, cHex 는 시클로헥실기를 각각 나타내고 있다.
[화학식 33]
Figure 112012066289435-pct00035
Figure 112012066289435-pct00036
Figure 112012066289435-pct00037
Figure 112012066289435-pct00038
Figure 112012066289435-pct00039
Figure 112012066289435-pct00040
Figure 112012066289435-pct00041
Figure 112012066289435-pct00042
Figure 112012066289435-pct00043
Figure 112012066289435-pct00044
Figure 112012066289435-pct00045
Figure 112012066289435-pct00046
Figure 112012066289435-pct00047
Figure 112012066289435-pct00048
Figure 112012066289435-pct00049
Figure 112012066289435-pct00050
Figure 112012066289435-pct00051
Figure 112012066289435-pct00052
Figure 112012066289435-pct00053
[화학식 34]
Figure 112012066289435-pct00054
Figure 112012066289435-pct00055
Figure 112012066289435-pct00056
Figure 112012066289435-pct00057
Figure 112012066289435-pct00058
[화학식 35]
Figure 112012066289435-pct00059
Figure 112012066289435-pct00060
Figure 112012066289435-pct00061
Figure 112012066289435-pct00062
Figure 112012066289435-pct00063
Figure 112012066289435-pct00064
Figure 112012066289435-pct00065
[화학식 36]
Figure 112012066289435-pct00066
Figure 112012066289435-pct00067
Figure 112012066289435-pct00068
Figure 112012066289435-pct00069
[화학식 37]
Figure 112012066289435-pct00070
Figure 112012066289435-pct00071
Figure 112012066289435-pct00072
Figure 112012066289435-pct00073
Figure 112012066289435-pct00074
Figure 112012066289435-pct00075
Figure 112012066289435-pct00076
[화학식 38]
Figure 112012066289435-pct00077
Figure 112012066289435-pct00078
Figure 112012066289435-pct00079
Figure 112012066289435-pct00080
Figure 112012066289435-pct00081
표 1 ∼ 6 에 예시한 화합물 중의 일부의 화합물에 관해서 물리상수를 나타낸다. 또, 「vis」는 「viscous oil」을 의미한다.
Figure 112012066289435-pct00082
또, 화합물 H-1 은, 하기 식과 같은, 9-아자비시클로[3.3.1]노난 고리의 7 위치의 메틸렌과 9 위치의 피리딜옥시 사이의 거리가 가까운 화합물과, 그것이 먼 화합물의 2 종의 배좌 이성의 혼합물로 추정된다.
[화학식 39]
Figure 112012066289435-pct00083
Figure 112012066289435-pct00084
Figure 112012066289435-pct00085
Figure 112012066289435-pct00086
Figure 112012066289435-pct00087
Figure 112012066289435-pct00088
Figure 112012066289435-pct00089
Figure 112012066289435-pct00090
Figure 112012066289435-pct00091
Figure 112012066289435-pct00092
다음으로, 본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물의 제조 중간체로서 바람직한 하이드록시아민 화합물의 예를 표 15 ∼ 표 20 에 나타낸다. 또, 이들 하이드록시아민 화합물은 실시예에 나타낸 제조 방법과 동일한 방법에 있어서의 공정의 중간에서 생성되는 물질이다.
표 7 중의 (R10)m, (R11)n, 및 A 는 식 (IIId) 로 나타내는 하이드록시아민 화합물 중의 각 치환기를 나타내고 있다.
표 8 중의 (R10)m, (R11)n, 및 A 는 식 (IIIe) 로 나타내는 하이드록시아민 화합물 중의 각 치환기를 나타내고 있다.
[화학식 40]
Figure 112012066289435-pct00093
Figure 112012066289435-pct00094
Figure 112012066289435-pct00095
Figure 112012066289435-pct00096
Figure 112012066289435-pct00097
Figure 112012066289435-pct00098
[화학식 41]
Figure 112012066289435-pct00099
Figure 112012066289435-pct00100
Figure 112012066289435-pct00101
Figure 112012066289435-pct00102
Figure 112012066289435-pct00103
Figure 112012066289435-pct00104
표 7 ∼ 8 에 예시한 화합물 중의 일부의 화합물에 관해서 물리상수를 나타낸다.
화합물 e-1 : 융점 [112-115 ℃]
화합물 e-2 : 융점 [118-123 ℃]
화합물 e-9 : 융점 [94-100 ℃]
화합물 e-11 : 융점 [105-110 ℃]
화합물 e-12 : 융점 [110-113 ℃]
Figure 112012066289435-pct00105
Figure 112012066289435-pct00106
본 발명의 살진드기제의 제제 실시예를 약간 나타내는데, 첨가물 및 첨가 비율은 이들 실시예에 한정되어서는 안되고, 광범위하게 변화시키는 것이 가능하다. 제제 실시예 중의 부는 중량부를 나타낸다.
제제 실시예 1 수화제
본 발명 화합물 40 부
규조토 53 부
고급 알코올황산에스테르 4 부
알킬나프탈렌술폰산염 3 부
이상을 균일하게 혼합하고 미세하게 분쇄하여, 유효 성분 40 ％ 의 수화제를 얻었다.
제제 실시예 2 유제
본 발명 화합물 30 부
자일렌 33 부
디메틸포름아미드 30 부
폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 7 부
이상을 혼합 용해하여, 유효 성분 30 ％ 의 유제를 얻었다.
본 발명의 고리형 아민 화합물 또는 그 염이 살진드기제의 유효 성분으로서 유용한 것을 이하의 시험예로 나타낸다.
시험예 1 점박이응애에 대한 효력 시험
3 호 화분에 파종한 강낭콩의 발아 후 7 ∼ 10 일이 경과된 제 1 본엽 상에 유기 인제 저항성의 점박이응애 암컷 성충을 17 마리 접종하였다. 이어서, 상기 제제 실시예 2 에 나타낸 처방의 유제를 조제하였다. 이 유제를 화합물 농도 125 ppm 이 되도록 물로 희석하고, 그 희석액을 상기 강낭콩에 살포하였다. 그 강낭콩을, 온도 25 ℃, 습도 65 ％ 의 항온실 내에 두었다. 살포로부터 3 일 경과 후에 살성충률을 조사하였다. 시험은 2 반복으로 실시했다.
화합물 번호 : H-1, H-2, H-5, H-29, H-41, H-42, H-43, H-51, H-52, H-54, H-55, H-56, H-57, H-58, H-59, H-60, H-61, H-62, H-63, H-64, H-65, H-66, H-67, H-68, H-70, H-71, H-72, H-73, H-74, H-75, H-79, H-80, H-82, H-83, H-84, H-85, H-86, H-87, H-89, H-90, K-8, K-12, K-38, 및 K-39 의 고리형 아민 화합물을 각각 함유하는 유제에 관해서 상기 시험을 실시하였다. 그 결과, 모든 화합물이 농도 125 ppm 으로 희석한 경우에 있어서의 살충률이 80 ％ 이상이었다.
또한, 화합물 번호 H-81 은 농도 8 ppm 으로 희석한 경우에 있어서의 살충률이 80 ％ 이상이었다.
시험예 2 귤응애에 대한 효력 시험
샤알레에 넣은 귤잎 상에, 살진드기제 저항성의 귤응애 암컷 성충을 10 마리 접종하였다. 이어서 상기 제제 실시예 2 에 나타낸 처방의 유제를 조제하였다. 이 유제를 화합물 농도 125 ppm 이 되도록 물로 희석하고, 그 희석액을 회전 살포탑에서 상기 귤에 살포하였다. 그 귤을, 온도 25 ℃, 습도 65 ％ 의 항온실 내에 두었다. 살포로부터 3 일 경과 후에 살성충률을 조사하였다.
화합물 번호 : H-1, H-2, H-5, H-29, H-41, H-42, H-43, H-51, H-55, H-57, H-58, H-62, H-64, H-66, H-69, H-72, H-73, H-74, H-75, H-81, H-82, H-83, H-84, H-85, H-87, H-89, H-90, K-8, K-12, K-38, 및 K-39 의 고리형 아민 화합물을 각각 함유하는 유제에 관해서 상기 시험을 실시하였다. 그 결과, 모든 화합물이 농도 125 ppm 으로 희석한 경우에 있어서의 살충률이 80 ％ 이상이었다.
또한, 화합물 번호 H-54, H-56, H-59, H-60, H-61, H-63, H-68, H-70, 및 H-80 은 농도 31 ppm 으로 희석한 경우에 있어서의 살충률이 80 ％ 이상이었다.
시험예 3 점박이응애알에 대한 살란력 (殺卵力) 시험
샤알레에 넣은 강낭콩잎 상에, 점박이응애 암컷 성충을 접종하여, 1 일간 산란시켰다. 이어서 상기 제제 실시예 2 에 나타낸 처방의 유제를 조제하였다. 이 유제를 화합물의 농도 125 ppm 이 되도록 물로 희석하고, 그 희석액을 회전 살포탑에서 상기 강낭콩잎에 살포하였다. 그 강낭콩잎을, 온도 25 ℃, 습도 65 ％ 의 항온실 내에 두었다. 살포로부터 7 일 후에 산란된 알이 부화될 수 있었는지 여부를 조사하여 살란율을 구하였다.
화합물 번호 : H-1, H-2, H-29, H-43, H-54, H-56, 및 H-73 의 고리형 아민 화합물을 각각 함유하는 유제에 관해서 상기 시험을 실시하였다. 그 결과, 모든 화합물이 농도 125 ppm 으로 희석한 경우에 있어서의 살란율이 80 ％ 이상이었다.
시험예 4 귤응애알에 대한 살란력 시험
샤알레에 넣은 귤잎 상에, 귤응애 암컷 성충을 접종하여, 1 일간 산란시켰다. 이어서 상기 제제 실시예 2 에 나타낸 처방의 유제를 조제하였다. 이 유제를 화합물의 농도 125 ppm 이 되도록 물로 희석하고, 그 희석액을 회전 살포탑에서 상기 귤잎에 살포하였다. 그 귤잎을, 온도 25 ℃, 습도 65 ％ 의 항온실 내에 두었다. 살포로부터 7 일 후에 산란된 알이 부화될 수 있었는지 여부를 조사하여 살란율을 구하였다.
화합물 번호 H-1, H-2, H-29, H-43, H-54, H-56, 및 H-73 의 고리형 아민 화합물을 각각 함유하는 유제에 관해서 상기 시험을 실시하였다. 그 결과, 모든 화합물이 농도 125 ppm 으로 희석한 경우에 있어서의 살란율이 80 ％ 이상이었다.
시험예 5 작은소진드기에 대한 살충 시험
본 발명 화합물을 아세톤으로 희석하여, 400 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 약액 118 ㎕ 를 20 ㎖ 용량의 유리 바이알 내면에 도포한 후, 아세톤을 휘발시켜 본 발명 화합물의 박막을 유리 바이알 내면에 제작하였다. 사용한 유리 바이알의 내면은 47 ㎠ 이기 때문에, 처리 약량은 1 ㎍/㎠ 가 된다. 여기에 작은소진드기 (Haemaphysalis longicornis) 의 어린 진드기 8 마리를 넣고, 뚜껑을 덮어 25 ℃ 항온실에 수용하였다. 5 일 후의 사충수를 조사하여, 하기 계산식으로부터 사충률을 계산하였다.
사충률 (％) = (사충수/방충수) × 100
그 결과, 시험에 사용한 화합물 중, 하기 화합물이 80 ％ 이상의 사충률을 나타내었다.
화합물 번호 : H-5, H-29, H-43, H-55, H-63, H-73, H-83, H-90, J-42, K-38, K-39
시험예 6 고양이 벼룩에 대한 살충 시험
본 발명 화합물을 아세톤으로 희석하여, 400 ppm 농도의 약액을 조제하였다. 약액 118 ㎕ 를 20 ㎖ 용량의 유리 바이알 내면에 도포한 후, 아세톤을 휘발시켜 본 발명 화합물의 박막을 유리 바이알 내면에 제작하였다. 사용한 유리 바이알의 내면은 47 ㎠ 이기 때문에, 처리 약량은 1 ㎍/㎠ 가 된다. 여기에 고양이 벼룩 (Cat flea) 유충 8 마리를 넣고, 뚜껑을 덮어 25 ℃ 항온실에 수용하였다. 1 일 후의 사충수를 조사하여, 하기 계산식으로부터 사충률을 계산하였다.
사충률 (％) = (사충수/방충수) × 100
그 결과, 시험에 사용한 화합물 중, 하기 화합물이 80 ％ 이상의 사충률을 나타내었다.
화합물 번호 : H-73, K-38, K-39
이상의 결과로부터, 본 발명의 고리형 아민 화합물 또는 그 염은 진드기에 대하여 우수한 살작용을 나타내는 것을 알 수 있다.
산업상 이용가능성
본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물 또는 그 염은 농작물이나 위생면에 있어서 유해한 진드기류 등을 효과적으로 방제할 수 있다.
또한, 본 발명에 관련된 하이드록시아민 화합물 또는 그 염을 사용하면, 본 발명에 관련된 고리형 아민 화합물 또는 그 염을 용이하게 합성할 수 있어, 산업상 유용하다.

Claims (9)

  1. 식 (I)
    Figure 112014056577582-pct00107

    [식 (I) 중,
    Cy1 이 페닐기, 피라졸릴기, 티아디아졸릴기, 피리딜기, 피리미디닐기, 또는 피리다지닐기이고, 또한
    Cy2 가 페닐기, 피라졸릴기, 티아디아졸릴기, 피리딜기, 피리미디닐기, 또는 피리다지닐기이고,
    R1b, R2b, R3b, R4b 및 R5a 는 수소 원자를 나타내고,
    R1a 및 R2a 가 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 비치환의 C1∼6 알킬기를 나타낼 때, R3a 와 R4a 는 하나가 되어, 비치환의 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 C1∼6 알킬기, 비치환의 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 형성하고,
    R3a 및 R4a 가 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 비치환의 C1∼6 알킬기를 나타낼 때, R1a 와 R2a 는 하나가 되어, 비치환의 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 C1∼6 알킬기, 비치환의 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 형성하고 있다.
    R10 이
    C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C2∼6 알케닐기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C3∼8 시클로알콕시기, C2∼6 알케닐옥시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 알키닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, 시아노 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실 C1∼6 알콕시기, 하이드록시 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, C6∼10 아릴기, 헤테로시클릴기, C1∼6 할로알킬술포닐옥시기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 C7∼11 아르알킬옥시기, C1∼6 알킬티오기, 또는 니트로기이고,
    R11 이 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기이고,
    R20 이 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기이고, 또한
    R21 이 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 C7∼11 아르알킬옥시기, 또는 니트로기이고,
    m 은 R10 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. m 이 2 이상일 때, R10 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
    n 은 R11 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. n 이 2 이상일 때, R11 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
    p 는 R20 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. p 가 2 이상일 때, R20 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
    r 은 R21 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. r 이 2 이상일 때, R21 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
    Y 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다]
    로 나타내는 고리형 아민 화합물 또는 그 염.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    식 (I) 중,
    Cy1 이 페닐기이고 ;
    R1b, R2b, R3a, R3b, R4a, R4b 및 R5a 가 수소 원자이고 ;
    R1a 와 R2a 는 그들이 하나가 되어 이루어지는, 비치환의 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 C1∼6 알킬기, 비치환의 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 이고 ;
    Cy2 가 피리딘-2-일기이고 ;
    Y 는 산소 원자이고 ;
    r 은 제로이고 ; 또한
    p 는 0 ∼ 4 중 어느 정수인 고리형 아민 화합물 또는 그 염.
  5. 제 1 항 또는 제 4 항에 기재된 고리형 아민 화합물 또는 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.
  6. 제 1 항 또는 제 4 항에 기재된 고리형 아민 화합물 또는 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 살진드기제.
  7. 식 (III)
    Figure 112014056577582-pct00108

    [식 (III) 중,
    Cy1 은 페닐기, 피라졸릴기, 티아디아졸릴기, 피리딜기, 피리미디닐기, 또는 피리다지닐기를 나타내고,
    R1b, R2b, R3b, R4b 및 R5a 는 수소 원자를 나타내고,
    R1a 및 R2a 가 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 비치환의 C1∼6 알킬기를 나타낼 때, R3a 와 R4a 는 하나가 되어, 비치환의 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 C1∼6 알킬기, 비치환의 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 형성하고,
    R3a 및 R4a 가 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 비치환의 C1∼6 알킬기를 나타낼 때, R1a 와 R2a 는 하나가 되어, 비치환의 C3∼6 알킬렌기, 비치환의 C3∼6 알케닐렌기, 식 : -CH2OCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2SCH2- 로 나타내는 기, 식 : -CH2C(=O)CH2- 로 나타내는 기, 또는 식 : -CH2NR6CH2- 로 나타내는 기 (단, R6 은 수소 원자, 비치환의 C1∼6 알킬기, 비치환의 C1∼7 아실기, 또는 비치환의 C1∼6 알콕시카르보닐기를 나타낸다) 를 형성하고 있다.
    R10 이 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시 C1∼6 알킬기, C2∼6 알케닐기, 수산기, C1∼6 알콕시기, C1∼6 할로알콕시기, C3∼8 시클로알콕시기, C2∼6 알케닐옥시기, C2∼6 할로알케닐옥시기, C2∼6 알키닐옥시기, C2∼6 할로알키닐옥시기, C1∼6 알콕시 C1∼6 알콕시기, C3∼8 시클로알킬 C1∼6 알콕시기, 시아노 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실 C1∼6 알콕시기, 하이드록시 C1∼6 알콕시기, C1∼7 아실옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐기, C2∼6 알케닐옥시카르보닐기, C2∼6 알키닐옥시카르보닐기, C1∼6 알콕시카르보닐옥시기, C1∼6 알킬아미노카르보닐옥시기, C6∼10 아릴기, 헤테로시클릴기, C1∼6 할로알킬술포닐옥시기, C1∼6 알킬리덴아미노옥시기, C1∼6 알콕시카르보닐아미노기, 비치환의 C7∼11 아르알킬기, 비치환의 C7∼11 아르알킬옥시기, C1∼6 알킬티오기, 또는 니트로기이고, 또한
    R11 이 시아노기, 할로겐 원자, 펜타플루오로술파닐기, C1∼6 할로알킬기, C2∼6 할로알케닐기, 또는 C2∼6 할로알키닐기이고,
    m 은 R10 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. m 이 2 이상일 때, R10 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다.
    n 은 R11 의 수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. n 이 2 이상일 때, R11 끼리는 서로 동일하거나 상이해도 된다]
    으로 나타내는 하이드록시아민 화합물 또는 그 염.
  8. 삭제
  9. 삭제
KR1020127021675A 2010-02-25 2011-02-24 고리형 아민 화합물 및 살진드기제 KR101431357B1 (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010039839 2010-02-25
JPJP-P-2010-039839 2010-02-25
JPJP-P-2010-117392 2010-05-21
JP2010117392 2010-05-21
JP2010224844 2010-10-04
JPJP-P-2010-224844 2010-10-04
PCT/JP2011/054173 WO2011105506A1 (ja) 2010-02-25 2011-02-24 環状アミン化合物および殺ダニ剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120112809A KR20120112809A (ko) 2012-10-11
KR101431357B1 true KR101431357B1 (ko) 2014-08-19

Family

ID=44506908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127021675A KR101431357B1 (ko) 2010-02-25 2011-02-24 고리형 아민 화합물 및 살진드기제

Country Status (31)

Country Link
US (1) US8980912B2 (ko)
EP (1) EP2540719B1 (ko)
JP (1) JP5486674B2 (ko)
KR (1) KR101431357B1 (ko)
CN (1) CN102770430B (ko)
AP (1) AP3214A (ko)
AR (1) AR081721A1 (ko)
AU (1) AU2011221128B2 (ko)
BR (1) BR112012020986B1 (ko)
CA (1) CA2789645C (ko)
CY (1) CY1117062T1 (ko)
DK (1) DK2540719T3 (ko)
EA (1) EA022807B1 (ko)
ES (1) ES2555163T3 (ko)
HR (1) HRP20151353T1 (ko)
HU (1) HUE026851T2 (ko)
IL (1) IL221208A0 (ko)
MA (1) MA34016B1 (ko)
ME (1) ME02298B (ko)
MX (1) MX2012009681A (ko)
MY (1) MY188913A (ko)
NZ (1) NZ601489A (ko)
PL (1) PL2540719T3 (ko)
PT (1) PT2540719E (ko)
RS (1) RS54353B1 (ko)
SG (1) SG182761A1 (ko)
SI (1) SI2540719T1 (ko)
TN (1) TN2012000420A1 (ko)
TW (1) TWI468408B (ko)
WO (1) WO2011105506A1 (ko)
ZA (1) ZA201205767B (ko)

Families Citing this family (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5767099B2 (ja) * 2011-06-16 2015-08-19 日本曹達株式会社 環状アミン化合物および有害生物防除剤
JP2013170128A (ja) * 2012-02-17 2013-09-02 Nippon Soda Co Ltd Ｎ−オキシル環状アミン化合物
JP2013241352A (ja) * 2012-05-18 2013-12-05 Nippon Soda Co Ltd 有害生物防除剤組成物および有害生物防除方法
KR101961581B1 (ko) * 2015-02-17 2019-03-22 닛뽕소다 가부시키가이샤 농약 조성물
WO2017018409A1 (ja) * 2015-07-28 2017-02-02 日本曹達株式会社 ピリジン－２－イルピリジニウム化合物およびその使用方法
US10676439B2 (en) 2015-11-25 2020-06-09 Ube Industries, Ltd. Pentafluorosulfanyl pyridine
JP2019131469A (ja) * 2016-05-11 2019-08-08 日本曹達株式会社 有害生物防除方法、ならびに有害生物防除用薬剤組成物および有害生物防除剤セット
MX2019000551A (es) 2016-07-12 2019-09-19 Basf Agrochemical Products Bv Mezclas activas como plaguicidas.
ES2884073T3 (es) 2016-11-11 2021-12-10 Bayer Animal Health Gmbh Nuevos derivados antihelmínticos de quinolina-3-carboxamida
US20190382358A1 (en) 2016-12-16 2019-12-19 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
AU2018241628B2 (en) 2017-03-31 2022-03-17 Basf Se Pyrimidinium compounds and their mixtures for combating animal pests
CA3058104A1 (en) 2017-04-26 2018-11-01 Basf Se Substituted succinimide derivatives as pesticides
TWI782983B (zh) 2017-04-27 2022-11-11 德商拜耳廠股份有限公司 雜芳基苯基胺基喹啉及類似物
EP3618632A1 (en) 2017-05-03 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylheteroaryloxyquinolines and analogues
CN110582484A (zh) 2017-05-03 2019-12-17 拜耳公司 三取代的甲硅烷基甲基苯氧基喹啉及其类似物
BR112019023037A2 (pt) 2017-05-03 2020-06-02 Bayer Aktiengesellschaft Sisilbenzilbenzimidazóis trissubstituídos e análogos
KR20200020911A (ko) 2017-06-30 2020-02-26 바이엘 애니멀 헬스 게엠베하 새로운 아자퀴놀린 유도체
EP3284739A1 (de) 2017-07-19 2018-02-21 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Substituierte (het)arylverbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
EP3634959A1 (en) 2017-08-04 2020-04-15 Bayer Animal Health GmbH Quinoline derivatives for treating infections with helminths
CN111629592A (zh) 2017-08-17 2020-09-04 拜耳作物科学有限合伙公司 液体肥料分散性组合物及其方法
KR102600330B1 (ko) 2017-08-22 2023-11-10 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 헤테로시클렌 유도체
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
CN111433215B (zh) 2017-10-04 2023-10-03 拜耳公司 用作害虫防治剂的杂环化合物的衍生物
WO2019072906A1 (en) 2017-10-13 2019-04-18 Basf Se IMIDAZOLIDINE PYRIMIDINIUM COMPOUNDS FOR CONTROL OF HARMFUL ANIMALS
WO2019076751A1 (en) 2017-10-18 2019-04-25 Bayer Aktiengesellschaft COMBINATIONS OF ACTIVE COMPOUNDS HAVING INSECTICIDAL / ACARICIDE PROPERTIES
MX2020003958A (es) 2017-10-18 2020-08-03 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas/acaricidas.
EP3473100A1 (en) 2017-10-18 2019-04-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
PT3697217T (pt) 2017-10-18 2021-10-14 Bayer Ag Combinações de composto ativo que têm propriedades inseticidas/acaricidas
AU2018350614C1 (en) 2017-10-18 2024-03-28 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
US11540517B2 (en) 2017-10-18 2023-01-03 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
EA202090618A1 (ru) * 2017-10-30 2020-07-17 Ниппон Сода Ко., Лтд. Композиция агрохимического эмульгирующегося концентрата
US11213031B2 (en) 2017-11-13 2022-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Tetrazolylpropyl derivatives and their use as fungicides
WO2019105875A1 (en) 2017-11-28 2019-06-06 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclic compounds as pesticides
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
TW201927768A (zh) 2017-12-21 2019-07-16 德商拜耳廠股份有限公司 三取代矽基甲基雜芳氧基喹啉及類似物
US11414438B2 (en) 2018-01-09 2022-08-16 Basf Se Silylethynyl hetaryl compounds as nitrification inhibitors
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP3752492B1 (en) 2018-02-12 2022-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
WO2019162228A1 (en) 2018-02-21 2019-08-29 Bayer Aktiengesellschaft 1-(5-substituted imidazol-1-yl)but-3-en derivatives and their use as fungicides
BR112020016926B1 (pt) 2018-02-21 2022-08-30 Bayer Aktiengesellschaft Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados, seu uso, formulação agroquímica, e método para controlar pragas animais
CA3089381A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
CA3089374A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
IL276745B2 (en) 2018-02-28 2023-10-01 Basf Se Use of N-functional alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
CN111886238A (zh) 2018-03-12 2020-11-03 拜耳公司 作为害虫防治剂的稠合双环杂环衍生物
BR112020016839A2 (pt) * 2018-03-13 2020-12-22 Nippon Soda Co., Ltd. Método, e, composição de controle de organismo nocivo
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
US20210147371A1 (en) 2018-04-10 2021-05-20 Bayer Aktiengesellschaft Oxadiazoline derivatives
JP7437318B2 (ja) 2018-04-13 2024-02-22 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫性、殺菌性及び殺ダニ性を有する活性成分組み合わせ
WO2019197615A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit fungiziden, insektiziden und akariziden eigenschaften
UY38184A (es) 2018-04-17 2019-10-31 Bayer Ag Compuestos heteroarilo-triazol y heteroarilo-tetrazol novedosos como plaguicidas
CA3097442A1 (en) 2018-04-20 2019-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
KR20210005081A (ko) 2018-04-20 2021-01-13 바이엘 악티엔게젤샤프트 해충 방제제로서의 헤테로시클렌 유도체
WO2019215182A1 (en) 2018-05-09 2019-11-14 Bayer Animal Health Gmbh New quinoline derivatives
WO2019219529A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Mixtures comprising benzpyrimoxan and oxazosulfyl and uses and methods of applying them
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2019224143A1 (de) 2018-05-24 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Wirkstoffkombinationen mit insektiziden, nematiziden und akariziden eigenschaften
CN112512315A (zh) 2018-06-25 2021-03-16 拜耳作物科学有限合伙公司 种子处理方法
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
CR20200641A (es) 2018-07-05 2021-02-16 Bayer Ag Tiofenocarboxamidas sustituidas y analogos como agentes antibacterianos
CA3104256A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of substituted 2-thiazolines as nitrification inhibitors
CN112424147B (zh) 2018-07-23 2023-06-30 巴斯夫欧洲公司 取代噻唑烷化合物作为硝化抑制剂的用途
WO2020020813A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal active compound combinations
WO2020020816A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
CN112912377A (zh) 2018-09-13 2021-06-04 拜耳公司 作为害虫防治剂的杂环衍生物
BR112021004865A2 (pt) 2018-09-17 2021-06-01 Bayer Aktiengesellschaft uso do fungicida isoflucypram para controlar claviceps purpurea e reduzir esclerócios em cereais
US20220046925A1 (en) 2018-09-28 2022-02-17 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
WO2020070050A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal 5-substituted imidazol-1-yl carbinol derivatives
AR116747A1 (es) 2018-10-18 2021-06-09 Bayer Ag Piridilfenilaminoquinolinas y análogos de las mismas
BR112021007333A2 (pt) 2018-10-18 2021-07-20 Bayer Aktiengesellschaft heteroarilaminoquinolinas e análogos
TW202028193A (zh) 2018-10-20 2020-08-01 德商拜耳廠股份有限公司 氧雜環丁基苯氧基喹啉及類似物
EP3643711A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Bayer Animal Health GmbH New anthelmintic compounds
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
CN109964940A (zh) * 2018-11-14 2019-07-05 东莞东阳光科研发有限公司 一种杀螨组合物及其制剂、杀螨组合物和制剂的应用
AR117169A1 (es) 2018-11-28 2021-07-14 Bayer Ag (tio)amidas de piridazina como compuestos fungicidas
EP3620052A1 (en) 2018-12-12 2020-03-11 Bayer Aktiengesellschaft Use of phenoxypyridinyl-substituted (1h-1,2,4-triazol-1-yl)alcohols for controlling fungicidal diseases in maize
US20220061323A1 (en) 2018-12-18 2022-03-03 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
MX2021007515A (es) 2018-12-20 2021-08-05 Bayer Ag Compuestos de heterociclil piridazina como fungicidas.
CN113473860A (zh) 2018-12-21 2021-10-01 拜耳公司 作为新的抗真菌剂的1，3，4-噁二唑及其衍生物
EP3669652A1 (en) 2018-12-21 2020-06-24 Bayer AG Active compound combination
EP3679790A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679789A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679791A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679792A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3679793A1 (en) 2019-01-08 2020-07-15 Bayer AG Active compound combinations
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
US20220132851A1 (en) 2019-03-01 2022-05-05 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
WO2020178307A1 (en) 2019-03-05 2020-09-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combination
WO2020182929A1 (en) 2019-03-13 2020-09-17 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
US20220183293A1 (en) 2019-03-15 2022-06-16 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
CN109964948A (zh) * 2019-05-05 2019-07-05 湖南速博生物技术有限公司 一种杀虫组合物
US20220240508A1 (en) 2019-05-10 2022-08-04 Bayer Cropscience Lp Active compound combinations
CN113923987B (zh) 2019-05-29 2024-10-01 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
WO2020254489A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Benzylphenyl hydroxyisoxazolines and analogues as new antifungal agents
BR112021025317A2 (pt) 2019-06-21 2022-03-15 Bayer Ag Tienilhidroxiisoxazolinas e derivados das mesmas
BR112021025865A2 (pt) 2019-06-21 2022-03-03 Bayer Ag Hidróxi-isoxazolinas e derivados das mesmas
WO2020254486A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and derivatives thereof
BR112021025264A2 (pt) 2019-06-21 2022-01-25 Bayer Ag Fenoxifenil hidróxi-isoxazolinas e análogos como novos agentes antifúngicos
BR112021025700A2 (pt) 2019-06-21 2022-02-08 Bayer Ag Hidróxi-isoxazolinas e derivados das mesmas
WO2020254488A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Hydroxyisoxazolines and use thereof as fungicides
WO2020254494A1 (en) 2019-06-21 2020-12-24 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidal oxadiazoles
CR20210678A (es) 2019-07-03 2022-02-15 Bayer Ag Carboxamidas de tiofeno sustituidas y derivados de estas
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
TW202120490A (zh) 2019-07-30 2021-06-01 德商拜耳動物保健有限公司 新穎異喹啉衍生物
CN110547299A (zh) * 2019-09-02 2019-12-10 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有Acynonapyr的杀螨组合物、制剂剂型及应用
CN110637824A (zh) * 2019-10-09 2020-01-03 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有Acynonapyr的杀螨组合物、制剂剂型及其应用
KR20220119651A (ko) 2019-12-20 2022-08-30 바이엘 악티엔게젤샤프트 치환된 티오펜 카르복스아미드, 티오펜 카르복실산 및 그의 유도체
CA3165263A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Bayer Aktiengesellschaft Thienyloxazolones and analogues
CN111184007A (zh) * 2020-01-11 2020-05-22 青岛海利尔生物科技有限公司 一种含有Acynonapyr的杀螨组合物
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
BR112022020315A2 (pt) 2020-04-09 2022-12-13 Bayer Animal Health Gmbh Novos compostos anti-helmínticos
WO2021209366A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
BR112022020774A2 (pt) 2020-04-16 2022-11-29 Bayer Ag Combinações de compostos ativos e composições fungicidas compreendendo as mesmas
UY39169A (es) 2020-04-16 2021-11-30 Bayer Ag Combinaciones de compuestos activos, composiciones fungicidas que los comprenden, uso de las mismas y métodos para controlar microorganismos
WO2021209490A1 (en) 2020-04-16 2021-10-21 Bayer Aktiengesellschaft Cyclaminephenylaminoquinolines as fungicides
AU2021257572A1 (en) 2020-04-16 2022-11-10 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
CN115551352A (zh) 2020-04-16 2022-12-30 拜耳公司 活性化合物组合以及包含它们的杀真菌剂组合物
US20230348392A1 (en) 2020-05-06 2023-11-02 Bayer Aktiengesellschaft Pyridine (thio)amides as fungicidal compounds
US20230180756A1 (en) 2020-05-12 2023-06-15 Bayer Aktiengesellschaft Triazine and pyrimidine (thio)amides as fungicidal compounds
EP4153566A1 (en) 2020-05-19 2023-03-29 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Azabicyclic(thio)amides as fungicidal compounds
US20230278994A1 (en) 2020-06-04 2023-09-07 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl pyrimidines and triazines as novel fungicides
CN116057056A (zh) 2020-06-10 2023-05-02 拜耳公司 作为杀真菌剂的氮杂双环取代的杂环化合物
JP2023532224A (ja) 2020-06-18 2023-07-27 バイエル、アクチエンゲゼルシャフト 新規殺菌剤としてのオキサジアジニルピリダジン
BR112022025692A2 (pt) 2020-06-19 2023-02-28 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazóis e seus derivados como fungicidas
UY39275A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas como fungicidas, procesos e intermediarios para su preparación, métodos de uso y usos de los mismos
UY39276A (es) 2020-06-19 2022-01-31 Bayer Ag Uso de compuestos de 1,3,4–oxadiazol–2–ilpirimidina para controlar microorganismos fitopatógenos, métodos de uso y composiciones.
BR112022025710A2 (pt) 2020-06-19 2023-03-07 Bayer Ag 1,3,4-oxadiazol pirimidinas e 1,3,4-oxadiazol piridinas como fungicidas
WO2022058327A1 (en) 2020-09-15 2022-03-24 Bayer Aktiengesellschaft Substituted ureas and derivatives as new antifungal agents
EP3915371A1 (en) 2020-11-04 2021-12-01 Bayer AG Active compound combinations and fungicide compositions comprising those
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2022129196A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft Heterobicycle substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129190A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft (hetero)aryl substituted 1,2,4-oxadiazoles as fungicides
WO2022129188A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Bayer Aktiengesellschaft 1,2,4-oxadiazol-3-yl pyrimidines as fungicides
AU2022216425A1 (en) 2021-02-02 2023-08-17 Basf Se Synergistic action of dcd and alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
EP4341248A1 (en) 2021-05-21 2024-03-27 Basf Se Use of an n-functionalized alkoxy pyrazole compound as nitrification inhibitor
CN117355504A (zh) 2021-05-21 2024-01-05 巴斯夫欧洲公司 乙炔基吡啶化合物作为硝化抑制剂的用途
BR112023027004A2 (pt) 2021-06-21 2024-03-12 Basf Se Estrutura de metal-orgânica, uso da estrutura de metal-orgânica, composição para uso na redução da nitrificação, mistura agroquímica e métodos de redução da nitrificação, de tratamento de fertilizante ou composição de fertilizante e de preparação de uma estrutura de metal-orgânica
EP4148052A1 (en) 2021-09-09 2023-03-15 Bayer Animal Health GmbH New quinoline derivatives
CN117998986A (zh) 2021-09-23 2024-05-07 先正达农作物保护股份公司 昆虫、蜱螨目和线虫类有害生物控制
WO2023205602A1 (en) 2022-04-18 2023-10-26 Basf Corporation High-load agricultural formulations and methods of making same
WO2023203038A1 (en) 2022-04-19 2023-10-26 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
WO2024028243A1 (en) 2022-08-02 2024-02-08 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008126795A1 (ja) 2007-04-06 2008-10-23 Nippon Soda Co., Ltd. 有害生物防除剤組成物及び有害生物防除方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2970144A (en) * 1957-12-11 1961-01-31 Smith Kline French Lab Esters of 9-alkyl-3-oxa and 3-thia-9-azabicyclo [3. 3. 1]-nonan-7-ol
DE3670085D1 (de) 1985-04-29 1990-05-10 Ciba Geigy Ag 2-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetraalkyl-piperidin-4-yloxy)-dibenzodioxaphosphepine und dibenzodioxaphosphocine.
US4808645A (en) 1985-04-29 1989-02-28 Ciba-Geigy Corporation 6-(1-hydro-2,2,6,6-tetraalkyl-piperidine-4-oxy)dibenzodioxaphosphepin and dioxaphosphocin process stabilizers
US5145893A (en) 1989-03-21 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine derivatives as polymer stabilizers
DE69102816T2 (de) * 1990-05-11 1995-03-16 Sankyo Co Piperdinyloxy- und Chinindidinyloxy- isoxazol- Derivate, ihre Herstellung und ihre therapeutische Verwendung.
KR100193146B1 (ko) 1990-07-20 1999-06-15 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린 안정화된 단량체 조성물
US5187166A (en) * 1990-07-31 1993-02-16 Nisshin Flour Milling Co., Ltd. Azabicyclo derivatives and their use as antiemetics
US5216156A (en) 1992-05-05 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Non-migrating 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1,3,5-triazine derivatives
IL109104A (en) 1993-03-26 1998-08-16 Shell Int Research History of pyridine from wool - 2,6 Preparation and use as herbicides containing them
JP3829879B2 (ja) 1994-05-18 2006-10-04 大正製薬株式会社 キノリンカルボン酸誘導体
AU5020400A (en) 1999-05-20 2000-12-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Heteroaryloxypyrimidine insecticides and acaricides
ATE327673T1 (de) 2001-08-23 2006-06-15 Bayer Cropscience Sa Substituierte propargylamine
US7273878B2 (en) 2001-09-28 2007-09-25 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Difluoroalkene derivative, pest control agent containing the same, and intermediate therefor
EP2650290A1 (en) * 2004-03-31 2013-10-16 Nippon Soda Co., Ltd. Cyclic amine compound and pest control agent
BRPI0614944A2 (pt) 2005-08-19 2011-04-26 Elan Pharm Inc inibidores sulfonamido n-bicìclicos ponte de gama-secretase
TW200745101A (en) 2005-09-30 2007-12-16 Organon Nv 9-Azabicyclo[3.3.1]nonane derivatives
UA86328C2 (uk) * 2005-10-06 2009-04-10 Ниппон Сода Ко., Лтд. Циклічні амінові сполуки, засіб для боротьби зі шкідниками
EA014057B1 (ru) 2005-10-06 2010-08-30 Ниппон Сода Ко., Лтд. Поперечно связанные соединения циклических аминов и средства для борьбы с вредителями
ATE550334T1 (de) * 2006-09-01 2012-04-15 Otsuka Agritechno Co Ltd N-pyridylpiperidinverbindung, verfahren zu ihrer herstellung und schädlingsbekämpfungsmittel
EP2120942A2 (en) 2007-02-16 2009-11-25 Othera Holding, Inc. Drug resistance reversal in neoplastic disease
CA2679066A1 (en) 2007-02-22 2008-08-28 Othera Holding, Inc. Hydroxylamine compounds and methods of their use
US8604195B2 (en) * 2007-08-15 2013-12-10 Merck Sharp & Dohme Corp. Substituted bicyclic piperidinyl- and piperazinyl-sulfonamides useful to inhibit 11β-hydroxysteroid dehydrogenase type-1
EP2184274B1 (en) * 2007-08-30 2012-04-18 Nippon Soda Co., Ltd. Process for production of cis-3-substituted-3- azabicyclo[3.2.1]octan-8-ol derivative
JP2011500727A (ja) * 2007-10-22 2011-01-06 シェーリング コーポレイション Ｇｐｒ１１９の活性のモジュレーターとしての二環式ヘテロ環誘導体およびその使用
AU2008340442B2 (en) * 2007-12-21 2013-09-26 Basf Se Flame retardant compositions comprising sterically hindered amines
JP5188316B2 (ja) 2008-08-06 2013-04-24 株式会社Ｉｈｉ 移動ロボット及び移動ロボットの走行速度制御方法
JP5299759B2 (ja) 2008-11-11 2013-09-25 株式会社リコー 画像形成装置
JP5235742B2 (ja) 2009-03-24 2013-07-10 能美防災株式会社 警報器
TWI471095B (zh) * 2009-12-21 2015-02-01 Nippon Soda Co 環胺化合物及殺蟎劑

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008126795A1 (ja) 2007-04-06 2008-10-23 Nippon Soda Co., Ltd. 有害生物防除剤組成物及び有害生物防除方法

Also Published As

Publication number Publication date
NZ601489A (en) 2014-01-31
HUE026851T2 (en) 2016-08-29
US8980912B2 (en) 2015-03-17
WO2011105506A1 (ja) 2011-09-01
MX2012009681A (es) 2012-09-12
US20120309964A1 (en) 2012-12-06
ME02298B (me) 2016-02-20
EP2540719A1 (en) 2013-01-02
BR112012020986B1 (pt) 2018-03-27
AP3214A (en) 2015-04-30
TWI468408B (zh) 2015-01-11
EP2540719B1 (en) 2015-10-07
ES2555163T3 (es) 2015-12-29
HRP20151353T1 (hr) 2016-01-01
RS54353B1 (en) 2016-04-28
MA34016B1 (fr) 2013-02-01
TW201139439A (en) 2011-11-16
AR081721A1 (es) 2012-10-17
AP2012006424A0 (en) 2012-08-31
DK2540719T3 (en) 2015-12-14
EA201201033A1 (ru) 2013-01-30
ZA201205767B (en) 2014-06-25
EA022807B1 (ru) 2016-03-31
AU2011221128A1 (en) 2012-08-23
CY1117062T1 (el) 2017-04-05
CN102770430A (zh) 2012-11-07
JP5486674B2 (ja) 2014-05-07
MY188913A (en) 2022-01-13
BR112012020986A2 (pt) 2016-06-21
JPWO2011105506A1 (ja) 2013-06-20
PT2540719E (pt) 2015-11-30
TN2012000420A1 (en) 2014-01-30
IL221208A0 (en) 2012-10-31
SG182761A1 (en) 2012-08-30
EP2540719A4 (en) 2014-10-08
CN102770430B (zh) 2015-05-06
KR20120112809A (ko) 2012-10-11
SI2540719T1 (sl) 2015-12-31
PL2540719T3 (pl) 2016-02-29
CA2789645A1 (en) 2011-09-01
AU2011221128B2 (en) 2013-09-19
CA2789645C (en) 2014-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101431357B1 (ko) 고리형 아민 화합물 및 살진드기제
KR101394725B1 (ko) 고리형 아민 화합물 및 살진드기제
DK2522658T3 (en) NITROGEN-CONTAINING HETEROCYCLIC COMPOUNDS AND AGRICULTURAL / Horticulture Bactericidal Agents
KR101568919B1 (ko) 함질소 헤테로 고리 화합물 및 농원예용 살균제
JP2012180339A (ja) イソオキサゾリン化合物および有害生物防除剤
JP5729889B2 (ja) 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤
WO2010137302A1 (ja) 含窒素ヘテロアリール誘導体および農園芸用殺菌剤
KR20140128995A (ko) 아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 유해 생물 방제제
JP5254436B2 (ja) 含窒素複素環化合物及び農園芸用殺菌剤
JP5753583B2 (ja) 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤
JP6277501B2 (ja) ピリジン化合物および農園芸用殺菌剤
KR20140145145A (ko) 아릴옥시우레아 화합물 및 유해 생물 방제제
JP2014221747A (ja) 含窒素ヘテロ環化合物および農園芸用殺菌剤
JP6126699B2 (ja) 共結晶およびその製造方法
JP5767099B2 (ja) 環状アミン化合物および有害生物防除剤
JP2010138082A (ja) 環状アミン化合物またはその塩、並びに有害生物防除剤
JP2012092091A (ja) アセタール化合物誘導体および有害生物防除剤
UA86328C2 (uk) Циклічні амінові сполуки, засіб для боротьби зі шкідниками
WO2015147022A1 (ja) イソオキサゾリン－５－カルボキサミド化合物および有害生物防除剤
JPWO2003095450A1 (ja) イソオキサゾール化合物および殺虫・殺ダニ剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170804

Year of fee payment: 4