KR20140128995A - 아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 유해 생물 방제제 - Google Patents

아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 유해 생물 방제제 Download PDF

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히로노리 후루카와
다이스케 하나이
데츠오 다마이
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닛뽕소다 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 식 (Ⅳ)
Figure pct00038

(식 (Ⅳ) 중, R1a 는 알킬기 등이고, R2 ∼ R5 는 각각 독립적으로 알킬기 등이고, X 는 할로겐 원자 등이고, n 은 0 ∼ 5 중 어느 정수이고, Z 는 산소 원자 또는 황 원자이다) 등으로 나타내는 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염, 및 그것을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제를 제공한다.

Description

아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 유해 생물 방제제 {ARYLOXYACETAMIDE COMPOUND AND PESTICIDE}
본 발명은 신규의 유해 생물 방제제에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 우수한 살진드기 활성 및/또는 살충 활성을 갖고, 안전성이 우수하고, 또한 공업적으로 유리하게 합성할 수 있는 아릴옥시아세트산아미드 화합물 그리고 이것을 유효 성분으로서 함유하는 살진드기제 및/또는 살충제에 관한 것이다.
본원은 2012년 2월 14일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2012-29731호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
본 발명의 화합물에 구조상 관련된 화합물로서, 특허문헌 1 ∼ 3 에는, 식 (A) ∼ 식 (C) 로 나타내는 화합물이 개시되어 있다.
[화학식 1]
Figure pct00001
식 (A) 중, X2 는 수소 원자, 할로겐 원자, C1 ∼ 8 알킬기 등을 나타낸다.
Y2 는 수소 원자, 할로겐 원자, C1 ∼ 8 알킬기 등을 나타낸다.
R6 은 페닐기, 시아노기, C1 ∼ 4 알킬기 등을 나타낸다.
R7 은 수소 원자, C1 ∼ 4 알킬기 등을 나타낸다.
R8 및 R9 는 독립적으로 수소 원자, C1 ∼ 3 알킬기 등을 나타낸다.
R10 은 할로겐 원자, C1 ∼ 4 알킬기를 나타낸다.
[화학식 2]
Figure pct00002
식 (B) 중, X3 은 염소 원자, 브롬 원자, 또는 메틸기를 나타낸다.
Y3 은 염소 원자, 브롬 원자, 또는 메틸기를 나타낸다.
R11 은 에틸기, n-프로필기를 나타낸다.
R12 는 에틸기를 나타낸다.
[화학식 3]
Figure pct00003
식 (C) 중, X4 및 Y4 중 일방은 질소 원자 또는 질소 산화물을 나타내고, 다른 일방은 CR (R 은 수소 원자, 할로겐 원자 등을 나타낸다) 을 나타내거나, 혹은 X4 및 Y4 의 양방이 질소 원자를 나타낸다.
Z1 은 수소 원자, 할로겐 원자 등을 나타낸다.
R13 은 알킬기, 알케닐기 등을 나타낸다.
R14 는 벤질 부분의 페닐 고리가 임의적으로 C1 ∼ 4 알콕시기로 치환되어 있는 벤질옥시메틸기 등을 나타낸다.
R15 및 R16 은 양방 모두 수소 원자가 아니고, 양방이 수소 원자 이외인 경우 그들이 조합한 탄소 원자 합계가 4 를 초과하지 않는 것을 조건으로 하여, 독립적으로 수소 원자, C1 ∼ 3 알킬기 등을 나타낸다.
R17 은 C1 ∼ 4 알킬기, C3 ∼ 6 시클로알킬기 등을 나타낸다.
일본 공개특허공보 2005-517642호 일본 공개특허공보 2006-507338호 일본 공개특허공보 2006-507339호
본 발명은 신규의 유해 생물 방제제, 그 중에서도 우수한 살진드기 활성 및/또는 살충 활성을 갖고, 안전성이 우수하고, 또한 공업적으로 유리하게 합성할 수 있는 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염 그리고 이것을 유효 성분으로서 함유하는 살진드기제 및/또는 살충제를 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 특정 구조를 갖는 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염은 우수한 살진드기 활성 및/또는 살충 활성을 갖고, 또한 양호한 특성과 높은 안전성을 나타내는 살진드기제 및/또는 살충제의 유효 성분이 될 수 있음을 알아냈다.
본 발명은 이들 지견에 기초하여 완성하기에 이른 것이다.
즉, 본 발명은 이하의 것을 포함한다.
[1] 식 (Ⅰ) 로 나타내는 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염.
[화학식 4]
Figure pct00004
[식 (Ⅰ) 중,
Cy 는 C6 ∼ 10 아릴기, 또는 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 헤테로아릴기를 나타낸다.
X 는 Cy 상의 치환기로서, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 수산기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 아미노기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬아미노기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬티오기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬술포닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시술포닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 하이드록시이미노 C1 ∼ 6 알킬기, 니트로기, 시아노기, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
n 은 Cy 상의 X 의 개수를 나타내고, 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. n 이 2 이상일 때 X 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, n 이 2 이상일 때 X 는 서로 연결되어 X 가 결합하는 Cy 상의 탄소 원자 또는 질소 원자와 함께 고리를 형성해도 된다.
R1a 는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬티오기를 나타낸다.
R1b 는 수소 원자, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기를 나타낸다. 여기서, R1a 와 R1b 는 서로 연결되어 R1a 및 R1b 가 결합하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성해도 된다. 또는, R1a 와 R1b 는 하나가 되어, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 엑소메틸렌기를 형성해도 된다.
Z 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.
Q 는 식 (Ⅱ) 또는 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 기를 나타낸다.
[화학식 5]
Figure pct00005
(식 (Ⅱ) 중,
* 는 결합 위치를 나타낸다.
R2 는 수소 원자, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기를 나타낸다.
R3 및 R4 는 각각 독립적으로 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기, 또는 시아노기를 나타낸다. 여기서, R3 과 R4 는 서로 연결되어 R3 및 R4 가 결합하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성해도 된다.
R5 는 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기를 나타낸다)
[화학식 6]
Figure pct00006
(식 (Ⅲ) 중,
* 는 결합 위치를 나타낸다.
R6 및 R7 은 각각 독립적으로 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 또는 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기를 나타낸다. 여기서, R6 과 R7 은 서로 연결되어 R6 및 R7 이 결합하는 황 원자와 함께 고리를 형성해도 된다)]
[2] Cy 가 페닐기, R1b 가 수소 원자, 또한 Q 가 식 (Ⅱ) 로 나타내는 기인 [1] 에 기재된 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염.
[3] 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.
[4] 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 살진드기제 또는 살충제.
[5] 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 외부 기생충 방제제.
본 발명의 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염은 농작물이나 위생 면에서 문제가 되는 유해 생물을 방제할 수 있다. 특히, 진드기류를 효과적으로 방제할 수 있다.
[아릴옥시아세트산아미드 화합물]
본 발명의 아릴옥시아세트산아미드 화합물은 식 (Ⅰ) 로 나타내는 화합물이다.
[화학식 7]
Figure pct00007
[치환기]
본 발명에 있어서,「무치환의」의 용어는 모핵이 되는 기뿐임을 의미한다. 또한, 본 명세서에 있어서,「치환기를 갖는」이라는 기재가 없고 모핵이 되는 기의 명칭만으로 기재하고 있을 때에는, 특별한 언급이 없는 한「무치환의」의 의미이다.
한편,「치환기를 갖는」의 용어는 모핵이 되는 기의 어느 수소 원자가 모핵과 동일하거나 또는 상이한 구조의 기로 치환되어 있는 것을 의미한다. 따라서,「치환기」는 모핵이 되는 기에 결합한 다른 기이다. 치환기는 1 개이어도 되고 2 개 이상이어도 된다. 2 개 이상의 치환기는 동일해도 되고 상이한 것이어도 된다.
「C1 ∼ 6」등의 용어는 모핵이 되는 기의 탄소 원자수가 1 ∼ 6 개 등임을 나타내고 있다. 이 탄소 원자수에는, 치환기 중에 있는 탄소 원자의 수를 포함하지 않는다. 예를 들어, 치환기로서 에톡시기를 갖는 부틸기는 C2 알콕시 C4 알킬기로 분류한다.
「치환기」는 화학적으로 허용되며, 본 발명의 효과를 갖는 한에 있어서 특별히 제한되지 않는다.
「치환기」가 될 수 있는 기로는, 구체적으로는 이하의 기를 예시할 수 있다.
불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ;
메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 ;
시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 C3 ∼ 8 시클로알킬기 ;
비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등의 C2 ∼ 6 알케닐기 ;
2-시클로프로페닐기, 2-시클로펜테닐기, 3-시클로헥세닐기, 4-시클로옥테닐기 등의 C3 ∼ 8 시클로알케닐기 ;
에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기 등의 C2 ∼ 6 알키닐기 ;
메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ;
비닐옥시기, 알릴옥시기, 프로페닐옥시기, 부테닐옥시기 등의 C2 ∼ 6 알케닐옥시기 ;
에티닐옥시기, 프로파르길옥시기 등의 C2 ∼ 6 알키닐옥시기 ;
페닐기, 나프틸기 등의 C6 ∼ 10 아릴기 ;
페녹시기, 1-나프톡시기 등의 C6 ∼ 10 아릴옥시기 ;
벤질기, 페네틸기 등의 C7 ∼ 11 아르알킬기 ;
벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 C7 ∼ 11 아르알킬옥시기 ;
포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 벤조일기, 시클로헥실카르보닐기 등의 C1 ∼ 7 아실기 ;
포르밀옥시기, 아세틸옥시기, 프로피오닐옥시기, 벤조일옥시기, 시클로헥실카르보닐옥시기 등의 C1 ∼ 7 아실옥시기 ;
메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, i-프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, t-부톡시카르보닐기 등의 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기 ;
카르복실기 ;
수산기 ;
클로로메틸기, 클로로에틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기, 퍼플루오로-n-펜틸기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬기 ;
2-클로로-1-프로페닐기, 2-플루오로-1-부테닐기 등의 C2 ∼ 6 할로알케닐기 ;
4,4-디클로로-1-부티닐기, 4-플루오로-1-펜티닐기, 5-브로모-2-펜티닐기 등의 C2 ∼ 6 할로알키닐기 ;
2-클로로-n-프로폭시기, 2,3-디클로로부톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ;
2-클로로프로페닐옥시기, 3-브로모부테닐옥시기 등의 C2 ∼ 6 할로알케닐옥시기 ;
4-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 2,4-디클로로페닐기 등의 C6 ∼ 10 할로아릴기 ;
4-플루오로페닐옥시기, 4-클로로-1-나프톡시기 등의 C6 ∼ 10 할로아릴옥시기 ;
클로로아세틸기, 트리플루오로아세틸기, 트리클로로아세틸기, 4-클로로벤조일기 등의 할로겐 치환 C1 ∼ 7 아실기 ;
시아노기 ; 니트로기 ; 아미노기 ;
메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등의 C1 ∼ 6 알킬아미노기 ;
아닐리노기, 나프틸아미노기 등의 C6 ∼ 10 아릴아미노기 ;
벤질아미노기, 페닐에틸아미노기 등의 C7 ∼ 11 아르알킬아미노기 ;
포르밀아미노기, 아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부티릴아미노기, i-프로필카르보닐아미노기, 벤조일아미노기 등의 C1 ∼ 7 아실아미노기 ;
메톡시카르보닐아미노기, 에톡시카르보닐아미노기, n-프로폭시카르보닐아미노기, i-프로폭시카르보닐아미노기 등의 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐아미노기 ;
아미노카르보닐기, 디메틸아미노카르보닐기, 페닐아미노카르보닐기, N-페닐-N-메틸아미노카르보닐기 등의 무치환 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기 ;
이미노메틸기, (1-이미노)에틸기, (1-이미노)-n-프로필기 등의 이미노 C1 ∼ 6 알킬기 ;
하이드록시이미노메틸기, (1-하이드록시이미노)에틸기, (1-하이드록시이미노)프로필기 등의 하이드록시이미노 C1 ∼ 6 알킬기 ;
메르캅토기 ;
메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등의 C1 ∼ 6 알킬티오기 ;
비닐티오기, 알릴티오기 등의 C2 ∼ 6 알케닐티오기 ;
에티닐티오기, 프로파르길티오기 등의 C2 ∼ 6 알키닐티오기 ;
페닐티오기, 나프틸티오기 등의 C6 ∼ 10 아릴티오기 ;
티아졸릴티오기, 피리딜티오기 등의 헤테로아릴티오기 ;
벤질티오기, 페네틸티오기 등의 C7 ∼ 11 아르알킬티오기 ;
(메틸티오)카르보닐기, (에틸티오)카르보닐기, (n-프로필티오)카르보닐기, (i-프로필티오)카르보닐기, (n-부틸티오)카르보닐기, (i-부틸티오)카르보닐기, (s-부틸티오)카르보닐기, (t-부틸티오)카르보닐기 등의 (C1 ∼ 6 알킬티오)카르보닐기 ;
메틸술피닐기, 에틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술피닐기 ;
알릴술피닐기 등의 C2 ∼ 6 알케닐술피닐기 ;
프로파르길술피닐기 등의 C2 ∼ 6 알키닐술피닐기 ;
페닐술피닐기 등의 C6 ∼ 10 아릴술피닐기 ;
티아졸릴술피닐기, 피리딜술피닐기 등의 헤테로아릴술피닐기 ;
벤질술피닐기, 페네틸술피닐기 등의 C7 ∼ 11 아르알킬술피닐기 ;
메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기 ;
알릴술포닐기 등의 C2 ∼ 6 알케닐술포닐기 ;
프로파르길술포닐기 등의 C2 ∼ 6 알키닐술포닐기 ;
페닐술포닐기 등의 C6 ∼ 10 아릴술포닐기 ;
티아졸릴술포닐기, 피리딜술포닐기 등의 헤테로아릴술포닐기 ;
벤질술포닐기, 페네틸술포닐기 등의 C7 ∼ 11 아르알킬술포닐기 ;
피롤릴기, 푸릴기, 티에닐기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 테트라졸릴기 등의 5 원자 고리의 헤테로아릴기 ;
피리딜기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 등의 6 원자 고리의 헤테로아릴기 ;
인돌릴기, 벤조푸릴기, 벤조티에닐기, 벤조이미다졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴녹살리닐기 등의 축합 고리의 헤테로아릴기 ;
아지리디닐기, 옥실라닐기, 피롤리디닐기, 테트라하이드로푸라닐기, 피페리딜기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기 등의 포화 헤테로 고리기 ;
트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기 등의 트리 C1 ∼ 6 알킬 치환 실릴기 ;
트리페닐실릴기 ;
또, 이들「치환기」는 추가로 다른「치환기」를 갖는 것이어도 된다.
[Cy]
식 (Ⅰ) 중, Cy 는 C6 ∼ 10 아릴기, 또는 헤테로아릴기를 나타낸다.
「C6 ∼ 10 아릴기」는 단고리, 또는 고리끼리가 결합한 다고리 중 어느 것이어도 된다. 다고리 아릴기는, 적어도 하나의 고리가 방향 고리이면, 나머지 고리가 포화 지환, 불포화 지환 또는 방향 고리 중 어느 것이어도 된다. C6 ∼ 10 아릴기로는, 페닐기, 나프틸기, 아줄레닐기, 인데닐기, 인다닐기, 테트랄리닐기 등을 예시할 수 있다.
「헤테로아릴기」는 고리를 구성하는 원자로서 탄소 원자 이외에 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 아릴기이다. 헤테로아릴기는 단고리, 또는 고리끼리가 축합된 다고리 중 어느 것이어도 된다.
헤테로아릴기로는, 상기「치환기」에서 예시한 5 원자 고리의 헤테로아릴기, 6 원자 고리의 헤테로아릴기, 축합 고리의 헤테로아릴기 등을 들 수 있다.
이들 중, Cy 는 페닐기, 나프틸기, 피리딜기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 인돌릴기, 벤조푸릴기, 벤조티에닐기, 벤조이미다졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴녹살리닐기인 것이 바람직하고, 페닐기인 것이 보다 바람직하다.
[X]
식 (Ⅰ) 중, X 는 Cy 상의 치환기이다. X 는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 수산기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 아미노기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬아미노기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬티오기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬술포닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시술포닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 하이드록시이미노 C1 ∼ 6 알킬기, 니트로기, 시아노기, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
n 은 Cy 상의 X 의 개수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. n 이 2 이상일 때 X 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, n 이 2 이상일 때 X 는 서로 연결되어 X 가 결합하는 탄소 원자 또는 질소 원자와 함께 고리를 형성해도 된다.
X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」는 직사슬이어도 되고 분기 사슬이어도 된다. 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, i-프로필기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, i-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, 2,2-디메틸프로필기, i-헥실기 등을 예시할 수 있다.
「치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기」로는,
시클로프로필메틸기, 2-시클로프로필에틸기, 시클로펜틸메틸기, 2-시클로헥실에틸기, 2-시클로옥틸에틸기 등의 C3 ∼ 8 시클로알킬 C1 ∼ 6 알킬기 ;
플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 디플루오로메틸기, 디클로로메틸기, 디브로모메틸기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 트리브로모메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 4-플루오로부틸기, 4-클로로부틸기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에틸기, 퍼플루오로헥실기, 퍼클로로헥실기, 2,4,6-트리클로로헥실기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬기 ;
하이드록시메틸기, 2-하이드록시에틸기 등의 하이드록시 C1 ∼ 6 알킬기 ;
메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, 메톡시-n-프로필기, n-프로폭시메틸기, i-프로폭시에틸기, s-부톡시메틸기, t-부톡시에틸기 등의 C1 ∼ 6 알콕시 C1 ∼ 6 알킬기 ;
비닐옥시메틸기, 알릴옥시메틸기, 프로페닐옥시메틸기, 부테닐옥시메틸기 등의 C2 ∼ 6 알케닐옥시 C1 ∼ 6 알킬기 ;
피리딘-2-일옥시메틸기 등의 헤테로아릴옥시 C1 ∼ 6 알킬기 ;
포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기 등의 C1 ∼ 7 아실기 ;
포르밀옥시메틸기, 아세톡시메틸기, 2-아세톡시에틸기, 프로피오닐옥시메틸기, 프로피오닐옥시에틸기 등의 C1 ∼ 7 아실옥시 C1 ∼ 6 알킬기 ;
카르복실메틸기, 카르복실에틸기 등의 카르복실기 C1 ∼ 6 알킬기 ;
메톡시카르보닐메틸기, 에톡시카르보닐메틸기, n-프로폭시카르보닐메틸기, i-프로폭시카르보닐메틸기 등의 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐 C1 ∼ 6 알킬기 ;
포름아미드메틸기, 아세트아미드메틸기, 2-아세트아미드에틸기, 프로피오닐아미노메틸기, 프로피오닐아미노에틸기 등의 C1 ∼ 7 아실아미노 C1 ∼ 6 알킬기 ;
메틸아미노카르보닐메틸기, 에틸아미노카르보닐메틸기, i-프로필아미노카르보닐메틸기, t-부틸아미노카르보닐메틸기, s-부틸아미노카르보닐메틸기, n-펜틸아미노카르보닐메틸기 등의 C1 ∼ 6 알킬아미노카르보닐 C1 ∼ 6 알킬기 ;
메톡시카르보닐아미노메틸기, 에톡시카르보닐아미노메틸기, i-프로폭시카르보닐아미노메틸기, t-부톡시카르보닐아미노메틸기, s-부틸옥시카르보닐아미노메틸기, n-펜틸옥시카르보닐아미노메틸기 등의 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐아미노 C1 ∼ 6 알킬기 ;
벤질기, 페네틸기 등의 C7 ∼ 11 아르알킬기 ;
벤조일아미노메틸기 등의 C6 ∼ 10 아릴카르보닐아미노 C1 ∼ 6 알킬기
등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C3 ∼ 8 시클로알킬기」로는, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C2 ∼ 6 알케닐기」로는, 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등을 예시할 수 있다.
「치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기」로는, 2-클로로-1-프로페닐기, 2-플루오로-1-부테닐기 등의 C2 ∼ 6 할로알케닐기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C2 ∼ 6 알키닐기」로는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기 등을 예시할 수 있다.
「치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기」로는, 4,4-디클로로-1-부티닐기, 4-플루오로-1-펜티닐기, 5-브로모-2-펜티닐기 등의 C2 ∼ 6 할로알키닐기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알콕시기」로는, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기, n-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, i-프로폭시기, i-부톡시기, s-부톡시기, t-부톡시기, i-헥실옥시기 등을 예시할 수 있다.
「치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기」로는, 클로로메톡시기, 디클로로메톡시기, 디플루오로메톡시기, 트리클로로메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 1-플루오로에톡시기, 1,1-디플루오로에톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 펜타플루오로에톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬아미노기」로는, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C1 ∼ 7 아실기」로는, 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 벤조일기 등을 예시할 수 있다.
「치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기」로는, 클로로아세틸기, 트리플루오로아세틸기, 트리클로로아세틸기, 4-클로로벤조일기 등의 할로겐 치환 C1 ∼ 7 아실기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기」로는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, i-프로폭시카르보닐기 등을 예시할 수 있다.
「치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기」로는,
시클로프로필메톡시카르보닐기, 시클로부틸메톡시카르보닐기, 시클로펜틸메톡시카르보닐기, 시클로헥실메톡시카르보닐기, 2-메틸시클로프로필메톡시카르보닐기, 2,3-디메틸시클로프로필메톡시카르보닐기, 2-클로로시클로프로필메톡시카르보닐기, 2-시클로프로필에톡시카르보닐기 등의 C3 ∼ 8 시클로알킬 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기 ;
플루오로메톡시카르보닐기, 클로로메톡시카르보닐기, 브로모메톡시카르보닐기, 디플루오로메톡시카르보닐기, 디클로로메톡시카르보닐기, 디브로모메톡시카르보닐기, 트리플루오로메톡시카르보닐기, 트리클로로메톡시카르보닐기, 트리브로모메톡시카르보닐기, 2,2,2-트리플루오로에톡시카르보닐기, 2,2,2-트리클로로에톡시카르보닐기, 펜타플루오로에톡시카르보닐기, 4-플루오로부톡시카르보닐기, 3,3,3-트리플루오로프로폭시카르보닐기, 2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에톡시카르보닐기, 퍼플루오로헥실옥시카르보닐기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시카르보닐기
등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬티오기」는 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, n-부틸티오기, n-펜틸티오기, n-헥실티오기, i-프로필티오기 등을 예시할 수 있다.
「치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬티오기」로는, 트리플루오로메틸티오기, 2,2,2-트리플루오로에틸티오기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬티오기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬술포닐기」로는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등을 예시할 수 있다.
「치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬술포닐기」로는, 트리플루오로메틸술포닐기, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬술포닐기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알콕시술포닐기」로는, 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기, t-부톡시술포닐기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「C6 ∼ 10 아릴기」및「헤테로아릴기」로는, 상기 Cy 에 있어서 예시한 그들과 동일한 것을 들 수 있다.
X 에 있어서의「C6 ∼ 10 아릴기」및「헤테로아릴기」상의 치환기로는,
불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ;
메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 ;
클로로메틸기, 클로로에틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기, 퍼플루오로-n-펜틸기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬기 ;
시아노기
등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「하이드록시이미노 C1 ∼ 6 알킬기」로는, 하이드록시이미노메틸기, (1-하이드록시이미노)에틸기, (1-하이드록시이미노)프로필기 등을 예시할 수 있다.
「치환기를 갖는 하이드록시이미노 C1 ∼ 6 알킬기」로는, 메톡시이미노메틸기, (1-메톡시이미노)에틸기, (1-메톡시이미노)프로필기, 에톡시이미노메틸기, (1-에톡시이미노)에틸기, (1-에톡시이미노)프로필기 등의 C1 ∼ 6 알콕시이미노 C1 ∼ 6 알킬기 ; (1-시클로프로필메톡시이미노)에틸기 등의 C3 ∼ 8 시클로알킬 C1 ∼ 6 알콕시이미노 C1 ∼ 6 알킬기 ; 벤질옥시이미노메틸기, (1-벤질옥시이미노)에틸기 등의 C7 ∼ 11 아르알킬옥시이미노 C1 ∼ 6 알킬기 등을 예시할 수 있다.
X 에 있어서의「할로겐 원자」로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등을 예시할 수 있다.
X 가 서로 연결되어 그들이 결합하는 탄소 원자 또는 질소 원자와 함께 형성하는 고리로는, 시클로펜텐 고리, 시클로헥센 고리, 3,4-디하이드로-2H-피란 고리, 3,4-디하이드로-2H-티오피란 고리, 3,4-디하이드로-2H-티오피란 1,1-디옥사이드 고리 등을 예시할 수 있다.
[R1a]
식 (Ⅰ) 중, R1a 는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬티오기를 나타낸다.
R1a 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」,「C2 ∼ 6 알케닐기」,「C2 ∼ 6 알키닐기」,「C1 ∼ 6 알콕시기」및「C1 ∼ 6 알킬티오기」로는, 상기 X 에 있어서 예시한 그들과 동일한 것을 들 수 있다.
R1a 로는, C1 ∼ 6 알킬기가 바람직하다.
[R1b]
식 (Ⅰ) 중, R1b 는 수소 원자, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기를 나타낸다. 여기서, R1a 와 R1b 는 서로 연결되어 그들이 결합하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성해도 된다.
R1b 에 있어서의「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기」,「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기」및「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기」로는, 상기 X 에 있어서 예시한 그들과 동일한 것을 들 수 있다.
R1a 와 R1b 가 서로 연결되어 그들이 결합하는 탄소 원자와 함께 형성하는「고리」로는, 시클로프로판 고리, 시클로부탄 고리, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리, 시클로헵탄 고리 등을 예시할 수 있다.
R1a 와 R1b 가 하나가 되어, 그들이 결합하는 탄소 원자와 함께 형성하는「치환기를 갖는 엑소메틸렌기」로는, 에틸리덴기, 이소프로필리덴기 등의 C1 ∼ 6 알킬 치환 엑소메틸렌기를 예시할 수 있다.
[Q]
식 (Ⅰ) 중, Q 는 식 (Ⅱ), 또는 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 기를 나타낸다.
[화학식 8]
Figure pct00008
식 (Ⅱ) 중, * 는 결합 위치를 나타낸다.
[R2]
식 (Ⅱ) 중, R2 는 수소 원자, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기를 나타낸다.
R2 에 있어서의「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기」,「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기」,「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기」,「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기」및「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기」로는, 상기 X 에 있어서 예시한 그들과 동일한 것을 들 수 있다.
[R3, R4]
식 (Ⅱ) 중, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기, 또는 시아노기를 나타낸다. 여기서, R3 과 R4 는 서로 연결되어 그들이 결합하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성해도 된다.
R3 및 R4 에 있어서의「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기」,「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기」및「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기」로는, 상기 X 에 있어서 예시한 그들과 동일한 것을 들 수 있다.
R3 및 R4 에 있어서의「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기」및「무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기」로는, 상기 Cy 에 있어서 예시한 그들과 동일한 것을 들 수 있다.
R3 및 R4 로는, C1 ∼ 6 알킬기가 바람직하다.
R3 과 R4 가 서로 연결되어 그들이 결합하는 탄소 원자와 함께 형성하는「고리」로는, 시클로프로판 고리, 시클로부탄 고리, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리, 옥시란 고리 등을 예시할 수 있다.
[R5]
R5 는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기를 나타낸다.
R5 에 있어서의「헤테로아릴기」로는, 피롤릴기, 푸릴기, 티에닐기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 테트라졸릴기 등의 5 원자 고리의 헤테로아릴기 ;
피리딜기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 등의 6 원자 고리의 헤테로아릴기 ;
인돌릴기, 벤조푸릴기, 벤조티에닐기, 벤조이미다졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴녹살리닐기 등의 축합 고리의 헤테로아릴기 ;
피롤리닐기, 이미다졸리닐기, 피라졸리닐기, 옥사졸리닐기, 티아졸리닐기 등의 부분 불포화 5 원자 헤테로 고리 등을 예시할 수 있다.
R5 에 있어서의「헤테로아릴기」로는, 피리딜기가 바람직하다.
R5 에 있어서의,「치환기를 갖는 헤테로아릴기」상의 치환기로는, 이하의 치환기를 예시할 수 있다.
불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ;
메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 ;
시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 C3 ∼ 8 시클로알킬기 ;
비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등의 C2 ∼ 6 알케닐기 ;
에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기 등의 C2 ∼ 6 알키닐기 ;
메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ;
페닐기, 나프틸기 등의 C6 ∼ 10 아릴기 ;
클로로메틸기, 클로로에틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기, 퍼플루오로-n-펜틸기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬기 ;
4-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 2,4-디클로로페닐기 등의 C6 ∼ 10 할로아릴기 ;
시아노기 ; 니트로기 ;
피롤릴기, 푸릴기, 티에닐기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 테트라졸릴기 등의 5 원자 고리의 헤테로아릴기 ;
피리딜기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 등의 6 원자 고리의 헤테로아릴기 ;
[화학식 9]
Figure pct00009
식 (Ⅲ) 중, * 는 결합 위치를 나타낸다.
[R6, R7]
식 (Ⅲ) 중, R6 및 R7 은 각각 독립적으로 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기를 나타낸다. 여기서, R6 과 R7 은 서로 연결되어 그들이 결합하는 황 원자와 함께 고리를 형성해도 된다.
R6 및 R7 에 있어서의「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기」,「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬기」,「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기」및「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기」로는, 상기 X 에 있어서 예시한 그들과 동일한 것을 들 수 있다.
R6 및 R7 에 있어서의「무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기」및「무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기」로는, 상기 Cy 에 있어서 예시한 그들과 동일한 것을 들 수 있다.
R6 및 R7 에 있어서의「치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기」및「치환기를 갖는 헤테로아릴기」상의 치환기로는,
불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자 ;
메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 ;
클로로메틸기, 클로로에틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기, 퍼플루오로-n-펜틸기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬기 ;
시아노기
등을 예시할 수 있다.
R6 과 R7 이 서로 연결되어 그들이 결합하는 황 원자와 함께 형성하는「고리」로는, 테트라하이드로티오펜 고리, 테트라하이드로티오피란 고리, 옥사티안 고리 등을 예시할 수 있다.
[Z]
식 (Ⅰ) 중, Z 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. 바람직하게는, 산소 원자이다.
[식 (Ⅳ) 로 나타내는 아릴옥시아세트산아미드 화합물]
본 발명에 관련된 아릴옥시아세트산아미드 화합물 중, 식 (Ⅰ) 중의 Cy 가 페닐기이고 R1b 가 수소 원자이고 또한 Q 가 식 (Ⅱ) 로 나타내는 기인 화합물, 즉, 식 (Ⅳ) 로 나타내는 아릴옥시아세트산아미드 화합물이 바람직하다.
[화학식 10]
Figure pct00010
식 (Ⅳ) 중, R1a, R2 ∼ R5, X, n, 및 Z 는 식 (Ⅰ) 및 식 (Ⅱ) 에 있어서의 것과 동일한 의미를 나타낸다.
[아릴옥시아세트산아미드 화합물의 염]
본 발명의 아릴옥시아세트산아미드 화합물의 염은 농원예학적으로 허용되는 염이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 염산, 황산 등의 무기산의 염 ; 아세트산, 락트산 등의 유기산의 염 ; 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속의 염 ; 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속의 염 ; 철, 구리 등의 천이 금속의 염 ; 암모니아, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 피리딘, 하이드라진 등의 유기 염기의 염 등을 들 수 있다. 아릴옥시아세트산아미드 화합물의 염은 공지된 수법에 의해 얻을 수 있다.
[제조 방법]
다음으로, 본 발명의 아릴옥시아세트산아미드 화합물의 제조 방법에 대해 설명한다.
1) 제조 방법 중 하나로는, 이하의 반응 스킴을 예시할 수 있다.
[화학식 11]
Figure pct00011
a) 식 (1-1) 로 나타내는 할로아릴 화합물 (이하,「화합물 (1-1)」이라고 하는 경우가 있다) 에 염기 존재하에서 식 (2-1) 로 나타내는 에스테르 화합물 (이하,「화합물 (2-1)」이라고 하는 경우가 있다) 을 반응시켜, 식 (3) 으로 나타내는 아릴옥시아세트산에스테르 화합물 (이하,「화합물 (3)」이라고 하는 경우가 있다) 을 얻는다. 이어서, 이것을 가수 분해시켜, 식 (4) 로 나타내는 아릴옥시아세트산 화합물 (이하,「화합물 (4)」라고 하는 경우가 있다) 을 제조한다.
또한, 식 (1-1), 식 (2-1), 식 (3) 및 식 (4) 중, X, n, R1a, R1b 및 Cy 는 상기와 동일한 의미이다. 식 (1-1) 중, Hal 은 할로겐 원자를 나타낸다. 식 (2-1) 중, R1c 는 C1 ∼ 6 알킬기를 나타낸다.
화합물 (2-1) 의 사용량은, 화합물 (1-1) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 2 몰, 바람직하게는 1.0 ∼ 1.2 몰이다.
이 반응은 염기의 부존재하에서 실시할 수도 있지만, 염기의 존재하에 실시하는 것이 바람직하다. 염기로는, 피리딘, 트리에틸아민, 수산화칼륨 등을 들 수 있다. 염기의 사용량은, 화합물 (1-1) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 2 몰이다.
이 반응은 용매 중에서 실시할 수 있다. 용매는 반응에 불활성인 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 테트라하이드로푸란 등의 에테르계 용매 ; 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등의 방향족 탄화수소계 용매 ; n-펜탄, n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소계 용매 ; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소계 용매 ; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드계 용매 ; 아세토니트릴, 벤조니트릴 등의 니트릴계 용매 및 이들의 2 종 이상으로 이루어지는 혼합 용매 등을 들 수 있다. 용매의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 화합물 (1-1) 1 g 에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 100 ㎖ 이다.
반응 온도는 -20 ℃ 에서 사용되는 용매의 비점까지의 온도 범위이다. 반응 시간은 반응 규모에 따라 다르기도 하지만, 통상적으로 수 분간 ∼ 수십 시간이다.
이어지는 가수 분해는 통상적인 방법에 따라 실시할 수 있는데, 염기 존재하에서 실시하는 것이 바람직하다. 사용하는 염기로는, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 금속 수산화물 등을 들 수 있다. 염기의 사용량은, 화합물 (3) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 20 몰이다.
이 반응은 용매 중에서 실시된다. 사용하는 용매는, 물과 혼합할 수 있는 용매로서, 반응에 불활성인 것이면 특별히 제한되지 않는다. 화합물 (2) 의 제조에 사용되는 것으로서 예시한 용매와 동일한 것을 들 수 있다. 용매의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 화합물 (3) 1 g 에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 100 ㎖ 이다.
반응 온도는 실온에서 사용되는 용매의 비점까지의 온도 범위이다. 반응 시간은 반응 규모에 따라 다르기도 하지만, 통상적으로 수 분간 내지 수십 시간이다.
b) 화합물 (4) 에 식 (5) 로 나타내는 화합물 (이하,「화합물 (5)」라고 하는 경우가 있다) 을 반응시켜, 식 (6) 으로 나타내는 아릴옥시아세트산아미드 화합물 (이하,「화합물 (6)」이라고 하는 경우가 있다) 을 제조한다. 여기서, 화합물 (5) 는 식 (5-1) 로 나타내는 아민 화합물 (이하,「화합물 (5-1)」이라고 하는 경우가 있다), 또는 식 (5-2) 로 나타내는 술폭시이민 화합물 (이하,「화합물 (5-2)」라고 하는 경우가 있다) 중 어느 하나이다.
또한, 식 (5) 중, Q 는 상기와 동일한 의미이다. 식 (6) 중, X, n, R1a, R1b 및 Cy 는 상기와 동일한 의미이다. 식 (5-1) 및 식 (5-2) 중, R2 ∼ R8 은 상기와 동일한 의미이다.
화합물 (5) 의 사용량은, 화합물 (4) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 2 몰, 바람직하게는 1.0 ∼ 1.2 몰이다.
이 반응은 용매 중에서 실시된다. 사용하는 용매는 반응에 불활성인 것이면 특별히 제한되지 않는다. 화합물 (2) 의 제조에 사용되는 것으로서 예시한 용매와 동일한 것을 들 수 있다. 용매의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 화합물 (4) 1 g 에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 100 ㎖ 이다.
또한, 화합물 (5-2) 를 반응시키는 경우에는, 염기의 존재하에 실시하는 것이 바람직하다. 염기로는, 피리딘, 트리에틸아민, 수산화칼륨 등을 들 수 있다. 염기의 사용량은, 화합물 (4) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 2 몰이다.
반응 온도는 실온에서 사용되는 용매의 비점까지의 온도 범위이다. 반응 시간은 반응 규모에 따라 다르기도 하지만, 통상적으로 수 분간 ∼ 수십 시간이다.
2) 화합물 (3) 의 제조 방법의 다른 예로는, 이하의 반응 스킴을 나타낼 수 있다.
[화학식 12]
Figure pct00012
a) 식 (1-2) 로 나타내는 하이드록시아릴 화합물 (이하,「화합물 (1-2)」라고 하는 경우가 있다) 에 염기 존재하에서 식 (2-2) 로 나타내는 에스테르 화합물 (이하,「화합물 (2-2)」라고 하는 경우가 있다) 을 반응시켜, 화합물 (3) 을 얻는다.
또한, 식 (1-2), 식 (2-2) 중, X, n, R1a, R1b 및 Cy 는 상기와 동일한 의미이다. 식 (2-2) 중, Hal 은 할로겐 원자를 나타내고, R1c 는 C1 ∼ 6 알킬기를 나타낸다.
화합물 (2-2) 의 사용량은, 화합물 (1-2) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 2 몰, 바람직하게는 1.0 ∼ 1.2 몰이다.
이 반응은 염기의 부존재하에서 실시할 수도 있지만, 염기의 존재하에 실시하는 것이 바람직하다. 염기로는, 피리딘, 트리에틸아민, 수산화칼륨 등을 들 수 있다. 염기의 사용량은, 화합물 (1-2) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 2 몰이다.
이 반응은 용매 중에서 실시할 수 있다. 용매는 반응에 불활성인 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 테트라하이드로푸란 등의 에테르계 용매 ; 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등의 방향족 탄화수소계 용매 ; n-펜탄, n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소계 용매 ; 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소계 용매 ; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드계 용매 ; 아세토니트릴, 벤조니트릴 등의 니트릴계 용매 및 이들의 2 종 이상으로 이루어지는 혼합 용매 등을 들 수 있다. 용매의 사용량은 특별히 한정되지 않지만, 화합물 (1-2) 1 g 에 대하여, 통상적으로 1 ∼ 100 ㎖ 이다.
반응 온도는 -20 ℃ 에서 사용되는 용매의 비점까지의 온도 범위이다. 반응 시간은 반응 규모에 따라 다르기도 하지만, 통상적으로 수 분간 ∼ 수십 시간이다.
상기 어느 반응에 있어서도, 반응 종료 후에는, 통상적인 후처리 조작, 및 원하는 바에 따라 증류, 재결정, 칼럼 크로마토그래피 등의 공지 관용의 정제 수단에 의해 정제하여, 목적물을 단리할 수 있다.
목적물의 구조는 IR 스펙트럼, NMR 스펙트럼, 매스 스펙트럼, 원소 분석 등의 공지된 분석 수단에 의해 동정, 확인할 수 있다.
[유해 생물 방제제]
본 발명의 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염 (이하「본 발명 화합물」이라고 하는 경우가 있다) 은 각종 해충 (진드기류를 포함한다) 의 방제에 유효하다. 특히, 살진드기제로서 유효하다.
[살진드기제]
다음으로, 본 발명 화합물을 유효 성분으로 하는 살진드기제에 대해 설명한다. 본 발명 화합물은, 살성충, 살약충 (殺若蟲), 살유충, 및 살란 (殺卵) 등의 작용을 갖는 점에서, 농작물에 붙은 진드기류 등의 유해 생물의 방제에 사용할 수 있다. 특히 농작물, 과수, 화훼, 수목에 붙은 진드기류에 대한 방제 효과가 우수하다.
방제의 대상이 되는 진드기류 (Acari) 의 예를 이하에 나타낸다.
(1) 무기문목 (Astigmata) 의 진응애류 (Acaridida) :
(a) 진응애과 (Acaridae) 의 진드기, 예를 들어 리조글리푸스속종 (Rhizoglyphus spp.) 의, 뿌리응애 (Rhizoglyphus echinopus), 로빈뿌리응애 (Rhizoglyphus robini) ; 긴털가루진드기속종 (Tyrophagus spp.) 의, 긴털가루진드기 (Tyrophagus putrescentiae), 온실긴털가루진드기 (Tyrophagus neiswanderi), 큰긴털가루진드기 (Tyrophagus perniciosus), 곤봉가루응애 (Tyrophagus similis) ; 기타, 가루진드기 (Acarus siro), 보리가루진드기 (Aleuroglyphus ovatus), 작은긴털가루진드기 (Mycetoglyphus fungivorus) ;
(2) 전기문목 (Prostigmata) 의 털진드기류 (Actinedida)
(a) 잎응애과 (Tetranychidae) 의 진드기, 예를 들어 브리오비아속종 (Bryobia spp.) 의, 클로버응애 (Bryobia praetiosa), 작은클로버응애 (Bryobia rubrioculus) ; 예를 들어 에오테트라니쿠스속종 (Eotetranychus spp.) 의, 살구응애 (Eotetranychus boreus), 제니쿨라투스응애 (Eotetranychus geniculatus), 밤응애 (Eotetranychus pruni), 호두응애 (Eotetranychus uncatus), 잣밤나무응애 (Eotetranychus shii), 뽕나무응애 (Eotetranychus suginamensis), 팽나무응애 (Eotetranychus celtis), 스미드응애 (Eotetranychus smithi), 에오테트라니쿠스·아시아티쿠스 (Eotetranychus asiaticus), 에오테트라니쿠스·칸키투스 (Eotetranychus kankitus) ; 예를 들어 올리고니쿠스속종 (Oligonychus spp.) 의, 망고응애 (Oligonychus mangiferus), 아보가도응애 (Oligonychus perseae), 올리고니쿠스·푸스튤로수스 (Oligonychus pustulosus), 낙엽송잎응애 (Oligonychus karamatus), 삼나무응애 (Oligonychus hondoensis), 철쭉응애 (Oligonychus ilicis), 전나무잎응애 (Oligonychus ununguis), 벼응애 (Oligonychus shinkajii), 사탕수수응애 (Oligonychus orthius) ; 예를 들어 파노니쿠스속종 (Panonychus spp.) 의, 귤응애 (Panonychus citri), 뽕나무잎응애 (Panonychus mori), 사과응애 (Panonychus ulmi) ; 예를 들어 테트라니쿠스속종 (Tetranychus spp.) 의, 벚나무응애 (Tetranychus viennensis), 테트라니쿠스·퀘시보루스 (Tetranychus quercivorus), 테트라니쿠스·루데니 (Tetranychus ludeni), 테트라니쿠스·파셀루스 (Tetranychus phaselus), 붉은점박이응애 (Tetranychus cinnabarinus), 차응애 (Tetranychus kanzawai), 점박이응애 (Tetranychus urticae) ; 예를 들어 아포니쿠스속 (Aponychus spp.) 의, 넓은어깨응애 (Aponychus corpuzae), 벽오동응애 (Aponychus firmianae) ; 예를 들어 사사니쿠스속 (Sasanychus spp.) 의, 사사니쿠스·아키타누스 (Sasanychus akitanus), 사사니쿠스·푸실루스 (Sasanychus pusillus) ; 예를 들어 시조테트라니쿠스속 (Shizotetranychus spp.) 의, 납작대응애 (Shizotetranychus celarius), 시조테트라니쿠스·미스칸티 (Shizotetranychus miscanthi), 시조테트라니쿠스·론구스 (Shizotetranychus longus), 버드나무응애 (Shizotetranychus schizopus), 시조테트라니쿠스·렉키 (Shizotetranychus recki) ; 기타, 제주치레응애 (Tuckerella pavoniformis), 테트라니키나·하르티 (Tetranychina harti), 예조니쿠스·사포렌시스 (Yezonychus sapporensis) ;
(b) 애응애과 (Tenuipalpidae) 의 진드기, 예를 들어 브레비팔푸스속종 (Brevipalpus spp.) 의, 포도애응애 (Brevipalpus lewisi), 선인장애응애 (Brevipalpus russulus), 망초애응애 (Brevipalpus obovatus), 플랫마이트 (Brevipalpus phoenicis) ; 예를 들어 테니팔푸스속종 (Tenuipalpus spp.) 의, 양란애응애 (Tenuipalpus pacificus), 감나무애응애 (Tenuipalpus zhizhilashviliae) ; 기타, 파인애플애응애 (Dolichotetranychus floridanus) ;
(c) 혹응애과 (Eriophyidae) 의 진드기, 예를 들어 아세리아속종 (Aceria spp.) 의, 감녹진드기 (Aceria diospyri), 무화과녹진드기 (Aceria ficus), 밤나무혹응애 (Aceria japonica), 구기자혹응애 (Aceria kuko), 카네이션녹진드기 (Aceria paradianthi), 아세리아·티잉기 (Aceria tiyingi), 튤립녹진드기 (Aceria tulipae), 아세리아·조이시에아 (Aceria zoysiea) ; 예를 들어 에리오피에스속종 (Eriophyes spp.) 의, 작은배녹진드기 (Eriophyes chibaensis), 에리오피에스·에마르기나태 (Eriophyes emarginatae) ; 예를 들어 아쿠로프스속종 (Aculops spp.) 의, 토마토녹진드기 (Aculops lycopersici), 귤녹진드기 (Aculops pelekassi) ; 예를 들어 아쿠루스속종 (Aculus spp.) 의, 복숭아녹진드기 (Aculus fockeui), 사과녹진드기 (Aculus schlechtendali) ; 기타, 포도혹응애 (Colomerus vitis), 포도녹진드기 (Calepitrimerus vitis), 류큐귤녹진드기 (Phyllocotruta citri), 파라카라카루스·포도카프리 (Paracalacarus podocarpi), 차녹진드기 (Calacarus carinatus), 아카필라·테아바그란스 (Acaphylla theavagrans), 국화잎녹진드기 (Paraphytoptus kikus), 배녹진드기 (Epitrimerus pyri) ;
(d) 먼지응애과 (Transonemidae) 의 진드기, 예를 들어 타르소네무스속종 (Tarsonemus spp.) 의, 갈색먼지응애 (Tarsonemus bilobatus), 화백먼지응애 (Tarsonemus waitei) ; 기타, 시클라멘먼지응애 (Phytonemus pallidus), 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus) ;
(e) 어스 마이트과 (Penthaleidae) 의 진드기, 예를 들어 펜탈레우스속종 (Penthaleus spp.) 의, 배추진드기 (Penthaleus erythrocephalus), 보리진드기 (Penthaleus major) ;
본 발명 화합물을 유효 성분으로 하는 살진드기제는 동물에 기생하는 진드기류에 대한 방제 효과도 우수하다 (외부 기생충 방제). 동물에 기생하는 진드기류는 숙주가 되는 동물 (숙주 동물) 의 등, 겨드랑이아래, 하복부, 허벅다리부 등에 기생하여 동물로부터 혈액이나 비듬 등의 영양원을 얻어 생식하는 것, 및 숙주 동물의 등, 둔부 등으로 날아와 동물로부터 혈액이나 비듬 등의 영양원을 얻어 생식하는 것을 포함한다. 대상이 되는 숙주 동물로는, 개, 고양이, 마우스, 래트, 햄스터, 몰모트, 다람쥐, 토끼, 족제비 ; 애완 조류 (예를 들어, 비둘기, 앵무새, 구관조, 문조, 잉꼬, 십자매, 카나리아) ; 소, 말, 돼지, 양, 염소 ; 가금 (예를 들어, 집오리, 닭, 메추리, 거위) ; 꿀벌 (예를 들어, 서양 꿀벌, 일본 꿀벌) 등을 들 수 있다.
방제의 대상이 되는 진드기류 (Acari) 의 예를 이하에 나타낸다.
(1) 중기문목 (Mesostigmata) 의 진드기류 (mite)
(a) 새진드기과 (Dermanyssidae) 의 진드기, 예를 들어 새진드기 (Dermanyssus gallinae) ;
(b) 가위집게진드기과 (Macronyssidae) 의 진드기, 예를 들어 집진드기속종 (Ornithonyssus spp.) 의, 오르니토니서스·실비아럼 (Ornithonyssus sylviarum), 오르니토니서스·부르사 (Ornithonyssus bursa), 집진드기 (Ornithonyssus bacoti) ;
(c) 가시응애과 (Laelapidae) 의 진드기, 예를 들어 가시응애속종 (Laelaps spp.) 의, 쥐좀진드기 (Laelaps echidninus), 비단털쥐좀진드기 (Laelaps jettmari) ; 꿀벌가시응애 (Tropilaelaps clarae)
(d) 꿀벌응애과 (Varroidae) 의 진드기, 예를 들어 꿀벌응애속종 (Varroa spp.) 의, 바로아·데스트룩토르 (Varroa destructor), 바로아·쟈콥소니 (Varroa jacobsoni), 바로아·언더우디 (Varroa underwoodi) ;
(2) 후기문목 (Metastigmata) 의 참진드기류 (tick)
(a) 공주진드기과 (Argasidae) 의 진드기, 예를 들어 아르가스속종 (Argas spp.) 의, 아르가스·퍼시쿠스 (Argas persicus), 아르가스·리플렉서스 (Argas reflexus) ; 예를 들어 공주진드기속종 (Ornithodoros spp.) 의, 오르니토도로스·모우바타 (Ornithodoros moubata) ;
(b) 참진드기과 (Ixodidae) 의 진드기, 예를 들어 가시들피참진드기속종 (Haemaphysalis spp.) 의, 헤마피살리스·콘시나 (Haemaphysalis concinna), 헤마피살리스·푼크타타 (Haemaphysalis punctata), 헤마피살리스·신아바리나 (Haemaphysalis cinnabarina), 헤마피살리스·오토필라 (Haemaphysalis otophila), 헤마피살리스·레아치 (Haemaphysalis leachi), 헤마피살리스·론기코르니스 (Haemaphysalis longicornis), 헤마피살리스·마게시마엔시스 (Haemaphysalis mageshimaensis), 헤마피살리스·예니 (Haemaphysalis yeni), 헤마피살리스·캄파눌라타 (Haemaphysalis campanulata), 헤마피살리스·펜타라기 (Haemaphysalis pentalagi), 헤마피살리스·플라바 (Haemaphysalis flava), 헤마피살리스·메가스피노사 (Haemaphysalis megaspinosa), 헤마피살리스·쟈포니카 (Haemaphysalis japonica), 헤마피살리스·도우글라시 (Haemaphysalis douglasi) ; 예를 들어 뭉뚝참진드기속종 (Amblyomma spp.) 의, 암블리오머·아메리카넘 (Amblyomma americanum), 암블리오머·바리에가툼 (Amblyomma variegatum), 암블리오머·마큘라툼 (Amblyomma maculatum), 암블리오머·헤브라에움 (Amblyomma hebraeum), 암블리오머·카제넨스 (Amblyomma cajennense), 암블리오머·테스투디나리움 (Amblyomma testudinarium) ; 예를 들어 참진드기속종 (Ixodes spp.) 의, 익소디즈·리시누스 (Ixodes ricinus), 익소디즈·헥사고나스 (Ixodes hexagonus), 익소디즈·카니수가 (Ixodes canisuga), 익소디즈·피로서스 (Ixodes pilosus), 익소디즈·루비쿤더스 (Ixodes rubicundus), 익소디즈·스카풀라리스 (Ixodes scapularis), 익소디즈·홀로시클루스 (Ixodes holocyclus), 익소디즈·오바투스 (Ixodes ovatus), 익소디즈·퍼술카투스 (Ixodes persulcatus), 익소디즈·닛포넨시스 (Ixodes nipponensis) ; 예를 들어 꼬리소진드기아속종 (Boophilus spp.) 의, 소진드기 (Rhipicephalus (Boophilus) microplus), 리피세팔러스 (부필러스)·데콜로라투스 (Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus), 리피세팔러스 (부필러스)·아뉼라투스 (Rhipicephalus (Boophilus) annulatus), 리피세팔러스 (부필러스)·칼세라투스 (Rhipicephalus (Boophilus) calceratus) ; 예를 들어 개진드기속종 (Rhipicephalus spp.) 의, 리피세팔러스·에베르트시 (Rhipicephalus evertsi), 리피세팔러스·산귀네우스 (Rhipicephalus sanguineus), 리피세팔러스·부르사 (Rhipicephalus bursa), 리피세팔러스·아펜디쿨라투스 (Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔러스·카펜시스 (Rhipicephalus capensis), 리피세팔러스·투라니커스 (Rhipicephalus turanicus), 리피세팔러스·잠베지엔시스 (Rhipicephalus zambeziensis) ; 예를 들어 광대진드기속종 (Dermacentor spp.) 의, 더마센토르·마르기나투스 (Dermacentor marginatus), 더마센토르·레티큘라투스 (Dermacentor reticulatus), 더마센토르·피크투스 (Dermacentor pictus), 더마센토르·알비피크투스 (Dermacentor albipictus), 더마센토르·안데르소니 (Dermacentor andersoni), 더마센토르·바리아빌리스 (Dermacentor variabilis) ;
(3) 무기문목 (Astigmata) 의 진응애류 (Acaridida)
(a) 귀진드기과 (Psoroptidae) 의 진드기, 예를 들어 귀진드기속종 (Psoroptes spp.) 의, 양귀진드기 (Psoroptes ovis), 토끼귀진드기 (Psoroptes cuniculi), 말귀진드기 (Psoroptes equi) ; 예를 들어 코리옵테스속종 (Chorioptes spp.) 의, 코리옵테스·보비스 (Chorioptes bovis) ; 옥토데크테스속종 (Otodectes spp.) 의, 옥토데크테스·시노티스 (Otodectes cynotis) ;
(b) 옴진드기과 (Sarcoptidae) 의 진드기, 예를 들어 옴진드기속종 (Sarcoptes spp.) 의, 사르코프테스·스카비에이 (Sarcoptes scabiei), 사르코프테스·카니스 (Sarcoptes canis), 사르코프테스·보비스 (Sarcoptes bovis), 사르코프테스·오비스 (Sarcoptes ovis), 사르코프테스·루피카프라에 (Sarcoptes rupicaprae), 사르코프테스·에쿠이 (Sarcoptes equi), 사르코프테스·수이스 (Sarcoptes suis) ; 예를 들어, 노토에드레스속종 (Notoedres spp.), 노토에드레스·카티 (Notoedres cati) ;
(c) 새옴진드기과 (Knemidokoptidae) 의 진드기, 예를 들어 새다리옴진드기속종 (Knemidokoptes spp.) 의 새다리옴진드기 (Knemidokoptes mutans) ;
(4) 전기문목 (Prostigmata) 의 털진드기류 (Actinedida)
(a) 모낭충진드기과 (Demodixidae) 의 진드기, 예를 들어 모낭충진드기속종 (Demodex spp.) 의, 개모낭충진드기 (Demodex canis), 소모낭충진드기 (Demodex bovis), 양모낭충진드기 (Demodex ovis), 염소모낭충진드기 (Demodex caprae), 말모낭충진드기 (Demodex equi), 데모덱스·카발리 (Demodex caballi), 돼지모낭충진드기 (Demodex suis), 고양이모낭충진드기 (Demodex cati) ;
(b) 쯔쯔가무시과 (Trombiculidae) 의 진드기, 예를 들어 쯔쯔가무시속종 (Trombicula spp.) 의, 트롬비큘라·알프레드게시 (Trombicula alfreddugesi), 트롬비큘라·아카무시 (Trombicula akamushi) ;
(c) 먼지응애와 (Tarsonemidae) 의 진드기, 예를 들어 아카라피스속종 (Acarapis spp.) 의, 옴응애 (Acarapis woodi) ;
[살충제]
또한, 본 발명 화합물은 농작물에 붙은 진드기류 이외의 해충, 위생 해충, 저각 (貯殼) 해충, 의류 해충, 가옥 해충 등의 유해 생물의 방제에 사용할 수 있다.
방제의 대상이 되는 해충의 예를 이하에 나타낸다.
(1) 인시목 해충, 예를 들어, 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 배추밤나방 (Agrotis ypsilon), 검은은무늬밤나방 (Autographa nigrisigna), 배추좀나방 (Plutella xylostella), 애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes honmai), 차잎말이나방 (Homona magnanima), 복숭아심식나방 (Carposina sasakii), 심식나방 (Grapholitha molesta), 귤굴나방 (Phyllocnistis citrella), 동백가는나방 (Caloptilia theivora), 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoniella), 매미나방 (Lymantria dispar), 차독나방 (Euproctis pseudoconspersa), 이화명나방 (Chilo suppressalis), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 유럽조명나방 (Ostrinia nubilalis), 미국흰불나방 (Hyphantria cunea), 줄알락명나방 (Cadra cautella), 헬리오티스속종 (Heliothis spp.), 헬리오베르파속종 (Helioverpa), 아그로티스속종 (Agrotis spp.), 옷좀나방 (Tinea translucens), 잎말이나방 (Cydia pomonella), 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella) 등 ;
(2) 반시목 해충, 예를 들어, 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 솜진딧물 (Aphis gossypii), 무우테두리진딧물 (Lipaphis erysimi), 기장테두리진딧물 (Rhopalosiphum padi), 톱다리허리노린재 (Riptortus clavatus), 풀노린재 (Acrosternum hilare), 화살깍지벌레 (Unaspis yanonensis), 뽕나무가루깍지벌레 (Pseudococcus comstocki), 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 꼬마배나무이 (Bemisia argentifolii), 배나무방패벌레 (Psylla pyricola), 배군배충 (Stephanitis nashi), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 애멸구 (Laodelphax stratella), 흰등멸구 (Sogatella furcifera), 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps) 등 ;
(3) 갑충목 해충, 예를 들어, 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 오이잎벌레 (Aulacophora indica), 콜로라도잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 쌀바구미 (Sitophilus oryzae), 팥바구미 (Callosobruchus chinensis), 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica), 땅풍뎅이 (Anomala rufocuprea), 디아브로티카속종 (Diabrotica spp.), 권연벌레 (Lasioderma serricorne), 넓적나무좀 (Lyctus brunneus), 알락수염긴하늘소 (Monochamus alternatus), 알락하늘소 (Anoplophora malasiaca), 아그리오티스속 (Agriotes spp.), 이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctomaculata), 쌀도적 (Tenebroides mauritanicus), 목화바구미 (Anthonomus grandis) 등 ;
(4) 쌍시목 해충, 예를 들어, 오이과실파리 (Bactrocera cucurbitae), 귤코비파리 (Bactrocera dorsalis), 씨고자리파리 (Delia platura), 벼잎물가파리 (Hydrellia griseola), 노랑초파리 (Drosophila melanogaster) 등 ;
(5) 총채벌레목 해충, 예를 들어, 오이총채벌레 (Thrips palmi), 볼록총채벌레 (Scirtothrips dorsalis) 등 ;
(6) 막시목 해충, 예를 들어, 애집개미 (Monomorium pharaonis), 노랑말벌 (Vespa simillima), 무우잎벌 (Athalia rosae) 등 ;
(7) 직시목 해충, 예를 들어, 풀무치 (Locusta migratoria) 등 ;
(8) 바퀴목 (Blattodea) 해충, 예를 들어, 독일바퀴 (Blattella germanica), 검은바퀴 (Periplaneta fuligginosa), 일본바퀴 (Periplaneta japonica), 이질바퀴 (Periplaneta americana), 잔이질바퀴 (Periplaneta australasiae) 등 ;
(9) 흰개미목 해충, 예를 들어, 집흰개미 (Coptotermes formosanus), 일본 흰개미 (Reticulitermes speratus) 등,
(10) 식물 기생성 선충류, 예를 들어, 고무마뿌리혹 선충 (Meloidogyne incognita), 뿌리썩이 선충류, 대두 시스토 선충 (Heterodera glycines), 벼잎 선충 (Aphelenchoides besseyi), 소나무재 선충 (Bursaphelenchus xylophilus) 등 ;
본 발명 화합물을 유효 성분으로 하는 살충제는 동물에 기생하는 해충류에 대한 방제 효과도 우수하다 (외부 기생충 방제).
방제의 대상이 되는 해충의 예를 이하에 나타낸다.
(1) 이목 (Phthiraptera)
짐승이과 (Haematopinidae) 의 이, 개이과 (Linognathidae) 의 이, 새털이과 (Menoponidae) 의 새이, 참새털이과 (Philopteridae) 의 새이, 짐승털이과 (Trichodectidae) 의 새이 ;
(2) 벼룩목 (Siphonaptera)
인간벼룩과 (Pulicidae) 의 벼룩, 예를 들어 개벼룩속종 (Ctenocephalides spp.) 의, 개벼룩 (Ctenocephalides canis), 고양이벼룩 (Ctenocephalides felis) ;
뚱뚱보벼룩과 (Tungidae) 의 벼룩, 쥐벼룩과 (Ceratophyllidae) 의 벼룩, 장님쥐벼룩과 (Leptopsyllidae) 의 벼룩 ;
(3) 노린재목 (Hemiptera) 의 해충
(4) 파리목 (Diptera) 의 해충
모기과 (Culicidae) 의 모기, 먹파리과 (Simuliidae) 의 먹파리, 둥에모기과 (Ceratopogonidae) 의 둥에모기, 등에과 (Tabanidae) 의 등에, 집파리과 (Muscidae) 의 파리, 체체파리과 (Glossinidae) 의 체체파리, 이파리과 (Hippoboscidae) 의 파리, 검정파리과 (Calliphoridae) 의 파리, 말파리과 (Oestridae) 의 파리 ;
본 발명 화합물은 약해가 적고, 어류나 온혈 동물에 대한 독성이 낮아, 특히 안전성이 높은 화합물이다.
본 발명의 유해 생물 방제제는 본 발명 화합물에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 것이다.
또, 본 발명의 유해 생물 방제제는 본 발명 화합물만을 함유하는 것이어도 되는데, 고체 담체, 액체 담체, 가스상 담체 등의 담체를 함유하고 있어도 된다. 또, 본 발명의 유해 생물 방제제는 본 발명 화합물을 다공 세라믹판이나 부직포 등의 기재에 함침시킨 것이어도 된다. 추가로, 필요에 따라 계면 활성제, 그 밖의 보조제를 첨가한 것이어도 된다.
본 발명의 유해 생물 방제제는 일반의 농약이 취할 수 있는 형태, 즉, 수화제, 입제, 분제, 유제 (乳劑), 수용제, 현탁제, 과립 수화제, 플로어블, 마이크로 캡슐, 에어졸, 연무제, 가열 증산제, 훈연제, 살진드기제의 경우에는 베이트제 등의 형태로 제제화할 수 있다.
고체 제형으로의 제제화에 있어서 사용되는 첨가제 및 담체로는, 대두분, 소맥분 등의 식물성 분말, 규조토, 인회석, 석고, 탤크, 벤토나이트, 파이로필라이트, 클레이 등의 광물성 미분말, 벤조산소다, 우레아, 망초 등의 유기 및 무기 화합물 등을 들 수 있다.
액체 제형으로의 제제화에 있어서 사용되는 용제로는, 케로신, 자일렌 및 석유계의 방향족 탄화수소, 시클로헥산, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 알코올, 아세톤, 트리클로로에틸렌, 메틸이소부틸케톤, 광물유, 식물유, 물 등을 들 수 있다.
분사제로 제제화할 때에 사용되는 가스상 담체로는, 부탄 가스, LPG, 디메틸에테르, 탄산 가스 등을 들 수 있다.
독이 (毒餌) 의 기재로는, 곡물가루, 식물유, 당, 결정 셀룰로오스 등의 미끼 성분, 디부틸하이드록시톨루엔, 노르디하이드로구아이아레트산 등의 산화 방지제, 디하이드로아세트산 등의 보존료, 고추가루 등의 아이나 애완 동물에 의한 오식 (誤食) 방지제, 치즈 향료, 양파 향료 등의 해충 유인성 향료 등을 들 수 있다.
제제에 있어서 균일하고 또한 안정적인 형태를 취하기 위해, 필요에 따라 계면 활성제를 첨가할 수 있다. 첨가할 수 있는 계면 활성제는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 소르비탄 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 트리스티릴페닐에테르 등의 비이온성 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬페닐에테르의 황산에스테르염, 알킬벤젠술폰산염, 고급 알코올의 황산에스테르염, 알킬나프탈렌술폰산염, 폴리카르복실산염, 리그닌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염의 포름알데히드 축합물, 이소부틸렌-무수 말레산 공중합체 등을 들 수 있다.
제제 중에 있어서의 본 발명 화합물의 함유량은, 통상적으로 제제 전체에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 90 중량％, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 85 중량％ 이다.
이와 같이 하여 얻어진 수화제, 유제 (乳劑), 플로어블제, 수용제, 과립 수화제는 물로 소정 농도로 희석시켜, 용해액, 현탁액 혹은 유탁액으로 하고, 또 분제·입제는 그대로 식물 혹은 토양에 산포할 수 있다.
또, 방역용 살진드기제로서 사용하는 경우에는, 유제 (油劑), 에어졸, 연무제, 독이, 방진드기 시트 등의 형태로 공급된 제제를 그대로 사용할 수 있다.
또, 본 발명의 유해 생물 방제제를 소, 돼지 등의 가축류, 개, 고양이 등의 애완 동물류의 동물에 기생하는 진드기류의 방제용 살진드기제로 하는 경우에는, 숙주 동물 1 ㎏ 에 대하여, 본 발명 화합물이 0.01 ∼ 1000 ㎎ 의 비율이 되는 양으로 사용할 수 있다.
방제용 살진드기제는 공지된 수의학적인 수법으로 시용 (施用) 할 수 있다. 그 방법으로서, 예를 들어, 전신적 억제 (systemic control) 를 목적으로 하는 경우에는, 정제, 캡슐, 침지액, 사료 혼입, 좌약, 주사 (근육 내, 피하, 정맥 내, 복강 내 등) 등에 의해 동물에게 투여하는 방법 등을 들 수 있고, 비전신적 억제 (non-systemic control) 를 목적으로 하는 경우에는, 유성 또는 수성 액제를 분무, 끼얹기 (pour-on), 적하 (spot-on) 등에 의해 투여하는 방법, 수지에 살진드기제를 혼련하고, 그 혼련물을 목걸이, 귀표 등의 적당한 형상으로 성형하여, 그것을 동물에게 장착하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 유해 생물 방제제는 살균제, 다른 살충·살진드기제, 살선충제, 살토양 해충제, 식물 조절제, 공력제, 비료, 토양 개량제, 동물용 사료 등과 혼용 또는 병용해도 된다.
본 발명의 유해 생물 방제제와 혼합하여 사용할 수 있는 살균제, 다른 살충·살진드기제, 살선충제, 살토양 해충제, 식물 생장 조절제의 대표예를 이하에 나타낸다.
살충·살진드기제, 살선충제, 살토양 해충제, 구충제 :
(1) 유기 (티오)포스페이트계 : 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스·메틸, 아진포스·에틸, 브로모포스·에틸, 브롬펜비포스, BRP, 클로르피리포스, 클로르피리포스·메틸, 클로르피리포스·에틸, 클로르펜빈포스, 카두사포스, 카르보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르메포스, 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, CYAP, 다이아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 디메톤-S-메틸, 디메틸빈포스, 디메톤-S-메틸술폰, 디알리포스, 다이아지논, 디크로펜티온, 디옥사벤조포스, 디술포톤, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, EPN, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 펜술포티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스메틸란, 헵테노포스, 이사조포스, 요오드펜포스, 이소펜포스, 이소옥사티온, 이프로벤포스, 말라티온, 메빈포스, 메타미드포스, 메티다티온, 모노크로토포스, 메카르밤, 메타크리포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시디메톤·메틸, 파라옥손, 파라티온, 파라티온·메틸, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스·메틸, 피리미포스·에틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 포스티아제이트, 포스포카르브, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로토에이트, 피리다펜티온, 피라클로포스, 퀴날포스, 살리티온, 술프로포스, 술포텝, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰, 테부피림포스, 테메포스, 티오메톤, 바미드티온 ;
(2) 카르바메이트계 : 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 페노티오카르브, 메티오카르브, 메소밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트, 에티오펜카르브, 페노부카르브, MIPC, MPMC, MTMC, 피리다펜티온, 프라티오카르브, XMC, 알독시카르브, 알릭시카르브, 아미노카르브, 부펜카르브, 부타카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 클로에토카르브, 디메틸란, 포르메타네이트, 이소프로카르브, 메탐·나트륨, 메톨카르브, 프로메카르브, 티오파녹스, 트리메타카르브, 자일릴카르브 ;
(3) 피레트로이드계 : 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 베타·시플루트린, 시할로트린, 람다·시할로트린, 시페노트린, 시퍼메트린, 알파·시퍼메트린, 베타·시퍼메트린, 제타·시퍼메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 퍼메트린, 프랄레트린, 피레트린, 피레트린 Ⅰ, 피레트린 Ⅱ, 레스메트린, 실라플루오펜, 플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린, 아크리나트린, 시클로프로트린, 할펜프록스, 플루시트리네이트, 비오알레트린, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 트랜스퍼메트린, 엠펜트린, 펜플루트린, 펜피리트린, 플루브로시트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 메토플루트린, 페노트린, 프로트리펜부트, 피레스메트린, 테랄레트린 ;
(4) 성장 조절 물질 :
(a) 키틴 합성 저해제 : 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론, 비스트리플루론, 노비플루무론, 부프로페진, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜테진, 플루아주론, 펜플루론 ;
(b) 엑디손 안타고니스트 : 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 크로마페노지드, 아자디락틴 ;
(c) 유약 호르몬형 물질 : 피리프록시펜, 메토프렌, 디오페놀란, 에포페노난, 하이드로프렌, 키노프렌, 트리프렌 ;
(d) 지질 생합성 저해제 : 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라메이트, 플로니카미드 ;
(5) 니코틴 수용체 아고니스트/안타고니스트 화합물 : 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 니티아진, 니코틴, 벤술탑, 카탑 ; 플루피라디푸론 ;
(6) GABA 안타고니스트 화합물 :
(a) 아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤 ;
(b) 유기 염소계 : 캄페크롤, 클로르단, 엔도술판, HCH, γ-HCH, 헵타크롤, 메톡시크롤 ;
(7) 큰고리형 락톤 살충제 : 아바멕틴, 에마멕틴벤조산염, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드, 이벨멕틴, 세라멕틴, 도라멕틴, 에피노멕틴, 목시덱틴 ; 밀베마이신, 밀베마이신옥심 ;
(8) METI Ⅰ 화합물 : 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림, 하이드라메틸논, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 디코폴 ;
(9) METI Ⅱ 및 Ⅲ 화합물 : 아세퀴노실, 플루아크리프림, 로테논 ;
(10) 탈공액제 화합물 : 클로르페나피르, 바이나파크릴, 디노부톤, 디노카프, DNOC ;
(11) 산화적 인산화 저해제 화합물 : 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴·옥사이드, 프로파르지트, 아조사이클로틴 ;
(12) 탈피 교란 화합물 : 시프로마진 ;
(13) 혼합 기능 옥시다아제 저해제 화합물 : 피페로닐부톡사이드 ;
(14) 나트륨 채널 차단제 화합물 : 인독사카르브, 메타플루미존 ;
(15) 미생물 농약 : BT 제, 곤충 병원 바이러스제, 곤충 병원 사상균제, 선충 병원 사상균제 ; 바실러스속종, 브베리아균, 검은굳음병균, 페킬로마이세스속종, 튜린지엔신, 버티실리움속종 ;
(16) 라트로필린 수용체 작용약 : 뎁시펩티드, 고리형 뎁시펩티드, 24 원자 고리형 뎁시펩티드, 에모뎁시드 ;
(17) 옥토파민성 작용약 : 아미트라즈 ;
(18) 리아노진 유도체 작용약 : 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤 ;
(19) 마그네슘 자극성 ATP 아제의 저해약 : 티옥사이클람, 티오술탑, 네레이스 톡신 ;
(20) 섭식 저해약 : 피메트로딘 ;
(21) 진드기 성장 저해약 : 클로펜테진, 에톡사졸 ;
(22) 그 밖의 화합물 : 벤클로티아즈, 비페나제이트, 피리다릴, 황, 디에노피라펜, 시플루메토펜, 아미드플루메트, 테트라디폰, 클로르디메포름, 1,3-디클로로프로펜, DCIP, 페니소브로모레이트, 벤조메이트, 메타알데히드, 스피네토람, 피리플루퀴나존, 벤족시메이트, 브로모프로필레이트, 퀴노메티오네이트, 클로로벤질레이트, 클로르피크린, 클로티아조벤, 디시클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤지민, 플루펜진, 가십플루어, 재패닐루어, 메톡사디아존, 석유, 올레산칼륨, 술플루라미드, 테트라술, 트리아라센 ; 아피도피로펜 (afidopyropen), 피플루부미드 (pyflubumide), 플로메토퀸, 플루피프롤 (flufiprole), 플루엔술폰, 메페르플루트린, 테트라메틸플루트린, 술폭사플로르, 이미시아포스, 트랄로피릴, 디플로비다진, 디메플루트린, 메틸네오데칸아미드 ;
(23) 구충제
(a) 벤즈이미다졸계 : 펜벤다졸, 알벤다졸, 트리클라벤다졸, 옥시벤다졸 ;
(b) 살리실아닐리드계 : 클로산텔, 옥시클로자니드 ;
(c) 치환 페놀계 : 니트로지닐 ;
(d) 피리미딘계 : 피란텔 ;
(e) 이미다조티아졸계 : 레바미졸 ;
(f) 테트라하이드로피리미딘 : 프라지콴텔 ;
(g) 그 밖의 구충약 : 시클로디엔, 라이아니아, 클로르술론, 메트로니다졸, 데미디트라즈 ;
살균제 :
(1) 벤조이미다졸계 : 베노밀, 카르벤다짐, 프베리다졸, 티아벤다졸, 티오파네이트메틸 ; 클로르페나졸 ;
(2) 디카르복시이미드계 ; 클로졸리네이트, 이프로디온, 프로시미돈, 빈크로졸린 ;
(3) DMI-살균제계 : 이마잘릴, 옥스포코나졸, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 트리포린, 피리페녹스, 페나리몰, 누아리몰, 아자코나졸, 비텔타놀, 브롬코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜브코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아홀, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미크로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 에타코나졸, 파코나졸시스 ; 디클로부트라졸, 디니코나졸-M, 도데모르프·아세테이트, 플루코나졸, 이마잘릴·술페이트, 나프티펜, 유니코나졸 P, 비니코나졸, 보리코나졸 ;
(4) 페닐아미드계 : 베나락실, 플라락실, 메타락실, 메타락실-M, 옥사딕실, 오푸라세 ; 베나락실-M, 클로질라콘 ;
(5) 아민계 : 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 피페랄린, 스피로옥사민 ;
(6) 포스포로티올레이트계 : EDDP, 이프로벤포스, 피라조포스 ;
(7) 디티올란계 : 이소프로티올란 ;
(8) 카르복사미드 : 베노다닐, 보스칼리드, 카르복신, 펜푸란, 플루톨라닐, 플라메토필, 메프로닐, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 티플루자미드 ; 빅사펜, 이소피라잠, 펜플루펜, 플룩사피록사드, 세닥산 ;
(9) 하이드록시-(2-아미노)피리미딘계 : 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰 ;
(10) AP 살균제 (아닐리노피리미딘) 계 : 시프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐 등 ; 안도프림 ;
(11) N-페닐카바메이트계 : 디에토펜카르브 ;
(12) QoI-살균제 (Qo 저해제) 계 : 아족시스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라크로스트로빈, 크레속심-메틸, 트리플록시스트로빈, 디목시스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리자스트로빈, 파목사돈, 플루옥사스트로빈, 펜아미돈, 메토미노펜 ; 아메톡트라딘, 피라메토스트로빈, 피라옥시스트로빈, 피리벤카르브 ; 쿠메톡시스트로빈, 쿠목시스트로빈, 에네스트로부린, 페녹시스트로빈, 트리클로피리카르브 ;
(13) PP 살균제 (페닐피롤) 계 : 펜피코닐, 플루디옥소닐 ;
(14) 퀴놀린계 : 퀴녹시펜 ;
(15) AH 살균제 (방향족 탄화수소) 계 : 비페닐, 클로로네브, 디클로란, 퀸토젠, 테크나젠 ;
(16) MBI-R 계 : 프사라이드, 피로퀼론, 트리시크라졸 ;
(17) MBI-D 계 : 카르프로파미드, 디클로시메트, 페녹사닐 ;
(18) SBI 제 : 펜헥사미드, 피리부티카르브, 터비나핀 ;
(19) 페닐우레아 : 펜시클론 ;
(20) QiI-살균제 (Qi 저해제) : 시아조파미드 ; 아미술브롬, 푸르메시클록스 ;
(21) 벤즈아미드계 : 족사미드 ;
(22) 에노피란우론계 : 블라스트사이딘 ;
(23) 헥소피라노실계 : 카스가마이신 ; 카스가마이신염산염 ;
(24) 글루코피라노실계 : 스트렙토마이신, 발리다마이신 ; 발리다마이신 A ;
(25) 시아노아세트아미드계 : 시목사닐 ;
(26) 카바메이트계 : 요오드카르브, 프로파모카르브, 프로티오카르브, 폴리카바메이트 ;
(27) 탈공액제 : 비나파크릴, 디노캡, 페림존, 플루아지남 ; 멥틸디노캡 ;
(28) 유기 주석 화합물 : 아세트산트리페닐주석, 염화트리페닐주석, 수산화트리페닐주석 ;
(29) 인산에스테르 : 아인산, 트리클로포스메틸, 포세틸 ; 톨클로포스메틸 ;
(30) 프탈아미드산계 : 테클로프탈람 ;
(31) 벤조트리아진계 : 트리아족시드 ;
(32) 벤젠술포나미드계 : 플루술파미드 ;
(33) 피리다지논 : 디클로메진 ;
(34) CAA 살균제 (카르복실산아미드) 계 : 디메토모르프, 플루모르프, 벤티아발리카르브-이소프로필, 이프로발리카르브, 만지프로파미드 ; 발리페날레이트 ;
(35) 테트라사이클린 : 옥시테트라사이클린 ;
(36) 티오카바메이트계 : 메타술포카르브 ;
(37) 그 밖의 화합물 : 에트리디아졸, 폴리옥신, 옥소리닉산, 하이드록시이소옥사졸, 옥틸리논, 실티오팜, 디플루메토림, 아시벤조랄 S 메틸, 프로베나졸, 티아지닐, 에타복삼, 시플루페나미드, 프로퀴나지드, 메트라페논, 플루오피콜리드, 수산화제2구리, 유기 구리, 황, 파밤, 만제브, 만네브, 메티람, 프로피네브, 티우람, 지네브, 지람, 캡탄, 켑타폴, 폴펫, 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 도딘, 구아자틴, 이민옥타딘아세트산염, 이민옥타딘도데실벤젠술폰산염, 아닐라진, 디티아논, 클로로피크린, 다조멧, 퀴노메티오네이트, 시프로프람, 실티오팜, 아그로박테리움, 플루오르이미드 ; 이소티아닐, 폴리옥소림, 보르도액, 구리나프탈레이트, 산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 만코퍼, 비스(8-퀴놀리노라토)구리 (Ⅱ), 다황화칼슘, 이민옥타딘, 이소페타미드, 톨프로카르브, 펜피라자민, 피리오페논, 테부플로퀸, 플루오피람, 자릴아미드 ; 플루오르폴펫, 프로파미딘, 에디펜포스 ; 벤티아졸, 베톡사진, 캡사이신, 카르본, 쿠프라네브, 만코제브, 시프로술파미드, 데바카르브, 디클로로펜, 디펜조쿼트, 디펜조쿼트·메틸술포네이트, 디페닐아민, 플루메토베르, 플루오로이미드, 플루티아닐, 포세틸·알루미늄, 포세틸·칼슘, 포세틸·나트륨, 이루마마이신, 메틸이소티아네이트 (MITC), 밀디오마이신, 나타마이신, 니트로탈이소프로필, 옥사모카르브, 옥시펜티인, 프로파모카르브·포세틸레이트, 프로파모신·나트륨, 피리모르프, 피롤니트린, 톨니파니드, 트리클라미드 ;
식물 생장 조절제 :
아부시딘산, 인돌부티르산, 우니코나졸, 에티클로제이트, 에테폰, 클로시포낙, 클로르메쿼트, 클로렐라 추출액, 과산화칼슘, 시아나미드, 디클로르프롭, 지베렐린, 다미노지드, 데실알코올, 트리넥사팍에틸, 메피쿼트클로라이드, 파크로부토라졸, 파라핀 왁스, 피페로닐부톡사이드, 피라플루펜에틸, 플루르프리미돌, 프로하이드로자스몬, 프로헥사디온칼슘염, 벤질아미노푸린, 펜디메탈린, 포클로르페누론, 말레산하이드라지드칼륨, 1-나프틸아세트아미드, 4-CPA, MCPB, 콜린, 황산옥시퀴놀린, 부트랄린, 1-메틸시클로프로펜, 아비글리신염산염 ;
실시예
다음으로, 실시예를 나타내어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예에 의해 조금도 제한되는 것은 아니다.
실시예 1
2-(4-브로모-3,5-디클로로페녹시)-N-[2-(피리딘-2-일)프로판-2-일]부틸아미드 [＝ 영명 : 2-(4-bromo-3,5-dichlorophenoxy)-N-[2-(pyridine-2-yl)propan-2-yl]butyramide] 의 제조
공정 1 화합물 1 [2-(4-브로모-3,5-디클로로페녹시)부티르산에틸 ＝ 영명 : Ethyl 2-(4-bromo-3,5-dichlorophenoxy)butanoate] 의 제조
[화학식 13]
Figure pct00013
4-브로모-3,5-디클로로페놀 2.00 g 을 N,N-디메틸포름아미드 40 ㎖ 에 용해시켰다. 이 용액에 수소화나트륨 0.36 g 을 첨가하고, 실온에서 1 시간 교반하였다. 그 후, 이것에 2-브로모부티르산에틸 1.94 g 을 첨가하고, 60 ℃ 에서 3 시간 교반하였다. 이것에 포화 식염수를 첨가하고, 이어서 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층에 황산마그네슘을 첨가하여 건조시키고, 여과하고, 이어서 용매를 감압 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 화합물 1 2.91 g (수율 99 ％) 을 얻었다. 화합물 1 의 NMR 분석의 결과는 하기와 같았다.
Figure pct00014
공정 2 화합물 2 [2-(4-브로모-3,5-디클로로페녹시)부티르산 ＝ 영명 : 2-(4-bromo-3,5-dichlorophenoxy)butanoic acid] 의 제조
[화학식 14]
Figure pct00015
화합물 1 2.91 g 을 테트라하이드로푸란 40 ㎖ 및 물 10 ㎖ 에 용해시켰다. 이 용액에 수산화나트륨 0.49 g 을 첨가하고, 60 ℃ 에서 3 시간 교반하였다. 그 후, 이것에 1 ％ 염산을 첨가하여 pH 4 로 조절하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층에 황산마그네슘을 첨가하여 건조시키고, 여과하였다. 그 후, 용매를 감압 증류 제거하여, 목적으로 하는 화합물 2 2.52 g (수율 94 ％) 을 얻었다. 화합물 2 의 NMR 분석의 결과는 하기와 같았다.
Figure pct00016
공정 3 화합물 3 [2-(4-브로모-3,5-디클로로페녹시)-N-[2-(피리딘-2-일)프로판-2-일]부틸아미드 ＝ 영명 : 2-(4-bromo-3,5-dichlorophenoxy)-N-[2-(pyridine-2-yl)propan-2-yl]butyramide] 의 제조
[화학식 15]
Figure pct00017
화합물 2 0.40 g 을 아세토니트릴 20 ㎖ 에 용해시켰다. 이 용액에 2-(피리딘-2-일)프로판-2-아민 0.21 g, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드염산염 0.33 g, 1-하이드록시벤조트리아졸 0.18 g 및 트리에틸아민 0.25 g 을 첨가하고, 실온에서 하룻밤 교반하였다. 그 후, 이것에 물을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층에 황산마그네슘을 첨가하여 건조시키고, 여과하고, 이어서 용매를 감압 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 목적으로 하는 화합물 3 0.14 g (수율 26 ％) 을 얻었다.
실시예 2
2-[2-브로모-6-(트리플루오로메틸)피리딘-4-일옥시]-N-[2-(피리딘-2-일)프로판-2-일]부틸아미드 [＝ 영명 : 2-[2-Bromo-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yloxy]-N-[2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl]butyramide] 의 제조
공정 1 화합물 4 (2-[2-브로모-6-(트리플루오로메틸)피리딘-4-일옥시]부티르산에틸 ＝ 영명 : Ethyl 2-[2-bromo-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yloxy]butanoate) 의 제조
[화학식 16]
Figure pct00018
2,4-디브로모-6-(트리플루오로메틸)피리딘 0.75 g 과 2-하이드록시부티르산에틸 0.37 g 을 N,N-디메틸포름아미드 15 ㎖ 에 용해시켰다. 이 용액에 빙랭하에서 55 ％ 수소화나트륨 0.12 g 을 첨가하고, 실온에서 1 시간 교반하였다. 그 후, 이것에 염화암모늄수를 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층에 황산마그네슘을 첨가하여 건조시키고, 여과하고, 이어서 용매를 감압 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 화합물 4 0.43 g (수율 49 ％) 을 얻었다. 화합물 4 의 NMR 분석의 결과는 하기와 같았다.
Figure pct00019
공정 2 화합물 5 [2-[2-브로모-6-(트리플루오로메틸)피리딘-4-일옥시]부티르산 ＝ 영명 : 2-[2-Bromo-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yloxy]butanoic acid] 의 제조
[화학식 17]
Figure pct00020
화합물 4 0.43 g 을 테트라하이드로푸란 12 ㎖, 메탄올 3 ㎖ 및 물 3 ㎖ 에 용해시켰다. 이 용액에 수산화리튬 일수화물 0.10 g 을 첨가하고, 실온에서 하룻밤 교반하였다. 그 후, 이것에 1 ％ 염산을 첨가하여 pH 4 로 조절하고, 이어서 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층에 황산마그네슘을 첨가하여 건조시키고, 여과하고, 이어서 용매를 감압 증류 제거하여, 화합물 5 0.38 g (수율 95 ％) 을 얻었다. 화합물 5 의 NMR 분석의 결과는 하기와 같았다.
Figure pct00021
공정 3 화합물 6 [2-[2-브로모-6-(트리플루오로메틸)피리딘-4-일옥시]-N-[2-(피리딘-2-일)프로판-2-일]부틸아미드 ＝ 영명 : 2-[2-Bromo-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yloxy]-N-[2-(pyridin-2-yl)propan-2-yl]butyramide) 의 제조
[화학식 18]
Figure pct00022
화합물 5 0.18 g 을 아세토니트릴 15 ㎖ 에 용해시켰다. 이 용액에 2-(피리딘-2-일)프로판-2-아민 0.11 g, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드염산염 0.15 g, 1-하이드록시벤조트리아졸 0.08 g 및 트리에틸아민 0.11 g 을 첨가하고, 실온에서 하룻밤 교반하였다. 그 후, 이것에 물을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층에 황산마그네슘을 첨가하여 건조시키고, 여과하고, 이어서 용매를 감압 증류 제거하였다. 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, 융점이 123 ∼ 125 ℃ 인 화합물 6 0.16 g (수율 67 ％) 을 얻었다.
전술한 방법 등에 의해 제조할 수 있는 본 발명의 아릴옥시아세트산아미드 화합물의 예를 표 1 ∼ 3 에 나타낸다. 표 1 은 식 (a) 로 나타내는 화합물 중의 치환기를 나타낸다. 표 2 는 식 (b) 로 나타내는 화합물 중의 치환기를 나타낸다. 표 3 은 식 (c) 로 나타내는 화합물 중의 치환기를 나타낸다. 또한, 표 1 ∼ 3 은 상기 방법 등으로 제조할 수 있는 본 발명의 아릴옥시아세트산아미드 화합물의 일부를 나타낸 것에 불과하다. 본 명세서에 있어서 구체적으로 다 개시할 수 없었던 다른 화합물, 즉 본 발명의 취지와 범위를 일탈하지 않는 다양한 기로 치환된 것을 상기 방법 등에 의해 제조할 수 있고 또한 사용할 수 있음은 본 명세서의 기재에 의해 당업자에게 있어서 용이하게 이해할 수 있는 점이다.
[화학식 19]
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
[화학식 20]
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
[화학식 21]
Figure pct00029
Figure pct00030
표 1 ∼ 3 에 나타낸 화합물 중, 몇 개의 화합물에 대해 융점을 측정하여 표 중에 아울러 기재하였다. 오일상, 아모르퍼스상의 화합물 (표 중에 * 를 붙인 화합물) 은 별도로 1H-NMR (CDCl3) 또는 굴절률을 측정하였다. 그 측정 결과를 하기에 나타낸다.
Figure pct00031
Figure pct00032
Figure pct00033
Figure pct00034
본 발명의 유해 생물 방제제의 제제 실시예를 약간 나타내는데, 첨가물 및 첨가 비율은 이들 실시예에 한정되어야 하는 것이 아니며, 광범위하게 변화시킬 수 있다. 제제 실시예 중의 부는 중량부를 나타낸다. 이하에 농원예용의 제제 실시예를 나타낸다.
제제 실시예 1 (수화제)
본 발명 화합물 40 부
규조토 53 부
고급 알코올황산에스테르 4 부
알킬나프탈렌술폰산염 3 부
이상을 균일하게 혼합하고 미세하게 분쇄하여, 유효 성분 40 ％ 의 수화제를 얻었다.
제제 실시예 2 (유제 (乳劑))
본 발명 화합물 30 부
자일렌 33 부
디메틸포름아미드 30 부
폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 7 부
이상을 혼합 용해시켜, 유효 성분 30 ％ 의 유제를 얻었다.
이하에 방역용·동물용의 제제 실시예를 나타낸다.
제제 실시예 3 (과립)
본 발명 화합물 5 부
카올린 94 부
화이트 카본 1 부
본 발명 화합물을 유기 용매 중에서 용해시켜, 담체 상에 분무한 후, 용매를 감압하에서 증발시킨다. 이 종류의 과립은 동물의 먹이와 혼합할 수 있다.
제제 실시예 4 (주입제)
본 발명 화합물 0.1 ∼ 1 부
땅콩유 밸런스
조제 후에는, 멸균 필터에 의해 여과 멸균한다.
제제 실시예 5 (포어온 (pour-on) 제)
본 발명 화합물 5 부
미리스트산에스테르 10 부
이소프로판올 밸런스
제제 실시예 6 (스폿온 (spot-on) 제)
본 발명 화합물 10 ∼ 15 부
팔미트산에스테르 10 부
이소프로판올 밸런스
제제 실시예 7 (스프레이온제)
본 발명 화합물 1 부
프로필렌글리콜 10 부
이소프로판올 밸런스
[생물 시험]
본 발명 화합물이 살진드기제의 유효 성분으로서 유용한 것을 이하의 시험예로 나타낸다.
시험예 1 점박이응애 (Tetranychus urticae) 에 대한 효력 시험
3 호 화분에 파종한 강낭콩의 발아 후 7 ∼ 10 일이 경과한 초생엽 상에 유기 인제 저항성의 점박이응애 암컷 성충을 10 마리 접종하였다. 이어서, 상기 제제 실시예 2 에 나타낸 처방의 유제를 조제하였다. 이 유제를 화합물 농도 125 ppm 이 되도록 물로 희석시키고, 그 희석액을 상기 강낭콩에 산포하였다. 그 강낭콩을 온도 25 ℃, 습도 65 ％ 의 항온실 내에 두었다. 산포로부터 3 일 경과 후에 성충의 생사를 조사하였다. 또한 산포로부터 14 일 경과 후에 산란된 알이 성충까지 발육할 수 있었는지의 여부를 조사하였다.
화합물 번호 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-23, 1-24, 1-25, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-34, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-43, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-6, 2-7, 2-10, 2-11, 2-12, 2-15, 2-16, 2-22, 2-23, 2-24, 2-25 및 2-28 의 화합물을 각각 함유하는 유제에 대해, 상기 시험을 실시하였다. 어느 화합물도 3 일 경과시의 살충률 또는 10 일 경과시의 살충률이 90 ％ 이상이었다.
시험예 2 귤응애 (Panonychus citri) 에 대한 효력 시험
샬레에 넣은 귤잎 상에 가나가와현산의 귤응애 암컷 성충을 8 마리 접종하였다. 이어서 상기 제제 실시예 2 에 나타낸 처방의 유제를 조제하였다. 이 유제를 화합물 농도 125 ppm 이 되도록 물로 희석시키고, 그 희석액을 회전 산포탑으로 상기 귤에 산포하였다. 그 귤을 온도 25 ℃, 습도 65 ％ 의 항온실 내에 두었다. 산포로부터 3 일 경과 후에 성충의 생사를 조사하였다. 또한 산포로부터 10 일 경과 후에 산란된 알이 성충까지 발육할 수 있었는지의 여부를 조사하였다.
화합물 번호 1-1, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-11, 1-13, 1-14, 1-16, 1-17, 1-18, 1-25, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-34, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 2-1, 2-2, 2-3, 2-6, 2-7, 2-11, 2-16, 2-24, 2-25 및 2-28 의 화합물을 각각 함유하는 유제에 대해, 상기 시험을 실시하였다. 어느 화합물도 3 일 경과시의 살충률 또는 10 일 경과시의 살충률이 90 ％ 이상이었다.
시험예 3 귤응애 (Panonychus citri) 에 대한 효력 시험
샬레에 넣은 귤잎 상에 와카야마현산의 살진드기제 저항성의 귤응애 암컷 성충을 8 마리 접종하였다. 이어서 상기 제제 실시예 2 에 나타낸 처방의 유제를 조제하였다. 이 유제를 화합물 농도 125 ppm 이 되도록 물로 희석시키고, 그 희석액을 회전 산포탑으로 상기 귤에 산포하였다. 그 귤을 온도 25 ℃, 습도 65 ％ 의 항온실 내에 두었다. 산포로부터 3 일 경과 후에 성충의 생사를 조사하였다. 또한 산포로부터 10 일 경과 후에 산란된 알이 성충까지 발육할 수 있었는지의 여부를 조사하였다.
화합물 번호 1-1, 1-4, 1-7, 1-14, 1-17, 1-18 및 1-34 의 화합물을 각각 함유하는 유제에 대해, 상기 시험을 실시하였다. 어느 화합물도 3 일 경과시의 살충률 또는 10 일 경과시의 살충률이 90 ％ 이상이었다.
시험예 4 차응애 (Tetranychus kanzawai) 에 대한 효력 시험
3 호 화분에 파종한 강낭콩의 발아 후 7 ∼ 10 일이 경과한 초생엽 상에 오카야마현산의 차응애 암컷 성충을 10 마리 접종하였다. 이어서, 상기 제제 실시예 2 에 나타낸 처방의 유제를 조제하였다. 이 유제를 화합물 농도 500 ppm 또는 125 ppm 이 되도록 물로 희석시키고, 그 희석액을 상기 강낭콩에 산포하였다. 그 강낭콩을 온도 25 ℃, 습도 65 ％ 의 항온실 내에 두었다. 산포로부터 3 일 경과 후에 성충의 생사를 조사하였다. 또한 산포로부터 14 일 경과 후에 산란된 알이 성충까지 발육할 수 있었는지의 여부를 조사하였다.
화합물 번호 1-1 의 화합물을 500 ppm 함유하는 유제에 대해, 상기 시험을 실시하였다. 3 일 경과시의 살충률 및 14 일 경과시의 살충률은 90 ％ 이상이었다. 또, 화합물 번호 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-23, 1-24, 1-25, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-34, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-45, 2-1, 2-2, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-15, 2-16, 2-22, 2-23, 2-24, 2-25, 2-28, 2-29 및 2-30 의 화합물을 각각 125 ppm 함유하는 유제에 대해, 상기 시험을 실시하였다. 어느 화합물도 3 일 경과시의 살충률 또는 14 일 경과시의 살충률이 90 ％ 이상이었다.
시험예 5 귤녹진드기 (Aculops pelekassi) 에 대한 효력 시험
샬레에 넣은 귤잎 상에 살진드기제 저항성 귤녹진드기 성충을 20 마리 접종하였다. 이어서 상기 제제 실시예 2 에 나타낸 처방의 유제를 조제하였다. 이 유제를 화합물 농도 125 ppm 이 되도록 물로 희석시키고, 그 희석액을 회전 산포탑으로 상기 귤에 산포하였다. 그 귤을 온도 25 ℃, 습도 65 ％ 의 항온실 내에 두었다. 산포로부터 3 일 경과시에 성충의 생사를 조사하였다. 또한 산포로부터 10 일 경과시에 산란된 알이 성충까지 발육할 수 있었는지의 여부를 조사하였다.
화합물 번호 1-14 의 화합물을 함유하는 유제에 대해, 상기 시험을 실시하였다. 3 일 경과시의 살충률 및 10 일 경과시의 살충률이 90 ％ 이상이었다.
산업상 이용가능성
본 발명의 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염은 농작물이나 위생면에서 문제가 되는 유해 생물을 방제할 수 있다. 특히, 진드기류를 효과적으로 방제할 수 있으므로, 산업상 유용하다.

Claims (5)

  1. 식 (Ⅰ) 로 나타내는 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염.
    [화학식 1]
    Figure pct00035

    [식 (Ⅰ) 중,
    Cy 는 C6 ∼ 10 아릴기, 또는 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 헤테로아릴기를 나타낸다.
    X 는 Cy 상의 치환기로서, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 수산기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 아미노기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬아미노기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬티오기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬술포닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시술포닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 하이드록시이미노 C1 ∼ 6 알킬기, 니트로기, 시아노기, 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
    n 은 Cy 상의 X 의 개수를 나타내고 또한 0 ∼ 5 중 어느 정수이다. n 이 2 이상일 때 X 는 서로 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, n 이 2 이상일 때 X 는 서로 연결되어 X 가 결합하는 Cy 상의 탄소 원자 또는 질소 원자와 함께 고리를 형성해도 된다.
    R1a 는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬티오기를 나타낸다.
    R1b 는 수소 원자, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기를 나타낸다. 여기서, R1a 와 R1b 는 서로 연결되어 R1a 및 R1b 가 결합하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성해도 된다. 또는, R1a 와 R1b 는 하나가 되어, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 엑소메틸렌기를 형성해도 된다.
    Z 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.
    Q 는 식 (Ⅱ) 또는 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 기를 나타낸다.
    [화학식 2]
    Figure pct00036

    (식 (Ⅱ) 중,
    * 는 결합 위치를 나타낸다.
    R2 는 수소 원자, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 7 아실기, 또는 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기를 나타낸다.
    R3 및 R4 는 각각 독립적으로 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기, 또는 시아노기를 나타낸다. 여기서, R3 과 R4 는 서로 연결되어 R3 및 R4 가 결합하는 탄소 원자와 함께 고리를 형성해도 된다.
    R5 는 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기를 나타낸다)
    [화학식 3]
    Figure pct00037

    (식 (Ⅲ) 중,
    * 는 결합 위치를 나타낸다.
    R6 및 R7 은 각각 독립적으로 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C1 ∼ 6 알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C3 ∼ 8 시클로알킬기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알케닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C2 ∼ 6 알키닐기, 무치환의 혹은 치환기를 갖는 C6 ∼ 10 아릴기, 또는 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 복소 원자를 포함하는 5 ∼ 10 원자의 무치환의 혹은 치환기를 갖는 헤테로아릴기를 나타낸다. 여기서, R6 과 R7 은 서로 연결되어 R6 및 R7 이 결합하는 황 원자와 함께 고리를 형성해도 된다)]
  2. 제 1 항에 있어서,
    Cy 가 페닐기, R1b 가 수소 원자, 또한 Q 가 식 (Ⅱ) 로 나타내는 기인 아릴옥시아세트산아미드 화합물 또는 그 염.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 살진드기제 또는 살충제.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 아릴옥시아세트산아미드 화합물 및 그 염에서 선택되는 적어도 1 종을 유효 성분으로서 함유하는 외부 기생충 방제제.
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