CN110547299A - 一种含有Acynonapyr的杀螨组合物、制剂剂型及应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有Acynonapyr的杀螨组合物、制剂剂型及应用，属于杀螨剂领域；所述杀螨组合物的有效成分包括Acynonapyr和阿维菌素；两者的质量比为15:1～1:15，优选为10:1～3:1，更优选为8:1～5:1；按质量百分比计，所述杀螨组合物的含量为5%～50%；本组合物可配制成农业上允许的乳油、微乳剂、可湿性粉剂和悬浮剂剂型。本发明组分合理，对农业害螨具有较好的防治效果，与现有单一制剂相比，具有显著的杀螨效果，且增效作用明显，能够降低农药使用量与成本，减少环境的污染，延长农药使用寿命。

Description

一种含有Acynonapyr的杀螨组合物、制剂剂型及应用

技术领域

本发明属于杀螨剂领域，具体涉及一种含有Acynonapyr的杀螨组合物、制剂剂型及应用。

背景技术

Acynonapyr，是日本曹达株式会社开发的一种具有环胺骨架的杀螨剂，化学名称：(3-内)-3-[2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基]-9-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧基]-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷，结构式如式1所示，其作用于抑制性谷氨酸受体，干扰害螨的神经传递，导致害螨行动失调，最终杀灭害螨。该化合物可用于防治蔬菜、果树及茶树害螨。

式1

阿维菌素，英文名称：Avermectin。是由日本北里大学大村智等和美国Merck公司首先开发的一类具有杀菌、杀虫、杀螨、杀线虫活性的十六元大环内酯化合物，由链霉菌中阿维链霉菌Streptomyces avermitilis发酵产生。主要通过胃毒和触杀方式发挥作用。对于防治柑橘全爪螨、柑橘锈螨、朱砂叶螨、二斑叶螨、柑橘潜叶蛾、桃小食心虫、梨木虱、柑橘粉虱具有一定的作用。

我国农业害螨主要分为叶螨、瘿螨、跗线螨等，其中叶螨是农业害螨中最大的类群。它们具有个体小、繁殖快、适应力强等特点。危害作物时，常聚集在叶片背面，成虫、若虫用口器刺入叶内吸吮汁液，使植物叶绿素受损，影响光合作用。受害叶片常出现灰白色小点或白色斑块，有的造成被害部位细胞增生，使叶片上突起瘿状或瘿球状，或叶片卷曲、皱缩，有时整个叶片枯焦，严重时叶片枯死脱落，甚至因叶片落光造成植株死亡。另外，许多害螨还传播植物病毒病害和真菌病害。农业害螨是农业生产的障碍之一，由于杀螨剂的长期使用甚至滥用，许多害螨已对杀螨剂产生了抗药性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理、增效作用显著、杀螨效果好、用药成本低、对作物安全的杀螨组合物。其中所述组合物活性成分包括Acynonapyr和阿维菌素。

本发明的另一目的在于提供含有上述杀螨组合物剂型，包括乳油、微乳剂、可湿性粉剂和水悬浮剂。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在农业害螨上的应用。

为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含有Acynonapyr的杀螨组合物，其特征在于,

（1）第一活性成分：Acynonapyr；

（2）第二活性成分：阿维菌素；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为15:1～1:15，优选为10:1～3:1，更优选为8:1～5:1。

本发明一种含有Acynonapyr的杀螨组合物、制剂剂型及应用，按质量百分比计，所述组合物占制剂总含量的5%～50%。

本发明一种含有Acynonapyr的杀螨组合物、制剂剂型及应用按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是乳油、微乳剂、可湿性粉剂和悬浮剂。

对乳油，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；溶剂如二甲苯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油、N-甲基吡咯烷酮；助溶剂如乙酸乙酯、醋酸仲丁酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601（苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇等中的一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）等中的一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷等中的一种或多种；水为去离子水。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物，烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或多种；水为去离子水。

本发明在农业害螨上的应用，列举以下实验对象：

朱砂叶螨，拉丁学名为Tetranychus cinnabarinus，属蜱螨目，叶螨科。主要危害作物有：茄子、辣椒、西瓜、豆类、葱和苋菜。主要危害方式为：以成若螨在叶背吸取汁液。茄子、辣椒叶片受害后，叶面初现灰白色小点，后变灰白色；四季豆、豇豆、瓜类叶片受害后，形成枯黄色细斑，严重时全叶干枯脱落，缩短结果期，影响产量。

柑橘全爪螨，拉丁学名为：Panonchus citri，属蜱螨目，叶螨科。是我国柑橘产区普遍发生的最为严重的害虫之一，被形象的称为“柑橘的头号害虫”。主要危害方式为：成、若、幼螨以口器刺破寄主叶片、果实、嫩枝的表皮吸食汁液，被害叶面呈现无数灰白色小斑点，严重时全叶失绿变成灰白色，导致大量落叶、落花、落果，严重影响果实产量、品质。

二斑叶螨，拉丁学名为Tetranychus urticae，属蜱螨目，叶螨科。可寄生在苹果、桃、梨、杏、李等多种果树以及灰藜、苋菜等杂草上。主要危害方式为：寄生在植物叶片的背面取食，刺穿细胞，吸取汁液，受害叶片先从近叶柄的主脉两侧出现苍白色斑点，随着危害的加重，可使叶片变成灰白色及至暗褐色，抑制光合作用的正常进行，严重者叶片焦枯以至提早脱落，严重影响树势及果品质量、果实产量。

本发明达到的技术效果：

本发明组分合理，与单一制剂相比较，该组合物活性和杀螨效果不是各组分活性的简单叠加，而是具有显著的增效作用。可以减少用药量，降低用药成本，并且符合农药制剂的安全性要求。

具体实施方式

申请人经试验发现，将作用机理不同的Acynonapyr与阿维菌素复配，具有以下优点和有益效果：1、使用复配方案，对害螨具有明显增效作用，显著提高了防治效果；2、减少用药量和用药次数，降低防治成本；3、延缓有害生物抗药性发展速度，延长药剂的使用寿命。

下面通过室内毒力测定试验来说明Acynonapyr与阿维菌素复配对朱砂叶螨的防治作用。具体试验方法以及结果如下。

室内毒力测定方法：参考《NY/T 1154.12-2008 农药室内生物测定试验准则 杀虫剂 第12部分：叶螨玻片浸渍法》。

实验材料准备：供试螨类选自田间采集并在室内饲育繁殖的雌成螨。首先将双面胶剪成2cm长，贴在载玻片的一端，然后选取室内饲养的生理状态一致的雌成螨，将其背部贴于双面胶上，注意不要粘着螨足、触须和口器，每片30头，然后放到垫有湿海绵的容器中，盖上盖子，置于25±1℃的条件下培养，2h后镜检，若有死亡和受伤个体，将其剔除，再补足30头。

药剂处理：将玻片置于配制好的药液中轻轻震荡5s后取出，再用吸水纸吸去多余的药液，置于垫有湿海绵的白瓷盘中，用透光性好的薄膜覆盖。将盛有处理试螨的瓷盘置于温度为25±1℃、光周期L:D=（16，8)h条件下饲养和观察。

处理后48h检查试虫死亡情况，分别记录总虫数和死虫数。每处理重复4次，设喷清水的处理为空白对照。试验数据用DPS软件统计处理，求出相关系数、毒力回归方程、致死中浓度等，并用孙云沛法求出共毒系数。

混配制剂的联合毒力采用孙云沛的共毒系数方法表示：

以共毒系数评价复配药剂对朱砂叶螨的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。Acynonapyr与阿维菌素混配对朱砂叶螨的毒力测定结果见表1。

表1 Acynonapyr与阿维菌素混配对朱砂叶螨的毒力测定结果

由表1可得：Acynonapyr和阿维菌素在10:1～3：1的范围内复配时，共毒系数（CTC）均大于120，对朱砂叶螨的防治表现出协同增效作用。特别是配比在5:1时，共毒系数最大，增效作用最明显。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取100克Acynonapyr、10克阿维菌素、110克农乳600#、90克农乳500#、45克农乳700#、50克N-甲基吡咯烷酮、45克环己酮、50克乙醇、15克环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至1000克，搅拌均匀后制得11%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂。

制剂实施例2

称取200克Acynonapyr、20克阿维菌素、50克农乳700#、50克农乳2201、50克斯盘-60#、20克环己酮、30克环氧氯丙烷，溶剂油S-150#加至1000克。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得22％Acynonapyr·阿维菌素乳油。

制剂实施例3

称取50克Acynonapyr、10克阿维菌素、70克农乳600#、50克农乳500#、46克吐温60-#、45克农乳1601#、40克环己酮、10克二甲苯、30克异丙醇、10克亚磷酸三苯酯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至1000克，搅拌均匀后制得6%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂。

制剂实施例4

称取100克Acynonapyr、20克阿维菌素、60克农乳700#、30克农乳1601#、60克斯盘-60#、50克环己酮、20克N-甲基吡咯烷酮、60克醋酸仲丁酯、25克亚磷酸三苯酯，溶剂油S-150#加至1000克。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得12％Acynonapyr·阿维菌素乳油。

制剂实施例5

称取80克Acynonapyr、10克阿维菌素、70克农乳2201、60克农乳700#、50克吐温60-#、50克N-甲基吡咯烷酮、45克环己酮、50克乙醇、15克环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至1000克，搅拌均匀后制得9%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂。

制剂实施例6

称取160克Acynonapyr、20克阿维菌素、50克农乳700#、50克农乳2201、50克斯盘-60#、40克环己酮、30克N-甲基吡咯烷酮、20克环己酮、30克环氧氯丙烷，溶剂油S-150#加至1000克。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得18％Acynonapyr·阿维菌素乳油。

制剂实施例7

称取30克Acynonapyr、10克阿维菌素、70克农乳1601、90克农乳500#、50克农乳600#，40克环己酮、10克二甲苯、30克异丙醇、10克亚磷酸三苯酯，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至1000克，搅拌后制得4%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂。

制剂实施例8

称取60克Acynonapyr、20克阿维菌素、60克农乳700#、30克农乳1601#、60克斯盘-60#、30克环己酮、25克亚磷酸三苯酯，溶剂油S-180#加至1000克。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得8％Acynonapyr·阿维菌素乳油。

以下生物实施例1、生物实施例2、生物实施例3、生物实施例4在田间条件下测定复配制剂在田间的防治效果。试验参考“农药田间药效试验试验准则（一）杀螨剂防治苹果叶螨”进行。

试验方法：各供试制剂用水稀释后进行喷雾处理，每个处理重复4次，小区随机排列，每小区3棵树，所有小区栽培条件均匀一致。空白对照远离试验小区，防止药剂交叉污染。用10倍手持放大镜随机取样调查叶片，平均每视野有活螨3～5头时施药。

调查方法：每小区调查2棵树，在树的东、西、南、北、中五个方位各标记同一稍期的被害叶片5片，每小区共调查50片叶片上的活动螨数量。用手持放大镜直接观察叶片正反面，统计活螨的数量。如果为害较轻，可增加调查叶片数量。处理后3天、7天、12天、20天、25天各调查一次，记录活动态螨数。

PT为药剂处理区螨口减退率；CK为空白对照区螨口减退率。

生物实施例1：防治柑橘全爪螨的田间药效试验。

2018年5月12日在江西省抚州市南丰县琴成镇的蜜橘树上进行了制剂实施例1（11%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂。）、制剂实施例2（22％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例3（6%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例4（12％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例5（9%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例6（18％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例7（4%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例8（8％Acynonapyr·阿维菌素乳油）防治柑橘全爪螨的田间试验，通过与对照药剂20%Acynonapyr悬浮剂、1.8%阿维菌素乳油的效果进行对比，验证复配后的增效效果。田间药效结果见表2。

表2 Acynonapyr与阿维菌素复配防治柑橘全爪螨田间药效试验结果

由表2可得，Acynonapyr与阿维菌素复配制剂有效成分用药量为36mg/kg时，在药后3、7、12、20、25天对柑橘全爪螨的防效，均明显高于20%Acynonapyr悬浮剂90mg/kg、1.8%阿维菌素乳油9mg/kg的防效。五次调查结果显示，复配制剂对柑橘全爪螨的速效性和持效性均高于两种单剂，说明Acynonapyr与阿维菌素复配后具有显著的增效作用。

安全性调查：试验期间观察，所有供试药剂对柑橘生长安全，无药害现象发生，对天敌也无影响。

生物实施例2：防治柑橘全爪螨的田间药效试验。

2018年5月10日在广西壮族自治区桂林市雁山区雁山镇的砂糖橘树上进行进行了制剂实施例1（11%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂。）、制剂实施例2（22％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例3（6%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例4（12％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例5（9%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例6（18％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例7（4%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例8（8％Acynonapyr·阿维菌素乳油）防治柑橘全爪螨的田间试验，通过与对照药剂20%Acynonapyr悬浮剂、1.8%阿维菌素乳油的效果进行对比，验证复配后的增效效果。田间药效结果见表3。

表3 Acynonapyr与阿维菌素复配防治柑橘全爪螨田间药效试验结果

由表3可得，Acynonapyr与阿维菌素复配制剂有效成分用药量为36mg/kg时，在药后3、7、12、20、25天对柑橘全爪螨的防效，均明显高于20%Acynonapyr悬浮剂90mg/kg、1.8%阿维菌素乳油9mg/kg的防效。五次调查结果显示，复配制剂对柑橘全爪螨的速效性和持效性均高于两种单剂，说明Acynonapyr与阿维菌素复配后具有显著的增效作用。

安全性调查：试验期间观察，所有供试药剂对柑橘生长安全，无药害现象发生，对天敌也无影响。

生物实施例3：防治柑橘全爪螨的田间药效试验。

2018年5月15日进行了在四川省眉山市丹棱县双桥镇的“爱媛38”橘树上进行了制剂实施例1（11%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂。）、制剂实施例2（22％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例3（6%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例4（12％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例5（9%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例6（18％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例7（4%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例8（8％Acynonapyr·阿维菌素乳油）防治柑橘全爪螨的田间试验，通过与对照药剂20%Acynonapyr悬浮剂、1.8%阿维菌素乳油的效果进行对比，验证复配后的增效效果。田间药效结果见表4。

表4 Acynonapyr与阿维菌素复配防治柑橘全爪螨田间药效试验结果

由表4可得，Acynonapyr与阿维菌素复配制剂有效成分用药量为36mg/kg时，在药后3、7、12、20、25天对柑橘全爪螨的防效，均明显高于20%Acynonapyr悬浮剂90mg/kg、1.8%阿维菌素乳油9mg/kg的防效。五次调查结果显示，复配制剂对柑橘全爪螨的速效性和持效性均高于两种单剂，说明Acynonapyr与阿维菌素复配后具有显著的增效作用。

安全性调查：试验期间观察，所有供试药剂对柑橘生长安全，无药害现象发生，对天敌也无影响。

生物实施例4：防治二斑叶螨田间药效试验。

2018年5月10日在陕西省延安市富县吉子现镇的苹果树上进行了制剂实施例1（11%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂。）、制剂实施例2（22％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例3（6%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例4（12％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例5（9%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例6（18％Acynonapyr·阿维菌素乳油）、制剂实施例7（4%Acynonapyr·阿维菌素微乳剂）、制剂实施例8（8％Acynonapyr·阿维菌素乳油）防治二斑叶螨的田间试验，通过与对照药剂20%Acynonapyr悬浮剂、1.8%阿维菌素乳油的效果进行对比，验证复配后的增效效果。田间药效结果见表5。

表5 Acynonapyr与阿维菌素复配防治二斑叶螨田间药效试验结果

由表5可得，Acynonapyr与阿维菌素复配制剂有效成分用药量为36mg/kg时，在药后3、7、12、20、25天对二斑叶螨的防效均明显高于20%Acynonapyr悬浮剂90mg/kg、1.8%阿维菌素乳油9mg/kg的防效。五次调查结果显示，复配制剂对二斑叶螨的速效性和持效性均高于两种单剂，说明Acynonapyr与阿维菌素复配后具有显著的增效作用。

安全性调查：试验期间观察，所有供试药剂对苹果生长安全，无药害现象发生，对天敌也无影响。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其其杀螨活性不是各组分的叠加，而是所涉及的两种活性成分显著的协同增效作用，同时所涉及的农药制剂绿色环保，产用安全。

Claims (6)

1.一种含有Acynonapyr的杀螨组合物，其特征在于，有效活性成分包括Acynonapyr和阿维菌素；其中，所述活性成分Acynonapyr和阿维菌素的质量比为15:1～1:15。

2.根据权利要求1所述的含有Acynonapyr的杀螨组合物，其特征在于，所述Acynonapyr与阿维菌素的质量比为15:1～1:15，优选为10:1～3:1，更优选为8:1～5:1。

3.一种含有Acynonapyr的杀螨组合物制剂，其特征在于，所述的制剂包含杀螨活性成分和助剂，所述的杀螨活性成分为权利要求1或2所述的杀螨组合物，按质量百分比计，所述杀螨组合物的含量为5%～50%。

4.根据权利要求3所述的含有Acynonapyr的杀螨组合物制剂，其特征在于，所述组合物剂型为乳油、微乳剂、可湿性粉剂和悬浮剂。

5.根据权利要求1所述含有Acynonapyr和阿维菌素的杀螨组合物在防治农业害螨上的用途。

6.根据5所述的用途，其特征在于，所述的害螨为朱砂叶螨、柑橘全爪螨和二斑叶螨中的一种或一种以上的混合螨。