UA86328C2 - Циклічні амінові сполуки, засіб для боротьби зі шкідниками - Google Patents

Abstract

Циклічні амінові сполуки, представлені формулою (1), або їхні солі або їхні N-оксиди, де Суявляє собою незаміщене або заміщене ароматичне кільце; X являє собою кисень, сірку, незаміщений або заміщений азот, сульфінільну або сульфонільну групу; Rі R, Rі R, Rі Rабо Rі Rразом утворюють насичені кільця; R, R, R, R, R, R, R, Rі R, які неутворюють зазначені вище насичені кільця, кожний незалежно являє собою водень, гідроксильну групу, галоген, незаміщену або заміщену аміногрупу, нітрогрупу або органічну групу; Суявляє собою незаміщене або заміщене ароматичне кільце, за умови, що Суявляє собою незаміщене або заміщене гетероароматичне кільце, коли Rі Rразом утворюють насичене кільце, а Суявляє собою незаміщену або заміщену фенільну групу; а Суявляє собою заміщену піридин-2-ільну групу, яка має одну або більше ціаногруп як замісник, коли Суявляє собою незаміщену або заміщену фенільну групу, а Суявляє собою піридин-2-ільну групу.(1)

Description

З 1

К Кк, І; ва 1 о

Су-х М-к (2)

Кк; а р

К а Кк а 5

В цій формулі Су! являє собою незаміщене або заміщене ароматичне кільце. ХО являє собою кисень, сірку, сульфінільну або сульфонільну групу. ВЗ» і В'я разом утворюють насичене кільце. В", В'ю, Ва, В2ь, ВУ»,

В'ь і В? кожний незалежно являє собою водень, гідроксильну групу, галоген, незаміщену або заміщену аміногрупу, нітрогрупу або органічну групу. А являє собою водень, алкоксикарбонільну групу, алкілкарбонільну групу або 1-алкоксіалкільну групу.

Крім того, даний винахід, по-третє, являє собою засоби для боротьби зі шкідниками, які містять, щонайменше, одну з циклічних амінових сполук, представлених формулою (3), їхні солі або їхні М-оксиди як активні інгредієнти. ваз! ва! в В" сул--АХ" М-су (3) ду тр ва! во Гн

В цій формулі, Су"! являє собою незаміщене або заміщене ароматичне кільце. Х'! являє собою кисень, сірку, незаміщений або заміщений азот, сульфінільну або сульфонільну групу. Ва і В2!8, В!» і Ва, 82!» і ВТ. або ВЗА і ВА разом утворюють насичені кільця. В'Тз, В, В2'я, В», Ва, ВЬ, Ва, В'ь і В, які не утворюють зазначені вище насичені кільця, кожний незалежно являє собою водень, гідроксильну групу, галоген, незаміщену або заміщену аміногрупу, нітрогрупу або органічну групу. Су?! являє собою незаміщене або заміщене ароматичне кільце. (Ефекти винаходу)

У відповідності до даного винаходу забезпечується можливість одержання циклічних амінових сполук з новою структурою, їхніх солей, їхніх М-оксидів або їхніх проміжних сполук в процесі їх виробництва і, зокрема, засобів для боротьби зі шкідниками, інсектицидна/акарицидна активність яких направлена на комахах і кліщів- шкідників особливо урожайних культур, завдяки чому може бути забезпечений високий ступінь безпеки.

ІПереважні варіанти здійснення винаходу)

Нижче наданий докладний опис у відповідності до даного винаходу. 1) Циклічні амінові сполуки, представлені формулами (1) і (2), їхні солі або їхні М-оксиди

В циклічних амінових сполуках, представлених формулою (1), Су! являє собою незаміщене або заміщене ароматичне кільце.

Конкретні приклади ароматичних кілець включають ароматичні вуглеводні, наприклад, феніл, нафталін-1- іл, нафталін-2-іл; і гетероароматичні кільця, наприклад, фуран-2-іл, фуран-з-іл, тіофен-2-іл, тіофен-3-іл, пірол- 2-іл, пірол-З-іл, оксазол-2-іл, оксазол-4-іл, оксазол-б5-іл, тіазол-2-іл, тіазол-4-іл, тіазол-б5-іл, ізоксазол-З-іл, ізоксазол-4-іл, ізоксазол-5-іл, ізотіазол-З3-іл, ізотіазол-4-іл, ізотіазол-5-іл, імідазол-2-іл, імідазол-4-іл, імідазол-5- іл, піразол-З3-іл, піразол-4-іл, піразол-б-іл, 1,3,4-оксадіазол-2-іл, 1,3,4-тіадіазол-г-іл, 1,2,3-тріазол-4-іл, 1,2,4- тріазол-З-іл, 1,2,4-тріазол-5-іл, піридин-2-іл, піридин-3-іл, піридин-4-іл, піридазин-3-іл, піридазин-4-іл, піразин-2- іл, піримідин-2-іл, піримідин-4-іл, піримідин-5-іл, 1,3,5-тріазин-2-іл, і 1,2,4-тріазин-З-іл; причому феніл є переважним.

Конкретні приклади замісників ароматичних кілець включають гідроксильну групу; тіольну групу; галоген, наприклад, фтор, хлор, бром і йод; ціаногрупу; нітрогрупу; формільну групу; незаміщену або заміщену аміногрупу, наприклад, аміно, метиламіне, бензиламіно, аніліно, диметиламіно, діетиламіно і фенілетиламіно; алкільну групу (переважно алкіл Сі-вє), наприклад, метил, етил, п-пропіл, ізопропіл, п-бутил, 5-бутил, ізобутил, Ї- бутил, п-пентил і п-гексил; алкенільну групу, наприклад, вініл, аліл і 2-метокси-етеніл; алкінільну групу, наприклад, етиніл, 1-пропініл, 2-фенілетиніл і пропаргіл; алкоксильну групу (переважно алкокси сСі-в), наприклад, метокси, етокси, п-пропокси, ізопропокси, п-бутокси, 5-бутокси, ізобутокси і і-бутокси; алкенілоксильну групу, наприклад, вінілокси і алілокси; алкінілоксильну групу, наприклад, етинілокси і пропаргілокси; арилоксильну групу, наприклад, фенокси і бензилокси; гетероарилоксильну групу, наприклад, 2-піридилокси; галогеналкільну групу (переважно галогеналкіл Сі-є), наприклад, хлорометил, фторометил, бромометил, дихлорометил, дифторометил, дибромометил, трихлорометил, трифторометил, бромодифторометил, 1,1,1-трифтороетил, 1-хлороетил, 2-хлороетил, 1-бромоеєетил і пентафтороетил; галогеналкоксильну групу (переважно галогеналкокси Сі-), наприклад, фторометокси, хлорометокси, бромометокси, дифторометокси, дихлорометокси, дибромометокси, трифторометокси, трихлорометокси, трибромометокси, 1,1,1-трифтороетокси, пентафтороетокси і гептафлуорон-пропокси; алкілтіокарбонільну групу (переважно алкілтіокарбоніл Сі-є), наприклад, метилтіокарбоніл, етилтіокарбоніл, п-пропілтіокарбоніл, ізопропілтіокарбоніл, п-бутилтіокарбоніл, ізобутилтіокарбоніл, з5-бутилтіокарбоніл і (-бутилтіокарбоніл; алкілсульфоніламіногрупу (переважно алкіл сульфоніламіно Сі-6), наприклад, метилсульфоніламіно, етилсульфоніламіно, п-пропілсульфоніламіно, ізопропілсульфоніламіно, п-бутилсульфоніламіно і бутилсульфоніламіно; арилсульфоніламіногрупу (переважно арилсульфоніламіно Св-12), наприклад, фенілсульфоніламіно; гетероарилсульфоніламіногрупу (переважно гетероарил сульфоніламіно Св-2), наприклад, піперазинілсульфоніламіно; алкілкарбоніламіногрупу (переважно алкілкарбоніламіно Сів), наприклад, метилкарбоніламіно, етилкарбоніламіно, п-пропілкарбоніламіно і ізопропілкарбоніламіно; алкоксикарбоніламіногрупу (переважно алкоксилкарбоніламіно Сі-є), наприклад, метоксикарбоніламіно, етоксикарбоніламіно, п-пропоксикарбоніламіно і ізопропоксикарбоніламіно; галогеналкілсульфоніламіногрупу

(переважно галогеналкілсульфоніламіно Сів), наприклад, фторометилсульфоніламіно, хлорометилсульфоніламіно, бромометилсульфоніламіно, дифторометилсульфоніламіно, дихлорометилсульфоніламіно, 1,1-дифтороетилсульфоніламіно, трифторометилсульфоніламіно, 1,1,1- трифтороетилсульфоніламіно і пентафтороетилсульфоніламіно; біс(алкілсульфоніл)аміногрупу (переважно біс(алкілсульфоніл Сі-в)аміно), наприклад, біс(метилсульфоніл)аміно, біс(етилсульфоніл)аміно, (етилсульфоніл)(метилсульфоніл)аміно, біс(п-пропілсульфоніл)аміно, біс(ізопропілсульфоніл)аміно, біс(п- бутилсульфоніл)аміно і біс(ібутилсульфоніл)аміно; біс(галогеналкілсульфоніл)аміногрупу (переважно біс(галогеналкілсульфоніл Сі-в)аміно), наприклад, біс(фторометилсульфоніл)аміно, біс(хлорометилсульфоніл)аміно, біс(бромометилсульфоніл)аміно, бісідифторометилсульфоніл)аміно, бісі(ідихлорометилсульфоніл)аміно, біс(1,1-дифтороетилсульфоніл)аміно, бісстрифторометилсульфоніл)аміно, біс(1,1,1-трифтороетилсульфоніл)аміно і біс(пентафтороетилсульфоніл)аміно; незаміщену або заміщену гідразинову групу, наприклад, гідразино, М'-фенілгідразино, М'-метоксикарбонілгідразино, М'-ацетилгідразино і

М'-метилгідразино; алкоксикарбонільну групу (переважно алкоксикарбоніл Сі-є), наприклад, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, п-пропоксикарбоніл, ізопропоксикарбоніл, п-бутоксикарбоніл і і-бутоксикарбоніл; арильну групу (переважно арил Св-1і2), наприклад, феніл, 1-нафтил і 2-нафтил; аралкільну групу, переважно аралкіл С7- 20), наприклад, бензил і фенетил; ненасичену 5-членну гетероциклічну групу, наприклад, фуран-2-іл, фуран-3- іл, тіофен-2-іл, тіофен-З3-іл, пірол-2-іл, пірол-З-іл, оксазол-г2-іл, оксазол-4-іл, оксазол-5-іл, тіазол-г-іл, тіазол-4- іл, тіазол-5-іл, ізоксазол-З3-іл, ізоксазол-4-іл, ізоксазол-5-іл, ізотіазол-З-іл, ізотіазол-4-іл, ізотіазол-5-іл, імідазол- 2-іл, імідазол-4-іл, імідазол-5-іл, піразол-З-іл, піразол-4-іл, піразол-5-іл, 1,3,4-оксадіазол-г-іл, 1,3,4-тіадіазол-2- іл, 1,2,3-тріазол-4-іл, 1,2,4-тріазол-З-іл і 1,2,4-тріазол-5-іл; ненасичену 5-членну гетероциклічну алкільну групу, наприклад, 5-феніл-5-трифторометил-ізоксазолін-З-іл, 2-фурфурилметил, З-тієнілметил і 1-метил-3- піразолометил; ненасичену б-членну гетероциклічну групу, наприклад, піридин-2-іл, піридин-З-іл, піридин-4-іл, піридазин-3-іл, піридазин-4-іл, піразин-2-іл, піримідин-2-іл, піримідин-4-іл, піримідин-5-іл, 1,3,5-тріазин-2-іл і 1,2,4-тріазин-3-іл; ненасичену б-членну гетероциклічну алкільну групу, наприклад, 2-піридилметил, 3- піридилметил, б-хлор-З-піридилметил і 2-піримідилметил; насичену гетероциклічну групу, наприклад, тетрагідрофуран-2-іл, тетрагідрапіран-4-іл, піперидин-З-іл, піролідин-2-іл, морфоліно, піперидино і М- метилпіперазиніл; насичену гетероциклічну алкільну групу, наприклад, 2-тетрагідрафуранілметил, 3- піперазилметил, М-метил-З-піролідилметил і морфолінометил; М-незаміщену або М-заміщену іміноалкільну групу, наприклад, М-диметиламіноіїмінометил, І-М-феніліміноетил, М-гідрохуімінометил і М-метоксиіїмінометил;

М-незаміщену або М-заміщену гідразинокарбонільну групу, наприклад, М'-метилгідразинокарбоніл, М'- фенілгідразинокарбоніл і гідразинокарбоніл; М-незаміщену або М-заміщену амінокарбонільну групу, наприклад, амінокарбоніл, диметиламінокарбоніл і М-феніл-М-метиламінокарбоніл; алкілтіогрупу, наприклад, метилтіо, етилтіо і Е-бутилтіо; алкенілтіогрупу, наприклад, вінілтіо і алілтіо; алкінілтіогрупу, наприклад, етинілтіо і пропаргілтіо; арилтіогрупу, наприклад, фенілтіо і 4-хлорофенілтіохгетероарилтіогрупу, наприклад, 2- піперидилтіо і З-піридізилтіо; аралкілтіогрупу, наприклад, бензилтіо і фенетилтіо; алкілсульфонільну групу, наприклад, метилсульфоніл, етилсульфоніл і І-бутилсульфоніл; алкенілсульфонільну групу, наприклад, алілсульфоніл; алкінілсульфонільну групу, наприклад, пропаргілсоульфоніл; арилсульфонільну групу, наприклад, фенілсульфоніл; гетероарилсульфонільну групу, наприклад, 2-піридилсульфоніл (« піридилсульфоніл; аралкілсульфонільну групу, наприклад, бензилсульфоніл і фенетилсульфоніл; групи, представлені приведеними нижче формулами (а)-(с);

М) 6 10 зибор ЖЖ ж зи в в Кк"

К

(а) (в) (с)

ІВ формулах (а), (Б) і (с) В ії В' кожний незалежно являє собою водень, незаміщений або заміщений вуглеводень, незаміщену або заміщену гетероциклічну групу, незаміщену або заміщену аміногрупу, гідрокарбоксильну групу або гідрокарбокситіогрупу; ВУЗ і В'Ї кожний незалежно являє собою водень, незаміщений або заміщений вуглеводень, незаміщену або заміщену гетероциклічну групу, незаміщену або заміщену аміногрупу; В? являє собою водень або незаміщений або заміщений вуглеводень; В!? являє собою водень або незаміщений або заміщений вуглеводень або незаміщену або заміщену гетероциклічну групу; М і 7 кожний незалежно являє собою кисень або незаміщений або заміщений азот; В? ії В", ВЗ ї ВУ І ВС ї В"! можуть бути зв'язані з утворенням кілець, і в цьому випадку обидві групи у цій парі являють собою функціональні групи, які можуть об'єднуватися з утворенням кільця. Конкретні приклади вуглеводнів, зазвичай присутніх в Ве-

В", включають алкільну групу, наприклад, метил, етил, ізопропіл, п-пропіл, п-гексил, і п-октил; алкенільну групу, наприклад, вініл, аліл, 1-пропеніл і 2-фенілетеніл; алкінільну групу, наприклад, етиніл і пропаргіл; і вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, феніл, 1-нафтил і 9-антрацел. Конкретні приклади гетероциклічних груп, зазвичай присутніх в ВУ, В", В, Вб ії В", включають ненасичену 5-членну гетероциклічну групу, наприклад, фуран-2-іл, фуран-З-іл, тіофен-2-іл, тіофен-З-іл, пірол-2-іл, пірол-З-іл, оксазол-г2-іл, оксазол-4-іл, оксазол-б-іл, тіазол-2-іл, тіазол-4-іл, тіазол-б5-іл, ізоксазол-З-іл, ізоксазол-4-іл, ізоксазол-5-іл, ізотіазол-З3-іл, ізотіазол-4-іл, ізотіазол-5-іл, імідазол-2-іл, імідазол-4-іл, імідазол-5-іл, піразол-3- іл, піразол-4-іл, піразол-б5-іл, 1,3,4-оксадіазол-2-іл, 1,3,4-тіадіазол-г-іл, 1,2,3-тріазол-4-іл, 1,2,4-тріазол-З-іл і 1,2,4-тріазол-5-іл; ненасичену 5-членну гетероциклічну алкільну групу, наприклад, 5-феніл-5-трифторометил- ізоксазолін-З-іл, 2-фурфурилметил, З-тієнілметил і 1-метил-З-піразолометил; ненасичену б-членну гетероциклічну групу, наприклад, піридин-2-іл, піридин-З-іл, піридин-4-іл, піридазин-3-іл, піридазин-4-їіл, піразин-2-іл, піримідин-2-іл, піримідин-4-іл, піримідин-5-іл, 1,3,5-тріазин-2-іл і 1,2,4-тріазин-3-іл; ненасичену 6- членну гетероциклічну алкільну групу, наприклад, 2-піридилметил, З-піридилметил, б-хлор-З-піридилметил і 2- піримідилметил; і насичену гетероциклічну групу, наприклад, тетрагідрофуран-2-іл, тетрагідрапіран-4-іл, піперидин-3-іл, піролідин-2-іл, морфоліно, піперидино і М-метилпіперазиніл; насичену гетероциклічну алкільну групу, наприклад, 2-тетрагідрофуранілметил, З-піперазилметил, М-метил-З-пірол ідилметил і морфолінометил.

Конкретні приклади гідрокарбоксильної групи і гідрокарбокситіорупи, зазвичай присутніх в Ве ї В", включають метокси, етокси, ізопропокси, фенокси, бензилокси, метилтіо, етилтіо, фенілтіо і бензилтіо.

Конкретні приклади замісників функціональних груп, присутніх в ВО-В!!, включають ті ж самі, які приведені в конкретних прикладах замісників Су". М ії 7 кожний незалежно являє собою кисень або незаміщений або заміщений азот, а конкретні приклади замісника на азоті включають ті ж самі, які приведені в конкретних прикладах замісників Су!.

Конкретні приклади груп, представлених групами (а)-(с), включають групи, представлені приведеними нижче формулами. о злий Ме зи в 0 зу Ху І г ол ій ЕЄ Ве іРг о Н Ме Ні ре о най Ж ле туиов

М

! Ме С Ех се, он

Галогеналкільна група Сі є особливо переважною. Шляхом об'єднання двох або більше перелічених вище замісників шляхом заміщення одного замісника на інший одержаний замісник може бути використаний аналогічним чином, як і новий замісник.

У формулі (1) Х являє собою кисень; сірку; незаміщений або заміщений азот; сульфінільну групу; або сульфонільну групу, причому кисень є переважним. Слід зазначити, що коли азот є незаміщеним, водень є зв'язаним з азотом.

Коли Х являє собою заміщений азот, конкретні приклади замісників азоту включають замісники, аналогічні конкретним прикладам замісників Су!.

Крім того, у формулі (1) В'з і Ва, В'з і Ва, В?а і ВЗа або ВЗа і В'з разом утворюють насичені кільця, і доцільно, щоб В'з і В? або ВЗа і В? були об'єднані з метою утворення кільця, а число атомів на місці утворення поперечного зв'язку у піперидинового кільця, яке утворює насичене кільце, було рівним переважно 2 або 3.

Крім того, елементи, які складають місце утворення поперечного зв'язку піперидинового кільця у насиченого кільця, конкретно не обмежені до тих пір, поки вони знаходяться в межах хімічно прийнятного діапазону, і їх конкретні приклади включають вуглець, кисень, сірку, азот або кремній, а насичені кільця можуть бути складені шляхом об'єднання 2 або більше цих елементів в межах хімічно прийнятного діапазону.

Крім того, кожний атом може мати водень або замісник в межах хімічно прийнятного діапазону, а В'» і Ва, В'а і

Ва, Вга і ВЗа або ВЗ» і Ва можуть зв'язувати кисень, сірку або азот за допомогою подвійного зв'язку в межах хімічно прийнятного діапазону з утворенням карбонільної групи, тіокарбонільної групи, іміногрупи або тому подібне.

В'я, В'ю, Ва, В2ь, ВЗа, ВЗь, Ва, В"ь і В5, які разом не утворюють зазначені вище насичені кільця, кожний незалежно являє собою водень, галоген, незаміщену або заміщену аміногрупу, нітрогрупу, гідроксильну групу або органічну групу. Органічна група являє собою, загалом, функціональні групи, які містять вуглець, і їх конкретні приклади включають ціано; форміл; алкіл; алкоксикарбоніл; алкокси; галогеналкіл; галогеналкокси; алкілтіокарбоніл; алкілсульфоніламіно; галогеналкілсульфоніламіно; біс(алкілсульфоніл) аміно; біс(галогеналкілсульфоніл) аміно; і арил; або тому подібне. Як органічні групи, переважними є алкіл; алкоксикарбоніл; і алкокси, а алкіл Сі-в; алкоксикарбоніл Сі-в; і алкокси Сі-є є більш переважними. їх конкретні приклади включають такі ж приклади, як і приведені як конкретні приклади замісників Су!.

Конкретні приклади піперидинового кільця, яке присутнє у формулі (1), включають структури, представлені приведеними нижче формулами.

Е Ме ОСЕ, -- -0- 8-0

М

Ах оно, е СОЕс -0- -0- -0- --

ОЕЄ МНБО Ме

МС од СЕ, Рв -5- -5- -5- -5-

Е Ме ОС, - Що М- Щ-

КА: 5 нд онсо/Ме со -ї- -4- -- 0-5 х- - ох - Щ-

НМ.

Бе МНБО Ле

М. од Ез РА о о вач 5 -- -ї- АТ -0

Не дивлячись на те, що конкретні приклади ароматичного кільця Су? включають такі ж приклади, як і приведені як конкретні приклади Су", піридізил є переважним, а більш переважним є піридазин-3-іл за умови, що В'з і Вга об'єднані для утворення насиченого кільця, а Суг являє собою незаміщене або заміщене гетероароматичне кільце, коли Су! не заміщений або заміщений фенілом. Крім того, Су?г являє собою заміщений піридин-2-іл, який має одну або більше ціаногруп як замісник, коли Су! не заміщений або заміщений фенілом, а Су? являє собою заміщений піридин-2-іл. Суг не включає незаміщений піридин-2-іл, коли Су! не заміщений або заміщений фенілом. Заміщений піридин-2-іл, який має одну або більше ціаногруп як замісник, означає, що заміщений піридин-2-іл має як замісник тільки ціаногрупу або як замісники ціаногрупу і інший замісник.

Існують декілька пар ізомерів, коли В" і Ва або ВЗ. і В'я сполуки (1) у відповідності до даного винаходу об'єднані з метою утворення насиченого кільця. Всі ці ізомери повністю включені в даний винахід. Слід зазначити, що це ж також справедливо для випадку, коли В'» і Ваз або Ва і ВЗа об'єднані з метою утворення насиченого кільця. Крім того, це ж справедливо і для сполук (2) у відповідності до даного винаходу, як це буде описано далі. в в 1 тАЇ КИ х 2

Тих, я с й -С

Су їй н-Су У - У та т т не в й " к,

З 1 ть я, гі н, в, яв

Хан тих 2 суєт т» -су Суто -су

І-й Кк ве

У в ь ит вк в? я, т " в т, " т", сук - 2 сує м-су

Г-я у Пі

В т т, в я ь ь т, в 1 ь н, т т, вод,

Цих, г. 2 1 х 2

СУ н-Су сут -сбу т, т т в т, суч г: "

Представлені нижче сполуки можуть бути приведені як приклади М-оксидів сполук, представлених формулою (1); тобто сполуки, представлені формулою (1), де азот, представлений Х, або азот в циклічних амінових частинах тропанового кільця, ізотропанового кільця або тому подібне є окисленим.

Крім того, приклади солей сполук, представлених формулою (1), включають солі неорганічних кислот, наприклад, гідрохлоридні солі, нітратні солі, сульфатні солі і фосфорнокислі солі; і солі органічних кислот, наприклад, ацетатні солі, лактатні солі, пропіонатні солі і бензоатні солі.

ХО у формулі (2) відповідає Х у формулі (1) за винятком того, що Х? не включає азот, а В'--В? у формулі (2) є такими ж, як В'з-В5 у формулі (1) за винятком того, що тільки ВЗ» і В'я разом утворюють насичене кільце.

А являє собою водень; алкоксикарбонільну групу, наприклад, 1-хлороетоксикарбоніл, метоксиметоксикарбоніл, 1-етоксіетоксикарбоніл, 1,1,1-трихлороетоксикарбоніл і інші, аналогічні тим прикладам, які приведені як конкретні приклади замісників Су!, наприклад, алкоксикарбонільну групу (переважно алкоксикарбоніл Сі-6); алкілкарбонільну групу (переважно алкілкарбоніл Сі-6), наприклад, метилкарбоніл, етилкарбоніл, п-пропілкарбоніл, ізопропілкарбоніл, п-бутилкарбоніл, ізобутилкарбоніл, в5- бутилкарбоніл і і-бутилкарбоніл; або 1-алкоксіалкільну групу (переважно 1-алкоксіалкіл Сі-б), наприклад, метоксиметил, етоксиметил і 1-етоксіетил. 2) Спосіб одержання (1) Коли Х являє собою кисень або необов'язково окислену сірку

Сполука (1) може бути одержана, наприклад, при одержанні сполуки, представленої формулою (5), шляхом виключення захисної групи, наприклад, метилу і бензилу, із сполуки, представленої формулою (4) (далі - "сполука (4)"), як це показано нижче, і з'єднання сполуки (5) із сполукою, представленою формулою (б), з використанням загального способу. з й 8 ; 2 З зп су-х МАК о-я- ил основа в р-су є кут що в, т, й ву,

Ф (в) м (В цій формулі Су", Суг, Х, В'з, В'в, Ва, В?ь, ВЗа, ВЗ», Ва, В"ь і В? є такими ж, як це вказано вище. Х' являє собою групу, що відщеплюється, наприклад, галоген, а В" являє собою захисну групу).

Сполука (4), яка є проміжною сполукою в процесі одержання, може бути одержана в умовах загальної реакції, як це описано далі. в В, в БА, о с я Е ,, в Кь ох - -- у мо що ї5 К, КК, Кк; г КК, (8) ІС)

Га В. в, " кеВ, сю ов -у : во а? . --н-- су-х ЩМ-« о) Щ Кк, Кк ' т, вію, (в Ф

З З В з з у і К, в, Ко К.В, є. п ух ни хі р и ев

А

(Фу Кк; і КЕ, В; 7? ч ад - (В цій формулі Су", Х, В'з, В'ю, Ва, В», ВЗа, ВЗ», Ваз, В"Ь, В? і В" є такими ж, як це вказано вище. Х' і Х2 кожний незалежно являє собою гідроксильну групу або меркаптогрупу, а ХЗ являє собою групу, що відщеплюється, наприклад, галоген).

Крім того, сполука (1) може бути також одержана з використанням загального способу, проілюстрованого нижче.

В, В, в, , су-ї КУ В, в,

В Кк, (12) К5 Кк, к к-су - - - -ж3- су-хХ М-су

Кк, з В. 2 к, А ь ь 8, Ю, Кк ь (83) (1) (В цій формулі Су", Су?, Х, В'з, В'ю, Ва, В?ь, ВЗа, ВЗ», Ва, В", і В? є такими ж, як це вказано вище. Х" являє собою групу, що відщеплюється, наприклад, галоген, а Х? являє собою гідроксильну групу або меркаптогрупу).

Сполука (11), яка має бути вихідним матеріалом, може бути також одержана з використанням загального способу, проілюстрованого в приведеній нижче формулі реакції (ІМ).

й З р з з ді й ГЕС, е шк 4 4 2 х и й Кож-у бсноВА рю ах

ГУ Ж "в, ЮК, аз) п» а) (В цій формулі Су-, ХУ, В», В'в, Вга, В?ь, ВЗа, ВЗь, В", А"ь і В? є такими ж, як це вказано вище. ХУ являє собою групу, що відщеплюється, наприклад, галоген). (2) Коли Х являє собою необов'язково заміщений азот

Сполуки, представлені формулою (17), можуть бути одержані шляхом введення сполук, представлених формулою (15), в реакцію із сполуками, представленими формулою (16), з використанням загального способу, як це проілюстровано в приведеній нижче формулі реакції (М).

Кк, ВК, в, га В, В, в, су---МНЕ Ой я-е у (х

Кк 4 Кк; 4 ігр к.з В, ав) ав) ат» (В цій формулі Су", Суг, В», В'в, Вга, В2ь, ВЗа, ВУ», В"а і В"ь є такими ж, як це вказано вище. В" являє собою замісник на азоті, наприклад, водень, трифтороацетильну групу або трифторометилсульфонільну групу).

Сполука (17), яка являє собою сполуку у відповідності до даного винаходу, може бути також одержана шляхом з'єднання сполуки (15) із сполукою, представленою формулою (18), з використанням загального способу, як це проілюстровано в приведеній нижче формулі реакції (МІ). в, В, В, й ча ще

К ь вх Кк, су--МНКТ З ду я- у у м в І Бе, у Я ге, ав) ав) ат (В цій формулі Су", Суг, Ва, В'в, Ва, Веь, ВЗа, ВЗ, Ва, В", В? і В" є такими ж, як це вказано вище. Х" являє собою групу, що відщеплюється, наприклад, галоген і сульфонілоксильну групу).

Сполука (17), яка являє собою сполуку у відповідності до даного винаходу, може бути також одержана шляхом з'єднання сполуки (19) із сполукою, представленою формулою (20), з використанням загального способу, як це проілюстровано в приведеній нижче формулі реакції (МІ).

Ку В.В, ї ки У Я

І ь в Кк, су-Ю Ж дух - ми (МІ)

Є ЕК, КК, й ква ав) со) ат» (В цій формулі Су", Суг, Х", Ва, В'ю, Ва, Вгь, ВЗа, ВЗь, Ва, В", В? і В" є такими ж, як це вказано вище). 3) Засоби для боротьби зі шкідниками, представлені формулою (3)

Засоби для боротьби зі шкідниками у відповідності до даного винаходу характеризуються наявністю сполук, представлених формулою (3), їхніх солей або їхніх М-оксидів як активного інгредієнта.

Даний винахід відноситься до засобів для боротьби зі шкідниками, які містять сполуки, представлені формулою (3), їхні солі або їхні М-оксиди як активні інгредієнти.

У формулі (3) Су", Суг!, Х" ої В".-В»! є такими ж, які відповідають Су!, Суг, Х і В'я-В? у формулі (1) відповідно, за винятком того, що відсутні умови щодо Су! і Суг!,

Оскільки сполуки у відповідності до даного винаходу (сполуки, представлені формулою (1), їхні солі або їхні М-оксиди ) мають адульцидну (адийїсіда! - проти дорослих особин), німфоцидну (путрпісіда! - проти лялечок), ларвіцидну (Іагиісіда! - проти личинок) або овіцидну (омісіда! - проти яєць) активність, вони можуть бути використані для боротьби з комахами-шкідниками урожайних культур, кліщами, комахами, шкідливими з точки зору санітарії, комахами-шкідниками амбарного зерна, білизняними паразитами, домашніми паразитами або тому подібне. Конкретні організми, які є мішенню для боротьби з ними, включають приведені нижче.

Переважно шкідники, які належать до ряду ГІ ерідорієга, наприклад, б5родорієга Ійига, Матевзіга Бгаззісає,

Адгоїїз ірзіоп, зелені гусениці, Ашюодгарпа підгізідпа, Рішейа хуозієа, Адохорпуеєз Поптаї, Нотопа тадпапіта, Сагрозіпа взазакКії, Старпоїйа тоїевіа, РНуїЇоспівіїв сіїеМйа, Саюріййа (еїмога, РНуїПопогусієг ппдопієїа, Гутапіла аївраг, Еиргосіїз рзейдосопеврегза, Спію зирргеззаїї5, Спарпаіосгосів теаіпаїїв, Овігіпіа пибіїазіз, Нурпапігпа сипеа, Садга саше а, вид Неїїоїпіз, вид Неїїсомегра, вид Адгоїпів, Тіпеа ігапзійсепв, Суаїа ротопеїа і Ресііпорнога доззурієвїІа; шкідники, які належать до ряду Нетіріега, наприклад, Арнів доззурії, І ірарпіз егузіті, Апора!озірнит раді,

Вірюпив сіамайше5, Мегага апіеппас(а, Опазріз уапопепвів, Рзепдососсив сотвіоскі, Тіаієцгоде5 марогагогит,

Ветівіа (арасі, Ветівіа агдепійоїїї, Рзуйа ругізида, Зіерпапійв паз, Міарагпаїйа Ішдепв, І аодеІрнах вігаїеїПа,

Зодаїеїаттгсітега і Мерпоїеціх сіпсіісерв; шкідники, які належать до ряду Соіеорієга, наприклад, РПуїЇоїгеїа війоіаїа, Ашасорпога Тетогаїїв5,

І ерііпоїагза десетіїпеаїа, Іізвогпорігиз огугорпйив5, Зйюрпїйв 7еатаїів, СаПозоргписНпив сПіпепвів, Роріїа )аропіса, Апотаїа гиїосиргеа, вид Оіабгоїїса, І авіодепта зеїтісоте, Гусіив бпппейз5, Мопоспатив» аї(егайшв,

Апоріорпога таїавіаса, вид Адгпоїіз, Еріїасппа мідіпіосюрипсіайа, Тепергоїде5 тацпйапіси5 і Апйопотив дгапаїв; шкідники, які належать до ряду Оірієга, наприклад, Мибзса дотевіїса, СайПрпога Іаїа, Воейспегізса регедііпе, 7епдодасив сисигіїає, Васігосега догзаїїв, ЮОеєїїа ріаштга, Адготуга огулає, ЮОгозорпйа теїІаподавзіег,

Зютохуз саїЇсіїгапв, Сшех іПаєпіопупспив, Аєдез аєдурії і Апорпеїез віпепвів; шкідники, які належать до ряду ТПузапорієга, наприклад, ТПгрз раїті і ЗсіпоїНгірв догзаїїв; шкідники, які належать до ряду Нутепорієга, наприклад, Мопотогішт рНагаопіх, Мезра вітіййта хапіоріеєга і АіПпаїїа гозає гийсотів; шкідники, які належать до ряду ОпПорієга, наприклад, І осивіа тідгаюгіа, ВіацеПйа дептапіса, Репріапеїа атегісапа і Регіріапега Міїдіпоза; шкідники, які належать до ряду Ізорієга, наприклад, Соріоїептев Гптовзапив і ВеїїсцШетптевз г5регайе зрегашв; шкідники, які належать до ряду б5ірпопарієга, наприклад, Риїех іпіапз і Степосерпаїідез Геїїв Геїїв; шкідники, які належать до ряду РИПігарієга, наприклад, Редісшив питапив;

Асагіпа, наприклад, Те(гапуспп5 ипісає, Темйгапуспив сіппабагіпив, Темапуспив тпгамаї, Рапопуспив сійі,

Рапопуспив ціті, Асшіорз реїеКкаввзі, Асшіив 5спіІеспіепааїї, Роїурпадоїагтзопетив Іай5, вид ВгеміраІрив5, вид

Еоїіеїгапіснивз, АПігодіурпивз гобіпі, Тугорпадив риїгезсепііає, ЮОеппарнадоідев Тагіпає, Воорпйив тісгорішз і

Наетарнпузаїї» Іопдісогпів; і нематоди, що паразитують на рослинах, наприклад, МеїпІоідодупе іпсодпіса, РгауІепспиз зрр., Неїегодега діусіпез, АрпеІепспоїдез реззеуї і ВитгзарпеІепспив хуїорпішв5.

Шкідниками, до яких переважно застосовується даний винахід, є шкідники, які належать до ряду

І ерідоріега, шкідники, які належать до ряду Нетіріега, Асаїіпа, шкідники, які належать до ряду ТПузапоріега, і шкідники, які належать до ряду СоіІеорієга, причому особливо переважними є Асаїіпа.

Крім того, бажані такі препарати, які є ефективними також відносно тих ліній шкідників або Асапіа, які дають стійке до дії традиційних препаратів потомство, оскільки останніми роками стійкість до фосфорорганічних пестицидів, пестицидів на основі карбаматів або акарицидів, які застосовуються проти багатьох шкідників, наприклад, Рішіейа хуїозієїа, ОеїІрпасідає, ОеєПосерпаїїдає і Арпіаідає, викликала проблеми, пов'язані з недостатньою ефективністю цих препаратів. Сполуки у відповідності до даного винаходу являють собою препарати, які мають чудову інсектицидну і акарицидну активність не тільки відносно шкідників чутливих до дії препарату ліній, але й відносно шкідників тих ліній, які стійки до фосфорорганічних пестицидів, пестицидів на основі карбаматів і піретроїдів, і відносно ліній Асапіа, стійких до акарицидів.

Крім того, сполуки у відповідності до даного винаходу являють собою препарати, які проявляють менші пошкодження з точки зору гербіцидної дії, мають більш низьку токсичність відносно риб і теплокровних тварин і високий ступінь безпеки.

Сполуки у відповідності до даного винаходу можуть бути також використані як засоби, що оберігають від біологічного обростання, з метою запобігання прикріплення водних організмів до об'єктів, які контактують з водою, наприклад, до днищ кораблів (або, альтернативно, до корпусів судів) і рибальським сітям.

Деякі із сполук у відповідності до даного винаходу демонструють бактерицидну активність, гербіцидну активність або активність, яка регулює ріст рослин. Крім того, деякі проміжні продукти сполук у відповідності до даного винаходу, які представлені формулою (1) або (3), демонструють інсектицидну/акарицидну активність.

Засоби для боротьби зі шкідниками у відповідності до даного винаходу містять сполуки у відповідності до даного винаходу, які представлені формулою (1) або (3), як активні інгредієнти і ці засоби можуть бути використані або окремо, або шляхом змішування двох або більш цих засобів. Сполуки у відповідності до даного винаходу можуть бути використані як такі, тобто без додавання яких-небудь інших компонентів. Проте, при практичному використанні їх нормально додатково змішують з твердими, рідкими або газоподібними носіями або вводять в підкладки, наприклад, в пористі керамічні пластини і неткане полотно, і шляхом додавання поверхнево-активних речовин і/або інших добавок, коли це необхідне, використовують як препарати у формі, яку можуть приймати агрохімічні продукти, тобто, у вигляді змочувального порошку, гранули, порошку для опудрювання, емульсії водорозчинного порошку, суспендуючого засобу, гранульованого змочувального порошку, спливаючого засобу, аерозолю, засобу, який випаровується в результаті нагрівання, фуміганта, отруєної приманки, мікрокапсули або тому подібне.

Коли потрібен твердий препарат, як добавки і носії можуть бути використані, рослинні порошки, наприклад, соєва мука і пшенична мука; тонкопомелений мінеральний порошок, наприклад, діатомова земля, апатит, гіпс, тальк, бентоніт, пірофіліт і глина; і органічні і неорганічні сполуки, наприклад, бензоат натрію, сечовина і сульфат натрію. Коли потрібна рідка форма препарату, як розчинник можуть бути використані нафтові фракції, наприклад, гас, ксилол і лігроїновий розчинник, і циклогексан, циклогексанон, диметилформамід, диметилсульфоксид, спирт, ацетон, метилізобутилкетон, мінеральне масло, рослинне масло, вода або тому подібне. Як газоподібні носії можуть бути використані носії що використовуються в горючих складах, бутан (газ), зріджений газ (І РО), диметиловий ефір і газоподібний діоксид вуглецю.

Як підкладка для отруєної приманки можуть бути використані такі компоненти приманки, як, наприклад, порошок із зерна, рослинні масла, сахари і кристалічна целюлоза; антиоксиданти, наприклад, дибутилгідрокситолуол і нордигідрогвайаретова кислота; консерванти, наприклад, дегідрооцтова кислота; засоби для запобігання випадкового проковтування дітьми або домашніми тваринами, наприклад, порошок із стручкового перцю; і ароматизатори, що привертають комах-шкідників, наприклад, із запахом сиру і запахом цибулі.

Крім того, для досягнення однорідних і стійких форм в цих препаратах до них можуть бути додані поверхнево-активні речовині, якщо це необхідне. Хоча перелік поверхнево-активних речовин конкретно не обмежений, їх приклади включають, наприклад, неіоногенні поверхнево-активні речовини, наприклад, алкіловий ефір з додаванням поліоксіетилену, ефір вищої жирної кислоти з додаванням поліоксіетилену, ефір сорбіту їі вищої жирної кислоти з додаванням поліоксіетилену і тристирилфеніловий ефір з додаванням поліоксіетилену; сіль ефіру сульфату і алкілфенілового ефіру з додаванням поліоксіетилену, сіль алкілнафталінсульфонату, сіль полікарбоксилату, сіль лігнінсульфонату, формальдегідний конденсат алкілнафталінсульфонату і співполімер ізобутилену і малеїнового ангідриду.

При використанні сполук у відповідності до даного винаходу як засобів для боротьби зі шкідниками в сільському господарстві, масова частка активного інгредієнта в препараті складає від 0,01 до 9095, а особливо переважно від 0,05 до 8595, причому на рослини або грунт ці препарати можуть бути нанесені у формі змочувального порошку, емульсії, суспендуючих засобів, спливаючих засобів, водорозчинного порошку, гранульованого змочувального порошку, які розбавляють водою до заданих концентрацій, а також у формі порошку для опудрювання і гранул як таких.

Крім того, при використанні сполук у відповідності до даного винаходу як засобів для боротьби зі шкідниками в карантинних цілях, емульсію, змочувальний порошок, спливаючі засоби і тому подібне застосовують шляхом розбавлення водою і масляним розчином до заданих концентрацій, а аерозоль, отруєну приманку, протикліщовий аркуш і тому подібне можуть бути нанесені як такі.

При використанні сполук у відповідності до даного винаходу як засобів для боротьби зі шкідниками при боротьбі із зовнішніми паразитами худоби, наприклад, великої рогатої худоби і свиней, або домашніх тварин, наприклад, собак і кішок, препарати, в яких використовуються сполуки у відповідності до даного винаходу, застосовують з використанням способів, відомих в області ветеринарної медицини. Приклади таких способів включають спосіб введення у вигляді, наприклад, таблеток, капсул, імерсіонної рідини, кормової суміші, супозиторію і ін'єкційного розчину (для внутрішньом'язового, підшкірного, внутрішньовенного, внутрішньоочеревинного або подібного введення), коли необхідно вести системну боротьбу зі шкідниками, і спосіб введення шляхом розприскування, розливання або точкового нанесення рідких масляних або водних препаратів або спосіб установки предметів, які являють собою вироби на основі полімерних композицій, виконані у вигляді ошийників, вушних бирок або тому подібне, коли необхідно вести несистемну боротьбу зі шкідниками. В даному випадку, може бути нормально використана таке співвідношення, де на 1 кг організму тварини-"хазяїна" доводиться від 0,01 до 100Омг сполук у відповідності до даного винаходу.

Слід зазначити, що хоча сполуки у відповідності до даного винаходу і є, немає потреби й говорити, достатньо ефективними навіть при їх самостійному використанні, вони можуть бути використані також шляхом змішування або комбінування з один або більше іншими засобами для боротьби зі шкідниками, бактерицидами, інсектицидами/"акарицидами, гербіцидами, регуляторами росту рослин, синергістами, добривами, засобами для поліпшення грунту, кормами для тварин або тому подібне.

Репрезентативні приклади активних інгредієнтів бактерицидів, акарицидів, регуляторів росту рослин або тому подібне, які можуть бути використані шляхом змішування або комбінування із сполуками у відповідності до даного винаходу, приведені нижче.

Бактерициди: каптан, фолпет, тіурам, зирам, зинеб, манеб, манкозеб, пропінеб, полікарбамат, хлороталонін, хінтозен, каптафол, іпродіон, процимідон, фтороімід, мепроніл, флутоланіл, пенцикурон, оксикарбоксин, фозетил- алюміній, пропамокарб, тріадимефон, триадименол, пропісоназол, диклобутразол, бітертанол, гексаконазол, міклобутаніл, флузилазол, етаконазол, флуотримазол, флутріафен, пенконазол, диніконазол, ципроконазол, фенаримол, трифлумізол, прохлораз, імазаліл, пефуразоат, тридеморф, фенпропіморф, трифорин, бутіобат, пірифенокс, аніразин, поліоксинз, металаксил, оксадиксил, фуралаксил, ізопротіолан, пробеназол, піролнітрин, бластицидин 5, казугаміцин, валідаміцин, дигідрострептоміцин-сульфат, беноміл, карбендазим, тіофанат-метил, гімексазол, основний хлорид міді, основний сульфат міді, фентинацетат, трифенілгідроксид олова, діетофенкарб, хінометіонат, бінапакрил, лецитин, харчова сода, дитіанон, динокап, фенаміносульф, дикломезин, гуазатин, додин, ІВР, едифенфос, мепаніпірим, фермзон, трихламід, метасульфокарб, флуазинам, етохінолак, диметоморф, пірохілон, теклофталам, Ффталід, феназин-оксид, тіабендазол, трициклазол, вінклозолін, цимоксаніл, циклобутаніл, гуазатин, пропамокрб-гідрохлорид, оксолінова кислота, цифлуфенамід, іміноктадин, крезоксим-метил, тріазин, фенгексамід, ціазофамід, ципродиніл, протіоконазол, фенбуконазол, трифлоксистробін, азоксистробин, гексаконазол, імібенконазол, тебуконазол, дифеноконазол і карпропамід;

Інсектициди/акарициди: фосфорорганічні пестициди і пестициди на основі карбаматів: фентіон, фенітротіон, діазинон, хлорпірифос, ЕР, вамідотіон, фентоат, диметоат, формотіон, малатіон, трихлорфон, тіометон, фосмет, дихлорвос, ацефат, ЕРВР, метилпаратіон, оксидеметон-метил, етіон, салітіон, ціанофос, ізоксатіон, піридафентіон, фосалон, метидатіон, сульпрофос, хлорфенвінфос, тетрахлорвінфос, диметилвінфос, пропафос, ізофенфос, етилтіометон, профенофос, піраклофос, монокротофос, азинфос- метил, альдикарб, метоміл, тіодикарб, карбофуран, карбосульфан, бенфуракарб, фуратіокарб, пропоксур,

ВРМС, МТМС, МІРС, карбарил, піримікарб, етіофенкарб, феноксикарб, картап, тіоциклам, бенсультап і тому подібне; пестициди на основі піретроїдів: перметрин, циперметрин, дельтаметрин, фенвалерат, фенпропатрин, піретрин, алетрин, тетраметрин, резметрин, диметрин, пропатрин, фенотрин, протрин, флувалінат, цифлутрин, цигалотрин, флуцитринат, етофенпрокс, циклопротрин, тралотрин, силафлуофен і акринатрин; пестициди на основі бензоїлсечовини та інші пестициди: дифлубензурон, хлорфлуазурон, гексафлумурон, трифлумурон, флуфеноксурон, флуциклоксурон, бупрофезин, пірипроксифен, метопрен, бензоепін, діафентіурон, імідаклоприд, фіпроніл, нікотинсульфат, ротенон, метальдегід, ацетаміприд, хлорфенпір, нітенпірам, тіаклоприд, клотіанідин, тіаметоксам, динотефуран, індоксакарб, піметрозин, спіносад, емамектин, піридаліл, тебуфенозид, хромафенозид,

метоксифенозид, толфенпірад, машинне масло, мікробні пестициди, наприклад, ВТ і ентомопатогенні віруси; нематоциди: фенаміфос, фостіазат, кадусафос і тому подібне; акарициди: хлоробензилат, фенізобромолат, дикофол, амітраз, ВРР5, бензомат, гекситіазокс, фенбутатин-оксид, полінактин, хінометіонат, СРОСВ5, тетрадифон, авермектин, мільбемектин, клофентезин, цигексатин, піридабен, фенпіроксимат, тебуфенпірад, піримідифен, фенотіокарб, дієнохлор, флуакрипірим, ацехіноцил, біфеназат, етоксазол, спіродиклофен, феназахін і тому подібне; регулятори росту рослин: гібереліни (наприклад, дірбегеїїп АЗ, дірбегеїїїп А4 або дірбегеїїїп А?7), ІАА, МАА. (Приклади)

Далі даний винахід описаний більш детально шляхом використання прикладів. Проте даний винахід ні яким чином не обмежений приведеними нижче прикладами.

Приклад одержання 1 (Приклад 1)

Одержання За-(5-трифторометил-2-піридилокси)-8-(5-трифторометил-піридин-2-іл)-8- азабіцикло!|3.2 Л|октану ю- (у шт о «ож юю (У сопноо, --- ж (в)

М сі СЕ. ю- (дн -- І н- - АСОН - и т ю-5 (0-Й «Ф о

М-- а- ся суто ге са

До 150мл суспензії бензолу, яка містила 14 1г тропіну і 1,4г карбонату калію, додали 23,3г складного ефіру 2,2,2-трихлороетилхлорформіату при кімнатній температурі, після чого всю суміш піддали дефлегмації протягом 3,5 годин. Після охолоджування до кімнатної температури реакційну суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Органічний шар промили сольовим розчином і просушили безводним сульфатом магнію. В результаті випаровування розчинників в умовах зниженого тиску було одержано 30,1г маслянистого карбонату (А), і цей карбонат був використаний безпосередньо в наступній реакції.

Потім до 250мл розчину цього карбонату (А) в ацетаті додали 6б5г цинкового порошку. Після перемішування протягом 5 хвилин суміш піддали нагріванню при 80"С протягом 1 години. Після охолоджування до кімнатної температури суміш піддали фільтруванню з використанням це літу. В результаті концентрування фільтрату під вакуумом було одержано 15,5г неочищеного продукту сполуки (В). 150мл суспензії ацетонітрилу, яка містила 5,64г неочищеного продукту сполуки (В), одержаного з використанням описаного вище способу, 41,5г карбонату калію і 8,2г 2-хлоро-5-трифторометилпіридину, піддали дефлегмації протягом 3,5 годин. Після охолоджування до кімнатної температури реакційну суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Органічний шар промили сольовим розчином і просушили безводним сульфатом магнію. В результаті випаровування розчинників в умовах зниженого тиску було одержано 3,5г сполуки (С) у вигляді кристалів.

До Змл розчину диметилформаміду (ОМЕ), який містив 0,21г сполуки (С), додали в умовах охолоджування льодом 32мг 6095 гідриду натрію, після чого всю суміш піддали перемішуванню протягом 40 хвилин. Потім до цієї суміші додали 0,17г 2-хлоро-5-трифторометилпіридину, після чого одержану суміш піддали нагріванню до 1007С і перемішуванню протягом ночі в умовах нагрівання. Після охолоджування до кімнатної температури реакційну суміш влили в крижану воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом.

Залишок очистили методом колонкової хроматографії (розчин-проявник: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,06г цільові сполуки. Температура плавлення: 104-105260.

ІН-ЯМР (СОСІз, б частин на мільйон): 1,25 (с, 1Н), 1,55 (с, 1Н), 1,95-2,33 (м, 6Н), 4,58 (шир.с, 2Н), 5,37 (т, 1Н), 6,55 (д, 1Н), 6,80 (д, 1Н), 7,61 (дд, 1Н), 7,78 (дд, 1Н), 8,41 (с, 2Н). (Приклад 2)

Одержання За-(2-п-пропокси-4--трифторометил)фенокси|-8-ІЗ-фторо-4-«трифторометил)феніл|-8- азабіцикло!|3.2 Л|октану он а (й лей о в- ссогсн(Суме лу 2) чоріпе Е Су о

І (ФУ о а дуття ж ру с єс "но

Шо Ф

Е

«(7 с, о Е --- би ес:

До 15мл розчину диметилформаміду, який містив 1,8г 4-фторо-3-гідроксибензотрифториду, додали 0,44г 6095 гідриду натрію і після перемішування всієї суміші протягом 20 хвилин до нього додали Змл розчину диметилформаміду, який містив 1,7г 1-йодопропану, і одержаний розчин піддали додатковому перемішуванню протягом 4 годин при кімнатній температурі. До одержаної суміші додали 1,4г тропіну і 0,43Зг 60905 гідриду натрію при кімнатній температурі, після чого одержаний розчин піддали нагріванню до 100" і перемішуванню протягом ночі в умовах нагрівання. Після охолоджування до кімнатної температури реакційну суміш влили в крижану воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Залишок очистили методом колонкової хроматографії, в результаті чого було одержано 1,1г маслянистої сполуки (0).

До бмл розчину метиленхлориду, який містив 1,0г сполуки (0), додали при кімнатній температурі 4мл розчину метиленхлориду, який містив 0,83г складного ефіру 1-хлороетилхлорформіату, після чого всю суміш піддали дефлегмації протягом ночі. Потім реакційну суміш розбавили метиленхлоридом, промили насиченим водним розчином бікарбонату натрію, а потім сольовим розчином і просушили безводним сульфатом магнію.

В результаті випаровування розчинників в умовах зниженого тиску був одержаний неочищений карбонат (Е), який був використаний безпосередньо в наступній реакції.

До сполуки (Е) додали бмл метанолу, після чого суміш піддали дефлегмації протягом 2,5 годин. Одержану суміш піддали концентруванню під вакуумом, в результаті чого була одержана неочищена сполука (БЕ).

Неочищену сполуку (Е) піддали лужній обробці, в результаті чого був одержаний вільний амін, і цей амін був використаний безпосередньо в наступній реакції.

До 11мл розчину толуолу, який містив 1г вільної форми одержаної вище сполуки (РЕ) і 0,73г 4-бромо-2- фторобензотрифториду, додали 0,4г І-бутоксинатрію, 13,7мг Разх(ава)з і 17,7мг 2-(дициклогексилфосфіно)-2/- (М,М-диметиламіно)біфенілу, після чого всю суміш піддали дефлегмації протягом ночі в атмосфері азоту.

Після охолоджування до кімнатної температури реакційну суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом.

Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Залишок очистили методом колонкової хроматографії (розчин- проявник: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,54г цільові сполуки.

В'язке масло. 1ІН-ЯМР (СОСІ»з, б частин на мільйон): 1,08 (т, ЗН), 1,81-1,97 (м, 4Н), 2,04-2,23 (м, АН), 2,45 (д, 2Н), 3,97 (т, 2Н), 4,19 (шир.с, 2Н), 4,57 (шир.т, 1Н), 6,44 -6,51 (м, 2Н), 6,76 (д, 1Н), 7,13 (с, 1Н), 7,16 (д, 1Н), 7,38 (т, 1Н). (Приклад 3)

Одержання За-(5-«трифторометил)-2-піридилокси|-8-(2-форміл-4--трифторометил)феніл)-8- азабіцикло!/3.2 1|октану сс, -с0

Мало вм-- 1) сісо2снаосоВ 0 що, 2) тп (6) но ду :

Му о-5 (Он ЕС

Ї рі п н. о--(х се, що Й оКУ

До 240мл розчину диметилформаміду, який містив 17,6г тропіну і 21 б6г 2-хлоро-5-трифторометилпіридину, в декілька прийомів додали 5,8г 6095 гідриду натрію при 80"С, після чого всю суміш піддали перемішуванню протягом 2 годин при цій же температурі. Після охолоджування до кімнатної температури реакційну суміш влили в крижану воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Залишок очистили методом колонкової хроматографії (використовували МН-гель; ОМ-1020; розчин-проявник: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 25г сполуки (сх).

До 15Омл суспензії бензолу, яка містила 25г сполуки (С) і 1,33г карбонату калію, додали 26г складного ефіру 2,2,2-трихлороетилхлорформіату при кімнатній температурі, після чого суміш піддали дефлегмації протягом 1 години з нагріванням. Після охолоджування до кімнатної температури суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Органічний шар промили сольовим розчином і просушили безводним сульфатом магнію. В результаті випаровування розчинників в умовах зниженого тиску був одержаний твердий карбонат, і цей карбонат був використаний безпосередньо в наступній реакції.

Потім до ЗОбмл розчину одержаного вище карбонату (А) в ацетаті додали 40г цинкового порошку, після чого всю суміш піддали перемішуванню протягом 1 години з нагріванням при 100"С. Після охолоджування до кімнатної температури суміш піддали фільтруванню з використанням целіту, і після додавання до одержаного фільтрату хлороформу і води органічний шар відокремили. Водний шар злегка підлужили, екстрагувалися хлороформом і змішали з відокремленим органічним шаром. Потім суміш промили водою, просушили безводним сульфатом магнію, а потім в умовах зниженого тиску випарували розчинники, в результаті чого було одержано 14,4г неочищеної сполуки (Н).

ЗОмл суспензії ацетонітрилу, яка містила 2г сполуки (Н), 3,04г карбонату калію і 1,41г 2-фторо-5- трифторометилбензальдегіду, піддали дефлегмації протягом 3,5 годин. Після охолоджування до кімнатної температури реакційну суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Органічний шар промили сольовим розчином і просушили безводним сульфатом магнію. В результаті випаровування розчинників в умовах зниженого тиску і очищення методом колонкової хроматографії на силікагелі (розчин-проявник: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату) було одержано 2,77г цільові сполуки. Температура плавлення: 122-12376. 1ІН-ЯМР (СОСІ»з, б частин на мільйон): 1,99-2,05 (м, 2Н), 2,12 (с, 1Н), 2,17 (с, 1Н), 2,21-2,28 (м, 2Н), 2.,А1 (т, 1Н), 2,45 (т, 1Н), 4,04 (шир.с, 2Н), 5,50 (т, 1Н), 6,79 (д, 1Н), 7,05 (д, 1Н), 7,61 (д, 1Н), 7,79 (дд, 1Н), 8,02 (с, 1Н), 8,44 (с, 1Н), 10,19 (с, 1Н). (Приклад 4)

Одержання За-І(І2-ізопропоксикарбоніл-4-(трифторометил)фенокси|-8-І(б-ціано-піридазин-3-іл|-8- азабіцикло!|3.2 Л|октану

Стадія 1

Одержання За-(2-ізопропоксикарбоніл-4-"'трифторометил)фенокси|-8-азабіциклої|3.2.1|октану (У) о--о0 сиро»

Шо 5-0 юю -----

ЕС

(0) 1) сісО2Ссн(ІСІМе й 5-4 т ї СО 2умеон с о

До 20мл розчину диметилформаміду, який містив 1,0г тропіну, додали 0,56г 6095 гідриду натрію. До цієї суміші по краплях додали 1,76г 4-фторо-3-ізопропоксикарбонілбензотрифториду. Після перемішування протягом ночі при кімнатній температурі суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а одержаний фільтрат випарували в умовах зниженого тиску, в результаті чого було одержано 1,15г неочищені сполуки (1).

Неочищена сполука (І) була використана безпосередньо в наступній реакції. Слід зазначити, що 4-фторо-3- ізопропоксикарбонілбензотрифторид був одержаний шляхом ізопропілової естерифікації комерційно доступного 2-фторо-5-трифторометилбензоату.

До 20мл розчину бензолу, який містив 1,23г неочищеної сполуки (І), додали 0,05г карбонату калію і 0,52г складного ефіру 1-хлороетилхлорформіату, після чого суміш піддали дефлегмації протягом 5 годин з нагріванням. Після охолоджування до кімнатної температури суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом.

Органічний шар промили сольовим розчином і просушили безводним сульфатом магнію. Концентрат, одержаний шляхом випаровування розчинників в умовах зниженого тиску, розчинили в 20мл метанолу, після чого весь розчин піддали перемішуванню протягом ночі при кімнатній температурі В результаті випаровування розчинників в умовах зниженого тиску було одержано 1,0г неочищені сполуки ()), і ця сполука була використана безпосередньо в наступній реакції.

Стадія 2

Одержання За-І(І2-ізопропоксикарбоніл-4-(трифторометил)фенокси|-8-І(б-ціано-піридазин-3-іл|-8- азабіцикло!|3.2 Л|октану о. 9-4. Мм-М о. 0-4. бу А» а-ф уче пу оо»

ЕС о) с

ЗОмл суспензії ацетонітрилу, яка містила 1,0г неочищеної сполуки ()), 1,16г карбонату калію і 0,39г 3- хлоро-6-ціанопіридазину, піддали дефлегмації протягом З годин з нагріванням. Після охолоджування до кімнатної температури суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Органічний шар промили сольовим розчином і просушили безводним сульфатом магнію. Концентрат, одержаний шляхом випаровування розчинників в умовах зниженого тиску, очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,18г кристалів. Крім того, ці кристали промили діетиловим ефіром, в результаті чого було одержано 0,04г цільові сполуки. Температура плавлення: 219-22176. "Н-ЯМР (СОСІ»з, б частин на мільйон): 1,39 (д, 6Н), 2,03-2,37 (м, 6Н), 2,48-2,51 (м, 2Н), 4,69 (шир.с, ЗН), 5.22-5,30 (м, 1Н), 6,75 (д, 1Н), 6,85 (д, 1Н), 7,44 (д, 1Н), 7,68 (д, 1Н), 7,98 (с, 1Н). (Приклад 5)

Одержання 8В-(2-пропокси-4-«трифторометил)фенокси|-3-Іб-(трифторометил)-піридин-З-іл|-3-

азабіцикло!|3.2 Л|октану

Стадія 1

Одержання М-бензил-88-Т2-пропокси-4-(трифторометил)уфенокси| -3-азабіцикло|3.2.1|октану ( о7 ій 0) сут

Ва -т, Ва; юю ПВ)

До 4мл розчину диметилформаміду, який містив 0,50г 4-фторо-3-гідроксибензотрифториду, додали в умовах охолоджування льодом 0,12г 6095 гідриду натрію. Після перемішування суміші при кімнатній температурі протягом 30 хвилин до неї додали 0,51г 1-йодопропану. Потім суміш нагріли до 907С, після чого суміш піддали перемішуванню протягом 30 хвилин. Потім до суміші при кімнатній температурі додали 4мл розчину диметилформаміду, 0,41г сполуки (К), яка містила 0,09г 6095 гідриду натрію, і після перемішування протягом 15 хвилин одержану суміш піддали нагріванню до 1007 і перемішуванню протягом 2 годин. Після охолоджування до кімнатної температури суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Концентрат очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,75г сполуки (І) у вигляді маслянистої речовини.

ІН-ЯМР (СОСІ»з, б частин на мільйон): 1,05 (т, ЗН), 1,75-1,91 (м, 6Н), 2,19 (д, 2Н), 2,34 (шир.с, 2Н), 2,74 (д, 2Н), 3,51 (с, 2Н), 3,96 (т, 2Н), 4,33 (с, 1Н), 6,94 (д, 1Н), 7,07 (с, 1Н), 7,13 (д, 1Н), 7,20-7,34 (м, 5Н).

Стадія 2

Одержання 8В-(2-пропокси-4-«трифторометил)фенокси|-3-Іб-(трифторометил)-піридин-З-іл|-3- азабіцикло!|3.2 Л|октану р о Ре па НИ о М

У т. дно

С

(в) (М а«-(ф-ск о шк руту ві

До 20мл розчину етанолу, який містив 0,6бг сполуки (І), додали 0,13г 1095 вуглець-паладію. Суспензію піддали перемішуванню протягом ночі при кімнатній температурі в атмосфері водню (1,01х109Па). Реакційну суміш піддали фільтруванню з використанням целіту, а одержаний фільтрат випарували в умовах зниженого тиску, в результаті чого було одержано 0,55г неочищені сполуки (М).

З-Бромо-6-(трифторометил)піридин був одержаний З комерційно доступного З-аміно-6- (трифторометил)піридину з використанням звичайної реакції Сандмейера (Запатеуег!г).

До 2мл розчину толуолу, який містив 0,23г неочищеної сполуки (М), додали 0,16г 3-бромо-6- (трифторометил)піридину, 0,1г і-бутоксинатрію, 6,47мг РеїІз(аба)з і 8,34мг 2-(дициклогексилфосфіно)-2'-(М,М- диметиламіно)біфенілу, після чого суміш піддали дефлегмації з нагріванням протягом ночі в атмосфері азоту.

Після охолоджування реакційну суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Концентрат очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,1г цільові сполуки. Температура плавлення: 79-8070.

ІН-ЯМР (СОСІ», б частин на мільйон): 1,07 (т, ЗН), 1,67-1,71 (м, 2Н), 1,80-1,92 (м, 2Н), 2,09-2,12 (м, 2Н), 2,62 (шир.с, 2Н), 3,07 (д, 2Н), 3,69 (дд, 2Н), 3,98 (т, 2Н), 4,60 (с, 1Н), 7,01 (д, 1Н), 7,09-7,19 (м, ЗН), 7,50 (д, 1Н), 8,28 (д, 1Н). (Приклад 6)

Одержання 8р-(2-ізопропіліденаміноокси-4--трифторометил)фенокси|-3-(5-трифторометил-1,3,4-тіадіазол- 2-іл)-3-азабіциклої|3.2.1|октану

Стадія 1

Одержання 3-(5-трифторометил-1,3,4-тіадіазол-2-іл)-3-азабіциклої|3.2.1|октан-8р-олу п уу т ном Пт У, кю (м

До 100мл розчину етанолу, який містив 4,32г сполуки (К), додали 2,6бг 1095 вуглець-паладію. Суспензію нагріли до 50"С і піддали перемішуванню протягом 2 годин в атмосфері водню, а потім перемішуванню протягом ночі при кімнатній температурі. Реакційну суміш піддали фільтруванню з використанням целіту, а одержаний фільтрат випарували в умовах зниженого тиску, в результаті чого було одержано 2,5г неочищені сполуки (М). 2-Бромо-5-(трифторометил)тіадіазол був одержаний З комерційно доступного 2-аміно-5- (трифторометил)тіадіазолу з використанням звичайної реакції Сандмейера (Запатеуєг).

До бмл розчину ацетонітрилу, який містив 0,2г неочищеної сполуки (М), додали 0,37г 2-бромо-5-

(трифторометил)-1,3,4-тіадіазолу, 0,65г карбонату калію і 10мг тетра-п-бутиламонійброміду, після чого суміш піддали дефлегмації з нагріванням протягом ночі. Після охолоджування до кімнатної температури суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Концентрат очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,25г цільові сполуки.

Стадія 2

Одержання 8вВ-(2-гідрокси-4-«-трифторометил)фенокси|-3-(5-трифторометил-1,3,4-тіадіазол-2-іл)-3- азабщикло!|3.2.1|октану (0)

Зо

СУ СіСНооМе | в Фо ес ке

Фо обо --к ІН фун -- сут ке ве (Р) ()

До боОмл розчину диметилформаміду, який містив 6,0г 4-фторо-3-гідроксибензотрифториду, додали в умовах охолоджування льодом 1,6г 6090 гідриду натрію. Після перемішування суміші протягом 30 хвилин при кімнатній температурі до неї по краплях в умовах охолоджування льодом додали 3,2г хлорметилового ефіру.

Після досягнення кімнатної температури одержану суміш піддали перемішуванню протягом 30 хвилин, влили у воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Концентрат очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 6,88г сполуки (0).

До бмл розчину диметилформаміду, який містив 0,3бг сполуки (0), додали 0,34г сполуки (М). Суміш піддали нагріванню до 80"С, після чого до неї додали 0,07г 6090 гідриду натрію і одержану суміш залишили нагрітою при 80"С протягом 2 годин. Після охолоджування до кімнатної температури суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Концентрат очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,28г сполуки (Р). 1ІН-ЯМР (СОСІ»з, б частин на мільйон): 1,68-1,71 (м, 2Н), 2,10-2,13 (м, 2Н), 2,62 (шир.с, 2Н), 3,45 (д, 2Н), 3,52 (с, ЗН), 3,84 (д, 2Н), 4,63 (с, 1Н), 5,20 (с, 2Н), 7,01 (д, 1Н), 7,25 (д, 1Н), 7,37 (с, 1Н).

До 4мл розчину тетрагідрофурану (ТНЕ), який містив 0,28г сполуки (Р), додали при кімнатній температурі 4мл 1095 хлористоводневої кислоти. Суміш піддали дефлегмації з нагріванням протягом 1 години, а потім влили у воду і екстрагували етилацетатом. Органічний шар промили насиченим водним розчином бікарбонату натрію, а потім сольовим розчином, після чого просушили безводним сульфатом магнію. В результаті випаровування розчинників в умовах зниженого тиску було одержано 0,25г цільові сполуки (0).

ІН-ЯМР (СОСІ», б частин на мільйон): 1,68-1,79 (м, 2Н), 2,05-2,10 (м, 2Н), 2,69 (шир.с, 2Н), 3,50 (д, 2Н), 3,89 (д, 2Н), 4,67 (с, 1Н), 5,58 (с, 1Н), 6,97 (д, 1Н), 7,15 (д.1Н), 7,21 (с, 1Н).

Стадія З

Одержання 8р-(2-ізопропіліденаміноокси-4--трифторометил)фенокси|-3-(5-трифторометил-1,3,4-тіадіазол-

З-іл)-3-азабіциклої|3.2.1|октану он С ота д- рута 8-8--ШО-к дуть вс с з ех (вк о о м-м ---- рулить ге 0,07г сполуки (А) синтезували способом, описаним |в патентній заявці Японії Ме2001-81071)|, викладеної для загального ознайомлення, з використанням 0,25г сполуки (0).

До мл розчину етанолу, який містив 0,07г сполуки (А), додали 0,5мл ацетону і 1 краплю концентрованої хлористоводневої кислоти, після чого всю суміш піддали перемішуванню протягом 80 хвилин при кімнатній температурі. Реакційну суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Концентрат очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,05г цільові сполуки. Температура плавлення: 113-11576.

І"Н-ЯМР (СОСІ», б частин на мільйон): б 1,64-1,70 (м, 2Н), 2,06 (д, 6Н), 2,03-2,13 (м, 2Н), 2,61 (шир.с, 2Н), 3,42 (д, 2Н), 3,82 (дд, 2Н), 4,64 (с, 1Н), 7,01 (д, 1Н), 7,21 (д,Ш), 7,70 (Сс1Н). (Приклад 7)

Одержання 8вВ-(2-ізопропіліденаміноокси-4--трифторометил)фенокси|-3-(5-ціано-піридин-2-іл)-3- азабіцикло!|3.2.1|октану (є)

а-(7) а -- ю- 0 їж ш-- тс 0-0)

М

Стадія 1 ()

Одержання 8р-гідрокси-3-(5-ціано-піридин-2-іл)-3-азабіцикло(|3.2.1|октану (5) 5мл суспензії ацетонітрилу, яка містила 0,15г 3-азабіцикло|3.2.1|окта-8-олу, 0,65г карбонату калію і 0,33г 2- хлоро-5-ціанопіридину, піддали дефлегмації з нагріванням протягом ночі. Після охолоджування до кімнатної температури суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Органічний шар промили сольовим розчином і просушили безводним сульфатом магнію. В результаті випаровування розчинників в умовах зниженого тиску було одержано 0,16г неочищені сполуки (5), і ця сполука була використана безпосередньо на наступній стадії.

Стадія 2

Одержання 8в-(2-метоксиметокси-4--трифторометил)фенокси|-3-(5-ціано-піридин-2-іл)-3- азабіцикло!|3.2.1|октану (Т) ї- 1)С1сН2ОМе яко Меке

Е о В ск ес 2) (8) Ес (о

До 1О0мл розчину диметилформаміду, який містив 0,58г 4-фторо-3-гідроксибензотрифториду, додали в умовах охолоджування льодом 0,14г 6095 гідриду натрію. Після перемішування суміші протягом 30 хвилин при кімнатній температурі до неї по краплях в умовах охолоджування льодом додали 0,28г хлорметилового ефіри.

Після завершення додавання реакційний розчин нагріли до кімнатної температури і піддали перемішуванню протягом 30 хвилин, а потім додатково нагріли до 80"С і піддали перемішуванню протягом 30 хвилин. До реакційної суміші додали при 80"С 0,49г сполуки (5) і 0,13г 6095 гідриду натрію, після чого одержану суміш піддали перемішуванню протягом 30 хвилин, а потім нагріли до 807С і піддали додатковому перемішуванню протягом 2 годин. Реакційну суміш охолодили до кімнатної температури, влили у воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом. Концентрат очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,82г цільові сполуки (Т).

ІН-ЯМР (СОСІ»з, б частин на мільйон): 1,55-1,63 (м, 2Н), 2,02-2,05 (м, 2Н), 2,60 (шир.с, 2Н), 3,13 (д, 2Н), 3,52 (с, ЗН), 4,22 (д, 2Н), 4,63 (с, 1Н), 5,20 (с, 2Н), 6,59 (д, 1Н), 7,03 (д, 1Н), 7,26 (д, 1Н), 7,37 (с, 1Н), 7,62 (д, 1Н), 8,41 (с, 1Н).

Стадія З

Одержання /88-(2-гідрокси-4-(трифторометил)фенокси|-3-(5-ціано-піридин-2-іл)-3-азабіциклоїЇ3.2.1|октану (0) паль - ув Мета

Су -)-е М--- су «0-й

ЕС Ес

Фо (д

До 1Омл розчину тетрагідрофурану, який містив 0,82г сполуки (Т), додали при кімнатній температурі ТОмл 1095 хлористоводневої кислоти. Суміш піддали дефлегмації з нагріванням протягом 30 хвилин, влили у воду і екстрагували етилацетатом. Органічний шар промили сольовим розчином і просушили безводним сульфатом магнію. В результаті випаровування розчинників в умовах зниженого тиску було одержано 0,74г цільові сполуки (М).

ІЄН-ЯМР (СОСІ», б частин на мільйон): 1,62-1,75 (м, 2Н), 1,91-1,98 (м, 2Н), 2,65 (шир.с, 2Н), 3,17 (д, 2Н), 4,26 (д, 2Н), 4,66 (с, 1Н), 5,63 (с, 1Н), 6,60 (д, 1Н), 7,13 (д, 1Н), 7,16 (с, 1Н), 7,63 (д, 1Н), 8,42 (с, 1Н).

Ця сполука була використана безпосередньо на наступній стадії без очищення.

Стадія 4

Одержання 8вВ-(2-ізопропіліденаміноокси-4--трифторометил)фенокси|-3-(5-ціано-піридин-2-іл)-3- азабіцикло|3.2.1|октану (ММ)

ГЕ Як Д-т ду -т суто» гли І " а) (о

Х й М - - 5 ехл -- суто

ЕС с 0,76г сполуки (М) синтезували способом, описаним |в патентній заявці Японії Ме2001-81071)|, викладеної для загального ознайомлення, з використанням 0,74г сполуки (Ш).

ІН-ЯМР (СОСІ», б частин на мільйон): 1,55-1,68 (м, 2Н), 1,99-2,04 (м, 2Н), 2,59 (шир.с, 2Н), 3,13 (д, 2Н), 4,22 (д, 2Н), 4,60 (с, 1Н), 6,00 (шир.с, 2Н), 6,59 (д, 1Н), 6,98 (д, 1Н), 7,20 (с, 1Н), 7,60 (д, 2Н), 8,01 (с, 1Н), 8,41 (с, 1Н).

До Змл розчину етанолу, який містив 0,7бг сполуки (М), додали Змл ацетону і 1 краплю концентрованої хлористоводневої кислоти, після чого всю суміш піддали перемішуванню протягом 1 години при кімнатній температурі. Потім суміш влили у воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання водою і просушування безводним сульфатом магнію, органічний шар відфільтрували, а потім піддали концентруванню під вакуумом.

Концентрат очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: змішаний розчинник п-гексану і етилацетату), в результаті чого було одержано 0,45г цільові сполуки (УМ). Структура була підтверджена ЯМР.

Температура плавлення: 120-12276. (Приклад 8)

Одержання 98-(2-циклопропілметокси-4-«трифторометил)фенокси|-7-|Іб-(трифторометил)-З-піридізил|-3- окса-7-азабіциклої|3.3.1|Інонану (АС)

Стадія 1

Одержання М-бензил-3-окса-7-азабіцикло(|3.3.1|нонан-9-олу (7) сю тю Ві о 00 - - пон дн

І) (о ()

До 2,2г бензиламіну додали 1,2г оцтової кислоти, 80мл метанолу і 5,33г 9095 формаліну - саме в цьому порядку. Крім того, в процесі поступового нагрівання суміші з 207С до 457С до неї по краплях додали 2,0г сполуки (Х), після чого одержану суміш піддали дефлегмації протягом 5,5 годин і перемішуванню протягом ночі при кімнатній температурі.

Розчинники випарували з реакційної суміші в умовах зниженого тиску, а до одержаного залишку додали 100мл води і 2мл концентрованої хлористоводневої кислоти, після чого його промили діетиловим ефіром.

Показник рН водного шару відрегулювали до 7 або більше шляхом додавання гідроксиду натрію, після чого його екстрагували хлороформом. Після просушування органічного шару безводним сульфатом магнію розчинники випарували в умовах зниженого тиску, а залишок піддали очищенню методом колонкової хроматографії на силікагелі (хлороформ:метанол -10:1 (об'єм/об'єм)), в результаті чого було одержано 4,09г сполуки (У). Вихід 88,5905.

Потім до ЗОмл розчину 2-пропанолу, який містив 2,24г сполуки (У), додали при 0"С 1,86г борогідриду натрію, після чого додатково додали 15мл води, і одержану суміш піддали нагріванню при кімнатній температурі і перемішуванню протягом одного дня. Після охолоджування реакційної суміші до 0"С до неї додали 75мл 1090 хлористоводневої кислоти, після чого до неї додатково додали при цій же температурі 45мл 1095 гідроксиду натрію. Одержану суміш екстрагували хлороформом, а органічний шар просушили безводним сульфатом магнію. Розчинники випарували в умовах зниженого тиску, в результаті чого було одержано 1,56г сполуки (2) у вигляді в'язкого масла. Вихід 83,8905.

Стадія 2

Одержання сполуки (АА) --ж я- и- су ж | о-(о сна ни ; дев в

СЕ се; св; (Ад-сів) (АА-ігапв)

До 20мл розчину диметилформаміду, який містив 1,56г сполуки (7), одержаної на стадії 1, додали 10,40г 6095 гідриду натрію, після чого одержану суміш піддали перемішуванню протягом 15 хвилин при кімнатній температурі. Потім до цієї суміші додали 2,35г 4-фторо-3-(циклопропілметокси)бензотрифториду, після чого одержану суміш піддали перемішуванню протягом З годин при 100"С. Після охолоджування реакційної суміші до кімнатної температури в неї додатково влили воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання насиченим сольовим розчином і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували і піддали концентруванню під вакуумом, в результаті чого була одержана неочищена сполука (АА).

Одержану неочищену сполуку (АА) піддали очищенню методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: п-гексан'етилацетат -2:3 (об'єм/об'єм)), в результаті чого було одержано 0,98 г сполуки (АА-сів) у вигляді в'язкого масла (вихід 32,795) і 0,7бг сполуки (АА-їгапе) у вигляді в'язкого масла (вихід 25,4 95) відповідно.

Дані ЯМР для АА-сів:

ІН-ЯМР (СОСІ»з, б частин на мільйон): 0,34-0,44 (м, 2Н), 0,60-0,67 (м, 2Н), 1,26-1,91 (м, 2Н), 1,94 (шир.с, 2Н), 2,49 (д, 2Н), 3,17 (д, 2Н), 3,57 (с, 2Н), 3,79 (д, 2Н), 3,88 (д, 2Н), 4,27 (д, 2Н), 4,43 (т, 1Н), 6,94 (д, 1Н), 7,10 (с, 1Н), 7,17 (д, 1Н), 7,20-7,40 (м,5Н)

Дані ЯМР для АА-ггапв:

ІН-ЯМР (СОСІз», б частин на мільйон): 0,39-0,44 (м, 2Н), 0,62-0,71 (м, 2Н), 1,25-1,935 (м, 1Н), 2,04 (шир.с, 2Н), 2,84 (шир.с, 4Н), 3,55 (с, 2Н), 3,82 (д, 2Н), 3,89 (д, 2Н), 4,13 (д, 2Н), 4,59 (т, 1Н), 6,95 (д, 1Н), 7,10 (с, 1Н), 7,14 (д, 1Н), 7,20 - 7,42 (м, 5Н)

Стадія З

97 1 -- фути о-(оу

СЕ СЕ; (АА-сів) (АВ)

Мен З а ув о Мем ж ос М СЕ, не ув -0 уч

СЕ; (Ас)

До 20мл розчину етанолу, який містив 0,98г сполуки (АА-сів), одержаної на стадії 2, додали 0,20г 1095 ра/С, після чого всю суміш піддали перемішуванню протягом 6,5 годин при 60"С в атмосфері водню (при атмосферному тиску). Реакційну суміш відфільтрували, а фільтрат випарували в умовах зниженого тиску, в результаті чого було одержано 0,75г дебензильованого продукту (АВ) у вигляді маслянистої речовини. Вихід 95,995.

ІН-ЯМР (СОСІз, б частин на мільйон): 0,35-0,40 (м, 2Н), 0,60-0,69 (м, 2Н), 1,23-1,34 (м, 1Н), 1,83 (шир.с, 2Н), 1,99 (шир.с, 1Н), 3,04 (д, 2Н), 3,38 (в, 2Н), 3,85-3,91 (м, 4Н) 4,35 (д, 2Н), 4,59 (т, 1Н), 6,95 (д, 1Н), 7,10 (с, 1Н), 7,12 (д, 1Н).

До Змл розчину М-метилпіролідону, який містив одержану сполуку (АВ), додали 0,19г З-хлоро-6- (трифторометил)піридазину і 0,15г СОВИ, після чого одержану суміш піддали перемішуванню протягом З годин при 120-1307"С. Після охолоджування реакційної суміші до кімнатної температури в неї влили воду і екстрагували етилацетатом. Після промивання насиченим сольовим розчином і просушування безводним сульфатом магнію органічний шар відфільтрували і піддали концентруванню під вакуумом. Одержаний залишок піддали очищенню методом колонкової хроматографії на силікагелі (елюент: М-гексан'етилацетат -1:1 (об'єм/об'єм)), в результаті чого було одержано 0,24г цільові сполуки (АС). Вихід 5795, температура плавлення 93-9570.

Приклади сполук у відповідності до даного винаходу, одержаних з використанням способу у відповідності до приведеними вище прикладів, представлені в приведеній нижче таблиці з вказівкою сполук, одержаних у відповідності до приведених вище прикладів. Слід зазначити, що в приведеній нижче таблиці В! і В? являють собою замісники, включаючи замісники, які об'єднані двома або більші замісниками, тому таблиця представлена в спрощеному варіанті. Крім того, позначення "міз" указує на те, що сполука являє собою в'язке масло, а позначення "ато!" указує на те, що сполука має аморфну структуру. Крім того, позначення пО 21,8- 1,5008 означає, що показник заломлення при 21,87С складає 1,5008 (це ж є справедливим також для інших).

Крім того, позначення "сРі" означає циклопропил, позначення "сНех" означає циклогексил (це ж є справедливим також для інших), позначення "Ас" означає ацетил, позначення "пРі" означає нормальний пропіл, позначення "Рг" означає ізопропіл, позначення "пВи" означає нормальний бутил, позначення "іВи" означає ізобутил, позначення "ІВи" означає третинний бутил, позначення "ТМ5" означає триметилсиліл, а позначення "ТНЕ" означає тетрагідрофураніл.

Таблиця 1 в і 23 ; А ва | й х нн

Фізичиа

Сполука р? | х | в! конетанта м ще | СО: Точка плавлення, С зв зовн 00001905. 37775051 СЛЬОНАЄт 00005 па 75 о 0 со СпОМеМеясть 085 ас тро р вою ут о.-- Р ОФІНСНІМОСНО НС. оапег

Я 350001 СВОЯ 0 шен З Ше пт юмеаь ВА

Я св 0770176 сдоюстсьасів 777м5 я 56001110 бою 000205 кв сосруабюєиместьстиксь в 7-9 55 0 1 00Юсреннясю 1 спа е- 2 о р Забюсьюнь го вав. Її в: вжи ших лях: ЛИ ше: вн о МСбюСНюМеЯсВ 01000050

151 2-СЩ(ОЮСНЯВиЯсв, 1 Поо-105 1-38 5-СЕЬ о УС(ОМ(МерМЯСЕВ 1778 1-39 8 о Г2-СОюсн(МеСН(Ме»-4-СІ | мі -2- Я 5 шу 1 2-СОЮСЩЕВСВ 0000005 сх В НИНІ 01 КОЮ СТНЕ УС МВ соте ЖИ ообюваю 7175

І-43 о ДЕ Є | З-С(ОЮ(СНОМе СВ 00 1-44 | 5 | о 2С(ОюСН(МеСнюМе С хв 145 | 15 Го 1 2 юсНеСММес 01005 146 5сВ о 2АСОЮСН(СЦЕНЯ-СЕ; хі 5-СЕ 2-С(О)5ІРІ-СЕ ! хів

Я 5сВ о 2-ОВп-4-СЕ, Ї98-102 я 05 017 зоцЯсв 1 135-ЗЦ 1-50 5-СЕ, о 2-ОСНСН(ІМеОМе-Я-Св: 10016420) -

ШЕ | 5М 0 ООРЗ

УСЕ 010 | 2СОТМ5ІС1ЬСМАСВ то 131-133)

ЗВО 1 ІсНщОонсюоМорІ - А -КОМ ак - пе -- о ВОРЯТЕ ВН я, ши 5-СВ; о ! 2-ОСНоЄРг-і-СЕ7 рн 5600 3-Ме о ШІ А-РВ 1-57 3-Е о 34.56-Ба

НЕ ве: НИКОННН і ог ІОАЛИН Нн АН нон, 1-60 5-СНО г АР; Щ Н 6110 АОМе. 00 | 8 38Мех 025202 щ

В о: У В п У В Вл ВО ев ПИ, 753 5ОсНех ЗВО | ш 1-64 | ЗСІСНЮРІ 05051 003 ері Що 16 | ОЖОСНом 50 Ор Й Ш

І-66 | 4ОСНеСВ; во МОН ШИ 1-67 5-ОСЕ: 850510 МОСНРЕ 68 А ОСНеСНСВСВ | МН охо: жо: ИН ПИ ! 1-69 4 МН гост ше нка тооовюсняв

ШК 0-06 ММеЇ 00000 ші ше ее нн

ШК бю ММ

Таблиця 7 хі ї, до сш і / в 4 з 3 4 ин ІН З "Єполука 2 | | Її | ко нстанта

М | Е | хх | КЕ | КІ: Точка плавлення, м 5-СЕз -- о | пов | Бан 32 ШЗА- . СБ 5606 ям ие зс ПАМ ж В нн п о Ко АННИ НЕ Кк НО 5-СКз-6-ОпР о 1 5сЕ 90-93) 5-СЕ 8 дер 3-Ме нн ШЕ и Й

ОМ і ЗЕ 8 1,5-Ме» жи - 50. | Ехо НИ 2-0 І 5СНО 50500 а-СНеСВ

Сл о: ЗЄС 2-12. ШИ 4-орЕ Щ | Й 50» ЗОСПЬСН» ер ше

МІ 10000000 5-ОсНех МН ас пає єм 77771 юю 1

Таблиця З 1 Щи п ОО й Я ке й

В се У--(Х КУ ЗВ 5. 4 Ї І ШИ шнниишниши Фізична о Сполука 3 | ; | ї константа

Ме К | х | Кк 00011: Точка ! шк потен п ЛаВЛеННЯ С за 6-СЕ; о МОЮ 154157 Щ в нн СЕ, Н за о 2-СНОВ-5-СВз 00 про?-1,4996 3-3 | 4-СЕ; о | 2-Ме 3-4 я-СЕХ о | 3-С1 3-5 В 4-Вг |. Ф ас 36 5-Ме | «зе иа и нн нн 3-7 ! 5-Сва Що - | 3-СО5Ме Ї 3-8 6-СЕ5 в», | 44Ви

Й

39 4-орг 50» - Зоре | Й 340. 6-СВ; МН їй досНех 3-1 Й еОСНСН»еРт | МИ | 4-ММе» 3-2 ІЙ 5-СНеСМех | Ми 3АІРЕ 3-31 св | ме | щось 3-14 | АМО» РОМ Ме СМ | і вина: питне ши ве ними попа панни 3-15 «СНО ОМА 4-сНнО рон

Таблиця 4

КХ, З р в і а К 5 й 0 о- 4 Ух - є з: о- 5 в т 4 до

Б ВЕ ь а

Сліж зазначити, що кеВ 4 В представляє ретро ВОМ ВОДНЮ, ЯКО інше Но ЗАНЕНЕНО. ї Н | і Фізична

І

! поиска | Ї | І | Н хонетанта а Во Ф Я Фу Фр фр ох 1: Точна Примока те і І і оо ваавлення, г я 5 зх 1 о і ех о 3 - в роз ЗОРУ | М м 1 сс сн осно оо 0 пев 42 2-стру-Я-СЕ; | М Саме сн міо Ї ретв-рві 44 2-Оарічі св, | М вар Ж си | осме| о по) я Ина іі - пан нин інон ша на пік сш я зОпрьЯ св) ї М ся с-Ме сні м а РЗ-Я забав Св, | М Її єв сс сном оо Гї52-4851

Б сені. ЕКО и АК вик ОН ПОН НЯ ПЕК А СОДА 46 З-Оврк- СВ, М М Єв; сно запи | піювеме

Є зОСПТСЩМЕюМЕ-сЯ» | М мо | єсь сну сно о орпв-нау ! 4-8 2-ОСНАСРІ-АСЕ, М М см сні єн і о із 45 2-пСНєр СВ М ром сс, сно о ра - -- ---- ВА-- - 0 - 4-16 зСоіРе с М М сем сн сно Мине і шах с ; Й нин нин ни Ше хиване ння . мі ПИ о ВИЙ ОА ЗИМ ДН ПЕН Пай ін Нас Шамо ЛИ ПО се зеОпзин св ! М М Сов, сн | сніо Г393-4) пи и Ддненнтннннтнннннттякня нн п он о пи п й в нн -3 | МОВА; М Мо осв спі сно о рому 4-4 ВООМРгЯК, М мо сс сні сн о Г201-2031 в пурспснт ! ик в ще І м І яв 1 ОСНІСНІВУМеЕННОВУ М ше сан і сніо рвтБоВ), НИ боро МОСНаеНіРИМеяст, М М Ї Св усні єв оо юю 4.17 З ОСНнРі СВ | сн М са сно сн 5 Павла я фр-е - - 3. - и і кети ше - рони миня 4418 МОСн РІС си М сем си сп) о прзя-38

ШІ. - ОТ ше ПОКИ Оли нано план Пейн пика Поллі ВИ ж збпРИЯАСЕ М М се, сві сно| о 6) | сульфах

ЇЇ я зЗопРЯСВ; М Ж ссв СНІ СНО о 1 мово) | борат ! 0206 виш ри яз яв м ссь о |сн сно ех по-- 3-бара- Ск сн ром с-г сну сн о сопаеазої і нення сини нина нини повин ння плини пня коала зи пововвван ст они сини 3 4-СЕз соні М сон сс о, па

ЗДО ОККО СО ин о ооо и пиві шо 2 тяж Я пк них пи Сон и -15133

Й Мо. СИ ВЯСК, Кк М ес, усе се хів панни шк ва АН Оси Шо нк ях 3-СВ, єн сн М Існо сн о ак ЗА Ме; ие пи ше У: Кк сті сн о аква зп шко ОДНА ПИ дн тенти

ЇЇ ау 4оМе он М о сме сні сн 8 ІЙ ! 4-4 3-ЩО». | М М Й: се, сн нор ав з І М мо 1 єю, сно єн 5 4-0 зно мно єсюк о сні сно в. в З-СИРІ М Мосс сн. ся 5 нина м м пом повин тру тт дин ни нин наш ях а Ме | в мо фо сіє в т тн пети шитти ши нин пн 4333 арх г ше и Ши сні с в

ЛЕО ниви нині а а Ви Во В пон Вон 4-34 зар | іх жо ссв сні с | 8 ак 4Сноеве М мо сс сно сно зу

ПО ПОКИ ПИКО ВН НАКК ННй «Ке ово ПЛ Фан МБ «оо сосен 436 ЗОСНАД Нв | Кк м Гек, сп | сно во. (плллллалвинтипллллапнктналлакаажаанлллкилкккия нн нин пон пон понині Є я лах лляне жхкчжталалахлтчжтчаклиии ллакиччтикаанихи 487 з ОсНнсМе, іх Гм | сс; 1 Єні єн о б,

Осі: м сюв ен | си | я 1 че я іх я са я - понос пом івесннив аЄв, я М сем со осно хо сш з ООМе їх м сов сн Ії сно хо, нини ие нина ин: о ки пости: По ря пе ння шок по ана пон 4-4. 3-Ме Ге Ше со усно сво мн ;

Г й ї В МВ 1 тт

Гоа зав з М емо 1 сно Кк нн нн нн нн ук ни ва 48 зСнесНМе | М Ж сов, сві сно ху і

ЇЇ а ОС СРС | М м ся сні сно мн «-45 2 ОСС ОВ, к | мо Єсь ов Спо! мн ни пу нн нин т при пиття ря 4-46 згоден СВ, м | х сом рр осно мн Й 4-43 гони. Ст» Ж м ЄСВ, сні св Те ЗІ ! ож 2-ОіВви СЕ, сн м со сні сно ве ! роя ЗОЕБ-СЕ, се М сек ре (НО Мас ! інн кін жипеєтчнні нини цжеюттткикю нижня еддететнтнн я кттктнтшн шитжжттниня нт ння тв нією житті єєтіжнттитіт тн те ДМ потоне пн

Г пече М М - се сн спо МАсо

Й ях зкОнРеЯСВ, М сно ссю сво сн І Гора

Го й 2-ОСН сРтЯ СЕ, | М св ш см ніс ої ме

Сова хоОсСННЕМеЧЬСТ, КІ Її ев сс св сно о рівні а (А Тосвсноменся, ! М сем в я а | ня а зеСОмре Ст, М сн ІЙ сем о | сні св о | гіз3-а5 ! я-56 2-ОСНва СВ, | м І сн Говом Ті сні сві борної от 3 зббнаеМенстав, М оо їм гені сні о роз пен они пон вну во нен пон нм пн пок пишне пф тя ох 00 моснсноеюмесв | М сон сем сн) сн о 0 тп,

ШУ 2-Оме ме СВ М єн сс сні сно о рові шо ВЕ ЕЛ пава на пон В пестити пнжтінтнннтнннянняя

Го зопрея осв; ! я Гео ес Тег єн о мно їі ІЙ вн вину нини нини сн нон пи Я пон Ви по ій ев ш 5-Оме-Я ОС, М сно св усну ен І вн 1 паеиб тет пн вк ванни пи нн пн и не ки пн по пово повне пити

Її 46 зов, ! їх бно гоєюв сно сно мно) говті, ве З-Ме3еСК, М св сс, сп сен мно) рю на нияккткктя: ж жюю ютер юю - се -е - з те п-- - - х жу ніяк життя п пананан ня план а знОпетн-Св, сн сов СІНО хів манить Ї - т го зпджитт тн нти нннн мини е 2-ФареЯ СЕ; сер єн сс сно (04-16х

Сорос се | рев |ПІОМІ рн їж |. кОвреаСв» ИН сст а ув шли сс ст ше ше БОЛІ НС НЕ ООН роя дебпре-А- СВ, сво ОО сесе сн. то віт ня ши пише нан ве сви ОП ВТ ТИ Я т 7 свобввяст, ша БЕ ось Тег, сно зів ЦІ них Мк В В ВК Я В КС НОСИ НААН я З-ОдРе-і-Св м Ше ско ЯН СНО рн рол 00 Важ зеОпрічАСЕ; сн СНО смняст, | ЯН Геї Що ово) с: ЗО МОВОНННЯ ПОС НАУ ЗА КЗ НЕОН МОЯ ПОВИ НОЯ а | а Й се са --- с-з йо | о ж | Що т-ва рн ев ! оо 2-ОБРЯ-СЕ, сн в сто ЯН НІ рю але прута р єомоосов 1 копи лиш жи ши

Гоа з: Овресї, роя ке ше: ШИ о я -- ши Сова 1 рих НА Петру ГО ля вовка, шин шк ши нн шк ки ж шен ши

Таблиця 5

З у

В Ше ор і Й ; ; Га! з у Х -е йо 4 || ЕЙ я в" к- п-- 3 иа 4 Е. Кк,

КЕ. а ь

Слід зазначити, що КК ВАВ А АК представляє відповідно атом водню, якщо ініде не зазначено, Ше -д й щ ванн корт і ! | | | 1 Фізична сію- | і константа лука | Кк! о Гея (у о | Хо 0 (ТТ: Точка

І і І | і тетавлення, я ША-ЙАШОЩШ АЛ 00200 ши чи вн и ЗД ЕХ м о сс 8 о 93951 ш- ЗСНеРьЯСЬ 00000000 мо) есь 5 7 о рюлизі. ш 2-СОхРеЯ-Ст мм тест 8510 ром г за 00 2-ОМео(Ме,-а-сЕ, М М С-СЕ, «її а по-ю 5-5 2 ОЇвьЯсЕ | М Мої оєсв, 5 | о пеУл ШЕ шва рон вер нни я пев: пЕут вини НИМИ Аси лення Моно нуннся 56 | зОоСн(МенснийсСт | М мо ось) в І о Па)

ОО ьОсСПен(мМеюМе--св, М М ІЙ ск 5 0010 98-2 шк: Й 2-осНеНнаЗМе-се, М їм І с-св | 5 о 00 побчові 395 зба СЕ СОМ сов Мо) мме! 00100993) руди пок плаче сти По снопи М реа Мини мо пани пн 5-6 ЗАТ, се(оумнІ сс М | ММе | о 00 ОВО, ля опір ухжаж юю я і песто жі ЕВ ті если пани оо па нн я-3 5 | 4-Св, сн сно сн а 5

СЕН ПДК и нс ВК ники нок я: мин по ши ван пан и з ЗСвУ Зо М сн ії сме оо 5 пуюжння пнюжетття тютюн южжт тт нефн - - пф дних нини ника панк тисинвснннсьих 53 4 СЕ сн М | сно | ше 5.14 4-Ску-ОоРі М М сн о | Б 5-15 3-СЕ; М м сн о 8 гілля а о п и ВИ п и я о реч хажалалалллііятетит 5-15 3-Ме о сн мно | я. 547 МЕ сн сн МЕ 80, 18 ем ! сно КЗ сн МНОО90 рт : пики: ення пишна ші с

О5ле 3-МО; | М сно ссв МН Вс ж-ксно М сн сн | МА о 5-3 | о 4оМе сн сн з сн | 5 ВО. 5.23 Ї Я М сн сно 8 Во; н і 5-23 2-ОсНех М сно осно 5 МН. ман: юн ит па м и и и вив гени нина то нні ж нннння

РТ яд 3-СНСнвх і М г сн г: НН ши нні о півні | Аа аттнваяшюглющлш иа пови нина аа зони По впав 5-75 4-ОоСсНрЕ М св си МН пякю в в п і п пандннчнннннанинтн 5-26 2сНно М сно сн о | мні ! 57 З ОСНеСНМе | М Сме сн о Тк почи пи роки т т пи пол конку, мин зв | во сно рено сно о фе

Таблиця 6

З ві Не В є й де я Г; ве 0

В; К 4 ЩО

Слід зазначити, що БЛОК ВОК Ко і представляє відповідно атом водню, якщо Інше не

Зазначено шо сих вн . ; : і п г І | і і Фізична

Спе- | ! конетанта. лука в о ж ке жи Шо х ІК: точка

М ! і | Плавлення, - 7 кн нн п и ни кт их ня ї т т и зтекннннні киян

Бр 2-Стрей-ст М ЖЕ о осєст | сн | о чів 2-Опреі-СЕ» М ММе | осв, | М | о з-ОСНевнЯ- Св, М Мо! ссв о мо о ва 2-СОіРе- СЕ» М МНОо ссв | М 8.

Ї ев ЗАМ (Мен Св» М мно сс о 0М | 5 - 2 ВианаСЕ: Ко МЕ СС М ! БО: і 67) мОоСне(Менснись М Мале ЄС ОМ | Має)

Сб ЗОосТсН(МеЮМе сь, М МН мо мно в | мОснютщЕМмМейст | 00М 000000 МН ссьо 0 М о| Мн ренні ин ни в р і нн -Ю 1 2АОДЮДРЕЯСВ, ! -сМ КСОВ, М М 0 : рей | зОнНсь 000 ссоМмь сМе) М | 801

Таблиця 7 і , / М шщ-- 54 К. х ; м-н С

У І У, Х й зд! 4 й в с аю вдо наквевн

Сполука Ма | а х В | Ї1: Тека плавлення, УС ник ПО пи шк ! й лення, С т7- І 5БАСЕ; (Ф) АОС | виог й

ЗШ КУ о. 3... ЖСНОЯСК 001 пою 7-3 5-СВ | о 2ЄНЮНЯСВ, 10 прогд-ь5оа ване в ешня п НИ ПОВ во Кн

Е Н і Е 74 | 5.-Св о 2-СНюБЯ-СЕ, " яроз,3-1,5003 ! 5 | З-Ме а 2 Я СЕ»

Ва АН В Вовк нин: нн нн нн 7.6 4-ра | о : 4-СЕ, ! з си шина і м В и НН | 3-Оирг о СвиЗисї 7-8 3-ОСНЬср о 4-СЕ, реле " сан - - нене очна : 7-9 4-8 о | СИ

Гееннтенінннитнееттт нні ин НН ви ДЕК ЗИ ЕЕ НИ ПИ оо ен КОМ НИ щи 7-10 4ОСТПСНЕМе о зов

Ї днннннннуттнсттннн пні опонента плетиво аа аа аа А ня и « 5 ' 3-Ме 7-42 3-Ве 5 3-е пн нн пи пп Я осн пс упооуженяжжжжж| ос отенмжкнкні пп жажн о пи нин таз | сова ІЙ 5 2-сМ ши | ' 7-14 3 8 | МО» нн нн кн пн в 715 | мОосресн, 5 СНО і пет тт ет тенінт тт фптттятннніі інт нн нн ст нин пон ннннннннннн т7-ї16 00 5ОСсНеСНМе 5 щомМе | ! ши и ПНО НН

Н . Е що й Е : 7-17 ЗАОСНРЕ ч0; 4-ерт 7-18 | ЗАСН хо, | 2-ОсНех тю | з-бсрх б 0000000 зЄЬСНнРе : Н З поні пон п вне сонних пп пен тн 7-20 дере ши ОСС :

І Н пом попе о пон пол ор пи 7-2 5-ОСЕ; Ми | зОвРнсть 7 З Ме; МН 4-сЕ 7-23 5-сї МН 9-Сву3 ої 7-24 | 5-М0» ММе АСК, пон поп ння ПИ пипрнованнннн пи 7-25 | 4-СНО Мас яви Ов

ПОН НН КК АНА А и КАНА нання ПОКИ ен вен ПЕН еН

Табляня 8 в Її в веди я Х і не 4 з З а

Щ Й Фізична константа

Сполука Ме | І х | В П: й і де ши шини кака 8-3 Ї ЗМО о | 5 З ШИ Щі ни шшшшШ: Ш ! пет

БМ 83 8-6 5-ЩМО» 18 3.5-Мех шили ше: зл по т пос уд 5-я бтадоме 17851 ов 8.9 Ї с СИ ШИ: о ОЖСНесЕ; й

НС 0 5єНех яв вно мМеХ 00 ши шк ши ше лиш

ШИ о жосНесн, 5,000 ЗОВ ШИ ши и ее во; 1ясно

ВИС .ОСНеСНСНюВТ 001000 МНО 000005 ---- Я - в асо МН 5-СЕ; в пи: киш ши чим шини ши ж жк: зишшш нн нн: чани чинни ши нишш ше зешшннни ш ши шини жи з шшш шик І хе з сх: ВО НО о І

Таблиця 9 щ-ч ох 0-20.

І: не вх. х. і в

Б 4 пи НИ по ее

Сполука Ле | Е | х В | г речи 000000 хоавення с ших НИ ХНИ ША ДН НН ко ах НН НАШ ИЙ 799 ев 8Ю |0. нин: ИН ее ЕЕ 931 5-Ме 0017 сова СВ, 9-4 ее СЕ, сао 2-4 00050000. --- 5 160. ве и НИ 56 ЯР 0100100 26МООНСВ 00000000 щу | 6-СЕ, «| ЗО0ЖжНнен(МесНнон- 198 /6ОСНіСНорх 5 2-СНеМОВ4-СЕа ши ЛИ МОСНеСМе 5. (БИ АСНеМОРНЯСВ

А 3 СБ 8) ПСНено рюрнву я сть - 91 4-МО» | з | -(3- др 2-уї-а» Ш 84910 8СНО 28000000. СНОВЕЬСТВ 1

ЯЗ вим 50» ср МЕС рон 944 СЕ; 505 | (А СНеМОЇРЯСТЬВ с . 0-5 068 б 4-СМ. 50». реле ке І МИ 947 5-Вг Ми ЗАС(ОЮІРІ- СВ 400. ЩЕ ПИ і .

УС і- ФОсРі 000 МНОЇ СІЗО юЮІРНЯОВ 0 Що

ШОВ МНОГО 003ВЕу г 9-20 5МОСНеСНМе МИ ОЇ 000 ЯМе ши па 001 ЯАОСНеСНЕ 0 ММе - щЩ т роя 010 ебоМе | МАЄ

Таблиця 10

Во я оно

А, 5 і

М пинннооонаоан ШИ | Щи 1 вна

Сполука ще д з А аа 5 уро Константа ( ке Во ж ож ож пра Ве А пн нн - ст 0004 плавлення 10-10 2-Опрі-а-СЕ, М | М. св | снісн о | ПІ6-Н7 10- | 2-ОСНосре-А СЕ | М | Мо сг | сносно о 00 пол) пан а А А і й еВ й Н і опр оз | 2-ОЇВи-4-СЕ» | М | М. с | сн. сно ШО і пи пра ни пн м ший виш в в т (о104 00 зсСфовнСтВ Мо М се, СНІ ро»115088 10-5 4-СЕз мом Є снісні о 30-43 тіж нн ЕЕ ет фе ЕК тля ТЕ ЕК т птн пгт ет теетюття щу пн пін нні нин й МН НИе-4- цк що ни ша ще і сх ин сн. сном м о 107 збе ЕМ св сн м о сно. ТИ пишно ран пи я пн ин нн 10-8 мбар | М і сн се | мо основ ш на аа НО М Во: В В ОО ОО НО 10-9 а-СЕ; я во сн місні в Ш само )зсває | М о снрсно сно мо 5 щ-Н а-Св; м сн | с св сн пепікнжи і підклали : і Я ення ій | стерня джина дала кдаял да іл 0-3 й 4-Ст;2Оврх М. с сно сн (сн в І пор п нання о по и пис ес нн пон 0-13 3-СЕ. Мо сно м у киш 1 свосві ТО ши ца. 3-Ме сні м Є р (сні 8. вазе фаіківн в си: сут ен тс мово 7 рен почин г ег ее ркие вони НН 10-16 зм ме Му ен Во; а 3000000 мМ св СНО СН М КЕ ши і пи и ан сх ик 1 п нн

НА СНО мі ібн ен м мн. шини ши шишш шише

Мле | м оМе їм сн М. клю прпиИє!нннн нен нем шо шими в» ксні м сс 10-21 2-ОсНех СН ОСНО Мо сно сно ММе, пн речи п у т а сер пови пад и: ши 10-22 3-СНСНиРІ ОСНО СНІ МОрСНО СНО ММеІ 0

Таблиця 11

Є

Кк : х з

А п с своя бо дю фі хо жен дині

Сподука ще ми меш А і канстантя (1! , ! М ВЕ о ож (г | г х | Гу: товка | Примітка й | | ШЕ | влавлення, ще ІЙ пн Зп Ст МОМ п и и шк ій ше 3Ж сно сні сн 8 ос - ШИ -3 2-СМ сно сн | сн о і о 1 па зо, | | м сно еме вв ни ШИ опл-я засво 0000 ом сво сн о 5 ЩО в о Швюм В яю | М ЦІ сн сн вве

НЯ не Й | вв дме! 0/1 п 0 3Сюснит Мо Мо) ся 5 МН имени пи п оон роти нини мили пиши нити нини о оцле | 0 аОосСНюрЕ СІ сно сн хе І Мн

ШИТИ | зсно Щі сн | шт | сн | тан і Шк 73 шо ше ШЕ І май 1 І ш: шо и НН,

Таблиця 17. в І д

У-0 ри МИ ше е

КЕ 5 8

Фізична

Сполука З ; константа ; ук | о | Х КЕ | (7: Точка

ШИ ! | пладлення С

КШ-- 1-2 ШЕ МНеСЬ 00001 3 сов 70 сш НАЄЯ СВУ 0015» ше 5 о З-Опрі-4-С 104-106 2-5 0005-0600 1000 2-С0ЮІРСЬ 0 пО2Тв-ЬзоОдЮ 12-6 За що 1000 ЗсНеМОВЯСЬ Щ ! ї2-7 ЯСНО 000017 Б УСНеМОРвнНСВО

А б 8 | 2-СНАМО пропаргіляЯ СТВ 00000000 12-9 1 ОСНесн; 57 55 Меокаютио Я НсЇ ше 9-0 17 50С05..ЙЮ.ЙЮЙЮЙ 5 | 2СшОВНВ1 ст тоснесневев 5177 5бмеєеь 17777 г» ши я --ДСНеМораСь 000 8-3 | 6ОСЕ 008б; Обов р 1-4 177 6бСМО 18610 2Нб)іВвнНсЬ00011 1-15 ОО6-МО5 505 2-С(КДОЇ РАС, 2-6 0000 6Ост | МНІ есіа-союіРнсІвВ виш

Я Ме 7 ОМН ев ши шин: ШИ тет НН я: ЗИ МИ

Таблиця ІЗ в 1 З в ряд ГО

К її їз З 4 нини ру

Сполука Ме В х | в | х рення ши | | плавлення, С.

ШЕ 5-СЕз о 5-СВЗ ООЩ12-8. 13-32 6-Опірче5-С, о | 5-СЕ5 Ї70-72) 3 6-СІ-5-СВ о 5-О; ЛЯ ШИ я МО; ау арт А 3355 3 СОР о До ПИ 360000 ОСНУСНЕ 8 ЗМ 0000 пови 71 з євов ев 1 ясно 00100500 55С0В 111 85 012712225СНюм 3020335 СНСЬ п Я

Слабо 780 5ЄнОМе 0

ШВЕЯ Я-ерг 53 ГЗосСюсним 00001 ш 13-19 | 4ОСсНе 4-СНсРе 13-13 3-ОМе МН 3-ОББаорх 3-4 4-СМ і МН 4снО я 3 3-СНО МО 5-МО; 43 |. 5-МО» ММе 75 пн 34 А-Е МАЄ ге ДИ 13-18 3,5-Ме СМАЄ 1 АСОЖ ЩІ

Таблиця Ії и а 1 5 ї Мах, в УА НКОЗ: з ситі о. " в

КК 5 4 З а і нн пи

Сполука Ме я х | В г зе Точна ! ши: и ше ЗИ ШК В ЕК У ШО

Ш-- 3 УСНО шили й 145 пихи А НН Не З ІНН НН - Не ВМ шкал. еСюснют 181111 0188 4-ОСНоове Ії 5 5-СОЬЕ 14-10 5АОСКа ГО ЗНМ ши У З С Я кое Зх АН 14-13 6-Е МН 3-ОБі-а-срг ШИ 14-14 5-СМ МН АСНО ші ск юме 1 14-16 бОсРт ММе 00003 ШИ 4-7 ам. 0 МАО ЯМ

ВИ лі ЗИ Пс ЗІ, п ЗИ Во з Р СР З ВО ВОЛЯ

Таблиця 15 -жа ді й | | ! 7 Фізична константи

Сполука Мо. | Е | Ж | Га | ГІ: Точка ц ше | пн Дон ВЛЕННЯ фо 2зоснернсь 17011161 155 зосюсщюМеов ОО 00100002 7 мовив 1000 |розяМме | 077 ши слов 225 БЕже вин пал ЕЛ пи п ан ОВ НИ с15-6 са 5 ше сх НН НИК шт А-СЕ ШІ о 1 2соВ | 7 шия пет 595 | 3-СЕ 501 АОСНеСНМе аа ме ВОЮ Зсв а во | о зосню 170000 15-12. | СМ МН | 0свУЗс 1543 ЗМО | МН. СВ п я ние з ше 15-15 | 3-ОСНеСЬ МАЄ | 3-СЕ; 86 010 астспсНюрг. ш шик наши шили: М СН А НН М

Таблиця 16 кі ще в. і Іі х Х їх - кун -ї де /й уж ) щ- - де ана : и нн нн ср-гй сів їгяпе

НИ | фізична !

Сполука | щ А з з ще ге ще конетанта о Прв-

Ма | Кк о о о о З х Ір: точка | мітка виш пив п В В В В совно

Го 2-Оор4-Ст, | сні м рес снісні о | 009801 0010 ва З-Стрт-асв, мі сно ес м сно о мів св і нн и нн нн : ши ши пр ан пи п и ЗИ 163 ЗАП М | м оф есво сно сно Є о Поояюзр сів 164 2 СОЯРСЬ м місь СОУ ро6 2-СНюТ Сг» мо моб сесвБ | сн Осно о 0199-02) вів пон рано пп и зом пу ави поклін пИЕАоАННИ: ПИ н нн Пси повних чинне пи усе ннн инн сн 6-6 рооСнюНнОМеюМеяогу МОЇ мо сс св о сно о 000 Поза) вів

ПЕН Мокін ін | ШЕ б 2-Оврі-4-СЕ» мМ мо сс сно сно о 000 Поло сів по нн ан Піно пророки нин кино сину ПОМОвисанх Киксеннсни Не пон КИНЕ орви ПОН тННИ

ТВО 2-ОСНеЮРьЯ СЕ, м о м | ЄсМ|сно сно П1о6-108І сів 169 2 ОСшснімМеюМеасЕ М | мМ о | ссМм | сно сн о По сів (або ссносн(МеюМме4сть| М М о) сов | СНО сНІ о 0100 пз сі шунт ни ни их пики УР Ши Дрени ПИ ПОД З ечНН

Гоа 0000 2осСпоРеась мо м о сесь5 сн осн о пото сх рент на аа аж ианиааитааманнн 7 Берт п р 5

С ое-з З ОМе(МЕ- СЕ мо мо фресв о снісно о | пл с 16-13 зОМмесмеомейсть | Мо мМ о сЄсБ | сн СНО о 00 повну сів тб 2-СОйРеЯСТ» | Мо мМ і сбм сно сно 1153-155) | сів 16-15 УОМеС(МеЕюЯ-СЕ м М ссМ сн о сно 1132-13 сів о 1646 | зосне(мМе-сноь Мо мМ о сс сн | сну о Поло оо пит оса Винна еко ПВ Настя зни и ів Ва ване наван пи зе ние не КИИДЕННЯХ 1647 2-ОїВии4 ОК» мі м ссьв|сн сно По7-0росів 16-18 ЗСНОННЯвестЬ | Мо Мо со» сно сні о 172-785) сів 6-9 0 ЗОосСнсНЕМеЯЄєВ | М Мо осв сн ен 3) 1985-1021 сів ттннінянтя ня. нн вісн пк пи п пр вн твоя пов за нин нн пи нн нн нив попу чин

Іт6-20 о 2-О8пуньсь М М гесь|сносно Поі-тбар увів о4162100| 000 2-ОргоравунісЕ, М м Ї сов снісн о По» осів

З ри рони прпрнии проти Мен МИ тона ! 1622 2-ЮпРі-й-СЕ» | м ко) ось ї СНО ОО 0 іров-оююро повин пп пря ння НИ ПОМ ОНН НИХ НОМ ПИ по МИКУ нн, 623 2-Опріа-С мм | сов сн існо о 000 обр

ВВ пи яння МОЧИН пенні рент А. пн па нини нин 164 ЗАОСТЬевк-4 СК» СН Мо сом сно сн | о спреїв б 1625 2-Оврі-4-МО» мо рес сно сно о 1 повір

І6-26 2-Овіг-а-СЇ МОМ сс СНО сні о проза | сб

Сов аСЕ, | М М Ісесь|снуІсн о ГР55 2 1561 сів ; я В ОСВ, мі м |ссв|сносно о в

І звлю | зостснсрмейсьс| м) м |ссьіснісні о | пог-ю5р | ев 16330 зОоснюрСМ | М м (ось | сносні о | (зв- вв КИ учи ви МЕ М о СИ воша ння

ОО ро яжниРесь Му М сс сн сно 11 029130 шк

Гол6-32 2А-МНСн Ріс, мо м | сов снісні о Го п31-133) ЩІ 16-33 мо м о сс сно сні о 00 пб-ют сію ем 0021 сно сн ооас пиши сесію кан о

І -365 шаф З і Ме С у ОВ 5 сх

В Ме М ши ше ши М М СИ як ША екв ле 171111 7зеМ МЕВКеІ сн сн М ММе ев ван НИ ни ков. си Осно о рою

І6-2 2-Опре-4-СЕ, Га м ес сосні о пи- она: оавя3 0 зОсСНниваст | Мо) М | Ссв СНІ о (15-34) 0 ап є осв 001 М ес ніс в 000008 ев 20 Шен рев

Пт: Не НИЖ ЯК: КИ ЗН КСТИ НА ВАНН НК

Пе 3-СБ, || сн | сс сні Т нале по ин сно сн шЕЯ ПТ галя

ШОСЕ я тр ся вні кора 1777761 фк сном сном ово песі 773771 мобею сно св | ре 717

ЕЕ ши сс сн. СН вірю ши: шини: я лслк тн ам ям Мосс сно сно Е 0000001 нав

НТ: ЕНН Неси НЕ З ПЕЗВИ НЕЗ З В В НЕЮ Пт НН я

С-6 6 оо и нс о а ИН кош нс: НІ ЛЕ могєнінме 000000 10200000 сн сно морем 00000 631 зостснМе М сну сн) х-|сн ває ши ОО шин М пи М співає 0101 к

ШО ав | мо | сн ссь Існрснімні гелю леє |10000ясв000000 МН сс еютею мк Гб ІЙ сія і- : вижене с в ИН ША Шк с нин: зн В в КЕ ВЛ КЕ ЕТ АЛЕ У СИ и ї6'б4 00000 2-МОраЕСЕ що сс сн ей мно гола, св нон шик ось СНО ме рат Б шо ши: шлю Кк: ЯК ЯК зн Ен же 00 злом 01 МОНО св сен кю

Се 1юдово КЕ сов ех пе ле |ооаменюсьо с зоєв сІкно рю голе змезось | М с сс Си ме сб3еЯВ с - 16-71 2-ОББАяВие М | сно сс СН СНО кн хів ов лет ЗБ Ви М | сно есв сей СВ км) чів | КЗ ши пи о ит Мих Пи т п спиш п и ит щі

Ся рожа Мр ес СО но тю в

Ів 2-Опіей-Сву | Мен уесв СН СН ІжМе) юр юзі сів 675 з-півн-А-СЕ; я с со сн сні мні хз еле зви св їм СНО есв СНО мно арозяою св і 5-й Св, МО СНО св сн МН Уїв сі

Т6-78 2,6-Ме»-4-ОСЕ» МІ сс сн спі кв то 16-79. | запас М ГсСН се, | СН СНО мно (103-104) ФВ повно пп Овен ї тлу ни мости ох 7 шк о сення

І 16-80. | 2-ОвРеа СТ, МОН есв СН Осно мно ріюхцюрф 095 нан нн нн нн нн В п п п ин а НО 16-81 | 2-ОпРе- СОВИ М сН о ссв СНО сн | МН | рі5і54| вв

МИ Ки: МИНЕ НН кв НН КАН ПО ВИМИ: ВОДНЕ НВ ЗОН сій екон ІННИ ИН

Се прмву ве М''СН сем СН СН ; вію йо ВЕ ПИ свой В НН Міське НН ша АВ ев зОоСневнсв | МІС бос СНІ сн о рве | св соня 00 оосномеясь | М 8 сс СНІ | гамою, в - ПЕК КК киянки АННУ кни ер рт тря А ниття пшне и чини 16585 Осно МеасЕ МО СН | с-м СІНО рою ще

І їв-46 зосненОоМмемеясюв! МО СВ | ссм ЯН ООЄНІ От єв 16-87 МСОЖНМесв МОЄ сосюм | СН СНО От модахр осів, шк пнів ваве ки У НИВИ ЗНВ щі менше не шви ин 1686 зсносн(меюмеясть Мо СН | СС ССО рела меч іні нія нут Шління ни нан ин : - шли 0 -бМесМенься, мо сн | сом | сн сн о | І 120-221 сів солбзю | хомюМмоменсв МС сом саслвлш сл й

Гобі р озомеономеєсть | М СН сс ОСНО рн;

Таблиця 7

АХ я- о/з т х а

М А у ни ни І ше о фізична Щ

Сполука Ме Кк о У ! жи шкех | х роиствнтя ншшшшшишшшинн ср твлення С 00740000 2ОвРАСЬ 00 Мо сс св | 5 о | У 472 2-Опрі-4-СЕ; мо лосі) СНО | 85. Ол

З лОРнсв М - о бсоме 8 0 1909) 174 | 2МОвРнЯСТЬ МО рос ссшон) 5 0 03537, 173 Опис АН. ссно 85 0 полю, 76 1 зопРась й, Кен єсьно 5 9 7 ОСНоер-й Ф не НЯ од . 7 | СВ М 1 М І ссСь | во уів

Ми і ї пи нини, нини ин ж ау 17-8 зсолксь М мо сс 8 о плн. - сл А пошани зни пітткшнннт дента тіннттчня ве жж іван чий сеіняя кит ши АС 179 зо з. | ; я ен Ше і оно 9 | зошйась М мо ссво 80 8 ш ша а а а а и р аю св М мМ о есь | 8 о) ПІ3-Н5)

КИ 00 збпеяєь СНО сно спо сто палю 01 00 лбпреаоюв 00 Сом осот Мо /ММе 503 743 | мОоРасв соомь ссв стю тіямеро рота 1 2-сБес 1 сно сно сно МН 5 шо ше т Ек ни 746 000 АСВ» Оору мМ сні сн чно 85. ШИ 7-47. 3-СЕз м лесі сно Мн 5. - ши нн ши Р г п 748 00000000 3-Ме сн сн ся ово 7-9 -е сс сн | сс о БО ши 17-20 СМ сно сн Її о 150777.

СИ сно ово 22 | аснНо 0 1сн СН Го 50 7 аа 00 аюме сн мо сно 50.

Те Пн п не и МНН ня ШК ТИ ВК дя, нин иа Он 5 й 17-24 дор мо сно) спо омМе) 0417251 мОсНех М. сеноросно зкмеікн ши тов | зснснхн | сно хронічно 220

ОТ 1ожосСнюв ОСНО 1 Мо росно Мем

Й ї що 1 | ІЗ В! І М 1 Ї

І 17-28 2-ОпРІ-ДСВУ | СМ сс Мо 000 ММе | ме ше к я 4 й й . і . її і Х

Ії 01729 2Оарта Св с СЕЗ ММ, сив озон вів кож нн и нн п нн и нн 17-30 2-сно сно мо) сно мме А пн-- | пиши нано шк МН,

Таблиця 15

М у ди де Фе пи п пн ша п і | Фізична ї | | ! ! ії константа

Сполука Ме в од є гу о Хх ГЕ: Точка плавлення, ! І | І що ! пн що ши Гео.

ІВ 2-Опріа-СЕ, мо мно сс о) сно о що ! ! 42 нини в її и ниниюєжни пиття й пи пн нин шШЩЯ г золи Мо сю св сн о ще І8-3 2-Опрі-аСв, М о сСМме сн сно. ше 18-4 | 2«ОпРі-4-С, МІ 0 ссоме СН 5 1855 І зба 0000 М о | сесвон о СНО) 8

ЩО 2-Опре-4-СЕ, Мо 8 сСсНО | СН | во, 18-7 2-Опре-4-СЕ; мі 5 | сесРно| сс | мн пет ння и пет - перен

І8-8 М ОСНЄРгЯСВ мно) сс | СМе | МН

І8-9 2-СОРАСВ Мо ММе сс о ссСво МН 18-10 2-Опрг-д-СЕ; МО ММе ЄСВ 0 сс о ММе я. я пор шин укра ! те От й

І-О00000зомеменнсть 0 М о ММе| сс сс) о 2-ОпРе-Я-СЕ; сн| ММе сн сн о т

Таблиця 15 з з в -х о х - ша: . со-ої

І Ї | Ї Фізична і констайта

Сполукаме | В БО ОО ох 1: точка ! | | 1 плавлення. шк ши шни бю то 0000 2Оввасю М СІ осв сн | сно пабі 152 ЗОсСняРеаст М мо сс со сно о НК 9-3 2-ОБЕ4-СЕ; м м 1 ссБ| сн о яв)

Я лОсСтоМеясть | МОМ о ссБІ СНО СНО ОПІВ я 017 зовнсю МО) ко оссь| сно сно оо, 19-6 000 лоіРіЯ СЕ М 4 М ес сн СН оф ато Ш сллвл 0 зснювАсв, Мом ес сно) сно пло ви оснюмаюмеає м сс сн сно а 19-48 ! ев М | М осв) сн сно 1 ТиА-иві 0-26. ЖОСнюРесв | СНО СН | сн у сн у сн ов л5ло 7 овясь 00 Мо) со св сно нин Весь НИВИ З ВИ ВВ Бк СОВИ ВЗ ЛИ ВАДИ ПНЯ лено 172 256-662 рон м єм са аа

ЛЯ. Ше: М сн єс МО сно 5 ші рн нн В М СВЕ кл ше о ши: МИНЕ ВК ШЕ ЛИН

ШИ 3Ме 1 сн сс Ко Іе ше нд НИ

ВС ЗЕ М 1 сесмі сно сн сно Бо. -- ШНМ М снмМ | с нс: лим: НН НС НА ЕНН С А НАЙ НК: Я ЧИ ВИНОМ а 17 овесМме м' сн сте я 85000011 а Зоснесь, 00 бМе); мо сНОфросСНо сно. - тля іенененюютт я ект ет ет |на рлезя 0010 зотнсв око рес сно сн) кор

Ш-вав 2 зов 1 6НОоосносен не 19-26 сно | сн с-Ме | М о о єме| сн шк вино вни нн пи ння мо шин рум шин ря: МИ в з-ост, |» | моЇсст сн осно м прРонни и ен ОТЖЕ ЕН Є ВАТ ав ов шк 7 о пит: жи новив ИЙ ВК Кс ет Вт В ПН --30 1 ЗОлянсь 1 М 0 сн рес М сн нт: МИ: НОВИНИ ВАН Кос КЕ В НКТ НОСИ НАННЯ 19-33 | ЖОВ М М ос сн 111 193000 ММ осв н 0010010. в ЗОСНСВМОЮМ М мо осот сно сно о

ПИВ «НН ЗВ кон ЯНВ ни пи ПО Не

0003935 ЗОбрясть | Ом М сс сно сно! о 19-36 у аОСНорасть М | М |СЄМ СН пен шт ишнннни

Й цю; 0 ТОСВСНМОЮМе м | мо сем сн Ген о ! пикаціннни ЧИННЕ: НШН якін пеня и шин хеттттннтн пет ооолезю фОСНОСНМОЮМеІ мом о оссь) сно сно о | ! 00221539 ОСновнНсВ М ОМ о ІссБ) СНО сн лиш 195-400 ЗОмч(МернсВЬ М тк сові сно сно о пив: ново на асани Вк рент урну пров минета, мелилетися писостесттьнон; клони спаси син пн ин 19-41 ДОМ чмеюмеч М І М есе сн сн а

ЮШКА АШШО0МШБШШ ши ет 1 реве ог

Таблиця 20

Вся ен

Ь, -

У СИ і м 078

Фізична ! і | | с Константа

Сполука Мо | В ше; о | Го ше х Р Точка ! | | Е планлення,

І 1 обу? 01000 2ОборРОВЬ М ЩЕ сьо 3 | 0 (16-19) 202 | 2-5 СЕ, М М се-се Е - 0 01омів Й ї- 5 а - и інввввавора наван 20-48 4-СБ 2 Оп М СМе сн СН; о | о 205 3СВ; Мом сбМме| СВ о. ма ши ши й | ссВоН. ЕТ ши з 3Ме Б і ССНЬОН | мк ок В р-н нин кн и нн т ря дде 2057 ВЕ Мо сн - ссно со 8 20-8 2-СМ М сно! сс сн, не ! 20-9 3-МО; М Мо 1 сс, 0 сме я що 2 СНеСМе М Мо бсев оСМе | 5о м | зОоСНнесе М Мо | осв, СМе | 50 ! 20-43 10 АСшШенІСнюР М м сер | СТ 5о, Ї й їх і Дари ЯНВ. шо СН; з ; ше НИ ш ши шви ше 4 з-ОпРЬА-СЕ, ром г єн ІОСВЕ | си; во І й ши ше ши ше | пе агвно се 173юось о) М 0 сМме ссоМме) ст кн. ших аору Ген рос їм і МН | ММе

Таблиця 21 ша НИ 0 А, суху МУ суку су чі8 їгапвб ! "Спо п пи и Фізичнаконстанта! (00. ка су! хх Су Ї1: Точка | сіз / (ап

І ла | Шо о | Мн С і і

Я НК х їчх ту де и І 15 с ше уж о | Мч | - ря 165-167 вай

ШО и ! Г-х ! | ; х Митнн їй ; : 21-3 і о ММЕО ож-й х Ж с, ків | В сер ря | | зе ДИ лин ПН ой НН МОН ПОН ПН нн ! х ц |: су. сфе Ж ше р 0 |) сом, о я 000 йвоз вв!

Гей У

БА шичи ; зх : Ку й ій В. ше -

М - о 8 - Й, п22,0-15418 сів : а Е - ж шви . 21-6 жк й о | ЗО; -жх --в | 158-158 вів

Ки 7 І що р | | | сер 2147 | сен - ої а я- ї 156-157 ап; ши ши ше ЗШ - виш шин 1-8 у. в : ! М | за135 | : - се « | о | о не ! 124-125 | їв пет І стр тр Кт Шо пити нини с . Дух Н ІЗ Ша і - й 9 се Й - ! о І) і а ис, ій 125-126 ! нап |і

Ви Мн ДОННННН КОМИ і они пи і ян - | Кк 4 че - виш и де ши ви 21-10 | що -7 й | о о - ув | сів виш М: Я ВО Ме вишня о . ек і овен 00 яю І Бий ! і щ- Є ші | о | о | -ї | 1327-38 їгале ще | п ни помпи пр тт он | | 5 (оз о я 90 - КІ вЯ? ровів ше - ши нини

НД | Жеем, зм А и о о - й - | 102-103 цайх ж й і ля, і

І | р І ШИ | ее й мя г. 9) 5 -ї Й 125-128 ві

ЕК ренні г я і

СЕ ху Ж т І | вия

ООМ5 -й о 5 ж Тй 52-55 вів т- - й | | кт --х ши ни вн В ВИ щ г! | | | Не 2 й -о о | 5 | - Й баз

Й у шу Ж | І тт

А

1417 | ж о 5о, А й 20бир | в сен рн -

Й с Й ше | -

ШИ в | | | нини 21-18 дні оо ---й.и-0в, 93-95 ев пиши - а нн шани од вЗОСЕ ч; що ц ї Мих і к. і 4-19 ! / 4 | (8) 50» | н не р. | сх ши шини: ши 21-20 т. | о 5 - й-, ан ни и ИН --- па и и І ИН з г- 5 | чи ДК | вв ще Ме" шо | о ук | | і ! ' плн киев сет Раш нини

Ї поши ни

Ма ай 1 8 ши шви, | сів п ни нн п ОН шишшиштшишиишинииши

-5- | | Мебх Ж | | ще я І ЩІ в1-23 | (-- | 8 5 | я ще але х ! ру | | | я

І ще , 1 лих ши | ДИ ИЖНННН НИЖ НАННЯ

МесоМН ж По і 0

ОБ. ж ! 21-25 по. 550 | ММе й ічну | сів в ! со і ! ж, | с Не 21-56 на 50. МН - уж ж Ї чане

Зк 5 | ння ще х т я не ЩІ і ях з Я 1 21-27 Кой-- мно 5, | мані ! Ї чв око | АХ й ! іонів лин ! ран і | й і Ї ! шо ик А МО і : лок ЖУтІ кн 5 шк Й шапе ку ши и ше нн нн | пи тен пн пиття -й2 | ж 21-2ю --й буря мме. о | де | в си ож у Ш рано

Таблиця 22 сутки Ко ун «и сів їгапе ви І п Сфвачна ОО

Сполу- - ! ! чу чу. константа. о і как Су х ! У Су Го: точка сів Фгапе пиши о п ВО Не Вес зво НИ

Е | о, | ! М, й і 22-1 я- о МН її ож-- и- і. св я | | М пе Що Й я п пива, зорово винну же й А о чн | КУ ев | | па дет дент ; чи ЕНН г Ей З Е КК вве у Я Ул

ПОН с НН ВОК Кн «ОО НО нн

Ге | | ! Ме. ва - а ММе -ч Д-їв, сі ! й хх ДЕ: і

СЕУ ек. | Кнжниєй :

ШИ й і с-- п нн я п в нн ин

Е Ко : я х Й а. -ї О Мсбме -о ик | вів се М ! | я ех Мах 3955. са З є дей, ле і 2ах5 | ШЕ а З шк в, Ср, сі5 і. па ПО А А и о ни ДК Дн З пи и - т ІЙ 2 м Ї о |! «о | шия не ! | я - | й рак і | Ох | Ж . ри | 15 ниж и: І шиш Ін І вшшш ! к і І пркй Ї мя 22-77 ве рн | 6) 8) й у | сів са Я; : І пи а ни и я | сх, | . 2-8 | Ко - 8; о у ук | 5 ше ши ше ані ! за чк ! ожини Б жапе ! 22-9 ле я з ще Шк є ЛИ ин | Шале - спи ЕНН НК МОМ ідол но шн З і ! -К і І с : і нки й ХХ : і і щу т, Я Н

Н Ї ге й інн а Н Н щу змо Й " | 01 о г -ї | | сів

М | | ще І І 22-11 ар а | ви ше о 8) | - | напе --ї М, нини шини шини 22-12 й Х ше | о | а | , -ї : ! се нн нн п ОН НН ! | Х кино пон пон 22-13 а и киш и а Й пе ши ни пи пон ин ма в ши с У. | 7 й | ше де | сів нн шин шини шин 22.15 | ре, | гу в

Моди ще що Кт й ше | | т

І Н Є ї ш

ЩІ -5- 5-7 22-16 НК Зі ок й ши Шик и НН о сів

АС | | т дії | ші ! у ; ! ше ; : ' ;

Ф- У. | о | 5О; и | КЗ роя шт й | | | | і і І

КУ- | НИ птн інт розв І х | о | о | он нн аа ни ОМАН ПО ПО 22-19 | уж о 50» ес | ' ща ! ! с Х і ж-Кк р і і (15 ; 7 тт пиши: пиши 22-20 г 0 Фо м чи ! тт ' . . ша ит

ЩІ спі: ! - - О.О поши аю В в мн й | ї

Ме | КУ 15 ко ши

Н

І З- х

Ж СЕ

22-22 М 5 5 у й сі5 он

Н

22-23 | З--ж 5 яд ігапе о М

ЕС І й У. я 0 - 22-2А М З (у;

Н месомн М К- вх ж . 22-25 не; - 80 | мме дя сів

ЕсО,

І М--М - кт х ий 22-26 ХХ У--с |в80.| мн - Й ап

М у ЗМе -еО в М- . 22-27 ХУ |мн| во, сів нет о МИ

М т

О--я жу ТЮ, 22-28 К МН 5 (р

В М-М

ОМе

К-к Кк 22-29 п ММе що сів сш г Х М, СМ

М-К, сРЕСН,О вся : 22-30 з ЛШ с15

Е СЕ,

Приклади приготування препарату

Інсектициди/акарициди)

Не дивлячись на те, що представлена лише невелика кількість прикладів стосовно композицій у відповідності до даного винаходу, добавки і співвідношення, що додаються, можуть змінюватися у широкому діапазоні без якого-небудь обмеження цими прикладами. Частини в прикладах приготування препарату є масовими частинами.

Приклад приготування препарату 1 порошок

Сполука у відповідності до даного винаходу 40 частин

Діатомова земля 53 частини

Складний ефір сульфату вищого спирту | 4 частини

Алкілнафталінесульфонатна сіль З частини

Згадані вище компоненти рівномірно перемішали і піддали тонкому подрібненню, в результаті чого був одержаний змочувальний порошок з 4095 вмістом активного інгредієнта.

Приклад приготування препарату 2

Бе піні РН винаходу 30 частин

Згадані вище компоненти перемішали і розчиняли, в результаті чого була одержана емульсія з 3095 вмістом активного інгредієнта. опудрювання ду о винаходу 10 частин

Згадані вище компоненти рівномірно перемішали і піддали тонкому подрібненню, в результаті чого був одержаний порошок для опудрювання з 1095 вмістом активного інгредієнта. вд 000 Бчастно винаходу 5 частин

Згадані вище компоненти перемішали і ретельно подрібнили і, після додавання води і замісу, піддали грануляції і просушуванню, в результаті чого були одержані гранули з 595 вмістом активного інгредієнта. веду оч винаходу 10 частин

Згадані вище компоненти перемішали і піддали мокрому подрібненню, поки зерна не досягай розміру 1мкм або менше, в результаті чого був одержаний суспендуючий засіб з 1095 вмістом активного інгредієнта.

Приклад випробування 1 Ефективність проти Теїгапуспив ипісає

Перший справжній лист квасолі звичайної, висадженої в горщику діаметром Усм, на 7-10 день після проростання інокулювали 17 дорослими самками Теїгапуспиз ипісає, які були стійкими до фосфорорганічних пестицидів. Після інокуляції нанесли розчин препарату, який був приготований шляхом застосування способу приготування змочувального порошку, приведеного в прикладі 1, і шляхом його розбавлення водою з метою досягнення в ньому концентрації сполуки 125 частин на мільйон. Горщик помістили в приміщення з регульованою температурою, в якому температура і вогкість були встановлені на рівні 257С і 6595 відповідно, а коефіцієнт знищення дорослих особин перевіряли через З дні після нанесення. Випробування повторили двічі.

В результаті представлені нижче сполуки показали коефіцієнт інсектицидної дії, який дорівнював 100905. 1-1, 1-4 - 1-7, 1-10, 1-13, 1-17, 1-18, 1-21 - 1-29, 1-31 - 1-36, 1-39 - 1-47, 1-50, 1-51, 1-54, 2-3, 3-1, 4-5, 4-9, 4- 13, 4-16, 4-18 - 4-20, 4-53 - 4-55, 4-58 - 4-61, 4-64, 4-70, 4-71, 5-1 - 5-8, 10-1, 11-1,13-2,15-1, 15-17, 16-1 - 16-26, 16-61, 16-65, 16-69, 16-73 - 16-75, 16-78, 16-82 - 16-91, 17-2, 17-3, 17-7 - 17-10, 19-1 - 19-3, 21-1, 21-3, 21-5, 21- б, 21-14 - 21-16

Приклад випробування 2 Ефективність проти Рапопуспив сіні

Лист мандарина, який помістили в чашку Петрі, інокулювали 10 дорослими самками Рапопуспивз сіні. Після інокуляції за допомогою роторного розпилювача нанесли розчин препарату, який був приготований шляхом застосування способу приготування емульсії, приведеного в прикладі 2, і шляхом його розбавлення водою з метою досягнення в ньому концентрації сполуки 125 частин на мільйон. Чашку помістили в приміщення з регульованою температурою, в якому температура і вогкість були встановлені на рівні 257С і 6595 відповідно, дорослі особини були видалені через З дні після нанесення, а на 11 день досліджували вірогідність розвитку відкладених протягом цих З днів яєць до дорослого віку.

В результаті представлені нижче сполуки показали коефіцієнт інсектицидної дії, який дорівнював 100905. 1-1, 1-5, 1-7, 1-13, 1-17, 1-24, 1-31, 1-32, 1-47, 1-50, 3-1, 4-5, 4-53, 4-54, 4-58 - 4,61, 4-64, 4-70, 4-71, 5-1, 5-2, 5-4, 5-8, 10-1, 12-4, 16-1 - 16-13, 16-15 - 16-20, 16-22, 16-23, 16-26, 16-61, 16-73, 16-83, 16-84, 16-89 - 16-91, 17- 7, 17-9, 17-10, 19-1 - 19-53, 21-5, 21-6, 21-13

Приклад випробування З Ефективність проти Рзецааїейа зерагаїа

В пластикову пробірку для випробувань об'ємом 1,4мл помістили 0,2мл комерційно доступного штучного живильного середовища (Іпзесіа ГЕ5, постачальник Мійоп Мозап-Кодуо Со., 4) і використали як експериментальне середовище. Вміст сполуки було відрегульовано з урахуванням приготування 195 розчину з використанням диметилсульфоксиду, який містив 0,595 ймееп 20, після чого цей розчин застосували шляхом по-краплинного додавання на поверхню живильного середовища в кількості, еквівалентній тОмкг сполуки. В кожну пробірку для випробувань помістили по 2 личинки Реєцдаїейа зерагаїа другої вікової стадії, після чого пробірку загерметизували пластиковими кришками. Пробірки залишили при 25"С, а коефіцієнт інсектицидної ефективності і кількість поглиненого корму перевіряли через 5 днів. Випробування повторили двічі.

В даному випробуванні про ефективність представлених нижче сполук свідчив або коефіцієнт інсектицидної дії, який складав 10095, або кількість поглиненого корму, яка складала 1095 або менше в порівнянні з контрольною групою розчинників. 4-3, 4-4, 16-1, 16-2, 17-3,17-7 -17-9

Приклад випробування 4 Ефективність проти Сицех ріріепз тоїевіив

В посудину для випробувань, виготовлену з полістиролу, об'ємом 0, Змл помістили 10 личинок Сшех ріріеп5 тоїіезіив5, яких вивели за 1 день до цього, і 0,225мл дистильованої води, що містила 0,5мг корму для акваріумних рибок (ТеїгаміпФ, постачальник Тейа уЧарап Со. ЦЯ). Вміст сполуки було відрегульовано з урахуванням приготування 195 розчину з використанням диметилсульфоксиду, який містив 0,595 пуеєп 20, після чого його розбавили дистильованою водою до 0,0195. В посудину для випробувань з Сех рірієп5 тоїіезіи5 додали 0,025мл препарату цього розбавленого розчину і перемішали (кінцева концентрація сполуки 0,00195). Посудини залишили при 25"С, а коефіцієнт інсектицидної ефективності перевіряли через 2 дні.

Випробування повторили двічі.

В даному випробуванні про ефективність представленої нижче сполуки свідчив коефіцієнт інсектицидної ефективності, який складав 9095 або більше. 4-3

Не дивлячись на те, що вище описані і проілюстровані переважні варіанти здійснення винаходу, слід розуміти, що вони носять ілюстративний характер і не повинні розглядатися як такі, що обмежують винахід. У винахід можуть бути внесені доповнення, вилучення, заміни і інші модифікації, які не виходять за межі його суті або об'єму. Відповідно, винахід не повинен розглядатися як такий, що обмежується представленим вище описом, і обмежується тільки об'ємом прикладеної формули винаходу. (Промислова застосовність

У відповідності до даного винаходу існує можливість створення циклічних амінових сполук з новою структурою, їхніх солей, їхніх М-оксидів або їхніх проміжних продуктів в процесі їх одержання і, зокрема, засобів для боротьби зі шкідниками, які мають чудову біологічну активність у вигляді інсектицидної/акарицидної активності і високий ступінь безпеки.