KR101399920B1 - 전기 전도성 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 결합제 및 적어도 일부가 은도금된 충전재 입자를 포함하는 전기 전도성 조성물에 관한 것이다. 하나의 구현예에서, 상기 조성물은 폴리우레탄과 같은 결합제, 전기 전도성 충전재 입자, 은도금된 충전재 입자 및 용매를 포함한다.

Description

전기 전도성 조성물 {ELECTRICALLY CONDUCTIVE COMPOSITION}
본 발명은 은도금된 충전재 입자를 함유하는 전기 전도성 조성물에 관한 것이다.
은(silver)은 다수의 시판되는 전기 전도성 코팅제, 및 캡슐화제(encapsulant)에서 전기 전도성 충전재로서 사용되는데, 그 이유는 그 산화물이 전기 전도성이어서, 은 충전계가 고온 경화, 노화, 또는 은이 산화될 수 있는 기타 조건 하에 전도성이 거의 또는 전혀 손실되지 않기 때문이다. 은의 사용의 약점은 그 높은 비용 및 위험 성분인 상기 계 내에서의 은 이동 (silver migration)이다.
전적으로 은-충전재 기재의 제품이 제공하는 높은 수준의 전도성 및 낮은 저항성은 모든 전도성 재료 애플리케이션에서 필요한 것은 아니다. 일부 애플리케이션은 상기 높은 수준의 전도성 및 낮은 저항성을 요구하지 않는다. 구리는 사용될 수 있는 다른 전도성 재료인데, 그 이유는 은이 이용가능한 것과 유사한 형태, 즉, 분말, 수지상 및 박편 형태로 가공될 수 있기 때문이다. 구리의 주요 약점은 그 산화물이 전도성이 아닌 것과, 밀접한 입자간 접촉이 만들어질지라도 구리 산화물이 건조 또는 경화 중에 형성한 임의 표면이 계의 전도성을 제한한다는 것이다. 또한, 전기 전도성을 제공하는 다수의 기타 재료는 전도성 코팅제의 형성에 필요한 조건 하에 산화된다.
당업계에서는 더욱 경제적인 전기 전도성 조성물에 대한 요구가 계속되고 있다. 본 발명은 이러한 요구를 다루고 있다.
본 발명의 개요
본 발명은 결합제, 적어도 일부가 은도금된 충전재 입자, 및 임의로 용매를 포함하는 전기 전도성 조성물을 제공한다. 은도금된 충전재를 사용하면, 조성물의 시트 저항(sheet resistivity)은 0.100 Ohm/square/25 micron 미만이다.
다른 구현예는 본 발명의 전기 전도성 조성물을 사용하여 제조된 전자 장치를 제공한다.
또 다른 구현예는 본 발명의 전기 전도성 조성물을 사용하여 전자 장치를 제조 또는 형성하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 디스펜싱(dispensing), 예를 들어, 스텐실, 스크린, 로토그라비어 또는 플렉소 인쇄에 의해, 본 발명의 전기 전도성 조성물을 기판에 적용하여 전도성 지역 또는 전자 회로를 형성한 후, 조성물을 경화 및/또는 건조시켜, 전도성을 수득하는 것을 포함한다. 이러한 전기 전도성 조성물을 사용할 수 있는 대표적인 전자 장치는 컴퓨터 및 컴퓨터 용품, 예컨대 프린터, 팩시밀리 송수신기, 스캐너, 키보드 등; 가전 제품; 의료 센서; 자동차용 센서 등; 및 개인용 전자 장치, 예컨대 전화기, 휴대폰, 계산기, 리모콘, 카메라, CD-플레이어, DVD-플레이어, 카세트 테이프 리코더 등을 포함한다.
본 발명의 상세한 설명
전기 전도성 코팅제 또는 캡슐화제의 결합제 성분은 열가소성 계, 열경화성 계 또는 열경화성 및 열가소성 계의 혼합물을 포함할 것이다.
결합제 성분의 열가소성 계는 관능성 또는 비-관능성 열가소성 중합체이다. 적합한 열가소성 중합체는 폴리우레탄 엘라스토머, 폴리에스테르, 페놀성 수지, 아크릴성 중합체, 아크릴성 블록 공중합체, 3차-알킬 아미드 관능기를 갖는 아크릴성 중합체, 폴리실록산 중합체, 폴리스티렌 공중합체, 폴리비닐 중합체, 디비닐벤젠 공중합체, 폴리에테르아미드, 폴리비닐 아세탈, 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 아세톨, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 클로라이드, 메틸렌 폴리비닐 에테르, 셀룰로오스 아세테이트, 스티렌 아크릴로니트릴, 비결정성 폴리올레핀, 열가소성 우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 3원공중합체, 관능성 에틸렌 비닐 아세테이트, 에틸렌 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌 아크릴레이트 3원공중합체, 에틸렌 부타디엔 공중합체 및/또는 블록 공중합체, 스티렌 부타디엔 블록 공중합체, 및 이의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 사용될 수 있는 시판되는 결합제는 Noveon, Ohio, USA 제의 폴리에스테르-유형 열가소성 폴리우레탄인 ESTANE 5703P; Inchem, South Carolina, USA 제의 페녹시 수지인 PKHC; 및 Dow Chemical Company 제의 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트 및 폴리비닐클로라이드의 공중합체인 UCAR VAGH 이다.
결합제 성분의 열경화성 계는 관능성 또는 비-관능성 열경화성 중합체이다. 적합한 열경화성 중합체는 페놀류, 우레탄, 페녹시 수지, 폴리에스테르, 에폭시, 멜라민 및 이의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 사용될 수 있는 하나의 시판가능한 결합제는 Bakelite 로부터 시판되는 페놀성 수지인 Bakelite Hartz 9132KP 이다.
총 결합제 함량은 전형적으로 조성물의 약 2 내지 약 50 중량% 범위, 바람직하게 조성물의 약 2 내지 약 40 중량% 범위이다.
하나 이상의 은도금된 충전재는 조성물에서 사용된다. 은도금된 충전재의 코어(core)는 전기 전도성 또는 전기 비-전도성일 수 있다. 은도금된 충전재와, 전기 전도성 코어 및 전기 비-전도성 코어와의 조합이 사용될 수 있다. 대표적인 코어는 구리, 니켈, 팔라듐, 카본블랙, 탄소 섬유, 흑연, 알루미늄, 인듐 주석 옥시드, 유리, 중합체, 안티몬 도핑된 (antimony doped) 산화 주석, 실리카, 알루미나, 섬유, 클레이, 및 이의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
하나의 구현예에서, 은도금된 충전재 입자의 코어는 구리이다. 은도금된 충전재의 은 함량은 적절한 전기 전도성을 제공하기에 충분해야 하고, 전형적으로 약 0.2 내지 약 25 중량% 범위의 은도금된 충전재이다.
하나 이상의 은도금된 충전재 입자를 조성물의 약 1 내지 약 99 중량% 범위, 바람직하게 조성물의 약 20 내지 약 70 중량% 범위로 포함한다.
임의로, 하나 이상의 전기전도성 충전재 재료는 은도금된 충전재 입자에 더하여 조성물로 사용된다. 대표적인 전도성 충전재 재료는 은, 구리, 금, 팔라듐, 백금, 니켈, 금 또는 은-코팅된 니켈, 카본블랙, 탄소 섬유, 흑연, 알루미늄, 인듐 주석 옥시드, 은 코팅된 구리, 은 코팅된 알루미늄, 금속 코팅된 유리 구체, 금속 코팅된 충전재, 금속 코팅된 중합체, 은 코팅된 섬유, 은 코팅된 구체, 안티몬 도핑된 산화 주석, 전도성 나노구체, 나노 은, 나노 알루미늄, 나노 구리, 나노 니켈, 탄소 나노튜브 및 이의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 전기 전도성 충전재 재료는 조성물로 사용되는 임의 은도금된 충전재 입자의 코어와 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 하나 이상의 전기 전도성 충전재 재료를 조성물의 약 0 내지 약 99 중량% 범위, 바람직하게 조성물의 약 40 중량% 이하 범위로 포함한다.
조성물의 점성도는 용매로 조정될 수 있다. 조성물이 조성물의 효과적인 디스펜싱, 스텐실 또는 스크린 인쇄를 가능하게 하는 낮은 점성도를 가지는 것이 일반적으로 바람직하다. 하나의 구현예에서, 조성물은 약 50 내지 약 150,000 mPas 범위의 점성도를 가지고, 다른 구현예에서는 약 500 내지 약 50,000 mPas 범위 내이다. 더 낮은 범위의 점성도, 약 500 내지 약 4,000 mPas 가 조성물의 로토그라비어 또는 플렉소 인쇄에 있어서 바람직하다. 약 3,000 내지 50,000 mPas 의 더 높은 범위의 점성도는, 조성물을 디스펜싱, 스텐실 또는 스크린 인쇄하는데 바람직하다.
개별적으로 또는 조합하여, 사용될 수 있는 대표적인 용매는 글리시딜 에테르, 예를 들어 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르; p-tert-부틸-페닐 글리시딜 에테르, 알릴 글리시딜 에테르, 글리세롤 디글리시딜 에테르, 부틸디글리콜, 2-(2-부톡시에톡시)-에틸에스테르, 부틸글리콜아세테이트, 아세트산, 2-부톡시에틸에스테르, 부틸글리콜, 2-부톡시에탄올, 이소포론, 3,3,5 트리메틸-2-시클로헥센-1-온, 디메틸숙시네이트, 디메틸글루타레이트, 디메틸아디페이트, 물, 아세트산, 디프로필렌 글리콜 (모노)메틸 에테르, 프로필아세테이트, 알킬 페놀의 글리시딜 에테르 (Cardolite Corporation 에서 Cardolite NC513 으로 시판됨)이지만, 다른 용매를 사용할 수 있다.
유기 첨가제와 같은 추가 성분이 목적하는 특성을 제공하기 위해 제형에 포함될 수 있다. 포함될 수 있는 다양한 첨가제는 표면활성제, 계면활성제, 습윤제, 항산화제, 틱소트로프(thixotrope), 강화 재료, 실란 관능성 퍼플루오로에테르, 포스페이트 관능성 퍼플루오로에테르, 실란, 티타네이트, 왁스, 페놀 포름알데히드, 소포제(air release agent), 유동 첨가제, 접착 촉진제, 레올로지 개질제, 계면활성제, 스페이서 비드(spacer bead) 및 이의 혼합물이다. 상기 성분은 구체적으로 특정한 조성물에서 사용되는 수지의 이용에 대한 특성의 목적하는 균형을 수득하기 위해 선택된다. 추가 성분을 조성물의 약 20 중량% 이하, 바람직하게 조성물의 약 10 중량% 이하로 포함한다.
상기 조성물을 조합한 후, 디스펜싱, 스텐실, 스크린, 로토그라비어 또는 플렉소 인쇄에 의해 기판에 적용하여 전도성 지역 또는 전자 회로를 형성한 다음, 경화 및/또는 건조하여, 전도성을 생성한다. 전형적으로, 조성물은 약 10 분 동안 120℃에서 경화 및/또는 건조된다. 상기 조성물은 더 짧은 시간 동안 더 고온에서 경화 및/또는 건조될 수 있다. 일반적으로, 상기 조성물은 0.100 Ohm/square/25μm 미만의 시트 저항을 제공한다.
실시예
본 발명은 하기 비제한적인 실시예에 의해 더욱 설명된다.
비교 시료 1 및 시료 A-G 를 균질한 혼합물이 형성될 때까지 교반하면서 가열된 용매 (40℃)에 결합제를 용해시켜 제조하였다. 상기 시료를 실온으로 냉각시키고, 충전재를 첨가하고, 혼합물을 추가 30 분 동안 교반하였다. 필요에 따라, 3-롤 밀 (Buhler)을 사용하여, 조성물을 분쇄하였다.
각 조성물을 폴리에스테르 시트 상에서 약 5 ~ 8 μm 의 두께를 가진 100 x 2 mm의 트랙으로서 적용하였다. 조성물을 120℃에서 10 분 동안 경화 및/또는 건조한 후, 시트 저항성을 Keithley 2000 Multimeter 를 사용하여 측정하였다. 시트 저항 (SR)을 하기 식에 의해 계산하였다:
Figure 112010020277812-pct00001
식 중,
R(tr) = 트랙의 저항성 (Ohm)
W(tr) = 트랙의 너비 (mm)
H(tr) = 트랙의 두께 (μm)
L(tr) = 트랙의 길이 (mm)
조성물의 제형 및 각각에 대한 시트 저항을 하기 표 1 에 기록하였다:
Figure 112010020277812-pct00002
은 박편 충전재를 가진 비교 시료 1은 0.010 Ohms/square/25㎛의 시트 저항을 가졌다. 은 박편 및 은 도금된 구리의 혼합물로 제조된 시료 (시료 A~C)는 비교 시료 1 과 유사한 시트 저항 및 0.100 Ohm/square/25 micron 미만의 허용가능한 시트 저항을 가졌다. 어떠한 은 박편도 없이 오직 은 도금된 구리로 제조된 시료 (시료 D~G)는 또한 비교 시료 1 과 유사한 시트 저항값, 및 0.100 Ohm/square/25 micron 미만의 허용가능한 시트 저항을 나타내었다. 시료 D~G 로부터, 다양한 결합제 계가 사용되어 비교 시료 1 과 유사한 시트 저항값, 및 0.100 Ohm/square/25 micron 미만의 허용가능한 시트 저항을 나타낼 수 있음이 입증되었다.
본 발명의 다수의 변경 및 변형은 당업자에게 명백함에 따라, 이의 목적 및 범위를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다. 여기서 기재된 특정 구현예는 단지 예시로 제공되고, 본 발명은 청구항, 또한 이 청구항이 가질만한 등가물의 전체 범위에 의해 단지 한정된다.

Claims (16)

  1. 하기를 포함하며, 25 micron 에서 0.100 Ohm/square 미만의 시트 저항을 가지는 전기 전도성 조성물:
    (i) 폴리우레탄 엘라스토머; 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트 및 폴리비닐클로라이드의 공중합체; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 결합제,
    (ⅱ) (a) 은 도금된 코어를 가지는 입자로서, 상기 코어는 구리, 니켈, 팔라듐, 카본블랙, 탄소 섬유, 흑연, 알루미늄, 인듐 주석 옥시드, 유리, 중합체, 안티몬 도핑된(antimony doped) 산화 주석, 실리카, 알루미나, 섬유, 클레이, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 입자, 및
    (b) 은, 구리, 금, 팔라듐, 백금, 니켈, 카본블랙, 탄소 섬유, 흑연, 알루미늄 및 인듐 주석 옥시드로 이루어진 군으로부터 선택되는 충전재 재료
    를 포함하는 전도성 충전재로서, 상기 입자 (a)가 총 전도성 충전재의 30 - 40 중량 %를 구성하고, 상기 충전재 재료 (b)가 총 전도성 충전재의 60 - 70 중량 %를 구성하는 전도성 충전재, 및
    (ⅲ) 용매로서 하나 이상의 이염기성 에스테르(dibasic esters).
  2. 제 1 항에 있어서, 코어가 구리인 전도성 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 조성물이 표면활성제, 계면활성제, 습윤제, 항산화제, 틱소트로프(thixotrope), 강화 재료, 실란 관능성 퍼플루오로에테르, 포스페이트 관능성 퍼플루오로에테르, 실란, 티타네이트, 왁스, 페놀 포름알데히드, 소포제(air release agent), 유동 첨가제, 접착 촉진제, 레올로지 개질제, 스페이서 비드(spacer bead) 또는 이의 혼합물을 추가로 포함하는 전도성 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 충전재 입자를 조성물의 50 내지 65 중량% 범위로 포함하는 전도성 조성물.
  5. 제 1 항에 따른 전기 전도성 조성물을 포함하는 전자 장치.
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