KR101338876B1 - 피페리딘 유도체 및 살곤충제, 살비제, 살연체동물제 또는 살선충제로서의 이의 용도 - Google Patents

피페리딘 유도체 및 살곤충제, 살비제, 살연체동물제 또는 살선충제로서의 이의 용도 Download PDF

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제롬 까시르
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카밀라 코르시
토마스 피테르나
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Abstract

화학식 I의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥사이드 또는 이를 포함하는 조성물의 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물을 방제하기 위한 용도. 신규한 화합물 또한 제공된다.
화학식 I
Figure 112010039773813-pct00226
위의 화학식 I에서,
Y는 단일 결합, C=O, C=S 또는 S(O)m(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)이고,
환
Figure 112010039773813-pct00227
은 6원 방향족 환이거나 5 또는 6원 헤테로방향족 환이고,
Z 및 Z'는 =C- 또는 -N-이되, 둘 다 N은 아니고,
R1, R2 , R3 , R3a, R4, R8 및 Ra는 특정한 유기 그룹이고,
n 및 p는 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
해충, 곤충, 진드기, 선충, 연체동물, 방제, 살곤충, 살비, 제초, 살선충, 살연체동물

Description

피페리딘 유도체 및 살곤충제, 살비제, 살연체동물제 또는 살선충제로서의 이의 용도{Piperidine derivatives and their use as insecticides, acaricides, molluscicides or nematicides}
본 발명은 피페리딘 유도체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 살곤충제, 살비제, 살연체동물제(molluscicidal) 및 살선충제(nematicidal) 조성물, 및 곤충, 진드기, 연체동물 및 선충 해충의 퇴치 및 방제에 이들을 사용하는 방법에 관한 것이다.
살진균 성질을 갖는 피페리딘 유도체가 유럽 특허 제494717호에 예시되어 있다.
놀랍게도, 특정한 피페리딘이 살곤충제 성질을 갖는 것으로 밝혀졌다.
따라서, 본 발명은, 살곤충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥사이드를 해충, 해충 서식지, 또는 해충의 공격에 민감한 식물에게 적용함을 포함하는, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물의 퇴치 및 방제방법을 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00001
위의 화학식 I에서,
Y는 단일 결합, C=O, C=S 또는 S(O)m(여기서, m은 0, 1 또는 2이다)이고,
환
Figure 112006097725055-pct00002
은 6원 방향족 환이거나 5 또는 6원 헤테로방향족 환이고,
Z 및 Z'는 단일 또는 이중 결합에 의해 결합되며,
Figure 112010039773813-pct00003
또는
Figure 112010039773813-pct00004
이되, 둘 다 N은 아니고,
R1은 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐, 아미노카보닐, 임의로 치환된 알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로사이클릴옥시, 시아노, 임의로 치환된 알케닐, 임의로 치환된 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 사이클로알케닐, 포밀, 임의로 치환된 헤테로사이클릴, 임의로 치환된 알킬티오, NO 또는 NR13R14{여기서, R13 및 R14는 독립적으로 수소, COR15, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴이거나, R13 및 R14는, 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께, 그룹 -N=C(R16)-NR17R18을 형성하거나, R13 및 R14는, 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께, 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환(당해 환은 O, N 또는 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있고, 1 또는 2개 의 C1-6 알킬 그룹에 의해 임의로 치환될 수 있다)을 형성하고; R15는 H, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시 또는 NR19R20이고; R16, R17 및 R18은 각각 독립적으로 H 또는 저급 알킬이고; R19 및 R20은 독립적으로 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이다}이고,
R2는 H, 하이드록시, 임의로 치환된 알콕시 또는 임의로 치환된 알킬이거나,
R1 및 R2는, 그룹 Y 및 N과 함께, 5원 또는 6원 헤테로사이클릭 환(당해 환은 O, N 또는 S로부터 선택된 하나의 추가의 헤테로원자를 임의로 함유할 수 있고, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬 또는 할로겐에 의해 임의로 치환될 수 있다)을 형성하고,
R3은 H, OH, 할로겐 또는 임의로 치환된 알킬이고,
R3a는 H이거나, R3 및 R3a는 함께 결합을 형성하고,
각각의 R4는 독립적으로 할로겐, 니트로, 시아노, 임의로 치환된 C1-8 알킬, 임의로 치환된 C2-6 알케닐, 임의로 치환된 C2-6 알키닐, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐, 임의로 치환된 알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 C3-7 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로사이클릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 알킬티오 또는 R21R22N{여기서, R21 및 R22는, 독립적으로, 수소, C1-8 알킬, C3-7 사이클로알킬, C3-6 알케닐, C3 -6 알키닐, C3 -7 사이클로알킬(C1-4)알킬, C2 -6 할로알킬, C1 -6 알콕시(C1-6)알킬 또는 C1 -6 알콕시카보닐이거나, R21 및 R22는, 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께, 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환(당해 환은 O, N 또는 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있고, 1 또는 2개의 C1-6 알킬 그룹에 의해 임의로 치환될 수 있다)을 형성한다}이거나, 2개의 인접한 그룹 R4는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 할로겐에 의해 임의로 치환될 수 있는 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하고,
n은 0, 1, 2, 3 또는 4이고,
R8은 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐, 임의로 치환된 알키닐, 임의로 치환된 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 알콕시카보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐 또는 임의로 치환된 알케닐카보닐이고,
각각의 Ra는 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 시아노, 임의로 치환된 C1 -8 알킬, 임의로 치환된 C2 -6 알케닐, 임의로 치환된 C2 -6 알키닐, 임의로 치환된 알콕시카 보닐, 임의로 치환된 알킬카보닐, 임의로 치환된 알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 디알킬아미노카보닐, 임의로 치환된 C3-7 사이클로알킬, 임의로 치환된 아릴, 임의로 치환된 헤테로아릴, 임의로 치환된 헤테로사이클릴, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 헤테로아릴옥시, 임의로 치환된 알킬티오, 임의로 치환된 아릴티오 또는 R23R24N{여기서, R23 및 R24는 독립적으로 수소, C1 -8 알킬, C3 -7 사이클로알킬, C3-6 알케닐, C3-6 알키닐, C3-7 사이클로알킬(C1-4)알킬, C2-6 할로알킬, C1-6 알콕시(C1-6)알킬 또는 C1 -6 알콕시카보닐이거나, R23 및 R24는, 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께, 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환(당해 환은 O, N 또는 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있고, 1 또는 2개의 C1-6 알킬 그룹에 의해 임의로 치환될 수 있다)을 형성한다}이거나,
동일한 탄소 원자에 결합된 2개의 Ra 그룹은 =O, =S, =NRb 또는 =CRcRd(여기서, Rb, Rc 및 Rd는 독립적으로 H 또는 임의로 치환된 알킬이다)이고,
p는 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
화학식 I의 화합물은 상이한 기하학적 또는 광학 이성체 또는 호변이성체 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 이와 같은 이성체, 호변이성체 및 모든 비율의 이들의 혼합물 뿐만 아니라 중수소 화합물과 같은 동위원소 형태 모두를 포함한다.
단독의 형태 또는 더욱 큰 그룹(예를 들면, 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬카보 닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐)의 일부로서의 각각의 알킬 잔기는 직쇄 또는 측쇄이고, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, 이소-프로필, n-부틸, 2급-부틸, 이소-부틸, 3급-부틸 또는 네오-펜틸이다. 알킬 그룹은 적합하게는 C1 내지 C12 알킬 그룹이고, 바람직하게는 C1-C10, 더욱 바람직하게는 C1-C8, 더욱 바람직하게는 C1-C6, 가장 바람직하게는 C1-C4 알킬 그룹이다.
존재하는 경우, (단독의 형태 또는 알콕시, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 알킬아미노카보닐, 디알킬아미노카보닐과 같은 더욱 큰 그룹의 일부로서의) 알킬 잔기의 임의의 치환체에는 하나 이상의 할로겐, 니트로, 시아노, NCS-, C3-7 사이클로알킬(이는 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), C5-7 사이클로알케닐(이는 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 하이드록시, C1-10 알콕시, C1-10 알콕시(C1-10)알콕시, 트리(C1-4)알킬실릴(C1-6)알콕시, C1-6 알콕시카보닐(C1-10)알콕시, C1-10 할로알콕시, 아릴(C1-4)-알콕시(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), C3-7 사이클로알킬옥시(여기서, 사이클로알킬 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), C2-10 알케닐옥시, C2-10 알키닐옥시, SH, C1-10 알킬티오, C1-10 할로알킬티오, 아릴(C1-4)알킬티오(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), C3-7 사이클로알킬티오(여기서, 사이클로알킬 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 트리(C1-4)알킬실릴(C1-6)알킬티오, 아릴티오(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 할로알킬설피닐, 아릴설포닐(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환될 수 있다), 트리(C1-4)알킬실릴, 아릴디(C1-4)알킬실릴, (C1-4)알킬디아릴실릴, 트리아릴실릴, C1-10 알킬카보닐, HO2C, C1-10 알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, 디(C1-6 알킬)아미노카보닐, N-(C1-3 알킬)-N-(C1-3 알콕시)아미노카보닐, C1-6 알킬카보닐옥시, 아릴카보닐옥시(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), 디(C1-6)알킬아미노카보닐옥시, 옥심(예를 들면, =NO알킬, =NO할로알킬 및 =NO아릴(이는 임의로 치환된다)), 아릴(이는 임의로 치환된다), 헤테로아릴(이는 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴(이는 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아릴옥시(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시,(여기서, 헤테로아릴 그룹은 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴옥시(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아미노, C1-6 알킬아미노, 디(C1-6)알킬아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, N-(C1-6)알킬카보닐-N-(C1-6)알킬아미노, C2-6 알케닐카보닐, C2-6 알키닐카보닐, C3-6 알케닐옥시카보닐, C3-6 알키닐옥시카보닐, 아릴옥시카보닐(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다) 및 아릴카보닐(여기서, 아릴 그룹은 임의로 치환된다)이 포함된다.
알케닐 및 알키닐 잔기는 직쇄 또는 측쇄 형태일 수 있으며, 적절한 경우, 알케닐 잔기는, (E)-배열 또는 (Z)-배열일 수 있다. 이의 예에는 비닐, 알릴 및 프로파길이 있다.
존재하는 경우, 알케닐 또는 알키닐의 임의의 치환체에는 알킬 잔기에 대해 제공된 임의의 치환체가 포함된다.
본원 명세서에서, 아실은 임의로 치환된 C1 -6 알킬카보닐(예를 들면, 아세틸), 임의로 치환된 C2 -6 알케닐카보닐, 임의로 치환된 C2 -6 알키닐카보닐, 임의로 치환된 아릴카보닐(예를 들면, 벤조일) 또는 임의로 치환된 헤테로아릴카보닐이다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다.
할로알킬 그룹은 하나 이상의 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 치환된 알킬 그룹이고, 예를 들면, CF3, CF2Cl, CF3CH2 또는 CHF2CH2이다.
본원 명세서에서, "아릴", "방향족 환" 및 "방향족 환 시스템"은 모노사이클릭, 바이사이클릭 또는 트리사이클릭일 수 있는 환 시스템을 의미한다. 이러한 환의 예에는 페닐, 나프탈레닐, 안트라세닐, 인데닐 또는 페난트레닐이 포함된다. 바람직한 아릴 그룹은 페닐이다. 또한, "헤테로아릴", "헤테로방향족 환" 또는 "헤테로방향족 환 시스템"은 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고 단일의 환 또는 2개 이상의 융합 환으로 이루어진 방향족 환을 의미한다. 바람직하게는, 단일 환들은 3개 이하의 헤테로원자를 함유하고, 바이사이클릭 시스템은 4개 이하의 헤테로원자를 함유하며, 이는 바람직하게는 질소, 산 및 황으로부터 선택된다. 이들 그룹의 예에는 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 옥사졸릴, 이소옥사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 1,2,3-옥사디아졸릴, 1,2,4-옥사디아졸릴, 1,3,4-옥사디아졸릴, 1,2,5-옥사디아졸릴, 1,2,3-티아디아졸릴, 1,2,4-티아디아졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,2,5-티아디아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 1,3,5-트리아지닐, 벤조푸릴, 벤즈이소푸릴, 벤조티에닐, 벤즈이소티에닐, 인돌릴, 이소인돌릴, 인다졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이소티아졸릴, 벤즈옥사졸릴, 벤즈이소옥사졸릴, 벤즈이미다졸릴, 2,1,3-벤즈옥사디아졸 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 시놀리닐, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 나프티리디닐, 벤조트리아지닐, 푸리닐, 프테리디닐 및 인돌리지닐이 포함된다. 헤테로방향족 라디칼의 바람직한 예에는 피리딜, 피리미딜, 트리아지닐, 티에닐, 푸릴, 옥사졸릴, 이소옥사졸릴, 2,1,3-벤즈옥사디아졸 및 티아졸릴이 포함된다.
헤테로사이클 및 헤테로사이클릴은 O, S 및 N으로부터 선택된 하나 이상(바람직하게는 1 또는 2개)의 헤테로원자를 포함하는 10개 이하의 원자를 함유하는 비방향족 환을 의미한다. 이러한 환의 예에는 1,3-디옥솔란, 테트라하이드로푸란 및 모르폴린이 포함된다.
존재하는 경우, 헤테로사이클릴의 임의의 치환체에는 C1 -6 알킬, C1 -6 할로알킬, 및 알킬 잔기에 대해 제공된 임의의 치환체가 포함된다.
사이클로알킬에는 사이클로프로필, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실이 포함된다.
사이클로알케닐에는 사이클로펜테닐 및 사이클로헥세닐이 포함된다.
존재하는 경우, 사이클로알킬 또는 사이클로알케닐의 임의의 치환체에는 C1 -3 알킬, 및 알킬 잔기에 대해 제공된 임의의 치환체가 포함된다.
카보사이클릭 환에는 아릴, 사이클로알킬 및 사이클로알케닐 그룹이 포함된다.
존재하는 경우, 아릴 또는 헤테로아릴의 임의의 치환체는 독립적으로, 할로겐, 니트로, 시아노, NCS-, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시-(C1-6)알킬, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C3-7 사이클로알킬(이는 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), C5-7 사이클로알케닐(이는 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 하이드록시, C1-10 알콕시, C1-10 알콕시(C1-10)알콕시, 트리(C1-4)알킬-실릴(C1-6)알콕시, C1-6 알콕시카보닐(C1-10)알콕시, C1-10 할로알콕시, 아릴(C1-4)알콕시(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), C3-7 사이클로알킬옥시(여기서, 사이클로알킬 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), C2-10 알케닐옥시, C2-10 알키닐옥시, SH, C1-10 알킬티오, C1-10 할로알킬티오, 아릴(C1-4)알킬티오 C3-7 사이클로알킬티오(여기서, 사이클로알킬 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 트리(C1-4)-알킬실릴(C1-6)알킬티오, 아릴티오, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 할로알킬설피닐, 아릴설포닐, 트리(C1-4)알킬실릴, 아릴디(C1-4)-알킬실릴, (C1-4)알킬디아릴실릴, 트리아릴실릴, C1-10 알킬카보닐, HO2C, C1-10 알콕시카보닐, 아미노카보닐, C1-6 알킬아미노카보닐, 디(C1-6 알킬)-아미노카보닐, N-(C1-3 알킬)-N-(C1-3 알콕시)아미노카보닐, C1-6 알킬카보닐옥시, 아릴카보닐옥시, 디(C1-6)알킬아미노-카보닐옥시, 아릴(이는 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(이는 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴(이는 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아릴옥시(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(여기서, 헤테로아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴옥시(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아미노, C1-6 알킬아미노, 디(C1-6)알킬아미노, C1-6 알킬카보닐아미노, N-(C1-6)알킬카보닐-N-(C1-6)알킬아미노 및 아릴카보닐(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다)로부터 선택되거나, 아릴 또는 헤테로아릴 시스템의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환(이는 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다)을 형성할 수 있다. 아릴 또는 헤테로아릴의 추가의 치환체에는 아릴 카보닐 아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), (C1-6)알킬옥시카보닐아미노 (C1-6)알킬옥시카보닐-N-(C1-6)알킬아미노, 아릴옥시카보닐아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴옥시카보닐-N-(C1-6)알킬아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴설포닐아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴설포닐-N-(C1-6)알킬아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴-N-(C1-6)알킬아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 헤테로아릴 아미노(여기서, 헤테로아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 헤테로사이클릴아미노 (여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아미노카보닐아미노, C1-6 알킬아미노카보닐 아미노, 디(C1-6)알킬아미노카보닐 아미노, 아릴아미노카보닐 아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), 아릴-N-(C1-6)알킬아미노카보닐아미노(여기서. 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다), C1-6 알킬아미노카보닐-N-(C1-6)알킬 아미노, 디(C1-6)알킬아미노카보닐-N-(C1-6)알킬 아미노, 아릴아미노카보닐-N-(C1-6)알킬 아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다) 및 아릴-N-(C1-6)알킬아미노카보닐-N-(C1-6)알킬 아미노(여기서, 아릴 그룹은 C1-6 알킬 또는 할로겐으로 치환된다)가 포함된다.
치환된 페닐 잔기, 헤테로사이클릴 및 헤테로아릴 그룹에 대해, 하나 이상 치환체가 독립적으로 할로겐, C1 -6 알킬, C1 -6 할로알킬, C1 -6 알콕시(C1-6)알킬, C1 -6 알콕시, C1 -6 할로알콕시, C1 -6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오, C1 -6 알킬설피닐, C1 -6 할로알킬설피닐, C1 -6 알킬설포닐, C1 -6 할로알킬설포닐, C2 -6 알케닐, C2 -6 할로알케닐, C2 -6 알키닐, C3 -7 사이클로알킬, 니트로, 시아노, CO2H, C1 -6 알킬카보닐, C1 -6 알콕시카보닐, R25R26N 및 R27R28NC(O){여기서, R25, R26, R27 및 R28은, 독립적으로, 수소 또는 C1 -6 알킬이다}로부터 선택되는 것이 바람직하다. 추가의 바람직한 치환체는 아릴 및 헤테로아릴 그룹이다.
할로알케닐 그룹은 하나 이상의 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 치환된 알케닐 그룹이다.
디알킬아미노 치환체에는 디알킬 그룹이, 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께, 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환(당해 환은 O, N 또는 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있고, 1 또는 2개의 독립적으로 선택된 (C1-6)알킬 그룹에 의해 임의로 치환된다)을 형성하는 치환체가 포함됨이 이해되어야 한다. 헤테로사이클릭 환이 N 원자에서 2개의 그룹이 결합하여 형성되는 경우, 생성된 환은 적합하게는 피롤리딘, 피페리딘, 티오모르폴린 및 모르폴린이며, 이들은 각각 독립적으로 선택된 (C1-6) 알킬 그룹 1 또는 2개로 치환될 수 있다.
바람직하게는, 알킬 잔기의 임의의 치환체에는 하나 이상의 할로겐, 니트로, 시아노, HO2C, C1-10 알콕시(이는 C1 -10 알콕시에 의해 임의로 치환된다), 아릴(C1-4)알콕시, C1 -10 알킬티오, C1 -10 알킬카보닐, C1 -10 알콕시카보닐, C1 -6 알킬아미노카보닐, 디(C1-6 알킬)아미노카보닐, (C1 -6)알킬카보닐옥시, 임의로 치환된 페닐, 헤테로아릴, 아릴옥시, 아릴카보닐옥시, 헤테로아릴옥시, 헤테로사이클릴, 헤테로사이클릴옥시, C3 -7 사이클로알킬(이는 (C1 -6)알킬 또는 할로겐으로 임의로 치환된다), C3 -7 사이클로알킬옥시, C5 -7 사이클로알케닐, C1 -6 알킬설포닐, C1 -6 알킬설피닐, 트리(C1-4)알킬실릴, 트리(C1 -4)알킬실릴(C1-6)알콕시, 아릴디(C1-4)알킬실릴, (C1 -4)알킬디아릴실릴 및 트리아릴실릴이 포함된다.
바람직하게는, 알케닐 또는 알키닐의 임의의 치환체에는 하나 이상의 할로겐, 아릴 및 C3 -7 사이클로알킬이 포함된다.
헤테로사이클릴에 대한 바람직한 임의의 치환체는 C1 -6 알킬이다.
바람직하게는, 사이클로알킬에 대한 임의의 치환체에는 할로겐, 시아노 및 C1 -3 알킬이 포함된다.
바람직하게는, 사이클로알케닐에 대한 임의의 치환체에는 C1 -3 알킬, 할로겐 및 시아노가 포함된다.
T, Y, Ra, R1, R2, R3, R3a, R4 및 R8의 임의의 조합에 대한 바람직한 그룹은 다음과 같다.
바람직하게는, Y는 단일 결합, C=O 또는 C=S이다.
더욱 바람직하게는, Y는 단일 결합 또는 C=O이다.
가장 바람직하게는, Y는 C=O이다.
바람직하게는, R1은 수소, C1-6 알킬, C1-6 시아노알킬, C1-6 할로알킬, C3-7 사이클로알킬(C1-4)알킬, C1-6 알콕시(C1-6)알킬, 헤테로아릴(C1-6)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다), 아릴(C1-6)알킬(여기서, 아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 아릴 시스템의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다), C1-6 알킬카보닐아미노(C1-6)알킬, 아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 아릴 시스템의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다), C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, 페녹시(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴옥시(할로, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), 시아노, C2-6 알케닐, C2-6 알키닐, C3-6 사이클로알킬, C5-7 사이클로알케닐, 헤테로사이클릴(할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오 또는 NR13R14{여기서, R13 및 R14는 독립적으로 수소, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시(C1-6)알킬, 페닐(이는 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노 또는 C1-4 알콕시카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있다), 페닐(C1-6)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C1-6 알킬설포닐 또는 C1-6 알콕시카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 페닐 환의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C1-6)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다) 또는 헤테로아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시, C1-4 알콕시카보닐, C1-6 알킬카보닐아미노, 페닐옥시카보닐아미노(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 아미노, C1-6 알킬아미노 또는 페닐아미노(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다)에 의해 임의로 치환될 수 있다)이다}이다.
더욱 바람직하게는 R1은 C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시(C1-6)알킬, 헤테로아릴(C1-3)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐 또는 C1-6 알콕시카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다), 페닐(C1-3)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C1-6 알킬설포닐 또는 C1-6 알콕시카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 페닐 환의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다), 페닐(이는 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C1-6 알킬설포닐 또는 C1-6 알콕시카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 페닐 환의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다), 헤테로아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐 또는 C1-6 알콕시카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다), C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C2-6 알케닐, 헤테로사이클릴(이는 할로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), C1-6 알킬티오, C1-6 할로알킬티오 또는 NR13R14{여기서, R13 및 R14는 독립적으로 수소, C1-6 알킬 또는 C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시(C1-6)알킬, C2-6 알킬카보닐, 페닐카보닐, (여기서, 페닐은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 페닐(C1-3)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C1-6 알킬설포닐 또는 C1-6 알콕시카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 페닐 환의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다) 또는 헤테로아릴(C1-3)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬설포닐, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬티오, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬카보닐아미노 또는 아릴카보닐에 의해 임의로 치환될 수 있거나, 헤테로아릴 시스템의 2개의 인접한 위치는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있으며, 이는 할로겐으로 임의로 치환된다)이다}이다.
더욱 바람직하게는, R1은 C1 -6 알킬, C1 -6 할로알킬, 헤테로아릴(C1-3)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 시아노, C1 -6 알킬, C1 -6 할로알킬에 의해 임의로 치환될 수 있으며, 헤테로아릴 그룹은 티아졸, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진 환이다), 헤테로아릴(이는 할로, 시아노, C1 -6 알킬, C1 -6 할로알킬에 의해 임의로 치환되며, 헤테로아릴 그룹은 피리딘, 피리미딘, 2,1,3-벤즈옥사디아졸, 피라진 또는 피리다진 환이다), C1 -6 알콕시, C1 -6 알콕시(C1-6)알킬, C1 -6 알킬아미노, C1 -6 알콕시(C1-6)알킬아미노 또는 헤테로아릴(C1-3)알킬아미노(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 시아노, C1 -6 알킬, C1 -6 할로알킬에 의해 임의로 치환될 수 있으며, 헤테로아 릴 그룹은 티아졸, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진 환이다)이다.
가장 바람직하게는, R1은 피리딜(이는 할로, C1 -3 알킬 또는 C1 -3 할로알킬에 의해 임의로 치환된다), 특히 할로-치환된 피리딜이다.
바람직하게는, R2는 수소, 하이드록시, C1 -6 알킬 또는 C1 -6 할로알킬이다.
더욱 바람직하게는, R2는 수소, C1 -4 알킬 또는 C1 -4 할로알킬이다.
더욱 바람직하게는, R2는 수소 또는 C1 -4 알킬이다.
더욱 바람직하게는, R2는 독립적으로 수소 또는 메틸이다.
가장 바람직하게는, R2는 수소이다.
바람직하게는, R3은 수소, 하이드록시, 할로겐, C1 -6 알킬 또는 C1 -6 할로알킬이다.
더욱 바람직하게는, R3은 수소, 하이드록시, 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 할로알킬이다.
더욱 바람직하게는, R3은 수소 또는 C1 -4 알킬이다.
더욱 바람직하게는, R3은 독립적으로 수소 또는 메틸이다.
가장 바람직하게는, R3은 수소이다.
R3a은 바람직하게는 수소이거나, R3 및 R3a는 함께 이중 결합을 형성한다.
바람직하게는, 각각의 R4는 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-8 알킬, C1-8 할로알킬, 시아노알킬, C1-6 알콕시(C1-6)알킬, C3-7 사이클로알킬(C1-6)알킬, C5-6 사이클로알케닐(C1-6)알킬, C3-6 알케닐옥시(C1-6)알킬, C3-6 알키닐옥시(C1-6)알킬, 아릴옥시(C1-6)알킬, C1-6 카복시알킬, C1-6 알킬카보닐(C1-6)알킬, C2-6 알케닐카보닐(C1-6)알킬, C2-6 알키닐카보닐(C1-6)-알킬, C1-6 알콕시카보닐(C1-6)알킬, C3-6 알케닐옥시카보닐(C1-6)알킬, C3-6 알키닐옥시카보닐(C1-6)알킬, 아릴옥시카보닐(C1-6)알킬, C1-6 알킬티오(C1-6)알킬, C1-6 알킬설피닐(C1-6)알킬, C1-6 알킬설포닐(C1-6)알킬, 아미노카보닐(C1-6)알킬, C1-6 알킬아미노카보닐(C1-6)알킬, 디(C1-6)알킬아미노카보닐(C1-6)알킬, 페닐(C1-4)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C1-4)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴(C1-4)알킬(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), C2-6 알케닐, 아미노카보닐(C2-6)알케닐, C1-6 알킬아미노카보닐(C2-6)알케닐, 디(C1-6)알킬아미노카보닐(C2-6)알케닐, 페닐(C2-4)-알케닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), C2-6 알키닐, 트리메틸실릴(C2-6)알키닐, 아미노카보닐(C2-6)알키닐, C1-6 알킬아미노카보닐(C2-6)알키닐, 디(C1-6)알킬아미노카보닐(C2-6)알키닐, C1-6 알콕시카보닐, C3-7 사이클로알킬, C3-7 할로사이클로알킬, C3-7 시아노사이클로알킬, C1-3 알킬(C3-7)-사이클로알킬, C1-3 알킬(C3-7)할로사이클로알킬, 페닐(이는 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 헤테로아릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), 헤테로사이클릴(여기서, 헤테로사이클릴 그룹은 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다)이거나, 2개의 인접한 그룹 R4는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환{당해 환은 할로겐, C1-8 알콕시, C1-6 할로알콕시, 페녹시(이는 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(이는 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), C1-8 알킬티오 또는 R19R20N(여기서, R19 및 R20은, 독립적으로, 수소, C1-8 알킬, C3-7 사이클로알킬, C3-6 알케닐, C3-6 알키닐, C2-6 할로알킬, C1-6 알콕시카보닐이거나, R19 및 R20은, 이들이 결합되어 있는 N 원자와 함께, 5, 6 또는 7원 헤테로사이클릭 환(당해 환은 O, N 또는 S로부터 선택된 1 또는 2개의 추가의 헤테로원자를 함유할 수 있고, 1 또는 2개의 C1-6 알킬 그룹에 의해 임의로 치환될 수 있다)을 형성한다)에 의해 임의로 치환될 수 있다}을 형성하고, n은 0, 1, 2 또는 3이다.
더욱 바람직하게는, 각각의 R4는 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-8 알킬, C1-8 할로알킬, C1-8 시아노알킬, C1-6 알콕시(C1-6)알킬, C2-6 알키닐, 트리메틸실릴(C2-6)알키닐, C1-6 알콕시카보닐, C3-7 사이클로알킬, C1-3 알킬 (C3-7) 사이클로알킬, 페닐(이는 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노), 헤테로사이클릴(이는 할로, 니트로, 시아노, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시 또는 C1-6 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), C1-8 알콕시, C1-6 할로알콕시, 페녹시(이는 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(이는 할로, 니트로, 시아노, C1-3 알킬, C1-3 할로알킬, C1-3 알콕시 또는 C1-3 할로알콕시에 의해 임의로 치환된다), 디(C1-8)알킬아미노이거나, 2개의 인접한 그룹 R4는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 할로겐에 의해 임의로 치환될 수 있는 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하며, n은 0, 1, 2 또는 3이다.
더욱 바람직하게는, 각각의 R4는 독립적으로 할로겐, 시아노, C1 -8 알킬, C1 -8 할로알킬, C1 -8 시아노알킬, C1 -6 알콕시(C1-6)알킬, C2 -6 알키닐, 헤테로사이클릴(이는 C1 -6 알킬에 의해 임의로 치환된다), C1-8 알콕시, C1 -6 할로알콕시, 페녹시(이는 할로, 시아노, C1 -3 알킬 또는 C1 -3 할로알킬에 의해 임의로 치환된다), 헤테로아릴옥시(이는 할로, 시아노, C1 -3 알킬 또는 C1 -3 할로알킬에 의해 임의로 치환된다), 디(C1-8)알킬아미노이거나, 2개의 인접한 그룹 R4는, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 할로겐에 의해 임의로 치환될 수 있는 4, 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성하며, n은 0, 1, 2 또는 3이다.
더욱 바람직하게는, 각각의 R4는 독립적으로 플루오로, 클로로, 브로모, 시아노, C1 -4 알킬, C1 -4 할로알킬, C1 -4 시아노알킬 또는 C1 -3 알콕시(C1-3)알킬이고, n은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2이다.
가장 바람직하게는, 각각의 R4는 독립적으로 플루오로, 클로로, 브로모, C1 -4 알킬 또는 C1 -4 할로알킬이고, n은 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1 또는 2이다.
바람직하게는, R8은 C1-10 알킬, C1-10 할로알킬, 아릴(C1-6)알킬(여기서, 아릴 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C1-6)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 아릴카보닐(C1-6)알킬(여기서, 아릴 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환될 수 있으며, 알킬 그룹은 아릴에 의해 임의로 치환될 수 있다), C2-8 알케닐, C2-8 할로알케닐, 아릴(C2-6)알케닐(여기서, 아릴 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C1-6 알콕시카보닐에 의해 임의로 치환되거나, 2개의 인접한 치환체는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), 헤테로아릴(C2-6)알케닐(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노, 디알킬아미노, C1-6 알콕시카보닐에 의해 임의로 치환되거나, 2개의 인접한 치환체는 고리화되어 5, 6 또는 7원 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있다), C2-6 알키닐, 페닐(C2-6)알키닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), C3-7 사이클로알킬, C1-6 알콕시카보닐, C1-6 알킬카보닐, C1-6 할로알킬카보닐, 아릴(C2-6)알케닐카보닐(여기서, 아릴 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환될 수 있다) 또는 -C(R51)(R52)-[CR53=CR 54]z-R55{여기서, z는 1 또는 2이고, R51 및 R52는 각각 독립적으로 H, 할로 또는 C1-2 알킬이고, R53 및 R54는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 할로알킬이고, R55는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이다}이다.
더욱 바람직하게는, R8은 페닐(C1-4)알킬(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C1-6)알킬(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노로 임의로 치환된다), 페닐(C2-6)알케닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다), 헤테로아릴(C2-6)알케닐(여기서, 헤테로아릴 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다) 또는 페닐(C2-6)알키닐(여기서, 페닐 그룹은 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 알콕시, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 임의로 치환된다) 또는 -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55{여기서, z는 1 또는 2이고, R51 및 R52는 각각 독립적으로 H, 할로 또는 C1-2 알킬이고, R53 및 R54는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1-4 할로알킬이고, R55는 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이다}이다.
가장 바람직하게는, R8은 -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55{여기서, z는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, R51 및 R52는 각각 독립적으로 H 또는 C1 -2 알킬이고, R53 및 R54는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C1-4 알킬 또는 C1 -4 할로알킬이고, R55는 할로겐, C1 -4 알킬, C1 -4 알콕시, C1 -4 할로알킬, C1 -4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 치환된 페닐이거나, 할로겐, C1 -4 알킬, C1-4 알콕시, C1 -4 할로알킬, C1 -4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 치환된 헤테로아릴이다}이다.
R51 및 R52는 바람직하게는 수소이다.
R53 및 R54는 바람직하게는 수소 또는 할로겐, 특히 수소이다.
R55는 바람직하게는 할로겐, C1 -4 알킬, C1 -4 알콕시, C1 -4 할로알킬, C1 -4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 및 디알킬아미노로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 치환된 페닐이다.
바람직하게는, 각각의 Ra는 독립적으로 할로, 시아노, C1 -3 알킬 또는 하이드록시이거나, 2개의 Ra 그룹은, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, =O, =S, =NRb 또는 =CRcRd(여기서, Rb, Rc 및 Rd는 독립적으로 H 또는 임의로 치환된 알킬 이다)를 형성하며, p는 0, 1 또는 2이다.
더욱 바람직하게는, 각각의 Ra는 독립적으로 플루오로, 메틸, 하이드록시이거나, 2개의 Ra 그룹은, 이들이 결합되어 있는 탄소 원자와 함께, 카보닐 그룹을 형성하며, p는 0, 1 또는 2이다.
가장 바람직하게는, p는 0이다.
바람직하게는, 환
Figure 112010039773813-pct00005
는 6원 방향족 환이거나, 5 또는 6원 헤테로방향족 환(당해 환에서, Z 및 Z' 이외의 환 원은 각각 독립적으로 CH, S, N, NR4, O 또는 CR4이고, 단 O 또는 S 원자는 환에 1개만이 존재한다)이다.
더욱 바람직하게는, 환
Figure 112010039773813-pct00006
는 벤젠, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진, 트리아진, 피롤, 이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 티오펜, 피라졸, 옥사졸, 티아졸, 이소옥사졸, 이소티아졸, [1,2,3]트리아졸, [1,2,3]옥사디아졸 또는 [1,2,3]티아디아졸이다.
가장 바람직하게는, 환
Figure 112010039773813-pct00007
는 벤젠, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 티오펜 또는 피라졸 환, 특히 벤젠 환이다.
특정한 화학식 I의 화합물은 신규하며, 그 자체로서 본 발명의 추가의 양태를 형성한다. 당해 신규 화합물의 한 가지 그룹은 화학식 I2의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥사이드이다.
Figure 112006097725055-pct00008
위의 화학식 I2에서,
R1, R2, R3, R3a, R4, Ra, T, Y, n 및 p는 화학식 I에 대한 정의와 같으며,
R8은 -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55{여기서, z는 1 또는 2, 바람직하게는 1이고, R51 및 R52는 각각 독립적으로 H 또는 C1 -2 알킬이고, R53 및 R54는 각각 독립적으로 H, 할로겐, C1 -4 알킬 또는 C1 -4 할로알킬이고, R55는 할로겐, C1 -4 알킬, C1 -4 알콕시, C1 -4 할로알킬, C1 -4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 치환된 페닐이거나, 할로겐, C1 -4 알킬, C1 -4 알콕시, C1 -4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, CN, NO2, 아릴, 헤테로아릴, 아미노 또는 디알킬아미노에 의해 치환된 헤테로아릴이다}이다.
표 I 내지 XCV의 화합물은 본 발명의 화합물을 예시한 것이다.
표 I은 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ia의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00010
Figure 112006097725055-pct00011
Figure 112006097725055-pct00012
Figure 112006097725055-pct00013
Figure 112006097725055-pct00014
Figure 112006097725055-pct00015
Figure 112006097725055-pct00016
Figure 112006097725055-pct00017
Figure 112006097725055-pct00018
Figure 112006097725055-pct00019
Figure 112006097725055-pct00020
Figure 112006097725055-pct00021
Figure 112006097725055-pct00022
Figure 112006097725055-pct00023
Figure 112006097725055-pct00024
Figure 112006097725055-pct00025
Figure 112006097725055-pct00026
Figure 112006097725055-pct00027
Figure 112006097725055-pct00028
Figure 112006097725055-pct00029
Figure 112006097725055-pct00030
Figure 112006097725055-pct00031
Figure 112006097725055-pct00032
Figure 112006097725055-pct00033
Figure 112006097725055-pct00034
Figure 112006097725055-pct00035
Figure 112006097725055-pct00036
Figure 112006097725055-pct00037
Figure 112006097725055-pct00038
Figure 112006097725055-pct00039
Figure 112006097725055-pct00040
Figure 112006097725055-pct00041
Figure 112010039773813-pct00228
Figure 112006097725055-pct00043
Figure 112006097725055-pct00044
Figure 112006097725055-pct00045
Figure 112006097725055-pct00046
Figure 112006097725055-pct00047
표 II는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ib의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00048
표 III는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ic의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00049
표 IV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Id의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00050
표 V는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ie의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00051
표 VI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 If의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00052
표 VII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ig의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00053
표 VIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ih의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00054
표 IX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ii의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00055
표 X는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ij의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00056
표 XI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ik의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00057
표 XII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Il의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00058
표 XIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Im의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00059
표 XIV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 In의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00060
표 XV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Io의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00061
표 XVI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ip의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00062
표 XVII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iq의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00063
표 XVIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ir의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00064
표 XIX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Is의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00065
표 XX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 It의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00066
표 XXI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iu의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00067
표 XXII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iv의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00068
표 XXIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iw의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00069
표 XXIV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ix의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00070
표 XXV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaa의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00071
표 XXVI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iab의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00072
표 XXVII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학 식 Iac의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00073
표 XXVIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iad의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00074
표 XXIX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iae의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00075
표 XXX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaf의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00076
표 XXXI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iag의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00077
표 XXXII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iah의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00078
표 XXXIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iai의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00079
표 XXXIV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaj의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00080
표 XXXV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iak의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00081
표 XXXVI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ial의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00082
표 XXXVII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iam의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00083
표 XXXVIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ian의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00084
표 XXXIX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iao의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00085
표 XL는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iap의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00086
표 XLI는 화학식 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 Iaq의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00087
표 XLII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iar의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00088
표 XLIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Ias의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00089
표 XLIV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iat의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00090
표 XLV는 화학식 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 Iau의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00091
표 XLVI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iav의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00092
표 XLVII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaw의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00093
표 XLVIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iax의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00094
표 IL는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaaa의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00095
표 L는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaab의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00096
표 LI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaac의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00097
표 LII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaad의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00098
표 LIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaae의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00099
표 LIV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaaf의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00100
표 LV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaag의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00101
표 LVI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaah의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00102
표 LVII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaai의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00103
표 LVIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaaj의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00104
표 LIX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaak의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00105
표 LX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaal의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00106
표 LXI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaam의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00107
표 LXII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaan의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00108
표 LXIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaao의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00109
표 LXIV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaap의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00110
표 LXV는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaaq의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00111
표 LXVI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaar의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00112
표 LXVII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaas의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00113
표 LXVIII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaat의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00114
표 LXIX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaau의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00115
표 LXX는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaav의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00116
표 LXXI는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaaw의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00117
표 LXXII는 R8, R4a, R4b, R4c 및 R4d가 표 1에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iaax의 화합물 1127개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00118
표 LXXIII는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iy의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00119
Figure 112006097725055-pct00120
Figure 112006097725055-pct00121
Figure 112006097725055-pct00122
Figure 112006097725055-pct00123
Figure 112006097725055-pct00124
Figure 112006097725055-pct00125
Figure 112006097725055-pct00126
Figure 112006097725055-pct00127
Figure 112006097725055-pct00128
Figure 112006097725055-pct00129
Figure 112006097725055-pct00130
Figure 112006097725055-pct00131
Figure 112006097725055-pct00132
Figure 112006097725055-pct00133
Figure 112006097725055-pct00134
Figure 112006097725055-pct00135
Figure 112006097725055-pct00136
표 LXXIV는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iya의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00137
표 LXXV는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyb의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00138
표 LXXVI는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyc의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00139
표 LXXVII는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyd의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00140
표 LXXVIII는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iye의 화 합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00141
표 LXXIX는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyf의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00142
표 LXXX는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyg의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00143
표 LXXXI는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyh의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00144
표 LXXXII는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyi의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00145
표 LXXXIII는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyj의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00146
표 LXXXIV는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyk의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00147
표 LXXXV는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyl의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00148
표 LXXXVI는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iym의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00149
표 LXXXVII는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyn의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00150
표 LXXXVIII는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyo의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00151
표 LXXXIX는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyp의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00152
표 XC는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyq의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00153
표 XCI는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyr의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00154
표 XCII는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iys의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00155
표 XCIII는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyt의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00156
표 XCIV는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyu의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00157
표 XCV는 R8 및 R1이 표 73에 기재되어 있는 바와 같은 화학식 Iyv의 화합물 506개를 제공한다.
Figure 112006097725055-pct00158
본 발명의 화합물은 여러 방법으로 제조할 수 있다.
예를 들면, 화학식 1의 테트라하이드로피리딜 화합물은 반응식 1의 반응에 따라 제조할 수 있다.
Figure 112006097725055-pct00159
P1 및 R8은 적합한 보호 그룹 예를 들면, BOC, 벤질 또는 알킬과 같은 그룹 이고, S1은 그룹 (R4)n이다.
반응식 1의 합성방법은, 환
Figure 112006097725055-pct00160
가 페닐 그룹 대신에 5 또는 6원 헤테로방향족 환인 화학식 I의 화합물의 제조에도 사용할 수 있다.
따라서, 화학식 1의 화합물은 화학식 2의 화합물과 적합한 친전자성 화합물과의 반응에 의해 수득될 수 있다. Y가 카보닐 그룹인 화학식 1의 화합물은, 0 내지 150℃의 온도에서 임의로 디클로로메탄, 클로로포름 또는 1,2-디클로로에탄과 같은 유기 용매에서, 임의로 트리에틸아민 또는 디이소프로필에틸아민과 같은 3급 아민 염기의 존재하에, 임의로 디사이클로헥실카보디이미드와 같은 커플링제의 존재하에, 화학식 2의 화합물과 화학식 R1-C(O)-Z'의 카복실산 유도체(여기서, Z'는 염소, 하이드록시, 알콕시 또는 아실옥시이다)의 반응에 의해 제조될 수 있다. Y가 카보닐 그룹이고 R1이 화학식 R'-NH-의 아미노 치환체인 학식 1의 화합물은, 유사한 조건하에 화학식 2의 화합물이 화학식 R'-N=C=O의 이소시아네이트와 반응하여 제조될 수 있다. Y가 화학식 S(O)m의 그룹인 화학식 1의 화합물은 유사한 조건하에 화학식 2의 화합물을 화학식 R1-S(O)m-Cl의 화합물로 처리하여 제조될 수 있다. Y가 티오카보닐 그룹이고 R1이 화학식 R'-NH-의 아미노 치환체인 화학식 1의 화합물은 유사한 조건하에 화학식 2의 화합물이 화학식 R'-N=C=S의 이소티오시아네이트와 반응하여 제조될 수 있다.
대안적으로는, Y가 티오카보닐 그룹이고 R1이 탄소 치환체인 화학식 1의 화합물은, Y가 카보닐 그룹이고 R1이 탄소 치환체인 화학식 1의 화합물을 로우슨 시약(Lawesson reagent)과 같은 적합한 티온화제로 처리하여 제조될 수 있다.
상기 절차에서, 화학식 R1-C(O)-Z'의 산 유도체, 화학식 R'-N=C=O의 이소시아네이트, 화학식 R'-N=C=S의 이소티오시아네이트, 및 화학식 R1-S(O)m-Cl의 황 친전자체는 공지된 화합물이거나, 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따라 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 2의 화합물은 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따르는 아미드 결합의 개열에 의해 화학식 3의 화합물로부터 제조될 수 있다.
대안적으로는, 화학식 2의 화합물은 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따르는 아미드 결합의 개열에 의해 P1이 R8인 화학식 5의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 3의 화합물은, 주위 온도 내지 100℃, 통상적으로 65℃의 온도에서, 디클로로메탄, 클로로포름 또는 1,2-디클로로에탄과 같은 유기 용매에서, 트리에틸아민 또는 디이소프로필에틸아민과 같은 3급 아민 염기의 존재하에, 요오드화나트륨, 요오드화칼륨 또는 요오드화 테트라부틸암모늄과 같은 할라이드 염을 임의로 촉매로 사용하여, 화학식 R8-L의 알킬화제(여기서, L은 염소, 브롬, 요오드 또는 설포네이트(예를 들면, 메실레이트 또는 토실레이트) 또는 유사한 이탈 그룹과의 반응에 의해 화학식 4의 화합물로부터 수득될 수 있다. 대안적으로는, 화학식 4의 화합물은 주위 온도 내지 100℃의 온도에서, 테트라하이드로푸란, 에탄올 또는 이들의 혼합물과 같은 유기 용매에서, 보란-피리딘 착물, 수소화붕소나트륨, 나트륨 (트리아세톡시)보로하이드라이드, 나트륨 시아노보로하이드라이드 등과 같은 환원제의 존재하에 화학식 R8-CHO의 알데히드와 반응하여, R8이 CH2-R인 화학식 3의 화합물이 제조될 수 있다.
화학식 4의 화합물은 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따르는 탈알킬 반응에 의해, P1이 벤질 또는 알킬인 화학식 5의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 4의 화합물은 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따라 CF3COOH와 같은 산으로 처리함으로써, P1이 BOC인 화학식 5의 화합물로부터 제조될 수 있다.
대안적으로는, 화학식 4의 화합물은, 0 내지 150℃의 온도에서, 임의로 불활성 유기 용매 중에서 AcOH 중의 HCl 또는 H2SO4로 처리함으로써, P1이 BOC인 화학식 6의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다.
화학식 5의 화합물은, 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따르는 H2O 제거 반응에 의해, P1이 벤질 또는 알킬인 화학식 6의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 6의 화합물을 0 내지 150℃의 온도에서 AcOH 중의 진한 HCl 또는 H2SO4로 처리하는 것이 가장 바람직하다.
대안적으로는, 화학식 5의 화합물은 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따라 SOCl2로 처리함으로써, 화학식 6의 화합물로부터 제조될 수 있다.
대안적으로는, 화학식 5의 화합물은, 0 내지 150℃의 온도에서 임의로 불활성 유기 용매 중에서 화학식 9의 화합물과 화학식 t-Bu-C(O)-Z"의 카복실산 유도체(여기서, Z"는 염소, 하이드록시, 알콕시 또는 아실옥시이다)가 반응함으로써 제조될 수 있다.
화학식 6의 화합물은, 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따라, -100 내지 0℃의 온도에서 임의로 불활성 유기 용매 중에서, 리튬화된(lithiated) 화학식 7의 화합물을 피페리딘온으로 처리함으로써, 화학식 7의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 7의 화합물 및 화학식 8의 화합물은 공지되어 있거나, 공지된 방법으로 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
대안적으로는, 화학식 3의 화합물에 대해 기재된 바와 같이, 화학식 1의 화합물은 화학식 11의 화합물의 알킬화에 의해 제조될 수 있다.
화학식 11의 화합물은 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따라, 탈알킬 반응에 의해, P1이 벤질 또는 알킬인 화학식 10의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 10의 화합물은, 전술한 바와 같은 화학식 2의 화합물의 화학식 1의 화합물로의 전환방법에 의해 화학식 9의 화합물로부터 제조될 수 있다.
화학식 9의 화합물은 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 방법에 따라, H2O 제거 반응에 의해, 화학식 6의 화합물로부터 제조될 수 있다. 화학식 6의 화합물을 0 내지 150℃의 온도에서 AcOH 중의 수성 HCl 또는 H2SO4로 처리하거나, H2O 및 적절한 용매 중에서 염기로 처리하는 것이 가장 바람직하다.
특정한 화학식 2, 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5, 화학식 6, 화학식 9, 화학식 10 및 화학식 11의 화합물은 신규하며, 그 자체로 본 발명의 추가의 태양을 형성한다.
화학식 1의 4-하이드록시-피페리디닐 화합물은, 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지되고 전술한 바와 같은 합성방법을 사용하여 반응식 2의 반응에 따라 제조될 수 있다.
Figure 112006097725055-pct00161
P1 및 R8은 적합한 보호 그룹, 예를 들면, BOC, 벤질 또는 알킬과 같은 그룹이고, S1은 그룹 (R4)n이다.
반응식 2의 합성방법은 환
Figure 112010039773813-pct00162
가 페닐 그룹 대신에 5 또는 6원 헤테로방향족 환인 몇몇의 화학식 I의 화합물의 제조에도 사용할 수 있다.
특정한 화학식 12, 화학식 13, 화학식 14, 화학식 15, 화학식 16 및 화학식 17의 화합물은 신규하며, 그 자체로 본 발명의 추가의 태양을 형성한다.
피페리디닐 화학식 1의 화합물은, 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지되고 전술한 바와 같은 합성방법으로 반응식 3의 반응에 따라 제조될 수 있다.
Figure 112006097725055-pct00163
P1 및 R8은 적합한 보호 그룹, 예를 들면, BOC, 벤질 또는 알킬과 같은 그룹이고, S1은 그룹 (R4)n이다.
반응식 3의 합성방법은 환
Figure 112010039773813-pct00164
가 페닐 그룹 대신에 5 또는 6원 헤테로방향족 환인 몇몇의 화학식 I의 화합물의 제조에도 사용할 수 있다.
특정한 화학식 18, 화학식 19, 화학식 20, 화학식 21, 화학식 22, 화학식 23 및 화학식 24의 화합물은 신규하며, 그 자체로 본 발명의 추가의 태양을 형성한다.
환
Figure 112006097725055-pct00165
가 페닐 그룹 대신에 5 또는 6원 헤테로방향족 환인 화합물은 반응식 1 내지 3에 나타낸 합성방법에 의해 제조되거나, 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지된 수 많은 다른 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 2H-피라졸-3-일 유도체는 반응식 4에 나타낸 바와 같이 제조될 수 있다.
Figure 112006097725055-pct00166
특정한 화학식 25의 화합물은 신규하며, 그 자체로 본 발명의 추가의 태양을 형성한다.
숙련가들은 R2가 H 또는 반응식 1 내지 4의 중간체인 하나의 화학식 1의 화합물을 화학식 I의 다른 화합물 또는 이의 중간체로 전환시킬 수 있음을 용이하게 인지할 것이다. 이러한 전환의 예가 반응식 5, 6 및 7(여기서, R 그룹은 화학식 I의 화합물에서 정의된 바와 같은 의미를 갖는다)에 제공되어 있다.
Figure 112006097725055-pct00167
Figure 112010039773813-pct00229
Figure 112010039773813-pct00230
대안적으로는, 화학식 1의 피페리디닐-아닐린 유도체는, 당해 기술분야의 숙련가들에게 공지되고 전술한 바와 같은 합성방법을 사용하는 반응식 8 내지 13(여기서, S는 그룹 (R4)n이다)의 반응에 따라 제조될 수 있다.
이들 반응 과정에서 중요한 단계는, 테트라하이드로피리딘-4-일-아닐린 유도체를 제조하기 위한 스즈끼 커플링 반응(Suzuki coupling reaction)이다. 스틸(Stille) 및 네기쉬(Negishi) 커플링 반응과 같은 다른 교차 커플링 반응을 사용할 수도 있다. 보로네이트 시약은, 예를 들면, 문헌[문헌: P.R Eastwood, THL 41, 3705 (2000)]에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 커플링 시약의 예는, 표 ex231 내지 ex2311의 화합물의 합성을 기술하는 실시예 21 내지 23에 제공된다.
Figure 112006097725055-pct00170
Figure 112006097725055-pct00171
Figure 112006097725055-pct00172
Figure 112010039773813-pct00231
Figure 112006097725055-pct00174
Figure 112006097725055-pct00175
BOC 그룹 대신, 다른 적합한 보호 그룹이 사용될 수 있다.
또한, 반응식 8 내지 13에 나타낸 합성방법은 환
Figure 112006097725055-pct00176
가 페닐 그룹 대신에 5 또는 6원 헤테로방향족 환인 화학식 I의 화합물의 제조에 사용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 곤충 해충, 예를 들면, 나비목(Lepidoptera), 파리목(Diptera), 노린재목(Hemiptera), 총체벌레목(Thysanoptera), 메뚜기목(Orthoptera), 바퀴목(Dictyoptera), 딱정벌래목(Coleoptera), 벼룩목(Siphonaptera), 벌목(Hymenoptera) 및 흰개미목(Isoptera); 및 다른 무척추 해충, 예를 들면, 진드기, 선충 및 연체동물 해충의 침입을 퇴치 및 방제하는 데 사용할 수 있다. 이하, 곤충, 진드기, 선충 및 연체동물은 집합적으로 해충을 의미한다. 본 발명을 사용하여 퇴치 및 방제할 수 있는 해충에는 농업(당해 용어에는 식용 및 섬유 제품용 작물의 생장이 포함된다), 원예업 및 축산업, 반려동물, 임업 및 채소류 기원(vegetable origin)(예를 들면, 과실, 곡물 및 목재)의 생산물의 저장과 관련된 해충; 인공 구조물의 손상 및 인간과 동물의 질병의 전염과 관련된 해충; 및 성가신 해충(예를 들면, 파리)이 포함된다.
화학식 I의 화합물에 의해 방제될 수 있는 해충의 종의 예에는 진딧물(Myzus persicae)(aphid), 진딧물(Aphis gossypii)(aphid), 진딧물(Aphis fabae)(aphid), 캡시드(Lygus spp.)(capsid), 캡시드(Dysdercus spp.)(capsid), 멸구(Nilaparvata lugens)(planthopper), 매미충(Nephotettixc incticeps)(leafhopper), 방귀벌레(Nezara spp.)(stinkbug), 방귀벌레(Euschistus spp.)(stinkbug), 방귀벌레(Leptocorisa spp.)(stinkbug), 총채벌레(Frankliniella occidentalis)(thrip), 총채벌레(Thrips spp.)(thrip), 콜로라도 감자벌레(Leptinotarsa decemlineata)(Colorado photato beetle), 목화바구미(Anthonomus grandis)(boll weevil)), 개각충(Aonidiella spp.)(scale insect), 백파리(Trialeurodes spp.)(white fly), 백파리(Bemisia tabaci)(white fly), 유럽 조명충(Ostrinia nubilalis)(Eoropean corn borer), 목화 잎벌레(Spodoptera littoralis)(cotton leafworm), 담배 나방(Heliothis virescens)(tobacco budworm), 목화 씨벌레(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm), 목화 씨벌레(Helicoverpa zea)(cotton bollworm), 목화 잎 롤러(Sylepta derogata)(cotton leaf roller), 백나비(Pieris brassicae)(white butterfly), 배추좀나방(Plutella xylostella)(diamond back moth), 야도충(Agrotis spp.)(cutworm), 쌀 천공충(Chilo suppressalis)(rice stem borer), 비황(Locusta migratoria)(locust), 비황(Chortiocetes terminifera)(locust), 뿌리벌레(Diabrotica spp.)(rootworm), 사과응애(Panonychus ulmi)(European red mite), 귤응애(Panonychus citri)(citrus red mite)), 두점박이응애(Tetraychus urticae)(two-spotted spider mite), 카민응애(Tetranychus cinnabarinus)(carmine spider mite), 귤녹응애(Phyllocoptruta oleivora)(citrus rust mite), 먼지응애(Polyphagotarsonemus latus)(broad mite), 편평응애(Brevipalpus spp.)(flat mite), 소진드기(Boophilus microplus)(cattle tick), 개진드기(Dermacentor variabilis)(American dog tick), 고양이벼룩(Ctenocephalides felis)(cat flea), 물가파리(Liriomyza spp.)(leafminer), 집파리(Musca domestica(housefly), 모기(Aedes aegypti)(mosquito), 모기(Anopheles spp.)(mosquito), 모기(Culex spp.)(mosquito), 검정파리(Lucillia spp.)(blowfly), 바퀴벌레(Blattella germanica(cockroach), 바퀴벌레(Periplaneta americana)(cockroach), 바퀴벌레(Blatta orientalis)(cockroach); Mastotermitidae(예를 들면, Mastotermes spp.), Kalotermitidae(예를 들면, Neotermes spp.), Rhinotermitidae(예를 들면, Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus, R. santonensis) 및 Termitidae(예를 들면, Globitermes sulphureus)의 흰개미; 불개미(Solenopsis geminata)(fire ant), 애집개미(Monomorium pharaonis)(pharaoh's ant)), 이Damalinia spp. & Linognathus spp.)(biting and sucking lice), 근류선충(Meloidogyne spp.)(root knot nematode), 낭포선충(Globodera spp. & Heterodera spp.)(cyst nematode)), 병변선충(Pratylenchus spp.)(lesion nematode), 바나나굴선충(Rhodopholus spp.)(banana burrowing nematode), 귤선충(Tylenchulus spp.)(citrus nematode), 바버폴 벌레(Haemonchus contortus)(barber pole worm), 초선충(Caenorhabditis elegans)(vinegar eelworm), 위장내 선충(Trichostrongylus spp.)(gastro intestinal nematode) 및 민달팽이(Deroceras reticulatum)(slug)가 포함된다.
따라서, 본 발명은, 화학식 I의 화합물 또는 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물을 해충, 해충 서식지, 또는 해충의 공격에 민감한 식물에 살곤충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량으로 적용함을 포함하는, 곤충, 진드기, 선충 또는 연체동물의 퇴치 및 방제방법을 제공한다. 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 곤충, 진드기 또는 선충에 대해 사용한다.
본원에 사용되는 "식물"에는 묘목, 관목 및 수목이 포함된다.
해충, 해충 서식지 또는 해충의 공격에 민감한 식물에, 화학식 I의 화합물을 살곤충제, 살비제, 살선충제 또는 살연체동물제로서 적용하기 위해, 일반적으로 화학식 I의 화합물은, 화학식 I의 화합물 이외에도, 적합한 불활성 희석제 또는 담체 및 임의로 표면활성제(SFA: surface active agent)를 포함하는 조성물로 제형화된다. SFA는 표면장력을 낮추어 다른 성질(예를 들면, 분산성, 유화성 및 습윤성)의 변화를 발생시켜 계면(예를 들면, 액체/고체, 액체/공기 또는 액체/액체 계면)의 성질을 변화시킬 수 있는 화학 물질이다. 바람직하게는, 모든 조성물(고체 및 액체 제형 둘 다)은 화학식 I의 화합물을 0.0001 내지 95중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 85 중량%, 예를 들면, 5 내지 60 중량% 포함한다. 당해 조성물은 일반적으로 화학식 I의 화합물을 0.1g/ha 내지 10kg/ha, 바람직하게는 1g/ha 내지 6kg/ha, 더욱 바람직하게는 1g/ha 내지 1kg/ha의 비율로 적용하여, 해충 방제를 위해 사용된다.
종자 드레싱에 사용되는 경우, 화학식 I의 화합물은 종자 1kg 당 0.0001 내지 10g(예를 들면, 0.001 또는 0.05g), 바람직하게는 0.005 내지 10g, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 4g의 비율로 사용된다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 살곤충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량의 화학식 I의 화합물 및 이를 위한 적합한 담체 또는 희석액을 포함하는, 살곤충제, 살비제, 살선충제 또는 살연체동물제 조성물을 제공한다. 당해 조성물은 바람직하게는 살곤충제, 살비제, 살선충제 또는 살연체동물제 조성물이다.
추가의 양태에서, 본 발명은 해충 또는 해충의 서식지를 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물의 살곤충, 살비, 살선충 또는 살연체동물 유효량으로 처리함을 포함하는, 해충을 서식지에서 퇴치 또는 방제하는 방법을 제공한다. 화학식 I의 화합물은 바람직하게는 곤충, 진드기 또는 선충에 대해 사용한다.
당해 조성물은 분제(DP: dustable powder), 수용제(SP: soluble powder), 수용성 입제(SG: water soluble granule), 입상 수화제(WG: water dispersible granule), 수화제(WP: wettable powder), 입제(GR: granule)(서방형 또는 속방형), 액제(SL: soluble concentrate), 오일제(OL: oil miscible liquid), 초저용적 액제(UL: ultra low volume liquid), 유제(EC: emulsifiable concentrate), 분산제(DC: dispersible concentrate), 유화제(수중유(EW) 및 유중수(EO) 둘 다), 미세유화제(ME: micro-emulsion), 현탁제(SC: suspension concentrate), 에어로졸, 분무/연무 제형, 캡슐 현탁제(CS: capsule suspension) 및 종자 처리 제형을 포함하는 다수의 제형 형태로부터 선택할 수 있다. 어떠한 경우에도, 선택된 제형 형태는 구상하는 특정한 목적, 화학식 I의 화합물의 물리적, 화학적 및 생물학적 특성에 좌우될 것이다.
분제(DP)는 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제(예를 들면, 천연 점토, 카올린, 파이로필라이트, 벤토나이트, 알루미나, 몬트모릴로나이트, 규조토(kieselguhr), 초크, 규조토(diatomaceous earth), 인산칼슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황, 석회, 소맥분, 탈크 및 다른 유기 및 무기 고체 담체)와 혼합하고 당해 혼합물을 기계적으로 분쇄하여 미세 분말로 함으로써 제조할 수 있다.
수용제(SP)는 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 수용성 무기 염(예를 들면, 중탄산나트륨, 탄산나트륨 또는 황산마그네슘) 또는 하나 이상의 수용성 유기 고체(예를 들면, 폴리사카라이드) 및 임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 분산제 또는 이러한 제제들의 혼합물과 혼합하여 제조하여 수분산성/수용성을 증진시킬 수 있다. 이어서, 당해 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 또한, 유사한 조성물을 과립화하여 수용성 과립(SG)을 형성할 수 있다.
수화제(WP)는 화학식 I의 화합물을 하나 이상의 고체 희석제 및 담체, 하나 이상의 습윤제, 및 바람직하게는 하나 이상의 분산제 및, 임의로 하나 이상의 현탁제를 혼합하여 제조하여 액제 중 분산성을 촉진시킬 수 있다. 이어서, 당해 혼합물을 미세 분말로 분쇄한다. 또한, 유사한 조성물을 과립화하여 수분산성 과립(WG)을 형성한다.
과립(GR)은 화학식 I의 화합물 및 하나 이상의 분말 고체 희석제 및 담체의 혼합물을 과립화하거나, 미리 형성된 블랭크 과립으로부터 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용액)을 다공성 과립 물질(예: 경석(pumice), 아타풀가이트 점토, 백토(fuller's earth), 규조토, 규조토 또는 분말 옥수수속)에 흡수시키거나; 화학식 I의 화합물(또는 적합한 제제 중 이의 용액)을 경화 코어 물질(예를 들면, 모래, 실리케이트, 광물성 탄산염, 황산염 또는 인산염)에 흡착시키고 필요한 경우 건조하여 형성될 수 있다. 흡수 또는 흡착을 촉진하는데 일반적으로 사용되는 제제는 용매(예를 들면, 지방족 및 방향족 석유 용매, 알콜, 에테르, 케톤 및 에스테르) 및 점착제(예를 들면, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜, 덱스트린, 당 및 식물성 오일)가 포함된다. 또한, 하나 이상의 기타 부가제에는 과립 형태(예를 들면, 유화제, 습윤제 또는 분산제)로 포함된다.
분산제(DC)는 화학식 I의 화합물을 물 또는 유기 용매, 예를 들면, 케톤, 알콜 또는 글리콜 에테르 중에 용해시켜 제조할 수 있다. 이들 용액은 표면활성제(예를 들면, 수중 희석을 증진시키거나, 분무 탱크의 결정화를 방지하기 위한 표면활성제)를 포함할 수 있다.
유제(EC) 또는 수중유 유화제(EW)는 화학식 I의 화합물을 (임의로 하나 이상의 습윤제, 하나 이상의 유제 또는 당해 제제의 혼합물을 포함하는) 유기 용매에 용해시켜 제조할 수 있다. EC에 사용하기에 적합한 유기 용매는 방향족 탄화수소(예를 들면, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌, 솔베쏘 100(SOLVESSO 100), 솔베쏘 150 및 솔베쏘 200에 의해 예시됨, 솔베쏘는 등록 상표이다), 케톤(예를 들면, 사이클로헥산온 또는 메틸-사이클로헥산온), 알콜(예를 들면, 벤질 알콜, 푸르푸릴 알콜 또는 부탄올), N-알킬-피롤리돈(예를 들면, N-메틸피롤리돈 또는 N-옥틸피롤리돈), 지방산의 디메틸 아미드(예를 들면, C8-C10지방산 디메틸아미드) 및 염화 탄화수소를 포함한다. EC 생성물은 물을 가하면 자발적으로 유화되어 충분한 안정성을 갖는 유화제를 생성하여 적합한 장치를 통해 분무 적용을 할 수 있게 한다. EW의 제조는 화학식 I의 화합물을 액체(실온에서 액체가 아닌 경우, 적합한 온도, 통상적으로 70℃ 미만에서 용융될 수 있다)로서 또는 용액(적합한 용매에 화학식 I의 화합물을 용해시킴)으로 수득한 다음, 수득한 액체 또는 용액을 하나 이상의 SFA를 함유하는 물로 고전단하에 유화하여 유화제를 수득한다. EW에 사용하기 위한 적합한 용매는 식물성 오일, 염화 탄화수소(예를 들면, 클로로벤젠), 방향족 용매(예를 들면, 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌) 및 물에 대한 가용성이 낮은 다른 적합한 유기 용매를 포함한다.
미세유화제(ME)는 물을 하나 이상의 SFA를 포함하는 하나 이상의 용매의 블렌드와 혼합함으로써 제조하여, 열역학적으로 안정한 등방성 액체 제형을 자발적으로 생성할 수 있다. 화학식 I의 화합물에는 초기에 물 또는 용매/SFA 블랜드 내에 존재한다. ME에 사용하기에 적합한 용매는 EC 또는 EW에 사용하기 위해 상기 기재된 것을 포함한다. ME는 수중유 또는 유중수 시스템(이러한 존재하는 시스템은 전도성 측정장치로 측정할 수 있다)일 수 있고, 동일한 제형으로 수용성 및 유용성 살충제를 혼합하는 데 적합할 수 있다. ME는 미세유화제로 잔류하거나 통상의 수중유 유화제를 형성하여 물에 희석하기에 적합하게 된다.
현탁제(SC)는 화학식 I의 화합물의 미분된 불용성 고체 입자의 수성 또는 비수성 현탁액을 포함할 수 있다. SC는 화학식 I의 화합물의 고체를 임의로 하나 이상의 분산제를 사용하여 적합한 매질에서 볼 또는 비드로 분쇄하고, 당해 화합물의 미세 입자를 생성하여 제조할 수 있다. 하나 이상의 습윤제는 당해 조성물에 포함될 수 있고, 현탁제를 포함하여 입자가 침강되는 속도를 감소시킬 수 있다. 대안적으로는, 화학식 I의 화합물은 건조 분쇄하고, 상기한 제제를 포함하는 물을 가하여 목적하는 최종 생성물을 제조할 수 있다.
에어로졸 제형은 화학식 I의 화합물 및 적합한 추진제(예를 들면, n-부탄)를 포함한다. 또한, 화학식 I의 화합물은 적합한 매질(예를 들면, 물 또는 수 혼화성 액체, 에를 들면, n-프로판올)에 용해되거나 분산되어 비압축성 수작동 분무 펌프를 사용하기 위한 조성물을 제공한다.
화학식 I의 화합물을 건조 상태로 피로테크 혼합물(pyrotechnic mixture)과 혼합하여 폐쇄 공간에서 화합물을 포함하는 연무를 발생시키기에 적합한 조성물을 형성할 수 있다.
캡슐 현탁제(CS)는 추가의 중합 단계를 포함하기 때문에, 오일 액적의 수성 분산액을 수득하는 것으로 제외하고는 EW 제형의 제조와 유사한 방법으로 제조할 수 있고, 여기서, 각각의 오일 액적은 중합체성 쉘로 캡슐화되고, 화학식 I의 화합물 및 임의로 담체 및 희석제를 포함한다. 중합체성 쉘은 계면 중축합반응 또는 코아세르베이션(coacervation) 방법으로 제조할 있다. 당해 조성물을 화학식 I의 화합물의 방출을 조절하기 위해 제공할 수 있고, 당해 조성물은 종자 처리에 사용될 수 있다. 또한, 화학식 I의 화합물은 생분해성 중합체성 매트릭스로 제형화하여 서방형으로 방출되는 화합물로 제조할 수 있다.
조성물은 하나 이상의 첨가제를 포함하여 조성물의 생물학적 성능(예를 들면, 표면의 습윤성, 체류성 또는 분산성의 개선; 처리된 표면의 내우성; 또는 화학식 I의 화합물의 흡착성 또는 유동성)을 개선시킬 수 있다. 이러한 첨가제는 표면활성제, 오일계 분무 첨가제, 예를 들면, 임의의 광유 또는 천연 식물성 오일(예를 들면, 대두 및 유채) 및 첨가제와 다른 생물학적 개선 보조제와의 블렌드(화학식 I의 화합물의 활성을 촉진하거나 개선시키는 성분)를 포함한다.
또한, 화학식 I의 화합물은 종자 처리의 용도, 예를 들면, 건조 종자 처리용 분말(DS), 수용제(SS: water soluble powder) 또는 슬러리 처리용 수분산성 분말(WS)을 포함하는 분말 조성물로서 제형화되거나, 유동제(FS), 용제(LS) 또는 캡슐 현탁제(CS)를 포함하는 액체 조성물로서 제형화될 수 있다. DS, SS, WS, FS 및 LS 조성물의 제조는 각각 상기한 DP, SP, WP, SC 및 DC 조성물의 제조방법과 매우 유사하다. 종자 처리를 위한 조성물은 조성물이 종자에 부착되도록 하는 조제(예를 들면, 광유 또는 필름 형성 차단제)를 포함한다.
습윤제, 분산제 및 유화제는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 비이온성 형태의 SFA일 수 있다.
적합한 양이온성 SFA에는 4급 암모늄 화합물의 염(예를 들면, 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드), 이미다졸린 및 아민 염이 포함된다.
적합한 음이온성 SFA에는 지방산의 알칼리성 금속 염, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예를 들면, 나트륨 라우릴 설페이트), 설폰화 방향족 화합물의 염(예를 들면, 나트륨 도데실벤젠설포네이트, 칼슘 도데실-벤젠설포네이트, 부틸나프탈렌 설포네이트, 및 나트륨 디-이소프로필- 및 트리-이소프로필-나프탈렌 설포네이트의 혼합물), 에테르 설포네이트, 알콜 에테르 설페이트(예를 들면, 나트륨 라우레쓰(laureth)-3-설페이트), 에테르 카복실레이트(예를 들면, 나트륨 라우레쓰-3-카복실레이트), 포스페이트 에스테르[하나 이상의 지방성 알콜 및 인산의 반응 생성물(우세하게는 모노-에스테르) 또는 인 펜트옥사이드(우세하게는 디에스테르), 예를 들면, 라우릴 알콜 및 테트라인산의 반응 생성물, 추가로 이들 생성물은 에톡시화될 수 있다], 설포석시나메이트, 파라핀 또는 올레핀 설포네이트, 타우레이트 및 리그노설포네이트가 포함된다.
양쪽성 형태의 적합한 SFA에는 베타인, 프로피오네이트 및 글리시네이트가 포함된다.
비이온성 형태의 적합한 SFA는 알킬렌 옥사이드, 예를 들면, 에틸렌 옥사이 드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이의 혼합물과 지방성 알콜(예를 들면, 올레일 알콜 또는 세틸 알콜) 또는 알킬페놀(예를 들면, 옥틸페놀, 노닐페놀 또는 옥틸크레졸)과의 축합 생성물; 장쇄 지방산 또는 헥시톨 무수물로부터 유도된 부분 에스테르; 당해 부분 에스테르와 에틸렌 옥사이드의 축합 생성물; 블록 중합체(에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드가 포함됨); 알칸올아미드; 간단한 에스테르(예를 들면, 지방산 폴리에틸렌 글리콜 에스테르), 아민 옥사이드(예를 들면, 라우릴 디메틸 아민 옥사이드); 및 레시틴을 포함한다.
적합한 현탁제는 친수성 콜로이드(예를 들면, 폴리삭카라이드, 폴리피롤리돈 또는 나트륨 카복시메틸셀룰로스) 및 팽윤성 점토(예를 들면, 벤토나이트 또는 아타풀가이트)를 포함한다.
화학식 I의 화합물을 살충제 화합물을 적용하는 공지된 방법으로 적용할 수 있다. 예를 들면, 제형 또는 비제형화하여, 해충 또는 해충 서식지(예를 들면, 해충 자생지, 또는 해충이 침입한 생장 식물); 잎, 줄기, 가지 또는 뿌리를 포함하는 식물의 임의의 부분에; 성장전 종자에; 또는 식물이 성장하고 있거나 성장될 예정인 다른 매질(예를 들면, 뿌리 주위의 토양, 토양, 일반적으로, 농경수(paddy water) 또는 수경법 경작 시스템)에 직접 적용할 수 있거나, 토양 또는 수성 환경에 분무, 살포, 침지하여 적용하거나, 크림 또는 페이스트 제형으로서 적용하거나, 증기로서 적용하거나, 조성물(예를 들면, 과립 조성물 또는 수용성 백에 패킹된 조성물)의 분산 또는 혼입을 통해 적용할 수 있다.
또한, 화학식 I의 화합물은 전기역학적 분무 기술 또는 다른 저용량 방법을 사용하여 식물에 주입거나 식물로 분무될 수 있고, 토양 또는 대기 관개 시스템에 의해 적용할 수 있다.
수성 제조물(수용제 또는 분산제)로서 사용되는 조성물은 일반적으로 활성 성분의 비율을 높게 포함하는 농축물의 형태로 공급하고, 당해 농축물은 사용하기 전에 물에 첨가한다. 이들 농축물은 DC, SC, EC, EW, ME, SG, SP, WP, WG 및 CS를 포함하고, 종종 장기간 보관 동안 내성, 및 이러한 보관 후 물에 가하여 통상의 분무 환경으로 적용하여 충분한 시간 동안 균일하게 유지될 수 있는 수성 제조물을 형성할 수 있도록 요구된다. 이러한 수성 제조물은 사용되는 목적에 따라 화학식 I의 화합물을 여러 양으로(예를 들면, 0.0001 내지 10중량%) 포함할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 비료(예를 들면, 질소, 칼륨 또는 인 함유 비료)의 혼합물에 사용할 수 있다. 적합한 제형 형태는 비료 과립을 포함한다. 당해 혼합물은 적합하게는 화학식 I의 화합물을 25중량% 이하 포함한다.
따라서, 본 발명은 비료와 화학식 I의 화합물을 포함하는 비료 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 생물학적 활성을 갖는 다른 화합물, 예를 들면, 미량 영양소, 또는 살진균 활성을 갖는 화합물, 또는 식물 성장 조절제, 제초제, 살충제, 살선충제 또는 살비제 활성을 갖는 화합물을 함유할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 당해 조성물로 이루어진 단독의 활성 성분일 수 있거나, 경우에 따라, 하나 이상의 추가 활성 성분, 예를 들면, 살충제, 살진균제, 상승제, 제초제 또는 식물 성장 조절제와 혼합할 수 있다. 추가의 활성 성분은 서식 지에 활성의 광범위한 스펙트럼 또는 증가된 지속성을 갖는 조성물을 제공하고, 화학식 I의 화합물의 활성을 상승시키거나 활성을 보완하거나(예를 들면, 효력의 속도를 증가시키고, 반발성을 극복함으로써), 개별적인 성분의 내성의 발달을 극복하거나 방지하는 것을 촉진시킬 수 있다. 구체적인 추가 활성 성분은 조성물의 의도된 용도에 좌우될 것이다. 적합한 살충제의 예에는 다음의 성분들이 포함된다.
a) 피레트노이드(pyrethroid), 예를 들면, 퍼메트린, 사이퍼메트린, 펜발레르에이트, 에스펜발레르에이트, 델타메트린, 사이할로트린(특히, 람다-사이할로트린), 비펜트린, 펜프로파트린, 사이플루트린, 테플루트린, 어류 안전 피레트로이드(fish safe pyrethroid)(예를 들면, 에토펜프록스), 천연 피레트린, 테트라메트린, s-바이오알레트린, 펜플루트린, 프랄레트린 또는 5-벤질-3-푸릴메틸-(E)-(1R,3S)-2,2-디메틸- 3-(2-옥소티올란-3-일리덴메틸)사이클로프로판 카복실레이트,
b) 오가노포스페이트, 예를 들면, 프로페노포스, 설프로포스, 아세페이트, 메틸 파라티온, 아진포스-메틸, 데메톤-s-메틸, 헵테노포스, 티오메톤, 페나미포스, 모노크로토포스, 프로페노포스, 트리아조포스, 메타미도포스, 디메토에이트, 포스파미돈, 말라티온, 클로르피로포스, 포살론, 터부포스, 펜설포티온, 포노포스, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 피리미포스-에틸, 페니트로티온, 포스티아제이트 또는 디아지논,
c) 카보네이트(아릴 카바메이트 포함), 예를 들면, 피리미카브, 트리아자메이트, 클로에토카브, 카보푸란, 푸라티오카브, 에티오펜카브, 알디카브, 티오푸록스, 카보설판, 벤디오카브, 페노부카브, 프로폭수르, 메토밀 또는 옥사밀,
d) 벤조일 우레아, 예를 들면, 디플루벤주론, 트리플루무론, 헥사플루무론, 플루페녹수론 또는 클로르플루아주론,
e) 유기 주석 화합물, 예를 들면, 사이헥사틴, 펜부타틴 옥사이드 또는 아조사이클로틴,
f) 피라졸, 예를 들면, 테부펜피라드 및 펜피록시메이트,
g) 아베르메틴(avermectin) 또는 밀베미신(milbemycin)과 같은 마크롤라이드(macrolide), 예를 들면, 아바메틴, 에마메틴 벤조에이트, 이베르메틴, 밀베마이신, 스피노새드 또는 아자디라시틴,
h) 호르몬 또는 페로몬,
i) 유기염소 화합물, 예를 들면, 엔도설판, 벤젠 헥사클로라이드, DDT, 클로르단 또는 디엘드린,
j) 아미딘, 예를 들면, 클로르디메포름 또는 아미트라즈,
k) 훈증제, 예를 들면, 클로로피크린, 디클로로프로판, 메틸 브로마이드 또는 메탐,
l) 클로로니코티닐 화합물, 예를 들면, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 아세트아미프리드, 미텐피람 또는 티아메톡삼,
m) 디아실하이드라진, 예를 들면, 테부페노지드, 크로마페노지드 또는 메톡시페노지드,
n) 디페닐 에테르, 예를 들면, 디오페놀란 또는 피리프록시펜,
o) 인독사카브(indoxacarb),
p) 클로르페나피르(chlorfenapyr) 또는
q) 피메트로진(pymetrozine)
위에 기재한 주요 살충제 화합물 이외에도, 필요한 경우, 조성물의 의도하는 용도를 위해, 특정 목적물을 갖는 다른 살충제를 당해 조성물에 사용할 수 있다. 예를 들면, 특정 작물을 위한 선택적 살곤충제, 예를 들면, 쌀에 사용하기 위한 이화병나방(stemborer) 특이적 살곤충제(예를 들면, 칼탑(cartap)) 또는 호퍼(hopper) 특성화 살충제(예를 들면, 부프로페진(buprofezin))를 사용할 수 있다. 대안적으로는, 특정 곤충 종류/단계에 대해 특성화된 살곤충제 또는 살비제가 조성물[예를 들면, 살비제 오보-살유충제(ovo-larvicide), 예를 들면, 클로펜테진(clofentezine), 플루벤지민(flubenzimine), 헥시티아족스(hexythiazox) 또는 테트라디폰(tetradifon); 살비제 모틸리시드(motilicide), 예를 들면, 디코폴(dicofol) 또는 프로파르기트(propargite); 살비제, 예를 들면, 브로모프로필레이트 또는 클로로벤질레이트; 또는 생장 조절제, 예를 들면, 하이드라메틸논, 사이로마진(cyromazine), 메토프렌(methoprene), 클로르플루아주론(chlorfluazuron) 또는 디플루벤주론(diflubenzuron)]에 포함될 수도 있다.
본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 살진균 화합물의 예에는 (E)-N-메틸-2-[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]-2-메톡시-이미노아세트아미드(SSF-129), 4-브로모-2-시아노-N,N-디메틸-6-트리플루오로메틸벤즈이미다졸-1-설폰아미드, α-[N-(3-클로로-2,6-자일릴)-2-메톡시아세트아미도]-γ-부티롤락톤, 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-p-톨릴이미다졸-1-설폰아미드(IKF-916, 시아미드아조설파미드), 3-5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소프로필)-4-메틸벤즈아미드(RH-7281, 족스아미드), N-알릴-4,5,-디메틸-2-트리메틸실릴티오펜-3-카복수아미드(MON65500), N-(1-시아노-1,2-디메틸프로필)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온아미드(AC382042), N-(2-메톡시-5-피리딜)-사이클로프로판 카복스아미드, 아시벤졸라(CGA245704), 알라니카브, 알디모프, 아닐리진, 아자코나졸, 아즈옥시스트로빈, 베날락실, 베노밀, 빌록사졸, 비테르탄올, 블라스티시딘 S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 캅타폴, 캅탄, 카벤다짐, 카벤다짐 클로르하이드레이트, 카복심, 카프로파미드, 카본(carvone), CGA41396, CGA41397, 키노메티오네이트, 클로로탈로닐, 클로로졸리네이트, 클로질라콘, 구리 함유 화합물, 예를 들면, 구리 옥시클로라이드, 구리 옥시퀴놀레이트, 구리 설페이트, 구리 탈레이트 및 보르도 혼합물(Bordeaux mixture), 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 데바카브, 디-2-피리딜 디설파이드 1,1'-디옥사이드, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디페노조콰트, 디플루메토림, O,O-디-이소-프로필-S-벤질 티오포스페이트, 디메플루아졸, 디메트코나졸, 디메토모프, 디메티리몰, 디니코나졸, 디노카브, 디티아논, 도데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 도데모프, 도딘, 도구아딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에틸(Z)-N-벤질-N-([메틸(메틸-티오에틸리덴아미노-옥시카보닐)아미노]티오)-β-알라니네이트, 에트리디아존, 파목사돈, 페나미돈(RPA407213), 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 펜헥스아미드(KBR2738), 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모프, 펜틴 아세테이트, 펜틴 하이드록사이드, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루메토버, 플루오로이미드, 플루퀸코나졸, 프루실라졸, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라메트피르, 구아자틴, 헥사코나졸, 하이드록시이소옥사졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미녹타딘, 이미녹타딘 트리아세테이트, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이프로발리카브(SZX0722), 이소프로파닐 부틸 카보네이트, 이소프로티올란, 카수가미신, 크레스옥심-메틸, LY186054, LY211795, LY248908, 만코제브, 마네브, 메펜옥삼, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메티람, 메티람-아연, 메토미노스트로빈, 미클로부타닐, 네오아소진, 니켈 디메틸디티오-카바메이트, 니트로탈-이소-프로필, 누아리몰, 오푸라이스, 유기수은 화합물, 옥사딕실, 옥사설푸론, 옥솔린산, 옥스포코나졸, 옥시카복심, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 페나진 옥사이드, 포세틸-Al, 인산, 프탈라이드, 피콕시스트로빈(ZA1963), 폴리옥신 D, 폴리람, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로피온산, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 피록시푸르, 피롤니트린, 4급 암모늄 화합물, 퀴노메티오네이트, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 시프코나졸(F-155), 나트륨 펜타클로로페네이트, 스피록사민, 스트레프토마이신, 황, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티플루즈아미드, 2-(티오시아노메틸티오)벤조티아졸, 티오파메이트-메틸, 티람, 티미벤코나졸, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아즈부틸, 트리아즈옥사이드, 트리사이클아졸, 트리데모프, 트리플록시스트로빈(CGA279202), 트리포린, 트리플루미졸, 트리티코나졸, 발리다미신 A, 바팜, 빈클로졸린, 지네브 및 지람이 있다.
화학식 I의 화합물을 종자 발생, 토양 발생 또는 엽 진균병에 대해 식물을 보호하기 위해 토양, 토탄(peat) 또는 다른 뿌리 매질과 함께 혼합할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 상승제의 예에는 피페로닐 부톡사이드, 세서멕스(sesamex), 사프록산(safroxan) 및 도데실 이미다졸이 포함된다.
본 발명의 조성물에 적합한 제초제 및 식물 생장 조절제는 의도하는 목적물 및 요구되는 효과에 좌우될 것이다.
포함될 수 있는 쌀 선택적 제초제의 예에는 프로파닐이 있다. 목화에 사용하기 위한 식물 생장 조절제의 예에는 PIX™있다.
몇 가지 혼합물은 매우 상이한 물리적, 화학적 또는 생물학적 성질을 갖는 활성 성분을 포함할 수 있기 때문에, 이들은 동일한 통상의 제형 형태로 용이하게 제공할 수 없다. 이러한 환경에서는 다른 제형 형태를 제조할 수 있다. 예를 들면, 활성 성분 하나가 수불용성 고체이고 나머지 활성 성분이 수불용성 액체인 경우, (SC의 제조방법과 유사한 방법으로) 고체 활성 성분을 현탁제로서 분산시키고 (EW의 제조방법과 유사한 방법으로) 액체 활성 성분을 유화제로서 분산시켜, 각각의 활성 성분을 동일한 연속 수성 상에 분산시킬 수 있다. 생성된 조성물은 액상수화제형(SE: suspoemulsion) 제형이다.
본 발명은 다음의 실시예로 예시될 수 있다.
질량 스펙트럼 데이터는 LCMS(LC5: 254nm - 구배 : 10% A 내지 100% B A=H2O+0.01%HCOOH B=CH3CN/CH3OH+0.01%HCOOH, 양의 전자분사: 150 내지 1000m/z)를 사용하여, 다음의 실시예의 선택된 화합물에 대해 수득하였다,
실시예 1
당해 실시예는 N-(4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-4-하이드록시-피페리딘-4-일}-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00177
단계 A: N-(4-클로로-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조
클로로포름(350ml) 중의 4-클로로아닐린(25.51g)과 트리에틸아민(69.73ml)의 용액에 2,2-디메틸-프로피오닐 클로라이드(25.32g)를 30분에 걸쳐 가하였다. 생성된 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하고, 물을 가하고, 당해 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하여 생성물(35.8g)을 수득하였다. 융점 149 내지 150℃; 체류 시간 HPLC 2.83분; MS (ES+) 212 (M+H+).
단계 B: N-(4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-4-하이드록시-피페리딘-4-일}-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조
-5℃에서 N2 분위기하에, 헥산 중의 n-부틸리튬 용액(1.6 M 용액 47.0ml)을 무수 THF(100ml) 중의 N-(4-클로로-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드(6.35g)의 용액에 15분에 걸쳐 적가하였다. 생성된 용액을 0℃에서 2시간 동안 교반하고, THF(15ml) 중의 1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-온(7.49g)의 용액을 전술한 디아니온 용액에 0℃에서 1시간에 걸쳐 적가하였다. 당해 반응 혼합물을 2시간 동안 0℃에서 교반하고, 밤새 실온에서 교반하였다. 당해 용액을 빙수에 붓고, 진한 HCl을 사용하여 산성화하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 물층을 염기성화하고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=49:49:2)로 정제하여 표제 화합물(6.2g)을 수득하였다. 융점 177 내지 179℃; 체류 시간 HPLC 2.19분; MS (ES+) 461 (M+H+).
실시예 2
당해 실시예는 4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일}-페닐아민 및 4-(2-아미노-5-클로로-페닐)-1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-올의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00178
3N H2SO4(7.5ml) 및 DMSO(3ml) 중의 N-(4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-4-하이드록시-피페리딘-4-일}-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드(1.00g)의 현탁액을 48시간 동안 환류 온도로 가열하였다. 이어서, 물을 가하고, 당해 혼합물을 CH2Cl2로 3회 추출하고, 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(CH2Cl2:MeOH 95:5)로 정제하여 4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일}-페닐아민(0.205g; 점성 오일; 체류 시간 HPLC 2.15분; MS (ES+) 359 (M+H+)) 및 4-(2-아미노-5-클로로-페닐)-1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-올(0.182g; 융점 168 내지 170℃; 체류 시간 HPLC 1.95분; MS (ES+) 377 (M+H+))을 수득하였다.
실시예 3
당해 실시예는 2-클로로-N-(4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일}-페닐)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00179
CH2Cl2(10ml) 중의 4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-1,2,3,6 테트라하이드로-피리딘-4-일}-페닐아민(60mg)과 트리에틸아민(0.059ml)의 용액에 2-클로로-이소니코티노일 클로라이드(1.5당량; CH2Cl2 중의 0.2M 용액)를 10분에 걸쳐 가하였다. 생성된 용액을 실온에서 2시간 동안 교반하고, NaHCO3 포화 수용액 속에 붓고, 당해 혼합물을 CH2Cl2로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=25:73:2)로 정제하여 표제 화합물(28mg)을 수득하였다. 점성 오일; 체류 시간 HPLC 2.28분; MS (ES+) 500, 498 (M+H+).
실시예 4
당해 실시예는 N-[2-(1-벤질-4-하이드록시-피페리딘-4-일)-4-클로로-페닐]-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00180
-5℃에서 N2 분위기하에, 헥산 중의 n-부틸리튬 용액(15% n-부틸리튬을 함유하는 용액 22.6ml)을 무수 THF(80ml) 중의 N-(4-클로로-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드(3.00g) 용액에 15분에 걸쳐 적가하였다. 생성된 용액을 0℃에서 2시간 동안 교반하고, 0℃에서 THF(4.5ml) 중의 1-벤질-피페리딘-4-온(2.67)의 용액을 전술한 디아니온 용액에 1시간에 걸쳐 적가하였다. 당해 반응 혼합물을 0℃에서 2시간 동안 교반한 후, 밤새 실온에서 교반하였다. 이후, 당해 용액을 빙수에 붓고, 진한 HCl을 사용하여 산성화하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 물층을 염기성화하고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 에틸 아세테이트/THF로부터 재결정화시켜 표제 화합물(2.6g)을 수득하였다. 융점 252 내지 255℃.
실시예 5
당해 실시예는 2-(1-벤질-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일)-4-클로로-페 닐아민 및 4-(2-아미노-5-클로로-페닐)-1-벤질-피페리딘-4-올의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00181
n-BuOH(50ml)과 6N HCl(120ml) 중의 N-[2-(1-벤질-4-하이드록시-피페리딘-4-일)-4-클로로-페닐]-2,2-디메틸-프로피온아미드(6.00g)의 현탁액을 5일 동안 환류 온도로 가열하였다. 당해 용액을 빙수에 붓고, 진한 HCl을 사용하여 산성화하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 물층을 염기성화하고, CH2Cl2로 3회 추출하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=49:49:2)로 정제하여 2-(1-벤질-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일)-4-클로로-페닐아민(2.11g; 점성 오일; 체류 시간 HPLC 1.81분; MS (ES+) 299 (M+H+)) 및 4-(2-아미노-5-클로로-페닐)-1-벤질-피페리딘-4-올(2.11g; 점성 오일; 체류 시간 HPLC 1.58분; MS (ES+) 317 (M+H+))를 수득하였다.
실시예 6
당해 실시예는 N-[2-(1-벤질-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일)-4-클로로-페닐]-2-클로로-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00182
CHCl3(25ml) 중의 2-(1-벤질-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일)-4-클로로 -페닐아민(500mg)과 트리에틸아민(0.350ml)의 용액에, 2-클로로-이소니코티노일 클로라이드(1.2당량; CH2Cl2 중의 1.0M 용액)를 10분에 걸쳐 가하였다. 생성된 용액을 실온에서 밤새 교반하고, NaHCO3 포화 수용액 속에 붓고, 당해 혼합물을 CH2Cl2로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=49:49:2)로 정제하여 표제 화합물(595mg)을 수득하였다. 백색 고형물; 체류 시간 HPLC 1.89분; MS (ES+) 440, 438 (M+H+).
실시예 7
당해 실시예는 2-클로로-N-[4-클로로-2-(1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일)-페닐]-이소니코틴아민 하이드로클로라이드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00183
단계 A: 4-{5-클로로-2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]페닐}-3,6-디하이드로-2H-피리딘-1-카복실산 1-클로로-에틸 에스테르의 제조
1-클로로에틸 클로로포르메이트(2.64ml)를 톨루엔(30ml) 중의 N-[2-(1-벤질-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일)-4-클로로-페닐]-2-클로로-이소니코틴아미드(530mg)의 현탁액에 가하였다. 15분 후에, 당해 용액을 16시간 동안 환류하여 가열하고, NaHCO3 포화 수용액 속에 붓고, 당해 혼합물을 CH2Cl2로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하여 조악한 표제 화합물(550mg)을 수득하였다.
단계 B: 2-클로로-N-[4-클로로-2-(1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일)-페닐]-이소니코틴아미드 하이드로클로라이드의 제조
조악한 4-{5-클로로-2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]페닐}-3,6-디하이드로-2H-피리딘-1-카복실산 1-클로로-에틸 에스테르(550mg)를 메탄올(25ml)에 용해시키고, 16시간 동안 환류하여 가열하였다. 증발시켜, 조악한 표제 화합물(465mg)을 수득하였다. 체류 시간 HPLC 1.48분; MS (ES+) 350, 348 (M+H+).
실시예 8
당해 실시예는 2-클로로-N-(4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-플루오로-페닐)-알릴]-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일}-페닐)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00184
조악한 4-{5-클로로-2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-페닐}-1-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로-피리디늄 하이드로클로라이드(69mg; 실시예 7에서 수득한 생성물)를 아세토니트릴(5ml)에 용해시키고, K2CO3(87mg)로 처리하였다. 이어서, 아세토니트릴(1.0ml) 중의 1-((E)-3-클로로-프로페닐)-4-플루오로-벤젠 용액을 가하였다. 3시간 동안 실온에서 교반하고, 16시간 동안 50℃ 교반하고, 16시간 동안 환류하여 가열한 후에, 당해 혼합물을을 여과하고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=74:24:2)로 정제하여 표제 화합물(51mg)을 수득하였다. 점성 오일; 체류 시간 HPLC 2.02분; MS (ES+) 484, 482 (M+H+).
실시예 9
당해 실시예는 2-클로로-N-(4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-트리플루오로메틸-페닐)-알릴]-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일}-페닐)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00185
조악한 4-{5-클로로-2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-페닐}-1-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로-피리디늄 하이드로클로라이드(69mg; 실시예 7에서 수득한 생성물)를 아세토니트릴(5ml)에 용해시키고, Hunig 염기(0.068ml)로 처리하였다. 이어서, CHCl3(1.0ml) 중의 1-((E)-3-클로로-프로페닐)-4-트리플루오로메틸-벤젠(53mg)의 용액을 가하였다. 3시간 동안 실온에서 교반하고, 16시간 동안 50℃에서 교반하고, 16시간 동안 환류하여 가열한 후에, 당해 혼합물을 여과하고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=74:24:2)로 정제하여 표제 화합물(23mg)을 수득하였다. 점성 오일; 체류 시간 HPLC 2.02분; MS (ES+) 534, 532 (M+H+).
실시예 10
당해 실시예는 2-클로로-N-(4-클로로-2-{1-[(E)-3-(4-트리플루오로메톡시-페닐)-알릴]-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일}-페닐)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00186
조악한 4-{5-클로로-2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-페닐}-1-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로-피리디늄 하이드로클로라이드(69mg; 실시예 7에서 수득한 생성물)를 아세토니트릴(5ml)에 용해시키고, Hunig 염기(0.068ml)로 처리하였다. 이어서, CHCl3(1.0ml) 중의 1-((E)-3-클로로-프로페닐)-4-트리플루오로메톡시-벤젠(56mg)의 용액을 가하였다. 3시간 동안 실온에서 교반하고, 16시간 동안 50℃에서 교반하고, 16시간 동안 환류하여 가열한 후에, 당해 혼합물을을 여과하고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=74:24:2)로 정제하여 표제 화합물(46mg)을 수득하였다. 점성 오일; 체류 시간 HPLC 2.33분; MS (ES+) 550, 548 (M+H+).
실시예 11
당해 실시예는 2-클로로-N-{4-클로로-2-[1-((E)-3-페닐-알릴)1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일]-페닐}-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00187
조악한 4-{5-클로로-2-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-페닐}-1-메틸-1,2,3,6-테트라하이드로-피리디늄 하이드로클로라이드(69mg; 실시예 7에서 수득한 생성물)를 아세토니트릴(5ml)에 용해시키고, Hunig 염기(0.068ml)로 처리하였다. 이어서, CHCl3(1.0ml) 중의 ((E)-3-클로로-프로페닐)-벤젠(32mg)의 용액을 가하였다. 3시간 동안 실온에서 교반하고, 16시간 동안 50℃에서 교반하고, 16시간 동안 환류하여 가열한 후에, 당해 혼합물을을 여과하고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=74:24:2)로 정제하여 표제 화합물(36mg)을 수득하였다. 점성 오일; 체류 시간 HPLC 2.01분; MS (ES+) 466, 464 (M+H+).
실시예 12
당해 실시예는 N-[2-(1-벤질-4-하이드록시-피페리딘-4-일)-4-플루오로-페닐]-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00188
단계 A: N-(4-플루오로-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조
CH2Cl2(700ml) 중의 4-플루오로아닐린(50.0g)과 트리에틸아민(157ml)의 용액 에 2,2-디메틸-프로피오닐 클로라이드(58.0ml)를 30분에 걸쳐 가하였다. 생성된 용액을 실온에서 2시간 동안 교반하고, 물을 가하고, 당해 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하여 표제 화합물(86.0g)을 수득하였다. 융점 124 내지 125℃; 체류 시간 HPLC 2.57분; MS (ES+) 196 (M+H+).
단계 B: N-(4-플루오로-2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-4-하이드록시-피페리딘-4-일}-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조
-5℃에서 N2 분위기하에, 헥산 중의 n-부틸리튬(1.6M 용액 80.0ml) 용액을 무수 THF(200ml) 중의 N-(4-플루오로-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드(10.0g)에 15분에 걸쳐 적가하였다. 생성된 용액을 0℃에서 2시간 동안 교반하고, 0℃에서 THF(20ml) 중의 1-벤질-피페리딘-4-온(9.20ml)의 용액을 전술한 디아니온 용액에 1시간에 걸쳐 적가하였다. 당해 반응 혼합물을 0℃에서 2시간 동안 교반하고, 밤새 실온에서 교반하였다. 당해 용액을 빙수에 붓고, 진한 HCl을 사용하여 산성화하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 물층을 염기성화하고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=49:49:2)로 정제하여 표제 화합물(8.3g)을 수득하였다. 융점 172 내지 173℃; 체류 시간 HPLC 1.47분; MS (ES+) 385 (M+H+).
실시예 13
당해 실시예는 N-[2-(1-벤질-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일)-4-플루오로-페닐]-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00189
진한 HCl(2.4ml)과 진한 AcOH(30ml) 중의 N-(4-플루오로-2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-4-하이드록시-피페리딘-4-일}-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드(4.00g) 용액을 24시간 동안 환류 온도로 가열하였다. 이어서, 물을 가하고, 당해 혼합물을 CH2Cl2로 3회 추출하고, 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 CH2Cl2(30ml)에 용해시키고, 트리에틸아민(2.8ml)과 2,2-디메틸-프로피오닐 클로라이드(0.61ml)로 처리하였다. 생성된 용액을 실온에서 2시간 동안 교반하고, 물을 가하고, 당해 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=79:19:2)로 정제하여 표제 화합물(3.1g)을 수득하였다. 점성 오일; 체류 시간 HPLC 2.00분; MS (ES+) 367 (M+H+).
실시예 14
당해 실시예는 N-(4-플루오로-2-피페리딘-4-일-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00190
EtOH(50ml) 중의 N-[2-(1-벤질-1,2,3,6-테트라하이드로-피리딘-4-일)-4-플루오로-페닐]-2,2-디메틸-프로피온아미드(500mg)과 10% Pd-C(50mg)의 용액을 H2 분위기하에 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 당해 혼합물을 여과하고, 생성된 용액을 진공하에 농축하여 표제 화합물(380mg)을 수득하였다. 점성 오일; 체류 시간 HPLC 1.61분; MS (ES+) 279 (M+H+).
실시예 15
당해 실시예는 N-(2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-4-플루오로-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00191
N-(4-플루오로-2-피페리딘-4-일-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드(380mg)를 CHCl3(20ml)에 용해시키고, 트리에틸 아민(0.260mg)으로 처리하였다. 이어서, 1-((E)-3-클로로-프로페닐)-4-클로로-벤젠(255mg) 용액을 가하였다. 16시간 동안 실온에서 교반한 후에, 당해 혼합물을을 여과하고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=74:24:2)로 정제하여 표제 화합물(380mg)을 수득하였다. 융점 174 내지 176℃; 체류 시간 HPLC 2.37분; MS (ES+) 4.29 (M+H+).
실시예 16
당해 실시예는 2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-4-플루오로-페닐아민의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00192
6N HCl(25ml)과 진한 AcOH(25ml) 중의 N-(2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-4-플루오로-페닐)-2,2-디메틸-프로피온아미드(315mg)의 용액을 20시간 동안 환류 온도로 가열하였다. 이어서, 고체 NaOH를 가하여 당해 용액을 염기성화하고(pH=12), CH2Cl2로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(헥산:에틸 아세테이트:트리에틸 아민=79:19:2)로 정제하여 표제 화합물(201mg)을 수득하였다. 융점 93 내지 94℃; 체류 시간 HPLC 2.18분; MS (ES+) 345 (M+H+).
실시예 17
당해 실시예는 2-클로로-N-(2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-4-플루오로-페닐)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00193
CHCl3(10ml) 중의 2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-4-플루오로-페닐아민(40mg)과 트리에틸아민(0.025ml)의 용액에 2-클로로-이소니코티노일 클로라이드(1.2당량; CH2Cl2 중의 1.0M 용액)를 10분에 걸쳐 가하였다. 생성된 용액을 실온에서 밤새 교반하고, NaHCO3 포화 수용액 속에 붓고, 당해 혼합물을 CH2Cl2로 3회 추출하였다. 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(에틸 아세테이트:메탄올=9:1)로 정제하여 표제 화합물(43mg)을 수득하였다. 백색 고형물; 체류 시간 HPLC 2.36분; MS (ES+) 486, 484 (M+H+).
당해 방법에 따라, 2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-4-플루오로-페닐아민으로부터 출발하여 다음의 화합물들을 제조하였다.
ㆍ2,6-디클로로-N-(2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-4-플루오로-페닐)-이소니코틴아미드 [백색 고형물; 체류 시간 HPLC 2.67분; MS (ES+) 520, 518 (M+H+)]
Figure 112006097725055-pct00194
ㆍN-(2-{1-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-4-플루오로-페닐)-이소니코틴아미드 [백색 고형물; 체류 시간 HPLC 2.07분; MS (ES+) 450 (M+H+)]
Figure 112006097725055-pct00195
실시예 18
당해 실시예는 4-(5-아미노-피라졸-1-일)-피페리딘-1-카복실산 3급-부틸 에스테르의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00196
실온에서, 무수 에탄올(20ml) 중의 2-시아노에틸 하이드라진(5.1g) 용액을 무수 에탄올 중의 N-BOC-피페리돈(12g)의 용액에 적가하였다. 생성된 용액을 실온에서 1시간 동안 교반하고, 용매를 진공하에 제거하였다. 생성된 오일을 나트륨 부톡사이드(나트륨 2.8g 및 n-부탄올 60㎖로부터 제조함)의 용액에 가하고, 당해 반응 혼합물을 3시간 동안 환류시키고, 실온으로 냉각하고, 포화 수성 염화암모늄 으로 세척한 다음에 물로 세척하고, 용매를 진공하에 제거하였다. 헥산으로부터 침강시켜, 표제 화합물(11.5g)을 황색 분말로 수득하였다. 융점 145 내지 147℃; 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.5(s,9H), 1.9(m,2H), 2.1(m,2H), 2.9(m,2H), 3.5(m,2H), 4.0(m,1H), 4.2(m,2H), 5.5(s,1H), 7.3(s,1H).
실시예 19
당해 실시예는 4-{5-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-피라졸-1-일}-피페리딘-1-카복실산 3급-부틸 에스테르의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00197
디클로로메탄(100ml) 중의 실시예 18에서 수득한 화합물(2.66g)의 교반된 용액에 트리에틸아민(2.8ml)을 가하고, 당해 용액을 0℃로 냉각하고, 2-클로로이소니코티노일 클로라이드(디클로로메탄 50㎖ 중에서 2-클로로이소니코틴산 2.05g과 옥살릴 클로라이드 1.46ml으로부터 제조함)를 가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반하고, 물 속에 붓고, 디클로로메탄으로 2회 추출하고, 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 에틸 아세테이트/헥산으로부터 침강시켜 표제 화합물을 담황색 분말(3.4g)로 수득하였다. 융점 209 내지 210℃; 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.5(s,9H), 1.9(m,2H), 2.1(m,2H), 2.9(m,2H), 3.5(m,2H), 4.0(m,1H), 4.2(m,2H), 6.1(s,1H), 7.5(s,1H), 7.6(m,1H), 7.7(s,1H), 8.2 (sm,1H), 8.5(d,J=6Hz,1H).
실시예 20
당해 실시예는 2-클로로-N-(2-{1-[3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-2H-피라졸-3-일)-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00198
6시간 동안 실온에서, 디클로로메탄(150ml) 중의 실시예 19에서 수득한 화합물(2.7g)의 용액을 트리플루오로아세트산(3.8ml)으로 처리하고, 용매를 진공하에 제거하였다. 잔류물을 아세토니트릴(100ml)에 용해시키고, N,N-디이소프로필에틸아민(9ml)과 4-클로로신나밀 클로라이드(1.9g)를 가하였다. 생성된 용액을 24시간 동안 실온에서 교반하고, 용매를 진공하에 제거하고, 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(에틸 아세테이트:메탄올=95:5)로 정제하여 2-{1-[3-(4-클로로-페닐)-알릴]-피페리딘-4-일}-2H-피라졸-3-일아민으로 식별되는 생성물을 수득하였다. 당해 생성물은, 단계 B에 기재된 방법에 따라, 디클로로메탄(50ml) 중에서 2-클로로이소니코티노일 클로라이드(1.05g), 트리에틸아민(0.7ml)을 사용하여 재아크릴화시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(에틸 아세테이트:메탄올=95:5)로 정제하여, 최종적으로 표제 화합물(370mg)을 수득하였다. 융점 69 내지 70℃. 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.9-2.4(m,6H), 3.0(d,J=11.6Hz,2H), 3.1(d,J=6.4Hz,2H), 3.9(m,1H), 6.2(m,2H), 6.5(d,J=16.0Hz,1H), 7.3(m,4H), 7.5(s,1H), 7.6(s,1H), 7.7(br s,1H), 8.6(d,J=4.8Hz,1H). 체류 시간 HPLC 2.32분; MS (ES+) 456/458 (M+H+).
본 발명은, 교차 커플링 반응을 사용하는 다음의 실시예에 의해 추가로 예시된다.
실시예 21
당해 실시예는 2-클로로-N-{1'-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-1',2',3',4',5',6'-헥사하이드로-[2,4']바이피리디닐-3-일}-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00199
단계 A: 건조된, 질소로 플러싱된 플라스크 속에서, 1-(t-부톡시카보닐)-4-트리부틸스태닐-1,2,3,6-테트라하이드로피리딘(2.12g)(국제 공개공보 제WO 01/23381호에 기재된 방법 따라 1-(t-부톡시카보닐)-피페리딘-4-온으로부터 2단계로 제조됨)을 톨루엔(45ml)에 용해시켰다. 2-클로로-3-니트로피리딘(712mg)과 팔라듐 테트라키스(트리페닐포스핀)(130mg)을 가하고, 당해 용액을 110℃에서 16시간 동안 가열하였다. 당해 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 용매를 진공하에 제거하고, 잔류물을 에틸 아세테이트(100ml)와 2N NaOH(100ml) 사이에 분할시켰다. 30분 동안 실온에서 교반한 후에, 유기층을 분리하고, 2N NaOH로 세척한 다음에 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(에틸 아세테이트:사이클로헥산=3:7)로 정제하여 3-니트로-3',6'-디하이드로-2'H-[2,4']바이피리디닐-1'-카복실산 3급-부틸(1.1g)을 담황색 결정으로 수득하였다. 융점 104 내지 105℃; 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.4(s,9H), 2.5(m,2H), 3.6(m,2H), 4.0(m,2H), 5.9(m,1H), 7.3(dd,J=4.8, 8.4Hz,1H), 8.0(d,J=8.4Hz,1H), 8.7(d,J=4.8Hz,1H); MS (ES+) 206 (MH+ -BOC), 248 (MH+-이소프렌).
단계 B: 하이드라진 모노하이드레이트(0.4ml)를 에탄올(10ml) 중의 라니 니켈(물 중의 50% 슬러리)(200mg) 및 단계 A에서 수득한 생성물(240mg)의 현탁액에 가하였다. 4시간 동안 교반한 후에, 당해 반응 혼합물을 Hyflo로 여과하고, 용매를 진공하에 제거하였다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고 진공하에 농축하여 3-아미노-3',6'-디하이드로-2'H-[2,4']바이피리디닐-1'-카복실산 3급-부틸 에스테르(200mg)를 백색 결정으로 수득하였다. 융점 104 내지 105℃; 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.4(s,9H), 2.5(m,2H), 3.6(m,2H), 3.7 (brs,2H), 4.0(m,2H), 5.9(m,1H), 6.9(m,2H), 8.0(m,1H); MS (ES+) 176 (MH+ -BOC), 220 (MH+-이소프렌), 276 (MH+).
단계 C: 60℃에서 45분 동안, 에탄올(40ml) 중에서 10% Pd/C(200mg)와 포름산암모늄(935mg)을 사용하여, 단계 B에서 수득한 생성물(815mg)을 전달 수소화(transfer hydrogenation)시켜 환원시켰다. Hyflo로 여과한 후에, 용매를 진공하에 제거하였다. 잔류물을 에틸 아세테이트와 물 사이에 분할시키고, 유기층을 분리하고, 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하여 3-아미노-3',4',5',6'-디하이드로-2'H-[2,4']바이피리디닐-1'-카복실산 3급-부틸 에스테르(785mg)를 오일로서 수득하였다. 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.4(s,9H), 1.6(m,4H), 2.7(m,3H), 3.5 (brs,2H), 4.0(m,2H), 6.9(m,2H), 8.0(m,1H); MS (ES+) 178 (MH+ -BOC), 222 (MH+-이소프렌), 278 (MH+).
단계 D: 디클로로메탄(30ml) 중의 단계 C에서 수득한 화합물(785mg)의 교반된 용액에 중탄산나트륨(714mg)을 가하고, 당해 용액을 2-클로로-이소니코티노일 클로라이드(500mg)로 처리하고, 생성된 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하고, 물 속에 붓고, 디클로로메탄으로 2회 추출하고, 합한 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하여 3-[(2-클로로-피리딘-4-카보닐)-아미노]-3',4',5',6'-테트라하이드로-2'H-[2,4']바이피리디닐-1'-카복실산 3급-부틸 에스테르(1.2g)를 수득하였다.
단계 E: 5시간 동안 실온에서, 디클로로메탄(40ml) 중의 단계 D에서 수득한 화합물(834mg)의 용액을 트리플루오로아세트산(4ml)으로 처리하였다. 당해 반응 혼합물을 진공하에 농축시키고, 고 진공하에서 1시간 동안 건조시켰다. 잔류물을 아세토니트릴(40ml)에 용해시키고, 디이소프로필에틸아민(1.8ml) 및 4-클로로신나밀 클로라이드(380mg)를 가하였다. 당해 용액을 실온에서 20시간 동안 교반하고, 용매를 진공하에 제거하고, 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(에틸 아세테이트:메탄올=95:5)로 정제하여 표제 화합물(409mg)을 황색 고형물로 수득하였다. 융점 78 내지 80℃; 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.9(m,2H), 2.2(m,4H), 2.8(m,1H), 3.2(d,J=9Hz,2H), 3.3(m,2H), 6.2(dt,J=18.9Hz,1H), 6.5(d,J=18Hz,1H), 7.1-7.3(m,5H), 7.6(d,J=4.4Hz,1H), 7.7(s,1H), 7.9(m,1H, NH), 8.0(d,J=7.6Hz,1H), 8.6(d,J=3.6Hz,1H), 8.7(d,J=5.5Hz,1H); 체류 시간 HPLC 1.53분; MS (ES+) 467/469 (M+H+).
실시예 22
당해 실시예는 2-클로로-N-{1'-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-1',2',3',6'-헥사하이드로-[2,4']바이피리디닐-3-일}-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00200
3-아미노-3',6'-디하이드로-2'H-[2,4']바이피리디닐-1'-카복실산 3급-부틸 에스테르(실시예 1, 단계 B)(205mg)를 실시예 1의 단계 D와 E에서 기술한 바와 같이 처리하여, 표제 화합물(182mg)을 황색 고형물로 수득하였다. 융점 75 내지 77℃; 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.8(m,2H), 2.7(m,2H), 2.8(m,2H), 3.2(m,2H), 3.3(m,2H), 6.0(s,1H), 6.2(dt,J=18, 9Hz,1H), 6.5(d,J=18Hz,1H), 7.1-7.3(m,6H), 7.6(m,1H), 7.7(s,1H), 7.7(s,1H), 8.3(d,J=3.6Hz,1H), 8.5(d,J=5.5Hz,1H), 8.8(m,1H, NH); 체류 시간 HPLC 1.51분; MS (ES+) 465/467 (M+H+).
다음의 화합물을 실시예 22에 기재한 방법과 유사한 방법으로 제조하였다.
Figure 112010039773813-pct00232
실시예 23
당해 실시예는 2-클로로-N-{5-클로로-1'-[(E)-3-(4-클로로-페닐)-알릴]-1',2',3',4',5',6'-헥사하이드로-[2,4']바이피리디닐-3-일}-이소니코틴아미드의 제조를 예시한다.
Figure 112006097725055-pct00202
(온도를 50℃ 미만으로 유지하면서) 트리메틸클로로실란과 1,2-디브로모에탄의 혼합물(7:5 v/v)(0.125ml)을, 디메틸아세트아미드(3ml) 중의 아연 분말(422mg)의 현탁액에 적가하였다. 당해 혼합물을 20분 동안 실온에서 교반하고, 디메틸아세트아미드(3ml) 중의 1-(t-부톡시카보닐)-4-요오도-피페리딘(1.62g)(문헌[참조: J. Org. Chem. 2004, 5120]의 1-(t-부톡시카보닐)-피페리딘-4-온으로부터 2단계로 제조된다)의 용액을 5분에 걸쳐 적가하였다(약간 발열된다). 생성된 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하고, 디메틸아세트아미드(5ml) 중의 2,5-디클로로-3-아미노피리딘(603mg), 요오드화구리(I)(42mg) 및 PdCl2(dppf)(91mg)의 혼합물 속에 넣었다. 생성된 혼합물을 80℃에서 3시간 동안 교반하고, 실온으로 냉각하고, 물 속에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 진공하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피(에틸 아세테이트:사이클로헥산=3:7)로 정제하여 3-아미노-5-클로로-3',6'-디하이드로-2'H-[2,4']바이피리디닐-1'-카복실산 3급-부틸 에스테르(535mg)를 황색 고형물로 수득하였다. 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.4(s,9H), 1.8(m,4H), 2.6(m,1H), 2.8(m,2H), 3.7(br s,2H), 4.2(m,2H), 6.9(s,1H), 7.9(s,1H).
수득된 생성물(448mg)을 실시예 1의 단계 D와 E에서 기술한 바와 같이 처리하여, 표제 화합물(455mg)을 백색 고형물로 수득하였다. 융점 63 내지 67℃; 1H NMR (400MHz, CDCl3) 1.9(m,2H), 2.2(m,4H), 2.7(m,1H), 3.2(m,2H), 3.3(m,2H), 6.2(dt,J=18.9Hz,1H), 6.5(d,J=18Hz,1H), 7.1-7.3(m,4H), 7.7(d,J=5.2Hz,1H), 7.8(s,1H), 7.9(m,1H,NH), 8.3(d,J=2.4Hz,1H), 8.4(d,J=2.4Hz,1H), 8.6(d,J=4.8Hz,1H), 8.7(d,J=5.5Hz,1H); 체류 시간 HPLC 1.53분; MS (ES+) 501/503/505 (M+H+).
다음의 화합물들을 실시예 23에 기재한 방법과 유사한 방법으로 제조하였다.
Figure 112010039773813-pct00233
반응식 8 내지 13에서 기술한 바와 같은 스즈끼 교차 커플링 반응(Suzuki cross coupling reaction)을 사용하여, 다음의 화합물들(표 ex23.1 내지 ex23.11)을 제조하였다. 문헌[참조: P.R Eastwood, THL 41, 3705 (2000)]에 기재된 반응 조건 또는 전술한 바와 같은 반응 조건을 적용하였다.
[표 ex23.1]
Figure 112010039773813-pct00234
[표 ex23.2]
Figure 112010039773813-pct00235
[표 ex23.3]
Figure 112010039773813-pct00236
[표 ex23.4]
Figure 112010039773813-pct00237
[표 ex23.5]
Figure 112010039773813-pct00238
[표 ex23.6]
Figure 112010039773813-pct00239
[표 ex23.7]
Figure 112010039773813-pct00240
[표 ex23.8]
Figure 112010039773813-pct00241
[표 ex23.9]
Figure 112010039773813-pct00242
[표 ex23.10]
Figure 112010039773813-pct00243
[표 ex23.11]
Figure 112010039773813-pct00244
실시예 24
당해 실시예는 화학식 I의 화합물의 살충/살곤충 특성을 예시한 것이다. 다음과 같이 시험을 수행하였다.
목화 잎벌레(Spodoptera littoralis)(Egyptian cotton leafworm):
목화 잎 디스크를 24웰 미세적정 플레이트 내의 한천 위에 놓고, 시험 용액제를 적용량 200ppm으로 분무하였다. 건조 후에, 당해 잎 디스크를 5 L1 유충으로 감염시켰다. 처리한지 3일이 지난 후(DAT), 당해 샘플의 사망률(mortality), 부작용(repellent effect), 섭식 거동(feeding behaviour) 및 생장 조절률을 확인하였다. Iaaa-3 및 Iaaa-49 화합물이 80% 이상의 목화 잎벌레 방제율을 나타내었다.
담배 나방(Heliothis virescens)(tobacco budworm):
알(0 내지 24시간 령)을 인공 먹이 상의 24웰 미세적정 플레이트에 놓고, 시험 용액제를 적용량 200ppm으로 피펫팅하여 처리하였다. 4일 동안 배양한 후에, 샘플의 알 사망률, 유충 사망률 및 생장 조절률을 확인하였다. Ia-49, Ia-50, Ia-53, Iaaa-3, Iaaa-26, Iaaa-49, Iaaa-52, Iaab-26 및 Iaac-26 화합물이 80% 이상의 담배 나방의 방제율을 나타내었다.
배추좀나방(Plutella xylostella)(diamond back moth)
인공 먹이가 있는 24웰 미세적정 플레이트(MTP)에 시험 용액제를 적용량 18.2ppm으로 피펫팅하여 처리하였다. 건조 후에, 당해 MTP를 유충(L2)(웰 1개당 10 내지 15)으로 감염시켰다. 5일 동안 배양한 후에, 샘플의 유충 사망률, 섭식저해율(antifeedant) 및 생장 조절률을 체크하였다. Ia-49, Ia-53, Iaaa-3, Iaaa-26, Iaaa-49 및 Iaac-26 화합물이 80% 이상의 배추좀나방의 방제율을 나타내었다.
황열 모기(Aedes aegypti)(yellow fever mosquito):
황열 모기 유충(L2) 10 내지 15개를 영양분 혼합물과 함께 96웰 미세적정 플레이트에 놓았다. 시험 용액제를 적용량 2ppm으로 웰 속으로 피펫팅하였다. 2일 후에, 곤충의 사망률 및 생장 억제율을 체크하였다. Ia-53, Iaaa-3, Iaaa-26, Iaaa-49, Iaaa-52, Iaab-26, Iaac-26 및 Iaai-26 화합물이 80% 이상의 황열 모기의 방제율을 나타내었다.

Claims (13)

  1. 살곤충 유효량의 화학식 I2의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥사이드를 해충, 해충 서식지, 또는 해충의 공격에 민감한 식물에게 적용함을 포함하는, 곤충의 퇴치 및 방제 방법.
    화학식 I2
    Figure 712013001306824-pct00245
    위의 화학식 I2에서,
    Y는 C=O이고,
    환
    Figure 712013001306824-pct00216
    은 벤젠 환이고;
    R1은 C1-6 알킬, 또는 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 피리딜이고;
    R2는 수소이고;
    R3은 수소이고;
    R3a는 H이거나, 또는 R3과 R3a는 함께 결합을 형성하고;
    각각의 R4는 독립적으로 할로겐 또는 C1-4 할로알킬이고; n은 0, 1 또는 2이고;
    R8은 -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55이고, z는 1이고, R51 및 R52는 각각 독립적으로 H이고, R53 및 R54는 각각 독립적으로 H이고, R55는 할로겐, C1-4 할로알킬 또는 C1-4 할로알콕시에 의해 치환된 페닐이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, R1이 할로겐에 의해 치환된 피리딜인, 곤충의 퇴치 및 방제 방법.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, n이 1 또는 2인, 곤충의 퇴치 및 방제 방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 화학식 I2의 화합물 또는 이의 염 또는 N-옥사이드.
    화학식 I2
    Figure 712013001306824-pct00246
    위의 화학식 I2에서,
    Y는 C=O이고,
    환
    Figure 712013001306824-pct00247
    은 벤젠 환이고;
    R1은 C1-6 알킬, 또는 비치환되거나 할로겐에 의해 치환된 피리딜이고;
    R2는 수소이고;
    R3은 수소이고;
    R3a는 H이거나, 또는 R3과 R3a는 함께 결합을 형성하고;
    각각의 R4는 독립적으로 할로겐 또는 C1-4 할로알킬이고; n은 0, 1 또는 2이고;
    R8은 -C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55이고, z는 1이고, R51 및 R52는 각각 독립적으로 H이고, R53 및 R54는 각각 독립적으로 H이고, R55는 할로겐, C1-4 할로알킬 또는 C1-4 할로알콕시에 의해 치환된 페닐이다.
  11. 삭제
  12. 제10항에 따르는 화학식 I2의 화합물을 살곤충 유효량으로 포함하는, 살곤충제 조성물.
  13. 삭제
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