CN115551839A - 作为农药的杂芳基-三唑化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)的新的杂芳基‑三唑化合物，其中结构元素X、Y、R1、R2、R3a、R3b、R4和R5具有说明书中给出的含义，包含所述化合物的制剂和组合物，以及它们在植物保护中用于防治包括节肢动物和昆虫在内的动物有害物的用途，以及它们用于防治动物体外寄生虫的用途。

Description

作为农药的杂芳基-三唑化合物
本发明涉及新的杂芳基-三唑化合物，包含所述化合物的制剂和组合物以及它们在植物保护中用于防治包括节肢动物和昆虫在内的动物有害物(pest)的用途，以及它们用于防治动物体外寄生虫的用途。
WO 2017/192385公开了某些式I的杂芳基-三唑化合物(R3b＝氢)用于防治动物体外寄生虫，WO 2019/170626和WO 2019/215198公开了其在植物保护领域中用于防治包括节肢动物和昆虫在内的动物有害物。此外，专利申请WO 2019/197468、WO 2019/201835、WO2019/202077和WO 2019/206799公开了用于防治动物体外寄生虫和在植物保护领域中用于防治包括节肢动物和昆虫在内的动物有害物的某些杂芳基-三唑化合物。WO 2020/002563、WO 2020/053364、WO 2020/053365、WO 2020/079198、WO 2020/094363、WO 2020/169445、WO2020/182649、WO 2020/188014、WO 2020/188027和WO 2020/193341记载了唑-酰胺化合物，全部可用作杀昆虫剂。
现代植物保护产品和兽用杀体外寄生虫药必须满足许多要求，例如关于功效、持久性、作用谱和抗性突破性能。毒性问题、与其他活性化合物或制剂助剂的可结合性问题，以及合成活性化合物所需的费用问题起作用。此外，可能会出现抗性。由于所有这些原因，不能认为对新的作物保护组合物或兽用杀体外寄生虫药的研究已经完成，而是不断需要与已知的化合物相比至少在个别方面具有改进的特性的新的化合物。
本发明的一个目的是提供在各方面拓宽农药谱的化合物。
因此，本发明提供通式(I)的化合物
Figure GDA0003926696000000011
其中(构型1-1)：
X为O或S；
Y为直连键或任选取代的CH2；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C6烷基：
-CN、-CONH2、-COOH、-NO2和-Si(CH3)3；C1-C6卤代烷基；C2-C6烯基；C2-C6卤代烯基；C2-C6炔基；C2-C6卤代炔基；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；氧杂环丁烷-3-基-CH2-或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X-基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达三个取代基独立地选自由以下组成的组A：
羟基和在每种情况下任选取代的C3-C6环烷氧基、-OCO-C1-C3烷基、-OSO2-C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、苯氧基和杂环基氧基；
和C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基、C2-C4烯氧基和C2-C4卤代烯氧基，其中C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基、C2-C4烯氧基和C2-C4卤代烯氧基被一至三个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、＝S(硫代(thiono))、羟基、-CN、-COOH、-CSNH2、-NO2、-NH2、-SF5、-SiMe3；
和在每种情况下任选取代的C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、-OCONH-C1-C6烷基、-NH(C1-C6烷基)、-N(C1-C6烷基)2、-CONR41R42、-NR42COR41、-CO2C1-C6烷基、-C(＝NOC1-C6烷基)H、-C(＝NOC1-C6烷基)-C1-C6烷基；
和任选取代的苯基和杂环基，其中杂环基选自饱和和部分不饱和的4至10元杂环基、5元杂芳基、6元杂芳基、9元杂芳基和10元杂芳基；
其他一至两个任选的取代基各自独立地选自由以下组成的组B：
卤素、羟基、-NH2、-CN、SF5、-COOH、-CONH2、-NO2，
和在每种情况下任选取代的C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3卤代烷硫基；
R3a、R3b独立地选自氢、卤素和-CN；
和C1-C6烷基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：卤素、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、-NH(C1-C6烷基)、-N(C1-C6烷基)2、-NHCO-C1-C6烷基、-N(C1-C6烷基)CO-C1-C6烷基、-CO2C1-C6烷基、-CONH(C1-C6烷基)和-CON(C1-C6烷基)2；
和在每种情况下任选取代的C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基；
和苄基，其中苯基取代基任选地被一至五个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、-SF5、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基和C1-C6烷基磺酰基；
和杂环基-C1-C6烷基，其中杂环基取代基选自4至10元饱和和部分不饱和的杂环基、5元杂芳基和6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：卤素、＝O(氧代)、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2和在每种情况下任选取代的C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；
或
R3a、R3b与它们所连接的碳一起形成C3-C6-碳环或3至6元杂环体系，其任选地被一至两个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、-CN、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基；
R4为吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被两至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、羟基、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基；
或
R4为吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是至少一个且最多达三个取代基独立地选自由以下组成的组A：
-CN、-COOH、-NO2、-SF5、-NH2、取代的C3-C4环烷基；
和C1-C3烷基和C1-C3烷氧基，两者都被一至三个独立地选自以下的取代基取代：-NH2、-OH、-NO2、-CN、-SH、CO2C1-C4烷基、-CONH2、SF5、-SO2NH2、C3-C4环烷基、C2-C4烯基、C5-C6环烯基、C2-C4炔基、-NH(C1-C6烷基)、-N(C1-C6烷基)2、N-C1-C4烷酰基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、C3-C4环烷氧基、C5-C6环烯氧基、C1-C4烷氧基羰基、C2-C4烯氧基羰基、C2-C4炔氧基羰基、C6-芳氧基羰基、C10-芳氧基羰基、C14-芳氧基羰基、C1-C4烷酰基、C2-C4烯基羰基、C2-C4炔基羰基、C6-芳基羰基、C10-芳基羰基、C14-芳基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C4环烷硫基、C2-C4烯硫基、C5-C6环烯硫基、C2-C4炔硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、-SO2-NH(C1-C6烷基)、-SO2-N(C1-C6烷基)2、C1-C4烷基亚膦酰基、C1-C4烷基膦酰基、N-C1-C4烷基氨基羰基、N,N-二-C1-C4烷基氨基羰基、N-C1-C4烷酰基氨基羰基、N-C1-C4烷酰基-N-C1-C4烷基氨基羰基、C6-芳基、C10-芳基、C14-芳基、C6-芳氧基、C10-芳氧基、C14-芳氧基、苄基、苄氧基、苄硫基、C6-芳硫基、C10-芳硫基、C14-芳硫基、C6-芳氨基、C10-芳氨基、C14-芳氨基、苄氨基、杂环基、杂芳基和三烷基甲硅烷基，和通过双键键合的取代基，例如C1-C4亚烷基(例如亚甲基或亚乙基)、氧代基团、亚氨基和取代的亚氨基；和在每种情况下任选取代的-CO2-C1-C6烷基、C5-C6环烷基、C4-C6烷基、C4-C6卤代烷基、C4-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫烷基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C2-C4烯基硫烷基、C2-C4烯基亚磺酰基、C2-C4烯基磺酰基、C2-C4炔基硫烷基、C2-C4炔基亚磺酰基、C2-C4炔基磺酰基、苯基硫烷基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基、S-C1-C6烷基亚磺酰亚胺酰基(S-C1-C6alkylsulfinimidoyl)、S-C3-C6环烷基亚磺酰亚胺酰基、S-C2-C6烯基亚磺酰亚胺酰基、S-C2-C6炔基亚磺酰亚胺酰基、S-苯基亚磺酰亚胺酰基、S-C1-C6烷基磺酰亚胺酰基(S-C1-C6alkylsulfonimidoyl)、S-C3-C6环烷基磺酰亚胺酰基、S-C2-C6烯基磺酰亚胺酰基、S-C2-C6炔基磺酰亚胺酰基、S-苯基磺酰亚胺酰基、-NH(C1-C6烷基)、-N(C1-C6烷基)2、-C(＝NOC1-C6烷基)H、-C(＝NOC1-C6烷基)-C1-C6烷基、苯基和5至6元杂芳基；
以及以下的子结构S1至S6，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪的键用#标记，Z为CO或CS，Y1独立地选自CO或SO2：
Figure GDA0003926696000000061
R41为氢或在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、-C1-C6烷基-C3-C6环烷基和苯基；
R42为氢或在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和C3-C6环烷基；
R43独立地选自在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基和苯基；
其他一至两个任选的取代基各自独立地选自由以下组成的组B：
卤素和羟基；
和在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基和C1-C6烷氧基；
或
R4为5元杂芳基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、羟基、-CN、-COOH、-NO2、-SF5、-NH2；
和在每种情况下任选取代的-CO2-C1-C6烷基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫烷基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C2-C4烯基硫烷基、C2-C4烯基亚磺酰基、C2-C4烯基磺酰基、C2-C4炔基硫烷基、C2-C4炔基亚磺酰基、C2-C4炔基磺酰基、苯基硫烷基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基、S-C1-C6烷基亚磺酰亚胺酰基、S-C3-C6环烷基亚磺酰亚胺酰基、S-C2-C6烯基亚磺酰亚胺酰基、S-C2-C6炔基亚磺酰亚胺酰基、S-苯基亚磺酰亚胺酰基、S-C1-C6烷基磺酰亚胺酰基、S-C3-C6环烷基磺酰亚胺酰基、S-C2-C6烯基磺酰亚胺酰基、S-C2-C6炔基磺酰亚胺酰基、S-苯基磺酰亚胺酰基、-NH(C1-C6烷基)、-N(C1-C6烷基)2、-C(＝NOC1-C6烷基)H、-C(＝NOC1-C6烷基)-C1-C6烷基、苯基和5至6元杂芳基；
以及子结构S1至S6，其中与5元杂芳基的键用#标记，
Z为CO或CS，Y1独立地选自CO或SO2；
或
R4为杂环，其选自4至10元饱和或部分不饱和的杂环基、9元杂芳基和10元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、＝S(硫代)、羟基、-CN、-COOH、-SO2NH2、-CONH2、-CSNH2、-NO2、-SF5、-NH2；
和在每种情况下任选取代的-CO2-C1-C6烷基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫烷基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C2-C4烯基硫烷基、C2-C4烯基亚磺酰基、C2-C4烯基磺酰基、C2-C4炔基硫烷基、C2-C4炔基亚磺酰基、C2-C4炔基磺酰基、苯基硫烷基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基、S-C1-C6烷基亚磺酰亚胺酰基、S-C3-C6环烷基亚磺酰亚胺酰基、S-C2-C6烯基亚磺酰亚胺酰基、S-C2-C6炔基亚磺酰亚胺酰基、S-苯基亚磺酰亚胺酰基、S-C1-C6烷基磺酰亚胺酰基、S-C3-C6环烷基磺酰亚胺酰基、S-C2-C6烯基磺酰亚胺酰基、S-C2-C6炔基磺酰亚胺酰基、S-苯基磺酰亚胺酰基、-NH(C1-C6烷基)、-N(C1-C6烷基)2、-C(＝NOC1-C6烷基)H、-C(＝NOC1-C6烷基)-C1-C6烷基、苯基和5至6元杂芳基；
以及子结构S1和S6，其中与杂环的键用#标记，Z为CO或CS，Y1独立地选自CO或SO2；
R5选自氢、卤素；
和在每种情况下任选取代的C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)2CH-、-CO2C1-C6烷基、-C(＝NOC1-C6烷基)H、-C(＝NOC1-C6烷基)-C1-C6烷基；
以及C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基，其中C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基任选地被一至三个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、＝S(硫代)、羟基、-CN、-NO2、-SF5、-SiMe3；
和在每种情况下任选取代的C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基。
本发明还提供了通式(I)的化合物
其中(构型1-2)：
X为O或S；
Y为直连键或任选取代的CH2；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C6烷基：
-CN、-CONH2、-COOH、-NO2和-Si(CH3)3；C1-C6卤代烷基；C2-C6烯基；C2-C6卤代烯基；C2-C6炔基；C2-C6卤代炔基；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；氧杂环丁烷-3-基-CH2-或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X-基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自：
C3-C6环烷氧基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、-CN，
C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷基羰基和C3-C6环烷基羰基，其中C1-C6烷基羰基和C3-C6环烷基羰基任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6卤代烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6卤代烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C2-C6烯氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷基SO2O-，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
苯基-C1-C3卤代烷基和苯基-C1-C3烷氧基，其中苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
杂环基氧基和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自饱和和部分不饱和的4至6元杂环基、5元杂芳基、6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
其他任选的取代基选自：
氢、卤素、羟基、-NH2、-CN、-NO2、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
R3a、R3b独立地选自氢、卤素和-CN；
和C1-C6烷基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：卤素、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、-NH(C1-C6烷基)、-N(C1-C6烷基)2、-NHCO-C1-C6烷基、-N(C1-C6烷基)CO-C1-C6烷基、-CO2C1-C6烷基、-CONH(C1-C6烷基)和-CON(C1-C6烷基)2；
和在每种情况下任选取代的C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基；
和苄基，其中苯基取代基任选地被一至五个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、-SF5和在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基和C1-C6烷基磺酰基；
以及杂环基-C1-C6烷基，其中杂环基取代基选自4至10元饱和和部分不饱和的杂环基、5元杂芳基和6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2和在每种情况下任选取代的C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；
或
R3a、R3b与它们所连接的碳一起形成C3-C6-碳环或3至6元杂环体系，其任选地被一至两个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、-CN、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000121
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000131
R41为氢或在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、-C1-C6烷基-C3-C6环烷基和苯基，
R42为氢或在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和C3-C6环烷基；
X2为-CN或X1；
R5选自氢、卤素；
和在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)2CH-、-CO2C1-C6烷基、-C(＝NOC1-C6烷基)H、-C(＝NOC1-C6烷基)-C1-C6烷基。
式(I)的化合物同样包括存在的任何非对映异构体或对映异构体和E/Z异构体，以及式(I)的化合物的盐和N-氧化物，及其用于防治动物有害物的用途。
下文给出了在上下文中具体指明的式的优选基团定义。
本发明还提供了通式(I)的化合物
其中(构型1-3)：
X为O或S；
Y为直连键或任选取代的CH2；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C6烷基：
-CN、-CONH2、-COOH、-NO2和-Si(CH3)3；C1-C6卤代烷基；C2-C6烯基；C2-C6卤代烯基；C2-C6炔基；C2-C6卤代炔基；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；氧杂环丁烷-3-基-CH2-或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X-基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自：
C3-C6环烷氧基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、-CN，
C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷基羰基和C3-C6环烷基羰基，其中C1-C6烷基羰基和C3-C6环烷基羰基任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6卤代烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6卤代烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C2-C6烯氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷基SO2O-，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
苯基-C1-C3卤代烷基和苯基-C1-C3烷氧基，其中苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
杂环基氧基和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自饱和和部分不饱和的4至6元杂环基、5元杂芳基、6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
其他任选的取代基选自：
氢、卤素、羟基、-NH2、-CN、-NO2、C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
R3a、R3b独立地选自氢、卤素和-CN；
和C1-C6烷基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：卤素、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、-NH(C1-C6烷基)、-N(C1-C6烷基)2、-NHCO-C1-C6烷基、-N(C1-C6烷基)CO-C1-C6烷基、-CO2C1-C6烷基、
-CONH(C1-C6烷基)和-CON(C1-C6烷基)2；
和在每种情况下任选取代的C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基；
和苄基，其中苯基取代基任选地被一至五个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、-SF5和在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基和C1-C6烷基磺酰基；
以及杂环基-C1-C6烷基，其中杂环基取代基选自4至10元饱和和部分不饱和的杂环基、5元杂芳基和6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2和在每种情况下任选取代的C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；
或
R3a、R3b与它们所连接的碳一起形成C3-C6-碳环或3至6元杂环体系，其任选地被一至两个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、-CN、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000171
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000181
R41为氢或在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、-C1-C6烷基-C3-C6环烷基和苯基，
R42为氢或在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和C3-C6环烷基；
X2为-CN或X1；
R5选自氢、卤素；
和在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)2CH-、-CO2C1-C6烷基、-C(＝NOC1-C6烷基)H、-C(＝NOC1-C6烷基)-C1-C6烷基。
式(I)的化合物同样包括存在的任何非对映异构体或对映异构体和E/Z异构体，以及式(I)的化合物的盐和N-氧化物，及其用于防治动物有害物的用途。
下文给出了在上下文中具体指明的式的优选基团定义。
优选(构型2-1)式(I)的化合物，其中
X为O或S；
Y为直连键或CH2；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：
-CN、-CONH2、-COOH、-NO2和-Si(CH3)3；C1-C3卤代烷基；C2-C4烯基；C2-C4卤代烯基；C2-C4炔基；C2-C4卤代炔基；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；氧杂环丁烷-3-基-CH2-；或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X-基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自由以下组成的组A：
羟基和C3-C6环烷氧基、-OCO-C1-C3烷基、-OSO2-C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基；
和苯氧基和杂环基氧基，其中杂环基选自饱和和部分不饱和的4至6元杂环基、5元杂芳基、6元杂芳基，苯氧基或杂环基氧基任选地被一至两个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、-CN、C1-C3烷基和C1-C3卤代烷基；
和C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基、C2-C4烯氧基和C2-C4卤代烯氧基，其中C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基、C2-C4烯氧基和C2-C4卤代烯氧基被一至三个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、＝S(硫代)、羟基、-CN、-COOH、-CSNH2、-NO2、-NH2、-SF5、-SiMe3，
和C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、-OCONH-C1-C4烷基、-NH(C1-C4烷基)、-N(C1-C4烷基)2、-CONR41R42、-NR42COR41、-CO2C1-C4烷基、-C(＝NOC1-C4烷基)H、-C(＝NOC1-C4烷基)-C1-C4烷基；
和苯基-C1-C3烷基、苯基-C1-C3卤代烷基、苯基-C1-C3卤代烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、杂环基-C1-C3烷基、杂环基-C1-C3卤代烷基、杂环基-C1-C3卤代烷氧基、杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自饱和和部分不饱和的5至6元杂环基、5元杂芳基、6元杂芳基，其中苯基或杂环基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：卤素、＝O(氧代)、-CN、C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；
其他一至两个任选的取代基各自独立地选自由以下组成的组B：
卤素、-CN、SF5、-NO2、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基和C1-C3卤代烷硫基；
R3a、R3b独立地选自氢、卤素和-CN；
和C1-C4烷基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基；
和C3-C6环烷基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：卤素、-CN、-COOH、-CONH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；
和C1-C4卤代烷基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：羟基、-CN、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；
R4为吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被两至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、羟基、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基；
或
R4为吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是至少一个且最多达两个取代基独立地选自由以下组成的组A：
-CN、-COOH、-NO2、-SF5、-NH2、取代的C3-C4环烷基；
和C1-C3烷基和C1-C3烷氧基，两者都被一至两个独立地选自以下的取代基取代：-CN、CO2C1-C4烷基、-CONH2、SF5、-SO2NH2、C3-C4环烷基、-NH(C1-C4烷基)、-N(C1-C4烷基)2、N-C1-C4烷酰基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C6-芳氧基羰基、C10-芳氧基羰基、C14-芳氧基羰基、C1-C4烷酰基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C4环烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、-SO2-NH(C1-C4烷基)、-SO2-N(C1-C4烷基)2、N-C1-C4烷基氨基羰基、N,N-二-C1-C4烷基氨基羰基、N-C1-C4烷酰基氨基羰基、N-C1-C4烷酰基-N-C1-C4烷基氨基羰基、杂环基、杂芳基和通过双键键合的取代基，例如C1-C4亚烷基(例如亚甲基或亚乙基)、氧代基团、亚氨基和取代的亚氨基；
和-CO2-C1-C4烷基、C4-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫烷基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、-NH(C1-C4烷基)、-N(C1-C4烷基)2、-C(＝NOC1-C4烷基)H、-C(＝NOC1-C4烷基)-C1-C4烷基；
和苯基和5至6元杂芳基，其中苯基或5至6元杂芳基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：卤素、-CN和在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C6环烷硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
以及以下的子结构S1至S6，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪的键用#标记，Z为CO或CS，Y1独立地选自CO或SO2：
Figure GDA0003926696000000221
R41为氢或在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷基-C3-C6环烷基和苯基；
R42为氢以及在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C3-C6环烷基；
R43独立地选自在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基和苯基；
其他一至两个任选的取代基各自独立地选自由以下组成的组B：
卤素和羟基；
以及C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基；
或
R4为5元杂芳基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、羟基、-CN、-COOH、-NO2、-SF5、-NH2；
和-CO2-C1-C4烷基、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫烷基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、-NH(C1-C4烷基)、-N(C1-C4烷基)2、-C(＝NOC1-C4烷基)H、-C(＝NOC1-C4烷基)-C1-C4烷基；
和苯基和5至6元杂芳基，其中苯基或5至6元杂芳基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：卤素、-CN和在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C6环烷硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
以及子结构S1至S6，其中与5元杂芳基的键用#标记，
Z为CO或CS，Y1独立地选自CO或SO2；
R5选自氢、卤素；
和C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、(C1-C4烷氧基)2CH-、-CO2C1-C4烷基、-C(＝NOC1-C4烷基)H、-C(＝NOC1-C4烷基)-C1-C4烷基；
和C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基，其中C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基任选地被一至三个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、＝S(硫代)、羟基、-CN、-NO2、-SF5、-SiMe3；
和在每种情况下任选取代的C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基。
还优选(构型2-2)式(I)的化合物，其中
X为O或S；
Y为直连键或CH2；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：
-CN、-CONH2、-COOH、-NO2和-Si(CH3)3；C1-C3卤代烷基；C2-C4烯基；C2-C4卤代烯基；C2-C4炔基；C2-C4卤代炔基；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；氧杂环丁烷-3-基-CH2-；或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X-基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自：
C3-C6环烷氧基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基羰基和C3-C6环烷基羰基，其中C1-C3烷基羰基和C3-C6环烷基羰基任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C2-C4烯氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基SO2O-，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
苯基-C1-C3卤代烷基和苯基-C1-C3烷氧基，其中苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
杂环基氧基和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自饱和和部分不饱和的4至6元杂环基、5元杂芳基、6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
其他任选的取代基选自：
氢、卤素、羟基、-NH2、-CN、-NO2、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
R3a、R3b独立地选自氢、卤素和-CN；
和C1-C4烷基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：羟基、卤素、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基；
和C3-C6环烷基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：卤素、-CN、-COOH、-CONH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；
以及C1-C4卤代烷基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：羟基、-CN、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000271
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记
Figure GDA0003926696000000272
R41为氢或在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷基-C3-C6环烷基和苯基；
R42为氢和在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C3-C6环烷基；
X2为-CN或X1；
R5选自氢、卤素；
和C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、(C1-C4烷氧基)2CH-、-CO2C1-C4烷基、-C(＝NOC1-C4烷基)H、-C(＝NOC1-C4烷基)-C1-C4烷基。
还优选(构型2-3)式(I)的化合物，其中
X为O或S；
Y为直连键或CH2；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：
-CN、-CONH2、-COOH、-NO2和-Si(CH3)3；C1-C3卤代烷基；C2-C4烯基；C2-C4卤代烯基；C2-C4炔基；C2-C4卤代炔基；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；氧杂环丁烷-3-基-CH2-；或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X-基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自：
C3-C6环烷氧基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基羰基和C3-C6环烷基羰基，其中C1-C3烷基羰基和C3-C6环烷基羰基任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C2-C4烯氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基SO2O-，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
苯基-C1-C3卤代烷基和苯基-C1-C3烷氧基，其中苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
杂环基氧基和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自饱和和部分不饱和的4至6元杂环基、5元杂芳基、6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
其他任选的取代基选自：
氢、卤素、羟基、-NH2、-CN、-NO2、C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
R3a、R3b独立地选自氢、卤素和-CN；
和C1-C4烷基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：羟基、卤素、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基；
和C3-C6环烷基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：卤素、-CN、-COOH、-CONH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；
以及C1-C4卤代烷基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：羟基、-CN、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000311
Figure GDA0003926696000000321
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记
Figure GDA0003926696000000322
R41为氢或在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷基-C3-C6环烷基和苯基；
R42为氢和在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C3-C6环烷基；
X2为-CN或X1；
R5选自氢、卤素；
以及C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、(C1-C4烷氧基)2CH-、-CO2C1-C4烷基、-C(＝NOC1-C4烷基)H、-C(＝NOC1-C4烷基)-C1-C4烷基。
进一步优选(构型3-1)式(I)的化合物，其中
X为O或S；
Y为直连键；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：
-CN、-NO2和-Si(CH3)3；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基或吡啶，其任选地被一至两个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自由以下组成的组A：
羟基和C3-C6环烷氧基、-OCO-C1-C3烷基、-OSO2-C1-C3烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基，
和苯氧基，其中苯氧基任选地被一至两个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、-CN、C1-C3烷基和C1-C3卤代烷基；
和杂环基氧基，其中杂环基选自含有一个氧原子的饱和的4至6元杂环基；
和C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基、C2-C4烯氧基和C2-C4卤代烯氧基，其中C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷氧基、C2-C4烯氧基和C2-C4卤代烯氧基被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、-CN；
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基；
和苯基-C1-C3卤代烷基、苯基-C1-C3烷氧基和杂环基-C1-C3烷基，其中杂环基选自吡唑基、三唑基和四唑基，苯基或杂环基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：卤素、＝O(氧代)、-CN、C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基；
和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自含有一个氧原子的饱和的4至6元杂环基；
其他任选的取代基选自由以下组成的组B：
卤素、羟基、-NH2、-CN、SF5、-COOH、-CONH2、-NO2、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基和C1-C3卤代烷硫基；
R3a、R3b独立地选自氢；任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：卤素、-CN、C3-C4环烷基和C1-C3烷氧基；C3-C4环烷基；C1-C3卤代烷基；
R4为吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑，其中吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑被总共一至两个取代基取代，条件是一个取代基选自由以下组成的组A：
-CN、-NO2、-NH2、取代的C3-C4环烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫烷基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、-CO2C1-C3烷基、-C(＝NOC1-C3烷基)H、-C(＝NOC1-C3烷基)-C1-C3烷基；
以及以下的子结构S1、S2、S4和S5，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪或噻唑的键用#标记，Z为CO或CS：
Figure GDA0003926696000000341
其他任选的取代基选自由以下组成的组B：
卤素、-CN；
和C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫烷基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基；
R41为氢、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基和C3-C4环烷基；
R42为氢、C1-C3烷基和C1-C3卤代烷基；
R43为C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基和C3-C4环烷基；
R5为氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基。
还进一步优选(构型3-2)式(I)的化合物，其中
X为O或S；
Y为直连键；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：
-CN、-NO2和-Si(CH3)3；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基或吡啶，其被一至两个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自：
C3-C6环烷氧基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN、C1-C3烷基，
或
C1-C3烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基羰基和C3-C4环烷基羰基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基，
或
C1-C3烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，或
C1-C3卤代烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C2-C4烯氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基SO2O-，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
苯基-C1-C3卤代烷基和苯基-C1-C3烷氧基，其中苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基，
或
杂环基氧基和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自含有一个氧原子的饱和的4至6元杂环基，杂环基苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基，
其他任选的取代基选自：
氢、卤素、羟基、-NH2、-CN、-NO2、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
R3a、R3b独立地选自氢；任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：卤素、-CN、C3-C4环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000371
Figure GDA0003926696000000381
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000382
R41为氢、C1-C3烷基、C1-C3氰基烷基、C1-C3卤代烷基和C3-C4环烷基；
R42为氢、C1-C3烷基和C1-C3卤代烷基；
X2为-CN或X1；
R5为氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基。
还进一步优选(构型3-3)式(I)的化合物，其中
X为O或S；
Y为直连键；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：
-CN、-NO2和-Si(CH3)3；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基或吡啶，其被一至两个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自：
C3-C6环烷氧基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN、C1-C3烷基，
或
C1-C3烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基羰基和C3-C4环烷基羰基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基，
或
C1-C3烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C2-C4烯氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基SO2O-，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
苯基-C1-C3卤代烷基和苯基-C1-C3烷氧基，其中苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基，
或
杂环基氧基和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自含有一个氧原子的饱和的4至6元杂环基，杂环基苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基，
其他任选的取代基选自：
氢、卤素、羟基、-NH2、-CN、-NO2、C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
R3a、R3b独立地选自氢；任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：卤素、-CN、C3-C4环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000411
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000412
R41为氢、C1-C3烷基、C1-C3氰基烷基、C1-C3卤代烷基和C3-C4环烷基；
R42为氢、C1-C3烷基和C1-C3卤代烷基；
X2为-CN或X1；
R5为氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基。
特别优选(构型4-1)式(I)的化合物，其中
X为O；
Y为直连键；
R1为氢；
R2选自以下的子结构Q1，其中与C＝X-基团的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000421
R21为羟基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基丙烷-2-基、环丙基(二氟甲基)、(甲基硫烷基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲基磺酰基)甲基、2-乙氧基-1,1-二氟-2-氧代-乙基、(甲基硫烷基)甲氧基、(甲基亚磺酰基)甲氧基、(甲基磺酰基)甲氧基、1-氰基-1-甲基-乙氧基、氧杂环丁烷-3-基氧基、四氢-2H-吡喃-4-基氧基、四氢-2H-吡喃-4-基甲氧基、(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基、(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基、(2,2-二氟环丙基)甲氧基、(2,2-二氯环丙基)甲氧基、(1,2,2-三氯环丙基)甲氧基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环丙基甲氧基、2,2-二氯乙烯基、(3,4-二甲基-5-氧代-4,5-二氢-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基、乙酰氧基、环丙基羰基、甲磺酰基氧基；或苄氧基、1-苯基乙氧基、苯氧基、吡唑-1-基甲基或二氟(苯基)甲基，其中苄氧基、1-苯基乙氧基、苯氧基、吡唑-1-基甲基或二氟(苯基)甲基任选地被一个选自以下的取代基取代：卤素、CN、C1-C3烷基和C1-C3卤代烷基；
R22为氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；
R3a为氢；
R3b选自氢和甲基；
R4选自以下子结构S50、S51和S52中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000431
X41选自-CN和-CONR41R42，
X42选自-CN和-CONR41R42，
X43选自-CN、-NO2和-CONR41R42，
R41为氢、甲基、乙基或环丙基；
R42为氢、甲基或乙基；
R5为氢、甲基、乙基、环丙基、甲氧基或乙氧基。
还特别优选(构型4-2)式(I)的化合物，其中
X为O；
Y为直连键；
R1为氢；
R2选自以下的子结构Q1和Q2，其中与C＝X-基团的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000432
其中
R21为环丙基氧基、(2,2-二氯环丙基)氧基、氰基甲基、2-氰基丙烷-2-基、环丙基(二氟甲基)、2-氰基丙烷-2-基氧基、环丙基甲氧基、(2,2-二氟环丙基)甲氧基、(2,2-二氯环丙基)甲氧基、(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基、(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基，
R22为氢、氟、氯、溴、碘、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基或三氟甲基磺酰基；
R3a为氢；
R3b为氢或甲基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000441
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000442
R41为氢、甲基、乙基或环丙基；
R42为氢、甲基或乙基
X2为-CN或X1；
R5为氢、甲基、乙基或环丙基。
还特别优选(构型4-3)式(I)的化合物，其中
X为O；
Y为直连键；
R1为氢；
R2选自以下的子结构Q1和Q2，其中与C＝X-基团的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000443
其中
R21为环丙基氧基、(2,2-二氯环丙基)氧基、氰基甲基、2-氰基丙烷-2-基、环丙基(二氟甲基)、环丙基羰基、2-氰基丙烷-2-基氧基、环丙基甲氧基、(2,2-二氟环丙基)甲氧基、(2,2-二氯环丙基)甲氧基、(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基、(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基、二氟-(4-氟苯基)甲基，
R22为氢、氟、氯、溴、碘、环丙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基或三氟甲基磺酰基；
R3a为氢；
R3b为氢或甲基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000451
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记：
Figure GDA0003926696000000452
R41为氢、甲基、乙基或环丙基；
R42为氢、甲基或乙基
X2为-CN或X1；
R5为氢、甲基、乙基或环丙基。
非常特别优选(构型5-1)式(I)的化合物，其中
X为O；
Y为直连键；
R1为氢；
R2为3-(1-氰基乙基)苯基、3-(2,3,3-三氯烯丙氧基)-5-(三氟甲基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲氧基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-异丙基苯基、3-(3,3-二氯烯丙氧基)-5-(三氟甲基)苯基、3-(氰基甲基)-5-氟苯基、3-(氰基甲基)苯基、3-(环丙基甲氧基)-5-甲基苯基、3-(甲基亚磺酰基甲氧基)-5-(三氟甲基)苯基、3-(氧杂环己烷-4-基甲氧基)-5-(三氟甲基)苯基、3-(氧杂环己烷-4-基氧基)-5-(三氟甲基)苯基、3-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-[(2-氯苯基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-[(3-氯苯基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-[(4-氯苯基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-[1-(2-氯苯基)乙氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-[1-(3-氯苯基)乙氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-[1-(4-氯苯基)乙氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-乙酰氧基-5-氯苯基、3-苄氧基-5-(三氟甲基)苯基、3-溴-5-(2,2-二氯乙烯-1-基)苯基、3-溴-5-(2,3,3-三氯烯丙氧基)苯基、3-溴-5-[二氟-(4-氟苯基)甲基]苯基、3-溴-5-环丙基氧基苯基、3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯基、3-氯-5-(4-氯苯氧基)苯基、3-氯-5-(4-氟苯氧基)苯基、3-氯-5-(氰基甲基)苯基、3-氯-5-(环丙基羰基)苯基、3-氯-5-(甲基磺酰基甲基)苯基、3-氯-5-[(3,4-二甲基-5-氧代-4,5-二氢)-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]苯基、3-氯-5-[[4-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]甲基]苯基、3-氯-5-甲基磺酰基氧基苯基、3-氯-5-苯氧基苯基、3-环丁基氧基-5-甲基苯基、3-环戊基氧基-5-甲基苯基、3-羟基-5-(三氟甲基)苯基或3-甲基-5-(氧杂环丁烷-3-基氧基)苯基；
R3a为氢；
R3b为甲基；
R4为5-氰基吡啶-2-基、5-氰基-1,3-噻唑-2-基、5-(二甲基氨基羰基)-1,3-噻唑-2-基或5-硝基-1,3-噻唑-2-基；
R5为氢、甲基、环丙基或甲氧基。
还非常特别优选(构型5-2)式(I)的化合物，其中
X为O；
Y是直连键；
R1为氢；
R2为3-溴-5-(环丙氧基)苯基、3-环丙基氧基-5-(三氟甲氧基)苯基、3-溴-5-(2,2-二氯环丙基)氧基苯基，
3-氯-5-(氰基甲基)苯基、3-(氰基甲基)-5-(三氟甲氧基)苯基、3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲氧基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-甲基磺酰基苯基，
3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基氧基)苯基、3-溴-5-(2-氰基丙烷-2-基氧基)苯基，
3-溴-5-[环丙基(二氟)甲基]苯基，
3-溴-5-[(2,2-二氟环丙基)甲氧基]苯基、3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]苯基、3-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯基，
3-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-溴-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯基，
或2-氯-6-(2-氰基丙烷-2-基)吡啶-4-基；
R3a为氢；
R3b为甲基；
R4为5-[[乙基(甲基)氨基]羰基]吡啶-2-基、5-氰基吡嗪-2-基、6-氰基嘧啶-4-基、6-(氨基羰基)嘧啶-4-基、5-氰基-1,3-噻唑-2-基、5-(甲基氨基甲酰基)-1,3-噻唑-2-基或5-(二甲基氨基羰基)-1,3-噻唑-2-基；
R5为氢、甲基或环丙基。
还非常特别优选(构型5-3)式(I)的化合物，其中
X为O；
Y是直连键；
R1为氢；
R2为3-溴-5-(环丙氧基)苯基、3-环丙基氧基-5-(三氟甲氧基)苯基、3-溴-5-(2,2-二氯环丙基)氧基苯基，
3-氯-5-(氰基甲基)苯基、3-(氰基甲基)-5-(三氟甲氧基)苯基、3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲氧基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-甲基磺酰基苯基，
3-氯-5-(环丙基羰基)苯基，
3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基氧基)苯基、3-溴-5-(2-氰基丙烷-2-基氧基)苯基，
3-溴-5-[环丙基(二氟)甲基]苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基氧基)-5-环丙基苯基，
3-溴-5-[(2,2-二氟环丙基)甲氧基]苯基、3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]苯基、3-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯基，
3-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-溴
-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯基，
3-溴-5-[二氟-(4-氟苯基)甲基]苯基，
或2-氯-6-(2-氰基丙烷-2-基)吡啶-4-基；
R3a为氢；
R3b为甲基；
R4为5-[[乙基(甲基)氨基]羰基]吡啶-2-基、5-氰基吡嗪-2-基、6-氰基嘧啶-4-基、6-(氨基羰基)嘧啶-4-基、6-(甲基氨基羰基)嘧啶-4-基、5-氰基-1,3-噻唑-2-基、5-(甲基氨基甲酰基)-1,3-噻唑-2-基或5-(二甲基氨基羰基)-1,3-噻唑-2-基；
R5为氢、甲基或环丙基。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I’)的化合物
Figure GDA0003926696000000491
其中结构元素R1、R2、R3a、R3b、R4、R5和Y具有构型(1-1)中给出的含义或构型(2-1)中给出的含义或构型(3-1)中给出的含义或构型(4-1)中给出的含义或构型(5-1)中给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I’)的化合物
Figure GDA0003926696000000492
其中结构元素R1、R2、R3a、R3b、R4、R5和Y具有构型(1-2)中给出的含义或构型(2-2)中给出的含义或构型(3-2)中给出的含义或构型(4-2)中给出的含义或构型(5-2)中给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I”)的化合物，其中R3b为C1-C3烷基，特别优选Me，R3a为H
Figure GDA0003926696000000493
其中结构元素R1、R2、R4、R5和Y具有构型(1-1)中给出的含义或构型(2-1)中给出的含义或构型(3-1)中给出的含义或构型(4-1)中给出的含义或构型(5-1)中给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I”)的化合物，其中R3b为C1-C3烷基，特别优选Me，R3a为H
Figure GDA0003926696000000501
其中结构元素R1、R2、R4、R5和Y具有构型(1-2)中给出的含义或构型(2-2)中给出的含义或构型(3-2)中给出的含义或构型(4-2)中给出的含义或构型(5-2)中给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I”)化合物，其中R3b为C1-C3烷基，特别优选Me，R3a为H
Figure GDA0003926696000000502
其中结构元素R1、R2、R4、R5和Y具有构型(1-3)中给出的含义或构型(2-3)中给出的含义或构型(3-3)中给出的含义或构型(4-3)中给出的含义或构型(5-3)中给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I”’)的化合物，其中R3b为C1-C3烷基，特别优选Me，R3a为H
Figure GDA0003926696000000511
其中结构元素R1、R2、R4、R5和Y具有构型(1-1)中给出的含义或构型(2-1)中给出的含义或构型(3-1)中给出的含义或构型(4-1)中给出的含义或构型(5-1)中给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I”’)的化合物，其中R3b为C1-C3烷基，特别优选Me，R3a为H
Figure GDA0003926696000000512
其中结构元素R1、R2、R4、R5和Y具有构型(1-2)中给出的含义或构型(2-2)中给出的含义或构型(3-2)中给出的含义或构型(4-2)中给出的含义或构型(5-2)中给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，本发明涉及式(I”’)的化合物，其中R3b为C1-C3烷基，特别优选Me，R3a为H
Figure GDA0003926696000000513
其中结构元素R1、R2、R4、R5和Y具有构型(1-3)中给出的含义或构型(2-3)中给出的含义或构型(3-3)中给出的含义或构型(4-3)中给出的含义或构型(5-3)中给出的含义。
此外，本发明涵盖以下中间体化合物及其盐(见表2)：
中间体5A：3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸
中间体9A：3-氯-5-(环丙基羰基)苯甲酸
中间体10A：3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸
中间体25A：3-(氰基甲基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸
中间体26A：3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸钠/3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸
中间体28A：3-溴-5-(2,2-二氯乙烯基)苯甲酸
中间体35A：3-溴-5-[二氟(4-氟苯基)甲基]苯甲酸
中间体48A：3-氯-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酸
中间体50A：3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸
中间体51A：3-溴-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸
中间体52A：3-氯-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸
中间体54A：5-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]吡嗪-2-甲腈盐酸盐
中间体58A：6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-环丙基-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲腈盐酸盐
中间体59A：6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-环丙基-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲酰胺盐酸盐
中间体60A：3-氯-6-(1-氰基-1-甲基-乙基)吡啶-4-甲酸
中间体61A：6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基}-N-乙基-N-甲基烟酰胺盐酸盐
中间体69A：3-(氰基甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸
中间体70A：3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸
中间体72A：3-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)-5-环丙基-苯甲酸
根据取代基的性质，式(I)的化合物还可以为立体异构体的形式，即几何异构体和/或光学异构体或具有不同组成的异构体混合物的形式。本发明提供纯的立体异构体以及这些异构体的任何所需混合物，尽管通常仅为本文所讨论的式(I)的化合物。
然而，根据本发明，优选使用式(I)的化合物及其盐的光学活性的立体异构形式。
因此，本发明涉及用于防治动物有害物，包括节肢动物特别是昆虫的纯的对映异构体和非对映异构体及其混合物。
如果合适的话，式(I)的化合物可以以多种多晶型形式或作为多种多晶型形式的混合物存在。本发明提供纯的多晶型物和多晶型物混合物，其可以根据本发明使用。
定义
本领域技术人员应知晓，若无明确说明，本申请中使用的表述“一个”或“一种”(“a”或“an”)根据情况可意指“一(1)个/种”、“一(1)或多个/种”或“至少一(1)个/种”。
对于本文所述的所有结构，例如环体系和基团，相邻的原子必须不为-O-O-或-O-S-。
具有可变数目的可能碳原子(C原子)的结构在本申请中可称为C碳原子的下限-C碳原子的上限结构(CLL-CUL结构)，以便由此进行更具体的规定。实例：烷基可由3至10个碳原子组成，并且在这种情况下对应于C3-C10烷基。由碳原子和杂原子构成的环结构可称为“LL元至UL元”结构。6元环结构的一个实例为甲苯(被甲基取代的6元环结构)。
如果取代基的集合性术语(例如CLL-CUL烷基)位于复合取代基(例如，CLL-CUL环烷基-CLL-CUL烷基)的末端，则位于复合取代基的起始端的组分(例如，CLL-CUL环烷基)可以被在后取代基(例如，CLL-CUL烷基)独立地且相同或不同地单取代或多取代。对于化学基团、环状体系和环状基团，在本申请中使用的所有集合性术语都可以通过附加词“CLL-CUL”或“LL元至UL元”进行更具体的规定。
在上述式中给出的符号的定义中，使用通常代表以下取代基的集合性术语：
卤素是指第七主族的元素，优选氟、氯、溴和碘，更优选氟、氯和溴，且甚至更优选氟和氯。
杂原子的实例为N、O、S、P、B、Si。优选地，术语“杂原子”是指N、S和O。
根据本发明，“烷基”——其本身或作为化学基团的一部分——代表优选具有1至6个碳原子的直链烃或支链烃，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丙基、1,3-二甲基丁基、1,4-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基和2-乙基丁基。还优选具有1至4个碳原子的烷基，例如尤其是甲基、乙基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。本发明的烷基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“烯基”——其本身或作为化学基团的一部分——代表优选具有2至6个碳原子和至少一个双键的直链烃或支链烃，例如乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。还优选具有2至4个碳原子的烯基，例如尤其是2-丙烯基、2-丁烯基或1-甲基-2-丙烯基。本发明的烯基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“炔基”——其本身或作为化学基团的一部分——代表优选具有2至6个碳原子和至少一个三键的直链烃或支链烃，例如2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基和2,5-己二炔基。还优选具有2至4个碳原子的炔基，例如尤其是乙炔基、2-丙炔基或2-丁炔基-2-丙烯基。本发明的炔基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“环烷基”——其本身或作为化学基团的一部分——代表优选具有3至10个碳原子的单环烃、双环烃或三环烃，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基或金刚烷基。还优选具有3、4、5、6或7个碳原子的环烷基，例如尤其是环丙基或环丁基。本发明的环烷基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“烷基环烷基”代表优选具有4至10或4至7个碳原子的单环、双环或三环的烷基环烷基，例如甲基环丙基、乙基环丙基、异丙基环丁基、3-甲基环戊基和4-甲基环己基。还优选具有4、5或7个碳原子的烷基环烷基，例如尤其是乙基环丙基或4-甲基环己基。本发明的烷基环烷基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“环烷基烷基”代表优选具有4至10或4至7个碳原子的单环、双环或三环的环烷基烷基，例如环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基和环戊基乙基。还优选具有4、5或7个碳原子的环烷基烷基，例如尤其是环丙基甲基或环丁基甲基。本发明的环烷基烷基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“羟烷基”代表优选具有1至6个碳原子的直链醇或支链醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇。还优选具有1至4个碳原子的羟烷基。本发明的羟烷基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“烷氧基”代表优选具有1至6个碳原子的直链或支链的O-烷基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。还优选具有1至4个碳原子的烷氧基。本发明的烷氧基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“烷硫基”或“烷基硫烷基”代表优选具有1至6个碳原子的直链或支链的S-烷基，例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基和叔丁硫基。还优选具有1至4个碳原子的烷硫基。本发明的烷硫基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“烷基亚磺酰基”代表优选具有1至6个碳原子的直链或支链的烷基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、异丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基和叔丁基亚磺酰基。还优选具有1至4个碳原子的烷基亚磺酰基。本发明的烷基亚磺酰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代，并包含两种对映异构体。
根据本发明，“烷基磺酰基”代表优选具有1至6个碳原子的直链或支链的烷基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基和叔丁基磺酰基。还优选具有1至4个碳原子的烷基磺酰基。本发明的烷基磺酰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“环烷硫基”或“环烷基硫烷基”代表优选具有3至6个碳原子的-S-环烷基，例如环丙硫基、环丁硫基、环戊硫基、环己硫基。还优选具有3至5个碳原子的环烷硫基。本发明的环烷硫基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“环烷基亚磺酰基”代表优选具有3至6个碳原子的-S(O)-环烷基，例如环丙基亚磺酰基、环丁基亚磺酰基、环戊基亚磺酰基、环己基亚磺酰基。还优选具有3至5个碳原子的环烷基亚磺酰基。本发明的环烷基亚磺酰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代，并包含两种对映异构体。
根据本发明，“环烷基磺酰基”代表优选具有3至6个碳原子的-SO2-环烷基，例如环丙基磺酰基、环丁基磺酰基、环戊基磺酰基、环己基磺酰基。还优选具有3至5个碳原子的环烷基磺酰基。本发明的环烷基磺酰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“苯硫基”或“苯基硫烷基”代表-S-苯基，例如苯硫基。本发明的苯硫基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“苯基亚磺酰基”代表-S(O)-苯基，例如苯基亚磺酰基。本发明的苯基亚磺酰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代，并包含两种对映异构体。
根据本发明，“苯基磺酰基”代表-SO2-苯基，例如苯基磺酰基。本发明的苯基磺酰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“烷基羰基”代表优选具有2至7个碳原子的直链或支链的烷基-C(＝O)，例如甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、仲丁基羰基和叔丁基羰基。还优选具有1至4个碳原子的烷基羰基。本发明的烷基羰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“烷氧基羰基”——其单独或作为一个化学基团的组成部分——代表在烷氧基部分优选具有1至6个碳原子或具有1至4个碳原子的直链或支链的烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、仲丁氧基羰基和叔丁氧基羰基。本发明的烷氧基羰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“烷基氨基羰基”代表在烷基部分具有优选1至6个碳原子或1至4个碳原子的直链或支链的烷基氨基羰基，例如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基、异丙基氨基羰基、仲丁基氨基羰基和叔丁基氨基羰基。本发明的烷基氨基羰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“N,N-二烷基氨基羰基”代表在烷基部分具有优选1至6个碳原子或1至4个碳原子的直链或支链的N,N-二烷基氨基羰基，例如N,N-二甲基氨基羰基、N,N-二乙基氨基羰基、N,N-二(正丙基氨基)羰基、N,N-二(异丙基氨基)羰基和N,N-二-(仲丁基氨基)羰基。本发明的N,N-二烷基氨基羰基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，“芳基”代表具有优选6至14、特别是6至10个环碳原子的单环、双环或多环的芳族体系，例如苯基、萘基、蒽基、菲基，优选苯基。此外，芳基还代表稠合多环体系，如四氢萘基、茚基、茚满基、芴基、联苯基，其中键合位点在芳族体系上。本发明的芳基可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
取代的芳基的实例为芳基烷基，其同样可以在C1-C4烷基和/或C6-C14芳基部分中被一个或多个相同或不同的基团取代。所述芳基烷基的实例包括苄基和苯基-1-乙基。
根据本发明，术语“多环”是指稠合、桥接和螺环的碳环和杂环以及通过单键或双键连接的环体系。
根据本发明，“杂环(heterocycle)”、“杂环(heterocyclic ring)”或“杂环体系”代表具有至少一个环的碳环体系，其中至少一个碳原子被杂原子替代，优选被选自N、O、S、P、B、Si、Se的杂原子替代，并且其为饱和的、不饱和的或杂芳族的，并且可以是未取代的或取代的，其中键合位点在环原子上。除非另有不同定义，杂环包含优选3至9个环原子，尤其是3至6个环原子，并且杂环中的一个或多个，优选1至4个，尤其是1个、2个或3个杂原子优选选自N、O和S，但是两个氧原子不应直接相邻。杂环通常含有不超过4个氮原子和/或不超过2个氧原子和/或不超过2个硫原子。在任选取代的杂环基的情况下，本发明还包括多环体系，例如8-氮杂双环[3.2.1]辛基、1-氮杂双环[2.2.1]庚基、1-氧杂-5-氮杂螺[2,3]己基或2,3-二氢-1H-吲哚。
本发明的杂环基为例如：哌啶基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、二氧杂环己烷基(dioxanyl)、吡咯啉基、吡咯烷基、咪唑啉基、咪唑烷基、噻唑烷基、噁唑烷基、二氧戊环基、间二氧杂环戊烯基、吡唑烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、氧杂环丁烷基(oxetanyl)、氧杂环丙烷基(oxiranyl)、氮杂环丁烷基(azetidinyl)、氮杂环丙烷基(aziridinyl)、氧氮杂环丁烷基(oxazetidinyl)、氧氮杂环丙烷基(oxaziridinyl)、氧氮杂环庚烷基(oxazepanyl)、氧氮杂环己烷基(oxazinanyl)、氮杂环庚烷基(azepanyl)、氧代吡咯烷基、二氧代吡咯烷基、氧代吗啉基、氧代哌嗪基和氧杂环庚烷基(oxepanyl)。
杂芳基(即芳杂族体系)具有特别的含义。根据本发明，术语杂芳基代表杂芳族化合物，即被上述杂环定义所涵盖的完全不饱和的芳族杂环化合物。优选具有1至3个、优选1或2个相同或不同的选自上文的杂原子的5至7元环。本发明的杂芳基为例如：呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基和1,2,4-三唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基和1,2,5-噁二唑基、氮杂
Figure GDA0003926696000000581
基(azepinyl)、吡咯基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基和1,2,3-三嗪基、1,2,4-噁嗪基、1,3,2-噁嗪基、1,3,6-噁嗪基和1,2,6-噁嗪基、氧杂环庚三烯基(oxepinyl)、硫杂环庚三烯基(thiepinyl)、1,2,4-三唑酮基(1,2,4-triazolonyl)和1,2,4-二氮杂
Figure GDA0003926696000000591
基(1,2,4-diazepinyl)。本发明的杂芳基也可以被一个或多个相同或不同的基团取代。
根据本发明，取代基＝O(氧代)可以取代亚甲基(CH2)的两个氢原子或仅带有除氢以外的取代基的硫、氮和磷原子的孤对。例如，基团C2-烷基通过被＝O(氧代)取代而变为例如-COCH3，而杂环硫杂环丁烷-3-基-(thietan-3-yl)通过被一个＝O(氧代)基团取代而变为例如1-氧代硫杂环丁烷-3-基，或通过被两个＝O(氧代)基团取代而变为1,1-二氧代硫杂环丁烷-3-基。
根据本发明，取代基＝S(硫代)可以取代亚甲基(CH2)的两个氢原子。例如，基团C2-烷基通过被＝S(硫代)取代而变为例如-CSCH3。
如本文所使用的表述“任选取代的”是指任选取代的基团被另外的取代基取代或未被另外的取代基取代。
术语“在每种情况下任选取代的”是指基团/取代基，例如烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、环烷基、芳基、苯基、苄基、杂环基和杂芳基被取代，意指例如由未取代的基础结构衍生出的取代的基团，其中取代基，例如一个(1)取代基或多个取代基，优选1、2、3、4、5、6或7个取代基选自：氨基、羟基、卤素、硝基、氰基、异氰基、巯基、异硫氰基、C1-C4羧基、碳酰胺基、SF5、氨基磺酰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4环烷基、C2-C4烯基、C5-C6环烯基、C2-C4炔基、N-单-C1-C4烷基氨基、N,N-二-C1-C4烷基氨基、N-C1-C4烷酰基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、C3-C4环烷氧基、C5-C6环烯氧基、C1-C4烷氧基羰基、C2-C4烯氧基羰基、C2-C4炔氧基羰基、C6-芳氧基羰基、C10-芳氧基羰基、C14-芳氧基羰基、C1-C4烷酰基、C2-C4烯基羰基、C2-C4炔基羰基、C6-芳基羰基、C10-芳基羰基、C14-芳基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C4环烷硫基、C2-C4烯硫基、C5-C6环烯硫基、C2-C4炔硫基、C1-C4烷基亚磺酰基(包括C1-C4烷基亚磺酰基的两个对映异构体)、C1-C4卤代烷基亚磺酰基(包括C1-C4卤代烷基亚磺酰基的两个对映异构体)、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、N-单-C1-C4烷基氨基磺酰基、N,N-二-C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基亚膦酰基、C1-C4烷基膦酰基(包括C1-C4烷基亚膦酰基和C1-C4烷基膦酰基的两个对映异构体)、N-C1-C4烷基氨基羰基、N,N-二-C1-C4烷基氨基羰基、N-C1-C4烷酰基氨基羰基、N-C1-C4烷酰基-N-C1-C4烷基氨基羰基、C6-芳基、C10-芳基、C14-芳基、C6-芳氧基、C10-芳氧基、C14-芳氧基、苄基、苄氧基、苄硫基、C6-芳硫基、C10-芳硫基、C14-芳硫基、C6-芳氨基、C10-芳氨基、C14-芳氨基、苄氨基、杂环基和三烷基甲硅烷基，通过双键键合的取代基，如C1-C4-亚烷基(例如亚甲基或亚乙基)、氧代基团、亚氨基和取代的亚氨基。当两个或更多个基团形成一个或多个环，则它们可以是碳环、杂环、饱和的、部分饱和的、不饱和的，例如包括芳族环和进一步的取代。以举例方式提及的取代基(“第一取代基级别”)可——如果它们包含含烃部分——任选地在其中具有进一步的取代(“第二取代基级别”)，例如被一个或多个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、羟基、氨基、硝基、氰基、异氰基、叠氮基、酰氨基、氧代基团和亚氨基。术语“(任选)取代的”基团优选正好包含一个或两个取代基级别。
本发明的卤素取代的化学基团或卤代基团(例如，烷基或烷氧基)被卤素单取代或多取代，直至最大可能的取代基数目。这类基团也称为卤代基团(例如，卤代烷基)。在被卤素多取代的情况下，卤素原子可以是相同或不同的，并且可以全部键合到一个碳原子上或可以键合到多个碳原子上。卤素特别为氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴并更优选氟。更具体而言，卤素取代的基团是单卤代环烷基，如1-氟环丙基、2-氟环丙基或1-氟环丁基；单卤代烷基，如2-氯乙基、2-氟乙基、1-氯乙基、1-氟乙基、氯甲基或氟甲基；全卤代烷基，如三氯甲基或三氟甲基或CF2CF3；多卤代烷基，如二氟甲基、2-氟-2-氯乙基、二氯甲基、1,1,2,2-四氟乙基或2,2,2-三氟乙基。卤代烷基的其他实例为三氯甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、氯甲基、溴甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、五氟乙基、3,3,3-三氟丙基和五氟叔丁基。优选这样的卤代烷基：其具有1至4个碳原子和1至9个，优选1至5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子。特别优选具有1或2个碳原子和1至5个相同或不同的选自氟和氯的卤素原子的卤代烷基，例如尤其是二氟甲基、三氟甲基或2,2-二氟乙基。卤素取代的化合物的其他实例为卤代烷氧基，如OCF3、OCHF2、OCH2F、OCF2CF3、OCH2CF3、OCH2CHF2和OCH2CH2Cl；卤代烷基硫烷基，如二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氯甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、1,1,2,2-四氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基或2-氯-1,1,2-三氟乙硫基；卤代烷基亚磺酰基，如二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、三氯甲基亚磺酰基、氯二氟甲基亚磺酰基、1-氟乙基亚磺酰基、2-氟乙基亚磺酰基、2,2-二氟乙基亚磺酰基、1,1,2,2-四氟乙基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基和2-氯-1,1,2-三氟乙基亚磺酰基；卤代烷基亚磺酰基，如二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、三氯甲基亚磺酰基、氯二氟甲基亚磺酰基、1-氟乙基亚磺酰基、2-氟乙基亚磺酰基、2,2-二氟乙基亚磺酰基、1,1,2,2-四氟乙基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基和2-氯-1,1,2-三氟乙基亚磺酰基；卤代烷基磺酰基，如二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、氯二氟甲基磺酰基、1-氟乙基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2,2-二氟乙基磺酰基、1,1,2,2-四氟乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基和2-氯-1,1,2-三氟乙基磺酰基。
在具有碳原子的基团的情况下，优选具有1至4个碳原子，特别是1或2个碳原子的那些基团。通常优选选自以下的取代基：卤素，例如氟和氯；(C1-C4)烷基，优选甲基或乙基；(C1-C4)卤代烷基，优选三氟甲基；(C1-C4)烷氧基，优选甲氧基或乙氧基；(C1-C4)卤代烷氧基；硝基和氰基。本文特别优选以下取代基：甲基、甲氧基、氟和氯。
取代的氨基，例如单取代或二取代的氨基意指选自以下的取代的氨基的基团，即所述氨基例如被一个或两个相同或不同的选自以下的基团N-取代：烷基、羟基、氨基、烷氧基、酰基和芳基；优选N-单烷基氨基和N,N-二烷基氨基(如甲基氨基、乙基氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二正丙基氨基、N,N-二异丙基氨基或N,N-二丁基氨基)，N-单烷氧基烷基氨基或N,N-二烷氧基烷基氨基基团(如N-甲氧基甲基氨基、N-甲氧基乙基氨基、N,N-二(甲氧基甲基)氨基或N,N-二(甲氧基乙基)氨基)，N-单芳基氨基和N,N-二芳基氨基，如任选取代的苯胺、酰基氨基、N,N-二酰基氨基、N-烷基-N-芳基氨基、N-烷基-N-酰基氨基及饱和的N-杂环；本文优选具有1至4个碳原子的烷基基团；在本文中，芳基优选为苯基或取代的苯基；对于酰基，适用下面进一步给出的定义，优选(C1-C4)烷酰基。这同样适用于取代的羟氨基或肼基。
取代的氨基还包括在氮原子上具有四个有机取代基的季铵化合物(盐)。
任选取代的苯基优选为未取代的或被相同或不同的基团单取代或多取代、优选最高达三取代的苯基，所述基团选自：卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)卤代烷基磺酰基、氰基、异氰基和硝基，例如邻甲苯基、间甲苯基和对甲苯基、二甲基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基和4-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基和4-氟苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基和4-三氟甲基苯基和2-三氯甲基苯基、3-三氯甲基苯基和4-三氯甲基苯基、2,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2,5-二氯苯基和2,3-二氯苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基和对甲氧基苯基、4-七氟苯基。
任选取代的环烷基优选为未取代的或被相同或不同的基团单取代或多取代、优选最高达三取代的环烷基，所述基团选自：卤素、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基和(C1-C4)卤代烷氧基，尤其是被1个或2个(C1-C4)烷基基团取代。
本发明的化合物可以优选的实施方案存在。本文中所述的各个实施方案可以彼此组合。不包括违反自然规律的组合以及本领域技术人员会基于他/她的专业知识由此排除的组合。例如，排除具有三个或更多个相邻氧原子的环结构。
异构体
根据取代基的性质，式(I)的化合物可为几何异构体和/或光学活性异构体或相应的具有不同组成的异构体混合物的形式。这些立体异构体为例如对映异构体、非对映异构体、阻转异构体或几何异构体。因此，本发明包括纯的立体异构体和这些异构体的任何混合物。
方法和用途
本发明还涉及用于防治动物有害物的方法，其中将式(I)的化合物作用于动物有害物和/或其生境。动物有害物的防治优选在农业和林业中、以及在材料保护中进行。由此优选排除手术性或治疗性治疗人体或动物体的方法以及在人体或动物体上进行的诊断方法。
本发明还涉及式(I)的化合物作为农药的用途，尤其是作为作物保护剂的用途。
在本申请的上下文中，术语“农药”在每种情况下还总是包括术语“作物保护剂”。
式(I)的化合物由于具有良好的植物耐受性、有利的恒温动物毒性和良好的环境相容性而适用于下述用途：保护植物和植物器官抵抗生物和非生物胁迫因素、提高采收产量、改善采收物的品质以及防治在农业、园艺、畜牧业、水产养殖业、林业、园林和休闲设施、储存产品和材料的保护以及卫生领域中遇到的动物有害物，尤其是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫，尤其是线虫和软体动物。
在本专利申请的上下文中，术语“卫生”被理解为意指旨在预防疾病、特别是感染性疾病以及用于保护人类和动物健康和/或保护环境和/或保持清洁的任何和所有措施、方法和实践。根据本发明，这尤其包括对例如纺织品或硬质表面，特别是玻璃、木材、混凝土、瓷器、陶瓷、塑料或金属表面进行清洁、消毒和杀菌，以及保证它们免于卫生有害物和/或其分泌物的措施。在这方面，本发明的范围优选排除用于人体或动物体的手术性或治疗性治疗方法以及在人体或动物体上实施的诊断方法。
因此，术语“卫生领域”包括其中这些卫生措施、方法和实践是重要的所有区域、技术领域和工业应用，例如在厨房、面包房、机场、浴室、游泳池、百货商店、酒店、医院、马厩、动物饲养等中的卫生。
因此，术语“卫生有害物”理解为意指一种或多种这样的动物有害物：其在卫生领域中的存在是成问题的，特别是出于健康原因。因此，主要目的是避免在卫生领域中存在卫生有害物和/或避免暴露于这些有害物，或使其最小化。这尤其可以通过使用既可以用于预防感染也可以用于处理已存在的感染的农药来实现。还可以使用避免或减少暴露于有害物的制剂。例如，卫生有害物包括下文提及的生物体。
因此，术语“卫生保护”涵盖用于维持和/或改善这些卫生措施、方法和实践的所有行为。
式(I)的化合物可优选用作农药。它们对于通常敏感且具有抗性的物种以及对于发育的所有或某些阶段均具有活性。上述有害物包括：
节肢动物门(Arthropoda)、尤其是蛛形纲(Arachnida)的有害物，例如粉螨属(Acarus spp.)(例如粗脚粉螨(Acarus siro)、枸杞瘤瘿螨(Aceria kuko)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni))、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculus spp.)(例如佛氏刺瘿螨(Aculus fockeui)、苹果刺瘿螨(Aculus schlechtendali))、花蜱属(Amblyommaspp.)、山楂叶螨(Amphitetranychus viennensis)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)(例如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis))、蚜苔螨(Bryobia graminum)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、刺尾蝎属(Centruroides spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、欧洲屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)、美洲屋尘螨(Dermatophagoidesfarinae)、革蜱属(Dermacentor spp.)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)(例如核桃始叶螨(Eotetranychus hicoriae))、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychusspp.)(例如班氏真叶螨(Eutetranychus banksi))、瘿螨属(Eriophyes spp.)(例如梨瘿螨(Eriophyes pyri))、家甜食螨(Glycyphagus domesticus)、红足海镰螯螨(Halotydeusdestructor)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)(例如茶半跗线螨(Hemitarsonemuslatus)(＝侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)))、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、毒蛛属(Latrodectus spp.)、斜蛛属(Loxosceles spp.)、秋收恙螨(Neutrombicula autumnalis)、Nuphersa属、小爪螨属(Oligonychus spp.)(例如跗线螨(Oligonychus coffeae)、Oligonychus coniferarum、冬青小爪螨(Oligonychus ilicis)、甘蔗小爪螨(Oligonychus indicus)、芒果小爪螨(Oligonychus mangiferus)、草地小爪螨(Oligonychus pratensis)、石榴小爪螨(Oligonychus punicae)、樟小爪螨(Oligonychusyothersi))、钝缘蜱属(Ornithodorus spp)、禽刺螨属(Ornithonyssus spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)(例如柑桔全爪螨(Panonychus citri(＝Metatetranychus citri))、苹果全爪螨(Panonychus ulmi(＝Metatetranychus ulmi)))、柑桔锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、多趾宽叶螨(Platytetranychus multidigituli)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpiomaurus)、狭跗线螨种(Stenotarsonemus spp.)、稻细螨(Steneotarsonemus spinki)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)(例如乱跗线螨(Tarsonemus confusus)、樱草狭跗线螨(Tarsonemus pallidus))、叶螨属(Tetranychus spp.)(例如加拿大叶螨(Tetranychuscanadensis)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、土耳其斯坦叶螨(Tetranychusturkestani)、二斑叶螨(Tetranychus urticae))、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Vaejovis属、番茄斜背瘤瘿螨(Vasates lycopersici)；
唇足纲(Chilopoda)的有害物，例如，地蜈蚣属(Geophilus spp.)、蚰蜓属(Scutigera spp.)；
弹尾目或弹尾纲(Collembola)的有害物，例如，武装棘跳虫(Onychiurusarmatus)；绿圆跳虫(Sminthurus viridis)；
倍足纲(Diplopoda)的有害物，例如，千足虫(Blaniulus guttulatus)；
昆虫纲(Insecta)的有害物，例如蜚蠊目(Blattodea)，如东方蜚蠊(Blattaorientalis)、亚洲蜚蠊(Blattella asahinai)、德国小蠊(Blattella germanica)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、Loboptera decipiens、家屋斑蠊(Neostylopygarhombifolia)、古巴蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、大蠊属(Periplaneta spp.)(例如美洲大蠊(Periplaneta americana)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae))、蔗蠊(Pycnoscelus surinamensis)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)；
鞘翅目(Coleoptera)的有害物，例如，条纹南瓜甲(Acalymma vittatum)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、小蜂窝甲虫(Aethinatumida)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、长吉丁属(Agrilus spp.)(例如白蜡窄吉丁(Agrilus planipennis)、Agrilus coxalis、Agrilus bilineatus、Agrilus anxius)、叩甲属(Agriotes spp.)(例如直条叩头虫(Agriotes linneatus)、小麦叩头虫(Agriotesmancus))、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、黑菌虫(Alphitobius diaperinus)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、Anomala dubia、星天牛属(Anoplophora spp.)(例如光肩星天牛(Anoplophora glabripennis))、花象属(Anthonomus spp.)(例如棉铃象甲(Anthonomus grandis))、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、梨象属(Apion spp.)、阿鳃金龟属(Apogonia spp.)、Athous haemorrhoidales、隐食甲属(Atomaria spp.)(例如甜菜隐食甲(Atomaria linearis))、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、Baris caerulescens、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)(例如豌豆象(Bruchus pisorum)、蚕豆象(Bruchus rufimanus))、龟叶甲属(Cassida spp.)、菜豆莹叶甲(Cerotoma trifurcata)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)(例如白菜籽龟象(Ceutorrhynchus assimilis)、甘蓝茎龟象(Ceutorrhynchus quadridens)、白菜龟象(Ceutorrhynchus rapae))、跳甲属(Chaetocnema spp.)(例如甘薯跳甲(Chaetocnemaconfinis)、美国齿跳甲(Chaetocnema denticulata)、荒地玉米跳甲(Chaetocnemaectypa))、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)(例如香蕉根颈象甲(Cosmopolites sordidus))、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、叩甲属(Ctenicera spp.)、象虫属(Curculio spp.)(例如美核桃象(Curculio caryae)、大栗象(Curculio caryatrypes)、美洲榛子象(Curculioobtusus)、小栗象(Curculio sayi))、锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrugineus)、长角扁谷盗(Cryptolestes pusillus)、杨干隐喙(Cryptorhynchus lapathi)、芒果果核象甲(Cryptorhynchus mangiferae)、细枝象属(Cylindrocopturus spp.)、密点细枝象(Cylindrocopturus adspersus)、洋松细枝象(Cylindrocopturus furnissi)、大小蠹属(Dendroctonus spp.)(例如中欧山松大小蠹(Dendroctonus ponderosae))、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)(例如带斑黄瓜条叶甲(Diabroticabalteata)、北方玉米根叶甲(Diabrotica barberi)、南方十一星瓜叶甲(Diabroticaundecimpunctata howardi)、南方十一星瓜叶甲亚种(Diabrotica undecimpunctataundecimpunctata)、西方玉米根叶甲(Diabrotica virgifera virgifera)、墨西哥玉米根叶甲(Diabrotica virgifera zeae))、蛀野螟属(Dichocrocis spp.)、水稻铁甲(Dicladispa armigera)、Diloboderus属、Epicaerus属、食植瓢虫属(Epilachna spp.)(例如瓜食植瓢虫(Epilachna borealis)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis))、毛跳甲属(Epitrix spp.)(例如黄瓜跳甲(Epitrix cucumeris)、茄子跳甲(Epitrix fuscula)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、美国马铃薯跳甲(Epitrix subcrinita)、块茎跳甲(Epitrixtuberis))、钻孔虫属(Faustinus spp.)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、阔角谷盗(Gnathocerus cornutus)、菜心野螟(Hellula undalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychusarator)、寡节鳃金龟属(Heteronyx spp.)、Hoplia argentea、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、蓝绿象(Hypomecessquamosus)、咪小蠹属(Hypothenemus spp.)(例如咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)、苹枝小囊(Hypothenemus obscurus)、毛竹小蠹(Hypothenemus pubescens))、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、烟草甲(Lasioderma serricorne)、长头谷盗(Latheticus oryzae)、波缘薪甲属(Lathridius spp.)、负泥虫属(Lema spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、潜叶蛾属(Leucoptera spp.)(例如咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella))、Limonius ectypus、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、Listronotus(＝Hyperodes)属、筒喙象属(Lixus spp.)、Luperodes属、黄胸寡毛跳甲(Luperomorpha xanthodera)、粉蠹属(Lyctus spp.)、Megacyllene spp.(例如Megacyllene robiniae)、美洲叶甲属(Megascelis spp.)、梳爪叩头虫属(Melanotusspp.)(例如Melanotus longulus oregonensis)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、鳃金龟属(Melolontha spp.)(例如欧洲鳃金龟(Melolontha melolontha))、Migdolus属、墨天牛属(Monochamus spp.)、象甲(Naupactus xanthographus)、隐跗郭公虫属(Necrobiaspp.)、Neogalerucella属、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、Oryzaphagus oryzae、耳喙象属(Otiorrhynchus spp.)(例如苹果耳喙象(Otiorhynchus cribricollis)、苜蓿耳喙象(Otiorhynchus ligustici)、草莓耳喙象(Otiorhynchus ovatus)、粗糙草莓耳喙象(Otiorhynchus rugosostriarus)、黑葡萄耳喙象(Otiorhynchus sulcatus))、负泥虫属(Oulema spp.)(例如橙足负泥虫(Oulema melanopus)、稻负泥虫(Oulema oryzae))、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、鳃金龟(Phyllophaga helleri)、黄条跳甲属(Phyllotreta spp.)(例如辣根条跳甲(Phyllotreta armoraciae)、西方黑跳甲(Phyllotreta pusilla)、美条纹跳甲(Phyllotreta ramosa)、黄曲条跳甲(Phyllotreta striolata))、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、大谷蠹(Prostephanus truncatus)、跳甲属(Psylliodes spp.)(例如马铃薯跳甲(Psylliodes affinis)、油菜兰跳甲(Psylliodes chrysocephala)、忽布跳甲(Psylliodes punctulata))、蛛甲属(Ptinusspp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、隐喙象属(Rhynchophorus spp.)、红棕象甲(Rhynchophorus ferrugineus)、棕榈象甲(Rhynchophorus palmarum)、小蠹属(Scolytus spp.)(例如欧洲榆小蠹(Scolytusmultistriatus))、Sinoxylon perforans、谷象属(Sitophilus spp.)(例如谷象(Sitophilus granarius)、罗望子象(Sitophilus linearis)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais))、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、药材甲(Stegobiumpaniceum)、茎干象属(Sternechus spp.)(例如豆茎象(Sternechus paludatus))、宽幅天牛属(Symphyletes spp.)、纤毛象属(Tanymecus spp.)(例如双宽隆突纤毛象(Tanymecusdilaticollis)、印度纤毛象(Tanymecus indicus)、红豆草灰象甲(Tanymecuspalliatus))、黄粉虫(Tenebrio molitor)、大谷盗(Tenebrioides mauretanicus)、拟谷盗属(Tribolium spp.)(例如美洲黑拟谷盗(Tribolium audax)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)、杂拟谷盗(Tribolium confusum))、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)(例如玉米距步甲(Zabrus tenebrioides))；
革翅目(Dermaptera)的有害物，例如，肥螋(Anisolabis maritime)、欧洲球螋(Forficula auricularia)、溪岸蠼螋(Labidura riparia)；
双翅目(Diptera)的有害物，例如，伊蚊属(Aedes spp.)(例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、叮刺伊蚊(Aedes sticticus)、骚扰伊蚊(Aedesvexans))、潜蝇属(Agromyza spp.)(例如苜蓿斑潜蝇(Agromyza frontella)、美洲黍潜蝇(Agromyza parvicornis))、按实蝇属(Anastrepha spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)(例如四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae))、瘿蚊属(Asphondylia spp.)、果实蝇属(Bactrocera spp.)(例如瓜实蝇(Bactroceracucurbitae)、东方果实蝇(Bactrocera dorsalis)、油橄榄果实蝇(Bactrocera oleae))、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、天青丽蝇(Calliphora erythrocephala)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomya spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、锥蝇属(Cochliomya spp.)、康瘿蚊属(Contarinia spp.)(例如葡萄瘿蚊(Contariniajohnsoni)、甘蓝瘿蚊(Contarinia nasturtii)、梨实康瘿蚊(Contarinia pyrivora)、向日葵瘿蚊(Contarinia schulzi)、高粱康瘿蚊(Contarinia sorghicola)、麦黄康癭蚊(Contarinia tritici))、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、环足摇蚊(Cricotopussylvestris)、库蚊属(Culex spp.)(例如尖音库蚊(Culex pipiens)、致乏库蚊(Culexquinquefasciatus))、库蠓属(Culicoides spp.)、脉毛蚊属(Culiseta spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、叶瘿蚊属(Dasineura spp.)(例如油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae))、地种蝇属(Delia spp.)(例如葱蝇(Delia antiqua)、麦种蝇(Delia coarctata)、毛跗地种蝇(Delia florilega)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝地种蝇(Delia radicum))、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)(例如黑腹果蝇(Drosphila melanogaster)、樱桃果蝇(Drosophila suzukii))、稻象属(Echinocnemus spp.)、Euleia heraclei、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、毛眼水蝇属(Hydrelliaspp.)、大麦毛眼水蝇(Hydrellia griseola)、黑蝇属(Hylemya spp.)、虱蝇属(Hippoboscaspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)(例如菜斑潜蝇(Liriomyzabrassicae)、南美斑潜蝇(Liriomyza huidobrensis)、美洲斑潜蝇(Liriomyza sativae))、绿蝇属(Lucilia spp.)(例如铜绿蝇(Lucilia cuprina))、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、曼蚊属(Mansonia spp.)、家蝇属(Musca spp.)(例如家蝇(Musca domestica)、舍蝇(Muscadomestica vicina))、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、拟长跑摇蚊属(Paratanytarsus spp.)、Paralauterborniella subcincta、泉蝇属(Pegomya或Pegomyia spp.)(例如甜菜泉蝇(Pegomya betae)、天仙子泉蝇(Pegomya hyoscyami)、悬钩子泉蝇(Pegomya rubivora))、白蛉属(Phlebotomus spp.)、草种蝇属(Phorbia spp.)、伏蝇属(Phormia spp.)、酪蝇(Piophila casei)、Platyparea poeciloptera、Prodiplosis属、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、绕实蝇属(Rhagoletis spp.)(例如东部樱桃实蝇(Rhagoletis cingulata)、核桃绕实蝇(Rhagoletis completa)、黑樱桃实蝇(Rhagoletisfausta)、西部樱桃实蝇(Rhagoletis indifferens)、越桔实蝇(Rhagoletis mendax)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella))、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、蚋属(Simulium spp.)(例如南方蚋(Simulium meridionale))、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、根斑蝇属(Tetanops spp.)、大蚊属(Tipula spp.)(例如欧洲大蚊(Tipula paludosa)、牧场大蚊(Tipula simplex))、Toxotrypana curvicauda；
半翅目(Hemiptera)的有害物，例如Acizzia acaciaebaileyanae、Acizziadodonaeae、木虱(Acizzia uncatoides)、长头蝗(Acrida turrita)、无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)(例如豌豆长管蚜(Acyrthosiphon pisum))、Acrogonia属、Aeneolamia属、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、刺粉虱属(Aleurocanthus spp.)、欧洲甘蓝粉虱(Aleyrodes proletella)、蔗粉穴粉虱(Aleurolobus barodensis)、棉粉虱(Aleurothrixus floccosus)、植莲木风(Allocaridara malayensis)、芒果叶蝉属(Amrasca spp.)(例如小绿叶蝉(Amrasca bigutulla)、小叶蝉(Amrasca devastans))、圆尾蚜(Anuraphis cardui)、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)(例如红肾圆盾蚧(Aonidiellaaurantii)、黄肾圆盾蚧(Aonidiella citrina)、苏铁肾盾蚧(Aonidiella inornata))、梨瘤蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp.)(例如绣线菊蚜(Aphis citricola)、黑豆蚜(Aphis craccivora)、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、大豆蚜(Aphisglycines)、棉蚜(Aphis gossypii)、常春藤蚜(Aphis hederae)、葡萄藤蚜(Aphisillinoisensis)、Aphis middletoni、鼠李马铃薯蚜(Aphis nasturtii)、夹竹桃蚜(Aphisnerii)、苹果蚜(Aphis pomi)、卷叶蚜(Aphis spiraecola)、Aphis viburniphila)、葡萄叶蜂(Arboridia apicalis)、Arytainilla属、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)(例如常春藤圆盾蚧(Aspidiotus nerii))、Atanus属、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、烟粉虱(Bemisia tabaci)、澳大利亚木虱(Blastopsyllaoccidentalis)、Boreioglycaspis melaleucae、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、微管姆属(Brachycolus spp.)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、喀木虱属(Cacopsyllaspp.)(例如梨木虱(Cacopsylla pyricola))、小褐稻虱(Calligypona marginata)、Capulinia属、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗绵蚜(Ceratovacunalanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蜂(Chlorita onukii)、中国台湾地区大蝗(Chondracris rosea)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus aonidum)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulinambila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)(例如褐软蚧(Coccus hesperidum)、长椭圆软蚧(Coccus longulus)、桔软蜡蚧(Coccus pseudomagnoliarum)、咖啡绿蚧(Coccus viridis))、隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Cryptoneossa属、梳木风属(Ctenarytaina spp.)、黄翅叶蝶属(Dalbulus spp.)、Dialeurodes chittendeni、柑橘粉虱(Dialeurodes citri)、柑橘木虱(Diaphorina citri)、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Diuraphis属、Doralis属、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)(例如锈条蚜(Dysaphis apiifolia)、车前草蚜(Dysaphis plantaginea)、百合西圆尾蚜(Dysaphis tulipae))、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)(例如西部马铃薯叶蝉(Empoasca abrupta)、蚕豆小叶蝉(Empoasca fabae)、苹果小绿叶蝉(Empoasca maligna)、茄微叶蝉(Empoasca solana)、Empoasca stevensi)、绵蚜属(Eriosoma spp.)(例如美洲绵蚜(Eriosoma americanum)、苹果绵蚜(Eriosomalanigerum)、梨根绵蚜(Eriosoma pyricola))、斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、Eucalyptolyma属、褐木虱属(Euphyllura spp.)、殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、拂粉阶属(Ferrisia spp.)、Fiorinia属、Furcaspis oceanica、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、Glycaspis属、银合欢木虱(Heteropsylla cubana)、颊木虱(Heteropsylla spinulosa)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、吹绵蚧属(Icerya spp.)(例如吹绵蚧壳虫(Icerya purchasi))、Idiocerus属、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、蜡蚧属(Lecanium spp.)(例如水土坚蚧(Lecanium corni)(＝Parthenolecanium corni))、盾蚧属(Lepidosaphes spp.)(例如榆蛎盾蚧(Lepidosaphes ulmi))、萝卜蚜(Lipaphiserysimi)、日本长白蚧(Lopholeucaspis japonica)、斑衣蜡蝉(Lycorma delicatula)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)(例如马铃薯长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、百合长管蚜(Macrosiphum lilii)、蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae))、二点叶蜂(Macrostelesfacifrons)、沫蝶属(Mahanarva spp.)、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella属、Metcalfa pruinosa、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monelliacostalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)(例如冬葱瘤蚜(Myzusascalonicus)、梅瘤蚜(Myzus cerasi)、女贞瘤蚜(Myzus ligustri)、堇菜瘤蚜(Myzusornatus)、桃蚜(Myzus persicae)、烟蚜(Myzus nicotianae))、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、Neomaskellia属、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)(例如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二条黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus))、Nettigonicllaspectra、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia属、Orthezia praelonga、中华稻蝗(Oxya chinensis)、Pachypsylla属、杨梅粉虱(Parabemisia myricae)、虱啮属(Paratrioza spp.)(例如马铃薯木虱(Paratrioza cockerelli))、片盾蚧属(Parlatoriaspp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)(例如囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、Pemphiguspopulivenae)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、Perkinsiella属、绵粉蚧属(Phenacoccusspp.)(例如美地绵粉蚧(Phenacoccus madeirensis))、杨平翅绵蚜(Phloeomyzuspasserinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)(例如Phylloxera devastatrix、警根瘤蚜(Phylloxera notabilis))、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)(例如橘臀纹粉蚧(Planococcus citri))、Prosopidopsylla flava、梨形原绵腊蚧(Protopulvinariapyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)(例如柑栖粉蚧(Pseudococcus calceolariae)、康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)、拟长尾粉蚧(Pseudococcus longispinus)、葡萄粉蚧(Pseudococcus maritimus)、暗色粉蚧(Pseudococcus viburni))、Psyllopsis属、木虱属(Psylla spp.)(例如黄杨木虱(Psyllabuxi)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla pyri))、金小蜂属(Pteromalus spp.)、桃绵蜡蚧(Pulvinaria spp.)、Pyrilla属、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)(例如胡桃园盾蚧(Quadraspidiotus juglansregiae)、杨笠圆盾蚧(Quadraspidiotus ostreaeformis)、梨笠盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus))、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcusspp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)(例如玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、苹草缢管蚜(Rhopalosiphum oxyacanthae)、稻麦蚜(Rhopalosiphum padi)、红腹缢管蚜(Rhopalosiphum rufiabdominale))、黑盔蚧属(Saissetia spp.)(例如咖啡黑盔蚧(Saissetia coffeae)、Saissetia miranda、Saissetia neglecta、黑蜡蚧(Saissetiaoleae))、葡萄带叶蝉(Scaphoideus titanus)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、Sipha flava、麦长管蚜(Sitobion avenae)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、稻飞风属(Sogatodes spp.)、Stictocephala festina、树粉虱(Siphoninus phillyreae)、Tenalaphara malayensis、Tetragonocephela属、长斑蚜属(Tinocallis caryaefoliae)、广胸沫蝉属(Tomaspisspp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)(例如小桔蚜(Toxoptera aurantii)、大桔蚜(Toxopteracitricidus))、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、尖翅木虱属(Trioza spp.)(例如柿木虱(Trioza diospyri))、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、么叶蝉属(Zygina spp.)；
异翅亚目(Heteroptera)的有害物，例如，Aelia属、南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、Boisea属、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocorisspp.)、斑腿微剌盲蝽(Campylomma livida)、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)(例如Cimex adjunctus、热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、蝠臭虫(Cimex pilosellus))、白辧麦寄蝇属(Collaria spp.)、绿盲蝽(Creontiades dilutus)、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)(例如英雄美洲蝽(Euschistus heros)、褐美洲蝽(Euschistus servus)、三色美洲蝽(Euschistus tristigmus)、三点美洲蝽(Euschistus variolarius))、菜蝽属(Eurydemaspp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、茶翅蝽(Halyomorpha halys)、盲蝽属(Heliopeltisspp.)、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、异稻缘蝽(Leptocorisavaricornis)、西部喙缘蝽(Leptoglossus occidentalis)、叶缘缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、丽盲蝽属(Lygocoris spp.)(例如原丽盲蝽(Lygocoris pabulinus))、草盲蝽属(Lygus spp.)(例如灰豆草盲蝽(Lygus elisus)、豆荚草盲蝽(Lygus hesperus)、美国牧草盲蝽(Lygus lineolaris))、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、Megacopta cribraria、Miridae、金光绿盲蝽(Monalonion atratum)、绿蝽属(Nezara spp.)(例如稻绿蝽(Nezaraviridula))、Nysius属、稻蝽属(Oebalus spp.)、Pentomidae、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、璧蝽属(Piezodorus spp.)(例如盖德拟壁蝽(Piezodorus guildinii))、盲蝽属(Psallus spp.)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca属、锥猎蝽属(Triatoma spp.)；
膜翅目(Hymenoptera)的有害物，例如，顶切叶蚁属(Acromyrmex spp.)、菜叶蜂属(Athalia spp.)(例如黄翅菜叶蜂(Athalia rosae))、美切叶蚁属(Atta spp.)、弓背蚁属(Camponotus spp.)、Dolichovespula属、松叶蜂属(Diprion spp.)(例如类欧松叶蜂(Diprion similis))、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)(例如樱实叶蜂(Hoplocampa cookei)、苹叶蜂(Hoplocampa testudinea))、毛蚁属(Lasius spp.)、阿根廷蚁(Linepithema(Iridiomyrmex)humile)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、立毛蚁属(Paratrechinaspp.)、Paravespula属、Plagiolepis属、树蜂属(Sirex spp.)(例如云杉蓝树蜂(Sirexnoctilio))、红火蚁(Solenopsis invicta)、臭蚁属(Tapinoma spp.)、白足狡臭蚁(Technomyrmex albipes)、大树蜂属(Urocerus spp.)、胡蜂属(Vespa spp.)(例如黄边胡蜂(Vespa crabro))、小火蚁(Wasmannia auropunctata)、黑树蜂属(Xeris spp.)；
等足目(Isopoda)的有害物，例如，鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)；
等翅目(Isoptera)的有害物，例如，家白蚁属(Coptotermes spp.)(例如中国台湾地区乳白蚁(Coptotermes formosanus))、堆角白蚁(Cornitermes cumulans)、堆砂白蚁属(Cryptotermes spp.)、楹白蚁属(Incisitermes spp.)、木白蚁属(Kalotermes spp.)、稻麦小白蚁(Microtermes obesi)、鼻白蚁属(Nasutitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermesspp.)、Porotermes属、散白蚁属(Reticulitermes spp.)(例如黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、美国散白蚁(Reticulitermes hesperus))；
鳞翅目(Lepidoptera)的有害物，例如，小蜡螟(Achroia grisella)、桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)(例如棉褐带卷蛾(Adoxophyesorana))、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)(例如黄地老虎(Agrotissegetum)、小地老虎(Agrotis ipsilon))、波纹夜蛾属(Alabama spp.)(例如棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea))、脐橙螟(Amyelois transitella)、条麦蛾属(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)(例如大豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis))、条小卷蛾属(Argyroploce spp.)、苜蓿银纹夜蛾属(Autographa spp.)、甘蓝夜蛾(Barathrabrassicae)、苹髓尖蛾(Blastodacna atra)、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、蛀褐夜蛾属(Busseolaspp.)、卷叶蛾属(Cacoecia spp.)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、烟卷蛾(Capuareticulana)、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)(例如Chilo plejadellus、二化螟(Chilo suppressalis))、Choreutis pariana、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、Chrysodeixis chalcites、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属(Cnaphalocerus spp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、茶枝尖细蛾属(Conopomorpha spp.)、球颈象属(Conotrachelusspp.)、Copitarsia属、小卷蛾属(Cydia spp.)(例如豆荚小卷蛾(Cydia nigricana)、苹果蠹蛾(Cydia pomonella))、Dalaca noctuides、绢野螟属(Diaphania spp.)、Diparopsis属、小蔗杆草螟(Diatraea saccharalis)、梢斑螟属(Dioryctria spp.)(例如Dioryctriazimmermani)、钻夜蛾属(Earias spp.)、Ecdytolopha aurantium、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、甘薯杆螟(Eldana saccharina)、粉斑螟属(Ephestiaspp.)(例如烟草粉斑螟(Ephestia elutella)、地中海斑螟(Ephestia kuehniella))、叶小卷蛾属(Epinotia spp.)、苹淡褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、Erannis属、亚洲胡桃蛾(Erschoviella musculana)、荚斑螟属(Etiella spp.)、Eudocima属、棕卷蛾属(Euliaspp.)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、毒蛾属(Euproctis spp.)(例如黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea))、切夜蛾属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属(Gracillaria spp.)、小食心虫属(Grapholitha spp.)(例如梨小食心虫(Grapholita molesta)、杏小食心虫(Grapholita prunivora))、甘蔗螟属(Hedylepta spp.)、铃夜蛾属(Helicoverpa spp.)(例如棉铃虫(Helicoverpaarmigera)、玉米夜蛾(Helicoverpa zea))、实夜蛾属(Heliothis spp.)(例如烟芽夜蛾(Heliothis virescens))、蝠蛾属(Hepialus spp.)(例如鬼魂飞蛾(Hepialus humuli))、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、同斑螟属(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属(Homona spp.)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、柿举枝蛾(Kakivoriaflavofasciata)、亮灰蝶属(Lampides spp.)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、蠹食心虫(Laspeyresia molesta)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、纹潜蛾属(Leucopteraspp.)(例如咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella))、潜叶细蛾属(Lithocolletis spp.)(例如苹果斑幕潜叶蛾(Lithocolletis blancardella))、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、花翅小蛾属(Lobesia spp.)(例如葡萄花翅小卷蛾(Lobesia botrana))、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)(例如舞毒蛾(Lymantriadispar))、潜蛾属(Lyonetia spp.)(例如桃潜叶蛾(Lyonetia clerkella))、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、甘蓝夜蛾(Mamstrabrassicae)、稻暮眼蝶(Melanitis leda)、毛胫夜蛾属(Mocis spp.)、Monopis obviella、粘虫(Mythimna separata)、橡长角蛾(Nemapogon cloacellus)、水螟属(Nymphula spp.)、Oiketicus属、楸属(Omphisa spp.)、Operophtera属、麦秆夜蛾属(Oria spp.)、瘤丛螟属(Orthaga spp.)、秆野螟属(Ostrinia spp.)(例如欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis))、小眼夜蛾(Panolis flammea)、稻弄蝶属(Parnara spp.)、红铃虫属(Pectinophora spp.)(例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella))、潜跳甲属(Perileucoptera spp.)、茄麦蛾属(Phthorimaea spp.)(例如马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella))、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、小潜细蛾属(Phyllonorycter spp.)(例如金纹小潜细蛾(Phyllonorycter blancardella)、山楂潜叶蛾(Phyllonorycter crataegella))、粉蝶属(Pieris spp.)(例如菜粉蝶(Pieris rapae))、荷兰石竹小卷蛾(Platynota stultana)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、金翅夜蛾属(Plusia spp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)(＝钻石背蛾(Plutella maculipennis))、Podesia spp.(例如Podesiasyringae)、小白巢蛾属(Prays spp.)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、烟草天蛾属(Protoparce spp.)、粘虫属(Pseudaletia spp.)(例如一星粘虫(Pseudaletiaunipuncta))、大豆尺夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、薄荷灰夜蛾(Rachiplusia nu)、禾螟属(Schoenobius spp.)(例如三化螟(Schoenobiusbipunctifer))、白禾螟属(Scirpophaga spp.)(例如稻白螟(Scirpophaga innotata))、黄地老虎(Scotia segetum)、茎夜蛾属(Sesamia spp.)(例如大螟(Sesamia inferens))、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)(例如Spodopteraeradiana、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)、Spodoptera praefica)、展足蛾属(Stathmopoda spp.)、Stenoma属、花生麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、安第斯马铃薯块茎蛾(Tecia solanivora)、异舟蛾属(Thaumetopoea spp.)、大豆夜蛾(Thermesiagemmatalis)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、卷蛾属(Tortrix spp.)、毛毡衣蛾(Trichophaga tapetzella)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)(例如粉纹夜蛾(Trichoplusia ni))、三化螟(Tryporyzaincertulas)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、灰蝶属(Virachola spp.)；
直翅目(Orthoptera)或跳跃目(Saltatoria)的有害物，例如，家蟋蟀(Achetadomesticus)、Dichroplus属、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)(例如欧洲蝼蛄(Gryllotalpagryllotalpa))、蔗蝗属(Hieroglyphus spp.)、飞蝗属(Locusta spp.)(例如飞蝗(Locustamigratoria))、黑蝗属(Melanoplus spp.)(例如迁飞黑蝗(Melanoplus devastator)、Paratlanticus ussuriensis)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)；
虱目(Phthiraptera)的有害物，例如，例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、阴虱(Ptirus pubis)、啮毛虱属(Trichodectes spp.)；
啮虫目(Psocoptera)的有害物，例如，粉啮虫属(Lepinatus spp.)、书虱属(Liposcelis spp.)；
蚤目(Siphonaptera)的有害物，例如，角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、栉头蚤属(Ctenocephalides spp.)(例如犬栉头蚤(Ctenocephalides canis)，猫栉头蚤(Ctenocephalides felis))、跳蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)；
缨翅目(Thysanoptera)的有害物，例如，玉米黄呆蓟马(Anaphothripsobscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、Chaetanaphothrips leeuweni、葡萄镰蓟马(Drepanothris reuteri)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)(例如烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、苏花蓟马(Frankliniella schultzei)、麦花蓟马(Frankliniella tritici)、越桔花蓟马(Frankliniella vaccinii)、威廉期花蓟马(Frankliniella williamsi))、蓟马属(Haplothrips spp.)、阳蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、小豆蘧带蓟马(Taeniothrips cardamomi)、蓟马属(Thripsspp.)(例如棕榈蓟马(Thrips palmi)、烟蓟马(Thrips tabaci))；
衣鱼目(Zygentoma)(＝缨尾亚目(Thysanura))的有害物，例如，栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼(Lepisma saccharina)、盗火虫(Lepismodes inquilinus)、家衣鱼(Thermobia domestica)；
综合纲(Symphyla)的有害物，例如，幺蚰属(Scutigerella spp.)(例如无斑点幺蚰(Scutigerella immaculata))；
软体动物门(Mollusca)的有害物，例如双壳纲(Bivalvia)的有害物，如饰贝属(Dreissena spp.)，
以及腹足纲(Gastropoda)的有害物，如阿勇蛞蝓属(Arion spp.)(例如黑红阿勇蛞蝓(Arion ater rufus))、双脐螺属(Biomphalaria spp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)(例如田灰蛞蝓(Deroceras laeve))、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、福寿螺属(Pomacea spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)；
线虫纲(Nematoda)的植物有害物，即植物寄生性线虫，尤其是野外垫刃线虫属(Aglenchus spp.)(例如居农野外垫刃线虫(Aglenchus agricola))、粒线虫属(Anguinaspp.)(例如小麦粒线虫(Anguina tritici))、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)(例如花生滑刃线虫(Aphelenchoides arachidis)、草莓滑刃线虫(Aphelenchoides fragariae))、刺线虫属(Belonolaimus spp.)(例如细小刺线虫(Belonolaimus gracilis)、长尾刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、诺顿刺线虫(Belonolaimus nortoni))、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)(例如椰子红环腐线虫(Bursaphelenchus cocophilus)、荒漠伞滑刃线虫(Bursaphelenchus eremus)、松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus))、坏死线虫属(Cacopaurus spp.)(例如瘟疫坏死线虫(Cacopaurus pestis))、小环线虫属(Criconemella spp.)(例如弯曲小环线虫(Criconemella curvata)、刻线小环线虫(Criconemella onoensis)、装饰小环线虫(Criconemella ornata)、畸形小环线虫(Criconemella rusium)、薄叶小环线虫(Criconemella xenoplax(＝环腐线虫(Mesocriconema xenoplax))))、轮线虫属(Criconemoides spp.)(例如Criconemoidesferniae、Criconemoides onoense、Criconemoides ornatum)、双垫刃属(Ditylenchusapp.)(例如续断双垫刃线虫(Ditylenchus dipsaci))、锥线虫属(Dolichodorus spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)(例如马铃薯白线虫(Globodera pallida)、马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis))、螺旋线虫属(Helicotylenchus spp.)(例如双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera))、半轮线虫属(Hemicriconemoides spp.)、鞘线虫属(Hemicycliophora spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)(例如燕麦胞囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heteroderaschachtii))、Hirschmaniella属、纽带线虫属(Hoplolaimus spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)(例如非洲长针线虫(Longidorus africanus))、根结线虫属(Meloidogyne spp.)(例如哥伦比亚根结线虫(Meloidogyne chitwoodi)、伪根结线虫(Meloidogyne fallax)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita))、瓢线虫属(Meloinema spp.)、珍珠线虫属(Nacobbus spp.)、拟茎线虫属(Neotylenchus spp.)、拟长针线虫属(Paralongidorus spp.)、拟滑刃线虫属(Paraphelenchus spp.)、拟毛刺线虫属(Paratrichodorus spp.)(例如次拟毛刺线虫(Paratrichodorus minor))、针线虫属(Paratylenchus spp.)、短体线虫属(Pratylenchusspp.)(例如穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans))、Pseudohalenchus属、平滑垫刃属(Psilenchus spp.)、斑皮胞囊线虫属(Punctodera spp.)、五沟线虫属(Quinisulciusspp.)、穿孔线虫属(Radopholus spp.)(例如柑桔穿孔线虫(Radopholus citrophilus)、香蕉穿孔线虫(Radopholus similis))、肾状线虫属(Rotylenchulus spp.)、盘旋线虫属(Rotylenchus spp.)、盾线虫属(Scutellonema spp.)、亚蛇形线虫属(Subanguina spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)(例如短粗根毛刺线虫(Trichodorus obtusus)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus))、矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)(例如饰环矮化线虫(Tylenchorhynchus annulatus))、麦线虫属(Tylenchulus spp.)(例如柑桔根线虫(Tylenchulus semipenetrans))、剑线虫属(Xiphinema spp.)(例如标准剑线虫(Xiphinema index))。
在一定的浓度或施用率下，还可将式(I)的化合物任选地用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的试剂，用作杀微生物剂或杀配子剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括对抗类病毒的试剂)或用作对抗MLO(类支原体生物)和RLO(类立克次氏体生物)的试剂。如果合适的话，它们还可用作用于合成其他活性化合物的中间体或前体。
制剂/使用形式
本发明还涉及制剂，特别是用于防治不想要的动物有害物的制剂。制剂可施用于动物有害物和/或其生境。
本发明的制剂可以作为“即用型”使用形式提供给最终用户，即制剂可以通过合适的装置如喷雾或撒粉装置直接施用于植物或种子。或者，制剂可以浓缩物的形式提供给最终用户，其在使用前必须稀释，优选用水稀释。因此，除非另有说明，“制剂”一词是指这种浓缩物，而“使用形式”一词是指最终用户为“即用型”溶液，即通常这种稀释的制剂。
本发明的制剂可以常规方式制备，例如通过将本发明的化合物与一种或多种合适的助剂(如本文所公开的)混合。
该制剂包含至少一种本发明的化合物和至少一种农业上合适的助剂，例如载体和/或表面活性剂。
载体是通常呈惰性的固体或液体的、天然或合成的、有机或无机的物质。载体通常改善化合物的施用，例如对植物、植物部位或种子的施用。合适的固体载体的实例包括但不限于铵盐，特别是硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵，天然岩石粉，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石和硅藻土，硅胶和合成岩石粉，例如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。用于制备颗粒的通常有用的固体载体的实例包括但不限于压碎并分级的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，无机粉和有机粉的合成颗粒以及有机材料的颗粒，例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。合适的液体载体的实例包括但不限于水、有机溶剂及其组合。合适的溶剂的实例包括极性和非极性有机化学液体，例如来自以下类别的芳族和非芳族烃(如环己烷、石蜡、烷基苯、二甲苯、甲苯、四氢萘、烷基萘、氯化芳族烃或氯化脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)、醇和多元醇(其也可任选地被取代、醚化和/或酯化，如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇或乙二醇)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、苯乙酮或环己酮)、酯(包括脂肪和油)和(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺(如二甲基甲酰胺或脂肪酸酰胺)及其酯、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮，特别是N-甲基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)、植物或动物来源的油、腈(烷基腈如乙腈、丙腈、丁腈或芳族腈如苄腈)、碳酸酯(环状碳酸酯如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯或碳酸二烷基酯，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸二辛酯)。载体也可以是液化气体增量剂，即在标准温度和标准压力下为气态的液体，例如气溶胶推进剂如卤代烃、丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
优选的固体载体选自粘土、滑石和二氧化硅。
优选的液体载体选自水、脂肪酸酰胺及其酯、芳族烃和非芳族烃、内酰胺、内酯、碳酸酯、酮、(聚)醚。
载体的量通常为制剂的1至99.99重量％，优选5至99.9重量％，更优选10至99.5重量％，最优选20至99重量％。
液体载体通常以制剂的20至90重量％，例如30至80重量％存在。
固体载体通常以制剂的0至50重量％，优选5至45重量％，例如10至30重量％存在。
如果制剂包含两种或更多种载体，则所列出的范围是指载体的总量。
表面活性剂可以是离子型(阳离子型或阴离子型)、两性或非离子型表面活性剂，例如离子型或非离子型乳化剂、泡沫形成剂、分散剂、润湿剂、渗透促进剂及其任意混合物。合适的表面活性剂的实例包括但不限于聚丙烯酸的盐、乙氧基化的聚(α-取代的)丙烯酸酯衍生物、木质素磺酸的盐(如木质素磺酸钠)、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷和/或环氧丙烷与或不与醇、脂肪酸或脂肪胺的缩聚物(例如聚氧乙烯脂肪酸酯如蓖麻油乙氧基化物、聚氧乙烯脂肪醇醚如烷基芳基聚乙二醇醚)、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯(例如甘油、山梨醇或蔗糖的脂肪酸酯)、硫酸酯(例如烷基硫酸酯和烷基醚硫酸酯)、磺酸酯(例如烷基磺酸酯、芳基磺酸酯和烷基苯磺酸酯)、萘/甲醛的磺化聚合物、磷酸酯、蛋白质水解产物、木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。本段中对盐的任何提及优选指相应的碱、碱土和铵盐。
优选的表面活性剂选自乙氧基化的聚(α-取代的)丙烯酸酯衍生物、环氧乙烷和/或环氧丙烷与醇的缩聚物、聚氧乙烯脂肪酸酯、烷基苯磺酸酯、萘/甲醛的磺化聚合物、聚氧乙烯脂肪酸酯如蓖麻油乙氧基化物、木质素磺酸钠和芳基苯酚乙氧基化物。
表面活性剂的量通常为制剂的5至40重量％，例如10至20重量％。
合适的助剂的其他实例包括防水剂、干燥剂、粘合剂(胶粘剂、增粘剂、固定剂，如羧甲基纤维素、呈粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯、天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂、聚乙烯吡咯烷酮和甲基纤维素(tylose))、增稠剂和二次增稠剂(如纤维素醚、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土如以Bentone为名称的可获得的产品和细分散的二氧化硅)、稳定剂(例如冷稳定剂、防腐剂(例如双氯酚(dichlorophene)、苯甲醇半缩甲醛、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)、抗氧化剂、光稳定剂(特别是UV稳定剂，或改善化学和/或物理稳定性的其他试剂)、染料或颜料(例如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；有机染料，例如茜素、偶氮和金属酞菁染料)、消泡剂(例如硅酮消泡剂和硬脂酸镁)、防冻剂、粘着剂、赤霉素和加工助剂、矿物油和植物油、香料、蜡、营养物(包括微量营养物，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐)、保护胶体、触变性物质、渗透剂、多价螯合剂和复合物形成剂。
助剂的选择取决于本发明化合物的预期施用模式和/或化合物的物理性质。此外，可以选择助剂以赋予由其制备的制剂或使用形式特定的特性(技术、物理和/或生物特性)。助剂的选择可以根据具体需要定制制剂。
制剂包含杀昆虫/杀螨/杀线虫有效量的本发明化合物。术语“有效量”表示足以防治栽培植物上的有害昆虫/螨/线虫或保护材料且不会对处理的植物造成实质性损害的量。这样的量可以在宽范围内变化，并且取决于各种因素，例如要防治的昆虫/螨/线虫种类、处理的栽培植物或材料、气候条件和使用的本发明的特定化合物。通常，根据本发明的制剂含有0.01至99重量％，优选0.05至98重量％，更优选0.1至95重量％，甚至更优选0.5至90重量％，最优选1至80重量％的本发明的化合物。制剂可以包含两种或更多种本发明的化合物。在这种情况下，所列出的范围是指本发明化合物的总量。
本发明的制剂可以是任何常规的制剂类型，例如溶液(例如水溶液)、乳液、水基和油基悬浮液、粉剂(例如可湿性粉剂、可溶性粉剂)、粉末剂、糊剂、颗粒剂(例如可溶性颗粒剂、播撒用颗粒剂)、悬乳剂浓缩剂、用本发明的化合物浸渍的天然或合成产品、肥料以及聚合物中的微胶囊。本发明的化合物可以以悬浮、乳化或溶解的形式存在。特别合适的制剂类型的实例为溶液、水溶性浓缩剂(如SL、LS)、可分散性浓缩剂(DC)、悬浮剂和悬浮液浓缩剂(如SC、OD、OF、FS)、可乳化浓缩剂(如EC)、乳剂(如EW、EO、ES、ME、SE)、胶囊(如CS、ZC)、糊剂、锭剂、可湿性粉剂或粉末剂(如WP、SP、WS、DP、DS)、压制剂(pressing)(如BR、TB、DT)、颗粒剂(如WG、SG、GR、FG、GG、MG)、杀昆虫制品(如LN)以及用于处理植物繁殖材料(例如种子)的凝胶制剂(例如GW、GF)。这些和其他制剂类型由联合国粮食及农业组织(FAO)定义。概述见“Catalogue of pesticide formulation types and international coding system",Technical Monograph No.2,6thEd.May 2008,Croplife International。
优选地，本发明的制剂为下列类型之一的形式：EC、SC、FS、SE、OD、WG、WP、CS，更优选EC、SC、OD、WG、CS。
下面给出了有关制剂类型及其制备实例的更多细节。如果存在两种或更多种本发明的化合物，则所列出的本发明化合物的量是指本发明化合物的总量。如果制剂的任何其他组分(例如湿润剂、粘合剂)存在两种或更多种代表物，则这照适用于该组分。
i)水溶性浓缩剂(SL、LS)
将10-60重量％的至少一种本发明的化合物和5-15重量％的表面活性剂(例如环氧乙烷和/或环氧丙烷与醇的缩聚物)溶解在水和/或水溶性溶剂(例如醇如丙二醇或碳酸酯如碳酸丙烯酯)中，水和/或水溶性溶剂的量使总量为100重量％。施用前，用水稀释浓缩剂。
ii)可分散性浓缩剂(DC)
将5-25重量％的至少一种本发明的化合物和1-10重量％的表面活性剂和/或粘合剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在有机溶剂(例如环己酮)中，有机溶剂的量使总量为100重量％。用水稀释得到分散剂。
iii)可乳化浓缩剂(EC)
将15-70重量％的至少一种本发明的化合物和5-10重量％的表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物的混合物)溶解在不溶于水的有机溶剂(例如芳族烃或脂肪酸酰胺)和——如果需要的话——另外的水溶性溶剂中，不溶于水的有机溶剂和——如果需要的话——另外的水溶性溶剂的量使总量为100重量％。用水稀释得到乳剂。
iv)乳剂(EW、EO、ES)
将5-40重量％的至少一种本发明的化合物和1-10重量％的表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物的混合物，或环氧乙烷和/或环氧丙烷与或不与醇的缩聚物)溶解在20-40重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。通过乳化机将该混合物加入到水中，水的量使总量为100重量％。得到的制剂是均匀的乳剂。施用前，可用水进一步稀释乳剂。
v)悬浮剂和悬浮液浓缩剂
v-1)水基(SC、FS)
在合适的研磨设备例如搅拌球磨机中，将20-60重量％的至少一种本发明的化合物与加入的2-10重量％的表面活性剂(例如木质素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)、0.1-2重量％的增稠剂(例如黄原胶)和水一起粉碎，得到细活性物质悬浮剂。加入的水的量使总量为100重量％。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮剂。对于FS型制剂，加入最高达40重量％的粘合剂(如聚乙烯醇)。
v-2)油基(OD、OF)
在合适的研磨设备例如搅拌球磨机中，将20-60重量％的至少一种本发明的化合物与加入的2-10重量％的表面活性剂(例如木质素磺酸钠和聚氧乙烯脂肪醇醚)、0.1-2重量％的增稠剂(例如改性粘土，特别是膨润土或二氧化硅)和有机载体一起粉碎，得到细活性物质油悬浮剂。加入的有机载体的量使总量为100重量％。用水稀释得到活性物质的稳定分散剂。
vi)水可分散性颗粒剂和水溶性颗粒剂(WG、SG)
将1-90重量％，优选20-80重量％，最优选50-80重量％的至少一种本发明的化合物与加入的表面活性剂(例如木质素磺酸钠和烷基萘磺酸钠)和潜在的载体材料一起精细研磨，并通过典型的技术设备如挤出、喷雾干燥、流化床造粒转化为水可分散性或水溶性颗粒。使用的表面活性剂和载体材料的量使总量为100重量％。用水稀释得到活性物质的稳定分散剂或溶液。
vii)水可分散性粉剂和水溶性粉剂(WP、SP、WS)
将50-80重量％的至少一种本发明的化合物与加入的1-20重量％的表面活性剂(例如木质素磺酸钠、烷基萘磺酸钠)和固体载体例如硅胶一起在转子-定子研磨机中研磨，固体载体的量使总量为100重量％。用水稀释得到活性物质的稳定分散体或溶液。
viii)凝胶(GW、GF)
在搅拌球磨机中，将5-25重量％的至少一种本发明的化合物与加入的3-10重量％的表面活性剂(例如木质素磺酸钠)、1-5重量％的粘合剂(例如羧甲基纤维素)和水一起粉碎，水的量使总量为100重量％。这形成了活性物质的细悬浮剂。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮剂。
ix)微乳剂(ME)
将5-20重量％的至少一种本发明的化合物加入到5-30重量％的有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲胺和环己酮)、10-25重量％的表面活性剂混合物(例如聚氧乙烯脂肪醇醚和芳基苯酚乙氧基化物)和水中，水的量使总量为100重量％。将该混合物搅拌1h，自发生成热力学稳定的微乳剂。
x)微胶囊(CS)
将包含5-50重量％的至少一种本发明的化合物、0-40重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量％的丙烯酸单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二丙烯酸酯或三丙烯酸酯)的油相分散到保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由基团引发剂引发的基团聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者，将包含5-50重量％的至少一种本发明的化合物、0-40重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基亚甲基-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中，这导致形成聚脲微胶囊。任选地，多胺(例如六亚甲基二胺)的加入也用于导致形成聚脲微胶囊。单体占总CS制剂的1-10重量％。
xi)可粉化粉剂(DP、DS)
将1-10重量％的至少一种本发明的化合物精细研磨并与固体载体(例如细碎的高岭土)密切混合，固体载体的量使总量为100重量％。
xii)颗粒剂(GR，FG)
将0.5-30重量％的至少一种本发明的化合物精细研磨并与固体载体(例如硅酸盐)结合，固体载体的使总量为100重量％。
xiii)超低容量液体剂(UL)
将1-50重量％的至少一种本发明的化合物溶解在有机溶剂如芳族烃中，有机溶剂的量使总量为100重量％。
i)至xiii)类型的制剂可任选地包含其他助剂，例如0.1-1重量％的防腐剂、0.1-1重量％的消泡剂、0.1-1重量％的染料和/或颜料和5-10重量％的防冻剂。
混合物
式(I)的化合物还可与一种或多种合适的以下物质混合使用：杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、微生物剂、有益物种、除草剂、肥料、驱鸟剂、phytotonic、止繁殖剂、安全剂、化学信息素和/或植物生长调节剂，从而例如拓宽作用谱、延长作用时间、提高作用速率、防止排斥或防止抗性发展。另外，这类活性化合物组合物可以改善植物生长和/或对非生物因素的耐受性，如对高温或低温、对干旱或对高水含量或土壤盐度的耐受性。还可改善开花和结果性能、优化发芽能力和根系发育、促进采收和提高产量、影响熟化、改善采收产品的品质和/或营养价值、延长储存期和/或改善采收产品的可加工性。
此外，式(I)的化合物可与其他活性化合物或化学信息素如引诱剂和/或驱鸟剂和/或植物活化剂和/或生长调节剂和/或肥料混合存在。同样地，式(I)的化合物可用于改善植物性能，如生长、采收物的产量和品质。
在本发明的一个特别的实施方案中，式(I)的化合物与其他化合物(优选下文所述的那些化合物)混合存在于制剂或由这些制剂制备的使用形式中。
如果下文提到的化合物之一可以以不同的互变异构形式存在，则这些形式也被包括在内，即使在各种情况下没有被明确提及。此外，所有列出的混合组分可以——如果它们的官能团能够形成盐的话——任选地与合适的碱或酸形成盐。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂
本文中以其通用名称提及的活性化合物是已知的，并且记载于例如《农药手册》(“The Pesticide Manual”第16版，British Crop Protection Council 2012)中，或者可以在互联网(例如http://www.alanwood.net/pesticides)上找到。该分类基于在提交该专利申请时现行的IRAC作用方式分类方案。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，优选氨基甲酸酯类，选自棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、胺甲萘(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)；或有机磷酸酯类，选自乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡噁磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chloropyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、氰咪唑硫磷(imicyafos)、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷甲酯(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、肟硫磷(phoxim)、甲基吡啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基吡啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA-门控氯化物通道阻断剂，优选环戊二烯有机氯类，选自氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)；或苯基吡唑类(fiproles)，选自乙虫腈(ethiprole)和氟虫腈(fipronil)。
(3)钠通道调节剂，优选拟除虫菊酯(pyrethroid)类，选自氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊酯(allethrin)、d-顺式-反式丙烯除虫菊酯(d-cis-transallethrin)、d-反式丙烯除虫菊酯(d-trans allethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯s-环戊烯基异构体(bioallethrin s-cyclopentenyl isomer)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯[(1R)-反式异构体](cyphenothrin[(1R)-trans-isomer])、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(1R)-异构体](empenthrin[(EZ)-(1R)-isomer])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、甲氧苄氟菊酯(momfluorothrin)、苄氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯[(1R)-反式异构体](phenothrin[(1R)-trans-isomer])、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrins(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯[(1R)-异构体](tetramethrin[(1R)-isomer])、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟苯菊酯(transfluthrin)；或DDT；或甲氧氯。
(4)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)竞争调节剂，优选新烟碱类(neonicotinoids)，选自啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)或尼古丁(nicotine)或亚砜亚胺(sulfoximines)(选自氟啶虫胺腈(sulfoxaflor))或butenolids(选自氟吡呋喃酮(flupyradifurone))或mesoionics(选自三氟苯嘧啶(triflumezopyrim))。
(5)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)变构调节剂(位点I)，优选多杀菌素类(spinosyns)，选自乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀菌素(spinosad)。
(6)谷氨酸门控氯化物通道(GluCl)变构调节剂，优选阿凡曼维菌素类/米尔倍霉素类(avermectins/milbemycins)，选自阿巴克丁(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)和灭螨菌素(milbemectin)。
(7)保幼激素模仿物，优选保幼激素类似物，选自烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和烯虫酯(methoprene)或苯氧威(fenoxycarb)或蚊蝇醚(pyriproxyfen)。
(8)其他非特异性(多位点)抑制剂，优选烷基卤化物，选自甲基溴化物和其他烷基卤化物；或氯化苦(chloropicrine)或硫酰氟或硼砂或吐酒石(tartar emetic)或异氰酸甲酯生成剂，选自棉隆(diazomet)或威百亩(metam)。
(9)弦音器官TRPV通道调节剂，优选吡啶偶氮甲烷(pyridine azomethane)(选自吡蚜酮(pymetrozine)和氟虫吡喹(pyrifluquinazone))，或pyropenes(选自afidopyropen)。
(10)影响CHS1的螨生长抑制剂，选自四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、氟螨嗪(diflovidazin)和乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠膜的微生物干扰剂，选自苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)和B.t.植物蛋白，选自Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry1A.105、Cry2Ab、Vip3A、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb和Cry34Ab1/35Ab1。
(12)线粒体ATP合成酶的抑制剂，优选ATP干扰剂，选自丁醚脲(diafenthiuron)或有机锡化合物，选自三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatinoxide)或克螨特(propargite)或四氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过阻断质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂，选自虫螨腈(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺(sulphluramid)。
(14)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂，选自杀虫磺(bensultap)、杀螟丹氢氯化物(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap-sodium)。
(15)影响CHS1的几丁质生物合成抑制剂，优选苯甲酰脲(benzoylureas)，选自双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlofluazuron)、二氟苯隆(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氯芬奴隆(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂，1型，选自噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂(特别是对于双翅目(Diptera)，即双翅昆虫(dipteran))，选自灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素受体激动剂，优选二酰基肼(diacylhydrazines)，选自环虫酰胺(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺受体激动剂，选自双甲脒(amitraz)。
(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂，选自氟蚁腙(hydramethylnone)、灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)和联苯肼酯(bifenazate)。
(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂，优选METI杀螨剂和杀昆虫剂，选自喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)和唑虫酰胺(tolfenpyrad)；或鱼藤酮(rotenone)(鱼藤属(Derris))。
(22)电压依赖型钠通道阻断剂，优选噁二嗪(oxadiazines)，选自茚虫威(indoxacarb)，或缩氨基脲(semicarbazones)，选自氰氟虫腙(metaflumizone)。
(23)乙酰基CoA羧化酶的抑制剂，优选特窗酸(tetronic acid)和特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物，选自螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、spiropidion和螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)线粒体复合物IV电子传递抑制剂，优选膦类，选自磷化铝、磷化钙、膦和磷化锌；或氰化物，选自氰化钙、氰化钾和氰化钠。
(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂，优选β-酮腈衍生物，选自腈吡螨酯(cyenopyrafen)和丁氟螨酯(cyflumetofen)，或甲酰苯胺(carboxanilide)，选自pyflubumide。
(28)鱼尼丁(ryanodine)受体调节剂，优选二酰胺类，选自氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、氟虫双酰胺(flubendiamide)和氟氰虫酰胺(tetraniliprole)。
(29)弦音器官调节剂(具有未定义靶位点)，选自氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(30)GABA门控氯离子通道变构调节剂，优选间二酰胺(meta-diamides)，选自溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)，或异噁唑(isoxazole)，选自氟噁唑酰胺(fluxametamide)。
(31)杆状病毒，优选颗粒病毒(GV)，选自苹果小卷蛾(Cydia pomonella)GV和Thaumatotibia leucotreta(GV)，或核多角体病毒(NPV)，选自大豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)MNPV和棉铃虫(Helicoverpa armigera)NPV。
(32)烟碱乙酰胆碱受体变构调节剂(位点II)，选自GS-ω/κHXTX-Hv1a肽。
(33)其他活性化合物，选自Acynonapyr、阿福拉纳(Afoxolaner)、印楝素(Azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximate)、Benzpyrimoxan、溴螨酯(Bromopropylate)、灭螨锰(Chinomethionat)、Chloroprallethrin、冰晶石(Cryolite)、Cyclobutrifluram或Cyclobutrifen(CAS 1460292-16-3)、环氧虫啶(Cycloxaprid)、Cyetpyrafen、氯氟氰虫酰胺(Cyhalodiamide)、Dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(Dicofol)、Dimpropyridaz、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-Metofluthrin)、epsilon-Momfluthrin、Flometoquin、三氟咪啶酰胺(Fluazaindolizine)、氟噻虫砜(Fluensulfone)、嘧虫胺(Flufenerim)、氟菌螨酯(Flufenoxystrobin)、丁虫腈(Flufiprole)、Fluhexafon、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、Flupyrimin、氟雷拉纳(Fluralaner)、呋喃虫酰肼(Fufenozide)、Fupentiofenox(CAS 1472050-04-6)、戊吡虫胍(Guadipyr)、右旋七氟甲醚菊酯(Heptafluthrin)、氯噻啉(Imidaclothiz)、异菌脲(Iprodione)、Isocycloseram、κ-联苯菊酯(kappa-Bifenthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-Tefluthrin)、Lotilaner、氯氟醚菊酯(Meperfluthrin)、Oxazosulfyl、哌虫啶(Paichongding)、三氟甲吡醚(Pyridalyl)、氟虫吡喹(Pyrifluquinazon)、嘧螨胺(Pyriminostrobin)、Spirobudiclofen、四氟醚菊酯(Tetramethylfluthrin)、氟氰虫酰胺(Tetrachlorantraniliprole)、Tigolaner、Tioxazafen、硫氟肟醚(Thiofluoximate)、碘甲烷(Iodomethane)、Triflupentoxide(CAS1472050-04-6)；以及基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus，I-1582,BioNeem，Votivo)的制品，以及下列化合物：1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(由WO2006/043635已知)(CAS 885026-50-6)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-哌啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(由WO2003/106457已知)(CAS 637360-23-7)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]哌啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(由WO2006/003494已知)(CAS 872999-66-1)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(由WO2010052161已知)(CAS 1225292-17-0)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(由EP2647626已知)(CAS 1440516-42-6)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基哌啶-1-基)-5-氟嘧啶(由WO2004/099160已知)(CAS792914-58-0)、PF1364(由JP2010/018586已知)(CAS 1204776-60-2)、(3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1,1,1-三氟-丙烷-2-酮(由WO2013/144213已知)(CAS1461743-15-6)、N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2010/051926已知)(CAS 1226889-14-0)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(由CN103232431已知)(CAS 1449220-44-3)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧化-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺、4-[5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(反式-1-氧化-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺和4-[(5S)-5-(3,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-2-甲基-N-(顺式-1-氧化-3-硫杂环丁基)苯甲酰胺(由WO 2013/050317 A1已知)(CAS 1332628-83-7)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺、(+)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺和(-)-N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)亚磺酰基]丙酰胺(由WO 2013/162715 A2、WO 2013/162716 A2、US 2014/0213448 A1已知)(CAS1477923-37-7)、5-[[(2E)-3-氯-2-丙烯-1-基]氨基]-1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈(由CN 101337937 A已知)(CAS 1105672-77-2)、3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)硫代甲基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、(Liudaibenjiaxuanan，由CN 103109816A已知)(CAS 1232543-85-9)；N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO 2012/034403A1已知)(CAS 1268277-22-0)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由WO2011/085575A1已知)(CAS 1233882-22-8)、4-[3-[2,6-二氯-4-[(3,3-二氯-2-丙烯-1-基)氧基]苯氧基]丙氧基]-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(由CN 101337940A已知)(CAS1108184-52-6)；(2E)-和2(Z)-2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]肼甲酰胺(由CN 101715774A已知)(CAS 1232543-85-9)；3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-4-(1H-苯并咪唑-2-基)苯基-环丙烷甲酸酯(由CN 103524422 A已知)(CAS 1542271-46-4)；(4aS)-7-氯-2,5-二氢-2-[[(甲氧基羰基)[4-[(三氟甲基)硫代]苯基]氨基]羰基]-茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3H)-甲酸甲酯(由CN 102391261A已知)(CAS 1370358-69-2)；6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基-1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-五氟乙氧基)苯基]-1H-1,2,4-三唑-3-基]苯基]氨基甲酸酯]-α-L-吡喃甘露糖(由US 2014/0275503 A1已知)(CAS 1181213-14-8)；8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS 1253850-56-4)、(8-反式)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(CAS 933798-27-7)、(8-顺)-8-(2-环丙基甲氧基-4-三氟甲基-苯氧基)-3-(6-三氟甲基-哒嗪-3-基)-3-氮杂二环[3.2.1]辛烷(由WO 2007040280 A1、WO 2007040282 A1已知)(CAS934001-66-8)、N-[3-氯-1-(3-吡啶基)-1H-吡唑-4-基]-N-乙基-3-[(3,3,3-三氟丙基)硫代]丙酰胺(由WO 2015/058021 A1、WO 2015/058028 A1已知)(CAS 1477919-27-9)和N-[4-(氨基硫代甲基)-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(由CN 103265527 A已知)(CAS 1452877-50-7)、5-(1,3-二氧杂环己烷-2-基)-4-[[4-(三氟甲基)苯基]甲氧基]-嘧啶(由WO 2013/115391 A1已知)(CAS 1449021-97-9)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮(由WO2014/187846 A1已知)(CAS 1638765-58-8)、3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基-碳酸乙酯(由WO 2010/066780 A1、WO2011151146 A1已知)(CAS 1229023-00-0)、4-[(5S)-5-(3,5-二氯-4-氟苯基)-4,5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-N-[(4R)-2-乙基-3-氧代-4-异噁唑烷基]-2-甲基-苯甲酰胺(由WO 2011/067272、WO2013/050302已知)(CAS 1309959-62-3)。
杀真菌剂
本文通过其通用名称提及的活性成分是已知的，并且例如记载于《农药手册》(第16版，British Crop Protection Council)中或可在互联网(例如：www.alanwood.net/ pesticides)上检索到。
所有列出的类别(1)至(15)的杀真菌混合组分可——如果它们的官能团能够形成盐的话——任选地与合适的碱或酸形成盐。所有列出的类别(1)至(15)的混合组分在适用的情况下可包括互变异构形式。
1)麦角甾醇生物合成抑制剂，例如(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)烯菌灵(imazalil)、(1.011)烯菌灵硫酸盐(imazalil sulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazol)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)啶菌
Figure GDA0003926696000000951
唑(pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)克啉菌(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、(1.029)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、(1.031)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、(1.032)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、(1.033)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.038)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.040)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.041)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚烷-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊烷-2-醇、(1.055)Mefentrifluconazole、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.061)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.062)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.063)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.064)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.065)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.066)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.067)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.068)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.069)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.070)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.071)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.072)N'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫烷基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.073)N'-(4-{3-[(二氟甲基)硫烷基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.074)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.075)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.076)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.077)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.078)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.079)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.080)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(1.081)ipfentrifluconazole、(1.082)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、(1.083)2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、(1.084)2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、(1.085)3-[2-(1-氯环丙基)-3-(3-氯-2-氟苯基)-2-羟基丙基]咪唑-4-甲腈和(1.086)4-[[6-[rac-(2R)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(5-硫代-4H-1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苄腈。
2)呼吸链复合物I或II的抑制剂，例如(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)噻吩酰菌酮(Isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映异构体1R,4S,9S)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映异构体1S,4R,9R)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映异构体1R,4S,9R)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映异构体1S,4R,9S)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、(2.017)氟唑菌苯胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)Pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)inpyrfluxam、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)fluindapyr、(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)N-(2-环戊基-5-氟苄基-)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基-)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)N-(2-叔丁基苄基-)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基-)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)N-(5-氯-2-异丙基苄基-)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基-]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基-]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基-]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基-]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基-)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基-)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.056)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基-)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.057)pyrapropoyne。
3)呼吸链复合物III的抑制剂，例如(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)安美速(amisulbrom)、(3.003)腈嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)噁唑菌酮(famoxadone)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑胺菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.022)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.023)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.024)(2S)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.025)fenpicoxamid、(3.026)mandestrobin、(3.027)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰胺基-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯、(3.030)metyltetraprole、(3.031)florylpicoxamid。
4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻苯咪唑(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(4.025)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺。
5)能够具有多位点作用的化合物，例如(5.001)波尔多混合剂(bordeauxmixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜(copper naphthenate)、(5.007)氧化铜、(5.008)氧氯化铜(copper oxychloride)、(5.009)硫酸铜(2+)(copper(2+)sulfate)、(5.010)二噻农(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(metiram zinc)、(5.017)喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)丙森锌(propineb)、(5.019)硫和硫制剂(包括多硫化钙)、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)、(5.023)6-乙基-5,7-二氧代-6,7-二氢-5H-吡咯并[3’,4’:5,6][1,4]二噻英并[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈。
6)能够引起宿主防御的化合物，例如(6.001)苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)。
7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，例如(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride hydrate)、(7.004)土霉素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
8)ATP生成抑制剂，例如(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)。
9)细胞壁合成抑制剂，例如(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)缬霉威(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)丁吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)缬菌胺(valifenalate)、(9.008)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.009)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
10)脂质和膜合成抑制剂，例如(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
11)黑色素生物合成抑制剂，例如(11.001)三环唑(tricyclazole)、(11.002){3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁烷-2-基}氨基甲酸2,2,2-三氟乙基酯。
12)核酸合成抑制剂，例如(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)高效苯霜灵(benalaxyl-M)(kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)。
13)信号转导抑制剂，例如(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)。
14)能作为解偶联剂的化合物，例如(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)。
15)其他杀真菌剂，选自(15.001)脱落酸(abscisic acid)、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨锰(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)flutianil、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenone)、(15.017)灭粉霉素(mildiomycin)、(15.018)游霉素(natamycin)、(15.019)二甲基二硫代氨基甲酸镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb、(15.022)Oxathiapiprolin、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚(pentachlorophenol)及盐、(15.025)磷酸及其盐、(15.026)霜霉威-乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)(15.028)tebufloquin、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.032)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.033)2-(6-苄基-吡啶-2-基)喹唑啉、(15.034)dipymetitrone、(15.035)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.036)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.037)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.039)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.040)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.041)Ipflufenoquin、(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙烷-2-醇、(15.043)fluoxapiprolin、(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚及盐、(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.047)quinofumelin、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式：4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.049)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.050)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.051)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧杂吖庚因、(15.055){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯、(15.056)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-甲酸、(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)喹啉-8-醇、(15.060)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.061){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮、(15.063)aminopyrifen、(15.064)(N'-[2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基苯基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺)、(15.065)(N'-(2-氯-5-甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺)、(15.066)(2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙烷-2-醇)、(15.067)(5-溴-1-(5,6-二甲基吡啶-3-基)-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.068)(3-(4,4-二氟-5,5-二甲基-4,5-二氢噻吩并[2,3-c]吡啶-7-基)喹啉)、(15.069)(1-(4,5-二甲基-1H-苯并咪唑-1-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉)、(15.070)8-氟-3-(5-氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.071)8-氟-3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.072)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)-8-氟喹啉、(15.073)(N-甲基-N-苯基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺)、(15.074)({4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基}氨基甲酸甲酯)、(15.075)(N-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-环丙烷甲酰胺)、(15.076)N-甲基-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯甲酰胺、(15.077)N-[(E)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.078)N-[(Z)-甲氧基亚氨基甲基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.079)N-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]-环丙烷甲酰胺、(15.080)N-(2-氟苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.081)2,2-二氟-N-甲基-2-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]-乙酰胺、(15.082)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]乙酰胺、(15.083)N-[(E)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基(carbonimidoyl)]-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-苯甲酰胺、(15.084)N-[(Z)-N-甲氧基-C-甲基-碳亚氨基]-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺、(15.085)N-烯丙基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]-甲基]丙酰胺、(15.086)4,4-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯烷-2-酮、(15.087)N-甲基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]-苯碳硫酰胺、(15.088)5-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]吡咯烷-2-酮、(15.089)N-((2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]-3,3,3-三氟-丙酰胺、(15.090)1-甲氧基-1-甲基-3-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.091)1,1-二乙基-3-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.092)N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.093)N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]环丙烷甲酰胺、(15.094)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.095)N-甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基)环丙烷甲酰胺、(15.096)N,2-二甲氧基-N-[[4-[5-(三氟甲基}-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]丙酰胺、(15.097)N-乙基-2-甲基-N-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基)苯基]甲基]丙酰胺、(15.098)1-甲氧基-3-甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.099)1,3-二甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.100)3-乙基-1-甲氧基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]脲、(15.101)1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮、(15.102)4,4-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.103)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.104)3,3-二甲基-1-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]哌啶-2-酮、(15.105)1-[[3-氟-4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]氮杂环庚烷-2-酮、(15.106)4,4-二甲基-2-[[4-(5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.107)5,5-二甲基-2-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯基]甲基]异噁唑烷-3-酮、(15.108)(1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-吡唑-4-基)乙酸乙酯、(15.109)N,N-二甲基-1-{4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}-1H-1,2,4-三唑-3-胺和(15.110)N-{2,3-二氟-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苄基}丁酰胺。
作为混合组分的生物学农药
式(I)的化合物可与生物学农药组合。
生物学农药尤其包括细菌、真菌、酵母菌、植物提取物和由微生物形成的产物，包括蛋白质和次级代谢物。
生物学农药包括细菌如产芽孢细菌(spore-forming bacteria)、根定殖细菌(root-colonizing bacteria)和作为生物学杀昆虫剂、杀真菌剂或杀线虫剂起作用的细菌。
用作或可用作生物学农药的这类细菌的实例为：
解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)，菌株FZB42(DSM 231179)；或蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus)，尤其是蜡样芽孢杆菌菌株CNCM I-1562；或者坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)，菌株I-1582(登录号CNCM I-1582)；或短小芽胞杆菌(Bacilluspumilus)，尤其是菌株GB34(登录号ATCC 700814)和菌株QST2808(登录号NRRL B-30087)；或枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)，尤其是菌株GB03(登录号ATCC SD-1397)，或枯草芽孢杆菌菌株QST713(登录号NRRL B-21661)或枯草芽孢杆菌菌株OST 30002(登录号NRRL B-50421)；苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)，尤其是苏云金杆菌以色列亚种(B.thuringiensis subspecies israelensis)(血清型H-14)、菌株AM65-52(登录号ATCC1276)，或苏云金杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis subsp.aizawai)，尤其是菌株ABTS-1857(SD-1372)，或苏云金杆菌库尔斯塔克亚种(B.thuringiensis subsp.kurstaki)菌株HD-1，或苏云金杆菌粉虫变种(B.thuringiensis subsp.tenebrionis)菌株NB 176(SD-5428)；侵入巴斯德氏芽菌(Pasteuria penetrans)、巴斯德氏芽菌属(Pasteuria spp.)(肾形肾状线虫(Rotylenchulus reniformis nematode))-PR3(登录号ATCC SD-5834)；细黄链霉菌(Streptomyces microflavus)菌株AQ6121(＝QRD 31.013，NRRL B-50550)；鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)菌株AQ 6047(登录号NRRL 30232)。
用作或可用作生物学农药的真菌和酵母菌的实例为：
巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)，尤其是菌株ATCC 74040；盾壳霉(Coniothyrium minitans)，尤其是菌株CON/M/91-8(登录号DSM-9660)；轮枝孢属(Lecanicillium spp.)，尤其是菌株HRO LEC 12；蜡蚧轮枝菌(Lecanicillium lecanii)，(以前称为Verticillium lecanii)，尤其是菌株KV01；金龟子绿僵菌(Metarhiziumanisopliae)，尤其是菌株F52(DSM3884/ATCC 90448)；梅奇酵母菌(Metschnikowiafructicola)，尤其是菌株NRRL Y-30752；玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)(现名：玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea))，尤其是菌株IFPC 200613，或菌株Apopka 97(登录号ATCC 20874)；淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)，尤其是淡紫拟青霉菌株251(AGAL 89/030550)；黄色蠕形霉(Talaromyces flavus)，尤其是菌株V117b；深绿木霉(Trichoderma atroviride)，尤其是菌株SC1(登录号CBS 122089)；哈茨木霉(Trichodermaharzianum)，尤其是哈茨木霉(T.harzianum rifai)T39(登录号CNCM I-952)。
用作或可用作生物学农药的病毒的实例为：
棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)(夏季水果卷叶蛾(summer fruit tortrix))颗粒型病毒(GV)、苹果蠹蛾(Cydia pomonella(codling moth))颗粒型病毒(GV)、棉铃虫(Helicoverpa armigera(cotton bollworm))核型多角体病毒(NPV)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua(beet armyworm))mNPV、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda(秋夜蛾(fall armyworm)))mNPV、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis(非洲棉树叶虫(Africancotton leafworm)))NPV。
还包括作为“接种剂”添加到植物或植物部位或植物器官中的细菌和真菌，这些细菌和真菌通过其特定性质促进植物生长和植物健康。可提及的实例为：
土壤杆菌属(Agrobacterium spp.)、茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobiumcaulinodans)、固氮螺菌属(Azospirillum spp.)、固氮菌属(Azotobacter spp.)、短根瘤菌属(Bradyrhizobium spp.)、伯霍尔德杆菌属(Burkholderia spp.)，尤其是洋葱伯霍尔德杆菌(Burkholderia cepacia)(以前称为洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia))、巨孢囊霉属(Gigaspora spp.)、或Gigaspora monosporum、球囊霉属(Glomus spp.)、蜡蘑属(Laccaria spp.)、布赫纳乳杆菌(Lactobacillus buchneri)、类球囊霉属(Paraglomusspp.)、豆包菌(Pisolithus tinctorus)、假单胞菌属(Pseudomonas spp.)、根瘤菌属(Rhizobium spp.)尤其是三叶草根瘤菌(Rhizobium trifolii)、须腹菌属(Rhizopogonspp.)、硬皮锈菌属(Scleroderma spp.)、乳牛肝菌属(Suillus spp.)、链霉菌属(Streptomyces spp.)。
用作或可用作生物学农药的植物提取物和由微生物形成的产物(包括蛋白和次级代谢物)的实例为：
大蒜(Allium sativum)、苦艾(Artemisia absinthium)、印楝素(azadirachtin)、Biokeeper WP、Cassia nigricans、苦皮藤(Celastrus angulatus)、Chenopodiumanthelminticum、壳多糖(chitin)、Armour-Zen、鳞毛蕨(Dryopteris filix-mas)、问荆(Equisetum arvense)、Fortune Aza、Fungastop、Heads Up(奎奴亚藜(Chenopodiumquinoa)皂苷提取物)、除虫菊/除虫菊酯类、苏里南苦木(Quassia amara)、栎树属(Quercus)、皂树属(Quillaja)、Regalia、“RequiemTM杀昆虫剂”、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼丁/兰尼碱、聚合草(Symphytum officinale)、艾菊(Tanacetum vulgare)、麝香草酚(thymol)、Triact 70、TriCon、旱金莲(Tropaeulum majus)、大荨麻(Urtica dioica)、Veratrin、槲寄生(Viscum album)、十字花科(Brassicaceae)提取物，尤其是油菜籽粉末或芥末粉末，以及从橄榄油获得的生物杀昆虫/杀螨活性物质，特别是具有碳链长度C16-C20的不饱和脂肪酸/羧酸作为活性成分，例如包含在商品名为
Figure GDA0003926696000001081
的产品中的。
作为混合组分的安全剂
式(I)的化合物可与安全剂组合，所述安全剂为例如解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(乙酯)(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、萘二甲酸酐(naphthalicanhydride)、解草腈(oxabetrinil)、2-甲氧基-N-{4-[(甲基氨基甲酰基)氨基]苯基}磺酰基)苯甲酰胺(CAS 129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(CAS 52836-31-4)。
植物和植物部位
所有的植物和植物部位均可根据本发明进行处理。在本文中植物应理解为意指所有植物和植物部位，例如想要和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)，例如谷物(小麦、稻、黑小麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米、大豆、马铃薯、糖用甜菜、甘蔗、番茄、辣椒、黄瓜、甜瓜、胡萝卜、西瓜、洋葱、莴苣、菠菜、韭、豆类、甘蓝(Brassica oleracea)(如卷心菜)和其他蔬菜品种，棉花、烟草、油菜，以及结果植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)。作物植物可以为可通过常规的育种和优化方法或者通过生物技术方法和基因工程方法或这些方法的组合而获得的植物，包括转基因植物以及可受或不受变种产权(varietal property right)保护的植物变种。植物应理解为意指所有发育阶段，例如种子、幼苗和幼小(未成熟)植物直至成熟植物。植物部位应理解为意指植物的地上和地下的所有部位和器官，如芽、叶、花和根，给出的实例为叶、针叶、茎、枝干、花、子实体、果实和种子，以及块茎、根和根茎。植物部位还包括采收植物或采收植物部位以及无性和有性繁殖的材料，例如幼苗、块茎、根茎、插条和种子。
本发明使用式(I)的化合物对植物和植物部位进行的处理通过常规处理方法直接进行或使所述化合物作用于环境、生境或储存空间来进行，所述常规处理方法为例如浸渍、喷雾、蒸发、成雾(fogging)、撒播(scattering)、涂抹、注入，以及在繁殖材料、尤其是种子的情况下，还通过施用一层或多层包衣来进行。
如上所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理野生植物品种和植物栽培种，或通过常规生物育种方法(如杂交或原生质体融合)而获得的那些植物及其部位。在另一优选实施方案中，处理通过基因工程方法—如果合适，与常规方法组合—而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文中作出解释。本发明用于特别优选处理各市售可得的常规栽培种的植物或正在使用的那些植物。植物栽培种应理解为意指具有新特性(“性状”)并且已通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
转基因植物、种子处理和整合株系(integration event)
根据本发明，式(I)的化合物可有利地用于处理接受遗传物质的转基因植物、植物栽培种或植物部位，所述遗传物质赋予这些植物、植物栽培种或植物部位有利和/或有用的特性(性状)。因此，预期本发明可与一种或多种重组性状或转基因株系或其组合结合。出于本申请的目的，通过将特定重组DNA分子插入植物基因组染色体内的特定位置(基因座)来产生转基因株系。插入产生新的DNA序列，称为“株系”，其特征在于插入的重组DNA分子和一些紧邻/位于插入的DNA两端侧翼的基因组DNA。此类性状或转基因株系包括但不限于有害物抗性、水分利用效率、产量表现、耐旱性、种子质量、改善的营养质量、杂交种子生产和除草剂耐受性，其中所述性状是相对于缺乏此类性状或转基因株系的植物测量的。这种有利的和/或有用的特性(性状)的具体实例是更好的植物生长、活力、胁迫耐受性、站立性、抗倒伏性、营养物吸收、植物营养和/或产量，特别是改善的生长、增加的对高温或低温的耐受性、增加的对干旱或对水或土壤盐度水平的耐受性、增强的开花性能、更容易收获、加速成熟、更高的产量、收获的产品的更高质量和/或更高营养价值、收获的产品的更长的储存期限和/或更好的可加工性、以及增加的对动物和微生物有害物如昆虫、蛛形纲动物、线虫、螨、蛞蝓和蜗牛的抗性或耐受性。
在编码赋予对所述动物和微生物有害物，特别是昆虫的抗性或耐受性的特性的蛋白质的DNA序列中，将特别提及来自苏云金芽孢杆菌的编码在文献中广泛描述并为本领域技术人员所熟知的Bt蛋白质的遗传物质。还将提及从细菌如发光杆菌属(Photorhabdus)提取的蛋白质(WO97/17432和WO98/08932)。特别地，将提及Bt Cry或VIP蛋白，其包括CrylA、CryIAb、CryIAc、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF蛋白或其毒性片段以及其杂合体或组合，特别是CrylF蛋白或衍生自CrylF蛋白的杂合体(例如杂合体CrylA-CrylF蛋白或其毒性片段)、CrylA型蛋白或其毒性片段，优选地，如Estruch et al.(1996),Proc Natl Acad Sci US A.28；93(11):5389-94所述的CrylAc蛋白或衍生自CrylAc蛋白的杂合体(例如杂合体CrylAb-CrylAc蛋白)或CrylAb或Bt2蛋白或其毒性片段、Cry2Ae、Cry2Af或Cry2Ag蛋白或其毒性片段、CrylA.105蛋白或其毒性片段、VIP3Aa19蛋白、VIP3Aa20蛋白、在COT202或COT203棉花株系中产生的VIP3A蛋白、VIP3Aa蛋白或其毒性片段，如WO2001/47952中所述的Cry蛋白，来自异短杆菌属(Xenorhabdus)(如WO98/50427中所述的)、沙雷氏菌属(Serratia)(特别是来自嗜虫沙雷氏菌(S.entomophila))或发光杆菌种菌株的杀昆虫蛋白，如WO98/08932中所述的来自发光杆菌属的Tc蛋白。此外，本文还包括这些蛋白质中任一种的任何变体或突变体，其在一些氨基酸(1-10，优选1-5)上不同于任何上述序列，特别是其毒性片段的序列，或其与转运肽如质体转运肽或另一种蛋白质或肽融合。
所述特性的另一个特别强调的实例是赋予对一种或多种除草剂的耐受性，例如咪唑啉酮、磺脲、草甘膦或草丁膦。在编码赋予转化的植物细胞和植物对某些除草剂的耐受性的蛋白质的DNA序列中，将特别提及WO2009/152359中描述的赋予对草铵膦除草剂的耐受性的bar或PAT基因或天蓝色链霉菌(Streptomyces coelicolor)基因，编码合适的赋予对以EPSPS为靶标的除草剂，特别是除草剂如草甘膦及其盐的耐受性的EPSPS(5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶)的基因、编码草甘膦-n-乙酰转移酶的基因或编码草甘膦氧化还原酶的基因。其他合适的除草剂耐受性性状包括至少一种ALS(乙酰乳酸合酶)抑制剂(例如WO2007/024782)、突变的拟南芥ALS/AHAS基因(例如美国专利6,855,533)、编码赋予对2,4-D(2,4-二氯苯氧乙酸)耐受性的2,4-D单加氧酶的基因和编码赋予对麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)耐受性的麦草畏单加氧酶的基因。
所述特性的其他特别强调的实例是对植物病原性真菌、细菌和/或病毒的抗性增加，这归因于例如系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、诱导子以及抗性基因和相应表达的蛋白质和毒素。
可根据本发明优先处理的转基因植物或植物栽培种中特别有用的转基因株系包括株系531/PV-GHBK04(棉花，昆虫防治，描述于WO2002/040677)、株系1143-14A(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128569)；株系1143-51B(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128570)；株系1445(棉花，除草剂耐受性，未保藏，描述于US-A2002-120964或WO2002/034946)；株系17053(稻，除草剂耐受性，保藏为PTA-9843，描述于WO2010/117737)；株系17314(稻，除草剂耐受性，保藏为PTA-9844，描述于WO2010/117735)；株系281-24-236(棉花、昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为PTA-6233，描述于WO2005/103266或US-A2005-216969)；株系3006-210-23(棉花、昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为PTA-6233，描述于US-A2007-143876或WO2005/103266)；株系3272(玉米，品质性状，保藏为PTA-9972，描述于WO2006/098952或US-A2006-230473)；株系33391(小麦，除草剂耐受性，保藏为PTA-2347，描述于WO2002/027004)，株系40416(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-11508，描述于WO 11/075593)；株系43A47(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-11509，描述于WO2011/075595)；株系5307(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-9561，描述于WO2010/077816)；株系ASR-368(常绿草，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-4816，描述于US-A2006-162007或WO2004/053062)；株系B16(玉米，除草剂耐受性，未保藏，描述于US-A 2003-126634)；株系BPS-CV127-9(大豆，除草剂耐受性，保藏为NCIMB号41603，描述于WO2010/080829)；株系BLRl(油菜，雄性不育恢复，保藏为NCIMB 41193，描述于WO2005/074671)，株系CE43-67B(棉花，昆虫防治，保藏为DSM ACC2724，描述于US-A 2009-217423或WO2006/128573)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于US-A 2010-0024077)；株系CE44-69D(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128571)；株系CE46-02A(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128572)；株系COT102(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于US-A 2006-130175或WO2004/039986)；株系COT202(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于US-A 2007-067868或WO2005/054479)；株系COT203(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2005/054480)；株系DAS21606-3/1606(大豆，除草剂耐受性，保藏为PTA-11028，描述于WO2012/033794)，株系DAS40278(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-10244，描述于WO2011/022469)；株系DAS-44406-6/pDAB8264.44.06.l(大豆，除草剂耐受性，保藏为PTA-11336，描述于WO2012/075426)，株系DAS-14536-7/pDAB8291.45.36.2(大豆，除草剂耐受性，保藏为PTA-11335，描述于WO2012/075429)，株系DAS-59122-7(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA11384，描述于US-A 2006-070139)；株系DAS-59132(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，未保藏，描述于WO2009/100188)；株系DAS68416(大豆，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-10442，描述于WO2011/066384或WO2011/066360)；株系DP-098140-6(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-8296，描述于US-A 2009-137395或WO 08/112019)；株系DP-305423-1(大豆，品质性状，未保藏，描述于US-A 2008-312082或WO2008/054747)；株系DP-32138-1(玉米，杂交体系，保藏为ATCC PTA-9158，描述于US-A 2009-0210970或WO2009/103049)；株系DP-356043-5(大豆，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-8287，描述于US-A 2010-0184079或WO2008/002872)；株系EE-I(茄子，昆虫防治，未保藏，描述于WO 07/091277)；株系Fil 17(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC 209031，描述于US-A 2006-059581或WO 98/044140)；株系FG72(大豆，除草剂耐受性，保藏为PTA-11041，描述于WO2011/063413)，株系GA21(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC 209033，描述于US-A 2005-086719或WO 98/044140)；株系GG25(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC 209032，描述于US-A 2005-188434或WO98/044140)；株系GHB119(棉花，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-8398，描述于WO2008/151780)；株系GHB614(棉花，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-6878，描述于US-A 2010-050282或WO2007/017186)；株系GJ11(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC 209030，描述于US-A 2005-188434或WO98/044140)；株系GM RZ13(甜菜，病毒抗性，保藏为NCIMB-41601，描述于WO2010/076212)；株系H7-l(甜菜，除草剂耐受性，保藏为NCIMB 41158或NCIMB 41159，描述于US-A 2004-172669或WO 2004/074492)；株系JOPLINl(小麦，耐病性，未保藏，描述于US-A2008-064032)；株系LL27(大豆，除草剂耐受性，保藏为NCIMB41658，描述于WO2006/108674或US-A 2008-320616)；株系LL55(大豆，除草剂耐受性，保藏为NCIMB 41660，描述于WO2006/108675或US-A 2008-196127)；株系LLcotton25(棉花，除草剂耐受性，保藏为ATCCPTA-3343，描述于WO2003/013224或US-A 2003-097687)；株系LLRICE06(稻，除草剂耐受性，保藏为ATCC 203353，描述于US 6,468,747或WO2000/026345)；株系LLRice62(稻，除草剂耐受性，保藏为ATCC 203352，描述于WO2000/026345)、株系LLRICE601(稻，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-2600，描述于US-A 2008-2289060或WO2000/026356)；株系LY038(玉米，品质性状，保藏为ATCC PTA-5623，描述于US-A 2007-028322或WO2005/061720)；株系MIR162(玉米、昆虫防治，保藏为PTA-8166，描述于US-A 2009-300784或WO2007/142840)；株系MIR604(玉米，昆虫防治，未保藏，描述于US-A 2008-167456或WO2005/103301)；株系MON15985(棉花，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-2516，描述于US-A 2004-250317或WO2002/100163)；株系MON810(玉米，昆虫防治，未保藏，描述于US-A 2002-102582)；株系MON863(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-2605，描述于WO2004/011601或US-A 2006-095986)；株系MON87427(玉米，授粉防治，保藏为ATCC PTA-7899，描述于WO2011/062904)；株系MON87460(玉米，胁迫耐受性，保藏为ATCC PTA-8910，描述于WO2009/111263或US-A 2011-0138504)；株系MON87701(大豆，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-8194，描述于US-A 2009-130071或WO2009/064652)；株系MON87705(大豆，质量性状-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-9241，描述于US-A 2010-0080887或WO2010/037016)；株系MON87708(大豆，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-9670，描述于WO2011/034704)；株系MON87712(大豆，产量，保藏为PTA-10296，描述于WO2012/051199)，株系MON87754(大豆，品质性状，保藏为ATCC PTA-9385，描述于WO2010/024976)；株系MON87769(大豆，质量性状，保藏为ATCC PTA-8911，描述于US-A 2011-0067141或WO2009/102873)；株系MON88017(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-5582，描述于US-A 2008-028482或WO2005/059103)；株系MON88913(棉花，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-4854，描述于WO2004/072235或US-A 2006-059590)；株系MON88302(油菜，除草剂耐受性，保藏为PTA-10955，描述于WO2011/153186)，株系MON88701(棉花，除草剂耐受性，保藏为PTA-11754，描述于WO2012/134808)，株系MON89034(玉米，昆虫防治，保藏为ATCC PTA-7455，描述于WO 07/140256或US-A 2008-260932)；株系MON89788(大豆，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-6708，描述于US-A 2006-282915或WO2006/130436)；株系MSl 1(油菜，授粉防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-850或PTA-2485，描述于WO2001/031042)；株系MS8(油菜，授粉防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-730，描述于WO2001/041558或US-A2003-188347)；株系NK603(玉米，除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-2478，描述于US-A 2007-292854)；株系PE-7(稻，昆虫防治，未保藏，描述于WO2008/114282)；株系RF3(油菜，授粉防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-730，描述于WO2001/041558或US-A 2003-188347)；株系RT73(油菜，除草剂耐受性，未保藏，描述于WO2002/036831或US-A 2008-070260)；株系SYHT0H2/SYN-000H2-5(大豆，除草剂耐受性，保藏为PTA-11226，描述于WO2012/082548)，株系T227-1(甜菜，除草剂耐受性，未保藏，描述于WO2002/44407或US-A 2009-265817)；株系T25(玉米，除草剂耐受性，未保藏，描述于US-A 2001-029014或WO2001/051654)；株系T304-40(棉花，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-8171，描述于US-A2010-077501或WO2008/122406)；株系T342-142(棉花，昆虫防治，未保藏，描述于WO2006/128568)；株系TC1507(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，未保藏，描述于US-A 2005-039226或WO2004/099447)；株系VIP1034(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为ATCC PTA-3925，描述于WO2003/052073)，株系32316(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为PTA-11507，描述于WO2011/084632)，株系4114(玉米，昆虫防治-除草剂耐受性，保藏为PTA-11506，描述于W02011/084621)，任选地与株系EE-GM1/LL27或株系EE-GM2/LL55(WO2011/063413A2)堆叠的株系EE-GM3/FG72(大豆，除草剂耐受性，ATCC登录号PTA-11041)，株系DAS-68416-4(大豆，除草剂耐受性,ATCC登录号PTA-10442,WO2011/066360Al)，株系DAS-68416-4(大豆,除草剂耐受性,ATCC登录号PTA-10442,WO2011/066384Al)，株系DP-040416-8(玉米，昆虫防治，ATCC登录号PTA-11508，WO2011/075593Al)，株系DP-043A47-3(玉米，昆虫防治，ATCC登录号PTA-11509，WO2011/075595Al)，株系DP-004114-3(玉米，昆虫防治，ATCC登录号PTA-11506，WO2011/084621Al)，株系DP-032316-8(玉米，昆虫防治，ATCC登录号PTA-11507，WO2011/084632Al)，株系MON-88302-9(油菜，除草剂耐受性，ATCC登录号PTA-10955，WO2011/153186Al)，株系DAS-21606-3(大豆，除草剂耐受性，ATCC登录号PTA-11028，WO2012/033794A2)，株系MON-87712-4(大豆，品质性状，ATCC登录号PTA-10296，WO2012/051199A2)，株系DAS-44406-6(大豆，堆叠的除草剂耐受性，ATCC登录号PTA-11336，WO2012/075426Al)，株系DAS-14536-7(大豆，堆叠的除草剂耐受性，ATCC登录号PTA-11335，WO2012/075429Al)，株系SYN-000H2-5(大豆，除草剂耐受性，ATCC登录号PTA-11226，WO2012/082548A2)，株系DP-061061-7(油菜，除草剂耐受性，无可获得的保藏号，WO2012071039A1)，株系DP-073496-4(油菜，除草剂耐受性，无可获得的保藏号，US2012131692)，株系8264.44.06.1(大豆，堆叠的除草剂耐受性，登录号PTA-11336，WO2012075426A2)，株系8291.45.36.2(大豆，堆叠的除草剂耐受性，登录号PTA-11335，WO2012075429A2)，株系SYHT0H2(大豆，ATCC登录号PTA-11226，WO2012/082548A2)，株系MON88701(棉花，ATCC登录号PTA-11754，WO2012/134808Al)，株系KK179-2(紫花苜蓿，ATCC登录号PTA-11833，WO2013/003558Al)，株系pDAB8264.42.32.1(大豆，堆叠的除草剂耐受性,ATCC登录号PTA-11993，WO2013/010094Al)，株系MZDT09Y(玉米，ATCC登录号PTA-13025，WO2013/012775Al)。
此外，美国农业部(USDA)动植物卫生检验局(APHIS)提供了所述转基因株系的列表，可在其万维网网站aphis.usda.gov上找到。对于本申请，此列表在本申请提交之日的状态是相关的。
赋予所研究的期望性状的基因/株系也可以在转基因植物中以彼此组合的形式存在。可以提及的转基因植物的实例是重要的作物植物，例如谷物(小麦、稻、黑小麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米、大豆、马铃薯、糖用甜菜、甘蔗、番茄、豌豆和其他类型的蔬菜、棉花、烟草、油菜以及结果植物(果实包括苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，特别强调玉米、大豆、小麦、稻、马铃薯、棉花、甘蔗、烟草和油菜。特别强调的性状是植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和蜗牛的抗性增加，以及植物对一种或多种除草剂的抗性增加。
可根据本发明优先处理的这类植物、植物部位或植物种子的商业上可获得的实例包括商业产品，例如以
Figure GDA0003926696000001171
Figure GDA0003926696000001172
RIB
Figure GDA00039266960000011711
ROUNDUP
Figure GDA00039266960000011710
VT DOUBLE
Figure GDA0003926696000001173
VT TRIPLE
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BOLLGARD
Figure GDA0003926696000001178
ROUNDUP READY 2
Figure GDA0003926696000001174
ROUNDUP
Figure GDA0003926696000001177
2XTENDTM、INTACTA RR2
Figure GDA0003926696000001175
VISTIVE
Figure GDA0003926696000001176
和/或XTENDFLEXTM商品名出售或分销的植物种子。
作物保护——处理的类型
使用常规处理方法利用式(I)的化合物对植物和植物部位进行直接处理或通过作用于其环境、生境或储存空间来进行处理，所述常规处理方法为例如浸渍、喷雾、雾化、灌溉、蒸发、撒粉、成雾、撒播、发泡、涂抹、铺展(spreading-on)、注射、浇水(浸透)、滴灌，以及在繁殖材料、尤其是种子的情况下，还作为粉末进行干种子处理、作为溶液进行湿种子处理、作为水溶性粉末进行浆体处理，通过结壳、通过用一层或多层包衣包覆等进行处理。还可以通过超低容量法施用式(I)的化合物或者将施用形式或式(I)的化合物本身注射到土壤中。
优选的对植物的直接处理为叶面施用，即将式(I)的化合物施用到叶面上，在该情况下处理频率和施用率应根据所述有害物的侵染水平来调节。
在内吸性活性化合物的情况下，式(I)的化合物还经由根系进入植物。于是通过将式(I)的化合物作用于植物的生境来处理该植物。这可以通过下述方式完成：例如，浸透；或者通过混入土壤或营养液中，即植物的场所(例如土壤或水培体系)被液体形式的式(I)的化合物浸渍；或通过土壤施用，即将本发明的式(I)的化合物以固体形式(例如以颗粒剂的形式)引入到植物的场所；或者通过滴灌施用(通常也称为“化学灌溉”)，即在一定时间内，液体施用来自地表或地下滴水线的本发明的式(I)的化合物，同时在植物附近的确定位置施加不同数量的水。在水稻作物的情况下，还可以通过将式(I)的化合物以固体施用形式(例如作为颗粒剂)计量加入淹没的水稻田来完成。
数字技术
本发明的化合物可以与例如嵌入计算机程序中的模型结合使用，用于特定地点的作物管理、卫星农业、精准农作或精准农业。此类模型利用来自各种来源的数据支持农业地点的特定地点管理，所述来源为例如土壤、天气、作物(例如类型、生长阶段、植物健康)、杂草(例如类型、生长阶段)、疾病、有害物、营养物、水、水分、生物量、卫星数据、产量等，目的是优化盈利率、可持续性和环境保护。特别是，此类模型可有助于优化农艺决策，控制农药施用的精确度，并记录所进行的工作。
例如，如果模型对有害物的发展进行建模并计算出已经达到阈值，所述阈值建议将本发明的化合物施用于作物植物，则本发明的化合物可以根据适当的剂量方案施用于作物植物。
包含农艺模型的市售系统为例如The Climate Corporation的FieldScriptsTM、BASF的XarvioTM、John Deere的AGLogicTM等。
本发明的化合物还可以与智能喷洒设备结合使用，例如附着或安装在农用车辆(例如拖拉机、机器人、直升机、飞机、无人驾驶飞行器(UAV)(例如无人驾驶飞机)等)上的点喷洒或精密喷洒设备。这种设备通常包括输入传感器(例如照相机)和处理单元，该处理单元被配置为分析输入数据并被配置为基于输入数据的分析提供决定以将本发明的化合物以特定和精确的方式施用到作物植物(分别是杂草)上。使用这种智能喷洒设备通常还需要定位系统(如GPS接收器)来定位记录的数据，并引导或控制农用车辆；地理信息系统(GIS)，用于在可理解的地图上表示信息，以及适当的农用车辆，用于执行所需的农用行动，如喷洒。
在一个实例中，可以从照相机获取的图像中检测到有害物。在一个实例中，可以基于该图像识别和/或分类有害物。这种识别和/或分类可以利用图像处理算法。这种图像处理算法可以利用机器学习算法，例如经过训练的神经网络、决策树，并利用人工智能算法。以这种方式，本文所述的化合物只在需要的地方施用。
种子处理
人们早已知道通过处理植物种子来防治动物有害物并且这是不断改进的主题。然而，种子处理涉及一系列不能总是以令人满意的方式得以解决的问题。因此，需要开发保护种子和发芽植物的方法，该方法不需要或至少显著地减少了在储存过程中、在播种后或在植物出苗后农药的额外施用。此外还需要优化所使用的活性化合物的量，以便为种子和发芽植物提供最佳的保护以免受动物有害物的侵害，而所使用的活性化合物则不会损害植物本身。特别地，处理种子的方法还应考虑到有害物抗性或有害物耐受性转基因植物的固有的杀昆虫或杀线虫特性，以便用最少量的农药来实现对种子以及发芽植物的最佳保护。
因此，特别地，本发明还涉及一种通过用式(I)的化合物之一处理种子来保护种子和发芽植物免受有害物侵害的方法。本发明的保护种子和发芽植物免受有害物侵害的方法还包括在一个操作中同时或依序使用式(I)的化合物和混合组分处理种子的方法。这还包括在不同的时间使用式(I)的化合物和混合组分处理种子的方法。
本发明还涉及式(I)的化合物用于处理种子以保护种子和所得植物免受动物有害物侵害的用途。
此外，本发明还涉及使用本发明的式(I)的化合物处理以提供保护使其免受动物有害物侵害的种子。本发明还涉及同时使用式(I)的化合物和混合组分处理的种子。本发明还涉及在不同时间使用式(I)的化合物和混合组分处理的种子。在不同时间点使用式(I)的化合物和混合组分处理的种子的情况下，各物质可以在不同的层中存在于种子上。在本文，包含式(I)的化合物和混合组分的层可以任选地被中间层分隔。本发明还涉及其中施用了式(I)的化合物和混合组分作为包衣的组分或作为除包衣外的另一层或另几层的种子。
此外，本发明还涉及在用式(I)的化合物处理后进行薄膜包衣过程以防止种子遭受灰尘磨损的种子。
当式(I)的化合物内吸性地起作用时，产生的优点之一在于：通过处理种子，不仅保护种子本身，还保护由其得到的植物在出苗后免受动物有害物的侵害。以这种方式，可无需在播种时或在其之后不久对作物进行即时处理。
必须考虑另一个优势，其在于用式(I)的化合物处理种子可促进已处理过的种子的发芽和出苗。
同样认为有利的是，式(I)的化合物还可特别地用于转基因种子。
此外，式(I)的化合物可与信号技术组合物或化合物结合使用，从而使得通过共生体(例如根瘤菌、菌根和/或内生细菌或真菌)更好的定殖(colonization)和/或优化固氮作用。
式(I)的化合物适于保护在农业、温室、林业或园艺中使用的任何植物品种的种子。特别地，其采用以下植物种子的形式：谷物(例如小麦、大麦、黑麦、粟和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、咖啡、烟草、加拿大油菜、油菜、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如番茄、黄瓜、菜豆、十字花科蔬菜、洋葱和莴苣)、结果植物、草坪植物和观赏性植物。特别重要的是处理谷物(例如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米、大豆、棉花、加拿大油菜、油菜、蔬菜和稻的种子。
如上所述，用式(I)的化合物处理转基因种子也是特别重要的。这采用通常包含至少一种异源基因的植物的种子的形式，所述异源基因控制特别是具有杀昆虫和/或杀线虫特性的多肽的表达。转基因种子中的异源基因可源自微生物如芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单孢菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棍状杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或胶霉属(Gliocladium)。本发明特别适用于处理包含至少一种源自芽孢杆菌属的异源基因的转基因种子。特别优选衍生自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的异源基因。
在本发明的上下文中，将式(I)的化合物施用于种子。优选在这样的状态下处理种子：其足够稳定以使得在处理过程中避免损害。通常，可在采收和播种之间的任意时间点处理种子。通常使用已与植物分离并且已除去穗轴、壳、茎、荚(coat)、毛或果肉的种子。例如，可使用已采收、清洁并干燥至允许贮存的水分含量的种子。或者，还可使用在干燥之后例如用水处理然后再干燥(例如灌注(priming))的种子。在稻种子的情况下，还可以使用例如已浸泡在水中直至其达到稻胚芽的某一阶段(‘胚乳(pigeon breast)阶段’)的种子，这刺激了发芽并使出苗更均匀。
在处理种子时，通常必须注意选择施用于种子的式(I)的化合物的量和/或其他添加剂的量，以使不对种子的发芽产生不利的影响，或不损害所得的植物。特别是在某些施用率下可能会表现出植物毒性效应的活性化合物，必须特别保证这一点。
通常，将式(I)的化合物以合适的制剂施用于种子。用于种子处理的合适的制剂和方法是本领域技术人员已知的。
可将式(I)的化合物转化为常规的拌种制剂，例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂(slurry)或其他种子包衣组合物，以及ULV制剂。
这些制剂用已知方式通过使式(I)的化合物与常规添加剂(例如常规的增量剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水)进行混合而制备。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的着色剂为常用于此目的的所有着色剂。可使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括已知的名称为罗丹明B(RhodamineB)、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿并通常用于配制农用化学活性化合物的所有物质。优选使用萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常用于配制活性农用化学成分的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或者非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别地包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚，以及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别为木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常规用于配制活性农用化学成分的所有抑制泡沫的物质。优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为可在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为可在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。优选为纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的胶粘剂为可用于拌种产品的所有常规的粘合剂。作为优选，可提及聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素(tylose)。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。所述赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie derPflanzenschutz-and
Figure GDA0003926696000001221
”，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可以直接地或在预先用水稀释后，用于处理各种不同类型的种子。例如，浓缩剂或可通过用水稀释而由其获得的制剂可用于拌种以下植物的种子：谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦)，以及玉米、稻、油菜、豌豆、豆类、棉花、向日葵、大豆和甜菜，或各种不同的蔬菜。可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释使用形式还可用于拌种转基因植物的种子。
对于用可根据本发明使用的拌种制剂或通过加入水而由其制得的使用形式来处理种子，所有常规用于拌种的混合装置都是有用的。具体而言，拌种过程为将种子置于间歇操作或连续操作的混合器中；加入具体所需量的拌种制剂(以其本身或在预先用水稀释后)；以及混合直到制剂均匀地分布在种子上。如果合适，之后进行干燥操作。
可根据本发明使用的拌种制剂的施用率可在较宽的范围内变化。这由制剂中式(I)的化合物的具体含量以及种子决定。式(I)的化合物的施用率通常为0.001至50g/kg种子，优选0.01至15g/kg种子。
动物健康
在动物健康领域，即兽医学领域，式(I)的化合物对于动物寄生虫、特别是体外寄生虫或体内寄生虫具有活性。术语体内寄生虫特别包括蠕虫和原生动物，如球虫目(coccidia)。体外寄生虫通常且优选为节肢动物，尤其是昆虫或螨类。
在兽医学领域中，具有有利的温血动物毒性的式(I)的化合物适用于防治在家畜、繁育动物、动物园动物、实验室动物、实验动物和家养动物的动物育种和动物饲养中出现的寄生虫。它们在对抗寄生虫的所有或特定发育阶段均具有活性。
农业家畜包括例如哺乳动物，如绵羊、山羊、马、驴、骆驼、水牛、兔、驯鹿、扁角鹿，尤其是牛和猪；或家禽，如火鸡、鸭、鹅，尤其是鸡；或如在水产养殖中的鱼或甲壳类动物；或可视情况，昆虫如蜜蜂。
家养动物包括例如哺乳动物，如仓鼠、豚鼠、大鼠、小鼠、毛丝鼠、雪貂，特别是狗、猫、笼养鸟；爬行动物、两栖动物或观赏鱼。
根据一个具体实施方案中，将式(I)的化合物施用于哺乳动物。
根据另一具体实施方案中，将式(I)的化合物施用于禽类，即笼养鸟或特别是家禽。
通过使用式(I)的化合物来防治动物寄生虫，旨在减少或预防疾病、死亡病例和性能下降(在肉、奶、羊毛、皮、蛋、蜜等情况下)，从而使得动物饲养更经济且更简单，并可实现更好的动物健康。
关于动物健康领域，本文使用的术语“防治”(control或controlling)意指式(I)的化合物有效地将被寄生虫感染的动物中的各种寄生虫的发生率降低至无害水平。更具体而言，本文使用的“防治”意指式(I)的化合物有效地杀死各种寄生虫、抑制其生长或抑制其增殖。
示例性的节肢动物包括但不限于：
虱目(Anoplurida)，例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathusspp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus属和管虱属(Solenopotes spp.)；
食毛目(Mallophagida)和钝角亚目(Amblycerina)和丝角亚目(Ischnocerina)，例如牛羽虱属(Bovicola spp.)、畜虱属(Damalina spp.)、猫虱属(Felicola spp.)、Lepikentron属、禽虱属(Menopon spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、毛羽虱属(Trimenopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、Werneckiella属；
双翅目(Diptera)和长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、蜂虱蝇属(Braula spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、斑虻属(Chrysopsspp.)、库蚊属(Culex spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、角蝇属(Haematobia spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、短蚋属(Odagmiaspp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、Philipomyia属、白蛉属(Phlebotomus spp.)、鼻狂蝇属(Rhinoestrus spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、蚋属(Simulium spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、大蚊属(Tipula spp.)、维蚋属(Wilhelmiaspp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)；
蚤目(Siphonapterida)，例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、栉头蚤属(Ctenocephalides spp.)、蚤属(Pulex spp.)、潜蚤属(Tunga spp.)、客蚤属(Xenopsyllaspp.)；
异翅目(Heteropterida)，例如臭虫属(Cimex spp.)、锥蝽属(Panstrongylusspp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)；以及来自蜚蠊目(Blattarida)的令人生厌的有害物和卫生有害物。
此外，在节肢动物中，应提及例如但不限于以下蜱螨亚纲(acari)：
蜱螨亚纲(Acari)(蜱螨目(Acarina))和后气门目(Metastigmata)，例如软蜱科(argasidae)如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、耳蜱属(Otobiusspp.)，硬蜱科(Ixodidae)如花蜱属(Amblyomma spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、血蜱属(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus(牛蜱属(Boophilus))spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)(多宿主蜱的原始属)；中气门目(mesostigmata)如皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、禽刺螨属(Ornithonyssus spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、胸孔螨属(Sternostoma spp.)、厉螨属(Tropilaelaps spp.)、瓦螨属(Varroa spp.)；辐螨目(Actinedida)(前气门目(Prostigmata))，例如蜂盾螨属(Acarapis spp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、Listrophorus属、肉螨属(Myobiaspp.)、新恙螨属(Neotrombicula spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)；和粉螨目(Acaridida)(无气门目(Astigmata))，例如粉螨属(Acarus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、鸟疥螨属(Knemidocoptes spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、Trixacarus属、食酪螨属(Tyrophagus spp.)。
示例性的寄生性原生动物包括但不限于：
鞭毛纲(Mastigophora)(鞭毛虫纲(Flagellata))，例如：
后滴门(Metamonada)：双滴虫目(Diplomonadida)，例如贾第虫属(Giardiaspp.)、螺旋核虫属(Spironucleus spp.)。
Parabasala：毛滴虫目(Trichomonadida)，例如组织滴虫属(Histomonas spp.)、五鞭毛滴虫属(Pentatrichomonas spp.)、四毛滴虫属(Tetratrichomonas spp.)、毛滴虫属(Trichomonas spp.)、三毛滴虫属(Tritrichomonas spp.)。
眼虫门(Euglenozoa)：锥体虫目(Trypanosomatida)，例如利什曼原虫属(Leishmania spp.)、锥体虫属(Trypanosoma spp.)。
肉鞭虫亚门(Sarcomastigophora)(肉足亚门(Rhizopoda))，例如内阿米巴科(Entamoebidae)，例如内阿米巴属(Entamoeba spp.)、Centramoebidae，例如棘变形虫属(Acanthamoeba sp.)、Euamoebidae，例如哈氏虫属(Harmanella sp.)。
囊泡虫类(Alveolata)，如顶复亚门(Apicomplexa)(孢子重亚门(Sporozoa))：如隐孢子虫属(Cryptosporidium spp.)；艾美耳球虫目(Eimeriida)，例如贝诺孢子虫属(Besnoitia spp.)、囊等孢虫属(Cystoisospora spp.)、艾美球虫属(Eimeria spp.)、哈蒙德虫属(Hammondia spp.)、等孢子球虫属(Isospora spp.)、新孢子虫属(Neospora spp.)、肉孢子虫属(Sarcocystis spp.)、弓形虫属(Toxoplasma spp.)；Adeleida目，例如肝簇虫属(Hepatozoon spp.)、克洛虫属(Klossiella spp.)；血孢子虫目(Haemosporida)，例如住白虫属(Leucocytozoon spp.)、疟原虫属(Plasmodium spp.)；梨形虫目(Piroplasmida)，例如巴贝虫属(Babesia spp.)、纤毛虫属(Ciliophora spp.)、Echinozoon属、泰勒虫属(Theileria spp.)；Vesibuliferida目，例如肠袋虫属(Balantidium spp.)、布克斯顿纤毛虫属(Buxtonella spp.)。
微孢子门(Microspora)，例如脑胞内原虫属(Encephalitozoon spp.)、肠孢虫属(Enterocytozoon spp.)、球形虫属(Globidium spp.)、微粒子虫属(Nosema spp.)，以及例如粘原虫属(Myxozoa spp.)。
对人或动物致病的蠕虫包括例如棘头虫纲(acanthocephala)、线虫、舌形动物门(pentastoma)和扁形动物门(platyhelmintha)(如，单殖亚纲(monogenea)、绦虫(cestodes)和吸虫(trematodes))。
示例性的蠕虫包括但不限于：
单殖亚纲：例如：指环虫属(Dactylogyrus spp.)、三代虫属(Gyrodactylusspp.)、Microbothrium属、多盘吸虫属(Polystoma spp.)、Troglocephalus属。
绦虫：假叶目(Pseudophyllidea)，例如：吸叶绦虫属(Bothridium spp.)、裂头绦虫属(Diphyllobothrium spp.)、复殖孔绦虫属(Diplogonoporus spp.)、Ichthyobothrium属、舌状绦虫属(Ligula spp.)、Schistocephalus属、迭宫绦虫属(Spirometra spp.)。
圆叶目(Cyclophyllidea)，例如：Andyra属、裸头绦虫属(Anoplocephala spp.)、无卵黄腺绦虫属(Avitellina spp.)、伯特绦虫属(Bertiella spp.)、鸣绦虫属(Cittotaenia spp.)、代凡绦虫属(Davainea spp.)、双睾绦虫属(Diorchis spp.)、复孔绦虫属(Diplopylidium spp.)、犬复孔绦虫属(Dipylidium spp.)、棘球绦虫属(Echinococcus spp.)、棘叶绦虫属(Echinocotyle spp.)、棘鳞绦虫属(Echinolepisspp.)、泡尾绦虫属(Hydatigera spp.)、膜壳绦虫属(Hymenolepis spp.)、约优克斯绦虫属(Joyeuxiella spp.)、中殖孔绦虫属(Mesocestoides spp.)、蒙尼茨绦虫属(Monieziaspp.)、副裸头绦虫属(Paranoplocehala spp.)、瑞利绦虫属(Raillietina spp.)、西里西亚绦虫属(Stilesia spp.)、带绦虫属(Taenia spp.)、曲子宫绦虫属(Thysaniezia spp.)、Thysanosomsa属。
吸虫：选自复殖纲(Digenea)，例如：澳毕吸虫属(Austrobilharzia spp.)、短咽吸虫属(Brachylaima spp.)、杯殖吸虫属(Calicophoron spp.)、下弯吸虫属(Catatropisspp.)、支睾吸虫属(Clonorchis spp.)、肛瘤吸虫属(Collyriclum spp.)、殖盘吸虫属(Cotylophoron spp.)、环腔吸虫属(Cyclocoelum spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoeliumspp.)、双穴吸虫属(Diplostomum spp.)、棘隙吸虫属(Echinochasmus spp.)、棘缘吸虫属(Echinoparyphium spp.)、棘口吸虫属(Echinostoma spp.)、阔盘吸虫属(Eurytemaspp.)、片形吸虫属(Fasciola spp.)、片形吸虫属(Fascioloides spp.)、姜片吸虫属(Fasciolopsis spp.)、菲策吸虫(Fischoederius spp.)、腹袋吸虫属(Gastrothylacusspp.)、巨毕吸虫属(Gigantobilharzia spp.)、巨盘吸虫属(Gigantocotyle spp.)、异形吸虫属(Heterophyes spp.)、低颈吸虫属(Hypoderaeum spp.)、彩蚴吸虫属(Leucochloridium spp.)、后殖吸虫属(Metagonimus spp.)、次睾吸虫属(Metorchisspp.)、侏形吸虫属(Nanophyetus spp.)、背孔吸虫属(Notocotylus spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、鸟毕吸虫属(Ornithobilharzia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimusspp.)、同端盘吸虫属(Paramphistomum spp.)、斜睾吸虫属(Plagiorchis spp.)、茎双穴吸虫属(Posthodiplostomum spp.)、前殖吸虫属(Prosthogonimus spp.)、血吸虫属(Schistosoma spp.)、毛毕吸虫属(Trichobilharzia spp.)、鲑吸虫属(Troglotremaspp.)、盲腔吸虫属(Typhlocoelum spp.)。
线虫：毛线目(Trichinellida)，例如：毛细线虫属(Capillaria spp.)、Eucoleus属、Paracapillaria属、旋毛虫属(Trichinella spp.)、Trichomosoides属、鞭虫属(Trichuris spp.)。
垫刃目(Tylenchida)，例如：细丝鲶属(Micronema spp.)、Parastrangyloides属、类圆线虫属(Strongyloides spp.)。
杆形目(Rhabditida)，例如：猫圆线虫属(Aelurostrongylus spp.)、裂口线虫属(Amidostomum spp.)、钩虫线虫属(Ancylostoma spp.)、血管圆线虫属(Angiostrongylusspp.)、Bronchonema属、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏伯特线虫属(Chabertia spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、Cooperioides属、环体线虫属(Crenosoma spp.)、杯口属(Cyathostomum spp.)、Cyclococercus属、Cyclodontostomum属、杯杯属(Cylicocyclusspp.)、杯冠属(Cylicostephanus spp.)、柱咽属(Cylindropharynx spp.)、囊尾线虫属(Cystocaulus spp.)、网尾线虫属(Dictyocaulus spp.)、鹿圆线虫属(Elaphostrongylusspp.)、类丝虫属(Filaroides spp.)、球首属(Globocephalus spp.)、细纹线虫属(Graphidium spp.)、辐首线虫属(Gyalocephalus spp.)、血矛线虫属(Haemonchus spp.)、螺旋线虫属(Heligmosomoides spp.)、猪圆线虫属(Hyostrongylus spp.)、马歇尔线虫属(Marshallagia spp.)、后圆线虫属(Metastrongylus spp.)、缪勒线虫属(Muelleriusspp.)、板口线虫属(Necator spp.)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、新圆线虫属(Neostrongylus spp.)、日本圆线虫属(Nippostrongylus spp.)、尖柱线虫属(Obeliscoides spp.)、食道齿属(Oesophagodontus spp.)、食道口线虫属(Oesophagostomum spp.)、沃鲁线虫属(Ollulanus spp.)、鸟圆线虫属(Ornithostrongylus spp.)、奥斯勒线虫属(Oslerus spp.)、奥斯特线虫属(Ostertagiaspp.)、副库柏属(Paracooperia spp.)、Paracrenosoma属、副类丝虫属(Parafilaroidesspp.)、拟马鹿圆线虫属(Parelaphostrongylus spp.)、肺尾属(Pneumocaulus spp.)、肺圆线虫属(Pneumostrongylus spp.)、杯口线虫属(Poteriostomum spp.)、原圆线虫属(Protostrongylus spp.)、Spicocaulus属、冠尾线属(Stephanurus spp.)、圆线虫属(Strongylus spp.)、比翼属(Syngamus spp.)、背带线虫属(Teladorsagia spp.)、毛线属(Trichonema spp.)、毛圆线虫属(Trichostrongylus spp.)、三齿属(Triodontophorusspp.)、隐圆线虫属(Troglostrongylus spp.)、弯口属(Uncinaria spp.)；
旋尾目(Spirurida)，例如：棘唇线虫属(Acanthocheilonema spp.)、异尖线虫属(Anisakis spp.)、禽蛔虫属(Ascaridia spp.)、蛔虫属(Ascaris spp.)、斜环咽线虫属(Ascarops spp.)、无刺线虫属(Aspiculuris spp.)、贝利蛔线虫属(Baylisascarisspp.)、布鲁线虫属(Brugia spp.)、Cercopithifilaria属、Crassicauda属、棘唇线虫属(Dipetalonema spp.)、恶丝虫属(Dirofilaria spp.)、龙线虫属(Dracunculus spp.)、德拉西线虫属(Draschia spp.)、蛲虫属(Enterobius spp.)、丝虫属(Filaria spp.)、颚口线虫属(Gnathostoma spp.)、筒线虫属(Gongylonema spp.)、丽线虫属(Habronema spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)；光丝虫属(Litomosoides spp.)、罗阿丝虫属(Loa spp.)、盘尾丝虫属(Onchocerca spp.)、尖尾线虫属(Oxyuris spp.)、副柔线属(Parabronemaspp.)、副丝虫属(Parafilaria spp.)、副蛔虫属(Parascaris spp.)、栓尾线虫属(Passalurus spp.)、泡翼线虫属(Physaloptera spp.)、普氏线虫属(Probstmayriaspp.)、Pseudofilaria属、腹腔丝虫属(Setaria spp.)、Skjrabinema属、旋毛线虫属(Spirocerca spp.)、冠丝虫属(Stephanofilaria spp.)、Strongyluris属、管状线虫属(Syphacia spp.)、吸吮线虫属(Thelazia spp.)、弓蛔线虫属(Toxascaris spp.)、弓蛔虫属(Toxocara spp.)、吴策线虫属(Wuchereria spp.)。
棘头虫纲(Acanthocephala)：寡棘吻目(Oligacanthorhynchida)，例如：巨吻棘头虫属(Macracanthorhynchus spp.)、前睾棘头虫属(Prosthenorchis spp.)；Moniliformida目，例如：念珠棘虫属(Moniliformis spp.)。
多形目(Polymorphida)，例如细颈棘头虫属(Filicollis spp.)；棘吻目(Echinorhynchida)，例如棘头花属(Acanthocephalus spp.)、棘吻虫属(Echinorhynchusspp.)、似细吻棘头虫属(Leptorhynchoides spp.)。
舌形动物门(Pentastoma)：蛇舌状虫目(Porocephalida)，例如舌形虫属(Linguatula spp.)。
在兽医学领域和动物饲养中，通过本领域通常已知的方法(例如经肠内、胃肠外、真皮或鼻途径)以合适的制剂形式进行式(I)的化合物的施用。施用可以预防性地、补救性地(metaphylactically)或治疗性地进行。
因此，本发明的一个实施方案涉及用作药物的式(I)的化合物。
另一个方面涉及用作抗体内寄生虫剂的式(I)的化合物。
另一具体的方面涉及用作抗蠕虫剂、更特别是用作杀线虫剂、杀扁形动物剂、杀棘头虫剂或杀舌形动物剂的式(I)的化合物。
另一具体的方面涉及用作抗原生动物剂的式(I)的化合物。
另一方面涉及用作抗体外寄生虫剂、尤其是杀节肢动物剂、更特别是杀昆虫剂或杀螨剂的式(I)的化合物。
本发明的其他方面为兽用制剂，其包含有效量的至少一种式(I)的化合物和至少一种以下物质：药学上可接受的赋形剂(例如固体或液体稀释剂)、药学上可接受的助剂(例如表面活性剂)，尤其是通常用于兽用制剂中的药学上可接受的赋形剂和/或药学上可接受的助剂。
本发明的相关方面为一种制备如本文所述的兽用制剂的方法，其包括以下步骤：将至少一种式(I)的化合物与药学上可接受的赋形剂和/或助剂、尤其是与通常用于兽用制剂中的药学上可接受的赋形剂和/或助剂进行混合。
本发明的另一具体方面为兽用制剂及其制备方法，所述兽用制剂选自杀体外寄生虫制剂和杀体内寄生虫制剂，更特别选自上述方面的抗蠕虫、抗原生动物和杀节肢动物制剂，甚至更特别选自杀线虫、杀扁形动物、杀棘头虫、杀舌形动物、杀昆虫和杀螨制剂。
另一方面涉及一种通过在需要治疗的动物、尤其是非人动物中施用有效量的式(I)的化合物来治疗寄生虫感染，尤其是由选自本文所提及的体外寄生虫和体内寄生虫的寄生虫所引起的感染的方法。
另一方面涉及一种通过在需要治疗的动物、尤其是非人动物中施用本文所定义的兽用制剂来治疗寄生虫感染，尤其是由选自本文所提及的体外寄生虫和体内寄生虫的寄生虫所引起的感染的方法。
另一方面涉及式(I)的化合物在治疗动物、尤其是非人动物的寄生虫感染、尤其是由选自本文所提及的体外寄生虫和体内寄生虫的寄生虫所引起的感染中的用途。
在本发明的动物健康或兽医领域的上下文中，术语“治疗”包括预防性的、补救性的或治疗性的治疗。
在一个具体实施方案中，同时提供用于兽医领域的至少一种式(I)的化合物与其他活性成分，尤其是与杀体内寄生虫剂和杀体外寄生虫剂的混合物。
在动物健康领域，“混合物”不仅是指将两种(或更多种)不同的活性成分以联合制剂进行配制并相应地一起施用，而且还指包含每种活性化合物的单独制剂的产品。因此，如果施用两种以上的活性化合物时，可将所有活性化合物以联合制剂进行配制或者可将所有活性化合物以单独制剂进行配制；还可为混合的形式，其中一些活性化合物共同配制而一些活性化合物单独配制。单独的制剂可以单独或依次施用所述活性化合物。
本文中以其通用名称提及的活性化合物是已知的，并且记载于例如《农药手册》(Pesticide Manual)中(参见上文)，或者可以在互联网(例如http://www.alanwood.net/pesticides)上检索到。
作为混合组分的杀体外寄生虫剂的示例性活性成分，包括但不限于上文详细列出的杀昆虫剂和杀螨剂。其他可使用的活性成分按照上述基于现行的IRAC作用方式分类方案的分类列于下文中：(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂；(2)GABA-门控氯化物通道阻断剂；(3)钠通道调节剂；(4)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)竞争性调节剂；(5)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)变构调节剂；(6)谷氨酸门控氯化物通道(GluCl)变构调节剂；(7)保幼激素模仿物；(8)其他非特异性(多位点)抑制剂；(9)弦音器官调节剂；(10)螨生长抑制剂；(12)线粒体ATP合成酶抑制剂，如ATP干扰剂；(13)通过阻断质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂；(14)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂；(15)几丁质生物合成抑制剂，0型；(16)几丁质生物合成抑制剂，1型；(17)蜕皮干扰剂(尤其是对于双翅目(Diptera)，即双翅昆虫)；(18)蜕皮激素受体激动剂；(19)章鱼胺受体激动剂；(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂；(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂；(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂；(22)电压依赖型钠通道阻断剂；(23)乙酰基CoA羧化酶抑制剂；(28)鱼尼丁受体调节剂；(30)GABA门控氯离子通道变构调节剂。
具有未知或非特异性的作用方式的活性化合物，如fentrifanil、氧嘧酰胺(fenoxacrim)、cycloprene、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、杀虫脒(chlordimeform)、氟苯灭(flubenzimine)、地昔尼尔(dicyclanil)、磺胺螨酯(amidoflumet)、灭螨猛(quinomethionate)、三苯噻螨吩(triarathene)、clothiazoben、杀螨氯硫(tetrasul)、油酸钾(potassium oleate)、石油(petroleum)、恶虫酮(metoxadiazone)、gossyplure、氟螨嗪(flutenzin)、溴满酯(brompropylate)、氟铝酸钠(cryolite)；
其他种类的化合物，例如畜虫威(butacarb)、敌蝇威(dimetilan)、除线威(cloethocarb)、磷虫威(phosphocarb)、嘧啶磷(乙基嘧啶磷)(pirimiphos(-ethyl))、对硫磷(乙基对硫磷)(parathion(-ethyl))、虫螨畏(methacrifos)、水杨酸异丙酯(isopropylo-salicylate)、三氯膦酸酯(trichlorfon)、tigolaner、硫丙磷(sulprofos)、丙虫磷(propaphos)、克线丹(sebufos)、哒硫磷(pyridathion)、发硫磷(prothoate)、除线磷(dichlofenthion)、甲基砜内吸磷(demeton-S-methylsulphone)、氯唑磷(isazofos)、苯腈膦(cyanofenphos)、氯亚胺硫磷(dialifos)、三硫磷(carbophenothion)、特嘧硫磷(autathiofos)、aromfenvinfos(-methyl)、谷硫磷(乙基谷硫磷)(azinphos(-ethyl))、毒死蜱(乙基毒死蜱)(chlorpyrifos(-ethyl))、丁苯硫磷(fosmethilan)、碘硫磷(iodofenphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、安果(formothion)、地虫磷(fonofos)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丰索磷(fensulfothion)、乙嘧硫磷(etrimfos)；
有机氯，例如毒杀芬(camphechlor)、林丹(lindane)、七氯(heptachlor)；或苯基吡唑类，如acetoprole、pyrafluprole、pyriprole、vaniliprole、维吉霉素(sisapronil)；或异噁唑啉类，如sarolaner、afoxolaner、lotilaner、fluralaner；
拟除虫菊酯(pyrethroid)，如(顺式-、反式-)甲氧苄氟菊酯((cis-，trans-),metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、三氟醚菊酯(flufenprox)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、气丙笨酸(fubfenprox)、芬氟司林(fenfluthrin)、protrifenbute、pyresmethrin、RU15525、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、顺式-苄呋菊酯(cis-resmethrin)、heptafluthrin、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、顺式-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式-苄氯菊酯(cis-permethrin)、氰菊酯(clocythrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin(lambda-))、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)，或卤代碳氢化合物(HCH)，
新烟碱类，如硝乙脲噻唑(nithiazine)
dicloromezotiaz，三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)
大环内酯类，如奈马克丁(nemadectin)、伊维菌素(ivermectin)、拉替待克丁(latidectin)、莫昔克丁(moxidectin)、司拉克丁(selamectin)、依立诺克丁(eprinomectin)、多拉克丁(doramectin)、埃玛菌素(emamectin benzoate)；米尔贝肟(milbemycin oxime)
烯虫硫酯(triprene)、保幼醚(epofenonane)、苯虫醚(diofenolan)；
生物制剂、激素或信息素，例如天然产物，如苏云金素(thuringiensin)、十二碳二烯醇(codlemone)或印楝(neem)成分
二硝基酚类，例如敌螨普(dinocap)、消螨通(dinobuton)、乐杀螨(binapacryl)；
苯甲酰基脲类，例如氟佐隆(fluazuron)、氟幼脲(penfluron)，
脒衍生物，例如chlormebuform、螨蜱胺(cymiazole)、得米地曲(demiditraz)
蜂巢杀螨剂(bee hive varroa acaricide)，例如有机酸，如甲酸、乙二酸。
作为混合组分的杀体内寄生虫剂的示例性活性成分包括但不限于抗蠕虫活性化合物和抗原生动物活性化合物。
抗蠕虫活性化合物包括但不限于以下杀线虫、杀吸虫(trematicidally)和/或杀绦虫(cestocidally)活性化合物：
大环内酯类，例如：依立诺克丁(eprinomectin)、阿巴克丁(abamectin)、奈马克丁(nemadectin)、莫昔克丁(moxidectin)、多拉克丁(doramectin)、司拉克丁(selamectin)、雷皮菌素(lepimectin)、拉替待克丁(latidectin)、弥拜菌素(milbemectin)、伊维菌素(ivermectin)、依马菌素(emamectin)、米尔倍霉素(milbemycin)；
苯并咪唑类和probenzimidazole，例如：奥苯达唑(oxibendazole)、甲苯咪唑(mebendazole)、三氯苯咪唑(triclabendazole)、托布津(thiophanate)、丁苯咪唑(parbendazole)、奥吩达唑(oxfendazole)、奈托比胺(netobimin)、芬苯达唑(fenbendazole)、非班太(febantel)、噻苯哒唑(thiabendazole)、环苯达唑(cyclobendazole)、坎苯达唑(cambendazole)、阿苯达唑亚砜(albendazole-sulphoxide)、阿苯达唑(albendazole)、氟苯达唑(flubendazole)；
缩肽(depsipeptide)类，优选环状缩肽，尤其是24元环状缩肽，例如：依吗德塞(emodepside)、PF 1022A；
四氢嘧啶类，例如：莫仑太尔(morantel)、噻嘧啶(pyrantel)、奥克太尔(oxantel)；
咪唑并噻唑类，例如：布他咪唑(butamisole)、左旋咪唑(levamisole)、四咪唑(tetramisole)；
氨基苯基脒类，例如：阿米太尔(amidantel)、脱酰化阿米太尔(dAMD)、三苯双脒(tribendimidine)；
氨基乙腈类，例如：莫奈太尔(monepantel)；
paraherquamide类，例如：paraherquamide、德奎太尔(derquantel)；
水杨酰苯胺类，例如：三溴沙仑(tribromsalan)、溴沙尼特(bromoxanide)、溴替尼特(brotianide)、氯碘沙尼(clioxanide)、氯生太尔(closantel)、氯硝柳胺(niclosamide)、羟氯扎胺(oxyclozanide)、雷复尼特(rafoxanide)；
取代的酚类，例如：硝碘酚腈(nitroxynil)、硫氯酚(bithionol)、二碘硝酚(disophenol)、六氯芬(hexachlorophen)、联硝氯酚(niclofolan)、meniclopholan；
有机磷酸酯类，例如：三氯磷酸酯(trichlorfon)、naphthalofos、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、克芦磷酯(crufomate)、蝇毒磷(coumaphos)、哈洛克酮(haloxon)；
哌嗪酮/喹啉类，例如：吡喹酮(praziquantel)、依西太尔(epsiprantel)；
哌嗪类，例如：哌嗪(piperazine)、羟嗪(hydroxyzine)；
四环素类，例如：四环素(tetracyclin)、金霉素(chlorotetracycline)、多西环素(doxycyclin)、土霉素(oxytetracyclin)、罗利环素(rolitetracyclin)；
各种其他种类，例如：丁萘脒(bunamidine)、尼立达唑(niridazole)、雷琐太尔(resorantel)、omphalotin、奥替普拉(oltipraz)、硝硫氰酯(nitroscanate)、硝碘酚腈(nitroxynile)、奥沙尼喹(oxamniquine)、mirasan、米拉西尔(miracil)、硫坎酮(lucanthone)、羟胺硫蒽酮(hycanthone)、海涛林(hetolin)、依米丁(emetine)、乙胺嗪(diethylcarbamazine)、双氯酚(dichlorophen)、地芬尼太(diamfenetide)、氯硝西泮(clonazepam)、苄酚宁(bephenium)、硝硫氰胺(amoscanate)、氯舒隆(clorsulon)。
抗原生动物活性化合物包括但不限于以下活性化合物：
三嗪类，例如：地克珠利(diclazuril)、帕那珠利(ponazuril)、来曲珠利(letrazuril)、托曲珠利(toltrazuril)；
聚醚离子载体类，例如：莫能菌素(monensin)、盐霉素(salinomycin)、马度米星(maduramicin)、甲基盐霉素(narasin)；
大环内酯类，例如：米尔倍霉素(milbemycin)、红霉素(erythromycin)；
喹诺酮类，例如：恩氟沙星(enrofloxacin)、普拉沙星(pradofloxacin)；
奎宁类，例如：氯喹(chloroquine)；
嘧啶类，例如：乙胺嘧啶(pyrimethamine)；
磺酰胺类，例如：磺胺喹噁啉(sulfaquinoxaline)、甲氧苄氨嘧啶(trimethoprim)、磺胺氯吡嗪(sulfaclozin)；
硫胺素类，例如：安普罗铵(amprolium)；
林可胺类，例如：克林霉素(clindamycin)；
碳酰苯胺类，例如：咪多卡(imidocarb)；
硝基呋喃类，例如：硝呋莫司(nifurtimox)；
喹唑啉酮生物碱类，例如：卤夫酮(halofuginon)；
各种其他种类，例如：奥沙尼喹(oxamniquin)、巴龙霉素(paromomycin)；
来自微生物的疫苗或抗原，所述微生物为例如：罗氏巴贝斯虫亚种(Babesiacanis rossi)、柔嫩艾美耳球虫(Eimeria tenella)、早熟艾美尔球虫(Eimeria praecox)、毒害艾美球虫(Eimeria necatrix)、和缓艾美球虫(Eimeria mitis)、巨型艾美耳球虫(Eimeria maxima)、布氏艾美耳球虫(Eimeria brunetti)、堆型艾美耳球虫(Eimeriaacervulina)、韦氏巴贝斯虫亚种(Babesia canis vogeli)、婴儿利什曼虫(Leishmaniainfantum)、犬巴贝斯虫亚种(Babesia canis canis)、胎生网尾线虫(Dictyocaulusviviparus)。
所有列出的混合组分可——如果它们的官能团能够形成盐的话——任选地与合适的碱或酸形成盐。
病媒防治
式(I)的化合物还可用于病媒防治。为了本发明的目的，病媒为节肢动物，尤其是昆虫或蛛形纲动物，其能够将病原体例如病毒、蠕虫、单细胞生物和细菌从贮主(植物、动物、人等)传播给宿主。病原体可以机械地传播给宿主(例如通过非叮咬蝇(non-stingingfly)传播沙眼)，或者可以通过注射传播给宿主(例如通过蚊传播疟原虫)。
病媒及其传播的疾病或病原体的实例为：
1)蚊
-按蚊属：疟疾、丝虫病；
-库蚊属：日本脑炎、其他病毒性疾病、丝虫病、其他蠕虫传播；
-伊蚊属：黄热病、登革热、其他病毒性疾病、丝虫病；
-蚋科：蠕虫传播，尤其是盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)；
-毛蠓科：利什曼病传播；
2)虱：皮肤感染、流行性斑疹伤寒(epidemic typhus)；
3)跳蚤：鼠疫、地方性斑疹伤寒、绦虫；
4)蝇：昏睡病(锥虫病(trypanosomiasis))；霍乱、其他细菌性疾病；
5)螨：壁虱病、流行性斑疹伤寒、立克次氏体痘、土拉菌病、圣路易斯脑炎(SaintLouis encephalitis)、蜱媒脑炎(tick-borne encephalitis)(TBE)、克里米亚-刚果出血热(Crimean-Congo haemorrhagic fever)、疏螺旋体病(borreliosis)；
6)蜱：borellioses，如Borrelia bungdorferi sensu lato.、达氏疏螺旋体(Borrelia duttoni)、蜱媒脑炎、Q热(贝氏柯克斯体(Coxiella burnetii))、巴贝斯虫(babesioses)(犬巴贝斯虫(Babesia canis canis))、埃立克体病。
就本发明而言，病媒的实例为昆虫，例如蚜虫、蝇、叶蝉或蓟马(thrip)，其可向植物传播植物病毒。能够传播植物病毒的其他病媒是蜘蛛螨、虱、甲虫和线虫。
就本发明而言，病媒的其他实例为昆虫和蛛形纲动物，例如蚊，尤其是伊蚊属、按蚊属，例如冈比亚按蚊(A.gambiae)、阿拉伯按蚊(A.arabiensis)、不吉按蚊(A.funestus)、大劣按蚊(A.dirus)(疟疾)和库蚊属，毛蠓科，如白蛉属、罗岭属、虱、跳蚤、蝇、螨和蜱，其可向动物和/或人类传播病原体。
如果式(I)的化合物为抗性突破(resistance-breaking)的，则病媒防治也是可能的。
式(I)的化合物适用于预防由病媒传播的疾病和/或病原体。因此，本发明的另一方面为式(I)的化合物在例如农业、园艺、园林以及休闲设备中、以及在材料和贮存产品的保护中用于病媒防治的用途。
工业材料的保护
式(I)的化合物适用于保护工业材料免受昆虫的侵害或破坏，所述昆虫例如来自鞘翅目、膜翅目、等翅目、鳞翅目、啮虫目和衣鱼目(Zygentoma)。
在本发明的上下文中，工业材料应理解为意指无生命材料，例如，优选塑料、胶粘剂、浆糊、纸和卡片、皮革、木材、加工的木制品和涂料组合物。特别优选本发明的用于保护木材的用途。
在另一实施方案中，式(I)的化合物与至少一种其他杀昆虫剂和/或至少一种杀真菌剂一起使用。
在另一实施方案中，式(I)的化合物作为即用型农药存在，即它不需要进一步修饰即可施用于所述材料。合适的其他杀昆虫剂或杀真菌剂特别地为上文提及的那些。
出乎意料地，还发现式(I)的化合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体免受沾污，所述物体特别是船体、隔板、网、建筑物、系泊设备及信号系统。同样，式(I)的化合物也可单独地或与其他活性化合物结合用作防污剂。
卫生领域中动物有害物的防治
式(I)的化合物适用于防治卫生领域中的动物有害物。特别地，本发明可以用于室内领域、卫生领域以及储存产品的保护，特别是用于防治密闭空间中遇到的昆虫、蛛形纲动物、壁虱和螨，所述密闭空间为例如住所、工厂大厅、办公室、车辆舱室、畜牧业。为了防治动物有害物，将式(I)的化合物单独使用或与其他活性化合物和/或助剂结合使用。它们优选用于家用杀昆虫剂产品中。式(I)的化合物有效地对抗敏感性和抗性物种，以及全部的发育阶段。
这些有害物包括例如下述有害物：蛛形纲，蝎目(Scorpiones)、蜘蛛目(Araneae)和盲蛛目(Opiliones)；唇足纲和倍足纲；昆虫纲蜚蠊目、鞘翅目、革翅目、双翅目、异翅亚目、膜翅目、等翅目、鳞翅目、虱目、啮虫目、跳跃亚目(Saltatoria)或直翅目、蚤目和衣鱼目；软甲纲(Malacostraca)等足目。
它们用于例如气溶胶、无压喷雾产品如泵式喷雾剂和雾化喷雾剂、自动雾化系统、喷雾剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或塑料制成的蒸发片剂的蒸发产品、液体蒸发剂、凝胶和薄膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发剂、无动力(energy-free)或无源(passive)的蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶中，作为颗粒剂或粉剂，用于撒播的诱饵或诱饵站中。
缩写和符号
AcOH: 乙酸
CAN： 乙腈
aq.: 含水的
br.: 宽峰
d: 双重峰
DCC: N,N’-二环己基碳二亚胺
DCM： 二氯甲烷
DIPEA: N,N-二异丙基乙胺
DMF: N,N-二甲基甲酰胺
DMSO: 二甲基亚砜
ee: 对映体过量
eq.: 当量
ESI: 电喷雾离子化
Et3N 三乙胺
EtOAc: 乙酸乙酯
hr(s) 小时
HATU: 1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶
Figure GDA0003926696000001381
-3-氧化物六氟磷酸盐
HOBt: 1-羟基苯并三唑水合物
HPLC: 高效液相色谱
iPrOH: 异丙醇
J: 耦合常数
LCMS: 液相色谱-质谱
m/z: 质荷比
M: 摩尔浓度
m: 多重峰
MeCN 乙腈
MeOH: 甲醇
MTBE： 甲基叔丁基醚
n-BuLi 正丁基锂
NaH2PO4 磷酸二氢钠
NaOH 氢氧化钠
Na2SO4 硫酸钠
NH4Cl 氯化铵
NMR: 核磁共振
Pd(dppf)Cl2 [1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)
psi 每平方英寸磅力(压力)
q: 四重峰
Rf： 保留因子TLC
r.t.: 室温
RT： 室温
Rt: 保留时间
s: 单峰
sat.: 饱和的
T: 温度
t: 三重峰
Figure GDA0003926696000001391
: 丙基膦酸酐
THF: 四氢呋喃
TLC 薄层色谱
TMSOK 三甲基硅烷醇钾
wt.: 重量
δ: 化学位移
λ: 波长
方法和中间体的描述
式I’的化合物可以按以下方案1所示进行制备，其中R1、R2、R3a、R3b、R4、R5和Y如前所定义，X1代表OH或Cl。
方案1
Figure GDA0003926696000001401
X1＝OH：将式(1)的三唑化合物与式(2a)的羧酸(X1＝OH)进行反应而生成式(I’)的化合物。例如，将式(1)的三唑、式(2a)的羧酸(X1＝OH)、合适的偶联试剂(如
Figure GDA0003926696000001402
HATU、DCC/HOBt)、合适的碱(如三乙胺或DIPEA)于合适的溶剂(如乙酸乙酯或DMF)中的混合物在约0至100℃的温度范围内进行混合，得到式(I’)的化合物，然后可以分离式(I’)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
X1＝Cl：将式(1)的三唑化合物与式(2b)的羧酸氯(X1＝Cl)进行反应而生成式(I’)的化合物。例如，将式(1)的三唑、式(2b)的羧酸氯(X1＝Cl)、合适的碱(如三乙胺或DIPEA)于合适的溶剂(如二氯甲烷或THF)中的混合物在约0至100℃的温度范围内进行混合，得到式(I’)的化合物，然后可以分离式(I’)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
式(2a)的羧酸(X1＝OH)和式(2b)的羧酸氯(X1＝Cl)是市售可得的，或者可以通过或类似于文献报道的合成(参见例如WO2020/002563)或本领域技术人员已知的方法合成。
例如：
3-氯-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酸：由3-氯-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酸甲酯皂化制备，3-氯-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酸甲酯由3-(溴甲基)-5-氯苯甲酸甲酯(参见US 5254584或通过3-氯-5-甲基苯甲酸甲酯的NBS溴化(类似于CN104387332))，通过与甲基亚磺酸钠反应生成(类似于US2012/10205)。
US5254584中描述了3-氯-5-甲基苯甲酸甲酯的制备。
3-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸：来自市售的3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酸和1,1,1,2,3-五氯丙烷。反应(碳酸钾，DMSO，45℃)生成2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基3-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸酯，然后皂化成酸。
3-溴-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酸类似地从市售可得的3-溴-5-羟基苯甲酸开始制备。
3-[(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸类似地从3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酸和1,1,1,3-四氯丙烷开始制备。
3-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸：类似地从市售可得的3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酸和2-(溴甲基)-1,1-二氯环丙烷开始制备，2-(溴甲基)-1,1-二氯环丙烷已知于例如DE2804739。
3-溴-5-[(2,2-二氟环丙基)甲氧基]苯甲酸：类似地从市售可得的3-溴-5-羟基苯甲酸和市售可得的2-(溴甲基)-1,1-二氟环丙烷开始制备。
3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]苯甲酸：从3-(烯丙氧基)-5-溴苯甲酸烯丙酯(合成描述于Angewandte Chemie-International Edition,2012,vol.51,#52,p.13036–13040中)开始制备，然后加入二氯卡宾，例如类似于Russian Journal of GeneralChemistry,2001,vol.71,#4,p.542–545中所述的步骤，然后水解剩余的酯。
3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)氧基]苯甲酸：从3-溴-5-羟基苯甲酸甲酯(合成描述于WO2015/66515，2015，A1)开始制备。3-溴-5-(2-羟基乙氧基)苯甲酸甲酯的转化以类似于US2016/244460A1中所述的步骤进行。以类似于WO2004/16611A1中描述的步骤，在DMF存在下，使用亚硫酰氯进行以下氯化。以类似于WO2006/77364A1中描述的步骤进行消除以产生乙烯基氧基醚，转化的条件同时导致酯官能团的水解。以类似于Russian Journal ofGeneral Chemistry,2001,vol.71,#4,p.542–545中描述的步骤进行以下二氯卡宾的添加，并在醇如EtOH存在下成功完成。转化条件同时导致羧酸官能团酯化。为了得到酸，酯官能团被水解。
3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸：由市售可得的3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酸和氯(甲基亚磺酰基)甲烷制备(碳酸钾，DMSO，CN106083539中描述了类似的转化)，氯(甲基亚磺酰基)甲烷从CN106083539中已知。
如以下方案2所示，可以制备所需的式(1)的三唑化合物，其中R1、R3a、R3b、R4、R5和Y如前所述，LG为合适的离去基团，如溴、氯或-OSO2Me(另见WO 2017192385)。
方案2
Figure GDA0003926696000001421
将式(4)的胺与式(3)的取代的唑进行反应而生成式(1b)的化合物。例如，将式(3)的唑、式(4)的胺、合适的碱(如K2CO3、NaH或DIPEA)于合适的溶剂(如乙腈或DMF)中的混合物在约20至120℃的温度范围内进行混合，得到式(1b)的化合物，然后可以分离式(1b)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
或者，将式(3)的取代的唑与氨(5)反应而生成式(1a)的化合物。例如，将氨(5)于合适的溶剂(如甲醇)中的溶液和式(3)的取代的唑在密封管中，在约0至25℃的温度范围内进行混合，得到式(1a)的化合物，然后可以分离式(1a)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如研磨)纯化。
然后将式(1a)的取代的唑、式(6)的化合物、合适的碱(如K2CO3或DIPEA)于合适的溶剂(如乙腈或DMF)中在约20至120℃的温度范围内进行混合，得到式(1b)的化合物，然后可以分离式(1b)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
式(4)的胺和式(6)的化合物是市售可得的，或者可以通过本领域技术人员已知的方法合成。
所需的式(3)的三唑化合物可以按以下方案3所示进行制备，其中R3a、R3b、R4和Y如前所述，LG是合适的离去基团，例如溴、氯或-OSO2Me，R5是氢或C1-C3烷基(另见WO2017192385)。
方案3
Figure GDA0003926696000001431
将式(7)的酰胺与N,N-二甲基酰胺二甲基缩醛(8)进行反应而生成式(9)的化合物，然后将式(9)的化合物在酸性条件下与肼(10)或其相应的盐(例如盐酸盐)反应而生成式(3)的化合物。例如，将式(7)的化合物和式(8)的N,N-二甲基酰胺二甲基缩醛在合适的溶剂(如CH2Cl2)中在回流下进行反应，得到式(9)的化合物。在除去溶剂后，将式(9)的化合物与取代的肼(10)在适当的溶剂(如1,4-二氧杂环己烷、乙酸或这些溶剂的混合物)中在约20至100℃的温度范围内进行反应，得到式(3)的化合物，然后可以分离式(3)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
式(8)的N,N-二甲基酰胺缩醛、式(7)的酰胺和式(10)的肼或其相应的盐(例如盐酸盐)是市售可得的，或者可以通过本领域技术人员已知的方法合成。
例如：
US2010/305085中描述了6-肼基烟腈。
式(I’)的化合物可以按以下方案4所示进行制备，其中R1、R2、R3a、R3b、R4和Y如前所定义，R5是氢或C1-C3烷基。
方案4
Figure GDA0003926696000001441
将式(11)的酰胺与式(8)的N,N-二甲基酰胺二甲基缩醛进行反应而生成式(12)的化合物，然后将式(12)的化合物在酸性条件下与式(10)的取代的肼或其相应的盐(例如盐酸盐)进行反应而生成式(I’)的化合物。例如，将式(11)的化合物和式(8)的N,N-二甲基酰胺二甲基缩醛在合适的溶剂(如CH2Cl2)中在回流下进行反应，得到式(12)的化合物。在除去溶剂后，将式(12)的化合物与式(10)的取代的肼在合适的溶剂(如1,4-二氧杂环己烷、乙酸或这些溶剂的混合物)中在约20至100℃的温度范围内进行反应。然后可以分离得到的式(I’)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
所需的式(11)的酰胺可以按以下方案5所示进行制备，其中R1、R2、R3a、R3b和Y如前所述(另见WO 2017192385)。
方案5
Figure GDA0003926696000001451
将式(13)的氨基酰胺与式(2a)的羧酸进行反应而生成式(11)的化合物。例如，将式(13)的氨基酰胺、羧酸(2a)、合适的偶联试剂(如
Figure GDA0003926696000001452
HATU、DCC/HOBt)、合适的碱(如三乙胺或DTPEA)于合适的溶剂(如乙酸乙酯或DMF)中的混合物在约0至100℃的温度范围内进行混合，得到式(11)的化合物，然后可以分离式(11)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
或者，将式(14)的氨基酸与亚硫酰氯在合适的溶剂(如MeOH)中在室温下进行反应，得到式(15)的氨基酯。然后将得到的氨基酯(15)通过与醛或酮在合适的还原剂(如三乙酰氧基硼氢化钠)、脱水剂(如Na2SO4)存在下于合适的溶剂(如乙酸)中在室温下反应而烷基化，得到式(16)的化合物。
将式(15)和(16)的氨基酯与式(2a)的羧酸、合适的偶联试剂(如
Figure GDA0003926696000001453
)、合适的碱(如DIPEA)于适当的溶剂(如乙酸乙酯)中在约90℃下进行反应，得到式(17)的氨基酯，然后可以分离式(17)的氨基酯，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。将所得到的式(17)的氨基酯与氮化镁于合适的溶剂(如MeOH)中在密封管中在约80℃下进行反应，得到式(11)的化合物，然后可以分离式(11)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法或萃取)纯化。
式(2a)和(14)的化合物是市售可得的或通过本领域技术人员已知的方法可获得的。
所需的式(13)的氨基酰胺化合物是市售可得的或可如以下方案6所示进行制备，其中R1、R3a、R3b和Y如前所述，LG是合适的离去基团(另见WO 2017192385)。
方案6
Figure GDA0003926696000001461
将式(4)的胺与式(7)的酰胺进行反应而生成式(13)的化合物。例如，将式(4)的胺、式(7)的酰胺、合适的碱(如K2CO3或DIPEA)于适当的溶剂(如乙腈或DMF)中的混合物在25-80℃下进行混合，得到式(13)的化合物，然后可以分离式(13)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
式(4)和(7)的化合物是市售可得的或可通过本领域技术人员已知的方法合成。
在一个替代方法中，式(I’)的化合物可以按以下方案7所示进行制备，其中R1、R2、R3a、R3b、R4和Y如前所定义，R5是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基或C3-C6环烷基。
方案7
Figure GDA0003926696000001471
将式(8)的脒或其合适的相应的盐(例如盐酸盐)与式(19)的酸进行反应。例如，将式(18)的脒盐酸盐、羧酸(19)、合适的偶联剂(如HATU、DCC/HOBt)、合适的碱(如三乙胺或DIPEA)在合适的溶剂(如乙腈或DMF)中在约0至100℃的温度范围内进行混合，生成式(20)的化合物，然后将式(20)的化合物在酸性条件下与式(10)的取代的肼或其相应的盐(例如盐酸盐)进行反应，生成式(I’)的化合物，然后可以分离式(I’)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
式(18)的脒盐酸盐、式(19)的羧酸衍生物和式(10)的肼是市售可得的，或者可以通过技术人员已知的方法合成。
在一个替代方法中，式(1)的化合物可按以下方案8所示进行制备，其中R1、R3a、R3b、R4和Y如前所定义，R5是氢或C1-C3烷基。
方案8
Figure GDA0003926696000001481
将式(21)的酰胺与式(8)的N,N-二甲基酰胺二甲基缩醛反应形成式(22)的化合物，随后将式(22)的化合物在酸性条件下与式(10)的取代的肼或其相应的盐(例如盐酸盐)反应形成式(23)的化合物。例如，将式(21)的化合物和式(8)的N,N-二甲基酰胺二甲基缩醛在合适的溶剂(如CH2Cl2)中在回流下反应，得到式(22)的化合物。除去溶剂后，将式(22)的化合物与式(10)的取代的肼在合适的溶剂(如1,4-二氧杂环己烷、乙酸或这些溶剂的混合物)中在约20至80℃的温度范围内反应。然后可分离所得的式(23)的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
用酸处理式(23)的氨基甲酸酯以形成式(1)的胺。例如，将式(23)的氨基甲酸酯与合适的酸(如氯化氢或三氟乙酸)在合适的溶剂(如二氧杂环己烷)中，或者在没有另外的溶剂的三氟乙酸的情况下，在约0至80℃的温度范围内反应。然后可以将所得的式(1)的胺作为其酸式盐或在碱处理后作为游离胺分离，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
所需的式(21)的酰胺和式(10)的肼或其相应的盐(例如盐酸盐)是市售可得的，或可通过本申请中所述的方法或本领域技术人员已知的方法合成(例如式(21)的酰胺可通过式(13)的氨基酰胺与双(1,1-二甲基乙基)二碳酸酯反应合成)。
方案9说明了含3-卤代烷基三唑的胺(1c)的制备，其中R4如前所定义，R5是C1-C6卤代烷基，烷基是C1-C6烷基。
方案9
Figure GDA0003926696000001491
在第一步中，如EP 1099695中所述形成腙酰胺(25)。在第二步中，将根据Tetrahedron:Asymmetry,21(8),936-942,2010由2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)丙酸和乙二酰氯制备的2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)丙酰氯(26)在碱(如吡啶)的存在下与腙酰胺(25)进行反应，如EP 1099695所述，得到式(27)的三唑。在第三步中，如WO 2018086605所述，通过在合适的溶剂(如乙醇)中，与水合肼反应，去除邻苯二甲酰亚胺保护基团。在最后一步中，将得到的胺(1c)与方案1中所述的羧酸进行反应而生成实施例化合物。
方案10说明了含烷氧基三唑的胺(1d)的制备，其中R4如前所定义，烷基是任选取代的C1-C6烷基。
方案10
Figure GDA0003926696000001501
合成从2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)丙酰氯(26)与硫氰酸钾(KSCN)于丙酮中的反应开始，得到相应的异硫氰酸酯中间体(28)，在下一步中用相应的醇处理该中间体，得到O-烷基[2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)丙酰基]硫代氨基甲酸酯(29)。如Bioorganic&Medicinal Chemistry 26(2018)3321–3344中所述，将中间体(29)与式(10)的肼于乙醇中反应生成式(30)的环化产物。氨基用水合肼脱保护，得到式(1d)的伯胺。在最后一步中，如方案1中所述，使所获得的胺(1d)与羧酸反应以形成实施例化合物。
方案11说明了含烷基三唑的胺(1e)的制备，其中R5是任选取代的C3-C6环烷基和C1-C6烷基，其中C1-C6烷基如前所述被取代。Z是NH2或OC1-C6烷基。R4如前所定义。
方案11
Figure GDA0003926696000001511
将N-(叔丁氧基羰基)-丙氨酸(31)与烷基脒(18a，Z＝NH2)或烷基亚氨酸酯(alkylimidate)(24a，Z＝OC1-C6烷基)反应形成式(32)的中间体，随后将式(32)的中间体与式(10)的取代的肼反应形成式(23a)的烷基三唑。例如，在(18a，Z＝NH2)的情况下(比较J.Org.Chem.2011,76,1177-1179)，将N-(叔丁氧基羰基)-丙氨酸和式(18a)的烷基脒在合适的偶联试剂(如HATU)、合适的碱(如三乙胺或DIPEA)的存在下，于合适的溶剂(如DMF)中，在0至50℃的温度范围内反应，形成式(32)的酰基脒中间体。除去溶剂后，将式(32)的中间体与式(10)的取代的肼在合适的溶剂(如乙酸)中在约20至80℃的温度范围内反应。然后可分离所得的式(23a)的烷基三唑，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
在Z＝OC1-C6烷基的情况下，将N-(叔丁氧基羰基)-丙氨酸和式(24a)的烷基亚氨酸酯或其合适的盐，在合适的偶联试剂(如HATU)、合适的碱(如三乙胺或DIPEA)存在下，在合适的溶剂(如THF)中，在约0至25℃的温度范围内反应，形成式(32)的酰基亚氨酸酯中间体。在加入式(10)的取代的肼后，使式(32)的中间体在约20至80℃的温度范围内反应，得到式(23)的烷基三唑，然后可以分离式(23)的烷基三唑，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
如方案8所示，用酸处理式(23a)的氨基甲酸酯以形成式(1e)的胺。
所需的烷基脒(18a)和烷基亚氨酸酯(24a)或其合适的盐和式(10)的肼是市售可得的，或者可以通过本申请中所述的方法或本领域技术人员已知的方法合成(参见例如WO2011/133447的甲基环丙烷甲亚氨酸酯盐酸盐的合成)。
式(I’c)的化合物可按下述方案12所示制备，其中R1、R2、R3a、R3b、R5、R41和R42如前所定义。T分别是被一个-CO2-C1-C6-烷基、-COOH或-CON(R41)R42基团取代的吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪或噻唑。Alk是C1-C6烷基。
方案12
Figure GDA0003926696000001521
将式(I’a)的酯化合物皂化以获得相应的式(I’b)的羧酸化合物，随后通过本领域技术人员已知的方法进行与式(33)的胺的酰胺偶联步骤以获得式(I’c)的酰胺。
例如，将式(I'a)的酯和合适的碱(如LiOH、NaOH或KOH)在合适的溶剂(如二氧杂环己烷、甲醇、水或THF或其混合物)中，在约0至100℃的温度范围内混合以提供式(I’b)的酸，然后可以分离式(I’b)的酸，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
例如，将式(33)的胺、羧酸(I’b)、合适的偶联试剂(如
Figure GDA0003926696000001522
HATU或DCC/HOBt)、合适的碱(如三乙胺或DIPEA)在合适的溶剂(如乙酸乙酯或DMF)中的混合物在约0至100℃的温度范围内混合，得到式Ic的化合物，然后可以分离式Ic的化合物，并在必要和需要时，使用本领域中众所周知的技术(如色谱法)纯化。
式(33)的胺是市售可得的或可通过本领域技术人员已知的方法合成。式(I’a)和(I’b)的化合物可如例如方案4中所述使用通式(10)的肼来制备，其中R4分别是被一个-CO2-C1-C6-烷基或-COOH基团取代的吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪或噻唑。
以下制备和使用实施例说明了本发明，但不对其进行限制。
一般步骤1：苯酚的O-烷基化
向苯酚(1当量)于适当溶剂中的溶液中加入新粉碎的碳酸钾(1-3当量)和相应的烷基化试剂(1-3当量)，搅拌混合物直至反应完成。将混合物用水稀释，用乙酸乙酯萃取数次，然后将合并的有机层用盐水洗涤，并用Na2SO4干燥。真空蒸发溶剂后，通过反相色谱法(水/乙腈)或快速色谱法纯化粗产物。
使用乙腈作为溶剂时，在室温下搅拌反应。当使用DMF作为溶剂时，在60-100℃之间搅拌混合物。
起始化合物和中间体
中间体1A
3-氯-5-(羟甲基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001531
将5-氯间苯二甲酸二甲酯(90.0g，394mmol，1.00当量)溶于MeOH(900mL)和DCM(900mL)中，并将溶液冷却至0℃。向混合物中分批加入NaBH4(59.6g，1.57mol，4.00当量)。将反应混合物在25℃搅拌16小时。TLC(石油醚/乙酸乙酯＝3:1，Rf＝0.17)显示剩余约30％的起始化合物，并形成一个新斑点。将反应混合物倒入饱和NH4Cl水溶液(500mL)中，并用DCM(2x200 mL)萃取。将合并的有机相用盐水(500mL)洗涤，用无水Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩。将残余物通过柱色谱(SiO2，石油醚/乙酸乙酯＝50/1至3/1)纯化。得到无色油状的3-氯-5-(羟甲基)苯甲酸甲酯(52.8g，263mmol，66.9％收率)。
中间体2A
3-氯-5-(氯甲基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001541
将3-氯-5-(羟甲基)苯甲酸甲酯(52.0g，259mmol，1.00当量)溶于DCE(360mL)中，冷却至0℃并在惰性气氛(N2)下保存。向混合物中滴加SOCl2(123g，1.04mol，75.2mL，4.00当量)。将反应混合物在50℃搅拌16小时。TLC(石油醚/乙酸乙酯＝5:1，Rf＝0.75)显示原料已完全消耗，并形成一个新斑点。将反应混合物用H2O(200mL)稀释，并用DCM(2x200 mL)萃取。将合并的有机相用盐水(200mL)洗涤，用无水Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩。得到灰白色油状的3-氯-5-(氯甲基)苯甲酸甲酯(54.5g，粗产物)。
中间体3A
3-氯-5-(氰基甲基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001542
将3-氯-5-(氯甲基)苯甲酸甲酯(54.0g，246mmol，1.00当量)和三甲基氰硅烷(97.8g，986mmol，123mL，4.00当量)溶于DMF(380mL)中。室温下向混合物中加入氟化铯(74.9g，493mmol，18.2mL，2.00当量)。将反应混合物在25℃搅拌16小时。将反应混合物倒入饱和NH4Cl水溶液(500mL)中，并用乙酸乙酯(2x200 mL)萃取。将合并的有机相用盐水(200mL)洗涤，用无水Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩。将残余物通过柱色谱(SiO2，石油醚/乙酸乙酯＝50/1至3/1)纯化。得到灰白色固体的3-氯-5-(氰基甲基)苯甲酸甲酯(42.0g，200mmol，81.3％收率)。
中间体4A
3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001543
将3-氯-5-(氰基甲基)苯甲酸甲酯(20.0g，95.4mmol，1.00当量)和碘甲烷(67.7g，477mmol，29.7mL，5.00当量)溶于THF(140mL)中，并在惰性气氛(N2)下冷却至-65℃。向混合物中滴加LDA(2.00M，143mL，3.00当量)。将反应混合物在-65℃下搅拌2小时。TLC(石油醚/乙酸乙酯＝3:1，Rf＝0.43)显示原料已完全消耗，并形成许多新斑点。将混合物加热至室温，倒入冰水(200mL)中，然后用乙酸乙酯(2x100mL)萃取。将合并的有机相用盐水(100mL)洗涤，用无水Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩。将残余物通过柱色谱(SiO2，石油醚/乙酸乙酯＝50/1至3/1)纯化。将分离的主要产物用MTBE(40.0mL)在25℃下研磨16小时。得到无色固体的3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸甲酯(10.0g，41.1mmol，43.1％收率，97.7％纯度)。
中间体5A
3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001551
将3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸甲酯(9.50g，40.0mmol，1.00当量)在0℃下溶于MeOH(40.0mL)和H2O(30mL)中。向混合物中分批加入氢氧化锂(1.91g，79.9mmol，2.00当量)。将反应混合物在25℃搅拌3小时。TLC(石油醚/乙酸乙酯＝1:1，Rf＝0.04)显示原料已完全消耗，并形成一个新斑点。将反应混合物真空浓缩。将剩余的残余物用水(50mL)稀释，然后用乙酸乙酯(50mL)萃取。用3N HCl将水相调节至pH 4。然后用乙酸乙酯(2x30 mL)萃取水相。将合并的有机相用盐水(30mL)洗涤，用无水Na2SO4干燥，过滤并真空浓缩。将粗产物用MTBE(30mL)在25℃下研磨16小时。得到无色固体的标题化合物3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸(5.00g，22.3mmol，55.7％收率，99.6％纯度)。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝1.79(s,6H)7.76-7.77(m,1H),8.06-8.07(m,1H),8.09-8.10(m,1H)。使用Bruker 400MHz光谱仪测量。
中间体6A
3-氯-5-(甲氧基羰基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001561
向5-氯间苯二甲酸二甲酯(5.00g，21.8mmol)于MeOH/THF(250mL/250mL)中的混合物中分批加入1M NaOH(21.8mL，21.8mmol)，然后在25℃下搅拌反应物16小时。HPLC-UV显示原料已完全转化。浓缩反应物以除去溶剂，将残余物用4N HCl调节至pH＝2，得到沉淀。过滤收集固体，用水洗涤，真空干燥，得到无色固体的所需产物(3.75g，80％收率)。
1H NMR(600MHz,CDCl3):δ＝8.64(s,1H),8.27(s,2H),3.98(s,3H)。使用BrukerBiospin GmbH 600NMR光谱仪测量。
中间体7A
3-氯-5-[甲氧基(甲基)氨基甲酰基]苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001562
向N,O-二甲基羟胺盐酸盐(2.73g，27.6mmol)于DCM(200mL)中的溶液中加入三乙胺(11.3mL，80.6mmol)，并将溶液在25℃下搅拌30min。然后，在0℃下加入3-氯-5-(甲氧基羰基)苯甲酸(5.00g，23.3mmol)，随后加入EDCI(8.82g，45.9mmol)和HOBt(5.99g，46.6mmol)。使反应混合物升温至25℃并再搅拌4小时。将混合物在DCM和水之间分配。将水相用DCM萃取。将合并的有机层用盐水洗涤，用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将残余物通过硅胶柱(EtOAc/石油醚＝1/10至1/5)纯化，得到纯的所需产物(4.33g，72％)。
1H NMR(600MHz,CDCl3):δ＝8.24(s,1H),8.11(s,1H),7.86(s,1H),3.95(s,3H),3.56(s,3H),3.38(s,3H)。使用Bruker Biospin GmbH600NMR光谱仪测量。
中间体8A
3-氯-5-(环丙基羰基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001571
在0℃下，向3-氯-5-[甲氧基(甲基)氨基甲酰基]苯甲酸甲酯(5.00g，19.4mmol)于干THF(200mL)中的溶液中滴加环丙基溴化镁(38.8mL，19.4mmol)。将反应混合物在25℃搅拌0.5小时，随后在0℃用NH4Cl水溶液淬灭，并用EtOAc(3×50.0mL)萃取。将有机层合并，用盐水洗涤两次，用Na2SO4干燥并浓缩。将残余物通过硅胶柱(EtOAc/石油醚＝1/30)纯化，得到纯的所需产物(1g，21％)。
1H NMR(600MHz,CDCl3):δ＝8.55(s,1H),8.20(s,1H),8.14(s,1H),3.96(s,3H),2.69–2.65(m,1H),1.31–1.25(m,2H),1.14–1.11(m,2H)。使用Bruker Biospin GmbH600NMR光谱仪测量。
中间体9A
3-氯-5-(环丙基羰基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001572
向3-氯-5-(环丙基羰基)苯甲酸甲酯(3.80g，15.9mmol)于MeOH/THF(15.0mL/15.0mL)中的混合物中分批加入1M NaOH(31.8mL，31.8mmol)，然后在25℃下搅拌反应物16小时。浓缩反应混合物以除去溶剂，将残余物用3N HCl调节至pH＝2，得到沉淀。过滤收集固体，用水洗涤，真空干燥，得到无色固体的纯的目标化合物(3.1g，87％)。
1H NMR(600MHz,CDCl3):δ＝13.56(bs,1H),8.43(s,1H),8.31(s,1H),8.14(s,1H),2.99–2.95(m,1H),1.14–1.07(m,4H)。使用Bruker Biospin GmbH 600NMR光谱仪测量。
中间体10A
3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001573
将4.85g(23.5mmol)3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酸、7.5g(66.2mmol)氯(甲基亚磺酰基)甲烷和19g(137.5mmol)K2CO3在DMSO中搅拌。减压蒸发挥发物后，将残余物溶于EtOAc、柠檬酸水溶液、NaCl水溶液中。将水层用EtOAc萃取三次，将合并的有机相用Na2SO4干燥并减压蒸发。对残余物进行色谱分离(RP-18，水-丙酮，0.1％ HCOOH)得到2.3g(68％，收率按纯度校正)。
ESI质量[m/z]:280.9[M-H]-
中间体11A
N-[(2S)-1-氨基-1-氧代丙烷-2-基]-3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001581
将1.8g(6.4mmol)3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸和1.2g(9.6mmol)L-丙氨酰胺-HCl分散在含10mL Et3N的100mL DMF中。在冰水冷却下，在0.5h内加入7mL(10.2mmol)T3P(丙基膦酸酐)的50％的乙腈溶液。将混合物在室温下搅拌过夜。加入过量柠檬酸水溶液后，减压蒸发混合物。将残余物溶于EtOAc/THF、柠檬酸水溶液、NaCl水溶液中。将水相用EtOAc萃取3次，将合并的有机相用K2CO3水溶液洗涤2次，用NaCl水溶液干燥，然后用Na2SO4干燥，减压蒸发，得到2.25g(75％，收率按纯度校正)。
ESI质量[m/z]:353.1[M+H]+
中间体12A
N-[(2S)-1-{(E)-[(二甲基氨基)亚甲基]氨基}-1-氧代丙烷-2-基]-3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001591
将0.7g(2mmol)N-[(2S)-1-氨基-1-氧代丙烷-2-基]-3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酰胺和二甲基甲酰胺二甲基缩醛(5ml)于80mL THF中的混合物加热回流15min。减压蒸发混合物，直接用于后续步骤。
中间体13A
3-溴-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酸2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基酯
Figure GDA0003926696000001592
将5.07g(23.4mmol)3-溴-5-羟基苯甲酸、9.5g(43.9mmol)1,1,1,2,3-五氯丙烷和11.05g(80mmol)K2CO3在200mL DMSO中于45℃搅拌1天。减压蒸发挥发物后，将残余物溶于EtOAc、柠檬酸水溶液、NaCl水溶液中。将水相用EtOAc萃取三次，将合并的有机相用Na2SO4干燥，减压蒸发，得到11g(84％，收率按纯度校正)。
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.8(m,1H),7.55(m,1H),7.3(m,1H),5.2(s,2H),4.9(s,2H)
中间体14A
3-溴-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酸
Figure GDA0003926696000001593
将11g(21.8mmol)3-溴-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酸2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基酯在含有NaOH水溶液的水-THF中搅拌。反应完成后，加入柠檬酸水溶液并减压蒸发有机溶剂。滤出沉淀，用水洗涤并干燥，得到10.7g粗产物。
ESI质量[m/z]:358.9[M-H]-
中间体15A
N-[(2S)-1-氨基-1-氧代丙烷-2-基]-3-溴-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001601
将5.3g(14.7mmol)3-溴-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酸和2.7g(21.7mmol)L-丙氨酰胺-HCl分散在含10mL Et3N的100mL DMF中。在冰水冷却下，在0.5h内加入7mL(10.2mmol)T3P(丙基膦酸酐)的50％的乙腈溶液。将混合物在室温下搅拌过夜。加入另一份6mL T3P，现在总计13mL(19mmol)。将混合物在室温下搅拌过夜。加入过量的柠檬酸水溶液后，减压蒸发混合物。将残余物溶于EtOAc/THF、柠檬酸水溶液、NaCl水溶液中。将水相用EtOAc萃取3次，将合并的有机相用K2CO3水溶液洗涤2次，用NaCl水溶液干燥，然后用Na2SO4干燥，并减压蒸发，得到4.8g(44％，收率按纯度校正)。
ESI质量[m/z]:431.0[M+H]+
中间体16A
3-溴-N-[(2S)-1-{(E)-[(二甲基氨基)亚甲基]氨基}-1-氧代丙烷-2-基]-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001602
将4.75g(11mmol)N-[(2S)-1-氨基-1-氧代丙烷-2-基]-3-溴-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酰胺与10mL(75mmol)二甲基甲酰胺二甲基缩醛在THF中回流0.5h。将混合物减压蒸发，直接用于下一步。
中间体17A
2-肼基-1,3-噻唑-5-甲腈
Figure GDA0003926696000001611
将9.00g(62.2mmol)2-氯-1,3-噻唑-5-甲腈与124.5mL(124.5mmol)的1M肼于THF中的溶液的混合物回流2h。冷却至室温后，将混合物蒸发，然后将残余物悬浮在50mL热水中。过滤所得沉淀，用水洗涤，真空干燥，得到标题化合物(9.00g)。通过与无水甲苯共蒸发进一步干燥导致质量减少，该物质用于下一步。
1H NMR峰列表(DMSO-d6,400MHz):δ＝9.7694(1.7)；7.8727(13.8)；5.3331(16.0)；3.3330(6.9)；2.5083(12.7)；2.5040(16.5)；2.4997(12.5)
ESI质量[m/z]:141.0[M+H]+
中间体18A
{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001612
向2.00g(10.6mmol)N2-(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酰胺于40mL二氯甲烷中的溶液中加入2.1mL(16mmol)N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛。将溶液回流加热2h，然后减压除去溶剂。将残余物溶于20mL 1,4-二氧杂环己烷和20mL冰乙酸的混合物中。加入1.7g(13mmol)6-肼基烟腈，并将混合物在50℃下搅拌60min。减压除去溶剂，加入饱和NaHCO3水溶液，用乙酸乙酯反复萃取混合物。将合并的有机层用盐水洗涤，用Na2SO4干燥，减压除去溶剂。将残余物通过反相色谱(H2O/乙腈)纯化，得到3.0g{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}氨基甲酸叔丁酯。
[α]D 20＝+89(c＝1.0；乙醇)
1H NMR(DMSO-d6,400MHz):9.10(s,1H),8.57(dd,1H),8.21(s,1H),8.05(d,1H),7.52(d,1H),5.63(m,1H),1.43(d,3H),1.31(s,9H)。
ESI质量[m/z]:259.2[M-C4H8+H]+
中间体19A
6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐
Figure GDA0003926696000001621
向2.9g(9.2mmol){(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}氨基甲酸叔丁酯于40mL 1,4-二氧杂环己烷中的溶液中加入23mL的4M的HCl于1,4-二氧杂环己烷中的溶液。将混合物在50℃搅拌4h，并在室温下搅拌过夜。减压除去溶剂，得到2.81g含有6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐的残余物。它无需进一步纯化即可使用。
1H NMR(DMSO-d6,400MHz):9.11(d,1H),8.80(br d,3H),8.61(dd,1H),8.45(s,1H),8.13(d,1H),5.39(m,1H),1.63(d,3H)。
ESI质量[m/z]:215.2[胺+H]+
中间体20A
[(2S)-2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)丙酰基]硫代氨基甲酸O-甲酯
Figure GDA0003926696000001622
向1.0g(4.6mmol)(2S)-2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)丙酸于甲苯(15ml)中的溶液中加入0.80mL(9.12mmol)草酰氯和一滴N,N-二甲基甲酰胺。将反应混合物在室温下搅拌3h，然后加入己烷(15ml)，并继续搅拌过夜。此后，再次加入额外的草酰氯(0.5ml)，并将反应混合物搅拌3h，最后蒸发。将粗残余物溶于丙酮(15ml)，然后加入0.44g(4.56mmol)KSCN于丙酮(5ml)中的溶液，并将混合物在60℃下搅拌2h。然后加入0.46mL(11.4mmol)甲醇，将混合物在60℃下搅拌过夜，冷却至室温并减压蒸发。将所得残余物溶于EtOAc，分别用水和盐水洗涤，最后用无水Na2SO4干燥有机层，然后减压浓缩。粗产物通过硅胶色谱纯化，得到标题化合物(0.82g，59％)。
ESI质量[m/z]:293.1[M+H]+
中间体21A
6-{5-[(1S)-1-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)乙基]-3-甲氧基-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈
Figure GDA0003926696000001631
向1.5g(5.1mmol)[(2S)-2-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)丙酰基]硫代氨基甲酸O-甲酯于乙醇(30ml)中的溶液中加入0.69g(5.1mmol)6-肼基烟腈，并将反应混合物在90℃搅拌过夜。将混合物冷却至室温，减压蒸发，将所得残余物溶于EtOAc，分别用水和盐水洗涤。将有机层用无水Na2SO4干燥，然后减压浓缩。将粗产物通过硅胶色谱纯化，得到标题化合物(1.23g，58％)。
ESI质量[m/z]:375.1[M+H]+
中间体22A
6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-甲氧基-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈
Figure GDA0003926696000001632
向1.20g(3.20mmol)6-{5-[(1S)-1-(1,3-二氧代-1,3-二氢-2H-异吲哚-2-基)乙基]-3-甲氧基-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈于乙醇(30ml)中的溶液中加入0.39mL(8.01mmol)水合肼，并将反应物加热至回流温度过夜。将混合物冷却至室温后，加入丙酮(10ml)，再次加热至回流温度3h。过滤所得沉淀，滤液减压蒸发，得到残余物，其无需进一步纯化即可用于下一步(1.05g，44％纯度，59％收率)。
ESI质量[m/z]:245.1[M+H]+
中间体23A
{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-环丙基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001641
向2.0g(10.5mmol)N-(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酸于N,N-二甲基甲酰胺(37.5ml)中的溶液中加入1.91g(15.9mml)环丙基脒，随后加入4.42g(11.63mmol)HATU和5.52mL(31.7mmol)的N,N-二异丙基乙胺，将反应混合物在室温下搅拌3h。然后加入6.05mL(105.7mmol)乙酸和2.13g(15.8mmol)6-肼基烟腈，并将反应混合物在80℃下搅拌5h，然后在室温下搅拌过夜。将反应混合物冷却至室温，加入饱和Na2CO3水溶液，然后用EtOAc萃取混合物。将合并的有机层用水、5％ NaH2PO4水溶液、盐水洗涤，最后用Na2SO4干燥。过滤并真空蒸发溶剂后，通过制备型HPLC(水/乙腈)纯化粗产物。蒸发合并的产物级分，得到标题化合物(0.77g，21％)。
ESI质量[m/z]:355.3[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,CD3CN):
δ＝8.8116(6.3)；8.8100(6.6)；8.8062(6.7)；8.8046(5.9)；8.2628(4.8)；8.2573(4.6)；8.2412(5.5)；8.2357(5.4)；7.9980(7.0)；7.9964(6.6)；7.9764(5.9)；7.9747(5.6)；5.8766(0.8)；5.7388(0.5)；5.7213(1.4)；5.7031(1.9)；5.6849(1.3)；5.6682(0.4)；2.1614(41.0)；2.0585(1.0)；2.0462(2.0)；2.0378(2.2)；2.0344(1.4)；2.0255(3.5)；2.0194(1.3)；2.0132(2.1)；2.0049(2.2)；1.9926(1.1)；1.9648(4.6)；1.9528(18.4)；1.9467(34.9)；1.9405(49.0)；1.9343(33.6)；1.9281(17.1)；1.4498(14.5)；1.4328(14.5)；1.3608(16.0)；1.2685(1.1)；1.2388(0.7)；1.1974(0.7)；1.0334(0.4)；1.0281(0.4)；1.0173(1.7)；1.0106(5.0)；1.0083(4.1)；1.0049(6.3)；0.9990(1.5)；0.9901(6.0)；0.9848(6.4)；0.9754(1.5)；0.9669(2.7)；0.9546(1.2)；0.9464(3.2)；0.9446(3.1)；0.9403(2.8)；0.9385(2.8)；0.9342(3.2)；0.9324(3.0)；0.9274(4.6)；0.9204(2.9)；0.9154(3.3)；0.9084(2.6)；0.9047(1.3)；0.9014(1.4)；0.8974(1.0)；0.8927(0.8)；0.8872(0.7)；0.8837(0.6)；0.1459(0.8)；0.0080(6.7)；-0.0002(166.9)；-0.0086(6.2)；-0.0171(0.6)；-0.1495(0.8)
中间体24A
6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-环丙基-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐(1:1)
Figure GDA0003926696000001651
将830mg(2.34mmol){(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-环丙基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}氨基甲酸叔丁酯于二氧杂环己烷(22ml)中的溶液用于二氧杂环己烷(10.9ml)中的HCl 4N处理。将反应混合物在室温下搅拌过夜。过滤分离所得沉淀，在空气中干燥，得到标题化合物(0.71，100％)。
ESI质量[m/z]:255.1[胺+H]+
中间体25A
3-(氰基甲基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001652
向小瓶中加入3-溴-5-(三氟甲氧基)苯甲酸(500mg，1.75mmol)、4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)异噁唑(418mg，2.10mmol)和DMSO(17.5mL)。然后，加入氟化钾(306mg，5.26mmol)和水(5.0mL)，并将混合物脱气。加入[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)(128mg，0.17mmol)，密封小瓶并加热至130℃，保持16h。冷却至室温后，用硅藻土塞过滤混合物，并用乙酸乙酯洗涤滤饼。加入氢氧化钠水溶液(1.0M)，分层。将水层用盐酸(0.1M)酸化至pH 5，并用乙酸乙酯萃取。将所有有机相合并，用硫酸钠干燥并减压浓缩。将残余物通过制备型HPLC纯化，得到标题化合物。收率：217mg(理论值的50％)。
ESI质量[m/z]:246.0[M+H]+
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ[ppm]＝13.63(br s,1H),7.99(s,1H),7.77(s,1H),7.66(s,1H),4.23(s,2H)。
中间体26A
3-(1-氰基-1-甲基-乙基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸钠
Figure GDA0003926696000001661
向烧瓶中加入碘甲烷(173μL，2.77mmol)和氢化钠(159mg，4.16mmol，63％的在矿物油中的分散体)于DMF(1.0ml)中的混合物。将混合物冷却至0℃，并在此温度下滴加3-(氰基甲基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸(170mg，0.69mmol)于DMF(2.0ml)中的溶液。完全加入后，将混合物加热至室温并搅拌过夜。加入水，并用乙酸乙酯萃取混合物。将合并的有机层用硫酸钠干燥，并减压浓缩，留下粗标题化合物，其无需进一步纯化即可用于下一步。收率：95.2mg(理论值的47％)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ[ppm]＝8.07(s,1H),7.77-7.73(m,1H),7.57(s,1H),1.72(s,6H)。
中间体27A
3-溴-5-(2,2-二氯乙烯基)苄腈
Figure GDA0003926696000001662
向1.0g(4.8mmol)3-溴-5-甲酰基苄腈于5mL乙腈中的溶液中加入1.89g(9.52mmol)溴(三氯)甲烷和3.75g(14.2mmol)三苯基膦。将混合物在环境温度下搅拌过夜，然后通过反相色谱(MeCN/H2O)纯化粗反应混合物，得到1.06g 3-溴-5-(2,2-二氯乙烯基)苄腈。
EI质量[m/z]:277[M+](EI＝电子电离)
中间体28A
3-溴-5-(2,2-二氯乙烯基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001671
将300mg(1.1mmol)3-溴-5-(2,2-二氯乙烯基)苄腈和2.5mL 50％硫酸的混合物在100℃下搅拌6h，并在室温下搅拌过夜。然后加入水和乙酸乙酯，用乙酸乙酯反复萃取反应混合物。将合并的有机层用盐水洗涤，并用Na2SO4干燥。减压除去溶剂，得到277mg 3-溴-5-(2,2-二氯乙烯基)苯甲酸。
1H-NMR(DMSO-d6,400MHz):δ＝13.5(brs,1H),8.20(s,1H),8.01–8.02(m,2H),7.38(s,1H)。
ESI质量[m/z]:294.8[M-H]-
中间体29A
3-氯-5-[(甲基磺酰基)氧基]苯甲酸
Figure GDA0003926696000001672
在0℃下向250mg(1.4mmoL)3-氯-5-羟基苯甲酸于5.9mL THF中的悬浮液中加入0.22mL(2.89mmol)甲磺酰氯和0.81mL(5.8mmoL)三乙胺。将反应混合物搅拌15min，然后用乙酸乙酯稀释，并用1M盐酸洗涤。用Na2SO4干燥有机层，减压除去溶剂，得到365mg含有3-氯-5-[(甲基磺酰基)氧基]苯甲酸的残余物。它无需进一步纯化即可使用。
ESI质量[m/z]:249.0[M-H]-
中间体30A
3-乙酰氧基-5-氯苯甲酸
Figure GDA0003926696000001681
将250mg(1.4mmol)3-氯-5-羟基苯甲酸溶于0.8mL水和64mg(1.59mmol)氢氧化钠的混合物中。向该溶液中加入1g冰，然后加入0.18mL(1.9mmol)乙酸酐。将反应混合物在室温下搅拌过夜。然后用1M盐酸酸化，并用乙酸乙酯反复萃取。将合并的有机层用Na2SO4干燥，减压除去溶剂，得到233mg的3-乙酰氧基-5-氯苯甲酸。它无需进一步纯化即可使用。
1H-NMR(DMSO-d6,400MHz):δ＝13.5(brs,1H),7.80(m,1H),7.65(m,1H),7.61(m,1H),2.29(s,3H)。
ESI质量[m/z]:213.0[M-H]-
中间体31A
3,5-二溴-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001682
向3,5-二溴苯甲酸(40.0g，143mmol，1.00当量)和N,O-二甲基羟胺盐酸盐(18.1g，186mmol，1.30当量)以及N-乙基-N-异丙基丙烷-2-胺(55.4g，429mmol，74.7mL，3.00当量)于乙腈(250mL)中的混合物中加入HATU(81.5g，214mmol，1.50当量)。将混合物在25℃下搅拌16小时。然后将混合物用水(500mL)稀释，并用EtOAc(3x 100mL)萃取。将合并的有机层用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将粗产物通过硅胶色谱(石油醚/EtOAc)纯化，得到黄色油状的3,5-二溴-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺(43.7g，135mmol，94.7％收率)。
中间体32A
(3,5-二溴苯基)(4-氟苯基)甲酮
Figure GDA0003926696000001683
在-10至0℃下，向3,5-二溴-N-甲氧基-N-甲基苯甲酰胺(8.50g，26.3mmol，1.00当量)于THF(60.0mL)中的溶液中加入溴(4-氟苯基)镁(1.00M，39.5mL，1.50当量)。将混合物在25℃下搅拌12小时。将混合物加入NH4Cl水溶液(50.0mL)中。用乙酸乙酯(2x 30.0mL)萃取混合物。将合并的有机层用无水Na2SO4干燥，并真空浓缩。将残余物通过硅胶色谱(石油醚/乙酸乙酯)纯化，得到白色固体的(3,5-二溴苯基)(4-氟苯基)甲酮(7.14g，19.9mmol，75.8％收率)。
中间体33A
1,3-二溴-5-[二氟(4-氟苯基)甲基]苯
Figure GDA0003926696000001691
在氮气气氛下，将(3,5-二溴苯基)(4-氟苯基)甲酮(6.80g，19.0mmol，1.00当量)溶于双(2-甲氧基乙基)氨基三氟化硫(45.0mL)中。将混合物在60℃下搅拌16小时。然后将混合物用CH2Cl2(30.0mL)稀释，并滴加到水(50.0mL)中。相分离后，将水相用CH2Cl2(2x20.0mL)萃取。将合并的有机相用无水Na2SO4干燥，并真空浓缩。将残余物通过硅胶色谱(石油醚/乙酸乙酯)纯化，得到白色固体的化合物1,3-二溴-5-[二氟(4-氟苯基)甲基]苯(6.90g，18.2mmol，95.6％收率)。
中间体34A
1-溴-3-[二氟(4-氟苯基)甲基]-5-乙烯基苯
Figure GDA0003926696000001692
在氮气气氛下，向1,3-二溴-5-[二氟(4-氟苯基)甲基]苯(6.10g，16.1mmol，1.00当量)、4,4,5,5-四甲基-2-乙烯基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(2.23g，14.5mmol，2.45mL，0.90当量)、Na2CO3(3.40g，32.1mmol，2.00当量)、二氧杂环已烷(50.0mL)和H2O(10.0mL)的混合物中加入[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)(PdCl2dppf)(940mg,1.28mmol,0.08当量)。将混合物在80℃下搅拌16h。然后加入水(50.0mL)，将水相用乙酸乙酯(2x 30.0mL)萃取。将合并的有机层用无水Na2SO4干燥，并真空浓缩。将残余物通过硅胶色谱(石油醚/乙酸乙酯)纯化，得到白色固体的1-溴-3-[二氟(4-氟苯基)甲基]-5-乙烯基苯(4.70g，14.4mmol，89.5％收率)。
中间体35A
3-溴-5-[二氟(4-氟苯基)甲基]苯甲酸
Figure GDA0003926696000001701
在30℃下，将KMnO4(1.16g，7.34mmol，0.50当量)加入到1-溴-3-[二氟(4-氟苯基)甲基]-5-乙烯基苯(4.80，14.7mmol，1.00当量)和NaIO4(12.6g，58.7mmol，3.25mL，4.00当量)于丙酮(40mL)和H2O(20mL)中的混合物中。将混合物在30℃下搅拌0.5小时，然后通过加入2N HCl酸化直到pH＝3。过滤混合物，并用CH2Cl2(3x 20ml)萃取。将合并的有机层用无水Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将残余物通过制备型HPLC(水/乙腈/0.1％ TFA)纯化为白色固体的3-溴-5-[二氟(4-氟苯基)甲基]苯甲酸(1.10g，3.03mmol，20.6％收率，95.2％纯度)。
1H-NMR(DMSO-d6,400MHz):δ＝8.14(s,1H),8.03-7.99(m,1H),7.94(s,1H),7.69-7.61(m,2H),7.39-7.27(m,2H)。
ESI质量[m/z]:344.9[M-H]-
中间体36A
{(1S)-1-[1-(5-氰基-1,3-噻唑-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001702
向0.500g(2.65mmol)N2-(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酰胺于17mL CH2Cl2中的溶液中加入0.53mL(4.0mmol)N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛。将溶液回流加热2h，然后减压除去溶剂。将残余物溶于10mL冰乙酸和10mL 1,4-二氧杂环己烷的混合物中。加入0.596g(4.25mmol)2-肼基-1,3-噻唑-5-甲腈，并将混合物在50℃下搅拌1h。然后减压除去溶剂，加入饱和NaHCO3水溶液，并用乙酸乙酯反复萃取混合物。将合并的有机层用盐水洗涤，用Na2SO4干燥，减压除去溶剂。将残余物通过硅胶色谱(乙酸乙酯/环己烷)纯化，得到356mg{(1S)-1-[1-(5-氰基-1,3-噻唑-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}氨基甲酸叔丁酯。
1H NMR峰列表(DMSO-d6,400MHz):δ＝8.6600(4.0)；8.2923(2.2)；7.6953(0.8)；7.6777(0.8)；5.5940(0.6)；5.5771(0.8)；5.5591(0.6)；3.3345(44.8)；2.8917(0.5)；2.7322(0.4)；2.6766(0.4)；2.6721(0.5)；2.6676(0.4)；2.5253(1.7)；2.5119(31.6)；2.5076(60.4)；2.5031(78.1)；2.4986(58.0)；2.4944(28.8)；2.3345(0.4)；2.3300(0.5)；2.3255(0.4)；1.9897(0.7)；1.9092(0.5)；1.4244(7.1)；1.4069(7.1)；1.3706(0.6)；1.3363(16.0)；1.1752(0.5)；1.0697(1.0)；0.0078(2.3)；-0.0002(50.8)；-0.0085(2.0)
ESI质量[m/z]:265.0[M-C4H8+H]+
中间体37A
3-(环丁氧基)-5-甲基苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001711
在一般步骤1中所述的反应条件下，在85℃下，由100mg(0.60mmol)3-羟基-5-甲基苯甲酸甲酯、89mg(0.66mmol)溴环丁烷和166mg(1.20mmol)K2CO3在DMF中合成中间体37A，得到标题化合物(75mg，57％)。
ESI质量[m/z]:221.3[M+H]+
中间体38A
3-(环丁氧基)-5-甲基苯甲酸
Figure GDA0003926696000001712
向71mg(0.32mmol)3-(环丁氧基)-5-甲基苯甲酸甲酯于1mL二氧杂环己烷和1mL水中的溶液中加入18mg(0.80mmol)LiOH，并将混合物在室温下搅拌过夜。真空除去二氧杂环己烷后，加入水，将溶液用10％HCl水溶液酸化至pH 3。真空蒸发水，用甲苯共蒸馏，得到标题化合物(66mg，95％)，其无需进一步纯化即可用于下一步。
ESI质量[m/z]:207.2[M+H]+
中间体39A
3-(环丙基甲氧基)-5-甲基苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001721
在一般步骤1中所述的反应条件下，在室温下，由300mg(1.80mmol)3-羟基-5-甲基苯甲酸甲酯、268mg(1.98mmol)(溴甲基)环丙烷和499mg(3.61mmol)K2CO3在DMF中合成中间体39A，得到标题化合物(329mg，82％)。
ESI质量[m/z]:221.1[M+H]+
中间体40A
3-(环丙基甲氧基)-5-甲基苯甲酸
Figure GDA0003926696000001722
向285mg(1.29mmol)3-(环丙基甲氧基)-5-甲基苯甲酸甲酯于7mL二氧杂环己烷和2.3mL水中的溶液中加入74mg(3.23mmol)LiOH，并将混合物在室温下搅拌过夜。真空除去二氧杂环己烷后，加入水，用10％HCl水溶液将溶液酸化直至pH 1。真空蒸发水，用甲苯共蒸馏，得到标题化合物(520mg，93％)，其无需进一步纯化即可用于下一步。
ESI质量[m/z]:207.2[M+H]+
中间体41A
3-(环戊氧基)-5-甲基苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001731
在一般步骤1中所述的反应条件下，在60℃下，由100mg(0.60mmol)3-羟基-5-甲基苯甲酸甲酯、99mg(0.66mmol)溴环戊烷和166mg(1.20mmol)K2CO3在DMF中合成该中间体，得到标题化合物(74mg，38％)。
ESI质量[m/z]:235.2[M+H]+
中间体42A
3-(环戊氧基)-5-甲基苯甲酸
Figure GDA0003926696000001732
向79mg(0.33mmol)3-(环戊氧基)-5-甲基苯甲酸甲酯于1.8mL二氧杂环己烷和0.6mL水中的溶液中加入19mg(0.84mmol)LiOH，并将混合物在室温下搅拌过夜。真空除去二氧杂环己烷后，加入水，将溶液用10％ HCl水溶液酸化，直至pH 1。真空蒸发水，用甲苯共蒸馏，得到标题化合物(73mg，97％)，其无需进一步纯化即可用于下一步。
ESI质量[m/z]:221.2[M+H]+
中间体43A
3-甲基-5-(氧杂环丁烷-3-基氧基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001733
在一般步骤1中所述的反应条件下，在85℃下，由100mg(0.60mmol)3-羟基-5-甲基苯甲酸甲酯、91mg(0.66mmol)3-溴氧杂环丁烷和166mg(1.20mmol)K2CO3在DMF中合成中间体43A，得到标题化合物(85mg，60％)。
ESI质量[m/z]:223.1[M+H]+
中间体44A
3-甲基-5-(氧杂环丁烷-3-基氧基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001741
向86mg(0.38mmol)3-甲基-5-(氧杂环丁烷-3-基氧基)苯甲酸甲酯于2mL二氧杂环己烷和0.7mL水中的溶液中加入22mg(0.96mmol)LiOH，并将混合物在室温下搅拌过夜。真空除去二氧杂环己烷后，加入水，将溶液用10％ HCl水溶液酸化直至pH 1。真空蒸发水，用甲苯共蒸馏，得到标题化合物(79mg)，其无需进一步纯化即可用于下一步。
ESI质量[m/z]:209.1[M+H]+
中间体45A
3-氯-5-甲基苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001742
在回流下，向于100ml含5滴DMF的DCM中的25.5g(145mmol)3-氯-5-甲基苯甲酸中加入16ml(0.22mmol)亚硫酰氯。将混合物回流加热过夜，然后减压除去挥发物。将残余物溶于100ml DCM中，在0-5℃下加入MeOH和Et3N的混合物。将混合物搅拌过夜。加入HCl水溶液，将有机层用水洗涤，干燥，减压蒸发，得到24.4g(72％，收率按纯度校正)。
ESI质量[m/z]:185.2[M+H]+
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝2.4(s,3H),3.85(s,3H),7.6(s,1H),7.7(m,2H)。
中间体46A
3-(溴甲基)-5-氯苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001751
将51.7g(280mmol)3-氯-5-甲基苯甲酸甲酯和0.55g AIBN在160ml ACN中回流加热。分批加入NBS，将混合物回流加热1天，在室温下搅拌3天，然后减压除去挥发物。将残余物溶于EtOAc，用亚硫酸氢钠水溶液洗涤，干燥并蒸发，得到75.9g(77％，收率按纯度校正)。
ESI质量[m/z]:262.9[M+H]+
中间体47A
3-氯-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001752
将12.2g(44mmol)3-(溴甲基)-5-氯苯甲酸甲酯和13.4g(132mmol)亚磺酸钠在90ml DMF中于80℃下搅拌1.5天。加入13g亚磺酸钠，并在80℃下继续搅拌5h。然后减压除去挥发物，将残余物溶于DCM中。用水洗涤DCM相两次，干燥并减压蒸发，得到12.6g粗产物。反相色谱(乙腈/水，0.1％ HCOOH)得到7.94g(69％)。
ESI质量[m/z]:261.1[M-H]-
1H NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝2.95(s,3H),3.9(s,3H),4.15(s,2H),7.75(m,1H),7.95(m,1H),8.0(m,1H)。
中间体48A
3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001753
将4.67g(26.8mmol)3-氯-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酸甲酯溶于50ml EtOH中。加入于25ml水中的2.9g(32mmol)NaOH。将混合物搅拌过夜，并减压除去挥发物。将残余物溶于水中，使用HCl水溶液将pH值调节至pH＝2。将混合物搅拌1h，滤出沉淀，用水洗涤并干燥。得到4.45g(定量收率按纯度校正)标题化合物。
ESI质量[m/z]:247.1[M-H]-
1H NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝2.95(s,3H),4.65(m,2H),7.75(m,1H),7.9(m,1H),7.95(m,1H),13.5(br,1H)。
中间体49A
3-氯-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酰氯
Figure GDA0003926696000001761
向于7.5ml DCM中的0.3g(1.1mmol)3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸中加入两滴DMF和0.33g(206mmol)草酰氯。将混合物回流加热2h，并减压除去挥发物。将粗产物直接用于下一步以合成实施例化合物。
中间体50A
3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸
步骤1：1-溴-3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯
Figure GDA0003926696000001762
向3-溴-5-(三氟甲氧基)苯酚(1)(10g，38.9mmol)于DMF(200mL)中的溶液中加入碳酸铯(25.35g，77.8mmol)和溴环丙烷(23.59g，195mmol)。将混合物在密封反应器中于130℃搅拌48小时，倒入水(300mL)中，并用EtOAc(5×100mL)萃取。将有机相用盐水(2×100mL)洗涤，用Na2SO4干燥，减压浓缩并通过快速色谱法纯化，得到1-溴-3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯(2)(3.5g，11.78mmol，30.3％收率)。
步骤2：1-甲基3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸酯
Figure GDA0003926696000001771
向1-溴-3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯(2)(3.5g，11.78mmol)于MeOH(50mL)中的溶液中加入三乙胺(2.38g，23.6mmol)和Pd(dppf)Cl2(0.861g，1.178mmol)。在130℃、CO(10托)压力下将混合物搅拌48h，用EtOAc(200mL)稀释，通过硅藻土垫过滤，并减压浓缩。将残余物溶于EtOAc(100mL)中，并用水(2×100mL)洗涤。将有机相用Na2SO4干燥，减压浓缩，得到3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(3)(3.1g，11.2mmol，95％收率，约90％纯度)。
步骤3：3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸(50A)
Figure GDA0003926696000001772
在0℃下，向3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(3)(3.1g，11.2mmol)于THF和H2O(1:3，50mL)的混合物中的溶液中加入LiOH·H2O(0.6367g，15.17mmol)。将混合物在室温下搅拌8h。减压除去THF，将水相酸化至pH～5，并用EtOAc(2×50mL)萃取。将有机相用Na2SO4干燥，减压浓缩。通过HPLC纯化得到3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸(1.17g，4.47mmol，40％收率)。
ESI质量[m/z]:261.0[M-H]-
1H NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝0.65(m,2H),0.83(d,2H),3.99(m,1H),7.27(s,1H),7.41(s,1H),7,58(m,1H),13.51(s,1H)。采用Bruker AVANCE III 400MHz测量。
中间体51A
3-溴-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸
步骤1：3-(2-氨基-1,1-二甲基-2-氧代-乙氧基)-5-溴苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001773
向3-溴-5-羟基苯甲酸甲酯(9.74g，42.2mmol)于无水二氧杂环己烷(100mL)中的溶液中加入NaH(2.12g，88.62mmol)。将反应混合物搅拌1h，并加入2-溴-2-甲基丙酰胺(14g，84.4mmol)。将所得混合物回流搅拌4h。过滤混合物，真空浓缩滤液，得到6(8g，60％收率)。
步骤2：3-溴-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001781
向冷却至0℃的3-(2-氨基-1,1-二甲基-2-氧代-乙氧基)-5-溴苯甲酸甲酯(8g，25.3mmol)和三乙胺(10.22g，101mmol)于无水二氯甲烷(80mL)中的溶液中，滴加三氟乙酸酐(15.9g，75.9mmol)于二氯甲烷中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌过夜，并用NaHCO3水溶液稀释。将水相用二氯甲烷萃取三次，将合并的有机层用无水Na2SO4干燥，减压蒸发，得到5.67g化合物7(75％收率)。
步骤3：3-溴-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸(51A)
Figure GDA0003926696000001782
向3-溴-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸甲酯(5.67g，19mmol)于THF/H2O(15/1.3)的混合物中的溶液中分批加入LiOH·H2O(2.4g，57mmol)，并将该混合物在室温下搅拌过夜。用2N HCl溶液将反应混合物酸化至pH＝2-3。将水相用二氯甲烷萃取三次，将合并的有机层用无水Na2SO4干燥，减压蒸发，得到1.56g标题化合物(28.9％收率)。
ESI质量[m/z]:283.9[M-H]-
1H NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝13.55(bs,1H,COOH),7.88(m,1H),7.73(m,1H),7.64(m,1H),1.72(s,6H)。
中间体52A
3-氯-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001783
类似于中间体51A，合成3-氯-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸。
ESI质量[m/z]:238.0[M-H]-
1H NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝13.55(bs,1H,COOH),7.75(m,1H),7.70(m,1H),7.51(m,1H),1.73(s,6H)。
中间体53A
N-[(1S)-1-[2-(5-氰基吡嗪-2-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001791
类似于中间体18A，合成N-[(1S)-1-[2-(5-氰基吡嗪-2-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯。
手性纯度:100％——通过SFC测量。柱:Chiralpak AD-3，100×4.6mm，内径，3μm，流动相:A:CO2/B:异丙胺(0.05％二乙醇胺)；梯度:在2min内从5％到40％并保持40％1min，然后从40％到5％的B，保持1min；流速:3.4mL/min；柱温:35℃；压力1800psi。
ESI质量[m/z]:260.1[M-C4H8+H]+
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝1.41(s,9H),1.57(d,J＝6.8Hz,3H),5.49(d,J＝7.2Hz,1H),5.83-5.95(m,1H),8.05(s,1H),8.80(d,J＝1.2Hz,1H),9.43(d,J＝0.8Hz,1H)。采用Bruker AVANCE III 400MHz测量。
中间体54A
5-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]吡嗪-2-甲腈盐酸盐
Figure GDA0003926696000001792
类似于中间体19A，合成5-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]吡嗪-2-甲腈盐酸盐。
1H NMR(DMSO-d6,400MHz):9.40(s,1H),9.29(s,1H),8.55(s,1H),6.55(br s,2H,NH2),5.34–5.28(m,1H),1.66(d,3H)。
ESI质量[m/z]:216.1[胺+H]+
中间体55A
N-[(1S)-1-[2-(6-氰基嘧啶-4-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001801
类似于中间体为18A，合成N-[(1S)-1-[2-(6-氰基嘧啶-4-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯。
手性纯度：100％——通过手性HPLC测定。方法OD_RH(0.1％H3PO4/ACN)。
ESI质量[m/z]:260.0[M-C4H8+H]+
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝1.43(s,9H),1.58(d,J＝6.8Hz,3H),5.45-5.58(m,1H),5.97-6.10(m,1H),8.02(s,1H),8.32(d,J＝0.8Hz,1H),9.24(d,J＝1.2Hz,1H)。采用Bruker AVANCE III 400MHz测量。
中间体56A
6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲腈2,2,2-三氟乙酸盐
Figure GDA0003926696000001802
类似于中间体19A，使用于二氯甲烷中的三氟乙酸，合成6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲腈2,2,2-三氟乙酸盐。
ESI质量[m/z]:216.1[胺+H]+
中间体57A
N-[(1S)-1-[2-(6-氰基嘧啶-4-基)-5-环丙基-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001811
类似于中间体23A，合成N-[(1S)-1-[2-(6-氰基嘧啶-4-基)-5-环丙基-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯。
手性纯度：96.2％——通过手性HPLC测量。方法OD_RH(0.1％H3PO4/ACN)。
ESI质量[m/z]:356.0[M+H]+
1H NMR(400MHz,MeOD):δ＝9.21(s,1H),8.36(s,1H),5.82(q,J＝6.8Hz,1H),2.15-2.04(m,1H),1.52(d,J＝6.8Hz,3H),1.40(br s,9H),1.09-0.98(m,4H)。采用BrukerAVANCE III 400MHz测量。
中间体58A
6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-环丙基-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲腈盐酸盐
Figure GDA0003926696000001812
类似于中间体为24A，合成6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲腈盐酸盐。
ESI质量[m/z]:256.2[胺+H]+
中间体59A
6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-环丙基-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲酰胺盐酸盐
Figure GDA0003926696000001821
得到6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-环丙基-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲酰胺盐酸盐，其为中间体58A的副水解产物。
ESI质量[m/z]:274.2[胺+H]+
中间体60A
3-氯-6-(1-氰基-1-甲基-乙基)吡啶-4-甲酸
步骤1：2-氯-6-(氰基甲基)吡啶-4-甲酸
Figure GDA0003926696000001822
将n-BuLi(91.14mL，2M，183.3mmol)在无水THF(150mL)中稀释，并在氩气下冷却至-78℃。滴加无水乙腈(11.4mL，218.8mmol)于无水THF(30mL)中的溶液，并将反应混合物在-78℃下保持30min。在1小时内滴加2,6-二氯吡啶-4-甲酸(7g，36.5mmol)于THF(200mL)中的溶液，并将反应混合物在-78℃下搅拌45min，然后在室温下搅拌1h。然后用饱和柠檬酸水溶液(200mL)淬灭反应混合物，并用EtOAc(3×250mL)萃取。将有机层用水(3×300mL)洗涤，然后用盐水溶液(200mL)洗涤，用无水Na2SO4干燥，减压除去溶剂。将残余物使用于DCM中的0％至10％丙酮的梯度通过快速硅胶色谱法纯化。将所得固体用于正戊烷中的50％乙醚研磨，得到4.2g(58％收率)灰白色固体的2-氯-6-(氰基甲基)吡啶-4-甲酸。
ESI质量[m/z]:195.0[M-H]-
1H NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝7.87(s,1H),7.82(s,1H),4.27(s,2H)。未检测到COOH。
步骤2：3-氯-6-(1-氰基-1-甲基-乙基)吡啶-4-甲酸
Figure GDA0003926696000001831
在氮气下，向搅拌的2-氯-6-(氰基甲基)吡啶-4-甲酸(4g，20.3mmol)于乙腈(60mL)中的溶液中加入四丁基溴化铵(6.56g，20.3mmol)。然后在室温下滴加甲基碘(2.78mL，44.8mmol)，然后在室温下搅拌反应混合物30min。将反应混合物冷却至0℃，在20min内缓慢滴加8mL NaOH水溶液(50％)。然后使反应混合物升温至室温并再搅拌48h。将反应混合物在室温下真空浓缩。将剩余残余物用水稀释，用柠檬酸(pH～5)酸化，并用EtOAc(3×150mL)萃取。将合并的有机层用水(3×100mL)和硫代硫酸钠溶液(100mL)洗涤，然后用盐水溶液(150mL)洗涤。将有机层用无水Na2SO4干燥，真空除去溶剂。使用于DCM中的0％至10％丙酮的梯度通过快速硅胶色谱法纯化粗物质。将所得固体用正戊烷洗涤，得到2.1g(45％收率)灰白色固体的标题化合物。
ESI质量[m/z]:223.1[M-H]-
1H NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝14.20(bs,1H,COOH),7.96(s,1H),7.85(s,1H),1.74(s,6H)。
中间体61A
步骤1：6-(5-{(1S)-1-[(叔丁氧基羰基)氨基]乙基}-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)烟酸
Figure GDA0003926696000001832
向2.5g(13.2mmol)N-(叔丁氧基羰基)-L-丙氨酰胺于15.7ml无水二氯甲烷中的溶液中加入2.65g(19.9mmol)1,1-二甲氧基-N,N-二甲基乙胺，并将混合物回流60分钟。冷却至室温后，真空蒸发混合物，将残余物溶于30ml乙酸中。然后向溶液中加入2.48g(16.2mmol)6-肼基烟酸甲酯，并将反应混合物在80℃下搅拌过夜。冷却至室温后，将反应混合物倒入水中，过滤相应的沉淀物并真空干燥，得到标题化合物(1.99g)。
ESI质量[m/z]:348.2[M+H]+
步骤2：[(1S)-1-(1-{5-[乙基(甲基)氨基甲酰基]吡啶-2-基}-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基)乙基]氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001841
向1.85g(5.32mmol)6-(5-{(1S)-1-[(叔丁氧基羰基)氨基]乙基}-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)烟酸于45ml无水二氯甲烷中的溶液中加入2.43g(6.39mmol)HATU和1.86ml(10.6mmol)N,N-二异丙基乙胺。在室温下搅拌60分钟后，缓慢加入0.69mg(7.99mmol)乙基甲基胺于7.0ml无水二氯甲烷中的溶液，并将反应混合物在室温下搅拌16h。然后将混合物用5％的NaH2PO4水溶液稀释，用二氯甲烷萃取。最后，浓缩合并的有机层，将残余物通过制备型色谱纯化，得到标题化合物(1.42g)。
ESI质量[m/z]:389.3[M+H]+
1H NMR(400MHz,D6-DMSO,峰列表):δ＝8.5766(0.6)；8.5465(0.5)；8.3152(0.4)；8.0715(0.6)；8.0482(0.4)；7.8590(2.0)；7.8380(1.7)；7.4108(0.7)；7.3909(0.7)；5.6124(0.8)；5.5940(1.2)；5.5760(0.8)；3.5054(0.6)；3.4891(0.6)；3.3250(138.0)；3.2915(0.4)；3.2749(0.5)；3.2710(0.5)；2.9851(2.4)；2.9738(1.9)；2.9608(1.9)；2.6899(6.4)；2.6803(0.4)；2.6757(0.7)；2.6711(0.9)；2.6666(0.7)；2.6619(0.3)；2.5245(3.0)；2.5196(5.1)；2.5112(55.1)；2.5067(110.6)；2.5022(144.3)；2.4976(102.2)；2.4930(48.4)；2.3274(16.0)；2.0862(9.0)；1.9533(0.4)；1.4300(3.6)；1.4128(3.3)；1.3811(0.6)；1.3519(0.3)；1.3096(14.5)；1.2731(0.6)；1.2565(0.5)；1.1749(0.9)；1.1577(1.4)；1.1386(1.3)；1.1348(1.3)；1.1187(1.7)；1.1077(1.4)；1.0405(0.9)；0.1459(0.4)；0.0080(4.1)；-0.0002(107.0)；-0.0085(3.7)；-0.1497(0.4)。
步骤3：6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基}-N-乙基-N-甲基烟酰胺盐酸盐(61A)
Figure GDA0003926696000001851
向1.42g(3.65mmol)[(1S)-1-(1-{5-[乙基(甲基)氨基甲酰基]吡啶-2-基}-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基)乙基]氨基甲酸叔丁酯中加入17.1mL的4M的HCl于1,4-二氧杂环己烷中的溶液。将混合物在室温下搅拌，直至原料消失。减压除去溶剂，残余物无需进一步纯化即使用，得到1.41g标题化合物，其无需进一步纯化即使用(82％纯度)。
ESI质量[m/z]：289.2[胺+H]+
1H NMR(400MHz,D6-DMSO,峰列表):δ＝8.7292(0.9)；7.9513(1.1)；7.9302(0.9)；5.3597(0.4)；3.7138(1.1)；3.7099(1.1)；3.6997(1.2)；3.6788(1.3)；3.6667(1.3)；3.6227(1.6)；3.5686(16.0)；3.4928(0.4)；2.9946(1.0)；2.9600(1.0)；2.6904(1.6)；2.5264(0.5)；2.5088(19.3)；2.5045(24.0)；2.5000(17.4)；2.4177(6.5)；1.6326(2.7)；1.6158(2.6)；1.1647(0.6)；1.1475(0.4)；1.1358(0.4)；1.1212(0.5)；1.1081(0.6)；-0.0002(0.9)。
中间体62A
步骤1：3-溴-5-[(2,2-二氟环丙基)甲氧基]苯甲酸(2,2-二氟环丙基)甲酯
Figure GDA0003926696000001852
将3-溴-5-羟基苯甲酸(1.841g，6.49mmol)、2-(溴甲基)-1,1-二氟环丙烷(2.99mg，17.5mmol)和碳酸钾(2.42，17.5mmol)于乙腈(16ml)中的混合物在60℃下搅拌过夜，并减压浓缩。加入HCl水溶液和乙酸乙酯后，将有机层用水洗涤，用Na2SO4干燥，减压蒸发。色谱分离(硅胶，环己烷/乙酸乙酯)得到0.657g(理论值的25％，98％纯度)。
ESI质量[m/z]:399.1[M+H]+
1H-NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝1.5(m,2H),1.7(m,2H),2.3(m,2H),4.1(m,1H),4.3(m,2H),4.4(m,1H),7.45(s,1H),7.55(s,1H),7.65(s,1H)。
步骤2：3-溴-5-[(2,2-二氟环丙基)甲氧基]苯甲酸
Figure GDA0003926696000001861
将3-溴-5-[(2,2-二氟环丙基)甲氧基]苯甲酸(2,2-二氟环丙基)甲酯(0.657g，1.63mmol)和氢氧化钠(0.290g，3.26mmol)于乙醇(12mL)和水(12mL)的混合物中的混合物在40℃下搅拌2小时并减压浓缩。将残余物溶于HCl水溶液/EtOAc，将有机层用水洗涤，用Na2SO4干燥，减压浓缩，得到469mg(理论值的97％，100％纯度)。
ESI质量[m/z]:309.0[M+H]+
1H-NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝1.5(m,1H),1.7(m,1H),2.3(m,1H),4.1(m,1H),4.3(m,1H),7.45(s,1H),7.5(s,1H),7.65(s,1H),13.4(br,1H)。
中间体63A
步骤1：3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]苯甲酸烯丙酯
Figure GDA0003926696000001862
将17g(55.4mmol)3-(烯丙氧基)-5-溴苯甲酸烯丙酯(合成描述于AngewandteChemie-International Edition,2012,vol.51,#52,p.13036–13040)、205mL CHCl3、2.74g(12mmol)三乙基苄基氯化铵、0.5g(5.7mmol)溴化锂和0.6mL EtOH的混合物在剧烈搅拌下回流加热。逐滴加入88.6g(996mmol)NaOH水溶液(45％)。4.5h后，在室温下继续搅拌3天。将混合物用HCl水溶液酸化，将水层用DCM萃取，将合并的有机层用水洗涤，用Na2SO4干燥，减压蒸发，得到18g的粗产物(理论值的85％)。色谱分离(硅胶，环己烷-EtOAc，然后RP(ACN，水，0.1％ HCOOH))得到10.6g富集混合物，直接用于后续步骤。
ESI质量[m/z]:380.9[M+H]+
步骤2：3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]苯甲酸
Figure GDA0003926696000001871
将10.67g来自上一步骤的物质和4.5g(56mmol)NaOH水溶液(45％)在EtOH中于40℃下搅拌0.5天，在回流下搅拌0.5天，在室温下搅拌5天。减压除去有机溶剂。将残余物溶于HCl水溶液和EtOAc，将有机层用水洗涤，用Na2SO4干燥，减压蒸发。重复RP-色谱分离(RP-18，ACN-水，0.1％ HCOOH，0.05％ HCOOH)得到0.6g。
ESI质量[m/z]:340.9[M+H]+
1H-NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝1.6(m,1H),1.9(m,1H),2.3(m,1H),4(m,1H),4.4(m,1H),7.45(s,1H),7.5(s,1H),7.65(s,1H),13.4(br,1H)。
中间体64A
步骤1：3-溴-5-(2-羟基乙氧基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001872
1小时后，向搅拌的14.8g(64.4mmol)3-溴-5-羟基苯甲酸甲酯(合成描述于WO2015/66515，2015，A1中)和10.7g(77.3mmol)碳酸钾于200mL ACN中的混合物中加入40.2g(322mmol)2-溴乙醇。在60℃下继续搅拌0.5天，并减压除去挥发物。向残余物中加入EtOAc和水，将有机层用水洗涤，用Na2SO4干燥并减压浓缩。对粗产物进行色谱分离(硅胶，环己烷/EtOAc)得到9.7g(理论值的53％，按纯度校正)。
ESI质量[m/z]:275.1[M+H]+
步骤2：3-溴-5-(2-氯乙氧基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001873
向搅拌的9.7g(34.6mmol)3-溴-5-(2-羟基乙氧基)苯甲酸甲酯于含5滴DMF的DCM中的混合物中加入100ml(1370mmol)亚硫酰氯。将混合物回流加热0.5天，并减压蒸发挥发物。加入DCM，过滤除去不溶物，将剩余溶液减压浓缩。对粗产物进行色谱分离(硅胶，环己烷/EtOAc)得到7.3g(理论值的70％，收率按纯度校正)。
ESI质量[m/z]:295.0[M+H]+
1H-NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝3.9(s,3H),4(m,2H),4.4(m,2H),7.45(s,1H),7.5(s,1H),7.7(s,1H)。
步骤3：3-溴-5-(乙烯基氧基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001881
在0-5℃下，向于100mLTHF中的6.45g(21.4mmol)3-溴-5-(2-氯乙氧基)苯甲酸甲酯中加入6g(53mmol)叔丁醇钾。将混合物在室温下搅拌0.5天。减压除去挥发物，将残余物溶于水/EtOAc中。将混合物用HCl溶液酸化，将有机层用水洗涤，用Na2SO4干燥并蒸发，得到5g(理论值的88％，按纯度校正)。
ESI质量[m/z]:245.0[M+H]+
1H-NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝4.65(m,1H),4.85(m,1H),7(m,1H),7.55(s,1H),7.6(m,1H),7.75(s,1H),13.5(br,1H)。
步骤4：3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)氧基]苯甲酸乙酯
Figure GDA0003926696000001882
将5g(18.8mmol)3-溴-5-(乙烯基氧基)苯甲酸、200mL CHCl(ABCR,Art.-Nr.AB139647,Lot-Nr.1362314，根据说明含有EtOH)和0.8g(2.9mmol)四丁基氯化铵搅拌，并缓慢加入30g(340mmol)NaOH水溶液(45％)。1天后，重复加入NaOH。将混合物搅拌2天，加入水和DCM，并将混合物用HCl水溶液酸化，将有机层用水洗涤，用Na2SO4干燥，并减压蒸发，得到6.8g粗产物。重复RP-色谱分离(RP-18，ACN-水，0.1％HCOOH，0.05％ HCOOH)得到2.21g(理论值的33％)。
ESI质量[m/z]:355.0[M+H]+
1H-NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝1.3(m,3H),2(m,1H),2.2(m,1H),4.3(m,2H),4.7(m,1H),7.55(s,1H),7.6(s,1H),7.75(s,1H)。
步骤5：3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)氧基]苯甲酸
Figure GDA0003926696000001891
在40℃下，将0.97g(2.7mmol)3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)氧基]苯甲酸乙酯和0.5g(5.5mmol)NaOH水溶液(45％)于40mL的EtOH和水的1:1混合物中搅拌4h。减压除去有机溶剂。加入HCl水溶液和DCM，将有机层用NaCl水溶液洗涤，用Na2SO4干燥，减压蒸发，得到0.78g。
ESI质量[m/z]:327.0[M+H]+
1H-NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝2(m,1H),2.2(m,1H),4.65(m,1H),7.5(s,1H),7.6(s,1H),7.75(s,1H),13.5(br,1H)。
中间体65A
5-(甲基磺酰基)间苯二甲酸二甲酯
Figure GDA0003926696000001892
将5-溴间苯二甲酸二甲酯(230g，842mmol)、碳酸钾(233g，1.68mol)、L-脯氨酸(48.5g，421mmol)、甲烷亚磺酸钠(172g，1.68mol)和CuI(160g，842mmol)加入DMSO(1.15L)中。将反应混合物在80℃搅拌16h。冷却至室温后，将反应混合物在乙酸乙酯(2.50L)和水(800mL)之间分配。分离有机相，用水(2×500mL)和盐水(2×500mL)洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱(石油醚/乙酸乙酯＝50/1至5/1)纯化，得到标题化合物。产量：80.0g(294mmol，理论值的35％)。
中间体66A
3-(羟甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001901
将5-(甲基磺酰基)间苯二甲酸二甲酯(50.0g，184mmol)溶于THF(500mL)中。在0℃下分批缓慢加入硼氢化锂(10.0g，459mmol)。将混合物在0℃下搅拌4h。将混合物缓慢加入冰水(500mL)中并充分搅拌。然后，用乙酸乙酯(2×1.50L)萃取混合物。将合并的有机层用水(2×500mL)和盐水(2×500mL)洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。将所得残余物通过硅胶柱色谱(石油醚/乙酸乙酯＝50/1至5/1)纯化，得到标题化合物。产量：26.0g(106mmol，理论值的58％)。
中间体67A
3-(氯甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001902
在0℃、氮气气氛下，将3-(羟甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸甲酯(77.0g，315mmol)溶于1,2-二氯乙烷(540mL)中。在0℃下，向混合物中滴入亚硫酰氯(150g，1.26mol)。完全加入后，将反应混合物在50℃下搅拌16h。然后，在0℃下加入水(100mL)使反应混合物淬灭，然后用DCM(2×100mL)萃取。将合并的有机层用盐水(2×50mL)洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩，得到残余物，其通过硅胶柱色谱(石油醚/乙酸乙酯＝50/1至1/1)纯化，得到标题化合物。产量：55.0g(210mmol，理论值的67％)。
中间体68A
3-(氰基甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001903
将3-(氯甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸甲酯(50.0g，190mmol)和三甲基氰硅烷(28.3g，285mmol，35.7mL)溶于DMF(400mL)中。向混合物中加入氟化铯(57.8g，381mmol)。将反应混合物在25℃搅拌8h。将反应混合物倒入饱和氯化铵水溶液(300mL)中，用乙酸乙酯(2×400mL)萃取。将合并的有机相用盐水(80.0mL)洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。将残余物通过硅胶柱色谱(石油醚/乙酸乙酯＝10/1至1/1)纯化，得到标题化合物。产量：20.0g(79.0mmol，理论值的42％)。
中间体69A
3-(氰基甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001911
将3-(氰基甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸甲酯(10.0g，39.5mmol)和一水氢氧化锂(1.99g，47.4mmol)溶于THF(50.0mL)和水(10.0mL)中。将反应混合物在0℃搅拌2h。将反应混合物减压浓缩以除去THF。然后，在0℃下向反应混合物中缓慢滴加1.0M盐酸水溶液，直至pH＝4。5min后，沉淀出固体，将固体通过过滤收集并干燥，得到粗标题化合物。通过反相HPLC(0.1％ TFA条件)纯化粗产物，得到标题化合物。产量：5.20g(21.7mmol，理论值的55％)。
ESI质量[m/z]:238.0[M-H]-。
1H-NMR(400MHz,MeOD):δ[ppm]＝δ8.51(s,1H),8.37(s,1H),8.21(s,1H),4.17(s,2H),3.21(s,3H)。
中间体70A
3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸
Figure GDA0003926696000001912
在氩气气氛下，将3-(氰基甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸(250mg，1.04mmol)于无水DMF(2.50mL)中的溶液用氢化钠(238mg，6.27mmol，63％的在矿物油中的分散体)处理，然后用碘甲烷(593mg，260μL，4.18mmol)处理，将所得混合物在室温下搅拌过夜。小心加水后，用乙酸乙酯萃取混合物。丢弃合并的有机层。将水层通过加入盐酸酸化，随后用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将残余物干燥，得到标题化合物和一些剩余的DMF。产物无需进一步纯化即可用于下一步。
ESI质量[m/z]:268.1[M+H]+
1H NMR(DMSO-d6)δ[ppm]＝8.38-8.40(m,1H),8.36-8.38(m,1H),8.26-8.28(m,1H),1.91(s,3H),1.79(s,6H)。
中间体71A
步骤1：N-[(1S)-2-[(E)-二甲基氨基亚甲基氨基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001921
将N-[(1S)-2-氨基-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酸叔丁酯(150g，797mmol，1.00当量)溶于二氧杂环己烷(1.50L)中。向混合物中加入N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(142g，1.20mol，159mL，1.50当量)。将反应混合物在25℃下搅拌3小时。TLC(二氯甲烷:甲醇＝10:1，Rf＝0.67)显示原料已消耗。于二氧杂环己烷中的粗产物(193g，计算值)无需进一步纯化即可用于下一步。
步骤2：N-[(1S)-1-[2-(6-氯嘧啶-4-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001922
将N-[(1S)-2-[(E)-二甲基氨基亚甲基氨基]-1-甲基-2-氧代-乙基]氨基甲酸叔丁酯(193g，793mmol，1.00当量)的反应混合物滴加到(6-氯嘧啶-4-基)肼(126g，873mmol，1.10当量)溶于AcOH(1900mL)中的的混合物中。将反应混合物在25℃搅拌16小时。TLC(石油醚:乙酸乙酯＝3:1，Rf＝0.22)显示原料已完全消耗。将反应混合物真空浓缩。将残余物通过柱色谱法(硅胶，石油醚/乙酸乙酯＝50/1至3/1)纯化。得到白色固体的N-[(1S)-1-[2-(6-氯嘧啶-4-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯(160g，493mmol，62.1％收率)。
步骤3：6-[5-[(1S)-1-(叔丁氧基羰基氨基)乙基]-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲酸甲酯
Figure GDA0003926696000001931
在氮气下，向N-[(1S)-1-[2-(6-氯嘧啶-4-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯(80.0g，246mmol，1.00当量)于MeOH(1.50L)中的溶液中加入三乙胺(49.9g，493mmol，68.6mL，2.00当量)和Pd(dppf)Cl2(18.0g，24.6mmol，0.100当量)。将悬浮液真空脱气，并用CO(一氧化碳)吹扫几次。将混合物在CO(246mmol,1.00当量)(50.0psi)下于40℃搅拌16小时。TCL(石油醚:乙酸乙酯＝1:1，Rf＝0.27)显示原料已消耗。过滤反应混合物，将滤液真空浓缩。将残余物通过柱色谱(硅胶，石油醚/乙酸乙酯＝50/1至1/1)纯化。得到白色固体的6-[5-[(1S)-1-(叔丁氧基羰基氨基)乙基]-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲酸甲酯(80.0g，230mmol，46.6％收率)。
1H NMR(DMSO-d6)δ[ppm]＝9.29(s,1H),8.63(s,1H),8.02(s,1H),7.27(s,1H),6.09–6.06(m.1H),5.58–5.56(d,1H),1.60–1.58(d,3H),1.42(s,9H)。
步骤4：N-[(1S)-1-[2-(6-氨基甲酰基嘧啶-4-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯
Figure GDA0003926696000001932
将6-[5-[(1S)-1-(叔丁氧基羰基氨基)乙基]-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲酸甲酯(40.0g，115mmol，1.00当量)溶于THF(240mL)和MeOH(80.0mL)中。向混合物中加入NH4OH(96.6g，689mmol，106mL，25.0％纯度，6.00当量)。将反应混合物在25℃搅拌6小时。TLC(石油醚:乙酸乙酯＝3:1，Rf＝0.1)显示原料已完全消耗。浓缩反应混合物。将粗产物用MTBE(300mL)在25℃下研磨30分钟。得到白色固体的N-[(1S)-1-[2-(6-氨基甲酰基嘧啶-4-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯(64.0g，189mmol，82.1％收率，98.2％纯度)。
1H NMR(DMSO-d6)δ[ppm]＝9.30(s,1H),8.47(s,1H),8.35(s,1H),8.28(s,1H),8.12(s,1H),5.80–5.76(m.1H),1.46–1.44(d,3H),1.32(s,9H)。
步骤5：6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲酰胺盐酸盐
Figure GDA0003926696000001941
将N-[(1S)-1-[2-(6-氨基甲酰基嘧啶-4-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]氨基甲酸叔丁酯(1g，3mmol)溶于30mL二氧杂环己烷中，然后加入4M HCl/二氧杂环己烷(7.5mL)，将混合物在50℃下搅拌7小时，并在室温下再搅拌4天。将混合物减压蒸发，得到1.02g粗产物。
ESI质量[m/z]:234.2[胺+H]+
1H NMR(DMSO-d6)δ[ppm]＝9.36(s,1H),8.78(s,2H,NH2),8.52(s,1H),8.50(bs,1H),8.39(s,1H),8.17(bs,1H),5.07–5.45(m,1H),1.67–1.65(d,3H)。
中间体72A
3-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)-5-环丙基-苯甲酸
Figure GDA0003926696000001942
将3-溴-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸(1g，4mmol)和环丙基硼酸(0.6g，7mmol)在氮气下溶于12mL二氧杂环己烷和5mL水的混合物中，然后加入K2CO3(1.7g，12mmol)和Pd(dppf)Cl2(129mg，0.176mmol)，并将混合物在氮气下于100℃搅拌2小时。真空蒸发反应混合物，将残余物用水淬灭，用1M HCl酸化至pH 4-5，用乙酸乙酯萃取三次。将合并的有机层用盐水洗涤，并真空蒸发。将残余物用二氯甲烷溶解，将有机相用饱和NaHCO3水溶液萃取，将水相分离，用2M HCl酸化至pH 2，再用二氯甲烷萃取。收集有机层，用NasSO4干燥，过滤，真空蒸发，得到无色固体的3-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)-5-环丙基-苯甲酸(554mg，收率62.9％)。
1H NMR(DMSO-d6)δ[ppm]＝13.20(bs,1H,COOH),7.49(s,2H),7.06(s,1H),2.05-2.01(m,1H),1.69(s,6H),1.03–0.99(m,2H),0.73–0.69(m,2H)。
实施例
实施例I-3
N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-(环丙基甲氧基)-5-甲基苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001951
向100mg(0.39mmol)6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐(1:1)于2mL DCM中的溶液中加入0.14mL(0.79mmol)DIPEA，并将溶液在室温下搅拌30分钟。然后向混合物中加入173mg(0.41mmol，50％纯度)3-(环丙基甲氧基)-5-甲基苯甲酸、182mg(0.47mmol)HATU和0.10mL DIPEA(0.55mmol)，并再搅拌16h。将反应混合物用5％ NaH2PO4水溶液淬灭，然后用二氯甲烷萃取。将有机相用Na2SO4干燥，过滤，并在真空蒸发溶剂后，通过快速色谱法纯化粗产物。蒸发合并的产物级分，得到标题化合物(120mg，75％)。
ESI质量[m/z]:403.3[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.0615(3.4)；9.0597(3.7)；9.0560(3.8)；9.0542(3.6)；8.9222(2.0)；8.9047(2.0)；8.5765(3.2)；8.5709(3.0)；8.5550(3.4)；8.5494(3.3)；8.3142(0.9)；8.2169(9.6)；8.0658(3.8)；8.0640(3.8)；8.0443(3.6)；8.0425(3.6)；7.1671(3.7)；7.1090(2.9)；6.8856(3.0)；6.0463(1.4)；6.0289(2.2)；6.0114(1.4)；5.7545(6.8)；4.0380(0.6)；4.0203(0.6)；3.8173(6.1)；3.7999(6.2)；3.3213(139.9)；2.6800(0.3)；2.6753(0.7)；2.6708(0.9)；2.6661(0.7)；2.6620(0.3)；2.5243(3.0)；2.5195(4.4)；2.5109(52.5)；2.5064(106.2)；2.5018(140.5)；2.4972(101.8)；2.4927(48.7)；2.3332(0.6)；2.3286(0.9)；2.3241(0.6)；2.2819(16.0)；1.9886(2.8)；1.6176(8.6)；1.6002(8.5)；1.2394(0.4)；1.2341(0.5)；1.2200(0.7)；1.2140(0.7)；1.2103(0.6)；1.2022(1.2)；1.1929(1.3)；1.1821(0.8)；1.1751(1.8)；1.1573(0.8)；0.5856(1.0)；0.5747(3.1)；0.5704(3.2)；0.5658(1.5)；0.5600(1.5)；0.5546(3.2)；0.5502(3.0)；0.5400(1.1)；0.3300(1.2)；0.3195(3.5)；0.3160(3.5)；0.3078(3.1)；0.3040(3.7)；0.2929(0.9)；0.1460(0.4)；0.0080(2.8)；-0.0002(88.0)；-0.0085(2.7)；-0.1495(0.3)
实施例I-4
N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-(环戊基氧基)-5-甲基苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001961
向85mg(0.33mmol)6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐(1:1)于2mL DCM中的溶液中加入0.12mL(0.67mmol)DIPEA，并将溶液在室温下搅拌30分钟。然后向混合物中加入78mg(0.35mmol)3-(环戊基氧基)-5-甲基苯甲酸、155mg(0.40mmol)HATU和0.08mL DIPEA(0.47mmol)，并再搅拌16h。将反应混合物用5％ NaH2PO4水溶液淬灭，然后用二氯甲烷萃取。将有机相用Na2SO4干燥，过滤，并在真空蒸发溶剂后，通过快速色谱法纯化粗产物。蒸发合并的产物级分，得到标题化合物(84mg，60％)。
ESI质量[m/z]:417.3[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.0598(3.4)；9.0581(3.6)；9.0543(3.7)；9.0525(3.4)；8.9215(1.9)；8.9039(2.0)；8.5770(3.0)；8.5715(2.9)；8.5556(3.2)；8.5500(3.2)；8.2184(9.4)；8.0683(3.8)；8.0666(3.8)；8.0468(3.5)；8.0451(3.6)；7.1565(3.6)；7.1553(3.6)；7.0677(2.9)；6.8560(2.9)；6.0436(1.4)；6.0261(2.2)；6.0086(1.4)；5.7552(5.9)；4.8379(0.4)；4.8318(0.9)；4.8230(1.0)；4.8173(1.6)；4.8028(0.8)；4.0384(0.6)；4.0206(0.6)；3.3251(74.8)；2.6762(0.3)；2.6717(0.5)；2.6670(0.3)；2.5252(1.4)；2.5205(2.1)；2.5118(27.3)；2.5073(55.7)；2.5027(73.5)；2.4981(52.6)；2.4935(25.0)；2.3342(0.3)；2.3295(0.5)；2.3248(0.3)；2.2836(16.0)；1.9892(2.6)；1.8961(1.4)；1.8822(1.2)；1.8699(0.9)；1.8641(0.9)；1.7247(0.4)；1.6904(4.7)；1.6817(2.5)；1.6758(2.1)；1.6705(2.0)；1.6609(1.7)；1.6504(1.1)；1.6445(1.2)；1.6163(9.1)；1.5988(9.6)；1.5817(1.9)；1.5726(1.5)；1.1932(0.8)；1.1754(1.5)；1.1576(0.7)；0.0080(1.4)；-0.0002(46.5)；-0.0086(1.3)
实施例I-5
N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-(环丁基氧基)-5-甲基苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001971
向85mg(0.33mmol)6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐(1:1)于2mL DCM中的溶液中加入0.12mL(0.67mmol)DIPEA，并将溶液在室温下搅拌30分钟。然后向混合物中加入73mg(0.35mmol)3-(环丁基氧基)-5-甲基苯甲酸、155mg(0.40mmol)HATU和0.08mL DIPEA(0.47mmol)，并再搅拌16h。将反应混合物用5％ NaH2PO4水溶液淬灭，然后用二氯甲烷萃取。将有机相用Na2SO4干燥，过滤，并在真空蒸发溶剂后，通过快速色谱法纯化粗产物。蒸发合并的产物级分，得到标题化合物(74mg，53％)。
ESI质量[m/z]:403.3[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.0612(3.2)；9.0597(3.6)；9.0559(3.5)；9.0542(3.4)；8.9249(1.9)；8.9073(2.0)；8.5793(2.6)；8.5738(2.5)；8.5579(2.8)；8.5523(2.8)；8.3149(0.8)；8.2184(8.6)；8.0688(3.4)；8.0673(3.6)；8.0473(3.2)；8.0458(3.3)；7.1772(3.6)；7.0035(3.0)；6.7972(3.0)；6.0434(1.4)；6.0257(2.2)；6.0082(1.4)；4.7176(0.3)；4.6993(1.2)；4.6816(1.9)；4.6637(1.3)；4.6462(0.3)；3.3192(84.0)；2.6749(1.5)；2.6704(2.1)；2.6660(1.6)；2.5239(6.5)；2.5190(9.8)；2.5103(127.4)；2.5060(254.4)；2.5015(332.3)；2.4969(241.0)；2.4925(117.1)；2.4392(0.8)；2.4326(0.8)；2.4100(1.5)；2.4022(1.5)；2.3938(1.5)；2.3718(0.8)；2.3653(0.6)；2.3329(1.5)；2.3283(2.1)；2.3238(1.5)；2.2835(16.0)；2.0738(0.4)；2.0516(0.4)；2.0263(1.4)；2.0212(0.9)；2.0070(1.4)；2.0017(1.7)；1.9965(1.4)；1.9826(1.1)；1.9773(1.4)；1.9527(0.4)；1.8114(0.4)；1.7855(1.0)；1.7607(1.0)；1.7354(0.4)；1.6714(0.6)；1.6674(0.7)；1.6463(1.3)；1.6143(8.5)；1.5969(8.5)；0.1458(0.6)；0.0080(4.9)；-0.0001(151.7)；-0.0084(5.3)；-0.1497(0.6)
实施例I-6
N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-甲基-5-(氧杂环丁烷-3-基氧基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001981
向85mg(0.33mmol)6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐(1:1)于2mL DCM中的溶液中加入0.12mL(0.67mmol)DIPEA，并将溶液在室温下搅拌30分钟。然后向混合物中加入74mg(0.35mmol)3-甲基-5-(氧杂环丁烷-3-基氧基)苯甲酸、155mg(0.40mmol)HATU和0.08mL DIPEA(0.47mmol)，并再搅拌16h。将反应混合物用5％NaH2PO4水溶液淬灭，然后用二氯甲烷萃取。将有机相用Na2SO4干燥，过滤，并在真空蒸发溶剂后，通过快速色谱法纯化粗产物。蒸发合并的产物级分，得到标题化合物(73mg，53％)。
ESI质量[m/z]:405.3[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.0613(0.5)；9.0594(0.5)；9.0558(0.5)；9.0539(0.5)；8.5807(0.4)；8.5752(0.4)；8.5593(0.4)；8.5537(0.4)；8.2218(1.3)；8.0713(0.5)；8.0694(0.5)；8.0498(0.5)；8.0479(0.5)；7.2397(0.5)；6.9486(0.4)；6.7691(0.4)；4.9083(0.4)；4.5298(0.4)；4.5165(0.4)；4.5119(0.4)；4.4984(0.4)；3.3214(26.8)；2.6897(16.0)；2.5242(0.8)；2.5195(1.2)；2.5108(15.5)；2.5063(31.8)；2.5017(42.0)；2.4970(30.0)；2.4924(14.2)；2.2950(2.1)；1.6174(1.2)；1.6000(1.2)；0.0080(0.8)；0.0057(0.4)；-0.0002(25.2)；-0.0086(0.7)
实施例I-12
3-[1-(3-氯苯基)乙氧基]-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000001991
在与一般步骤1中所述的相同的反应条件下，由150mg(0.36mmol)N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺、50mg(0.36mmol)碳酸钾和79mg(0.36mmol)1-(1-溴乙基)-3-氯苯在乙腈中于室温下合成实施例I-12，得到标题化合物(36mg,18％)。
ESI质量[m/z]:555.3[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.2736(1.4)；9.2612(1.8)；9.2561(1.8)；9.2441(1.5)；9.0145(4.4)；9.0095(4.4)；8.5374(1.9)；8.5345(2.2)；8.5320(2.2)；8.5291(2.0)；8.5159(2.1)；8.5130(2.4)；8.5105(2.4)；8.5076(2.1)；8.3167(0.4)；8.0179(4.6)；7.9964(4.2)；7.7298(2.4)；7.6923(2.4)；7.6515(1.9)；7.6320(1.9)；7.5205(2.3)；7.4997(2.3)；7.4066(6.9)；7.3958(4.6)；7.3933(4.0)；7.3904(3.8)；7.3835(2.4)；7.3806(3.0)；7.3717(0.8)；7.3620(0.7)；7.3576(0.6)；7.3521(1.5)；7.3468(2.6)；7.3416(1.6)；7.3390(1.8)；7.3321(1.8)；7.3290(1.3)；7.3240(1.1)；7.3187(0.6)；6.0867(0.3)；6.0693(1.4)；6.0521(2.1)；6.0355(1.4)；6.0182(0.3)；5.7569(5.1)；5.7476(1.6)；5.7369(1.6)；5.7317(1.6)；5.7214(0.5)；5.7162(0.5)；3.3261(124.6)；2.6760(1.0)；2.6716(1.4)；2.6671(1.1)；2.5250(4.7)；2.5115(86.5)；2.5072(171.5)；2.5027(225.8)；2.4981(168.0)；2.4938(84.8)；2.3374(15.2)；2.3300(16.0)；2.2436(0.5)；1.6057(8.5)；1.5884(9.0)；1.5793(6.7)；1.5716(6.6)；1.5635(6.3)；1.5558(5.7)；0.1460(0.3)；0.0079(3.0)；-0.0002(77.7)；-0.0085(3.1)；-0.1495(0.3)
实施例I-13
3-[(3-氯苄基)氧基]-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002001
在与一般步骤1中所述的相同的反应条件下，由150mg(0.36mmol)N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺、50mg(0.36mmol)碳酸钾和0.05mL(0.36mmol)1-(溴甲基)-3-氯苯在乙腈中于室温下合成实施例I-13，得到标题化合物(27mg,14％)。
ESI质量[m/z]:541.1[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.3095(1.4)；9.2919(1.4)；9.0299(2.5)；9.0251(2.5)；8.5402(1.8)；8.5347(1.7)；8.5188(1.9)；8.5132(1.9)；8.0226(2.6)；8.0010(2.4)；7.7723(3.7)；7.7661(2.4)；7.5618(2.6)；7.5316(2.2)；7.4513(1.4)；7.4469(1.0)；7.4376(6.3)；7.4303(2.5)；7.4255(1.8)；7.4188(0.8)；7.4156(0.8)；6.1051(1.0)；6.0876(1.6)；6.0700(1.1)；5.7564(3.7)；5.2517(7.1)；3.3287(70.6)；2.6764(0.4)；2.6720(0.5)；2.6675(0.4)；2.5252(1.4)；2.5118(28.1)；2.5075(56.8)；2.5030(75.4)；2.4984(55.8)；2.4940(27.7)；2.3406(16.0)；1.6272(5.7)；1.6098(5.7)；0.0079(0.9)；-0.0002(32.0)；-0.0084(1.3)
实施例I-14
3-[1-(2-氯苯基)乙氧基]-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002011
在与一般步骤1中所述的相同的反应条件下，由150mg(0.36mmol)N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺、50mg(0.36mmol)碳酸钾和79mg(0.36mmol)1-(1-溴乙基)-2-氯苯在乙腈中于室温下合成实施例I-14，得到标题化合物(21mg,10％)。
ESI质量[m/z]:555.4[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.2743(1.4)；9.2639(1.6)；9.2568(1.7)；9.2463(1.5)；8.9982(2.3)；8.9924(4.3)；8.9868(2.5)；8.5358(3.2)；8.5303(3.1)；8.5143(3.4)；8.5087(3.4)；8.3164(0.4)；8.0178(2.9)；8.0158(2.9)；7.9963(2.7)；7.9943(2.7)；7.7510(2.4)；7.7232(2.4)；7.5822(2.0)；7.5601(2.0)；7.5110(1.3)；7.5049(1.4)；7.4958(2.5)；7.4921(3.6)；7.4878(2.4)；7.4840(2.5)；7.4791(3.4)；7.4751(3.1)；7.4667(1.5)；7.4608(1.9)；7.3638(0.4)；7.3591(0.6)；7.3550(0.4)；7.3498(0.7)；7.3452(1.6)；7.3407(1.7)；7.3353(2.7)；7.3284(4.5)；7.3208(3.8)；7.3160(2.0)；7.3106(2.8)；7.3048(1.4)；7.2977(0.6)；7.2920(0.8)；7.2768(3.5)；6.0788(0.3)；6.0620(1.5)；6.0447(2.3)；6.0279(1.5)；6.0102(0.4)；5.8845(0.4)；5.8691(1.6)；5.8592(1.7)；5.8534(1.7)；5.8435(1.6)；5.8276(0.4)；5.7565(3.5)；3.3250(93.1)；2.6804(0.5)；2.6761(1.1)；2.6715(1.5)；2.6671(1.1)；2.6629(0.6)；2.5250(4.6)；2.5202(6.9)；2.5115(87.7)；2.5071(177.9)；2.5026(235.7)；2.4981(174.8)；2.4937(87.7)；2.3391(15.5)；2.3264(16.0)；2.2423(0.5)；1.6155(6.7)；1.6097(7.2)；1.5938(13.4)；1.5791(7.2)；1.5760(7.1)；0.1461(0.4)；0.0080(2.8)；-0.0002(87.9)；-0.0084(3.4)；-0.1494(0.4)
实施例I-15
3-[1-(4-氯苯基)乙氧基]-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002021
在与一般步骤1中所述的相同的反应条件下，由150mg(0.36mmol)N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺、50mg(0.36mmol)碳酸钾和79mg(0.36mmol)1-(1-溴乙基)-4-氯苯在乙腈中于室温下合成实施例I-15，得到标题化合物(21mg,11％)。
ESI质量[m/z]:555.4[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.2635(1.6)；9.2548(1.8)；9.2458(1.8)；9.2370(1.7)；9.0172(2.7)；9.0127(4.7)；9.0077(2.7)；8.5405(1.9)；8.5362(2.7)；8.5314(1.8)；8.5190(2.0)；8.5147(2.9)；8.5098(1.9)；8.3168(0.3)；8.0200(4.8)；7.9985(4.4)；7.7236(2.6)；7.6839(2.6)；7.6315(2.2)；7.6143(2.2)；7.4732(2.2)；7.4580(3.1)；7.4517(6.2)；7.4373(6.2)；7.4264(6.3)；7.4202(2.8)；7.4153(6.5)；7.4100(2.5)；7.4052(2.6)；7.3988(1.3)；7.3936(2.4)；7.3818(4.1)；6.0823(0.3)；6.0647(1.3)；6.0500(2.0)；6.0472(2.0)；6.0323(1.3)；6.0152(0.3)；5.7570(5.0)；5.7510(1.6)；5.7403(1.7)；5.7353(1.7)；5.7248(1.5)；5.7101(0.4)；3.3257(111.7)；2.6762(1.1)；2.6718(1.5)；2.6674(1.1)；2.5072(184.3)；2.5028(236.4)；2.4984(175.3)；2.3378(15.4)；2.3298(16.0)；1.6034(10.5)；1.5860(10.6)；1.5663(6.6)；1.5607(6.9)；1.5506(6.8)；1.5450(6.4)；1.4358(0.4)；0.1463(0.4)；0.0080(4.2)；0.0000(92.0)；-0.0082(3.9)；-0.1493(0.4)
实施例I-16
3-[(2-氯苄基)氧基]-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002031
在与一般步骤1中所述的相同的反应条件下，由150mg(0.36mmol)N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺、50mg(0.36mmol)碳酸钾和74mg(0.36mmol)1-(溴甲基)-2-氯苯在乙腈中于室温下合成实施例I-16，得到标题化合物(12mg,6％)。
ESI质量[m/z]:541.4[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.3220(1.4)；9.3043(1.4)；9.0308(2.2)；9.0290(2.5)；9.0253(2.4)；9.0235(2.4)；8.5406(2.0)；8.5350(1.9)；8.5191(2.2)；8.5135(2.2)；8.0251(2.5)；8.0234(2.6)；8.0036(2.3)；8.0018(2.4)；7.7878(2.5)；7.7701(1.9)；7.6549(1.2)；7.6496(0.8)；7.6458(0.7)；7.6395(1.1)；7.6317(1.4)；7.5538(2.1)；7.5489(2.6)；7.5434(1.2)；7.5337(0.8)；7.5298(1.1)；7.5256(1.9)；7.4490(0.3)；7.4432(0.6)；7.4305(1.8)；7.4230(2.3)；7.4150(3.6)；7.4057(2.4)；7.4005(1.5)；7.3867(0.4)；6.1064(1.0)；6.0890(1.6)；6.0714(1.0)；5.7565(3.2)；5.2883(6.9)；3.3529(0.3)；3.3276(153.2)；2.6760(0.6)；2.6714(0.9)；2.6669(0.6)；2.5250(2.4)；2.5203(3.6)；2.5116(49.6)；2.5071(102.6)；2.5025(137.2)；2.4979(100.6)；2.4934(48.8)；2.3405(16.0)；2.3295(1.2)；2.3248(0.8)；2.3206(0.4)；1.6270(5.4)；1.6096(5.4)；0.0080(2.1)；-0.0002(69.5)；-0.0085(2.3)
实施例I-17
3-氯-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002041
在冰水冷却下，向于10ml DCM中的0.23g(0.9mmol)6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐(WO2019206799)和0.37ml Et3N中加入于5ml DCM中的0.27g(0.9mmol)3-氯-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酰氯。将混合物在室温下搅拌过夜。加入水，干燥有机层并减压蒸发。对残余物进行反相色谱(乙腈/水)得到6mg(1.5％)标题化合物。
ESI质量[m/z]:445.2[M+H]+
1H NMR(400MHz,D6-DMSO):δ＝1.6(d,3H),2.9(s,3H),4.55(s,2H),6.1(m,1H),7.65(s,1H),7.8(s,1H),7.9(s,1H),8.1(d,1H),8.3(s,1H),8.55(m,1H),9.05(m,1H),9.25(m,1H)。
实施例I-18
3-(苄氧基)-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002042
在与一般步骤1中所述的相同的反应条件下，由300mg(0.19mmol，27％纯度)N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺、27mg(0.19mmol)碳酸钾和32mg(0.19mmol)苄基溴在乙腈中于室温下合成实施例I-18，得到标题化合物(23mg,23％)。
ESI质量[m/z]:507.5[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.3008(1.4)；9.2832(1.5)；9.0287(2.4)；9.0270(2.6)；9.0232(2.6)；9.0215(2.4)；8.5397(1.9)；8.5341(1.9)；8.5182(2.1)；8.5126(2.1)；8.3161(0.5)；8.0225(2.6)；8.0209(2.6)；8.0009(2.4)；7.9993(2.4)；7.7597(4.7)；7.7558(5.0)；7.5074(2.3)；7.4865(1.6)；7.4828(2.2)；7.4653(3.6)；7.4290(1.4)；7.4261(1.9)；7.4214(0.7)；7.4085(3.8)；7.4046(1.7)；7.3899(2.0)；7.3670(1.5)；7.3556(0.5)；7.3492(1.6)；7.3423(0.3)；7.3313(0.4)；6.1004(1.0)；6.0828(1.6)；6.0654(1.0)；5.2354(7.0)；3.3261(212.6)；2.6756(1.2)；2.6710(1.6)；2.6666(1.2)；2.5245(5.4)；2.5110(98.2)；2.5066(194.8)；2.5021(255.0)；2.4976(188.2)；2.4932(93.4)；2.3397(16.0)；2.3291(2.0)；2.3246(1.4)；2.2461(0.4)；1.6238(5.6)；1.6064(5.6)；0.1459(0.4)；0.0080(3.0)；-0.0001(87.3)；-0.0084(3.3)；-0.1496(0.4)
实施例I-19
N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-(四氢-2H-吡喃-4-基甲氧基)-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002051
在与一般步骤1中所述的相同的反应条件下，由200mg(0.48mmol)N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺、66mg(0.48mmol)碳酸钾和86mg(0.48mmol)14-(溴甲基)四氢-2H-吡喃在乙腈中于室温下合成实施例I-19，得到标题化合物(43mg,17％)。
ESI质量[m/z]:515.2[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.2934(1.4)；9.2756(1.4)；9.0304(2.4)；9.0289(2.5)；9.0250(2.6)；8.5400(1.8)；8.5345(1.8)；8.5185(2.0)；8.5129(2.0)；8.3160(0.4)；8.0198(2.6)；8.0184(2.5)；7.9983(2.4)；7.9968(2.3)；7.7255(2.6)；7.6509(2.1)；7.4017(2.2)；6.0962(1.0)；6.0786(1.6)；6.0611(1.0)；3.9646(3.4)；3.9486(3.5)；3.9003(1.2)；3.8927(1.3)；3.8723(1.4)；3.8648(1.4)；3.3648(1.4)；3.3260(132.6)；2.6756(0.9)；2.6711(1.2)；2.6666(0.9)；2.5246(3.6)；2.5198(5.4)；2.5111(74.7)；2.5067(152.9)；2.5022(202.5)；2.4977(150.1)；2.4933(75.5)；2.3399(16.0)；2.3292(1.7)；2.3246(1.1)；2.0267(0.4)；2.0178(0.6)；2.0090(0.4)；1.9901(0.4)；1.6993(1.2)；1.6711(1.5)；1.6667(1.5)；1.6256(5.7)；1.6082(5.6)；1.4028(0.4)；1.3916(0.5)；1.3725(1.0)；1.3613(1.2)；1.3401(1.1)；1.3297(1.0)；1.3102(0.4)；1.2995(0.4)；0.1460(0.4)；0.0079(2.9)；-0.0002(94.9)；-0.0084(4.0)；-0.1497(0.4)
实施例I-20
3-[(4-氯苄基)氧基]-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002061
在与一般步骤1中所述的相同的反应条件下，由200mg(0.48mmol)N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺、66mg(0.48mmol)碳酸钾和99mg(0.48mmol)1-(溴甲基)-4-氯苯在乙腈中于室温下合成实施例I-20，得到标题化合物(48mg,19％)。
ESI质量[m/z]:541.4[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.3032(1.4)；9.2855(1.5)；9.0278(2.6)；9.0236(2.5)；8.5404(1.8)；8.5348(1.7)；8.5189(1.9)；8.5133(1.8)；8.3153(1.0)；8.0214(2.6)；8.0000(2.4)；7.7672(2.7)；7.7471(2.2)；7.5156(2.8)；7.5103(2.9)；7.4952(6.6)；7.4806(7.3)；7.4646(0.8)；7.4589(1.8)；6.0994(1.0)；6.0821(1.6)；6.0646(1.0)；5.2365(7.0)；3.3983(0.4)；3.3287(761.0)；2.6756(2.4)；2.6711(3.3)；2.6667(2.5)；2.5244(11.0)；2.5066(406.8)；2.5022(531.9)；2.4977(395.5)；2.3389(16.0)；2.3292(3.9)；2.3245(2.7)；2.0743(0.6)；1.6231(5.6)；1.6058(5.6)；0.1459(1.2)；0.0079(9.9)；-0.0001(267.9)；-0.0084(11.5)；-0.1498(1.2)
实施例I-21
N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-(四氢-2H-吡喃-4-基氧基)-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002071
在氩气下，向252mg(0.961mmol)三苯基膦于4mL THF中的溶液中加入221mg(0.961mmol)偶氮二甲酸二叔丁酯，并将混合物搅拌15分钟。然后加入245mg(2.40mmol)四氢-4-吡喃醇，15分钟后，最后加入200mg(0.48mmol)N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺于2mL THF中的溶液，将反应混合物在室温下搅拌16h。真空蒸发溶剂后，通过快速色谱法纯化粗产物，得到标题化合物(32mg,13％)。
ESI质量[m/z]:501.4[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝9.2882(1.4)；9.2705(1.5)；9.0292(2.4)；9.0277(2.4)；9.0238(2.6)；8.5415(1.8)；8.5360(1.8)；8.5200(2.0)；8.5144(2.0)；8.0222(2.6)；8.0208(2.5)；8.0007(2.4)；7.9992(2.3)；7.7254(2.6)；7.6610(2.1)；7.4683(2.2)；6.0904(1.0)；6.0730(1.6)；6.0554(1.0)；4.7990(0.5)；4.7879(0.7)；4.7778(1.0)；4.7674(0.7)；4.7565(0.5)；3.8734(0.8)；3.8628(1.5)；3.8501(1.0)；3.8449(1.1)；3.8331(1.8)；3.8220(0.9)；3.5337(1.0)；3.5269(1.2)；3.5105(1.3)；3.5041(2.0)；3.4817(1.1)；3.4751(1.0)；3.3354(257.8)；2.6765(0.7)；2.6722(1.0)；2.6676(0.7)；2.5255(3.2)；2.5206(5.1)；2.5120(58.5)；2.5076(116.8)；2.5031(153.3)；2.4986(114.2)；2.4942(57.7)；2.3403(16.0)；2.3304(1.5)；2.3255(0.9)；1.9860(0.9)；1.9765(1.0)；1.9645(0.8)；1.9530(1.2)；1.9442(1.1)；1.6236(6.2)；1.6061(6.4)；1.5915(1.1)；1.5801(1.4)；1.5701(0.9)；1.5577(0.5)；1.5478(0.4)；0.1460(0.8)；0.0080(6.3)；-0.0002(171.7)；-0.0083(7.6)；-0.1496(0.8)
实施例I-27
N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002081
将0.82g(2.0mmol)N-[(2S)-1-{(E)-[(二甲基氨基)亚甲基]氨基}-1-氧代丙烷-2-基]-3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酰胺和0.3g(2.2mmol)6-亚肼基-1,6-二氢吡啶-3-甲腈在AcOH中于75℃搅拌20min。将混合物减压蒸发。将残余物溶于EtOAc、K2CO3水溶液、NaCl水溶液中。将水相用EtOAc萃取两次，将合并的有机相用Na2SO4干燥并减压蒸发。对残余物进行色谱分离(硅胶，异己烷-丙酮)得到0.41g(40％，收率按纯度校正)。
NMR：参见表1中的峰列表
ESI质量[m/z]:479.2[M+H]+
实施例I-31
3-溴-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基-1,3-噻唑-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002091
将0.7g(1.4mmol)3-溴-N-[(2S)-1-{(E)-[(二甲基氨基)亚甲基]氨基}-1-氧代丙烷-2-基]-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯甲酰胺和0.3g(2.14mmol)(2E)-2-亚肼基-2,3-二氢-1,3-噻唑-5-甲腈在AcOH中于85℃下搅拌20min。将混合物减压蒸发。将残余物溶于EtOAc、K2CO3水溶液、NaCl水溶液中。将水相用EtOAc萃取两次，将合并的有机相用Na2SO4干燥并减压蒸发。对残余物进行色谱分离(硅胶，石油醚-丙酮)，将该物质用MTBE研磨并干燥，得到0.35g(40％，收率按纯度校正)。
NMR：参见表1中的峰列表
ESI质量[m/z]:562.9[M+H]+
实施例I-33
3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)-N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002092
将98mg(0.43mmol)3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸、303mg(0.79mmol)1-[双(二甲基氨基)亚甲基]-1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶鎓3-氧化物六氟磷酸盐(HATU)、0.24mL(1.4mmol)N-乙基二异丙基胺和3mL DMF的混合物在室温下搅拌60min。加入100mg6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐，并将混合物在室温下搅拌过夜。将混合物用水稀释并用DCM萃取，分离DCM相，用盐水洗涤，减压浓缩，通过制备型HPLC色谱纯化，得到65mg标题化合物。
1H NMR(DMSO-d6,400MHz):δ[ppm]＝9.30–9.29(d,1H),9.06(dd,1H),8.59–8.56(dd,1H),8.25(s,1H),8.07–8.06(d,1H),7.81–7.87(m,2H),7.75–7.74(m,1H),6.09–6.06(quint,1H),1.71(s,6H),1.65–1.62(d,3H)。
ESI质量[m/z]:420.2[M+H]+
实施例I-40
2-(5-{(1S)-1-[3-氯-5-(1,1,1-三氯-2-氰基丙烷-2-基)苯甲酰胺基]乙基}-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-N,N-二甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺
Figure GDA0003926696000002101
向109mg(0.34mmol)2-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基}-N,N-二甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺盐酸盐(1:1)于2mL DCM中的溶液中加入0.08mL(0.4mmol)DIPEA，并将溶液在室温下搅拌30分钟。然后向混合物中加入73mg(0.32mmol)3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸、149mg(0.39mmol)HATU和0.08mL DIPEA(0.4mmol)的溶液，并再搅拌16h。将反应混合物用5％ NaH2PO4水溶液淬灭，然后用二氯甲烷萃取。将有机相用碳酸氢钠、盐水洗涤，用Na2SO4干燥，并在真空蒸发溶剂后，将粗产物用反相色谱法纯化。蒸发合并的产物级分，得到标题化合物(139mg，87％)。
1H-NMR峰列表(600.1MHz,CD3CN 260K):δ＝8.0493(0.5)；8.0375(0.5)；7.9051(4.0)；7.8297(1.1)；7.8271(1.8)；7.8244(1.2)；7.7982(1.2)；7.7954(1.8)；7.7927(1.0)；7.6978(1.1)；7.6947(1.9)；7.6917(1.0)；6.1026(0.6)；6.0907(1.0)；6.0789(0.6)；4.0563(0.5)；4.0443(0.5)；3.2669(8.0)；3.0484(7.3)；2.3379(10.5)；2.3336(1.0)；2.3078(17.9)；2.2774(0.5)；1.9846(2.2)；1.9778(0.6)；1.9700(14.6)；1.9659(28.1)；1.9617(40.8)；1.9576(28.1)；1.9535(14.3)；1.7297(1.3)；1.7244(16.0)；1.6456(3.6)；1.6339(3.6)；1.2179(0.5)；1.2059(1.1)；1.1940(0.5)；0.0054(0.8)；-0.0001(21.6)；-0.0057(0.7)
ESI质量[m/z]:486.1[M+H]+
实施例I-41
2-(5-{(1S)-1-[3-氯-5-(氰基甲基)苯甲酰胺基]乙基}-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-N,N-二甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺
Figure GDA0003926696000002111
向109mg(0.34mmol)2-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基}-N,N-二甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺盐酸盐(1:1)于2mL DCM中的溶液中加入0.08mL(0.4mmol)DIPEA，并将溶液在室温下搅拌30分钟。然后向混合物中加入64mg(0.32mmol)3-氯-5-(氰基甲基)苯甲酸、149mg(0.39mmol)HATU和0.08mL DIPEA(0.4mmol)的溶液，并再搅拌16h。将反应混合物用5％ NaH2PO4水溶液淬灭，然后用二氯甲烷萃取。将有机相用碳酸氢钠、盐水洗涤，用Na2SO4干燥，并在真空蒸发溶剂后，将粗产物通过反相色谱法纯化。蒸发合并的产物级分，得到标题化合物(112mg，75％)。
1H-NMR峰列表(600.1MHz,CD3CN 260K):δ＝7.9965(1.0)；7.9846(1.1)；7.9095(8.5)；7.7882(1.7)；7.7855(2.9)；7.7827(1.8)；7.7237(3.0)；7.5548(2.6)；6.0924(1.2)；6.0806(1.9)；6.0687(1.3)；4.0561(0.4)；4.0443(0.4)；3.9086(9.2)；3.2720(16.0)；3.0501(14.6)；2.3358(21.9)；2.3214(0.5)；2.3040(276.6)；2.2711(5.2)；2.0806(0.4)；2.0765(0.7)；2.0724(1.0)；2.0682(0.8)；2.0639(0.5)；2.0026(0.4)；1.9928(0.4)；1.9845(2.3)；1.9776(2.2)；1.9732(3.9)；1.9697(59.5)；1.9656(115.0)；1.9615(167.7)；1.9574(115.1)；1.9533(58.2)；1.9446(0.7)；1.8546(0.3)；1.8505(0.6)；1.8464(1.0)；1.8423(0.6)；1.6314(7.2)；1.6197(7.2)；1.2178(0.5)；1.2059(1.0)；1.1940(0.5)；0.9167(0.4)；0.9055(0.4)；0.0968(0.4)；0.0054(3.4)；-0.0001(98.0)；-0.0057(2.7)；-0.1001(0.4)
ESI质量[m/z]:458.1[M+H]+
实施例I-42
3-(1-氰基-1-甲基-乙基)-N-[(1S)-1-[2-(5-氰基-2-吡啶基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002121
将3-(1-氰基-1-甲基-乙基)-5-(三氟甲基)苯甲酸(102mg，0.39mmol)于DMF(1.0mL)中的溶液用HATU(265mg，0.69mmol)处理，将6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]吡啶-3-甲腈盐酸盐(100mg，0.39mmol)于DMF(1.0mL)中的溶液用DIPEA(125μL,1.03mmol)处理。在室温下搅拌1h后，将两种溶液合并，并将混合物在室温下搅拌过夜。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将残余物通过制备型HPLC纯化，得到标题化合物。产量：108mg(理论值的56％)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ[ppm]＝9.45(d,1H),9.07(d,1H),8.57(dd,1H),8.25(s,1H),8.21(s,1H),8.16(s,1H),8.08(d,1H),7.99(s,1H),6.15-6.07(m,1H),1.75(s,6H),1.67(d,3H)。
ESI质量[m/z]:454.2[M+H]+
实施例I-43
3-(1-氰基-1-甲基-乙基)-N-[(1S)-1-[2-(5-氰基噻唑-2-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002122
将3-(1-氰基-1-甲基-乙基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸钠(79.8mg，0.27mmol)于DMF(1.0mL)中的溶液用HATU(194mg，0.51mmol)处理，将2-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]噻唑-5-甲腈盐酸盐(75.0mg，0.29mmol)于DMF(1.0mL)中的溶液用DIPEA(75μL,0.43mmol)处理。在室温下搅拌1h后，将两种溶液合并，并将混合物在室温下搅拌过夜。通过制备型HPLC直接纯化反应混合物，得到标题化合物。产量：39.2mg(理论值的28％)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ[ppm]＝9.44(d,1H),8.67(s,1H),8.32(s,1H),8.04-8.02(m,1H),7.83(s,1H),7.69(s,1H),6.08-6.01(m,1H),1.74(s,6H),1.64(d,3H)。
ESI质量[m/z]:476.1[M+H]+
实施例I-44
3-(1-氰基-1-甲基-乙基)-N-[(1S)-1-[2-(5-氰基噻唑-2-基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002131
将3-(1-氰基-1-甲基-乙基)-5-(三氟甲基)苯甲酸(100mg，0.39mmol)于DMF(1.0mL)中的溶液用HATU(258mg，0.69mmol)处理，将2-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]噻唑-5-甲腈盐酸盐(100mg，0.39mmol)于DMF(1.0mL)中的溶液用DIPEA(125μL,1.01mmol)处理。在室温下搅拌1h后，将两种溶液合并，并将混合物在室温下搅拌过夜。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取。将合并的有机层用硫酸钠干燥，并减压浓缩。将残余物通过制备型HPLC纯化，得到标题化合物。产量：109mg(理论值的57％)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ[ppm]＝9.54(d,1H),8.68(s,1H),8.33(s,1H),8.26(s,1H),8.24(s,1H),8.01(s,1H),6.11-6.03(m,1H),1.77(s,6H),1.65(d,3H)。
ESI质量[m/z]:460.1[M+H]+
实施例I-45
3-(1-氰基-1-甲基-乙基)-N-[(1S)-1-[2-(5-氰基-2-吡啶基)-1,2,4-三唑-3-基]乙基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002141
将3-(1-氰基-1-甲基-乙基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸钠(81.7mg，0.28mmol)于DMF(1.0mL)中的溶液用HATU(199mg，0.52mmol)处理，将6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]吡啶-3-甲腈盐酸盐(75.0mg，0.29mmol)于DMF(1.0mL)中的溶液用DIPEA(76μL,0.44mmol)处理。在室温下搅拌1h后，将两种溶液合并，并将混合物在室温下搅拌过夜。通过制备型HPLC直接纯化反应混合物，得到标题化合物。产量：55.8mg(理论值的40％)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ[ppm]＝9.36(d,1H),9.07-9.04(m,1H),8.57(dd,1H),8.25(s,1H),8.07(d,1H),7.99-7.96(m,1H),7.76(s,1H),7.67(s,1H),6.12-6.05(m,1H),1.73(s,6H),1.66(d,3H)。
ESI质量[m/z]:470.2[M+H]+
实施例I-47
N-{(1S)-1-[1-(5-氰基吡啶-2-基)-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-5-基]乙基}-3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酰胺
Figure GDA0003926696000002142
将82mg(0.39mmol)3-羟基-5-(三氟甲基)苯甲酸、172mg(0.45mmol)HATU和0.09mLDIPEA(0.52mmol)的溶液在室温下搅拌30分钟。向混合物中加入预先搅拌30分钟的100mg(0.37mmol)6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基}烟腈盐酸盐(1:1)和0.13mL(0.75mmol)DIPEA于3mL DCM中的第二溶液，并再搅拌16h。将反应混合物用5％NaH2PO4水溶液淬灭，并用二氯甲烷萃取。将有机相用碳酸氢钠、盐水洗涤，用Na2SO4干燥，最后在真空蒸发溶剂后，通过快速色谱法纯化粗产物。蒸发合并的产物级分，得到标题化合物(29mg，19％)。
ESI质量[m/z]:417.4[M+H]+
1H-NMR峰列表(400.2MHz,d6-DMSO):δ＝10.3838(0.4)；9.2349(1.5)；9.2172(1.5)；9.0264(2.5)；9.0213(2.5)；8.5412(1.8)；8.5357(1.7)；8.5197(1.9)；8.5141(1.9)；8.0221(2.7)；8.0005(2.5)；7.6049(2.6)；7.4725(2.3)；7.1749(2.4)；6.0744(1.1)；6.0570(1.7)；6.0394(1.1)；5.7565(0.8)；3.3280(41.9)；2.6763(0.4)；2.6718(0.5)；2.6672(0.4)；2.5251(1.4)；2.5115(30.1)；2.5072(60.2)；2.5027(79.8)；2.4983(59.5)；2.4940(29.9)；2.3395(16.0)；2.3300(1.0)；1.6054(5.9)；1.5880(5.9)；0.0079(1.7)；-0.0002(47.4)；-0.0085(1.7)
实施例I-52
6-[5-[(1S)-1-[[3-氯-5-(1-氰基-1-甲基-乙基)苯甲酰基]氨基]乙基]-3-甲基-1,2,4-三唑-1-基]-N-乙基-N-甲基-吡啶-3-甲酰胺
Figure GDA0003926696000002151
向69mg(0.30mmol)3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸于3.0ml无水二氯甲烷中的溶液中加入140mg(0.36mmol)HATU和0.075ml(0.43mmol)N,N-二异丙基乙胺。在室温下搅拌60分钟后，加入100mg(0.30mmol)6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基}-N-乙基-N-甲基烟酰胺盐酸盐(1:1)于2.0ml无水二氯甲烷中的溶液以及0.11ml(0.61mmol)N,N-二异丙基乙胺，并将混合物在室温下搅拌16h。将反应混合物用5％ NaH2PO4水溶液稀释，用二氯甲烷萃取数次。最后，浓缩合并的有机层，将残余物通过制备型色谱纯化，得到标题化合物(78mg)。
ESI质量[m/z]:494.3[M+H]+
1H NMR(DMSO-d6,400MHz)：参见表1中的NMR峰列表
化合物的分析数据
在酸性色谱条件下通过LC-MS测定[M+H]+或[M-H]-以1mL甲酸/升乙腈和0.9mL甲酸/升Millipore水为洗脱剂而进行。使用柱Zorbax Eclipse Plus C18 50mm*2.1mm。柱温箱温度为55℃。
1H NMR数据的测定通过配备有1.7mm TCI冷冻探针的Bruker Avance III400MHz、配备有5mm多核冷冻探针的Bruker Avance III600MHz或配备有5mm TCI冷冻探针的Bruker Avance NEO 600MHz，使用作为参比的四甲基硅烷(0.0)和溶剂CD3CN、CDCl3或D6-DMSO而进行。
所选实施例的NMR数据以常规形式(δ值、多重分裂、氢原子数)或NMR峰列表列出。
NMR峰列表方法
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式说明。对于每个信号峰，首先列出以ppm计的δ值，然后在圆括号内列出信号强度。不同信号峰的δ值-信号强度数对通过分号彼此间隔列出。
因此，一个实施例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……；δi(强度i)；……；δn(强度n)
尖峰信号的强度与NMR谱的打印实例中的信号高度(以cm计)相关，并且显示出信号强度的真实比例。对于宽峰信号，可以示出信号的若干峰或中间峰，以及其与谱图中的最强信号相比的相对强度。
对于1H NMR谱的化学位移的校准，使用四甲基硅烷和/或溶剂的化学位移，特别是在DMSO中测量的光谱的情况下。因此，四甲基硅烷峰可以但不一定出现在NMR峰列表中。
1H NMR峰的列表类似于常规1H NMR打印件，因此，其通常含有在常规NMR说明中列出的所有峰。
另外，如同常规1H NMR打印件，其可显示出溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其同样由本发明提供)的信号和/或杂质的峰。
在记录溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号时，1H NMR峰的列表示出了标准的溶剂峰，例如在DMSO-D6中的DMSO的峰和水的峰，其通常具有平均较高的强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物(例如具有>90％的纯度)的峰平均更低的强度。
此类立体异构体和/或杂质对于特定制备方法来说可以是特有的。因此，通过参考“副产物指纹”，它们的峰可有助于识别我们的制备方法的再现性。
如果需要的话，通过已知方法(MestreC，ACD模拟，以及使用凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰的本领域技术人员可以任选地使用额外的强度滤波器分离目标化合物的峰。这种分离类似于常规1HNMR说明中的所述峰拾取。
1H NMR峰列表的其他细节可见于Research Disclosure Database Number564025。
下表1中描述的本发明的化合物也是优选的式(I)的化合物，其中R1是氢，R3b是甲基，R3a是氢，X是氧，Y是直连键，其是根据或类似于上述制备实施例获得的。
Figure GDA0003926696000002171
表1
Figure GDA0003926696000002181
Figure GDA0003926696000002191
Figure GDA0003926696000002201
Figure GDA0003926696000002211
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Figure GDA0003926696000002241
Figure GDA0003926696000002251
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Figure GDA0003926696000002271
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Figure GDA0003926696000002321
Figure GDA0003926696000002331
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Figure GDA0003926696000002371
Figure GDA0003926696000002381
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Figure GDA0003926696000002411
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Figure GDA0003926696000002461
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Figure GDA0003926696000002481
Figure GDA0003926696000002491
Figure GDA0003926696000002501
Figure GDA0003926696000002511
1)‘abs’表示化合物以对映异构体富集或纯形式获得，主要立体异构体具有图中描述的绝对构型。
2)‘低T’表示测量是在260开尔文的温度下进行的。
3)所述质量对应于具有最高5强度的[M+H]+离子的同位素模式的峰。#表示记录了[M-H]-离子。
表2(中间体)
Figure GDA0003926696000002521
Figure GDA0003926696000002531
Figure GDA0003926696000002541
Figure GDA0003926696000002551
Figure GDA0003926696000002561
1)‘abs’表示化合物以对映异构体富集或纯形式获得，主要立体异构体具有图中描述的绝对构型。
2)‘低T’表示测量是在260开尔文的温度下进行的。
3)所述质量对应于具有最高5强度的[M+H]+离子的同位素模式的峰。#表示记录了[M-H]-离子。
生物学实施例
微小扇头蜱(牛蜱)(Rhipicephalus(Boophilus)microplus)——与幼牛蜱的体外 接触测试(Parkhurst品系，抗合成的拟除虫菊酯)
将9mg化合物溶解在1ml丙酮中，并用丙酮稀释到所需浓度。将250μL测试溶液注入25mL的玻璃试管，并通过在振动器上旋转和倾斜(30rpm，2小时)而均匀分布在内壁上。对于900ppm的化合物浓度，44.7cm2的内表面以及均匀分布，获得5μg/cm2的剂量。
在溶剂蒸发后，在每个试管中放入20-50只牛蜱幼虫(微小扇头蜱)，用穿孔的盖子密封，在培养箱中于85％相对湿度和27℃水平放置培育。48小时后，测定功效。将幼虫轻拍到管的底部，并记录负消极的趋地行为(negative geotactic behavior)。以与未处理的对照幼虫相当的方式爬回瓶顶的幼虫被标记为存活，与未处理的对照幼虫相当，但以不协调方式活动或仅抽动其腿而未爬回的幼虫被标记为将要死亡，停留在底部且完全不活动的蜱幼虫被视为死亡。
如果在5μg/cm2的化合物浓度下监测到至少80％的功效，则化合物显示出对微小扇头蜱的良好功效。100％的功效表示所有幼虫均死亡或将要死亡；0％表示没有幼虫死亡或将要死亡。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在5μg/cm2(＝500g/ha)的施用率下显示出100％的良好活性：I-7、I-19、I-21、I-25、I-26、I-27、I-28、I-33、I-35、I-42、I-44、I-45、I-46、I-48、I-58、I-59、I-60、I-65。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在5μg/cm2(＝500g/ha)的施用率下显示出90％的良好活性：I-1、I-6、I-9、I-52、I-54。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在5μg/cm2(＝500g/ha)的施用率下显示出80％的良好活性：I-2。
微小扇头蜱(牛蜱)-注射测试
溶剂：二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物制剂，将10mg的活性化合物溶解于0.5mL溶剂中，并用溶剂将该浓缩物稀释到所需浓度。
将1μL化合物溶液注射到5只成年饱食的雌蜱(微小扇头蜱)的腹部。将这些蜱转移到复制平板(replica plate)上，在人工气候室中培育。
在7天后，监测能育卵的产卵。将没有明显能育性的卵储存在人工气候室中，直到约42天后孵化。100％的功效表示所有卵都是不育的；0％表示所有卵都是能育的。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在20μg/蜱的施用率下显示出100％的良好活性：I-1、I-2、I-3、I-4、I-5、I-6、I-7、I-8、I-9、I-10、I-12、I-13、I-14、I-15、I-16、I-46、I-47。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在20μg/蜱的施用率下显示出80％的良好活性：I-11。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在4μg/蜱的施用率下显示出100％的良好活性：I-2、I-3、I-4、I-6、I-7、I-9、I-10、I-12、I-14、I-15、I-16、I-18、I-19、I-20、I-23、I-25、I-28、I-46、I-47。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在4μg/蜱的施用率下显示出80％的良好活性：I-8、I-11、I-13。
猫栉头蚤(Ctenocephalides felis)——与成年猫蚤的体外接触测试
将9mg化合物溶解在1mL丙酮中，并用丙酮稀释到所需浓度。将250μL测试溶液注入25mL的玻璃试管，并通过在振动器上旋转和倾斜(30rpm，2小时)而均匀分布在内壁上。对于900ppm的化合物浓度，44.7cm2的内表面以及均匀分布，获得5μg/cm2的剂量。
在溶剂蒸发后，在每个试管中放入5-10只成年猫蚤(猫栉头蚤)，用穿孔的盖子密封，并在室温和相对湿度下水平放置培育。48小时后，测定功效。将蚤轻拍到管的底部，并在45-50℃的加热板上培育最多5分钟。不活动的或以不协调方式活动的蚤(其无法通过向上爬来逃离热)被标记为死亡或将要死亡。
如果在5μg/cm2的化合物浓度下监测到至少80％的功效，则化合物显示出对猫栉头蚤的良好功效。100％的功效表示所有蚤均死亡或将要死亡；0％表示没有蚤死亡或将要死亡。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在5μg/cm2(＝500g/ha)的施用率下显示出100％的良好活性：I-6、I-35、I-44、I-46、I-58。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在5μg/cm2(＝500g/ha)的施用率下显示出80％的良好活性：I-30、I-33、I-42、I-59、I-60。
猫栉头蚤——口服测试(oral test)
溶剂：二甲基亚砜
为了制备合适的活性化合物制剂，将10mg的活性化合物溶解于0.5mL溶剂中，并用牛血将该浓缩物稀释到所需浓度。
将约20只成年未进食的猫蚤(猫栉头蚤)放置到蚤室内。将底部用石蜡膜密封的血液室充满含化合物溶液的牛血并置于覆盖着纱布的蚤室顶部，使蚤能够吸血。将血液室加热到37℃，而蚤室保持在室温。
2天后，测定以％计的死亡率。100％表示所有蚤都已被杀死；0％表示没有蚤被杀死。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100ppm的施用率下显示出100％的良好活性：I-1、I-2、I-3、I-5、I-6、I-10、I-23、I-46。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100ppm的施用率下显示出90％的良好活性：I-8、I-25。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100ppm的施用率下显示出80％的良好活性：I-19。
血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)——与成年棕色犬蜱的体外接触测试
将9mg化合物溶解在1mL丙酮中，并用丙酮稀释到所需浓度。将250μL测试溶液注入25mL的玻璃试管中，并通过在振动器上旋转和倾斜(30rpm，2小时)而均匀分布在内壁上。对于900ppm的化合物浓度，44.7cm2的内表面以及均匀分布，获得5μg/cm2的剂量。
在溶剂蒸发后，在每个试管中放入5-10只成年棕色犬蜱(血红扇头蜱)，用穿孔的盖子密封，并在室温和相对湿度下水平放置培育。48小时后，测定功效。将蜱轻拍到管的底部，并在45-50℃的加热板上培育最多5分钟。不活动的或以不协调方式活动的蜱(其无法通过向上爬来逃离热)被标记为死亡或将要死亡。
如果在5μg/cm2的化合物浓度下监测到至少80％的功效，则化合物显示出对血红扇头蜱的良好功效。100％的功效表示所有蜱均死亡或将要死亡；0％表示没有蜱死亡或将要死亡。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在5μg/cm2(＝500g/ha)的施用率下显示出100％的良好活性：I-33、I-46、I-59。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在5μg/cm2(＝500g/ha)的施用率下显示出80％的良好活性：I-15、I-21、I-35、I-42、I-44、I-58。
带斑黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)——喷洒测试
溶剂：78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与指定量的溶剂混合，并使用含有浓度为1000ppm的乳化剂的水将浓缩物稀释到所需浓度。通过用含有乳化剂的水稀释来制备其他测试浓度。
将浸泡过的小麦种子(小麦(Triticum aestivum))放置在填充有琼脂和一些水的多孔板中，培育1天至发芽(每孔5粒种子)。用含有所需浓度的活性成分的测试溶液喷洒发芽的小麦种子。之后，每单位感染10-20只黄瓜条叶甲(带斑黄瓜条叶甲)的幼虫。
7天后，测定以％计的功效。100％表示所有幼苗都像未处理的未感染的对照一样生长；0％表示没有任何幼苗生长。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在500g/ha(＝160μg/孔)的施用率下显示出100％的良好活性：I-4、I-5、I-6、I-24、I-27。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100g/ha(＝32μg/孔)的施用率下显示出100％的良好活性：I-13、I-15、I-18、I-24、I-26、I-27、I-28、I-29、I-30、I-33、I-35、I-37、I-38、I-39、I-42、I-43、I-45、I-48、I-49、I-50、I-51、I-53、I-56、I-58、I-59、I-60、I-61、I-62、I-63、I-64、I-66、I-67、I-69、I-70、I-71、I-72、I-73、I-74、I-75、I-76、I-77、I-78、I-79、I-80、I-81、I-82、I-83、I-86、I-88、I-89、I-90。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100g/ha(＝32μg/孔)的施用率下显示出80％的良好活性：I-40、I-87、I-93。
南方根结线虫(Meloidogyne incognita)——测试
溶剂：125.0重量份的丙酮
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与指定量的溶剂混合，并使用水将浓缩物稀释至所需浓度。
在容器中填充沙子、活性成分溶液、含有南方根结线虫(Meloidogyne incognita)的卵和幼虫的悬浮液以及莴苣(salad)种子。莴苣种子发芽，幼苗生长。虫瘿在根部发育。
14天后，根据虫瘿形成的百分比测定杀线虫活性。100％表示没有发现虫瘿，0％表示在处理过的植物的根上发现的虫瘿的数目与未处理过的对照植物中的数目相同。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在20ppm的施用率下显示出100％的良好活性：I-39、I-52。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在20ppm的施用率下显示出90％的良好活性：I-9、I-24、I-25、I-61。
桃蚜(Myzus persicae)——口服测试
溶剂：100重量份的丙酮
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与指定量的溶剂混合，并用水将该浓缩物稀释到所需浓度。
将50μL化合物溶液注入微量滴定板中，加入150μL IPL41昆虫培养基(33％+15％糖)，得到每孔总体积为200μL。然后用石蜡膜密封该板，桃蚜(Myzus persicae)的混合种群可以通过石蜡膜吮吸化合物制剂。
5天后，测定以％计的死亡率。100％表示所有蚜虫都已被杀死，0％表示没有蚜虫被杀死。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在20ppm的施用率下显示出100％的良好活性：I-27。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在4ppm的施用率下显示出100％的良好活性：I-27、I-33、I-35、I-46。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在4ppm的施用率下显示出90％的良好活性：I-29、I-30、I-34。
桃蚜——喷洒测试
溶剂：78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与指定量的溶剂混合，并使用含有浓度为1000ppm的乳化剂的水稀释到所需浓度。通过用含有乳化剂的水稀释来制备其他测试浓度。
在被所有龄的桃蚜(Myzus persicae)侵染的大白菜(白菜(Brassicapekinensis))的叶盘上喷洒所需浓度的活性成分制剂。
5天后，测定以％计的死亡率。100％表示所有蚜虫都已被杀死，0％表示没有蚜虫被杀死。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-42、I-43、I-44、I-46、I-66、I-73、I-74。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出90％的良好活性：I-27、I-37、I-40、I-45、I-56、I-58、I-59。
稻绿蝽(Nezara viridula)——喷洒测试
溶剂：78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与指定量的溶剂混合，并使用含有浓度为1000ppm的乳化剂的水将浓缩物稀释到所需浓度。通过用含有乳化剂的水稀释来制备其他测试浓度。
用含有所需浓度的活性成分的测试溶液喷洒大麦植物(Hordeum vulgare)，并用南方绿蝽象(southern green stink bug)(稻绿蝽)幼虫侵染大麦植物(Hordeumvulgare)。
4天后，测定以％计的死亡率。100％表示所有蝽象都已被杀死；0％表示没有蝽象被杀死。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在500g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-27、I-37、I-38、I-42、I-43、I-44、I-45、I-51、I-52、I-56、I-58、I-59、I-64、I-66、I-70、I-71、I-73、I-74、I-75。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在500g/ha的施用率下显示出90％的良好活性：I-55。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-4、I-6、I-27、I-35、I-42、I-43、I-44、I-45、I-46、I-58、I-59、I-74。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出90％的良好活性：I-38、I-55、I-56。
褐飞虱(Nilaparvata lugens)——喷洒测试
溶剂：78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与指定量的溶剂混合，并使用含有浓度为1000ppm的乳化剂的水稀释到所需浓度。通过用含有乳化剂的水稀释来制备其他测试浓度。
用所需浓度的活性成分制剂喷洒水稻植株(Oryza sativa)，并用褐飞虱(Nilaparvata lugens)侵染植株。
4天后，测定以％计的死亡率。100％表示所有飞虱都已被杀死，0％表示没有飞虱被杀死。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在500g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-38、I-51、I-66。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-4、I-6。
草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)——喷洒测试
溶剂：78.0重量份的丙酮
1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与指定量的溶剂混合，并使用含有浓度为1000ppm的乳化剂的水稀释到所需浓度。通过用含有乳化剂的水稀释来制备其他测试浓度。
用所需浓度的活性成分制剂喷洒玉米(Zea mays)叶面。一旦干燥，用秋夜蛾(fallarmyworm)幼虫(草地贪夜蛾)侵染叶面。
7天后，测定以％计的死亡率。100％表示所有毛虫都已被杀死，0％表示没有毛虫被杀死。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在500g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-3、I-6、I-24、I-27。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出100％的良好活性：I-24、I-25、I-27、I-28、I-33、I-35、I-37、I-38、I-39、I-40、I-42、I-43、I-44、I-46、I-49、I-51、I-52、I-53、I-54、I-55、I-56、I-57、I-58、I-59、I-60、I-61、I-64、I-66、I-67、I-69、I-70、I-71、I-72、I-73、I-74、I-75、I-76、I-77、I-78、I-79、I-80、I-81、I-82、I-83、I-84、I-85、I-86、I-87、I-88、I-92、I-93。
在本测试中，例如，下列制备实施例的化合物在100g/ha的施用率下显示出83％的良好活性：I-21、I-48。
埃及伊蚊(Aedes aegypti)测试(AEDSAE表面处理&接触试验)
溶剂：丙酮+2000ppm菜籽油甲酯(RME)
为了制备足够的含有活性成分的溶液，必须将测试化合物溶于溶剂混合物(2mg/ml的丙酮/RME 2000ppm)中。将该溶液吸移到釉面瓷砖上，并在丙酮蒸发后，将埃及伊蚊品系MONHEIM的成年蚊子置于干燥表面上。曝露时间为30分钟。
昆虫与经处理的表面接触24小时后，测定以百分比(％)计的死亡率。100％死亡率表示所有测试昆虫都死亡，而0％表示没有昆虫死亡。
在本测试中，下列实施例在20mg/m2的表面浓度下显示出80-100％的功效：I-27、I-33、I-35、I-42、I-43、I-44、I-45、I-46、I-53、I-56。
在本测试中，下列实施例在4mg/m2的表面浓度下显示出80-100％的功效：I-27、I-33、I-35、I-42、I-43、I-44、I-45、I-46、I-56。
致乏库蚊(Culex quinquefasciatus)测试(CULXFA表面处理&接触试验)
溶剂：丙酮+2000ppm菜籽油甲酯(RME)
为了制备足够的含有活性成分的溶液，必须将测试化合物溶于溶剂混合物(2mg/ml的丙酮/RME 2000ppm)中。将该溶液吸移到釉面瓷砖上，并在丙酮蒸发后，将致乏库蚊品系P00的成年蚊子置于干燥表面上。曝露时间为30分钟。昆虫与经处理的表面接触24小时后，测定以百分比(％)计的死亡率。100％死亡率表示所有测试昆虫都死亡，而0％表示没有昆虫死亡。
在本测试中，下列实施例在20mg/m2的表面浓度下显示出80-100％的功效：I-33、I-35、I-37、I-42、I-43、I-44、I-45、I-46。
在本测试中，下列实施例在4mg/m2的表面浓度下显示出80-100％的功效：I-42、I-43、I-44、I-45。
家蝇(Musca domestica)测试(MUSCDO表面处理&接触试验)
溶剂：丙酮+2000ppm菜籽油甲酯(RME)
为了制备足够的含有活性成分的溶液，必须将测试化合物溶于溶剂混合物(2mg/ml的丙酮/RME 2000ppm)中。将该溶液吸移到釉面瓷砖上，并在丙酮蒸发后，将家蝇品系WHO-N的成年苍蝇置于干燥表面上。曝露时间为30分钟。
昆虫与经处理的表面接触24小时后，测定以百分比(％)计的死亡率。100％死亡率表示所有测试昆虫都死亡，而0％表示没有昆虫死亡。
在本测试中，下列实施例在20mg/m2的表面浓度下显示出80-100％的功效：I-33、I-35、I-38、I-42、I-43、I-44、I-45。
在本测试中，下列实施例在4mg/m2的表面浓度下显示出80-100％的功效：I-33、I-35、I-42、I-43、I-44、I-45、I-46。

Claims (19)

1.式(I)的化合物
Figure FDA0003891002950000011
其中
X为O或S；
Y为直连键或任选取代的CH2；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C6烷基：-CN、-CONH2、-COOH、-NO2和-Si(CH3)3；C1-C6卤代烷基；C2-C6烯基；C2-C6卤代烯基；C2-C6炔基；C2-C6卤代炔基；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；氧杂环丁烷-3-基-CH2-或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X-基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自：
C3-C6环烷氧基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、-CN，
C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代的：
-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷基羰基和C3-C6环烷基羰基，其中C1-C6烷基羰基和C3-C6环烷基羰基任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6卤代烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6卤代烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C2-C6烯氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
C1-C6烷基SO2O-，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
苯基-C1-C3卤代烷基和苯基-C1-C3烷氧基，其中苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
或
杂环基氧基和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自饱和和部分不饱和的4至6元杂环基、5元杂芳基、6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C3-C6环烷基硫基、C3-C6环烷基亚磺酰基、C3-C6环烷基磺酰基，
其他任选的取代基选自：
氢、卤素、羟基、-NH2、-CN、-NO2、C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
R3a、R3b独立地选自氢、卤素和-CN；
和C1-C6烷基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：卤素、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、-NH(C1-C6烷基)、-N(C1-C6烷基)2、-NHCO-C1-C6烷基、-N(C1-C6烷基)CO-C1-C6烷基、-CO2C1-C6烷基、-CONH(C1-C6烷基)和-CON(C1-C6烷基)2；
和在每种情况下任选取代的C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基；
和苄基，其中苯基取代基任选地被一至五个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、-SF5、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基和C1-C6烷基磺酰基；
以及杂环基-C1-C6烷基，其中杂环基取代基选自4至10元饱和和部分不饱和的杂环基、5元杂芳基和6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、羟基、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2和在每种情况下任选取代的C1-C6烷基和C1-C6烷氧基；
或
R3a、R3b与它们所连接的碳一起形成C3-C6-碳环或3至6元杂环体系，其任选地被一至两个各自独立地选自以下的取代基取代：卤素、-CN、在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure FDA0003891002950000051
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记：
Figure FDA0003891002950000052
R41为氢或在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、-C1-C6烷基-C3-C6环烷基和苯基，
R42为氢或在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和C3-C6环烷基；
X2为-CN或X1；
R5选自氢、卤素；
以及在每种情况下任选取代的C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)2CH-、-CO2C1-C6烷基、-C(＝NOC1-C6烷基)H、-C(＝NOC1-C6烷基)-C1-C6烷基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中
X为O或S；
Y为直连键或CH2；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：-CN、-CONH2、-COOH、-NO2和-Si(CH3)3；C1-C3卤代烷基；C2-C4烯基；C2-C4卤代烯基；C2-C4炔基；C2-C4卤代炔基；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；氧杂环丁烷-3-基-CH2-；或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪，其中苯基、吡啶、嘧啶、吡嗪或哒嗪被总共一至三个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X-基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自：
C3-C6环烷氧基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、＝O(氧代)、-CN，
C1-C3烷基、C3-C3环烷基、C3-C3卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基羰基和C3-C6环烷基羰基，其中C1-C3烷基羰基和C3-C6环烷基羰基任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C2-C4烯氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基SO2O-，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
和C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
苯基-C1-C3卤代烷基和苯基-C1-C3烷氧基，其中苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
杂环基氧基和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自饱和和部分不饱和的4至6元杂环基、5元杂芳基、6元杂芳基，它们各自任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
其他任选的取代基选自：
氢、卤素、羟基、-NH2、-CN、-NO2、C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
R3a、R3b独立地选自氢、卤素和-CN；
和C1-C4烷基，其任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：羟基、卤素、-CN、-COOH、-CONH2、-NO2、-NH2、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基；
和C3-C6环烷基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：卤素、-CN、-COOH、-CONH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；
以及C1-C4卤代烷基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：羟基、-CN、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure FDA0003891002950000091
Figure FDA0003891002950000101
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记
Figure FDA0003891002950000102
R41为氢或在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷基-C3-C6环烷基和苯基；
R42为氢和在每种情况下任选取代的C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C3-C6环烷基；
X2为-CN或X1；
R5选自氢、卤素；
以及C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、(C1-C4烷氧基)2CH-、-CO2C1-C4烷基、-C(＝NOC1-C4烷基)H、-C(＝NOC1-C4烷基)-C1-C4烷基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中
X为O或S；
Y为直连键；
R1为氢；任选地被一个选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：-CN、-NO2和-Si(CH3)3；C3-C4环烷基-C1-C2烷基-，其中C3-C4环烷基任选地被一个或两个卤素原子取代；或任选地被卤素原子或C1-C3卤代烷基取代的苄基；
R2为苯基或吡啶，其被一至两个取代基取代，条件是所述取代基不在与键合至C＝X基团的碳相邻的任一碳上，并且至少一个且最多达两个取代基独立地选自：
C3-C6环烷氧基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN、C1-C3烷基，
或
C1-C3烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基羰基和C3-C4环烷基羰基，其任选地被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基，
或
C1-C3烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3卤代烷氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：
＝O(氧代)、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C2-C4烯氧基，其被一至两个选自以下的取代基取代：卤素、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
C1-C3烷基SO2O-，其被一至两个选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C3-C4环烷基、C3-C4卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基，
或
苯基-C1-C3卤代烷基和苯基-C1-C3烷氧基，其中苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基，
或
杂环基氧基和杂环基-C1-C3烷氧基，其中杂环基选自含有一个氧原子的饱和的4至6元杂环基，杂环基苯基任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代：
卤素、-CN，
C1-C3烷基、C3-C4环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基，
其他任选的取代基选自：
氢、卤素、羟基、-NH2、-CN、-NO2、C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C3-C4环烷基硫基、C3-C4环烷基亚磺酰基、C3-C4环烷基磺酰基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基和C1-C3卤代烷基磺酰基；
R3a、R3b独立地选自氢；任选地被一至三个独立地选自以下的取代基取代的C1-C3烷基：卤素、-CN、C3-C4环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基；
R4选自以下子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure FDA0003891002950000131
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记：
Figure FDA0003891002950000132
R41为氢、C1-C3烷基、C1-C3氰基烷基、C1-C3卤代烷基和C3-C4环烷基；
R42为氢、C1-C3烷基和C1-C3卤代烷基；
X2为-CN或X1；
R5为氢、卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C3-C4环烷基或C1-C3烷氧基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的化合物，其中
X为O；
Y为直连键；
R1为氢；
R2选自以下的子结构Q1和Q2，其中与C＝X-基团的键用#标记：
Figure FDA0003891002950000141
其中
R21为环丙基氧基、(2,2-二氯环丙基)氧基、氰基甲基、2-氰基丙烷-2-基、环丙基(二氟甲基)、环丙基羰基、2-氰基丙烷-2-基氧基、环丙基甲氧基、(2,2-二氟环丙基)甲氧基、(2,2-二氯环丙基)甲氧基、(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基、(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基、二氟-(4-氟苯基)甲基，
R22为氢、氟、氯、溴、碘、环丙基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基或三氟甲基磺酰基；
R3a为氢；
R3b为氢或甲基；
R4选自以下的子结构T1至T6中的一个，其中与三唑的键用#标记：
Figure FDA0003891002950000142
Figure FDA0003891002950000151
其中
X1为以下的子结构S4-a，其中与吡啶、嘧啶、吡嗪或噻唑的键用#标记：
Figure FDA0003891002950000152
R41为氢、甲基、乙基或环丙基；
R42为氢、甲基或乙基
X2为-CN或X1；
R5为氢、甲基、乙基或环丙基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的化合物，其中
X为O；
Y为直连键；
R1为氢；
R2为3-溴-5-(环丙氧基)苯基、3-环丙基氧基-5-(三氟甲氧基)苯基、3-溴-5-(2,2-二氯环丙基)氧基苯基、3-氯-5-(氰基甲基)苯基、3-(氰基甲基)-5-(三氟甲氧基)苯基、3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲氧基)苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-甲基磺酰基苯基、3-氯-5-(环丙基羰基)苯基、3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基氧基)苯基、3-溴-5-(2-氰基丙烷-2-基氧基)苯基、3-溴-5-[环丙基(二氟)甲基]苯基、3-(2-氰基丙烷-2-基氧基)-5-环丙基苯基、3-溴-5-[(2,2-二氟环丙基)甲氧基]苯基、3-溴-5-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]苯基、3-[(2,2-二氯环丙基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]-5-(三氟甲基)苯基、3-溴-5-[(2,3,3-三氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯基、3-溴-5-[二氟-(4-氟苯基)甲基]苯基或2-氯-6-(2-氰基丙烷-2-基)吡啶-4-基；
R3a为氢；
R3b为甲基；
R4为5-[[乙基(甲基)氨基]羰基]吡啶-2-基、5-氰基吡嗪-2-基、6-氰基嘧啶-4-基、6-(氨基羰基)嘧啶-4-基、6-(甲基氨基羰基)嘧啶-4-基、5-氰基-1,3-噻唑-2-基、5-(甲基氨基甲酰基)-1,3-噻唑-2-基或5-(二甲基氨基羰基)-1,3-噻唑-2-基；
R5为氢、甲基或环丙基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的化合物，其特征在于其具有根据式(I”)的结构
Figure FDA0003891002950000161
其中R3b为C1-C3烷基，特别优选Me，R3a为H，并且其中结构元素R1、R2、R4、R5和Y具有构型(1-3)中给出的含义或构型(2-3)中给出的含义或构型(3-3)中给出的含义或构型(4-3)中给出的含义或构型(5-3)中给出的含义。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的化合物，其特征在于其具有根据式(I”’)的结构
Figure FDA0003891002950000162
其中R3b为C1-C3烷基，特别优选Me，R3a为H，并且其中结构元素R1、R2、R4、R5和Y具有构型(1-3)中给出的含义或构型(2-3)中给出的含义或构型(3-3)中给出的含义或构型(4-3)中给出的含义或构型(5-3)中给出的含义。
8.化合物3-氯-5-(2-氰基丙烷-2-基)苯甲酸、3-氯-5-(环丙基羰基)苯甲酸、3-[(甲基亚磺酰基)甲氧基]-5-(三氟甲基)苯甲酸、3-(氰基甲基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸、钠、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸、3-溴-5-(2,2-二氯乙烯基)苯甲酸、3-溴-5-[二氟(4-氟苯基)甲基]苯甲酸、3-氯-5-[(甲基磺酰基)甲基]苯甲酸、3-(环丙氧基)-5-(三氟甲氧基)苯甲酸、3-溴-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸、3-氯-5-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)苯甲酸、5-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-1,2,4-三唑-1-基]吡嗪-2-甲腈盐酸盐、6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-环丙基-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲腈盐酸盐、6-[5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-环丙基-1,2,4-三唑-1-基]嘧啶-4-甲酰胺盐酸盐、3-氯-6-(1-氰基-1-甲基-乙基)吡啶-4-甲酸、6-{5-[(1S)-1-氨基乙基]-3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基}-N-乙基-N-甲基烟酰胺盐酸盐、3-(氰基甲基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸、3-(2-氰基丙烷-2-基)-5-(甲基磺酰基)苯甲酸、3-(1-氰基-1-甲基-乙氧基)-5-环丙基-苯甲酸及其盐。
9.制剂，特别是农用化学制剂，其包含至少一种根据权利要求1至7中任一项所述的式(I)的化合物。
10.根据权利要求9所述的制剂，其还包含至少一种增量剂和/或至少一种表面活性物质。
11.根据权利要求9或10所述的制剂，其特征在于，式(I)的化合物与至少一种其他活性化合物混合。
12.防治有害物，特别是动物有害物的方法，其特征在于，将根据权利要求1至7中任一项所述的式(I)的化合物或根据权利要求9至11中任一项所述的制剂作用于有害物和/或其生境。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述有害物为动物有害物，并包含昆虫或蛛形纲动物，或其特征在于，所述有害物为昆虫或蛛形纲动物。
14.根据权利要求1至7中任一项所述的式(I)的化合物或根据权利要求9至11中任一项所述的制剂用于防治动物有害物的用途。
15.根据权利要求14所述的用途，其特征在于，所述动物有害物包含昆虫或蛛形纲动物，或其特征在于，所述动物有害物为昆虫或蛛形纲动物。
16.根据权利要求14或15所述的用途，其用在作物保护中。
17.根据权利要求14或15所述的用途，其用在动物健康领域中。
18.保护种子或发芽的植物免受有害物、特别是动物有害物侵害的方法，其包括将种子与根据权利要求1至7中任一项所述的式(I)的化合物或根据权利要求9至11中任一项所述的制剂接触的方法步骤。
19.种子，其通过根据权利要求18所述的方法获得。
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CN202180028747.6A Pending CN115551839A (zh) 2020-02-18 2021-02-15 作为农药的杂芳基-三唑化合物

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US (1) US20230148601A1 (zh)
EP (1) EP4107151A1 (zh)
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UY (1) UY39087A (zh)
WO (1) WO2021165195A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112023022763A2 (pt) 2021-05-06 2024-01-02 Bayer Ag Imidazóis anulados substituídos por alquilamida e uso dos mesmos como inseticidas
CA3221180A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag 2-[3-[1 [(quinazolin-4-yl)amino]ethyl]pyrazin-2-yl]thiazole-5-carbonitrile derivatives and similar compounds as pesticides
WO2023006789A1 (en) 2021-07-29 2023-02-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
AU2022335669A1 (en) 2021-08-25 2024-02-01 Bayer Aktiengesellschaft Novel pyrazinyl-triazole compounds as pesticides
WO2023072849A1 (en) 2021-10-27 2023-05-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazinone compounds
WO2023104714A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazinone compounds
TW202341864A (zh) 2022-04-14 2023-11-01 美商富曼西公司 用於防治無脊椎有害生物之新型磺酸酯苯甲醯胺化合物
WO2023247360A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
WO2024022910A1 (en) 2022-07-26 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag 1-[1-[2-(pyrimidin-4-yl)-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-3-[2,4-dichloro-5-phenyl]urea derivatives and similar compounds as pesticides

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103781768A (zh) * 2011-09-06 2014-05-07 霍夫曼-拉罗奇有限公司 Pde10调节剂
CN105392365A (zh) * 2013-05-23 2016-03-09 拜耳作物科学股份公司 已知和新的作为害虫防治剂的杂环化合物
CN109311841A (zh) * 2016-05-05 2019-02-05 瑞士伊兰科动物保健有限公司 用于控制外寄生虫的杂芳基-1,2,4-三唑和杂芳基-四唑化合物
WO2019170626A1 (en) * 2018-03-08 2019-09-12 Bayer Aktiengesellschaft Use of heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides in plant protection
WO2019197468A1 (en) * 2018-04-12 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft N-(cyclopropylmethyl)-5-(methylsulfonyl)-n-{1-[1-(pyrimidin-2-yl)-1h-1,2,4-triazol-5-yl]ethyl}benzamide derivatives and the corresponding pyridine-carboxamide derivatives as pesticides
WO2019202077A1 (en) * 2018-04-20 2019-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
WO2019201835A1 (en) * 2018-04-17 2019-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
WO2019206799A1 (en) * 2018-04-25 2019-10-31 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
WO2019215198A1 (en) * 2018-05-08 2019-11-14 Syngenta Crop Protection Ag Methods of applying one or more certain heteroaryl-1,2,4-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds to control damage on plants, propagation material thereof, and plant derived products
WO2020053365A2 (en) * 2018-09-13 2020-03-19 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
WO2020053364A1 (en) * 2018-09-13 2020-03-19 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
WO2020188027A1 (en) * 2019-03-20 2020-09-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole amide compounds
WO2020193341A1 (en) * 2019-03-22 2020-10-01 Syngenta Crop Protection Ag N-[1-(5-bromo-2-pyrimidin-2-yl-1,2,4-triazol-3-yl)ethyl]-2-cyclopropyl-6-(trifluoromethyl)pyridine-4-carboxamide derivatives and related compounds as insecticides
WO2021013719A1 (en) * 2019-07-23 2021-01-28 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides
WO2021013720A1 (en) * 2019-07-23 2021-01-28 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides

Family Cites Families (150)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US137395A (en) 1873-04-01 Improvement in nuts
US24077A (en) 1859-05-17 Window-sash supporter
US2010A (en) 1841-03-18 Machine foe
US2009A (en) 1841-03-18 Improvement in machines for boring war-rockets
DE2804739A1 (de) 1978-02-02 1979-08-09 Schering Ag Phenylharnstoff-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltendes selektives herbizides mittel
US6395966B1 (en) 1990-08-09 2002-05-28 Dekalb Genetics Corp. Fertile transgenic maize plants containing a gene encoding the pat protein
US5254584A (en) 1992-12-18 1993-10-19 Rohm And Haas Company N-acetonylbenzamides and their use as fungicides
ES2275275T3 (es) 1995-04-20 2007-06-01 Basf Aktiengesellschaft Productos resistentes a herbicidas diseñados sobre la base de la estructura.
MX9705101A (es) 1995-11-06 1997-10-31 Wisconsin Alumni Res Found Toxinas proteinicas insecticidas obtenidas a partir de photorhabdus luminescens.
JP2000515024A (ja) 1996-08-29 2000-11-14 ダウ アグロサイエンシス リミテッド ライアビリティ カンパニー ホトラブダス由来殺虫性タンパク質毒素
ATE364705T1 (de) 1997-04-03 2007-07-15 Dekalb Genetics Corp Verwendung von glyphosat-resistente maislinien
ES2286850T3 (es) 1997-05-05 2007-12-01 Dow Agrosciences Llc Toxinas proteicas insecticidas de xenorhabdus.
US6333449B1 (en) 1998-11-03 2001-12-25 Plant Genetic Systems, N.V. Glufosinate tolerant rice
WO2000026356A1 (en) 1998-11-03 2000-05-11 Aventis Cropscience N. V. Glufosinate tolerant rice
US6509516B1 (en) 1999-10-29 2003-01-21 Plant Genetic Systems N.V. Male-sterile brassica plants and methods for producing same
EP1099695A1 (en) 1999-11-09 2001-05-16 Laboratoire Theramex S.A. 5-aryl-1H-1,2,4-triazole compounds as inhibitors of cyclooxygenase-2 and pharmaceutical compositions containing them
US6506963B1 (en) 1999-12-08 2003-01-14 Plant Genetic Systems, N.V. Hybrid winter oilseed rape and methods for producing same
ATE421973T1 (de) 1999-12-28 2009-02-15 Bayer Bioscience Nv Inzektizide proteinen von bacillus thuringiensis
US6395485B1 (en) 2000-01-11 2002-05-28 Aventis Cropscience N.V. Methods and kits for identifying elite event GAT-ZM1 in biological samples
BR122013026754B1 (pt) 2000-06-22 2018-02-27 Monsanto Company Molécula de dna e processos para produzir uma planta de milho tolerante à aplicação do herbicida glifosato
US6713259B2 (en) 2000-09-13 2004-03-30 Monsanto Technology Llc Corn event MON810 and compositions and methods for detection thereof
EP1322773A2 (en) 2000-09-29 2003-07-02 Monsanto Technology LLC Glyphosate tolerant wheat plant 33391 and compositions and methods for detection thereof
EP1366070A2 (en) 2000-10-25 2003-12-03 Monsanto Technology LLC Cotton event pv-ghgt07(1445) and compositions and methods for detection thereof
US7306909B2 (en) 2000-10-30 2007-12-11 Monsanto Technology Llc Canola event pv-bngt04(rt73) and compositions and methods for detection thereof
AU2002236442A1 (en) 2000-11-20 2002-05-27 Monsanto Technology Llc Cotton event pv-ghbk04 (531) and compositions and methods for detection thereof
AU2002218413A1 (en) 2000-11-30 2002-06-11 Ses Europe N.V. Glyphosate resistant transgenic sugar beet characterised by a specific transgene insertion (t227-1), methods and primers for the detection of said insertion
EG26529A (en) 2001-06-11 2014-01-27 مونسانتو تكنولوجى ل ل سى Prefixes for detection of DNA molecule in cotton plant MON15985 which gives resistance to damage caused by insect of squamous lepidoptera
US6818807B2 (en) 2001-08-06 2004-11-16 Bayer Bioscience N.V. Herbicide tolerant cotton plants having event EE-GH1
AR037856A1 (es) 2001-12-17 2004-12-09 Syngenta Participations Ag Evento de maiz
GB0213715D0 (en) 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
EP1532247A4 (en) 2002-07-29 2006-08-30 Monsanto Technology Llc PAVING THE EVENT PV-ZMIR13 (MON863) AND COMPOSITIONS AND METHODS FOR DETECTING THEREOF
SE0202462D0 (sv) 2002-08-14 2002-08-14 Astrazeneca Ab Novel use
GB0225129D0 (en) 2002-10-29 2002-12-11 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
JP2006508680A (ja) 2002-12-05 2006-03-16 モンサント　テクノロジー　エルエルシー コヌカグサ事象ａｓｒ−３６８ならびにその検出のための組成物および方法
US7381861B2 (en) 2003-02-12 2008-06-03 Monsanto Technology Llc Cotton event MON 88913 and compositions and methods for detection thereof
US7335816B2 (en) 2003-02-28 2008-02-26 Kws Saat Ag Glyphosate tolerant sugar beet
WO2004074492A1 (de) 2003-02-20 2004-09-02 Kws Saat Ag Glyphosat-tolerante zuckerrübe
CA2524493C (en) 2003-05-02 2013-06-25 Dow Agrosciences Llc Corn event tc1507 and methods for detection thereof
TWI312272B (en) 2003-05-12 2009-07-21 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and pests controlling composition containing the same
WO2005054480A2 (en) 2003-12-01 2005-06-16 Syngenta Participations Ag Insect resistant cotton plants and methods of detecting the same
AU2004295386A1 (en) 2003-12-01 2005-06-16 Syngenta Participations Ag Insect resistant cotton plants and methods of detecting the same
US7157281B2 (en) 2003-12-11 2007-01-02 Monsanto Technology Llc High lysine maize compositions and event LY038 maize plants
HUE025703T2 (en) 2003-12-15 2016-04-28 Monsanto Technology Llc MON88017 corn plant and compositions, and a method for detecting them
GB0402106D0 (en) 2004-01-30 2004-03-03 Syngenta Participations Ag Improved fertility restoration for ogura cytoplasmic male sterile brassica and method
JP2007530036A (ja) 2004-03-25 2007-11-01 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト Ｍｉｒ６０４系統トウモロコシ
EP2333082B1 (en) 2004-03-26 2015-01-07 Dow AgroSciences LLC Cry1F and Cry1AC transgenic cotton lines and event-specific identification thereof
GB0414438D0 (en) 2004-06-28 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
US7323556B2 (en) 2004-09-29 2008-01-29 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Corn event DAS-59122-7 and methods for detection thereof
AU2005296529B2 (en) 2004-10-20 2011-03-24 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. 3-triazolylphenyl sulfide derivative and insecticide/acaricide/nematicide containing the same as active ingredient
CA2594878A1 (en) 2005-01-19 2006-07-27 Biolipox Ab Indoles useful in the treatment of inflammation
WO2006098952A2 (en) 2005-03-16 2006-09-21 Syngenta Participations Ag Corn event 3272 and methods of detection thereof
MX2007012383A (es) 2005-04-08 2007-11-07 Bayer Bioscience Nv Evento elite a2704-12 y metodos y equipos para identificar dicho evento en muestras biologicas.
DK1871901T3 (da) 2005-04-11 2011-10-17 Bayer Bioscience Nv Elitebegivenhed A5547-127 samt fremgangsmåder og sæt til identifikation af en sådan begivenhed i biologiske prøver
AP2693A (en) 2005-05-27 2013-07-16 Monsanto Technology Llc Soybean event MON89788 and methods for detection thereof
EP1917359A2 (en) 2005-06-02 2008-05-07 Syngeta Participations AG Ce43-67b, insecticidal transgenic cotton expressing cry1ab
WO2006128572A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag Ce46-02a insecticidal cotton
WO2006128568A2 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag T342-142, insecticidal transgenic cotton expressing cry1ab
US20100024077A1 (en) 2005-06-02 2010-01-28 Syngenta Participations Ag Ce44-69d insecticidal cotton
WO2006128569A2 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag 1143-14a, insecticidal transgenic cotton expressing cry1ab
WO2006128570A1 (en) 2005-06-02 2006-12-07 Syngenta Participations Ag 1143-51b insecticidal cotton
BRPI0614338B1 (pt) 2005-08-08 2018-01-02 Bayer Cropscience Nv Processos para a identificação de um evento elite em amostras biológicas, para a confirmação da pureza das sementes, para a seleção de sementes em relação à presença do dito evento elite, para a determinação do status de zigosidade de uma planta, material de planta ou semente que compreende o dito evento elite, para detecção da presença do dito evento elite, e para a produção de uma planta ou de uma semente de algodão que compreende o dito evento elite, bem como kits para a identificação do dito evento elite, par de iniciadores adequado para uso na detecção específica do mesmo, e sonda específica para a identificação do dito evento elite
BRPI0615088A2 (pt) 2005-08-24 2009-07-14 Pioneer Hi Bred Int composições que fornecem toleráncia a herbicidas múltiplos e métodos de uso das mesmas
US7999102B2 (en) 2005-10-06 2011-08-16 Nippon Soda Co., Ltd. Cross-linked cyclic amine compounds and agents for pest control
WO2011066360A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Dow Agrosciences Llc Detection of aad-12 soybean event 416
CN101421404A (zh) 2006-02-10 2009-04-29 马哈拉施特拉杂交种子有限公司 表达cry1ac基因的转基因茄子(solanum melongena)
EP2021476B1 (en) 2006-05-26 2014-07-09 Monsanto Technology, LLC Corn plant and seed corresponding to transgenic event mon89034 and methods for detection and use thereof
EA021187B1 (ru) 2006-06-03 2015-04-30 Зингента Партисипейшнс Аг Хромосомный целевой сайт кукурузы и способ получения трансгенной кукурузы
US7951995B2 (en) 2006-06-28 2011-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soybean event 3560.4.3.5 and compositions and methods for the identification and detection thereof
US7928295B2 (en) 2006-08-24 2011-04-19 Bayer Bioscience N.V. Herbicide tolerant rice plants and methods for identifying same
US20080064032A1 (en) 2006-09-13 2008-03-13 Syngenta Participations Ag Polynucleotides and uses thereof
DE102006050516A1 (de) 2006-10-26 2008-04-30 Bayer Healthcare Ag Substituierte Dihydropyrazolone und ihre Verwendung
US7928296B2 (en) 2006-10-30 2011-04-19 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event DP-098140-6 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
EP2078089B1 (en) 2006-10-31 2016-05-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Soybean event dp-305423-1 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
WO2008114282A2 (en) 2007-03-19 2008-09-25 Maharashtra Hybrid Seeds Company Limited Transgenic rice (oryza sativa) comprising pe-7 event and method of detection thereof
CN103710312B (zh) 2007-04-05 2016-06-01 拜尔作物科学公司 抗虫棉花植物及其鉴定方法
CN101680000B (zh) 2007-06-11 2014-06-11 拜尔作物科学公司 包含优良事件ee-gh6的抗虫棉花植物及其鉴定方法
EP2209897A1 (en) 2007-11-15 2010-07-28 Monsanto Technology, LLC Soybean plant and seed corresponding to transgenic event mon87701 and methods for detection thereof
WO2009100188A2 (en) 2008-02-08 2009-08-13 Dow Agrosciences Llc Methods for detection of corn event das-59132
BRPI0908831A2 (pt) 2008-02-14 2015-08-04 Pioneer Hi Bred Int Métodos para identificar o evento e6611.32.1.38 em amostra biológica, para detectar a presença do evento e6611.32.1.38 ou a progênie deste em uma amostra biológica, para detectar a presença de dna correspondente ao evento e6611.32.1.38 em uma amostra, para selecionar sementes com a presença do evento e6611.32.1.38, molécula de dna isolada, sequência de nucleotídeos de primer de dna, par de sequências de dna isoladas, planta, célula, tecido, semente transgênicos ou partes destes contendo dna.
KR101597376B1 (ko) 2008-02-15 2016-02-26 몬산토 테크놀로지 엘엘씨 트랜스제닉 계통 ｍｏｎ８７７６９에 상응하는 대두 식물 및 종자, 및 그의 검출 방법
PL2247736T3 (pl) 2008-02-29 2013-10-31 Monsanto Technology Llc Zdarzenie MON87460 rośliny kukurydzy oraz kompozycje i sposoby do jego wykrywania
US20110195845A1 (en) 2008-06-11 2011-08-11 Dow Agrosciences Llc Constructs for Expressing Herbicide Tolerance Genes, Related Plants, and Related Trait Combinations
JP5268461B2 (ja) 2008-07-14 2013-08-21 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 Ｐｆ１３６４物質、その製造方法、生産菌株、及び、それを有効成分とする農園芸用殺虫剤
CN101337940B (zh) 2008-08-12 2012-05-02 国家农药创制工程技术研究中心 具杀虫活性的含氮杂环二氯烯丙醚类化合物
CN101337937B (zh) 2008-08-12 2010-12-22 国家农药创制工程技术研究中心 具有杀虫活性的n-苯基-5-取代氨基吡唑类化合物
WO2010024976A1 (en) 2008-08-29 2010-03-04 Monsanto Technology Llc Soybean plant and seed corresponding to transgenic event mon87754 and methods for detection thereof
CA2738474C (en) 2008-09-29 2020-05-12 Monsanto Technology Llc Soybean transgenic event mon87705 and methods for detection thereof
CN101715774A (zh) 2008-10-09 2010-06-02 浙江化工科技集团有限公司 一个具有杀虫活性化合物制备及用途
EP2184273A1 (de) 2008-11-05 2010-05-12 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
GB0820344D0 (en) 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
ES2468215T3 (es) 2008-12-12 2014-06-16 Syngenta Participations Ag N-oxipiperidinas espiroheteroc�clicas como plaguicidas
MX346321B (es) 2008-12-16 2017-03-15 Syngenta Participations Ag Evento 5307 del maiz.
WO2010076212A1 (en) 2008-12-19 2010-07-08 Syngenta Participations Ag Transgenic sugar beet event gm rz13
EP2385756B1 (en) 2009-01-07 2019-04-10 BASF Agrochemical Products, B.V. Soybean event 127 and methods related thereto
WO2010117737A1 (en) 2009-03-30 2010-10-14 Monsanto Technology Llc Rice transgenic event17053 and methods of use thereof
WO2010117735A1 (en) 2009-03-30 2010-10-14 Monsanto Technology Llc Transgenic rice event17314 and methods of use thereof
CA2771538C (en) 2009-08-19 2019-06-04 Dow Agrosciences Llc Aad-1 event das-40278-9, related transgenic corn lines, and event-specific identification thereof
CN102596984A (zh) 2009-09-17 2012-07-18 孟山都技术公司 大豆转基因事件mon 87708及其使用方法
AR080566A1 (es) 2009-11-23 2012-04-18 Ms Technologies Llc Plantas de soja con tolerancia a herbicidas y metodos para identificarlas
UA115762C2 (uk) 2009-11-23 2017-12-26 Монсанто Текнолоджи Ллс Рекомбінантна молекула днк, яка вказує на присутність трансгенної події mon 87427 маїсу
UA113610C2 (xx) 2009-11-24 2017-02-27 Рослина трансгенної сої, яка включає подію 416 сої aad-12
US8581046B2 (en) 2010-11-24 2013-11-12 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event DP-073496-4 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
TWI487486B (zh) 2009-12-01 2015-06-11 Syngenta Participations Ag 以異唑啉衍生物為主之殺蟲化合物
US20110154525A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event DP-040416-8 and methods for detection thereof
WO2011075595A1 (en) 2009-12-17 2011-06-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event dp-043a47-3 and methods for detection thereof
MX2012006936A (es) 2009-12-17 2012-07-17 Pioneer Hi Bred Int Evento de maiz dp-004114-3 y metodos para su deteccion.
WO2011084632A1 (en) 2009-12-17 2011-07-14 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Maize event dp-032316-8 and methods for detection thereof
WO2011085575A1 (zh) 2010-01-15 2011-07-21 江苏省农药研究所股份有限公司 邻杂环甲酰苯胺类化合物及其合成方法和应用
CN103153307A (zh) 2010-04-22 2013-06-12 默沙东公司 用作faah调节剂的噁唑衍生物
WO2011151146A1 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Syngenta Participations Ag Method of crop enhancement
AU2011261580B2 (en) 2010-06-04 2013-12-19 Monsanto Technology Llc Transgenic brassica event MON 88302 and methods of use thereof
CA2804177A1 (en) 2010-07-08 2012-01-12 Wyeth Llc Novel quinoline esters useful for treating skin disorders
US8785728B2 (en) 2010-09-08 2014-07-22 Dow Agrosciences, Llc. AAD-12 event 1606 and related transgenic soybean lines
CN101967139B (zh) 2010-09-14 2013-06-05 中化蓝天集团有限公司 一种含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物、其合成方法及应用
WO2012051199A2 (en) 2010-10-12 2012-04-19 Monsanto Technology Llc Soybean plant and seed corresponding to transgenic event mon87712 and methods for detection thereof
CA2818918A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-061061-7 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
CN103561564B (zh) 2010-12-03 2016-11-16 陶氏益农公司 叠加的除草剂耐受性事件8264.44.06.1、相关转基因大豆系、及其检测
BR112013015745B1 (pt) 2010-12-03 2021-01-19 Ms Technologies, Llc polinucleotídeos referente ao evento de tolerância a herbicida 8291.45.36.2, cassete de expressão, sonda, bem como processos para identificação do evento, determinação da zigosidade, produção de uma planta de soja transgênica e produção de uma proteína em uma célula de planta
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
ES2743728T3 (es) 2011-03-30 2020-02-20 Monsanto Technology Llc Evento transgénico MON 88701 del algodón y procedimientos de uso del mismo
CN103857798B (zh) 2011-06-30 2018-06-15 孟山都技术公司 对应于转基因事件kk179-2的苜蓿植物和种子及其检测方法
US9732353B2 (en) 2011-07-13 2017-08-15 Dow Agrosciences Llc Stacked herbicide tolerance event 8264.42.32.1, related transgenic soybean lines, and detection thereof
WO2013012643A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Polynucleotides encoding trehalose-6-phosphate phosphatase and methods of use thereof
WO2013050317A1 (en) 2011-10-03 2013-04-11 Syngenta Limited Polymorphs of an isoxazoline derivative
JP2014534182A (ja) 2011-10-03 2014-12-18 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺虫化合物としてのイソオキサゾリン誘導体
CN102391261A (zh) 2011-10-14 2012-03-28 上海交通大学 一种n-取代噁二嗪类化合物及其制备方法和应用
TWI566701B (zh) 2012-02-01 2017-01-21 日本農藥股份有限公司 芳烷氧基嘧啶衍生物及包含該衍生物作為有效成分的農園藝用殺蟲劑及其使用方法
EP2830421B1 (en) 2012-03-30 2017-03-01 Basf Se N-substituted pyridinylidene thiocarbonyl compounds and their use for combating animal pests
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
US9282739B2 (en) 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
AP2014008072A0 (en) 2012-04-27 2014-11-30 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
CN103109816B (zh) 2013-01-25 2014-09-10 青岛科技大学 硫代苯甲酰胺类化合物及其应用
CN103232431B (zh) 2013-01-25 2014-11-05 青岛科技大学 一种二卤代吡唑酰胺类化合物及其应用
US20140275503A1 (en) 2013-03-13 2014-09-18 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of certain triaryl rhamnose carbamates
US20160081342A1 (en) 2013-05-23 2016-03-24 Syngenta Participations Ag Tank-mix formulations
CN103265527B (zh) 2013-06-07 2014-08-13 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 邻氨基苯甲酰胺化合物及其制备方法和应用
CN103524422B (zh) 2013-10-11 2015-05-27 中国农业科学院植物保护研究所 苯并咪唑衍生物及其制备方法和用途
MX2016004942A (es) 2013-10-17 2016-06-28 Dow Agrosciences Llc Procesos para la preparacion de compuestos plaguicidas.
EP3057429A4 (en) 2013-10-17 2017-08-09 Dow AgroSciences LLC Processes for the preparation of pesticidal compounds
US20170165236A1 (en) 2013-11-01 2017-06-15 Celgene International Ii Sàrl Selective sphingosine 1 phosphate receptor modulators and combination therapy therewith
CN104387332B (zh) 2014-11-27 2016-04-13 江苏正大清江制药有限公司 一种合成芳香化酶抑制剂的方法
MA41614A (fr) 2015-02-25 2018-01-02 Alios Biopharma Inc Composés antiviraux
CN106083539B (zh) 2016-06-15 2018-10-23 郑州泰基鸿诺医药股份有限公司 一种单氟甲氧基或单氟氘代甲氧基类化合物的合成方法
EP3539960A4 (en) 2016-11-10 2020-03-18 Luoxin Pharmaceutical (Shanghai) Co., Ltd. NITROGEN MACROCYCLIC COMPOUND, ITS PREPARATION METHOD, ITS PHARMACEUTICAL COMPOSITION AND ITS APPLICATION
JP2021528473A (ja) 2018-06-29 2021-10-21 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺有害生物活性アゾール−アミド化合物
ES2953567T3 (es) 2018-10-19 2023-11-14 Syngenta Participations Ag Compuestos de azol-amida plaguicidamente activos
WO2020094363A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
EP3696175A1 (en) 2019-02-18 2020-08-19 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active azole-amide compounds
US20220167618A1 (en) 2019-03-08 2022-06-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole-amide compounds
WO2020188014A1 (en) 2019-03-20 2020-09-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole amide compounds

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103781768A (zh) * 2011-09-06 2014-05-07 霍夫曼-拉罗奇有限公司 Pde10调节剂
CN105392365A (zh) * 2013-05-23 2016-03-09 拜耳作物科学股份公司 已知和新的作为害虫防治剂的杂环化合物
CN109311841A (zh) * 2016-05-05 2019-02-05 瑞士伊兰科动物保健有限公司 用于控制外寄生虫的杂芳基-1,2,4-三唑和杂芳基-四唑化合物
WO2019170626A1 (en) * 2018-03-08 2019-09-12 Bayer Aktiengesellschaft Use of heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides in plant protection
WO2019197468A1 (en) * 2018-04-12 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft N-(cyclopropylmethyl)-5-(methylsulfonyl)-n-{1-[1-(pyrimidin-2-yl)-1h-1,2,4-triazol-5-yl]ethyl}benzamide derivatives and the corresponding pyridine-carboxamide derivatives as pesticides
WO2019201835A1 (en) * 2018-04-17 2019-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
WO2019202077A1 (en) * 2018-04-20 2019-10-24 Bayer Aktiengesellschaft Heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
CN112204021A (zh) * 2018-04-25 2021-01-08 拜耳公司 作为农药的新的杂芳基三唑和杂芳基四唑化合物
WO2019206799A1 (en) * 2018-04-25 2019-10-31 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds as pesticides
WO2019215198A1 (en) * 2018-05-08 2019-11-14 Syngenta Crop Protection Ag Methods of applying one or more certain heteroaryl-1,2,4-triazole and heteroaryl-tetrazole compounds to control damage on plants, propagation material thereof, and plant derived products
WO2020053364A1 (en) * 2018-09-13 2020-03-19 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
WO2020053365A2 (en) * 2018-09-13 2020-03-19 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
WO2020188027A1 (en) * 2019-03-20 2020-09-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole amide compounds
WO2020193341A1 (en) * 2019-03-22 2020-10-01 Syngenta Crop Protection Ag N-[1-(5-bromo-2-pyrimidin-2-yl-1,2,4-triazol-3-yl)ethyl]-2-cyclopropyl-6-(trifluoromethyl)pyridine-4-carboxamide derivatives and related compounds as insecticides
WO2021013719A1 (en) * 2019-07-23 2021-01-28 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides
WO2021013720A1 (en) * 2019-07-23 2021-01-28 Bayer Aktiengesellschaft Novel heteroaryl-triazole compounds as pesticides

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