KR101328205B1 - 열전사 시트 및 보호층 전사 시트 - Google Patents

열전사 시트 및 보호층 전사 시트 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 전사성이 좋은 시트, 즉, 전사 감도가 높고, 기재와 염료층의 접착성이 좋고, 전사 감도가 높으며, 고속 인화에도 사용할 수 있고, 고농도이며 선명도가 높은 인화물을 얻을 수 있는 열전사 시트, 및, 전사성이 좋고, 전사시에 있어서 정전기의 발생이 매우 적은 보호층 전사 시트, 그리고, 대전 방지성, 내가소제성 및 투명성이 우수한 인화물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 기재를 포함하는 시트로서, 상기 시트는, (I) 기재, 언더코팅층 및 염료층을 이 순서대로 적층하여 이루어지는 열전사 시트, 또는, (Ⅱ) 도전층을 포함하는 보호 전사 적층체를 박리가능하게 기재 표면의 적어도 일부에 구비하여 이루어지는 보호층 전사 시트이고, 상기 언더코팅층 및 도전층은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것을 특징으로 하는 시트이다.
열전사 시트, 보호층 전사 시트

Description

열전사 시트 및 보호층 전사 시트 {THERMAL TRANSFER SHEET AND PROTECTIVE LAYER TRANSFER SHEET}
본 발명은 열전사 시트 및 보호층 전사 시트에 관한 것이다.
열전사를 이용한 화상의 형성 방법으로서, 기록재로서의 열확산형 염료 (승화형 염료) 를 플라스틱 필름 등의 기재 상에 담지시킨 열확산형 열전사 시트와, 종이나 플라스틱 필름 등의 다른 기재 상에 그 염료의 수용층을 형성한 열전사 수상 시트를 서로 중첩시켜 풀 컬러 화상을 형성하는 열확산형 전사 방식 (승화형 열전사 방식) 이 알려져 있다.
승화 전사에 의한 열전사 기록 방식에 관하여, 열전사 프린터의 인자 속도의 고속화가 진행됨에 따라, 지금까지의 열전사 시트에서는 충분한 인자 농도가 얻어지지 않는다는 문제가 발생해 왔다.
인화 농도를 향상시킨 열전사 시트로서, 기재 시트와 염료층 사이에, 중간층을 형성한 열전사 시트가 알려져 있다.
중간층을 형성한 열전사 시트로서, 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈과 폴리비닐알코올로 이루어지는 친수성 배리어를 하도층으로 하여 염료층과 기재 시트 사이에 형성한 열전사 시트, 베이스 필름과 승화성 염료를 포함하는 기록층 사이에, 확산 계수가 기록층에 포함되는 승화 염료의 확산 계수보다 작은 승화성 염료를 포함하는 중간층을 형성한 열전사 시트 등이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조). 그러나, 어느 열전사 시트도, 인화 농도가 충분히 높은 인화물을 얻을 수 없다는 문제가 있다.
특허문헌 3 에는, 기재 상에 금속 또는 금속 산화물을 증착시켜 이루어지는 층을 형성하고, 그 층 상에 염료 박막을 형성한 열전사 시트가 기재되어 있다. 그러나, 이 열전사 시트는, 인화 농도가 충분히 높은 인화물을 얻을 수 없고, 또한, 증착할 때에 특별한 장치가 필요하게 되어, 제조 비용이 높아진다는 문제가 있었다.
특허문헌 4 에는, 기재와 염료층 사이에, N-비닐피롤리돈의 호모폴리머 또는 N-비닐피롤리돈과 다른 성분의 코폴리머를 함유하는 접착 용이 층을 형성한 열전사 시트가 기재되어 있다. 이 접착 용이 층은, 상기 서술한 각 폴리머에 추가로, 알루미나, 실리카 등을 배합하여 이루어지는 것이어도 되지만, 이들 화합물의 함유는, 모두 필수는 아니다. 또한, 특허문헌 4 의 열전사 시트에서는, 염료 전사 효율이 불충분하다는 문제가 있다.
특허문헌 5 에는, 열전사 시트의 기재와 염료층 사이에 하도층으로서 아미노프로필트리알콕시실란의 에탄올 또는 1―프로판올 용액을 도포하는 실시예가 기재되어 있다. 그러나, 비교적 두꺼운 기재를 사용하고 있기 때문에 고속 인쇄시의 전사 감도가 떨어진다는 문제가 있다.
특허문헌 6 에는, 제 Ⅳb 족 금속의 산화물로 이루어지는 무기 주쇄를 갖는 폴리머와, 아크릴옥시알콕시실란 등의 코폴리머를 반응시키는 하도층이 기재되어 있다. 특허문헌 6 에 기재된 하도층은, 상기 코폴리머에서 유래하는 유기 사슬이기 때문에 내열성이 불충분하고, 또한, 상기 무기 주쇄를 갖기 때문에, 가수 분해되기 쉬워 불안정하다는 문제가 있다.
열확산형 열전사 시트에는, 게다가, 플라스틱 필름을 기재로 하는 경우, 인화시에 받는 가열과 텐션에 의하여 기재가 열화되고, 인화 주름을 발생하는 문제가 있었다.
이 문제를 해결하기 위하여, 플라스틱 필름 기재로서, 박막 기재 가공시에, 길이 방향과 폭 방향으로 연신한 2축 연신 필름을 추가로 길이 방향으로 연신하는 재(再)종연신법 등의 종방향 (길이 방향) 의 연신 배율을 높게 하는 연신 방법에 따른 고연신 기재가 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 7 및 특허문헌 8 참조).
그러나, 이 고연신 기재는, 특수한 제막 공정을 필요로 하기 때문에, 코스트 업을 피할 수 없다는 문제가 있다. 또한 최근, 열전사 프린터에 의한 인화의 고속화에 수반하여, 기재에 대한 열 손상이 커지는 경향이 있고, 종래의 열전사 시트에서는 내열성, 강도가 떨어진다는 문제가 발생하고 있다.
한편, 열전사 방식에 의하여 얻어진 화상에 내구성을 부여하는 것을 주목적으로 하여, 화상 상에 보호층을 형성하기 위해, 미리 보호층을 형성한 열전사 시트를 사용하고, 감열 프린터에 의하여 화상을 형성한 후에 그 보호층을 전사하는 것이 실시되고 있다. 그러나, 열전사 시트로부터 그 보호층을 박리할 때에 정전기가 다량으로 발생하고, 이것이 원인이 되어 감열 프린터 내에서의 피전사체나 열 전사 시트의 반송 불량이 발생하는 문제가 있었다.
이 문제를 해결하기 위하여, 열전사 시트에 형성한 보호층 (보호 전사층) 중에, 4급 암모늄염인 계면활성제, 안티몬산아연 등의 도전성 금속 산화물 등의 대전 방지제를 함유하는 대전 방지층을 구비하는 것, 및, 그 대전 방지제는 보호 전사층을 구성하는 보호층 또는 접착층에 함유시켜도 되는 것이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 9 참조). 그러나, 이 대전 방지제가 4급 암모늄염계 계면활성제 등인 경우, 경시적으로 보호 전사층의 최표면에 블리드 아웃되어 전사성이 손상되는 문제, 또한, 내가소제성이 악화되는 문제 등이 있다.
4급 암모늄염계 계면활성제의 문제를 해결하는 것을 목적으로 하여, 티탄산 칼륨 등의 침상 결정을 SnO2/Sb 계 등의 도전제로 처리하여 얻어지는 도전성 무기물질을 함유하는 도전성 보호층을 형성하여 이루어지는 보호층 열전사 시트가 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 10 참조).
그러나, 도전제가 금속 산화물 등의 무기 입자인 경우, 첨가량이 너무 많으면 보호층의 투명성이 손실되고, 백탁 등을 발생하는 문제가 있다.
이상의 대전 방지제 (도전제) 는, 모두 바인더 수지와 함께 층을 형성할 필요가 있다. 그러나, 바인더 수지를 사용한 도전제로 이루어지는 대전 방지층은, (1) 기재 시트나 다른 층과의 접착성을 고려하면서 배합비를 설정해야 하고, 도전제의 첨가량에 제한이 있기 때문에, 원하는 대전 방지능을 얻기 위해서는 어느 정도의 코트량이 필요하게 되는 문제, (2) 도전제와 바인더의 상용성도 고려해야 해서 조합에 제약이 있다는 문제 등이 있다.
보호층 전사 필름으로서, 기재 필름측으로부터 순차적으로, 투명성 수지층, 내가소제성 수지층, 열접착성 수지층이 순서대로 적층된 적층체로 구성되어 있는 열전사성 수지층을 형성하여 이루어지는 것이 제안되어 있다. 이 중 내가소제성 수지층으로서, 아크릴계 공중합 수지에 극성기로서 암모늄염, 술폰산염, 아세트산염 등을 도입한 수지를 사용한 경우에는, 대전 방지성이 우수한 것으로 되어진다 (예를 들어, 특허문헌 11 참조). 그러나, 아크릴계 공중합 수지에 극성기를 도입하는 내가소제성 수지층은, 경우에 따라 불충분하였다.
특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 평5-131760호
특허문헌 2 : 일본 공개특허공보 소60-232996호
특허문헌 3 : 일본 공개특허공보 소59-78897호
특허문헌 4 : 일본 공개특허공보 2003-312151호
특허문헌 5 : 일본 공개특허공보 소63-135288호
특허문헌 6 : 일본 공개특허공보 평5-155150호
특허문헌 7 : 일본 공개특허공보 평8-230032호
특허문헌 8 : 일본 공개특허공보 평11-188791호
특허문헌 9 : 일본 공개특허공보 평11-105437호
특허문헌 10 : 일본 공개특허공보 2003-145946호
특허문헌 11 : 일본 공개특허공보 평11-156567호 (청구항 1,〔0031〕)
본 발명의 목적은, 상기 현상황을 감안하여, 전사성이 좋은 시트, 즉, 전사 감도가 높고, 기재와 염료층의 접착성이 좋으며, 고속 인화에도 사용할 수 있고, 고농도이며 선명성이 높은 인화물을 얻을 수 있는 열전사 시트, 및 전사성이 좋고, 전사시에 있어서 정전기의 발생이 매우 적은 보호층 전사 시트, 그리고, 대전 방지성, 내가소제성 및 투명성이 우수한 인화물을 제공하는 것에 있다.
본 발명은, 기재를 포함하는 시트로서, 상기 시트는, (I) 기재, 언더코팅층 및 염료층을 이 순서대로 적층하여 이루어지는 열전사 시트, 또는, (Ⅱ) 도전층을 포함하는 보호 전사 적층체를 박리가능하게 기재 표면의 적어도 일부에 구비하여 이루어지는 보호층 전사 시트이고, 상기 언더코팅층 및 도전층은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것을 특징으로 하는 시트이다.
본 발명은, 기재의 일방의 면에 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층, 염료층을 순차적으로 형성한 것을 특징으로 하는 열전사 시트 (이하, 「열전사 시트 (1)」 이라고 하는 경우가 있다) 이다.
본 발명은, 기재, 프라이머층 (이하, 그 프라이머층을 「언더코팅층」이라고 하는 경우도 있다) 및 염료층을 이 순서대로 적층하여 이루어지는 열전사 시트로서, 상기 프라이머층은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것이고, 상기 기재는, 길이 방향에 대하여 파단 강도〔S1(㎫)〕와 파단 신도〔S2(㎫)〕의 비〔S1/S2〕에 의하여 표시되는 기재 강도가 3.5 이상 4.0 미만인 것을 특징으로 하는 열전사 시트 (이하, 「열전사 시트 (2)」 라고 하는 경우가 있다) 이다.
본 명세서에 있어서, 상기 열전사 시트 (1) 및 열전사 시트 (2) 를 「본 발명의 열전사 시트」 라고 총칭하는 경우가 있다.
본 발명은, 기재 시트 표면의 적어도 일부에 박리가능하게 보호 전사 적층체를 구비하고, 상기 보호 전사 적층체는, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 도전층을 포함하는 것을 특징으로 하는 보호층 전사 시트이다.
본 발명은, 기재 시트 표면의 적어도 일부에 박리가능하게 보호 전사 적층체를 구비하고, 상기 보호 전사 적층체는, 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 도전층을 포함하며, 상기 도전층은, 바인더 수지를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 보호층 전사 시트이다.
본 발명은, 본 발명의 보호층 전사 시트를 사용하여, 화상면의 적어도 일부를 피복하도록 보호 전사 적층체가 전사 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 인화물이다.
도 1 은, 본 발명의 열전사 시트 (1) 인 하나의 최선의 실시형태를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2 는, 본 발명의 열전사 시트 (2) 의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3 은, 본 발명의 보호층 전사 시트의 일례를 나타낸 도면이다.
도 4 는, 이형층을 구비한 본 발명의 보호층 전사 시트의 일례를 나타낸 도면이다.
도 5 는, 착색 열전사층을 형성한 본 발명의 보호층 전사 시트의 일례를 나 타내는 단면도이다.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *
1a : 기재
2a : 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층
3a : 염료층 4a : 내열 활성층
1b : 기재 2b : 프라이머층
3b : 염료층 4b : 내열 활성층
1c : 기재 시트 2c : 이형층
3c : 보호 전사 적층체 4c : 보호층
5c : 도전층 6c : 접착층
7c : 내열 활성층 2d : 기재
3d : 도전층 4d : 보호층
5d : 착색 열전사층 6d : 보호 전사 적층체
7d : 접착층 8d : 검지 마크
10d : 내열 활성층
이하에 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 시트는, 상기 서술한 (I) 열전사 시트 또는 (Ⅱ) 보호층 전사 시트인 것으로서, 상기 언더코팅층 및 도전층은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것을 특징으로 하는 것이다.
상기 (I) 열전사 시트로는, 본 발명의 열전사 시트 등을 들 수 있다.
상기 (Ⅱ) 보호층 전사 시트로는, 본 발명의 보호층 전사 시트 등을 들 수 있다.
본 발명의 시트는, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 언더코팅층 및 도전층을 갖기 때문에, 전사성이 우수한 것에 특징이 있지만, 그 구체적인 특징은, 후술하는 본 발명의 열전사 시트 및 본 발명의 보호층 전사 시트에 관한 설명에 있어서 나타난다.
1. 열전사 시트 (1)
본 발명의 열전사 시트 (1) 는, 도 1 에 하나의 최선의 실시형태를 나타내는 바와 같이, 기재 (1a) 의 일방의 면에 서멀 헤드의 미끄러짐성을 좋게 하고, 또한 스티킹을 방지하는 내열 활성(滑性)층 (4a) 을 형성하고, 기재 (1a) 의 타방의 면에 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층 (2a), 염료층 (3a) 을 순차적으로 형성한 구성이다.
이하, 본 발명의 열전사 시트 (1) 를 구성하는 각 층마다 상세하게 서술한다.
(기재)
본 발명에서 사용하는 열전사 시트 (1) 의 기재로는, 종래 공지된 어느 정도의 내열성과 강도를 갖는 것이면 어떠한 것이어도 되고, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트〔PET〕, 폴리부틸렌테레프탈레이트〔PBT〕, 1,4-폴리시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트〔PEN〕등의 폴리에스테르, 폴리에 틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 아라미드, 나일론 등의 폴리아미드, 폴리페닐렌술파이드, 폴리스티렌, 폴리술폰, 폴리카보네이트, 폴리비닐알코올, 셀로판, 아세트산셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리이미드, 불소 수지, 이오노머 등의 플라스틱 필름을 들 수 있다.
상기 기재의 두께는, 일반적으로 0.5∼50㎛, 바람직하게는 1∼10㎛ 정도이다.
상기 기재는, 길이 방향에 대하여 파단 강도〔S1(㎫)〕와 파단 신도〔S2(㎫)〕의 비〔S1/S2〕에 의하여 표시되는 기재 강도는, 특별히 한정되지 않지만, 3.5 이상 5.0 이하인 것이 바람직하고, 3.5 이상 4.0 미만인 것이 보다 바람직하다.
본 명세서에 있어서, 상기 파단 강도 및 파단 신도는, JIS C 2151 에 준거하여 측정한 값이다.
상기 기재에 있어서, 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층, 염료층을 형성하는 면에, 접착 처리를 가하는 것이 자주 실시되고 있다. 상기 기재의 플라스틱 필름은 그 위에, 무기 산화물의 박막층을 형성하는 경우, 기재와 무기 산화물의 박막층과의 접착성 등이 약간 부족할 수 있기 때문에, 접착 처리를 가하는 것이 바람직하다.
그 접착 처리로는, 코로나 방전 처리, 화염 처리, 오존 처리, 자외선 처리, 방사선 처리, 조면화 처리, 화학 약품 처리, 플라즈마 처리, 저온 플라즈마 처리, 프라이머 처리, 그래프트화 처리 등, 공지된 수지 표면 개질 기술을 그대로 적용할 수 있다. 또한, 그들 처리를 2종 이상을 병용할 수도 있다. 상기의 프라이머 처리는, 예를 들어 플라스틱 필름의 용융 압출의 성막시에, 미연신 필름에 프라이머액을 도포하고, 그 후에 연신 처리하여 실시할 수 있다.
본 발명에서는, 기재와 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층의 밀착성을 높이는 점에서, 상기의 접착 처리 중에서도, 비용이 비싸지지 않고, 용이하게 입수할 수 있는 코로나 처리 또는 플라즈마 처리가 바람직하다.
(콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층)
본 발명의 열전사 시트 (1) 에서의 기재와 염료층 사이에 형성하는 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자로서, 종래 공지된 화합물을 사용할 수 있다.
상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자로는, 예를 들어, 실리카 (콜로이달실리카) ; 규산알루미늄, 규산마그네슘 등의 규산금속염 ; 알루미나 또는 알루미나 수화물 (알루미나졸, 콜로이달알루미나, 양이온성 알루미늄 산화물 또는 그 수화물, 의사 베마이트 등), 산화마그네슘, 산화티탄 등의 금속 산화물류 ; 탄산마그네슘 등의 탄산염 등을 들 수 있다. 상기 열전사 시트 (1) 에서는, 특히, 콜로이달실리카, 알루미나졸이 바람직하고, 알루미나졸이 보다 바람직하다.
이들 콜로이드상 무기 안료 초미립자의 크기는, 평균 1차 입경으로 100㎚ 이하, 바람직하게는 50㎚ 이하이고, 특히 3∼30㎚ 로 사용하는 것이 바람직하며, 이로써, 언더코팅층의 기능을 충분히 발휘할 수 있다.
본 발명에서의 콜로이드상 무기 안료 초미립자의 형상은, 구상, 침상, 판상, 우모(羽毛)상이나, 무정형 등, 어떠한 형상이어도 된다. 또한, 수계 용매에 졸상으로 분산되기 쉽도록 산성 타입으로 처리한 것, 미립자 전하를 양이온으로 한 것이나, 미립자를 표면 처리한 것 등을 사용할 수 있다.
또한, 언더코팅층을 도공하는 경우의 도공 적성을 고려하여, 언더코팅층의 도공액으로서 점도를 낮게 하여 유동성을 갖도록 하는 것이 바람직하다.
본 발명에서의 언더코팅층은, 상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 구성으로서, 바인더가 되는 수지를 사용하지 않고, 무기 안료 초미립자가 수용매에 졸상으로 분산된 도공액을 그라비아 코팅법, 롤 코트법, 스크린 인쇄법, 그라비아판을 사용한 리버스 롤 코팅법 등의 종래부터 공지된 형성 수단에 의하여, 도포하고, 건조시켜 형성할 수 있다.
상기 도공액에서의 수용매는, 이소프로필알코올 등의 알코올을 혼합하여 얻어지는 수성 용매이어도 된다. 상기 도공액은, 예를 들어 알코올만을 사용하고 물을 사용하지 않는 종래법과는 달리, 용해 안정성, 분산 안정성이 우수하여, 도공액으로서 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 도공액은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자가 그 도공액 100질량부에 대하여 0.1∼50질량부인 것이 바람직하다.
상기 언더코팅층은, 바인더 수지를 함유하지 않는 것이어도 된다.
이와 같이 형성된 언더코팅층은, 일반적으로 0.02∼1g/㎡ 내지 0.02∼1.0g/㎡, 바람직하게는 0.03∼0.3g/㎡ 정도, 보다 바람직하게는 0.1g/㎡ 정도의 건조시의 도공량이다.
본 발명에서의 언더코팅층은, 상기 무기 안료 초미립자가 수용매에 졸상으로 분산된 도공액을 사용하여, 기재 상에 도공하고, 90∼130℃ 의 온도하에 열풍 건조 등을 실시하고, 졸상으로부터 겔상으로 되도록 수분을 날려 형성된다. 따라서, 본 발명에서의 언더코팅층은, 일반적인 졸-겔법에 따른 소성 처리를 실시하는 것은 아니다.
이와 같이 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층은, 기재와 염료층 사이에 피막으로서 형성되고, 기재와 염료층의 접착성을 높일 수 있고, 열전사 수상 시트와 조합해서 가열하여 열전사할 때에, 열전사 수상 시트로 염료층이 이상 전사하는 것을 방지한다. 게다가, 그 언더코팅층은, 염료층으로부터의 염료가 염착되기 어려운 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 구성되어 있기 때문에, 인화시의 염료층으로부터 언더코팅층으로의 염료의 이행을 방지하고, 열전사 수상 시트의 수용층측으로의 염료 확산을 유효하게 실시함으로써, 인화에서의 전사 감도가 높고, 인화 농도를 높일 수 있다.
(염료층)
본 발명의 열전사 시트 (1) 는, 일방의 면에 내열 활성층을 형성한 기재의 타방의 면에, 상기 서술한 언더코팅층을 개재시켜 염료층을 형성한 것이다. 그 염료층은 1색의 단일층으로 구성하거나, 혹은 색상이 상이한 염료를 포함하는 복수의 염료층을, 동일 기재의 동일 면에 면순차적으로, 반복 형성하는 것도 가능하다.
상기 열전사 시트 (1) 에서의 염료층은, 열이행성 염료를 임의의 바인더에 의하여 담지하여 이루어지는 층이다.
상기 열전사 시트 (1) 에 있어서 사용하는 염료로는, 열에 의하여, 용융, 확산 혹은 승화 이행하는 염료로서, 종래 공지된 승화 전사형 열전사 시트에 사용되고 있는 염료를 들 수 있고, 모두 본 발명에 사용 가능하지만, 색상, 인자 감도, 내광성, 보존성, 바인더에 대한 용해성 등을 고려하여 선택한다.
상기 염료로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 디아릴메탄계 색소 ; 트리아릴메탄계 색소 ; 티아졸계 색소 ; 메로시아닌계 색소 ; 피라졸론메틴계 등의 메틴계 색소 ; 인도아닐린계 색소 ; 아세트페논아조메틴, 피라졸로아조메틴, 이미다졸아조메틴, 이미다조아조메틴, 피리돈아조메틴 등의 아조메틴계 색소 ; 잔텐계 색소 ; 옥사진계 색소 ; 디시아노스티렌, 트리시아노스티렌 등의 시아노메틸렌계 색소 ; 티아진계 색소 ; 아진계 색소 ; 아크리딘계 색소 ; 벤젠아조계 색소 ; 피리돈아조, 티오펜아조, 이소티아졸아조, 피롤아조, 피랄아조, 이미다졸아조, 티아디아졸아조, 트리아졸아조, 디즈아조 (dizazo) 등의 아조계 색소 ; 스피로피란계 색소 ; 인돌리노스피로피란계 색소 ; 플루오란계 색소 ; 로다민락탐계 색소 ; 나프토퀴논계 색소 ; 안트라퀴논계 색소 ; 퀴노프탈론계 색소 등을 들 수 있다.
상기 염료층에서의 바인더로는, 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 수지 바인더를 사용할 수 있다.
상기 수지 바인더로는, 예를 들어, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 아세트산셀룰로오스, 부티르산셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지 ; 폴리비닐알코올, 폴리아세트산비닐, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크 릴아미드 등의 비닐계 수지 ; 폴리에스테르계 수지 ; 페녹시 수지 등이 바람직하다.
상기 수지 바인더로는, 그 중에서도, 고온, 고습하에 방치한 다음이어도 언더코팅층과 염료층의 접착성을 유지할 수 있는 점에서, 접착성이 높은 수지가 보다 바람직하다. 상기 접착성이 높은 수지로는, 예를 들어, 폴리비닐부티랄, 폴리비닐아세탈, 폴리아세트산비닐, 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지 등, 수산기, 카르복실기 등을 갖는 수지를 들 수 있다.
상기 염료층에서의 수지 바인더로는, 추가로, 이형성 그래프트 코폴리머도 들 수 있다. 상기 이형성 그래프트 코폴리머는, 이형제로서 상기 수지 바인더와 함께 배합할 수도 있다.
상기 이형성 그래프트 코폴리머는, 폴리실록산세그먼트, 불화탄소세그먼트, 불화탄화수소세그먼트 및 장쇄알킬세그먼트에서 선택된 적어도 1종의 이형성 세그먼트를, 상기 서술한 수지 바인더를 구성하는 폴리머 주쇄에 그래프트 중합시켜 이루어지는 것이다.
상기 이형성 그래프트 코폴리머로는, 그 중에서도, 폴리비닐아세탈로 이루어지는 주쇄에 폴리실록산세그먼트를 그래프트시켜 얻어지는 그래프트 코폴리머가 바람직하다.
상기 염료층은, 상기 염료, 상기 바인더에 추가로, 실란 커플링제를 배합하여 이루어지는 것이어도 된다.
상기 염료층에 실란 커플링제를 배합한 경우, 실란 커플링제가 가수분해되어 발생되는 실란올기와, 언더코팅층 표면에 존재하는 무기 화합물의 수산기가 축합함으로써, 염료층과 언더코팅층의 접착성이 향상된다. 또한, 실란 커플링제가 에폭시기, 아미노기 등을 갖는 경우, 수지 바인더의 수산기나 카르복실기 등과 반응하여 화학 결합함으로써, 염료층 자체의 강도가 향상되고, 열전사시 등의 염료층의 응집 파괴 등을 방지할 수 있다.
상기 실란 커플링제로서, 예를 들어, γ-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, γ-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 화합물 ; γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-아미노에틸-γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-페닐아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 화합물 ; γ-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 화합물 등을 들 수 있다.
상기 염료층에 있어서, 상기 실란 커플링제는, 1종만 배합해도 되고, 2종 이상을 배합해도 된다.
상기 염료층은, 상기 염료, 상기 바인더, 및, 희망에 따라 첨가하는 실란 커플링제에 추가로, 종래 공지된 각종 첨가제를 배합하여 이루어지는 것이어도 된다.
상기 첨가제로는, 예를 들어, 열전사 수상 시트와의 이형성이나 잉크의 도공 적성을 향상시키기 위하여 첨가하는 폴리에틸렌왁스 등, 유기 미립자, 무기 미립자 등을 들 수 있다.
상기 염료층은, 통상적으로, 적당한 용제 중에 상기 염료 및 바인더와, 필요에 따라 첨가제를 첨가하여, 각 성분을 적절하게 용해 또는 분산시켜 염료층 도공 액을 조제하고, 그 후, 그 염료층 도공액을 언더코팅층 상에 도포, 건조시켜 형성할 수 있다.
상기 염료층의 도포법으로는, 예를 들어, 그라비아 인쇄법, 스크린 인쇄법, 그라비아판을 사용한 리버스 롤 코팅법 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 그라비아 코팅이 바람직하다.
상기 염료층 도공액은, 건조 도포량이 바람직하게는 0.2∼6g/㎡ 정도 내지 0.2∼6.0g/㎡ 정도, 보다 바람직하게는 0.3∼3g/㎡ 정도 내지 0.3∼3.0g/㎡ 정도가 되도록 도포하면 된다.
(내열 활성층)
본 발명의 열전사 시트 (1) 는, 기재의 염료층을 형성한 측과 반대측의 면에, 서멀 헤드의 열에 의한 스티킹 (sticking) 이나 인자 주름 등의 악영향을 방지하기 위하여, 내열 활성층을 형성할 수 있다.
상기의 내열 활성층을 형성하는 수지로는, 종래 공지된 것이면 되고, 예를 들어, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리비닐아세트아세탈 수지, 폴리에스테르 수지, 염화 비닐-아세트산비닐 공중합체, 폴리에테르 수지, 폴리부타디엔 수지, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴폴리올 등의 폴리올, 폴리우레탄아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 폴리에테르아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 우레탄 또는 에폭시의 프리폴리머, 니트로셀룰로오스 수지, 셀룰로오스나이트레이트 수지, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 수지, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 수지, 셀룰로오스아세테이트히드로디엔프탈레이트 수지, 아세트산셀룰로오스 수지, 방향족 폴리아미 드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리카보네이트 수지, 염소화폴리올레핀 수지 등을 들 수 있다.
상기 내열 활성층은, 통상적으로, 서멀 헤드의 미끄러짐성을 좋게 하기 위하여, 상기 내열성 수지에 추가로, 미끄러짐성 부여제를 배합하여 이루어지는 것이어도 된다.
상기 미끄러짐성 부여제로는, 예를 들어, 인산에스테르, 금속 비누, 실리콘 오일, 그라파이트 파우더, 불소계 그래프트 폴리머나, 실리콘계 그래프트 폴리머, 아크릴실리콘 그래프트 폴리머, 아크릴실록산, 아릴실록산 등의 실리콘 중합체 등을 들 수 있다.
상기 내열 활성층에 있어서, 상기 미끄러짐성 부여제는 1종만 배합해도 되고, 2종 이상 배합해도 된다.
또한, 상기 미끄러짐성 부여제는, 상기 내열 활성층에 배합하는 것 대신에, 상기 내열 활성층 상에 덧칠해도 된다.
상기 내열 활성층은, 내열성 수지 및 희망에 따라 배합하는 상기 미끄러짐성 부여제에 추가로, 가교제, 이형제, 유기 분말, 무기 분말 등의 첨가제를 배합하여 이루어지는 것이어도 된다.
예를 들어, 상기 내열 활성층에 폴리이소시아네이트 화합물 등의 가교제를 배합한 경우, 내열성, 도막성, 밀착성 등을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 내열 활성층에 이형제, 유기 분말 또는 무기 분말을 배합한 경우, 서멀 헤드의 주행성을 향상시킬 수 있다. 상기 이형제로는, 왁스, 고급 지방산 아미드, 에스테 르, 계면활성제 등을 들 수 있다. 상기 유기 분말로는, 불소 수지 등을 들 수 있다. 상기 무기 분말로는, 실리카, 클레이, 탤크, 운모, 탄산칼슘 등을 들 수 있다.
상기 내열 활성층으로는, 폴리올, 예를 들어 폴리올 고분자 화합물에 폴리이소시아네이트 화합물과 인산에스테르계 화합물로 이루어지는 것이 바람직하고, 추가로 이들 성분에 충전제를 첨가한 것이 보다 바람직하다.
내열 활성층은, 기재 시트 상에, 상기 서술된 수지, 미끄러짐성 부여제, 추가로 충전제 등을 적당한 용제에 의하여 용해 또는 분산시켜, 내열 활성층 도공액을 조제하고, 이것을, 예를 들어, 그라비아 인쇄법, 스크린 인쇄법, 그라비아판을 사용한 리버스 롤 코팅법 등의 형성 수단에 의하여 도공하고 건조시켜 형성할 수 있다. 내열 활성층의 도공량은, 고형분으로 0.1g/㎡∼3g/㎡ 내지 0.1∼3.0g/㎡ 가 바람직하다.
(기타)
본 발명의 열전사 시트 (1) 는, 후술하는 본 발명의 열전사 시트 (2) 와 마찬가지로, 기재 시트의 염료층과 동일한 면측에, 염료층과 면순차적으로 보호 전사층을 구비하는 것이어도 된다.
본 발명의 열전사 시트 (1) 는, 종래 공지된 감열 프린터를 사용하여, 열전사 수상 시트 등의 피전사재에 원하는 화상을 형성할 수 있다.
2. 열전사 시트 (2)
본 발명의 열전사 시트 (2) 는, 예를 들어, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 기 재 (1b) 의 일방의 면에, 기재측으로부터 순차적으로, 프라이머층 (2b) 및 염료층 (3b) 을 적층함으로써 구성되어 있는 것이다. 또한, 기재 (1b) 의 타방의 면에는 내열 활성층 (4b) 이 형성되어 있는 것이어도 된다.
이하에 본 발명의 열전사 시트 (2) 를 구성하는 각 층을 설명한다.
(기재)
본 발명에서의 기재는, 길이 방향에 대하여 파단 강도〔S1(㎫)〕와 파단 신도〔S2(㎫)〕의 비〔S1/S2〕에 의하여 표시되는 기재 강도가 3.5 이상 4.0 미만이다.
상기 기재 강도는, 그 값이 높을수록, 강도 및 내열성이 우수하다.
종래, 열전사 시트에 사용하는 기재로는, 인화시의 가열에서 기인하는 인화 주름 등의 문제를 방지하는 점에서, 상기 기재 강도가 높은 것, 바람직하게는 4.0 이상인 것이 선택되어 왔다. 따라서, 본 발명의 열전사 시트 (2) 는, 후술과 같이 전사 감도가 좋기 때문에, 저에너지로 인화하는 것이 가능해지므로, 기재 강도가 상기 범위 내와 같이 비교적 낮은 기재의 사용이 가능해지고, 이러한 기재를 사용해도 인화시에서의 가열이나 텐션에 의한 문제가 잘 발생하지 않는다.
본 발명에서의 기재로는, 상기 서술한 열전사 시트 (1) 에 있어서 예시한 플라스틱 필름이 바람직하지만, 그 중에서도, 폴리에스테르, 폴리올레핀 등이 보다 바람직하고, PET, PBT, PEN 등이 더욱 바람직하다.
본원 출원시에 있어서, 열확산성 열전사 시트에서의 기재로는, 상기 정의에 따라 기재 강도를 향상시킨다는 점에서, 2축 연신 처리하고, 추가로 종방향으로 연신 처리 (재종연신) 한 필름 등의 고연신 기재를 사용할 필요가 있지만, 열전사 시트 (2) 에서의 기재는, 기재 강도가 낮아도 되기 때문에, 예를 들어, 2축 연신 처리 후에 다시 연신을 실시하지 않는 필름이어도, 전사 감도가 우수한 열전사 필름으로 할 수 있다.
상기 열전사 시트 (2) 에서의 기재의 두께는, 그 강도 및 내열성이 적절해지도록, 그 종류에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 2.5∼6㎛ 내지 2.5∼6.0㎛ 정도인 것이 바람직하고, 보다 바람직한 하한이 4㎛ 내지 4.0㎛ 이며, 보다 바람직한 상한이 5.5㎛ 이다.
상기 서술한 정의에 따른 기재 강도는, 일반적으로, 기재의 두께가 작을수록 낮은 경향이 있지만, 열전사 시트 (2) 에서의 기재는, 기재 강도가 상기 서술한 범위 내에 있으면 되기 때문에, 두께를 작게 할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 기재의 두께는, 마이크로미터 (MFC-191, Nikon사 제조) 로 10매 중첩된 기재의 두께를 측정한 값으로부터 산출한 것이다.
상기 기재는, 특별히 한정되지 않지만, 프라이머층과의 접착성을 향상시키는 목적으로, 접착 용이 처리 등, 각종 표면 처리를 실시한 것이어도 된다.
상기 접착 용이 처리는, 예를 들어, 기재 상에 후술하는 수지를 도포하고, 경화시킴으로써 실시할 수 있다.
상기 접착 용이 처리에 사용할 수 있는 수지로는, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 알키드계 수지를 들 수 있다. 상기 접착 용이 처 리에 있어서, 멜라민계 화합물, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 옥사졸린기를 함유하는 화합물, 킬레이트 화합물 등을 상기 수지에 첨가할 수 있다.
상기 접착 용이 처리에 의하여 형성되는 접착 용이 층의 도공량은, 건조 도포량이 0.1g/㎡ 이하인 것이 바람직하다. 접착 용이 층의 도공량의 불균일은, 서멀 헤드의 주행성, 인쇄 얼룩 방지 등의 면에서, 예를 들어, 그 기재가 연신 필름인 경우, MD 방향, TD 방향 모두 평균 도공량의 ±5％ 이내인 것이 바람직하다.
(프라이머층)
본 발명의 열전사 시트 (2) 에서의 프라이머층은, 상기 기재와 후술하는 염료층 사이에 적층되어 있는 것이다.
상기 프라이머층은, 기재 상에 적층되어 있는 것이어도 되고, 기재 상에 적층한 상기 서술한 접착 용이 층 상에 적층한 것이어도 되지만, 염료층의 바로 아래에 형성하는 것이 바람직하다.
상기 열전사 시트 (2) 에서의 프라이머층은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것이다.
상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자로는, 상기 서술한 종래 공지된 화합물을 사용할 수 있지만, 상기 프라이머층에서는, 금속 산화물류, 탄산염이 바람직하고, 금속 산화물류가 보다 바람직하며, 알루미나 또는 알루미나 수화물이 더욱 바람직하고, 그 중에서도, 알루미나졸이 가장 바람직하다. 상기 프라이머층에서는, 또한, 콜로이드상 무기 안료 초미립자로서 콜로이달실리카도 바람직하게 사용 할 수 있다.
상기 프라이머층은, 상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자로서 1종만을 사용하여 형성되는 것이어도 되고, 상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자로서 2종 이상을 사용하여 형성되는 것이어도 된다.
프라이머층에서의 콜로이드상 무기 안료 초미립자는, 어떠한 형상이어도 되지만, 그 평균 입경은, 얻어지는 열전사 시트의 강도 면에서, 상기 서술한 열전사 시트 (1) 에 사용하는 것과 동일한 범위 내에 있는 것이 바람직하고, 또한, 수계 용매에 졸상으로 분산되기 쉽게 하는 목적으로, 상기 서술한 각종 처리를 실시한 것 이어도 된다.
상기 프라이머층에서의 콜로이드상 무기 안료 초미립자는, 예를 들어, 알루미나졸 100 (닛산 화학 공업사 제조), 알루미나졸 200 (닛산 화학 공업사 제조) 등, 시판품이어도 된다.
상기 프라이머층은, 백색도, 은폐성의 부여, 조색(調色) 등의 목적에 따라, 여러 가지의 안료, 염료, 형광증백제, 기타 첨가제를 전사 감도를 손상시키지 않는 범위에서 갖는 것이어도 된다.
상기 프라이머층은, 예를 들어, 수성 매체에 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 분산시켜 이루어지는 프라이머층 도공액을 사용하여 기재 또는 상기 서술한 접착 용이 층 상에 도포하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
상기 프라이머층 도공액은, 물을 함유하지 않는 것이어도 되지만, 물을 함유하는 것이 바람직하고, 물과 수용성 유기용제로 이루어지는 것이어도 된다. 프라이머층 도공액은, 물을 함유하는 것이지만, 예를 들어 알코올만을 사용하고 물을 사용하지 않는 종래법과는 달리, 용해 안정성, 분산 안정성이 우수하여, 도공액으로서 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 프라이머층 도공액은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자가 그 도공액 100질량부에 대하여 0.1∼50질량부인 것이 바람직하고, 20질량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 프라이머층은, 바인더 수지를 함유하지 않는 것이어도 된다.
본 발명에 있어서, 프라이머층 도공액은, 건조 후의 도포량이 0.05∼10g/㎡ 의 범위에서 도포하는 것이 가능하지만, 전사 감도 및 강도가 우수한 열전사 시트를 얻는 점에서, 건조 후의 도포량이 0.05g/㎡ 이상이 되는 양으로 도포하는 것이 바람직하고, 또한, 제조 비용 면에서, 건조 후의 도포량은, 바람직하게는 5g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 3g/㎡ 이하가 되는 양이다.
즉, 본 발명에서의 프라이머층은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자의 사용량이 종래의 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하지 않는 프라이머층보다 적어도, 강도가 우수한 열전사 시트를 얻을 수 있다.
상기 건조는, 통상적으로, 콜로이드상 무기 안료 초미립자가 졸상으로부터 건조 겔상으로 되도록 열풍 건조 등에 의하여 실시한다. 본 발명에서의 프라이머층은, 상기 건조 공정을 거쳐 형성되기 때문에, 콜로이드상 무기 안료 초미립자가 고착된 상태에 있어, 내열성 및 강도가 우수하다.
(염료층)
본 발명의 열전사 시트 (2) 에서의 염료층의 구성 및 제조법은, 상기 서술한 열전사 시트 (1) 에서의 염료층과 동일하다. 상기 열전사 시트 (2) 는, 열확산 형인 것이 바람직하다.
(내열 활성층)
본 발명의 열전사 시트 (2) 는, 또한, 상기 서술한 프라이머층 등을 형성하는 면과 반대측의 기재면 상에, 내열 활성층을 형성하여 이루어지는 것이어도 된다.
상기 내열 활성층은, 스티킹이나 인화 주름 등, 열전사시에 서멀 헤드의 열이 원인이 되어 발생하는 문제를 방지하기 위하여 형성하는 것이다.
상기 열전사 시트 (2) 에서의 내열 활성층은, 내열성 수지로 이루어지는 것이고, 열전사 시트 (1) 에서의 내열성 수지층과 동일한 구성을 갖는 것이다.
상기 내열 활성층은, 통상적으로, 서멀 헤드의 미끄러짐성을 좋게 하기 위하여, 상기 내열성 수지에 추가로, 미끄러짐성 부여제를 배합하여 이루어지는 것이다. 또한, 상기 미끄러짐성 부여제는, 상기 내열 활성층에 배합하는 것 대신에, 상기 내열 활성층 상에 덧칠해도 된다. 상기 내열 활성층은, 열전사 시트 (1) 과 마찬가지로, 내열성 수지 및 희망에 따라 배합하는 상기 미끄러짐성 부여제에 추가로, 각종 첨가제를 배합하여 이루어지는 것이어도 된다.
상기 열전사 시트 (2) 에서의 내열 활성층은, 기재의 염료층을 형성한 측과 반대의 면 상에, 내열 활성층 도공액을 도포, 건조시킴으로써 적층할 수 있다.
상기 내열 활성층 도공액은, 통상적으로, 상기 서술한 내열성 수지, 그리고, 희망에 따라 첨가하는 상기 미끄러짐성 부여제 및 첨가제를 적당한 용제 중에 첨가하여, 각 성분을 용해 또는 분산시켜 내열 활성층 도공액을 조제하고, 그 후, 그 내열 활성층 도공액을 기재 상에 도포, 건조시켜 형성할 수 있다.
상기 내열 활성층 도공액의 도포법으로는, 상기 서술한 염료층의 도공에 있어서 예시한 방법을 들 수 있지만, 그 중에서도, 그라비아 코팅이 바람직하다.
상기 내열 활성층 도공액은, 건조 도포량이 바람직하게는 0.1∼3g/㎡, 보다 바람직하게는 1.5g/㎡ 이하가 되도록 도포하면 된다.
(보호 전사층)
본 발명의 열전사 시트 (2) 는, 기재 시트의 염료층과 동일한 면측에, 그 염료층과 면순차적으로 보호 전사층을 구비하는 것이어도 된다.
상기 보호 전사층으로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 기재측으로부터 순차적으로, 투명성 수지층, 내가소제성 수지층, 열접착성 수지층의 순서대로 적층한 적층체로 구성되어 이루어지는 종래 공지된 것 등을 들 수 있다. 상기 보호 전사층은, 상기 내가소제성 수지층 대신 도전층을 포함하는 것이어도 된다.
상기 투명성 수지층, 상기 내가소제성 수지층 및 상기 열접착성 수지층에서의 각 수지는, 각각 인화시에 열화되지 않는 것이면 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 것을 사용할 수 있다. 상기 도전층으로는, 예를 들어, 상기 서술한 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것을 들 수 있다.
상기 열전사 시트 (2) 에서의 보호 전사층으로는, 후술하는 본 발명의 보호층 전사 시트를 구성하는 보호 전사 적층체 등이 바람직하다.
(인화)
본 발명의 열전사 시트 (2) 는, 종래 공지된 감열 프린터를 사용하여, 열전 사 수상 시트 등의 피전사재에 원하는 화상을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명의 열전사 시트 (2) 가 보호 전사층도 구비하여 이루어지는 것인 경우, 원하는 화상에 추가로, 원하는 영역에 보호 전사층을 전사할 수도 있다.
상기 열전사 수상 시트로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 종래 공지된 기재 상에 염료 수용성을 갖는 수용층을 형성한 것 등을 들 수 있다.
상기 열전사 수상 시트에서의 기재로는, 예를 들어, 보통 종이, 상질 종이, 트레이싱 페이퍼, 플라스틱 필름 등을 들 수 있고, 특별히 한정되지 않는다.
상기 열전사 수상 시트에서의 수용층은, 코팅법, 서멀 헤드나 열 롤 등에 의한 형성법 등으로 형성할 수 있다. 또한, 상기 열전사 수상 시트는, 기재 자체가 염료 수용성을 갖고 있으면, 수용층을 형성할 필요가 없다.
상기 열전사 수상 시트는, 카드, 엽서, 패스포트, 편지지, 리포트 용지, 노트, 카탈로그 등의 어느 형상이어도 된다.
본 발명에서의 인화 조건은, 특별히 한정되지 않고, 사용하는 열전사 시트 (2), 열전사 수상 시트 등의 구성에 따라 적절하게 설정할 수 있다.
본 발명의 열전사 시트 (2) 는, 상기 서술한 바와 같이, 전사 감도가 우수하기 때문에, 저에너지로 인화해도 인화 농도가 높은 인화물을 얻을 수 있고, 인화 속도가 높아도, 인화 주름 등의 문제가 잘 발생하지 않는다.
본 발명의 열전사 시트 (2) 는, 예를 들어, 종래의 열확산형 열전사 시트에서 얻어지는 것과 동등한 인화 농도를 갖는 인화물을 종래의 80％ 의 에너지로 제조할 수 있다.
3. 보호층 전사 시트
본 발명의 보호층 전사 시트는, 그 하나의 양태로서, 예를 들어 도 3 에 나타내는 바와 같이, 기재 시트 (1c) 의 일방의 면에 보호 전사 적층체 (3c) 를 구비하고, 또한, 기재 시트 (1c) 의 타방의 면에는 내열 활성층 (7c) 이 형성되어 있다. 도 3 에 나타내는 양태에서는, 상기 보호 전사 적층체 (3c) 는, 기재 시트측으로부터 순차적으로, 보호층 (4c), 도전층 (5c) 및 접착층 (6c) 의 순서대로 적층하여 이루어지는 것이다.
본 발명의 보호층 전사 시트에 있어서, 상기 보호 전사 적층체 (3c) 는, 예를 들어 도 4 에 나타내는 바와 같이, 이형층 (2c) 을 개재시켜 상기 기재 시트 (1c) 에 형성된 것이어도 된다.
또한, 기재 시트 (1c) 와 보호 전사 적층체 (3c) 의 이형성이 양호한 경우에는 상기 이형층 (2c) 의 형성은 필수는 아니다.
이하에 본 발명의 보호층 전사 시트를 구성하는 각 층을 설명한다.
(기재 시트)
본 발명의 보호층 전사 시트에서의 기재 시트로는, 종래의 열전사 시트에 사용되고 있는 것과 동일한 기재 시트를 그대로 사용할 수 있다. 상기 기재 시트는, 특별히 한정되지 않지만, 접착 용이 처리 등, 각종 표면 처리를 실시한 것이어도 된다.
상기 기재 시트로는, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트〔PET〕등의 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 아세트산셀룰로오스, 폴리염 화비닐리덴, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 불소 수지, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 이오노머 등의 플라스틱 필름 ; 글라신지, 콘덴서지, 파라핀지 등의 종이류 ; 셀로판 등이 바람직하다.
또한, 상기 기재 시트는, 상기 플라스틱 필름, 종이류 및 셀로판 중 2종 이상을 적층한 복합 필름이어도 된다.
상기 기재 시트의 두께는, 그 강도 및 내열성이 적절하게 되도록 재료에 따라 적당히 설정할 수 있지만, 2.5∼100㎛ 정도인 것이 바람직하다.
(이형층)
본 발명의 보호층 전사 시트는, 보호 전사 적층체의 전사성을 바람직하게 하는 목적으로, 기재 시트의 표면 중 보호 전사 적층체를 형성하는 영역에 이형층을 형성하는 것이 바람직하다.
상기 이형층을 형성하는 수지로는, 종래 공지된 이형성 수지이면 어느 것이어도 되고, 예를 들어, 왁스류, 실리콘 왁스, 실리콘 수지, 실리콘 변성 수지, 불소 수지, 불소 변성 수지, 폴리비닐알코올, 아크릴 수지, 열가교성 에폭시-아미노 수지 및 열가교성 알키드-아미노 수지 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 이형층은, 1종의 수지로 이루어지는 것이어도 되고, 2종 이상의 수지로 이루어지는 것이어도 된다.
상기 이형층은, 예를 들어, 상기 이형성 수지를 용제에 용해시킨 이형층 도공액을, 기재 시트의 표면 중 보호 전사 적층체를 형성하는 영역에, 종래 공지된 그라비아 코트, 그라비아 리버스 코트 등의 방법으로, 두께 (건조 기준) 0.5∼5㎛ 정도가 되도록 도포하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
상기 이형층 도공액은, 상기 이형성 수지, 및, 필요에 따라 배합하는 가교제 또는 촉매를, 메틸에틸케톤, 톨루엔, 이소프로필알코올 등의 적당한 용제에 용해시킴으로써 조제할 수 있다. 상기 이형층 도공액은, 고형분 농도가 약 5∼50질량％ 인 것이 바람직하다.
상기 이형층은, (1) 열전사시에 피전사체로 이행하는 것, (2) 기재 시트측에 잔존하는 것 (비전사성인 것), (3) 응집 파괴되는 것 등을 적절하게 선택할 수 있지만, 표면 광택성, 보호 전사 적층체의 전사 안정성 등의 면에서, (2) 비전사성인 것이 바람직하다. 본 발명의 보호층 전사 시트에 있어서, 보호 전사 적층체가 비전사성의 이형층을 개재시켜 기재 시트에 구비한 것인 경우, 열전사시에, 보호 전사 적층체는 피전사체 상에 형성된 화상 상에 전사되어 그 화상의 보호층이 되지만, 이형층은 기재 시트측에 잔존하기 때문에, 얻어지는 인화물의 대전 방지성 및 투명성을 향상시킬 수 있다.
또한, 전사 후에 광택 제거된 보호층이 바람직한 경우에는, 이형층 중에 각종 입자를 포함시키거나, 혹은 이형층의 보호층측의 표면을 매트 처리함으로써, 표면을 매트상으로 할 수도 있다.
(보호 전사 적층체)
본 발명의 보호층 전사 시트는, 기재 시트 표면의 적어도 일부에 박리가능하게 보호 전사 적층체를 구비하고 있는 것이다.
상기 보호 전사 적층체는, 일반적으로, 기재 시트의 일방의 표면에, 기재 시 트측으로부터 순차적으로, (I) 보호층, (Ⅱ) 도전층 및 (Ⅲ) 접착층의 순서대로 적층 하여 이루어지는 것이다.
상기 (I) 보호층은, 통상적으로, 피전사체에 형성된 화상을 보호하기 위하여 그 화상 상에 전사시키기 위해, 내구성 및 투명성이 우수한 수지이면, 종래 공지된 어느 수지도 사용 가능하다.
상기 (I) 보호층에서의 수지로는, 예를 들어, 아크릴 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다.
상기 (I) 보호층은, 예를 들어, 적당한 용제 또는 분산액에 상기 서술한 수지를 용해 또는 분산시킨 보호층 도공액을, 이형층의 표면에, 상기 서술한 종래 공지된 방법으로 두께 (건조 기준) 0.5∼5g/㎡ 정도가 되도록 도포하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
상기 보호층 도공액은, 상기 서술한 이형층 도공액과 동일하게 조제할 수 있다. 상기 보호층은, 전사성면에서, 4급 암모늄염계 계면활성제는 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 (Ⅱ) 도전층은, 본 발명의 보호층 전사 시트에서의 제 1 양태로서, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것이다. 본 발명의 보호층 전사 시트는, 상기 (Ⅱ) 도전층이 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것이기 때문에, 보호 전사 적층체의 배리어성 및 전사성이 높고 또한 내가소제성이 좋다.
상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자로는, 예를 들어, 상기 서술한 열전사 시트 (1) 에 관하여 예시한 것을 들 수 있지만, 그 중에서도, 도전성 콜로이드상 무기 안료 초미립자가 바람직하다.
상기 도전성 콜로이드상 무기 안료 초미립자로는, 예를 들어, 규산알루미늄, 규산마그네슘 등의 규산 금속염 ; 알루미나 또는 알루미나 수화물 (알루미나졸, 콜로이달알루미나, 양이온성 알루미늄 산화물 또는 그 수화물, 의사 베마이트 등), 산화마그네슘, 산화티탄 등의 금속 산화물류 ; 탄산마그네슘 등의 탄산염 등, 종래 공지된 화합물을 사용할 수 있지만, 금속 산화물류, 탄산염이 바람직하고, 금속 산화물류가 보다 바람직하며, 알루미나 또는 알루미나 수화물이 더욱 바람직하고, 특히, 알루미나졸이 바람직하다.
상기 보호층 전사 시트에서의 제 1 양태인 (Ⅱ) 도전층은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것이기 때문에, 바인더 수지를 함유할 필요가 없고, 도전층 도공액의 도포량을 저감시킬 수 있는 점에서, 바인더 수지를 함유하지 않는 것인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자는, 수계 용매에 졸상으로 분산되기 쉽게 하는 목적으로, 염산, 아세트산 등의 분산 안정제를 배합하여 산성 타입으로 처리한 것이어도 되고, 미립자 전하를 양이온으로 한 것이어도 되며, 표면 처리한 것이어도 된다.
본 발명에서의 콜로이드상 무기 안료 초미립자는, 예를 들어, 알루미나졸 100 (닛산 화학 공업사 제조), 알루미나졸 200 (닛산 화학 공업사 제조) 등, 시판품이어도 된다.
본 발명에서의 (Ⅱ) 도전층은, 본 발명의 보호층 전사 시트에서의 제 2 양태로서, 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되고, 바인더 수지를 함유하지 않는 것으로 할 수 있다. 상기 무기 안료 초미립자로는, 상기 서술한 콜로이드상 무기 안료 초미립자 외에, 일본 공개특허공보 2003-145946호에 기재된 침상 결정 도전성 무기물질 등이어도 되지만, 바인더 수지를 사용하지 않아도 조막(造膜)성이 우수한 점에서, 콜로이드상 무기 안료 초미립자가 바람직하고, 또한, 도전성이 우수한 점에서, 도전성 무기 안료 초미립자가 바람직하며, 도전성 콜로이드상 무기 안료 초미립자가 보다 바람직하다.
상기 (Ⅱ) 도전층은, 본 발명의 보호층 전사 시트에서의 제 1 양태에 있어서, 상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 1종 또는 2종 이상 사용하여 형성되는 것이어도 되고, 본 발명의 보호층 전사 시트에서의 제 2 양태에 있어서, 상기 무기 안료 초미립자를 1종 또는 2종 이상 사용하여 형성되는 것이어도 된다.
상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 포함하는 무기 안료 초미립자의 평균 입경은, 통상 100㎚ 이하, 바람직하게는 50㎚ 이하, 특히 바람직하게는 3∼30㎚ 이다.
상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 포함하는 무기 안료 초미립자는, 평균 입경이 상기 범위 내에 있는 경우, 대전 방지성이 매우 우수한 보호층 전사 시트를 얻을 수 있다.
본 명세서에 있어서, (Ⅱ) 도전층에 대하여, 본 발명의 보호층 전사 시트에서의 제 1 양태 또는 제 2 양태 중 어느 것인지를 명시하지 않을 때에는, (Ⅱ) 도 전층으로서, 본 발명의 보호층 전사 시트에서의 제 1 양태 및 제 2 양태에 공통되는 사항에 대한 설명이다.
상기 (Ⅱ) 도전층은, 백색도, 은폐성의 부여, 조색 등의 목적에 따라, 여러 가지의 안료, 염료, 형광증백제, 기타 첨가제를 도전성을 손상시키지 않는 범위에서 갖는 것이어도 된다.
상기 (Ⅱ) 도전층은, 예를 들어, 수성 매체에 무기 안료 초미립자를 졸상으로 분산시켜 이루어지는 도전층 도공액을 사용하여 상기 (I) 보호층 상에 도포하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
상기 도전층 도공액에서의 수성 매체로는, 물, 이소프로필알코올 등의 수용성 알코올, 물과 수용성 알코올의 혼합액 등을 들 수 있다.
상기 도전층 도공액은, 무기 안료 초미립자가 수성 매체 100질량부에 대하여 1∼300질량부인 것이 바람직하다.
상기 (Ⅱ) 도전층은, 바인더 수지를 함유하지 않는 것으로 할 수 있기 때문에, 도전제를 바인더 수지에 분산시켜 이루어지는 종래의 도전층 도공액을 사용하여 이루어지는 도전층에 비하여, 적은 도공량으로 원하는 도전성을 얻을 수 있다. 본 발명의 보호층 전사 시트는, 적은 도공량으로 형성 가능한 (Ⅱ) 도전층을 갖는 것이기 때문에, 투명성이 높은 보호층을 피전사체에 전사할 수 있다.
상기 도전층 도공액은, 건조 후의 도포량이 0.1∼10g/㎡ 의 범위에서 도포하는 것이 가능하지만, 우수한 대전 방지성을 부여하는 점에서, 상기 도포량이 바람직하게는 0.15g/㎡ 이상, 보다 바람직하게는 0.2g/㎡ 이상의 양으로 도포할 수 있 고, 또한, 대전 방지성이 충분한 점에서, 상기 도포량이 바람직하게는 5g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 3g/㎡ 이하의 양으로 도포할 수 있다.
상기 건조는, 통상적으로, 무기 안료 초미립자가 졸상으로부터 건조 겔상으로 되도록 열풍 건조 등에 의하여 실시하면 된다.
상기 (Ⅲ) 접착층은, 상기 (Ⅱ) 도전층의 기재 시트와 반대측의 면에 형성시키는 것으로서, 전사 후에 있어서의 보호 전사 적층체와 피전사체의 밀착성을 향상시키는 기능을 갖는 것이다.
상기 (Ⅲ) 접착층은, 종래 공지된 감열 접착제 중 어느 것이어도 형성할 수 있지만, 유리 전이 온도가 50∼80℃ 의 열가소성 수지로 형성하는 것이 바람직하다.
상기 열가소성 수지로는, 예를 들어, 자외선 흡수성 수지, 아크릴 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 수지, 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 부티랄 수지, 폴리아미드 수지, 염화비닐 수지 등을 들 수 있다.
상기 (Ⅲ) 접착층은, 상기 서술한 이형층과 동일하게 형성할 수 있다.
본 발명의 보호층 전사 시트에 있어서, 보호 전사 적층체는, 23℃, 상대 습도 60％ 인 환경하에 1×105∼1×1010Ω/□, 바람직하게는 1×106∼5×109Ω/□ 범위의 표면 저항률을 나타낸다.
본 명세서에 있어서, 상기 보호 전사 적층체의 표면 저항률은, JIS K 6911 에 준거하여, 온도 23℃ 이며 상대 습도 60％ 의 환경하에서, 고저항률 측정기 (Hiresta IP MCP-HT250, 다이아 인스트루먼트사 제조) 로 화상 형성 전에 있어서의 보호 전사 적층체 표면을 측정하여 얻은 값이다.
본 발명의 보호층 전사 시트는, 상기 범위 내의 표면 저항률을 나타내는 보호 전사 적층체를 갖기 때문에, 대전 방지성이 우수하고, 피전사체로의 전사시에 있어서 정전기 발생 등의 문제가 거의 발생하지 않는다.
(내열 활성층)
본 발명의 보호층 전사 시트에서의 내열 활성층은, 내열성, 인화시에 있어서의 서멀 헤드의 주행성 등을 향상시키는 목적으로, 상기 기재 시트의 보호 전사 적층체와 반대측의 면 상에 열가소성 수지를 사용하여 형성되는 것이다.
상기 열가소성 수지로는, 폴리에스테르계 수지 ; 폴리아크릴산에스테르계 수지 ; 폴리아세트산비닐계 수지 ; 스티렌아크릴레이트계 수지 ; 폴리우레탄계 수지 ; 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등의 폴리올레핀계 수지 ; 폴리스티렌계 수지 ; 폴리염화비닐계 수지 ; 폴리에테르계 수지 ; 폴리아미드계 수지 ; 폴리이미드계 수지 ; 폴리아미드이미드계 수지 ; 폴리카보네이트계 수지 ; 폴리아크릴레이트 수지 ; 폴리아크릴아미드 수지 ; 폴리비닐클로라이드 수지 ; 폴리비닐부티랄 수지 ; 폴리비닐아세트아세탈 수지 등의 폴리비닐아세탈 수지 등의 열가소성 수지, 이들의 실리콘 변성물 등이 바람직하고, 내열성 등의 면에서, 폴리아미드이미드계 수지 또는 그 실리콘 변성물 등이 보다 바람직하다.
상기 내열 활성층은, 상기 열가소성 수지에 추가로, 슬립성을 향상시키는 목적으로, 왁스, 고급 지방산 아미드, 에스테르, 금속 비누, 실리콘 오일, 계면활성 제 등의 열이형제 ; 불소 수지 등의 유기 분말 ; 실리카, 클레이, 탤크, 탄산칼슘 등의 무기 입자 등의 각종 첨가제를 배합하여 이루어지는 것이어도 된다.
상기 내열 활성층은, 내열 활성층 도공액을 조제하고, 이 도공액을 도포하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다.
상기 내열 활성층 도공액은, 상기 열가소성 수지만으로 이루어지는 것이어도 되고, 상기 열가소성 수지에 추가로, 희망에 따라 배합하는 첨가제를 첨가하여 이루어지는 것이어도 된다.
상기 내열 활성층의 두께는, 내열성 등이 우수한 보호층 전사 시트가 얻어지는 점에서, 고형분 기준으로 2g/㎡ 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1∼1g/㎡ 이다.
(착색 열전사층)
본 발명의 보호층 전사 시트는, 기재 시트 상에 상기 서술한 보호 전사 적층체만을 형성한 것이어도 되지만, 상기 서술한 보호 전사 적층체와 착색 열전사층을 기재 시트의 동일 면 상에 면순차적으로 형성한 것이어도 된다.
본 발명의 보호층 전사 시트는, 즉, 상기 보호 전사 적층체가 기재 시트 표면의 일부에 구비되고, 상기 기재 시트의 표면에 상기 보호 전사 적층체와 면순차적으로 1색 이상의 승화성 염료층 또는 1색 이상의 열용융형 색재층인 착색 열전사층을 갖는 것이어도 된다.
본 발명의 보호층 전사 시트는, 기재 시트 상에 상기 보호 전사 적층체와 면순차적으로 착색 열전사층도 형성한 것인 경우, 감열 프린터를 사용하여, 피전사재 에 원하는 화상을 형성함과 함께, 원하는 화상 영역에 보호 전사 적층체를 전사할 수 있다.
상기 승화성 염료층은, 종래 공지된 방법으로, 공지된 승화성 염료와 공지된 바인더 수지로 형성할 수 있고, 예를 들어, 상기 서술한 열전사 시트 (1) 등과 동일하게 형성할 수 있다.
상기 열용융형 색재층은, 종래 공지된 방법으로, 공지된 안료와 공지된 왁스 등의 열용융성 물질로 형성할 수 있다.
본 발명의 보호층 전사 시트로서, 보호 전사 적층체가 기재 시트 표면의 일부에 구비되고, 상기 기재 시트의 표면에 상기 보호 전사 적층체와 면순차적으로 1색 이상의 승화성 염료층 또는 1색 이상의 열용융형 색재층인 착색 열전사층을 가지고 이루어지는 열전사 시트인 것으로서, 상기 보호 전사 적층체는, 도전층과, 추가로 보호층을 포함하는 것이고, 상기 기재 시트 일방의 표면 일부에 상기 보호층을 형성하여 이루어지는 적층체의 상기 보호층을 형성한 측의 표면 전체에 상기 도전층을 형성한 후, 그 도전층 상 또한 상기 보호층이 아래에 위치하고 있지 않은 영역에 상기 착색 열전사층을 형성하여 이루어지는 것도 들 수 있다.
상기 보호층 전사 시트에서의 기재, 도전층 및 착색 열전사층 등의 각 층의 구성은, 상기 서술한 보호층 전사 시트와 동일하다.
상기 보호층 전사 시트는, 상기 도전층을 갖는 것이기 때문에, 기재와 착색 열전사층의 접착성이 좋고, 고속으로 열전사하는 것이 가능하고, 수상 시트로 착색 열전사층이 이상 전사하는 일이 없다.
상기 서술한 보호층 전사 시트의 바람직한 실시형태는, 예를 들어, 도 5 에 나타내는 바와 같이, 기재 (2d) 의 편면에, 보호층 (4d) 을 부분적으로 형성하고, 그 보호층 (4d) 상과, 보호층 (4d) 이 형성되어 있지 않은 기재 (2d) 상에, 도전층 (3d) 을 전체면에 형성하고 있다. 그리고, 보호층 (4d) 이 아래에 위치하여 형성되어 있는 영역의 도전층 (3d) 상에, 접착층 (7d) 을 형성해도 되고, 이 경우에는 보호층 (4d), 도전층 (3d), 접착층 (7d) 의 3층이 보호 전사 적층체 (6d) 로서, 피전사체에 전사된다. 또한, 기재 (2d) 의 보호층 (4d) 이 형성되어 있는 면과 반대 면에 내열 활성층 (10d) 을 형성해도 되고, 그 내열 활성층을 형성하면, 서멀 헤드와의 융착 방지, 주행성의 개량 등을 도모할 수 있다.
또한, 보호 전사 적층체 (6d) 의 최표면층에 접착층 (7d) 을 형성하면, 피전사체에 대한 전사성, 접착성이 향상된다. 그리고, 보호 전사 적층체 (6d) 의 형성 영역과 상이한 부분에서, 보호 전사 적층체 (6d) 와 다음의 보호 전사 적층체 (6d) 사이에, 착색 열전사층, 바람직하게는 착색 열전사층 (5d) 의 옐로우 염료층 (Y), 마젠타 염료층 (M), 시안 염료층 (C) 이 면순차적으로 형성되어 있어, 3색의 착색 열전사층 (5d) 과 보호 전사 적층체 (6d) 로 이루어지는 단위 (9d) (도시하지 않음) 가, 보호층 전사 시트의 길이 방향으로 반복 형성되어 있는 것이 바람직하다. 게다가, 옐로우 염료층 (Y) 과 마젠타 염료층 (M) 사이, 마젠타 염료층 (M) 과 시안 염료층 (C) 사이, 및 시안 염료층 (C) 과 보호 전사 적층체 (6d) 사이, 및, 보호 전사 적층체 (6d) 와 옐로우 염료층 (Y) 사이에 검지 마크 (8d) 를 형성해도 된다.
상기 보호층 (4d), 접착층 (7d) 및 검지 마크 (8d) 는, 종래 공지된 조성으로 할 수 있고, 예를 들어 일본 공개특허공보 2003-312151호와 동일하게 할 수 있다.
(전사 등)
본 발명의 보호층 전사 시트는, 상기 서술한 착색 열전사층도 형성한 것인 경우, 예를 들어 열전사 수상 시트 등의 피전사체에 화상을 형성하고, 추가로 보호 전사 적층체를 전사할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 보호 전사 적층체는, 형성된 화상의 전체면에 전사해도 되고, 특정 부분에만 전사해도 된다.
본 발명의 보호층 전사 시트를 사용하여, 화상면의 적어도 일부를 피복하도록 보호 전사 적층체가 전사 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 인화물도 또한, 본 발명의 하나이다. 본 발명의 인화물에서의 보호 전사 적층체는, 본 발명의 보호층 전사 시트를 사용하여 형성되는 것이고, 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 도전층 (Ⅱ) 을 갖기 때문에, 배리어성이 높고 또한 내가소제성이 좋다. 이 때문에, 본 발명의 인화물은, 폴리염화비닐 등의 가소제를 함유하는 수지와 장시간 접촉시켜도, 염료 수용층 중의 염료를 거의 이행시키지 않고, 화상을 유지할 수 있다.
상기 보호층 전사 시트의 전사에 사용 가능한 열전사 수상 시트로는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 본 발명의 열전사 시트 (1) 에 관한 설명 등에 있어서 예시한 것을 들 수 있다.
본 발명의 보호층 전사 시트를 사용하여, ID 카드, 신분 증명서, 면허증 등의 카드류를 제조할 수도 있다.
상기 카드류는, 사진 등의 화상 정보에 추가로, 문자 정보를 포함하는 것이어도 된다.
본 발명에 있어서, 상기 카드류에 문자 정보를 형성하는 경우, 그 문자 정보 형성은 열용융 전사 방식에 의하여 실시하고, 사진 등의 화상 형성은 승화 전사 방식으로 실시할 수도 있다.
상기 카드류에는, 추가로, 엠보스, 사인, IC 메모리, 자기층, 홀로그램, 그 외의 인쇄 등을 형성할 수도 있고, 보호 전사 적층체의 전사 후에 엠보스, 사인, 자기층 등을 형성할 수도 있다.
본 발명의 보호층 전사 시트를 사용하여 화상 형성 및 보호 전사 적층체 전사를 실시하는 경우, 염료 전사와 보호 전사 적층체 전사를, 각각 다른 열전사 프린터에서 적절하게 전사 조건을 설정하여 실시해도 되고, 동일한 프린터에서 각 전사에서의 인자 에너지를 적절하게 조정하여 실시해도 된다.
본 발명의 보호층 전사 시트는, 열전사 프린터에 한정되지 않고, 열판, 핫 스템퍼, 열 롤, 라인 히터, 다리미 등으로 전사할 수도 있다.
본 발명의 시트는, 상기 구성을 갖는 것이기 때문에, 전사성이 좋다. 그 중에서도, 본 발명의 열전사 시트는, 모두, 기재나 염료층과의 접착성이 좋고, 고속으로 열전사하는 것이 가능하며, 수상 시트로 염료층이 이상 전사하는 일이 없다. 게다가, 상기 열전사 시트는, 인화시의 염료층으로부터 언더코팅층으로의 염료의 이행을 방지하고, 수상 시트의 수용층측에 대한 염료 확산을 유효하게 실시할 수 있기 때문에, 인화에서의 전사 감도가 높고, 인화 농도를 높일 수 있다. 특히, 본 발명의 열전사 시트 (2) 는, 기재 강도가 낮은 기재를 사용하여 이루어지는 것이기 때문에, 고연신 가공하지 않고 제조 가능하며, 종래의 열확산형 열전사 시트보다 저비용으로 박막의 인화물을 제조할 수 있다.
본 발명의 보호층 전사 시트는, 상기 구성으로 이루어지기 때문에, 전사성 및 대전 방지성이 우수하고, 피전사체로의 전사시에 있어서 정전기 등의 문제가 거의 발생하지 않는다. 이 때문에, 본 발명의 보호층 전사 시트는, 투명성, 내가소제성 및 대전 방지성이 우수한 것을 얻을 수 있다.
다음에, 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 서술한다. 또한, 문장 중에, 부 또는 ％ 라고 되어 있는 것은, 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다.
각 실시예 및 비교예에서의 각 데이터는, 이하의 순서대로 실시하였다.
1. 기재 두께
마이크로미터 (MFC-191, Nikon사 제조) 로 10매 중첩된 기재의 두께를 측정한 값으로부터 산출하였다.
2. 파단 강도 및 파단 신도
JIS C 2151 에 준거하여 측정하였다.
실시예 1
기재로서, 두께 4.5㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (PET) 상에, 하기 조성의 언더코팅층 도공액 1 을 그라비아 코팅에 의하여, 건조 도포량이 0.06g/㎡ 가 되도록 도포, 건조시켜, 언더코팅층을 형성하였다.
그 언더코팅층 상에, 하기 조성의 염료층 도공액을 그라비아 코팅에 의하여, 건조 도포량이 0.7g/㎡ 가 되도록 도포, 건조시켜 염료층을 형성하고, 실시예 1 의 열전사 시트를 제작하였다.
또한, 상기 기재의 타방의 면에, 미리 하기 조성의 내열 활성층 도공액을 그라비아 코팅에 의하여, 건조 도포량이 1.0g/㎡ 가 되도록 도포, 건조시켜, 내열 활성층을 형성해 두었다.
<언더코팅층 도공액 1>
콜로이달실리카 (스노우테크 OXS, 입자경 4∼6㎚, 닛산 화학 공업(주) 제조)
50부
물 25부
이소프로필알코올 25부
<염료층 도공액>
C.I. 솔벤트 블루 63 (에스렉 BX-1 세키스이 화학 공업(주) 제조) 6.0부
폴리비닐부티랄 수지 (에스렉 BX-1 세키스이 화학 공업(주) 제조) 3.0부
메틸에틸케톤 45.5부
톨루엔 45.5부
<내열 활성층 도공액>
폴리비닐부티랄 수지 (에스렉 BX-1 세키스이 화학 공업(주) 제조) 13.6부
폴리이소시아네이트 경화제 (타케네이트 D218 타케다 약품 공업(주) 제조) 0.6부
인산에스테르 (프라이서프 A208S 다이이치 공업 제약(주) 제조) 0.8부
메틸에틸케톤 42.5부
톨루엔 42.5부
실시예 2
실시예 1 에서 제작한 열전사 시트에 있어서, 언더코팅층을 하기 조성으로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 2 의 열전사 시트를 제작하였다.
<언더코팅층 도공액 2>
알루미나졸 (알루미나졸 200, 우모상 형태, 닛산 화학 공업(주) 제조) 50부
물 25부
이소프로필알코올 25부
실시예 3
실시예 1 에서 제작한 열전사 시트에 있어서, 언더코팅층을 하기 조성으로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 3 의 열전사 시트를 제작하였다.
<언더코팅층 도공액 3>
알루미나졸 (알루미나졸 520, 베마이트 판상 결정 형태, 닛산 화학 공업(주) 제조) 25부
물 37.5부
이소프로필알코올 37.5부
비교예 1
실시예 1 과 동 조건의 PET 필름의 기재를 사용하고, 또한 그 기재의 타방의 면에, 실시예 1 과 동일한 내열 활성층을 미리 형성해 두었다. 그 기재의 내열 활성층이 형성되어 있는 면과 반대면에, 기재 상에 실시예 1 에서 사용한 염료층 도공액을 직접 그라비아 코팅에 의하여, 건조 도포량이 0.7g/㎡ 가 되도록 도포, 건조시켜 염료층을 형성하고, 비교예 1 의 열전사 시트를 제작하였다.
비교예 2
실시예 1 과 동 조건의 PET 필름의 기재를 사용하고, 또한 그 기재의 타방의 면에, 실시예 1 과 동일한 내열 활성층을 미리 형성해 두었다. 그 기재의 내열 활성층이 형성되어 있는 면과 반대면에, 하기 조성의 접착층 도공액 1 을 그라비아 코팅에 의하여, 건조 도포량이 0.06g/㎡ 가 되도록 도포, 건조시켜 접착층을 형성하였다. 게다가, 그 접착층 상에, 실시예 1 과 동일하게 염료층을 형성하고, 비교예 2 의 열전사 시트를 제작하였다.
<접착층 조성액 1>
폴리비닐피롤리돈 수지 (K-90, ISP사 제조) 10부
물 100부
이소프로필알코올 100부
비교예 3
실시예 1 과 동 조건의 PET 필름의 기재를 사용하고, 또한 그 기재의 타방의 면에, 실시예 1 과 동일한 내열 활성층을 미리 형성해 두었다. 그 기재의 내열 활성층이 형성되어 있는 면과 반대면에, 하기 조성의 접착층 도공액 2 를 그라비아 코팅에 의하여, 건조 도포량이 0.06g/㎡ 가 되도록 도포, 건조시켜 접착층을 형성하였다. 게다가, 그 접착층 상에, 실시예 1 과 동일하게 염료층을 형성하고, 비교예 3 의 열전사 시트를 제작하였다.
<접착층 조성액 2>
폴리에스테르 수지 (WR-961, 닛폰고우세이 화학 공업(주) 제조) 3부
물 50부
이소프로필알코올 50부
시험예 1
실시예 1∼3 및 비교예 1∼3 의 열전사 시트에 대하여, 이하의 측정을 실시하였다.
<반사 농도>
상기에 제작한 각 실시예 및 비교예의 열전사 시트를 사용하여, OLYMPUS사 제조 P-400 프린터용 전용 열전사 수상 시트와 조합하여, 하기 조건으로 인화하고, 마크베스 반사 농도계 RD-918 로, 반사 농도를 측정하였다.
(인화 조건)
서멀 헤드 ; KGT-217-12MPL20 (쿄세라(주) 제조)
발열체 평균 저항치 ; 2994(Ω)
주주사 방향 인자 밀도 ; 300dpi
부주사 방향 인자 밀도 ; 300dpi
인가 전력 ; 0.10(w/dot)
1라인 주기 ; 5(msec.)
인자 개시 온도 ; 40(℃)
인가 펄스 (계조 제어 방법) ; 1라인 주기 중에, 1라인 주기를 256 으로 균등 분할한 펄스 길이를 갖는 분할 펄스의 수를 0 에서 255개까지 가변시킬 수 있는 멀티 펄스 방식의 테스트 프린터를 사용하여, 각 분할 펄스의 Duty 비를 70％로 고정하고, 라인 주기 당 펄스수를 0 내지 255개를 15분할하였다. 이로써, 15단계에 상이한 에너지를 부여할 수 있다.
상기의 각 실시예 및 비교예에서의 인화물에 대하여, 농도 맥스 (255 계조째) 의 반사 농도를 측정하였다.
<염료층의 접착 강도>
상기에 제작한 열전사 시트를 사용하여, 염료층 상에 셀로테이프 (등록 상표) 를 엄지로 2회 왕복 문질러 붙이고, 그 후 바로 떼어내었을 때 테이프측에 있어서의 염료층의 부착의 유무를 조사함으로써 평가하였다.
평가는 이하의 기준으로 실시하였다.
○ : 염료층의 부착이 관찰되지 않는다.
△ : 염료층의 부착이 조금 관찰된다.
× : 염료층의 부착이 전체면에 관찰된다.
<이형성 평가>
상기의 반사 농도 측정의 경우와 동일한 인화 조건에 있어서, 인화물의 전체면이 베타 (계조치 255/255 : 농도 맥스) 인 인화 패턴으로 인화하고, 인화를 실시하였을 때에, 열전사 시트의 염료층과 열전사 수상 시트가 열융착하거나, 혹은 염료층마다 열전사 수상 시트에 전사하는, 이른바 이상 전사가 발생하는지를 육안으로 조사하였다.
평가는 이하의 기준으로 실시하였다.
○ : 염료층과 열전사 수상 시트가 열융착하지 않고, 또한 이상 전사가 발생하지 않는다.
× : 염료층과 열전사 수상 시트가 열융착하거나, 혹은 이상 전사가 발생한다.
상기의 반사 농도의 측정 결과, 염료층의 접착 강도 및 이형성 평가의 결과는 이하의 표 1 과 같다.
언더코팅층 반사 농도 염료층의 접착 강도 이형성 평가
실시예 1 콜로이달실리카 2.39 △ ○
실시예 2 알루미나졸 2.56 ○ ○
실시예 3 알루미나졸 2.3 ○ ○
비교예 1 - 2.16 × ×
비교예 2 폴리비닐피롤리돈 수지 2.15 ○ ○
비교예 3 폴리에스테르 수지 1.93 ○ ○
상기의 결과로부터, 기재와 염료층 사이에, 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층을 형성한 실시예 1∼3 의 열전사 시트는, 모두, 상기의 반사 농도가 2.30 이상으로, 고농도이었다. 또한, 실시예 1∼3 의 열전사 시트는 모두, 이형성에 대하여 양호한 결과가 얻어지고, 또한 염료층의 기재에 대한 접착성도 문제가 없다.
비교예 1, 2, 3 은, 기재와 염료층 사이에 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층을 형성하고 있지 않은 것이고, 상기의 반사 농도가 2.2 미만으로, 고농도의 인화물로서 만족할 수 있는 것은 아니다. 또한, 비교예 1 에서는, 염료층의 기재에 대한 접착성과, 열전사 수상 시트의 이형성에 대하여, 실용상 문제가 있다.
실시예 4
기재로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트〔PET〕필름 (두께 4.0㎛, 기재 강도 3.5) 을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 4 의 열전사 시트를 제조하였다.
실시예 5
기재로서, PET 필름 (두께 4.5㎛, 기재 강도 3.5) 을 사용하는 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 실시예 5 의 열전사 시트를 제조하였다.
실시예 6
기재로서, PET 필름 (두께 4.5㎛, 기재 강도 3.7) 을 사용하는 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 하여, 실시예 6 의 열전사 시트를 제조하였다.
실시예 7
기재로서, PET 필름 (두께 4.5㎛, 기재 강도 3.5) 을 사용하는 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여, 실시예 7 의 열전사 시트를 제조하였다.
비교예 4
기재로서, PET 필름 (두께 4.5㎛, 기재 강도 3.5) 을 사용하는 것 이외에는, 비교예 1 과 동일하게 하여, 열전사 시트를 제조하였다.
비교예 5
기재로서, PET 필름 (두께 4.5㎛, 기재 강도 4.0) 을 사용하는 것 이외에는, 비교예 1 과 동일하게 하여, 열전사 시트를 제조하였다.
시험예 2
실시예 4∼7 및 비교예 4∼5 로부터 얻어진 열전사 시트에 대하여, 이하의 시험을 실시하였다.
1. 최고 인화 농도
승화형 열전사 프린터 (메가픽셀 Ⅲ, 알테크사 제조) 와, 상기 프린터의 순수 정품인 수상지를 사용하여, 시안베타 패턴으로 인화하고, 얻어진 인화물을 반사 농도계 Macbeth RD-918 (C 필터) 로 측정하여 구하였다.
또한, 인화 데이터의 계조치는, 255 계조가 100％ 베타에 상당하는 것으로 하고, 인화시의 계조치를 255 로 나눈 비율이 최대 인가 에너지에 대한 그 패턴의 인가 에너지이다 (예를 들어, 인화시의 계조치가 210 계조이면, 210/255＝0.823, 즉, 83％ 베타인 것이 된다).
상기 인화시의 계조치는, Photo Shop 으로 임의로 변경함으로써, 조절하였다.
2. 주름 미발생 계조치
상기 1. 에 기재된 인화 방법으로, 계조치를 5단위로 변경하여, 베타 패턴을 인화하고, 주름이 발생하는 것보다 하나 약한 에너지를 주름 미발생 계조치로 하였다.
평가 결과를 표 2 에 나타낸다.

 사용 기재 언더코팅층
(프라이머층)		 인화 데이터
두께 (㎛) 기재 강도 최고 인화 농도 (OD 값) 주름 미발생 계조치
실시예 4 4.0 3.5 언더코팅층 1 2.20 200
실시예 5 4.5 3.5 언더코팅층 1 2.20 200
실시예 6 4.5 3.7 언더코팅층 2 2.25 200
실시예 7 4.5 3.5 언더코팅층 3 2.20 200
비교예 4 4.5 3.5 없음 1.80 200
비교예 5 4.5 4.0 없음 2.20 255
실시예 4∼7 에서 얻어진 인화물은, 기재 강도가 3.5 또는 3.7 로 낮음에도 불구하고, 기재 강도가 4.0 인 비교예 5 와 동등한 최고 인화 농도를 얻을 수 있었다. 한편, 본 발명에서의 언더코팅층을 갖지 않는 비교예 4 의 열전사 시트로부터 얻은 인화물의 최고 인화 농도는, 실시예 4∼7 에서 얻어진 것과 비교하여 떨어진다는 것을 알 수 있었다.
실시예 8
기재 시트 (폴리에틸렌테레프탈레이트 필름〔PET〕, 토오레사 제조, 두께 4.5㎛) 상에, 하기 조성의 내열 활성층 도공액을 건조 도포량이 0.5g/㎡ 가 되도록 그라비아 코팅으로 도포하고, 건조시켜 내열 활성층을 형성하였다.
<내열 활성층 도공액>
·폴리아미드이미드 수지 (HR-15ET, 토요 방적사 제조) 50.0부
·폴리아미드이미드실리콘 수지 (HR-14ET, 토요 방적사 제조) 50.0부
·스테아릴인산아연 (LBT-1830 정제, 사카이 화학사 제조) 10.0부
·스테아르산아연 (GF-200, 니혼 유지사 제조) 10.0부
·폴리에스테르 수지 (바이론 220, 토요 방적사 제조) 3.0부
·무기 필러 (탤크, 평균 입경 4.2㎛) 10.0부
다음으로, 기재 시트의 내열 활성층과 반대측의 면에, 하기 조성의 보호층 도공액 A 를, 건조 도포량이 1.0g/㎡ 가 되도록 그라비아 코팅으로 도포하고, 건조시켜 보호층을 형성하였다.
<보호층 도공액 A>
·아크릴 수지 (다이아날 BR-83, 미츠비시 레이온사 제조) 50부
·메틸에틸케톤 25부
·톨루엔 25부
다음으로, 상기 보호층 상에, 하기 조성의 도전층 도공액 A 를, 건조 도포량이 0.2g/㎡ 가 되도록 그라비아 코팅으로 도포하고, 건조시켜 도전층을 형성하였다.
<도전층 도공액 A>
·알루미나졸 (알루미나졸 100, 염산 안정형 ; 닛산 화학 공업사 제조) 50부
·물 25부
·이소프로필알코올 25부
게다가, 상기 도전층 상에, 하기 조성의 접착층 도공액을, 건조 도포량이 1.5g/㎡ 가 되도록 그라비아 코팅으로 도포하고, 건조시켜, 실시예 8 의 보호층 전사 시트를 얻었다.
<접착층 도공액>
·폴리에스테르 수지 (바이론 700, 토요 방적사 제조) 69.6부
·반응성 자외선 흡수제를 반응 결합한 아크릴 공중합체 (PUVA-50M-40TM, 오오츠카 화학사 제조) 17.4부
·실리카 (사이리시아 310, 후지 실리시아사 제조) 25부
실시예 9
실시예 8 에서 사용한 도전층 도공액 A 를, 하기 조성의 도전층 도공액 B 로 대체한 것 이외에는, 실시예 8 와 동일하게 하여, 실시예 9 의 보호층 전사 시트를 얻었다.
<도전층 도공액 B>
·알루미나졸 (알루미나졸 200, 아세트산 안정형, 닛산 화학 공업사 제조) 50.0부
·물 25.0부
·이소프로필알코올 25.0부
실시예 10
실시예 8 에서 제작한 보호층 전사 시트에 있어서, 기재 시트와 보호층 사이에, 하기 조성의 이형층 도공액을 건조 도포량이 1.0g/㎡ 가 되도록 그라비아 코팅으로 도포하고, 건조시켜, 이형층을 형성한 것 이외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여, 실시예 10 의 보호층 전사 시트를 얻었다.
<이형층 도공액>
·실리콘 변성 아크릴계 수지 (셀톱 226, 다이셀 화학사 제조) 45.7부
·알루미늄 촉매 (셀탑 CAT-A, 다이셀 화학사 제조) 8.5부
·메틸에틸케톤 22.9부
·톨루엔 22.9부
비교예 6
실시예 8 에서 제작한 보호층 전사 시트에 있어서, 도전층을 형성하지 않은 것 이외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여, 비교예 6 의 보호층 전사 시트를 얻었다.
비교예 7
실시예 8 에서 사용한 보호층 도공액 A 를, 하기 조성의 보호층 도공액 B 로 대체하여, 추가로 도전층을 형성하지 않은 것 이외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여, 비교예 7 의 보호층 전사 시트를 얻었다.
<보호층 도공액 B>
·아크릴 수지 (다이아날 BR-83, 미츠비시 레이온사 제조) 50부
·침상 도전성 무기물질 (FSS-10M, 이시하라 테크노사 제조) 25부
·메틸에틸케톤 37.5부
·톨루엔 37.5부
(FSS-10M 은, 산화주석 (안티몬 도프) 로 이루어지는 도전성 물질. 고형분 30％, 애스펙트비 20∼30.)
비교예 8
실시예 8 에서 사용한 보호층 도공액 A 를, 하기 조성의 보호층 도공액 C 로 대체하여, 추가로 도전층을 형성하지 않은 것 이외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여, 비교예 8 의 보호층 전사 시트를 얻었다.
<보호층 도공액 C>
·아크릴 수지 (다이아날 BR-83, 미츠비시 레이온사 제조) 50부
·4급 암모늄염계 계면활성제 (스타티사이드, ACL사 제조) 25부
·메틸에틸케톤 37.5부
·톨루엔 37.5부
실시예 8∼10 및 비교예 6∼8 의 보호층 전사 시트에 대하여 하기의 시험을 실시하였다.
1. 투명성
Y (옐로우), M (마젠타), C (시안) 의 3색의 승화형 열전사 시트를 사용하여, 프린터 (CP-2000, 미츠비시 전기사 제조) 에서 전용 수상지에 흑베타 화상을 인화한 인화물에, 실시예 8∼10 또는 비교예 7∼8 의 보호층 전사 시트를 사용하여 상기 프린터에서 보호 전사 적층체를 전사한 경우와, 비교예 6 의 보호층 전사 시트로부터 얻은 인화물 농도의 차이를 확인하고, 하기 평가 기준에 기초하여 평가하였다. 또한, 상기 인화물 농도는, O.D. 값 2.0 부근에 대하여 색도계 (마크베스 농도계 RD-918, 마크베스사 제조) 로 측정하였다.
(평가 기준)
○ : 비교예 6 에서 얻은 인화물보다 낮지만, 인화물 농도차가 5％ 미만.
△ : 비교예 6 에서 얻은 인화물과의 인화물 농도차가 5％ 이상 10％ 미만의 범위로 낮다.
× : 비교예 6 에서 얻은 인화물과의 인화물 농도차가 10％ 이상 낮다.
2. 전사성
상기 1. 과 동일한 프린터 및 전용 수상지를 사용하고, 상기 1. 과 동일한 조건하에서 보호 전사 적층체의 전사를 실시함으로써 얻어진 인화물에 대하여, 육안으로, 하기 기준에 기초하여 평가하였다.
(평가 기준)
○ : 보호 전사 적층체가 완전하게 전사되어 있다.
× : 보호 전사 적층체의 일부에 전사되지 않은 흰 줄이 있다.
3. 내가소제성
상기 1. 의 방법으로 보호 전사 적층체를 전사한 각 인화물에 대하여, 가소제 함유 연질 폴리염화비닐 시트 (미츠비시 화학사 제조 알토론, #480, 두께 400㎛) 와 상기 각 인화물을 중첩시키고, 단위 평방 센티미터 당 40g 의 하중을 가하여, 50℃ 환경하에 60시간 보존하고, 가소제에 의한 인화물의 손상 (염료 이행) 을 육안으로, 하기 평가 기준에 기초하여 평가하였다.
(평가 기준)
○ : 염료 이행이 확인되지 않았다.
△ : 연질 폴리염화비닐 시트로의 염료 이행이 적다.
× : 연질 폴리염화비닐 시트로의 염료 이행이 많다.
4. 표면 저항률
고저항률 측정기 (Hiresta IP MCP-HT250, 다이아 인스트루먼트사 제조) 로, 화상 형성 전의 보호층 전사 시트에서의 보호 전사 적층체의 표면 저항률을, JIS K 6911 에 준거하여, 온도 23℃ 이며 상대 습도 60％ 의 환경하에서 100V 의 전압을 인가하고, 인가 개시로부터 10초 후의 표면 저항률을 측정하였다. 또한, 보호 전사 적층체가 화상 상에 전사 형성된 인화물의 표면 저항률을 동일한 방법으로 측정하였다.
각 평가 결과를 표 3 에 나타낸다.
투명성 전사성 내가소제성 보호 전사 적층체의 표면 저항률 (Ω/□) 인화물의 표면 저항률
(Ω/□)
실시예 8 ○ ○ ○ 3×108 3×108
실시예 9 ○ ○ ○ 5×109 5×109
실시예 10 ○ ○ ○ 3×108 3×108
비교예 6 ○ ○ △ 범위 초과 범위 초과
비교예 7 × ○ △ 6×109 6×109
비교예 8 △ × × 7×1010 7×1010
실시예 8∼10 의 보호층 전사 시트는, 전사성이 양호하고 또 표면 저항률이 낮으며, 또한, 얻어지는 인화물은 투명성 및 내가소제성이 우수하고, 표면 저항률도 낮았다.
한편, 비교예 6∼8 의 보호층 전사 시트는, 표면 저항률이 높고, 얻어지는 인화물의 내가소제성이 좋지 않은 것이 확인되었다. 특히, 비교예 7 및 비교예 8 에서 얻어지는 인화물은 투명성도 떨어지고, 비교예 8 에서 얻어진 보호층 전사 시트는 전사성도 떨어지는 것이 확인되었다.
본 발명의 시트는, 상기 구성을 갖는 것이기 때문에, 전사성이 좋다. 그 중에서도, 본 발명의 열전사 시트는, 모두, 기재나 염료층과의 접착성이 좋고, 고속으로 열전사 하는 것이 가능하며, 수상 시트로 염료층이 이상 전사하는 일이 없다. 게다가, 상기 열전사 시트는, 인화시의 염료층으로부터 언더코팅층으로의 염료의 이행을 방지하고, 수상 시트의 수용층측에 대한 염료 확산을 유효하게 실시할 수 있기 때문에, 인화에서의 전사 감도가 높고, 인화 농도를 높일 수 있다. 특히, 본 발명의 열전사 시트 (2) 는, 기재 강도가 낮은 기재를 사용하여 이루어지는 것이기 때문에, 고연신 가공하지 않고 제조할 수 있으며, 종래의 열확산형 열전사 시트보다 저비용으로 박막의 것을 제조할 수 있다. 본 발명의 보호층 전사 시트는, 상기 구성으로 이루어지기 때문에, 전사성 및 대전 방지성이 우수하고, 피전사체로의 전사시에 있어서 정전기 등의 문제가 거의 발생하지 않는다. 이 때문에, 본 발명의 보호층 전사 시트는, 투명성, 내가소제성 및 대전 방지성이 우수한 인화물을 얻을 수 있다.

Claims (16)

  1. 삭제
  2. 기재의 일방의 면에 콜로이드상 무기 안료 초미립자로 이루어지는 언더코팅층, 염료층을 순차적으로 형성하고, 상기 언더코팅층은 바인더 수지를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 열전사 시트.
  3. 제 2 항에 있어서,
    게다가, 상기 기재의 상기 염료층을 형성한 측과 반대측의 면에 내열 활성층을 형성하여 이루어지는 열전사 시트.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기의 콜로이드상 무기 안료 초미립자는, 콜로이달실리카 또는 알루미나졸인 것을 특징으로 하는 열전사 시트.
  5. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자는, 알루미나졸인 열전사 시트.
  6. 기재, 프라이머층 및 염료층을 이 순서대로 적층하여 이루어지는 열전사 시트로서,
    상기 프라이머층은, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 것이고,
    상기 프라이머층은 바인더 수지를 함유하지 않고,
    상기 기재는, 길이 방향에 대하여 파단 강도 [S1(㎫)〕와 파단 신도〔S2(㎫)〕의 비〔S1/S2〕에 의하여 표시되는 기재 강도가 3.5 이상 4.0 미만인 것을 특징으로 하는 열전사 시트.
  7. 제 6 항에 있어서,
    열확산형인 열전사 시트.
  8. 기재 시트 표면의 적어도 일부에 박리가능하게 보호 전사 적층체를 구비하고, 상기 보호 전사 적층체는, 콜로이드상 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 도전층을 포함하고, 상기 도전층은 바인더 수지를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 보호층 전사 시트.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 콜로이드상 무기 안료 초미립자는, 알루미나졸인 보호층 전사 시트.
  10. 기재 시트 표면의 적어도 일부에 박리가능하게 보호 전사 적층체를 구비하고, 상기 보호 전사 적층체는, 무기 안료 초미립자를 사용하여 형성되는 도전층을 포함하며, 상기 도전층은, 바인더 수지를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 보호층 전사 시트.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 무기 안료 초미립자는, 알루미나졸인 보호층 전사 시트.
  12. 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    보호 전사 적층체는, 비전사성 이형층을 개재시켜 기재 시트에 구비한 것인 보호층 전사 시트.
  13. 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    보호 전사 적층체는, 기재 시트측으로부터 순차적으로, 보호층, 도전층 및 접착층의 순서대로 적층하여 이루어지는 것인 보호층 전사 시트.
  14. 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
    보호 전사 적층체가 기재 시트 표면의 일부에 구비되고, 상기 기재 시트의 표면에 상기 보호 전사 적층체와 면순차적으로 1색 이상의 승화성 염료층 또는 1색 이상의 열용융형 색재층인 착색 열전사층을 갖는 보호층 전사 시트.
  15. 삭제
  16. 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 보호층 전사 시트를 사용하여, 화상면의 적어도 일부를 피복하도록 보호 전사 적층체가 전사 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 인화물.
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