KR100853604B1 - 메르캅토실란 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 화학식 1의 메르캅토실란을 제공한다.
<화학식 1>
상기 식에서 1은 R1은 알킬 폴리에테르기 -O-(R5-O)m-R6이다.
이들은 하기 화학식 2의 실란을 알콕실화 알콜 R1-H와 촉매화 반응시키는 방법에 의해 제조되는데, R7-OH를 절단되고, 화학식 2의 실란에 대한 알킬 폴리에테르 R1-H의 몰비가 0.5 이상이며 R7-OH가 연속적으로 또는 불연속적으로 반응 혼합물로부터 분리 제거된다.
<화학식 2>
이들은 조형품으로도 이용될 수 있다.
메르캅토실란, 타이어, 접착 프로모터
Description
본 발명은 메르캅토실란, 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.
실란을 접착 프로모터로 이용하는 것은 알려져 있다. 따라서, 아미노알킬트리알콕시실란, 메트아크릴록시알킬트리알콕시실란, 폴리술판알킬트리알콕시실란 및 메르캅토알킬트리알콕시실란은 무기 재료와 유기 중합체간의 접착 프로모터로서, 가교제로서 및 표면 개질제로서 사용된다 문헌[E.P. Plueddemann, "Silane Coupling Agents", 2nd ed. Plenum Press 1982].
이러한 접착 프로모터 또는 가교 또는 결합제는 충전제 및 탄성체 모두에 결합을 형성하고, 따라서 충전제 표면과 탄성체 사이에 우수한 상호작용을 일으킨다.
또한, 상업적으로 입수가능한, 규소 원자에 3개의 알콕시 치환체를 가진 실란 접착 프로모터의 사용이 충전제에 대한 결합 중 및 결합 후, 알콜의 상당량의 방출을 일으키는 것이 알려져 있다(DE 22 55 577). 일반적으로 트리메톡시- 및 트리에톡시-치환된 실란이 사용되기 때문에, 대응하는 알코올, 메탄올 및 에탄올이 상당량 방출된다.
또한, DE 10015309로부터 장쇄 알킬실란과의 메르캅토실란의 복합 사용으로 부터, 증폭비(amplification ratio)가 증가되고, 히스테리시스 손실이 감소된 고무 혼합물을 얻을 수 있다는 것을 알 수 있다. 알킬실란은 고무 혼합물의 신뢰할 수 있는 가공성을 확실하게 하기 위해 필요하다.
메톡시- 및 에톡시-치환된 실란은 대응하는 장쇄 알콕시-치환된 실란 보다 더욱 반응성이고, 따라서 충전제에 더욱 신속하게 결합므로, 기술적 및 경제적 측면에서 메톡시 및 에톡시 치환체의 사용없이는 지금까지 가능하지 않았다는 것 역시 알려져 있다.
실란, 예를 들어 DE 10327624로부터 알 수 있는 것 같은, 장쇄 알콕시기로 완전히 치환된 실란은 적절히 최소 혼합시간만이 보장되면, 고무 값의 균형잡힌 프로파일만을 보여준다.
DE 10137809는 하기 화학식의 유기규소 화합물을 개시한다.
또는
상기 화학식에서 R은 메틸 또는 에틸기이다.
R은 동일하거나 상이하며, C9-C30 분지 또는 미분지 일가 알킬 또는 알케닐 기, 아릴 기, 아랄킬기, 분지 또는 미분지 C2-C30 알킬 에테르기, 분지 또는 미분지 C2-C30 알킬 폴리에테르기이며, X 는 NH(3-s), O(C=O)-RIII, SH, S, S(C=O)-RIII 또는 H이다.
JP 62-181346는 카본 블랙을 충전제로서 함유하고, 하기 화학식의 실란을 포함하는 고무 혼합물을 개시한다.
HS-(CH2)3-Si-(OR1)n(OCH3)3-n
DE 10223658는 하기 화학식의 유기규소 화합물을 개시한다.
상기 화학식에서, RIV 는 동일하거나 상이하고, C9-C30 분지 또는 미분지 일가 알킬기이며, RIV 는 혼합물이고, 그 혼합물의 한 성분의 함량이 10 내지 50 몰%이며, 이것은, 알킬실란의 첨가없이, 또한 증가된 증폭비, 감소된 히스테리시스 손실을 갖는 고무 혼합물을 얻을 수 있으며, 동시에, 상기 고무 혼합물은 확실한 가공성을 갖는다.
DE 3426987은 저장 안정성인 합성 수지 조성물 제조에 이용되는 하기 화학식 의 유기규소 화합물을 개시한다.
상기 화학식에서, Y = -SH 또는 NHRVIII, RV = -CH3, -C2H5 또는 ORVI, RVI = (CH2-CH2-O)w-RIX, RVII = 1 내지 4개의 C 원자를 갖는 알킬 라디칼 또는 RVI, RIX = 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 임의로 치환된 알킬 또는 아릴이다.
EP 0085831는 폴리우레탄 밀봉 조성물에 이용되는 하기 화학식의 유기 화합물을 개시한다.
A-(CH2)h-Si(CH3)iBkQ3-(i+k),
상기 화학식에서, A 는 NHRX, -SH, -O-CH(O)CH2 또는 -NH-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH2,로 구성된 군으로부터의 라디칼을 나타내고,
B 는 -OCH3, -OC2H5 및 -OC3H7로 구성된 군으로부터의 라디칼을 나타내며,
Q 는 -O-(CH2-CH2-O)l-RXI라디칼을 나타내고, 여기서, H 원자 중 하나는 메틸기로 치환될 수 있고, l은 2 또는 3 일 수 있으며, RXI 는 1 내지 4 개의 C 원자를 갖는 알킬 라디칼을 나타낸다.
장쇄 알콕시기를 갖는 알려진 메르캅토실란의 단점은 그들이 실리카에 대한 커플링에 대해 낮은 반응성을 갖는 것이다. 메르캅토실란의 첨가에 의해 고무 혼합물에서 달성되는 높은 증폭비, 낮은 히스테리시스 손실 및 높은 내마모성은 오직, 충분한 혼합 시간이 확보되어야 달성된다. 그러나 경제적 및 기술적 측면에서 짧은 혼합 시간은 불가결하고, 메톡시 및/또는 에톡시기로 완전히 치환된 메르캅토실란의 사용없이는 지금까지 가능하지 않았다.
본 발명의 목적은 경제적으로 허용가능한 짧은 혼합시간과 확실한 가공성을 갖고, 또한 높은 증폭비, 낮은 히스테리시스 손실 및 높은 내마모성과 함께, 동시에 트리메톡시- 및 트리에톡시 치환된 메르캅토실란과 비교해서 낮은 알코올 방출을 보이는 메르캅토실란을 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1의 메르캅토실란을 제공한다.
화학식에서, R1 은 알킬 폴리에테르기 -O-(R5-O)m-R6 이며, 여기서 R5 은 동일하거나 상이하며, 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족 이가 C1-C30 탄화수소기, 바람직하게는 CH2-CH2 , CH2-CH(CH3), -CH(CH3)-CH2-, CH2-CH2-CH2 또는 그 들의 혼합물이고, m 은 평균 1 내지 30, 바람직하게는 2 내지 20, 특히 바람직하게는 2 내지 15, 매우 특히 바람직하게는 3 내지 10, 예외적으로 바람직하게는 3.5 내지 7.9 이며, R6 는 11 이상, 바람직하게는 12개 이상의 C 원자를 포함하고, 비치환된 또는 치환된, 분지 또는 미분지 일가 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아랄킬기이며,
R2 는 동일하거나 상이하고, R1, C1-C12 알킬 또는 R7O 기이고, 여기서 R7 는 H, 메틸, 에틸, 프로필, C9-C30 분지 또는 미분지 일가 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아랄킬기 또는 (R8)3Si 기이며, 여기서 R8 은 C1-C30 분지 또는 미분지 알킬 또는 알케닐기이고,
R3 는 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 이가 C1-C30 탄화수소기이며,
R4 는 H, CN 또는 (C=O)-R9이고, 여기서 R9 는 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 일가 C1-C30, 바람직하게는 C5 내지 C30, 특히 바람직하게는 C5 내지 C20, 매우 특히 바람직하게는 C7 내지 C15, 예외적으로 바람직하게는 C7 내지 C11 탄화수소기이다.
화학식 1의 메르캅토실란은 화학식 1의 다양한 메르캅토 실란 또는 그의 축합 생성물의 혼합물일 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 R1 이 알킬 폴리에테르기 -O-(R5-O)m-R6, 여기서 R5 은 동일하거나 상이하고, 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족 이가 C1-C30 탄화수소기이며, m은 평균 1 내지 30이고, R6 은 11개 이상의 C 원자를 포함하며, 비치환된 또는 치환된, 분지 또는 미분지 일가 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아랄킬기이고,
R2 는 동일하며, C1-C12 알킬 또는 R7O 기이고, 여기서 R7 은 H, 에틸, 프로필, C9-C30 분지 또는 미분지 일가 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아랄킬기 또는 (R8)3Si 기이며, 여기서 R8 은 C1-C30 분지 또는 미분지 알킬 또는 알케닐기이고,
R3 은 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 이가 C1-C30 탄화수소기이며,
R4 은 H, CN 또는 (C=O)-R9 이고, 여기서 R9 는 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 일가 C1-C30 탄화수소기인 화합물일 수 있다.
화학식 1의 화합물은 R1 이
-O-(C2H4-O)5-C11H23, -O-(C2H4-O)5-C12H25, -O-(C2H4-O)5-C13H27, -O-(C2H4-O)5-C14H29, -O-(C2H4-O)5-C15H31, -O-(C2H4-O)3-C13H27, -O-(C2H4-O)4-C13H27, -O-(C2H4-O)6-C13H27, -O-(C2H4-O)7-C13H27, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3, -O-(CH2CH2- O)5-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)14CH3, -O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)4-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3,
이고,
R2 가 상이하며, R1, C1-C12 알킬 또는 R7O 기, 여기서 R7 은 H, 메틸, 에틸, 프로필, C9-C30 분지 또는 미분지 일가 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아랄킬기 또는 (R8)3Si기이고, 여기서 R8 은 C1-C30 분지 또는 미분지 알킬 또는 알케닐기이며,
R3 는 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 이가 C1-C30 탄화수소기이고,
R4 는 H, CN 또는 (C=O)-R9, 여기서 R9 는 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 일가 C1-C30 탄화수소기인 화합물일 수 있다.
화학식 1의 화합물은 R1 이
-O-(C2H4-O)5-C11H23, -O-(C2H4-O)5-C12H25, -O-(C2H4-O)5-C13H27, -O-(C2H4-O)5-C14H29, -O-(C2H4-O)5-C15H31, -O-(C2H4-O)3-C13H27, -O-(C2H4-O)4-C13H27, -O-(C2H4-O)6-C13H27, -O-(C2H4-O)7-C13H27, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)14CH3, -O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)4-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3,
또는
R2 이 R1 기이며,
R3 이 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 이가 C1-C30 탄화수소기이고,
R4 이 H, CN 또는 (C=O)-R9, 여기서 R9 이 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 일가 C1-C30 탄화수소기인 화합 물일 수 있다.
R4 = H 인 화학식 1의 바람직한 화합물은
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[(C15H31-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[(C16H33-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH,
[(C17H35-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)3]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH,
[(C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH 또는
[(C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH이고,
여기서, R6 은 분지 또는 미분지일 수 있다.
R4 = CN 인 화학식 1의 바람직한 화합물은
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3SCN,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3SCN 또는
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3SCN일 수 있으며,
여기서, R6 는 분지 또는 미분지일 수 있다.
R4 = -C(=O)-R9 이고 R9 = 분지 또는 미분지 -C5H11, -C6H13, -C7H15, -C8H17, -C9H19, -C10H21, -C11H23, -C12H25, -C13H27, -C14H29, -C15H31, -C16H33, -C17H35 및 -C6H5 (페닐) 인 화학식 1의 바람직한 화합물은
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-C(=O)-R9,
[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-C(=O)-R9 또는
[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-C(=O)-R9일 수 있다.
R6 은 바람직하게는 C12 내지 C17, 매우 특히 바람직하게는 C12 내지 C16, 예외적으로 바람직하게는 C12 내지 C14의 비치환된 또는 치환된, 분지 또는 미분지 일가 알킬일 수 있다.
R6 은 -C11H23, -C12H25, -C13H27, -C14H29, -C15H31, -C16H33 또는 -C17H35 알킬기일 수 있다.
R6 은 바람직하게는 C11 내지 C35, 특히 바람직하게는 C11 내지 C30, 매우 특히 바람직하게는 C12 내지 C30, 예외적으로 바람직하게는 C13 내지 C20의 비치환된 또는 치환된, 분지 또는 미분지 일가 알킬일 수 있다.
R6 은 바람직하게는 C11 내지 C14 및/또는 C16 내지 C30, 매우 특히 바람직하게는 C11 내지 C14 및/또는 C16 내지 C25, 예외적으로 바람직하게는 C12 내지 C14 및/또는 C16 내지 C20, 비치환된 또는 치환된, 분지 또는 미분지 일가 아랄킬일 수 있다.
R6 은 알케닐으로서 C11H21, -C12H23, -C13H25, -C14H27, -C15H29, -C16H31 또는 -C17H33일 수 있다.
R1 은 알콕실화 캐스터 오일 (e.g. CAS 61791-12-6) 일 수 있다.
R1 은 알콕실화 올레일아민 (e.g. CAS 26635-93-8) 일 수 있다.
폴리에테르기 (R5O)m 는 랜덤 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 단위 또는 폴리에틸렌 옥시드와 폴리프로필렌 옥시드의 폴리에테르 블록을 함유할 수 있다.
폴리에테르기는 분자량 분포를 가질 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 R6 이 상이한 C 원자 사슬길이를 포함하고, 분자량 분포를 갖는 화학식 1의 다양한 메르캅토실란의 혼합물일 수 있다.
R4 가 -CN 인 화학식 1의 실란은 R4 가 -CN 인 화학식 1의 실란 또는 그의 축합생성물의 또는 R4 가 -CN인 화학식 1의 실란 및 그의 축합 생성물의 다양한 실 란 혼합물일 수 있다.
R4 가 (C=O)-R9 인 화학식 1의 실란은 R4 가 (C=O)-R9 인 화학식 1의 실란 또는 그의 축합 생성물의, 또는 R4 가 (C=O)-R9 인 화학식 1의 실란 및 그의 축합 생성물의 다양한 실란의 혼합물일 수 있다.
폴리에테르기 (R5-O)m 는 바람직하게는 이하일 수 있다:
(-O-CH2-CH2-)a,
(-O-CH(CH3)-CH2-)a,
(-O-CH2-CH(CH3)-)a,
(-O-CH2-CH2-)a(-O-CH(CH3)-CH2-),
(-O-CH2-CH2-)(-O-CH(CH3)-CH2-)a,
(-O-CH2-CH2-)a(-O-CH2-CH(CH3)-),
(-O-CH2-CH2-)(-O-CH2-CH(CH3)-)a,
(-O-CH(CH3)-CH2-)a(-O-CH2-CH(CH3)-),
(-O-CH(CH3)-CH2-)(-O-CH2-CH(CH3)-)a,
(-O-CH2-CH2-)a(-O-CH(CH3)-CH2-) b (-O-CH2-CH(CH3)-) c 또는 서로의 조합.
여기서, a, b 및 c 는 서로 독립적이며, a 는 1-50, 바람직하게는 2-30, 특 히 바람직하게는 3-20, 매우 특히 바람직하게는 4-15, 예외적으로 바람직하게는 5-12이고,
b 는 1-50, 바람직하게는 2-30, 특히 바람직하게는 3-20, 매우 특히 바람직하게는 4-15, 예외적으로 바람직하게는 5-12 이며,
c 는 1-50, 바람직하게는 2-30, 특히 바람직하게는 3-20, 매우 특히 바람직하게는 4-15, 예외적으로 바람직하게는 5-12이다.
표식 a, b 및 c 는 정수이며, 반복 단위의 수를 나타낸다.
R4 가 -H, -CN 또는 -C(=O)-R9 인 경우, 기 (R5-O)m 는 바람직하게는 에틸렌 옥시드 (CH2-CH2-O)a 또는 프로필렌 옥시드 (CH(CH3)-CH2-O)a 또는 (CH2-CH(CH3)-O)a 단위를 포함할 수 있다.
R4 가 -H, -CN 또는 -C(=O)-R9 이고, 기 (R5-O)m 는 바람직하게는 에틸렌 옥시드 (CH2-CH2-O)a 및 프로필렌 옥시드 (CH(CH3)-CH2-O)a 또는 (CH2-CH(CH3)-O)a 단위를 랜덤 분포 또는 블럭 분포 중에 포함할 수 있다.
R4 가 -H이고, 알킬 폴리에테르기 (R5-O)m 는 바람직하게는 에틸렌 옥시드 (CH2-CH2-O)a 및 프로필렌 옥시드 (CH(CH3)-CH2-O)a 또는 (CH2-CH(CH3)-O)a 단위를 랜덤 분포 또는 블럭 분포 중에 포함할 수 있다.
R4 가 -H이고, 기 (R5-O)m 는 바람직하게는 프로필렌 옥시드 (CH(CH3)-CH2-O)a 또는 (CH2-CH(CH3)-O)a 단위를 포함할 수 있다.
R4 는 -H, -CN 또는 -C(C=O)-R9 이고, 알킬 폴리에테르기 O-(R5-O)m-R6 는 이하일 수 있다:
O-(CH2-CH2O)2-C11H23, O-(CH2-CH2O)3-C11H23, O-(CH2-CH2O)4-C11H23, O-(CH2-CH2O)5-C11H23, O-(CH2-CH2O)6-C11H23, O-(CH2-CH2O)7-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C11H23, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C11H23, O-(CH2-CH2O)2-C12H25, O-(CH2-CH2O)3-C12H25, O-(CH2-CH2O)4-C12H25, O-(CH2-CH2O)5-C12H25, O-(CH2-CH2O)6-C12H25, O-(CH2-CH2O)7-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C12H25, O-(CH2-CH2O)2-C13H27, O-(CH2-CH2O)3-C13H27, O-(CH2-CH2O)4-C13H27, O-(CH2-CH2O)5-C13H27, O-(CH2-CH2O)6-C13H27, O-(CH2-CH2O)7-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C13H27, O-(CH2-CH2O)2-C14H29, O-(CH2-CH2O)3-C14H29, O-(CH2-CH2O)4- C14H29, O-(CH2-CH2O)5-C14H29, O-(CH2-CH2O)6-C14H29, O-(CH2-CH2O)7-C14H29,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)6- C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C14H29,
O-(CH2-CH2O)2-C15H31, O-(CH2-CH2O)3-C15H31, O-(CH2-CH2O)4-C15H31, O-(CH2-CH2O)5-C15H31, O-(CH2-CH2O)6-C15H31, O-(CH2-CH2O)7-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C15H31, O-(CH2-CH2O)2-C16H33, O-(CH2-CH2O)3-C16H33, O-(CH2-CH2O)4-C16H33, O-(CH2-CH2O)5-C16H33, O-(CH2-CH2O)6-C16H33, O-(CH2-CH2O)7-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)7-C16H33, O-(CH2-CH2O)2-C17H35, O-(CH2-CH2O)3-C17H35, O-(CH2-CH2O)4-C17H35, O-(CH2-CH2O)5-C17H35, O-(CH2-CH2O)6-C17H35, O-(CH2-CH2O)7-C17H35,
O-(CH(CH3)-CH2O)2-C17H35, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C17H35, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C17H35, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C17H35, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C17H35 또는 O-(CH(CH3)-CH2O)7-C17H35.
기 R5 은 치환될 수 있다. 기 R6 는 C13H27일 수 있다.
R1 은 -O-(C2H4-O)5-C11H23, -O-(C2H4-O)5-C12H25, -O-(C2H4-O)5-C13H27, -O-(C2H4-O)5-C14H29, -O-(C2H4-O)5-C15H31, -O-(C2H4-O)3-C13H27, -O-(C2H4-O)4-C13H27, -O-(C2H4-O)6-C13H27, -O-(C2H4-O)7-C13H27, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)14CH3, -O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)4-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3,
탄소 사슬 R6 의 평균 분지수는 1 내지 5, 바람직하게는 1.2 내지 4일 수 있다. 평균 분지수는 본 명세서에서 CH3-1 기의 수로 정의된다.
R3 는 CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH(CH3), CH2CH(CH3), CH(CH3)CH2, C(CH3)2, CH(C2H5), CH2CH2CH(CH3), CH2CH(CH3)CH2 또는
를 나타낼 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 R1 및 R2 가 알콕시 및 알킬 폴리에테르기의 혼합물인 화학식 1의 메르캅토실란의 혼합물일 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 R2 가 동일하거나 상이하고,알콕시 또는 알킬 폴리에테르기 (R1), 여기서 R2 는 혼합물 중에서 상이한 화학식 1의 메르캅토실란의 혼합물일 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 R1 및 R2 가 에톡시 및 알킬 폴리에테르기의 혼합물이고, R6 에서의 알킬 폴리에테르기가 13개 C 원자의 알킬 사슬 길이를 가지며, R5 가 에틸렌이고, m 은 평균 5인 화학식 1의 메르캅토실란의 혼합물일 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 R2 가 동일하거나 상이하고, 에톡시 또는 알킬폴리에테르기 (R1)이며, 여기서 알킬 폴리에테르기 -O-(R5-O)m-R6 는 13개 C 원자의 알킬 사슬 길이를 가지는 R6 로 구성되며, R5 는 에틸렌이고, m 은 평균 5이고, 여기서 R2 는 혼합물 중 상이한 화학식 1의 메르캅토실란의 혼합물일 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 R1 및 R2 가 알콕시 및 알킬 폴리에테르기의 혼합물이고, R6 가 다양한 C 원자 사슬 길이를 포함하며, 분자량 분포를 갖는 화학식 1의 메르캅토실란의 혼합물일 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 R2 가 동일하거나 상이하고, 알콕시 또는 알킬폴리에테르기 (R1)이며, 여기서 R2 는 혼합물 중 상이하고, R6 는 상이한 C-원자 사슬길이로 이루어지고, 분자량 분포를 갖는 화학식 1의 메르캅토실란의 혼합물일 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 바람직하게는 화학식 1의 메르캅토실란의 혼합물일 수 있고,
및/또는
및/또는 상기 언급한 화합물의 가수분해물 및/또는 축합 생성물을 포함할 수 있다.
축합 생성물, 즉 올리고- 및 폴리실록산은 본 발명에 따른 화학식 1의 실란으로부터, 물의 첨가 및 임의로 첨가제의 첨가에 의해 쉽게 형성될 수 있다.
이 화학식 1의 화합물의 올리고머성 또는 폴리머성 실록산은 화학식 1의 단량체성 화합물과 동일한 용도를 위해 커플링제로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 메르캅토실란 화합물은 또한 화학식 1의 메르캅토실란의 올리고머성 또는 폴리머성 실록산의 혼합물의 형태 또는 화학식 1의 메르캅토실란과, 화학식 1의 메르캅토실란의 올리고머성 또는 폴리머성 실록산의 혼합물의 형태일 수 있다.
본 발명은 또한, 본 발명에 따른 메르캅토실란의 제조방법을 제공하며, 이것은 화학식 2의 실란을 알콕실화 알콜 R1-H (여기서, R1은 상기 언급한 의미를 가짐)과 촉매 반응시키는 것을 특징으로 합니다:
여기서, R10 은 R7O 기이고, R7 는 상기 언급한 의미를 가지며,
R11 은 동일하거나 상이하고,
R10 또는 C1-C12-알킬기이며,
R3 및 R4 는 상기 언급한 의미를 가지고, R7-OH 는 잘려 나오며, R7-OH은 연속적으로 또는 불연속적으로 반응 혼합물로부터 분리된다.
알콕실화 알콜 R1-OH은 에톡실화 알콜일 수 있다.
화학식 2의 실란에 대한 알콕실화 알콜 R1-H 의 몰비는 0.5 이상, 바람직하게는 1.0 이상일 수 있다.
축합 생성물, 즉 올리고- 및 폴리실록산은 본 발명에 따른 화학식 1의 실란으로부터, 물의 첨가 및 임의로 첨가제의 첨가에 의해 쉽게 형성될 수 있다. 그러나, 올리고- 및 폴리실록산은 또한 물의 첨가 및 첨가제의 첨가 및 이 분야의 숙련된 자에게 알려진 방법에 의해 화학식 2의 대응하는 알콕시 실란의 올리고머화 또는 공-올리고머화에 의해 또한 얻어질 수 있다.
본 발명에 따른 메르캅토실란은 고해상도 1-H, 29-Si 또는 13-C NMR 또는 GPC에 의해 분석될 수 있고, 각각 알콕시 치환체의 상대적 분포에 따라 형성되는 물질 혼합물의 조성 역시 결정될 수 있다.
형성되는 균일한 알콕시실란 화합물의 혼합물은 그대로 또는 개별 혼합물 또는 단리된 분획으로의 분리 후에 이용될 수 있다.
에스테르교환반응에 사용되는 알콕실화 알콜 R1-H 는 다양한 알콜의 혼합물 및 순수한 물질로서 모두 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 알콕실화 알콜 R1-H 은 예를 들어 에톡실화/프로폭실화된 분지 또는 선형 알콜이고, 또는 에틸렌 옥시드 단위 및 프로필렌 옥시드 단위를 포함할 수 있다.
에스테르교환반응에 사용되는 화합물은 금속을 함유하거나, 금속을 함유하지 않을 수 있다.
사용될 수 있는, 금속을 함유하지 않은 화합물은 유기산, 예를 들면, 트리플루오로아세트산, 트리플루오로메탄술폰산 또는 p-톨루엔술폰산, 트리알킬암모늄 화화합물 E3NH+Z- 또는 염기, 예를 들면, 트리알킬아민 NE3이다(여기서, E = 알킬, Z- = 대이온).
에스테르교환반응에 촉매로서 사용될 수 있는 금속 화합물은 전이 금속 화합물일 수 있다.
촉매로서 사용될 수 있는 금속 화합물은 금속 클로리드, 금속 옥시드, 금속 옥시클로리드, 금속 술피드, 금속 술포클로리드, 금속 알콜레이트, 금속 티올레이트, 금속 옥시알콜레이트, 금속 아미드, 금속 이미드 또는 다중 결합 리간드를 갖는 전이 금속 화합물이다.
예를 들면, 사용될 수 있는 금속 화합물은 3A족(main group 3)(M3 + = B, Al, Ga, In, Tl)의 할리드, 아미드 또는 알콜레이트: M3 +(OMe)3, M3 +(OEt)3, M3 +(OC3H7)3, M3+(OC4H9)3;
란탄족의 화합물(희토류, 주기율표상 원자번호 58 내지 71)의 할리드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 다중 결합 리간드를 가진 언급된 치환류의 조합;
3B 족(sub-group 3)의 화합물의 할리드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 다중 결합 라간드를 가진 언급된 치환류의 조합 (M3 += Sc, Y, La: M3 +(OMe)3, M3 +(OEt)3, M3 +(OC3H7)3, M3 +(OC4H9)3, cpM3 +(Cl)2, cp cpM3 +(OMe)2, cpM3+(OEt)2, cpM3 +(NMe2)2 여기서 cp = 시클로펜타디에닐);
4A 족(main-group 4)의 할리드, 술피드, 아미드, 티올레이트 또는 알콜레이트 (M4 + = Si, Ge, Sn, Pb: M4 +(OMe)4, M4 +(OEt)4, M4 +(OC3H7)4, M4 +(OC4H9)4; M2 + = Sn, Pb: M2 +(OMe)2, M2 +(OEt)2, M2 +(OC3H7)2, M2 +(OC4H9)2), 주석 디라우레이트, 주석 디아세테이트, Sn(OBu)2,
4B 족(sub-group 4)의 할리드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 다중 결합 라간드를 가진 언급된 치환류의 조합(M4 + = Ti, Zr, Hf: (M4 +(F)4, M4 +(Cl)4, M4 +(Br)4, M4 +(I)4; M4 +(OMe)4, M4 +(OEt)4, M4 +(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4, cp2Ti(Cl)2, cp2Zr(Cl)2 ,cp2Hf(Cl)2, cp2Ti(OMe)2, cp2Zr(OMe)2, cp2Hf(OMe)2, cpTi(Cl)3, cpZr(Cl)3 ,cpHf(Cl)3; cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3 ,cpHf(OMe)3, M4+(NMe2)4, M4 +(NEt2)4, M4 +(NHC4H9)4);
5B족(sub-group 5) 화합물의 할리드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 다중 결합 라간드를 가진 언급된 치환류의 조합(M5 +, M4 + 또는 M3 + = V, Nb, Ta: M5 +(OMe)5, M5 +(OEt)5, M5 +(OC3H7)5, M5 +(OC4H9)5, M3 +O(OMe)3, M3+O(OEt)3, M3 +O(OC3H7)3, M3 +O(OC4H9)3, cpV(OMe)4, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3; cpV(OMe)2, cpNb(OMe)3 ,cpTa(OMe)3),
6B족(sub-group 6) 화합물의 할리드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 다중 결합 라간드를 가진 언급된 치환류의 조합(M6 +, M5 + 또는 M4 + = Cr, Mo, W: M6 +(OMe)6, M6 +(OEt)6, M6 +(OC3H7)6, M6 +(OC4H9)6, M6 +O(OMe)4, M6+O(OEt)4, M6 +O (OC3H7)4, M6 +O(OC4H9)4, M6 +O2(OMe)2, M6 +O2(OEt)2, M6 +O2(OC3H7)2, M6+O2(OC4H9)2, M6 +O2(OSiMe3)2) 또는
7B족(sub-group 7) 화합물의 할리드, 옥시드, 술피드, 이미드, 알콜레이트, 아미드, 티올레이트 및 다중 결합 라간드를 가진 언급된 치환류의 조합 (M7 +, M6 +, M5+ 또는 M4 + = Mn, Re: M7 +O (OMe)5, M7 +O(OEt)5, M7 +O (OC3H7)5, M7 +O(OC4H9)5, M7 +O2(OMe)3, M7+O2(OEt)3, M7 +O2(OC3H7)3, M7 +O2(OC4H9)3, M7 +O2(OSiMe3)3, M7 +O3(OSiMe3), M7 +O3(CH3)).
금속 및 전이 금속 화합물을 금속 상에 자유 배위 위치(free coordination site)를 가질 수 있다.
물을 첨가하여 가수분해가능(hydrolysable) 금속 또는 전이 금속 화합물로 형성되는 금속 또는 전이 금속 화합물 역시 촉매로서 사용될 수 있다.
특정 실시태양에서, 티타네이트, 예를 들어 테트라-n-부틸 오르토티타네이트 또는 테트라-이소-프로필 오르토티타네이트가 촉매로서 사용될 수 있다.
반응은 20 내지 200 ℃, 바람직하게는 50 내지 170 ℃, 특히 바람직하게는 80 내지 150 ℃에서 실시될 수 있다. 축합 반응을 피하기 위해서, 무수 분위기, 이상적으로는 불활성 기체 분위기에서 반응을 실시하는 것이 유리할 수 있다.
반응은 통상 압력 또는 감압하에서 실시될 수 있다. 반응은 연속적으로 또는 불연속적으로 실시될 수 있다.
본 발명에 따른 유기규소 화합물은 무기 재료, 예를 들면 유리 섬유, 금속, 옥시드성 충전제 및 실리카와 유기 폴리머, 예를 들면, 열경화성, 열가소성플라스틱 또는 탄성체간의 접착 프로모터로서, 또는 가교제 및 표면개질제로서 이용될 수 있다. 본 발명에 따른 유기규소 화합물은 충전제, 예를 들면 타이어 트레드를 포함하는 고무 혼합물 중 커플링제로 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 이하를 포함하는 고무 혼합물을 제공한다:
(A) 고무 또는 고무의 혼합물,
(B) 충전제 및
(C) 하나 이상의 화학식 1의 메르캅토실란.
천연 고무 및/또는 합성 고무가 고무로서 사용될 수 있다. 바람직한 합성 고무는 예를 들어 문헌[W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980]에 기술되어 있고, 그들은, 그중에서도, 이하일 수 있다:
- 폴리부타디엔 (BR),
- 폴리이소프렌 (IR),
- 스티렌/부타디엔 코폴리머, 예를 들면, 유화 SBR (E-SBR) 또는 용액 SBR (S-SBR), 바람직하게는 1 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 50 중량%의 스티렌을 갖는 것 (SBR),
- 클로로프렌 (CR)
- 이소부틸렌/이소프렌 코폴리머 (IIR),
- 5 내지 60, 바람직하게는 10 내지 50 중량%의 아크릴로니트릴 함량을 갖는 부타디엔/아크릴로니트릴 공중합체 (NBR),
- 부분적으로 수소화된 또는 완전히 수소화된 NBR 고무 (HNBR)
- 에틸렌/프로필렌/디엔 코폴리머 (EPDM)
- 관능기, 예를 들어, 카르복실, 실라놀 또는 에폭시드기를 추가적으로 갖는 상기 언급된 고무, 예를 들어, 에폭시화된 NR, 카르복시-관능화된 (-Si-OR) SBR, 및
이들 고무의 혼합물.
바람직한 실시태양에서, 고무는 황으로 가황될 수 있다. 약 -50℃ 초과의 유리 전이 온도를 갖는 음이온적으로 중합된 S-SBR 고무 (용액 SBR) 및 그들의 디엔 고무와의 혼합물은 특히 자동차 타이어 트레드의 제조에 이용될 수 있다. 부타디엔 함량이 20 중량% 초과의 비닐 함량을 갖는 S-SBR 고무가 특히 바람직하게 이용될 수 있다. 부타디엔 함량이 50 중량% 초과의 비닐 함량을 갖는 S-SBR 고무가 매우 특히 바람직하게 이용될 수 있다.
50 중량% 초과, 특히 바람직하게는 60 중량%초과의 S-SBR 함량을 갖는 상기 언급한 고무가 바람직하게는 이용될 수 있다.
이하의 충전제가 본 발명에 따른 고무 혼합물에 대한 충전제로서 이용될 수 있다:
- 카본 블랙: 여기서 사용되는 카본 블랙은 플레임 블랙, 퍼니스, 가스 블랙 또는 열 공정에 의해 제조되며, 20 내지 200 m2/g의 BET 표면적을 갖는다. 카본 블랙은 임의로 헤테로원자, 예를 들면, Si를 또한 함유할 수 있다.
- 비정형 실리카는 예를 들어 5 내지 1,000 m2/g, 바람직하게는 20 내지 400 m2/g 의 비표면적(BET 표면적)을 갖고, 10 to 400 nm의 주 입자 크기를 갖는 규소 할리드의 플레임 가수분해 또는 실리케이트의 용액의 침전에 의해 제조할 수 있다. 실리카는 임의로 또한 다른 금속 옥시드, 예를 들면 Al, Mg, Ca, Ba, Zn 및 티타늄 옥시드와의 혼합 옥시드의 형태일 수 있다.
- 20 내지 400 m2/g의 BET 표면적 및 10 to 400 nm의 주 입자 직경을 갖는, 합성 실리케이트, 예를 들면 알루미늄 실리케이트, 알칼리 토금속 실리케이트, 예를 들면 마그네슘 실리케이트 도는 칼슘 실리케이트.
- 합성 또는 천연 알루미늄 옥시드 및 히드록시드
- 천연 실리케이트, 예를 들면 카올린 및 기타 천연적으로 발생하는 실리카.
- 유리 섬유 및 유리 섬유 제품 (매트, 사조) 또는 유리 미세구.
바람직하게는, 0 내지 400 m2/g, 특히 바람직하게는 100 m2/g 내지 250 m2/g의 BET 표면적을 갖는, 실리케이트 용액으로부터 침전에 의해 제조되는 무정형 실리카를 각 경우에 고무 100 부를 기초로, 5 내지 150 중량부의 양으로 사용할 수 있다.
언급된 충전제는 그들 자체로 또는 혼합물로서 이용될 수 있다.
고무 혼합물은 고무 100중량부를 기초로, 5 내지 150 중량부의 충전제 (B) 및 0.1 내지 25 중량부, 바람직하게는 2 내지 20 중량부, 특히 바람직하게는 5 내지 15 중량부의, 화학식 1의 메르캅토실란 (C)를 포함할 수 있다.
화학식 1의 메르캅토실란은 순수한 형태 또는 불활성 유기 또는 무기 지지체에 흡수된 형태 뿐만 아니라 유기 또는 무기 지지체와 미리 반응된 형태로서 혼합 반응에 첨가될 수 있다. 바람직한 지지체 물질은 침전된 또는 화성(pyrogenic) 실리카, 왁스, 열가소성플라스틱, 천연 또는 합성 실리케이트, 천연 또는 합성 옥시드, 구체적으로는 알루미늄 옥시드, 또는 카본 블랙이다. 화학식 1의 메르캅토실란은 또한 사용되는 충전제와 미리 반응된 형태로 혼합 공정 중 첨가될 수 있다.
고무 혼합물은 추가적으로 규소 오일 및/또는 알킬실란을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 고무 혼합물은 또한 기지의 고무 보조제, 예를 들면 가교제, 가황 촉진제, 반응 촉진제 또는 지연제, 안티-에이징제, 안정화제, 가공 보조제, 가소제, 왁스 또는 금속 옥시드, 및 임의로 활성화제, 예를 들어 트리에탄올아민, 폴리에틸렌 글리콜 또는 헥산트리올을 포함할 수 있다.
고무 보조제는 통상적인 양으로, 특히 의도되는 용도에 따른 통상적인 양으로 이용될 수 있다. 통상적인 양은 예를 들어, 고무를 기초로 0.1 내지 50 중량%이다.
황 또는 유기 황 공여제가 가교제로서 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 고무 혼합물은 또한 가황 촉진제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 메르캅토벤조티아졸, 술펜아미드, 구아니딘, 디티오카르바메이트, 티오우레아, 티오카르보네이트 및 그의 아연염, 예를 들면 아연 디부티로디티오카르바메이트가 적절한 가황 촉진제로서 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 고무 혼합물은 바람직하게는 추가적으로 이하를 포함한다:
(D) 티우람 술파이드 및/또는 카르바메이트 촉진제 및/또는 대응하는 아연염,
(E) 질소-함유 보조 활성제,
(F) 임의로, 추가의 고무 보조제 및
(G) 임의로 추가의 촉진제,
질소-함유 보조 활성제 (E)에 대한 촉진제 (D)의 비율은 1과 같거나 그보다 크다.
본 발명에 따른 고무 혼합물은 고무 100 중량부를 기준으로, 0.25 중량부 이상의 (D) 테트라벤질티우람 디술피드 또는 테트라메틸티우람 디술피드, 고무 100 중량부를 기준으로, 0.25 중량부 이하의 (E) 디페닐구아니딘, 및 (D) 보다 많은 중량부의 (G) 시클로헥실- 또는 디시클로헥실술펜아미드를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 술펜아미드는 구아니딘 및 티우람, 특히 바람직하게는 시클로헥실술펜아미드 또는 디시클로술펜아미드와 디페닐구아니딘 및 테트라벤질티우람 디술피드 또는 테트라메틸티우람 디술피드와 함께 이용될 수 있다.
황화 촉진제 및 황은 사용된 고무를 기초로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%로 사용될 수 있다. 특히 바람직하게는, 황 및 술펜아미드는 1 내지 4 중량%의 양으로, 티우람은 0.2 내지 1 중량%의 양으로, 구아니딘은 0 중량% 내지 0.5 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명은 고무 또는 고무(A), 충전제(B), 본 발명에 따른 화학식 1의 메르캅토실란 1 이상(C) 및 임의로 고무 보조제를 혼합장치 내에서 혼합하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 고무 혼합물의 제조방법을 제공한다.
충전제, 임의로 고무 보조제 및 본 발명에 따른 메르캅토실란과 고무의 혼합은 통상적인 혼합 장치, 예를 들어 롤밀, 인터널 혼합기 및 혼합 압출기에서 실시될 수 있다. 그러한 고무 혼합물은 통상적으로 인터널 혼합기 내에서 제조될 수 있으며, 하나 또는 몇개의 연속적인 열-기계적 혼합 단계에서 고무, 충전제, 본 발명에 따른 메르캅토실란 및 고무 보조제는 먼저 100 내지 170℃에서 혼합된다. 개별적인 성분의 추가 시간 및 추가 순서는 여기서 결과 혼합물 성질에 결정적인 영향을 줄 수 있다. 가교 화학물질이 40 내지 110℃의 인터널 혼합기 또는 롤밀에서 이러한 방식으로 얻어지는 고무 혼합물에 통상적으로 더해질 수 있으며, 혼합물은 소위 이후의 공정 단계, 예를 들면 형상화 및 가황에 대한 조-혼합물로 가공될 수 있다.
본 발명에 따른 고무 혼합물의 가황은 80 내지 200 ℃, 바람직하게는 130 내지 180 ℃, 임의로 10 내지 200 바(bar)의 압력하에서 실시될 수 있다.
본 발명에 따른 고무 혼합물은 조형품의 제조, 예를 들어 공기 타이어, 타이어 트레드, 케이블 피복, 호스, 구동 벨트, 컨베이어 벨트, 롤러 외피, 타이어, 구두 밑창, 밀봉 요소, 예를 들면, 실링 고리, 및 댐핑 부품의 제조에 이용될 수 있 다.
본 발명은 본 발명에 따른 고무 혼합물로부터 가황에 의해 얻을 수 있는 조형품을 또한 제공한다.
본 발명에 따른 메르캅토실란은 심지어 고무에 있어서 짧고, 상업적으로 받아들여질 수 있는 혼합시간으로, 증폭비가 높고, 히스테리시스 손실이 작고, 내마모성이 높으면서, 동시에 알콜 방출이 트리메톡시- 및 트리에톡시-치환된 메르캅토실란과 비교하여 감소하는 장점을 갖는다.
<실시예>
실시예 1
59.63 g (0.25 몰) 3-메르캅토프로필트리에톡시실란 (데구사 아게(Degussa AG)로부터의 VP Si 263), 212.92 g (0.50 몰)의 에톡실화 알콜 R1H, (여기서 R5는 CH2-CH2이고, R6 는 비치환된, 13개 C원자를 포함하는 일가 알킬기이며, m 은 평균 5 임) (바스프 아게(BASF AG)로부터의 루텐솔(Lutensol) 티오 5) 및 30 ㎕ 의 티타늄 테트라부틸레이트를, 증류 브리지, KPG 교반기 및 온도계가 장착된 500 ㎖ 4구 플라스크에 질소하 실온에서 칭량했다. 혼합물을 140 ℃까지 가열했다. 형성된 에탄올을 연속적으로 증류제거했다. 35분 후, 줄어든 압력을 640 mbar로 조절하고, 3시간동안 50mbar까지 감소시켰다. 반응을 3시간 35분 후에 종결되었다. 245.37 g (98.6 %)의 뿌연 약간 황색의 생성물을 얻었다. 2.0의 평균 에스테르교환반응도를 1H-NMR 분광법으로 얻었다. Si 상의 장쇄 분지 알킬 폴리에테르의 분포는 13C-NMR로 결정할 수 있다.
실시예 2 (비교 실시예)
2,925.3 g 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 72% 도데칸올과 28% 테트라데칸올을 포함하는 4,753.4 g의 알콜 혼합물 및 30 ㎕ 의 티타늄 테트라부틸레이트를 증류 브리지, KPG 교반기 및 온도계가 장착된 4 ℓ 4구 플라스크에 질소하 실온에서 칭량했다. 혼합물을 110℃까지 가열했다. 형성된 에탄올을 연속적으로 증류 제거했다. 2시간 후, 감소된 압력을 3시간 동안 연속적으로 50 mbar까지 감소시켰 다. 1,140 ㎖ 에탄올을 반응 혼합물로부터 제거했을 때, 반응이 종결되었다. 6.47 kg (98.6 %) 의 약간 황색의 액체를 얻었다. 2.0 의 평균 에스테르교환반응도를 1H-NMR 분광법로부터 얻었다.
실시예 3 (비교 실시예)
150.02 g (0.63 몰) 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 151.2 g (1.26 몰) 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 및 75 ㎕의 티타늄 테트라부틸레이트를 인텐시브 콘덴서, 교반기 및 온도계가 장착된 500 ㎖ 3구 플라스크에 질소하 실온에서 칭량했다. 혼합물을 80℃까지 가열했다. 생성된 에탄올을 이어서 3 mbar의 감소된 압력하에서 제거했다.
반응은 8시간 후에 종결되었다. 237.84 g (97.6 %)의 맑고, 약간 황색의 생성물을 얻었다. 2.0의 평균 에스테르교환반응도를 1H-NMR 분광법으로부터 얻었다.
실시예 4 (비교 실시예)
180.01 g (0.75 몰) 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 136.05 g (1.51 mol) 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 90 ㎕의 티타늄 테트라부틸레이트를 인텐시브 콘덴서, 교반기 및 온도계가 장착된 1ℓ 3구 플라스크에 질소하 실온에서 칭량했다. 혼합물을 60℃까지 가열했다. 생성된 에탄올을 이어서 200 mbar의 감소된 압력하에서 제거했다. 1시간후, 온도를 16시간 동안 120℃ 까지 올리고, 감소된 압력을 40 mbar까지 낮췄다.
반응은 17시간 후에 종결되었다. 244.04 g (99.6 %)의 뿌연 약간 황색의 생성물을 얻었다. 2.0의 평균 에스테르교환반응도를 1H-NMR 분광법로부터 얻었다.
실시예 5 (비교 실시예)
59.79 g (0.25 몰) 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 161.42 g (0.50 몰)의 에톡실화 알콜 R1H, (여기서 R5 은 CH2-CH2, R6 은 6개 C 원자를 포함하는 비치환된, 일가 알킬기이며, m은 평균 5임) (샤레르(Sharer) + 쉴라퍼(Schlaper)로부터의 아둑솔(Aduxol) NHX-05B) 및 30 ㎕의 티타늄 테트라부틸레이트를 증류 브리지, 교반기 및 온도계가 장착된 500 ㎕ 3구 플라스크에 질소하 실온에서 칭량했다. 혼합물을 140 ℃ 까지 가열하고, 생성된 에탄올을 885 mbar의 감소된 압력하에서 초기에 제거했다. 감소된 압력을 5시간 동안 19 mbar까지 감소시켰다. 반응은 5.8 시간 후에 종결될 수 있었다.
193.30 g (97.73 %)의 뿌연 약간 황색의 생성물을 얻었다. 2.2의 평균 에스테르교환반응도를 1H-NMR 분광법으로 결정했다.
실시예 6 (비교 실시예)
59.62 g (0.25 mol) 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 189.03 g의 (0.50 mol) 에톡실화 알콜 R1H, (여기서, R5 은 CH2-CH2, R6 은 10개의 C 원자를 포함하는 비치환된, 일가 알킬기이고, m은 평균 5임) (스위스 콜브(Kolb)로부터의 임벤틴(Imbentin) AG 100/35) 및 30 ㎕의 티타늄 테트라부틸레이트를 인텐시브 콘덴서, 교반기 및 온도계가 장착된 500 ㎖ 3구 플라스크에 질소하 실온에서 칭량했다. 혼합물을 140℃까지 가열하고, 생성된 에탄올은 887 mbar의 감소된 압력하에서 제거했다. 감소된 압력을 반응 도중 35 mbar까지 감소시켰다. 반응은 3.5시간 후에 종료될 수 있었다.
220.96 g (97.96 %)의 뿌연 약간 황색의 생성물을 얻었다. 1.9의 평균 에스테르교환반응도를 1H-NMR 분광법으로부터 얻었다.
실시예 7 (비교예)
59.79 g (0.25 몰)의 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 161.42 g (0.50 몰) 의 에톡실화 알콜 R1H, (R5는 CH2-CH2, R6은 10 개의 C 원자를 포함하는 비치환된 일가 알킬기, m은 평균 20 (콜브의 임베틴 아게 (Imbetin AG) 100/200)) 및 30 ㎕의 티타늄 테트라부틸레이트를 증류 브리지, 교반기 및 온도계를 구비한 500 ml의 삼구 플라스크 내에 질소하의 실온에서 칭량하였다. 혼합물을 140℃로 가열하고 형성된 에탄올을 887 mbar의 감압하에서 일차 제거하였다. 7.5 시간에 걸쳐 감압은 12 mbar로 감소하였다. 반응은 7.5 시간 후에 종료될 수 있다.
542.56 g (97.96 %)의 고형인 뿌옇고 약간 황색인 생성물을 수득하였다. 29Si-NMR 분광법으로부터 1.9의 평균 에스테르교환반응도가 측정되었다.
실시예 8
141.4 g (0.593 몰)의 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 251.7 g (0.593 몰)의 에톡실화 알콜 R1H (R5은 CH2-CH2, R6은 13 개의 C 원자를 포함하는 비치환된 일가 알킬기, m은 평균 5 (바스프 아게의 루텐솔(Lutensol) TO 5)) 및 70 mg의 티타늄 테트라부틸레이트을 증류 브리지, 자석 교반기 및 온도계를 구비한 500 ml의 사구 플라스크 내에 질소하의 실온에서 칭량하였다. 혼합물을 140 ℃로 가열하였다. 형성된 에탄올을 1,013 mbar의 감압하에서 연속적으로 제거하였다. 1 시간 후, 감 압은 3 시간에 걸쳐 연속적으로 10 mbar까지 감소하였다. 반응은 총 455 분 후에 종료되었다. 359.9 g (98.4 %)의 뿌옇고 약간 붉은색의 생성물이 수득되었다. 1H-NMR 분광법으로 평균 에스테르교환반응도 1이 얻어졌다.
실시예 9
1,038.2 g (4.35 몰) 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3,663.3 g (8.71 몰)의 에톡실화 알콜 R1H, (R5은 CH2-CH2, R6은 13 개의 C를 포함하는 비치환된 일가 알킬기, m은 평균 5 (바스프 아게의 루텐솔 TO 5)) 및 519 mg의 티타늄 테트라부틸레이트를 증류 브리지, KPG 교반기 및 온도계를 구비한 10 l 사구 플라스크 내에서 질소하의 실온에서 칭량하였다. 혼합물을 140 ℃로 가열하였다. 형성된 에탄올을 연속적으로 증류 제거하였다. 1 시간 후, 감압은 430 분에 걸쳐 50 mbar까지 감소하였다. 반응은 총 625 분 후에 종료되었다. 4,252.0 g (98.9 %)의 뿌옇고 약간 오렌지색의 액체가 얻어졌다. 13C-NMR 분광법으로부터 2.0의 평균 에스테르교환반응도가 얻어졌다.
실시예 10
61.7 g (0.259 몰)의 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 329.5 g (0.776 몰)의 에톡실화 알콜 R1H (R5 은 CH2-CH2, R6은 13 개의 C 원자를 포함하는 비치환된 일가 알킬기, m은 평균 5 (바스프 아게의 루텐솔 TO 5)) 및 30 mg의 티타늄 테트라부틸레이트를 증류 브리지, KPG 교반기 및 온도계를 구비한 500 ml 사구 플라스크 중에서 질소하 실온에서 칭량하였다. 혼합물을 140 ℃로 가열하였다. 형성된 에탄올을 먼저 정상압 하에서, 그리고 1 시간 후 800 mbar의 감압하에서 연속적으로 제거하였다. 2 시간 후, 3 시간에 걸쳐 갑압을 50 mbar까지 감소하였다. 12 시간 후 반응을 종료하였다. 352.7 g (99.1 %)의 뿌옇고 무색인 생성물이 수득되었다. 13C-NMR 분광법에 의해 대략 3의 평균 에스테르교환반응도를 얻었다.
실시예 11
대략 30 몰%의 올리고머 함량을 갖는 59.64 g 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 212.2 g (0.50 몰)의 에톡실화 알콜 R1H (R5은 CH2-CH2, R6은 13 개의 C 원자를 포함하는 비치환된 일가 알킬기이고 m은 평균 5) (바스프 아게의 루텐솔 TO 5) 및 30 ㎕의 티타늄 테트라부틸레이트를 증류 브리지, 교반기 및 온도계를 구비한 500 ml 삼구 플라스크에서 질소하의 실온에서 칭량하였다. 혼합물을 140 ℃로 가열하고 형성된 에탄올을 정상압하에서 먼저 제거하였다. 45 분 후, 600 mbar의 감압하 에서 증류를 실시하였다. 감압이 5 시간에 걸쳐 40 mbar까지 감소하였다. 반응을 총 6 시간 후에 종료하였다.
233.4 g (96.0 %)의 뿌옇고 약간 오렌지색인 액체를 수득하였다. 29Si-NMR 분광법으로 측정한 평균 에스테르교환반응도는 2.5였다.
실시예 12
고무 혼합물에 대한 제법이 하기의 표 1에 나타나 있다. 여기서 phr 단위는 사용되는 조고무 100 부당 중량부를 의미한다.
실시예 혼합물 I에 있어 사용된 본 발명의 실란은 실시예 1에서 제조된 메르캅토실란이다. 그 구조는 화학식 1에 해당하는데, R1은 알킬 폴리테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n+1 (m은 평균 5이고 n은 13임), R2는 R1과 에톡시기의 1:1 비의 혼합, R3은 트리메틸렌기 CH2-CH2-CH2-, R4는 H이다.
대조 혼합물 I에 이용된 실란 Si 69는 데구사 아게로부터 상업적으로 입수 가능하다. 대조 혼합물 II에 사용되는 실란은 화학식 3의 실시예 2의 메르캅토실란이다.
<화학식 3>
(R12)p(R13)3- pSi-(CH2)3-SH
상기 식에서, R12 = 에톡시이고 R13은 도데콕시 및 테트라데콕시의 혼합이고, p는 평균 1이고 도데콕시 대 테트라데콕시의 비는 중량비 72:28이다.
대조 혼합물 I 및 II 및 실시예 혼합물 I에서, 기본 혼합물들 (1 단계 + 2 단계)은 사용된 실란과는 별도로로 동일하다. 대조 혼합물 I는 황, 촉진제 DPG 및 사용된 초-촉진제 TBzTD (3 단계)의 양에서 대조 혼합물 II와 다르다. 대조 혼합물 I은 Si 69, 폴리술피딕 실란을 함유한다. 촉진제 시스템은 사용되는 실란에 적합해야 한다. Si 69이 황 주게이고 메르캅토실란이 황 주게가 아니므로, Si 69를갖는 대조 혼합물에서보다 대조 혼합물 II 및 본 발명에 따른 실시예 혼합물 I에서 보충용으로 더 적은 양의 황이 이용된다.
중합체 VSL 5025-1는 용액중에서 공중합된 것으로, 스틸렌 함량이 25 중량%이고 부타디엔 함량이 75 중량%인 바이엘 아게의 SBR 공중합체이다. 이 공중합체는 37.5 phr 오일을 포함하고 무니 점도 (ML 1+4/100 ℃) 50을 갖는다.
중합체 부나 CB 24는 시스-1,4 함량이 96% 이상이고 무니 점도가 44±5인, 바이엘 아게의 시스-1,4-폴리부타디엔 (네오디늄 형)이다.
울트라실 7000G는 데구사 아게의 즉시 분산가능한 실리카이고 BET 표면적이 170 m2/g이다.
커플링제 Si 69인 비스-(트리에톡시실릴프로필)폴리술파이드는 데구사 아게의 제품이다.
케메톨(Chemetall)의 나프톨렌 ZD은 방향족 오일로 이용되고 불카녹스 4020은 바이엘 아게의 6PPD이며 프로텍터 G3108은 파라멜트(Paramelt) B.V의 오존화 방지 왁스이다. 불카시트 D (DPG) 및 불카시트 CZ (CBS)는 바이엘 아게의 판매 제품이다. 퍼카시트 TBzTD (테트라벤질티우라움 디술파이드)는 플렉시스(Flexsys) N.V의 제품이다.
고무 혼합물은 표 2에 따라 인터널 혼합기 중에서 3 단계로, 경제적으로 허용가능한 혼합 시간을 사용하여 제조한다.
고무 혼합물 및 그 가황물의 제조를 위한 일반적 방법은 문헌 ["Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994]에 기술되어 있다.
고무 시험은 표 3에 기술된 시험 방법에 따라 수행한다.
조 혼합물 및 가황물에 대한 고무 데이터는 표 4에 제시되어 있다.
표 4의 결과로부터 여기서 사용되는 혼합 시간에서 본 발명에 따른 실란을 포함하는 혼합물이 대조 혼합물보다 우수함을 확인할 수 있다. Si 69를포함하는 대조 혼합물 I은 가장 나쁜 수치의 프로파일을 나타낸다. 대조 혼합물 I은 300 %/100 %의 낮은 탄성률을 갖는데, 이는 증폭비의 측정값이다. 대조 혼합물 I은 가장 낮은 볼 반발을 갖고 가장 높은 tan δ을 갖는데, 이는 높은 롤링 저항성을 가리킨다. 더욱이, 마모는 가장 나빴다.
대조 혼합물 II에서, 높은 증폭 비로 인해 마모는 실로 현저하게 향상되었다. 그러나, 조 혼합물 데이터는 현저하게 떨어졌다. 5 분 미만의 스코치 시간 t35와 0.5 분의 t10% 시간에서, 이 혼합물은 가공가능하지 않았다.
본 발명에 따른 실란을 갖는 실시예 혼합물 I만이 확실한 가공성과 함께 높은 증폭비를 나타냈다. 스코치 시간 t35는 대조 화합물 II와 비교해서 대략 10분 연장되었고, t10%는 두배 이상이었다. 대조 혼합물 II와는 달리, 실시예 혼합물 I은 가공 가능하였다. 동시에, 볼 반발 및 tan δ, 60 ℃는 낮은 히스테리시스 손실을 나타내었다. DIN 마모는 시판되는 실란 Si 69를 갖는 대조 혼합물 I에 비해 13 % 감소하였다.
실시예 13
본 실시예에서, 실시예 1의 발명에 의한 실란을 포함하는 실시예 혼합물 I이, 치환 또는 비치환 알킬 라디칼이 11개의 탄소 단위 미만으로 이루어지는 알킬 폴리에테르기에 의해 치환된 메르캅토실란을 포함하는 혼합물과 비교되었다.
대조 혼합물 III에 이용된 실란은 화학식 4의 실시예 3의 메르캅토실란이다.
<화학식 4>
(R12)p(R14)3- pSi-(CH2)3-SH
상기 식에서, R12 = 에톡시이고 R14 = 알킬 폴리에테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n+1이며, m = 2, n = 1, p는 평균 1이다.
대조 혼합물 IV에 사용된 실란은, R12 = 에톡시이고 R14 = 알킬 폴리에테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n+1이며, m = 1, n = 2, p는 평균 1인 화학식 4의 실시예 4로부터의 메르캅토실란이다.
대조 혼합물 V에 사용된 실란은 R12 = 에톡시이고 R14 = 알킬 폴리에테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n+1이며 m은 평균 5, n = 6이고 p는 평균 0.8인 화학식 4의 실시예 5로부터의 메르캅토실란이다.
대조 혼합물 VI에 사용된 실란은, R12 = 에톡시이고 R14 = 알킬 폴리에테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n+1이며 m은 평균 5, n = 10, p는 평균 1.1인 화학식 4의 실시예 6으로부터의 메르캅토실란이다..
고무 혼합물에 사용된 제법은 다음 표 5에 제시되어 있다. 본 맥락에서, 단위 phr은 다시 사용된 조 고무 100부당 중량부를 의미한다.
고무 혼합물을 표 2에 따라 인터널 혼합기에서 3 단계로 제조하였다.
고무 테스트를 표 3에 기재된 테스트 방법에 따라 수행하였다.
사용된 혼합 조건하에서, 표 6에 제시된 조 혼합물에 대한 고무 데이터에 나타난 것 처럼, 실시예 혼합물 I은 가장 우수한 가공 특성을 나타내었다.
상기 결과는 가장 짧은 알킬 폴리에스테르기를 갖는 실시예 3 및 4의 대조 실란이 사용되는 경우, 가공될 수도 이용될 수도 없는 혼합물이 수득됨을 보여준다. 그들은 가장 짧은 t10% 시간을 갖고, 무니 점도는 측정될 수조차 없다. MDR에서의 토크의 작은 차이로부터 이들 대조 혼합물 III 및 IV가 가황되지 않음을 알 수 있다. 더 긴 사슬의 알킬 폴리에스테르기가 사용될 때만 허용가능한 가교 수율이 얻어지는데, 이는 토크 차에서의 현저한 증가로 반영된다. 말할 것도 없이, 본 발명에 따른 메르캅토실란을 갖는 실시예 혼합물만이 허용가능한 가공 특성을 갖는다는 것을 발견하였다. 그것은 가장 낮은 무니 점도, 가장 긴 t10% 및 가장 긴 무니 스코치 시간을 나타내었다. t10% 시간은 대조 혼합물 VI와 비교하여 20% 만큼, 대조 혼합물 V와 비교하여 140% 만큼이나 연장되었다. 무니 스코치 시간 t35는 대조 혼합물 VI와 비교하여 32%만큼, 대조 혼합물 V와 비교하여 184%만큼 연장되었다.
실시예 14
본 실시예에서는, 알킬 폴리에테르기의 알킬부가 11 개 C 단위의 특정 최소 길이를 갖는 본 발명에 따른 메르캅토실란을, 알킬 폴리에테르기의 알킬부가 이 최소 길이를 갖지 않으면서, 동시에 폴리에테르기의 길이가 증가된 메르캅토실란과 비교하였다.
실시예 혼합물 I은 실시예 1로부터의 본 발명에 따른 실란을 포함한다.
대조 혼합물 VII에 대해 사용된 실란은, R12 = 에톡시이고 R14 = 알킬 폴리에테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n +1이며, m은 평균 20, n = 10, p = 1.1인 화학식 4의 실시예 7로부터의 메르캅토실란이다.
고무 혼합물에 사용되는 제법은 다음 표 7에 나타나 있다. 본 맥락에서도 단위 phr은 역시 이용되는 조 고무의 100 부당 중량부를 의미한다.
고무 혼합물을 표 2에 따라 인터널 혼합기에서 3 단계로 제조하였다.
고무 테스트를 표 3에 기재된 테스트 방법에 따라 수행하였다.
조 혼합물 및 가황물에 대한 고무 데이터는 표 8에 제시되어 있다.
단지 실시예 혼합물 I만이 균형잡힌 프로파일의 값을 제공한다는 것이 다시 발견된다. 높은 무니 점도 및 높은 Dmax-Dmin 값 이외에, 대조 혼합물 VII이 매우 짧은 t10% 시간을 나타내었다. 이 대조 혼합물의 허용가능한 가공성은 보장될 수 없었다. 또한, 대조 혼합물 VII는 가황물 데이터에서 실시예 혼합물 I의 높은 수준에 도달하지 않았다. 낮은 증폭 인자 (탄성률 300 %/ 100 %) 및 낮은 볼 반발 이외에, 바쁜 DIN 마모가 무엇보다 현저하다. 실시예 혼합물과 비교하여, 이것은 48% 증가하였다. 따라서, 알킬 폴리에테르기의 폴리에테르부의 길이를 증가시키는 것은 (실시예 7의 실란에 대한 m=20과 비교하여 실시예 1의 실란에 대한 m=5), 경제적으로 허용가능한 짧은 혼합 시간과 확실한 가공성을 가지면서 또한 높은 증폭비, 낮은 히스테리시스 손실 및 높은 마모 저항성에 이르고, 동시에 트리메톡시- 및 트리에톡시-치환 메르캅토실란과 비교하여 알콜의 방출이 감소한 메르캅토실란을 제공하는 본 발명의 목적에 이르지 못한다.
실시예 15
상이한 정도의 에스테르교환반응을 갖는, 즉 치환기 R2가 상이한 본 발명에 따른 화학식 1의 메르캅토실란이 본 실시예에서 이용된다.
실시예 혼합물 II에서 사용되는 본 발명에 따른 실란은 실시예 8에서 제조되는 메르캅토실란이다. 그것의 구조는 화학식 1에 해당하는데, 여기서 R1은 알킬 폴리에테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n +1이고 m은 평균 5이며 n은 13, R2는 에톡시 CH3CH2O-, R3은 트리메틸렌기 -CH2-CH2-CH2-이고 R4는 H이다.
실시예 혼합물 III에서 사용되는 본 발명에 따른 실란은 실시예 9에서 제조된 메르캅토실란이다. 이것의 구조는 화학식 1에 해당하는데, R1은 알킬 폴리에테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n +1이고, m은 평균 5이고 n은 13, R2은 R1 및 에톡시 CH3CH2O-의 1:1 비의 혼합이며, R3은 트리메틸렌기 CH2-CH2-CH2-이고 R4은 H이다.
실시예 혼합물 IV에서 사용되는 본 발명에 따른 실란은 실시에 10에서 제조되는 메르캅토실란이다. 그것의 구조는 화학식 1에 해당하는데, R1은 알킬 폴리에테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n +1이고, m은 평균 5이고 n은 13, R2은 R1, R3은 트리메틸렌기 CH2-CH2-CH2-이고 R4는 H이다.
Si 69는 대조 혼합물 VIII에 사용된다.
대조 혼합물 IX에 사용되는 실란은 다시 실시예 2로부터의 실란이다.
고무 혼합물에 사용된 제법은 다음 표 9에 제시되어 있다. 본 맥락에서, 단위 phr은 역시 사용된 조 고무 100부당 중량부를 의미한다. 사용된 메르캅토실란은 본 발명에 따라 실시예 혼합물 II 내지 IV 에서 계량하였고 대조 혼합물 IX에서는 동등 몰량으로 하였다.
표 2에 따라 인터널 혼합기에서 3 단계로 고무 혼합물을 제조하였다.
고무 테스트는 표 3에 기술된 테스트 방법에 따라 수행하였다.
조 혼합물 및 가황물에 대한 고무 데이터는 표 10에 나타나 있다.
대조 혼합물 VIII은 상업적으로 이용가능한 Si 69로 제조한다. 여기서 사용된 혼합 조건하에서, 선행 기술에 따른 메르캅토실란 (본 발명에 따르지 않음)으로 제조한 대조 혼합물 IX는 대조 혼합물 VIII과 비교하여 가황물 데이터에서 실로 유리한 효과를 보이지만, 조 혼합물 데이터의 낮은 값, 무엇보다도 무니 점도의 현저한 증가 및 매우 짧은 t10% 시간은 이 혼합물이 상업적으로 가공될 수 없음을 보여준다. 본 발명에 따른 메르캅토실란으로 제조한 실시예 혼합물만이 모두 상업적으로 가공가능하다. t10% 시간은 대조 혼합물 VIII의 정도이다. 무니 점도는 대조 혼합물 VIII에 비해 더 감소하기 조차 한다. 모든 실시예 혼합물은 두 개의 대조 혼합물에 비해 가황물 특성에서 유리하다. 60 ℃에서 tan δ 값의 감소가 가장 현저하고, 볼 반발의 증가가 가장 현저하다. DIN 마모 역시 세 개의 실시예 혼합물 모두에서 낮은 수준이다. 따라서, 에스테르교환반응도와 무관하게, 본 발명에 따른 메르캅토실란을 포함하는 고무 혼합물을 기재로하는 트레드를 갖는 타이어는 롤링 저항성 및 마모도가 선행 기술에 비해 매우 우수함이 예상된다.
실시예 16
본 실시예는 유기 실란이 화학식 1에 해당하는 여러가지 실란 또는 그들의 축합물의 혼합물일 수 있고, 우수한 고무 값에 이를 수 있음을 보여준다. 실시예 혼합물 V는 실시예 1의 본 발명에 따른 실란을 포함한다. 실시예 혼합물 VI는 실시예 11의 본 발명에 따른 실란을 포함한다. 실시예 11의 본 발명에 따른 실란은 그 구조가 화학식 1에 해당하는 실란 (R1은 알킬 폴리에테르기 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n+1이고, m은 평균 5이며 n은 13이고, R2은 R1 및 에톡시기의 1.5:0.5 비의 혼합이고, R3은 트리메틸렌기 -CH2-CH2-CH2-이고 R4는 H)과 그의 축합 생성물의 약 70:30 비의 혼합물에 해당한다. 고무 혼합물에 사용된 제법은 다음 표 11에 나타나 있다. 본 맥락에서, 단위 phr은 역시 이용된 조 고무의 100 부당 중량부를 의미한다.
고무 혼합물은 표 2에 따라 인터널 혼합기에서 3 단계로 제조된다.
고무 테스트는 표 3에 기재된 테스트 방법에 따라 수행된다.
조 혼합물 및 가황물에 대한 고무 데이터는 표 12에 제시되어 있다.
표 12는 두 실시예 혼합물이 실질적으로 동일한 값을 제공함을 나타낸다. 증폭 수준 및 tan δ 역시 실시예 혼합물 V에서 처럼, 실시예 혼합물 VI에서도 높은 수준이다. 현저한 차이는 단지 스코치 시간이다. 실시예 11의 본 발명에 따른 실란을 갖는 실시예 혼합물 VI조차 여기서 현저한 장점을 나타낸다. 연장된 스코치 시간은 여기에서 스코치 안전성이 증가함을 나타내고, 이는 고무 혼합물의 가공에 있어 유리하다.
따라서, 화학식 1에 따른 여러가지 실란 또는 그의 축합 생성물의 혼합물이 본 발명의 바람직한 실시태양이다.
실시예 17
HS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)2(OCH(CH3)-CH2)5-O-C12H25
79.5 g의 HS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)3 , 158.7 g의 폴리프로필렌 글리콜 모노도데실 에테르 (H-(OCH(CH3)-CH2)5-O-C12H25 (Schaerer & Schlaepfer AG)) 및 0.05 g의 Ti(OBu)4를 진공 증류 장치에서 혼합하였다. 혼합물을 141 ℃로 가열하고 압력을 5.5 시간에 걸쳐 600 mbar에서 100 mbar까지 낮추었다. 발생되는 휘발성 알콜을 증류제거하였다. 이어서, 혼합물을 4 시간 동안 80 mbar하에서 141 ℃에서 가열하였다. 반응이 종료되었을 때, 수득된 생성물을 실온으로 냉각하였다.
단리된 생성물의 질량은 217.4 g이었다.
13C-NMR 분광법에 의해 평균 에스테르교환반응도 1이 측정되었다 (35 % Si-(OCH(CH3)-CH2)5-O-C12H25 vs. 65 % Si-OEt 관능기).
실시예 18
NCS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)2(OCH2-CH2)5-O-C13H27
100 g의 NCS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)3 , 161.4 g의 폴리에틸렌 글리콜 모노트리데실 에테르 (H-(OCH2-CH2)5-O-C13H27, 루텐솔 TO 5 (BASF AG)) 및 0.05 g Ti(OBu)4을 진공 증류 장치에서 혼합하였다. 혼합물을 146 ℃까지 가열하고 4 시간에 걸쳐 압력을 600 mbar에서 100 mbar로 낮추었다. 발생되는 휘발성 알콜을 증류제거하였다. 이어서, 혼합물을 6 시간 동안 50 mbar 하에서 141 ℃에서 가열하였다. 반응이 종료되었을 때, 수득된 생성물을 실온으로 냉각하였다.
생성물의 질량은 239 g이었다.
13C-NMR 분광법에 의해 평균 에스테르교환반응도 1을 측정하였다 (30.6% Si-(OCH2-CH2)5-O-C12H25 vs. 69.4 % Si-OEt 관능기).
실시예 19
C7H15C(=O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)2[(OCH2-CH2)5-O-C13H27]
150 g의 HS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)2(OCH2-CH2)5-O-C13H27 및 500 ml의 헵탄을 먼저 5 ℃의 불활성 기체하에서 환류 응축기를 갖는 사구 플라스크 내에 도입하였다. 이어서, 26.3 g 트리에틸아민을을 서서히 적가하였다. 적가 후에, 혼합물을 10 분 동안 5 ℃에서 교반하고, 이어서 38.3 g 옥타노일 클로라이드를 서서히 적가하여 내부 온도가 8 ℃ 넘게 올라가지 않게 하였다. 현탁액을 90 분 동안 5-20 ℃에서 교반하고 이어서 90 분 동안 환류하면서 끓였다. 현탁액을 냉각하고 고체를 여과 제거하였다. 분리해낸 염을 100 ml 헵탄으로 세척하였다. 전체 여과물을 회전 증발기 상에서 65 ℃에서 용매로부터 분리했다. 생성물의 질량은 161.3 g이었다.
13C-NMR 분광법에 의해 평균 에스테르교환반응도 1이 측정되었다 (32% Si-(OCH2-CH2)5-O-C13H27 vs. 68 % Si-OEt 관능기).
실시예 20
NCS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-O-C13H27]2
101 g의 NCS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)3, 322.5 g의 폴리에틸렌 글리콜 모노트리데실 에테르 (H-(OCH2-CH2)5-O-C13H27, 루텐솔 TO 5 (BASF AG)) 및 0.05 g의 Ti(OBu)4를 진공 증류 장치에서 혼합하였다. 이 혼합물을 144 ℃까지 가열하고 압력을 4 시간에 걸쳐 800 mbar 에서 100 mbar 까지 낮추었다. 발생하는 휘발성 알콜을 증류 제거하였다. 이어서 혼합물을 6 시간 동안 50 mbar에서 144 ℃에서 가열하였다. 반응이 종료되었을 때, 수득된 생성물을 실온으로 냉각하였다.
생성물의 질량은 376.6 g이었다.
13C-NMR 분광법에 의해 평균 에스테르교환반응도 2를 측정하였다 (66 % Si-(OCH2-CH2)5-O-C12H25 vs. 34 % Si-OEt 관능기).
실시예 21
C7H15C(=O)-S-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-O-C13H27]2
200 g의 HS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)[(OCH2-CH2)5-O-C13H27]2 및 500 ml의 헵탄을 5℃, 불활성 기체하에서 환류 응축기를 갖춘 사구 플라스크 내로 먼저 도입하였다. 이어서 22.3 g의 트리에틸아민을 서서히 적가하였다. 적가 후, 혼합물을 5 ℃에서 10 분 동안 교반하고 이어서 32.7 g의 옥타노일 클로라이드를 서서히 적가하여 내부 온도가 8 ℃ 이상으로 상승하지 않게 하였다. 현탁액을 5-20 ℃에서 90 분 동안 교반하고 90 분 동안 환류하에서 끓였다. 현탁액을 냉각하고 고체를 여과 제거하였다. 분리해낸 염을 100 ml 헵탄으로 세척하였다. 65 ℃에서 총 여과물을 회전 증발기 상에서 용매로부터 분리해 내었다.
생성물의 질량은 211.4 g이었다.
13C-NMR 분광법에 의해 측정된 평균 에스테르교환반응도는 2였다 (67% Si-(OCH2-CH2)5-O-C13H27 vs.33 % Si-OEt 관응기).
실시예 22
규소 상에서 알킬 폴리에테르기에 의해 치환된, 치환된 메르캅토기 (즉, R4이 CN 또는 (C=O)-R9 )를 갖는 본 발명에 따른 화학식 1의 실란을 본 실시예에서 이용하였다.
실시예 18의 실란을 포함하는 실시예 혼합물 VII, 실시예 19의 실란을 포함하는 실시예 혼합물 VIII가 선행 기술에 해당하는 실란을 포함하는 혼합물과 비교된다. Si 69는 대조 혼합물 X로 이용된다. 대조 혼합물 XI로 이용되는 실란은 다시 실시예 2로부터의 실란이다.
고무 혼합물에 이용되는 제법이 다음 표 13에 제시되어 있다. 본 맥락에서, 단위 phr은 이용되는 조 고무의 100 부 당 중량부를 의미한다.
고무 혼합물은 표 2에 따라 인터널 혼합기 내에서 3 단계로 제조하였다. 고무 테스트는 표 3에 기술된 테스트 방법에 따라 수행하였다. 그 결과를 표 14에 나타낸다.
본원에서 이용되는 혼합 조건하에서, 선행 기술에 의한 메르캅토실란 (본 발명에 의하지 않음)으로 제조된 대조 혼합물 XI는, 상업적으로 이용 가능한 Si 69로 제조된 대조 혼합물 X에 비해 황화물 데이터에서 실로 이점이 있지만, 매우 짧은 무니 스코치 시간 때문에 상업적으로 가공될 수 없다.
본 발명에 따른 실란에 의해 제조된 실시예 혼합물 VII 및 VIII만이 확실한 가공성과 함께 황화물 데이터의 높은 가능성을 갖는다. 무니 스코치 시간은 상업적으로 이용가능한 Si 69로 제조된 대조 혼합물 X의 범위 내이다. 실시예 혼합물 VIII는 이들을 초과하기까지 한다. DIN 마모 및 탄성률 300%는 대조 혼합물 X의 그것들과 마찬가지로 일치하는 반면, tan δ 60℃에 대한 낮은 값은 히스테리시스 손실의 감소를 나타낸다.
실시예 23
두개의 알킬 폴리에테르기에 의해 규소 상에서 치환된, 치환된 메르캅토기 (즉, R4 는 CN 또는 (C=O)-R9)를 갖는 본 발명에 따른 화학식 1의 실란을 본 실시예에서 이용하였다.
실시예 20의 실란을 포함하는 실시예 혼합물 IX, 실시예 21의 실란을 포함하는 실시예 혼합물 X을 선행 기술에 해당하는 실란을 포함하는 혼합물과 비교하였다.
대조 혼합물 XII에 대해 Si 69를 사용하였다. 대조 혼합물 XIII에 사용한 실란은 다시 실시예 2의 실란이었다.
고무 혼합물에 대해 이용되는 제법을 다음 표 15에 제시하였다. 본 맥락에서, 단위 phr은 이용되는 조 고무의 100 부당 중량부를 의미한다.
고무 혼합물은 표 2에 따라 인터널 혼합기 내에서 3 단계로 제조하였다. 고무 테스트는 표 3에 기술된 테스트 방법에 따라 수행하였다. 그 결과를 표 16에 나타낸다.
알려진 패턴이 다시 나타난다. 본원에서 이용된 혼합 조건하에서, 선행 기술에 의한 메르캅토실란 (본 발명에 의하지 않음)으로 제조된 대조 혼합물 XIII은 상업적으로 이용가능한 Si 69로 제조된 대조 혼합물 XII에 비해 황화물 데이터에서 실로 이점을 갖지만, 본 비교에서 사용된 적용량으로는 역시 상업적으로 가공할 수 없다. 높은 무니 점도 및 매우 짧은 스코치 시간은 혼합 및 압출 동안 문제점들을 나타고, 짧은 t10% 시간으로부터 황화가 어렵다는 점을 결론지을 수 있다. 본 발명에 따른 실시예 혼합물 IX 및 X의 조 혼합물 데이터는 상업적으로 이용가능한 Si 69에 비해 대조 혼합물 XII의 수준이거나, 또는 무니 스코치 시간에서 이들을 초과하기까지 한다. 큰 공업적 규모의 가공가능성이 확보된다. 실시예 혼합물 IX 및 X의 황화물 데이터는 역시 대조 혼합물 XII에 비해 높은 가능성을 갖고, tan δ 60℃의 감소와 함께 히스테리시스 손실에서 현저한 이점을 나타낸다.
본 발명에 의하면 경제적으로 허용가능한 짧은 혼합시간과 확실한 가공성을 갖고, 또한 높은 증폭비, 낮은 히스테리시스 손실 및 높은 내마모성과 함께, 동시에 트리메톡시- 및 트리에톡시 치환된 메르캅토실란과 비교해서 낮은 알코올 방출을 보이는 메르캅토실란을 얻을 수 있다.
Claims (20)
- 하기 화학식 1의 메르캅토실란.<화학식 1>
상기 식에서, R1은 알킬 폴리에테르기 -O-(R5-O)m-R6이고, 여기서 R5는 동일하거나 상이하고 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족 2가 C1-C30 탄화수소기이며, m은 평균 1 내지 30이고, R6은 분지 또는 미분지된 1가 C11-C35의 알킬, C11-C17의 알케닐, C11-C30의 아릴 또는 C11-C30의 아랄킬기이며,R2는 동일하거나 상이하고 R1, C1-C12 알킬 또는 R7O 기이고, 여기서 R7은 H, 메틸, 에틸, 프로필, C9-C30 분지 또는 미분지 1가 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아랄킬기 또는 (R8)3Si 기이며, 여기서 R8은 C1-C30 분지 또는 미분지 알킬 또는 알케닐기이고,R3은 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 2가 C1-C30 탄화수소기이며,R4는 H, CN 또는 (C=O)-R9이고, 여기서 R9는 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 1가 C1-C30 탄화수소기이다. - 제1항에 있어서, 화학식 1의 메르캅토실란의 혼합물인 것을 특징으로 하는 메르캅토실란.
- 제1항에 있어서, R6이 C13H27인 것을 특징으로 하는 메르캅토실란.
- 제1항에 있어서, 화학식 1의 메르캅토실란 및
및/또는
및/또는 상기 언급한 화합물의 가수분해물 및/또는 축합 생성물의 혼합물인 것을 특징으로 하는 메르캅토실란. - 제1항에 있어서, R2가 동일하고 C1-C12 알킬 또는 R7O기이며, 여기서 R7은 H, 에틸, 프로필, C9-C30 분지 또는 미분지 1가 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아랄킬기 또는 (R8)3Si기인 것을 특징으로 하는 메르캅토실란.
- 제1항에 있어서, R2가 상이하고 R1, C1-C12-알킬 또는 R7O기이며, R1은-O-(C2H4-O)5-C11H23, -O-(C2H4-O)5-C12H25, -O-(C2H4-O)5-C13H27, -O-(C2H4-O)5-C14H29, -O-(C2H4-O)5-C15H31, -O-(C2H4-O)3-C13H27, -O-( C2H4-O)4-C13H27, -O-( C2H4-O)6-C13H27, -O-( C2H4-O)7-C13H27, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)14CH3, -O-(CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)4-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3,
인 것을 특징으로 하는 메르캅토실란. - 제1항에 있어서, R2가 R1-이고, R1은-O-(C2H4-O)5-C11H23, -O-(C2H4-O)5-C12H25, -O-(C2H4-O)5-C13H27, -O-(C2H4-O)5-C14H29, -O-(C2H4-O)5-C15H31, -O-(C2H4-O)3-C13H27, -O-( C2H4-O)4-C13H27, -O-( C2H4-O)6-C13H27, -O-( C2H4-O)7-C13H27, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)10CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)11CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)13CH3, -O-(CH2CH2-O)5-(CH2)14CH3, -O- (CH2CH2-O)3-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)4-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)6-(CH2)12CH3, -O-(CH2CH2-O)7-(CH2)12CH3,
인 것을 특징으로 하는 메르캅토실란. - 제1항에 있어서, 침전된 또는 화성(pyrogenic) 실리카, 왁스, 열가소성플라스틱, 천연 또는 합성 실리케이트, 천연 또는 합성 옥시드 및 카본 블랙으로부터 선택되는 불활성 유기 또는 무기 지지체에 흡수되거나 상기 유기 또는 무기 지지체와 예비-반응된 것을 특징으로 하는 메르캅토실란.
- 하기 화학식 2의 실란을 알콕실화 알콜 R1-H(식 중, R1은 제1항에 언급된 의미를 가짐)와 촉매화 반응시키며, 상기 반응에서, R1은 상기 언급된 의미를 갖고, R7-OH는 잘려 나오며, R7-OH는 연속적으로 또는 불연속적으로 반응 혼합물에서 분리되는 것을 특징으로 하는, 제1항에 따른 메르캅토실란의 제조 방법.<화학식 2>
상기 식에서, R10은 R7O기이고 R7은 제1항에 언급된 의미를 가지며,R11은 동일하거나 상이하고 R10 또는 C1-C12-알킬기이며,R3 및 R4는 제1항에 언급된 의미를 갖는다. - 제9항에 있어서, 알콕실화 알콜 R1-H가 에톡실화 알콜인 것을 특징으로 하는 메르캅토실란의 제조 방법.
- 제9항에 있어서, 알콕실화 알콜 R1-H가 프로폭실화 알콜인 것을 특징으로 하는 메르캅토실란의 제조 방법.
- (A) 고무 또는 고무 혼합물,(B) 충전제,(C) 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 메르캅토실란을 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 혼합물.
- 제12항에 있어서,(D) 티우람 술파이드 및/또는 카르바메이트 촉진제 및/또는 해당 아연 염, 및(E) 질소 함유 보조 활성제를 포함하고,촉진제 (D)의 질소 함유 보조 활성제 (E)에 대한 중량비가 1 이상인 것을 특징으로 하는 고무 혼합물.
- 고무 또는 고무 혼합물, 충전제, 및 하기 화학식 1에 따른 하나 이상의 메르캅토실란을 혼합 장치에서 혼합한 것을 특징으로 하는, 제12항에 따른 고무 혼합물의 제조 방법.<화학식 1>
상기 식에서, R1은 알킬 폴리에테르기 -O-(R5-O)m-R6이고, 여기서 R5는 동일하거나 상이하고 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족 2가 C1-C30 탄화수소기이며, m은 평균 1 내지 30이고, R6은 분지 또는 미분지된 1가 C11-C35의 알킬, C11-C17의 알케닐, C11-C30의 아릴 또는 C11-C30의 아랄킬기이며,R2는 동일하거나 상이하고 R1, C1-C12 알킬 또는 R7O 기이고, 여기서 R7은 H, 메틸, 에틸, 프로필, C9-C30 분지 또는 미분지 1가 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아랄킬기 또는 (R8)3Si 기이며, 여기서 R8은 C1-C30 분지 또는 미분지 알킬 또는 알케닐기이고,R3은 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 2가 C1-C30 탄화수소기이며,R4는 H, CN 또는 (C=O)-R9이고, 여기서 R9는 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 1가 C1-C30 탄화수소기이다. - 삭제
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 메르캅토실란을 사용하여 생산되는 공기 타이어, 타이어 트레드, 케이블 피복, 호스, 구동 벨트, 컨베이어 벨트, 롤러 외피, 타이어, 구두 밑창, 실링 고리 및 댐핑 부품으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조형품.
- 제13항에 있어서, (F) 고무 보조제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 혼합물.
- 제13항에 있어서, (G) 촉진제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 혼합물.
- 제13항에 있어서, (F) 고무 보조제 및 (G) 촉진제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고무 혼합물.
- 고무 또는 고무 혼합물, 충전제, 고무 보조제 및 하기 화학식 1에 따른 하나 이상의 메르캅토실란을 혼합 장치에서 혼합한 것을 특징으로 하는, 제12항에 따른 고무 혼합물의 제조 방법.<화학식 1>
상기 식에서, R1은 알킬 폴리에테르기 -O-(R5-O)m-R6이고, 여기서 R5는 동일하거나 상이하고 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족 2가 C1-C30 탄화수소기이며, m은 평균 1 내지 30이고, R6은 분지 또는 미분지된 1가 C11-C35의 알킬, C11-C17의 알케닐, C11-C30의 아릴 또는 C11-C30의 아랄킬기이며,R2는 동일하거나 상이하고 R1, C1-C12 알킬 또는 R7O 기이고, 여기서 R7은 H, 메틸, 에틸, 프로필, C9-C30 분지 또는 미분지 1가 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아랄킬기 또는 (R8)3Si 기이며, 여기서 R8은 C1-C30 분지 또는 미분지 알킬 또는 알케닐기이고,R3은 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 2가 C1-C30 탄화수소기이며,R4는 H, CN 또는 (C=O)-R9이고, 여기서 R9는 분지 또는 미분지의 포화 또는 불포화된 지방족, 방향족 또는 혼합된 지방족/방향족 1가 C1-C30 탄화수소기이다.
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| ES (1) | ES2293619T3 (ko) |
| IL (1) | IL173184A (ko) |
| MY (1) | MY138113A (ko) |
| PL (1) | PL1683801T3 (ko) |
| PT (1) | PT1683801E (ko) |
| TW (1) | TWI395780B (ko) |
| UA (1) | UA85844C2 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150095555A (ko) * | 2012-04-05 | 2015-08-21 | 에보닉 인두스트리에스 아게 | 메르캅토실란-카본 블랙 블렌드 |
Families Citing this family (89)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10354616A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| DE102004030737A1 (de) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Degussa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Extraktion von Stoffen aus silanmodifizierten Füllstoffen |
| KR20070052299A (ko) * | 2004-09-10 | 2007-05-21 | 요코하마 고무 가부시키가이샤 | 타이어용 고무 조성물 |
| DE102005057801A1 (de) * | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Degussa Ag | Mercaptosilane |
| DE102005052233A1 (de) * | 2005-03-07 | 2006-09-21 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| DE102005020535B3 (de) | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| DE102005038791A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102005060122A1 (de) | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
| DE102006004062A1 (de) * | 2006-01-28 | 2007-08-09 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102006008670A1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102006027235A1 (de) | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
| DE102006033310A1 (de) * | 2006-07-17 | 2008-01-31 | Evonik Degussa Gmbh | Gemische aus siliciumhaltigen Kopplungsreagentien |
| EP1894938A1 (en) | 2006-08-31 | 2008-03-05 | Evonik Degussa GmbH | New cyclopentadienyl, indenyl or fluorenyl substituted phosphine compounds and their use in catalytic reactions |
| DE102006041356A1 (de) * | 2006-09-01 | 2008-03-20 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
| EP1978024A1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-08 | Atotech Deutschland Gmbh | Silane compositions comprising novel crosslinking agents |
| DE102007037556A1 (de) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von alkylpolyethersubstituierten Mercaptosilanen |
| JP5339174B2 (ja) * | 2007-11-08 | 2013-11-13 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| ITTO20080053A1 (it) * | 2008-01-24 | 2009-07-25 | Bridgestone Corp | Mescola comprendente trialcossimercaptoalchil-silani |
| DE102008010111A1 (de) | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Continental Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung |
| DE102008016338A1 (de) | 2008-03-28 | 2009-10-01 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung und daraus hergestellte Reifen |
| DE102008026351A1 (de) | 2008-05-31 | 2009-12-03 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand |
| US8227538B2 (en) * | 2008-06-05 | 2012-07-24 | Continental Ag | Rubber mixture with improved abrasion |
| DE102008027694B8 (de) | 2008-06-11 | 2022-12-22 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung mit verbesserten Risseigenschaften sowie die Verwendung einer solchen |
| GB0812186D0 (en) | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyolefins |
| GB0812185D0 (en) | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Polymers modified by silanes |
| GB0812187D0 (en) * | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyethylene |
| DE102008037714A1 (de) | 2008-07-31 | 2010-02-04 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung mit umweltfreundlichem Weichmacher |
| DE102008046874A1 (de) | 2008-09-11 | 2010-03-18 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Gummiartikel |
| DE102008049313A1 (de) | 2008-09-29 | 2010-04-01 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen mit verbesserter Luftdichtigkeit und verbesserter Ermüdungsbeständigkeit |
| DE102009026229A1 (de) | 2008-09-29 | 2010-04-01 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung mit verbesserter Ermüdungsbeständigkeit |
| US7631798B1 (en) * | 2008-10-02 | 2009-12-15 | Ernest Long | Method for enhancing the solderability of a surface |
| JP5359585B2 (ja) | 2008-10-22 | 2013-12-04 | 信越化学工業株式会社 | アミノ基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
| IT1394126B1 (it) * | 2008-10-22 | 2012-05-25 | Bridgestone Corp | Mescola battistrada per pneumatici invernali |
| US8182626B2 (en) * | 2008-10-30 | 2012-05-22 | Continental Ag | Tire composition with improved vulcanizing agent |
| DE102009044471B4 (de) | 2008-11-13 | 2023-05-17 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand und Verwendung einer solchen |
| DE102008037593B4 (de) | 2008-11-26 | 2021-04-22 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und deren Verwendung für Laufstreifen und Reifen |
| DE102008054967A1 (de) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Evonik Degussa Gmbh | Silatranhaltige Partikel |
| FR2940301B1 (fr) * | 2008-12-22 | 2012-07-27 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage mercaptosilane bloque |
| DE102009005713A1 (de) * | 2009-01-22 | 2010-07-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Silanhaltige Kautschukmischungen mit gegebenenfalls funktionalisierten Dienkautschuken und Mikrogelen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
| DE102009003464A1 (de) | 2009-02-11 | 2010-08-12 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand |
| DE102009003669A1 (de) | 2009-03-25 | 2010-09-30 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung mit verbessertem Steifigkeitsverhalten und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102009003798A1 (de) | 2009-04-17 | 2010-10-21 | Contitech Antriebssysteme Gmbh | Kraftübertragungsriemen, insbesondere Keilriemen, und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE102009003839A1 (de) | 2009-04-28 | 2010-11-04 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand und verbessertem Nassbremsen |
| KR20120100704A (ko) | 2009-04-30 | 2012-09-12 | 다우 코닝 코포레이션 | 실란에 의해 개질된 엘라스토머 조성물 |
| DE102009027620A1 (de) | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Evonik Röhm Gmbh | Copolymerisation von Silyl-funktionellen Komponenten in wässrigen Polymerisationssystemen |
| DE102009027623A1 (de) | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Evonik Röhm Gmbh | Halogenfreie Heißversiegelungsmasse für Aluminiumfolien gegen Polyvinylchlorid- und Polystyrolbehälter |
| DE102009026225A1 (de) | 2009-07-22 | 2011-02-03 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
| JP5692084B2 (ja) | 2009-10-21 | 2015-04-01 | Jsr株式会社 | 変性共役ジエン系ゴムの製造方法、変性共役ジエン系ゴム、及びゴム組成物 |
| DE102009044871A1 (de) | 2009-10-28 | 2011-05-05 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
| DE102009044468A1 (de) | 2009-11-09 | 2011-05-12 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
| DE102009044466A1 (de) | 2009-11-09 | 2011-05-12 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
| GB201000120D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Process for forming crosslinked and branched polymers |
| GB201000121D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Modified polyolefins |
| GB201000117D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Organopolysiloxanes containing an unsaturated group |
| DE102010000052A1 (de) | 2010-01-12 | 2011-07-14 | Continental Reifen Deutschland GmbH, 30165 | Kautschukmischung mit verbessertem Rollwiderstand und verbessertem Trockenbremsen |
| US9550840B2 (en) | 2010-03-31 | 2017-01-24 | Jsr Corporation | Process for production of modified conjugated diene rubber, modified conjugated diene rubber, and rubber composition |
| JP2013144720A (ja) * | 2010-04-23 | 2013-07-25 | Jsr Corp | ゴム組成物及びタイヤ |
| SG186194A1 (en) | 2010-06-08 | 2013-01-30 | Jsr Corp | Modified conjugated diene rubber, method for producing same, and rubber composition |
| DE102010017480B4 (de) | 2010-06-21 | 2016-07-21 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung sowie deren Verwendung |
| DE102010017501B4 (de) | 2010-06-22 | 2016-05-04 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und deren Verwendung |
| US20140031487A1 (en) | 2010-11-03 | 2014-01-30 | Rhodia Operation | Epoxidised elastomer compositions modified by silanes |
| EP2664626B1 (en) | 2011-01-12 | 2016-04-06 | JSR Corporation | Modified conjugated diene rubber, method for producing same, and rubber composition |
| DE102011001303A1 (de) | 2011-03-16 | 2012-09-20 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
| DE102011001658A1 (de) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Contitech Ag | Kautschukmischung |
| EP2518106A1 (de) | 2011-04-18 | 2012-10-31 | Continental Reifen Deutschland GmbH | Kautschukmischung |
| WO2012147565A1 (ja) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Jsr株式会社 | 変性共役ジエン系ゴム、その製造方法、及びゴム組成物 |
| DE102011053695A1 (de) | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
| JP5871011B2 (ja) | 2011-12-23 | 2016-03-01 | Jsr株式会社 | 変性共役ジエン系重合体及びその製造方法 |
| US9951167B2 (en) | 2012-07-20 | 2018-04-24 | Jsr Corporation | Method for producing modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer, polymer composition, crosslinked polymer, and tire |
| US10072114B2 (en) | 2012-09-25 | 2018-09-11 | Jsr Corporation | Method for producing modified conjugated diene polymer, polymer composition, crosslinked polymer and tire |
| US9243006B2 (en) | 2012-10-12 | 2016-01-26 | Southern Methodist University | Multi-thiol mercaptoalkoxysilane compositions |
| DE102013100008A1 (de) | 2013-01-02 | 2014-07-03 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
| US20150368387A1 (en) | 2013-02-14 | 2015-12-24 | Jsr Corporation | Method for producing hydrogenated conjugated diene polymer |
| SG11201506738VA (en) | 2013-02-28 | 2015-09-29 | Jsr Corp | Modified conjugated diene polymer and method for producing same, polymer composition, crosslinked polymer, and tire |
| DE102013203651A1 (de) | 2013-03-04 | 2014-09-04 | Evonik Degussa Gmbh | Mercaptosilan-Polymer-Abmischung |
| KR20180035922A (ko) * | 2013-11-21 | 2018-04-06 | 아리조나 케미칼 캄파니, 엘엘씨 | 고무 조성물을 위한 첨가제 |
| JP6390186B2 (ja) * | 2014-06-13 | 2018-09-19 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| HUE036403T2 (hu) | 2014-08-14 | 2018-07-30 | Evonik Degussa Gmbh | Mûanyaggal bevont merkaptoszilán-gyanta-keverék |
| CN107207648B (zh) | 2015-03-10 | 2020-03-27 | Jsr株式会社 | 改性共轭二烯系聚合物及其制造方法、聚合物组合物、交联聚合物和轮胎 |
| JP6409695B2 (ja) | 2015-07-03 | 2018-10-24 | 信越化学工業株式会社 | アミノ基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
| EP3181571B1 (en) | 2015-12-17 | 2019-07-24 | Evonik Degussa GmbH | Silicon-containing azodicarboxamides, their preparation and use |
| FR3045624A1 (fr) * | 2015-12-17 | 2017-06-23 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage azosilane |
| JP6907467B2 (ja) | 2016-05-10 | 2021-07-21 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP6701939B2 (ja) | 2016-05-10 | 2020-05-27 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| DE102017221259A1 (de) | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102018213774A1 (de) | 2018-08-16 | 2020-02-20 | Evonik Operations Gmbh | Kautschukmischungen |
| JP7099918B2 (ja) | 2018-09-14 | 2022-07-12 | 株式会社Ｅｎｅｏｓマテリアル | ゴム組成物、架橋体及びタイヤ |
| JP7099919B2 (ja) | 2018-09-14 | 2022-07-12 | 株式会社Ｅｎｅｏｓマテリアル | ゴム組成物、架橋体及びタイヤ |
| JP7168029B1 (ja) | 2021-05-12 | 2022-11-09 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030014115A (ko) * | 2001-08-06 | 2003-02-15 | 데구사 아게 | 유기 규소 화합물 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3203687A1 (de) * | 1982-02-04 | 1983-08-11 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Elastische kunstharzmassen mit verbesserter haftwirkung |
| DE3203688C2 (de) * | 1982-02-04 | 1985-01-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Organosilanester |
| DE3426987A1 (de) * | 1984-07-21 | 1986-01-30 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung |
| JPS62181346A (ja) * | 1986-02-05 | 1987-08-08 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| DE10015309A1 (de) | 2000-03-28 | 2001-10-18 | Degussa | Kautschukmischungen |
| DE50200431D1 (de) * | 2001-08-06 | 2004-06-17 | Degussa | Organosiliciumverbindungen |
| DE10163941C1 (de) | 2001-08-06 | 2003-04-10 | Degussa | Organosiliciumverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
| DE10223658A1 (de) * | 2002-05-28 | 2003-12-18 | Degussa | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP1439205B1 (de) * | 2003-01-17 | 2005-04-20 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung und Reifen |
| DE10327624B3 (de) | 2003-06-20 | 2004-12-30 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
| JP2005232445A (ja) | 2004-01-23 | 2005-09-02 | Daiso Co Ltd | ゴム用添加剤およびそれを用いたゴム組成物 |
| DE102005020536A1 (de) * | 2004-09-07 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilan) |
| DE102005020534B4 (de) * | 2004-09-07 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
| DE102004061014A1 (de) * | 2004-12-18 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| DE102005057801A1 (de) * | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Degussa Ag | Mercaptosilane |
-
2005
- 2005-12-03 DE DE102005057801A patent/DE102005057801A1/de not_active Ceased
-
2006
- 2006-01-09 AT AT06100158T patent/ATE373006T1/de active
- 2006-01-09 PT PT06100158T patent/PT1683801E/pt unknown
- 2006-01-09 DE DE502006000986T patent/DE502006000986D1/de active Active
- 2006-01-09 ES ES06100158T patent/ES2293619T3/es active Active
- 2006-01-09 EP EP06100158A patent/EP1683801B1/de active Active
- 2006-01-09 PL PL06100158T patent/PL1683801T3/pl unknown
- 2006-01-09 DE DE502006000090T patent/DE502006000090D1/de active Active
- 2006-01-09 EP EP07106353A patent/EP1803726B1/de active Active
- 2006-01-09 AT AT07106353T patent/ATE399172T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-01-17 TW TW095101765A patent/TWI395780B/zh active
- 2006-01-17 IL IL173184A patent/IL173184A/en active IP Right Grant
- 2006-01-18 BR BRPI0601311A patent/BRPI0601311B1/pt active IP Right Grant
- 2006-01-19 KR KR1020060005997A patent/KR100853604B1/ko active IP Right Grant
- 2006-01-19 MY MYPI20060241A patent/MY138113A/en unknown
- 2006-01-19 CA CA2533334A patent/CA2533334C/en active Active
- 2006-01-19 UA UAA200600503A patent/UA85844C2/uk unknown
- 2006-01-20 US US11/337,205 patent/US8013178B2/en active Active
- 2006-01-20 JP JP2006012372A patent/JP4921799B2/ja active Active
- 2006-01-20 AU AU2006200255A patent/AU2006200255B2/en active Active
-
2011
- 2011-08-02 US US13/196,232 patent/US9617287B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030014115A (ko) * | 2001-08-06 | 2003-02-15 | 데구사 아게 | 유기 규소 화합물 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150095555A (ko) * | 2012-04-05 | 2015-08-21 | 에보닉 인두스트리에스 아게 | 메르캅토실란-카본 블랙 블렌드 |
| KR102029759B1 (ko) * | 2012-04-05 | 2019-10-08 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 메르캅토실란-카본 블랙 블렌드 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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