KR100806466B1 - 광변색성 화합물 - Google Patents

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Abstract

본원에 개시된 비제한적인 실시양태는 일반적으로 열 가역적 또는 비-열 가역적일 수 있는 광변색성 화합물, 및 이로부터 제조된 제품에 관한 것이다. 다른 비제한적인 실시양태는 열 가역적 또는 비-열 가역적일 수 있는 광변색성-2색성 화합물에 관한 것이다. 예컨대 하나의 비제한적인 실시양태는, 열 가역적 광변색성 화합물이 셀 방법에 따라 측정할 때 적어도 하나의 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 제 1 상태 및 제 2 상태를 적어도 갖도록 개질된 열 가역적 광변색성 화합물을 제공한다. 또다른 비제한적인 실시양태는, (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기, 및 (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 식 -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P(여기서, 각 치환기는 본원에 개시된 바와 같음)로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 광변색성 화합물을 제공한다.

Description

광변색성 화합물{PHOTOCHROMIC COMPOUNDS}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2003년 7월 1일자로 출원된 미국 임시출원 제60/484,100호의 권리를 주장하며, 상기 출원은 본원에 참고로 인용된다.
본원에 개시되는 다양한 비제한적인 실시양태는 일반적으로 광변색성 화합물에 관한 것이다. 다른 비제한적 실시양태는 본원에 개시된 광변색성 화합물을 사용하여 제조된 장치 및 부재에 관한 것이다.
통상적인 광변색성 화합물은 적어도 2개의 상태, 즉 제 1 흡수 스펙트럼을 갖는 제 1 상태 및 상기 제 1 흡수 스펙트럼과 다른 제 2 흡수 스펙트럼을 갖는 제 2 상태를 가지며, 화학선 복사에 반응하여 2개의 상태 사이에서 스위칭(switching)할 수 있다. 또한, 통상적인 광변색성 화합물은 열 가역적일 수 있다. 즉, 통상적인 광변색성 화합물은 적어도 화학선 복사에 반응하여 제 1 상태와 제 2 상태 사이에서 스위칭할 수 있고 열 에너지에 반응하여 제 1 상태로 되돌아갈 수 있다. 본원에서 "화학선 복사"란 반응을 유발할 수 있는 자외선 및 가시광(그에 한정되지 않음)과 같은 전자기 복사를 의미한다. 더욱 구체적으로는, 통상적인 광변색성 화합물은 화학선 복사에 반응하여 각각의 이성질체가 특징적인 흡수 스펙트럼을 갖는 하나의 이성질체로부터 다른 이성질체로 변환을 수행할 수 있으며, 또한 열 에너지에 반응하여 제 1 이성질체로 되돌아갈 수 있다(즉, 열 가역적이다). 예를 들어, 통상적인 열 가역적 광변색성 화합물은 일반적으로 화학선 복사에 반응하여 제 1 상태, 예를 들어 "투명 상태"로부터 제 2 상태, 예컨대 "착색 상태"로 스위칭할 수 있으며 열 에너지에 반응하여 "투명" 상태로 되돌아갈 수 있다.
2색성 화합물은 투과된 복사의 2개의 직교하는 평면 편광된 성분 중 하나를 다른 것보다 더 강하게 흡수할 수 있는 화합물이다. 따라서, 2색성 화합물은 투과된 복사를 선형 편광시킬 수 있다. 본원에서, "선형 편광"은 광파의 전기 벡터의 진동을 한 방향 또는 평면으로 국한시키는 것을 의미한다. 그러나, 비록 2색성 물질이 투과된 복사의 2개의 직교하는 평면 편광된 성분 중 하나를 우선적으로 흡수할 수 있지만, 2색성 화합물의 분자가 적절히 배치 또는 배열되지 않으면, 투과된 복사의 순(net) 선형 편광은 달성될 수 없다. 즉, 2색성 화합물 분자의 무작위한 배치로 인해, 개별 분자에 의한 선택적인 흡수가 서로 상쇄되어 순 또는 전체 선형 편광 효과가 달성되지 않는다. 따라서, 통상적인 선형 편광 부재, 예컨대 선형 편광 필터 또는 선글래스용 렌즈를 형성하기 위해서는 일반적으로 다른 물질 내에 2색성 화합물 분자를 적절히 배치 또는 배열할 필요가 있다.
2색성 화합물과는 대조적으로, 통상적인 광변색성 부재를 형성하기 위해 통 상적인 광변색성 화합물 분자를 배치 또는 배열하는 것은 일반적으로 요청되지 않는다. 따라서, 예를 들어 광변색성 안경류용 렌즈와 같은 통상적인 광변색성 부재는 예를 들어 통상적인 광변색성 화합물 및 "호스트" 물질을 함유하는 용액을 렌즈의 표면에 스핀 코팅하고, 생성된 코팅 또는 층을 어떠한 특정 배향으로 광변색성 화합물을 배열하지 않으면서 적절히 경화시킴으로써 형성될 수 있다. 또한, 2색성 화합물에 대하여 상기 논의한 바와 같이 통상적인 광변색성 화합물 분자를 적절히 배치 또는 배열하는 경우, 통상적인 광변색성 화합물이 2색성을 강하게 나타내지 않기 때문에, 그로부터 제조된 부재는 일반적으로 강하게 선형으로 편광시키지 않는다.
유용한 광변색성 및/또는 2색성 특성을 적어도 한 상태에서 나타낼 수 있고, 다양한 용도에서 광변색성 및/또는 2색성 특성을 부여하는데 사용될 수 있는 열 가역적 광변색성 화합물과 같은(그에 한정되지는 않음) 광변색성 화합물을 제공하는 것이 유리할 것이다.
도 1은 셀 방법을 사용하여 수득된 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따른 광변색성 화합물에 대한 2개의 평균 차이 흡수 스펙트럼을 나타낸다.
본 발명의 다양한 비제한적 실시양태는 도면을 참조하여 더욱 잘 이해될 것이다.
본 명세서 및 청구의 범위에서, 단수 표현은 1개의 사물로 명시적으로 명확하게 한정하지 않은 한 다수의 사물을 지칭한다.
또한, 본 명세서의 목적을 위해, 달리 지시되지 않은 한, 성분의 양, 반응 조건, 및 명세서에 사용된 다른 특성 및 파라미터를 표시하는 모든 숫자는 모든 경우에 "약"이란 용어로 수식된다고 이해되어야 한다. 따라서, 달리 지시하지 않은 한, 하기 명세서 및 청구의 범위에서 제시된 수치 파라미터는 근사치로 이해되어야 한다. 적어도, 또한 특허청구의 범위의 범위에 대등한 교리의 용도를 제한하지 않으면서, 수치 파라미터는 보고된 유효 숫자의 수 및 통상적인 어림 기법의 적용에 비추어 읽혀져야 한다.
또한, 본 발명의 넓은 범위를 제시하는 수치 범위 및 파라미터는 상기 논의한 바와 같이 근사치이지만, 실시예 부분에 제시된 수치값은 가능한 한 정확하게 보고된다. 그러나, 이러한 수치값이 측정 장치 및/또는 측정 기법으로 인한 일정한 오차를 내포한다는 것을 이해해야 한다.
본 발명의 다양한 비제한적 실시양태를 이제 기술할 것이다. 하나의 비제한적 실시양태는 적어도 제 1 상태 및 제 2 상태를 갖도록 되어 있는 열 가역적 광변색성 화합물을 제공하고, 상기 열 가역적 광변색성 화합물은 이하에 기술되는 셀 방법(cell method)에 따라 측정할 때 하나 이상의 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는다. 또한, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 열 가역적 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는다. 본원에서, "광변색성 화합물"이란 용어는 열 가역적 및 비-열 가역적(또는 광-가역성) 광변색성 화합물 모두를 포함한다. 본원에서 광변색성 화합물에 대하여, "활성화된 상태"란 용어는 광변색성 화합물의 적어도 일부에 상태 스위칭을 유발하기에 충분한 화학선 복사에 노출되었을 때의 광변색성 화합물을 지칭한다. 또한, 본원에서 "화합물"이란 용어는 둘 이상의 원소, 성분, 합성분, 또는 부분의 결합에 의해 형성되는 물질을 의미하고, 둘 이상의 원소, 성분, 합성분 또는 부분의 결합에 의해 형성되는 분자 및 거대분자(예를 들어 중합체 또는 올리고머)를 포함하나 그에 한정되지 않는다.
일반적으로 말해서, 광변색성 화합물의 평균 흡수 비를 측정하는 셀 방법은 광변색성 화합물이 셀 조립체 내에 함유된 정렬된 액정 매질 중에서 적어도 부분적으로 정렬되는 동안, 2개의 직교 편광 방향 각각에서 광변색성 화합물에 대한 활성화된 상태 또는 비활성화된 상태의 흡수 스펙트럼을 수득하는 것을 포함한다. 더욱 구체적으로는, 셀 조립체는 20μ±1μ 이격된 2개의 마주 보는 유리 기판을 포함한다. 기판들은 2개의 마주하는 가장자리를 따라 밀봉되어 셀을 형성한다. 각 유리 기판의 내부 표면을, 그 표면이 러빙(rubbing)에 의해 적어도 부분적으로 정돈(order)된 폴리이미드 코팅으로 코팅한다. 광변색성 화합물의 정렬은 광변색성 화합물 및 액정 매질을 셀 조립체 내로 도입시키고 액정 매질이 러빙된 폴리이미드 표면과 정렬되도록 함으로써 달성된다. 광변색성 화합물이 액정 매질 내에 함유되므로, 액정 매질의 정렬은 광변색성 화합물의 정렬을 유발한다. 당업자라면 시험 동안 사용되는 액정 매질 및 온도의 선택이 측정된 흡수 비에 영향을 줄 수 있다는 것을 알 것이다. 따라서, 실시예에 더욱 상세히 제시되듯이, 셀 방법의 목적을 위해, 흡수 비 측정은 실온(73℉+/-0.5℉ 또는 더 양호)에서 수행되고 액정 매질은 리크리스탈(Licristal)RE7(사이아노바이페닐 및 사이아노터페닐 액정 화합물의 혼합물인 것으로 보고됨)이다.
액정 매질 및 광변색성 화합물이 정렬되면, 셀 조립체를 광학 벤치(실시예에 더욱 상세히 기술됨) 상에 배치한다. 활성화된 상태의 평균 흡수 비를 수득하기 위해, 광변색성 화합물을 UV 복사에 포화 상태 또는 근 포화 상태(즉, 광변색성 화합물의 흡수 특성이 측정이 이루어지는 시간 간격 동안 실질적으로 변화하지 않는 상태)에 도달하기에 충분한 시간 동안 노출시킴으로써 광변색성 화합물을 활성화시킨다. 흡수 측정은 광학 벤치에 수직한 평면(0° 편광 평면 또는 방향이라 지칭함)으로 선형 편광되는 광 및 광학 벤치에 평행한 평면(90° 편광 평면 또는 방향이라 지칭함)으로 선형 편광되는 광에 대하여 3초 간격으로 일정 기간(전형적으로 10 내지 300초)에 걸쳐 0°, 90°, 90°, 0° 등의 순서로 수행한다. 셀에 의한 선형 편광된 광의 흡광도는 각 시간 간격에서 시험된 모든 파장에 대하여 측정하며, 동일한 파장 범위에 걸친 비활성화된 흡광도(즉, 액정 물질 및 비활성화된 광변색성 화합물을 갖는 셀의 흡광도)를 공제하여 0° 및 90° 편광 평면 각각에서의 광변색성 화합물에 대한 흡수 스펙트럼을 수득하여 포화 또는 근포화 상태에서의 광변색성 화합물에 대한 각 편광 평면에서의 평균 차이 흡수 스펙트럼을 수득한다.
예를 들어, 도 1을 참고하면, 본원에 개시된 하나의 비제한적 실시양태에 따른 광변색성 화합물에 대하여 수득된 하나의 편광 평면에서의 평균 차이 흡수 스펙트럼(일반적으로 10으로 지시됨)이 도시되어 있다. 평균 흡수 스펙트럼(일반적으로 11로 지시됨)은 직교 편광 평면에서 동일한 광변색성 화합물에 대해 수득된 평균 차이 흡수 스펙트럼이다.
광변색성 화합물에 대하여 수득된 평균 차이 흡수 스펙트럼에 기초하여, 광변색성 화합물의 평균 흡수 비를 다음과 같이 구한다. λmax-vis(임의의 평면에서 광변색성 화합물이 최고 평균 흡광도를 가졌던 파장) +/-5nm(도 1에서 일반적으로 14로 지시됨)에 대응하는 소정의 파장 범위에서 각 파장에서 광변색성 화합물의 흡수 비는 하기 수학식에 따라 산출한다.
Figure 112006000176587-pct00001
상기 식에서, ARλi는 파장 λi에서의 흡수 비이고, Ab1 λi는 더 높은 흡광도를 갖는 편광 방향(즉, 0° 또는 90°)에서 파장 λi에서의 평균 흡수이고, Ab2 λi는 나머지 편광 방향에서 파장 λi에서의 평균 흡수이다. 전술한 바와 같이, "흡수 비"는 제 1 평면에서 선형 편광된 복사의 흡광도 대 제 1 평면에 직교하는 평면으로 선형 편광된 동일 파장 복사의 흡광도의 비이고, 여기서 제 1 평면은 최고 흡광도를 갖는 평면을 취한다.
이어서 광변색성 화합물에 대한 평균 흡수 비("AR")는 하기 수학식에 따라 소정의 파장 범위(즉, λmax-vis +/-5nm) 내의 파장에 대하여 수득된 개별 흡수 비를 평균하여 산출한다:
Figure 112006000176587-pct00002
상기 식에서, AR은 광변색성 화합물에 대한 평균 흡수 비이고, ARλi는 소정의 파장 범위(즉, λmax-vis +/-5nm) 내의 각각의 파장에 대한 개별 흡수 비(수학식 1에 따라 결정)이고, ni는 평균을 낸 개별 흡수 비의 수이다.
전술한 바와 같이, 통상적인 열 가역적 광변색성 화합물은 화학선 복사에 반응하여 제 1 상태로부터 제 2 상태로 스위칭하고, 열 에너지에 반응하여 제 1 상태로 되돌아가도록 되어 있다. 더 구체적으로는, 통상적인 열 가역적 광변색성 화합물은 화학선 복사에 반응하여 하나의 이성질체 형태(비제한적인 예로서는, 폐쇄된 형태)로부터 다른 이성질체 형태(비제한적인 예로서는, 개방된 형태)로 변형하고, 열 에너지에 노출될 때 폐쇄된 형태로 되돌아갈 수 있다. 그러나, 전술한 바와 같이, 통상적인 열 가역적 광변색성 화합물은 일반적으로 2색성을 강하게 나타내지 않는다.
전술한 바와 같이, 본원에 개시된 비제한적 실시양태는 셀 방법에 따라 측정할 때 하나 이상의 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 열 가역적 광변색성 화합물을 제공한다. 따라서, 이 비제한적 실시양태에 따른 열 가역적 광변색성 화 합물은 유용한 광변색성 특성 및 유용한 2색성 특성 모두를 보여줄 수 있다. 즉, 열 가역적 광변색성 화합물은 열 가역적, 광변색성-2색성 화합물일 수 있다. 본원에서 광변색성 화합물에 대하여 사용된, "광변색성-2색성"이란 용어는 특정 조건 하에 광변색성 및 2색성 특성 모두를 나타내는 것을 의미하며, 상기 특성은 적어도 기기 사용에 의해 검출할 수 있다.
다른 비제한적 실시양태에 따르면, 열 가역적 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 하나 이상의 상태에서 4 내지 20, 3 내지 30, 또는 2.5 내지 50 범위의 평균 흡수 비를 갖는 열 가역적 광변색성-2색성 화합물일 수 있다. 당업자라면 광변색성 화합물의 평균 흡수 비가 높을수록 광변색성 화합물이 더욱 선형으로 편광시킨다는 것을 알 것이다. 따라서, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 열 가역적 광변색성 화합물은 목적하는 수준의 선 편광을 달성하는데 요구되는 평균 흡수 비를 가질 수 있다.
다른 비제한적 실시양태는 옥사진이 없고 적어도 제 1 상태 및 제 2 상태를 가지도록 되어 있는 열 가역적 광변색성 화합물을 제공하며, 여기서 상기 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 하나 이상의 상태에서 1.5 이상의 평균 흡수 비를 갖는다. 또한, 이 비제한적 실시양태에 따르면, 평균 흡수 비는 셀 방법에 따라 측정할 때 하나 이상의 상태에서 1.5 내지 50 범위일 수 있다.
본원에 개시된 다른 비제한적 실시양태는 열 가역적 광변색성 화합물일 수 있고 (a) 피란, 옥사진 및 풀기드(fulgide)로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기(PC) 및 (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착된 하나 이상의 연장제(lengthening agent)(L)를 포함하는 열 가역적 광변색성 화합물일 수 있는 광변색성 화합물을 제공하며, 여기서 상기 연장제(L)는 하기 화학식 I(이하에 더욱 상세히 기술됨)으로 표시된다.
-[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
본원에서, "부착"이라는 용어는 직접 결합하거나 다른 기를 통해 간접적으로 결합하는 것을 의미한다. 따라서, 예를 들어, 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, L은 PC 상의 치환체로서 PC에 직접 결합할 수 있거나, L은 PC에 직접 결합되는 다른 기(예컨대 이하에 논의되는 R1로 표시되는 기) 상의 치환체일 수 있다(즉, L은 PC에 간접적으로 결합함). 본원에서 한정하는 것은 아니지만, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, L은 PC에 부착되어 PC를 활성화된 상태에서 늘리거나 연장시켜 연장된 PC(즉, 광변색성 화합물)의 흡수 비가 PC 단독에 비해 개선되도록 할 수 있다. 본원에서 한정하는 것은 아니지만, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, PC 상의 L의 부착 위치는 PC의 활성화된 형태의 이론적인 전이 쌍극자 모멘트에 대하여 평행한 방향 또는 수직한 방향 중 하나 이상에서 L이 PC를 연장시키도록 선택될 수 있다. 본원에서 "이론적인 전이 쌍극자 모멘트"란 용어는 전자기 복사와 분자의 상호작용에 의해 생성되는 일시적인 쌍극자 분극화를 지칭한다. 예를 들어, 문헌[IUPAC Compendium of Chemical Technology. 2nd Ed., International Union of Pure and Applied Chemistry (1997)]을 참조한다.
상기 표 1을 참고하면, Q1, Q2 및 Q3 각각은 서로 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P(이하에 설명됨)로 표시되는 기, 아릴, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택될 수 있다. 본원에서, 접두사 "폴리"는 둘 이상을 의미한다.
전술한 바와 같이, Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 2가 기, 예컨대 비치환 또는 치환 방향족 기, 비치환 또는 치환 헤테로환식 기, 및 비치환 또는 치환 지환식 기로부터 선택될 수 있다. 유용한 방향족 기의 비제한적 예는 벤조, 나프토, 페난트로, 바이페닐, 테트라하이드로 나프토, 터페닐, 및 안트라세노를 포함한다.
본원에서 "헤테로환식 기"란 용어는 원자들의 고리를 갖고, 고리를 형성하는 하나 이상의 원자가 고리를 형성하는 다른 원자와 상이한 화합물을 의미한다. 또한, 본원에서, 헤테로환식 기란 용어는 구체적으로는 융합된 헤테로환식 기를 제외한다. 그로부터 Q1, Q2 및 Q3이 선택될 수 있는 적합한 헤테로환식 기의 비제한적인 예는 아이소소르비톨, 다이벤조퓨로, 다이벤조싸이에노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 싸이에노, 퓨로, 다이옥시노, 카바졸로, 안트라닐릴, 아제핀일, 벤족사졸릴, 다이아제핀일, 다이아즐릴, 이미다졸리딘일, 이미다졸릴, 이미다졸린일, 인다졸릴, 인돌레닌일, 인돌린일, 인돌리진일, 인돌릴, 인독사진일, 아이소벤즈아졸릴, 아이소인돌릴, 아이소옥사졸릴, 아이소옥사질, 아이소피로일, 아이소퀴놀릴, 아이소싸이아졸릴, 모폴리노, 모폴린일, 옥사다이아졸릴, 옥사싸이아졸릴, 옥사싸이아질, 옥사싸이올릴, 옥사트라이아졸릴, 옥사졸릴, 피페라진일, 피페라질, 피페리딜, 퓨린일, 피라노피롤릴, 피라진일, 피라졸리딘일, 피라졸린일, 피라졸릴, 피라질, 피리다진일, 피리다질, 피리딜, 피리미딘일, 피리미딜, 피리덴일, 피롤리딘일, 피롤린일, 피로일, 퀴놀리진일, 퀴누클리딘일, 퀴놀릴, 싸이아졸릴, 트라이아졸릴, 트라이아질, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 아릴피페리디노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피릴, 비치환, 1치환 또는 2치환 C4-C18 스파이로2환식 아민, 및 비치환, 1치환 또는 2치환 C4-C18 스파이로3환식 아민을 포함한다.
전술한 바와 같이, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면 Q1, Q2 및 Q3은 1치환 또는 2치환 C4-C18 스파이로2환식 아민 및 비치환, 1치환 또는 2치환 C4-C18 스파이로3환식 아민으로부터 선택될 수 있다. 적합한 치환체의 비제한적 예는 아릴, C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시 또는 페닐(C1-C6)알킬을 포함한다. 1치환 또는 2치환된 스파이로2환식 아민의 구체적인 비제한적 예는 2-아자바이사이클로[2.2.1]헵트-2-일; 3-아자바이사이클로[3.2.1]옥트-3-일; 2-아자바이사이클로[2.2.2]옥트-2-일; 및 6-아자바이사이클로[3.2.2]노난-6-일을 포함한다. 1치환 또는 2치환된 3환식 아민의 구체적인 비제한적 예는 2-아자트라이사이클로[3.3.1.1(3,7)]데칸-2-일; 4-벤질-2-아자트라이사이클로[3.3.1.1(3,7)]데칸-2-일; 4-메톡시-6-메틸-2-아자트라이사이클로[3.3.1.1(3,7)]데칸-2-일; 4- 아자트라이사이클로[4.3.1.1(3,8)]운데칸-4-일; 및 7-메틸-4-아자트라이사이클로[4.3.1.1(3,8)]운데칸-4-일을 포함한다.
그로부터 Q1, Q2, 및 Q3이 선택될 수 있는 지환식 기의 예는 사이클로헥실, 사이클로프로필, 노보네닐, 데칼린일, 아다만탄일, 바이사이클로옥테인, 퍼-하이드로플루오렌, 및 큐반일을 포함하나 그에 한정되지 않는다.
계속하여 화학식 I을 참조하면, S1, S2, S3, S4, 및 S5는 각각 독립적으로 하기로부터 선택되는 스페이서 단위로부터 선택되되:
(1) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
(2) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
(3) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결된다. 본원에서 "헤테로원자"란 용어는 탄소 또는 수소 이외의 다른 원자를 의미한다.
본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 화학식 I에서, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택될 수 있고; d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, 단, d'+e'+f'의 합은 1 이상이다. 본원에 개시된 다른 비제한적 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택될 수 있고; d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'의 합은 2 이상이다. 본원에 개시된 다른 비제한적 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택될 수 있고; d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'의 합은 3 이상이다. 본원에 개시된 또 다른 비제한적 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고; d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'의 합은 1 이상이다.
또한, 화학식 I에서, P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택될 수 있고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, P가 중합성 기인 경우, 상기 중합성 기는 중합 반응에 참여하도록 되어 있는 임의의 작용기일 수 있다. 중합 반응의 비제한적 예는 문헌[Hawley's Condensed Chemical Dictionary Thirteenth Edition, 1997, John Wiley & Sons, pages 901-902]의 "중합"의 정의에 기술된 것을 포함하며, 상기 기재 내용은 본원에 참고로 인용된다. 예를 들어, 본원을 한정하는 것은 아니지만, 중합 반응은 자유 라디칼이 단량체의 2중 결합의 한쪽에 첨가되어 2중 결합과 반응하는 동시에 다른 쪽에 새로운 자유 전자를 생성하는 개시제인 "첨가 중합"; 2개의 반응 분자가 조합되어 물 등의 작은 분자를 제거하면서 더 큰 분자를 형성하는 "축합 중합"; 및 "산화성 커플링 중합"을 포함한다. 또한, 중합성 기의 비제한적 예는 하이드록시, 아크릴옥시, 메타크릴옥시, 2-(아크릴옥시)에틸카바밀, 2-(메타크릴옥시)에틸카바밀, 아이소사이아네이트, 아지리딘, 알릴카보네이트, 및 에폭시, 예컨대 옥시란일메틸을 포함한다.
하나의 구체적인 비제한적 실시양태에 따르면, P는 주쇄 또는 측쇄 액정 중합체 및 액정 메소젠으로부터 선택될 수 있다. 본원에서, 액정 "메조젠"이란 용어는 강직한 막대상 또는 원반상 액정 분자를 의미한다. 또한, 본원에서 "주쇄 액정 중합체"란 용어는 중합체의 등뼈(즉, 주쇄) 구조 내에 액정 메소젠을 갖는 중합체를 지칭한다. 본원에서 "측쇄 액정 중합체"란 용어는 중합체에 측쇄에서 부착된 액정 메소젠을 갖는 중합체를 지칭한다. 본원에서 한정하는 것은 아니지만, 일반적으로, 메소젠은 액정 중합체의 운동을 제한하는 둘 이상의 방향족 환으로 이루어 진다. 적합한 막대상 액정 메소젠의 예는 제한되지 않으나 치환 또는 비치환 방향족 에스터, 치환 또는 비치환 선형 방향족 화합물, 및 치환 또는 비치환 터페닐을 포함한다.
다른 구체적인 비제한적 실시양태에 따르면, P는 스테로이드 라디칼, 예를 들어(그에 한정되지 않음) 콜레스테릭 화합물로부터 선택될 수 있다.
전술한 바와 같이, 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태는 (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 광변색성 기(PC), 및 (b) PC에 부착된 화학식 I(상기)로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 광변색성 화합물을 제공한다. 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, PC는 열 가역적 피란, 열 가역적 옥사진, 및 열 가역적 풀기드로부터 선택된 열 가역적 광변색성 기일 수 있다. 이하에 더욱 상세하게 기술되는 다른 비제한적 실시양태에 따르면, PC는 비-열 가역적, 광변색성 기일 수 있다. 본원에서, "비-열 가역적"이란 용어는 화학선 복사에 반응하여 제 1 상태로부터 제 2 상태로 스위칭되고, 화학선 복사에 반응하여 제 1 상태로 되돌아가도록 되어 있는 것을 의미한다.
그로부터 PC가 선택될 수 있고 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태와 함께 사용될 수 있는 열 가역적 광변색성 피란의 비제한적 예는 벤조피란, 나프토피란, 예컨대 나프토[1,2-b]피란, 나프토[2,1-b]피란, 인데노-융합된 나프토피란, 예컨대 미국 특허 제 5,645,767호에 개시된 것, 및 헤테로환식-융합된 나프토피란, 예컨대 미국 특허 제 5,723,072호, 제 5,698,141호, 제 6,153,126호, 및 제 6,022,497호(이들은 본원에 참고로 인용됨)에 개시된 것; 스파이로-9-플루오레노 [1,2-b]피란; 페난트로피란; 퀴노피란; 플루오로안테노피란; 스파이로피란, 예컨대 스파이로(벤즈인돌린)나프토피란, 스파이로(인돌린)벤조피란, 스파이로(인돌린)나프토피란, 스파이로(인돌린)퀴노피란 및 스파이로(인돌린)피란을 포함한다. 나프토피란 및 상보적인 유기 광변색성 물질의 더욱 구체적인 예는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 5,658,501호에 기술되어 있다. 스파이로(인돌린)피란은 또한 본원에 참고로 인용된 문헌[Techniques in Chemistry, Volume III, "Photochromism", Chapter 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971]에 기술되어 있다.
그로부터 PC가 선택될 수 있고 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태와 함께 사용될 수 있는 열 가역적 광변색성 옥사진의 비제한적 예는 벤족사진, 나프톡사진, 및 스파이로-옥사진, 예컨대 스파이로(인돌린)나프톡사진, 스파이로(인돌린)피리도벤족사진, 스파이로(벤즈인돌린)피리도벤족사진, 스파이로(벤즈인돌린)나프톡사진, 스파이로(인돌린)벤족사진, 스파이로(인돌린)플루오란테녹사진, 및 스파이로(인돌린)퀴녹사진을 포함한다.
그로부터 PC가 선택될 수 있고 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태와 함께 사용될 수 있는 열 가역적 광변색성 풀기드의 비제한적인 예는 풀기미드, 및 미국 특허 제 4,931,220호(본원에 특히 참고로 인용됨)에 개시된 3-퓨릴 및 3-싸이엔일 풀기드 및 풀기미드, 및 상기 광변색성 물질/화합물 중 임의의 혼합물을 포함한다.
광변색성 기가 둘 이상의 PC를 포함하는 하나의 구체적인 비제한적 실시양태 에 따르면, PC는 개별 PC 상의 연결기 치환체를 통하여 서로 연결될 수 있다. 예를 들어, PC는 호스트 물질과 상용성이 되도록 되어 있는 중합성 광변색성 기 또는 광변색성 기일 수 있다("상용성화된 광변색성 기"). 그로부터 PC가 선택될 수 있고 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태와 함께 유용한 중합성 광변색성 기의 비제한적 예는 본원에 참고로 특정하게 인용된 미국 특허 제 6,113,814호에 개시된 것이다. 그로부터 PC가 선택될 수 있고 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태와 함께 유용한 상용성화된 광변색성 기의 비제한적 예는 본원에 참고로 구체적으로 인용된 미국 특허 제 6,555,028호에 개시되어 있다.
다른 적합한 광변색성 기 및 상보적 광변색성 기는 미국 특허 제 6,080,338호의 컬럼 2, 21행 내지 컬럼 14, 43행; 제 6,136,968호의 컬럼 2, 43행 내지 컬럼 20, 67행; 제6,296,785호의 컬럼 2, 47행 내지 컬럼 31, 5행; 제6,348,604호의 컬럼 3, 26행 내지 컬럼 17, 15행; 제6,353,102호의 컬럼 1, 62행 내지 컬럼 11, 64행; 및 제 6,630,597호의 컬럼 2, 16행 내지 컬럼 16, 23행에 기술되어 있으며, 상기 특허의 기재 내용은 본원에 참고로 인용된다.
추가로, 전술한 바와 같이, 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 하나 이상의 광변색성 기(PC) 및 화학식 I(상기)로 표시되고 PC에 부착되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 광변색성 화합물은 광변색성-2색성 화합물일 수 있다. 예를 들어, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면 광변색성 화합물은 셀 방법(상기 설명됨)에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물일 수 있다. 다른 비제한적 실시양태에 따르면, 광변색 성 화합물은 셀 방법(상기 설명됨)에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 4 내지 20, 3 내지 30, 또는 2.5 내지 50의 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물일 수 있다.
또한, 하나 이상의 연장제(L)에 더하여, 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따른 광변색성 화합물은 PC에 직접 결합되는 R1로 표시되는 하나 이상의 기를 추가로 포함할 수 있다. 또한, 요청되지는 않으나, 전술한 바와 같이, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 하나 이상의 연장제(L)는 R1로 표시되는 하나 이상의 기를 통해 PC에 간접적으로 결합할 수 있다. 즉, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, L은 PC에 결합된 하나 이상의 R1 기 상의 치환체일 수 있다.
본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, R1은 각각 독립적으로,
(i) 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리딘, 바이닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 할로겐, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시 중 하나 이상으로 1치환된 벤질;
(ii) C1-C7 알콕시, 선형 또는 분지쇄 C1-C20 알킬렌, 선형 또는 분지쇄 C1-C4 폴리옥시알킬렌, 환식 C3-C20 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌, C1-C4 알킬 치환된 페닐렌, 모노- 또는 폴리-우레탄(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-에스터(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-카보네이트(C1-C20)알킬렌, 폴리실란일렌, 폴리실록산일렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 파라 위치에서 1치환된 페닐(여기서 상기 하나 이상의 치환체는 광변색성 물질의 아릴기에 연결됨);
(iii) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2(여기서, X1은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, 비치환되거나 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
(iv) -CH(X2)(X3)
[식중:
(A) X2는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
(B) X3은 -COOX1, -COX1, -COX4, 및 -CH2OX5 중 하나 이상으로부터 선택되고, 여기서,
(1) X4는 모폴리노, 피페리디노, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 페닐 아미노 및 다이페닐아미노로부터 선택된 기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
(2) X5는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, -C(O)X2, 비치환되거나 (C1-C12)알콕시 또는 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, (C1-C12)알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택된다];
(v) 비치환되거나 1치환, 2치환 또는 3치환된 아릴기, 예컨대 페닐, 나프틸, 페난트릴 또는 피렌일; 9-줄롤리딘일; 또는 피리딜, 퓨란일, 벤조퓨란-2-일, 벤조퓨란-3-일, 싸이엔일, 벤조싸이엔-2-일, 벤조싸이엔-3-일, 다이벤조퓨란일, 다이벤조싸이엔일, 카바조일, 벤조피리딜, 인돌린일, 및 플루오렌일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 헤테로방향족 기[여기서, 각각의 치환체는 각각의 경우에 하기로부터 독립적으로 선택된다:
(A) 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L);
(B) -C(O)X6(여기서 X6은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페녹시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노기, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페닐아미노기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
(C) 아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, 및 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
(D) C1-C12 알킬, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 할로알킬, 및 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬;
(E) C1-C12 알콕시, C3-C7 사이클로알콕시; 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시; 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 및 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시;
(F) 아미도, 아미노, 모노- 또는 다이-알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌린, 피페리디노, 모폴리노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, 하이드록시, 아크릴옥시, 메타크릴옥시, 및 할로겐;
(G) -OX7 또는 -N(X7)2(여기서 X7은,
(1) 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치 환된 페닐(C1-C12)알킬; C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬; C3-C7 사이클로알킬; 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 1치환된 벤조일, 나프토일 또는 1치환된 나프토일(여기서, 상기 벤조일 및 나프토일 각각의 치환체는 독립적으로 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 선택됨);
(2) -CH(X8)X9(여기서 X8은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X9는 연장제(L), -CN, -CF3, 또는 -COOX10(여기서, X10은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택됨)으로부터 선택됨);
(3) -C(O)X6 ; 및
(4) 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12알콕시)실릴, 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴로부터 선택됨);
(H) -SX11(여기서, X11은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), C1-C12 알킬, 비치환되거나 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택됨);
(I) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환:
Figure 112006000176587-pct00003
[식중,
(1) n은 0, 1, 2 및 3으로부터 선택되는 정수이되, n이 0인 경우, U'은 U이고, U는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH(X12)-, -C(X12)2-, -CH(X13)-, -C(X13)2-, 및 -C(X12)(X13)-로부터 선택되고, 여기서 X12는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L) 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X13은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 페닐 및 나프틸로부터 선택되며,
(2) U'은 U, -O-, -S-, -S(O)-, -NH-, -N(X12)- 또는 -N(X13)-으로부터 선택되고, m은 1, 2, 및 3으로부터 선택된 정수이다]; 및
(J) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기:
Figure 112006000176587-pct00004
Figure 112006000176587-pct00005
[식중, X14, X15, 및 X16은 각각 독립적으로 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), C1-C12 알킬, 페닐 또는 나프틸이거나, 또는 X14 및 X15는 함께 탄소수 5 내지 8의 고리를 형성하고; p는 0, 1 또는 2로부터 선택된 정수이고, X17은 각각 독립적으로 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 또는 할로겐으로부터 선택된다] ;
(vi) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤리딘일, 페노싸이아진일, 페녹사진일, 페나진일 및 아크리딘일로부터 선택된 비치환되거나 1치환된 기(여기서 각각의 치환체는 독립적으로 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 하이드록시, 아미노 또는 할로겐으로부터 선택됨);
(vii) 화학식 iv 또는 v로 표시되는 기:
Figure 112006000176587-pct00006
Figure 112006000176587-pct00007
[식중,
(A) V'은 각각의 식에서 독립적으로 -O-, -CH-, C1-C6 알킬렌, 및 C3-C7 사이클로알킬렌으로부터 선택되고,
(B) V는 각각의 식에서 독립적으로 -O- 또는 -N(X21)-로부터 선택되고, 여기서 X21은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 C2-C12 아실로부터 선택되되, 단, V가 -N(X21)-일 경우, V'은 -CH2-이고;
(C) X18 및 X19는 각각 독립적으로 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
(D) k는 0, 1, 및 2로부터 선택되고, 각각의 X20은 각각 독립적으로 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 및 할로겐으로부터 선택된다];
(viii) 화학식 vi으로 표시되는 기:
Figure 112006000176587-pct00008
[식중,
(A) X22는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
(B) X23은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L) 또는 나프틸, 페닐, 퓨란일 및 싸이엔일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 기로부터 선택되고, 각각의 치환체는 서로 독립적으로 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 및 할로겐으로부터 선택된다];
(ix) -C(O)X24[여기서, X24는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐, 비치환되거나 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 및 나프틸 중 하나 이상으로 1치환 또는 2치환된 아미노로부터 선택된다];
(x) -OX7 및 -N(X7)2(여기서, X7은 상기 제시된 바와 같다);
(xi) -SX11(여기서, X11은 상기 제시된 바와 같다);
(xii) 상기 화학식 iv로 표시되는 질소 함유 환; 또는
(xiii) 상기 화학식 v 또는 vi으로 표시되는 기
로부터 선택되거나; 또는
(xiv) R1 기는 바로 인접하는 R1기와 함께 화학식 vii, viii 또는 ix로 표시되는 기를 형성한다.
Figure 112006000176587-pct00009
Figure 112006000176587-pct00010
Figure 112006000176587-pct00011
[식중,
(A) W 및 W'은 각각 독립적으로 -O-, -N(X7)-, -C(X14)-, -C(X17)-로부터 선택되고(여기서, X7, X14 및 X17은 상기 제시된 바와 같음),
(B) X14, X15 및 X17은 상기와 같고,
(C) q는 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택된 정수이다].
다른 비제한적 실시양태는 (a) 피란, 옥사진, 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및 (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착된 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 광변색성 화합물을 제공하고, 여기서 상기 하나 이상의 연장제는 하기 표 I에 열거된(도식으로 표시된) 하기 화합물 중 하나로부터 선택된다.
Figure 112006000176587-pct00012
Figure 112006000176587-pct00013
Figure 112006000176587-pct00014
Figure 112006000176587-pct00015
본원에 개시된 다른 비제한적 실시양태는 하기 화학식 II로 표시되는 광변색성 화합물을 제공한다:
Figure 112006000176587-pct00016
화학식 II를 참고하면, A는 나프토, 벤조, 페난트로, 플루오란테노, 안테노, 퀴놀리노, 싸이에노, 퓨로, 인돌로, 인돌린, 인데노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 싸이오페노, 인데노-융합된 나프토, 헤테로환식-융합된 나프토, 및 헤테로환식-융합된 벤조로부터 선택된 방향족 환 또는 융합된 방향족 환이다. 또한, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, B 및 B'은 각각 독립적으로 하기 (i) 내지 (viii)로부터 선택된다:
(i) 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리딘, 바이닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 할로겐, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알 콕시 중 하나 이상으로 1치환된 벤질;
(ii) C1-C7 알콕시, 선형 또는 분지쇄 C1-C20 알킬렌, 선형 또는 분지쇄 C1-C4 폴리옥시알킬렌, 환식 C3-C20 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌, C1-C4 알킬 치환된 페닐렌, 모노- 또는 폴리-우레탄(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-에스터(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-카보네이트(C1-C20)알킬렌, 폴리실란일렌, 폴리실록산일렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 파라 위치에서 1치환된 페닐(여기서, 하나 이상의 치환체는 광변색성 물질의 아릴 기에 연결된다);
(iii) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2(여기서 X1은 상기 제시된 바와 같음);
(iv) -CH(X2)(X3)(여기서 X2 및 X3은 상기 제시된 바와 같음);
(v) 비치환되거나 1치환, 2치환 또는 3치환된 아릴기, 예컨대 페닐, 나프틸, 페난트릴 또는 피렌일; 9-줄롤리딘일; 또는 피리딜, 퓨란일, 벤조퓨란-2-일, 벤조퓨란-3-일, 싸이엔일, 벤조싸이엔-2-일, 벤조싸이엔-3-일, 다이벤조퓨란일, 다이벤조싸이엔일, 카바조일, 벤조피리딜, 인돌린일, 또는 플루오렌일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 헤테로방향족 기[여기서, 각각의 치환체는 각각 독립적으로 하기 (A) 내지 (J)로부터 선택된다:
(A) 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L);
(B) -C(O)X6(여기서 X6은 상기 제시된 바와 같음);
(C) 아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, 및 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알 콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
(D) C1-C12 알킬, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 할로알킬, 및 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬;
(E) C1-C12 알콕시, C3-C7 사이클로알콕시, 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시, 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 및 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시;
(F) 아미도, 아미노, 모노- 또는 다이-알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌리노, 피페리디노, 모폴리노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, 하이드록시, 아크릴옥시, 메타크릴옥시, 및 할로겐;
(G) -OX7 또는 -N(X7)2(여기서 X7은 상기 제시된 바와 같음);
(H) -SX11(여기서, X11은 상기 제시된 바와 같음);
(I) 상기 제시된 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환; 및
(J) 상기 제시된 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기];
(vi) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤리딘일, 페노싸 이아진일, 페녹사진일, 페나진일 및 아크리딘일로부터 선택된 비치환되거나 1치환된 기(여기서 각각의 치환체는 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 하이드록시, 아미노 또는 할로겐으로부터 선택됨);
(vii) 상기 제시된 화학식 iv 및 v 중 하나로 표시되는 기; 및
(viii) 상기 제시된 화학식 vi으로 표시되는 기.
다르게는, 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, B 및 B'은 함께 (a) 비치환되거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 플루오로 및 클로로로부터 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 플루오렌-9-일리덴; (b) 포화 C3-C12 스파이로-단환식 탄화수소 환, 예컨대 사이클로프로필리덴, 사이클로뷰틸리덴, 사이클로펜틸리덴, 사이클로헥실리덴, 사이클로헵틸리덴, 사이클로옥틸리덴, 사이클로노닐리덴, 사이클로데실리덴, 사이클로운데실리덴, 사이클로도데실리덴; (c) 포화 C7-C12 스파이로-2환식 탄화수소 환, 예컨대 바이사이클로[2.2.1]헵틸리덴, 즉, 노보닐리덴, 1,7,7-트라이메틸 바이사이클로[2.2.1]헵틸리덴, 즉, 보닐리덴, 바이사이클로[3.2.1]옥틸리덴, 바이사이클로[3.3.1]노난-9-일리덴, 바이사이클로[4.3.2]운데케인; 또는 (d) 포화 C7-C12 스파이로-3환식 탄화수소 환, 예컨대 트라이사이클로[2.2.1.02,6]헵틸리덴, 트라이사이클로[3.3.1.13,7]데실리덴, 즉, 아다만틸리덴, 및 트라이사이클로[5.3.1.12,6]도데실리덴을 형성할 수 있다. 또한 하기에 더욱 상세히 논의되는 다 양한 비제한적 실시양태에 따르면, B 및 B'은 함께 비치환되거나 R2로 표시되는 하나 이상의 기로 치환된 인돌리노 또는 벤조인돌리노를 형성할 수 있다.
화학식 II를 다시 참고하면, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, "i"는 0 내지 A 상의 이용가능한 위치의 총수로부터 선택된 정수일 수 있고, 각각의 R2는 각각 독립적으로,
(i) 상기 제시된 바와 같은 B로 표시되는 기;
(ii) -C(O)X24(여기서 X24는 상기 제시된 바와 같음);
(iii) -OX7 및 -N(X7)2(여기서 X7 은 상기 제시된 바와 같음);
(iv) -SX11(여기서, X11 은 상기 제시된 바와 같음);
(v) 화학식 i(상기)로 표시되는 질소 함유 환;
(vi) 화학식 ii 또는 iii (상기)로 표시되는 기로부터 선택되거나; 또는
(vii) 바로 인접하는 R2 기와 함께 상기 화학식 vii, viii, 또는 ix 중 하나로 표시되는 기를 형성하거나; 또는
(viii) 화학식 I(상기)로 표시되는 연장제(L)일 수 있다.
또한, 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 화학식 II로 표시되는 광변색성 화합물은 상기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함한다. 전술한 바와 같이, 화학식 I에서, c, d, e 및 f는 각각 1 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 독립적으로 선택될 수 있고; d', e' 및 f'은 각각 독립적으 로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, 단, d'+e'+f'의 합은 1 이상이다. 본원에 개시된 다른 비제한적 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택될 수 있고; d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, 단 d'+e'+f'의 합은 2 이상이다. 본원에 개시된 또 다른 비제한적 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택될 수 있고; d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, 단 d'+e'+f'의 합은 3 이상이다. 본원에 개시된 또 다른 비제한적 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택될 수 있고; d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, 단 d'+e'+f'의 합은 1 이상이다.
따라서, 예를 들어, 화학식 II에서, "i"는 1 이상일 수 있고, R2 기중 하나 이상은 연장제(L)일 수 있다. 추가로 또는 대안적으로, 광변색성 화합물은 연장제(L)로 치환된 하나 이상의 R2 기, 하나 이상의 B 기, 또는 하나 이상의 B' 기를 포함할 수 있다. 예를 들어, 비록 본원을 한정하는 것은 아니지만, 하나의 비제한적 실시양태에서 화학식 II로 표시되는 광변색성 화합물은 연장제(L)로 1치환된 페닐기를 포함하는 B 기를 포함할 수 있다.
게다가, 본원을 한정하는 것은 아니지만, 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 연장제(L)는 광변색성 기(예컨대, 화학식 II의 피란기)에 임의의 이용가능한 위치에 부착됨으로써, 활성화된 상태에서 L이 광변색성 기를 연장시켜 연장된 광변색성 기(즉, 광변색성 화합물)의 흡수 비가 미연장된 광변색성 기에 비해 개선되도록 할 수 있다. 따라서, 비제한적인 예로서, 광변색성 화합물이 화학식 II로 표시되는 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, L은 피란기에 직접 결합될 수 있고, 예를 들어, 이 경우 i는 1 이상이고 R2는 L이며, 또는 L은 피란기에 예를 들어 R2 기, B 또는 B' 기 상의 치환체로서 간접적으로 결합되어 L이 활성화된 상태에서 피란기를 연장시켜 광변색성 화합물의 흡수 비가 미연장된 피란 기에 비해 개선되도록 할 수 있다.
본원에서 한정하는 것은 아니지만, A가 나프토인 하나의 비제한적 실시양태에서는, 광변색성 화합물은 화학식 III으로 일반적으로 표시되는 나프토[1,2-b]피란일 수 있다:
Figure 112006000176587-pct00017
상기 식에서, 하나 이상의 R2는 L을 포함하고/하거나 하나 이상의 B 또는 B' 기는 L로 치환된다. 예를 들어, 이 비제한적 실시양태에 따르면, 하나 이상의 R2 기가 L일 수 있고/있거나, 하나 이상의 B, B' 또는 R2 기는 상기한 바와 같이 L로 치환될 수 있다.
본원에서 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어 화학식 III에 도시된 나프토[1,2-b]피란은 8-위치에서의 R2 치환체를 선택함으로써(하기 화학식 IV에 지시됨) 8-위치에서 L 또는 L로 치환된 기로 연장될 수 있다. 또한, 나프토[1,2-b]피란을 8-위치에서 연장하는 유사한 효과는 예를 들어(이에 한정되지 않음) 7-위치에서의 R2 치환체를 L 또는 L로 치환된 기로 선택하되, 단, 8-위치 연장 방향과 일반적으로 평행한 방향으로 나프토[1,2-b]피란을 연장시키는 치환에 의해 달성될 수 있다고 생각된다. 또한, 나프토[1,2-b]피란은 둘 이상의 R2 치환체를 L 또는 L로 치환된 기로 선택하되, 단, 8-위치 연장 방향과 일반적으로 평행한 방향으로 나프토[1,2-b]피란을 연장시키는 치환에 의해 연장될 수 있다고 생각된다. 그러나, 당업자는 본원에 개시된 광변색성 화합물이 연장제(L) 및/또는 연장제(L)로 치환된 R2 기를 사용한 치환에 의해 임의의 이용가능한 위치에서 및/또는 연장제(L) 또는 연장제(L)로 치환된 R2 기를 사용한 이용가능한 위치의 치환의 다수의 조합에 의해 임의의 목적하는 방향으로 연장될 수 있다는 것을 알 것이다.
예를 들어, 본원을 한정하는 것은 아니지만, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 화학식 IV로 표시되는 나프토[1,2-b]피란일 수 있다:
Figure 112006000176587-pct00018
상기 식에서,
(a) 6-위치의 R2 치환체, 8-위치의 R2 치환체, B 또는 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함하고;
(b) 6-위치의 R2 치환체는 5-위치의 R2 치환체와 함께 하기 화학식 x 내지 xiv 중 하나로 표시되는 기를 형성하거나:
Figure 112006000176587-pct00019
Figure 112006000176587-pct00020
Figure 112006000176587-pct00021
Figure 112006000176587-pct00022
Figure 112006000176587-pct00023
[식중, K는 -O-, -S-, -N(X7)-; 및 비치환되거나 알킬, 하이드록시, 알콕시, 옥소 또는 아릴로 치환된 C로부터 선택되고; K'은 -C-, -O- 또는 -N(X7)-이고; K"은 -O- 또는 -N(X7)-으로부터 선택되고; X25는 R2(상기 상세히 제시됨)로 표시되는 기이고; X26은 수소, 알킬, 아릴로부터 선택될 수 있거나, 2개의 인접한 X26이 함께 벤조 또는 나프토를 형성하고; 각각의 X27은 알킬 및 아릴로부터 선택되거나 함께 옥소이고; 단, 8-위치의 R2 치환체, X25, K, K', K", B 또는 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다]; 또는
(c) 6-위치의 R2 치환체는 7-위치의 R2 치환체와 함께 벤제노 및 나프토로부터 선택된 방향족 기를 형성하고, 단, 8-위치의 R2 치환체, B 또는 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다.
또한, 하나의 구체적인 비제한적 실시양태에 따르면, 5-위치의 R2 치환체 및 6-위치의 R2 치환체(상기 화학식 IV에 도시됨)는 함께 인데노 기를 형성하고, 광변색성 화합물은 화학식 V로 표시되는 인데노-융합된 나프토[1,2-b]피란일 수 있다:
Figure 112006000176587-pct00024
상기 식에서, K는 상기 제시된 바와 같고, 11-위치의 R2 치환체, 7-위치의 R2 치환체, 또는 K 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다. 또한, 하나의 구체적인 비제한적 실시양태에 따르면, 11-위치의 R2 치환체 및 7-위치의 R2 치환체는 연장제(L)이다.
다시 화학식 II를 참고하여, A가 나프토인 다른 비제한적 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 화학식 VI으로 일반적으로 도시되는 나프토[2,1-b]피란일 수 있다:
Figure 112006000176587-pct00025
상기 식에서, B, B' 또는 하나 이상의 R2 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다. 또한, 나프토[1,2-b]피란에 관하여 상기 논의된 바와 같이, 본원에 개시된 나프토[2,1-b]피란은 L 또는 L로 치환된 R2 기를 사용한 치환에 의해 임의의 이용가능한 위치에서, 및/또는 L 또는 L로 치환된 R2 기를 사용한 이용가능한 위치의 다수의 치환의 조합에 의해 임의의 목적하는 방향으로 연장될 수 있다.
예를 들어, 본원을 한정하는 것은 아니지만, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 화학식 VII로 표시되는 나프토[2,1-b]피란일 수 있다:
Figure 112006000176587-pct00026
상기 식에서, 6-위치의 R2 치환체, 7-위치의 R2 치환체, B 및 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다. 더욱 구체적으로는, 하나의 비제한적 실시양태에 따르면, 6- 위치의 R2 치환체 및 7-위치의 R2 치환체 중 하나 이상은 연장제(L)이다.
다시 상기 화학식 II를 참고하여, 또 다른 비제한적 실시양태에 따르면, A는 벤조일 수 있고, 광변색성 화합물은 화학식 VIII로 표시되는 벤조피란일 수 있다:
Figure 112006000176587-pct00027
상기 식에서, B, B' 또는 하나 이상의 R2 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다. 또한, 나프토피란과 관련하여 상기 논의한 바와 같이, 본원에 개시된 벤조피란은 L 또는 L로 치환된 R2 기를 사용한 치환에 의해 임의의 이용가능한 위치에서, 및/또는 L 또는 L로 치환된 R2 기를 사용한 이용가능한 위치의 다수의 치환의 조합에 의해 임의의 목적하는 방향으로 연장될 수 있다.
예를 들어, 본원을 한정하는 것은 아니지만, 다양한 비제한적 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 화학식 IX로 표시되는 벤조피란일 수 있다:
Figure 112006000176587-pct00028
상기 식에서,
(a) 5-위치의 R2 치환체, 7-위치의 R2 치환체, B 또는 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함하거나; 또는
(b) 5-위치의 R2 치환체 또는 7-위치의 R2 치환체 중 하나 이상이 바로 인접하는 R2 치환체와 함께 화학식 x 내지 xiv(상기 제시됨) 중 하나 이상으로 표시되는 기를 형성하되, 단, 5-위치의 R2 치환체 및 7-위치의 R2 치환체 중 하나만이 6-위치의 R2 치환체와 결합하고, 또, 8-위치의 R2 치환체, X25, K, K', K", B 또는 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다.
또한, 본원에 개시된 다양한 비제한적 실시양태에 따르고 일반적으로 화학식 II(상기)로 일반적으로 표시되는 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 1.5 이상의 평균 흡수 비를 갖는다. 다른 비제한적 실시양태에 따르면, 광변색성 피란은 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 1.5 내지 50의 평균 흡수 비를 갖는다.
본원에서 개시된 다양한 비제한적인 실시양태에서 사용될 수 있고 상기 화학식 II로 일반적으로 표현된 광변색 화합물을 형성하는 일반적인 반응식은 반응식 A로 하기에 도식된다.
Figure 112006000176587-pct00029
반응식 A의 파트 1에서, 화학식 α1로 표현된 4-플루오로벤조페논은 화학식 α2로 표현된 연장제 L과 무수 용매 디메틸 설폭사이드(DMSO)에서 질소하에 반응하여 화학식 α3으로 표현된 L 치환된 케톤을 형성한다. 4-플루오로벤조페논은 구매되거나 또는 공지된 프리델-크래프트 방법으로 제조된다는 것이 당업자에게는 자명할 것이다. 예를 들면, 문헌[Friedel-Crafts and Related Reaction, George A. Olah, Interscience Publishers, 1964, Vol.3 Chapter XXXI (Aromatic Ketone Synthesis)], 및 문헌["Regioselective Friedel-Crafts Acylation of 1,2,3,4-tetrahydrozuinoline and Related Nitrogen Heterocycles: Effect on NH Protective Groups and Ring Size": by Ishihara, Yugi et al, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, pages 3401 to 3406, 1992]을 참조한다.
파트 2:
Figure 112006000176587-pct00030
반응식 A의 파트 2에 도시된 바와 같이, 화학식 α3으로 표현된 L 치환된 케톤은 적절한 용매, 예컨대 무수 테트라하이드로퓨란(THF)에서 소디움 아세틸리드와 함께 반응하여 해당하는 프로파길 알콜(화학식 α4로 표현됨)을 생성할 수 있다.
파트 3:
Figure 112006000176587-pct00031
반응식 A의 파트 3에서, 화학식 α4로 표현된 프로파길 알콜이 하이드록시 치환된 A기(화학식 α5)로 표현됨)와 커플링하여 본원에 개시된 하나의 비제한적인 실시양태에 따라 화학식 α6로 표현된 광변색 피란을 생성할 수 있다. 선택적으로 상기 A기는 하나 이상의 R2기로 치환될 수 있고 각각은 잔여 L 치환기와 동일 또는 상이한 연장제(L)를 포함할 수 있다. 본원에 개시된 다양한 비제한적인 실시양태와 관련하여 사용하기에 적절한 A 및 R2의 비제한적인 예는 앞서 상세하게 설명된다. 하나 이상의 연장제(L)로 치환된 하이드록실화된 A기를 형성하는 일반적인 반응식의 비제한적인 예는 하기 반응식 B, C, 및 D에서 보여진다.
반응식 A가 화학식 II로 표시되고 L 치환된 페닐 및 페닐로부터 선택된 B 및 B'기를 갖는 광변색성 화합물을 생성하기 위한 일반적인 반응식을 도시함에도 불구하고, 화학식 II로 표시되고 상기 화학식 α6으로 표현되는 것 이외의 B 및 B'기를 갖고, 하나 이상의 L 기 또는 하나 이상의 L을 포함하는 R2기로 치환될 수 있는 광변색성 화합물은 상업적으로 입수가능한 케톤으로부터 제조되거나 또는 아실할라이드와 나프탈렌 또는 헤테로방향족 화합물과 같은 치환된 또는 치환되지 않은 물질과의 반응에 의해 제조될 수 있다는 것이 당업자에게는 자명할 것이다. 본원에 개시된 다양한 비제한적인 실시양태와 관련하여 사용하기에 적절한 B 및 B'의 비제한적인 예는 앞서 상세하게 설명된다.
반응식 B, C 및 D는 하나 이상의 연장제(L)로 치환되고, 본원에 개시된 다양한 비제한적인 실시양태에 따라 광변색 피란의 형성에 사용될 수 있는 하이드록실화된 A기를 형성하는 세가지의 상이한 일반 반응식을 도시한다. 예를 들면, 본원에 한정하지 않지만, 반응식 A에서 앞서 설명된 바와 같이, 생성된 L 치환 하이드록실화된 A 기는 프로파길 알콜과 커플링하여 본원에 개시된 다양한 비제한적인 실시양태에 따라 광변색 피란을 형성할 수 있다. 추가로, 앞서 설명된 바와 같이, 선택적으로 상기 A기는 하나 이상의 부가적인 R2기로 치환될 수 있고 이때 각각은 잔여 L과 동일 또는 상이한 연장제(L)을 포함할 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00032
반응식 B에서 화학식 β1로 표시되고 하이드록실화된 A기는 메틸리튬(MeLi) 과 같은 그러나 이에 한정되지 않는 알킬 리튬의 존재하에, 무수 테트라하이드로푸란에서 화학식 β2로 표시되는 L 치환된 피페리딘과 반응하여, 화학식 β3으로 표시되는 하이드록실화된 A기에 결합된 L 치환 R2기를 생성한다. 추가로, 상기 지시된 바와 같이, 상기 A기는 또한 하나 이상의 부가적인 R2기로 치환될 수 있고 이때 각각은 잔여 L과 동일 또는 상이한 연장제(L)를 포함할 수 있다. 또한, K는 -O-, -S-, -N(X7)-, 또는 치환되거나 치환되지 않은 C로부터 선택될 수 있다. 예를 들면, K는 메틸로 디-치환된 탄소이거나 또는 에틸기 및 하이드록실기로 치환될 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00033
반응식 C에서, 화학식 χ1로 표시되는 R2 치환 하이드록실화된 A기는 디사이클로헥실카보디이미드의 존재하에 염화 메틸렌에서 에스테르화 반응으로 화학식 χ2로 표시된 L 치환된 페놀과 반응하여 화학식 χ3으로 표현되는 하이드록실화된 A기에 결합된 L 치환 R2기를 생성한다. 추가로, 반응식 C에서 나타낸 바와 같이, 화학 식 χ3으로 표현된 기는 하나 이상의 부가적인 R2기로 치환될 수 있고 이때 각각은 잔여 L과 동일 또는 상이한 연장제(L)를 포함할 수 있다.
반응식 D(하기)에서, 화학식 δ1로 표현된 하이드록시 치환된 나프톨이 염소와 반응하여 화학식 δ2로 표현된 화합물을 형성한다. 화학식 δ2로 표현된 화합물이 화학식 δ3으로 표현되는 L 치환 피페리딘과 반응하여 화학식 δ4로 표현되는 물질을 형성한다. 화학식 δ4로 표현된 물질은 수소 대기에서 팔라듐 상 탄소 촉매에서 환원되어 화학식 δ5로 표현되는 하이드록실화된 A기에 결합된 L 치환 R2기를 형성한다.
Figure 112006000176587-pct00034
반응식 E 및 F는 연장제(L)로 치환된 나프토피란을 생성하는 두가지 상이한 방법을 보여주며 본원에 개시된 다양한 비제한적인 실시양태에 따라 광변색 나프토피란을 생성한다.
Figure 112006000176587-pct00035
반응식 E에서, 하나 이상의 R2기로 선택적으로 치환되고 화학식 ε1로 표현되는 하이드록시 치환된 A기는 메틸리튬(MeLi)과 같은 그러나 이에 한정되지 않는 알킬 리튬의 존재하에, 무수 테트라하이드로푸란에서 화학식 ε2로 표현되는 하이드록시 치환된 피페리딘과 반응하여 화학식 ε3으로 표현되는 하이드록실화된 A기에 결합된 4-하이드록시피페리디닐을 생성한다. 다음 화학식 ε3으로 표현되는 화합물이 화학식 ε4로 표현되는 피라질 알콜과 커플링하여 화학식 ε5으로 표현되는 인데노-융합된 나프토피란에 결합된 4-하이드록시 피페리디닐을 형성한다. 화학식 ε5으로 표현된 나프토피란은 반응식 E의 경로(1)로 지시된 바와 같이, 예컨대 트리에틸아민, 그러나 이에 한정되지 않는 3차 아민을 사용하는 아세틸화 반응에서, 예컨대 염화 메틸렌, 그러나 이에 한정되지 않는 용매에서, 화학식 ε6으로 표현된 L 치 환된 화합물과 반응하여 화학식 ε7로 표현되고 본원에 개시된 하나의 비제한적인 실시양태에 따라 인데노-융합된 나프토피란에 결합된 L 치환된 피페리디닐을 생성한다. 또한, 경로(2)로 지시된 바와 같이, 화학식 ε5로 표현된 나프토피란은 화학식 ε8로 표현된 L 치환 화합물과 반응하여 화학식 ε9로 표현되고 본원에 개시된 하나의 비제한적인 실시양태에 따라 인데노-융합된 나프토피란에 결합된 L 치환된 피페리디닐을 생성한다. 추가로, 반응식 E에 지시된 바와 같이, 화학식 ε7 및 화학식 ε9로 표현된 인데노-융합된 나프토피란에 결합된 L 치환된 피페리디닐은 하나 이상의 부가적인 R2기로 치환될 수 있고 이때 각각은 잔여 L과 동일 또는 상이한 연장제 L을 포함할 수 있다.
반응식 F(하기)에서, 화학식 ψ1로 표현된 하이드록실화된 A는 화학식 ψ2로 표현된 프로파길 알콜과 커플링하여 화학식 ψ3으로 표현된 나프토피란을 생성한다. 화학식 ψ3으로 표현되는 나프토피란은 화학식 ψ4의 L 치환된 페닐아민과 반응하여 본원에 개시된 하나의 비제한적인 실시양태에 따라 화학식 ψ5로 표현되는 나프토피란에 결합된 L 치환된 페닐아민을 생성한다. 적절한 B 및 B'의 비제한적인 예가 앞서 상세하게 설명된다.
Figure 112006000176587-pct00036
본원에 한정하지 않지만, 화학식 β1 및 ε1(반응식 B 및 E 각각에서 설명된다)로 표현되는 하이드록시 치환된 A기에서, K는 메틸로 디-치환된 탄소일 수 있어, 2,3-디메톡시-7,7-디메틸-7H-벤조[c]플루오렌-5-올을 형성한다. 당업자는 하이드록시 치환된 A기의 다양한 제조 방법을 인지할 것이다. 예를 들면, 그러나 이에 한정되지 않고, 2,3-디메톡시-7,7-디메틸-7H-벤조[c]플루오렌-5-올을 형성하는 한가지 방법은 미국 특허 제 6,296,785호의 실시예 9의 단계 2에 설명되어 있고, 참고로 상세하게 본원에 삽입된다. 보다 상세하게, 미국 특허 제 6,296,785호의 실시예 9의 단계 2에 따르면, 2,3-디메톡시-7,7-디메틸-7H-벤조[c]플루오렌-5-올을 형성하는 하나의 비제한적인 방법은 다음과 같다:
단계 1: 1,2-디메톡시벤젠(92.5g) 및 염화 메틸렌 500㎖ 중의 염화 벤조일 용액을 질소 대기 하에 고체 첨가 깔대기가 고정된 반응 플라스크에 첨가한다. 얼음/물 조에서 반응 혼합물을 임시 냉각시키면서 고체 무수 염화 알루미늄(89.7g)을 반응 혼합물에 첨가한다. 반응 혼합물을 실온에서 3시간 교반한다. 반응 혼합물을 얼음과 1N 염산의 1:1 혼합물 300㎖에 붓고 15분 동안 강하게 교반한다. 혼합물을 100㎖ 염화 메틸렌으로 2회 추출한다. 유기층을 조합하고 10중량% 수산화 나 트륨 50㎖ 다음 물 50㎖로 세척한다. 상기 염화 메틸렌 용매는 회전 증발에 의해 제거되고 노란색 고체를 수득한다. 95% 에탄올로부터의 재결정은 녹는점 103 내지 105℃를 갖는 침정 147g을 수득한다. 생성물은 3,4-디메톡시벤조페논과 일치하는 구조를 갖는 것으로 보인다.
단계 2: 칼륨 t-뷰톡사이드(62g) 및 1 단계의 생성물 90g을 질소 대기 하에 톨루엔 300㎖를 함유하는 반응 플라스크에 첨가한다. 혼합물을 환류로 가열하고 디메틸 석시네이트(144.8g)를 1시간에 걸쳐 한방울씩 첨가한다. 혼합물을 5시간 동안 환류하고 실온으로 냉각한다. 물 300㎖를 반응 혼합물에 첨가하고 20분 동안 강하게 교반한다. 수성 및 유기 상이 분리되고 유기상은 물 100㎖로 3회 추출된다. 조합된 수성 층은 클로로포름 50㎖로 3회 세척한다. 수성 층은 6N 염산으로 pH 2로 산성화되고 침전물이 형성되며 여과에 의해 제거한다. 상기 수성층은 3개 클로로포름 100㎖로 추출된다. 유기 추출물이 조합되고 회전 증발에 의해 농축된다. 생성된 오일은 (E 및 Z) 4-(3,4-디메톡시페닐)-4-페닐-3-메톡시카보닐-3-부테노산의 혼합물과 일치하는 구조를 갖는 것으로 보인다.
단계 3: 2 단계의 생성물(8.6g), 아세트 안하이드라이드 5㎖, 및 톨루엔 50㎖를 질소 대기 하에 반응 플라스크에 첨가한다. 반응 혼합물을 6시간 동안 110℃에서 가열하고 실온으로 냉각하며 용매(톨루엔 및 아세트 안하이드라이드)를 회전 증발로 제거한다. 잔여물을 염화 메틸렌 300㎖ 및 물 200㎖에 용해한다. 거품 발생이 멈출 때까지 고체 탄산 나트륨을 이상(biphasic) 혼합물에 첨가한다. 층이 분리되고 수성 층이 2개 염화 메틸렌 50㎖로 추출된다. 유기 층이 조합되고 용매( 염화 메틸렌)가 회전 증발에 의해 제거되어 진한 붉은 오일을 수득한다. 오일을 가온 메탄올에 용해하고 0℃에서 2시간 동안 냉각한다. 생성된 결정을 진공 여과에 의해 수집하고 냉각 메탄올에 의해 세척하여 녹는점 176 내지 177℃인 생성물 5g을 생성한다. 회수된 고체 생성물은 1-(3,4-디메톡시페닐)-2-메톡시카보닐-4-아세톡시나프탈렌 및 1-페닐-2-메톡시카보닐-4-아세톡시-6,7-디메톡시나프탈렌의 혼합물과 일치하는 구조를 갖는 것으로 보인다.
단계 4: 3단계의 생성물 혼합물 5g, 12M 염산 5㎖, 및 메탄올 30㎖를 반응 플라스크에 조합하고 1시간 동안 환류로 가열한다. 반응 혼합물을 냉각하고 생성된 침전물을 진공 여과에 의해 수집하고 냉각 메탄올로 세척한다. 전개액으로 헥산과 에틸 아세테이트의 2;1 혼합물을 사용하여 실리카겔 플러그를 통해 여과하여 생성물을 정제한다. 회전 증발로 여과액을 농축하여 1-페닐-2-메톡시카보닐-6,7-디메톡시나프트-4-올과 일치하는 구조를 갖는 베이지색 고체 3g을 수득한다.
단계 5: 반응 플라스크를 단계 4의 생성물 2.8g으로 질소 대기 하에 충전한다. 무수 테트라하이드로푸란(40㎖)를 플라스크에 첨가한다. 반응 혼합물을 건조 얼음/아세톤 조에서 냉각하고 메틸 염화 마그네슘 용액(테트라하이드로푸란에서 1M) 41㎖를 15분에 걸쳐 한방울씩 첨가한다. 생성된 노란색 반응 혼합물을 0℃에서 2시간 동안 교반하고 천천히 실온으로 가온한다. 반응 혼합물을 얼음/물 혼합물 50㎖에 부으면 층이 분리된다. 수성 층은 2개 에테르 20㎖로 추출하고 유기층을 조합하고 물 30㎖로 세척한다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 회전 증발로 농축한다. 생성된 오일을 도데실벤젠설폰산 2방울이 첨가되는 톨루엔 50㎖ 함유 반응 용기(Dean-Stark trap이 고정되어 있음)에 옮긴다. 반응 혼합물을 환류로 2시간 동안 가열하고 냉각한다. 톨루엔을 회전 증발로 제거하여 원하는 화합물 2g을 수득한다.
또한, 당 분야의 숙련자들은, 단계 1에서 벤젠을 1,2-다이메톡시벤젠 대신 사용하고, 나머지 반응에서는 3,4-다이메톡시벤조페논 대신 사용하여 벤조페논을 형성하는 것을 제외하고는, 본질적으로 상기한 바와 동일한 절차를 따라하여, 7,7-다이메틸-7H-벤조[c]플루오렌-5-올을 형성할 수 있는 것을 이해할 것이다. 이러한 절차는 미국 특허 제6,296,785 B1호의 실시예 9에 개시되어 있으며, 이는 본원에 참조로 인용되고 있다.
또한, 본원에 한정되지 않으며, 화학식 β1 및 ε1(반응식 B 및 E에 각각 개시되어 있음)으로 표시되는 하이드록시 치환된 A 기에서, K는 에틸기 및 하이드록시기로 치환된 탄소이어서, 7-에틸-2,3-다이메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-5,7-다이올을 형성할 수 있다. 당 분야의 숙련자들은 이러한 하이드록시 치환된 A 기를 형성하는 다수의 방법을 알고 있을 것이다. 예컨대, 한정되지 않으면서, 7-에틸-2,3-다이메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-5,7-다이올을 형성하는 한 방법은 다음과 같다:
단계 1: 1-페닐-2-메톡시카보닐-6,7-다이메톡시나프트-4-올(상기 1 내지 4 단계에 제시된 바와 같이 제조될 수 있음)(20.0g)을, 10중량% 수산화나트륨 수용액 150㎖ 및 메탄올 15㎖를 함유하는 반응 플라스크에 첨가한다. 혼합물을 3시간 동안 환류시키고, 냉각시킨다. 수성층을 염화메틸렌 50㎖로 각각 2회 세척하고, 합 쳐진 유기층을 물 100㎖로 추출한다. 수성층을 합치고 6N 염산 수용액으로 pH 2가 될 때까지 산성화한다. 수성층을 염화메틸렌 50㎖로 4회 추출한다. 염화메틸렌 층을 합치고, 회전 증발기로 농축시킨다. 생성된 오일을 에탄올(95%)로부터 결정화하여 베이지색 고체 12.0g을 수득하였으며, 이는 1-페닐-4-하이드록시-6,7-다이메톡시-2-나프토산과 일치하는 구조를 갖는 것으로 여겨진다.
단계 2: 이전 단계 1로부터의 생성물(6.0g), 톨루엔 100㎖ 및 도데실벤젠 설폰산 20mg을 딘-스타크 트랩이 장착된 반응 플라스크에 첨가한다. 생성된 혼합물을 가열하여 5시간 동안 환류시킨다. 짙은 적색 고체 침전물이 생성된다. 2분량 이상의 도데실벤젠 설폰산(50mg 및 500mg)을 3시간 간격으로 환류 혼합물에 첨가한다. 혼합물을 냉각시키고, 고체를 진공 여과에 의해 수거한다. 미반응된 출발 물질을 비등 아세토나이트릴 중에서 침지에 의해 제거한다. 혼합물을 진공 여과하여 4.45g의 생성물을 수득하였으며, 이는 2,3-다이메톡시-5-하이드록시-7H-벤조[c]플루오렌-7-온과 일치하는 구조를 갖는 것으로 여겨진다.
단계 3: 이전 단계 2로부터의 생성물(3.0g)을 질소 분위기 하에서 건조 반응 플라스크에 첨가한다. 무수 테트라하이드로퓨란(50㎖)를 첨가하고, 반응 혼합물을 건조 얼음/아세톤 욕에서 냉각시킨다. 에틸 염화마그네슘(2M 테트라하이드로퓨란 용액 7.2㎖)을 1시간에 걸쳐 적가하고, 반응물을 서서히 실온으로 가온시킨다. 반응 혼합물을 얼음 100g이 포함된 플라스크에 붓고, 이 혼합물을 6N 염산 용액으로 pH 3으로 산성화시킨다. 층을 분리하고, 수성층을 다이에틸 에터 50㎖로 4회 추출한다. 유기층을 합치고, 용매(에틸 및 테트라하이드로퓨란)을 회전 증발기에서 제 거한다. 잔사를 용리액으로 헥산과 에틸아세테이트의 3:1(v/v) 혼합물을 사용하여 실리카 겔 상에서 크로마토그래피를 실시한다. 생성물을 함유하는 분획을 모으고, 회전 증발기로 농축시키고, 에탄올(95%)로부터 재결정화하여 목적 생성물 1.5g을 수득한다.
앞서 논의한 바와 같이, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물을 비-열 가역적 광변색성 화합물일 수 있다. 예컨대, 하나의 비제한적인 실시양태는 하기 화학식 X 및 XI 중 하나로 표시되는 비-열 가역적 광변색성 화합물을 제공한다.
Figure 112006000176587-pct00037
Figure 112006000176587-pct00038
상기 식에서,
(a) A는 나프토, 벤조, 페난트로, 플루오란테노, 안테노, 퀴놀리노, 싸이에노, 퓨로, 인돌로, 인돌리노, 인데노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 티오페노, 인데노-융합 나프토, 헤테로환식-융합된 나프토, 및 헤테로환식-융합된 벤조로부터 선택되고;
(b) AA는 하기 화학식 xv 및 xvi 중 하나로 표시되는 기이고;
Figure 112006000176587-pct00039
Figure 112006000176587-pct00040
[상기 식에서,
X29는 각각 독립적으로 -C(R")(R")-, -O-, -S-, 및 -N(R"')-로부터 선택되며, 여기서 R"는 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 사이클로알킬, 아릴알킬로부터 선택되거나, 서로 치환되거나 치환되지 않은 사이클로알킬을 형성하고; R"'는 각각 독립적으로, (i) -CH(CN)2 또는 -CH(COOX1)2(여기서, X1은 앞서 개시된 바와 같다), (ii) -CH(X2)(X3)(여기서, X2 및 X3은 앞서 개시된 바와 같다), (iii) -C(O)X24(여기서, X24는 앞서 개시된 바와 같다); 및 (iv) 할로겐, 하이드록시, 에스터 또는 아민의 (i) 내지 (iv) 중 하나로 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 아릴 또는 아릴알킬기로부터 선택된다]
(c) Y'는 -(Y1)C=C(Y2)-, -O-, -S-, -S(O)(O)- 및 -N(X7)(여기서, Y1 및 Y2는 서로 벤조, 나프토, 페난트로, 퓨로, 싸이에노, 벤조프로, 벤조싸이에노 및 인돌로를 형성하고, X7은 앞서 개시된 바와 같다)로부터 선택되고;
(d) B는 앞서 개시된 바와 같고;
(e) i는 0 내지 4로부터 선택된 정수이고, 각각의 R2는 각각 독립적으로 앞서 개시된 R2 기로부터 선택되고,
연장제 L은 각각 독립적으로 화학식 I로 표시되는 화합물을 형성한다.
또한, 앞서 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 화학식 X 또는 XI 로 표시되는 광변색성 화합물은 상기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함한다. 앞서 개시된 바와 같이, 화학식 I에서, c, d, e 및 f 각각은 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'의 합은 1 이상이다. 본원에 개시된 다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 2 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 3 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 1 이상이다.
이와 같이, 예컨대 화학식 X 또는 XI 중 하나에서, "i"는 1 이상일 수 있고, R2 기 중 하나 이상은 연장제(L)일 수 있다. 이에 부가하여 또는 다르게는, 광변색성 화합물은 연장제(L)로 치환된 하나 이상의 R2 기를 포함할 수 있다. 게다가, 본원에 제한되지 않지만, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 연장제(L)은, 미연장된 광변색성 기에 비해 연장된 광변색성 기(즉, 광변색성 화합물)의 흡수율이 강화되도록 활성화된 상태로 L이 광변색성 기를 연장하거나 늘릴 수 있는 임의의 가능한 위치에서 광변색성 기에 부착될 수 있다. 이와 같이, 예를 들지만 제한적이지는 않으면서, 광변색성 화합물이 화학식 X로 표시되는 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, L은 피란기에 직접 결합될 수 있거나(예컨대, i는 1 이상이고, R2는 L이다), 또는 피란기에 간접적으로, 예컨대 미연장된 피란기에 비해 광변색성 화합물의 흡수율이 강화되는 활성화되는 상태로 L이 피란기를 연장시킬 수 있게 R2 또는 B 기 상의 치환기로서 결합될 수 있다. 또한, 예를 들지만 제한적이지는 않으면서, 광변색성 화합물이 화학식 XI로 표시되는 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, L은 피란기에 직접 결합될 수 있거나(예컨대, i는 1 이상이고, R2는 L이다), 또는 피란기에 간접적으로, 예컨대 미연장된 피란기에 비해 광변색성 화합물의 흡수율이 강화되도록 활성화되는 상태로 L이 피란기를 연장시킬 수 있게 R2 또는 AA 기 상의 치환기로서 결합될 수 있다.
예컨대, 본원에서 제한적이지는 않지만, 상기 화학식 X(여기서, A는 벤조이 다)로 표시되는 비-열 가역적 광변색성 화합물을 형성하는 일반적인 반응식은 다음과 같다.
Figure 112006000176587-pct00041
반응식 W의 1단계에서, X28은 할로겐, 예컨대 Br, I 및 Cl이고; 금속은 Li, Mg, Zn 및 Sn으로부터 선택되고; X28'은 금속염, 예컨대 LiX28, MgX28, ZnX28 및 SnX28이다. 또한, 반응식 W의 A 부분에서, 화학식 Ω1으로 표시되는 B 및 할로겐 치환된 화합물은 할로겐 금속 교환 반응에서 에터성 용매, 예컨대 테트라하이드로퓨란(이에 한정되지 않음) 중에서 금속과 반응하여 화학식 Ω2로 표시되는 금속화된 화합물을 생성한다.
화학식 W의 2단계에서, 화학식 Ω2로 표시되는 금속화된 화합물은 에터성 용 매, 예컨대 테트라하이드로퓨란(이에 한정되지 않음) 중에서 R2 치환된 살리실알데하이드 유도체(화학식 Ω3으로 표시됨)와 반응하여, 화학식 Ω4로 표시되는 다이올 화합물을 생성한다. 이후, 화학식 Ω4로 표시되는 다이올 화합물은 탈수화제, 예컨대 마그네슘 설페이트, 소듐 설페이트 P2O5, 분자체, p-톨루엔 설폰산(이에 한정되지 않음)로 탈수되어, 화학식 Ω5로 표시되고 본원에 개시된 하나의 비제한적인 실시양태에 따른 비-열 가역적 광변색성 화합물을 생성한다. 또한, 화학식 X에 대해 상기한 바와 같이, 화학식 Ω5로 표시되는 광변색성 화합물에서의 하나 이상의 R2 기는 연장제(L)일 수 있거나, 하나 이상의 R2 기, B 또는 Y'는 연장제 L로 치환된 기를 포함할 수 있다.
예컨대, 본원에서 비제한적이기는 하지만, 화학식 XI로 표시되는 비-열 가역적 광변색성 화합물을 형성하는 일반적인 반응식은 다음과 같다:
Figure 112006000176587-pct00042
반응식 X의 1단계에서, 화학식 Ξ1으로 표시되는 오르쏘아미노티올페놀은 화학식 Ξ2(여기서, R""는 수소, 치환되거나 비치환된 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴알킬로부터 선택된다)로 표시되는 산 염화물과 클로로포름(이에 한정되지 않음) 등의 용매 중에서 축합하여, 화학식 Ξ3으로 표시되는 벤조싸이아졸 유도체를 형성한다. 화학식 Ξ3으로 표시되는 벤조싸이아졸 유도체는 알킬 할라이드, 토실레이트 또는 메틸설포네이트와 용매의 존재 또는 부재하에 반응하여, 화학식 Ξ4로 표시되는 벤조싸이아졸리움 4급 염을 형성한다. 이어서, 화학식 Ξ4로 표시되는 벤조싸이아졸리움 4급 염은 염기, 예컨대 아민 또는 수산화물(도시되어 있음)과 반응하여 화학식 Ξ5로 표시되는 벤조싸이아졸린 유도체를 생성한다.
반응식 X의 2단계에서, 화학식 Ξ5로 표시되는 벤조싸이아졸린 유도체는 R2 치환된 살리실알데하이드 유도체(화학식 Ξ6으로 표시됨)와 축합하여, 화학식 Ξ7로 표시되고 본원에 개시된 비제한적인 실시양태에 따른 비-열 가역적 광변색성 화합물을 생성한다. 상기 화학식 XI에 대해 앞서 개시한 바와 같이, 화학식 Ξ7로 표시되는 광변색성 화합물에서, 하나 이상의 R2 기는 연장제 L(상기 화학식 I로 표시됨)일 수 있거나, 또는 연장제 L로 치환된 기일 수 있다.
또다른 비제한적인 실시양태는 하기 화학식 XII로 표시되는 광변색성 화합물을 제공한다.
Figure 112006000176587-pct00043
상기 식에서,
A는 나프토, 벤조, 페난트로, 플루오란테노, 안테노, 퀴놀리노, 싸이에노, 퓨로, 인돌로, 인돌리노, 인데노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 싸이오페노, 인데노-융합된 나프토, 헤테로환식-융합된 나프토, 및 헤테로환식-융합된 벤조로부터 선택되고;
(b) Y는 C 또는 N이고;
(c) SP는 인돌리노 및 벤즈인돌리노로부터 선택된 스파이로-기이고;
(d) i는 0 내지 A 상의 이용가능한 위치의 총수로부터 선택된 정수이고, r은 0 내 지 SP 상의 이용가능한 위치의 총수로부터 선택된 정수이고, 단, i+r의 합은 1 이상이고, 각각의 R3은 각각의 경우에,
(i) 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L);
(ii) 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리딘, 바이닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 할로겐, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시 중 하나 이상으로 1치환된 벤질;
(iii) C1-C7 알콕시, 선형 또는 분지쇄 C1-C20 알킬렌, 선형 또는 분지쇄 C1-C4 폴리옥시알킬렌, 환식 C3-C20 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌, C1-C4 알킬 치환된 페닐렌, 모노- 또는 폴리-우레탄(C1-C20) 알킬렌, 모노- 또는 폴리-에스터 (C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-카보네이트(C1-C20)알킬렌, 폴리실란일렌, 폴리실록산일렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 파라 위치에서 1치환된 페닐(여기서 1개의 치환체는 광변색성 물질의 아릴 기에 연결됨);
(iv) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2(여기서, X1은 앞서 개시된 바와 같음);
(v) -CH(X2)(X3)(여기서, X2 및 X3은 앞서 개시된 바와 같음)
(vi) 비치환되거나 1치환, 2치환 또는 3치환된 아릴기; 9-줄롤리딘일; 또는 피리딜, 퓨란일, 벤조퓨란-2-일, 벤조퓨란-3-일, 싸이엔일, 벤조싸이엔-2-일, 벤조싸이엔-3-일, 다이벤조퓨란일, 다이벤조싸이엔일, 카바조일, 벤조피리딜, 인돌린일, 및 플루오렌일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 헤테로방향족 기(여기서 각각의 치환체는 각각의 경우에 하기 (A) 내지 (J)로부터 독립적으로 선택된다):
(A) 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L);
(B) -C(O)X6(여기서 X6은 앞서 개시된 바와 같음);
(C) 아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, 및 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
(D) C1-C12 알킬, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12) 알콕시아릴(C1-C12)알킬, 할로알킬, 및 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬;
(E) C1-C12 알콕시, C3-C7 사이클로알콕시; 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시; 아릴 (C1-C12)알콕시, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 및 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시;
(F) 아미도, 아미노, 모노- 또는 다이-알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌린, 피페리디노, 모폴리노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, 하이드록시, 아실옥시, 메타크릴옥시, 및 할로겐;
(G) -OX7 또는 -N(X7)2(여기서 X7은 앞서 개시된 바와 같음);
(H) SX11(여기서, X11은 앞서 개시된 바와 같음);
(I) 화학식 I(앞서 개시된 바와 같음)로 표시되는 질소 함유 환:
(J) 화학식 ii 또는 iii(앞서 개시된 바와 같음)으로 표시되는 기:
(vii) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤리딘일, 페노싸이아진일, 페녹사진일, 페나진일, 또는 아크리딘일로부터 선택된 비치환되거나 1치환된 기(여기서 각각의 치환체는 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 하이드록시, 아미노 또는 할로로부터 선택됨);
(viii) 화학식 iv 또는 v(앞서 개시된 바와 같음)로 표시되는 기:
(ix) 화학식 vi(앞서 개시된 바와 같음)로 표시되는 기;
(x) -C(O)X24[여기서, X24는 앞서 개시된 바와 같음);
(xi) -OX7 및 -N(X7)2(여기서, X7은 앞서 개시된 바와 같음);
(xii) -SX11;(여기서, X11은 앞서 개시된 바와 같음);
(xiii) 화학식 i(앞서 개시된 바와 같음)로 표시되는 질소 함유환; 및
(xiv) 화학식 ii 또는 iii(앞서 개시된 바와 같음)으로 표시되는 기로부터 선택되고;
(xv) 바로 인접하는 R3기와 함께 화학식 vii, viii 또는 ix(앞서 개시된 바와 같음) 로 표시되는 기를 형성한다.
또한, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 화학식 XII로 표시되는 광변색성 화합물은 상기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함한다. 앞서 논의된 바와 같이, 화학식 I에서, c, d, e 및 f 각각은 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'의 합은 1 이상이다. 본원에 개시된 다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 2 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 3 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 1 이상이다.
본원에 개시된 화학식 II로 일반적으로 표시되는 광변색성 화합물에 대해 앞서 논의된 바와 같이, 화학식 II로 일반적으로 표시되는 광변색성 화합물은 L 또는 L로 치환된 R3 기로의 치환에 의해 임의의 가능한 위치에서 및/또는 L 또는 L로 치환된 R3 기로의 치환가능한 위치의 수많은 조합에 의해 임의의 목적하는 방향으로 연장될 수 있다. 이와 같이, 예컨대, 본원에서 비제한적이긴 하지만, 화학식 XII로 일반적으로 표시되는 광변색성 화합물은 L 또는 L로 치환된 R3 기로 SP 기를 치환함으로써, 및/또는 L 또는 L로 치환된 R3 기로 A 기를 치환함으로써 연장하여 광변색성 화합물의 목적하는 평균 흡수 비를 제공할 수 있다.
화학식 XII에 대해 상기 논의한 바와 같이, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따르면 SP 기는 인돌리노일 수 있다. 더욱 구체적으로는, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 하기 화학식 XIII로 표시될 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00044
상기 식에서,
각각의 R"은 각각 독립적으로 수소, 비치환되거나 치환된 알킬, 사이클로알킬, 아릴알킬로부터 선택되거나, 또는 함께 치환되거나 비치환된 사이클로알킬을 형성하고; R"'은 비치환되거나 하기 (i) 내지 (iv)로 치환된 알킬, 아릴 또는 아릴알킬기로부터 선택되고:
(i) -CH(CN)2 또는 CH(COOX1)2,
(ii) -CH(X2)(X3),
(iii) -C(O)X24(여기서, X1, X2, X3 및 X24는 앞서 개시된 바와 같음), 및
(iv) 할로겐, 하이드록시, 에스터 또는 아민;
(c) i 및 r 중 하나 이상은 1 이상이고, 하나 이상의 R3은 연장제(L)를 포함한다.
예컨대, 본원에서 비제한적이지만, SP 기가 인돌리노인 본원에 개시된 특정한 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 화학식 XIV 및 XV 중 하나 이상으로 표시될 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00045
Figure 112006000176587-pct00046
상기 식들에서, 하나 이상의 R3은 L을 포함한다.
또한, 하나의 비제한적인 실시양태에 따르면, 하나 이상의 R3은 L이다. 화학식 XII에 대해 앞서 논의된 바와 같이, 화학식 XIV 및 XV에서의 Y는 C 또는 N으로부터 선택될 수 있다. 예를 들어, 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, Y는 C일 수 있고, 광변색성 화합물은 스파이로(인돌리노)피란일 수 있다. 다른 비제한적인 실시양태에 따르면, Y는 N일 수 있고, 광변색성 화합물을 스파이로(인돌리노)옥사진일 수 있다.
상기 화학식 XII로 다시 돌아가서, 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, A는 나프토일 수 있고, Y는 N일 수 있고, 광변색성 화합물은 하기 화학식 XVI 또는 화학식 XVII 중 하나로 표시되는 스파이로-나프트옥사진일 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00047
Figure 112006000176587-pct00048
상기 식들에서, 하나 이상의 R3은 연장제(L)을 포함할 수 있다.
이와 같이, 개시된 비제한적인 실시양태에 따르면, 스파이로-나프트옥사진은 연장제(L) 또는 연장제(L)로 치환된 R3 기로 I 기를 치환함으로써 및/또는 연장제(L) 또는 연장제(L)로 치환된 R3 기로 나프토 기 상의 가능한 위치 중 하나 이상을 치환함 으로써 연장되어, 목적하는 평균 흡수 비를 제공할 수 있다.
예를 들어, 본원에서 비제한적이기는 하지만, 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 하기 화학식 XVIII로 표시될 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00049
상기 식에서, 6위치에서의 R3 및 7위치에서의 R3은 연장제(L)를 포함한다.
또한, 한 특정한 비제한적인 실시양태에 따르면, 화학식 XVIII의 6위치에서의 R 기 또는 7위치에서의 R3 기 중 하나 이상은 연장제(L)일 수 있다.
다른 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 하기 화학식 XIX로 표시될 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00050
상기 식에서, 하나 이상의 R3은 연장제(L)를 포함한다. 또한, 한 특정한 비제한적 인 실시양태에 따르면, 7위치에서의 R3 기는 연장제(L)일 수 있다.
상기 화학식 XII로 다시 돌아가서, 본원에 개시된 다른 비제한적인 실시양태에 따르면, A는 벤조일 수 있고, Y는 N일 수 있고, 광변색성 화합물은 하기 화학식 XX로 표시될 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00051
상기 식에서, 하나 이상의 R3은 연장제(L)일 수 있다.
더욱 구체적으로는 하나의 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 하기 화학식 XXI를 포함할 수 있다
Figure 112006000176587-pct00052
상기 식에서, 6위치에서의 하나 이상의 R3 기는 연장제(L)일 수 있다.
또한, 다른 비제한적인 실시양태에 따르면 6위치에서의 R3 기는 연장제(L)일 수 있다.
또한, 본원에 개시되어 있는 여러 비제한적인 실시양태에 따른 화학식 XII로 일반적으로 표시되는 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3 보다 큰 평균 흡수 비를 가질 수 있다. 다른 비제한적인 실시양태에 따르면, 본원에 개시되어 있는 화학식 XII로 표시되는 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 4 내지 20, 3 내지 30, 또는 2.5 내지 50의 범위의 평균 흡수 비를 가질 수 있다.
화학식 XII로 표시되고, 더욱 구체적으로는 화학식 XIII(여기서, Y는 N이고, SP는 인돌리노이다)로 표시되고, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 광변색성 화합물을 합성하는 일반적인 반응식은 하기 반응식 G에 예시한다.
1 단계: 일반적인 나이트로소화 반응
Figure 112006000176587-pct00053
반응식 G에서, 1단계는 화학식 γ1로 표시되는 하이드로실화된 A 기가 산, 예컨대 아세트산(이에 한정되지 않음)의 존재하에 아질산염과 반응시켜, 화학식 γ2로 표시되는 나이트로소-치환된 A 기를 생성한다. 적합한 A 기의 비제한적인 예는 나프토, 벤조, 페난트로, 플루오란테노, 안테노, 퀴놀리노, 인데노-융합된 나프토, 헤테로환식-융합된 나프토 및 헤테로환식-융합된 벤조를 들 수 있다. 임의적으로는, A 기는 하나 이상의 R3 기로 치환될 수 있으며, 각각의 R3 기는 나머지 연장제(L)와 동일하거나 상이한 L을 포함할 수 있다. 본원에 개시된 여러 비제한적인 실 시양태와 함께 사용하기에 적합할 수 있는 R3 치환기의 비제한적인 예는 화학식 XII에 대해 상세히 앞서 개시되어 있다.
2 단계: 일반적인 커플링 반응
Figure 112006000176587-pct00054
반응식 G의 2 단계에서, 화학식 γ2로 표시되는 나이트로소-치환된 A 기는 화학식 γ3으로 표시되는 피셔 염기와 커플링된다. 커플링은, 용매, 예컨대 무수 에탄올(이에 한정되지 않음) 중에서 수행되고, 환류 조건하에 가열되어 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 화학식 γ4로 표시되는 광변색성 옥사진을 생성한다.
화학식 XVIII에 대해 앞서 논의된 바와 같이, 화학식 γ3에서 각각의 R"는 서로 독립적으로 수소, 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 사이클로알킬, 아릴알킬로부터 선택되거나, 또는 함께 치환되거나 치환되지 않은 사이클로알킬을 형성하고; R"'은 (i) -CH(CN)2 또는 CH(COOX1)2, (ii) -CH(X2)(X3), (iii) -C(O)X24(여기서, X1, X2, X3 및 X24는 앞서 개시된 바와 같음) 또는 (iv) 할로겐, 하이드록시, 에스터 또는 아민으로 치환되거나 비치환된 알킬, 아릴 또는 아릴알킬기로부터 선택된다. 가능한 R3 치환기는 화학식 XII에 대해 앞서 상세히 논의되어 있다.
반응식 G의 1 단계에 도시된 일반적인 아질산염 방법은 하기 2개의 반응식(반응식 H 및 I)에 더욱 상세히 개시되어 있으며, 이들은 일반적으로 나이트로소-치환된 A 기를 생성하는 2개의 나이트로소 페놀 합성 방법을 나타내고, 하나 이상의 R3으로 임의적으로 치환될 수 있으며, 커플링 반응에 사용되어 본 발명의 옥사진 생성물을 생성할 수 있다. 반응식 H 및 I의 경로(2)에 예시한 바와 같이, NaNO2와의 반응에 앞서, 중간 화합물은 하나 이상의 다른 반응물과 추가로 반응하여 A 기 상의 적합한 연장제(L)를 형성할 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00055
더욱 구체적으로는, 반응식 H에서, 화학식 η1로 표시되는 하이드록실화된 A 기의 카복실산은 화학식 η2로 표시되는 하이드록실화된 A 기의 에스터로 전환된다. 이어서, 화학식 η2로 표시되는 하이드록실화된 A 기의 에스터는 산, 예컨대 아세트 산(이에 한정되지 않음)의 존재하에 아질산나트륨과 반응하여, 화학식 η3으로 표시되는 나이트로소-치환된 A 기를 생성한다. 다르게는, 경로(2)에 도시된 바와 같이, 화학식 η2로 표시되는 하이드록실화된 A 기의 에스터는 염기 조건하에 4-피페리디노아닐린(화학식 η4로 표시됨)과 반응하여 화학식 η5로 표시되는 L 치환된 화합물을 생성한다. 이어서, 화학식 η5로 표시되는 L 치환된 화합물은 아질산염 반응을 실시하여 L 및 화학식 η6으로 표시된 나이트로소 치환된 A 기를 생성한다. 또한, L 및 나이트로소 치환된 A 기는 임의적으로 하나 이상의 R3 기로 치환될 수 있으며, 각각의 R3 기는 나머지 연장제(L)와 동일하거나 상이한 L을 포함할 수 있다.
반응식 H에 대해 앞서 논의한 바와 같이, 반응식 I에서(하기), 화학식 ι1로 표시되는 하이드록실화된 A 기의 카복실산은 화학식 ι2로 표시되는 하이드록실화된 A 기의 에스터로 전환된다. 이어서, 화학식 ι2로 표시되는 하이드록실화된 A 기의 에스터는 산, 예컨대 아세트산(이에 한정되지 않음)의 존재하에 아질산나트륨과 반응하여, 화학식 ι3으로 표시되는 나이트로소-치환된 A 기를 생성한다. 다르게는, 경로(2)에 제시된 바와 같이, 화학식 ι2로 표시되는 하이드록실화된 A 기의 에스터는 염기 조건하에서 4-페닐 아닐린(화학식 ι4로 표시됨)과 반응하여, 화학식 ι5로 표시되는 L 치환된 4-페닐 아닐린을 생성한다. 이어서, 화학식 ι5로 표시되는 L 치환된 4-페닐 아닐린은 아질산염 반응을 실시하여, 화학식 ι6으로 표시되는 L 및 나이트로소 치환된 A 기를 생성한다. 앞서 논의한 바와 같이, (L 치환된(나이트로소 치환된 A 기))은 임의적으로 하나 이상의 R3 기로 치환될 수 있으며, 각각의 R3 기는 나머지 연장제(L)와 동일하거나 상이한 L을 포함할 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00056
상기 화학식 XII(여기서, Y는 N이고, SP는 안돌리노이다)로 일반적으로 표시되고 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 광변색성 화합물을 합성하기 위한 더욱 구체적인 반응식은 반응식 J 및 K로 하기에 제시된다.
반응식 J에서(하기), 화학식 φ1으로 표시되는 나이트로소페놀은 메탄올 중에서 피페라지노 페놀(반응식 φ2로 표시됨)인 연장제(L)과 반응하여, 화학식 φ3으로 표시되는 L 치환된 나이트로소나프톨을 형성한다. 반응식 J에 도시된 바와 같 이, L 치환된 나이트로소나프톨은 하나 이상의 R 기로 추가로 치환될 수 있으며, 각각의 R 기는 나머지 연장제(L)와 동일하거나 상이한 L을 포함할 수 있다. 이어서, 화학식 φ3으로 표시되는 L 치환된 나이트로소나프톨은 가열에 의해 화학식 φ4로 표시되는 피셔 염기와 커플링되어 화학식 φ5로 표시되는 L 치환된 나프트옥사진을 생성한다.
Figure 112006000176587-pct00057
반응식 J를 이어서 참조하면서, 화학식 φ5로 표시되는 L 치환된 나프트옥사진은 L 치환된 나프트옥사진을 화학식 φ6으로 표시되는 또다른 L 치환된 화합물과 반응시킴으로써 연장되어, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 화학식 φ7로 표시되는 나프트옥사진을 생성한다. 또한, 이전에 논의한 바와 같고 반응식 J에 도시된 바와 같이, 화학식 φ7로 표시되는 나프트옥사진은 임의적으로 하나 이 상의 R3으로 치환될 수 있으며, 각각의 R3 기는 나머지 연장제(L)와 동일하거나 상이한 L을 포함할 수 있다.
반응식 J에서 앞서 예시한 바와 같이, 일반적으로 피셔 염기로의 나이트로소페놀의 커플링 이후, 생성된 나프트옥사진은 하나 이상의 다른 반응물과 추가로 반응하여 연장죄 L로 나프트옥사진을 연잘할 수 있다. 그러나, 당 분야의 숙련자들은 또한 또는 다르게는 피셔 염기로의 나이트로소페놀의 커플링 이전에, 나이트로소페놀이 하나 이상의 연장제(L)(예컨대, 반응식 H 및 I에서 앞서 제시한 바와 같음)로 나이트로소페놀을 치환하도록 반응할 수 있음을 이해할 것이다. 또한, 이러한 L 치환된 나이트로소페놀은 피셔 염기와 커플링되어, 하기 반응식 K에 일반적으로 제시된 바와 같이 L-치환된 나프트옥사진을 형성할 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00058
더욱 구체적으로는, 반응식 K에서, 화학식 κ1으로 표시되는 L 치환된 피페리디닐나프톨은 트라이알콕시메테인과 반응하고, 가열되어 화학식 κ2로 표시되는 L 및 폼일 치환된 나프톨을 형성한다. 이어서, 화학식 κ2로 표시되는 화합물은 피셔 염기(화학식 κ3로 표시됨)와 반응하여 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 화학식 κ4로 표시되는 L 치환된 스파이로나프토피란을 생성한다.
이전에 논의한 바와 같이, 피셔 염기로의 나이트로소페놀의 커플링 이후(예컨대 반응식 J에 도시된 바와 같음), 생성된 나프트옥사진은 하나 이상의 다른 반응물과 추가로 반응하여 연장제(L)로 나프트옥사진을 연장할 수 있다. 이러한 연장의 여러 비제한적인 예는 하기 일반화된 반응식 M에 제공되어 있다.
Figure 112006000176587-pct00059
더욱 구체적으로는, 반응식 M은 연장제(L)를 나프트옥사진에 첨가하여 본원 에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 광변색성 옥사진을 생성하는 3개의 경로를 보여준다. 제 1 경로(1)에서, 화학식 μ1로 표시되는 나프트옥사진은 하이드록시페닐피페라진과 반응하여 화학식 μ2로 표시되는 물질을 생성한다. 화학식 μ2로 표시되는 물질은 헥실벤조일 클로라이드로 벤조일화되어, 화학식 μ3으로 표시되는 물질을 생성한다.
제 2 경로에서는, 화학식 μ1로 표시되는 물질이 가수분해를 거쳐 화학식 μ4의 물질로 전환된다. 페놀성 물질과의 에스터화 반응에서, 염화메틸렌 중의 다이사이클로헥실카보다이이미드의 존재하에 화학식 μ4로 표시되는 물질은 테트라하이드로피란 보호기를 갖는 화학식 μ5로 표시되는 물질로 전환된다. 화학식 μ5로 표시되는 물질은 알콜성 용매, 예컨대 에탄올(이에 한정되지 않음) 중에서 염산의 희석액에 의해 탈보호되어, 화학식 μ6으로 표시되는 물질을 형성한다. 화학식 μ6으로 표시되는 물질은 콜레스테롤 클로로포메이트와 반응하여 화학식 μ7로 표시되는 물질을 형성한다.
제 3 경로에서, 화학식 μ6으로 표시되는 물질은 4-페닐벤조일 클로라이드로 벤조일화되어 화학식 μ6으로 표시되는 물질을 형성한다.
다른 비제한적인 실시양태는 화학식 XXII로 표시되는 광변색성 화합물을 제공한다.
Figure 112006000176587-pct00060
상기 식에서,
(a) A는 나프토, 벤조, 페난트로, 플루오란테노, 안테노, 퀴놀리노, 싸이에노, 퓨로, 인돌로, 인돌리노, 인데노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 싸이오페노, 인데노-융합된 나프토, 헤테로환식-융합된 나프토, 및 헤테로환식-융합된 벤조로부터 선택되고;
(b) J는 스파이로-지환식 환이고;
(c) 각각의 D는 독립적으로 O, N(Z), C(X4), C(CN)2,로부터 선택되고, 여기서 Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고;
(d) G는 비치환되거나 하나 이상의 치환체 R4로 치환될 수 있는 알킬, 사이클로알킬, 및 아릴로부터 선택된 기이고;
(e) E는 -O- 또는 -N(R5)-이고, 여기서 R5는,
(i) 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알켄, C2-C12 알킨, 바이닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 할로겐, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시 중 하나 이상으로 1치환된 벤질;
(ii) C1-C7 알콕시, 선형 또는 분지쇄 C1-C20 알킬렌, 선형 또는 분지쇄 C1-C4 폴리옥시알킬렌, 환식 C3-C20 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌, C1-C4 알킬 치환된 페닐렌, 모노- 또는 폴리-우레탄(C1-C20) 알킬렌, 모노- 또는 폴리-에스터 (C1-C20) 알킬렌, 모노- 또는 폴리-카보네이트(C1-C20)알킬렌, 폴리실란일렌, 폴리실록산일렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 파라 위치에서 1치환된 페닐(여기서, 하나 이상의 치환체는 광변색성 물질의 아릴 기에 연결됨);
(iii) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2(여기서, X1은 앞서 개시된 바와 같음);
(iv) -CH(X2)(X3)(여기서, X2 및 X3은 앞서 개시된 바와 같음);
(v) 비치환되거나 1치환, 2치환 또는 3치환된 아릴기, 예컨대 페닐, 나프틸, 페난트릴 또는 피렌일; 9-줄롤리딘일; 또는 피리딜, 퓨란일, 벤조퓨란-2-일, 벤조퓨란-3-일, 싸이엔일, 벤조싸이엔-2-일, 벤조싸이엔-3-일, 다이벤조퓨란일, 다이벤조싸이엔일, 카바조일, 벤조피리딜, 인돌린일, 및 플루오렌일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 헤테로방향족 기(여기서 각각의 치환체는 각각의 경우에 하기 (A) 내지 (J)로부터 독립적으로 선택된다):
(A) 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L);
(B) -C(O)X6(여기서, X6은 앞서 개시된 바와 같음);
(C) 아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, 및 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
(D) C1-C12 알킬, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12) 알콕시아릴(C1-C12)알킬, 할로알킬, 및 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬;
(E) C1-C12 알콕시, C3-C7 사이클로알콕시, 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시, 아릴 (C1-C12)알콕시, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 및 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시;
(F) 아미도, 아미노, 모노- 또는 다이-알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌린, 피페리디노, 모폴리노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, 하이드록시, 아실옥시, 메타크릴옥시, 및 할로겐;
(G) -OX7 또는 -N(X7)2(여기서, X7은 앞서 개시된 바와 같음);
(H) SX11(여기서, X11은 앞서 개시된 바와 같음);
(I) 화학식 i(앞서 개시된 바와 같음)로 표시되는 질소 함유 환:
(J) 화학식 ii 또는 iii(앞서 개시된 바와 같음)으로 표시되는 기:
(vi) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤리딘일, 페노싸이아진일, 페녹사진일, 페나진일, 또는 아크리딘일로부터 선택된 비치환되거나 1치환된 기(여기서 각각의 치환체는 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 하이드록시, 아미노 또는 할로겐으로부터 선택됨);
(vii) 화학식 iv 또는 v(앞서 개시된 바와 같음) 중 하나로 표시되는 기:
(viii) 화학식 vi(앞서 개시된 바와 같음)로 표시되는 기; 및
(ix) 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L)
(f) i는 0 내지 A 상의 이용가능한 위치의 총수로부터 선택된 정수이고, 각각의 R4는 각각 독립적으로 하기 (i) 내지 (vii)로부터 선택된다:
(i) R5로 표시되는 기;
(ii) -C(O)X24[여기서, X24는 앞서 개시된 바와 같음);
(iii) -OX7 및 -N(X7)2(여기서, X7은 앞서 개시된 바와 같음);
(iv) -SX11(여기서, X11은 앞서 개시된 바와 같음);
(v) 화학식 i(앞서 개시된 바와 같음)로 표시되는 질소 함유 환; 및
(vi) 화학식 ii 또는 iii(앞서 개시된 바와 같음)으로 표시되는 기로부터 선택되고;
(vii) 바로 인접하는 R4기와 함께 화학식 vii, viii 또는 ix(앞서 개시된 바와 같음) 중 하나로 표시되는 기를 형성한다.
또한, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 화학식 XXII로 표시되는 광변색성 화합물은 상기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포 함한다. 앞서 논의한 바와 같이, 화학식 I에서, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 1 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 2 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 3 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 1 이상이다.
앞서 개시된 광변색성 화합물에 대해 논의한 바와 같이, 화학식 XXII로 일반적으로 표시되는 광변색성 화합물은 L 또는 L로 치환된 R4 기로의 치환에 의해 임의의 가능한 위치에서 및/또는 L 또는 L로 치환된 R3 기로의 치환가능한 위치의 수많은 조합에 의해 임의의 목적하는 방향으로 연장될 수 있다. 이와 같이, 예컨대, 본원에서 비제한적이긴 하지만, 본원에 개시된 풀기드(fulgide)는 L이거나 L로 치환된 기가 되도록 D, G 및 하나 이상의 R4 중 하나 이상을 선택함으로써 연장하여 적어도 활성화된 상태에서 풀기드의 평균 흡수 비를 증강시킬 수 있다. 또한, 본 원에서 비제한적이긴 하지만 하기 더욱 상세히 논의하는 바와 같이 E가 -N(R5)-인 경우 R5는 L이거나 L로 치환된 기일 수 있다.
예컨대, 본원에 비제한적이기는 하지만, 하나의 비제한적인 실시양태에 따르면, A는 싸이오펜일 수 있고, E는 -N(R5)-일 수 있고, 각각의 D는 O일 수 있고, 광변색성 화합물을 하기 화학식 XXIII로 표시될 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00061
상기 식에서, R5, G 또는 하나 이상의 R4는 연장제(L)를 포함한다.
이와 같이, 상기 언급된 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 R5, G 또는 하나 이상의 R4 중 하나 이상을 L 또는 L로 치환된 기가 되도록 선택함으로써 연장되어 적어도 활성화된 상태에서 풀기드의 평균 흡수 비를 증강시킬 수 있다. 예컨대 비제한적으로, 이 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 하기 화학식 XXIV로 표시될 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00062
상기 식에서, R5, G 또는 R4 중 하나 이상은 연장제(L)이다.
또한, 상기 화학식 XXII로 일반적으로 표시되고 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서, 평균 흡수 비를 1.5 이상으로 가질 수 있다. 다른 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 풀기드는 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 4 내지 20, 3 내지 30, 또는 2.5 내지 50 범위의 평균 흡수 비를 가질 수 있다. 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 풀기드는 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 1.5 내지 50 범위의 평균 흡수 비를 가질 수 있다.
상기 화학식 XXII로 일반적으로 표시되고, 또한 더욱 구체적으로는 상기 화학식 XXIII(여기서, E는 -N(R5)-이고, D는 O이다)로 표시되고, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 광변색성 화합물을 합성하기 위한 일반적인 반응식은 하기 반응식 N에 나타낸다.
Figure 112006000176587-pct00063
반응식 N에서, 화학식 ν1으로 표시되는 지환식 케톤은 스토비 축합(Stobbe Condensation)으로 화학식 ν2로 표시되는 다이메틸 석시네이트와 반응하여 화학식 ν3으로 표시되는 하프(half)-에스터 생성물을 형성한다. 화학식 ν3으로 표시되는 하프-에스터 생성물은 에스터화되어 화학식 ν4로 표시되는 다이에스터 생성물을 형성한다. 화학식 ν4의 다이에스터는 스토비 축합으로 화학식 ν5로 표시되는 카보닐-치환된 A 기와 반응하여, 화학식 ν6으로 표시되는 하프-에스터 물질을 생성한 다. 화학식 ν5에 예시된 바와 같이, 또한 카보닐-치환된 A 기는 하나 이상의 R4 기로 치환될 수 있고, 각각의 R4 기는 나머지 연장제(L) 치환체와 동일하거나 상이한 L을 포함할 수 있다. 화학식 ν7로 표시되는 하프-에스터 물질은 가수분해되어 화학식 ν7로 표시되는 이산 물질을 생성한다. 화학식 ν7로 표시되는 이산은 에터 및/또는 테트라하이드로퓨란 용매 중에서 아세틸 클로라이드와 반응하여 화학식 ν8로 표시되는 무수물을 형성한다.
경로(1)에 도시한 바와 같이, 화학식 ν8의 무수물은 아미노 치환된 연장제(L)와 반응하고, 이후 환류 조건하에 아세틸 클로라이드와 반응하여 본원에 개시된 하나의 비제한적인 실시양태에 따른 화학식 ν9로 표시되는 광변색성 풀기드 화합물을 생성할 수 있다. 다르게는, 경로(2)에 도시한 바와 같이, 화학식 ν8의 무수물은 암모니아에 이어 아세틸 클로라이드와 반응하여, 화학식 ν10으로 표시되고 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 광변색성 풀기드 화합물을 생성할 수 있다. 또한, 화학식 ν10의 광변색성 풀기드 화합물은 적절한 반응물과 추가로 반응하여 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 화학식 ν11(여기서, 질소는 R5기로 치환된다)의 광변색성 풀기드 화합물을 형성할 수 있다. 또한, 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, R5 기는 연장제(L)일 수 있거나, 연장제(L)로 치환된 치환기를 포함할 수 있다.
반응식 P, Q 및 T는 풀기드 상의 여러 위치에서 연장제(L)를 치환히기 위한 3가지의 일반적인 반응식을 예시한다.
Figure 112006000176587-pct00064
반응식 P에서, 화학식 π1으로 표시되는 하이드로실화된 화합물은 프리델-크래프트 반응을 거쳐 화학식 π2로 표시되는 카보닐-치환된 기를 형성한다. 화학식 π2로 표시되는 물질은 반응식 N에서 화학식 ν5로 표시되는 물질에 대해 앞서 기재한 바와 같이 반응하여 반응식 P에서 화학식 π3으로 표시되는 하이드록시페닐 치환된 싸이오페노융합된 풀기드를 형성한다. 화학식 π3으로 표시되는 풀기드는 4-페닐벤조일 클로라이드로 벤조일화되어, 화학식 π4로 표시되는 본원에 개시된 한 비제한적인 실시양태에 따른 열 가역적 광변색성 화합물을 형성한다. 상기 화학식 XXII를 다시 참조하면, A 기는 연장제(L)로 치환된 싸이오페노이다. 앞서 논의한 바와 같이, 여러 비제한적인 실시양태(하기 반응식 Q에 제시된 바와 같음)에 따르 면, 화학식 π4에서의 R5 기는 연장제(L)일 수 있거나, 연장제(L)로 치환된 또다른 치환기를 포함할 수 있다. 또한, G 기는 연장제(L)일 수 있거나, 연장제(L)로 치환된 또다른 치환기일 수 있다.(예컨대, 하기 반응식 T에 제시된 바와 같음)
Figure 112006000176587-pct00065
반응식 Q에서, 화학식 θ1으로 표시되는 풀기드는 당 분야의 숙련자들에 의해 알 수 있는 적절한 변형에 의해 반응식 N에 따라 제조될 수 있다. 상기 화학식 XXIII를 다시 참조하면, 화학식 θ1에서, 질소원자에 부착된 R5 기는 파라-아미노 벤조산의 메틸 에스터이다. 이어서, 파라-아미노 벤조산의 메틸 에스터는 4-아미노다이아조벤젠과 반응하여 본원에 개시된 하나의 비제한적인 실시양태에 따른 화학식 θ2로 표시되는 열 가역적 광변색성 화합물을 형성한다. 화학식 XXIII(상기)에 대해 이전에 논의한 바와 같이, R5 기는 연장제(L)일 수 있거나 L로 치환된 다른 치환기일 수 있다. 또한, 이전에 논의된 바와 같이(또한 상기 반응식 P에 제시된 바와 같이), 화학식 θ2로 표시되는 열 가역적 광변색성 화합물의 A 기는 임의적으 로는 하나 이상의 R4 기로 치환될 수 있으며, 각각의 R4 기는 나머지 연장제(L)와 동일하거나 상이한 L을 포함할 수 있다. 또한, 반응식 T(하기)에 제시된 바와 같이, 화학식 θ2의 G 기는 연장제(L)일 수 있거나, 연장제(L)로 치환된 다른 치환기일 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00066
반응식 T에서, 화학식 τ1으로 표시되는 풀기드는, 당 분야의 숙련자에게 인식될 수 있는 적절한 변형에 의해 화학식 N에 따라 제조될 수 있다. 화학식 τ1으로 표시되는 풀기드는 파라-아미노 벤조일클로라이드와 반응하여, 본원에 개시된 하나의 비제한적인 실시양태에 따른 화학식 τ2로 표시되는 열 가역적 광변색성 화합물을 형성한다. 이전에 논의한 바와 같이(또한, 상기 반응식 Q에 도시된 바와 같이), 화학식 τ2로 표시되는 열 가역적 광변색성 화합물의 R5 기는 연장제(L)일 수 있거나 L로 치환되는 다른 치환기일 수 있다. 또한, 이전에 논의한 바와 같이( 또한 상기 반응식 P에 도시한 바와 같이), 화학식 τ2로 표시되는 열 가역적 광변색성 화합물의 A 기는 임의적으로는 하나 이상의 R4 기로 치환될 수 있으며, 각각의 R4 기는 나머지 연장제(L)와 동일하거나 상이한 L을 포함할 수 있다.
이전에 논의한 바와 같이, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 기(PC)는 비-열 가역적 광변색성 기일 수 있다. 예를 들어, 하나의 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 기는 화학식 XXV로 표시되는 비-열 가역적 풀기드일 수 있다.
Figure 112006000176587-pct00067
상기 비제한적인 실시양태에 따르면, A, R4, i, J, G, D 및 E는 화학식 XXII에 대해 상기 개시한 바와 같되, 단 비-열 가역적 광변색성 화합물은 상기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함한다. 또한, 이전에 논의한 바와 같이, 화학식 I에서, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 1 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 2 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 3 이상이다. 본원에 개시된 또다른 비제한적인 실시양태에 따르면, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 정수로부터 선택될 수 있고, d', e' 및 f'는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택될 수 있되, d'+e'+f'는 1 이상이다.
예컨대, 본원에서 비제한적이기는 하지만, 화학식 XXV로 표시되는 비-열 가역적 광변색성 화합물을 형성하는 일반적인 반응식에 이어서, (하기 반응식 Y에 제시된 바와 같이) 화학식 ν8의 무수물은 아미노 치환된 연장제(L)와 반응한 후, 환류 조건하에서 아세틸 클로라이드와 반응하여, 본원에 개시된 하나의 비제한적인 실시양태에 따른 화학식 Ψ1로 표시되는 비-열 가역적 광변색성 풀기드 화합물을 생성하는 것을 제외하고는, 상기 개시된 반응식 N의 것을 따른다.
Figure 112006000176587-pct00068
또한, 화학식 Ψ1으로 표시되는 비-열 가역적 광변색성 풀기드 화합물은 당 분야의 숙련자에게 명백한 상기 개시내용에 기초하여 출발 물질을 적절히 변경하여, 반응식 P, Q 및 T(상기)와 유사한 반응 숭서로 연장제(L)로 치환될 수 있다.
또다른 비제한적인 실시양태는 (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기(PC); 및 (b) 하나 이상의 광변색성 기에 부착된 하나 이상의 연장제(L2)(여기서, L2는 하기 화학식 XXVI로 표시된다)를 포함하는 광변색성 화합물을 제공한다.
-[S]s'-P'
상기 식에서,
(i) P'은 PC에 직접 연결되거나 하나 이상의 스페이서 단위("S")(후술함)를 통해 PC에 간접적으로 연결되는 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 액정 메소젠으로부터 선택된 기이고;
(ii) s'은 0 내지 20으로부터 선택되고, 각각의 S는 각각 독립적으로 하기 (A) 내지 (C)로부터 선택된 스페이서 단위로부터 선택되고;
(A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16으로부터 선택됨);
(B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
(C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결된다.
이 비제한적인 실시양태에 따른 광변색성 화합물과 함께 사용하기에 적절한 광변색성 기(PC)의 비제한적인 예는 앞서 상세히 개시되어 있다. 또한, 하나의 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 기(PC)는 열 가역적 광변색성 기이다.
P'에 대해 선택될 수 있는 스테로이드 라디칼의 비제한적인 예는 콜레스테롤성 화합물이다.
또한, 하나 이상의 연장제(L2)에 부가하여, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 광변색성 화합물은 또한 PC 상에 가능한 한 위치에서 치환된 하나 이상의 R1 기를 추가로 포함할 수 있다. 적절한 R1 기는 앞서 상세히 개시되어 있다.
또다른 비제한적인 실시양태는 하기 화합물로부터 선택된 광변색성 화합물을 제공한다:
(a) 3-페닐-3-(4-(4-피페리디노피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노 [2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(b) 3-페닐-3-(4-(4-벤질피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(c) 3-페닐-3-(4-(4-(3-피페리딘-4-일-프로필)피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]-나프토[1,2-b]피란;
(d) 3-페닐-3-(4-(4-(3-(1-(2-하이드록시에틸)피페리딘-4-일)프로필)피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란
(e) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(f) 3-페닐-3-(4-(4-벤질피페라진)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(g) 3-페닐-3-(4-(4-헥실옥시메틸피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(h) 3-페닐-3-(4-(4-(4-뷰틸-페닐카바모일)-피페리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(i) 3-페닐-3-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(j) 3-페닐-3-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-([1,4']바이피페리딘일-1"-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(k) 3-페닐-3-(4-([1,4']바이피페리딘일-1'-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7- ([1,4']바이피페리딘일-1'-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(l) 3-페닐-3-(4-([1,4']바이피페리딘일-1'-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-벤질피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(m) 3-페닐-3-(4-([1,4']바이피페리딘일-1'-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(n) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(o) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(p) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실옥시-벤조일옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(q) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(r) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4'-옥틸옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(s) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(t) 3-페닐-3-(4-(4-피롤리딘일페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(u) 3-페닐-3-(4-(1-하이드록시피페리딘-1-일)-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(v) 3-페닐-3-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(w) 3-페닐-3-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(x) 3-페닐-3-(4-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(y) 3-페닐-3-(4-(4-(바이페닐-4-카보닐옥시]-피페리딘-1-일)-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-4-(4-(바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일}-)인데노[2',3':3,4] 나프토[1,2-b]피란;
(z) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐]-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(aa) 3-페닐-3-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페라딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(bb) 3-페닐-3-(4-(4-플루오로벤조일옥시)-피페라딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(cc) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-3-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페라딘-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(dd) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-헥실벤조일옥시-피페라딘-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(ee) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(ff) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐]-피페라진-1-일)-인 데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(gg) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)-4-옥소-뷰타노일)-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(hh) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-플루오로벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(ii) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-바이페닐카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(jj) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4'-옥틸옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(kk) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실옥시페닐카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(ll) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-{4-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-페닐)-피페리딘-1-일}-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(mm) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)-페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1 ,2-b]피란;
(nn) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(oo) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(2-플루오로벤조일옥시)벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(pp) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-플루오로벤조일옥시)벤조일옥시)-페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(qq) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(rr) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)-벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(ss) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-헥실벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(tt) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(uu) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실 벤조일옥시)벤조일옥시)벤조일옥시)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(vv) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)-벤조일옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(ww) 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐)-피페라진-1-일))페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(3-페닐프로프-2-이노일옥시)페닐)피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(xx) 3-페닐-3-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(yy) 3-페닐-3-(4-(4'-옥틸옥시바이페닐-4-카보닐옥시)-피페라진-1-일))페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(페닐)-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(zz) 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일))페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(3-(4-헥실벤조일옥시페닐)피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(aaa) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(bbb) 3-페닐-3-{4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시]-13-에틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이 메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페라딘-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(ccc) 3-페닐-3-(4-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(ddd) 3-페닐-3-{4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(3-페닐-3-{4-(피롤리딘-1-일)페닐}-13,13-다이메틸-6-메톡시-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란-7-일)-피페라딘-1-일)옥시카보닐)페닐)페닐)카보닐옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(eee) 3-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-메톡시카보닐-3H-나프토[2,1-b]피란;
(fff) 3-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-하이드록시카보닐-3H-나프토[2,1-b]피란;
(ggg) 3-{4-4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-(4-페닐-(펜-1-옥시)카보닐)-3H-나프토[2,1-b]피란;
(hhh) 3-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-(N-(4-((4-다이메 틸아미노)페닐)다이아젠일)페닐)카바모일-3H-나프토[2,1-b]피란;
(iii) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-벤조퓨로[3',2':7,8]벤조[b]피란;
(jjj) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-벤조싸이엔o[3',2':7,8]벤조[b]피란;
(kkk) 7-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시}-2-페닐-2-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-6-메톡시카보닐-2H-벤조[b]피란;
(lll) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-9-하이드록시-8-메톡시카보닐-2H-나프토[1,2-b]피란;
(mmm) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-9-하이드록시-8-(N-(4-뷰틸-페닐))카바모일-2H-나프토[1,2-b]피란;
(nnn) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-9-하이드록시-8-(N-(4-페닐)페닐)카바모일-2H-나프토[1,2-b]피란;
(ooo) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(ppp) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-[N-(4-뷰틸페닐)카바모일]-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(qqq) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)-스파이로[인돌린- 2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(rrr) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-(4-하이드록시페닐)피페라진-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(sss) 1,3,3,5,6-펜타메틸-7'-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)-스파이로[인돌린-
2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(ttt) 1,3-다이에틸-3-메틸-5-메톡시-6'-(4-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(uuu) 1,3-다이에틸-3-메틸-5-[4-(4-펜타데카플루오로헵틸옥시-페닐카바모일)-벤질옥시]-6'-(4-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(vvv) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-5-카보메톡시-8-(N-(4-페닐)페닐)카바모일-2H-나프토[1,2-b]피란;
(www) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-5-카보메톡시-8-(N-(4-페닐)페닐)카바모일-2H-플루오안테노[1,2-b]피란;
(xxx) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-5-카보메톡시-11-(4-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시}페닐)-2H-플루오안테노[1,2-b]피란;
(yyy) 1-(4-카복시뷰틸)-6-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-3,3-다이메틸-6'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스파이로[(1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4' ,5':6,7]인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(zzz) 1-(4-카복시뷰틸)-6-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-3,3-다이메틸-7'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스파이로[(1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4',5':6,7]인돌린-2,3'-3H-나프토[1,2-b][1,4]옥사진];
(aaaa) 1,3-다이에틸-3-메틸-5-(4-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시}페닐)-6'-(4-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
(bbbb) 1-뷰틸-3-에틸-3-메틸-5-메톡시-7'-(4-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[1,2-b][1,4]옥사진];
(cccc) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-5-메톡시카보닐-6-메틸-2H-9-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)(1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4',5':6,7]나프토[1,2-b]피란;
(dddd) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-[1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4",5":6,7]][인데노[2',3':3,4]]나프토[1,2-b]피란;
(eeee) 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-(4-(4-헥실페닐)카보닐옥시)페닐)-[1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔란[4",5":5,6]][인데노[2',3':3,4]]나프토[1,2-b]피란;
(ffff) 4-(4-((4-사이클로헥실리덴-l-에틸-2,5-다이옥소피롤린-3-일리덴)에틸)-2- 싸이엔일)페닐-(4-프로필)벤조에이트;
(gggg) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-1-(4-(4-헥실페닐)카보닐옥시)페닐)-2,5-다이옥소피롤린-3-일리덴)에틸)-2-싸이엔일)페닐-(4-프로필)벤조에이트;
(hhhh) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-2,5-다이옥소-1-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라진일)페닐)피롤린-3-일리덴)에틸)-2-싸이엔일)페닐(4-프로필)벤조에이트;
(iiii) 4-(4-((4-아다만텐-2-일리덴-2,5-다이옥소-1-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라진일)페닐)피롤린-3-일리덴)에틸)-1-메틸피롤-2-일)페닐(4-프로필)벤조에이트;
(jjjj) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-2,5-다이옥소-1-(4-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시}페닐)피롤린-3-일리덴)에틸)-1-메틸피롤-2-일)페닐(4-프로필)벤조에이트;
(kkkk) 4-(4-메틸-5,7-다이옥소-6-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라진일)페닐)스파이로[8,7a-다이하이드로싸이아페노[4,5-f]아이소인돌-8,2'-아다만테인]-2-일)페닐(4-프로필)페닐벤조에이트;
(llll) N-(4-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시)페닐-6,7-다이하이드로-4-메틸-2-페닐스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
(mmmm) N-사이아노메틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라진일)페닐)-4-메틸스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3 .1.1]데케인);
(nnnn) N-페닐에틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-4-메틸스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
(oooo) N-페닐에틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-4-사이클로프로필스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
(pppp) N-페닐에틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-4-사이클로프로필스파이로(5,6-벤조[b]퓨로다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
(qqqq) N-사이아노메틸-6,7-다이하이드로-4-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-2-페닐스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
(rrrr) N-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐-6,7-다이하이드로-2-(4-메톡시페닐)페닐-4-메틸스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
(ssss) N-사이아노메틸-2-(4-(6-(4-뷰틸페닐)카보닐옥시-(4,8-다이옥사바이사이클로[3.3.0]옥트-2-일))옥시카보닐)페닐-6,7-다이하이드로-4-사이클로프로필스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
(tttt) 6,7-다이하이드로-N-메톡시카보닐메틸-4-(4-(6-(4-뷰틸페닐)카보닐옥시-(4,8-다이옥사바이사이클로[3.3.0]옥트-2-일))옥시카보닐)페닐-2-페닐스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
(uuuu) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-(4-노닐페닐카보닐옥시)페닐)옥시카보닐)페녹시)헥실옥시)벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
(vvvv) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-(4-노닐페닐카보닐옥시)페닐)옥시카보닐)페녹시)헥실옥시)벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 및
(wwww) 3-페닐-3-(4-피롤리딘일페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-노닐페닐카보닐옥시)페닐)옥시카보닐)페녹시)헥실옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란.
본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 열 가역적 광변색성 화합물은 광변색성 및/또는 2색성(dichroic) 특성을 제공하는 여러 용도에 사용될 수 있다.
하나의 비제한적인 실시양태는, 유기 호스트 물질 및, 유기 호스트 물질의 적어도 일부와 연결된, (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기 및 (b) 하나 이상의 광변색성 기에 부착되어 있고 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 광변색량의 광변색성 화합물을 포함하는 광변색성 제품을 제공한다. 본원에서, "~에 연결된"이란 말은, 대상과의 직접 접촉 또는 대상과 직접 접촉하고 있는 적어도 하나에서 하나 이상의 다른 구조나 물질과 간접 접촉함을 의미한다. 또한, 이 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물은 예컨대 코팅 또는 층의 일부로서 호스트 물질내로의 삽입 또는 호스트 물질 상으로의 도포에 의해 호스트의 적어도 일부와 연결될 수 있다.
본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태와 함께 사용될 수 있는 유기 호스트 물질의 비제한적인 예는, 미국 특허 5,962,617호 및 미국 특허 5,658,501호 칼럼 15 라인 26 내지 칼럼 16 라인 17에 개시된 단량체 및 단량체 혼합물로부터 제조된, 중합체성 물질, 예컨대 단독중합체 및 공중합체를 들 수 있으며, 상기 미국 특허의 개시내용은 본원에 참조로 인용된다. 예를 들어, 이러한 중합체성 물질은 열가소성 또는 열경화성 중합체성 물질일 수 있고, 투명하거나 광학적으로 투명할 수 있으며, 요구되는 굴절율을 가질 수 있다. 이러한 개시된 단량체 및 중합체의 비제한적인 예로는, 폴리올(알릴 카보네이트) 단량체, 예컨대 다이에틸렌 글라이콜 비스(알릴 카보네이트) 등의 알릴 다이글라이콜 카보네이트(상기 단량체는 PPG 인더스트리즈사에 의해 상표명 CR-39으로 시판됨); 예컨대 폴리우레탄 예비중합체와 다이아민 경화제의 반응에 의해 제조된, 폴리우레아-폴리우레탄(폴리우레아-우레탄) 중합체(하나의 이러한 중합체에 대한 조성물은 피피지 인더스트리즈사에 의해 상표명 트리벡스(TRIVEX)로 시판됨); 폴리올(메트)아크릴로일 종결된 카보네이트 단량체; 다이에틸렌 글라이콜 다이메타크릴레이트 단량체; 에톡실화 페놀 메타크릴레이트 단량체; 다이아이소프로펜일 벤젠 단량체; 에톡실화 트라이메틸올 프로페인 트라이아크릴레이트 단량체; 에틸렌 글라이콜 비스메타크릴레이트 단량체; 폴리(에 틸렌 글라이콜) 비스메타크릴레이트 단량체; 우레탄 아크릴레이트 단량체; 폴리(에톨실화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트); 폴리(바이닐 아세테이트); 폴리(바이닐 알코올); 폴리(바이닐 클로라이드); 폴리(바이닐리덴 클로라이드); 폴리에틸렌; 폴리프로필렌; 폴리우레탄; 폴리싸이오우레탄; 열경화성 폴리카보네이트, 예컨대 비스페놀 A와 포스젠으로부터 유도된 카보네이트-결합된 수지(이러한 물질은 상표명 LEXAN으로 시팜됨); 폴리에스터, 예컨대 상표명 MYLAR으로 시판되는 물질; 단독중합되거나 또는 폴리티올, 폴리아이소사이아네이트, 폴리아이소싸이오사이아네이트 및 임의적으로 에틸렌성 불포화 단량체 또는 할로겐화 방향족 함유 바이닐 단량체로 공중합되고/되거나 삼원공중합된, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트); 폴리바이닐 뷰티랄; 폴리(메틸 메타크릴레이트), 예컨대 상표명 PLEXIGLAS로 시판되는 물질, 및 다작용성 아이소사이아네이트를 폴리싸이올 또는 폴리에피설파이드 단량체와 반응시켜 제조된 중합체를 들 수 있다. 또한, 이러한 단량체와 상기 중합체들의 블렌드의 공중합체, 및 예컨대 블록 공중합체 또는 상호침투 망상구조 물질을 형성하는 다른 중합체와의 공중합체를 고려할 수 있다.
하나의 특정한 비제한적인 실시양태에 따르면, 유기 호스트 물질은 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리(C1-C12)알킬 메타크릴레이트, 폴리옥시(알킬렌 메타크릴레이트), 폴리(알콕실화 페놀 메타크릴레이트), 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 트라이아세테이트, 셀룰로스 아세테이트프로피오네이트, 셀룰로스 아세테이트 뷰티레이트, 폴리(바이닐 아세테이트), 폴리(바이닐 알코올), 폴리(바이닐 클로 라이드), 폴리(바이닐리덴 클로라이드), 폴리(바이닐피롤리돈), 폴리((메트)아크릴아마이드), 폴리(다이메틸 아크릴아마이드), 폴리(하이드록시에틸 메타크릴레이트), 폴리((메트)아크릴산), 열경화성 폴리카보네이트, 폴리에스터, 폴리우레탄, 폴리싸이오우레탄, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리스타이렌, 폴리(알파 메틸스타이렌), 코폴리(스타이렌-메틸메타크릴레이트), 코폴리(스타이렌-아크릴로나이트릴), 폴리바이닐뷰티랄, 및 폴리올(알릴 카보네이트)단량체, 일작용성 아크릴레이트 단량체, 일작용성 메타크릴레이트 단량체, 다작용성 아크릴레이트 단량체, 다작용성 메타크릴레이트 단량체, 다이에틸렌 글라이콜 다이메타크릴레이트 단량체, 다이아이소프로펜일 벤젠 단량체, 알콕실화 다수소 함유 알코올 및 다이알릴리덴 페타에리트리톨 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 중합체로부터 선택될 수 있다.
또다른 특정한 비제한적인 실시양태에 따르면, 유기 호스트 물질은, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸렌 글라이콜 비스 메타크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트, 바이닐 아세테이트, 바이닐뷰티랄 우레탄, 싸이오우레탄, 다이에틸렌 글라이콜 비스(알릴 카보네이트), 다이에틸렌 글라이콜 다이메타크릴레이트, 다이아이소프로펜일 벤젠 및 에톡실화 트라이메틸올 프로페인 트라이아크릴레이트로부터 선택된 단량체의 공중합체 또는 단독중합체이다.
또한, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 유기 호스트 물질은 광학 부재 또는 그의 일부를 형성할 수 있다. 안과용 부재, 디스플레이 부재, 창 및 거울을 들 수 있다. 본원에서 "광학적"이라는 용어는 광 및/또는 시력과 관 련되거나 연관된 것을 의미한다. 예컨대, 본원에서 한정하는 것은 아니지만, 여러 비제한적인 실시양태에 따르면, 광학 부재 또는 장치는 안과용 부재 및 장치, 디스플레이 부재 및 장치, 창, 거울 및 능동형 및 수동형 액정 셀 부재 및 장치로부터 선택될 수 있다.
본원에서 "안과용"이라는 용어는 눈 및 시력과 관련되거나 연관된 것을 의미한다. 안과용 부재의 비제한적인 예는, 단일 시야 또는 다중 시야 렌즈를 비롯한 보정용 및 비보정용 렌즈를 들 수 있으며, 분절되거나 비분절된 다중 시야 렌즈(예컨대, 이중초점 렌즈, 삼중초점 렌즈 및 점진 렌즈) 뿐만 아니라 콘택트 렌즈, 인공수정체 렌즈, 확대 렌즈, 및 보호용 렌즈 또는 차양을 포함하되 이에 한정되지 않는, (미용적으로나 그 외 목적으로) 시력을 보정하거나, 보호하거나, 증강시키는데 사용되는 기타 부재일 수 있다. 본원에서, "디스플레이"라는 용어는 단어, 숫자, 신호, 디자인 또는 도면으로의 가시적 또는 기계 판독가능한 정보의 제공을 의미한다. 디스플레이 부재 및 장치의 비제한적인 예로는, 보안용 마크 및 인증 마크를 포함하지만 이에 한정되지 않는, 스크린, 모니터 및 보안 부재를 들 수 있다. 본원에서, "창"이라는 용어는 복사선이 투과할 수 있게 개조된 조리개를 의미한다. 창의 비제한적인 예로는 자동차 및 항공기 유리, 필터, 셔터 및 광학 스위치를 들 수 있다. 본원에서, "거울"이라는 용어는 입사광의 대부분을 반사시키는 표면을 의미한다.
예를 들어, 하나의 비제한적인 실시양태에서, 유기 호스트 물질은 안과용 부재, 더욱 구체적으로는 안과용 렌즈이다.
또한, 본원에 개시된 광변색성 화합물은 단독으로 또는 300nm 내지 1000nm을 포함하는 범위내에서 하나 이상의 활성화된 흡수 최대치 중 하나를 갖는 하나 이상의 다른 상보성 유기 광변색성 화합물(또는 이들을 포함하는 물질)과 함께 사용될 수 있다. 예컨대, 본원에 개시된 광변색성 화합물은 광변색성 화합물의 조합물이 활성화되었을 때 목적하는 색을 나타내도록 하나 이상의 다른 통상의 유기 광변색성 화합물과 조합될 수 있다. 적합한 통상의 유기 광변색성 화합물의 비제한적인 예는 앞서 개시된 광변색성 피란, 옥사진, 풀기드, 및 풀기미드를 들 수 있다. 다른 상보성 광변색성 화합물로는, 예컨대 미국 특허 3,361,706호에 기재되어 있는 광변색성 금속-다이싸이아조네이트, 예컨대 머큐리 다이티조네이트를 들 수 있다.
예컨대, 본원에 개시된 광변색성 화합물은, 광변색성 화합물이 혼입되거나 유기 호스트 물질이 적용되는 유기 호스트 물질이 활성화된 상태이거나 블리칭된(bleached) 상태로 목적하는 색상을 나타낼 수 있도록 하는 양 또는 비율로, 단독으로 또는 (이전에 논의된) 또다른 통상의 유기 광변색성 화합물과 함께 사용될 수 있다. 이와 같이, 광변색성 화합물의 사용량은 목적하는 광변색 효과를 생성하도록 충분량이 존재하면, 중요하지 않다. 본원에서, "광변색량"이란 목적하는 광변색 효과를 생성하는데 필수적인 광변색성 화합물의 양을 지칭한다.
또다른 비제한적인 실시양태는, 기판, 및 상기 기판의 하나 이상의 표면의 적어도 일부와 연결된, (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및 (b) 화학식 I로 표시되고 하나 이상의 광변색성 기에 부착된 하나 이상의 연장제(L)를 갖는 광변색량의 광변색성 화합물을 포함하는 코팅 조성물의 적어도 일부의 코팅을 포함하는 광변색성 제품을 제공한다. 또한, 본원에서 한정하는 것은 아니지만, 일부 이상의 코팅의 적어도 일부는 적어도 부분적으로 경화될 수 있다. 본원에서, "경화"란 용어는 요구되는 배향으로 고정시키는 것을 의미한다.
예컨대, 상기 비제한적인 실시양태에 따르면, 코팅 조성물은 중합체성 코팅 조성물, 페인트 및 잉크로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 또한, 본원에 개시된 광변색성 화합물에 부가하여, 여러 비제한적인 실시양태에 따른 코팅 조성물은 300nm 내지 1000nm를 포함하는 범위내에서 하나 이상의 활성화된 흡수 최대치를 갖는 하나 이상의 종래의 다른 유기 광변색성 화합물을 추가로 포함할 수 있다.
광변색량의 광변색성 화합물을 포함하는 코팅 조성물이 적용될 수 있는 적절한 기판의 비제한적인 예로는, 유리, 벽돌, 직물, 세라믹, 금속, 나무, 종이 및 중합체성 유기 물질을 들 수 있다. 적합한 중합체성 유기 물질의 비제한적인 예로는 상기 제시된 바와 같다.
또다른 비제한적인 실시양태는 기판, 및 기판의 적어도 일부에 연결된, (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기, 및 (b) 화학식 I로 표시되고 하나 이상의 광변색성 기에 부착되어 있는 연장제(L)를 포함하는 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하는 적어도 일부의 코팅을 포함하는 광학 부재를 제공한다. 광학 부재의 비제한적인 예는 안과용 부재, 디스플레이 부재, 창 및 거울을 들 수 있다. 예컨대, 하나의 비제한적인 실시양태에 따르면, 광학 부재는 안 과용 부재이고, 기판은 보정용 및 비보정용 렌즈, 부분적으로 형성된 렌즈 및 렌즈 블랭크로부터 선택된 안과용 기판이다.
본원에서 비제한적이기는 하지만, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 광학 부재는 광변색 특성 및 2색성 특성을 예로 들지만 이에 한정되지 않는 요구되는 광학 특성을 달성하는데 필요한 양의 광변색성 화합물을 포함할 수 있다.
이전의 비제한적인 실시양태와 함께 사용하기에 적합한 기판의 다른 비제한적인 예는 미착색된 기판, 착색된 기판, 광변색성 기판, 착색된-광변색성 기판, 선형 편광 기판, 원형 편광 기판, 타원형 편광 기판, 반사성 기판을 포함한다. 본원에서 기판과 관련되어 "미착색된(untinted)"이라는 용어는 화학선 복사에 대해 크게 변하지 않는 가시광선에 대한 흡수 스펙트럼을 갖고 착색제 첨가(예컨대 통상의 염료(이에 한정되지 않음))가 실질적으로 없는 기판을 의미한다. 또한, 기판과 관련하여, "착색된"이란 용어는 착색제 첨가물(예컨대 통상의 염료(이에 한정되지 않음)) 및 화학선 복사에 대해 크게 변하지 않는 가시광선에 대한 흡수 스펙트럼을 갖는 기판을 의미한다.
본원에서 기판과 관련하여 사용된 "선형 편광"이란 용어는 방사선을 선형으로 편광(즉, 광 파장의 전기 벡터의 진동을 한 방향으로 구속시킴)시키도록 개조된 기판을 의미한다. 본원에서 기판과 관련하여 사용된 "원형 편광"이란 용어는 방사선을 원형으로 편광시키도록 개조된 기판을 의미한다. 본원에서 기판과 관련하여 사용된 "타원형 편광"이란 용어는 방사선을 타원형으로 편광시키도록 개조된 기판 을 의미한다. 본원에서 기판과 관련하여 사용된 "광변색성"이란 용어는 적어도 화학선 복사에 대해 변화하고 열적으로 가역적인 가시광선에 대한 흡수 스펙트럼을 갖는 기판을 의미한다. 또한, 본원에서 기판과 관련하여 사용된 "착색된 광변색성"이란 용어는, 광변색성 화합물 뿐만 아니라 착색제 첨가물을 함유하고, 적어도 화학선 복사에 대해 변화하고 열적으로 가역성인 가시광선에 대한 흡수 스펙트럼을 갖는 기판을 의미한다. 이와 같이, 예컨대, 하나의 비제한적인 실시양태에서, 착색된 광변색성 기판은 화학선 복사에 노출되는 경우 착색제의 제 1 색상 특성 및 광변색성 화합물과 착색제의 조합의 제 2 색상 특성을 가질 수 있다.
하나의 특정한 비제한적인 실시양태는 기판 및 기판과 적어도 일부 연결되어 있는 (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기, 및 (b) 화학식 I로 표시되고 하나 이상의 광변색성 기에 부착되어 있는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하는 적어도 일부의 코팅을 포함하는 광학 부재를 제공한다. 또한, 이 비제한적인 실시양태에 따르면, 하나 이상의 열적으로 가역성인 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물일 수 있다.
상기 논의한 바와 같이, 본원에 개시된 여러 비제한적인 실시양태에 따른 광학 부재는 스크린, 모니터 및 보안 부재(이에 한정되지 않음) 등의 디스플레이 부재일 수 있다. 예컨대, 하나의 비제한적인 실시양태는, 제 1 표면을 갖는 제 1 기판 및 제 2 표면을 갖는 제 2 기판을 포함하되, 여기서 상기 제 2 기판의 제 2 표면은 상기 제 1 기판의 제 1 표면과 마주하며 갭을 이루어 떨어져 있으며, 또한 (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기, 및 (b) 제 1 기판의 제 1 표면과 제 2 기판의 제 2 표면에 의해 한정된 갭 안에 위치하는 하나 이상의 광변색성 기에 부착되어 있고 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하는 유체 물질을 포함하는 디스플레이 부재를 제공한다. 또한, 하나 이상의 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3 보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물일 수 있다.
또한, 이 비제한적인 실시양태에 따르면, 제 1 및 제 2 기판은 미착색된 기판, 착색된 기판, 광변색성 기판, 착색된-광변색성 기판, 선형 편광 기판, 원형 편광 기판, 타원형 편광 기판, 반사성 기판으로부터 독립적으로 선택될 수 있다.
또다른 비제한적인 실시양태는 기판, 및 기판의 적어도 일부에 연결된, (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기, 및 (b) 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하는 보안 부재를 제공한다. 보안 부재의 비제한적인 예로는, 이러한 승인 카드 및 패스, 예컨대 티켓, 뱃지, ID 또는 멤버쉽 카드, 데빗 카드; 양도성 증서 및 비양도성 증서, 예컨대 어음, 수표, 보증서, 지폐, 예금 증서, 주식 증서 등; 정부 문서, 예컨대 통화, 면허, ID 카드, 면세 카드, 비자, 여권, 공인 증서, 증명서 등; 소비자 상품, 예컨대 소프트웨어, 컴팩트 디스크(CD), 디지털 비디오 디스트(DVD), 가전 제품, 소비자 전자제품, 스포츠 상품, 자동차 등; 신용 카드; 및 상품 정가표, 라벨 및 패키지 등(이에 한정되지 않 음)의 기판의 적어도 일부에 연결된 보안 마크 및 인증 마크를 들 수 있다.
본원에서 한정하는 것은 아니지만, 이 비제한적인 실시양태에 따르면, 보안 부재는 투명 기판 및 반사성 기판으로부터 선택된 기판의 적어도 일부에 연결될 수 있다. 또는, 반사성 기판이 요구되는 특정한 비제한적인 실시양태에 따르면, 반사성 물질은 우선 보안 마크가 적용되기 전에 기판의 적어도 일부에 적용될 수 있다. 예컨대, 반사성 알루미늄 코팅은 기판 위에 보안 부재를 형성하기 전에 기판의 적어도 일부에 적용될 수 있다. 또한, 기판, 착색된 기판, 광변색성 기판, 착색된-광변색성 기판, 선형 편광, 원형 편광 기판 및 타원형 편광 기판으로부터 선택된 적어도 일부의 기판에 연결될 수 있다.
따라서, 전술된 비제한적인 실시양태에 따르면, 하나 이상의 광변색성 화합물은 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3 보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 열 가역적 광변색성-2색성 화합물일 수 있다.
또한, 전술된 비제한적인 실시양태에 따른 보안 부재는 미국 특허 6,641,874호에 개시된 바와 같이 시야각 의존 특성을 갖는 다층 반사성 보안 부재를 형성하기 위한 하나 이상의 다른 코팅 또는 시이트를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 특허는 본원에 참고로 인용되고 있다.
상기 광변색성 제품 및 광학 부재는 당 분야에 공지된 방법에 의해 형성될 수 있다. 본원에서 한정하는 것은 아니지만, 본원에 개시된 광변색성 화합물은 호스트 물질내로의 혼입 또는 호스트 또는 기판, 예컨대 코팅 형태의 기판 상에의 적용에 의해 기판 또는 호스트와 연결될 수 있다.
예컨대, 광변색성-2색성 화합물은 호스트 물질 내에서 광변색성 화하물을 용해시키거나 분산시킴으로써, 예컨대 중합 이전에 광변색성 화합물을 단량체성 호스트 물질에 첨가함으로써 적절히 캐스팅하고, 광변색성 화합물의 고온 용액 중에서의 호스트 물질의 침지에 의해 또는 열 전달에 의해 호스트 물질내로의 광변색성 화합물의 흡수시킴으로써 유기 호스트 물질내로 혼입될 수 있다. 본원에서 "흡수"라는 용어는 광변색성 화합물 단독의 호스트 물질내로의 침투, 다공질 중합체내로의 광변색성 화합물의 용매 보조 전달, 기상 전달 및 기타 이와 같은 전달 방법을 포함한다.
또한, 본원에 개시된 광변색성 화합물은 유기 호스트 물질 또는 광변색성 화합물을 포함하는 코팅 조성물의 일부로서의 다른 기판(상기한 바와 같음) 또는 시이트에 적용될 수 있다. 본원에 사용된 "코팅"이란 용어는 균일한 두께를 갖거나 가질 수 있는, 팽창성 조성물로부터 유래된 지지된 필름을 의미한다. 본원에서 사용된, "시이트"라는 용어는 자기 지지가 가능하고 대체적으로 균일한 두께를 갖는 예비형성된 필름을 의미한다.
본원에 개시된 광변색성 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 적용하는 비제한적인 방법은 코팅, 예컨대 스핀 코팅, 스프레이 코팅, 스프레이 및 스핀 코팅, 커튼 코팅, 플로우 코팅, 딥 코팅, 사출 성형, 캐스팅, 롤 코팅, 와이어 코팅 및 오버몰딩을 적용하기 위해 당 분야에 공지된 방법을 포함한다. 하나의 비제한적인 실시양태에 따르면, 광변색성 화합물을 포함하는 코팅은 몰드에 적용되고 기판은 코팅의 상부에 형성된다. 이에 더하여 또는 다르게는, 광변색성 화합물 없이 코팅 조성물을 우선 전술한 기법을 사용하여 기판 또는 유기 호스트 물질에 적용한 후, 상기한 바와 같은 광변색성 화합물로 흡수시킨다.
본원에 개시된 광변색성 화합물을 포함하는 시이트를 적용하는 비제한적인 방법으로는 중합체성 시이트를 기판의 적어도 일부에 적층, 융합, 인몰드(in-mold) 주조 및 접착 결합하는 것 중 하나를 들 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 인몰드 캐스팅은 시이트는 몰드 내에 위치하고 기판은 기판의 적어도 일부 상에 (예컨대 캐스팅에 의해) 형성되어 있는 오버몰딩; 기판이 시이트 주위에 형성되어 있는 사출 성형 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는 각종 캐스팅 기법을 들 수 있다. 또한, 광변색성 화합물은 시이트를 기판에 적용하기 이전에 또는 이후에, 코팅으로서 시이트에 적용되고, 흡수에 의해 또는 기타 적절한 방법에 의해 시이트내로 혼입될 수 있는 것이 고려된다.
또한, 앞서 논의한 바와 같이, 본원에 개시된 광변색성 화합물은 단독으로 또는 하나 이상의 다른 통상의 유기 광변색성 화합물과 함께 혼입되거나 적용될 수 있으며, 상기 광변색성 화합물은 상기한 바와 같은 호스트 물질 및 기판에 적용되거나 혼입될 수 있다.
본원에 개시된 여러 실시양태를 하기 비제한적인 실시예에서 설명할 것이다.
실시예 1
단계 1
4-플루오로벤조페논(64.5g) 및 무수 다이메틸 설폭사이드(DMSO)(200㎖)를 질소 하에서 반응 플라스크에 첨가하였다. 1-페닐피페라진(36.2g)을 첨가하고, 현탁액을 180℃로 가열하였다. 2시간 후, 가열을 제거하고, 혼합물을 4리터의 물에 부었다. 침전물을 진공 여과에 의해 수거하고, 물로 세척하고, 진공에서 건조시키고, 아세톤/메탄올로부터 재결정화하였다. GC/MS 데이터는, 회백색 결정으로 회수된 생성물(55g, 89% 수율)이 4-(4-페닐피페라진-1-일)벤조페논과 일치하는 구조를 갖는 것을 나타내었다.
단계 2
단계 1로부터의 4-(4-페닐피페라진-1-일)벤조페논(55g) 및 다이메틸폼아마이드(DMF)(300㎖, 아세틸렌으로 포화)을 반응 플라스크에 첨가하였다. 소듐 아세틸라이드 현탁액(톨루엔 중의 18중량% 슬러리 64g, 알드리치사로부터 구입)을 교반하에 혼합물에 첨가하였다. 20분 후, 반응물을 탈이온수(3L)와 헥세인(500㎖)의 교반된 혼합물에 부었다. 형성된 고체는 진공 여과에 의해 수거하고, 진공하에 건조하였다. NMR 스펙트럼은, 회백색 분말의 최종 생성물(59g, 99.7% 수율)이 1-페닐-1-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)프로프-2-인-1-올과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 3
N-페닐피페라진(31.3g, 187밀리몰, 2,3-다이메톡시-7,7-다이메틸-7H-벤조[c]플루오렌-5-올(40g, 125밀리몰) 및 THF(200㎖)를 거품기가 장착된 2L 환저 플라스크에 첨가하고, 실온에서 기계적으로 교반하였다. 에틸 에터 중의 1.6M 메틸 리튬 (234㎖, 375밀리몰)을 질소 분위기 하에서 적하 깔대기를 통해 서서히 혼합물에 첨가하였다. 기체 발생 및 용매의 비등이 관찰되었으며 용매 200㎖를 증류에 의해 플라스크로부터 제거하였다. 잔여 혼합물을 10시간 동안 환류시킨 후, 400㎖ 물에 부었다. 염산(HCl)(3N)을 4 내지 6의 pH 값이 얻어질 때까지 교반하에 혼합물에 첨가하였다. 에틸 아세테이트(300㎖)를 이어서 혼합물에 첨가하였다. 결정성 침전물을 진공 여과에 의해 수거하였다. 유기층을 분리하고, 건조시키고, 농축하였다. 생성된 오일을 에틸 아세테이트의 첨가에 의해 결정화하고, 진공 여과에 의해 수거하였다. 회수된 고체를 합치고, 아세톤으로 세척하였다. 백색 결정(45.7g)을 생성물로서 수득하였다. 생성물은 NMR 및 MS에 의해 7,7-다이메틸-2-(4-페닐피페라진-1-일)-3-메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-5-올과 일치하는 구조를 갖는 것으로 확인되었다.
단계 4
단계 2로부터의 1-페닐-1-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-프로프-2-인-1-올(1.84g, 5밀리몰), 단계 3으로부터의 7,7-다이메틸-2-(4-페닐피페라진-1-일)-3-메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-5-올, 3Å 분자체(2g) 및 클로로포름(80㎖)을 적하 깔대기가 장착된 250㎖ 플라스크에 첨가하고, 실온에서 교반하였다. 트라이플루오로아세트산의 클로로포름 용액(0.3M, 4㎖)을 적하 깔대기를 통해 반응 플라스크에 적가하였다. 회색 물질이 수득되었다. 생성된 반응 혼합물을 8시간 동안 환류하였다. 분자체를 셀라이트 패드 상에서의 여과에 의해 제거하였다. 클로로포름 용액을 포화 중탄산나트륨 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 농축하였 다. 제거된 생성물을 실리카 겔 상의 플래쉬 크로마토그래피(용리액: 20/80 에틸 아테세이트/헥세인)에 의해 정제하였다. 회수된 고체를 CHCl3 중에서의 용해에 의해 추가로 정제하고, 메탄올로부터의 침전에 의해 회색 고체(2.1g)를 수득하였다. 최종 생성물은 NMR에 의해 3-페닐-3-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것으로서 확인되었다.
실시예 2
단계 1에서 4-피페리디노피페리딘을 1-페닐피페라진 대신 사용하고, 단계 4에서 7,7-다이메틸-7H-벤조[c]플루오렌-5-올을 7,7-다이메틸-2-(4-페닐피페라진-1-일)-3-메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-5-올 대신 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1의 단계 1, 단계 2 및 단계 4를 따라하였다. 회수된 최종 생성물은 청색 고체였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 3-페닐-3-(4-(4-피페리디노피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 3
단계 1
미국 특허 6,296,785호의 실시예 14의 단계 5의 생성물인 2,3-다이메톡시-5-하이드록시-7H-벤조[c]플루오렌-7-온(50.13g, 0.164몰) 및 THF(500㎖)를 질소 분위기 하에서 거품기가 장착된 플라스크에 첨가하고, 실온에서 교반하였다. THF 중의 25중량% 에틸마그네슘 클로라이드 용액(124㎖, 0.36몰)을 서서히 첨가하였으며 기체 발생이 조심스럽게 일어났다. 첨가를 30분에 완성하였다. 반응은 발열 반응이었고, THF는 비등하였다. 10분 후, 3N HCl의 수용액을 약간 산성의 혼합물이 수득될 때까지 격렬히 교반하면서 서서히 첨가하였다. 포화 중탄산나트륨 수용액을 첨가하였다. 유기층을 분리하고, 수층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 용매 증발 과정에서 결정이 침전되었다. 결정화를 돕기 위해 클로로포름을 첨가하였다. 생성물을 진공 여과에 의해 백색 결정(47.7g)으로서 수거하였다. NMR 스펙트럼은 생성물이 7-에틸-2,3-다이메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-5,7-다이올과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 2
N-페닐피페라진(7.23g, 44.6밀리몰), 단계 1로부터의 7-에틸-2,3-다이메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-5,7-다이올(10g, 30밀리몰) 및 THF(200㎖)를 플라스크에 첨가하고, 질소 분위기 하에 실온에서 기계적으로 교반하였다. 에틸 에터 중의 1.6M 메틸 리튬 용액(93㎖, 149밀리몰)을 적하 깔대기를 통해 서서히 혼합물에 첨가하였다. 용매 100㎖를 플라스크에서 증발시켰다. 잔존하는 혼합물을 2일 동안 환류시켰다. 생성된 반응 생성물을 물(200㎖)을 포함하는 플라스크에 붓고, 3N HCl의 첨가에 의해 pH 4로 산성화하였다. 에틸 아세테이트(100㎖)를 혼합물에 첨가하고, 생성된 결정성 침전물을 진공 여과에 의해 수거하고, 물 및 아세톤으로 세척하고, 공기 건조하였다. 백색 결정(6.77g)을 생성물로서 수거하였다. NMR 스펙트럼은 생성물이 7-에틸-3-메톡시-2-(4-페닐-피페라진-1-일)-7H-벤조[c]플루오렌-5,7-다이 올과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 3
실시예 6으로부터의 1-페닐-1-(4-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-페닐)-프로프-2-인-1-올을 1-페닐-1-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-프로프-2-인-1-올 대신 사용하고, 7-에틸-3-메톡시-2-(4-페닐-피페라진-1-일)-7H-벤조[c]플루오렌-5,7-다이올을 7,7-다이메틸-2-(4-페닐피페라진-1-일)-3-메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-5-올 대신 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1의 단계 4의 절차를 따라하였다. NMR 스펙트럼은 검은색 고체인 최종 생성물이 3-페닐-3-(4-(4-하이드록시피페라딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 4
단계 3의 생성물(0.5g, 0.66밀리몰), 4-헥실벤조일클로라이드(0.42, 1.9밀리몰) 및 피리딘(10㎖)을 반응 플라스크에 첨가하고, 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 생성된 혼합물을 물 100㎖를 포함하는 비이커에 부었다. 생성된 침전물을 클로로포름 중에 용해시키고, 황산마그네슘 상에서 건조하고, 농축시키고, 용리액으로서 2/8(v/v) 에틸 아세테이트/헥세인을 사용하는 실리카 겔로부터 플래쉬 크로마토그래피를 실시하였다. 회수된 고체를 CHCl3 중에 용해시키고 메탄올로부터 침전시켜 추가 정제하며, 검은색 고체(0.44g)를 수득하였다. NMR 스펙트럼을 최종 생성물이 3-페닐-3-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페라딘-1-일)페닐)-13-하이드록시- 13-에틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 4
단계 1
단계 1에서 피롤리딘을 1-페닐피페라진 대신 사용하고, 단계 3에서 4-하이드록시피페리딘을 1-페닐피페라진 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 절차를 따라하였다. NMR 스펙트럼은 보라색 결정으로서 회수된 최종 생성물이 3-페닐3-(4-피롤리딘-1-일)-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페라딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 2
단계 1로부터의 3-페닐-3-(4-피롤리딘-1-일)-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페라딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란(1.5g, 2.3밀리몰), 4,4'-바이페닐다이카복실산(0.27g, 1.1밀리몰), 다이사이클로헥실 카보다이이미드(0.48g, 2.3밀리몰), 4-(다이메틸아미노)-피리딘(0.03g, 0.23밀리몰) 및 다이클로로메테인(40㎖)을 플라스크에 첨가하고, 36시간 동안 환류하에 가열하였다. 생성된 고체를 여과에 의해 제거하고, 잔여액을 농축하였다. 생성된 고체 조생성물을 플래쉬 크로마토그래피(3/7 에틸 아세테이트/헥세인, v/v)에 의해 정제하였다. 회수된 고체를 CHCl3 중에 용해하고 메탄올로부터 침전시켜 추가로 정제하였다. NMR 스펙트럼으로 최종 생성물인 보라색 고체(0.47g)가 바이페닐-4,4'-다이카 복실산 비스-{1-[6-메톡시-13,13-다이메틸-3-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-3H,13H-인데노[2',3':3,4]나프타[1,2-b]피란-7-일]피페리딘-4-일}에스터와 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 5
단계 1
단계 2에서 4-하이드록시피페리딘을 N-페닐피페라진 대신 사용하고, 단계 3에서 1-페닐-1-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-프로프-2-인-1-올(실시예 4의 단계 1로부터의 중간물)을 1-페닐-1-(4-(4-하이드록시피페리딘-1-일)-페닐)-프로프-2-인-1-올 대신 사용한 것을 제외하고는, 실시예 7의 단계 1, 단계 2 및 단계 3의 절차를 따라하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물인 자주색 고체가 3-페닐-3-(4-피롤리디노페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페라딘-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 2
단계 1로부터의 3-페닐-3-(4-피롤리디노페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페라딘-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란(4.0g, 6밀리몰)과 테트라하이드로퓨란(THF)(200㎖)의 혼합물을 반응 플라스크에 첨가하고, 질소 분위기 하에 실온에서 교반하였다. ACROS Organics로부터 입수가능한 THF와 헥산 용매의 혼합물 중의 2M 리튬 다이아이소프로필 아마이드 용액(12㎖, 24밀리몰)을 시린지를 통해 첨가하였다. 콜레스테릴 클로로포메이트(2.7g, 6밀리몰)를 -78℃에서 첨가하고 생성된 혼합물을 실온으로 가온시키고, 실온에서 반시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물(1500㎖)에 붓고, 3N HCl로 산성화시킨 후, 과량의 산을 포화 중탄산나트륨 수용액으로 중성화하고, 에틸 아세테이트로 추출하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 농축시키고, 3:7(v/v) 에틸 아세테이트:헥세인을 용리액으로 이용하는 플래쉬 크로마토그래피를 실시하였다. 2개의 생성물이 수득되었으며, 이는 각각 모노-부가체 및 다이-부가체에 해당되는 것이었다. NMR 결과는 다이-부가체 생성물이 3-페닐-3-{4-(피롤리딘-1-일)페닐-13-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시}-13-에틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페라딘-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 가지는 것을 보여주었다.
실시예 6
단계 2에서 4-하이드록시피페리딘을 N-페닐피페라진 대신 사용하고, 단계 4에서 콜레스테릴 클로로포메이트를 헥실벤조일클로라이드 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 3의 절차를 따라하였다. NMR 스펙트럼은 회백색 고체의 최종 생성물이 3-페닐-3-(4-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난 트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 7
단계 1
4-하이드록시벤조산(45g, 0.326몰), 도데실벤젠설폰산(2방울) 및 에틸 에터(500㎖)를 적하 깔대기가 장착된 플라스크에 첨가하고, 실온에서 교반하였다. 순수 다이하이드로피란(DHP)(35㎖, 0.39몰)을 적하 깔대기를 통해 30분 간격안에 적가하고 백색 침전물이 형성되었다. 생성된 현탁액을 밤새 교반하고, 침전물을 진공 여과에 의해 수거하였다. 백색 고체 생성물(41g)을 수거하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 4-(2-테트라하이드로-2H-피란옥시)벤조산과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 2
4-하이드록시피페리딘(19.5g, 0.193몰), 2,3-다이메톡시-7,7-다이메틸-7H-벤조[c]플루오렌-5-올(41.17g, 0.128몰) 및 THF(300㎖)을 거품기가 장착된 2L 환저 플라스크에 첨가하고, 실온에서 기계적 교반하였다. THF 중의 3M 메틸 그리냐르 용액(171㎖, 0.514밀리몰)을 질소 분위기 하에서 적하 깔대기를 통해 서서히 혼합물에 첨가하였다. 생성된 혼합물을 농축하여 점성 오일로 하였다. 점성 오일을 5일 동안 환류하에 유지시키면서 교반하였다. 박막 크로마토그래피는 반응물에 2개의 생성물이 존재하는 것을 나타내었다. 생성된 반응 혼합물을 물(1000㎖)를 함유하는 비이커에 붓고, HCl(3N)로 pH가 4 내지 6이 될 때까지 중성화하고, 에틸 아세 테이트로 추출하고, 2:8(v/v) 에틸 아세테이트:헥세인을 용리액으로 사용하는 플래쉬 크로마토그래피를 실시하였다. 생성물 둘 다를 수거하고 백색 고체로서 수득하였다. NMR 스펙트럼은 주생성물이 7,7-다이메틸-3-메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-2,5-다이올과 일치하는 구조를 갖고, 부생성물이 7,7-다이메틸-3-메톡시-3-(4-하이드록시피페라딘-1-일)-7H-벤조[c]플루오렌-5-올과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 3
단계 1로부터의 7,7-다이메틸-3-메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-2,5-다이올(5.1g), 1-페닐-1-(4-피롤리딘-1-일)-프로프-2-인-1-올(5.1g), 피리디늄 p-톨루엔설포네이트(0.2g), 트라이메틸 오르쏘포메이트(4g) 및 클로로포름(100㎖)을 반응 플라스크에 첨가하고, 주말 동안 실온에서 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 농축시키고, 2:8(v/v) 에틸 아세테이트:헥세인을 용리액으로서 이용하는 플래쉬 크로마토그래피를 실시하였다. 회색 고체가 수득되었다(9.1g). NMR 스펙트럼은 3-페닐-3-(4-(4-피롤리딘일페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-하이드록시-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 4
반응을 실온에서 수행하고, 단계 1로부터의 4-(2-테트라하이드로-2H-피란옥시)벤조산을 4,4'-바이페닐다이카복실산 대신 사용하고, 단계 3으로부터의 3-페닐-3-(4-(4-피롤리딘일페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-하이드록시-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란을 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡 시-7-(4-하이드록시피페라딘-1-일)인데노[2,'3,':3,4]나프토[1,2-b]피란 대신 사용하고, 생성물 정제에 실리카 겔 상의 플래쉬 크로마토그래피를 이용하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 4의 단계 2의 절차를 사용하였다. 생성물을 클로로포름 중의 용해 기법 및 이어 메탄올로부터의 침전에 의해 정제하였다. NMR 스펙트럼은 생성물인 청색 고체가 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(2-테트라하이드로-2H-피란옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 5
단계 4로부터의 생성물인 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(2-테트라하이드로-2H-피란옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란(5g, 6.5밀리몰), 피리디늄 p-톨루엔설포네이트(0.16g, 0.65밀리몰), 에틸 아세테이트(100㎖) 및 메탄올(20㎖)을 반응 플라스크에 첨가하고, 24시간 동안 환류시켰다. 생성된 반응 혼합물을 물로 추출하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 농축하고, 3/7(v/v) 에틸 아세테이트/헥세인을 용리액으로 이용하는 플래쉬 크로마토그래피를 실시하였다. NMR 스펙트럼은 생성물인 청색 고체(4.4g)가 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-하이드록시벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 6
이 실시예의 단계 5로부터의 생성물인 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)- 13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-하이드록시벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란을 3-페닐-3-(4-(4-피롤리딘일페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-하이드록시-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 대신 사용한 것을 제외하고는, 이 실시예의 단계 4 및 단계 5의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 생성물인 청색 고체가 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-하이드록시벤조일옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 7
이 실시예의 단계 6으로부터의 생성물인 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-하이드록시벤조일옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란을 3-페닐-3-(4-(4-피롤리딘일페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-하이드록시-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 대신 사용한 것을 제외하고는, 이 실시예의 단계 4 및 단계 5의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 생성물인 청색 고체가 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-하이드록시벤조일옥시)벤조일옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
단계 8
단계 7로부터의 생성물인 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-하이드록시벤조일옥시)벤조일옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란을 3-페닐-3-(4-(4-하이드록시피페리딘-1일)페닐)-13-하이 드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 대신 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3의 단계 4의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물인 청색 고체가 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)벤조일옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 8
메틸 6-메톡시-1-나프토에이트를 7,7-다이메틸-3-메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-2,5-다이올 대신 사용하고, 1-페닐-1-(4-(4-(4-메톡시페닐)피페라지노)페닐)-2-프로핀-1-올을 1-페닐-1-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-프로프-2-인-1-올 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 7의 단계 3의 절차를 이용하였다. 밝은 황색 결정(2.4g)을 회수하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 3-(4-(4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일)-페닐)-3-페닐-7-메톡시카보닐-3H-나프토[2,1-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 9
단계 1
6-하이드록시-1-나프토산을 메틸 6-메톡시-1-나프토에이트 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 8의 절차를 따라하였다. 밝은 오렌지색 분말이 회수되었다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 3-(4-(4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일)-페닐)-3-페닐-7-하이드록시카보닐-3H-나프토[2,1-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여 주었다.
단계 2
반응을 실온에서 수행하고, 3-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-하이드록시카보닐-3H-나프토[2,1-b]피란을 4,4'-바이페닐다이카복실산 대신 사용하고, 4-페닐페놀을 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-하이드록시피페라딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 대신 사용한 것을 제외하고는, 실시예 4의 단계 2의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 백색 고체 생성물이 3-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-(4-페닐-(펜-1-옥시)카보닐)-3H-나프토[2,1-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 10
4-하이드록시-다이벤조퓨란을 7,7-다이메틸-3-메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-2,5-다이올 대신 사용하고, 1-페닐-1-(4-(4-(4-메톡시페닐)피페라지노)페닐)-2-프로핀-1-올을 1-페닐-1-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-프로프-2-인-1-올 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 7의 단계 3의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물인 회백색 고체가 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-벤조퓨로[3',3':7,8]벤조[b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 11
단계 1
메틸 2,4-다이하이드록시벤조에이트를 7,7-다이메틸-3-메톡시-7H-벤조[c]플 루오렌-2,5-다이올 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 7의 단계 3의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물인 황색 고체가 7-하이드록시-2-페닐-2-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-6-메톡시카보닐-2H-벤조[b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 확인하였다.
단계 2
단계 1로부터의 생성물인 7-하이드록시-2-페닐-2-(4-피롤리디니-1-일-페닐)-6-메톡시카보닐-2H-벤조[b]피란을 3-페닐-3-(4-(4-하이드록시피페라딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란 대신 사용하고, 콜레스테릴 클로로포메이트를 4-헥실벤조일클로라이드 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 3의 단계 4의 절차를 따라하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물인 회백색 고체가 7-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시}-2-페닐-2-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-6-메톡시카보닐-2H-벤조[b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 12
메틸 3,5-다이하이드록시-2-나프토에이트를 7,7-다이메틸-3-메톡시-7H-벤조[c]플루오렌-2,5-다이올 대신 사용하고, 1-페닐-(4-(4-(4-메톡시페닐)-피페라지노)페닐)-2-프로핀-1-올을 1-페닐-1-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-프로프-2-인-1-올 대신 사용하는 것을 제외하고는 실시예 7의 단계 3의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물인 회색 고체가 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페 닐}-9-하이드록시-8-메톡시카보닐-2H-나프토[1,2-b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 13
4-n-뷰틸아닐린(1.13g, 7.6밀리몰)과 THF(20㎖)을 실온에서 교반시킨 혼합물에 아이소프로필마그네슘 브로마이드(에틸 에터 중 2M, 3.8㎖)를 시린지를 통해 첨가하였다. 2분 후, 고체 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-9-하이드록시-8-메톡시카보닐-2H-나프토[1,2-b]피란을 한 번에 첨가하고, 수득된 혼합물을 실온에서 4시간 이상 동안 교반을 유지시킨 후, 물에 부었다. 침전물을 수거하고, 클로로포름에 용해시키고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 농축하였다. 조생성물을 플래쉬 크로마토그래피로 정제하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물인 회색 고체(0.71g)가 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-9-하이드록시-8-(4-뷰틸-페닐)카바모일-2H-나프토[1,2b]피란과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 14
1-나이트로소-2-나프톨(12.32g, 71밀리몰), 에틸 아이소니페코테이트(11.2g, 71밀리몰) 및 메탄올(200㎖)의 혼합물을 2시간 동안 환류시켰다. 순수한 1,3,3-트라이메틸-2-메틸렌인돌린을 한번에 첨가하였다. 혼합물을 10분 이상 계속 환류시킨 후, 용매를 진공에 의해 제거하였다. 플래쉬 크로마토그래피를 이용하여 생성물을 분리하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물인 황색 고체(9g, 수율 25%)가 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H- 나프토[2,1-b][1,4]옥사진]과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 15
1,3,3-트라이메틸-6'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]을 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-9-하이드록시-8-메톡시카보닐-2H-나프토[1,2-b]피란 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 13의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물인 회백색 결정이 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-[N-(4-뷰틸페닐)카바모일]-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 16
N-(4-메톡시페닐)피페라진을 에틸 아이소나이페코테이트 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 14의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 17
N-(4-하이드록시페닐)피페라진을 에틸 아이소나이페코테이트 대신 사용한 것을 제외하고는 실시예 14의 절차를 이용하였다. NMR 스펙트럼은 최종 생성물이 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-(4-하이드록시페닐)피페라진-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진]과 일치하는 구조를 갖는 것을 보여주었다.
실시예 18
A 단계
실시예 1 내지 17에 기재된 광변색성 화합물을 다음과 같이 시험하였다. 1.5×10-3몰 용액을 수득하도록 계산된 양의 광변색성 화합물을, 에톡실화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트(BPA 2EO DMA) 4부, 폴리(에틸렌 글라이콜) 600 다이메타크릴레이트 1부, 및 0.033중량% 2,2'-아조비스(2-메틸 프로피오나이트릴)(AIBN)의 단량체 블렌드 50g을 포함하는 플라스크에 첨가하였다. 각각의 광변색성 화합물을 교반하고 필요에 따라 서서히 가열함으로써 단량체 블렌드에 용해시켰다. 투명한 용액이 수득된 후, 2.2mm±0.3mm×6inch(15.24cm)×6inch(15.24cm)의 내부 치수를 갖는 편평한 시이트 몰드에 부었다. 몰드를 밀봉하고, 5시간에 걸쳐 40℃에서 95℃로 승온시키고, 3시간 동안 95℃로 유지시키고, 2시간에 걸쳐 60℃로 강하시킨 후, 16시간 동안 60℃로 유지시키는 프로그램가능한 수평 기류 오븐에 두었다. 경화 후, 몰드를 열고, 다이아몬드 칼날을 이용하여 중합체 시이트를 평방 2inch(5.1cm)로 절단하였다.
B 단계
광학 벤치 상의 응답 시험 전에, A 단계로부터의 광변색성 샘플을 365nm 자외선광에 10분 동안 광원으로부터 약 14cm 거리에서 노출시켜 광변색성 분자를 예비-활성화시키도록 조건을 설정했다. 샘플에서 UVA 방사도를 리코르(Licor) 모델 Li-1800 스펙트로라디오미터를 사용하여 측정한 바 22.2 W/m2였다. 이어서 샘플을 할로겐 램프(500W, 120V) 하에 약 10분 동안 램프로부터 약 36cm 거리에 배치하여 샘플 중의 광변색성 화합물을 블리칭(bleach) 또는 불활성화시켰다. 샘플에서의 조도를 리코르 스펙트로라디오미터로 측정하였으며 21.9 Klux였다. 이후 샘플을 시험 전에 어두운 환경에서 1시간 이상 유지시켜 차게 하고 계속 바닥 상태로 다시 어두워지게 했다.
광학 벤치에 오리엘 모델(Oriel Model) #66011 300와트 크세논 아크 램프, 오리엘 모델 71445 컴퓨터 제어 셔터, 스코트(Schott) 3mm KG-2 밴드-패스 필터(단파장 복사를 제거함), 크세논 램프로부터 광을 감소시키기 위한 중간 밀도 필터(들), 빔 시준(視準)용 융합된 실리카 응축 렌즈, 및 샘플 온도를 유지시키기 위한 시험될 시험 샘플이 삽입되는 융합된 실리카 물 셀/샘플 홀더를 장착했다. 냉각 유니트의 저장소에 배치된 구리 코일을 통해 물이 통과하는 펌핑 물 순환 시스템으로 물 셀 중의 온도를 제어했다. 시험 샘플을 보유하는데 사용된 물 셀은 광 빔을 활성화 또는 감시할 때의 스펙트럼 변화를 제거하기 위해 전면 및 후면 외장재(facing) 상에 융합된 실리카 시이트를 함유했다. 광변색성 응답 시험을 위해 물 셀을 통과하는 여과된 물은 72℉±2°로 유지시켰다. 샘플의 활성화 동안 오리엘 포토피드백(Photofeedback) 유닛, 모델 68850을 사용하여 크세논 아크 램프의 강도를 제어했다.
오션 옵틱스(Ocean Optics) LS-1 텅스텐 할로겐 광원을 광변색성 반응 측정을 위한 모니터링 광원으로서 사용했다. 광을 광섬유 케이블 내로 초점을 맞추어 시준시키고 물 셀에서 샘플의 중심을 통해 수직으로 통과시켰다. 샘플에 통과시킨 후, 광을 2인치 통합 스피어(sphere) 내로 다시 초점을 맞추고 광 섬유 케이블로 오션 옵틱스 S2000 분광분석기로 공급했다. 오션 옵틱스 OOI베이스 32 소프트웨어 및 PPG 소유 소프트웨어를 사용하여 반응을 측정하고 광학 벤치의 조작을 제어했다.
광학 벤치 상의 광변색성 샘플의 응답 시험에 대한 방사도는 모델 SED033 검출기, B 필터 및 방산기(diffuser)를 포함하는 검출 시스템을 갖는 인터내셔널 라이트 리서치 라디오미터(International Light Research Radiometer), 모델 IL-1700을 사용하여 샘플에서 확립시켰다. W/m2 UVA를 나타내는 값을 표시시키기 위해 라디오미터의 출력 디스플레이를 리코르 1800-02 옵티컬 캘리브레이션 캘리브레이터에 대하여 보정하였다(인자값을 설정). 초기 응답 시험을 위한 샘플 포인트에서의 방사도는 3.0 W/m2 UVA로 설정했고 약 8.6 Klux 조도였다. 샘플 응답 시험 동안, 샘플이 허용가능한 검출 가능 한계 너머로 어두워질 경우, 방사도를 1.0 W/m2 UVA로 저하시키거나 샘플을 공중합체 중에 1/2 농도로 다시 제조하였다. 여과된 크세논 아크 램프 출력의 조정은 제어기를 통하여 램프로의 전류를 증가 또는 감소시킴에 의해 및/또는 광 경로 중의 중간 밀도 필터를 부가 또는 제거함으로써 수행하였다. 시험 샘플을 모니터링 광에 수직한 표면에 대해 수직으로 30° 내지 35°에서 활성화 광에 노출시켰다.
샘플을 72℉ 제어된 물 셀에서 30분 동안 활성화시킨 후, 활성화된 샘플의 광 밀도 변화가 그의 최고 어두운(포화) 상태의 1/4로 소광(fade)될 때까지 또는 최대 30분의 소광 동안 실내 광 조건하에 소광시켰다.
블리칭된 상태로부터 어두워진 상태로의 광 밀도 변화(ΔOD)는 크세논 램프로부터 셔터를 개방하여 시험 렌즈를 표백된 상태로부터 활성화된(즉, 어두워진) 상태로 변화시키는 자외선 복사를 제공하여 초기 투과율을 정하여 결정했다. 데이터를 선택된 시간 간격에서 수집하고, 활성화된 상태에서의 투과율을 측정하고, 광 밀도의 변화를 수학식: ΔOD=log(%Tb/%Ta)(여기서, %Tb는 블리칭된 상태의 %투과율이고, %Ta는 활성화된 상태의 %투과율이고, 로그의 기수(基數)는 10이다)에 따라 계산했다.
가시광 범위에서 λmax-vis는 광변색성 화합물의 활성화된 형태의 최대 흡수가 일어나는 가시광 스펙트럼의 파장이다. λmax-vis는 바리언 캐리(Varian Cary) 3 자외-가시 분광분석기 또는 그에 필적하는 장치에서 광변색성 시험 정방형을 시험하여 결정했다.
실시예의 화합물 중 일부는 가시광 스펙트럼에서 별개의 색 영역에 2중 흡수 피크를 나타냈다. 각각의 λmax-vis에 대해 실시예의 화합물에 대한 상응하는 감도(ΔOD/Min), 포화 광 밀도(포화시 ΔOD) 및 소광 반감기(T1/2)를 표 2의 표로 만들었으며, 밴드 A는 주(더욱 강한) 흡수 피크를 나타내고 밴드 B는 부 흡수 피크를 나타낸다.
광변색성 화합물의 UV광에 대한 응답 감도를 나타내는 ΔOD/Min은, UV 노출의 최초 5초에 걸쳐 측정한 후, 1분당 기준으로 표시했다. 포화 광 밀도(포화시 ΔOD)는 UV 노출을 총 30분 동안 계속한 점을 제외하고는 동일한 조건 하에 구했 다. 소광 반감기는 시험 정방형 내의 광변색성 화합물의 활성화된 형태의 ΔOD가 15분 후에, 또는 포화 또는 근-포화에 도달한 후 실온에서 예컨대 셔터를 폐쇄함으로써 활성화된 광원을 제거한 후에 측정된 ΔOD의 1/2에 도달할 때까지의 초 단위의 시간 간격이다.
Figure 112006000176587-pct00069
실시예 19
실시예 1 내지 17의 광변색성 화합물 각각의 평균 흡수 비, 및 피피지 인더스트리즈 인코포레이티드(PPG Industries, Inc.)에서 상업적으로 구입가능하고 1,3,3,4,5(또는 1,3,3,5,6)-펜타메틸-스파이로[인돌린-2,3-[3H]나프토[2,1-b][1,4]옥사진인 것으로 보고된 포토솔(Photosol)TM 0265("비교예")의 평균 흡수 비를 셀 방법에 따라 결정했다.
하기 구성을 갖는 셀 조립체를 디자인 컨셉츠 인코포레이티드(Design Concepts, Inc.)에서 구입했다. 각각의 셀 조립체는 20μ+/-1μ의 직경을 갖는 유리 비드 스페이서로 서로 이격된 2개의 마주하는 유리 기판으로부터 형성하였다. 유리 기판 각각의 내부 표면은 하기 논의되는 액정 물질의 정렬을 제공하기 위해 배향된 폴리이미드 코팅을 가졌다. 유리 기판의 두 마주하는 가장자리를 에폭시 밀봉재로 밀봉하고, 나머지 두 가장자리는 충전을 위해 개방된 채로 두었다.
셀 조립체의 두 유리 기판 사이의 간극을 실시예 1 내지 17의 광변색성 화합물 또는 비교예("시험 물질") 중 하나를 함유하는 액정 용액으로 충전했다. 액정 용액은 하기 표에 열거된 중량% 단위의 하기 성분을 필요시 시험 물질을 용해시키기 위해 가열하면서 혼합하여 형성하였다.
Figure 112006000176587-pct00070
광학 벤치를 사용하여 셀의 광학 특성을 측정하고 시험 물질 각각의 흡수 비를 도출했다. 충전된 셀 조립체를 셀 조립체 표면 입사의 30° 내지 35° 각도에 위치한 활성화 광원(빗나간 빛이 데이터 수집 과정을 간섭하지 않도록 데이터 수집 동안에는 잠시 폐쇄되는 멜레스 그리오트(Mells Griot) 04 IED 고속 컴퓨터 제어 셔터, 단파장 복사를 제거하는 스코트 3mm KG-1 밴드-패스(band-pass) 필터, 강도 감쇠용 중간 밀도 필터(들) 및 빔 시준을 위한 집광 렌즈가 장착된 오리엘 모델 66011 300와트 크세논 아크 램프)과 함께 광학 벤치 위에 배치했다.
응답 측정을 감시하기 위한 광대역 광원을 셀 조립체 표면에 수직하게 위치시켰다. 더 짧은 가시광 파장의 증가된 신호는 100와트 텅스텐 할로겐 램프(람다(Lambda) UP60-14 일정 전압 전원)로부터 개별적으로 여과된 광을 분할-말단, 갈래진 광 케이블로 수집 및 조합함에 의해 수득되었다. 텅스텐 할로겐 램프의 한쪽 측면으로부터의 광을 스코트 KG1 필터로 여과하여 열을 흡수하고 호야(Hoya) B-440 필터로 더 짧은 파장이 통과하게 하였다. 광의 다른 측면을 스코트 KG1 필터로 여과하거나 여과하지 않았다. 램프의 각 측면으로부터의 광의 초점을 맞춤으로써 광을 분할-말단, 갈래진 광 섬유 케이블의 개별 말단으로 수집하고, 이어서 케이블의 단일 말단으로부터 빠져나오는 하나의 광원으로 조합하였다. 4" 광 파이프를 케이블의 단일 말단에 부착하여 적절한 혼합을 보장하였다.
케이블의 단일 말단으로부터의 광을 컴퓨터 구동되는 전동화 회전 스테이지(폴리테크, PI 제조, 모델 M-061-PD)에 보유된 목스텍, 프로플럭스 폴라라이저(Moxtex, Proflux Polarizer)에 통과시켜 광원의 편광을 달성했다. 모니터링 빔을 하나의 편광 평면(0°)이 광학 벤치 테이블의 평면에 수직하고 제 2 면광 평면(90°)이 광학 벤치 테이블의 평면에 평행하도록 설정했다. 샘플을 실험실 공기 조절 시스템 또는 온도 조절 공기 셀에 의해 유지된 공기중, 실온(73℉±5℉ 또는 그이상)에서 실행시켰다.
측정을 실시하기 위해, 셀 조립체를 활성화 광원으로부터의 6.7 W/m2의 UVA에 5 내지 15분 동안 노출시켜 시험 물질을 활성화시켰다. 검출기 시스템(모델 SED033 검출기, B 필터, 및 방산기)을 갖는 인터내셔널 라이트 리서치 라디오미터(모델 IL-1700)를 사용하여 각 시험 전에 노출을 검증했다. 이후 0° 편광 평면으로 편광된 모니터링원으로부터의 광을 코팅된 샘플에 통과시켜 2" 통합 스피어 상에 초점을 맞추고, 상기 스피어를 단기능 광 섬유 케이블을 사용하여 오션 옵틱스 2000 분광광도계에 접속시켰다. 샘플을 통과한 후의 스펙트럼 정보를 오션 옵틱스 OOIBASE32 및 OOIColor 소프트웨어, 및 피피지 소유 소프트웨어를 사용하여 수집하였다. 광변색성-2색성 물질이 활성화되는 동안, 편광 시이트의 위치를 전후로 회전시켜 모니터링 광원으로부터의 광을 90° 편광 평면으로 편광시키고 역으로 편광시켰다. 활성화 동안 3초 간격으로 약 10 내지 300초 동안 데이터를 수집했다. 각 시험을 위해, 데이터를 수집하기 위해 0°, 90°, 90°, 0° 등의 편광 평면의 순서로 편광기의 회전을 조정했다.
각 셀 조립체에 대해 이고르 프로(Igor Pro) 소프트웨어(웨이브메트릭스(WaveMetrics)로부터 구입가능)를 사용하여 흡수 스펙트럼을 수득했다. 각 셀 조립체에 대한 각 편광 방향에서의 흡수량 변화는 각 시험 파장에서의 셀 조립체에 대한 0배(즉, 미활성화)의 흡수 측정치를 감하여 산출되었다. 평균 흡수량 값은 각 셀 조립체에 대해 시험 물질의 광변색성 응답이 포화되거나 근-포화되는 활성 프로파일의 영역(즉, 측정된 흡수량이 시간에 대해 증가되거나 증가되지 않는 영역)에서 이 영역에서 각 시간 간격으로 흡수량을 평균화함으로써 수득하였다. λmax-vis ±5nm에 상응하는 소정의 파장 범위의 평균 흡수량 값을 0° 및 90° 편광에 대해 추출하고, 이 범위내의 각 파장에 대한 흡수율은 더욱 큰 평균 흡수량을 작은 평균 흡수량으로 나누어 산출하였다. 추출된 각 파장에 대해 5 내지 100개의 데이터 지점을 평균화하였다. 이어서, 시험 물질에 대한 평균 흡수 비는 이들 개별 흡수율을 평균화함으로써 산출하였다.
각 시험 물질에 대해, 상기 절차를 2회 이상 실행하였다. 평균 흡수 비에 대해 표로 나타낸 값은 상기 실행으로부터 수득된 결과의 평균을 나타낸다. 이 시험 결과를 하기 표 IV에 제시한다.
Figure 112006000176587-pct00071
실시예 20
표 V에서의 명명된 각 화합물에 대한 평균 흡수 비를 실시예 19에서 상기한 바와 같이 측정하였다. 표 V에 열거된 화합물은 당 분야의 숙련자에게 명백할 적절한 변형에 의해 본원에 개시된 교지내용 및 실시예에 따라 제조될 수 있음을 당 분야의 숙련자들은 이해할 것이다. 또한, 당 분야의 숙련자들은 개시된 방법 뿐만 아니라 다른 방법에 대한 여러 변형된 방법을 하기 표 V에 제시된 명명화된 화합물을 제조하는 데 사용할 수 있음을 이해할 것이다.
Figure 112006000176587-pct00072
Figure 112006000176587-pct00073
Figure 112006000176587-pct00074
Figure 112006000176587-pct00075
Figure 112006000176587-pct00076
본 개시내용은 본 발명을 명백히 이해하는 것과 관련하여 본 발명의 양태를 예시한 것임을 이해해야 한다. 당 분야의 숙련자에게 명백하여 본 발명의 더 나은 이해를 돕는데 기여하지 않는 본 발명의 특정 실시양태는 본 개시내용을 간락화하기 위해 제시되어 있지 않다. 본 발명은 특정 실시양태와 관련하여 기재되었지만, 본 발명은 개시된 특정 실시양태에 한정되지 않으며 첨부된 청구범위에 의해 제한되는 바와 같이, 본 발명의 취지 및 범위 내에 있는 변형안을 망라하는 것으로 의도된다.

Claims (93)

  1. 삭제
  2. 삭제
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  7. 삭제
  8. (a) 피란, 옥사진 및 풀기드(fulgide)로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(lengthening agent)(L)를 포함하는 광변색성 화합물에 있어서,
    셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 화합물:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나를 포함하는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 (A), (B) 및 (C)로부터 선택된 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체; 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체; 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 3 이상이다.
  9. (a) 피란, 옥사진 및 비-열 가역적 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 열 가역적 광변색성 화합물에 있어서,
    셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 화합물:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기; 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나를 포함하는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 (A), (B) 및 (C)로부터 선택된 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16의 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체; 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체; 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 1 이상이다.
  10. 제 9 항에 있어서,
    Q1, Q2 및 Q3 중 하나 이상이 아이소소르비톨, 다이벤조퓨로, 다이벤조싸이에노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 싸이에노, 퓨로, 다이옥시노, 카바졸로, 안트라닐릴, 아제핀일, 벤족사졸릴, 다이아제핀일, 다이아즐릴, 이미다졸리딘일, 이미다졸릴, 이미다졸린일, 인다졸릴, 인돌레닌일, 인돌린일, 인돌리진일, 인돌릴, 인독사진일, 아이소벤즈아졸릴, 아이소인돌릴, 아이소옥사졸릴, 아이소옥사질, 아이소피로일, 아이소퀴놀릴, 아이소싸이아졸릴, 모폴리노, 모폴린일, 옥사다이아졸릴, 옥사싸이아졸릴, 옥사싸이아질, 옥사싸이올릴, 옥사트라이아졸릴, 옥사졸릴, 피페라진일, 피페라질, 피페리딜, 퓨린일, 피라노피롤릴, 피라진일, 피라졸리딘일, 피라졸린일, 피라졸릴, 피라질, 피리다진일, 피리다질, 피리딜, 피리미딘일, 피리미딜, 피리덴일, 피롤리딘일, 피롤린일, 피로일, 퀴놀리진일, 퀴누클리딘일, 퀴놀릴, 싸이아졸릴, 트라이아졸릴, 트라이아질, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 아릴피페리디노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피릴, 비치환, 1치환 또는 2치환 C4-C18 스파이로2환식 아민, 및 비치환, 1치환 또는 2치환 C4-C18 스파이로3환식 아민으로부터 선택된 비치환 또는 치환 헤테로환식 기인 광변색성 화합물.
  11. 제 9 항에 있어서,
    Q1, Q2 및 Q3 중 하나 이상이 사이클로헥실, 사이클로프로필, 노보넨일, 데칼린일, 아다만탄일, 바이사이클로옥테인, 퍼-하이드로플루오렌 및 큐반일로부터 선택된 비치환 또는 치환 지환식 기인 광변색성 화합물.
  12. 제 9 항에 있어서,
    하나 이상의 광변색성 기에 부착되는 하나 이상의 R1 기를 추가로 포함하고, 각각의 R1 기는 서로 독립적으로 하기 (a) 내지 (n)으로부터 선택되는 것인 광변색성 화합물:
    (a) 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리딘, 바이닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 할로겐, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시 중 하나 이상으로 1치환된 벤질;
    (b) C1-C7 알콕시, 선형 또는 분지쇄 C1-C20 알킬렌, 선형 또는 분지쇄 C1-C4 폴리옥시알킬렌, 환식 C3-C20 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌, C1-C4 알킬 치환된 페닐렌, 모노- 또는 폴리-우레탄(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-에스터(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-카보네이트(C1-C20)알킬렌, 폴리실란일렌, 폴리실록산일렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 파라 위치에서 1치환된 페닐(여기서 상기 하나 이상의 치환체는 광변색성 물질의 아릴 기에 연결됨);
    (c) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2(여기서, X1은 연장제(L), 수소, 비치환되거나 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (d) -CH(X2)(X3)
    [식중:
    (i) X2는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (ii) X3은 -COOX1, -COX1, -COX4, 및 -CH2OX5 중 하나 이상으로부터 선택되고, 여기서,
    (A) X4는 모폴리노, 피페리디노, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 페닐 아미노 및 다이페닐아미노로부터 선택된 기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (B) X5는 연장제(L), 수소, -C(O)X2, 비치환되거나 (C1-C12)알콕시 또는 페닐로 1치 환된 C1-C12 알킬, (C1-C12)알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택된다];
    (e) 비치환되거나 1치환, 2치환 또는 3치환된 아릴기; 9-줄롤리딘일; 또는 피리딜, 퓨란일, 벤조퓨란-2-일, 벤조퓨란-3-일, 싸이엔일, 벤조싸이엔-2-일, 벤조싸이엔-3-일, 다이벤조퓨란일, 다이벤조싸이엔일, 카바조일, 벤조피리딜, 인돌린일, 및 플루오렌일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 헤테로방향족 기[여기서, 각각의 치환체는 각각의 경우에 하기 (i) 내지 (x)으로부터 독립적으로 선택된다:
    (i) 연장제(L);
    (ii) -C(O)X6(여기서 X6은 연장제(L), 수소, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페녹시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노기, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페닐아미노기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (iii) 아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, 및 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
    (iv) C1-C12 알킬, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, 아릴 (C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 할로알킬, 및 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬;
    (v) C1-C12 알콕시, C3-C7 사이클로알콕시; 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시; 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 및 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시;
    (vi) 아미도, 아미노, 모노- 또는 다이-알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌린, 피페리디노, 모폴리노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, 하이드록시, 아크릴옥시, 메타크릴옥시, 및 할로겐;
    (vii) -OX7 또는 -N(X7)2(여기서 X7은
    (A) 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬; C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬; C3-C7 사이클로알킬; 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 1치환된 벤조일, 나프토일 또는 1치환된 나프토일(여기서, 상기 벤조일 및 나프토일 치환체의 각각은 독립적으로 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 선택됨);
    (B) -CH(X8)X9(여기서 X8은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X9는 연장제(L), -CN, -CF3, 또는 -COOX10(여기서, X10은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택됨)으로부터 선택됨);
    (C) -C(O)X6 ; 또는
    (D) 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12알콕시)실릴, 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴로부터 선택됨);
    (viii) SX11(여기서, X11은 연장제(L), C1-C12 알킬, 비치환되거나 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택됨);
    (ix) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환:
    화학식 i
    Figure 112006000176587-pct00077
    [식중,
    (A) n은 0, 1, 2 및 3으로부터 선택되는 정수이되, n이 0인 경우, U'은 U이고, U는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH(X12)-, -C(X12)2-, -CH(X13)-, -C(X13)2-, 및 -C(X12)(X13)- 로부터 선택되고, 여기서 X12는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L) 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X13은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 페닐 및 나프틸로부터 선택되며,
    (B) U'은 U, -O-, -S-, -S(O)-, -NH-, -N(X12)- 또는 -N(X13)-으로부터 선택되고, m은 1, 2, 및 3으로부터 선택된 정수이다] , 및
    (x) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기:
    화학식 ii
    Figure 112006000176587-pct00078
    화학식 iii
    Figure 112006000176587-pct00079
    [식중, X14, X15, 및 X16은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, 페닐 또는 나프틸이거나, 또는 X14 및 X15는 함께 탄소수 5 내지 8의 고리를 형성하고; p는 0, 1 또는 2로부터 선택된 정수이고, X17은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 또는 할로겐으로부터 선택된다] ;
    (f) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤리딘일, 페노싸이아진일, 페녹사진일, 페나진일, 또는 아크리딘일로부터 선택된 비치환되거나 1치환된 기(여기서 각각의 치환체는 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 하이드록시, 아미노 또는 할로겐으로부터 선택됨);
    (g) 화학식 iv 또는 v로 표시되는 기:
    화학식 iv
    Figure 112006000176587-pct00080
    화학식 v
    Figure 112006000176587-pct00081
    [식중,
    (i) V'은 각각의 식에서 독립적으로 -O-, -CH-, C1-C6 알킬렌, 및 C3-C7 사이클로알킬렌으로부터 선택되고,
    (ii) V는 각각의 식에서 독립적으로 -O- 또는 -N(X21)-로부터 선택되고, 여기서 X21은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 C2-C12 아실로부터 선택되되, 단, V가 -N(X21)-일 경우, V'은 -CH2-이고;
    (iii) X18 및 X19는 각각 독립적으로 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (iv) k는 0, 1, 및 2로부터 선택되고, 각각의 X20은 각각 독립적으로 연장제(L), 1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 및 할로겐으로부터 선택된다];
    (h) 화학식 vi으로 표시되는 기:
    화학식 vi
    Figure 112006000176587-pct00082
    [식중,
    (i) X22는 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (ii) X23은 연장제(L), 및 나프틸, 페닐, 퓨란일 및 싸이엔일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 기로부터 선택되고, 각각의 치환체는 서로 독립적으로 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 및 할로겐으로부터 선택된다];
    (i) -C(O)X24[여기서, X24는 연장제(L), 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐, 비치환되거나 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 및 나프틸 중 하나 이상으로 1치환 또는 2치환된 아미노로부터 선택된다];
    (j) -OX7 및 -N(X7)2;
    (k) -SX11 ;
    (l) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환;
    (m) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기로부터 선택되거나; 또는
    (n) 바로 인접하는 R1기와 함께 화학식 vii, viii 또는 ix로 표시되는 기를 형성한다.
    화학식 vii
    Figure 112006000176587-pct00083
    화학식 viii
    Figure 112006000176587-pct00084
    화학식 ix
    Figure 112006000176587-pct00085
    [식중,
    (i) W 및 W'은 각각 독립적으로 -O-, -N(X7)-, -C(X14)-, -C(X17)-로부터 선택되고,
    (ii) X14, X15 및 X17은 상기와 같고,
    (iii) q는 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택된 정수이다].
  13. 삭제
  14. 제 9 항에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 3 내지 30의 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물인 광변색성 화합물.
  15. 제 9 항에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 4 내지 20의 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물인 광변색성 화합물.
  16. 제 9 항에 있어서,
    하나 이상의 광변색성 기가 벤조피란, 나프토피란, 페난트로피란, 퀴노피란, 플루오로안테노피란 및 스파이로피란으로부터 선택된 광변색성 피란 기인 광변색성 화합물.
  17. 제 16 항에 있어서,
    광변색성 피란 기가 나프토[1,2-b]피란, 나프토[2,1-b]피란, 인데노-융합된 나프토피란, 및 헤테로환식-융합된 나프토피란으로부터 선택된 나프토피란 기인 광변색성 화합물.
  18. 제 16 항에 있어서,
    광변색성 피란 기가 스파이로-9-플루오레노[1,2-b]피란, 스파이로(벤즈인돌린)나프토피란, 스파이로(인돌린)벤조피란, 스파이로(인돌린)나프토피란, 스파이로(인돌린)퀴노피란 및 스파이로(인돌린)피란으로부터 선택된 스파이로피란인 광변색성 화합물.
  19. 제 9 항에 있어서,
    하나 이상의 광변색성 기가 벤즈옥사진, 나프톡사진 및 스파이로-옥사진으로부터 선택된 광변색성 옥사진 기인 광변색성 화합물.
  20. 제 19 항에 있어서,
    광변색성 옥사진 기가 스파이로(인돌린)나프톡사진, 스파이로(인돌린)피리도벤즈옥사진, 스파이로(벤즈인돌린)피리도벤즈옥사진, 스파이로(벤즈인돌린)나프톡사진, 스파이로(인돌린)벤즈옥사진, 스파이로(인돌린)플루오란텐옥사진, 및 스파이로(인돌린)퀴녹사진으로부터 선택된 스파이로-옥사진 기인 광변색성 화합물.
  21. 제 9 항에 있어서,
    하나 이상의 광변색성 기가 인데노-융합된 나프토피란, 나프토[1, 2-b]피란, 나프토[2,1b]피란, 스파이로(인돌린)나프톡사진, 스파이로(인돌린)피리도벤즈옥사진, 스파이로(인돌린)플루오란텐옥사진, 및 스파이로(인돌린)퀴녹사진으로부터 선택되는 광변색성 화합물.
  22. 제 9 항에 있어서,
    하나 이상의 L이 주쇄 또는 측쇄 액정 중합체를 포함하는 광변색성 화합물.
  23. 제 9 항에 있어서,
    하나 이상의 L이 액정 메소젠을 포함하는 광변색성 화합물.
  24. (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착된 하나 이상의 연장제를 포함하는 광변색성 화합물로서, 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고, 상기 하나 이상의 연장제가 하기로부터 선택되는 광변색성 화합물:
    (1) 4-[4-(4-뷰틸-사이클로헥실)-페닐]-사이클로헥실옥시;
    (2) 4"-뷰틸- [1,1';4',1"]터사이클로헥산-4-일옥시;
    (3) 4-[4-(4-뷰틸-페닐)-사이클로헥실옥시카보닐]-페녹시;
    (4) 4'-(4-뷰틸-벤조일옥시)-바이페닐-4-카보닐옥시;
    (5) 4-(4-펜틸-페닐아조)-페닐카바모일;
    (6) 4-(4-다이메틸아미노-페닐아조)-페닐카바모일;
    (7) {4-[5-(4-프로필-벤조일옥시)-피리미딘-2-일]-페닐} 에스터;
    (8) {4-[2-(4'-메틸-바이페닐-4-카보닐옥시)-1,2-다이페닐-에톡시카보닐]-페닐} 에스터;
    (9) [4-(1,2-다이페닐-2-{3-[4-(4-프로필-벤조일옥시)-페닐]-아크릴로일옥시}-에톡시카보닐)-페닐] 에스터;
    (10) {4-[4-(4-{4-[3-(6-{4-[4-(4-노닐-벤조일옥시)-페녹시카보닐]-페녹시}-헥실옥시카보닐)-프로피오닐옥시]-벤조일옥시}-벤조일옥시)-페닐]-피페라진-1-일;
    (11) {4-[4-(4-{4-[4-(4-노닐-벤조일옥시)-벤조일옥시]-벤조일옥시}-벤조일옥시)-페닐]-피페라진-1-일};
    (12) 4-(4'-프로필-바이페닐-4-일에틴일)-페닐;
    (13) 4-(4-플루오로-페녹시카보닐옥시)-피페리딘-1-일;
    (14) 2-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시]-인단-5-일;
    (15) 4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일;
    (16) 4-(바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일;
    (17) 4-(나프탈렌-2-카보닐옥시)-피페리딘-1-일;
    (18) 4-하이드록시-피페리딘-1-일;
    (19) 4-(4-페닐카바모일-페닐카바모일)-피페리딘-1-일;
    (20) 4-(4-(4-페닐피페리딘-1-일)-벤조일옥시)-피페리딘-1-일;
    (21) 4-뷰틸- [1,1';4',1"]터페닐-4-일;
    (22) 4-(4-펜타데카플루오로헵틸옥시-페닐카바모일)-벤질옥시;
    (23) 4-(3-피페리딘-4-일-프로필)-피페리딘-1-일;
    (24) 4-(4-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-벤조일옥시}-페녹시카보닐)-페녹시메틸;
    (25) 4-[4-(4-사이클로헥실-페닐카바모일)-벤질옥시]-피페리딘-1-일;
    (26) 4-[4-(4-사이클로헥실-페닐카바모일)-벤조일옥시]-피페리딘-1-일;
    (27) N-{4-[(4-펜틸-벤질리덴)-아미노]-페닐}-아세트아미딜
    (28) 4-(3-피페리딘-4-일-프로필)-피페리딘-1-일;
    (29) 4-(4-헥실옥시-벤조일옥시)-피페리딘-1-일;
    (30) 4-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일;
    (31) 4-(4-뷰틸-페닐카바모일)-피페리딘-1-일;
    (32) 바이페닐-4,4'-다이카복실산 비스-[1-PC의 명칭]-피페리딘-4-일] 에스터
    (33) 4-(4-(9-(4-뷰틸페닐)-2,4,8,10-테트라옥사스파이로[5.5]운데크-3-일)페닐)피페라진-1-일;
    (34) 4-(6-(4-뷰틸페닐)카보닐옥시-(4,8-다이옥사바이사이클로[3.3.0]옥트-2-일))옥시카보닐)페닐;
    (35) 1-{4-[5-(4-뷰틸-페닐)-[1,3]다이옥산-2-일]-페닐}-4-메틸-피페라진-1-일;
    (36) 4-(7-(4-프로필페닐카보닐옥시)바이사이클로[3.3.0]옥트-2-일)옥시카보닐)페닐; 및
    (37) 4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시.
  25. 화학식 II로 표시되는 광변색성 화합물에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 1.5 이상의 평균 흡수 비를 갖는 화합물:
    화학식 II
    Figure 112007053339273-pct00086
    상기 식에서,
    (a) A는 나프토, 벤조, 페난트로, 플루오란테노, 안테노, 퀴놀리노, 싸이에노, 퓨로, 인돌로, 인돌린, 인데노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 싸이오페노, 인데노-융합된 나프토, 헤테로환식-융합된 나프토, 및 헤테로환식-융합된 벤조로부터 선택되고;
    (b) B 및 B'은 각각 독립적으로 하기 (i) 내지 (ix)로부터 선택되고:
    (i) 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리딘, 바이닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 할로겐, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시 중 하나 이상으로 1치환된 벤질;
    (ii) C1-C7 알콕시, 선형 또는 분지쇄 C1-C20 알킬렌, 선형 또는 분지쇄 C1-C4 폴리옥시알킬렌, 환식 C3-C20 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌, C1-C4 알킬 치환된 페닐렌, 모노- 또는 폴리-우레탄(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-에스터(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-카보네이트(C1-C20)알킬렌, 폴리실란일렌, 폴리실록산일렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 파라 위치에서 1치환된 페닐(여기서, 하나 이상의 치환체는 광변색성 물질의 아릴 기에 연결된다);
    (iii) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2(여기서 X1은 연장제(L), 수소, 비치환되거나 페닐로 1치환된 C1-C12알킬, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (iv) -CH(X2)(X3)(여기서:
    (A) X2는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (B) X3은 -COOX1, -COX1, -COX4, 및 -CH2OX5, 중 하나 이상으로부터 선택되고, 여기서 (1) X4는 모폴리노, 피페리디노, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페닐아미노 및 다이페닐아미노로부터 선택된 기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (2) X5는 연장제(L), 수소, -C(O)X2, 비치환되거나 (C1-C12)알콕시 또는 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, (C1-C12)알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택된다);
    (v) 비치환되거나 1치환, 2치환 또는 3치환된 아릴기; 9-줄롤리딘일; 또는 피리딜, 퓨란일, 벤조퓨란-2-일, 벤조퓨란-3-일, 싸이엔일, 벤조싸이엔-2-일, 벤조싸이엔-3-일, 다이벤조퓨란일, 다이벤조싸이엔일, 카바조일, 벤조피리딜, 인돌린일, 또는 플루오렌일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 헤테로방향족 기[여기서, 각각의 치환체는 각각 독립적으로 하기 (A) 내지 (J)로부터 선택된다:
    (A) 연장제(L);
    (B) -C(O)X6(여기서 X6은 연장제(L), 수소, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페녹시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노기, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페닐아미노기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (C) 아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, 및 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
    (D) C1-C12 알킬, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 할로알킬, 및 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬;
    (E) C1-C12 알콕시, C3-C7 사이클로알콕시, 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시, 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 및 모노- 또는 다이- (C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시;
    (F) 아미도, 아미노, 모노- 또는 다이-알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌린, 피페리디노, 모폴리노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, 하이드록시, 아크릴옥시, 메타크릴옥시, 및 할로겐;
    (G) -OX7 또는 -N(X7)2(여기서 X7은 하기 (1) 내지 (4)로부터 선택된다:
    (1) 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬; C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬; C3-C7 사이클로알킬; 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 1치환된 벤조일, 나프토일 또는 1치환된 나프토일(여기서 상기 벤조일 및 나프토일 치환체 각각은 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 선택된다);
    (2) -CH(X8)X9(여기서, X8은 연장제, 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택되고; X9는 연장제(L), -CN, -CF3, 또는 -COOX10(여기서, X10은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택됨)로부터 선택된다);
    (3) -C(O)X6; 또는
    (4) 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12알콕시)실릴, 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12알킬)실릴);
    (H) -SX11(여기서, X11은 연장제(L), C1-C12 알킬, 비치환되거나 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1치환 또는 2치환된 아릴기이다);
    (I) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환:
    화학식 i
    Figure 112007053339273-pct00087
    [식중,
    (1) n은 0, 1, 2 및 3으로부터 선택되는 정수이되, n이 0인 경우, U'은 U이고, U는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH(X12)-, -C(X12)2-, -CH(X13)-, -C(X13)2-, 및 -C(X12)(X13)-로부터 선택되고, 여기서 X12는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L) 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X13은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 페닐 및 나프틸로부터 선택되며,
    (2) U'은 U, -O-, -S-, -S(O)-, -NH-, -N(X12)- 또는 -N(X13)-으로부터 선택되고, m은 1, 2, 및 3으로부터 선택된 정수이다] , 및
    (J) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기:
    화학식 ii
    Figure 112007053339273-pct00088
    화학식 iii
    Figure 112007053339273-pct00089
    [식중, X14, X15, 및 X16은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, 페닐 또는 나프틸이거나, 또는 X14 및 X15는 함께 탄소수 5 내지 8의 고리를 형성하고; p는 0, 1 또는 2로부터 선택된 정수이고, X17은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 또는 할로겐으로부터 선택된다] ];
    (vi) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤리딘일, 페노싸이아진일, 페녹사진일, 페나진일, 또는 아크리딘일로부터 선택된 비치환되거나 1치환된 기(여기서 각각의 치환체는 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 하이드록시, 아미노 또는 할로겐으로부터 선택됨);
    (vii) 화학식 iv 또는 v로 표시되는 기:
    화학식 iv
    Figure 112007053339273-pct00090
    화학식 v
    Figure 112007053339273-pct00091
    [식중,
    (A) V'은 각각의 식에서 독립적으로 -O-, -CH-, C1-C6 알킬렌, 및 C3-C7 사이클로알킬렌으로부터 선택되고,
    (B) V는 각각의 식에서 독립적으로 -O- 또는 -N(X21)-로부터 선택되고, 여기서 X21은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 C2-C12 아실로부터 선택되되, 단, V가 -N(X21)-일 경우, V'은 -CH2-이고;
    (C) X18 및 X19는 각각 독립적으로 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (D) k는 0, 1, 및 2로부터 선택되고, 각각의 X20은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 및 할로겐으로부터 선택된다];
    (viii) 화학식 vi으로 표시되는 기:
    화학식 vi
    Figure 112007053339273-pct00092
    [식중,
    (A) X22는 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (B) X23은 연장제(L) 및 나프틸, 페닐, 퓨란일 및 싸이엔일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 기로부터 선택되고, 각각의 치환체는 서로 독립적으로 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 및 할로겐으로부터 선택된다];
    (ix) B 및 B'은 함께 플루오렌-9-일리덴, 1치환 또는 2치환된 플루오렌-9-일리덴, 또는 포화 C3-C12 스파이로-단환식 탄화수소 환, 포화 C7-C12 스파이로-2환식 탄화수소 환, 포화 C7-C12 스파이로-3환식 탄화수소 환을 형성하고;
    (c) i는 0 내지 A 상의 이용가능한 위치의 총수로부터 선택된 정수이고, 각각의 R2는 각각 독립적으로 하기 (i) 내지 (viii)로부터 선택되되:
    (i) B로 표시되는 기;
    (ii) -C(O)X24[여기서, X24는 연장제(L), 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐, 비치환되거나 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 및 나프틸 중 하나 이상으로 1치환 또는 2치환된 아미노로부터 선택됨];
    (iii) -OX7 및 -N(X7)2;
    (iv) -SX11;
    (v) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환;
    (vi) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기로부터 선택되거나; 또는
    (vii) 바로 인접하는 R2기와 함께 화학식 vii, viii 또는 ix로 표시되는 기를 형성하고:
    화학식 vii
    Figure 112007053339273-pct00093
    화학식 viii
    Figure 112007053339273-pct00094
    화학식 ix
    Figure 112007053339273-pct00095
    [식중,
    (A) W 및 W'은 각각 독립적으로 -O-, -N(X7)-, -C(X14)-, -C(X17)-로부터 선택되고,
    (B) X14, X15 및 X17은 상기와 같고,
    (C) q는 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택된 정수이다];
    (viii) 연장제(L);
    단, 상기 광변색성 화합물은 하나 이상의 연장제(L)를 포함하고, 각각의 연장제(L)는 각각 독립적으로 화학식 I로 표시되는 화합물로부터 선택된다:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (a) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 그의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (b) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (i) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (ii) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (iii) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (c) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (d) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 2 이상이다.
  26. 제 25 항에 있어서,
    A가 나프토이고, 화학식 III으로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 III
    Figure 112006000176587-pct00096
    상기 식에서, B, B' 또는 하나 이상의 R2는 연장제(L)를 포함한다.
  27. 제 26 항에 있어서,
    화학식 IV로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 IV
    Figure 112006000176587-pct00097
    상기 식에서,
    (a) 6-위치의 R2 치환체, 8-위치의 R2 치환체, B 또는 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함하고;
    (b) 6-위치의 R2 치환체는 5-위치의 R2 치환체와 함께 하기 화학식 x 내지 xiv 중 하나로 표시되는 기를 형성하거나:
    화학식 x
    Figure 112006000176587-pct00098
    화학식 xi
    Figure 112006000176587-pct00099
    화학식 xii
    Figure 112006000176587-pct00100
    화학식 xiii
    Figure 112006000176587-pct00101
    화학식 xiv
    Figure 112006000176587-pct00102
    [식중, K는 -O-, -S-, -N(X7)-; 및 비치환되거나 알킬, 하이드록시, 알콕시, 옥소 또는 아릴로 치환된 C로부터 선택되고; K'은 -C-, -O- 또는 -N(X7)-이고; K"은 -O- 또는 -N(X7)-으로부터 선택되고; X25는 R2로 표시되는 기이고; X26은 수소, 알킬, 아릴로부터 선택될 수 있거나, 2개의 인접한 X26이 함께 벤조 또는 나프토를 형성하고; 각각의 X27은 알킬 및 아릴로부터 선택되거나 함께 옥소이고; 단, 8-위치의 R2 치환체, X25, K, K', K", B 또는 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다]; 또는
    (c) 6-위치의 R2 치환체는 7-위치의 R2 치환체와 함께 벤제노 및 나프토로부터 선택된 방향족 기를 형성하고, 단, 8-위치의 R2 치환체, B 또는 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다.
  28. 제 27 항에 있어서,
    5-위치의 R2 치환체 및 6-위치의 R2 치환체가 함께 인데노기를 형성하고, 화학식 V로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 V
    Figure 112006000176587-pct00103
    상기 식에서, K는 -O-, -S-, -N(X7)-; 및 비치환되거나 알킬, 하이드록시, 알콕시, 옥소 또는 아릴로 치환된 C로부터 선택되고, 11-위치의 R2 치환체, 7-위치의 R2 치환체, 또는 K 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다.
  29. 제 25 항에 있어서,
    A가 나프토이고, 화학식 VI으로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 VI
    Figure 112006000176587-pct00104
    상기 식에서, B, B' 또는 하나 이상의 R2 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다.
  30. 제 29 항에 있어서,
    화학식 VII로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 VII
    Figure 112006000176587-pct00105
    상기 식에서, 6-위치의 R2 화합물 또는 7-위치의 R2 화합물 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다.
  31. 제 25 항에 있어서,
    A가 벤조이고, 화학식 VIII로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 VIII
    Figure 112006000176587-pct00106
    상기 식에서, B, B' 또는 하나 이상의 R2 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다.
  32. 제 31 항에 있어서,
    화학식 IX로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 IX
    Figure 112006000176587-pct00107
    상기 식에서,
    (a) 5-위치의 R2 치환체, 7-위치의 R2 치환체, B 또는 B' 중 하나 이상이 연장제(L)를 포함하거나; 또는
    (b) 5-위치의 R2 치환체 또는 7-위치의 R2 치환체 중 하나 이상이 바로 인접하는 R2 치환체와 함께 화학식 x 내지 xiv 중 하나 이상으로 표시되는 기를 형성한다:
    화학식 x
    Figure 112006000176587-pct00108
    화학식 xi
    Figure 112006000176587-pct00109
    화학식 xii
    Figure 112006000176587-pct00110
    화학식 xiii
    Figure 112006000176587-pct00111
    화학식 xiv
    Figure 112006000176587-pct00112
    [식중, K는 -O-, -S-, -N(X7)-; 및 비치환되거나 알킬, 하이드록시, 알콕시, 옥소 또는 아릴로 치환된 C로부터 선택되고; K'은 -C-, -O- 또는 -N(X7)-이고; K"은 -O- 또는 -N(X7)-으로부터 선택되고; X25는 R2로 표시되는 기이고; X26은 수소, 알킬, 아릴로부터 선택될 수 있거나, 2개의 인접한 X26이 함께 벤조 또는 나프토를 형성하고; 각각의 X27은 알킬 및 아릴로부터 선택되거나 함께 옥소이고; 단, 8-위치의 R2 치환체, X25, K, K', K", B 또는 B' 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다].
  33. 삭제
  34. 제 25 항에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 3 내지 30의 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물인 광변색성 화합물.
  35. 제 25 항에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 4 내지 20의 평균 흡수 비를 갖는 광 변색성-2색성 화합물인 광변색성 화합물.
  36. 화학식 XII로 표시되는 광변색성 화합물에 있어서,
    셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 화합물:
    화학식 XII
    Figure 112007053339273-pct00113
    상기 식에서,
    (a) A는 나프토, 벤조, 페난트로, 플루오란테노, 안테노, 퀴놀리노, 싸이에노, 퓨로, 인돌로, 인돌린, 인데노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 싸이오페노, 인데노-융합된 나프토, 헤테로환식-융합된 나프토, 및 헤테로환식-융합된 벤조로부터 선택되고;
    (b) Y는 C 또는 N이고;
    (c) SP는 인돌리노 및 벤즈인돌리노로부터 선택된 스파이로-기이고;
    (d) i는 0 내지 A 상의 이용가능한 위치의 총수로부터 선택된 정수이고, r은 0 내지 SP 상의 이용가능한 위치의 총수로부터 선택된 정수이고, 단, i+r의 합은 1 이상이고, 각각의 R3은 각각의 경우에 하기 (i) 내지 (xv)로부터 선택되되:
    (i) 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리딘, 바이닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 할로겐, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시 중 하나 이상으로 1치환된 벤질;
    (ii) C1-C7 알콕시, 선형 또는 분지쇄 C1-C20 알킬렌, 선형 또는 분지쇄 C1-C4 폴리옥시알킬렌, 환식 C3-C20 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌, C1-C4 알킬 치환된 페닐렌, 모노- 또는 폴리-우레탄(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-에스터(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-카보네이트(C1-C20)알킬렌, 폴리실란일렌, 폴리실록산일렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 파라 위치에서 1치환된 페닐(여기서 상기 하나 이상의 치환체는 광변색성 물질의 아릴 기에 연결됨);
    (iii) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2(여기서, X1은 연장제(L), 수소, 비치환되거나 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (iv) -CH(X2)(X3)
    [식중:
    (A) X2는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (B) X3은 -COOX1, -COX1, -COX4, 및 -CH2OX5 중 하나 이상으로부터 선택되고, 여기서,
    (1) X4는 모폴리노, 피페리디노, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 페닐 아미노 및 다이페닐아미노로부터 선택된 기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (2) X5는 연장제(L), 수소, -C(O)X2, 비치환되거나 (C1-C12)알콕시 또는 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, (C1-C12)알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택된다];
    (v) 비치환되거나 1치환, 2치환 또는 3치환된 아릴기; 9-줄롤리딘일; 또는 피리딜, 퓨란일, 벤조퓨란-2-일, 벤조퓨란-3-일, 싸이엔일, 벤조싸이엔-2-일, 벤조싸이엔-3-일, 다이벤조퓨란일, 다이벤조싸이엔일, 카바조일, 벤조피리딜, 인돌린일, 또는 플루오렌일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 헤테로방향족 기[여기서, 각각의 치환체는 각각의 경우에 하기 (A) 내지 (J)로부터 독립적으로 선택된다:
    (A) 연장제(L);
    (B) -C(O)X6(여기서 X6은 연장제(L), 수소, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페녹시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노기, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페닐아미노기중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (C) 아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, 및 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
    (D) C1-C12 알킬, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 할로알킬, 및 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬;
    (E) C1-C12 알콕시, C3-C7 사이클로알콕시; 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시; 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 및 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시;
    (F) 아미도, 아미노, 모노- 또는 다이-알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌린, 피페리디노, 모폴리노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, 하이드록시, 아크릴옥시, 메타크릴옥시, 및 할로겐;
    (G) -OX7 또는 -N(X7)2(여기서 X7은 하기 (1) 내지 (4)로부터 선택된다:
    (1) 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬; C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬; C3-C7 사이클로알킬; 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 1치환된 벤조일, 나프토일 또는 1치환된 나프토일(여기서, 상기 벤조일 및 나프토일 각각의 치환체는 독립적으로 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 선택됨);
    (2) -CH(X8)X9(여기서 X8은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X9는 연장제(L), -CN, -CF3, 또는 -COOX10(여기서, X10은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택됨)으로부터 선택됨);
    (3) -C(O)X6 ; 또는
    (4) 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12알콕시)실릴, 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴);
    (H) SX11(여기서, X11은 연장제(L), C1-C12 알킬, 비치환되거나 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택됨);
    (I) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환:
    화학식 i
    Figure 112007053339273-pct00114
    [식중,
    (1) n은 0, 1, 2 및 3으로부터 선택되는 정수이되, n이 0인 경우, U'은 U이고, U는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH(X12)-, -C(X12)2-, -CH(X13)-, -C(X13)2-, 및 -C(X12)(X13)-로부터 선택되고, 여기서 X12는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L) 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X13은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 페닐 및 나프틸로부터 선택되며,
    (2) U'은 U, -O-, -S-, -S(O)-, -NH-, -N(X12)- 또는 -N(X13)-으로부터 선택되고, m은 1, 2, 및 3으로부터 선택된 정수이다] , 및
    (J) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기:
    화학식 ii
    Figure 112007053339273-pct00115
    화학식 iii
    Figure 112007053339273-pct00116
    [식중, X14, X15, 및 X16은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, 페닐 또는 나프틸이거나, 또는 X14 및 X15는 함께 탄소수 5 내지 8의 고리를 형성하고; p는 0, 1 또는 2로부터 선택된 정수이고, X17은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 또는 할로겐으로부터 선택된다];
    (vi) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤리딘일, 페노싸이아진일, 페녹사진일, 페나진일, 또는 아크리딘일로부터 선택된 비치환되거나 1치환된 기(여기서 각각의 치환체는 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 하이드록시, 아미노 또는 할로겐으로부터 선택됨);
    (vii) 화학식 iv 또는 v로 표시되는 기:
    화학식 iv
    Figure 112007053339273-pct00117
    화학식 v
    Figure 112007053339273-pct00118
    [식중,
    (A) V'은 각각의 식에서 독립적으로 -O-, -CH-, C1-C6 알킬렌, 및 C3-C7 사이클로알킬렌으로부터 선택되고,
    (B) V는 각각의 식에서 독립적으로 -O- 또는 -N(X21)-로부터 선택되고, 여기서 X21은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 C2-C12 아실로부터 선택되되, 단, V가 -N(X21)-일 경우, V'은 -CH2-이고;
    (C) X18 및 X19는 각각 독립적으로 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (D) k는 0, 1, 및 2로부터 선택되고, 각각의 X20은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 및 할로겐으로부터 선택된다];
    (viii) 화학식 vi으로 표시되는 기:
    화학식 vi
    Figure 112007053339273-pct00119
    [식중,
    (A) X22는 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (B) X23은 연장제(L) 및 나프틸, 페닐, 퓨란일 및 싸이엔일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 기로부터 선택되고, 각각의 치환체는 서로 독립적으로 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 및 할로겐으로부터 선택된다];
    (ix) -C(O)X24[여기서, X24는 연장제(L), 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐, 비치환되거나 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 및 나프틸 중 하나 이상으로 1치환 또는 2치환된 아미노;
    (x) -OX7 및 -N(X7)2;
    (xi) -SX11;
    (xii) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환;
    (xiii) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기로부터 선택되거나; 또는
    (xiv) 바로 인접하는 R3기와 함께 화학식 vii, viii 또는 ix로 표시되는 기를 형성하고:
    화학식 vii
    Figure 112007053339273-pct00120
    화학식 viii
    Figure 112007053339273-pct00121
    화학식 ix
    Figure 112007053339273-pct00122
    [식중,
    (A) W 및 W'은 각각 독립적으로 -O-, -N(X7)-, -C(X14)-, -C(X17)-로부터 선택되고,
    (B) X14, X15 및 X17은 상기와 같고,
    (C) q는 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택된 정수이다]; 및
    (xv) 연장제(L);
    단, 광변색성 화합물은 하나 이상의 연장제(L)를 포함하고 각각의 연장제(L)는 각각 독립적으로 화학식 I로 표시되는 화합물로부터 선택된다:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    식중,
    (a) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (b) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (i) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (ii) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (iii) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (c) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (d) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 2 이상이다.
  37. 제 36 항에 있어서,
    SP가 인돌리노이고, 화학식 XIII로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 XIII
    Figure 112006000176587-pct00123
    상기 식에서,
    (a) 각각의 R"은 각각 독립적으로 수소, 비치환되거나 치환된 알킬, 사이클로알킬, 아릴알킬로부터 선택되거나, 또는 함께 치환되거나 비치환된 사이클로알킬을 형성하고;
    (b) R"'은 비치환되거나 하기 (i) 내지 (iv)로 치환된 알킬, 아릴 또는 아릴알킬기로부터 선택되고:
    (i) -CH(CN)2 또는 CH(COOX1)2,
    (ii) -CH(X2)(X3),
    (iii) -C(O)X24, 또는
    (iv) 할로겐, 하이드록시, 에스터, 또는 아민;
    (c) i 및 r 중 하나 이상은 1 이상이고, 하나 이상의 R3은 연장제(L)를 포함한다.
  38. 제 36 항에 있어서,
    화학식 XIV로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 XIV
    Figure 112006000176587-pct00124
    상기 식에서, 하나 이상의 R3은 연장제(L)를 포함한다.
  39. 제 38 항에 있어서,
    화학식 XV로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 XV
    Figure 112006000176587-pct00125
    상기 식에서, 하나 이상의 R3은 연장제(L)를 포함한다.
  40. 제 36 항에 있어서,
    A가 나프토이고, Y가 N이고, 화학식 XVI 또는 XVII로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 XVI
    Figure 112006000176587-pct00126
    화학식 XVII
    Figure 112006000176587-pct00127
    상기 각각의 식에서, i 및 r 중 하나 이상은 1 이상이고, 하나 이상의 R3은 연장제(L)를 포함한다.
  41. 제 40 항에 있어서,
    화학식 XVIII 또는 XIX로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 XVIII
    Figure 112006000176587-pct00128
    화학식 XIX
    Figure 112006000176587-pct00129
    상기 각각의 식에서, 하나 이상의 R3은 연장제(L)를 포함한다.
  42. 제 36 항에 있어서,
    A가 벤조이고, Y가 N이고, 화학식 XX로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 XX
    Figure 112006000176587-pct00130
    상기 식에서, i 또는 r 중 하나 이상은 1 이상이고, 하나 이상의 R3은 연장제(L)를 포함한다.
  43. 제 42 항에 있어서,
    i가 1이고 화학식 XXI로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 XXI
    Figure 112006000176587-pct00131
    상기 식에서, 하나 이상의 R3은 연장제(L)를 포함한다.
  44. 삭제
  45. 제 36 항에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 3 내지 30의 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물인 광변색성 화합물.
  46. 제 36 항에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 4 내지 20의 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물인 광변색성 화합물.
  47. 화학식 XXII 또는 화학식 XXV 중 하나로 표시되는 광변색성 화합물에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 1.5 이상의 평균 흡수 비를 갖는 화합물:
    화학식 XXII
    Figure 112007053339273-pct00132
    화학식 XXV
    Figure 112007053339273-pct00133
    상기 각각의 식에서,
    (a) A는 나프토, 벤조, 페난트로, 플루오란테노, 안테노, 퀴놀리노, 싸이에노, 퓨로, 인돌로, 인돌린, 인데노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 싸이오페노, 인데노-융합된 나프토, 헤테로환식-융합된 나프토, 및 헤테로환식-융합된 벤조로부터 선택되고;
    (b) J는 스파이로-지환식 환이고;
    (c) 각각의 D는 독립적으로 O, N(Z), C(X4), C(CN)2로부터 선택되고, 여기서 Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고;
    (d) G는 알킬, 사이클로알킬, 및 비치환되거나 하나 이상의 치환체 R4로 치환될 수 있는 아릴로부터 선택된 기이고;
    (e) E는 -O- 또는 -N(R5)-이고, 여기서 R5는 하기 (i) 내지 (ix)로부터 선택되고:
    (i) 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리딘, 바이닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 할로겐, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시 중 하나 이상으로 1치환된 벤질;
    (ii) C1-C7 알콕시, 선형 또는 분지쇄 C1-C20 알킬렌, 선형 또는 분지쇄 C1-C4 폴리옥시알킬렌, 환식 C3-C20 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌, C1-C4 알킬 치환된 페닐렌, 모노- 또는 폴리-우레탄(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-에스터(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-카보네이트(C1-C20)알킬렌, 폴리실란일렌, 폴리실록산일렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 파라 위치에서 1치환된 페닐(여기서 상기 하나 이상의 치환체는 광변색성 물질의 아릴 기에 연결됨);
    (iii) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2(여기서, X1은 연장제(L), 수소, 비치환되거나 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (iv) -CH(X2)(X3)
    [식중:
    (A) X2는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (B) X3은 -COOX1, -COX1, -COX4, 및 -CH2OX5 중 하나 이상으로부터 선택되고, 여기서,
    (1) X4는 모폴리노, 피페리디노, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 페닐 아미노 및 다이페닐아미노로부터 선택된 기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (2) X5는 연장제(L), 수소, -C(O)X2, 비치환되거나 (C1-C12)알콕시 또는 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, (C1-C12)알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택된다];
    (v) 비치환되거나 1치환, 2치환 또는 3치환된 아릴기; 9-줄롤리딘일; 또는 피리딜, 퓨란일, 벤조퓨란-2-일, 벤조퓨란-3-일, 싸이엔일, 벤조싸이엔-2-일, 벤조싸이엔-3-일, 다이벤조퓨란일, 다이벤조싸이엔일, 카바조일, 벤조피리딜, 인돌린일, 및 플루오렌일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 헤테로방향족 기[여기서 각각의 치환체는 각각의 경우에 하기 (A) 내지 (J)로부터 독립적으로 선택된다:
    (A) 연장제(L);
    (B) -C(O)X6(여기서 X6은 연장제(L), 수소, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페녹시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노기, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페닐아미노기중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (C) 아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, 및 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
    (D) C1-C12 알킬, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 할로알킬, 및 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬;
    (E) C1-C12 알콕시, C3-C7 사이클로알콕시; 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시; 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 및 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시;
    (F) 아미도, 아미노, 모노- 또는 다이-알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌린, 피페리디노, 모폴리노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, 하이드록시, 아크릴옥시, 메타크릴옥시, 및 할로겐;
    (G) -OX7 또는 -N(X7)2(여기서 X7은 하기 (1) 내지 (4)로부터 선택된다:
    (1) 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬; C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬; C3-C7 사이클로알킬; 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 1치환된 벤조일, 나프토일 또는 1치환된 나프토일(여기서, 상기 벤조일 및 나프토일 각각의 치환체는 독립적으로 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 선택됨);
    (2) -CH(X8)X9(여기서 X8은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X9는 연장제(L), -CN, -CF3, 또는 -COOX10(여기서, X10은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택됨)으로부터 선택됨);
    (3) -C(O)X6 ; 또는
    (4) 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12알콕시)실릴, 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴);
    (H) SX11(여기서, X11은 연장제(L), C1-C12 알킬, 비치환되거나 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택됨);
    (I) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환:
    화학식 i
    Figure 112007053339273-pct00134
    [식중, (1) n은 0, 1, 2 및 3으로부터 선택되는 정수이되, n이 0인 경우, U'은 U이고, U는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH(X12)-, -C(X12)2-, -CH(X13)-, -C(X13)2-, 및 -C(X12)(X13)-로부터 선택되고, 여기서 X12는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L) 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X13은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 페닐 및 나프틸로부터 선택되며, (2) U'은 U, -O-, -S-, -S(O)-, -NH-, -N(X12)- 또는 -N(X13)-으로부터 선택되고, m은 1, 2, 및 3으로부터 선택된 정수이다] , 및
    (J) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기:
    화학식 ii
    Figure 112007053339273-pct00135
    화학식 iii
    Figure 112007053339273-pct00136
    [식중, X14, X15, 및 X16은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, 페닐 또는 나프틸이거나, 또는 X14 및 X15는 함께 탄소수 5 내지 8의 고리를 형성하고; p는 0, 1 또는 2로부터 선택된 정수이고, X17은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 또는 할로겐으로부터 선택된다] ;
    (vi) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤리딘일, 페노싸이아진일, 페녹사진일, 페나진일, 또는 아크리딘일로부터 선택된 비치환되거나 1치환된 기(여기서 각각의 치환체는 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 하이드록시, 아미노 또는 할로겐으로부터 선택됨);
    (vii) 화학식 iv 또는 v로 표시되는 기:
    화학식 iv
    Figure 112007053339273-pct00137
    화학식 v
    Figure 112007053339273-pct00138
    [식중,
    (A) V'은 각각의 식에서 독립적으로 -O-, -CH-, C1-C6 알킬렌, 및 C3-C7 사이클로알킬렌으로부터 선택되고,
    (B) V는 각각의 식에서 독립적으로 -O- 또는 -N(X21)-로부터 선택되고, 여기서 X21은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 C2-C12 아실로부터 선택되되, 단, V가 -N(X21)-일 경우, V'은 -CH2-이고;
    (C) X18 및 X19는 각각 독립적으로 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (D) k는 0, 1, 및 2로부터 선택되고, 각각의 X20은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 및 할로겐으로부터 선택된다];
    (viii) 화학식 vi으로 표시되는 기:
    화학식 vi
    Figure 112007053339273-pct00139
    [식중,
    (A) X22는 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (B) X23은 연장제(L) 및 나프틸, 페닐, 퓨란일 및 싸이엔일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 기로부터 선택되고, 각각의 치환체는 서로 독립적으로 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 및 할로겐으로부터 선택된다]; 및
    (ix) 연장제(L);
    (f) i는 0 내지 A 상의 이용가능한 위치의 총수로부터 선택된 정수이고, 각각의 R4는 각각 독립적으로 하기 (i) 내지 (vii)로부터 선택되되:
    (i) R5로 표시되는 기;
    (ii) -C(O)X24[여기서, X24는 연장제(L), 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐, 비치환되거나 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 및 나프틸 중 하나 이상으로 1치환 또는 2치환된 아미노로부터 선택된다);
    (iii) -OX7 및 -N(X7)2;
    (iv) -SX11;
    (v) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환;
    (vi) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기로부터 선택되거나; 또는
    (vii) 바로 인접하는 R4기와 함께 화학식 vii, viii 또는 ix로 표시되는 기를 형성하고:
    화학식 vii
    Figure 112007053339273-pct00140
    화학식 viii
    Figure 112007053339273-pct00141
    화학식 ix
    Figure 112007053339273-pct00142
    [식중,
    (A) W 및 W'은 각각 독립적으로 -O-, -N(X7)-, -C(X14)-, -C(X17)-로부터 선택되고,
    (B) X14, X15 및 X17은 상기와 같고,
    (C) q는 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택된 정수이다];
    단, 광변색성 화합물은 하나 이상의 연장제(L)를 포함하고 각각의 연장제(L)는 각각 독립적으로 화학식 I로 표시되는 화합물로부터 선택된다:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    식중,
    (a) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (b) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (i) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (ii) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (iii) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (c) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (d) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 2 이상이다.
  48. 제 47 항에 있어서,
    A가 싸이오펜이고, E가 -N(R5)-이고, 각각의 D가 O이고, 화학식 XXIII로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 XXIII
    Figure 112006000176587-pct00143
    상기 식에서, G, R5 또는 하나 이상의 R4 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다.
  49. 제 47 항에 있어서,
    화학식 XXIV로 표시되는 광변색성 화합물:
    화학식 XXIV
    Figure 112006000176587-pct00144
    상기 식에서, R4, R5 또는 G 중 하나 이상은 연장제(L)를 포함한다.
  50. 삭제
  51. 제 47 항에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 3 내지 30의 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물인 광변색성 화합물.
  52. 제 47 항에 있어서,
    셀 방법에 의해 측정할 때 활성화된 상태에서 4 내지 20의 평균 흡수 비를 갖는 광변색성-2색성 화합물인 광변색성 화합물.
  53. (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착된 하나 이상의 연장제(L2)를 포함하는 광변색성 화합물로서, 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고, 상기 하나 이상의 연장제(L2)가 다음과 같이 표시되는 광변색성 화합물:
    -[S]s'-P'
    상기 식에서,
    (i) P'은 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼, 및 액정 메소젠으로부터 선택된 기이고;
    (ii) s'은 0 내지 20으로부터 선택되고, 각각의 S는 각각 독립적으로 하기 (A) 내지 (C)로부터 선택된 스페이서 단위로부터 선택되고;
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결된다.
  54. 화학식 X 및 화학식 XI 중 하나로 표시되는 비-열 가역적 광변색성 화합물에 있어서,
    셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖는 화합물:
    화학식 X
    Figure 112007053339273-pct00145
    화학식 XI
    Figure 112007053339273-pct00146
    상기 식에서,
    (a) A는 나프토, 벤조, 페난트로, 플루오란테노, 안테노, 퀴놀리노, 싸이에노, 퓨로, 인돌로, 인돌린, 인데노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노, 싸이오페노, 인데노-융합된 나프토, 헤테로환식-융합된 나프토, 및 헤테로환식-융합된 벤조로부터 선택되고;
    (b) AA는 화학식 xv 및 xvi 중 하나로 표시되는 기이고:
    화학식 xv
    Figure 112007053339273-pct00147
    화학식 xvi
    Figure 112007053339273-pct00148
    [식중, X29는 각각 독립적으로 -C(R")(R")-, -O-, -S-, 및 -N(R"')-로부터 선택되고, R"은 각각 독립적으로 수소, 치환되거나 비치환된 알킬, 사이클로알킬, 아릴알킬로부터 선택되거나, 함께 치환되거나 비치환된 사이클로알킬을 형성하고; R"'은 각각 독립적으로 하기 (i) 내지 (iv) 중 하나 이상으로 치환되거나 비치환된 알킬, 아릴 또는 아릴알킬기이고:
    (i) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2(여기서, X1은 연장제(L), 수소, 비치환되거나 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (ii) -CH(X2)(X3)
    [식중:
    (A) X2는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 아릴 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (B) X3은 -COOX1, -COX1, -COX4, 및 -CH2OX5 중 하나 이상으로부터 선택되고, 여기서,
    (1) X4는 모폴리노, 피페리디노, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 페닐 아미노 및 다이페닐아미노로부터 선택된 기 중 하나 이상으로부터 선택되고;
    (2) X5는 연장제(L), 수소, -C(O)X2, 비치환되거나 (C1-C12)알콕시 또는 페닐로 1치환된 C1-C12 알킬, (C1-C12)알콕시로 1치환된 페닐(C1-C12)알킬, 및 비치환되거나 C1-C12알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 독립적으로 선택된 치환체로 1치환 또는 2치환된 아릴기로부터 선택된다];
    (iii) -C(O)X24[여기서, X24는 연장제(L), 하이드록시, C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환된 페닐, 비치환되거나 C1-C12 알킬, 페닐, 벤질 및 나프틸 중 하나 이상으로 1치환 또는 2치환된 아미노로부터 선택된다]; 또는
    (iv) 할로겐, 하이드록시, 에스터, 또는 아민;
    (c) Y'은 -(Y1)C=C(Y2)-, -O-, -S-, -S(O)(O)-, 및 -N(X7)-로부터 선택되고, 여기서 Y1 및 Y2는 함께 벤조, 나프토, 페난트로, 퓨로, 싸이에노, 벤조퓨로, 벤조싸이에노 및 인돌로를 형성하고, X7은 하기 (i) 내지 (iv)로부터 선택되며:
    (i) 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬; C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬; C3-C7 사이클로알킬; 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 1치환된 벤조일, 나프토일 또는 1치환된 나프토일(여기서, 상기 벤조일 및 나프토일 치환체 각각은 독립적으로 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 선택됨);
    (ii) -CH(X8)X9(여기서, X8은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택되고; X9는 연장제(L), -CN, -CF3, 또는 -COOX10(여기서, X10은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택됨)으로부터 선택됨);
    (iii) -C(O)X6(여기서, X6은 연장제(L), 수소, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페녹시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노기, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페닐아미노기중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (iv) 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12 알콕시)실릴, 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12 알킬)실릴;
    (d) B는 하기 (i) 내지 (viii)로부터 선택되고:
    (i) 수소, C1-C12 알킬, C2-C12 알킬리덴, C2-C12 알킬리딘, 바이닐, C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 할로겐, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시 중 하나 이상으로 1치환된 벤질;
    (ii) C1-C7 알콕시, 선형 또는 분지쇄 C1-C20 알킬렌, 선형 또는 분지쇄 C1-C4 폴리옥시알킬렌, 환식 C3-C20 알킬렌, 페닐렌, 나프틸렌, C1-C4 알킬 치환된 페닐렌, 모노- 또는 폴리-우레탄(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-에스터(C1-C20)알킬렌, 모노- 또는 폴리-카보네이트(C1-C20)알킬렌, 폴리실란일렌, 폴리실록산일렌 및 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 파라 위치에서 1치환된 페닐(여기서, 하나 이상의 치환체는 광변색성 물질의 아릴 기에 연결됨);
    (iii) -CH(CN)2 및 -CH(COOX1)2;
    (iv) -CH(X2)(X3);
    (v) 비치환되거나 1치환, 2치환 또는 3치환된 아릴기; 9-줄롤리딘일; 또는 피리딜, 퓨란일, 벤조퓨란-2-일, 벤조퓨란-3-일, 싸이엔일, 벤조싸이엔-2-일, 벤조싸이엔-3-일, 다이벤조퓨란일, 다이벤조싸이엔일, 카바조일, 벤조피리딜, 인돌린일, 또는 플루오렌일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 헤테로방향족 기; 여기서 각각의 치환체는 각각 독립적으로 하기 (A) 내지 (J)로부터 선택된다:
    (A) 연장제(L);
    (B) -C(O)X6(여기서 X6은 연장제(L), 수소, C1-C12 알콕시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페녹시, 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기, 비치환되거나 C1-C12 알킬로 1치환 또는 2치환된 아미노기, 및 비치환되거나 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 페닐아미노기 중 하나 이상으로부터 선택됨);
    (C) 아릴, 할로아릴, C3-C7 사이클로알킬아릴, 및 C1-C12 알킬 또는 C1-C12 알콕시로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
    (D) C1-C12 알킬, C3-C7 사이클로알킬, C3-C7 사이클로알킬옥시(C1-C12)알킬, 아릴(C1-C12)알킬, 아릴옥시(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알킬, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알킬, 할로알킬, 및 모노(C1-C12)알콕시(C1-C12)알킬;
    (E) C1-C12 알콕시, C3-C7 사이클로알콕시, 사이클로알킬옥시(C1-C12)알콕시, 아릴(C1-C12)알콕시, 아릴옥시(C1-C12)알콕시, 모노- 또는 다이-(C1-C12)알킬아릴(C1-C12)알콕시, 및 모노- 또는 다이- (C1-C12)알콕시아릴(C1-C12)알콕시;
    (F) 아미도, 아미노, 모노- 또는 다이-알킬아미노, 다이아릴아미노, 피페라지노, N-(C1-C12)알킬피페라지노, N-아릴피페라지노, 아지리디노, 인돌린, 피페리디노, 모폴리노, 싸이오모폴리노, 테트라하이드로퀴놀리노, 테트라하이드로아이소퀴놀리노, 피롤리딜, 하이드록시, 아크릴옥시, 메타크릴옥시, 및 할로겐;
    (G) -OX7 또는 -N(X7)2(여기서 X7은 (1) 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, C1-C12 아실, 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알킬 치환된 페닐(C1-C12)알킬, 모노(C1-C12)알콕시 치환된 페닐(C1-C12)알킬; C1-C12 알콕시(C1-C12)알킬; C3-C7 사이클로알킬; 모노(C1-C12)알킬 치환된 C3-C7 사이클로알킬, C1-C12 할로알킬, 알릴, 벤조일, 1치환된 벤조일, 나프토일 또는 1치환된 나프토일(여기서 상기 벤조일 및 나프토일 치환체 각각은 C1-C12 알킬 및 C1-C12 알콕시로부터 선택된다); (2) -CH(X8)X9(여기서, X8은 연장제, 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택되고; X9는 연장제(L), -CN, -CF3, 또는 -COOX10(여기서, X10은 연장제(L), 수소 또는 C1-C12 알킬로부터 선택됨)로부터 선택된다); (3) -C(O)X6; 또는 (4) 트라이(C1-C12)알킬실릴, 트라이(C1-C12)알콕시실릴, 다이(C1-C12)알킬(C1-C12알콕시)실릴, 또는 다이(C1-C12)알콕시(C1-C12알킬)실릴로부터 선택된다);
    (H) -SX11(여기서, X11은 연장제(L), C1-C12 알킬, 비치환되거나 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 또는 할로겐으로 1치환 또는 2치환된 아릴기;
    (I) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환:
    화학식 i
    Figure 112007053339273-pct00149
    [식중,
    (1) n은 0, 1, 2 및 3으로부터 선택되는 정수이되, n이 0인 경우, U'은 U이고, U는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH(X12)-, -C(X12)2-, -CH(X13)-, -C(X13)2-, 및 -C(X12)(X13)-로부터 선택되고, 여기서 X12는 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L) 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고, X13은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 페닐 및 나프틸로부터 선택되며,
    (2) U'은 U, -O-, -S-, -S(O)-, -NH-, -N(X12)- 또는 -N(X13)-으로부터 선택되고, m은 1, 2, 및 3으로부터 선택된 정수이다] , 및
    (J) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기:
    화학식 ii
    Figure 112007053339273-pct00150
    화학식 iii
    Figure 112007053339273-pct00151
    [식중, X14, X15, 및 X16은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, 페닐 또는 나프틸이거나, 또는 X14 및 X15는 함께 탄소수 5 내지 8의 고리를 형성하고; p는 0, 1 또는 2로부터 선택된 정수이고, X17은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 또는 할로겐으로부터 선택된다] ;
    (vi) 피라졸릴, 이미다졸릴, 피라졸린일, 이미다졸린일, 피롤리딘일, 페노싸이아진일, 페녹사진일, 페나진일, 또는 아크리딘일로부터 선택된 비치환되거나 1치환된 기(여기서 각각의 치환체는 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 페닐, 하이드록시, 아미노 또는 할로겐으로부터 선택됨);
    (vii) 화학식 iv 또는 v로 표시되는 기:
    화학식 iv
    Figure 112007053339273-pct00152
    화학식 v
    Figure 112007053339273-pct00153
    [식중,
    (A) V'은 각각의 식에서 독립적으로 -O-, -CH-, C1-C6 알킬렌, 및 C3-C7 사이클로알킬렌으로부터 선택되고,
    (B) V는 각각의 식에서 독립적으로 -O- 또는 -N(X21)-로부터 선택되고, 여기서 X21은 상기 화학식 I로 표시되는 연장제(L), 수소, C1-C12 알킬, 및 C2-C12 아실로부터 선택되되, 단, V가 -N(X21)-일 경우, V'은 -CH2-이고;
    (C) X18 및 X19는 각각 독립적으로 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (D) k는 0, 1, 및 2로부터 선택되고, 각각의 X20은 각각 독립적으로 연장제(L), C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시, 하이드록시 및 할로겐으로부터 선택된다];
    (viii) 화학식 vi으로 표시되는 기:
    화학식 vi
    Figure 112007053339273-pct00154
    [식중,
    (A) X22는 연장제(L), 수소 및 C1-C12 알킬로부터 선택되고,
    (B) X23은 연장제(L) 및 나프틸, 페닐, 퓨란일 및 싸이엔일로부터 선택된 비치환되거나 1치환 또는 2치환된 기로부터 선택되고, 각각의 치환체는 서로 독립적으로 C1-C12 알킬, C1-C12 알콕시 및 할로겐으로부터 선택된다];
    (e) i는 0 내지 4의 정수이고, 각각의 R2는 각각 독립적으로 하기 (i) 내지 (viii)로부터 선택되고:
    (i) B로 표시되는 기;
    (ii) -C(O)X24;
    (iii) -OX7 및 -N(X7)2;
    (iv) -SX11;
    (v) 화학식 i로 표시되는 질소 함유 환;
    (vi) 화학식 ii 또는 iii으로 표시되는 기로부터 선택되거나;
    (vii) 바로 인접하는 R1기와 함께 화학식 vii, viii 또는 ix로 표시되는 기를 형성하고:
    화학식 vii
    Figure 112007053339273-pct00155
    화학식 viii
    Figure 112007053339273-pct00156
    화학식 ix
    Figure 112007053339273-pct00157
    [식중,
    (A) W 및 W'은 각각 독립적으로 -O-, -N(X7)-, -C(X14)-, -C(X17)-로부터 선택되고,
    (B) X14, X15 및 X17은 상기와 같고,
    (C) q는 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택된 정수이다]; 및
    (viii) 연장제(L);
    단, 상기 비-열 가역적 광변색성 화합물은 하나 이상의 연장제(L)를 포함하며 각각의 연장제(L)는 각각 독립적으로 화학식 I로 표시되는 화합물로부터 선택된다:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (a) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (b) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (i) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (ii) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (iii) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (c) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (d) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 1 이상이다.
  55. (a) 3-페닐-3-(4-(4-피페리디노피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (b) 3-페닐-3-(4-(4-벤질피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (c) 3-페닐-3-(4-(4-(3-피페리딘-4-일-프로필)피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]-나프토[1,2-b]피란;
    (d) 3-페닐-3-(4-(4-(3-(1-(2-하이드록시에틸)피페리딘-4-일)프로필)피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란
    (e) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (f) 3-페닐-3-(4-(4-벤질피페라진)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (g) 3-페닐-3-(4-(4-헥실옥시메틸피페리디노)페닐)-13,13-다이메틸-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (h) 3-페닐-3-(4-(4-(4-뷰틸-페닐카바모일)-피페리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (i) 3-페닐-3-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (j) 3-페닐-3-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-([1,4']바이피페리딘일-1"-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (k) 3-페닐-3-(4.-([1,4']바이피페리딘일-1'-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-([1,4']바이피페리딘일-1'-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (l) 3-페닐-3-(4-([1,4']바이피페리딘일-1'-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-벤질피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4] 나프토[1,2-b]피란;
    (m) 3-페닐-3-(4-([1,4']바이피페리딘일-1'-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(피페라딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (n) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (o) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (p) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실옥시-벤조일옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4] 나프토[1,2-b]피란;
    (q) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4] 나프토[1,2-b]피란;
    (r) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4'-옥틸옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (s) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (t) 3-페닐-3-(4-(4-피롤리딘일페닐)- 13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (u) 3-페닐-3-(4-(1-하이드록시피페리딘-1-일)-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (v) 3-페닐-3-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (w) 3-페닐-3-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페리딘-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (x) 3-페닐-3-(4-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (y) 3-페닐-3-(4-(4-(바이페닐-4-카보닐옥시]-피페리딘-1-일)-페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-4-(4-(바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일}-)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (z) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐]-피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (aa) 3-페닐-3-(4-(4-헥실벤조일옥시)-피페라딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (bb) 3-페닐-3-(4-(4-플루오로벤조일옥시)-피페라딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-페닐-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (cc) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-3-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페라딘-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (dd) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-헥실벤조일옥시-피페라딘-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (ee) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (ff) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐]-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (gg) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)-4-옥소-뷰타노일)-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (hh) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-플루오로벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (ii) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-바이페닐카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (jj) 3-페닐-3-(4-(4-페닐피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4'-옥틸옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (kk) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실옥시페닐카보닐옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (ll) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-{4-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-페닐)-피페리딘-1-일}-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (mm) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)-페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (nn) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (oo) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(2-플루오로벤조일옥시)벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (pp) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-플루오로벤조일옥시)벤조일옥시)-페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (qq) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (rr) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)-벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (ss) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-헥실벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (tt) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (uu) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)벤조일옥시)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (vv) 3-페닐-3-(4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)벤조일옥시)-벤조일옥시)벤조일옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (ww) 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐)-피페라진-1-일))페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(3-페닐프로프-2-이노일옥시)페닐)피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (xx) 3-페닐-3-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-페닐피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (yy) 3-페닐-3-(4-(4'-옥틸옥시바이페닐-4-카보닐옥시)-피페라진-1-일))페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(페닐)-피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (zz) 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일))페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(3-(4-헥실벤조일옥시페닐)피페라진-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (aaa) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (bbb) 3-페닐-3-{4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시]-13-에틸-6-메톡시-7-(4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페라딘-1-일)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (ccc) 3-페닐-3-(4-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-{4-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시]-피페리딘-1-일}-)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (ddd) 3-페닐-3-{4-(피롤리딘-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(3-페닐-3-{4-(피롤리딘-1-일)페닐}-13,13-다이메틸-6-메톡시-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란-7-일)-피페라딘-1-일)옥시카보닐)페닐)페닐)카보닐옥시)-인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (eee) 3-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-메톡시카보닐-3H-나프토[2,1-b]피란;
    (fff) 3-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-하이드록시카보닐-3H-나프토[2,1-b]피란;
    (ggg) 3-{4-4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-(4-페닐-(펜-1-옥시)카보닐)-3H-나프토[2,1-b]피란;
    (hhh) 3-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-3-페닐-7-(N-(4-((4-다이메틸아미노)페닐)다이아젠일)페닐)카바모일-3H-나프토[2,1-b]피란;
    (iii) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-벤조퓨로[3',2':7,8]벤조[b]피란;
    (jjj) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-벤조싸이엔o[3',2':7,8]벤조[b]피란;
    (kkk) 7-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시}-2-페닐-2-(4-피롤리딘-1-일-페닐)-6-메톡시카보닐-2H-벤조[b]피란;
    (lll) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-9-하이드록시-8-메톡시카보닐-2H-나프토[1,2-b]피란;
    (mmm) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-9-하이드록시-8-(N-(4-뷰틸-페닐))카바모일-2H-나프토[1,2-b]피란;
    (nnn) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-9-하이드록시-8-(N-(4-페닐)페닐)카바모일-2H-나프토[1,2-b]피란;
    (ooo) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
    (ppp) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-[N-(4-뷰틸페닐)카바모일]-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
    (qqq) 1,3,3-트라이메틸-6'-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
    (rrr)1,3,3-트라이메틸-6'-(4-(4-하이드록시페닐)피페라진-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
    (sss) 1,3,3,5,6-펜타메틸-7'-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)-스파이로[인돌린-
    2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
    (ttt) 1,3-다이에틸-3-메틸-5-메톡시-6'-(4-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
    (uuu) 1,3-다이에틸-3-메틸-5-[4-(4-펜타데카플루오로헵틸옥시-페닐카바모일)-벤질옥시]-6'-(4-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
    (vvv) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-5-카보메톡시-8-(N-(4-페닐)페닐)카바모일-2H-나프토[1,2-b]피란;
    (www) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-5-카보메톡시-8-(N-(4-페닐)페닐)카바모일-2H-플루오안테노[1,2-b]피란;
    (xxx) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-5-카보메톡시-11-(4-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시}페닐)-2H-플루오안테노[1,2-b]피란;
    (yyy) 1-(4-카복시뷰틸)-6-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-3,3-다이메틸-6'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스파이로[(1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4',5':6,7]인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
    (zzz) 1-(4-카복시뷰틸)-6-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-3,3-다이메틸-7'-(4-에톡시카보닐)-피페리딘-1-일)-스파이로[(1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4',5':6,7]인돌린-2,3'-3H-나프토[1,2-b][1,4]옥사진];
    (aaaa) 1,3-다이에틸-3-메틸-5-(4-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시}페닐)-6'-(4-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[2,1-b][1,4]옥사진];
    (bbbb) 1-뷰틸-3-에틸-3-메틸-5-메톡시-7'-(4-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-카보닐옥시)-피페리딘-1-일)-스파이로[인돌린-2,3'-3H-나프토[1,2-b][1,4]옥사진];
    (cccc) 2-페닐-2-{4-[4-(4-메톡시-페닐)-피페라진-1-일]-페닐}-5-메톡시카보닐-6-메틸-2H-9-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)(1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4',5':6,7]나프토[1,2-b]피란;
    (dddd) 3-(4-메톡시페닐)-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-(4-(4-프로필페닐)카보닐옥시)페닐)-[1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔라노[4",5":6,7]][인데노[2',3':3,4]]나프토[1,2-b]피란;
    (eeee) 3-페닐-3-(4-(4-메톡시페닐)피페라진-1-일)페닐)-13-에틸-13-하이드록시-6-메톡시-7-(4-(4-헥실페닐)카보닐옥시)페닐)-[1,2-다이하이드로-9H-다이옥솔란[4",5":5,6]][인데노[2',3':3,4]]나프토[1,2-b]피란;
    (ffff) 4-(4-((4-사이클로헥실리덴-l-에틸-2,5-다이옥소피롤린-3-일리덴)에틸)-2-싸이엔일)페닐-(4-프로필)벤조에이트;
    (gggg) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-1-(4-(4-헥실페닐)카보닐옥시)페닐)-2,5-다이옥소피롤린-3-일리덴)에틸)-2-싸이엔일)페닐-(4-프로필)벤조에이트;
    (hhhh) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-2,5-다이옥소-1-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라진일)페닐)피롤린-3-일리덴)에틸)-2-싸이엔일)페닐(4-프로필)벤조에이트;
    (iiii) 4-(4-((4-아다만텐-2-일리덴-2,5-다이옥소-1-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라진일)페닐)피롤린-3-일리덴r에틸)-1-메틸피롤-2-일)페닐(4-프로필)벤조에이트;
    (jjjj) 4-(4-((4-아다만탄-2-일리덴-2,5-다이옥소-1-(4-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시}페닐)피롤린-3-일리덴)에틸)-1-메틸피롤-2-일)페닐(4-프로필)벤조에이트;
    (kkkk) 4-(4-메틸-5,7-다이옥소-6-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라진일)페닐)스파이로[8,7a-다이하이드로싸이아페노[4,5-f]아이소인돌-8,2'-아다만테인]-2-일)페닐(4-프로필)페닐벤조에이트;
    (llll) N-(4-{17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐옥시l페닐-6,7-다이하이드로-4-메틸-2-페닐스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
    (mmmm) N-사이아노메틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-프로필페닐)피페라진일)페닐)-4-메틸스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
    (nnnn) N-페닐에틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-4-메틸스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
    (oooo) N-페닐에틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-4-사이클로프로필스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
    (pppp) N-페닐에틸-6,7-다이하이드로-2-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-4-사이클로프로필스파이로(5,6-벤조[b]퓨로다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
    (qqqq) N-사이아노메틸-6,7-다이하이드로-4-(4-(4-(4-헥실벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)페닐-2-페닐스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
    (rrrr) N-[17-(1,5-다이메틸-헥실)-10,13-다이메틸-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-테트라데카하이드로-1H-사이클로펜타[a]페난트렌-3-일옥시카보닐-6,7-다이하이드로-2-(4-메톡시페닐)페닐-4-메틸스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
    (ssss) N-사이아노메틸-2-(4-(6-(4-뷰틸페닐)카보닐옥시-(4,8-다이옥사바이사이클로[3.3.0]옥트-2-일))옥시카보닐)페닐-6,7-다이하이드로-4-사이클로프로필스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
    (tttt) 6,7-다이하이드로-N-메톡시카보닐메틸-4-(4-(6-(4-뷰틸페닐)카보닐옥시-(4,8-다이옥사바이사이클로[3.3.0]옥트-2-일))옥시카보닐)페닐-2-페닐스파이로(5,6-벤조[b]싸이오페네다이카복시이미드-7,2-트라이사이클로[3.3.1.1]데케인);
    (uuuu) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-(4-노닐페닐카보닐옥시)페닐)옥시카보닐)페녹시)헥실옥시)벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란;
    (vvvv) 3-페닐-3-(4-(4-페닐-피페라진-1-일)페닐)-13-하이드록시-13-에틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-(4-노닐페닐카보닐옥시)페닐)옥시카보닐)페녹시)헥실옥시)벤조일옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란; 및
    (wwww) 3-페닐-3-(4-피롤리딘일페닐)-13,13-다이메틸-6-메톡시-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-노닐페닐카보닐옥시)페닐)옥시카보닐)페녹시)헥실옥시)페닐)피페라진-1-일)인데노[2',3':3,4]나프토[1,2-b]피란으로부터 선택된 광변색성 화합물.
  56. 삭제
  57. 유기 호스트 물질 및 상기 유기 호스트 물질의 적어도 일부에 연결된 광변색량의 광변색성 화합물을 포함하는 광변색성 제품으로서,
    상기 광변색성 화합물이 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고,
    (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 식으로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 것인 광변색성 제품:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 3 이상이다.
  58. 유기 호스트 물질 및 상기 유기 호스트 물질의 적어도 일부에 연결된 광변색량의 광변색성 화합물을 포함하는 광변색성 제품으로서,
    상기 광변색성 화합물이 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고,
    (a) 피란, 옥사진 및 비-열 가역적 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 것인 광변색성 제품:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 1 이상이다.
  59. 제 58 항에 있어서,
    상기 유기 호스트 물질이 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리(C1-C12)알킬 메타크릴레이트, 폴리옥시(알킬렌 메타크릴레이트), 폴리(알콕실화된 페놀 메타크릴레이트), 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 트라이아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 폴리 (바이닐 아세테이트), 폴리(바이닐 알콜), 폴리(바이닐 클로라이드), 폴리 (바이닐리덴 클로라이드), 폴리(바이닐피롤리돈), 폴리((메트)아크릴아마이드), 폴리(다이메틸 아크릴아마이드), 폴리(하이드록시에틸 메타크릴레이트), 폴리((메트)아크릴산), 열가소성 폴리카보네이트, 폴리에스터, 폴리우레탄, 폴리싸이오우레탄, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리스타이렌, 폴리(알파 메틸스타이렌), 코폴리(스타이렌-메틸메타크릴레이트), 코폴리(스타이렌-아크릴로나이트릴), 폴리바이닐뷰티랄 및 폴리올(알릴 카보네이트) 단량체, 단작용성 아크릴레이트 단량체, 단작용성 메타크릴레이트 단량체, 다작용성 아크릴레이트 단량체, 다작용성 메타크릴레이트 단량체, 다이에틸렌 글라 이콜 다이메타크릴레이트 단량체, 다이아이소프로펜일 벤젠 단량체, 알콕실화 다가 알콜 단량체 및 다이알릴리덴 펜타에리트리톨 단량체로 이루어진 군의 일원의 중합체로부터 선택되는 광변색성 제품.
  60. 제 59 항에 있어서,
    상기 유기 호스트 물질이 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸렌 글라이콜 비스 메타크릴레이트, 에톡실화 비스페놀 A 다이메타크릴레이트, 바이닐 아세테이트, 바이닐뷰티랄, 우레탄, 싸이오우레탄, 다이에틸렌 글라이콜 비스(알릴 카보네이트), 다이에틸렌 글라이콜 다이메타크릴레이트, 다이아이소프로펜일 벤젠, 및 에톡실화된 트라이메틸올 프로페인 트라이아크릴레이트로부터 선택된 단량체의 단독중합체 또는 공중합체인 광변색성 제품.
  61. 제 60 항에 있어서,
    상기 유기 호스트 물질이 광학 부재인 광변색성 제품.
  62. 제 61 항에 있어서,
    상기 광학 부재가 안과용 렌즈인 광변색성 제품.
  63. 제 58 항에 있어서,
    300nm 내지 1000nm를 포함하는 범위 내에서 하나 이상의 활성화된 흡수 최대치를 갖는 하나 이상의 다른 유기 광변색성 화합물을 추가로 포함하는 광변색성 제품.
  64. 삭제
  65. 기판; 및
    상기 기판의 적어도 한 면의 적어도 일부에 연결된 코팅 조성물의 적어도 부분적인 코팅을 포함하는 광변색성 제품으로서, 상기 코팅 조성물이 광변색량의 광변색성 화합물을 포함하고,
    상기 광변색성 화합물이 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고,
    (a) 피란, 옥사진 및 비-열 가역적 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 것인 광변색성 제품:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 1 이상이다.
  66. 제 65 항에 있어서,
    상기 적어도 부분적인 코팅이 적어도 부분적으로 경화(set)되는 광변색성 제품.
  67. 제 65 항에 있어서,
    상기 코팅 조성물이 중합체성 코팅 조성물, 페인트, 및 잉크로부터 선택되는 광변색성 제품.
  68. 제 65 항에 있어서,
    상기 기판이 유리, 석판(masonry), 직물, 세라믹스, 금속, 목재, 종이 및 중합체성 유기 물질로 이루어진 군으로부터 선택되는 광변색성 제품.
  69. 제 65 항에 있어서,
    300nm 내지 1000nm를 포함하는 범위 내에서 하나 이상의 활성화된 흡수 최대치를 갖는 하나 이상의 다른 유기 광변색성 화합물을 추가로 포함하는 광변색성 제품.
  70. 삭제
  71. 기판; 및
    상기 기판의 적어도 일부에 연결된 적어도 부분적인 코팅을 포함하는 광학 부재로서, 상기 적어도 부분적인 코팅이 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하고,
    상기 광변색성 화합물이 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고,
    (a) 피란, 옥사진 및 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 것인 광학 부재:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 3 이상이다.
  72. 기판; 및
    상기 기판의 적어도 일부에 연결된 적어도 부분적인 코팅을 포함하는 광학 부재로서, 상기 적어도 부분적인 코팅이 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하고,
    상기 광변색성 화합물이 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고,
    (a) 피란, 옥사진 및 비-열 가역적 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 것인 광학 부재:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 1 이상이다.
  73. 제 72 항에 있어서,
    안과용 부재, 디스플레이 부재, 창문, 및 거울로부터 선택된 광학 부재.
  74. 제 72 항에 있어서,
    안과용 부재이고, 상기 기판은 교정 및 비교정 렌즈, 부분 성형된 렌즈, 및 렌즈 블랭크(blank)로부터 선택된 안과용 기판인 광학 부재.
  75. 제 72 항에 있어서,
    스크린, 모니터, 및 보안(security) 부재로부터 선택된 디스플레이 부재인 광학 부 재.
  76. 제 75 항에 있어서,
    상기 보안 부재가 가변성 선현 편광 광학 보안 부재인 광학 부재.
  77. 제 72 항에 있어서,
    상기 기판이 미착색 기판, 착색 기판, 광변색성 기판, 착색-광변색성 기판, 선형 편광 기판, 원 편광 기판, 타원 편광 기판, 및 반사성 기판으로부터 선택되는 광학 부재.
  78. 삭제
  79. 제 72 항에 있어서,
    상기 적어도 부분적인 코팅이 300nm 내지 1000nm를 포함하는 범위 내에서 하나 이상의 활성화된 흡수 최대치를 갖는 하나 이상의 다른 유기 광변색성 화합물을 추가로 포함하는 광학 부재.
  80. 삭제
  81. 기판; 및
    상기 기판의 적어도 일부에 연결된 중합체성 시이트를 포함하는 광학 부재로서, 상기 중합체성 시이트가 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하고,
    상기 광변색성 화합물이 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고,
    (a) 피란, 옥사진 및 비-열 가역적 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 것인 광학 부재:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 1 이상이다.
  82. 삭제
  83. 삭제
  84. 제 1 표면을 갖는 제 1 기판;
    상기 제 1 기판의 제 1 표면과 마주 보고 서로 이격되어 개방 영역을 한정하는 제 2 표면을 갖는 제 2 기판; 및
    상기 제 1 기판의 제 1 표면 및 제 2 기판의 제 2 표면에 의해 한정되는 개방 영역 내에 위치하는 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하는 유체 물질을 포함하는 디스플레이 부재로서,
    상기 광변색성 화합물이 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고,
    (a) 피란, 옥사진 및 비-열 가역적 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 것인 디스플레이 부재:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 1 이상이다.
  85. 제 84 항에 있어서,
    스크린, 모니터, 및 보안 부재로부터 선택된 디스플레이 부재.
  86. 제 85 항에 있어서,
    가변, 선 편광, 광학 보안 부재인 디스플레이 부재.
  87. 제 84 항에 있어서,
    제 1 기판 및 제 2 기판이 미착색 기판, 착색 기판, 광변색성 기판, 착색-광변색성 기판, 선 편광 기판, 원 편광 기판, 타원 편광 기판, 및 반사성 기판으로부터 독립적으로 선택되는 디스플레이 부재.
  88. 삭제
  89. 제 84 항에 있어서,
    상기 유체 물질이 300nm 내지 1000nm를 포함하는 범위 내에서 하나 이상의 활성화된 흡수 최대치를 갖는 하나 이상의 다른 유기 광변색성 화합물을 추가로 포함하는 디스플레이 부재.
  90. 삭제
  91. 기판; 및
    상기 기판의 적어도 일부에 연결된 하나 이상의 광변색성 화합물을 포함하는 보안 부재로서,
    상기 하나 이상의 광변색성 화합물이 셀 방법에 따라 측정할 때 활성화된 상태에서 2.3보다 큰 평균 흡수 비를 갖고,
    (a) 피란, 옥사진, 및 비-열 가역적 풀기드로부터 선택된 하나 이상의 광변색성 기; 및
    (b) 상기 하나 이상의 광변색성 기에 부착되고 하기 화학식 I로 표시되는 하나 이상의 연장제(L)를 포함하는 것인 보안 부재:
    화학식 I
    -[S1]c-[Q1-[S2]d]d'-[Q2-[S3]e]e'-[Q3-[S4]f]f'-S5-P
    상기 식에서,
    (i) Q1, Q2 및 Q3은 각각 독립적으로 비치환 또는 치환된 방향족 기, 비치환 또는 치환된 지환식 기, 비치환 또는 치환된 헤테로환식 기 및 이들의 혼합물로부터 선택된 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 P로 표시되는 기, 싸이올, 아마이드, 액정 메소젠, 할로겐, C1-C18 알콕시, 폴리(C1-C18 알콕시), 아미노, 아미노(C1-C18)알킬렌, C1-C18알킬아미노, 다이-(C1-C18)알킬아미노, C1-C18 알킬, C2-C18 알켄, C2-C18 알킨, C1-C18 알킬(C1-C18)알콕시, C1-C18 알콕시카보닐, C1-C18 알킬카보닐, C1-C18 알킬 카보네이트, 아릴 카보네이트, C1-C18 아세틸, C3-C10 사이클로알킬, C3-C10 사이클로알콕시, 아이소사이아나토, 아미도, 사이아노, 나이트로; 사이아노, 할로 또는 C1-C18 알콕시로 1치환되거나 할로로 다치환된 직쇄 또는 분지 C1-C18 알킬기, 및 -M(T)(t-1) 및 -M(OT)(t-1)의 식(여기서, M은 알루미늄, 안티몬, 탄탈륨, 티타늄, 지르코늄 및 규소로부터 선택되고, T는 유기작용성 라디칼, 유기작용성 탄화수소 라디칼, 지방족 탄화수소 라디칼 및 방향족 탄화수소 라디칼로부터 선택되고, t는 M의 원자가임) 중 하나로 표시되는 기로부터 선택되고;
    (ii) c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 1 내지 20을 포함하는 범위의 정수로부터 선택되고; S1, S2, S3, S4 및 S5는 각각 독립적으로 하기 스페이서 단위로부터 선택되되:
    (A) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-(여기서, g는 각각 독립적으로 1 내지 20으로부터 선택되고; h는 1 내지 16을 포함하는 정수임);
    (B) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z')-(여기서, Z는 각각 독립적으로 수소, C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택되고, Z'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, 사이클로알킬 및 아릴로부터 선택됨); 및
    (C) -O-, -C(O)-, -C≡C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, 직쇄 또는 분지 C1-C24 알킬렌 잔기(상기 C1-C24 알킬렌 잔기는 비치환되거나 사이아노 또는 할로로 1치환되거나, 할로로 다치환됨);
    단, 헤테로원자를 포함하는 2개의 스페이서 단위가 함께 연결될 경우 스페이서 단위들은 헤테로 원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고, S1 및 S5가 각각 PC 및 P에 연결될 경우, 이들은 2개의 헤테로원자가 서로 직접 연결되지 않도록 연결되고;
    (iii) P는 아지리딘일, 수소, 하이드록시, 아릴, 알킬, 알콕시, 아미노, 알킬아미노, 알킬알콕시, 알콕시알콕시, 나이트로, 폴리알킬 에터, (C1-C6)알킬(C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬, 폴리에틸렌옥시, 폴리프로필렌옥시, 에틸렌, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 2-클로로아크릴레이트, 2-페닐아크릴레이트, 아크릴로일페닐렌, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 2-클로로아크릴아마이드, 2-페닐아크릴아마이드, 에폭시, 아이소사이아네이트, 싸이올, 싸이오아이소사이아네이트, 이타콘산 에스터, 바이닐 에터, 바이닐 에스터, 스타이렌 유도체, 실록세인, 주쇄 및 측쇄 액정 중합체, 에틸렌이민 유도체, 말레산 유도체, 퓨마르산 유도체, 비치환 신남산 유도체, 메틸, 메톡시, 사이아노 및 할로겐 중 하나 이상으로 치환된 신남산 유도체, 및 스테로이드 라디칼, 테르페노이드 라디칼, 알칼로이드 라디칼 및 이들의 혼합물로부터 선택된 치환 또는 비치환 키랄 및 비키랄 1가 또는 2가 기로부터 선택되고, 여기서 치환체는 독립적으로 알킬, 알콕시, 아미노, 사이클로알킬, 알킬알콕시, 플루오로알킬, 사이아노알킬, 사이아노알콕시 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
    (iv) d', e' 및 f'은 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 및 4로부터 선택되되, 단, d'+ e'+ f'의 합은 1 이상이다.
  92. 삭제
  93. 제 91 항에 있어서,
    상기 기판이 억세스 카드(access card) 및 패스; 양도성 증서 및 비양도성 증서; 정부 문서; 소비자 물품; 신용카드; 및 상품 정가표, 라벨 및 포장으로부터 선택되는 보안 부재.
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Families Citing this family (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004041961A1 (en) * 2002-11-04 2004-05-21 Polymers Australia Pty Limited Photochromic compositions and light transmissible articles
US8582192B2 (en) 2003-07-01 2013-11-12 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
US7978391B2 (en) * 2004-05-17 2011-07-12 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
US8545015B2 (en) 2003-07-01 2013-10-01 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
US8698117B2 (en) * 2003-07-01 2014-04-15 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused ring compounds
US8545984B2 (en) * 2003-07-01 2013-10-01 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US8518546B2 (en) * 2003-07-01 2013-08-27 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US20110140056A1 (en) * 2003-07-01 2011-06-16 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused ring compounds
US7342112B2 (en) * 2003-07-01 2008-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic compounds
US9096014B2 (en) 2003-07-01 2015-08-04 Transitions Optical, Inc. Oriented polymeric sheets exhibiting dichroism and articles containing the same
US7256921B2 (en) * 2003-07-01 2007-08-14 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
US8211338B2 (en) * 2003-07-01 2012-07-03 Transitions Optical, Inc Photochromic compounds
US7632540B2 (en) 2003-07-01 2009-12-15 Transitions Optical, Inc. Alignment facilities for optical dyes
US8089678B2 (en) * 2003-07-01 2012-01-03 Transitions Optical, Inc Clear to circular polarizing photochromic devices and methods of making the same
US7097303B2 (en) * 2004-01-14 2006-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Polarizing devices and methods of making the same
ATE503782T1 (de) * 2004-04-30 2011-04-15 Advanced Polymerik Pty Ltd Photochrome zusammensetzungen und gegenstände mit siloxan-; alkylen- oder subst.-alkylenoligomeren
US8563212B2 (en) 2004-07-16 2013-10-22 Transitions Optical, Inc. Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith
US8563213B2 (en) * 2004-07-16 2013-10-22 Transitions Optical, Inc. Methods for producing photosensitive microparticles
US9139552B2 (en) 2005-04-08 2015-09-22 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused naphthopyrans having ethylenically unsaturated groups
US8647538B2 (en) 2005-04-08 2014-02-11 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds having at least two photochromic moieties
US9028728B2 (en) 2005-04-08 2015-05-12 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials that include indeno-fused naphthopyrans
US7556750B2 (en) * 2005-04-08 2009-07-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials with reactive substituents
US9052438B2 (en) * 2005-04-08 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents
US7229740B2 (en) * 2005-09-08 2007-06-12 Xerox Corporation Reimageable paper
US7381506B2 (en) * 2005-09-08 2008-06-03 Xerox Corporation Reimageable paper
US7556751B2 (en) * 2005-12-21 2009-07-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials having electron-withdrawing substituents
WO2008030226A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-13 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) 3h-naphth0 [2, 1-b] pyrans as photochromic dichroic dyes and optical article containing them
TW200833672A (en) * 2006-10-20 2008-08-16 Alphamicron Inc Dichroic-photochromic compounds and devices
US9102652B2 (en) 2006-10-20 2015-08-11 Alphamicron Incorporated Dichroic-photochromic 2H-naphtho[1,2-b]pyran compounds and devices
US20080187749A1 (en) * 2007-01-11 2008-08-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Optical element having light influencing property
US7906214B2 (en) 2007-01-26 2011-03-15 Transitions Optical, Inc. Optical elements comprising compatiblizing coatings and methods of making the same
CN102112528B (zh) * 2008-06-05 2013-08-28 先进聚合有限公司 光致变色聚合物以及包含光致变色聚合物的组合物
US8110127B2 (en) 2008-06-19 2012-02-07 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Photochromic coating exhibiting improved performance
US20100014010A1 (en) * 2008-06-27 2010-01-21 Transitions Optical, Inc. Formulations comprising mesogen containing compounds
US20090326186A1 (en) * 2008-06-27 2009-12-31 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds
US8628685B2 (en) 2008-06-27 2014-01-14 Transitions Optical, Inc Mesogen-containing compounds
US8431039B2 (en) 2008-06-27 2013-04-30 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US8349210B2 (en) 2008-06-27 2013-01-08 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US8613868B2 (en) 2008-06-27 2013-12-24 Transitions Optical, Inc Mesogenic stabilizers
US7910020B2 (en) 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Liquid crystal compositions comprising mesogen containing compounds
US7910019B2 (en) 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds
US8623238B2 (en) 2008-06-27 2014-01-07 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
JP5377014B2 (ja) * 2009-03-18 2013-12-25 株式会社トクヤマ クロメン化合物の製造方法
US9475901B2 (en) * 2009-12-08 2016-10-25 Transitions Optical, Inc. Photoalignment materials having improved adhesion
US8501220B2 (en) * 2009-12-31 2013-08-06 R&D Lifesciences Stabilized liquid egg material for extended shelf life
US9063358B2 (en) * 2010-05-03 2015-06-23 Kent State University Smart photochromic chiral nematic liquid crystal window
WO2012077075A1 (en) * 2010-12-09 2012-06-14 Kilolambda Technologies Ltd. Fast response photochromic composition and device
US8859097B2 (en) * 2010-12-16 2014-10-14 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds, compositions and articles
US9034219B2 (en) * 2010-12-16 2015-05-19 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
KR101837950B1 (ko) * 2011-03-30 2018-04-26 금호석유화학 주식회사 신규 아크릴계 모노머를 포함하는 레지스트용 공중합체 및 이를 포함하는 레지스트용 수지 조성물
AU2011370482B2 (en) 2011-06-06 2014-08-28 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
CN103013532A (zh) * 2012-11-30 2013-04-03 浙江工业大学 偶氮苯光致变色液晶化合物及其合成方法
US9304330B2 (en) * 2013-02-20 2016-04-05 Transitions Optical, Inc. Experiential optical device
US20140264979A1 (en) 2013-03-13 2014-09-18 Transitions Opticals, Inc. Method of preparing photochromic-dichroic films having reduced optical distortion
US9334439B2 (en) * 2013-03-15 2016-05-10 Transitions Optical, Inc. Photochromic articles that include photochromic-dichroic materials
JP6357148B2 (ja) * 2013-03-29 2018-07-11 東京応化工業株式会社 ビニル基含有化合物を含有する組成物
JP6197037B2 (ja) 2013-07-01 2017-09-13 株式会社トクヤマ 新規なフェニルナフトール誘導体
CN103333608B (zh) * 2013-07-04 2015-10-07 江苏科技大学 一种不可逆光致变色涂料、制备方法及其应用
US9335562B2 (en) * 2013-09-17 2016-05-10 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method and apparatus for ophthalmic devices comprising dielectrics and liquid crystal polymer networks
CA2925594C (en) 2013-10-11 2018-01-02 Transitions Optical, Inc. Spin coater for applying multiple coatings to an optical substrate
CN104558600B (zh) * 2013-10-21 2016-08-17 乐凯华光印刷科技有限公司 一种含氮多官能度丙烯酸酯树脂、制备方法及其应用
US9051332B1 (en) * 2013-11-20 2015-06-09 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused ring pyran compounds
CN104072532A (zh) * 2014-04-14 2014-10-01 上海大学 氧二硅基萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物及其合成方法
BR112017006502B1 (pt) 2014-09-30 2022-10-11 Transitions Optical, Inc Composto e elemento óptico
KR102297205B1 (ko) 2015-01-09 2021-09-01 삼성전자주식회사 광학 필름용 조성물, 필름 및 표시 장치
CN104817528A (zh) * 2015-02-17 2015-08-05 江苏视客光电新材料有限公司 一种螺吡喃类光致变色化合物及其制备方法
EP3268375B1 (en) * 2015-03-10 2022-06-15 Transitions Optical, Inc. Photochromic thienochromene compounds
WO2016199173A1 (en) * 2015-06-10 2016-12-15 Council Of Scientific & Industrial Research Novel spiropyran based composition and application thereof as security tag
MX2018005101A (es) 2015-10-30 2018-06-06 Transitions Optical Inc Metodo de fabricacion de articulos opticos que tienen propiedades que modifican el gradiente de luz.
BR112018008450B1 (pt) 2015-10-30 2023-02-14 Transitions Optical, Inc. Artigo ótico e método para a fabricação de um artigo ótico com múltiplas zonas de influência de luz
WO2017074429A1 (en) 2015-10-30 2017-05-04 Transitions Optical Ltd. A method of making an optical article with an inkjet printing device
MX2018005102A (es) 2015-10-30 2018-06-06 Transitions Optical Inc Metodo de fabricacion de articulos opticos que tienen propiedades que modifican el gradiente de luz.
EP3808800B1 (en) * 2016-09-14 2022-01-05 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
AU2017377653B2 (en) * 2016-12-12 2022-04-21 Kinoxis Therapeutics Pty Ltd Non-peptide oxytocin receptor agonists
EP3558651B1 (en) 2016-12-23 2024-03-13 Transitions Optical, Ltd. Method of manufacture of a lens with gradient properties using imbibition technology
US11446697B2 (en) 2016-12-28 2022-09-20 Transitions Optical, Ltd. Method for imparting an optical element with a light influencing property in a gradient pattern
US10884288B2 (en) 2016-12-30 2021-01-05 Transitions Optical, Ltd. Polarizing article and method of forming a polarizing article
WO2018206096A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Transitions Optical, Ltd. Photochromic indeno fused phenanthrenopyran compounds
WO2019001724A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Transitions Optical, Ltd. SILOLE AND GERMOLE PHOTOCHROMIC COMPOUNDS WITH FUSED CYCLE
CN107546335B (zh) * 2017-08-14 2019-07-02 深圳市华星光电技术有限公司 Oled面板及其制作方法
US10866455B2 (en) 2017-10-19 2020-12-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Display devices including photochromic-dichroic compounds and dichroic compounds
KR101986192B1 (ko) * 2017-11-29 2019-06-05 주식회사 스포컴 광 투과율을 조절할 수 있는 아이웨어
CN108148464A (zh) * 2018-02-07 2018-06-12 温州深奥科技有限公司 光变色墙贴专用环保油墨制备工艺
WO2019161325A1 (en) * 2018-02-19 2019-08-22 Boise State University Radiation-triggered liposomes
CN109445196B (zh) * 2018-12-21 2021-12-31 张家港康得新光电材料有限公司 一种2d-3d显示切换光学模组及其制备方法、显示装置
CN110407481A (zh) * 2019-08-06 2019-11-05 太仓碧奇新材料研发有限公司 一种多功能光致变色薄膜的制备方法
KR20220083674A (ko) * 2019-10-17 2022-06-20 가부시끼가이샤 도꾸야마 포토크로믹 화합물 및 해당 포토크로믹 화합물을 포함하는 경화성 조성물
CN110930883B (zh) * 2019-12-12 2021-09-10 昆山国显光电有限公司 显示面板和显示装置
JP2023529241A (ja) 2020-06-01 2023-07-07 アイケアーズ メディカス インコーポレイテッド 両面非球面回折多焦点レンズ、その製造、および使用
CN112341343B (zh) * 2020-11-04 2023-04-25 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机化合物及包含其的电子元件和电子装置
EP4244305A1 (en) 2020-11-10 2023-09-20 Transitions Optical, Ltd. Photochromic-dichroic articles
CN115710278B (zh) * 2022-12-27 2023-09-29 烟台九目化学股份有限公司 一种荧蒽并氧杂卓类有机化合物及其制备方法与应用
WO2024183883A1 (en) 2023-03-07 2024-09-12 Transitions Optical, Ltd. Heatable photochromic laminate and method of making the same
WO2024183882A1 (en) 2023-03-07 2024-09-12 Transitions Optical, Ltd. Heatable photochromic optical article and method of making the same
CN117304450B (zh) * 2023-11-24 2024-02-13 西南石油大学 一种共混型光响应苯并噁嗪材料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992001959A1 (en) * 1990-07-23 1992-02-06 Ppg Industries, Inc. Photochromic chromene compounds
WO1993017071A1 (en) * 1992-02-24 1993-09-02 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthopyrans
EP0619358A1 (en) * 1992-03-03 1994-10-12 Tokuyama Corporation Photochromic composition
WO2000015630A1 (en) * 1998-09-11 2000-03-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyalkoxylated naphthopyrans
WO2001070719A2 (en) * 2000-03-22 2001-09-27 Transitions Optical, Inc. Hydroxylated/carboxylated naphthopyrans
US20030008958A1 (en) * 2000-05-31 2003-01-09 Junji Momoda Curable composition and photochromic cured article

Family Cites Families (168)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2475921A (en) 1940-06-26 1949-07-12 Polaroid Corp Glare reduction filter comprising light polarizing area merging gradually with transparent nonpolarizing area
US2319826A (en) 1941-10-10 1943-05-25 Gen Electric Adhesive composition
US2334446A (en) 1941-12-26 1943-11-16 Polaroid Corp Polarizing goggles
US2481830A (en) 1946-05-14 1949-09-13 Gen Polarizing Company Optically polarizing dichroic film and method of preparing the same
US2544659A (en) 1946-05-14 1951-03-13 John F Dreyer Dichroic light-polarizing sheet materials and the like and the formation and use thereof
US3276316A (en) 1961-08-02 1966-10-04 Polaroid Corp Process for polarizing ultraviolet light utilizing oriented polymer sheet with incorporated dichroic fluorescent dye
US3361706A (en) 1964-03-06 1968-01-02 American Cyanamid Co Control of the photochromic return rate of (arylazo) thioformic arylhydrazidates
FR1451332A (fr) * 1965-06-23 1966-01-07 Saint Gobain Nouvelles substances photochromiques di-spiropyranniques et procédé de préparation de ces substances
US3653863A (en) 1968-07-03 1972-04-04 Corning Glass Works Method of forming photochromic polarizing glasses
GB1278415A (en) * 1968-10-03 1972-06-21 Agfa Gevaert Photochromic indolino-spiropyrans
US4043637A (en) 1973-06-15 1977-08-23 American Optical Corporation Photochromic light valve
US4049338A (en) * 1974-11-19 1977-09-20 Texas Instruments Incorporated Light polarizing material method and apparatus
US4166043A (en) 1974-12-23 1979-08-28 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
US4367170A (en) 1975-01-24 1983-01-04 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
US4039254A (en) 1976-05-27 1977-08-02 Mack Gordon Electro-optic welding lens assembly using multiple liquid crystal light shutters and polarizers
US4190330A (en) 1977-12-27 1980-02-26 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Variable focus liquid crystal lens system
US4279474A (en) 1980-03-25 1981-07-21 Belgorod Barry M Spectacle lens having continuously variable controlled density and fast response time
US4459662A (en) * 1980-09-29 1984-07-10 Texas Instruments Incorporated Microcomputer having ROM mass memory for downloading main RAM memory with microcomputer instructions
FR2531235B1 (fr) 1982-07-27 1985-11-15 Corning Glass Works Verres stratifies transparents polarisants et leur procede d'obtention
US4556605A (en) 1982-09-09 1985-12-03 Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha Photochromic coating composition and photochromic synthetic resin ophthalmic lens
US4637896A (en) 1982-12-15 1987-01-20 Armstrong World Industries, Inc. Polymeric liquid crystals
US4685783A (en) 1983-09-07 1987-08-11 The Plessey Company P.L.C. Polychromic tetracyclo-spiro-adamatylidene derivatives, and polychromic lens incorporating said compounds
SE464264B (sv) 1984-02-24 1991-03-25 Esab Ab Optiskt filter foer svetsskyddsglas
US4549894A (en) 1984-06-06 1985-10-29 Corning Glass Works Ultraviolet absorbing photochromic glass of low silver content
FR2568568A1 (fr) 1984-08-01 1986-02-07 Corning Glass Works Perfectionnement a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus
US4756605A (en) 1985-02-01 1988-07-12 Olympus Optical Co., Ltd. Liquid crystal spectacles
AU564689B2 (en) 1985-07-09 1987-08-20 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Photochromic lens
FR2590889B1 (fr) * 1985-08-13 1988-01-22 Corning Glass Works Perfectionnements a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus
DE3531923A1 (de) 1985-09-07 1987-03-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-aminonaphthalin-2,4,7-trisulfonsaeure und 1-aminonaphthalin-7-sulfonsaeure
US4810433A (en) 1985-09-25 1989-03-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Process for producing oriented film
IT1190508B (it) 1986-03-24 1988-02-16 Daniele Senatore Occhiali a trasparenza regolabile
JPS62227794A (ja) * 1986-03-31 1987-10-06 東洋インキ製造株式会社 改さん防止物
CA1340939C (en) 1987-02-02 2000-03-28 Ryojiro Akashi Photochromic compound
US4838673A (en) 1987-04-27 1989-06-13 J. R. Richards, Inc. Polarized lens and method of making the same
JP2578442B2 (ja) 1987-07-13 1997-02-05 三菱化学株式会社 分子配向性薄膜
US4873029A (en) 1987-10-30 1989-10-10 Blum Ronald D Method for manufacturing lenses
US4931220A (en) 1987-11-24 1990-06-05 Ppg Industries, Inc. Organic photochromic pigment particulates
JPH01170904A (ja) * 1987-12-25 1989-07-06 Toray Ind Inc フォトクロミック性を有する偏光シート
ATE100880T1 (de) 1988-03-04 1994-02-15 Gao Ges Automation Org Sicherheitselement in form eines fadens oder bandes zur einbettung in sicherheitsdokumente sowie verfahren zur herstellung desselben.
US4986934A (en) * 1988-03-25 1991-01-22 Ppg Industries, Inc. Photochromic compound and articles containing the same
GB2219098A (en) * 1988-05-25 1989-11-29 Plessey Co Plc Optically anisotropic materials and applications
US5130058A (en) 1988-07-01 1992-07-14 Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha Photochromic compound, process for production thereof, use thereof and composition containing said photochromic compound
DE3825066A1 (de) 1988-07-23 1990-01-25 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von duennen, anisotropen schichten auf oberflaechenstrukturierten traegern
JP2780180B2 (ja) * 1989-01-20 1998-07-30 三井化学株式会社 光変調素子
US4974941A (en) 1989-03-08 1990-12-04 Hercules Incorporated Process of aligning and realigning liquid crystal media
US5180470A (en) 1989-06-05 1993-01-19 The Regents Of The University Of California Deposition of highly-oriented PTFE films and uses therefor
FR2647789B1 (fr) 1989-06-05 1994-07-22 Essilor Int Composes photochromiques de type indolino-spiro-oxazine, leur procede de preparation, compositions et articles photochromiques contenant de tels composes
DE69023865T2 (de) 1989-07-28 1996-10-17 Wako Pure Chem Ind Ltd Fulgimidderivate.
JP2692290B2 (ja) 1989-08-31 1997-12-17 ソニー株式会社 ディスク記録及び／又は再生装置
JP2795352B2 (ja) * 1989-09-11 1998-09-10 呉羽化学工業株式会社 調光作用を有する偏光性樹脂製光学部材
US5073294A (en) 1990-03-07 1991-12-17 Hercules Incorporated Process of preparing compositions having multiple oriented mesogens
US5185390A (en) 1990-03-07 1993-02-09 Ppg Industries, Inc. Water strippable photochromic resin composition
US5130353A (en) 1990-03-07 1992-07-14 Ppg Industries, Inc. Method for preparing photochromic plastic article
JPH063528B2 (ja) * 1990-03-16 1994-01-12 富士ゼロックス株式会社 光変調表示素子及び表示方法
JP2938124B2 (ja) * 1990-04-05 1999-08-23 オプトレックス株式会社 配向膜の形成方法及び液晶表示素子の製造方法
JPH04199024A (ja) * 1990-11-29 1992-07-20 Hitachi Ltd 液晶表示素子およびそれを用いた表示装置
US5202053A (en) 1991-02-22 1993-04-13 Hercules Incorporated Polymerizable nematic monomer compositions
SG50596A1 (en) 1991-07-26 2001-01-16 Rolic Ag Photo-oriented polymer networks and method of their manufacture
US5189448A (en) 1991-08-08 1993-02-23 Katsumi Yaguchi Unit for searching for a lost contact lens
JPH05105730A (ja) * 1991-10-16 1993-04-27 Fuji Xerox Co Ltd フオトクロミツク性液晶共重合体
US5608567A (en) 1991-11-05 1997-03-04 Asulab S.A. Variable transparency electro-optical device
DE4138386A1 (de) * 1991-11-22 1993-05-27 Basf Ag Flammfeste thermoplastische formmassen
US5644416A (en) 1991-11-26 1997-07-01 Fuji Xerox Co., Ltd. Light modulation device and method of light modulation using the same
US5289547A (en) 1991-12-06 1994-02-22 Ppg Industries, Inc. Authenticating method
EP0587280B1 (en) * 1992-07-14 1997-02-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Antiferroelectric liquid crystal composite material, process for preparing the same, and liquid crystal element using the same
DE59403063D1 (de) 1993-02-17 1997-07-17 Hoffmann La Roche Optisches Bauelement
US6160597A (en) 1993-02-17 2000-12-12 Rolic Ag Optical component and method of manufacture
EP0622789B1 (de) 1993-03-30 2002-08-07 Bayer Ag Flächenhafte Gebilde aus Seitengruppenpolymeren
US5578252A (en) * 1993-06-21 1996-11-26 Transitions Optical, Inc. Photochromic substituted naphthopyran compounds
JPH0762337A (ja) * 1993-08-23 1995-03-07 Toray Ind Inc 液晶性高分子フォトクロミック材料
KR970000356B1 (ko) 1993-09-18 1997-01-08 엘지전자 주식회사 액정표시소자(lcd)용 광 폴리머 배향막 형성방법
US5529864A (en) * 1993-12-16 1996-06-25 Canon Kabushiki Kaisha Optical recording medium having mask layer
US5481830A (en) * 1994-03-04 1996-01-09 General Motors Corporation Door check for vehicle sliding door
US5395567A (en) * 1994-04-18 1995-03-07 Ppg Industries, Inc. Photochromic spironaphthopyran compounds
ATE184905T1 (de) 1994-07-11 1999-10-15 Rodenstock Optik G Diaryl-2h-naphthopyrane
US5514817A (en) * 1994-08-04 1996-05-07 Ppg Industries, Inc. Substituted phenanthropyrans
DE4434966A1 (de) 1994-09-30 1996-04-04 Bayer Ag Neue Seitengruppenpolymere und ihre Verwendung für optische Bauelemente
US5645767A (en) 1994-11-03 1997-07-08 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
US6049428A (en) 1994-11-18 2000-04-11 Optiva, Inc. Dichroic light polarizers
FR2727971A1 (fr) * 1994-12-12 1996-06-14 Corning Inc Nouveaux materiaux organiques photochromiques a indice de refraction eleve, leur preparation et articles formes de ces materiaux
US5962617A (en) 1995-02-02 1999-10-05 Simula Inc. Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof
US5846452A (en) 1995-04-06 1998-12-08 Alliant Techsystems Inc. Liquid crystal optical storage medium with gray scale
US5658501A (en) 1995-06-14 1997-08-19 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans
KR100474131B1 (ko) * 1995-10-19 2005-06-08 롤리크 아게 광학부재및이의제조방법
US5903330A (en) * 1995-10-31 1999-05-11 Rolic Ag Optical component with plural orientation layers on the same substrate wherein the surfaces of the orientation layers have different patterns and direction
US5746949A (en) 1995-11-21 1998-05-05 Hoechst Celanese Corp. Polarizer films comprising aromatic liquid crystalline polymers comprising dichroic dyes in their main chains
US5723072A (en) 1996-06-17 1998-03-03 Ppg Industries, Inc. Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans
US5698141A (en) 1996-06-17 1997-12-16 Ppg Industries, Inc. Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans
FR2751971B1 (fr) 1996-07-31 1998-11-20 Essilor Int Nouvelles spirooxazines homoazaadamantane et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique
TW472081B (en) * 1996-09-17 2002-01-11 Merck Patent Gmbh Optical retardation film
CA2281495C (en) 1997-02-21 2003-10-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic polyurethane coating and articles having such a coating
JPH10251631A (ja) * 1997-03-12 1998-09-22 Dainippon Printing Co Ltd 液晶性フォトクロミック材料及び該材料からなる記録媒体
US5943104A (en) 1997-03-25 1999-08-24 University Technology Corporation Liquid crystal eyewear with two identical guest host subcells and tilted homeotropic alignment
AUPO625797A0 (en) 1997-04-17 1997-05-15 Sola International Holdings Ltd Spectacles bearing sunglass lenses
US6025026A (en) 1997-06-30 2000-02-15 Transitions Optical, Inc. Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby
JPH11101964A (ja) * 1997-08-01 1999-04-13 Sony Corp 偏光素子及び表示装置
US6268055B1 (en) 1997-12-08 2001-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic epoxy resin coating composition and articles having such a coating
US5879592A (en) 1997-12-10 1999-03-09 Ppg Industries, Inc. Water soluble photochromic compounds, compositions and optical elements comprising the compounds
US6630597B1 (en) 1997-12-15 2003-10-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic 6-aryl substituted 3H-naphtho(2,1-b)pyrans
JPH11256147A (ja) * 1998-03-13 1999-09-21 Dainippon Printing Co Ltd コレステリック液晶性フォトクロミック高分子材料及びそれを用いた光機能性媒体
JP2000008031A (ja) * 1998-06-18 2000-01-11 Tokuyama Corp フォトクロミック組成物
US6239778B1 (en) 1998-06-24 2001-05-29 Alphamicron, Inc. Variable light attentuating dichroic dye guest-host device
DE69903042T2 (de) 1998-07-10 2003-08-07 Transitions Optical, Inc. Photochrome sechsgliedrige heterocyclisch kondensierte naphthopyrane
US6022497A (en) 1998-07-10 2000-02-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic six-membered heterocyclic-fused naphthopyrans
AU761180B2 (en) 1998-09-11 2003-05-29 Transitions Optical, Inc Polymerizable polyalkoxylated naphthopyrans
US6555028B2 (en) * 1998-09-11 2003-04-29 Transitions Optical, Inc. Polymeric matrix compatibilized naphthopyrans
US6276632B1 (en) 1998-09-16 2001-08-21 Bobby W. Sanders Axi-symmetric mixed compression inlet with variable geometry centerbody
GB9821121D0 (en) * 1998-09-29 1998-11-25 James Robinson Ltd Grey colouring photochromic fused pyrans
US6245399B1 (en) 1998-10-14 2001-06-12 3M Innovative Properties Company Guest-host polarizers
AU1722700A (en) 1998-11-16 2000-06-05 Cambridge Scientific, Inc. Biopolymer-based holographic optical element
US6436525B1 (en) 1998-12-11 2002-08-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyanhydride photochromic coating composition and photochromic articles
US6060001A (en) 1998-12-14 2000-05-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Alkoxyacrylamide photochromic coatings compositions and photochromic articles
US6597422B1 (en) 1998-12-15 2003-07-22 Rolic Ag Orientation layer for a liquid crystal material
US6506488B1 (en) 1998-12-18 2003-01-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles
US6432544B1 (en) 1998-12-18 2002-08-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles
KR100285610B1 (ko) * 1999-03-04 2001-03-15 김충섭 광변색 액정 스피로벤조피란 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이들을 이용하여 제조된 광변색성 박막 및 상기 화합물의 제조방법
US6338808B1 (en) 1999-03-31 2002-01-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Liquid crystal composition comprising liquid crystal molecules and alignment promoter
JP3522189B2 (ja) * 1999-05-20 2004-04-26 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP4157227B2 (ja) * 1999-06-01 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP2000351280A (ja) * 1999-06-11 2000-12-19 Toppan Printing Co Ltd 画像形成装置および感熱転写記録媒体
BR0012206B1 (pt) 1999-07-02 2010-08-24 artigo fotocrâmico revestido e artigo fotocrâmico.
US6150430A (en) 1999-07-06 2000-11-21 Transitions Optical, Inc. Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate
WO2001005194A1 (fr) 1999-07-07 2001-01-18 Sony Corporation Procede et appareil de fabrication d'afficheur electroluminescent organique souple
FR2796077B1 (fr) 1999-07-08 2001-10-05 Essilor Int Composes photochromiques naphto (2,1-b) pyranes a substitutions bi ou terthienyle, leur procede de fabrication, materiaux et articles photochromiques obtenus
JP3756019B2 (ja) * 1999-08-20 2006-03-15 太陽誘電株式会社 偏光ユニット及びその製造方法並びに遠隔指示位置検出方法及び遠隔位置指示装置及び遠隔指示位置検出装置及びポインティング装置
US20030099910A1 (en) * 1999-08-24 2003-05-29 Eun-Kyoung Kim Photochromic spirobenzopyran compounds and their derivatives, spiropyran group-containing polymers, process for producing the same, compositions comprising said spiropyrans or spiropyran group-containing polymers and photochromic switch thin films prepared
US6296785B1 (en) * 1999-09-17 2001-10-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans
US6348604B1 (en) 1999-09-17 2002-02-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic naphthopyrans
JP2001113900A (ja) * 1999-10-21 2001-04-24 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止シート及び偽造防止シール
CN1183412C (zh) * 1999-11-12 2005-01-05 3M创新有限公司 液晶取向结构及含有它的光学装置
US6353102B1 (en) 1999-12-17 2002-03-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic naphthopyrans
US6759090B2 (en) * 1999-12-29 2004-07-06 Younger Mfg. Co. Method for improved adhesion of an optical coating to a polarizing film
US6531076B2 (en) 2000-02-04 2003-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic organic resin composition
JP4157245B2 (ja) * 2000-02-21 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
US6281366B1 (en) 2000-02-29 2001-08-28 Essilor International Compagnie Generale D'optique Photochromic [3H]naphtho[2,1-b]pyran compounds containing an acetylenic substituent, process for their manufacture, and photochromic materials and articles obtained
DE60106311T2 (de) 2000-03-02 2006-02-09 Merck Patent Gmbh Mehrschichtiger reflektierender Film oder Pigment mit von Blickwinkel abhängigen Reflektionseigenschaften
JP2001337225A (ja) * 2000-05-29 2001-12-07 Nitto Denko Corp 積層光学素子及び液晶表示装置
JP4586953B2 (ja) * 2000-06-09 2010-11-24 三菱瓦斯化学株式会社 偏光性とフォトクロミック性を併せ持つ合成樹脂積層体
US6555029B1 (en) 2000-06-27 2003-04-29 Bausch & Lomb Incorporated Arbor for lathing a lens
EP1170353B1 (en) * 2000-07-06 2005-11-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Liquid crystal composition comprising liquid crystal molecules and aligment promoter
JP4455743B2 (ja) 2000-09-12 2010-04-21 山本光学株式会社 偏光レンズの製造方法
US6690495B1 (en) * 2000-10-03 2004-02-10 Alphamicron, Inc. Device exhibiting photo-induced dichroism for adaptive anti-glare vision protection
US6433043B1 (en) 2000-11-28 2002-08-13 Transitions Optical, Inc. Removable imbibition composition of photochromic compound and kinetic enhancing additive
US6736998B2 (en) * 2000-12-29 2004-05-18 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans
DE10122188B4 (de) * 2001-05-08 2007-04-12 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen zur Herstellung optischer Linsen
JP4779297B2 (ja) * 2001-06-01 2011-09-28 三菱瓦斯化学株式会社 フォトクロミック特性および／または偏光特性を有するプラスチック成形体
WO2003012494A2 (en) * 2001-07-27 2003-02-13 Vision-Ease Lens, Inc. Light polarizing film with melanin
JP2003057440A (ja) * 2001-08-09 2003-02-26 Konica Corp 偏光板、運動物体の計測方法、運動物体の計測装置及びインクジェット射出検査装置
JP2003073669A (ja) * 2001-08-31 2003-03-12 Fuji Photo Film Co Ltd 液晶性組成物、表示デバイスおよび光学フィルム
US20040046927A1 (en) * 2002-08-27 2004-03-11 Montgomery Mark E. Polarized and non-polarized bifocal spectacles
US7036932B2 (en) * 2002-10-04 2006-05-02 Vision-Ease Lens Laminated functional wafer for plastic optical elements
WO2004041961A1 (en) * 2002-11-04 2004-05-21 Polymers Australia Pty Limited Photochromic compositions and light transmissible articles
US6874888B1 (en) * 2003-04-21 2005-04-05 Wendy Dudai Polarized contact lenses with a clear peripheral portion
US8211338B2 (en) * 2003-07-01 2012-07-03 Transitions Optical, Inc Photochromic compounds
US7256921B2 (en) * 2003-07-01 2007-08-14 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
US9096014B2 (en) * 2003-07-01 2015-08-04 Transitions Optical, Inc. Oriented polymeric sheets exhibiting dichroism and articles containing the same
MXPA06000167A (es) * 2003-07-01 2006-04-27 Transitions Optical Inc Instalaciones de alineacion para tintes opticos.
US8089678B2 (en) * 2003-07-01 2012-01-03 Transitions Optical, Inc Clear to circular polarizing photochromic devices and methods of making the same
US7632540B2 (en) * 2003-07-01 2009-12-15 Transitions Optical, Inc. Alignment facilities for optical dyes
US7342112B2 (en) * 2003-07-01 2008-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic compounds
US6844686B1 (en) * 2003-07-28 2005-01-18 Michael M. Schneck Jewelry gift box with illuminated display
US7128414B2 (en) * 2003-12-24 2006-10-31 Essilor International Compagnie Cenerale D'optique Methods for coating lenses
US7097303B2 (en) * 2004-01-14 2006-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Polarizing devices and methods of making the same
US7465415B2 (en) * 2004-07-30 2008-12-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators
US7910019B2 (en) * 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds
JP2010134424A (ja) * 2008-11-04 2010-06-17 Hoya Corp 偏光レンズの製造方法
JP5377014B2 (ja) * 2009-03-18 2013-12-25 株式会社トクヤマ クロメン化合物の製造方法
CN103282800B (zh) * 2010-12-27 2018-01-23 Dic株式会社 立体图像显示装置用双折射透镜材料和立体图像显示装置用双折射透镜的制造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992001959A1 (en) * 1990-07-23 1992-02-06 Ppg Industries, Inc. Photochromic chromene compounds
WO1993017071A1 (en) * 1992-02-24 1993-09-02 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthopyrans
EP0619358A1 (en) * 1992-03-03 1994-10-12 Tokuyama Corporation Photochromic composition
WO2000015630A1 (en) * 1998-09-11 2000-03-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyalkoxylated naphthopyrans
WO2001070719A2 (en) * 2000-03-22 2001-09-27 Transitions Optical, Inc. Hydroxylated/carboxylated naphthopyrans
US20030008958A1 (en) * 2000-05-31 2003-01-09 Junji Momoda Curable composition and photochromic cured article

Also Published As

Publication number Publication date
EP2333028A1 (en) 2011-06-15
CN1842580B (zh) 2016-04-20
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HK1149086A1 (zh) 2011-09-23
JP5997444B2 (ja) 2016-09-28
JP5197956B2 (ja) 2013-05-15
US7579022B2 (en) 2009-08-25
CN105838349A (zh) 2016-08-10
JP2016212448A (ja) 2016-12-15
US20080096048A1 (en) 2008-04-24
EP2357217A1 (en) 2011-08-17
JP2010095528A (ja) 2010-04-30
ES2706656T3 (es) 2019-03-29
KR20080027399A (ko) 2008-03-26
JP2011236220A (ja) 2011-11-24
CN101033393A (zh) 2007-09-12
BR122015025453B1 (pt) 2019-09-17
JP2014016626A (ja) 2014-01-30
EP2357217B1 (en) 2018-10-31
JP2016199587A (ja) 2016-12-01
JP5778493B2 (ja) 2015-09-16
ZA200600143B (en) 2007-04-25
HK1109645A1 (en) 2008-06-13
ES2704995T3 (es) 2019-03-21
JP2016085462A (ja) 2016-05-19
CN101276015A (zh) 2008-10-01
CN101276015B (zh) 2010-09-29
JP2017014259A (ja) 2017-01-19
KR100875002B1 (ko) 2008-12-19
EP2360224B1 (en) 2018-10-17
US20080045704A1 (en) 2008-02-21
JP5677707B2 (ja) 2015-02-25
BR122015025442B1 (pt) 2019-04-02
EP1639058B1 (en) 2020-10-21
JP2012088740A (ja) 2012-05-10
BRPI0412235B1 (pt) 2021-04-27
AU2004256030A1 (en) 2005-01-20
EP2333028B1 (en) 2017-11-08
US7342112B2 (en) 2008-03-11
US20080096049A1 (en) 2008-04-24
US20050004361A1 (en) 2005-01-06
JP2012042980A (ja) 2012-03-01
WO2005005570A1 (en) 2005-01-20
KR20080033499A (ko) 2008-04-16
EP2357217B9 (en) 2019-03-13
BR122015025454B1 (pt) 2019-03-26
EP2360224A1 (en) 2011-08-24
CA2531088A1 (en) 2005-01-20
JP6077632B2 (ja) 2017-02-08
US20080051575A1 (en) 2008-02-28
KR20060025605A (ko) 2006-03-21
MXPA06000168A (es) 2006-04-27
AU2004256030B2 (en) 2008-02-14
HK1123609A1 (en) 2009-06-19
BRPI0412235A (pt) 2006-08-22
KR20080033498A (ko) 2008-04-16
CA2531088C (en) 2012-08-14
CN105838349B (zh) 2019-12-06

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