JP2015131844A - フォトクロミック化合物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくとも第一状態と第二状態とを有するように適合された熱的に可逆的なフォトクロミック化合物であって、該熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、セル法に従って測定した少なくとも一つの状態において2.3を超える平均吸収率を有する、化合物。
【選択図】なし
Description
本出願は、米国仮特許出願番号60/484,100(2003年7月1日出願)の利益を主張し、この米国仮特許出願は、本明細書中で具体的に参考として援用される。
該当なし。
該当なし。
本明細書で開示する種々の非限定的な実施形態は、一般的にフォトクロミック化合物に関する。他の非限定的な実施形態は、本明細書で開示するフォトクロミック化合物を使用して造られる装置および構成要素に関する。
とえば、従来のフォトクロミック化合物と「ホスト」材料とを含む溶液をレンズの表面にスピンコートし、フォトクロミック化合物をいかなる特別な方向に配向することなく、得られたコーティングまたは層を適切に硬化することによって形成されることができる。さらに、たとえ従来のフォトクロミック化合物の分子が、二色性化合物に対して前記のように適切に配置あるいは配列されていたとしても、従来のフォトクロミック化合物は二色性を強く発揮しないので、それから造られる素子は一般的に強く直線偏光しない。
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される冠詞「a」、「an」および「the」は、明瞭かつ明解に一つの指示対象に限定しない限り、複数の指示対象も含む。
ミック化合物の少なくとも一部が切換え状態になることを言う。さらに、本明細書で使用される用語「化合物」は、複数の元素、成分、要素あるいは部分の合体から形成された物質を意味し、複数の元素、成分、要素、部分の合体から形成される分子および高分子(たとえば、ポリマーあるいはオリゴマー)が含まれるが、これらに限定されない。
(式中、ARλiは波長λiでの吸収率であり、Ab1 λiは、偏光方向(すなわち0°または90°)におけるより高い吸光度を有する波長λiでの平均吸収であり、Ab2 λiは、残りの偏光方向における波長λiでの平均吸収である)。前記の如く、「吸収率」は、第一面内で直線偏光する放射光の吸光度の、該第一面に垂直な面内で直線偏光する同じ波長の放射光の吸光度に対する比を言い、第一面とは、最も高い吸光度を有する面のことである。
(式中、ARはフォトクロミック化合物の平均吸収率であり、ARλiは、所定の波長の範囲(すなわちλmax−vis±5ナノメーター)での各波長についての、個々の吸収率(前記方程式1で計算された)であり、niは、平均された個々の吸収率の数である)。
を有するように適合された熱的に可逆的なフォトクロミック化合物であって、該熱的に可逆的なフォトクロミック化合物の平均吸収率は、セル法に従って測定した少なくとも一つの状態において少なくとも1.5であるフォトクロミック化合物を提供する。さらに、この非限定的な実施形態によれば、セル法に従って測定した少なくとも一つの状態において、平均吸収率が1.5〜50の範囲でもよい。
of Chemical Technology 第2版,International Union of Pure and Applied Chemistry(1997)を参照のこと。
香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択される。本明細書で使用する接頭語「ポリ」は少なくとも2を意味する。
(1)−(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(CH2)g−、−(Si[(CH3)2]O)h−(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは、1〜16から選択される);
(2)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C1−C6アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C1−C6アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される);および
(3)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC1−C24アルキレン残基(該C1−C24アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている);
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S1およびS5が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合する。本明細書で使用される用語「ヘテロ原子」は、炭素または水素以外の原子を意味する。
Dictionary Thirteenth Edition,1997,John
Wiley&Sons,901−902頁の「polymerization」の定義に記載されている反応が挙げられ、その開示は本明細書中で参考として援用される。重合反応として、たとえば、これに限定されないが、以下が挙げられる:フリーラジカルが開始剤であり、これが二重結合の片側に付加することによってモノマーの二重結合と反応し、同時に新しいフリー電子をもう片側に生成する「付加重合反応」;2個の反応性分子が結合して、水分子のような小さな分子を脱離して、より大きな分子を形成する「縮合重合」;および「酸化カップリング重合」。さらに、重合可能な基の非限定的な例示として、ヒドロキシ、アシルオキシ、メタクリルオキシ、2−(アクリルオキシ)エチルカルバミル、2−(メタクリルオキシ)エチルカルバミル、イソシアネート、アジリジン、アリルカーボネート、およびオキシラニルメチルのようなエポキシが挙げられる。
ン類、スピロ(インドリン)キノピラン類、およびスピロ(インドリン)ピラン類のようなスピロピラン類が挙げられる。ナフトピラン類および相補的有機フォトクロミック物質のさらに詳しい例示は、米国特許第5,658,501号に記載され、これらは本明細書に参考として特別に援用される。スピロ(インドリン)ピラン類は、また、テキスト、Techniques in Chemistry,第III巻,「Photochromism」,第3章,Glenn H.Brown,Editor,John Wiley
and Sons,Inc.,New York,1971にも記載され、これは本明細書中で参考として援用される。
均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物でもよい。他の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック化合物は、セル法に従って測定した活性化状態において、4〜20、3〜30、または2.5〜50の範囲の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物でもよい。
(i)水素、Cl−Cl2アルキル、C2−C12アルキリデン、C2−C12アルキリジン、ビニル、C3−C7シクロアルキル、C1−C12ハロアルキル、アリル、ハロゲン、および非置換またはCl−Cl2アルキルおよびCl−Cl2アルコキシの少なくとも一つでモノ置換されたベンジル;
(ii)フェニル基であって、そのp位において、C1−C7アルコキシ、直鎖または分岐鎖状のCl−C20アルキレン、直鎖または分岐鎖状のC1−C4ポリオキシアルキレン、環状C3−C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1−C4アルキル置換フェニレン、モノウレタン(C1−C20)アルキレンまたはポリウレタン(C1−C20)アルキレン、モノエステル(C1−C20)アルキレンまたはポリエステル(C1−C20)アルキレン、モノカーボネート(Cl−C20)アルキレンまたはポリカーボネート(Cl−C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも一つの置換基でモノ置換され、該少なくとも一つの置換基はフォトクロミック物質のアリールに結合される、フェニル基;
(iii)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は、前記式Iで表される延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたC1−C12アルキル、C1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C12)アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC1−C12アルキルおよびC1−C12アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択される);
(iv)−CH(X2)(X3)(式中、
(A)X2は、前記式Iで表される延長剤L、水素、C1−C12アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC1−C12アルキルおよびC1−C12アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され;そして
(B)X3は、−COOX1、−COX1、−COX4、および−CH2OX5の少なくとも一つから選択され、式中、
(1)X4は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC1−C12アルキルでモノ置換またはジ置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基(該基の各置換基は独立してC1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され;そして
(2)X5は、前記式Iで表される延長剤L、水素、−C(O)X2、非置換または(C1−C12)アルコキシまたはフェニルでモノ置換されたC1−C12アルキル、(C1−C12)アルコキシでモノ置換されたフェニル(C1−C12)アルキル、および非置換またはモノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の各置換基は独立し
てC1−C12アルキルおよびC1−C12アルコキシから選択される)から選択される);
(v)非置換、またはモノ置換、ジ置換あるいはトリ置換された、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはピレニルのようなアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバモイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される、非置換、モノ置換またはジ置換ヘテロ芳香族基であって、該置換基は、各存在について独立して以下から選択される:
(A)前記式Iで表される延長剤L;
(B)−C(O)X6(式中、X6は、前記式Iで表される延長剤L、水素、Cl−Cl2アルコキシ、非置換または、C1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェノキシ、非置換または、C1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基、非置換または、C1−C12アルキルでモノ置換またはジ置換されたアミノ基、および非置換または、C1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェニルアミノの少なくとも一つから選択される);
(C)アリール、ハロアリール、C3−C7シクロアルキルアリール、およびC1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基;
(D)C1−C12アルキル、C3−C7シクロアルキル、C3−C7シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルキル、アリール(C1−C12)アルキル、アリールオキシ(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルキルまたはジ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルキルまたはジ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C1−C12)アルコキシ(C1−C12)アルキル;
(E)C1−C12アルコキシ、C3−C7シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルコキシ、アリール(C1−C12)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C12)アルコキシ、モノ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルコキシまたはジ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルコキシ、およびモノ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルコキシまたはジ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルコキシ;
(F)アミド、アミノ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C12)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(G)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は、以下から選択される:
(1)前記式Iで表される延長剤L、水素、C1−C12アルキル、C1−C12アシル、フェニル(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルキル置換フェニル(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルコキシ置換フェニル(C1−C12)アルキル;C1−C12アルコキシ(C1−C12)アルキル;C3−C7シクロアルキル;モノ(C1−C12)アルキル置換C3−C7シクロアルキル、C1−C12ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル(ここで、該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基は、それぞれ独立してC1−C12アルキルおよびC1−C12アルコキシから選択される);
(2)−CH(X8)X9(式中、X8は、前記式Iで表される延長剤L、水素、またはC1−C12アルキルから選択され、X9は、前記式Iで表される延長剤L、−CN、−CF3、または−COOX10から選択され、式中、X10は、前記式Iで表される延長剤L、水素またはC1−C12アルキルから選択される);
(3)−C(O)X6;および
(4)トリ(C1−C12)アルキルシリル、トリ(C1−C12)アルコキシシリル、ジ(C1−C12)アルキル(C1−C12アルコキシ)シリル、またはジ(C1−C12)アルコキシ(C1−C12アルキル)シリル);
(H)−SX11(式中、X11は、前記式Iで表される延長剤、C1−C12アルキル、非置換または、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシまたはハロゲンでモノ置換またはジ置換されたアリール基から選択される);
(I)式iで表される窒素含有環:
(式中、
(1)nは、0、1、2、および3から選択される整数であり、ただしnが0の場合は、U’はUであり、各Uは、独立して、各存在について、−CH2−、−CH(X12)−、−C(X12)2−、−CH(X13)−、−C(X13)2−、および−C(X12)(X13)−から選択され、式中、X12は、前記式Iで表される延長剤L、およびC1−C12アルキルから選択され、X13は前記式Iで表される延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択され、そして
(2)U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X12)−、または−N(X13)−から選択され、mは、1、2、および3から選択される整数である);ならびに
(J)式iiまたはiiiの一つで表される基:
(式中、X14、X15、およびX16は、独立して、各存在について、前記式Iで表される延長剤L、C1−C12アルキル、フェニルおよびナフチルから選択されるか、またはX14とX15とが一緒になって炭素原子5〜8個の環を形成し;pは、0、1、または2から選択される整数であり、X17は、独立して、各存在について、前記式Iで表される延長剤L、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシおよびハロゲンから選択される);
(vi)非置換またはモノ置換基であって、ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される基(各置換基は、独立して、前記式Iで表される延長剤L、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノおよびハロゲンから選択される);
(vii)式ivまたはvで表される基:
(式中、
(A)V’は、各式で独立して、−O−、−CH−、C1−C6アルキレン、およびC3−C7シクロアルキレンから選択され、
(B)Vは、各式で独立して、−O−または−N(X21)−から選択され、式中、X21は、前記式Iで表される延長剤L、水素、C1−C12アルキル、およびC2−C12アシルから選択され、ただしVが−N(X21)−の場合V’は−CH2−であり、
(C)X18およびX19はそれぞれ独立して、前記式Iで表される延長剤L、水素およびC1−C12アルキルから選択され、そして
(D)kは、0、1および2から選択され、各X20は、独立して、各存在について、前記式Iで表される延長剤L、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される);
(viii)式viで表される基:
(式中、
(A)X22は、前記式Iで表される延長剤L、水素およびC1−C12アルキルから選択され、そして
(B)X23は、前記式Iで表される延長剤L、または、ナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基(式中、各置換基は、独立して、各存在について、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシおよびハロゲンから選択される)から選択される);
(ix)−C(O)X24
(式中、X24は、前記式Iで表される延長剤L、ヒドロキシ、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシ、非置換またはC1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または、C1−C12アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルの少なくとも一つでモノ置換またはジ置換されたアミノから選択される);(x)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は前記の通り);
(xi)−SX11(式中、X11は、前記の通り);
(xii)前記式ivで表される窒素含有環;
(xiii)前記で示された式vまたはviの一つで表された基;および
(xiv)すぐ隣のR1基が一緒になって形成される、式vii、viiiおよびixの一つによって表される基:
(A)WおよびW’は、独立して、各存在について、−O−、−N(X7)−、−C(X14)−、−C(X17)−(式中、X7、X14、およびX17は、前記の通り)から選択され、
(B)X14、X15、およびX17は、前記の通りであり、
(C)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である)。
(a)ピラン、オキサジンおよびフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)その少なくとも一つのフォトクロミック基に結合した少なくとも一つの延長剤(L)とを含むフォトクロミック化合物が提供され、この少なくとも一つの延長剤は、下記の表1に列挙される(かつ図で示された)化合物から選択される:
式IIに関し、Aは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフトおよび複素環縮合ベンゾから選択される芳香環または縮合芳香環である。さらに、種々の非限定的な実施形態によれば、BおよびB’はそれぞれ独立して、以下から選択され得る:
(i)水素、C1−C12アルキル、C2−C12アルキリデン、C2−C12アルキリジン、ビニル、C3−C7シクロアルキル、C1−C12ハロアルキル、アリル、ハロゲン、および、非置換またはC1−C12アルキルおよびC1−C12アルコキシの少なくとも一つでモノ置換されたベンジル;
(ii)フェニル基であって、そのp位において、C1−C7アルコキシ、直鎖または分岐鎖状のCl−C20アルキレン、直鎖または分岐鎖状のC1−C4ポリオキシアルキレン、環状C3−C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1−C4アルキル置換フェニレン、モノまたはポリウレタン(C1−C20)アルキレン、モノまたはポリエステル(C1−C20)アルキレン、モノまたはポリカーボネート(Cl−C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも一つの置換基でモノ置換され、該少なくとも一つの置換基はフォトクロミック物質のアリールに結合するフェニル基;
(iii)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は前記の通り);
(iv)−CH(X2)(X3)(式中、X2およびX3は前記の通り);
(v)非置換、またはモノ置換、ジ置換あるいはトリ置換された、フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはピレニルのようなアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カル
バモイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される、非置換、モノ置換またはジ置換ヘテロ芳香族基であって、該置換基は、各存在について独立して以下から選択される:
(A)前記式Iで表される延長剤L;
(B)−C(O)X6(式中、X6は、前記の通り);
(C)アリール、ハロアリール、C3−C7シクロアルキルアリール、およびC1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基;
(D)C1−C12アルキル、C3−C7シクロアルキル、C3−C7シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルキル、アリール(C1−C12)アルキル、アリールオキシ(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルキルまたはジ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルキルまたはジ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C1−C12)アルコキシ(C1−C12)アルキル;
(E)C1−C12アルコキシ、C3−C7シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルコキシ、アリール(C1−C12)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C12)アルコキシ、モノ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルコキシまたはジ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルコキシ、およびモノ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルコキシまたはジ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルコキシ;
(F)アミド、アミノ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C12)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(G)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は前記の通り);
(H)−SX11(式中、X11は前記の通り);
(I)式i(前記の通り)で表される窒素含有環;
(J)式iiまたはiii(前記の通り)の一つで表される基;
(vi)非置換またはモノ置換基であって、ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される基(各置換基は、独立して、延長剤L、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);
(vii)式ivまたはv(前記の通り)の一つで表される基;および
(viii)式vi(前記の通り)で表される基。
ちアダマンチリデン、およびトリシクロ[5.3.1.12,6]ドデシリデン。さらに、以下でより詳細に検討する種々の非限定的な実施形態によれば、BおよびB’は、一緒になって、非置換またはR2で表される少なくとも一つの基で置換された、インドリノまたはベンゾインドリノを形成することもできる。
(i)B(前記の通り)で表される基;
(ii)−C(O)X24(式中、X24は、前記の通り);
(iii)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は前記の通り);
(iv)−SX11(式中、X11は、前記の通り);
(v)前記式iで表される窒素含有環;
(vi)前記式iiまたはiiiの一つで表された基;
(vii)すぐ隣のR2基がいっしょになって形成される、前記式vii、viiiまたはixの一つによって表される基;および
(viii)前記式Iで表される延長剤L。
えば、ここでiは少なくとも1でR2はLである)、または、Lは、たとえば、R2、B基またはB’基上の置換基として、ピラン基に間接的に結合することもでき、その結果、Lが活性化状態においてピラン基を延長して、フォトクロミック化合物の吸収率が延長されていないピラン基に比べて増強される。
(式中、少なくとも一つのR2はLを含みおよび/または少なくとも一つのBまたはB’基は、Lで置換されている)で一般的に表されるナフト[1,2−b]ピランであってもよい。たとえば、この非限定的な実施形態によれば、上で検討したように、少なくとも一つのR2基はLでもよくおよび/または少なくとも一つのB基、B’基またはR2基は、Lで置換されていてもよい。
(式中、Kは、−O−、−S−、−N(X7)−、非置換Cまたはアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、オキソまたはアリールで置換されたCから選択され;K’は、−C−、−O−、または−N(X7)−であり;K’’は、−O−または−N(X7)−から選択され;X25はR2(前記で詳しく定義の通り)で表される基であり;X26は、水素、アルキル、アリールから選択することができるか、または一緒になってベンゾまたナフトを形成してもよく;各X27は、アルキルおよびアリールから選択されるか、または一緒になってオキソであり;ただし8位のR2置換基、X25、K、K’、K’’、BまたはB’の少なくとも一つは延長剤Lを含む)の一つで表される基を形成し;
(c)6位のR2置換基と7位のR2置換基とは一緒になって、ベンゼノおよびナフトから選択される芳香族基を形成し、ただし、8位のR2置換基、BおよびB’の少なくとも一つは延長剤Lを含む)で表されるナフト[1,2−b]ピランであってもよい。
(式中、B、B’の少なくとも一つ、または少なくとも一つのR2は延長剤Lを含む)で一般的に示されるナフト[2,1−b]ピランであってもよい。さらに、ナフト[1,2−b]ピラン類に関し先に検討したように、本明細書で開示するナフト[2,1−b]ピラン類は、延長剤Lおよび/または延長剤Lで置換されたR2基で置換することによって、任意の可能な位置において延長され得、および/または延長剤Lおよび/または延長剤Lで置換されたR2基による可能な位置での複数の組み合わせの置換によって、任意の所望の方向へ延長され得る。
(式中、6位のR2置換基、7位のR2置換基、BおよびB’の少なくとも一つは延長剤Lを含む)で表されるナフト[2,1−b]ピランであってもよい。さらに詳しくは、非限定的な一実施形態によれば、6位のR2置換基および7位のR2置換基の少なくとも一つは延長剤Lである。
(式中、B、B’の少なくとも一つ、または少なくとも一つのR2は延長剤Lを含む)で表されるベンゾピランでもよい。さらに、ナフトピラン類に関し先に検討したように、本明細書で開示するベンゾピラン類は、延長剤Lおよび/または延長剤Lで置換されたR2基で置換することによって、任意の可能な位置において延長され得、および/または延長剤Lおよび/または延長剤Lで置換されたR基による可能な位置での複数の組み合わせの置換によって、任意の所望の方向へ延長され得る。
(式中、
(a)5位のR2置換基、7位のR2置換基、BおよびB’の少なくとも一つは延長剤Lを含む;あるいは
(b)すぐ隣のR2置換と一緒になった5位のR2置換基および7位のR2置換基(すなわち、6位または8位のR2置換基と一緒になった7位のR2置換基、または6位のR置換基と一緒になった5位のR2置換基)の少なくとも一つが、式x〜xiv(前記の通り)で表される基を形成し、ただし、5位のR2置換基および7位のR2置換基のうちの一つのみが6位のR2置換基と一緒に結合し、そして5位のR2置換基、7位のR2置換基、X25、K、K’、K’’、BまたはB’の少なくとも一つは延長剤Lを含む)で表されるベンゾピランでもよい。
反応順序A、パート1において、式α1で表される4−フルオロベンゾフェノンは、窒素下、無水ジメチルスルホキシド(DMSO)溶媒中で、式α2で表される延長剤Lと反応させ、式α3で表されるL置換ケトンを形成することができる。4−フルオロベンゾフェノンは、購入することができ、また、当該分野で公知のフリーデル−クラフツ(Friedel−Crafts)反応によって調製することができることは、当業者によって理解される。たとえば、刊行物 Friedel−Crafts and Related
Reactions,George A.Olah,Interscience Publishers,1964,第3巻,XXXI章(Aromatic Ketone Synthesis),および「Regioselective Friedel−Crafts Acylation of 1,2,3,4−Tetrahydroquinoline and Related Nitrogen Heterocycles:Effect on NH Protective Groups and Ring Size」Ishihara,Yugiら,J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,3401−3406頁,1992参照。
反応順序Aのパート2で示すように、式α3で表されるL置換ケトンは、たとえば(これに限定されない)無水テトラヒドロフラン(THF)のような適切な溶媒中でナトリウムアセチリドと反応させ、対応するプロパルギルアルコール(式α4で表される)を形成することができる。
反応順序Aのパート3において、式α4で表されるプロパルギルアルコールは、ヒドロキシ置換A基(式α5で表される)と結合させ、本明細書で開示する非限定的な一実施形態による、式α6で表されるフォトクロミックピランを形成することができる。必要に応じて、A基は、1またはそれ以上のR2基によって置換されていてもよく、各R2は、残留L置換基と同じまたは相違する延長剤Lを含んでもよい。本明細書で開示する種々の非限定的な実施形態との併用に適したAおよびR2基の非限定的な例示は、先に詳しく述べている。少なくとも一つの延長剤Lで置換されたヒドロキシル化A基を形成するための一般反応順序の非限定的な例示を、以下の反応順序B、C、およびDに示す。
反応順序Bでは、式β1で表されるヒドロキシル化A基を、無水テトラヒドロフラン中で、たとえば(限定ではない)メチルリチウム(MeLi)のようなアルキルリチウムの存在下で、式β2で表されるL置換ピペリジンと反応させ、式β3で表されるヒドロキシル化A基に結合するL置換R2基を生成する。さらに、先に示したように、A基はまた、1またはそれ以上の追加のR2基によって置換されていてもよく、各R2は、残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含んでもよい。さらに、Kは、−O−、−S−、−N(X7)−または置換または非置換の炭素から選択することができる。たとえば、Kは、メチルでジ置換された炭素であることもでき、またはエチル基およびヒドロキシル基で置換することもできる。
反応順序Cでは、式χ1で表されるR2置換ヒドロキシル化A基を、メチレンクロライド中、ジシクロヘキシルカルボジイミドの存在下で、式χ2で表されるL置換フェノールとエステル化反応によって反応させ、式χ3で表されるヒドロキシル化A基に結合するL置換R2基を生成する。さらに反応順序Cにおいて示したように、式χ3で表される基は、必要に応じて、1またはそれ以上の追加のR2基によって置換されていてもよく、各R2は、残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含んでもよい。
反応順序Eでは、式ε1で表されるヒドロキシ置換A基(該基は必要に応じて少なくとも一つのR2基で置換されている)を、たとえば(限定ではない)メチルリチウム(MeLi)のようなアルキルリチウムの存在下、無水テトラヒドロフラン中で、式ε2で表されるヒドロキシ置換ピペリジンと反応させ、式ε3で表される、ヒドロキシル化A基に結合する4−ヒドロキシピペリジニルを生成する。次いで、式ε3で表される化合物を、式ε4で表されるプロパルギルアルコールと結合させ、式ε5で表される、インデノ縮合ナフトピランに結合する4−ヒドロキシピペリジニルを生成する。式ε5で表されるナフトピランは、反応順序Eの経路(1)で示すように、たとえば(限定ではない)塩化メチレンのような溶媒中、たとえば(限定ではない)トリエチルアミンのような3級アミンを使用したアセチル化反応によって、式ε6で表されるL置換化合物とさらに反応させ、式ε7で表される、本明細書で開示する非限定的な一実施形態によるインデノ縮合ナフトピランに結合するL置換ピペリジニルを生成することができる。あるいは、経路(2)で示すように、式ε5で表されるナフトピランを、式ε8で表されるL置換化合物と反応させ、式ε9で表され、本明細書で開示する非限定的な一実施形態による、インデノ縮合ナフトピランに結合するL置換ピペリジニルを生成することもできる。さらに、反応順序Eで示すように、式ε7および式ε9で表される、インデノ縮合ナフトピランに結合するL置換ピペリジニルは、必要に応じて、1またはそれ以上の追加のR2基によって置換されていてもよく、各R2は、残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含んでもよい。
ここで限定するものではないが、式β1および式ε1(これらはそれぞれ反応順序BおよびEにおいて記載する)で表されるヒドロキシ置換A基において、Kはメチルでジ置換された炭素であり得、2,3−ジメトキシ−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールを形成することができる。当業者であれば、このようなヒドロキシ置換A基の複数の製造方法を認識する。たとえば、限定ではないが、2,3−ジメトキシ−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールの製造方法の一つが、米国特許第6,296,785号(これは参考として本明細書に具体的に援用される)の実施例9、工程2に記載されている。さらに詳しくは、米国特許第6,296,785号の実施例9、工程2に記載されているように、2,3−ジメトキシ−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールの非限定的な一形成方法は以下の通りである:工程1:1,2−ジメトキシベンゼン(92.5g)、および塩化ベンゾイル(84.3g)の500ミリリッター(mL)塩化メチレン溶液を、窒素雰囲気下で、固形物追加漏斗を備える反応フラスコに加える。必要に応じて反応混合物を氷/水浴中で冷却しながら、固形物状の無水塩化アルミニウム(89.7g)を、反応混合物に加える。反応混合物を室温で3時間撹拌する。得られた混合物を、300mLの氷および1N塩酸の1:1混合物に注ぎ入れ、15分間激しく撹拌する。混合物を100mLの塩化メチレンで2回抽出する。有機層を合わせて、50mLの10重量%水酸化ナトリウム、次いで50mLの水で洗浄する。塩化メチレン溶媒を回転蒸発器によって取り除き、黄色の固形物を得る。95%エタノールから再結晶し、融点が103〜105℃のベージュ色の針状物を147g得る。生成物は、3,4,−ジメトキシベンゾフェノンと一致する構造を持つと考えられる。
工程2:カリウムt−ブトキシド(62g)および90gの前記工程1の生成物を300mLのトルエンを含む反応フラスコに窒素雰囲気下で加える。混合物を加熱還流し、コハク酸ジメチル(144.8g)を1時間にわたって滴下する。混合物を5時間還流し、室温まで冷却する。300mLの水を反応混合物に加え、20分間激しく撹拌する。水相と有機相とを分離し、有機相を1回100mLの水で3回抽出する。合わせた水相を1回50mLのクロロホルムで3回洗浄する。水層を6N塩酸で酸性化しpH2とし、沈殿物を形成し、これをろ過によって取り除く。水層を1回100mLのクロロホルムで3回抽出する。有機抽出物を合わせ、回転蒸発器によって濃縮する。得られた油状物は(EおよびZ)4−(3,4−ジメトキシフェニル)−4−フェニル−3−メトキシカルボニル−3−ブテン酸の混合物と一致する構造を持つと考えられる。
工程3:前記工程2で得られた生成物(8.6g)、5mLの無水酢酸、および50mLのトルエンを窒素雰囲気下で反応フラスコに加える。反応混合物を110℃で6時間加熱し、室温に冷却し、溶媒(トルエンおよび無水酢酸)を回転蒸発器により取り除く。残渣を300mLの塩化メチレンと200mLの水に溶解する。固体状の炭酸ナトリウムを上記二相性混合物に泡立ちがなくなるまで加える。層を分離し、水層を1回50mLの塩化メチレンで2回抽出する。有機層を合わせて、溶媒(塩化メチレン)を回転蒸発器によって取り除き、濃い赤色の油状物を得る。該油状物を温かいメタノールに溶解し、0℃で2時間冷凍する。得られた結晶を減圧ろ過によって集め、冷メタノールで洗浄し、融点が176〜177℃の生成物を5g生成する。回収した固体状の生成物は、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−2−メトキシカルボニル−4−アセトキシナフタレンおよび1−フ
ェニル−2−メトキシカルボニル−4−アセトキシ−6,7−ジメトキシナフタレンの混合物に一致する構造を有すると考えられる。
工程4:5gの前記工程3の混合生成物、5mLの12M塩酸および30mLのメタノールを反応フラスコ内で合わせ、1時間加熱還流する。反応混合物を冷却し、得られた沈殿物を減圧濾過によって集め、冷メタノールで洗浄する。生成物を、ヘキサンおよび酢酸エチルの2:1混合物を溶離液として用いるシリカゲルのプラグを通すろ過によって精製する。濾液を回転蒸発器で濃縮し、1−フェニル−2−メトキシカルボニル−6,7−ジメトキシナフト−4−オールと一致する構造を有すると考えられるベージュ色の固形物を3g得る。
工程5:反応フラスコに窒素雰囲気下で2.8gの工程4で得られた生成物を充填する。無水テトラヒドロフラン(40mL)を該フラスコに加える。反応混合物をドライアイス/アセトン浴中で冷却し、41mLのメチルマグネシウムクロライド溶液(テトラヒドロフラン中1M)を15分にわたって滴下する。得られた黄色の反応混合物を0℃で2時間撹拌し、ゆっくりと室温まで温める。反応混合物を50mLの氷/水混合物中に注ぎ入れる。エーテル(20mL)を加え、層を分離する。水層を1回20mLのエーテルで2回抽出し、有機部分を合わせ、30mLの水で洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、回転蒸発器によって濃縮する。得られた油状物を50mLのトルエンを含む反応容器(ディーンスターク(Dean−Stark)トラップを備える)に移し、これにドデシルベンゼンスルホン酸を2滴加える。反応混合物を2時間加熱還流し、冷却する。トルエンを回転蒸発器によって取り除き、所望の化合物を2g得る。
工程1:1−フェニル−2−メトキシカルボニル−6,7−ジメトキシナフト−4−オール(前記工程1〜4で示されたようにして生成することができる)(20.0g)を150mLの10重量%水酸化ナトリウム水溶液と15mLのメタノールとを含む反応フラスコに加える。混合物を3時間還流し、冷却する。水層を50mLの塩化メチレンで2回洗浄し、合わせた有機層を100mLの水で抽出する。水層を合わせ、6N塩酸の水溶液で酸性化してpH2とする。水層を1回50mLの塩化メチレンで4回抽出する。塩化メチレン層を合わせ、回転蒸発器によって濃縮する。得られた油状物をエタノール(95%)から結晶化し、1−フェニル−4−ヒドロキシ−6,7−ジメトキシ−2−ナフトエ酸と一致する構造を有すると考えられるベージュ色の固形物を12.0g得る。
工程2:前記工程1の生成物(6.0g)、100mLのトルエンおよび20ミリグラムのドデシルベンゼンスルホン酸を、ディーンスタークトラップを備える反応フラスコに加える。得られた混合物を5時間加熱還流する。紅色固形沈殿物を生成する。さらにドデシルベンゼンスルホン酸を2回(50ミリグラムおよび500ミリグラム)、還流している混合物に、3時間間隔で加える。混合物を冷却し、固形物を減圧濾過で集める。未反応の出発物質はどれも沸騰アセトニトリル中に温浸させて取り除く。混合物を減圧濾過して、
2,3−ジメトキシ−5−ヒドロキシ−7H−ベンゾ[C]フルオレン−7−オンと一致する構造を有すると考えられる生成物を4.45g得る。
工程3:前記工程2の生成物(3.0g)を窒素雰囲気下で乾燥反応フラスコに加える。無水テトラヒドロフラン(50mL)を加え、反応混合物をドライアイス/アセトン浴中で冷却する。エチルマグネシウムクロリド(7.2mLの2Mテトラヒドロフラン溶液)を1時間にわたって滴下し、反応系をゆっくり室温に暖める。反応混合物を100gの氷を含むフラスコに注ぎ入れ、この混合物を塩酸の6N溶液で酸性化し、pH3にする。層を分離し、水層を1回50mLのジエチルエーテルで4回抽出する。有機層を合わせ、溶媒(エーテルおよびテトラヒドロフラン)を回転蒸発器によって取り除く。残渣を、ヘキサンおよび酢酸エチルの3:1(v/v)混合物を溶離液として用いたシリカゲル上でクロマトグラフィーに付す。生成物を含む画分を集め、回転蒸発器によって濃縮し、エタノール(95%)から再結晶し、所望の生成物1.5gを得る。
(式中、
(a)Aは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフトおよび複素環縮合ベンゾから選択され;
(b)AAは、式xvおよびxviの一つで表される基であり;
式中、
X29は、独立して各存在について、−C(R’’)(R’’)−、−O−、−S−、および−N(R’’’)−から選択され、式中R’’は、独立して各存在について、水素、置換または非置換アルキル、シクロアルキル、アリールアルキルから選択されるか、または一緒になって置換または非置換のシクロアルキルを形成すし;R’’’は、独立して各
存在について、非置換または以下の少なくとも一つで置換されたアルキル、アリールまたはアリールアルキル基から選択される:
(i)−CH(CN)2または−CH(COOX1)2(式中、X1は前記の通り);
(ii)−CH(X2)(X3)(式中、X2およびX3は前記の通り);
(iii)−C(O)X24(式中、X24は前記の通り);および
(iv)ハロゲン、ヒドロキシ、エステルまたはアミン))
(c)Y’は、−(Yl)C=C(Y2)−、−O−、−S−、−S(O)(O)−、および−N(X7)−から選択され、式中、YlおよびY2は、一緒になって、ベンゾ、ナフト、フェナントロ、フロ、チエノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノおよびインドロを形成し;X7は前記の通りであり;
(d)Bは前記の通りであり;
(e)iは、0〜4から選択される整数であり、各R2は、独立して各存在について、前記のR2基から選択され;
延長剤Lは独立して各存在について、式Iで表される化合物から選択される)。
し、その結果、フォトクロミック化合物の吸収率が延長されていないフォトクロミック基に比べて増強される。
反応順序Wのパート1において、X28はBr、IおよびClのようなハロゲンであり、金属はLi、Mg、ZnおよびSnから選択され、X28’はLiX28、MgX28、ZnX28、およびSnX28のような金属塩である。さらに、反応順序WのパートAにおいて、式Ω1で表されるBおよびハロゲン置換化合物を、たとえば(限定されない)テトラヒドロフランのようなエーテル様溶媒中で、金属と反応させ、ハロゲン金属交換反応を起こし、式Ω2で表される金属化化合物を生成する。
フォトクロミック化合物を形成する一般的な反応順序は以下の通りである。
反応順序Xのパート1において、式Ξ1で表されるo−アミノチオフェノールを、たとえば(限定ではない)クロロホルムのような溶媒中で、式Ξ2(式中、R’’’’は、水素、置換または非置換アルキル、シクロアルキルおよびアリールアルキルから選択される)で表される酸塩化物と縮合し、式Ξ3で表されるベンゾチアゾール誘導体を形成する。式Ξ3で表されるベンゾチアゾール誘導体を、溶媒中あるいは溶媒なしで、アルキルハライド、トシラートまたはスルホン酸メチルと反応させ、式Ξ4で表されるベンゾチアゾリウム四級塩を形成する。次いで、式Ξ4で表されるベンゾチアゾリウム四級塩を、アミンまたは水酸化物(示される)のような塩基と反応させ、式Ξ5で表されるベンゾチオゾリン誘導体を得る。
(式中、
(a)Aは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフトおよび複素環縮合ベンゾから選択され;
(b)YはCまたはNであり;
(c)SPは、インドリノおよびベンズインドリノから選択されるスピロ基であり;そして(d)iは、0からA上の可能な位置の総数までから選択される整数であり、rは、0からSP上の可能な位置の総数までから選択される整数であり、ただし、i+rの合計は少なくとも1であり、各R3は独立して各存在について、以下から選択される:
(i)前記式Iで表される延長剤L;
(ii)水素、C1−C12アルキル、C2−C12アルキリデン、C2−C12アルキリジン、ビニル、C3−C7シクロアルキル、C1−C12ハロアルキル、アリル、ハロゲン、および非置換またはC1−C12アルキルおよびC1−C12アルコキシの少なくとも一つでモノ置換されたベンジル;
(iii)p位において、C1−C7アルコキシ、直鎖または分岐鎖状のC1−C20アルキレン、直鎖または分岐鎖状のC1−C4ポリオキシアルキレン、環状C3−C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1−C4アルキル置換フェニレン、モノまたはポリウレタン(C1−C20)アルキレン、モノまたはポリエステル(C1−C20)アルキレン、モノまたはポリカーボネート(C1−C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される、少なくとも一つの置換基でモノ置換されたフェニルであって、前記少なくとも一つの置換基は、フォトクロミック物質のアリール基に結合している、フェニル;
(iv)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は前記の通り);
(v)−CH(X2)(X3)(式中、X2およびX3は前記の通り);
(vi)フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはピレニルのような非置換、モノ置換、ジ置換またはトリ置換アリール基;9−ジュロリジニル;または非置換、モノ置換またはジ置換のピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択されるヘテロ芳香族(ここで、該置換基は、それぞれ独立して、各存在について、以下から選択される:
(A)前記式Iで表される延長剤L;および
(B)−C(O)X6(式中、X6は前記の通り);
(C)アリール、ハロアリール、C3−C7シクロアルキルアリールおよびC1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール;
(D)C1−C12アルキル、C3−C7シクロアルキル、C3−C7シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルキル、アリール(C1−C12)アルキル、アリールオキシ(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルキルまたはジ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルキルまたはジ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C1−C12)アルコキシ(C1−C12)アルキル;
(E)C1−C12アルコキシ、C3−C7シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルコキシ、アリール(C1−C12)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C12)アルコキシ、モノ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルコキシまたはジ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルコキシ、およびモノ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルコキシまたはジ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルコキシ;
(F)アミド、アミノ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C12)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジンノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン;
(G)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は前記の通り);
(H)−SX11(式中、X11は前記の通り);
(I)前記式iで表される窒素含有環;および
(J)前記式iiまたはiiiの一つで表される基;
(vi)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジリニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル,フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換基であって、各置換基は、独立して、延長剤L、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される;
(viii)前記式ivまたはvの一つで表される基;
(ix)前記式viで表される基;
(x)−C(O)X24(式中、X24は前記の通り);
(xi)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は前記の通り);
(xii)−SX11(式中、X11は前記の通り);
(xiii)前記式iで表される窒素含有環;
(xiv)前記式iiまたはiiiでの一つ表される基;および
(xv)すぐ隣のR3基が一緒になって前記式vii、viiiおよびixの一つによって表される基を形成する)。
び/または延長剤Lで置換されたR3基で置換することによって、任意の可能な位置において延長され得、および/または延長剤Lおよび/または延長剤Lで置換されたR3基による可能な位置での複数の組み合わせの置換によって、任意の所望の方向へ延長され得る。したがって、たとえば、ここで限定されるわけではないが、式XIIで一般的に表されるフォトクロミック化合物を、SP基をLまたはLで置換されたR3基で置換することによって、そして/またはA基をLまたはLで置換されたR3基で置換することによって、延長することができ、その結果、所望の平均吸収率のフォトクロミック化合物を提供する。
(式中、各R’’は独立して、各存在について、水素、置換または非置換アルキル、シクロアルキル、アリールアルキルから選択されるか、または一緒になって、置換または非置換シクロアルキルを形成し;R’’’は、非置換または(i)−CH(CN)2または−CH(COOX1)2;(ii)−CH(X2)(X3);および(iii)−C(O)X24(式中、X1、X2、X3、およびX24は前記の通り);および(iv)ハロゲン、ヒドロキシ、エステルまたはアミンの少なくとも一つで置換されたアルキル、アリール、またはアリールアルキルから選択され;iおよびrの少なくとも一つは少なくとも1であり、少なくとも一つのR3は、Lを含む)。
(式中、各式について、少なくとも一つのR3は延長剤Lを含む)の一つで表されるスピロナフトオキサジンでもよい。従って、開示されたこれらの非限定的な実施形態によるスピロナフトオキサジンを、I基を延長剤Lまたは延長剤Lで置換されたR3基で置換することによって、および/またはナフト基上の可能な位置の1またはそれ以上を、延長剤Lまたは延長剤Lで置換されたR3基で置換することによって、延長することができ、その結果、所望の平均吸収率のフォトクロミック化合物を提供する。
(式中、6位のR3または7位のR3の少なくとも一つは延長剤Lを含む)で表すことが
できる。さらに、特定の非限定的な一実施形態によれば、式XVIIIの6位のR3または7位のR3の少なくとも一つは延長剤Lである。
反応順序G、パート1は、式γ1で表されるヒドロキシル化A基を、たとえば(限定ではない)酢酸のような酸の存在下、亜硝酸ナトリウムと反応させ、式γ2で表されるニトロソ置換A基を生成する一般的なニトロソ化方法を示す。A基の適切な非限定的例示として、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフトおよび複素環縮合ベンゾが挙げられる。必要に応じて、A基は1またはそれ以上のR3基で置換することができ、これらはそれぞれ、残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含んでもよい。本明細書で開示する種々の非限定的な実施形態との併用に適したR3置換の非限定的な例示は、先の式XIIに関するところで詳しく述べている。
反応順序Gのパート2において、式γ2で表されるニトロソ置換A基を、式γ3で表されるフィッシャー(Fischer)塩基とカップリングさせる。このカップリングは、たとえば(限定ではない)無水エタノールのような溶媒中で行い、還流条件下で加熱し、式γ4で表される本明細書で開示する種々の非限定的な実施形態によるフォトクロミックオキサジンを生成する。
る。
さらに詳しくは、反応順序Hにおいて、式η1で表されるヒドロキシル化A基のカルボン酸を、式η2で表されるヒドロキシル化A基のエステルに変換し、次いで、式η2で表されるヒドロキシル化A基のエステルを、たとえば(限定ではない)酢酸のような酸の存在下、亜硝酸ナトリウムと反応させ、式η3のニトロソ置換A基を生成することができる。あるいは、経路(2)に示すように、式η2で表されるヒドロキシル化A基のエステルを、塩基性条件下で4−ピペリジノアニリン(式η4で表される)と反応させ、式η5で表されるL置換化合物を生成することもできる。次いで、式η5で表されるL置換化合物を、ニトロソ化反応に供し、式η6で表されるLおよびニトロソ置換A基を生成する。さらに、Lおよびニトロソ置換A基は、必要に応じて、1またはそれ以上のR3基で置換することもでき、R3基の各々は、残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含むことができる。
もでき、R3基の各々は、残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含むことができる。
前記式XIIで一般的に表され、さらに詳しくは前記式XIIIで表される、本明細書で開示する種々の非限定的な実施形態による、YがNでありSPがインドリノであるフォトクロミック化合物を合成するさらに詳しい反応順序を、以下の反応順序JおよびKに示す。
引き続き反応順序Jを参照し、式φ5で表されるL置換ナフトオキサジンは、L置換ナフトオキサジンと式φ6で表される他のL置換化合物とを反応させることによってさらに延長され、本明細書で開示する、種々の非限定的な実施形態による、式φ7で表されるナフトオキサジンを生成することができる。さらに、先に検討したように、および反応順序Jで示したように、式φ7で表されるナフトオキサジンは、1またはそれ以上のR3基で置換することもでき、R3基の各々は、残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含むことができる。
さらに詳しく言えば、反応順序Mは、延長剤Lをナフトオキサジンに付加させ、本明細書で開示する、種々の非限定的な実施形態による、フォトクロミックオキサジンを生成する3つの経路を示す。第一経路(1)では、式μ1で表されるナフトオキサジンをヒドロキシフェニルピペラジンと反応させ、式μ2で表される物質を生成する。式μ2で表される物質を塩化ヘキシルベンゾイルでベンゾイル化し、式μ3で表される物質を生成する。
(式中、
(a)Aは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフトおよび複素環縮合ベンゾから選択され;
(b)Jはスピロ脂環であり;
(c)各Dは独立してO、N(Z)、C(X4)、C(CN)2から選択され、式中、Zは独立して各存在について水素、C1−C6アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され;
(d)Gはアルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される基であって、これらは非置換または少なくとも一つの置換基R4で置換されていてもよく;
(e)Eは−O−または−N(R5)−であり、式中、R5は以下から選択される:
(i)水素、C1−C12アルキル、C2−C12アルケン、C2−C12アルキン、ビニル、C3−C7シクロアルキル、C1−C12ハロアルキル、アリル、ハロゲン、および非置換またはC1−C12アルキルおよびC1−C12アルコキシの少なくとも一つでモノ置換されたベンジル;
(ii)p位において、C1−C7アルコキシ、直鎖または分岐鎖状のCl−C20アルキレン、直鎖または分岐鎖状のC1−C4ポリオキシアルキレン、環状C3−C20アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C1−C4アルキル置換フェニレン、モノウレタン(Cl−C20)アルキレンまたはポリウレタン(Cl−C20)アルキレン、モノエステル(Cl−C20)アルキレンまたはポリエステル(Cl−C20)アルキレン、モノカーボネート(Cl−C20)アルキレンまたはポリカーボネート(Cl−C20)アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも一つの置換基でモノ置換されたフェニルであって、少なくとも一つの置換基がフォトクロミック物質のアリール基に結合する、フェニル;
(iii)−CH(CN)2および−CH(COOX1)2(式中、X1は前記の通り);
(iv)−CH(X2)(X3)(式中、X2およびX3は前記の通り);
(v)フェニル、ナフチル、フェナントリルまたはピレニルのような非置換、モノ置換、ジ置換、またはトリ置換アリール基;9ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される非置換、モノ置換またはジ置換ヘテロ芳香族基(ここで、上記置換基は独立して、各存在について、以下から選択される:
(A)前記式Iで表される延長剤L;
(B)−C(O)X6(式中、X6は前記の通り);
(C)アリール、ハロアリール、C3−C7シクロアルキルアリール、およびC1−C12アルキルまたはC1−C12アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基;
(D)C1−C12アルキル、C3−C7シクロアルキル、C3−C7シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルキル、アリール(C1−C12)アルキル、アリールオキシ(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルキルまたはジ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルキル、モノ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルキルまたはジ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C1−C12)アルコキシ(C1−C12)アルキル;
(E)C1−C12アルコキシ、C3−C7シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C1−C12)アルコキシ、アリール(C1−C12)アルコキシ、アリールオキシ(C1−C12)アルコキシ、モノ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルコキシまたはジ(C1−C12)アルキルアリール(C1−C12)アルコキシ、およびモノ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルコキシまたはジ(C1−C12)アルコキシアリール(C1−C12)アルコキシ;
(F)アミド、アミノ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C1−C12)アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン;
(G)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は前記の通り);
(H)−SX11(式中、X11は前記の通り);
(I)前記式iで表される窒素含有環;および
(J)前記式iiまたはiiiの一つで表される基);
(vi)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換基であって、各置換基は独立して、延長剤L、C1−C12アルキル、C1−C12アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される;
(vii)前記式ivまたはvの一つで表される基;
(viii)前記式viで表される基;および
(ix)前記式Iで表される延長剤L;ならびに
(f)iは0からA上の可能な位置の総数までから選択される整数であり、各R4は、独立して各存在について、以下から選択される:
(i)R5で表される基;
(ii)−C(O)X24(式中、X24は前記の通り);
(iii)−OX7および−N(X7)2(式中、X7は前記の通り);
(iv)−SX11(式中X11は前記の通り);
(v)前記式iで表される窒素含有環;
(vi)前記式iiまたはiiiの一つで表される基;および
(vii)すぐ隣のR4基が一緒になって、前記式vii、viiiまたはixの一つで表される基を形成する)。
も一つとして、LまたはLで置換された基を選択することによって、フォトクロミック化合物を延長することができる。たとえば(限定ではない)、この非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック化合物は、式XXIV:
反応順序Nにおいて、式ν1で表される脂環式ケトンを、ストッベ(Stobbe)縮合で、式ν2で表されるコハク酸ジメチルと反応させ、式ν3で表されるハーフエステル生成物を生成する。式ν3で表されるハーフエステル生成物をエステル化し、式ν4で表されるジエステル生成物を形成する。式ν4で表されるジエステル生成物を、ストッベ縮合で、式ν5で表されるカルボニル置換A基と反応させ、式ν6で表されるハーフエステル物質を生成する。式ν5が示すように、カルボニル置換A基はまた、それぞれ残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含むことができる、1またはそれ以上のR4基で置換されることもできる。式ν7で表されるハーフエステル物質は、加水分解して、式ν7で表される二酸物質を生成する。式ν7の二酸物質をエーテルおよび/またはテトラヒドロフラン溶媒中で塩化アセチルと反応させ、式ν8で表される無水物を形成する。
R5基は延長剤Lであることもでき、あるいは、延長剤Lで置換された他の置換基を含むこともできる。
反応順序Pでは、式π1で表されるヒドロキシル化化合物を、フリーデル−クラフト(Friedel−Crafts)反応に供し、式π2で表されるカルボニル置換基を形成する。反応順序Nにおいて式ν5で表される物質を反応させたように、反応順序Pにおいても式π2で表される物質を反応させ、式π3で表されるヒドロキシフェニル置換チオフェノ縮合フルギドを形成する。式π3で表されるフルギドを4−フェニルベンゾイルクロライドでベンゾイル化し、式π4で表される、本明細書で開示する非限定的な一実施形態による熱的に可逆的なフォトクロミック化合物を形成する。さらに前記式XXIIに関し、式π4で表されるように、A基は、延長剤Lで置換されたチオフェノである。先に検討したように、種々の非限定的な実施形態によれば(および下記反応順序Qに示すように)、式π4中のR5基は延長剤Lであることもでき、あるいは、延長剤Lで置換された他の置換基を含むこともできる。さらに、G基も、延長剤Lであることもでき、あるいは、(たとえば、下記反応順序Tで示すように)延長剤Lで置換された他の置換基を含むこともできる。
反応順序Qでは、式θ1で表されるフルギドは、反応順序Nに従って、当業者には認識される適切な修飾によって調製され得る。さらに前記式XXIIIに関し、式θ1において、窒素原子に結合するR5基は、p−アミノ安息香酸のメチルエステルである。次いで
、p−アミノ安息香酸のメチルエステルを4−アミノジアゾベンゼンと反応させ、式θ2で表される、本明細書で開示する非限定的な一実施形態による熱的に可逆的なフォトクロミック化合物を形成する。前記式XXIIIに関し先に検討したように、R5基は延長剤Lであることもでき、あるいは延長剤Lで置換された他の置換基であることもできる。さらに、先に検討したように(そして前記反応順序Pで示すように)、式θ2で表される熱的に可逆的なフォトクロミック化合物のA基は、必要に応じて、それぞれ残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含んでもよい、1またはそれ以上のR4基で置換されることもできる。さらに、下記反応順序Tに示すように、式θ2中のG基は延長剤Lであることもできるし、または延長剤Lで置換された他の置換基であることもできる。
反応順序Tでは、式τ1で表されるフルギドは、反応順序Nに従って、当業者には認識される適切な修飾によって調製され得る。次いで、式τ1で表されるフルギドをp−アミノベンゾイルクロライドと反応させ、式τ2で表される、本明細書で開示する非限定的な一実施形態による熱的に可逆的なフォトクロミック化合物を形成することができる。先に検討したように(そして前記反応順序Qで示すように)、式τ2で表される熱的に可逆的なフォトクロミック化合物のR5基は、延長剤Lであることもでき、あるいはLで置換された他の置換基であることもできる。さらに先に検討したように(そして前記反応順序Pで示したように)、式τ2で表される熱的に可逆的なフォトクロミック化合物のA基は、必要に応じて、それぞれ残留Lと同じまたは相違する延長剤Lを含んでもよい、1またはそれ以上のR4基で置換されることもできる。
さらに、式Ψ1で表される、非熱的に可逆的なフォトクロミックフルギミド化合物は、
当業者には明らかな前記開示に基づいて、前記反応順序P、QおよびTに類似の反応順序で、出発物質の適切な修飾によって、延長剤Lで置換することができる。
で表され、
式中、
(i)P’は、ステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基、および液晶メソゲンであって、PCに直接結合するか、あるいは1またはそれ以上の下記スペーサー単位(「S」)を介してPCに間接的に結合する液晶メソゲンから選択され;そして
(ii)s’は、0〜20から選択され、各Sは、独立して、各存在について、以下のスペーサー単位から選択される:
(A)−(CH2)g−、−(CF2)h−、−Si(CH2)g−、−(Si[(CH3)2]O)h−(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは、1〜16から選択される);
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C1−C6アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C1−C6アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される);および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC1−C24アルキレン残基(該C1−C24アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている);
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合する。
他の非限定的な実施形態は、以下から選択されるフォトクロミック化合物を提供する:(a)3−フェニル−3−(4−(4−ピペリジノピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(b)3−フェニル−3−(4−(4−ベンジルピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(c)3−フェニル−3−(4−(4−(3−ピペリジン−4−イル−プロピル)ピペリ
ジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]−ナフト[1,2−b]ピラン;
(d)3−フェニル−3−(4−(4−(3−(1−(2−ヒドロキシエチル)ピペリジン−4−イル)プロピル)ピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(e)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(f)3−フェニル−3−(4−(4−ベンジルピペラジン)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(g)3−フェニル−3−(4−(4−ヘキシルオキシメチルピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;(h)3−フェニル−3−(4−(4−(4−ブチル−フェニルカルバモイル)−ピペリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(i)3−フェニル−3−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(j)3−フェニル−3−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−([1,4’]ビピペリジニル−1’’−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(k)3−フェニル−3−(4−([1,4’]ビピペリジニル−1’−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−([1,4’]ビピペリジニル−1’−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(l)3−フェニル−3−(4−([1,4’]ビピペリニイル−1’−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−ベンジルピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(m)3−フェニル−3−(4−([1,4’]ビピペリジニル−1’−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(n)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(o)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(p)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルオキシ−ベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(q)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;(r)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4’−オクチルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(s)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシ
ル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(t)3−フェニル−3−(4−(4−ピロリジニルフェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(u)3−フェニル−3−(4−(1−ヒドロキシピペリジン−1−イル)−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(v)3−フェニル−3−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(w)3−フェニル−3−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(x)3−フェニル−3−(4−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(y)3−フェニル−3−(4−{4−(ビフェニル−4−カルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−4−(4−(ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル}−)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(z)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニル]−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(aa)3−フェニル−3−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(bb)3−フェニル−3−(4−(4−フルオロベンゾイルオキシ)−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(cc)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−3−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(dd)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ee)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ff)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニル]−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(gg)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−4−オキソ−ブタノイル)−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(hh)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−フルオロベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ii)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ビフェニルカルボニルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(jj)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4’−オクチルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(kk)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルオキシフェニルカルボニルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ll)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−{4−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−フェニル)−ピペリジン−1−イル}−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(mm)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(nn)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)
−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(oo)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(2−フルオロベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(pp)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−フルオロベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(qq)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(rr)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−ベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ss)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(tt)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(uu)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(vv)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−ベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ww)3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニル)−ピペラジン−1−イル))フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(3−フェニルプロプ−2−イノイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(xx)3−フェニル−3−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニルピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(yy)3−フェニル−3−(4−(4’−オクチルオキシビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペラジン−1−イル))フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(フェニル)−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(zz)3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル))フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(3−(4−ヘキシルベンゾイルオキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(aaa)3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラ
ジン−1−イル)フェニル)−13−エチル−13−ヒドロキシ−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(bbb)3−フェニル−3−{4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシ]−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ccc)3−フェニル−3−(4−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−フェニル)−13−エチル−13−ヒドロキシ−6−メトキシ−7−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ddd)3−フェニル−3−{4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(3−フェニル−3−{4−(ピロリジン−1−イル)フェニル}−13,13−ジメチル−6−メトキシ−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン−7−イル)−ピペラジン−1−イル)オキシカルボニル)フェニル)フェニル)カルボニルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(eee)3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−メトキシカルボニル−3H−ナフト[2,1−b]ピラン;
(fff)3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−ヒドロキシカルボニル−3H−ナフト[2,1−b]ピラン;
(ggg)3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−(4−フェニル−(フェン−1−オキシ)カルボニル)−3H−ナフト[2,1−b]ピラン;
(hhh)3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−(N−(4−((4−ジメチルアミノ)フェニル)ジアゼニル)フェニル)カルバモイル−3H−ナフト[2,1−b]ピラン;
(iii)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−ベンゾフロ[3’,2’:7,8]ベンゾ[b]ピラン;
(jjj)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−ベンゾチエノ[3’,2’:7,8]ベンゾ[b]ピラン;
(kkk)7−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ}−2−フェニル−2−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−6−メトキシカルボニル−2H−ベンゾ[b]ピラン;
(lll)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−メトキシカルボニル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(mmm)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−(N−(4−ブチル−フェニル))カルバモイル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(nnn)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−(N−(4−フェニル)フェニル)カルバモイル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(ooo)1,3,3−トリメチル−6’−(4−エトキシカルボニル)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(ppp)1,3,3−トリメチル−6’−(4−[N−(4−ブチルフェニル)カルバモイル]−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(qqq)1,3,3−トリメチル−6’−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(rrr)1,3,3−トリメチル−6’−(4−(4−ヒドロキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(sss)1,3,3,5,6−ペンタメチル−7’−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(ttt)1,3−ジエチル−3−メチル−5−メトキシ−6’−(4−(4’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(uuu)1,3−ジエチル−3−メチル−5−[4−(4−ペンタデカフルオロヘプチルオキシ−フェニルカルバモイル)−ベンジルオキシ]−6’−(4−(4’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(vvv)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−5−カルボメトキシ−8−(N−(4−フェニル)フェニル)カルバモイル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(www)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−5−カルボメトキシ−8−(N−(4−フェニル)フェニル)カルバモイル−2H−フルオアンテノ[1,2−b]ピラン;
(xxx)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−5−カルボメトキシ−11−(4−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ}フェニル)−2H−フルオアンテノ[1,2−b]ピラン;
(yyy)1−(4−カルボキシブチル)−6−(4−(4−プロピルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−3,3−ジメチル−6’−(4−エトキシカルボニル)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[(1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’,5’:6,7]インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];(zzz)1−(4−カルボキシブチル)−6−(4−(4−プロピルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−3,3−ジメチル−7’−(4−エトキシカルボニル)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[(1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’,5’:6,7]インドリン−2,3’−3H−ナフト[1,2−b][1,4]オキサジン];(aaaa)1,3−ジエチル−3−メチル−5−(4−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13
,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ}フェニル)−6’−(4−(4’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(bbbb)1−ブチル−3−エチル−3−メチル−5−メトキシ−7’−(4−(4’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[1,2−b][1,4]オキサジン];
(cccc)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−5−メトキシカルボニル−6−メチル−2H−9−(4−(4−プロピルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)(1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’,5’:6,7]ナフト[1,2−b]ピラン;
(dddd)3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−エチル−13−ヒドロキシ−6−メトキシ−7−(4−(4−プロピルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−[1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’’,5’’:6,7]][インデノ[2’,3’:3,4]]ナフト[1,2−b]ピラン;
(eeee)3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−エチル−13−ヒドロキシ−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−[1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’’,5’’:5,6]][インデノ[2’,3’:3,4]]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ffff)4−(4−((4−シクロヘキシリデン−1−エチル−2,5−ジオキソピロリン−3−イリデン)エチル)−2−チエニル)フェニル−(4−プロピル)ベンゾエート;
(gggg)4−(4−((4−アダマンタン−2−イリデン−1−(4−(4−ヘキシルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−2,5−ジオキソピロリン−3−イリデン)エチル)−2−チエニル)フェニル−(4−プロピル)ベンゾエート;
(hhhh)4−(4−((4−アダマンタン−2−イリデン−2,5−ジオキソ−1−(4−(4−(4−プロピルフェニル)ピペラジニル)フェニル)ピロリン−3−イリデン)エチル)−2−チエニル)フェニル(4−プロピル)ベンゾエート;
(iiii)4−(4−((4−アダマンタン−2−イリデン−2,5−ジオキソ−1−(4−(4−(4−プロピルフェニル)ピペラジニル)フェニル)ピロリン−3−イリデン)エチル)−1−メチルピロール−2−イル)フェニル(4−プロピル)ベンゾエート;
(jjjj)4−(4−((4−アダマンタン−2−イリデン−2,5−ジオキソ−1−(4−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ}フェニル)ピロリン−3−イリデン)エチル)−1−メチルピロール−2−イル)フェニル(4−プロピル)ベンゾエート;
(kkkk)4−(4−メチル−5,7−ジオキソ−6−(4−(4−(4−プロピルフェニル)ピペラジニル)フェニル)スピロ[8,7a−ジヒドロチアフェノ[4,5−f]イソインドール−8,2’−アダメンタン]−2−イル)フェニル(4−プロピル)フェニルベンゾエート;
(llll)N−(4−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]フェニル−6,7−ジヒドロ−4−メチル−2−フェニルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(mmmm)N−シアノメチル−6,7−ジヒドロ−2−(4−(4−(4−プロピルフェニル)ピペラジニル)フェニル)−4−メチルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(nnnn)N−フェニルエチル−6,7−ジヒドロ−2−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−4−メチルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(oooo)N−フェニルエチル−6,7−ジヒドロ−2−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−4−シクロプロピルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(pppp)N−フェニルエチル−6,7−ジヒドロ−2−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−4−シクロプロピルスピロ(5,6−ベンゾ[b]フロジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(qqqq)N−シアノメチル−6,7−ジヒドロ−4−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−2−フェニルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(rrrr)N−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニル−6,7−ジヒドロ−2−(4−メトキシフェニル)フェニル−4−メチルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(ssss)N−シアノメチル−2−(4−(6−(4−ブチルフェニル)カルボニルオキシ−(4,8−ジオキサビシクロ[3.3.0]オクト−2−イル))オキシカルボニル)フェニル−6,7−ジヒドロ−4−シクロプロピルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(tttt)6,7−ジヒドロ−N−メトキシカルボニルメチル−4−(4−(6−(4−ブチルフェニル)カルボニルオキシ−(4,8−ジオキサビシクロ[3.3.0]オクト−2−イル))オキシカルボニル)フェニル−2−フェニルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);(uuuu)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−(6−(4−(4−(4−(4−ノニルフェニルカルボニルオキシ)フェニル)オキシカルボニル)フェノキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(vvvv)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−(6−(4−(4−(4−(4−ノニルフェニルカルボニルオキシ)フェニル)オキシカルボニル)フェノキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;および
(wwww)3−フェニル−3−(4−ピロリジニルフェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−(6−(4−(4−(4−ノニルフェニルカルボニルオキシ)フェニル)オキシカルボニル)フェノキシ)ヘキシルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン。
化合物は、種々の用途において使用され得、フォトクロミックおよび/または二色性特性を提供することができる。
アクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリ(Cl−Cl2)アルキルメタクリレート類、ポリオキシ(アルキレンメタクリレート)、ポリ(アルコキシル化フェノールメタクリレート)、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(酢酸ビニル)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ((メタ)アクリルアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、ポリ((メタ)アクリル酸)、熱可塑性ポリカーボネート類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリチオウレタン類、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリスチレン、ポリ(α−メチルスチレン)、コポリ(スチレン−メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、ポリビニルブチラール、およびポリオール(アリルカーボネート)モノマー、単官能性アクリレートモノマー、単官能性メタクリレートモノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールモノマーおよびジアリルイリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群のメンバーのポリマー。
しくは、眼用レンズである。
ドウ、およびミラーが挙げられる。たとえば、非限定的な一実施形態によれば、光学素子は、眼用要素であり、基材は、矯正レンズまたは非矯正レンズ、部分的に形成されているレンズ、およびレンズブランクから選択される眼用基材である。
従って測定した活性化状態において、2.3を超える平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物でありえる。
し込み、フォトクロミック化合物の熱溶液中でホスト材料を浸漬することによってフォトクロミック化合物を吸収させることによって、または熱転写によって、フォトクロミック二色性化合物を有機ホスト材料に組み込むことができる。本明細書で使用される用語「吸収」は、フォトクロミック化合物が単独でホスト材料に浸透すること、溶媒の補助を受けてフォトクロミック化合物が多孔性重合体へ移行すること、気相移動、およびその他そのような移動を含む。
(工程1)
4−フルオロベンゾフェノン(64.5g)および無水ジメチルスルホキシド(DMSO)(200ml)を、窒素下で反応フラスコに加えた。1−フェニルピペラジン(36.2g)を加え、懸濁物を180℃に加熱した。2時間後、熱を取り除き、混合物を4リットルの水に注ぎ入れた。沈殿物を減圧濾過によって集め、水で洗浄し、真空乾燥し、ア
セトン/メタノールから再結晶した。灰白色結晶として回収された生成物(55g、収率89%)は、GC/MSデータによって、4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)ベンゾフェノンと一致する構造を有することが示された。
工程1からの4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)ベンゾフェノン(55g)と、ジメチルホルムアミド(DMF)(300mL、アセチレンで飽和)とを反応フラスコに加えた。ナトリウムアセチリド懸濁物(トルエン中の18重量%スラリーを64g、Aldrichから得た)を、撹拌しながら前記混合物に加えた。20分後、反応物を脱イオン水(3L)とヘキサン(500ml)との撹拌されている混合物に注ぎ入れた。形成した固体を減圧濾過により集め、真空乾燥した。NMRスペクトルによって、灰白色粉末の最終生成物(59g、収率99.7%)は1−フェニル−1−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−プロプ−2−イン−1−オールと一致する構造を有したことが示された。
N−フェニルピペラジン(31.3g、187ミリモル(mmol))、2,3−ジメトキシ−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オール(40g、125mmol)およびTHF(200mL)を、バブラ付きの2リットル丸底フラスコに加え、室温で磁気によって撹拌した。1.6Mメチルリチウムのエチルエーテル溶液(234mL、375mmol)を、窒素雰囲気下、滴下漏斗でゆっくり混合物に加えた。ガスの発生と溶媒の沸騰が観察され、200mLの溶媒を蒸留によってフラスコから取除いた。残った混合物を10時間還流し、次いで、400mLの水に注ぎ入れた。pHが4〜6になるまで、塩酸(HCl)(3N)を撹拌しながら混合物に加えた。次いで、酢酸エチル(300mL)を混合物に加えた。結晶性の沈殿物を減圧濾過によって集めた。有機層を分離し、乾燥し、濃縮した。得られた油状物を酢酸エチルの添加によって結晶化し、減圧濾過によって集めた。回収した固形物を合わせ、アセトンで洗浄した。白色結晶(45.7g)が生成物として得られた。該生成物をNMRおよびMSによって特性評価し、7,7−ジメチル−2−(4−フェニルピペラジン−1−イル)−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールと一致する構造を有することがわかった。
工程2からの1−フェニル−1−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−プロプ−2−イン−1−オール(1.84g、5mmol)、工程3からの7,7−ジメチル−2−(4−フェニルピペラジン−1−イル)−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オール(1.5g、3.33mmol)、3Åモレキュラシーブ(2g)およびクロロホルム(80mL)を、滴下漏斗付きの250mLフラスコに加え、室温で撹拌した。トリフルオロ酢酸のクロロホルム溶液(0.3M、4mL)を滴下漏斗によって反応フラスコに滴下した。灰色を呈した。得られた反応混合物を8時間還流した。モレキュラシーブをセライトのパッドを通すろ過によって取除いた。クロロホルム溶液を炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。回収した生成物を、シリカゲルのフラッシュクロマトグラフィー(溶離液:20/80酢酸エチル/ヘキサン)で精製した。回収した固形物をCHCl3に溶解することによってさらに精製し、メタノールから析出させ、灰色の固形物(2.1g)を得た。最終生成物をNMRによって同定すると、3−フェニル−3−(4−ピロリジン−1−イルフェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有することがわかった。
工程1において1−フェニルピペラジンの代わりに4−ピペリジノピペリジンを用い、工程4において7,7−ジメチル−2−(4−フェニルピペラジン−1−イル)−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールの代わりに7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールを用いたこと以外は、実施例1の工程1、工程2および工程4の手順を行なった。回収した最終生成物は、青色の固形物であった。NMRスペクトルによって、最終生成物は、3−フェニル−3−(4−(4−ピペリジノピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチルインデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
(工程1)
米国特許第6,296,785号の実施例14、工程5の生成物である2,3−ジメトキシ−5−ヒドロキシ−7H−ベンゾ[C]フルオレン−7−オン(50.13g、0.164mol)とTHF(500ml)とを、窒素雰囲気でバブラ付きのフラスコに加え、室温で撹拌した。25重量%エチルマグネシウムクロリドTHF溶液(124ml、0.36mol)をゆっくり加え、注意深くガスを発生させた。添加を30分で完了した。反応は発熱性であり、THFを沸騰させた。10分後、3N HCI水溶液を、弱酸性混合物が得られるまで、激しく撹拌しながらゆっくりと加えた。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた。有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。回収した有機溶液を合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。溶媒が蒸発する間、結晶が沈殿した。クロロホルムを加え、結晶化を助けた。生成物を、減圧濾過によって白色結晶(47.7g)として集めた。NMRスペクトルによって、生成物が7−エチル−2,3−ジメトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5,7−ジオールと一致する構造を有することが示された。
N−フェニルピペラジン(7.23g、44.6mmol)、工程1からの7−エチル−2,3−ジメトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5,7−ジオール(10g、30mmol)、およびTHF(200mL)をフラスコに加え、窒素雰囲気下、室温で磁気的に撹拌した。1.6Mメチルリチウムのエチルエーテル溶液(93mL、149mmol)を、滴下漏斗を通してゆっくりと混合物に加えた。100mL量の溶媒をフラスコから留去した。残った混合物を2日間還流した。得られた反応混合物を、水(200mL)を含むフラスコに注ぎ入れ、3N HCIを添加することによってpH4に酸性化した。酢酸エチル(100mL)を混合物に加え、得られた結晶性沈殿物を減圧濾過によって集め、水、アセトンで洗浄し、空気乾燥した。生成物として、白色結晶(6.77g)を回収した。得られた生成物は、NMRスペクトルによって、7−エチル−3−メトキシ−2−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5,7−ジオールと一致する構造を有したことが示された。
1−フェニル−1−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−プロプ−2−イン−1−オールの代わりに、実施例6からの1−フェニル−1−(4−(4−ヒドロキシピペリジン−1−イル)−フェニル)−プロプ−2−イン−1−オールを用い、7,7−ジメチル−2−(4−フェニルピペラジン−1−イル)−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールの代わりに、7−エチル−3−メトキシ−2−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5,7−ジオールを用いたこと以外は、実施例1の工程4の手順を行った。NMRスペクトルによって、黒の固形物である得られた生成物は3−フェニル−3−(4−(4−ヒドロキシピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]
ピランと一致する構造を有したことが示された。
工程3の生成物(0.5g、0.66mmol)、4−ヘキシル塩化ベンゾイル(0.42g、1.9mmol)およびピリジン(10mL)を反応フラスコに加え、室温で4時間撹拌した。得られた混合物を、100mLの水を含むビーカーに注ぎ入れた。得られた沈殿物をクロロホルムに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、溶離液として2/8(体積/体積)酢酸エチル/ヘキサンを使用するシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーに付した。回収した固形物をCHCl3に溶解することによってさらに精製し、メタノールから析出させ、黒色の固形物(0.44g)を得た。NMRスペクトルによって、最終生成物は3−フェニル−3−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
(工程1)
工程1において1−フェニルピペラジンの代わりにピロリジンを用い、工程3において1−フェニルピペラジンの代わりに4−ヒドロキシピペリジンを用いたこと以外は、実施例1の手順を行った。紫色の結晶として回収した最終生成物は、NMRスペクトルによって、3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−ヒドロキシピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
工程1からの3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−ヒドロキシピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン(1.5g、2.3mmol)、4,4’−ビフェニルジカルボン酸(0.27g、1.1mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイミド(0.48g、2.3mmol)、4−(ジメチルアミノ)−ピリジン(0.03g、0.23mmol)、およびジクロロメタン(40mL)をフラスコに加え、還流下、36時間加熱した。生成した固形物をろ過によって取り除き、残った溶液を濃縮した。得られた粗生成物である固形物をフラッシュクロマトグラフィー(3/7酢酸エチル/ヘキサン、体積比)で精製した。回収した固形物をCHCl3に溶解することによってさらに精製し、メタノールから析出させた。NMRスペクトルによって、紫色の固形物である最終生成物(0.47g)はビフェニル−4,4’−ジカルボン酸ビス−{1−[6−メトキシ−13,13−ジメチル−3−フェニル−3−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−3H,13H−インデノ[2’,3’:3,4]ナフタ[1,2−b]ピラン−7−イル]−ピペリジン−4−イル}エステルと一致する構造を有したことが示された。
(工程1)
工程2においてN−フェニルピペラジンの代わりに4−ヒドロキシピペリジンを用い、工程3において1−フェニル−1−(4−(4−ヒドロキシピペリジン−1−イル)−フェニル)−プロプ−2−イン−1−オールの代わりに1−フェニル−1−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−プロプ−2−イン−1−オール(実施例4、工程1の一中間体)を用いたこと以外は、実施例7の工程1、工程2および工程3の手順を行なった。NMRスペクトルによって、紫色の固形物である最終生成物は3−フェニル−3−(4−ピロリジノフェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−ヒド
ロキシピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
工程1の3−フェニル−3−(4−ピロリジノフェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−ヒドロキシピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン(4.0g、6mmol)およびテトラヒドロフラン(THF)(200mL)の混合物を、反応フラスコに加え、窒素雰囲気下、室温で撹拌した。ACROS Organicsから入手可能なTHFとヘキサン溶媒との混合物中のリチウムジイソプロピルアミドの2M溶液(12mL、24mmol)をシリンジによって加えた。クロロ蟻酸コレステリル(2.7g、6mmol)を−78℃で加え、得られた混合物を室温まで温め、室温で30分撹拌した。反応混合物を水(1500mL)に注ぎ入れ、3N HClで酸性化し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で過剰量の酸の中和を行い、酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、溶離液として3:7(体積:体積)酢酸エチル:ヘキサンを使用するフラッシュクロマトグラフィーに付した。2種類の生成物が得られ、それらはそれぞれモノ付加物とジ付加物に対応した。NMRスペクトルによって、ジ付加物生成物(0.666g)は3−フェニル−3−{4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシ}−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
工程2においてN−フェニルピペラジンの代わりに4−ヒドロキシピペリジンを用い、工程4においてヘキシルベンゾイルクロライドの代わりにクロロ蟻酸コレステリルを用いたこと以外は実施例3の手順を行った。NMRスペクトルによって、灰白色の固形物である得られた生成物は3−フェニル−3−(4−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−フェニル)−13−エチル−13−ヒドロキシ−6−メトキシ−7−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
(工程1)
4−ヒドロキシ安息香酸(45g、0.326mol)、ドデシルベンゼンスルホン酸(2滴)およびエチルエーテル(500mL)を滴下漏斗が付いたフラスコに加え、室温で撹拌した。純粋ジヒドロピラン(DHP)(35mL、0.39mol)を、30分以内で滴下漏斗を通して滴下し、白色沈殿物を形成した。得られた懸濁物を一晩撹拌し、沈殿物を減圧濾過で集めた。白色固体生成物(41g)を回収した。得られた生成物は、NMRスペクトルにより、4−(2−テトラヒドロ−2H−ピランオキシ)安息香酸と一致する構造を有したことが示された。
4−ヒドロキシピペリジン(19.5g、0.193mol)、2,3−ジメトキシ−7,7−ジメチル−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オール(41.17g、0.128mol)およびTHF(300mL)を、バブラ付きの2リットル丸底フラスコへ添加し、室温で磁気的に撹拌した。3Mメチルグリニヤール(Grignard)のTHF溶液(171mL、0.514mmol)を窒素雰囲気下、滴下漏斗でゆっくりと混合物に加えた。得られた混合物を濃縮し、粘性油状物を得た。この粘性油状物を還流下に保ち、5日間撹拌した。薄層クロマトグラフィーによって、反応物中に2種の生成物が存在することが示された。得られた反応混合物を、水(1000mL)を含むビーカーに注ぎ入れ、HCl(3N)で中和してpHを4〜6とし、酢酸エチルで抽出し、溶離液として2:8(体積:体積)酢酸エチル:ヘキサンを使用したフラッシュクロマトグラフィーに付した。両生成物を集め、白い固形物として得た。NMRスペクトルによって、主な生成物は7,7−ジメチル−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−2,5−ジオールと一致する構造を有し、および少量の生成物は、7,7−ジメチル−3−メトキシ−3−(4−ヒドロキシピペラジン−1−イル)−7H−ベンゾ[c]フルオレン−5−オールと一致する構造を有したことが示された。
工程1の7,7−ジメチル−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−2,5−ジオール(5.1g)、1−フェニル−1−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−プロプ−2−イン−1−オール(5.1g)、ピリジニウムp−トルエンスルホネート(0.2g)、オルト蟻酸トリメチル(4g)およびクロロホルム(100mL)を反応フラスコに加え、室温で週末にわたって撹拌した。次いで、反応混合物を濃縮し、溶離液として2:8(体積:体積)酢酸エチル:ヘキサンを使用したフラッシュクロマトグラフィーに付した。灰色の固形物を回収した(9.1g)。得られた生成物は、NMRスペクトルによって、3−フェニル−3−(4−(4−ピロリジニルフェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−ヒドロキシ−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
反応を室温で行い、4,4’−ビフェニルジカルボン酸の代わりに工程1の4−(2−テトラヒドロ−2H−ピランオキシ)安息香酸を用い、3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)−フェニル)−13,13−ジメチル6−メトキシ−7−(4−ヒドロキシピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランの代わりに工程3の3−フェニル−3−(4−(4−ピロリジニルフェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−ヒドロキシ−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランを用い、生成物の精製にシリカゲルのフラッシュクロマトグラフィーを使用しなかったこと以外は、実施例4の工程2の手順を使用した。生成物をクロロホルム中に溶解し、次いでメタノールから析出させる技術によって精製した。NMRスペクトルによって、青い固形物である得られた生成物は3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(2−テトライドロ−2H−ピランオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
工程4の生成物である3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(2−テトラヒドロ−2H−ピランオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン(5g、6.5mmol)、ピリジニウムp−トルエンスルホネート(0.16g、0.65mmol)、酢酸エチル(100mL)、およびメタノール(20mL)を反応
フラスコに加え、24時間還流した。得られた反応混合物を水で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶離液として、3/7(体積/体積)酢酸エチル/ヘキサンを使用したフラッシュクロマトグラフィーに付した。NMRスペクトルによって、青い固形物として得られた生成物(4.4g)は3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
3−フェニル−3−(4−(4−ピロリジニルフェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−ヒドロキシ−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランの代わりに、この実施例の工程5の生成物である3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランを用いたこと以外は、この実施例の工程4と工程5の手順を使用した。NMRスペクトルによって、青い固形物である得られた生成物は3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
3−フェニル−3−(4−(4−ピロリジニルフェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−ヒドロキシ−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランの代わりにこの実施例の工程6の生成物である3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランを用いたこと以外は、この実施例の工程4と工程5の手順を使用した。NMRスペクトルによって、青い固形物である得られた生成物は3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
3−フェニル−3−(4−(4−ヒドロキシピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランの代わりに工程7の生成物である3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランを用いたこと以外は、実施例3の工程4の手順を使用した。NMRスペクトルによって、青い固形物である最終生成物は3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−ヘキシ)ベンゾイルオキシ)−ベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
7,7−ジメチル−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−2,5−ジオールの代わりに6−メトキシ−1−ナフトエ酸メチルを用い、1−フェニル−1−(4−ピロ
リジン−1−イル−フェニル)−プロプ−2−イン−1−オールの代わりに1−フェニル−1−(4−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジノ)フェニル)−2−プロプ−1−オールを用いたこと以外は、実施例7の工程3の手順を使用した。淡黄色結晶(2.4g)を回収した。得られた生成物は、NMRスペクトルによって、3−(4−(4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル)−フェニル)−3−フェニル−7−メトキシカルボニル−3H−ナフト[2,1−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
(工程1)
6−メトキシ−1−ナフトエ酸メチルの代わりに6−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸を用いたこと以外は実施例8の手順を行った。淡いオレンジ色の粉末を回収した。得られた生成物は、NMRスペクトルによって、3−(4−(4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル)−フェニル)−3−フェニル−7−ヒドロキシカルボニル−3H−ナフト[2,1−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
反応を室温で行い、4,4’−ビフェニルジカルボン酸の代わりに3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−ヒドロキシカルボニル−3H−ナフト[2,1−b]ピランを用い、3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−ヒドロキシピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランの代わりに4−フェニルフェノールを用いたこと以外は、実施例4の工程2の手順を使用した。NMRスペクトルによって、白色の固体生成物は3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−(4−フェニル−(フェン−1−オキシ)カルボニル)−3H−ナフト[2,1−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
7,7−ジメチル−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−2,5−ジオールの代わりに4−ヒドロキシ−ジベンゾフランを用い、1−フェニル−1−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−プロプ−2−イン−1−オールの代わりに1−フェニル−1−(4−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジノ)フェニル)−2−プロピン−1−オールを用いたこと以外は、実施例7の工程3の手順を使用した。NMRスペクトルによって、灰白色の固形物である最終生成物は2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−ベンゾフロ[3’,2’:7,8]ベンゾ[b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
(工程1)
7,7−ジメチル−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−2,5−ジオールの代わりに2,4−ジヒドロキシ安息香酸メチルを用いたこと以外は、実施例7の工程3の手順を使用した。NMRスペクトルによって、黄色の固形物である最終生成物は7−ヒドロキシ−2−フェニル−2−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−6−メトキシカルボニル−2H−ベンゾ[b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
3−フェニル−3−(4−(4−ヒドロキシピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピランの代わりに、工程1
の生成物である、7−ヒドロキシ−2−フェニル−2−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−6−メトキシカルボニル−2H−ベンゾ[b]ピランを用い、4−ヘキシルベンゾイルクロライドの代わりにクロロ蟻酸コレステリルを用いたこと以外は、実施例3の工程4の手順を行った。NMRスペクトルによって、灰白色の固形物である最終生成物は7−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ}−2−フェニル−2−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−6−メトキシカルボニル−2H−ベンゾ[b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
7,7−ジメチル−3−メトキシ−7H−ベンゾ[c]フルオレン−2,5−ジオールの代わりに3,5−ジヒドロキシ−2−ナフトエ酸メチルを用い、1−フェニル−1−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−プロプ−2−イン−1−オールの代わりに1−フェニル−1−(4−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジノ)フェニル)−2−プロピン−1−オールを用いたこと以外は、実施例7の工程3の手順を使用した。NMRスペクトルによって、灰色の固形物である最終生成物は2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−メトキシカルボニル−2H−ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
4−n−ブチルアニリン(1.13g、7.6mmol)とTHF(20ml)との混合物に撹拌しながら、室温で、臭化マグネシウムイソプロピル(エチルエーテル中2M、3.8ml)を、シリンジを通して加えた。2分後、固形状2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−メトキシカルボニル−2H−ナフト[1,2−b]ピランを1回で加え、得られた混合物を室温でさらに4時間撹拌し続け、水に注ぎ入れた。沈殿物を集め、クロロホルムに溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィーで精製した。NMRスペクトルによって、灰色の固形物である最終生成物(0.71g)は2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−(4−ブチル−フェニル)カルバモイル−2H−ナフト[1,2−b]ピランと一致する構造を有したことが示された。
1−ニトロソ−2−ナフトイル(12.32g、71mmol)、エチルイソニペコテート(11.2g、71mmol)およびメタノール(200ml)の混合物を2時間還流した。純粋な1,3,3−トリメチル−2−メチレンインドリンを1回で加えた。混合物をさらに10分還流し続け、次いで溶媒を減圧によって除去した。フラッシュクロマトグラフィーで生成物を分離した。NMRスペクトルによって、黄色の固形物である最終生成物(9g、収率25%)は1,3,3−トリメチル−6’−(4−エトキシカルボニル)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]と一致する構造を有したことが示された。
2−フェニル−2−4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−メトキシカルボニル−2H−ナフト[1,2−b]ピランの代わりに1,3,3−トリメチル−6’−(4−エトキシカルボニル)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]を用いたこと以外は、実施例13の手順を使用した。NMRスペクトル
によって、灰白色結晶である最終生成物は1,3,3−トリメチル−6’−(4−[N−(4−ブチルフェニル)カルバモイル]−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]と一致する構造を有したことが示された。
エチルイソニペコテートの代わりにN−(4−メトキシフェニル)ピペラジンを用いたこと以外は、実施例14の手順を使用した。NMRスペクトルによって、最終生成物は1,3,3−トリメチル−6’−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]と一致する構造を有したことが示された。
エチルイソニペコテートの代わりにN−(4−ヒドロキシフェニル)ピペラジンを用いたこと以外は、実施例14の手順を使用した。NMRスペクトルによって、最終生成物は1,3,3−トリメチル−6’−(4−(4−ヒドロキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン]と一致する構造を有したことが示された。
(パートA)
実施例1〜17に記載したフォトクロミック化合物に関し、以下の方法で試験を行った。1.5×10−3モル溶液を得るように計算した量のフォトクロミック化合物を、4部のエトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート(BPA 2EO DMA)、1部のポリ(エチレングリコール)600ジメタクリレート、および0.033重量%の2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)(AIBN)のモノマーブレンド50gを含むフラスコに加えた。各フォトクロミック化合物を、上記モノマーブレンド中に、必要に応じて撹拌、穏やかに加熱して、溶解した。透明の溶液が得られた後、それを内容積が2.2mm±0.3mm×6インチ(15.24cm)×6インチ(15.24cm)の平板型に流し込んだ。型を密閉し、水平空気流のプログラム可能なオーブンに置き、5時間かけて40℃から95℃に上げ、95℃で3時間保ち、2時間かけて60℃に下げ、次いで60℃で16時間保った。硬化した後、型を開け、ポリマーシートを、ダイヤモンド刃のこぎりを使用して2インチ(5.1cm)の正方形試験片に切断した。
オプティカルベンチ上の反応試験の前に、フォトクロミック分子を予め活性化するために、パートAのフォトクロミックサンプルを、365nmの紫外線にその光源から約14cm離れた場所で10分間曝すことによって、条件付けした。サンプルへのUVA照射を、Licor Model Li−1800スペクトロラジオメータで測定すると22.2Watts/m2であった。次いでサンプル中のフォトクロミック化合物を漂白あるいは不活性化するために、サンプルをハロゲンランプ(500W、120V)から約36cm離れた場所に約10分間置いた。サンプルへの照度をLicorスペクトロラジオメータで測定すると、21.9キロルクス(Klux)であった。次いでサンプルを冷やして基底状態に戻すために、試験前に少なくとも1時間、暗い環境に置いた。
水セル/サンプルホルダーを取り付けた。水セル内の温度を、ポンプによる水循環システムによって制御し、該システム内で水は冷却装置単位の貯留部内に置かれた銅コイルを通って通過した。試験サンプルを保持するために使用される水セルは、光ビームの活性化やモニタリングのスペクトル変化を取り除くために、正面と後面上に溶融シリカシートを含んでいた。水セルを通り抜けるろ過された水を、フォトクロミック反応試験のために、72°F±2°に維持した。サンプルの活性化の間中、Oriel Photofeedbackユニット、Model 68850を使用して、キセノンアークランプの輝度を調整した。
(実施例19)
実施例1〜17の各フォトクロミック化合物の平均吸収率と、PPG Industr
ies,Inc.から市販され、1,3,3,4,5(または1,3,3,5,6)−ペンタメチル−スピロ[インドリン−2,3−[3H]ナフト[2,1−b][1,4]オキサジンであると報告されている、PhotosolTM0265(「比較例」)の平均吸収率とを、セル法によって定量した。
試験材料のそれぞれについて、セルの光学特性を測定し、吸収率を導き出すため、オプティカルベンチを使用した。充填セル集合体を、セル集合体の入射角30°〜35°で配置された活性化光源(迷走光がデータ収集過程で邪魔をしないように、データ収集の間は瞬間的に閉じる、Melles Griot 04 IES 211高速コンピューター制御シャッターの付いた、Oriel Model 66011 300ワットキセノンアークランプ、短波長放射線を取り除くSchott 3mm KG−1帯域通過フィルター、輝度減衰用NDフィルターおよびビーム集束用集光レンズ)付きのオプティカルベンチ上に配置した。
チテーブルの面に対して平行になるように設定した。研究室の空調設備または温調式空気清浄セルによって室温(73°F±5°Fまたはそれ以上)に保って、サンプルを測定した。
(実施例20)
表Vに挙げた各化合物に関する平均吸収率を、前記実施例19に記載したように決定した。表Vに挙げた化合物は、本明細書で開示する技術および実施例、および当業者に容易に明らかとなる適切な修飾に従って調製できることが、当業者によって理解される。さらに、当業者は、開示された方法および他の方法への種々の改変を、下記表Vに挙げられた化合物の調製において使用することができることを理解する。
本発明においては、例えば、以下のものが提供される。
(項1)
少なくとも第一状態と第二状態とを有するように適合された熱的に可逆的なフォトクロミック化合物であって、該熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、セル法に従って測定した少なくとも一つの状態において2.3を超える平均吸収率を有する、化合物。
(項2)
前記第一状態が活性化状態であって、前記熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、セル法に従って測定した該活性化状態において2.3を超える平均吸収率を有する、上記項1に記載の熱的に可逆的なフォトクロミック化合物。
(項3)
前記熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、セル法に従って測定した前記活性化状態において2.5〜50の範囲である平均吸収率を有する、上記項2に記載の熱的に可逆的なフォトクロミック化合物。
(項4)
前記前記熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、セル法に従って測定した前記活性化状態において3〜30の範囲である平均吸収率を有する、上記項2に記載の熱的に可逆的なフォトクロミック化合物。
(項5)
前記熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、セル法に従って測定した前記活性化状態において4〜20の範囲である平均吸収を有する、上記項2に記載の熱的に可逆的なフォトクロミック化合物。
(項6)
オキサジンのない、少なくとも第一状態と第二状態とを有するように適合された熱的に可逆的なフォトクロミック化合物であって、該熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、セル法に従って測定した少なくとも一つの状態において少なくとも1.5である平均吸収率を有する、化合物。
(項7)
前記熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、1.5〜50の範囲である平均吸収率を有する、上記項6に記載の熱的に可逆的なフォトクロミック化合物。
(項8)
(a)ピラン、オキサジンおよびフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合し、式:
で表される少なくとも一つの延長剤Lと、
を含むフォトクロミック化合物であって、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ独立して、各存在について、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、該置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換されたC 1 −C 18 アルキル基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され、
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロでモノ置換、またはハロでポリ置換されている)、ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合する、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖
液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体ならびに、置換および非置換の一価または二価のキラル基と非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基(該基中、該置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択される)から選択され、そして
(iv)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも3である、
フォトクロミック化合物。
(項9)
(a)ピラン、オキサジンおよび非熱的に可逆的なフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合し、式:
で表される少なくとも一つの延長剤Lと、
を含むフォトクロミック化合物であって、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで該置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ−(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、1〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され、
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基、該C 1 −C 24 アルキ
レン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合する、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基(該基中、該置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択される)から選択され、そして
(iv)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である、
フォトクロミック化合物。
(項10)
Q 1 、Q 2 およびQ 3 の少なくとも一つが、イソソルビトール、ジベンゾフロ、ジベンゾチエノ、ゼンゾフロ、ベンゾチエノ、チエノ、フロ、ジオキシノ、カルバゾール、アントラニリル、アゼピニル、ベンズオキサゾリル、ジアゼピニル、ジオアゾリル、イミダゾリジニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、インダゾリル、インドレニンイル、インドリニル、インドリジニル、インドリル、インドキサジニル、イソベンザゾリル、イソインドリル、イソオキサゾリル、イソオキサジル、イソピロイル、イソキノリル、イソチアゾリル、モルホリノ、モルホリニル、オキザジアゾリル、オキサチアゾリル、オキサチアジル、オキサチオリル、オキサトリアゾリル、オキサゾリル、ピペラジニル、ピペラジル、ピペリジル、プリニル、ピラノピロリル、ピラジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピラジル、ピリダジニル、ピリダジル、ピリジル、ピリミジニル、ピリミジル、ピリデニル、ピロリジニル、ピロリニル、ピロイル、キノリジニル、キヌクリジニル、キノリル、チアゾリル、トリアゾリル、トリアジル、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、アリールピペリジノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピリル、非置換またはモノ置換あるいはジ置換C 4 −C 18 スピロ二環式アミン、および非置換またはモノ置換あるいはジ置換C 4 −C 18 スピロ三環式アミンから選択される、非置換または置換複素環基である、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項11)
Q 1 、Q 2 およびQ 3 の少なくとも一つが、シクロヘキシル、シクロプロピル、ノルボルネニル、デカリニル、アダマンタニル、ビシクロオクタン、パーヒドロフルオレン、およびクバニルから選択される、非置換または置換脂環式基である、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項12)
さらに、前記少なくとも一つのフォトクロミック基に結合する少なくとも一つのR 1 基を含む上記項9に記載のフォトクロミック化合物であって、ここで、各R 1 基が独立して、各存在について、以下から選択される:
(a)水素、C l −C l2 アルキル、C 2 −C 12 アルキリデン、C 2 −C 12 アルキリジン、ビニル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ハロゲン、および非置換またはC l −C l2 アルキルおよびC l −C l2 アルコキシの少なくとも一つでモノ置換されたベンジル;
(b)フェニル基であって、そのパラ位において、C 1 −C 7 アルコキシ、直鎖または分岐鎖状のC l −C 20 アルキレン、直鎖または分岐鎖状のC 1 −C 4 ポリオキシアルキレン、環状C 3 −C 20 アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C 1 −C 4 アルキル置換フェニレン、モノウレタン(C 1 −C 20 )アルキレンまたはポリウレタン(C 1 −C 20 )アルキレン、モノエステル(C 1 −C 20 )アルキレンまたはポリエステル(C 1 −C 20 )アルキレン、モノカーボネート(C l −C 20 )アルキレンまたはポリカーボネート(C l −C 20 )アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも一つの置換基でモノ置換され、該少なくとも一つの置換基はフォトクロミック物質のアリール基に結合する、フェニル基;
(c)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されているC 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されているフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されているアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択される);
(d)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(i)X 2 は、延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されているアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(ii)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 、および−CH 2 OX 5 の少なくとも一つから選択され、(該式中、
(A)X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されているアミノ、ならびにフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基(ここで、各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(B)X 5 は、延長剤L、水素、−C(O)X 2 、非置換または(C 1 −C 12 )アルコキシまたはフェニルでモノ置換されたC 1 −C 12 アルキル、(C 1 −C 12 )アルコキシでモノ置換されたフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換またはモノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)から選択される))、
(e)非置換、またはモノ置換、ジ置換あるいはトリ置換されたアリール基;9−ジュロリジニル;またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバモイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される、非置換、モノ置換またはジ置換ヘテロ芳香族基(ここで、各置換基は、各存在について独立して以下から選択される:
(i)延長剤L;
(ii)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、延長剤L、水素、C l −C l2 アルコキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェノキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基、非置換または、C 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されたアミノ基、および非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェニルアミノのうちの少なくとも一つから選択される);
(iii)アリール、ハロアリール、C 3 −C 7 シクロアルキルアリール、およびC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基;
(iv)C 1 −C 12 アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 3 −C 7 シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、アリール(C 1 −C 12 )アルキル、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、モノC 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル;
(v)C 1 −C 12 アルコキシ、C 3 −C 7 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、モノ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ;
(vi)アミド、アミノ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 −C 12 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン;
(vii)−OX 7 または−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、以下から選択される:
(A)延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アシル、フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシ置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル(該ベンゾイルおよびナフトイル置換基の各々は、独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される);
(B)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、延長剤L、水素、またはC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 9 は、延長剤L、−CN、−CF 3 、またはCOOX 10 (式中、X 10 は、延長剤L、水素またはC 1 −C 12 アルキルから選択される)から選択される);
(C)−C(O)X 6 、または
(D)トリ(C 1 −C 12 )アルキルシリル、トリ(C 1 −C 12 )アルコキシシリル、ジ(C 1 −C 12 )アルキル(C 1 −C 12 アルコキシ)シリル、またはジ(C 1 −C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 アルキル)シリル;
(viii)SX 11 (式中、X 11 は、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、非置換または、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシまたはハロゲンでモノ置換またはジ置換されたアリール基から選択される);
(ix)式iで表される窒素含有環:
(式中、
(A)nは、0、1、2、および3から選択される整数であり、ただしnが0の場合は、U’はUであり、各Uは、独立して、各存在について、−CH 2 −、−CH(X 12 )−、−C(X 12 ) 2 −、−CH(X 13 )−、−C(X 13 ) 2 −、および−C(X 12 )(X 13 )−(式中、X 12 は、該式Iで表される延長剤L、およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 13 は、該式Iで表される延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択される)から選択され、そして
(B)U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X 12 )−、または−N(X 13 )−から選択され、mは、1、2、および3から選択される整数である);
(x)式iiまたは式iiiで表される基:
(式中、X 14 、X 15 、およびX 16 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、フェニルおよびナフチルから選択されるか、またはX 14 とX 15 とが一緒になって炭素原子5〜8個の環を形成し、pは、0、1、または2から選択される整数であり、X 17 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシまたはハロゲンから選択される);
(f)非置換またはモノ置換基であって、ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される基(ここで、各置換基は、独立して、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される);
(g)式ivまたは式vで表される基:
(式中、
(i)V’は、各式で独立して、−O−、−CH−、C 1 −C 6 アルキレン、およびC 3 −C 7 シクロアルキレンから選択され;
(ii)Vは、各式で独立して、−O−または−N(X 21 )−から選択され(式中、X 21 は、該式Iで表される延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、およびC 2 −C 12 アシルから選択され、ただしVが−N(X 21 )−の場合、V’は−CH 2 −である);
(iii)X 18 およびX 19 はそれぞれ独立して、延長剤L、水素およびC 1 −C 12 アルキルから選択され;そして
(iv)kは、0、1および2から選択され、各X 20 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲ
ンから選択される);
(h)式viで表される基:
(式中、
(i)X 22 は、延長剤L、水素およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、そして
(ii)X 23 は、延長剤L、ならびに、ナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基から選択される(式中、各置換基は、独立して、各存在について、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシおよびハロゲンから選択される));
(i)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、延長剤L、ヒドロキシ、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または、C 1 −C 12 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルの少なくとも一つでモノ置換またはジ置換されたアミノから選択される);
(j)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 ;
(k)−SX 11 ;
(l)式iで表される窒素含有環;
(m)式iiまたは式iiiのうちの1つで表される基;または
(n)すぐ隣のR 1 基が一緒になって形成する、式vii、viiiまたはixによって表される基:
(式中、
(i)WおよびW’は、独立して、各存在について、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−、−C(X 17 )−から選択され、
(ii)X 14 、X 15 、およびX 17 は、上で示した通りであり、そして
(iii)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である)。
(項13)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において2.3を超える平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項14)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において3〜30の範囲の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項15)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において4〜20の範囲の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項16)
前記少なくとも一つのフォトクロミック基が、ベンゾピラン類、ナフトピラン類、フェナントロピラン類、キノピラン類、フルオロアンテノピラン類およびスピロピラン類から選択されるフォトクロミックピラン基である、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項17)
前記フォトクロミックピラン基が、ナフト[1,2−b]ピラン類、ナフト[2,1−b]ピラン類、インデノ縮合ナフトピラン類および複素環縮合型ナフトピラン類から選択されるナフトピラン基である、上記項16に記載のフォトクロミック化合物。
(項18)
前記フォトクロミックピラン基が、スピロ−9−フルオレノ[1,2−b]ピラン類、スピロ(ベンズインドリン)ナフトピラン類、スピロ(インドリン)ベンゾピラン類、スピロ(インドリン)ナフトピラン類、スピロ(インドリン)キノピラン類およびスピロ(インドリン)ピラン類から選択されるスピロピラン基である、上記項16に記載のフォトクロミック化合物。
(項19)
前記少なくとも一つのフォトクロミック基が、ベンズオキサジン類、ナフトオキサジン類およびスピロオキサジン類から選択されるフォトクロミックオキサジン基である、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項20)
フォトクロミックオキサジン基が、スピロ(インドリン)ナフトオキサジン類、スピロ(インドリン)ピリドベンズオキサジン類、スピロ(ベンズインドリン)ピリドベンズオキサジン類、スピロ(ベンズインドリン)ナフトオキサジン類、スピロ(インドリン)ベンズオキサジン類、スピロ(インドリン)フルオランセンオキサジン、およびスピロ(インドリン)キノキサジンから選択されるスピロオキサジン基である、上記項19に記載のフォトクロミック化合物。
(項21)
前記少なくとも一つのフォトクロミック基が、インデノ縮合ナフトピラン類、ナフト[1,2−b]ピラン類、ナフト[2,1−b]ピラン類、スピロ(インドリン)ナフトオキサジン類、スピロ(インドリン)ピリドベンズオキサジン類、スピロ(インドリン)フルオランテノキサジン、およびスピロ(インドリン)キノキサジンから選択される、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項22)
少なくとも一つのLが、主鎖または側鎖液晶ポリマーを含む、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項23)
少なくとも一つのLが、液晶メソゲンを含む、上記項9に記載のフォトクロミック化合物。
(項24)
(a)ピラン、オキサジンおよびフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合する少なくとも一つの延長剤と、
を含むフォトクロミック化合物であって、
ここで、該少なくとも1つの延長剤が、
(1)4−[4−(4−ブチル−シクロヘキシル)−フェニル]−シクロヘキシルオキシ;
(2)4’’−ブチル−[1,1’;4’,1’’]ターシクロヘキサン−4−イルオキシ;
(3)4−[4−(4−ブチル−フェニル)−シクロヘキシルオキシカルボニル]−フェノキシ;
(4)4’−(4−ブチル−ベンゾイルオキシ)−ビフェニル−4−カルボニルオキシ;
(5)4−(4−ペンチル−フェニルアゾ)−フェニルカルバモイル;
(6)4−(4−ジメチルアミノ−フェニルアゾ)−フェニルカルバモイル;
(7){4−[5−(4−プロピル−ベンゾイルオキシ)−ピリミジン−2−イル]−フェニル}エステル;
(8){4−[2−(4’−メチル−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−1,2−ジフェニル−エトキシカルボニル]−フェニル}エステル;
(9)[4−(1,2−ジフェニル−2−{3−[4−(4−プロピル−ベンゾイルオキシ)−フェニル]−アクリロイルオキシ}−エトキシカルボニル)−フェニル]エステル;
(10){4−[4−(4−{4−[3−(6−{4−[4−(4−ノニル−ベンゾイルオキシ)−フェノキシカルボニル]−フェノキシ}−ヘキシルオキシカルボニル)−プロピオニルオキシ]−ベンゾイルオキシ}−ベンゾイルオキシ)−フェニル]−ピペラジン−1−イル;
(11){4−[4−(4−{4−[4−(4−ノニル−ベンゾイルオキシ)−ベンゾイルオキシ]−ベンゾイルオキシ}−ベンゾイルオキシ)−フェニル]−ピペラジン−1−イル};
(12)4−(4’−プロピル−ビフェニル−4−イルエチニル)−フェニル;
(13)4−(4−フルオロ−フェノキシカルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル;(14)2−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシ]−インダン−5−イル;
(15)4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル;
(16)4−(ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル;
(17)4−(ナフタレン−2−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル;
(18)4−ヒドロキシ−ピペリジン−1−イル;
(19)4−(4−フェニルカルバモイル−フェニルカルバモイル)−ピペリジン−1−イル;
(20)4−(4−(4−フェニルピペリジン−1−イル)−ベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル;
(21)4−ブチル−[1,1’;4’,1’’]ターフェニル−4−イル;
(22)4−(4−ペンタデカフルオロヘプチルオキシ−フェニルカルバモイル)−ベンジルオキシ;
(23)4−(3−ピペリジン−4−イル−プロピル)−ピペリジン−1−イル;
(24)4−(4−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ベンゾイルオキシ}−フェノキシカルボニル)−フェノキシメチル;
(25)4−[4−(4−シクロヘキシル−フェニルカルバモイル)−ベンジルオキシ]−ピペリジン−1−イル;
(26)4−[4−(4−シクロヘキシル−フェニルカルバモイル)−ベンゾイルオキシ]−ピペリジン−1−イル;
(27)N−{4−[(4−ペンチル−ベンジリデン)−アミノ]−フェニル}−アセタミジル;
(28)4−(3−ピペリジン−4−イル−プロピル)−ピペリジン−1−イル;
(29)4−(4−ヘキシルオキシ−ベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル、
(30)4−(4’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジ
ン−1−イル、
(31)4−(4−ブチル−フェニルカルバモイル)−ピペリジン−1−イル、
(32)ビフェニル−4,4’−ジカルボン酸ビス[1−PCの名前]−ピペリジン−4−イル]エステル
(33)4−(4−(9−(4−ブチルフェニル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデク−3−イル)フェニル)ピペラジン−1−イル、
(34)4−(6−(4−ブチルフェニル)カルボニルオキシ−(4,8−ジオキサビシクロ[3.3.0]オクト−2−イル))オキシカルボニル)フェニル、
(35)1−{4−[5−(4−ブチル−フェニル)−[1,3]ジオキサン−2−イル]−フェニル}−4−メチル−ピペラジン−1−イル、
(36)4−(7−(4−プロピルフェニルカルボニルオキシ)ビシクロ[3.3.0]オクト−2−イル)オキシカルボニル)フェニル、および
(37)4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ
から選択される、
フォトクロミック化合物。
(項25)
式II:
で表されるフォトクロミック化合物であって
式中、
(a)Aは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフトおよび複素環縮合ベンゾから選択され、
(b)BおよびB’はそれぞれ独立して以下から選択され;
(i)水素、C l −C l2 アルキル、C 2 −C 12 アルキリデン、C 2 −C 12 アルキリジン、ビニル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ハロゲン、および非置換またはC l −C l2 アルキルおよびC l −C l2 アルコキシの少なくとも一つでモノ置換されたベンジル、
(ii)フェニル基であって、そのパラ位において、C 1 −C 7 アルコキシ、直鎖または分岐鎖状のC l −C 20 アルキレン、直鎖または分岐鎖状のC 1 −C 4 ポリオキシアルキレン、環状C 3 −C 20 アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C 1 −C 4 アルキル置換フェニレン、モノウレタン(C 1 −C 20 )アルキレンまたはポリウレタン(C 1 −C 20 )アルキレン、モノエステル(C 1 −C 20 )アルキレンまたはポリエステル(C 1 −C 20 )アルキレン、モノカーボネート(C l −C 20 )アルキレンまたはポリカーボネート(C l −C 20 )アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも一つの置換基でモノ置換され、該少なくとも一つの置換基はフォトクロミック物質のアリール基に結合する、フェニル基、
(iii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されているC 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されているフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されているアリール基(該アリール
基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択される)、
(iv)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(A)X 2 は、延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されているアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(B)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 、および−CH 2 OX 5 の少なくとも一つから選択され、
該式中、
(1)X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されているアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基(該基の各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(2)X 5 は、延長剤L、水素、−C(O)X 2 、非置換または(C 1 −C 12 )アルコキシまたはフェニルでモノ置換されたC 1 −C 12 アルキル、(C 1 −C 12 )アルコキシでモノ置換されたフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換またはモノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)から選択される)、
(v)非置換、モノ置換、ジ置換あるいはトリ置換されたアリール基、9−ジュロリジニル、またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバモイル、ベンゾピリジル、インドリニル、およびフルオレニルから選択される、非置換、モノ置換またはジ置換ヘテロ芳香族基であって、ここで、各置換基は、各存在について独立して以下から選択され、
(A)延長剤L、
(B)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、延長剤L、水素、C l −C l2 アルコキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェノキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基、非置換または、C 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されたアミノ基、および非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェニルアミノ基の少なくとも一つから選択される);
(C)アリール、ハロアリール、C 3 −C 7 シクロアルキルアリール、およびC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基;
(D)C 1 −C 12 アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 3 −C 7 シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、アリール(C 1 −C 12 )アルキル、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル、
(E)C 1 −C 12 アルコキシ、C 3 −C 7 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、モノ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、
(F)アミド、アミノ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 −C 12 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン、
(G)−OX 7 または−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、以下から選択される、
(1)延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アシル、フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシ置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル(該ベンゾイルおよびナフトイル置換基は、それぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)、
(2)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、延長剤、水素、またはC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 9 は、延長剤L、−CN、−CF 3 、または−COOX 10 から選択され、式中、X 10 は、延長剤L、水素またはC 1 −C 12 アルキルから選択される)、
(3)−C(O)X 6 、または
(4)トリ(C 1 −C 12 )アルキルシリル、トリ(C 1 −C 12 )アルコキシシリル、ジ(C 1 −C 12 )アルキル(C 1 −C 12 アルコキシ)シリル、またはジ(C 1 −C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 アルキル)シリル、
(H)−SX 11 (式中、X 11 は、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、非置換アリールまたは、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシまたはハロゲンでモノ置換またはジ置換されたアリール基から選択される)、
(I)式iで表される窒素含有環:
(式中、
(1)nは、0、1、2、および3から選択される整数であり、ただしnが0の場合は、U’はUであり、各Uは、独立して、各存在について、−CH 2 −、−CH(X 12 )−、−C(X 12 ) 2 −、−CH(X 13 )−、−C(X 13 ) 2 −、および−C(X 12 )(X 13 )−(式中、X 12 は、上記式Iによって表される延長剤L、およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 13 は上記式Iによって表される延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択される)から選択され、そして
(2)U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X 12 )−、または−N(X 13 )−から選択され、mは、1、2、および3から選択される整数である)、ならびに
(J)式iiまたはiiiで表される基:
(式中、X 14 、X 15 、およびX 16 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 とX 15 とが一緒になって炭素原子5〜8個の環を形成し、pは、0、1、または2から選択される整数であり、X 17 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシおよびハロゲンから選択される)、
(vi)非置換またはモノ置換基であって、ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルおよびアクリジニルから選択される基(各置換基は、独立して、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノおよびハロゲンから選択される)、
(vii)式ivまたはvで表される基:
(式中、
(A)V’は、各式で独立して、−O−、−CH−、C 1 −C 6 アルキレン、およびC 3 −C 7 シクロアルキレンから選択され、
(B)Vは、各式で独立して、−O−または−N(X 21 )−から選択され、式中、X 21 は、上の式Iで表される延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、およびC 2 −C 12 アシルから選択され、ただしVが−N(X 21 )−の場合、V’は−CH 2 −であり、
(C)X 18 およびX 19 はそれぞれ独立して、延長剤L、水素およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、そして
(D)kは、0、1および2から選択され、各X 20 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される)、
(viii)式viで表される基:
(式中、
(A)X 22 は、延長剤L、水素およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、そして
(B)X 23 は、延長剤L、ならびに、ナフチル、フェニル、フラニル、およびチエ
ニルから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基から選択され(式中、各置換基は、独立して、各存在について、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシおよびハロゲンから選択される)、そして
(ix)BおよびB’が一緒になって、フルオレン−9−イリデン、モノ置換またはジ置換されたフルオレン−9−イリデン、または飽和C 3 −C 12 スピロ単環式炭化水素環、飽和C 7 −C 12 スピロ−二環式炭化水素環、飽和C 7 −C 12 スピロ−三環式炭化水素環を形成し、
(c)iは、0からA上の位置で可能な総数までから選択される整数であり、各R 2 は、それぞれ独立して、各存在について以下の基から選択され、
(i)Bで表される基、
(ii)−C(O)X 24
(式中、X 24 は、延長剤L、ヒドロキシ、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または、C 1 −C 12 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルの少なくとも一つでモノ置換またはジ置換されたアミノから選択される)、
(iii)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 、
(iv)−SX 11 、
(v)式iで表される窒素含有環、
(vi)式iiまたはiiiで表される基、
(vii)すぐ隣のR 2 基が一緒になって形成される、式vii、viiiまたはixで表される基:
(式中、
(A)WおよびW’は、独立して、各存在について、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−、−C(X 17 )−から選択され、
(B)X 14 、X 15 、およびX 17 、ならびに
(C)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である)、
(viii)延長剤L、
ただし、該フォトクロミック化合物は、少なくとも一つの延長剤Lを含み、各延長剤Lは、独立して各存在について、式I:
で表される化合物から選択され、
該式中、
(a)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで、置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 ア
ルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基から選択され、
(b)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され:
(i)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(iii)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基、該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロでモノ置換、またはハロでポリ置換されている、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合する、
(c)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基(該基中、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択される)から選択され、そして
(d)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも2である、
フォトクロミック化合物。
(項26)
上記項25に記載のフォトクロミック化合物であって、Aがナフトであり、該フォトクロミック化合物が式III:
によって表され、
式中、BまたはB’の少なくとも一つ、または少なくとも一つのR 2 基が延長剤Lを含む、フォトクロミック化合物。
(項27)
前記フォトクロミック化合物が、式IV:
で表され、
式中、
(a)6位のR 2 置換基、8位のR 2 置換基、BまたはB’の少なくとも一つは延長剤Lを含み、
(b)6位のR 2 置換基は、5位のR 2 置換基と一緒になって式x〜式xiv:
の一つで表される基を形成し、
式中、Kは−O−、−S−、−N(X 7 )−、非置換Cまたはアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、オキソまたはアリールで置換されているCから選択され、K’は、−C−、−O−、または−N(X 7 )−であり、K’’は、−O−または−N(X 7 )−から選択され、X 25 はR 2 で表される基であり、X 26 は、水素、アルキル、アリールから選択することができ、または2つの隣接するX 26 が一緒になってベンゾまたナフトを形成し、各X 27 は、アルキルおよびアリールから選択されるか、または一緒になってオキソであり、ただし8位のR 2 置換基、X 25 、K、K’、K’’、BまたはB’の少なくとも一つは延長剤Lを含むか、あるいは
(c)6位のR 2 置換基と7位のR 2 置換基とは一緒になって、ベンゼノおよびナフトから選択される芳香族基を形成し、ただし、8位のR 2 置換基、BまたはB’の少なくとも一つは延長剤Lを含む、上記項26に記載のフォトクロミック化合物。
(項28)
5位のR 2 置換基と6位のR 2 置換基が一緒になって、インデノ基を形成し、フォトクロミック化合物が式V:
(式中、Kは−O−、−S−、−N(X 7 )−、非置換Cまたはアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、オキソまたはアリールで置換されたCから選択され、11位のR 2 置換基、7位のR 2 置換基、またはKの少なくとも一つは延長剤Lを含む)で表される、上記項27に記載のフォトクロミック化合物。
(項29)
Aがナフトであり、前記フォトクロミック化合物が式VI:
(式中、B、B’の少なくとも一つ、または少なくとも一つのR 2 は延長剤Lを含む)で表される、上記項25に記載のフォトクロミック化合物。
(項30)
前記フォトクロミック化合物が、式VII:
(式中、6位のR 2 置換基または7位のR 2 置換基の少なくとも一つは延長剤Lを含む)で表される、上記項29に記載のフォトクロミック化合物。
(項31)
Aがベンゾであり、前記フォトクロミック化合物が式VIII:
(式中、B、B’の少なくとも一つ、または少なくとも一つのR 2 は延長剤Lを含む)で表される、上記項25に記載のフォトクロミック化合物。
(項32)
前記フォトクロミック化合物が式IXで表される、上記項31に記載のフォトクロミック化合物であって、
式中、
(a)5位のR 2 置換基、7位のR 2 置換基、BまたはB’の少なくとも一つは延長剤Lを含むか、あるいは
(b)5位のR 2 置換基または7位のR 2 置換基の少なくとも一つが、すぐ隣のR 2 置換基と一緒になって、式x〜xiv:
(式中、Kは、−O−、−S−、−N(X 7 )−、非置換Cまたはアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、オキソまたはアリールで置換されたCから選択され、K’は、−C−、−O−、または−N(X 7 )−であり、K’’は、−O−または−N(X 7 )−から選択され、X 25 はR 2 で表される基であり、X 26 は、水素、アルキル、アリールから選択することができ、または2つの隣接するX 26 は一緒になってベンゾまたナフトを形成し、各X 27 は、アルキルおよびアリールから選択されるか、または一緒になってオキソであり、ただし8位のR 2 置換基、X 25 、K、K’、K’’、BまたはB’の少なくとも一つは延長剤Lを含む)の少なくとも一つで表される基を形成する、
フォトクロミック化合物。
(項33)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において、少なくとも1.5の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項25に記載のフォトクロミック化合物。
(項34)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において、3〜30の範囲の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項25に記載のフォトクロミック化合物。
(項35)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において、4〜20の範囲の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項25に記載のフォトクロミック化合物。
(項36)
式XIIで表されるフォトクロミック化合物であって、
式中、
(a)Aは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフトおよび複素環縮合ベンゾから選択され、
(b)YはCまたはNであり、
(c)SPは、インドリノおよびベンズインドリノから選択されるスピロ基であり、および(d)iは、0からA上の可能な位置の総数までから選択される整数であり、rは、0からSP上の可能な位置の総数までから選択される整数であり、ただし、i+rの合計は少なくとも1であり、各R 3 は独立して各存在について、以下から選択される:
(i)水素、C 1 −C 12 アルキル、C 2 −C 12 アルキリデン、C 2 −C 12 アルキリジン、ビニル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ハロゲン、および非置換またはC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシの少なくとも一つでモノ置換されているベンジル、
(ii)パラ位において、C 1 −C 7 アルコキシ、直鎖または分岐鎖状のC 1 −C 20 アルキレン、直鎖または分岐鎖状のC 1 −C 4 ポリオキシアルキレン、環状C 3 −C 20 アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C 1 −C 4 アルキル置換フェニレン、モノウレタン(C 1 −C 20 )アルキレンまたはポリウレタン(C 1 −C 20 )アルキレン、モノエステル(C 1 −C 20 )アルキレンまたはポリエステル(C 1 −C 20 )アルキレン、モノカーボネート(C 1 −C 20 )アルキレンまたはポリカーボネート(C 1 −C 20 )アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される、少なくとも一つの置換基でモノ置換されているフェニルであって、該少なくとも一つの置換基は、フォトクロミック物質のアリール基に結合している、フェニル、
(iii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されているC 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されているフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されているアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)のうちの少なくとも一つから選択される)、
(iv)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(A)X 2 は、延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されているアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(B)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 、および−CH 2 OX 5 のうちの少なくとも一つから選択され、
(式中、
(1)X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されているアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基(ここで、各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(2)X 5 は、延長剤L、水素、−C(O)X 2 、非置換または(C 1 −C 12 )アルコキシまたはフェニルでモノ置換されたC 1 −C 12 アルキル、(C 1 −C 12 )アルコキシでモノ置換されたフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換またはモノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)から選択される))、
(v)非置換、モノ置換、ジ置換またはトリ置換アリール基、9−ジュロリジニル、または、ピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエ
ニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルおよびフルオレニルから選択される非置換、モノ置換またはジ置換のヘテロ芳香族基であって;ここで該置換基は、それぞれ独立して、各存在について、以下から選択される:
(A)延長剤L、
(B)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、延長剤L、水素、C l −C l2 アルコキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェノキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基、非置換または、C 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されたアミノ基、および非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェニルアミノ基の少なくとも一つから選択される)、
(C)アリール、ハロアリール、C 3 −C 7 シクロアルキルアリール、および、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されているアリール基、
(D)C 1 −C 12 アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 3 −C 7 シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、アリール(C 1 −C 12 )アルキル、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル、
(E)C 1 −C 12 アルコキシ、C 3 −C 7 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、モノ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、
(F)アミド、アミノ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 −C 12 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジンノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン、
(G)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、以下から選択される:
(1)延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アシル、フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシ置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル(該ベンゾイルおよびナフトイルの置換基のそれぞれは、それぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)、
(2)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 7 は、延長剤L、水素、またはC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 9 は、延長剤L、−CN、−CF 3 、またはCOOX 10 (式中、X 10 は、延長剤L、水素またはC 1 −C 12 アルキルから選択される)から選択される)、
(3)−C(O)X 6 、
(4)トリ(C 1 −C 12 )アルキルシリル、トリ(C 1 −C 12 )アルコキシシリル、ジ(C 1 −C 12 )アルキル(C 1 −C 12 アルコキシ)シリル、またはジ(C 1 −C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 アルキル)シリル)、
(H)−SX 11 (式中、X 11 は、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、非置換または、
C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシまたはハロゲンでモノ置換またはジ置換されたアリール基から選択される)、
(I)式iで表される窒素含有環:
(式中、
(1)nは、0、1、2、および3から選択される整数であり、ただしnが0の場合は、U’はUであり、各Uは、独立して、各存在について、−CH 2 −、−CH(X 12 )−、−C(X 12 ) 2 −、−CH(X 13 )−、−C(X 13 ) 2 −、および−C(X 12 )(X 13 )−(式中、X 12 は、前記式Iで表される延長剤L、およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 13 は前記式Iで表される延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択される)から選択され、そして
(2)U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X 12 )−、または−N(X 13 )−から選択され、mは、1、2、および3から選択される整数である)、および
(J)式iiまたは式iiiで表される基:
(式中、X 14 、X 15 、およびX 16 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 とX 15 とが一緒になって炭素原子5〜8個の環を形成し、pは、0、1、または2から選択される整数であり、X 17 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシまたはハロゲンから選択される)、
(vi)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル,フェナジニルまたはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換基であって、各置換基は、独立して、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択され、
(vii)式ivまたは式vで表される基:
(式中、
(A)V’は、各式で独立して、−O−、−CH−、C 1 −C 6 アルキレン、およびC 3 −C 7 シクロアルキレンから選択され、
(B)Vは、各式で独立して、−O−または−N(X 21 )−から選択され、式中、X 21 は、前記式Iで表される延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、およびC 2 −C 12 アシルから選択され、ただしVが−N(X 21 )−の場合V’は−CH 2 −であり、
(C)X 18 およびX 19 はそれぞれ独立して、延長剤L、水素およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、
(D)kは、0、1および2から選択され、各X 20 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される)、
(viii)式viで表される基:
(式中、
(A)X 22 は、延長剤L、水素およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、そして
(B)X 23 は、延長剤L、またはナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基(式中、各置換基は、独立して、各存在について、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシおよびハロゲンから選択される)から選択される)、
(ix)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、延長剤L、ヒドロキシ、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または、C 1 −C 12 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルの少なくとも一つでモノ置換またはジ置換されたアミノから選択される)、
(x)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 、
(xi)−SX 11 、
(xii)式iで表される窒素含有環、
(xiii)式iiまたは式iiiで表される基、または
(xiv)すぐ隣のR 3 基が一緒になって形成する式vii、viiiまたはix:
で表される基
(式中、
(A)WおよびW’は、独立して、各存在について、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−、−C(X 17 )−から選択され、
(B)X 14 、X 15 、およびX 17 、
(C)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である)、および
(xv)延長剤L、
ただし、該フォトクロミック化合物は、少なくとも一つの延長剤Lを含み、各延長剤Lは、独立して、各存在について、式Iで表される化合物から選択される:
式中、
(a)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つで表される基、から選択される、
(b)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され、
(i)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(iii)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロでモノ置換、またはハロでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合する、
(c)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル
、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基(ここで、該少なくとも一つの置換基は、独立して、光学活性基を有するアルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択される)から選択され、そして
(d)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも2である、
フォトクロミック化合物。
(項37)
SPがインドリノであり、前記フォトクロミック化合物が式XIIIで表される上記項36に記載のフォトクロミック化合物であって:
式中、
(a)各R’’は独立して、各存在について、水素、置換または非置換アルキル、シクロアルキル、アリールアルキルから選択されるか、または一緒になって、置換または非置換シクロアルキルを形成し、
(b)R’’’は、非置換または
(i)−CH(CN) 2 または−CH(COOX 1 ) 2 、
(ii)−CH(X 2 )(X 3 )、
(iii)−C(O)X 24 、または
(iv)ハロゲン、ヒドロキシ、エステルまたはアミン
の少なくとも一つで置換されているアルキル、アリール、またはアリールアルキルから選択され、そして
(c)iおよびrの少なくとも一つは少なくとも1であり、少なくとも一つのR 3 は延長剤Lを含む、
フォトクロミック化合物。
(項38)
前記フォトクロミック化合物が式XIV:
(式中、少なくとも一つのR 3 は延長剤Lを含む)で表される、上記項36に記載のフォトクロミック化合物。
(項39)
前記フォトクロミック化合物がXV:
(式中、少なくとも一つのR 3 は延長剤Lを含む)で表される、上記項38のフォトクロミック化合物。
(項40)
Aがナフトであり、YがNであり、そして前記フォトクロミック化合物が式XVIまたは式XVII:
(式中、各式について、iおよびrの少なくとも一つは少なくとも1であり、少なくとも一つのR 3 は延長剤Lを含む)で表される、上記項36のフォトクロミック化合物。
(項41)
前記フォトクロミック化合物が、式XVIIIまたは式XIX:
(式中、各式について、少なくとも一つのR 3 は延長剤Lを含む)で表される、上記項40に記載のフォトクロミック化合物。
(項42)
Aがベンゾであり、YがNであり、そして前記フォトクロミック化合物が式XX:
(式中、iまたはrの少なくとも一つは少なくとも1であり、少なくとも一つのR 3 は延長剤Lを含む)で表される、上記項36に記載のフォトクロミック化合物。
(項43)
iが1であり、そして前記フォトクロミック化合物が式XXI:
(式中、少なくとも一つのR 3 は延長剤Lを含む)で表される、上記項42に記載のフォトクロミック化合物。
(項44)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において、2.3を超える平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項36に記載のフォトクロミック化合物。
(項45)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において、3〜30の範囲の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項36に記載のフォトクロミック化合物。
(項46)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において、4〜20の範囲の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項36に記載のフォトクロミック化合物。
(項47)
式XXIIまたは式XXVの一つで表されるフォトクロミック化合物であって:
各式中、
(a)Aは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフトおよび複素環縮合ベンゾから選択され、
(b)Jはスピロ脂環式環であり、
(c)各Dは独立して、O、N(Z)、C(X 4 )、C(CN) 2 (式中、Zは独立して各存在について水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)から選択され、
(d)Gはアルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される基であって、これらは非置換または少なくとも一つの置換基R 4 で置換され得、
(e)Eは−O−または−N(R 5 )−であり、式中、R 5 は以下から選択される:
(i)水素、C 1 −C 12 アルキル、C 2 −C 12 アルケン、C 2 −C 12 アルキン、ビニル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ハロゲン、および非置換またはC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシの少なくとも一つでモノ置換されたベンジル、
(ii)パラ位において、C 1 −C 7 アルコキシ、直鎖または分岐鎖状のC l −C 20 アルキレン、直鎖または分岐鎖状のC 1 −C 4 ポリオキシアルキレン、環状C 3 −C 20 アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C 1 −C 4 アルキル置換フェニレン、モノウレタンC l −C 20 アルキレンまたはポリウレタンC l −C 20 アルキレン、モノエステル(C l −C 20 )アルキレンまたはポリエステル(C l −C 20 )アルキレン、モノカーボネート(C l −C 20 )アルキレンまたはポリカーボネート(C l −C 20 )アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも一つの置換基でモノ置換されたフェニルであって、該少なくとも一つの置換基がフォトクロミック物質のアリール基に結合する、フェニル、
(iii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、延長剤L
、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されたC 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されたフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択される)、
(iv)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(A)X 2 は、延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(B)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 、および−CH 2 OX 5 の少なくとも一つから選択され、ここで、
(1)X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されたアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基(該基の各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(2)X 5 は、延長剤L、水素、−C(O)X 2 、非置換または(C 1 −C 12 )アルコキシまたはフェニルでモノ置換されたC 1 −C 12 アルキル、(C 1 −C 12 )アルコキシでモノ置換されたフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換またはモノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)から選択される)、
(v)非置換、モノ、ジ、またはトリ置換アリール基、9−ジュロリジニル、またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバゾイル、ベンゾピリジル、インドリニルまたはフルオレニルから選択される非置換、モノ置換またはジ置換ヘテロ芳香族基であって、ここで、各置換基は独立して、各存在について、以下から選択される:
(A)延長剤L、
(B)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、延長剤L、水素、C l −C l2 アルコキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェノキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基、非置換または、C 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されたアミノ基、および非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェニルアミノの少なくとも一つから選択される)、
(C)アリール、ハロアリール、C 3 −C 7 シクロアルキルアリール、およびC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基、
(D)C 1 −C 12 アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 3 −C 7 シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、アリール(C 1 −C 12 )アルキル、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル、
(E)C 1 −C 12 アルコキシ、C 3 −C 7 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、モノ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1
−C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、
(F)アミド、アミノ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 −C 12 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、およびハロゲン、
(G)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 (式中、X 7 は、以下から選択される:
(1)延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アシル、フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシ置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル(ここで、該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基は、それぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)、
(2)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、延長剤L、水素、またはC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 9 は、延長剤L、−CN、−CF 3 、または−COOX 10 (式中、X 10 は、延長剤L、水素またはC 1 −C 12 アルキルから選択される)から選択される)、
(3)−C(O)X 6 、または
(4)トリ(C 1 −C 12 )アルキルシリル、トリ(C 1 −C 12 )アルコキシシリル、ジ(C 1 −C 12 )アルキル(C 1 −C 12 アルコキシ)シリル、またはジ(C 1 −C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 アルキル)シリル)、
(H)−SX 11 (式中、X 11 は、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、非置換または、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシまたはハロゲンでモノ置換またはジ置換されたアリール基から選択される)、
(I)式iで表される窒素含有環:
(式中、
(1)nは、0、1、2、および3から選択される整数であり、ただしnが0の場合は、U’はUであり、各Uは、独立して、各存在について、−CH 2 −、−CH(X 12 )−、−C(X 12 ) 2 −、−CH(X 13 )−、−C(X 13 ) 2 −、および−C(X 12 )(X 13 )−(式中、X 12 は、前記式Iで表される延長剤L、およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 13 は前記式Iで表される延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択される)から選択され、そして
(2)U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X 12 )−、または−N(X 13 )−から選択され、mは、1、2、および3から選択される整数である)、および
(J)式iiまたはiiiの一つで表される基:
(式中、X 14 、X 15 、およびX 16 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、フェニルまたはナフチルから選択されるか、またはX 14 とX 15 とが一緒になって炭素原子5〜8個の環を形成し、pは、0、1、または2から選択される整数であり、X 17 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシまたはハロゲンから選択される)
(vi)ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニル、またはアクリジニルから選択される非置換またはモノ置換基であって、各置換基は独立して、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される、
(vii)式ivまたはvの一つで表される基:
(式中、
(A)V’は、各式で独立して、−O−、−CH−、C 1 −C 6 アルキレン、およびC 3 −C 7 シクロアルキレンから選択され、
(B)Vは、各式で独立して、−O−または−N(X 21 )−から選択され、式中、X 21 は、前記式Iで表される延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、およびC 2 −C 12 アシルから選択され、ただしVが−N(X 21 )−の場合V’は−CH 2 −であり、
(C)X 18 およびX 19 はそれぞれ独立して、延長剤L、水素およびC 2 −C 12 アルキルから選択され、そして
(D)kは、0、1および2から選択され、各X 20 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される)、
(viii)式viで表される基:
(式中、
(A)X 22 は、延長剤L、水素およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、そして
(B)X 23 は、延長剤L、またはナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基(式中、各置換基は、独立して、各存在について、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシおよびハロゲンから選択される
)から選択される)、および
(ix)延長剤L、そして
(f)iは0からA上の可能な位置の総数までから選択される整数であり、各R 4 は、独立して各存在について、以下から選択される:
(i)R 5 で表される基、
(ii)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、延長剤L、ヒドロキシ、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または、C 1 −C 12 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルの少なくとも一つでモノ置換またはジ置換されたアミノから選択される)、
(iii)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 、
(iv)−SX 11 、
(v)式iで表される窒素含有環、
(vi)式iiまたはiiiの一つで表される基、または
(vii)すぐ隣のR 4 基がいっしょになって形成される、式vii、viiiまたはixの一つによって表される基:
(式中、
(A)WおよびW’は、独立して、各存在について、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−、−C(X 17 )−から選択され、
(B)X 14 、X 15 、およびX 17 、
(C)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である)、
ただし、該フォトクロミック化合物は、少なくとも一つの延長剤Lを含み、各延長剤Lは、独立して、各存在について式Iで表される化合物から選択される:
式中、
(a)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで該置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官
能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択される基から選択される、
(b)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され、
(i)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(iii)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合する、
(c)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基(該基中、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択される)から選択され、そして
(d)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも2である、
フォトクロミック化合物。
(項48)
Aがチオフェンであり、Eが−N(R 5 )−であり、各DがOであり、そして該フォトクロミック化合物が式XXIII:
(式中、G、R 5 、または少なくとも一つのR 4 の少なくとも一つが、延長剤Lを含む)で表される、上記項47に記載のフォトクロミック化合物。
(項49)
前記フォトクロミック化合物が、式XXIV:
(式中、R 4 、R 5 またはGの少なくとも一つが延長剤Lを含む)で表される、上記項47に記載のフォトクロミック化合物。
(項50)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において、少なくとも1.5の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項47に記載のフォトクロミック化合物。
(項51)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において、3〜30の範囲の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項47に記載のフォトクロミック化合物。
(項52)
前記フォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した活性化状態において、4〜20の範囲の平均吸収率を有するフォトクロミック二色性化合物である、上記項47に記載のフォトクロミック化合物。
(項53)
(a)ピラン、オキサジンおよびフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合し、
で表される少なくとも一つの延長剤L 2 と、
を含むフォトクロミック化合物であって、
該式中、
(i)P’は、ステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基、液晶メソゲンから選択され、そして
(ii)s’は、0〜20から選択され、各Sは、独立して、各存在について、以下のスペーサー単位から選択される:
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロ
アルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合する、
フォトクロミック化合物。
(項54)
式Xおよび式XIの一つで表される非熱的に可逆的なフォトクロミック化合物であって:
(式中、
(a)Aは、ナフト、ベンゾ、フェナントロ、フルオランテノ、アンテノ、キノリノ、チエノ、フロ、インドロ、インドリノ、インデノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノ、チオフェノ、インデノ縮合ナフト、複素環縮合ナフトおよび複素環縮合ベンゾから選択され、
(b)AAは、式xvおよびxviの一つで表される基であり、
式中、
X 29 は、独立して各存在について、−C(R’’)(R’’)−、−O−、−S−、および−N(R’’’)−から選択され、式中、R’’は、独立して各存在について、水素、置換または非置換アルキル、シクロアルキル、アリールアルキルから選択されるか、または一緒になって置換または非置換のシクロアルキルを形成し、R’’’は、独立して各存在について、非置換または以下の少なくとも一つで置換されたアルキル、アリールまたはアリールアルキル基から選択される:
(i)−CH(CN) 2 または−CH(COOX 1 ) 2 (式中、X 1 は、延長剤L、水素、非置換またはフェニルでモノ置換されているC 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されているフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されているアリール基の少なくとも一つか
ら選択され、該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)、
(ii)−CH(X 2 )(X 3 )(式中、
(A)X 2 は、延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、および非置換、モノ置換またはジ置換されているアリール基(該アリール基の置換基はそれぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(B)X 3 は、−COOX 1 、−COX 1 、−COX 4 、および−CH 2 OX 5 の少なくとも一つから選択され、式中、
(1)X 4 は、モルホリノ、ピペリジノ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されているアミノ、およびフェニルアミノおよびジフェニルアミノから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基(該基の各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシから選択される)の少なくとも一つから選択され、そして
(2)X 5 は、延長剤L、水素、−C(O)X 2 、非置換または(C 1 −C 12 )アルコキシまたはフェニルでモノ置換されたC 1 −C 12 アルキル、(C 1 −C 12 )アルコキシでモノ置換されたフェニル(C 1 −C 12 )アルキル、および非置換またはモノ置換またはジ置換されたアリール基(該アリール基の各置換基は独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)から選択される)、
(iii)−C(O)X 24 (式中、X 24 は、延長剤L、ヒドロキシ、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、非置換またはC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換されたフェニル、非置換または、C 1 −C 12 アルキル、フェニル、ベンジルおよびナフチルの少なくとも一つでモノ置換またはジ置換されたアミノから選択される)、および
(iv)ハロゲン、ヒドロキシ、エステルまたはアミン)、
(c)Y’は、−(Y l )C=C(Y 2 )−、−O−、−S−、−S(O)(O)−、および−N(X 7 )−から選択され、式中、Y l およびY 2 は、一緒になって、ベンゾ、ナフト、フェナントロ、フロ、チエノ、ベンゾフロ、ベンゾチエノおよびインドロを形成し、X 7 は、以下から選択される:
(i)延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アシル、フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシ置換フェニル(C 1 −C 12 )アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキル置換C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ベンゾイル、モノ置換ベンゾイル、ナフトイルまたはモノ置換ナフトイル(ここで、該ベンゾイル置換基およびナフトイル置換基は、それぞれ独立してC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシから選択される)、
(ii)−CH(X 8 )X 9 (式中、X 8 は、延長剤L、水素、またはC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 9 は、延長剤L、−CN、−CF 3 、または−COOX 10 から選択され、式中、X 10 は、延長剤L、水素またはC 1 −C 12 アルキルから選択される)、
(iii)−C(O)X 6 (式中、X 6 は、延長剤L、水素、C l −C l2 アルコキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェノキシ、非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基、非置換または、C 1 −C 12 アルキルでモノ置換またはジ置換されたアミノ基、および非置換または、C 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたフェニルアミノ基の少なくとも一つから選択される)、および
(iv)トリ(C 1 −C 12 )アルキルシリル、トリ(C 1 −C 12 )アルコキシシリル、ジ(C 1 −C 12 )アルキル(C 1 −C 12 アルコキシ)シリル、またはジ(C 1 −
C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 アルキル)シリル)、
(d)Bは、
(i)水素、C 1 −C 12 アルキル、C 2 −C 12 アルキリデン、C 2 −C 12 アルキリジン、ビニル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 1 −C 12 ハロアルキル、アリル、ハロゲン、および、非置換またはC 1 −C 12 アルキルおよびC 1 −C 12 アルコキシの少なくとも一つでモノ置換されているベンジル、
(ii)フェニル基であって、そのパラ位において、C 1 −C 7 アルコキシ、直鎖または分岐鎖状のC l −C 20 アルキレン、直鎖または分岐鎖状のC 1 −C 4 ポリオキシアルキレン、環状C 3 −C 20 アルキレン、フェニレン、ナフチレン、C 1 −C 4 アルキル置換フェニレン、モノウレタン(C 1 −C 20 )アルキレンまたはポリウレタン(C 1 −C 20 )アルキレン、モノエステル(C 1 −C 20 )アルキレンまたはポリエステル(C 1 −C 20 )アルキレン、モノカーボネート(C l −C 20 )アルキレンまたはポリカーボネート(C l −C 20 )アルキレン、ポリシラニレン、ポリシロキサニレンおよびこれらの混合物から選択される少なくとも一つの置換基でモノ置換され、該少なくとも一つの置換基はフォトクロミック物質のアリール基に結合する、フェニル基、
(iii)−CH(CN) 2 および−CH(COOX 1 ) 2 、
(iv)−CH(X 2 )(X 3 )、
(v)非置換、またはモノ置換、ジ置換あるいはトリ置換されたアリール基、9−ジュロリジニル、またはピリジル、フラニル、ベンゾフラン−2−イル、ベンゾフラン−3−イル、チエニル、ベンゾチエン−2−イル、ベンゾチエン−3−イル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、カルバモイル、ベンゾピリジル、インドリニル、またはフルオレニルから選択される、非置換、モノ置換またはジ置換ヘテロ芳香族基であって、ここで、各置換基は、各存在について独立して以下から選択される:
(A)延長剤L、
(B)−C(O)X 6 、
(C)アリール、ハロアリール、C 3 −C 7 シクロアルキルアリール、およびC 1 −C 12 アルキルまたはC 1 −C 12 アルコキシでモノ置換またはジ置換されたアリール基、
(D)C 1 −C 12 アルキル、C 3 −C 7 シクロアルキル、C 3 −C 7 シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、アリール(C 1 −C 12 )アルキル、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルキル、モノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキルまたはジ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルキル、ハロアルキル、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシ(C 1 −C 12 )アルキル、
(E)C 1 −C 12 アルコキシ、C 3 −C 7 シクロアルコキシ、シクロアルキルオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、アリールオキシ(C 1 −C 12 )アルコキシ、モノ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1 −C 12 )アルキルアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、およびモノ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシまたはジ(C 1 −C 12 )アルコキシアリール(C 1 −C 12 )アルコキシ、
(F)アミド、アミノ、モノアルキルアミノまたはジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ピペラジノ、N−(C 1 −C 12 )アルキルピペラジノ、N−アリールピペラジノ、アジリジノ、インドリノ、ピペリジノ、モルホリノ、チオモルホリノ、テトラヒドロキノリノ、テトラヒドロイソキノリノ、ピロリジル、ヒドロキシ、アクリルオキシ、メタクリルオキシおよびハロゲン、
(G)−OX 7 または−N(X 7 ) 2 、
(H)−SX 11 (式中、X 11 は、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、非置換または、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシまたはハロゲンでモノ置換またはジ置換されたアリール基から選択される)、
(I)式i:
(式中、
(1)nは、0、1、2、および3から選択される整数であり、ただしnが0の場合は、U’はUであり、各Uは、独立して、各存在について、−CH 2 −、−CH(X 12 )−、−C(X 12 ) 2 −、−CH(X 13 )−、−C(X 13 ) 2 −、および−C(X 12 )(X 13 )−から選択され、式中、X 12 は、前記式Iで表される延長剤L、およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、X 13 は、前記式Iで表される延長剤L、フェニルおよびナフチルから選択され、そして
(2)U’は、U、−O−、−S−、−S(O)−、−NH−、−N(X 12 )−、または−N(X 13 )−から選択され、mは、1、2、および3から選択される整数である)で表される窒素含有環、
(J)式iiまたはiii:
(式中、X 14 、X 15 、およびX 16 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、フェニルもしくはナフチルから選択されるか、またはX 14 とX 15 とが一緒になって炭素原子5〜8個の環を形成し、pは、0、1、または2から選択される整数であり、X 17 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシまたはハロゲンから選択される)で表される基、
(vi)非置換またはモノ置換基であって、ピラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリニル、イミダゾリニル、ピロリジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フェナジニルまたはアクリジニルから選択される基(ここで、各置換基は、独立して、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、フェニル、ヒドロキシ、アミノまたはハロゲンから選択される)、
(vii)式ivまたはvで表される基、
(式中、
(A)V’は、各式で独立して、−O−、−CH−、C 1 −C 6 アルキレン、およびC 3
−C 7 シクロアルキレンから選択され、
(B)Vは、各式で独立して、−O−または−N(X 21 )−から選択され、式中、X 21 は、前記式Iで表される延長剤L、水素、C 1 −C 12 アルキル、およびC 2 −C 12 アシルから選択され、ただしVが−N(X 21 )−の場合V’は−CH 2 −であり、
(C)X 18 およびX 19 はそれぞれ独立して、延長剤L、水素およびC 2 −C 12 アルキルから選択され、
(D)kは、0、1および2から選択され、各X 20 は、独立して、各存在について、延長剤L、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシ、ヒドロキシおよびハロゲンから選択される)、および
(viii)式viで表される基:
(式中、
(A)X 22 は、延長剤L、水素およびC 1 −C 12 アルキルから選択され、そして
(B)X 23 は、延長剤L、および、ナフチル、フェニル、フラニル、およびチエニルから選択される非置換、モノ置換またはジ置換基から選択され、式中、各置換基は、独立して、各存在について、C 1 −C 12 アルキル、C 1 −C 12 アルコキシおよびハロゲンから選択される)、
(e)iは、0〜4から選択される整数であり、各R 2 は、独立して各存在について、以下から選択される:
(i)Bで表される基、
(ii)−C(O)X 24 、
(iii)−OX 7 および−N(X 7 ) 2 、
(iv)−SX 11 、
(v)式iで表される窒素含有環
(vi)式iiまたはiiiで表される基
(vii)すぐ隣のR 2 基がいっしょになって形成される、式vii、viiiまたはixで表される基:
(式中、
(A)WおよびW’は、独立して、各存在について、−O−、−N(X 7 )−、−C(X 14 )−、−C(X 17 )−から選択され、
(B)X 14 、X 15 、およびX 17 、
(C)qは、0、1、2、3および4から選択される整数である)、および
(viii)延長剤L、
ただし、前記非熱的に可逆的なフォトクロミック化合物は、少なくとも一つの延長剤Lを含み、各延長剤Lは、独立して各存在について、式I:
で表される化合物から選択され、
該式中、
(a)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで、置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(b)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され:
(i)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(ii)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(iii)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、
(c)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸
誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基(該基中、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択される)から選択され、そして
(d)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である、
フォトクロミック化合物。
(項55)
(a)3−フェニル−3−(4−(4−ピペリジノピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(b)3−フェニル−3−(4−(4−ベンジルピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(c)3−フェニル−3−(4−(4−(3−ピペリジン−4−イル−プロピル)ピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]−ナフト[1,2−b]ピラン;
(d)3−フェニル−3−(4−(4−(3−(1−(2−ヒドロキシエチル)ピペリジン−4−イル)プロピル)ピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(e)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(f)3−フェニル−3−(4−(4−ベンジルピペラジン)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(g)3−フェニル−3−(4−(4−ヘキシルオキシメチルピペリジノ)フェニル)−13,13−ジメチル−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;(h)3−フェニル−3−(4−(4−(4−ブチル−フェニルカルバモイル)−ピペリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(i)3−フェニル−3−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(j)3−フェニル−3−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−([1,4’]ビピペリジニル−1’’−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(k)3−フェニル−3−(4−([1,4’]ビピペリジニル−1’−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−([1,4’]ビピペリジニル−1’−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(l)3−フェニル−3−(4−([1,4’]ビピペリニイル−1’−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−ベンジルピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(m)3−フェニル−3−(4−([1,4’]ビピペリジニル−1’−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(n)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(o)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(ビフェニル−4−カルボニルオキシ
)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(p)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルオキシ−ベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(q)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;(r)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4’−オクチルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(s)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(t)3−フェニル−3−(4−(4−ピロリジニルフェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(u)3−フェニル−3−(4−(1−ヒドロキシピペリジン−1−イル)−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(v)3−フェニル−3−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(w)3−フェニル−3−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−ピペリジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(x)3−フェニル−3−(4−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(y)3−フェニル−3−(4−{4−(ビフェニル−4−カルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−4−(4−(ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル}−)インデノ[2’,
3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(z)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニル]−ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(aa)3−フェニル−3−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(bb)3−フェニル−3−(4−(4−フルオロベンゾイルオキシ)−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(cc)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−3−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(dd)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ee)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ff)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニル]−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(gg)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)−4−オキソ−ブタノイル)−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(hh)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−フルオロベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ii)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ビフェニルカルボニルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(jj)3−フェニル−3−(4−(4−フェニルピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4’−オクチルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(kk)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルオキシフェニルカルボニルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ll)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−{4−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−フェニル)−ピペリジン−1−イル}−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(mm)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(nn)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(oo)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(2−フルオロベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(pp)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−フルオロベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(qq)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(rr)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−ベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ss)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(tt)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(uu)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(vv)3−フェニル−3−(4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−ベンゾイルオキシ)ベンゾイルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ww)3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニル)−ピペラジン−1−イル))フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(3−フェニル
プロプ−2−イノイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(xx)3−フェニル−3−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−フェニルピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(yy)3−フェニル−3−(4−(4’−オクチルオキシビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペラジン−1−イル))フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(フェニル)−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(zz)3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル))フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(3−(4−ヘキシルベンゾイルオキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(aaa)3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−エチル−13−ヒドロキシ−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(bbb)3−フェニル−3−{4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシ]−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペラジン−1−イル)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ccc)3−フェニル−3−(4−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−フェニル)−13−エチル−13−ヒドロキシ−6−メトキシ−7−{4−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]−ピペリジン−1−イル}−)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ddd)3−フェニル−3−{4−(ピロリジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(3−フェニル−3−{4−(ピロリジン−1−イル)フェニル}−13,13−ジメチル−6−メトキシ−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン−7−イル)−ピペラジン−1−イル)オキシカルボニル)フェニル)フェニル)カルボニルオキシ)−インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(eee)3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−メトキシカルボニル−3H−ナフト[2,1−b]ピラン;
(fff)3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−ヒドロキシカルボニル−3H−ナフト[2,1−b]ピラン;
(ggg)3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−(4−フェニル−(フェン−1−オキシ)カルボニル)−3H−ナフト[2,1−b]ピラン;
(hhh)3−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−3−フェニル−7−(N−(4−((4−ジメチルアミノ)フェニル)ジアゼニル)フェニル)カルバモイル−3H−ナフト[2,1−b]ピラン;
(iii)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−ベンゾフロ[3’,2’:7,8]ベンゾ[b]ピラン;
(jjj)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−ベンゾチエノ[3’,2’:7,8]ベンゾ[b]ピラン;
(kkk)7−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ}−2−フェニル−2−(4−ピロリジン−1−イル−フェニル)−6−メトキシカルボニル−2H−ベンゾ[b]ピラン;
(lll)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−メトキシカルボニル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(mmm)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−(N−(4−ブチル−フェニル))カルバモイル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(nnn)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−9−ヒドロキシ−8−(N−(4−フェニル)フェニル)カルバモイル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(ooo)1,3,3−トリメチル−6’−(4−エトキシカルボニル)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(ppp)1,3,3−トリメチル−6’−(4−[N−(4−ブチルフェニル)カルバモイル]−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(qqq)1,3,3−トリメチル−6’−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(rrr)1,3,3−トリメチル−6’−(4−(4−ヒドロキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(sss)1,3,3,5,6−ペンタメチル−7’−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(ttt)1,3−ジエチル−3−メチル−5−メトキシ−6’−(4−(4’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(uuu)1,3−ジエチル−3−メチル−5−[4−(4−ペンタデカフルオロヘプチルオキシ−フェニルカルバモイル)−ベンジルオキシ]−6’−(4−(4’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(vvv)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−5−カルボメトキシ−8−(N−(4−フェニル)フェニル)カルバモイル−2H−ナフト[1,2−b]ピラン;
(www)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−5−カルボメトキシ−8−(N−(4−フェニル)フェニル)カルバモイル−2H−フルオアンテノ[1,2−b]ピラン;
(xxx)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−
1−イル]−フェニル}−5−カルボメトキシ−11−(4−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ}フェニル)−2H−フルオアンテノ[1,2−b]ピラン;
(yyy)1−(4−カルボキシブチル)−6−(4−(4−プロピルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−3,3−ジメチル−6’−(4−エトキシカルボニル)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[(1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’,5’:6,7]インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];(zzz)1−(4−カルボキシブチル)−6−(4−(4−プロピルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−3,3−ジメチル−7’−(4−エトキシカルボニル)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[(1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’,5’:6,7]インドリン−2,3’−3H−ナフト[1,2−b][1,4]オキサジン];(aaaa)1,3−ジエチル−3−メチル−5−(4−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ}フェニル)−6’−(4−(4’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[2,1−b][1,4]オキサジン];
(bbbb)1−ブチル−3−エチル−3−メチル−5−メトキシ−7’−(4−(4’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−4−カルボニルオキシ)−ピペリジン−1−イル)−スピロ[インドリン−2,3’−3H−ナフト[1,2−b][1,4]オキサジン];
(cccc)2−フェニル−2−{4−[4−(4−メトキシ−フェニル)−ピペラジン−1−イル]−フェニル}−5−メトキシカルボニル−6−メチル−2H−9−(4−(4−プロピルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)(1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’,5’:6,7]ナフト[1,2−b]ピラン;
(dddd)3−(4−メトキシフェニル)−3−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−エチル−13−ヒドロキシ−6−メトキシ−7−(4−(4−プロピルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−[1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’’,5’’:6,7]][インデノ[2’,3’:3,4]]ナフト[1,2−b]ピラン;
(eeee)3−フェニル−3−(4−(4−メトキシフェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−エチル−13−ヒドロキシ−6−メトキシ−7−(4−(4−ヘキシルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−[1,2−ジヒドロ−9H−ジオキソラノ[4’’,5’’:5,6]][インデノ[2’,3’:3,4]]ナフト[1,2−b]ピラン;
(ffff)4−(4−((4−シクロヘキシリデン−1−エチル−2,5−ジオキソピロリン−3−イリデン)エチル)−2−チエニル)フェニル−(4−プロピル)ベンゾエート;
(gggg)4−(4−((4−アダマンタン−2−イリデン−1−(4−(4−ヘキシルフェニル)カルボニルオキシ)フェニル)−2,5−ジオキソピロリン−3−イリデン)エチル)−2−チエニル)フェニル−(4−プロピル)ベンゾエート;
(hhhh)4−(4−((4−アダマンタン−2−イリデン−2,5−ジオキソ−1−(4−(4−(4−プロピルフェニル)ピペラジニル)フェニル)ピロリン−3−イリデン)エチル)−2−チエニル)フェニル(4−プロピル)ベンゾエート;
(iiii)4−(4−((4−アダマンタン−2−イリデン−2,5−ジオキソ−1−(4−(4−(4−プロピルフェニル)ピペラジニル)フェニル)ピロリン−3−イリデン)エチル)−1−メチルピロール−2−イル)フェニル(4−プロピル)ベンゾエート;
(jjjj)4−(4−((4−アダマンタン−2−イリデン−2,5−ジオキソ−1−
(4−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ}フェニル)ピロリン−3−イリデン)エチル)−1−メチルピロール−2−イル)フェニル(4−プロピル)ベンゾエート;
(kkkk)4−(4−メチル−5,7−ジオキソ−6−(4−(4−(4−プロピルフェニル)ピペラジニル)フェニル)スピロ[8,7a−ジヒドロチアフェノ[4,5−f]イソインドール−8,2’−アダメンタン]−2−イル)フェニル(4−プロピル)フェニルベンゾエート;
(llll)N−(4−{17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニルオキシ]フェニル−6,7−ジヒドロ−4−メチル−2−フェニルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(mmmm)N−シアノメチル−6,7−ジヒドロ−2−(4−(4−(4−プロピルフェニル)ピペラジニル)フェニル)−4−メチルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(nnnn)N−フェニルエチル−6,7−ジヒドロ−2−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−4−メチルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(oooo)N−フェニルエチル−6,7−ジヒドロ−2−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−4−シクロプロピルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(pppp)N−フェニルエチル−6,7−ジヒドロ−2−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−4−シクロプロピルスピロ(5,6−ベンゾ[b]フロジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(qqqq)N−シアノメチル−6,7−ジヒドロ−4−(4−(4−(4−ヘキシルベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)フェニル−2−フェニルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(rrrr)N−[17−(1,5−ジメチル−ヘキシル)−10,13−ジメチル−2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロ−1H−シクロペンタ[a]フェナントレン−3−イルオキシカルボニル−6,7−ジヒドロ−2−(4−メトキシフェニル)フェニル−4−メチルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(ssss)N−シアノメチル−2−(4−(6−(4−ブチルフェニル)カルボニルオキシ−(4,8−ジオキサビシクロ[3.3.0]オクト−2−イル))オキシカルボニル)フェニル−6,7−ジヒドロ−4−シクロプロピルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);
(tttt)6,7−ジヒドロ−N−メトキシカルボニルメチル−4−(4−(6−(4−ブチルフェニル)カルボニルオキシ−(4,8−ジオキサビシクロ[3.3.0]オクト−2−イル))オキシカルボニル)フェニル−2−フェニルスピロ(5,6−ベンゾ[b]チオフェンジカルボキシイミド−7,2−トリシクロ[3.3.1.1]デカン);(uuuu)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−(6−(4
−(4−(4−(4−ノニルフェニルカルボニルオキシ)フェニル)オキシカルボニル)フェノキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;
(vvvv)3−フェニル−3−(4−(4−フェニル−ピペラジン−1−イル)フェニル)−13−ヒドロキシ−13−エチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−(6−(4−(4−(4−(4−ノニルフェニルカルボニルオキシ)フェニル)オキシカルボニル)フェノキシ)ヘキシルオキシ)ベンゾイルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン;および
(wwww)3−フェニル−3−(4−ピロリジニルフェニル)−13,13−ジメチル−6−メトキシ−7−(4−(4−(4−(4−(6−(4−(4−(4−ノニルフェニルカルボニルオキシ)フェニル)オキシカルボニル)フェノキシ)ヘキシルオキシ)フェニル)ピペラジン−1−イル)インデノ[2’,3’:3,4]ナフト[1,2−b]ピラン
から選択される、フォトクロミック化合物。
(項56)
有機ホスト材料、および該有機ホスト材料の少なくとも一部に連結される、フォトクロミック量の熱的に可逆的なフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品であって、該熱的に可逆的なフォトクロミック化合物が、第一状態と第二状態とを有し、かつセル法に従って測定した少なくとも一つの状態において、2.3を超える平均吸収率を有するように適合された、フォトクロミック物品。
(項57)
有機ホスト材料、および該有機ホスト材料の少なくとも一部に連結される、フォトクロミック量のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品であって、
該フォトクロミック化合物は、
(a)ピラン、オキサジンおよびフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合し、式:
で表される少なくとも一つの延長剤Lと、
を含み、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは
、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され:
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基から選択され、該基中、該置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択される、そして
(iv)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも3である、
フォトクロミック物品。
(項58)
有機ホスト材料および、該有機ホスト材料の少なくとも一部に連結されるフォトクロミック量のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック物品であって、該フォトクロミック化合物は、
(a)ピラン、オキサジン、および非熱的に可逆的なフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合する、下記式:
で表される少なくとも一つの延長剤Lと
を含み、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、1〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され:
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基から選択され、該基中、該置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキ
ル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択され、そして
(iv)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である、
フォトクロミック物品。
(項59)
前記有機ホスト材料が、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、ポリ(C 1 −C 12 )アルキルメタクリレート類、ポリオキシ(アルキレンメタクリレート)、ポリ(アルコキシル化フェノールメタクリレート)、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(酢酸ビニル)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(塩化ビニリデン)、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ((メタ)アクリルアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、ポリ(ヒドロキシエチルメタクリレート)、ポリ((メタ)アクリル酸)、熱可塑性ポリカーボネート類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリチオウレタン類、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリスチレン、ポリ(αメチルスチレン)、コポリ(スチレン−メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、ポリビニルブチラール、および、ポリオール(アリルカーボネート)モノマー、単官能性アクリレートモノマー、単官能性メタクリレートモノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールモノマーおよびジアリルイリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群のメンバーのポリマー、から選択される、上記項58に記載のフォトクロミック物品。
(項60)
前記有機ホスト材料が、アクリレート類、メタクリレート類、メチルメタクリレート、エチレングリコールビスメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールAジメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルブチラール、ウレタン、チオウレタン、ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、およびエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートから選択されるモノマーのホモポリマーまたはコポリマーである、上記項59に記載のフォトクロミック物品。
(項61)
前記有機ホスト材料が、光学素子である、上記項60に記載のフォトクロミック物品。
(項62)
前記光学素子が眼用レンズである、上記項61に記載のフォトクロミック物品。
(項63)
さらに、300nm〜1000nm(両端を含む)の範囲の中に少なくとも一つの活性化吸収極大を有する、少なくとも一つの他の有機フォトクロミック化合物を含む、上記項58に記載のフォトクロミック物品。
(項64)
基材と、
該基材の少なくとも一つの表面の少なくとも一部に連結される、コーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングと
を含むフォトクロミック物品であって、該コーティング組成物が、フォトクロミック量の熱的に可逆的なフォトクロミック化合物を含み、該熱的に可逆的なフォトクロミック化合物が、第一状態と第二状態とを有し、かつセル法に従って測定した少なくとも一つの状態において、2.3を超える平均吸収率を有するように適合された、フォトクロミック物品。
(項65)
基材と、
前記基材の少なくとも一つの表面の少なくとも一部に連結される、コーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングとを含むフォトクロミック物品であって、該コーティン
グ組成物は、フォトクロミック量のフォトクロミック化合物を含み、該フォトクロミック化合物は
(a)ピラン、オキサジン、および非熱的に可逆的なフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合し、式
で表される少なくとも一つの延長剤Lを含み、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、1〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され:
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタク
リレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基から選択され、該基中、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択され、そして
(iv)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である、
フォトクロミック物品。
(項66)
前記少なくとも部分的なコーティングが、少なくとも部分的に固化されている、上記項65に記載のフォトクロミック物品。
(項67)
前記コーティング組成物が、高分子コーティング組成物、塗料、およびインクから選択される、上記項65に記載のフォトクロミック物品。
(項68)
前記基材が、ガラス、メーソンリー、織物、セラミック、金属、木材、紙および高分子有機材料からなる群から選択される、上記項65に記載のフォトクロミック物品。
(項69)
さらに、300nm〜1000nm(両端を含む)の範囲の中に少なくとも一つの活性化吸収極大を有する、少なくとも一つの他の有機フォトクロミック化合物を含む、上記項65に記載のフォトクロミック物品。
(項70)
基材と、
該基材の少なくとも一部に連結される少なくとも部分的なコーティングとを含む光学素子であって、該少なくとも部分的なコーティングが、第一状態と第二状態とを有し、かつセル法に従って測定した少なくとも一つの状態において、2.3を超える平均吸収率を有するように適合された少なくとも一つの熱的に可逆的なフォトクロミック化合物を含む、光学素子。
(項71)
基材と、
該基材の少なくとも一部に連結される少なくとも部分的なコーティングとを含む光学素子であって、該少なくとも部分的なコーティングが少なくとも一つのフォトクロミック化合物を含み、該フォトクロミック化合物は、
(a)ピラン、オキサジンおよびフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合し、式:
で表される少なくとも一つの延長剤Lとを含み、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳
香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され:
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基から選択され、該基中、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択され、そして
(iv)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも3である、
光学素子。
(項72)
基材と、
該基材の少なくとも一部に連結される少なくとも部分的なコーティングとを含む光学素子であって、該少なくとも部分的なコーティングが、少なくとも一つのフォトクロミック化合物を含み、該フォトクロミック化合物が、
(a)ピラン、オキサジンおよび非熱的に可逆的なフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合し、式:
で表される少なくとも一つの延長剤Lとを含み、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、1〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され:
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基から選択され、該基中、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択され、そして
(iv)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である、
光学素子。
(項73)
前記光学素子が、眼用要素、表示要素、ウィンドウ、およびミラーから選択される、上記項72に記載の光学素子。
(項74)
前記光学素子が眼用要素であり、前記基材が、矯正レンズまたは非矯正レンズ、部分的に形成されているレンズ、およびレンズブランクから選択される眼用基材である、上記項72に記載の光学素子。
(項75)
前記光学素子が、スクリーン、モニターおよびセキュリティー要素から選択される表示要素である、上記項72に記載の光学素子。
(項76)
前記セキュリティー要素が、可変性の直線偏光光学セキュリティー要素である、上記項75に記載の光学素子。
(項77)
前記基材が、着色されていない基材、着色された基材、フォトクロミック基材、着色フォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、楕円偏光基材、および反射性基材から選択される、上記項72に記載の光学素子。
(項78)
前記少なくとも一つのフォトクロミック化合物のセル法に従って測定した平均吸収率が、2.3を超える、上記項72に記載の光学素子。
(項79)
前記少なくとも部分的なコーティングが、さらに、300nm〜1000nm(両端を含む)の範囲の中に少なくとも一つの活性化吸収極大を有する、少なくとも一つの他の有機フォトクロミック化合物を含む、上記項72に記載の光学素子。
(項80)
基材と、
該基材の少なくとも一部に連結される高分子シートとを含む光学素子であって、該高分子シートが、第一状態と第二状態とを有し、かつセル法に従って測定した少なくとも一つの状態において、2.3を超える平均吸収率を有するように適合された、少なくとも一つの熱的に可逆的なフォトクロミック化合物を含む、光学素子。
(項81)
基材と、
該基材の少なくとも一部に連結される高分子シートとを含む光学素子であって、該高分子シートは少なくとも一つのフォトクロミック化合物を含み、該フォトクロミック化合物は、
(a)ピラン、オキサジンおよび非熱的に可逆的なフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基に結合し、式:
で表される少なくとも一つの延長剤Lを含み、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、1〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ各存在について独立して、以下のスペーサー単位から選択され:
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基(該C 1 −C 24 アルキレン残基は、非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている)、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )ア
ルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基から選択され、該基中、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択され、そして
(iv)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である、
光学素子。
(項82)
少なくとも一つのフォトクロミック化合物のセル法に従って測定した平均吸収率が、2.3を超える、上記項81に記載の光学素子。
(項83)
第一面を有する第一基材と、
第二面を有する第二基材であって、該第二基材の第二面は、開口領域を規定するように、該第一基材の第一面と向かい合い、それから離れた配置にある、第二基材と、
該第一基材の第一面と該第二基材の第二面とによって規定される該開口領域内に位置する、少なくとも一つの熱的に可逆的なフォトクロミック化合物を含む流体材料と
を含む表示要素であって、該熱的に可逆的なフォトクロミック化合物が、少なくとも第一状態と第二状態とを有し、かつセル法に従って測定した少なくとも一つの状態において、2.3を超える平均吸収率を有するように適合されている、表示要素。
(項84)
第一面を有する第一基材と、
第二面を有する第二基材であって、該第二基材の第二面は、開口領域を規定するように、該第一基材の第一面と向かい合い、それから離れた配置にある、第二基材と、
該第一基材の第一面と該第二基材の第二面とによって規定される該開口領域内に位置する、少なくとも一つのフォトクロミック化合物を含む流体材料と
を含む表示要素であって、
該フォトクロミック化合物は、
(a)ピラン、オキサジン、および非熱的に可逆的なフルギドから選択されるフォトクロミック基の少なくとも一つと、
(b)該フォトクロミック基に結合し、式:
で表される少なくとも一つの延長剤Lを含み、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、ここで置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(
C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、1〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され:
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基、該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基から選択され、該基中、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択され、そして
(iv) d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である、
表示要素。
(項85)
前記表示要素が、スクリーン、モニターおよびセキュリティー要素から選択される、上記項84に記載の表示要素。
(項86)
前記セキュリティー要素が、可変性の直線偏光光学セキュリティー要素である、上記項85に記載の表示要素。
(項87)
前記第一基材と前記第二基材が、独立して、着色されていない基材、着色された基材、フォトクロミック基材、着色フォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、楕円偏光基材、および反射性基材から選択される、上記項84に記載の表示要素。
(項88)
前記少なくとも一つのフォトクロミック化合物は、セル法に従って測定した、2.3を超える平均吸収率を有する、上記項84に記載の表示要素。
(項89)
前記流体材料が、さらに、300nm〜1000nm(両端を含む)の範囲の中に少なくとも一つの活性化吸収極大を有する少なくとも一つの他の有機フォトクロミック化合物を含む、上記項84に記載の表示要素。
(項90)
基材と、
該基材の少なくとも一部に連結される少なくとも一つの熱的に可逆的なフォトクロミック化合物とを有するセキュリティー要素であって、該熱的に可逆的なフォトクロミック化合物が、第一状態と第二状態とを有し、かつセル法に従って測定した少なくとも一つの状態において、2.3を超える平均吸収率を有するように適合されている、セキュリティー要素。
(項91)
基材と、
該基材の少なくとも一部に連結される少なくとも一つのフォトクロミック化合物とを含むセキュリティー要素であって、該少なくとも一つのフォトクロミック化合物が、
(a)ピラン、オキサジン、および非熱的に可逆的なフルギドから選択される少なくとも一つのフォトクロミック基と、
(b)該少なくとも一つのフォトクロミック基結合し、式:
で表される少なくとも一つの延長剤Lとを含み、
該式中、
(i)Q 1 、Q 2 およびQ 3 はそれぞれ各存在について独立して、非置換または置換芳香族基、非置換または置換脂環式基、非置換または置換複素環基、およびこれらの混合物から選択される二価の基から選択され、前記置換基は、Pで表される基、チオール、アミド、液晶メソゲン、ハロゲン、C 1 −C 18 アルコキシ、ポリ(C 1 −C 18 アルコキシ)、アミノ、アミノ(C 1 −C 18 )アルキレン、C 1 −C 18 アルキルアミノ、ジ(C 1 −C 18 )アルキルアミノ、C 1 −C 18 アルキル、C 2 −C 18 アルケン、C 2 −C 18 アルキン、C 1 −C 18 アルキル(C 1 −C 18 )アルコキシ、C 1 −C 18 アルコキシカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカルボニル、C 1 −C 18 アルキルカーボネート、アリールカーボネート、C 1 −C 18 アセチル、C 3 −C 10 シクロアルキル、C 3 −C 10 シクロアルコキシ、イソシアナト、アミド、シアノ、ニトロ、直鎖または分岐状のC 1 −C 18 アルキル基であってシアノ、ハロゲンまたはC 1 −C 18 アルコキシでモノ置換されたかまたはハロゲンでポリ置換された基、および以下の式:−M(T) (t−1) および−M(OT) (t−1) (式中、Mは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウム、およびケイ素から選択され、Tは、有機官能遊離基、有機官能炭化水素遊離基、脂肪族炭化水素遊離基および芳香族炭化水素遊離基から選択され、tは、
Mの価数である)の中の一つを含む基、から選択され、
(ii)c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、1〜20(両端を含む)の範囲の整数から選択され、S 1 、S 2 、S 3 、S 4 およびS 5 はそれぞれ独立して各存在について、以下から選択されるスペーサー単位から選択され:
(A)−(CH 2 ) g −、−(CF 2 ) h −、−Si(CH 2 ) g −、−(Si[(CH 3 ) 2 ]O) h −(式中、gは、独立して各存在について、1〜20から選択され、hは両端を含む1〜16の自然数である)、
(B)−N(Z)−、−C(Z)=C(Z)−、−C(Z)=N−、−C(Z’)−C(Z’)−(式中、Zは、独立して各存在について、水素、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択され、Z’は、独立して各存在について、C 1 −C 6 アルキル、シクロアルキルおよびアリールから選択される)、および
(C)−O−、−C(O)−、−C≡C−、−N=N−、−S−、−S(O)−、−S(O)(O)−、直鎖または分岐状のC 1 −C 24 アルキレン残基、該C 1 −C 24 アルキレン残基は非置換、シアノまたはハロゲンでモノ置換、またはハロゲンでポリ置換されている、
ただし、ヘテロ原子を含むスペーサー単位2個が互いに結合している場合は、該スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、かつ、S 1 およびS 5 が、PCおよびPにそれぞれ結合する場合、これらは2個のヘテロ原子が互いに直接結合しないように結合し、
(iii)Pは、アジリジニル、水素、ヒドロキシ、アリール、アルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルキルアルコキシ、アルコキシアルコキシ、ニトロ、ポリアルキルエーテル、(C 1 −C 6 )アルキル(C 1 −C 6 )アルコキシ(C 1 −C 6 )アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリレート、メタクリレート、2−クロロアクリレート、2−フェニルアクリレート、アクリロイルフェニレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、2−クロロアクリルアミド、2−フェニルアクリルアミド、エポキシ、イソシアネート、チオール、チオイソシアネート、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、シロキサン、主鎖および側鎖液晶ポリマー、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体、メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも一つで置換されたケイ皮酸誘導体、ならびに置換および非置換の一価または二価のキラルおよび非キラル基であってステロイド遊離基、テルペノイド遊離基、アルカロイド遊離基およびこれらの混合物から選択される基から選択され、該基中、置換基は、独立して、アルキル、アルコキシ、アミノ、シクロアルキル、アルキルアルコキシ、フルオロアルキル、シアノアルキル、シアノアルコキシおよびこれらの混合物から選択され、そして
(iv)d’、e’およびf’は、それぞれ独立して、0、1、2、3、および4から選択され、ただし、d’+e’+f’の合計は、少なくとも1である、
セキュリティー要素。
(項92)
前記少なくとも一つのフォトクロミック化合物が、セル法に従って測定した、2.3を超える平均吸収率を有する、上記項91に記載のセキュリティー要素。
(項93)
前記基材が、アクセスカードおよびパス(pass)、流通証券および非流通証券、公文書、消費財、クレジットカード、ならびに商品タグ、商品ラベルおよび商品パッケージから選択される、上記項91に記載のセキュリティー要素。
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