KR100419165B1 - 제거 가능한 보호 피복재 - Google Patents

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안툰 요하네스 게라두스 반로숨
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알에스비 라보라토리움 비.브이.
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Abstract

본 발명은 강염기로 구성되는 제거제로 제거할 수 있는 보호 피복재에 관한 것으로, 보호 피복재는 안료, 약염기및 결합제로 구성되며, 결합제는 중량 평균 분자량이 10,000 ~ 100,000이고, 산가가 40 ~ 250 인 중합체이다. 또한, 본 발명은 보호제 및 보호 피복재를 형성하는 방법에 관한 것이다.

Description

제거 가능한 보호 피복재{REMOVABLE PROTECTIVE COATING}
원예에 있어서, 많은 작물들이 온실에서 성장한다. 그러므로, 이들은 온도, 빛의 양, 습도 등에 대해 최적화된 조건으로부터 이익을 볼 수 있다. 그러나, 성장 중의 작물은 따뜻하고, 햇볕이 잘 드는 기후 조건하에서 다량의 복사에 노출되는데, 이것은 생활상태와 작물의 성장을 방해하며, 심지어는 작물을 태울 수도 있는 문제가 있다. 이러한 문제를 제거하기 위해, 원예에서는 봄과 여름 동안 온실의 투명 표면에 보호 피복재를 제공하여 지나친 복사로 인한 역효과에 대해서 작물을 보호하는 것이 관례이다.
이러한 보호 피복재에 의해 충족되어야 할 중요한 요건 중 하나는 광선과 열로부터 충분한 보호를 하는 것이다. 이러한 조건을 충족시키기 위해, 보호 피복재는 백악(chalk) 또는 산화티타늄과 같은 안료를 함유 해야만 한다. 또 다른 중요한 요건은 보호 피복재를 형성하는 보호제가 온실의 표면에 충분히 부착되어야 한다는 것이다. 보호제의 부착력이 너무 낮으면, 피복재가 기상 영향에 견딜 수 없고, 한 시즌에 여러번 피복재를 복구하거나 다시 할 필요가 생긴다. 부착력이 너무 강하면, 시즌의 말기에 피복재를 제거하는데 많은 노력이 필요하다.
유럽 특허 출원 제 0 428 937호에는 알루미늄 안료, 티타늄 안료 또는 탄산칼슘 등의 안료와 중합성 결합제에 기초한 보호제를 사용하는 것이 제안되어 있다.중합성 결합제의 특성에 대하여는 특별한 요구사항은 없다.
실제로, 많은 중합성 결합제들이 보호제에 너무 강한 부착력을 제공한다는 것이 알려졌다. 이것은 특별히 시즌의 말기에 보호 피복재를 제거하기 위한 노동력을 집중시키거나, 또는 건강과 환경을 고려할 때 바람직하지 않은 강한 약품의 사용을 요구한다.
유럽 특허 출원 제 0 478 067호에는 온실에 태양의 복사로부터의 보호를 제공하는 보호 피복재를 도포하는 방법이 기재되어 있다. 표면에 박층의 보호제를 도포하고, 화학적 변환 후에, 안정한 코팅이 얻어진다. 시즌의 말기에 코팅을 제거하기 위해 코팅을 박리제(stripping agent)로 처리하는데, 이 박리제는 코팅재의 안정성과 내수성을 제거한다. 그 후에, 표면은 물로 헹굼으로써 쉽게 깨끗해 질 수 있다.
상기의 유럽 특허 출원에서 사용한 보호제는 무기 안료 및 중합성 결합제에 기초한 것이다. 하나의 예로서, 안료로서 탄산칼슘을 사용하고, 결합제로서 스티렌과 말레산 무수물의 부분적으로 에스테르화된 공중합체를 사용하는 것을 제시한다.
유럽 특허 출원 제 0 478 067호에 기재된 보호제로부터 형성된 보호 피복재는 기후의 영향에 대한 내성이 불충분한 것으로 알려졌다. 이런 피복재는 한 시즌 중 자주 복구하거나 심지어 여러번 재도포 해야만 한다. 피복재의 불안정성은, 예를 들면 UV 복사에 의하여 결합제의 중합체 사슬이 분해되기 때문인 것으로 예상된다. 이러한 분해는 결합제의 사슬을 짧게하고 그것에 의해 보호 피복재의 부착력이 감소된다. 결합제의 중합체 사슬의 분해의 역효과는 상기의 스티렌과 말레산 무수물의 공중합체에서 더욱 더 커지는데, 그 이유는 상기 중합체의 사슬이 이미 그 자체로 짧기 때문이다.
유럽 특허 출원 제 0 533 367호에는 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산, 다른 α,β-에틸렌성 불포화 단량체 및 양친매성 단량체의 공중합체에 기초한 피복재가 기재되어 있다. 상기 특허 출원의 실시예에서, 기재된 피복재를 강철판에서 시험하였다. 관련있다고 간주되는 특성은 건조 시간, 산성비와 금속성 분말의 녹에 대한 내성, 및 염기성 수용액에 의한 제거 능력이다.
유럽 특허 출원 제 0 578 498호는 내열성과 가공성이 향상된 특정 아크릴 폴리머에 관한 것이다. 이 폴리머의 수 평균 분자량은 1,000 ~ 1,000,000이고, 유리전이 온도는 -80 ℃ 이상이며, 분자량 분포는 5 이하이다. 중합체의 의도하는 용도는 특히 아크릴 고무, 감압성 접착제, 분산제, 아스팔트의 첨가제, 코팅제, 섬유 가공제, 및 수지와 수성-잉크의 개량제이다.
본 발명은 제거 가능한 보호 피복재, 보호제 및 이러한 피복재를 형성하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 (태양)복사에 대한 보호를 제공하며 상기 선행기술의 결점들이 발생하지 않는 보호 피복재를 제공하는 것이다. 더욱 의도하는 것은, 보호 피복재는 더 이상 코팅이 필요 없을 때 쉽게 제거 될 수 있는 것이다.
본 발명자들은 보호 피복재를 안료 및 특정 결합제로 구성되는 보호제로 부터 형성하는 경우에, 상기 목적이 달성되는 것을 발견했다. 따라서, 본 발명은 강염기와 착물 형성제로 구성되는 제거제로 제거할 수 있는 보호 피복재에 관한 것으로, 이 보호 피복재는 안료와 결합제로 구성되고, 결합제는 중량 평균 분자량이 10,000 ~ 100,000이고 산가가 40 ~ 250인 중합체이다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 보호 피복재는 우수한 부착력을 갖는 것이 발견되었다. 이 코팅은 중간에 수리할 필요 없이 복사에 대해 장기 보호가 가능할 정도로 충분히 안정하다. 또한, 코팅은 비, 안개, 및 자외선 복사와 같은 다양한 기상 영향에 뛰어난 내성을 갖는다. 본 발명에 따른 보호 피복재의 다른 중대한 이점은 코팅을 제거하는데 특별히 노동력을 집중시키거나, 환경에 바람직하지 않은 영향을 미치거나 건강에 유해한 약품을 사용할 필요가 없다는 것이다.
본 발명에 의한 보호 피복재는 다른 물질의 표면에 도포될 수 있다. 표면은 예를 들면, 원예온실 등의 온실의 외부표면과 같은, 실질적으로 투명한 표면이 바람직하다. 전형적으로, 표면은 유리 또는 플라스틱으로 만들어진다. 통상적으로 사용되는 플라스틱은, 예를 들면, 폴리카보네이트류, 폴리올레핀류, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에스테르류이다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 보호 피복재는 안료와 결합제로 구성된다. 바람직하게, 안료는 보호 피복재의 중량에 대해 30 ~ 95 중량%, 더욱 바람직하게는 40 ~ 85 중량% 로 사용한다. 결합제는 보호 피복재의 중량에 대해 바람직하게는 4 ~ 60 중량%, 더욱 바람직하게는 6 ~ 45 중량%로 사용한다. 본 발명자들은 이러한양의 이들 성분으로 구성되는 보호 피복재가 최적의 보호 작용과 최적의 부착 강도를 갖는 것을 발견했다.
안료로서는, 본 발명의 보호 피복재를 형성하는 보호제 중에 적절히 분산될 수 있고, 코팅에 (태양)복사로부터 원하는 보호 작용을 제공하는 어떠한 물질도 사용할 수 있다. 안료는 흰색 보호 피복재를 생성하는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 적당한 안료는 탄산칼슘, 산화티타늄, 마그네슘 또는 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 석고, 중정석(重晶石), 및 이들의 혼합물로 되는 군으로 부터 선택된다. 보호코팅의 원하는 특성에 따라, 당업자는 안료를 적당히 선택할 수 있을 것이다. 산화티타늄은 매우 높은 피복능을 가지므로, 비교적 소량만이 필요하다. 그 결과, 결합제와 안료의 비율은 더욱 유리하다. 안료에 대해 결합제를 많게 사용할 수록 보호 피복재의 내후성이 더욱 좋아진다. 탄산칼슘을 사용하는 이점은 이것에 기초한 보호 피복재가 습기찬 날씨에는 약간 투명하게 되어 온실 내의 빛의 강도가 기상조건에 따라 스스로 조절된다는 것이다. 또한, 탄산칼슘은 경제적으로 유리한 천연 산물이며, 제거 후에 가시적 또는 다른 환경 오염물이 거의 생기지 않는다.
본 발명의 보호 피복재의 중요한 성분은 중합성 결합제이다. 이 성분은 표면에 코팅이 충분히 부착되는 반면 원하는 시기에 쉽게 제거되도록 선택되어져야 한다. 본 발명에 따르면, 결합제로서 중량 평균 분자량이 10,000 ~ 100,000 이고, 산가가 40 ~ 250 인 중합체가 사용된다.
결합제의 중량 평균 분자량은 너무 낮으면 안된다. 낮은 중량 평균 분자량은일반적으로 짧은 중합체 사슬을 의미하고, 사용할 보호제 중에서 불량한 결합 효과를 가져올 것이다. 더욱이, (자외선)복사의 영향하에서 결합제의 분해는 긴 사슬이 끊어질 때 보다 짧은 사슬이 끊어질 때 더욱 효과적이다. 중량 평균 분자량이 너무 큰 것도 불리한 결과를 야기한다. 종종, 결합제의 사슬이 너무 길면, 보호제의 점도가 너무 높아지게 된다. 그러면, 보호제를 표면에 도포하기 어렵다. 중합성 결합제의 중량 평균 분자량은 15,000, 바람직하게는 20,000 내지 75,000, 더욱 바람직하게는 50,000 사이에 있는것이 바람직하다. 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)로 적합하게 결정할 수 있다. 그 자체로 알려진 이 기술은 당업자에게 알려진 방법으로, 예를 들면, 용매로서 테트라히드로퓨란 및 외부 표준물질로서 폴리스티렌을 사용하여 행할 수 있다.
본 발명에 따른 결합제에 충족되어야 할 다른 요건은 결합제가 산가 40 ~ 250을 갖는 것이다. 산가는 중합성 결합제의 사슬 당 유리산 기의 평균 개수와 관련된다. 이 값은 바람직하게는 60 ~ 160 이다. 산가는 수산화칼륨을 이용한 적정법으로써 결정되며, 종말점은 전위차법에 의해 결정된다. 산가는 중합성 결합제 그램 당 적정에 사용된 수산화칼륨의 밀리그램 수에 해당한다.
본 발명에 의하면, 보호제 중에서 결합제로서 사용하기에 적당한 중합체는 다분산성(polydispersity) 2 내지 6, 바람직하게는 3 내지 5를 갖는 것이 바람직하다. '다분산성' 이라는 용어는 중량 평균 분자량과 수 평균 분자량 간의 비율(Mw/Mn)을 의미한다. 수 평균 분자량은 중량 평균 분자량과 마찬가지로 GPC로결정할 수 있다.
바람직하게, 결합제의 유리전이 온도는 10 ~ 60 ℃, 특히 바람직하게는 20 ~ 50 ℃ 이다. 본 발명자들은 이 요건을 충족시키는 중합체에 기초한 보호 피복재가 특히 온실 표면에 적당한 부착을 나타낸다는 것을 발견하였다. 본 발명자들은 또한, 결합제로서 상기에 언급된 범위내의 유리전이 온도를 갖는 중합체를 사용하면, 취급성이 양호하고, 보호 피복재를 형성하기 위해 도포하기 쉬운 보호제를 생성한다는 것을 발견하였다.
결합제로서, 동종중합체 및 공중합체 모두를 사용할 수 있다. 결합제 중에서 단량체의 특성은 이미 언급한 매개변수들 보다 덜 중요하다.
결합제는 바람직하게는 비닐 중합체이다. 결합제로서의 비닐 중합체의 사용은 예외적으로 적당한 보호 피복재를 생성한다. 적당한 단량체로는 α-메틸스티렌 및 스티렌 등의 비닐 방향족 단량체, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드, 비닐아세테이트, 비닐클로라이드, 페녹시에틸 아크릴레이트, 예를 들면, 헥산디올 디메틸 아크릴레이트, 글리콜 디메틸 아크릴레이트 등의 다기능성 아크릴레이트, 디비닐 벤젠 및 메타크릴산 또는 아크릴산의 에스테르, 또는 이들 에스테르의 혼합물이다. 적당한 에스테르의 예는, 알킬기가 1 ~ 20개의 탄소원자를 갖는 알킬 에스테르, 부톡시 에틸 아크릴레이트 및 부톡시 알킬 메타크릴레이트 등의 알콕시 알킬 에스테르, 및 히드록시 알킬 에스테르이다. 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르는 최대로 중합체의 90% 까지 존재할 수 있다. 아크릴로니트릴 또는 아크릴아미드가 비닐 중합체 중에 존재할 때, 이들 단량체는 전형적으로 10 ~ 15 중량%미만의 양으로 중합체에 존재할 것이다. 스티렌과 비닐 아세테이트는 각각 최대로 중합체의 30 ~ 50 중량% 까지 존재할 수 있다. 기타 적당한 단량체들은 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, 아코니트산과 이들의 세미 에스테르, 및 말레산 무수물 등의 산 단량체이다. 이들 산 당량체는 최대로 50 중량% 까지 존재할 수 있다. 특히 적당한 단량체는 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 스티렌, 메타크릴산 및 아크릴산이다.
또한, 중합체는 전체적으로 또는 부분적으로 가교되는 것이 가능하다. 가교단량체로서 적합한 것은 메틸올아크릴아미드, 메틸올메타크릴아미드 등이다. 이들 가교 단량체들은 전형적으로 중합체의 5 중량% 이하로 존재한다.
안료, 약염기 및 결합제 이외에, 본 발명에 의한 보호 피복재는 약간의 다른 성분을 더 포함할 수 있다.
그러므로, 보호 피복재에 부착 촉진제를 포함시키는 것이 유리하다. 표면에 피복재의 부착은 부착 촉진제의 존재에 의해 향상되는 반면, 보호 피복재의 제거의 용이성은 거의, 조금도, 영향을 받지 않는다. 보호 피복재가 제공되어질 표면의 재료에 따라, 당업자는 적당한 부착 촉진제를 선택할 수 있다. 바람직하게는, 부착 촉진제는 수용성이고, 아미노기를 함유해야 한다. 유리 표면에 사용하기 위해서, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-(메틸아미노)프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필메틸디에톡시실란, γ--(2-아미노에틸-3-아미노프로필)트리에톡시실란, 및 γ-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)메틸디메톡시실란 등의 실란을 사용하는 것을 권유한다. 부착 촉진제는 보호제 중에 전형적으로 보호 피복재의 중량에 대해 0.05 ~ 1 중량%, 바람직하게는 0.1 ~ 0.3 중량% 의 양으로 존재할 것이다..
그 밖의 유리한 구성 요소는 안료 분할제이다. 이러한 물질의 존재는 보호 피복재를 형성하기 위해 희석된 형태로 도포된 보호제의 건조 후 안료의 응집을 방지해 준다. 안료 분할제는 보호 피복재의 중량에 대해 0.1 ~ 0.5 중량%로 존재할 수 있다. 안료 분할제의 특성은 보호 피복재 중에 존재하는 안료의 특성에 의존한다. 그러므로, 안료로서 탄산칼슘이 사용될 경우에는 소듐 헥사메타포스페이트가 매우 적당하다. 안료로서 이산화티타늄이 사용될 경우, 예를 들면, Ser-Ad FA 607 (Huls AG 제)와 같은 중합성 다기능 계면활성제가 우수한 안료 분할제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 보호 피복재를 형성하는 보호제의 점도를 최적화하기 위해, 농후제가 포함될 수 있다. 보호제의 최적 점도는 피복재가 표면에 도포되는 방법에 의존한다. 표면을 보호제로 솔질하면, 보호제를 표면에 분무할 때 보다 높은 점도가 바람직하다. 또한, 점도는 두꺼운 코팅을 얻기에 충분해야 한다. 당업자는 그의 전문지식에 기초해서, 주어진 상황에 가장 알맞는 점도를 결정할 수 있을 것이다. 농축제의 예로서는 히드록시에틸 세룰로스, 마그네슘 알루미늄 실리케이트 및 이들의 혼합물과 같은 유기 및 무기 농후제가 포함된다. 농후제의 양은 원하는 점도에 맞춰 조절하는데, 일반적으로 보호 피복재의 중량에 대해 1 ~ 5 중량%이다.
그 밖의 보호코팅의 성분으로서는 분산제, 세정제, 소포제, 보관제 등을 언급할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기한 바와 같은 보호 피복재를 형성하기 위한 보호제에 관한 것이다. 보호제는 이미 언급된 보호 피복재 성분 이외에 물을 함유할 수 있다. 보호제가 안료로서 탄산칼슘을 함유 하는 경우, 보호제는 특정의 비율로 위에서 언급한 보호 피복재의 성분을 1.5 ~ 5배로 희석할 수 있는 양의 물을 포함한다. 안료로서 산화티타늄을 사용하는 경우, 희석률은 5 ~ 12배 이다. 본 발명의 이점은 휘발성 유기용매가 필요하지 않다는 것이다.
본 발명의 보호제에는 약염기가 존재하는 것이 바람직하다. 약염기는 보호제중의 하나 이상의 성분에 존재하는 유리산기의 중화를 위해 제공된다. 약염기가 존재하면 보호 피복재가 형성될 때, 건조 후, 보호제의 필름 형성을 향상시켜 준다. 약염기는 암모니아, 알킬기가 1 ~ 8개의 탄소 원자를 함유하는, 모노-, 디-, 및 트리알킬아민의 군으로부터 선택하는 것이 바람직 하다. 특히 바람직한 것은 암모니아이다.
약염기는 보호제의 중량에 대해 바람직하게 0.2 ~ 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.4 ~ 3 중량% 의 양으로 사용한다.
상기한 바와 같이, 보호 피복재를 형성하기 위한 보호제의 도포는 여러 방법으로 실행할 수 있다. 가능한 방법으로는 분무, 부러싱 등이 있다. 코팅의 보호 작용은 도포 방법에 의해 거의, 조금도, 영향을 받지 않는다.
때가 경과하면, 예를 들면 시즌의 말기에, 보호 피복재는 제거하고, 본 발명에 따른 코팅은 강염기와 착물형성제로 구성되는 제거제로 처리한다. 제거제는 보호 피복재의 결합제를 수용성으로 해준다.
강염기는 제거제의 중량에 대해 바람직하게는 2 ~ 10 중량%, 더욱 바람직하게는 2 ~ 5 중량% 로 제거제 중에 존재한다. 적당한 강염기는, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 수산화리튬과 같은 알칼리 금속의 수산화물이다. 수산화나트륨을 사용하는 것이 바람직하다.
강염기 이외에 착물 형성제가 제거제의 중량에 대해 2 ~ 10 중량% 존재하는 것이 바람직하다. 본 발명자들은 특히, 니트릴로-트리아세트산의 삼나트륨염 또는 에틸렌 디아민 테트라아세트산의 사나트륨염의 사용이 보호 피복재가 수용성이 되는 것을 매우 촉진시킨다는 것을 발견했다. 니트릴로-트리아세트산의 삼나트륨염을 사용하는 것이 바람직하다. 이 물질은 적당하고 빠르게 생분해 된다.
특히, 플라스틱에 제공된 보호 피복재를 제거할 때, 유기 용매를 추가로 함유하는 제거제를 사용하는 것이 매우 유리한 것을 발견하였다. 제거제 이외에, 유기 용매를 분리하여 사용할 수도 있다. 후자의 경우는 사용하는 유기 용매가 내알칼리성일 필요가 없다는 장점이 있다. 매우 많은 용매들이 분리 성분으로서 사용될 수 있다. 예를 들면, 벤질알콜, 테트라히드로퓨란, 1,4-디옥산, 디메틸술폭사이드, 고급 알콜 예를 들면, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 시클로헥산올과 이들의 이성질체, 및 시클로헥산온이 있다. 유기 용매는 보호 피복재의 제거를 한층 더 쉽게 한다.
제거제에 유기 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 이것은 특히 보호 피복재를 제거하는 과정을 단순하게 하는 이점이 있다. 이런 경우, 내알칼리성 유기 용매를 사용해야만 한다. 유기 용매의 양은 바람직하게는 제거제의 중량에 대해 10 ~30 중량%, 더욱 바람직하게는 15 ~ 25 중량%이다. 특히 벤질알콜의 사용이 바람직하다. 벤질 알콜은 휘발성이 거의 없고 사람과 동물에 대해 독성이 거의 없으며, 거의 연소하지 않으므로, 이런 제거제를 사용하는 사람의 건강이 위험에 처하지 않는다. 보호 피복재의 제거 후, 벤질알콜을 버렸을때, 허용할 수 없는 오염을 생성하지 않는다.
상기 성분 이외에, 제거제는 또한 크산탄 검과 같은 농후제를 포함할 수 있다. 크산탄 검은 제거제가 고급 유사플라스틱이 되도록 함으로써, 도포 중에는 얇고 도포 후에는 두껍게 된다. 이런 특성은 보호제가 너무 빨리 표면으로부터 흘러 떨어지는 것을 방지해 준다. 또한, 제거제는 표면 장력을 감소시키는 물질 또는 유화제를 함유할 수 있다. 예를 들면, 도데실벤젠술폰산의 나트륨염이 적당하다.
보호 피복재를 제거하기 위해, 코팅을 상기 제거제로 처리한다. 이러한 처리는 제거할 코팅 위에 제거제를 분무 또는 주입과 같이 적당히 도포하는 것을 포함한다. 일반적으로, 제거제는 5 ~ 10 배 희석해서 사용한다. 제거제를 도포한 후, 표면을 물로 닦을 수 있다. 비를 맞도록 함으로써 표면을 닦을 수도 있다. 그 후, 보호 피복재의 미량 물질이 모두 실질적으로 제거된다.
본 발명은 이하의 실시예에서 더욱 설명되어진다.
실시예 1: 보호제의 제조
반응 용기에, 이하의 물질들을 명시한 순서대로 서로 첨가 하였다.:
중량%
물 36.9
알킬 에톡실레이트(비-이온성 계면활성제) 0.2
소포제 0.3
30 % 소듐헥사메타포스페이트 용액 0.6
25 % 암모니아 용액 1.5
중합체 분산제 *) 14.8
미분화된 탄산칼슘 44
얻어진 혼합물을 고전단 조건에서 20분 동안 교반했다. 이어서, 이하의 물질을 계속하여 첨가하였다.
마그네슘 알루미늄 실리케이트 0.8
히드록시에틸 셀룰로스 0.6
보존제 0.1
60 % γ-아미노프로필트리에톡시 실란 용액 0.2
다시, 동질의 생성물을 얻을 때까지 활발히 교반하였다.
*)사용된 중합체 분산제는 고형분이 45 %이고 고형분에서 산출된 산가는 73이다. 결합제 중의 중합체는 아크릴레이트 단량체로부터 오로지 형성되었다.
20 ℃ 에서 최종 생성물의 점도: 20 Pa.sec (Brookfield 0.5 rpm, spindle 5)
20 ℃ 에서 사용 희석물의 점도(물 1.5 중량부로 희석한 생성물 1 중량부):
20 mPa.sec(Brookfield 0.5 rpm, spindle 1)
실시예 2: 제거제의 제조
반응 용기에, 이하의 물질을 명시한 순서대로 서로 첨가하였다:
중량%
물 73
크산탄 검 0.5
얻어진 혼합물을 적당한 속도에서 농축이 일어날 때까지 교반했다.
이어서, 이하의 물질을 계속해서 첨가하였다.
33 % 수산화나트륨 용액 6.0
40 % 트리소듐 니트릴로트리아세테이트 용액 20
30 % 양쪽성 계면활성제 용액 0.5
균질의 생성물을 얻을 때까지 교반했다.
20 ℃ 에서 최종 생성물의 점도: 30 Pa.sec(Brookfield 0.5 rpm, spindle 5)
20 ℃ 에서 사용 희석물의 점도(물 5 중량부로 희석한 생성물 1 중량부):
40 mPa.sec(Brookfield 0.5 rpm, spindle 1)
실시예 3: 보호 피복재의 형성
실시예 1의 보호제를 물 1.5 중량부로 희석하고, 이른 봄에 유리 원예 온실에 분무하여 도포 하였다. 6개월 후, 형성된 보호 피복재는 여전히 완전하게 손상되지 않았다.
실시예 4: 보호 피복재의 제거
실시예 2의 제거제를 물 5 중량부로 희석하고, 가을에 실시예 3의 보호 피복재에 분무하여 도포 하였다. 며칠이 지남으로써, 몇 번의 비가 온 후, 보호 피복재는 비에 의해 완전히 씻겨졌다.
실시예 5: 보호제의 제조
반응 용기에, 이하의 물질을 명시한 순서대로 서로 첨가하였다:
중량%
물 6.0
Ser-AD FA 607(Huls AG) 0.3
알킬 에톡실레이트(비-이온성 계면활성제) 0.3
중합체 분산제 *) 3.0
소포제 0.5
티타늄 화이트 20
생성된 혼합물을 원하는 미세함을 얻을 때까지 고전단 용해기로 분산하였다.
이어서, 이하의 물질을 계속하여 첨가하였다.
물 31.3
히드록시에틸 셀룰로스 0.9
균질의 혼합물을 얻을 때까지 교반하였다. 이어서, 이하의 물질를 계속하여 첨가 하였다.
25 % 암모니아 용액 3.4
중합체 분산제 *) 34
보존제 0.1
60 % γ-아미노프로필트리에톡시 실란 용액 0.2
균질의 생성물을 얻을 때까지 활발히 교반하였다.
*)사용된 중합 분산제는 고형분 함량이 45% 이고, 고형분 함량에서 산출된 산가는 73 이었다. 결합제 중의 중합체는 아크릴레이트 단량체로부터 오로지 형성되었다.
20 ℃ 에서 최종 생성물의 점도: 10 Pa.sec(Brookfield 0.5 rpm, spindle 5)
20 ℃ 에서 사용 희석물의 점도(물 4 중량부로 희석한 생성물 1 중량부):
15 mPa.sec(Brookfield 0.5 rpm, spindle 1)
실시예 6: 제거제의 제조
반응 용기에, 이하의 물질을 명시한 순서대로 서로 첨가하였다:
중량%
물 57.65
크산탄 검 0.5
얻어진 혼합물을 농축이 이루어질 때까지 적당한 속도로 교반하였다. 이어서, 이하의 물질을 계속해서 첨가하였다.
도데실벤젠술폰산 0.25
33 % 수산화나트륨 용액 6.1
40 % 트리소듐 니트릴로트리아세테이트 용액 10
벤질 알콜 25
파인 오일 0.5
균질의 생성물을 얻을 때까지 교반하였다.
20 ℃ 에서 최종 생성물의 점도: 10 Pa.sec(Brookfield 0.5 rpm, spindle 5)
20 ℃ 에서 사용 희석물의 점도(물 5 중량부로 희석한 생성물 1 중량부):
20 mPa.sec(Brookfield 0.5 rpm, spindle 1)
실시예 7: 보호 피복재의 형성
실시예 5의 보호제를 물 4 중량부로 희석하고 이른 봄에 플라스틱 원예 터널에 분무하여 도포 하였다. 6개월 후, 형성된 보호 피복재는 여전히 완전하게 손상되지 않았다.
실시예 8: 보호 피복재의 제거
실시예 6의 제거제를 물 5 중량부로 희석하고, 가을에 실시예 7의 보호 피복재에 분무하여 도포 하였다. 짧은 기간 후, 워터 제트로 보호 피복재를 완전히 제거하였다.

Claims (30)

  1. 안료와 결합제로 구성된 보호 피복재로서, 상기 결합제는 중량 평균 분자량이 10,000 ~ 100,000 이고, 산가가 40 ~ 250 인 중합체이고, 강염기와 착물 형성제로 구성되는 제거제로 제거할 수 있는 보호 피복재.
  2. 제 1항에 있어서, 결합제의 중량 평균 분자량이 15,000 ~ 75,000인 보호 피복재.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 결합제의 산가가 60 ~ 160 인 보호 피복재.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 결합제가 다분산성 2 ~ 6을 갖는 보호 피복재.
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 결합제의 유리 전이 온도가 10 ~ 60 ℃인 보호 피복재.
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 결합제가 비닐 중합체인 보호 피복재.
  7. 제 6항에 있어서, 비닐 중합체가 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 스티렌, 메타크릴산 및 아크릴산으로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 단량체에 기초한 보호 피복재.
  8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 결합제가 보호 피복재의 중량에 대해 4 ~ 60 중량%로 존재하는 보호 피복재.
  9. 제 1항에 있어서, 안료가 탄산칼슘, 산화티타늄, 마그네슘 또는 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 석고, 중정석 및 이들의 혼합물로 되는 군에서 선택되는 보호 피복재.
  10. 제 1항 또는 제 9항에 있어서, 안료가 보호 피복재 중량에 대해 30 ~ 95 중량%의 양으로 존재하는 보호 피복재.
  11. 제 1항에 있어서, 보호 피복재가 추가적으로 부착 촉진제를 함유하는 보호 피복재.
  12. 제 11항에 있어서, 부착 촉진제가 실란 군에서 선택되는 것인 보호 피복재.
  13. 제 1항 또는 제 11항에 있어서, 보호 피복재가 추가적으로 안료 분할제를 함유하는 보호 피복재.
  14. 제 1항 또는 제 11항에 있어서, 보호 피복재가 추가적으로 농후제를 함유하는 보호 피복재.
  15. 안료와 물-운반 결합제로 이루어지며, 결합제가 중량 평균 분자량이 10,000 ~ 100,000이고, 산가가 40 ~ 250인 중합체인, 상기의 항 중 어느 하나의 항에 따른 제거 가능한 보호 피복재를 형성하기 위한 보호제.
  16. 제 15항에 있어서, 보호제가 추가적으로 암모니아, 알킬기가 1 ~ 8 개의 탄소 원자를 갖는 모노-, 디- 및 트리알킬아민으로 되는 군에서 선택되는 약염기를 함유하는 보호제.
  17. 제 16항에 있어서, 약염기가 보호제의 중량에 대해 0.2 ~ 5 중량%의 양으로 존재하는 보호제.
  18. 제 15항에 따른 보호제가 실질적으로 투명한 표면에 도포되고, 상기 보호제가 건조 후 보호 피복재를 형성하는, 강염기와 착물 형성제로 구성되는 제거제로 제거될 수 있는 보호 피복재의 형성 방법.
  19. 제 18항에 있어서, 실질적으로 투명한 표면이 온실의 외벽 표면인 방법.
  20. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 하나의 항에 따른 보호 피복재의 제거 방법으로서, 상기 보호 피복재가 제거제의 중량에 대해 1 ~ 10 중량% 함량으로 존재하는 강염기와 착물 형성제로 구성되는 제거제로 처리되는 제거 방법.
  21. 삭제
  22. 제 20항에 있어서, 착물 형성제가 제거제의 중량에 대해 2 ~ 10 중량%의 양으로 존재하는 방법.
  23. 제 20항에 있어서, 제거제가 추가적으로 유기용매를 함유하는 방법.
  24. 제 23 항에 있어서, 유기 용매가 테트라히드로퓨란,벤질알콜, 및 고급 알콜의 군에서 선택되는 방법.
  25. 제 24항에 있어서, 제거제가 제거제의 중량에 대해 벤질알콜 10 ~ 30중량%를 함유하는 방법.
  26. 보호제와 제거제로 구성된 키트로서, 상기 보호제는 중량 평균 분자량이 10,000 ~ 100,000이고, 산가가 40 ~ 250인 중합체인 물-운반 결합제와 안료로 이루어지며, 상기 제거제는 제 20항에 따른 방법에 사용하기에 적당한 것인 키트.
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 제 1항에 있어서, 결합제의 중량 평균 분자량이 20,000 ~ 50,000인 보호 피복재.
  30. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 결합제의 유리 전이 온도가 20 ~ 50 ℃ 인 보호 피복재.
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