KR100376156B1 - 액정표시소자용수지블랙매트릭스 - Google Patents

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Abstract

본원발명은 차광제를 수지중에 분산시켜 이루어지는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스에 있어서, C광원 또는 F10광원에 있어서의 상기 수지 블랙매트릭스의 투과광 및/또는 반사광의 XYZ표색계에 있어서의 색도 좌표(x, y)가, 상기 광원의 색도 좌표(x0, y0)에 대하여, (x-x0)2+ (y-y0)2 0.01인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스 및 차광제를 수지중에 분산시켜 이루어지는, 백라이트광원을 보유하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스에 있어서, 상기 백라이트광원 조사시에 있어서의 상기 수지 블랙매트릭스로부터의 투과광의 XYZ표색계에 있어서의 색도 좌표(x, y)가, 상기 광원의 색도 좌표(x0, y0)에 대하여, (x-x0)2+ (y-y0)2 0.01인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스에 관한 것이다.
본원발명의 컬러필터는 상기한 바와 같이 색도 좌표를 특정한 범위로 한정함으로써, 색특성이 우수한 블랙매트릭스를 보유하는 액정표시 소자용 컬러필터를 얻을 수 있고, 표시품질이 우수한 액정표시소자가 얻어진다.

Description

액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스{RESINOUS BLACK MATRIX FOR LIQUID CRYSTAL DISPLAYS}
본발명은 액정표시소자에 사용되는 컬러필터용 수지 블랙매트릭스에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 표시특성이 우수한 컬러필터에 사용되는 수지 블랙매트릭스에 관한 것이다.
일반적으로, 액정표시용 컬러필터는 광투과성 기판상에 형성된 적색, 녹색, 청색의 삼원색을 1화소로 하여 다수의 화소로 구성되어 있다. 그리고 각 화소간에는 표시콘트라스트를 높이기 위해서 일정한 폭을 지니는 차광영역 (화면상에서는 일반적으로 흑색으로 보이기 때문에, 블랙매트릭스로 칭하고 있다)이 설치되어 있다.
종래의 컬러필터는 미리 포토리소그래피(photolithography)법으로 제작된 블랙매트릭스를 이용하고 있으며, 미세한 패턴으로 구성되는 금속박막으로 형성되어 있는 것이 많다. 이 블랙매트릭스에 사용되는 금속으로서는 Cr, Ni, Al 등이 있으며, 그 형성방법으로서는 스퍼터링법이나 진공증착법 등의 진공박막형성법이 넓게 사용되고 있다. 또한, 미세한 패턴을 형성하기 위해서, 통상 포토리소그래피법에의해 포토레지스트의 패턴을 형성한 후, 그 레지스트패턴을 에칭마스크로서 금속박막의 에칭을 한다. 이 공정에 의해, 포토레지스트의 미세 패턴과 일치하는 금속박막의 미세 패턴을 형성할 수 있다.
또다른 화소를 형성하는 방법으로서는, 포토리소그래피법을 이용하여 형성한 가염(可染)매체를 염색하는 방법, 감광성 안료분산조성물을 사용하는 방법, 비감광성 안료분산조성물을 에칭하는 방법, 패터닝한 전극을 이용한 전착법 등 이외에도, 저가의 제조방법으로서 인쇄법이나 잉크젯법으로 착색부분을 형성하는 방법도 있다.
그러나 금속박막에 의해 형성된 블랙매트릭스는, 금속박막을 형성하는 공정에서의 제조비용이 높아서, 컬러필터 자체의 가격을 인상하는 원인이 된다. 또 블랙매트릭스용 금속박막으로서 일반에 사용되고 있는 Cr은 반사율이 높기 때문에, 외광이 강한 장소에서는 Cr면으로부터의 반사광도 강하고, 특히 투과성의 디스플레이에 컬러 필터를 조립한 경우에는, 표시품질을 현저히 손상시킨다고 하는 문제가 있었다. 블랙매트릭스의 반사율을 저하시키기 위해서, Cr과 광투과성 기판 사이에 산화크롬과 같은 층을 설치하는 방법이 제안되어 있지만, 블랙매트릭스의 제조비용은 더 증가되므로, 비용절감의 관점에서 바람직하지 않다.
이 때문에, 차광제에 의해서 착색된 수지를 패턴화하여 블랙매트릭스를 형성한후, 화소를 형성하여 컬러필터를 제조하는 방법이 제안되어 있다. 차광제로서는, 주로 차광성이 높은 카아본블랙이 사용되고 있지만, 금속박막에 비하면, 아직 충분한 차광성이 얻어지지 않는다. 그 때문에, 액정표시에 있어서, 백라이트광이 블랙매트릭스를 통하여 표시면으로 샌다고 하는 문제가 있다. 그러나 카아본블랙의 투과광은 착색되어 있어서 그 착색된 광이 새고 있기 때문에, 특히 흑색이나 휘도가 낮은 색을 표시한 경우 소망하는 색이 표시되지 않는다는 문제가 있었다. 차광성을 향상시키기 위해서는 블랙매트릭스의 두께를 두껍게 하면 좋지만, 그러면 표면의 평활성이 저하되어, 화질이 낮아진다고 하는 문제가 발생한다.
본발명은 이와 같은 여러 문제점을 감안하여 창안된 것으로, 그 목적하는 바는 차광성이 높고, 또한 무채색인 색특성을 보유하는 블랙매트릭스에 관한 것이다. 이와같은 본발명의 목적은 이하의 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스에 의해서 달성할 수 있다. 즉, 본원발명은 차광제를 수지중에 분산시켜 구성되는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스에 있어서, C광원 또는 F10광원에 있어서의 그 수지 블랙매트릭스의 투과광 및/또는 반사광의 XYZ표색계에 있어서의 색도 좌표(x, y)가, 그 광원의 색도 좌표(x0, y0)에 대하여, (x-x0)2+ (y-y0)2 0.01인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스, 또는 그 차광제를 수지중에 분산시켜서 이루어지는 백라이트광원을 보유하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스에 있어서, 그 백라이트광원조사시에 있어서의 그 수지 블랙매트릭스로부터의 투과광의 XYZ표색계에 있어서의 색도 좌표(x, y)가, 그 광원의 색도 좌표(x0, y0)에 대하여, (x-x0)2+ (y-y0)2 0.01인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스이다. 이하 상세하게 설명한다.
컬러액정표시소자는 시인성(視認性)향상을 위한 백라이트광원을 설치하고 있고, 통상 적색, 청색, 녹색화소의 투과스펙트럼의 피크에 에너지가 집중되는 3파장 광원이 사용되고 있다. 본발명의 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스는, 차광제를 수지중에 분산시켜서 이루어지며, C광원 또는 F10광원에 있어서의 그 수지 블랙매트릭스의 투과광 및/또는 반사광의 XYZ표색계에 있어서의 색도 좌표(x, y)가, 그 광원의 색도 좌표(x0, y0)에 대하여, (x-x0)2+ (y-y0)2 0.01인 것 또는 그 백라이트광원을 보유하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스에 있어서, 그 백라이트광원조사시에 있어서의 그 수지 블랙매트릭스로부터의 투과광의 XYZ표색계에 있어서의 색도 좌표(x, y)가, 그 광원의 색도 좌표(x0, y0)에 대하여, (x-x0)2+ (y-y0)2 0.01인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스이며, 바람직하게는 (x-x0)2+ (y-y0)2< 0.0025, 보다 바람직하게는 (x-x0)2+ (y-y0)2< 0.0004이다.
이들 투과광, 반사광의 측색방법으로서는, 분광광도계 또는 현미분광광도계로 투과율, 반사율을 측정하는 방법이 있다. 이들의 스펙트럼으로 C광원 또는 F10광원에 있어서의 원자극값 X,Y,Z를 계산하여 색도좌표가 구해진다. 시판되는 현미분광광도계, 예를 들어 대총전자 MCPP∼1000에는 이들의 계산프로그램이 조합되어 있다.
본발명의 수지 블랙매트릭스는 전파장에 걸쳐서 반사율이 낮으며 또 반사율의 파장의존성도 매우 작고, "뉴트럴블랙"(착색하지 않은 검은색)으로 되어 있다.
3파장 광원은 가시영역(400∼700nm)에 있어서 특정한 3파장에서 광의 에너지가 강한 피크가 있고, 이것을 주파장으로 한다. 주파장의 정의로서는, 파장 400∼490nm의 범위에서의 청계색 광의 에너지가 가장 높은 피크를 중심으로 ± 10nm의 범위, 파장 490∼580nm의 범위에서의 녹계색에서 에너지가 가장 높은 피크를 중심으로 ±10nm의 범위, 파장 580∼675nm의 범위에서의 적계색의 광에 있어서 에너지가 가장 높은 피크를 중심으로 ±10nm의 범위로 한다. 통상 440∼460nm, 530∼550nm, 600∼620nm의 범위이다. 각각의 주파장에 있어서의 블랙매트릭스의 투과율은 에너지가 가장 높은 피크를 중심으로 +10nm, -10nm의 3점에서의 평균치로 한다. 이들 각각의 주파장에서의 블랙매트릭스의 투과율중, 최대치가 최소치의 4배를 넘지 않는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 2배를 넘지 않는 것, 더욱더 바람직하게는 1.5배를 넘지 않는 것이다. 이것 이상으로 차가 커지게 되면, 3파장 광원을 통하여 센 광이 착색되어 화상표시품질을 손상하게 된다.
또 블랙매트릭스는 파장 430∼640nm의 가시광선영역에 있어서 블랙매트릭스의 막두께 1㎛당의 광학농도가 2.3이상의 차광성을 보유하고 있는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 3.1이상, 더욱 바람직하게는 3.5이상이다. 이하 파장 430∼640nm의 가시광선영역에 있어서 막두께 1㎛당 광학농도를 차광성으로 정의한다. 차광성을 향상시키기 위해서는, 차광제의 분산 및 분산안정성을 향상시키는 것이 중요하다. 또 파장 400∼700nm의 가시광선영역에서의 블랙매트릭스의 XYZ표색계에 있어서의 원자극 Y는, 0.50이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.079이하, 더욱 바람직하게는 0.025이하이다.
먼저, 광투과성 기판은 특히 한정되지는 않으며, 석영글라스, 붕소화규산유리(boro-sillicated glass), 표면을 실리카 코팅한 소다라임글라스 등의 무기글라스류, 유기플라스틱의 필름 또는 시이트 등이 바람직하게 사용된다.
다음에 블랙매트릭스용 차광제로서는, 카아본블랙, 산화티탄, 사염화철 등의 금속산화물분말, 금속황화물분말, 금속분말, 적, 청, 녹색의 안료의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 이중에서도 특히 카아본블랙은 차광성이 우수하므로 특히 바람직하다. 카아본블랙은 채널블랙, 로울러블랙, 데스크블랙으로 불려지는 콘텍트법으로 제조된 것, 가스퍼낸스블랙, 오일퍼낸스블랙으로 불려지는 퍼낸스법으로 제조된 것, 서멀블랙, 아세틸렌블랙으로 불려지는 서멀법으로 제조된 것 등을 사용할 수 있으며, 특히 채널블랙, 가스퍼낸스블랙, 오일퍼낸스블랙 등이 바람직하다. 블랙매트릭스의 차광성을 향상시키기 위해서는, 입경이 작은 카아본블랙을 사용하는 것이 바람직하며, 평균1차입경이 5∼50nm 인 것이 바람직하다. 카아본블랙분말의 제조는 미세한 카아본블랙이 응집되어 카아본블랙의 이차입자를 형성하고 있으며, 이 입자경의 평균을 평균이차입경으로 할 때, 평균이차입경이 작아지도록 미분산시키는 것이 바람직하다. 평균이차입경으로서는 6∼75nm 인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 7∼50nm, 보다더 바람직하게는 8∼30nm이다. 이것보다 크면 충분한 차광성이 얻어지지 않아서 바람직하지 않다. 평균이차입경을 구하는 방법으로서는, 투과형전자현미경 등으로 카아본블랙을 관찰하여 JISR6002에 따라서 평균입자경을 구한다.
이와 같이 입자가 작은 카아본블랙은, 주로 차(茶)색 계통의 색조를 지닌다.이같은 카아본블랙에 보색의 안료를 혼합시켜서 무채색으로 하는 것이 바람직하다. 블랙매트릭스가 폴리이미드수지중에 카아본블랙 및 그 카아본블랙에 대하여 보색의 안료로 이루어지는 차광제를 분산시켜서 이루어지는 것이 바람직하다. 차색의 보색으로서는 청 또는 보라색계의 색이 있다. 보색용 안료로서는 청색안료 또는 보라색안료, 또 청색안료와 보라색안료의 혼합물을 사용할 수 있다. 단 착색한 수지를 사용하는 경우, 수지와 카아본블랙의 혼합색에 대하여 보색의 안료를 사용한다.
차광제로서 카아본블랙 및 그 카아본블랙에 대하여 보색의 안료를 사용한 경우는, 높은 차광성을 얻기 위해서, 차광제중에 카아본블랙의 비율을 50중량% 이상으로 하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 60중량% 이상, 보다더 바람직하게는 70중량% 이상이다.
대표적인 안료의 구체적인 예를 컬러인덱스(CI)넘버로 표시한다. 청색안료의 예로서는 피그멘트블루 (pigment blue) 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 21, 22, 60, 64 등을 들 수 있으며, 특히 피그멘트블루 15, 15:1, 15:2, 15:6이 바람직하다. 보라색안료의 예로서는 피그멘트바이올렛 (pigment violet) 19, 23, 29, 31, 32, 33, 36, 37, 39, 43, 50 등을 들 수 있지만, 특히 피그멘트바이올렛 23, 31, 33, 43, 50이 바람직하다.
이것 이외에도, 녹색안료, 황색안료, 오렌지색안료 등을 적당히 첨가해도 무관하지만, 차광제중에 함유하는 비율로서는 10중량% 이하가 바람직하다. 이것 이상으로 하면 블랙매트릭스의 차광성능이 저하되어 바람직하지 않다.
블랙매트릭스는 파장 430∼675nm의 가시광선영역에 있어서 블랙매트릭스의막두께 1㎛당의 광학농도가 2.3이상의 차광성을 보유하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 3.1이상, 보다더 바람직하게는 4.0이상이다. 이하, 파장이 430∼675nm의 가시광선영역에 있어서 막두께 1㎛당의 광학농도를 차광성으로 정의한다. 차광성을 향상시키기 위해서는 차광제의 분산 및 분산안정성을 향상시키는 것이 중요하다.
블랙매트릭스용 수지로서는 특히 한정되지 않으며, 여러종류의 것이 사용될 수 있다. 예를 들어, 에폭시계수지, 아크릴계, 폴리아미드이미드를 함유하는 폴리이미드계수지, 우레탄계수지, 폴리에스테르계수지, 폴리비닐계수지, 젤라틴 등 염색가능한 동물성단백수지 등의 감광성 또는 비감광성 재료를 사용할 수 있다. 그러나 화소나 보호막으로 사용하는 수지에서도 높은 내열성을 보유하는 것이 바람직하며, 250℃이상의 내열성을 보유하는 수지가 바람직하다. 또 차광성을 향상시키기 위해서 착색되어 있는 수지가 바람직하며, 이들중에서도 폴리이미드수지가 특히 바람직하다. 폴리이미드수지로서는, 특히 한정되지 않지만, 통상 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 주성분으로 하는 폴리이미드전구체(n=1∼2)를, 가열 또는 적당한 촉매에 의해 이미드화하는 것이 바람직하게 사용되며, 폴리이미드전구체용액중에 카아본블랙 등의 차광체를 분산한 흑색페이스트를 도포하여 블랙매트릭스를 형성하는것이 바람직하다.
상기한 일반식(1)중 R1은 적어도 2개 이상의 탄소원자를 보유하는 3가 또는 4가의 유기기이다. 내열성의 면에서 R1은 환상탄화수소, 방향족환 또는 방향족복소환을 함유하며, 또 탄소수 6∼30의 3가 또는 4가의 기가 바람직하다. R1의 예로서, 페닐기, 비페닐기, tert-페닐기, 나프탈렌기, 페릴렌기, 디페닐에테르기, 디페닐술폰기, 디페닐프로판기, 벤조페논기, 비페닐트리플루오르프로판기, 시클로부틸기, 시클로헨틸기 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되지 않는다.
R2는 적어도 2개 이상의 탄소원자를 보유하는 2가의 유기기이지만, 내열성의 면에서, R2는 환상탄화수소, 방향족환 또는 방향족복소환을 함유하며, 또 탄소수 6∼30의 2가의 기가 바람직하다. R2의 예로서, 페닐기, 비페닐기, tert-페닐기, 나프탈렌기, 페릴렌기, 디페닐에테르기, 디페닐술폰기, 디페닐프로판기, 벤조페논기, 비페닐트리플루오르프로판기, 디페닐메탄기, 디시클로헥실메탄기 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되지 않는다.
구조단위(1)을 주성분으로 하는 폴리머는, R1, R2가 이들중 각각 1종으로 구성되어 있어도 되고, 각각 2종 이상으로 구성되는 공중합체라도 좋다. 또 기판과의 접착성을 향상시키기 위해서, 내열성을 저하시키지 않는 범위에서 디아민성분으로서 실록산구조를 보유하는 비스(3-아미노프로필)테트라메틸디실록산을 공중합체하는 것이 바람직하다.
구조단위(1)을 주성분으로 하는 폴리머의 구체적인 예로서, 피로메리트산이무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산이무수물, 3,3',4,4'-비페닐트리플루오르프로판테트라카로복실산이무수물, 3,3',4,4'-비페닐술폰테트라카르복실산이무수물, 2,3,5-트리카르복실시클로펜틸초산이무수물 등으로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 카르복실산 이무수물과, 파라페닐렌디아민, 3,3'-디아미노디페닐에테르, 4,4'-디아미노디페닐에테르, 3,4'-디아미노디페닐에테르, 3,3'-디아미노디페닐술폰, 4,4'-디아미노디페닐술폰, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄 등의 군에서 선택된 1종 이상의 디아민으로 합성된 폴리이미드전구체를 들 수 있지만, 이것에 한정되지는 않는다. 이들 폴리이미드전구체는 공지의 방법 즉, 테트라카르복실산 이무수물과 디아민을 선택적으로 조합하여, 용매중에서 반응시킴으로써 합성된다.
또 통상, 폴리이미드전구체의 분자말단을 봉지(封止)하고, 중합을 정지하기 위해서 무기말레산 등의 디카르복실산 이무수물을 첨가한다. 그러나 폴리이미드수지의 분자말단이 아민기인 쪽이 차광제의 분산성이 향상되어, 보다 바람직한 효과가 얻어진다. 분자말단이 아민기인 비율은, 바람직하게는 50%이상, 보다 바람직하게는 80%이상, 보다더 바람직하게는 90%이상이다. 폴리이미드수지의 분자말단을 아민기로 하기 위해서는, 폴리이미드전구체의 합성시에 테트라카르복실산 이무수물의 몰수에 대한 디아민의 몰수를 매우 많게 하여, 용매중에서 반응시키는 것이 바람직하다. 구체적으로는 디아민 100몰에 대하여 테트라카르복실산 이무수물을 바람직하게는 100∼90몰, 보다 바람직하게는 98∼93몰, 보다더 바람직하게는 97∼95몰로 한다.
이들 폴리이미드수지중에서도 특히 가시광선영역의 파장에서의 광흡수가 높은 쪽이 블랙매트릭스의 차광성도 높게 되어 보다 바람직하다. 즉, 막두께 2㎛의 폴리이미드막에 있어서의 XYZ표색계의 원자극치 Y가 96이하의 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 90이하, 보다더 바람직하게는 80이하이다. 이들의 값은 파장 400∼700nm의 가시광선에서의 폴리이미드막의 광선투과율 스팩트럼을 측정함으로써 계산할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어 테트라카르복실산 이무수물로서는, 산이무수물 잔기의 전자흡인성이 높을 수록 바람직하며, 벤조페논기와 같은 케톤타입의 것, 디페닐에테르기와 같은 에테르타입의 것, 페닐기를 보유하는 것, 디페닐술폰기와 같은 술폰기를 보유하는 것 등이 바람직하다. 예를 들어 피로메리트산이무수물, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산이무수물 등이 있다. 디아민으로서는 디아민 잔기의 전자공여성이 강할 수록 바람직하며, 비페닐기, p-, p-치환 또는 m-, p-치환 구조의 디아미노디페닐에테르, 메틸렌디아닐린, 나프탈렌기, 페릴렌기 등을 보유하는 것이 바람직하며, 4,4'- 또는 3,4'-디아미노디페닐에테르, 파라페닐렌디아민 등이다. 또 이들의 방향족환에 니트로기가 치환된 구조를 보유하는 것도 바람직하다.
흑색페이스트용매로서는 통상, N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드계 극성용매, 락톤계 극성용매, 디메틸술폭시드 등이 바람직하게 사용된다. 락톤류로서는 지방족환상에스테르로서 탄소수 3∼12의 화합물이 좋고, 구체적인 예로서 β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤, δ-발레로락톤, γ-카프로락톤, ε-카프로락톤 등을 들 수 있지만, 특히 폴리이미드전구체의 용해성의 면에서 γ-부티로락톤이 바람직하다.
카아본블랙의 분산효과를 높이기 위해서는, 적어도 아미드계 극성용매를 함유하는 것이 바람직하다. 또 아미드계 극성용매가 주성분 또는 아미드계 극성용매 단독으로 구성되는 용매를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 여기서 아미드계 극성용매가 주성분인 용매로서는, n종류의 용매로 구성되는 혼합용매의 경우, (1/n)×100중량% 보다도 많이 함유하는 것을 말한다. 예를 들어 2성분계의 용매인 경우, 아미드계 극성용매가 50중량% 보다 많이 함유되어 있는 것이 좋고, 3성분계의 용매인 경우, 아미드계 극성용매가 33중량% 보다 많이 함유되어 있는 것을 말한다. 한편, 보색안료의 분산효과를 높이기 위해서는, 적어도 락톤계 극성용매를 함유하는 것이 바람직하다. 또 락톤류가 주성분 또는 락톤류 단독으로 구성되는 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 분산제로서 로진수지산을 사용한 경우 특히 유효하게 작용한다. 이 때문에, 본발명의 블랙매트릭스로서는, 아미드계 극성용매와 락톤계 극성용매의 혼합용매로 하는 것이 가장 바람직하다. 이외의 용매로서는 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 메틸카르비톨, 에틸카르비톨, 에틸락테이트 등 증발속도가 보다 빠른 용매를 전체 용매중 5∼30중량% 함유시키는 것이 바람직하다.
카아본블랙이나 카아본블랙에 대하여 보색의 안료 등의 차광제를 분산시키는 방법으로서는, 예를 들어, 폴리이미드전구체 용매중으로 차광제, 분산제를 혼합시킨 후, 3본로울, 샌드글라인더, 보올밀 등의 분산기중에서 분산시키는 방법 등이 있지만, 카아본블랙이나 카아본블랙에 대하여 보색의 안료 등을 각각 단독으로, 각각 최적용매로 분산시킨후, 이것들을 혼합시키는 방법이 보다 바람직하다. 또 분산중에 있어서의 폴리이미드전구체간의 반응, 차광제와 폴리이미드전구체의 반응에 의한 점도 상승, 겔화 등의 방지를 위해서, 먼저 용매중에 차광제를 혼합하여, 전(前)분산을 실시한 후, 폴리이미드전구체를 후에 첨가시켜서, 후분산 또는 혼합시키는 방법이 보다 바람직하다. 또 차광제를 미분산시키기 위해서, 분산강도, 분산시간 등은 적당히 조정하는 것이 바람직하다.
흑색페이스트에는 분산성 향상을 목적으로 각종 첨가제를 가할 수 있다. 예를 들어 보색용 안료의 분산제로서는, 로진수지산이 바람직하다. 로진수지산이라는 것은 파르스트르산, 아비에트산, 디히드로아비에트산, 네오아비에트산, 피마르산, 산다라코피마르산, 이소피라므산, 엘리오티온산, 디히드로아가티산 등의 수지산의 단독 또는 이것들의 혼합물이다. 또 이것들의 수소첨가물도 바람직하게 사용될 수 있다. 이중에서도 특히 아비에트산이 바람직하게 사용된다. 이외에도 도포성이나 레벨링성향상을 목적으로 각종 첨가제를 가할 수 있다.
흑색페이스트의 유동학(rheology)특성으로서는 카슨(Cassson)유동방정식에의한 항복값이 0.1Pa 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0..1Pa이하, 보다더 바람직하게는 0.001Pa이하이다. 항복값이 이것보다 크면, 분산성이 악화되어 차광제의 응집 등이 생기고, 블랙매트릭스의 차광성이 저하되므로 바람직하지 않다. S=전단응력, D=전단속도, τ0=항복값, μ0=카슨점도로 하면, 유동방정식1로 표시되며, 항복값은 D1/2에 대한 S1/2의 그래프에 있어서의 S1/2축 절편의 2승으로 구해진다.
점도는 도포방정식과 아울러 적당히 조제되지만, 5∼1000cP가 바람직하며, 보다 바람직하게는 8∼150cP, 보다더 바람직하게는 10∼100cP이다.
다음에 블랙매트릭스를 형성하는 방법의 일예를 나타낸다. 먼저 광투과성 기판상에 차광제를 수지중에 분산시켜서 이루어지는 블랙매트릭스를 형성한다. 예를 들어 폴리이미드전구체용액중에 카아본블랙 등의 차광제를 분산시킨 흑색페이스트를 광투과성 기판상에 도포한다. 도포방법은 딥(dip)도포, 로울코우터, 호에라, 스피너 등의 회전도포법이 바람직하게 사용된다. 이후 열풍오븐, 핫플레이트 등에 의해 건조하고, 세미큐어한다. 세미큐어조건은 사용된 폴리이미드전구체의 종류나 도포량에 따라서 약간 변하지만, 통상 100∼180℃에서 1∼60분 가열하는 것이 일반적이다. 예를 들어, 비감광성 폴리이미드전구체를 사용했을 경우는, 이후 포토레지스트를 도포하고, 예비 열처리하고, 광학마스크를 사용하여 노광한 후 현상한다. 현상액으로서는 NaOH, KOH 등의 무기알카리수용액이나 테트라메틸암모늄히드록시와같은 유기 아민수용액 등을 사용하여, 딥, 샤워, 퍼들법 등으로 현상한다. 레지스트현상과 블랙매트릭스의 패턴화를 연속으로 실시한 후, 레지스트를 박리한다. 박리액으로서는 노블랙 (novolac) 계의 레지스트를 사용했을 경우, 아세톤 등의 케톤류, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브류, 셀로솔브아세테이트류 등을 사용하여, 딥, 샤워, 퍼들법 등으로 박리한다. 또 블랙매트릭스간에는 통상 20∼200㎛정도의 개구부가 설치되어 있어서, 후공정에서 이 스페이스에 화소가 형성된다.
다음에 복수색의 화소를 블랙매트릭스의 개구부에 형성한다. 통상 화소는 블랙매트릭스의 개구부에 위치시켜 설치한다. 어레이먼트(arrayment) 정밀도는 노광기나 현상조건에 따라서 변하지만, 대체로 2∼10㎛이기 때문에, 어레이먼트 정밀도 이상의 화소가 블랙매트릭스부에 겹쳐지도록 설치된다. 통상 각 화소의 화소색은 적, 청, 녹의 3색으로, 착색제에 의해 착색된다. 화소에 사용되는 착색제로서는 유기안료, 무기안료, 염료 등을 바람직하게 사용할 수 있고, 또 자외선흡수제, 분산제, 레벨링제 등 각종 첨가제를 첨가해도 된다. 유기안료로서는 부타로시아닐린, 아실렉계, 축합아조계, 퀴나클리돈계, 안트라퀴논계, 페릴렌계, 페릴논계 등이 바람직하게 사용된다. 또 화소에 사용되는 수지로서는 에폭시계수지, 아크릴계, 폴리이미드계수지, 우레탄계수지, 폴리에스테르계수지, 폴리비닐계수지, 젤라틴 등 염색가능한 동물성 단백수지 등의 감광성 또는 비감광성 재료를 사용할 수 있으며, 착색제를 이들 수지중에 분산, 용해 또는 염색시켜서 착색하는 것이 바람직하다. 감광성수지로서는 광분해형 수지, 광가교형 감광성수지, 광중합형 수지 등의 타입이 있으며, 특히 에틸렌성 불포화결합을 보유하는 모노머, 올리고머, 폴리머와, 자외선에 의해서 라디칼을 발생하는 개시제를 주성분으로 하는 감광성 조성물, 감광성 폴리이미드전구체 등이 바람직하게 사용된다. 또 막두께로서는 0.5∼3㎛정도가 바람직하다.
착색제를 분산 또는 용해시키는 방법으로서는, 공지의 기술을 사용할 수 있으며, 용매중으로 착색제를 혼합시키고, 보올밀 등의 분삭기중에서 분산시키거나, 교반장치에 의해서 용해된다. 도포방법은 딥도포, 로울코우터, 호에라, 스피너 등의 회전 도포법이 바람직하게 사용된다. 이중에서도 딥도포, 호에라, 스피너 등의 회전도포법은 도포중에 화소형성용 용액의 도포량이 기판상에서 균일화되기 때문에, 화소의 막두께 균일성이 우수하여 특히 바람직하다.
그후, 열풍(熱風) 또는 핫플레이트 등으로 건조함으로써, 블랙매트릭스간에 제1색의 착색량이 전면에 걸쳐서 형성된다. 통상 컬러필터는 복수색의 화소로 이루어지기 때문에, 불필요한 부분을 포토리소그래피법으로 제거하고, 소망하는 제1색의 화소패턴을 형성한다. 불필요한 부분이라는 것은, 후공정에서 형성예정인 화소부나 화소 이외의 광투과성 기판의 테두리부 등이다. 착색층이 감광성을 보유하는 경우는, 광학마스크를 사용하여 노광하고, 불필요한 부분을 현상에서 제거하여 화소패턴을 형성한다. 또 착색층이 비감광성인 경우는 레지스트를 도포하고, 광학마스크를 사용하여 노광하고 현상한 후, 패턴화된 레지스트를 마스크로서, 불필요한 부분을 에칭법으로 제거한 후, 레지스트를 박리하여 화소패턴을 형성한다. 이것을 필요한 색의 화소만 반복하여 복수의 색으로 이루어지는 화소를 형성하여 컬러필터를 제조한다.
또 이것 이외에도 미리 광투과성 기판상에 패턴화된 화소를 형성한 후, 감광성 흑색페이스트를 도포하고, 광투과성 기판측에서 노광하고, 화소를 마스크로서 사용하여 화소간에 블랙매트릭스를 형성하는 방법 즉, 속(裏)노광방법 등이 있다.
그후, 필요에 따라서 보호막을 적층한다. 보호막으로서는 아크릴수지, 에톡시수지, 실리콘수지, 폴리이미드수지 등이 있으며, 특히 한정되지는 않지만, 액정표시소자의 화질을 향상시키기 위해서는, 보호막의 두께가 20㎛ 이하이며, 또 그때의 보호막상에서의 표면단차가 0.5㎛ 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.3㎛이하, 보다더 바람직하게는 0.2m이하이다. 여기서 말하는 보호막상에서의 표면단차는 블랙매트릭스의 개구부에 설치된 화소부분의 최저높이 부분과, 인접하는 블랙매트릭스상에 겹쳐진 화소상부분에서의 최고높이 부분과의 고저차(단차)의 최대를 말한다.
마지막으로, 필요에 따라서 ITO투명전극 및 패터닝 등을 필요에 따라서 공지의 방법으로 실시할 수 있다.
또 본발명의 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스는, 상기한 바와같이 액정표시소자의 컬러필터측에 설치하는 것 이외에도, 대향하는 기판측에 설치해도 좋다. 예를 들어, TFT-LCD의 경우는, TFT매트릭스 어레이기판측에, MIM-LCD의 경우는 MIM매트릭스 어레이기판측에, STN-LCD의 경우는 대향하는 스트라이프상 전극기판측에 설치해도 된다.
이 용도로 제조된 수지 블랙매트릭스를 보유하는 컬러필터를 탑재한 액정표시소자를 제조하는데 있어서, 예를 들어 이하의 방법에 의한 것이 가능하다. 먼저컬러필터상에 액정배향막을 형성하고, 러빙처리한다. 동일하게 배향막을 형성하고 러빙처리한 대향전극과 조합시킨다. 어어서 전극간에 액정을 주입하여 액정셀의 조립을 함으로써, 상기한 컬러필터를 액정셀 내부에 보유하는 컬러액정표시소자가 얻어진다.
이와같이 하여 제조된 액정표시소자는 그외의 블랙매트릭스와 비교하여, 블랙매트릭스의 반사율이 낮고, 또한 뉴트럴블랙인 것에 기인하여
(1) 밝은 장소에서도 표시의 콘트라스트가 저하되지 않음(보기쉽다).
(2) 적, 녹, 청의 착색이 선명하게 보인다.
(3) 검은색이 약간 검다.
(4) 배경이 작게 찍혀진다.
(5) 반사의 색성(色性)이 없다.
고 하는 우수한 표시특성을 나타낸다.
이하 실시예에 의해서 본발명을 구체적으로 설명하지만, 본발명은 이 실시예에 한정되는 것은 아니다.
폴리아믹산용액의 제조
3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실산 이무수물 140.9g을 N-메틸-2-피롤리돈 775g과 함께 두고, 4,4'-디아미노디페닐에테르 95.10g 및 비스(3-아미노프로필)테트라메틸디실록산 6.20g을 첨가하고, 60℃에서 3시간 반응시켜서, 점도 600포아즈(25℃)의 폴리아믹산용액을 얻었다. 평균중합도는 약 27이고, 양 말단은 아민기를 보유하고 있었다. 이것을 무알킬글라스(일본전기글라스(주)제, OA-2) 기판상에 스피너로 막두께 2㎛가 되도록 도포, 80℃에서 10분 열풍건조한 후, 120℃에서 20분간 세미큐어하고, 300℃에서 30분간 큐어했다. 이 폴리이미드막의 원자극 Y는 95였다.
실시예1
하기의 조성을 보유하는 카아본블랙페이스트, 청색안료 페이스트를 호모디나이져를 사용하여, 7000rpm에서 30분간 분산한 후, 각각 전량을 혼합하고, 글라스비즈를 여과에 의해 제거하여 흑색페이스트를 제조하였다. 흑색페이스트의 점도는 30cp이고, 항복값은 6.9×10-4Pa이었다. 차광제로서 차색의 카아본블랙과 그 보색안료로서 청색 안료를 사용하였다.
카아본블랙밀베이스
카아본블랙(평균1차입경 32nm, 평균2차입경 60nm, 퍼내스블랙) 4.6부
폴리이미드전구체용액 23.0부
N-메틸피롤리돈 64.1부
글라스비스 90.0부
청색안료밀베이스
비그맨터블-15(리올러블-ES,동양잉크제조) 2.2부
폴리이미드전구체용액 23.0부
아비에트산 0.2부
γ-부티로락톤 63.6부
글라스비즈 90.0부
무알카리글라스(일본전기글라스(제), OA-2) 기판상에 스피너로 도포, 80℃에서 10분 열풍건조한 후, 120℃에서 20분간 세미큐어했다. 그후 포지형레지스트(Shipley "Microposit" RC100 30cp)를 스피너로 도포한 후, 80℃에서 20분 건조했다. 캐논(제) 노광기 PLA-501F를 사용하여, 포토마스크를 통하여 노광하고, 알카리현상액(Shipley "Microposit" 351)으로 포지형 레지스트의 현상 및 폴리이미드전구체의 에칭을 동시에 실시한 후, 포지형 레지스트를 메틸셀로솔브아세테이트로 박리하였다. 또 300℃에서 30분간 경화하였다. 이와같이 하여 두께 0.98㎛에서, 개구부가 종방향 240㎛, 횡방향 60㎛의 격자상 블랙매트릭스를 설치하였다.
이어서 적, 녹, 청의 안료로서 각각 컬러인덱스 No.65300 피그멘트레드 177로 표시되는 디안트라퀴논계 안료, 컬러인덱스 No.74256 피그멘트그린 36으로 표시되는 프탈로시아닌그린계 안료, 컬러인덱스 No. 74160 피그멘트블루 154로 표시되는 프탈로시아닌블루계 안료를 사용하였다. 아래에 표시하는 폴리이미드전구체용액에 상기한 안료를 각각 혼합분산시키고, 적, 녹, 청의 3종류의 착색페이스트를 얻었다. 먼저 광투과성 글라스기판의 블랙매트릭스형성면측에 녹색페이스트를 도포하고, 80℃에서 10분 열풍건조한 후, 120℃에서 20분간 세미큐어했다. 그후 포지형 레지스트(Shipley "Microposit" RC100 30cp)를 스피너로 도포한 후, 80℃에서 20분 건조했다. 마스크를 사용하여 노광하고, 알카리현상액(쉬플리 "마이크로포지트" 351)으로 포지형 레지스트의 현상 및 폴리이미드전구체의 에칭을 동시에 실시한후, 포지형 레지스트를 메틸셀로솔브아세테이트로 박리하여, 폭이 약 90㎛이고 종방향으로 스트라이프형의 녹색화소를 폭방향으로 피치 300㎛로 하였다. 또 300℃에서 30분간 경화하였다. 화소층의 두께는 1.5㎛였다. 수세(水洗)한 후, 동일하게 하여 스트라이프형의 적, 청색의 화소를 3색의 화소간격이 10㎛이 되도록 형성하였다.
다음에 보호막을 적층하였다. 보호막으로서는 메틸트리메톡시실란에 초산을 가하여 가수분해하여 유기실란축합물을 얻었다. 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산이무수물과 3-아미노프로필트리에톡시실란을 n-메틸-2-피롤리돈용액중에서, 몰비 1:2의 비율로 혼합하고, 반응시켜서 폴리이미드기를 보유하는 축합물을 얻었다. 그 유기실란혼합물을 그 이미드기를 보유하는 축합물 및 n-메틸-2-피롤리돈과 중량비 5:2:4의 비율로 혼합한 조성물을 적, 청, 녹의 유기착색층이 형성된 기판상에 도포하고 경화하여 폴리이미드변성 실리콘중합체로 이루어지는 막두께 3.0㎛의 보호층을 얻었다. 또 블랙매트릭스의 차광성은 거의 파장의존성이 없으며, 파장 430∼640nm에 있어서 2.5∼2.8(광학농도/㎛)이었다. 이때의 파장 400∼700nm에 있어서 원자극값 Y는 0.40이었다. 또 보호막상에서의 표면단차는 최대 0.48㎛이었다. 이 컬러 필터에 ITO투명전극, 배향막 등의 가공을 실시하여 액정표시소자를 설치하였다. 백라이트로서 파장 450, 540, 610nm에 피크를 지니는 3파장 형광관을 사용하였다. 분광광도계(MCPD-1000, 대총전자 (제))로서 백라이트광, 블랙매트릭스를 투과할 수 있는 백라이트광의 색도를 측정하고, 결과를 표1에 표시한다. 또 백라이트 주파장에 있어서의 블랙매트릭스의 광선투과율과, 그 최대값과 최소값의 비를 표2에 표시한다. 액정표시소자는 휘도가 낮은 화면에서도 색재현성이 우수하며 또 표시 얼룩도 없으며, 화질도 양호했다.
실시예2
하기의 조성을 보유하는 카아본블랙페이스트, 보라색안료 페이스트, 청색안료밀베이스를 각각 호모디나이져를 사용하여, 7000rpm에서 30분간 분산시킨 후, 각각 전량을 혼합하고, 글라스비즈를 여과하여 제거하여 흑색페이스트를 제조하였다. 흑색페이스트의 점도는 40cp이고, 항복값은 5.8×10-3Pa이었다. 차광제로서 차색의 카아본블랙과 그 보색안료로서 청색 안료와 보라색안료를 사용하였다.
카아본블랙밀베이스
카아본블랙(평균1차입경 32nm, 평균2차입경 60nm, 퍼내스블랙) 2.3부
폴리이미드전구체용액 8.0부
N-메틸피롤리돈 61.2부
글라스비스 71.5부
보라색안료밀베이스
피그멘트바이올렛23(스미토온파스토바이올렛 RL-GP,수미토모화학(제)) 0.3부
폴리이미드전구체용액 1.2부
γ-부티로락톤 2.2부
글라스비즈 3.7부
청색안료밀베이스
피그멘트블루15(리오놀블루ES, 동양잉크제조(제)) 1.1부
아비에트산 0.1부
폴리이미드전구체용액 4.9부
γ-부티로락톤 8.8부
글라스비즈 14.9부
이하, 실시예1과 동일하게 하여 컬러필터를 얻었다. 단 블랙매트릭스의 막두께는 0.75㎛였다. 블랙매트릭스의 차광성은 거의 파장의존성이 없으며, 파장 430∼640nm에 있어서 3.1∼3.4(광학농도/㎛)이었다. 이때의 파장 400∼700nm에 있어서 원자극값 Y는 0.32이었다. 또 보호막상에서의 표면단차는 최대 0.29㎛이었다. 이 컬러필터에 ITO투명전극, 배향막 등의 가공을 실시하여 액정표시소자를 설치하였다. 백라이트로서 파장 450, 540, 610nm에 피크를 지니는 3파장 형광관을 사용하였다. 분광광도계(MCPD-1000, 대총전자 (제))로서 백라이트광, 블랙매트릭스를 투과할 수 있는 백라이트광의 색도를 측정하고, 결과를 표1에 표시한다. 또 백라이트 주파장에 있어서의 블랙매트릭스의 광선투과율과, 그 최대값과 최소값의 비를 표2에 표시한다. 액정표시소자는 휘도가 낮은 화면에서도 색재현성이 우수하며 또 표시 얼룩도 없으며, 화질도 양호했다.
실시예3
하기의 조성을 보유하는 카아본블랙페이스트, 보라색안료 페이스트, 청색안료밀베이스를 각각 호모디나이져를 사용하여, 7000rpm에서 30분간 분산한 후, 각각 전량을 혼합하고, 글라스비즈를 여과하여 제거하여 흑색페이스트를 제조하였다. 흑색페이스트의 점도는 50cp이고, 항복값은 8.5×10-3Pa이었다. 차광제로서 차색의 카아본블랙과 그 보색안료로서 청색 안료와 보라색 안료를 사용하였다.
카아본블랙밀베이스
카아본블랙(평균1차입경 32nm, 평균2차입경 60nm, 퍼내스블랙) 2.3부
폴리이미드전구체용액 6.6부
N∼메틸피롤리돈 61.2부
글라스비스 71.5부
보라색안료밀베이스
피그멘트바이올렛23(스미토온파스토바이올렛 RL-GP,수미토모화학(제)) 0.3부
폴리이미드전구체용액 1.0부
γ-부티로락톤 2.2부
글라스비즈 3.7부
청색안료밀베이스
피그멘트블루15(리오놀블루ES, 동양잉크제조(제)) 1.1부
아비에트산 0.1부
폴리이미드전구체용액 4.0부
γ-부티로락톤 8.8부
글라스비즈 14.9부
이하, 실시예1과 동일하게 하여 컬러필터를 얻었다. 단 블랙매트릭스의 막두께는 0.66㎛였다. 블랙매트릭스의 차광성은 거의 파장의존성이 없으며, 파장 430∼640nm에 있어서 3.5∼3.8(광학농도/㎛)이었다. 이때의 파장 400∼700nm에 있어서 원자극값 Y는 0.33이었다. 또 보호막상에서의 표면단차는 최대 0.24㎛이었다. 이 컬러필터에 ITO투명전극, 배향막 등의 가공을 실시하여 액정표시소자를 설치하였다. 백라이트로서 파장 450, 540, 610nm에 피크를 지니는 3파장 형광관을 사용하였다. 분광광도계(MCPD-1000, 대총전자 (제))로서 백라이트광, 블랙매트릭스를 투과할 수 있는 백라이트광의 색도를 측정하고, 결과를 표1에 표시한다. 또 백라이트 주파장에 있어서의 블랙매트릭스의 광선투과율과, 그 최대값과 최소값의 비를 표2에 표시한다. 액정표시소자는 휘도가 낮은 화면에서도 색재현성이 우수하며 또 표시 얼룩도 없으며, 화질도 양호했다.
실시예4
실시예1과 동일하게 하여 컬러필터를 얻었다. 단 블랙매트릭스의 막두께는 0.95㎛였다. 블랙매트릭스의 차광성은 거의 파장의존성이 없으며, 파장 430∼640nm에 있어서 3.5∼3.8(광학농도/㎛)이었다. 이때의 파장 400∼700nm에 있어서 원자극값 Y는 0.025이었다. 또 보호막상에서의 표면단차는 최대 0.48㎛이었다. 이 컬러필터에 ITO투명전극, 배향막 등의 가공을 실시하여 액정표시소자를 설치하였다. 백라이트로서 파장 450, 540, 610nm에 피크를 지니는 3파장 형광관을 사용하였다. 분광광도계(MCPD-1000, 대총전자 (제))로서 백라이트광, 블랙매트릭스를 투과할 수 있는 백라이트광의 색도를 측정하고, 결과를 표1에 표시한다. 또 백라이트 주파장에 있어서의 블랙매트릭스의 광선투과율과, 그 최대값과 최소값의 비를 표2에 표시한다. 액정표시소자는 휘도가 낮은 화면에서도 색재현성이 우수하며 또 표시 얼룩도 없으며, 화질도 양호했다.
비교예1
하기의 조성을 보유하는 용액을 호모디나이져를 사용하여, 7000rpm에서 30분간 분산한 후, 글라스비즈를 여과하여 제거하였다. 차광제로서 카아본블랙만을 사용하였다.
카아본블랙(MA100, 삼중화성(제)) 4.6부
폴리이미드전구체용액 57.2부
N-메틸피롤리돈 127.4부
글라스비즈 180.0부
실시예1과 동일하게 하여 컬러필터를 얻었다. 단, 블랙매트릭스의 막두께는 1.4㎛였다. 블랙매트릭스의 차광성은 파장의존성이 강하며, 장파장측에서 차광성이 저하되었다. 블랙매트릭스의 파장성은 파장 430∼640nm에 있어서 1.6∼2.5(광학농도/㎛)이었다. 이 컬러필터에 ITO투명전극, 배향막 등의 가공을 실시하여 액정표시소자를 설치하였다. 백라이트로서 파장 450, 540, 610nm에 피크를 지니는 3파장 형광관을 사용하였다. 분광광도계(MCPD-1000, 대총전자 (제))로서 백라이트광, 블랙매트릭스를 투과할 수 있는 백라이트광의 색도를 측정하고, 결과를 표1에 표시한다. 또 백라이트 주파장에 있어서의 블랙매트릭스의 광선투과율과, 그 최대값과 최소값의 비를 표2에 표시한다. 또 C광선에 있어서의 각 흑색페이스트의 투과광의 색도좌표 및 (x-x0)2+ (y-y0)2을 표3에 나타낸다. 액정표시소자는 휘도가 낮은 화면에서는 붉은 기를 띤 화질을 가지고, 표시 얼룩도 있으며, 화질도 불량했다.
표 1
표 2
표 3
이상과 같이 제조된 수지 블랙매트릭스를 보유하는 컬러필터를 탑재한 액정표시소자(TFT(박막트랜지스터)형)과 그 외의 크롬블랙매트릭스, 2층크롬블랙매트릭스 및 비교로서의 CRT(컬러브라운관)의 콘트라스트비(보기 쉬움; 백휘도/흑휘도로 일반에 정의되어 있지만, 반사광이 있는 경우는 (백휘도+반사)/(흑휘도+반사)로 표시된다)의 실내조사의존을 나타낸다. 휘도는 푸콘블랙매트릭스-5 또는 블랙매트릭스-7로 측정하였다. 실내조사가 높은 경우에 수지 블랙매트릭스를 보유하는 컬러필터를 탑재한 액정표시소자의 콘트라스트비의 저하가 작고, 밝은 장소에서도 그 표시가 보기쉽다고 하는 결과가 얻어졌다. 감각적으로 지각되는 수지 블랙매트릭스 컬러필터탑재의 액정표시소자의 특징은
(1) 적, 녹, 청의 착색이 선명하게 보인다,
(2) 검은색이 약간 검다,
(3) 배경이 작게 찍혀진다,
(4) 반사의 색성(色性)이 없다,
고 하는 것이다.
또 100명의 모니터조사를 실시하였더니, 총계적으로 수지 블랙매트릭스 컬러필터를 탑재한 액정표시소자의 특징을 보증하는 데이터가 얻어졌다.
본발명의 컬러필터는 상기한 바와같이 수지중에 특정한 차광제를 분산함으로써, 색특성이 우수한 블랙매트릭스를 보유하는 액정표시소자용 컬러필터를 얻을 수 있어서, 표시품질이 우수한 액정표시소자가 얻어진다.

Claims (17)

  1. 차광제를 수지중에 분산시켜 이루어지는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스에 있어서, C광원 또는 F10광원에 있어서의 상기 수지 블랙매트릭스의 투과광 및/또는 반사광의 XYZ표색계에 있어서의 색도 좌표(x, y)가, 상기 광원의 색도 좌표(x0, y0)에 대하여, (x-x0)2+ (y-y0)2 0.01인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  2. 차광제를 수지중에 분산시켜 이루어지는, 백라이트광원을 보유하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스에 있어서, 상기 백라이트광원 조사시에 있어서의 상기 수지 블랙매트릭스로부터의 투과광의 XYZ표색계에 있어서의 색도 좌표(x, y)가, 상기 광원의 색도 좌표(x0, y0)에 대하여, (x-x0)2+ (y-y0)2 0.01인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  3. 제1항에 있어서, 상기 광원이 3파장 광원이면, 각 주(主)파장에서의 블랙매트릭스의 광선투과율중 최대값이 최소값의 4배를 넘지 않는 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  4. 제2항에 있어서, 상기 광원이 3파장 광원이며, 각 주파장에서의 블랙매트릭스의 광선투과율중 최대값이 최소값의 4배를 넘지 않는 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  5. 제1항에 있어서, 차광제로서 카아본블랙과 상기 카아본블랙에 대하여 보색의 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  6. 제2항에 있어서, 차광제로서 카아본블랙과 상기 카아본블랙에 대하여 보색의 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 카아본블랙에 대하여 보색의 안료가 청색 및/또는 보라색의 유기안료인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  8. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 차광제중에 점유하는 카아본블랙의 비울이 50중량% 이상인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  9. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 카아본블랙의 평균2차입경이 6∼75nm인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  10. 제1항에 있어서, 상기 블랙매트릭스의 막두께 1㎛당 광학농도가, 파장430∼640nm의 가시광선영역에 있어서 2.3 이상인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  11. 제2항에 있어서, 상기 블랙매트릭스의 막두께 1㎛당 광학농도가, 파장 430∼640nm의 가시광선영역에 있어서 2.3이상인 것을 특징으로 하는 액징표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  12. 제1항에 있어서, 상기 수지가 폴리이미드수지인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  13. 제2항에 있어서, 상기 수지가 폴리이미드수지인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 폴리이미드수지가 막두께 2㎛의 폴리이미드막에 있어서, XYZ표색계에서의 원자극 Y가 96 이하인 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  15. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 수지 블랙매트릭스가 로진수지산을 함유하는 폴리이미드전구체용액중에, 카아본블랙 및 상기 카아본블랙에 대하여 보색의 안료를 분산시킨 흑색페이스트를 광투과성 기판상에 도포하여 형성된 것을 특징으로 하는 액정표시 소자용 수지 블랙매트릭스.
  16. 제1항 또는 제2항 기재의 수지 블랙매트릭스를 보유하는 컬러필터.
  17. 제16항 기재의 컬러필터를 탑재한 액정표시소자.
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Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3196638B2 (ja) * 1995-04-28 2001-08-06 東レ株式会社 樹脂ブラックマトリックス、黒色ペースト、カラーフィルタおよび液晶表示素子
KR100485200B1 (ko) * 1995-10-12 2005-04-27 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 디스플레이 장치
JPH09105953A (ja) 1995-10-12 1997-04-22 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 液晶表示装置
US6900855B1 (en) 1995-10-12 2005-05-31 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Display device having resin black matrix over counter substrate
KR100244450B1 (ko) * 1996-08-30 2000-02-01 구본준 액정표시장치의 기판의 제조방법 및 그 제조방법에 의하여 제조 되는 기판의 구조
JP3692601B2 (ja) * 1996-03-27 2005-09-07 東レ株式会社 樹脂ブラックマトリックス、黒色ペースト、およびカラーフィルタ
JPH10104606A (ja) * 1996-09-27 1998-04-24 Toray Ind Inc 液晶表示装置
US6183917B1 (en) 1998-07-31 2001-02-06 Canon Kabushiki Kaisha Color filter, production process of color filter, liquid crystal display device using the color filter, and production process of black matrix
JP2000171828A (ja) * 1998-12-01 2000-06-23 Hitachi Ltd 液晶表示装置及びその製造方法
GB0107236D0 (en) * 2001-03-22 2001-05-16 Microemissive Displays Ltd Method of creating an electroluminescent device
JP2004038196A (ja) * 2003-08-22 2004-02-05 Toray Ind Inc 液晶表示装置
JP5181419B2 (ja) 2003-10-15 2013-04-10 東レ株式会社 黒色組成物、黒色被膜組成物、樹脂ブラックマトリクス、液晶表示装置用カラーフィルターおよび液晶表示装置
US7011529B2 (en) * 2004-03-01 2006-03-14 Anritsu Company Hermetic glass bead assembly having high frequency compensation
JP4808383B2 (ja) * 2004-03-17 2011-11-02 富士フイルム株式会社 着色組成物及び感光性転写材料、表示装置用遮光層及びその製造方法、カラーフィルター、液晶表示素子並びに表示装置用遮光層付き基板
JP2005281386A (ja) * 2004-03-29 2005-10-13 Toray Ind Inc 黒色樹脂組成物、樹脂ブラックマトリクス、カラーフィルターおよび液晶表示装置
JP2005316277A (ja) * 2004-04-30 2005-11-10 Seiko Epson Corp 液晶表示装置の製造方法、製造装置、液晶表示装置及び電子機器
US20050255253A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-17 White John M Apparatus and methods for curing ink on a substrate using an electron beam
US20050253917A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-17 Quanyuan Shang Method for forming color filters in flat panel displays by inkjetting
US20060092218A1 (en) * 2004-11-04 2006-05-04 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for inkjet printing
US7413272B2 (en) * 2004-11-04 2008-08-19 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for precision control of print head assemblies
US20070042113A1 (en) * 2004-11-04 2007-02-22 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for inkjet printing color filters for displays using pattern data
US20060109296A1 (en) * 2004-11-04 2006-05-25 Bassam Shamoun Methods and apparatus for inkjet printing color filters for displays
US7556334B2 (en) * 2004-11-04 2009-07-07 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for aligning print heads
KR100652061B1 (ko) 2004-11-04 2006-12-06 엘지.필립스 엘시디 주식회사 컬러필터 기판 및 그 제조방법, 및 그를 이용한액정표시소자 및 그 제조방법
US20060093751A1 (en) * 2004-11-04 2006-05-04 Applied Materials, Inc. System and methods for inkjet printing for flat panel displays
US20060159843A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 Applied Materials, Inc. Method of substrate treatment for manufacturing of color filters by inkjet printing systems
US20060185587A1 (en) * 2005-02-18 2006-08-24 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for reducing ink conglomerates during inkjet printing for flat panel display manufacturing
KR100671110B1 (ko) * 2005-03-29 2007-01-17 제일모직주식회사 플라스마 디스플레이 패널 및 그 제조방법
US7460267B2 (en) * 2005-07-15 2008-12-02 Applied Materials, Inc. Green printing ink for color filter applications
US20070015847A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Applied Materials, Inc. Red printing ink for color filter applications
US7544723B2 (en) * 2005-07-15 2009-06-09 Applied Materials, Inc. Blue printing ink for color filter applications
TWI318685B (en) * 2005-07-28 2009-12-21 Applied Materials Inc Methods and apparatus for concurrent inkjet printing and defect inspection
US20070065571A1 (en) * 2005-09-19 2007-03-22 Applied Materials. Inc. Method and apparatus for manufacturing a pixel matrix of a color filter for a flat panel display
US20070070132A1 (en) * 2005-09-27 2007-03-29 Fan-Cheung Sze Inkjet delivery module
US20080018677A1 (en) * 2005-09-29 2008-01-24 White John M Methods and apparatus for inkjet print head cleaning using an inflatable bladder
US20070076040A1 (en) * 2005-09-29 2007-04-05 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for inkjet nozzle calibration
US20070070109A1 (en) * 2005-09-29 2007-03-29 White John M Methods and systems for calibration of inkjet drop positioning
US7611217B2 (en) * 2005-09-29 2009-11-03 Applied Materials, Inc. Methods and systems for inkjet drop positioning
US7923057B2 (en) * 2006-02-07 2011-04-12 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for reducing irregularities in color filters
US20070256709A1 (en) * 2006-04-29 2007-11-08 Quanyuan Shang Methods and apparatus for operating an inkjet printing system
US20070263026A1 (en) * 2006-04-29 2007-11-15 Quanyuan Shang Methods and apparatus for maintaining inkjet print heads using parking structures
US20070252863A1 (en) * 2006-04-29 2007-11-01 Lizhong Sun Methods and apparatus for maintaining inkjet print heads using parking structures with spray mechanisms
JP2007322485A (ja) * 2006-05-30 2007-12-13 Nippon Sheet Glass Co Ltd 遮光隔壁形成用のアルカリ現像型黒色感光性樹脂組成物
US20080024532A1 (en) * 2006-07-26 2008-01-31 Si-Kyoung Kim Methods and apparatus for inkjet printing system maintenance
WO2008013902A2 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for improved manufacturing of color filters
US20080204501A1 (en) * 2006-12-01 2008-08-28 Shinichi Kurita Inkjet print head pressure regulator
WO2008078699A1 (ja) 2006-12-26 2008-07-03 Asahi Kasei E-Materials Corporation 印刷版用樹脂組成物
US7857413B2 (en) 2007-03-01 2010-12-28 Applied Materials, Inc. Systems and methods for controlling and testing jetting stability in inkjet print heads
US8501148B2 (en) * 2007-04-24 2013-08-06 Cabot Corporation Coating composition incorporating a low structure carbon black and devices formed therewith
US7637587B2 (en) * 2007-08-29 2009-12-29 Applied Materials, Inc. System and method for reliability testing and troubleshooting inkjet printers
US20090141218A1 (en) * 2007-10-26 2009-06-04 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for curing pixel matrix filter materials
KR101827849B1 (ko) 2011-02-09 2018-02-12 삼성디스플레이 주식회사 블랙 매트릭스 레지스트 조성물, 블랙 매트릭스 레지스트 제조 방법, 컬러 필터 표시판 및 그 제조 방법
CN103534637B (zh) * 2011-05-19 2016-06-01 夏普株式会社 液晶显示装置
JP5733065B2 (ja) * 2011-07-07 2015-06-10 三菱電機株式会社 液晶表示パネルとその修復方法
CN105164558B (zh) 2013-04-30 2017-08-29 凸版印刷株式会社 显示装置用基板、显示装置用基板的制造方法及显示装置
JP6815717B2 (ja) * 2015-03-05 2021-01-20 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 遮光膜用黒色樹脂組成物、当該組成物を硬化させた遮光膜を有する遮光膜付基板、並びに当該遮光膜付基板を有するカラーフィルター及びタッチパネル
KR20150105248A (ko) 2014-03-07 2015-09-16 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 차광막용 흑색 수지 조성물, 상기 조성물을 경화시킨 차광막을 갖는 차광막 부착 기판, 및 상기 차광막 부착 기판을 갖는 컬러필터 및 터치패널
CN104793396B (zh) * 2015-05-07 2018-01-16 武汉华星光电技术有限公司 彩色滤光片及其制备方法，以及液晶显示器
CN105425540B (zh) * 2016-01-04 2019-11-05 京东方科技集团股份有限公司 量子点膜及其制备方法、量子点膜的图案化方法及显示器
US10394014B2 (en) * 2016-03-22 2019-08-27 Amazon Technologies, Inc. Integrated black matrix including color filter materials

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61215525A (ja) * 1985-03-20 1986-09-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd 液晶表示素子

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02239204A (ja) * 1989-03-14 1990-09-21 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルター及びその製造方法
JPH043841A (ja) * 1990-04-19 1992-01-08 Matsushita Seiko Co Ltd レンジフード
JP2607732B2 (ja) * 1990-05-22 1997-05-07 シャープ株式会社 遮光性薄膜組成物
JPH0440420A (ja) * 1990-06-06 1992-02-10 Seiko Epson Corp 液晶表示装置用遮光フィルター
JPH04156403A (ja) * 1990-10-19 1992-05-28 Dainippon Printing Co Ltd カラーフィルターの製造方法
JP2552391B2 (ja) * 1990-11-26 1996-11-13 出光興産株式会社 遮光膜およびその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61215525A (ja) * 1985-03-20 1986-09-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd 液晶表示素子

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