JP2002114907A - 熱硬化性樹脂溶液組成物、その製造方法およびカラーフィルターならびに液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】顔料の分散性と安定性に優れ、低温硬化で耐熱
性、耐光性とコントラスト比が良好で、視野角依存性の
小さい、表示特性に優れた熱硬化性樹脂溶液組成物、カ
ラーフィルターおよび液晶表示装置を提供する。 【解決手段】熱硬化性樹脂溶液組成物は、テトラカルボ
ン酸二無水物成分とジアミン成分を極性溶剤中で反応せ
しめてなるポリアミック酸と顔料を含有してなる熱硬化
性樹脂溶液組成物であって、該テトラカルボン酸二無水
物成分の少なくとも５０モル％以上が脂環式テトラカル
ボン酸二無水物であることを特徴とするものである。か
かる熱硬化性樹脂溶液組成物の製造方法は、上述のポリ
アミック酸溶液中に、顔料を分散するか、または、該ポ
リアミック酸溶液と、ラクトン類を主溶剤とし分散され
た顔料を主成分とする顔料分散液とを混合することを特
徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は少なくとも５０モル
％以上の脂環式化合物を含むテトラカルボン酸二無水物
成分とジアミン成分を極性溶剤中で反応せしめてなる脂
環式ポリアミック酸と顔料を含有してなる顔料分散熱硬
化性樹脂溶液組成物に関するものであり、さらにその組
成物を用い製造された光学素子の遮光膜、光ファイバー
の被覆膜、液晶デイスプレイや撮像素子などに用いられ
るカラーフィルターとこのカラーフィルターを用いて製
造された液晶表示装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族のテトラカルボン酸２無水物とジ
アミン化合物を反応せしめて得られるポリイミド前駆体
（以下、ポリアミック酸と呼称する）溶液に顔料を分散
させた組成物およびその用途に関するものとしては、液
晶デイスプレイや撮像素子などに用いられる耐光性、耐
熱性、耐薬品性等に優れたカラーフィルター用ポリアミ
ック酸と顔料からなる組成物、およびそれを用いて形成
されたカラーフィルターが知られている（特開昭６０−
１８４２０２号公報、特開昭６０−１８４２０３号公
報、特開昭６１−１８０２０３号公報等）。

【０００３】ポリアミック酸溶液に顔料を分散させた組
成物は、特にフォトリソグラフィ法でのカラーフィルタ
ー作製に有用であり、例えば特開昭６０−２４７６０３
号公報や特開昭６１−７７８０４号公報に示されるごと
く、ポジ型フォトレジストを用いるパターン加工技術が
知られており、パターン精度が良く、耐光性、耐熱性、
耐薬品性等に優れたカラーフィルターを得ることができ
る。

【０００４】フォトリソグラフィ法、印刷法、さらには
公知のその他の方法とも、ガラス基板上に顔料分散ポリ
アミック酸組成物で着色塗膜を形成、パターン加工と硬
化を繰り返す手法でカラーフィルターを得るものである
が、ポリイミド系カラーフィルターについては、ポリイ
ミド薄膜が大きな複屈折率を有しているため、リタデー
ションが大きくなり、透過光に位相差が生じ、液晶表示
装置の視野角依存性が大きくなり、表示特性が低下する
問題点があり、この改良が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の背景に鑑み、顔料の分散性と安定性に優れ、低温
硬化で耐熱性、耐光性とコントラスト比が良好で、視野
角依存性の小さい、表示特性に優れた熱硬化性樹脂溶液
組成物、カラーフィルターおよび液晶表示装置を提供せ
んとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる課題を
解決するために、次のような手段を採用するものであ
る。すなわち、本発明の熱硬化性樹脂溶液組成物は、テ
トラカルボン酸二無水物成分とジアミン成分を極性溶剤
中で反応せしめてなるポリアミック酸と顔料を含有して
なる熱硬化性樹脂溶液組成物であって、該テトラカルボ
ン酸二無水物成分の少なくとも５０モル％以上が脂環式
テトラカルボン酸二無水物であることを特徴とするもの
である。かかる熱硬化性樹脂溶液組成物の製造方法は、
上述のポリアミック酸溶液中に、顔料を分散するか、ま
たは、該ポリアミック酸溶液と、ラクトン類を主溶剤と
し分散された顔料を主成分とする顔料分散液とを混合す
ることを特徴とするものであり、また、本発明のカラー
フィルターは、かかる熱硬化性樹脂溶液組成物からなる
硬化膜を、透明基板上に有することを特徴とするもので
あり、液晶表示装置は、かかるカラーフィルターを用い
たことを特徴とするものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、前記課題、つまり顔料
の分散性と安定性に優れ、低温硬化で耐熱性、耐光性と
コントラスト比が良好で、視野角依存性の小さい、表示
特性に優れた熱硬化性樹脂溶液組成物およびカラーフィ
ルターについて、鋭意検討し、特定なポリアミック酸溶
液中で顔料を分散してみたところ、低温硬化ができる上
に、かかる課題を一挙に解決することができたものであ
る。

【０００８】すなわち、主鎖の少なくとも一部に脂肪族
基を導入することにより、ポリイミドの複屈折率が低下
することに着目し、特定のポリアミック酸溶液を調製
し、顔料を分散、含有せしめたものである。

【０００９】本発明で重要なことは、該ポリアミック酸
として、少なくとも５０モル％以上の脂環式テトラカル
ボン酸二無水物を含むテトラカルボン酸二無水物成分と
ジアミン成分を極性溶剤中で反応せしめてなるポリアミ
ック酸であることにある。かかるポリアミック酸であれ
ば、どのような構造であっても良く、ポリアミック酸の
構造や調製方法を限定するものではない。

【００１０】本発明におけるポリアミック酸の調製は、
通常、テトラカルボン酸二無水物とジアミン成分をγー
ブチロラクトン等の非プロトン性極性溶剤中において、
通常９０℃以下で付加重合させて得られるポリアミック
酸であり、テトラカルボン酸二無水物成分の少なくとも
５０モル％以上に、脂環族テトラカルボン酸二無水物成
分を使用することを特徴とするものである。ここで脂環
族テトラカルボン酸二無水物とは脂環式構造にテトラカ
ルボン酸二無水物が直接に形成されている化合物を意味
し、芳香族基を含有していても良い。

【００１１】かかる脂環式テトラカルボン酸二無水物と
しては、具体的には１，２，３，４−シクロブタンテト
ラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−ビシク
ロヘキセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５
−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，３，
３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロー５ー（テトラヒド
ロー２，５−ジオキソー３−フラニル）ナフト［１，２
−ｃ］フランー１，３−ジオン（以下、ＴＤＡと略称す
る）、ビシクロ［２．２．２］オクトー７−エンー２，
３，５，６ーテトラカルボン酸二無水物、１−メチルー
ビシクロ［２．２．２］オクトー７−エンー２，３，
５，６ーテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．
２．１］ヘプタンー２，３，５，６−テトラカルボン酸
二無水物、７−オキサービシクロ［２．２．１］ヘプタ
ンー２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、５−
(２，５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３
−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
無水物、３，５，６−トリカルボキシ−２−カルボキシ
メチルノルボルネン−２：３，５：６−二無水物、１，
２−ビス（４−オキサ−３，５−ジオキソトリシクロ
［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イロキシ）エタ
ン、ビスシクロ［２，２，２］オクト−７−エンー２．
３．５．６ーテトラカルボン酸二無水物等を使用するこ
とができるが、ビシクロ環構造を有する脂環族テトラカ
ルボン酸二無水物と５−(２，５−ジオキソテトラヒド
ロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸無水物、３，５，６−トリカル
ボキシ−２−カルボキシメチルノルボルネン−２：３，
５：６−二無水物、ＴＤＡが顔料分散性の良好なポリア
ミック酸を与える点において好ましく使用され、特にＴ
ＤＡが好ましく使用される。

【００１２】塗膜の複屈折率が絶対値で０．０１以下、
好ましくは０．００５以下であり、かつ、顔料分散性の
良好なポリアミック酸を得るためには、ポリアミック酸
調製における脂環式テトラカルボン酸二無水物の使用量
としては、テトラカルボン酸二無水物成分中で５０モル
％以上が必要であり、好ましくは７５モル％以上、さら
には９０モル％以上であることが好ましい。

【００１３】ここで脂環式テトラカルボン酸二無水物と
併用できる他のテトラカルボン酸二無水物成分として、
具体的にはピロメリット酸二無水物、３，３´，４，４
´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３
´，４，４´−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
４，４´−オキシ−ジフタル酸二無水物（３，３´，
４，４´−ジフェニルエ−テルテトラカルボン酸二無水
物）、３，３´，４，４´−ジフェニルスルフォンテト
ラカルボン酸二無水物、４，４´−ヘキサフルオロイソ
プロピリデン−ビス−（フタル酸二無水物）等を使用す
ることができるが、顔料分散性の良好なポリアミック酸
を得るためには、３，３´，４，４´−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物を併用するのが好ましい。

【００１４】ジアミン成分としては、芳香族ジアミンに
代表されるような多種のジアミン成分を使用することが
でき、具体的には、p-フェニレンジアミン、m-フェニレ
ンジアミン、４，４´−ジアミノベンズアニリド、３，
３´−ジアミノジフェニルエーテル、４，４´−ジアミ
ノジフェニルエーテル、３，４´−ジアミノジフェニル
エーテル、４，４´−ジアミノジフェニルメタン、３，
３´−ジアミノジフェニルスルフォン、４，４´−ジア
ミノジフェニルスルフォン、４，４´−ジアミノジフェ
ニルサルファイド、１，３−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、２，２−ビス（トリフルオロメチルベンジジ
ン）等を使用することができるが、特に顔料分散性の見
地から４，４´−ジアミノベンズアニリド 、４，４´
−ジアミノジフェニルスルフォンおよび、あるいは４，
４´−ジアミノジフェニルエーテルを使用するのが好ま
しい。また、低複屈折率のポリアミック酸を得るために
は、エーテル結合を含有する脂肪族あるいは脂環式ジア
ミンの併用が好ましく使用され、これらのジアミンとし
ては、ビス［２−（３−アミノプロポキシ）エチル］エ
ーテル、１，４−ビス（３−アミノプロポキシ）ブタ
ン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２、４、
８、１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン、１、２−
ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、トリエチレング
リコール−ビス（３−アミノプロピル）エーテル、ジエ
チレングリコール−ビス（３−アミノプロピル）エーテ
ル等を使用することができるが、これらに限定されるも
のではない。

【００１５】本発明のポリアミック酸の製造方法として
は、通常、カルボン酸二無水物とジアミン成分を有機溶
剤中で０℃ないし１００℃で反応せしめて行なうもので
ある。

【００１６】これらの製造に使用される有機溶剤は、Ｎ
−メチルピロリドン、γブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等の極性溶剤を使用することが好まし
いが、顔料分散性の良好なポリアミック酸を得るために
は、γブチロラクトンを使用するのが好ましく、また分
子内に少なくとも一個の水酸基を含有する沸点１００〜
３００℃の液体および／あるいは分子内に少なくとも一
個のエーテル結合を含有する沸点１００〜３００℃の液
体、例えば３−メチル−３−メトキシブタノ−ル、３−
メチル−３−メトキシブチルアセテ−ト、プロピレング
リコ−ル−モノ−メチルエ−テル、プロピレングリコ−
ル−モノ−メチルエ−テルアセテ−ト、ジプロピレング
リコ−ル−モノ−メチルエ−テル、トリプロピレングリ
コ−ル−モノ−メチルエ−テル、プロピレングリコ−ル
−モノ−３級−ブチルエ−テル、イソブチルアルコ−
ル、イソアミルアルコ−ル、エチルセロソルブ、エチル
セロソルブアセテ−ト、ブチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブアセテ−ト、メチルカルビト−ル、メチルカルビ
ト−ルアセテ−ト、エチルカルビト−ル、エチルカルビ
ト−ルアセテ−ト等が併用されても良い。またペ−スト
作製時に使用される稀釈溶剤としては、これらのアセテ
ート類も塗布性を上げるために好ましく使用することが
できる。特に好ましくは、３−メチル−３−メトキシブ
チルアセテ−ト、エチルセロソルブアセテ−ト、ブチル
セロソルブアセテ−ト、メチルカルビト−ルアセテ−
ト、エチルカルビト−ルアセテ−ト等が使用される本発
明の顔料分散液は、顔料分散ポリアミック酸溶液を経
て、主としてカラーフィルター用の着色塗膜を形成する
ために用いられるので、本発明に使用される顔料として
は、透明性が高く、耐光性、耐熱性、耐薬品性に優れた
ものが好ましい。代表的な顔料の具体例をカラーインデ
ックス（ＣＩ）ナンバーで示すと、黄色顔料の例として
はピグメントイエロー２０、２４、８３、８６、９３、
９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２９、１３
７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５
４、１６６、１７３等が使用されるが、これらに限定さ
れない。オレンジ色顔料の例としては、ピグメントオレ
ンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５
１、５５、５９、６１、６４、６５等が使用されるが、
これらに限定されない。赤色顔料の例としては、ピグメ
ントレッド９、９７、１２２、１２３、１４４、１４
９、１６６、１６８、１７７、１８０、１９２、２１
５、２１６、２２４等が使用されるが、これらに限定さ
れない。紫色顔料の例としては、ピグメントバイオレッ
ト１９、２３、２９、３２、３３、３６、３７、３８等
が使用されるが、これらに限定されない。青色顔料の例
としては、ピグメントブルー１５（１５：３、１５：
４、１５：６、など）、２１、２２、６０、６４、等が
使用さられるが、これらに限定されない。緑色顔料の例
としては、ピグメントグリーン７、１０、３６、４７等
が使用されるが、これらに限定されない。黒色顔料の例
としてはピグメントブラック７等が挙げられるがこれら
に限定されない。

【００１７】上記顔料は、実用的には、数色組み合わせ
て調色され使用されるものである。

【００１８】これらの顔料は、必要に応じてロジン処
理、酸性基処理、塩基性基本処理などの表面処理がなさ
れているものである。

【００１９】本発明の顔料を分散したポリアミック酸溶
液を作製するには、顔料とポリアミック酸溶液を直接混
合分散させても良いが、あらかじめ顔料をγ−ブチロラ
クトン、Ｎ−メチルピロリドンのごとくポリアミック酸
溶液と相溶する有機溶剤中で分散させておき、これにポ
リアミック酸溶液を混合せしめても良い。γ−ブチロラ
クトンは特に顔料の分散性が良好である。また顔料の分
散に際してはアルカリ金属を含まない界面活性剤や高分
子系の分散剤が好ましく使用され、特にポリアミック酸
オリゴマー等を有効に使用することができる。これら分
散剤の使用は、顔料１００部に対して、好ましくは１〜
２０重量部の範囲であるが、これに限定されない。

【００２０】かかる顔料を分散したポリアミック酸溶液
を主成分とする熱硬化性樹脂溶液組成物における顔料の
添加量は、ポリアミック酸１００重量部に対して、１〜
３００重量部の範囲が好ましく、さらに好ましくは２５
〜２００重量部、形成する塗布膜の着色度、物性のバラ
ンスの点で、５０〜１５０重量部が特に好ましい。

【００２１】また、かかる顔料を分散したポリイミド前
駆体溶液に公知の界面活性剤、消泡剤等を添加すること
ができる。さらには塗膜の重ね塗り時の溶剤耐性を向上
させるためにシランカップリング剤あるいはその縮合
体、あるいは多価エポキシ化合物を膜の硬化時の架橋剤
として添加することができる。多価エポキシ化合物とし
ては特にソルビトールポリグリシジルエーテル、あるい
は多官能脂環式エポキシ樹脂から選ばれた多価エポキシ
化合物が脂環式ポリアミック酸との相溶性の点から好ま
しく使用できる。

【００２２】本発明の顔料を分散したポリアミック酸溶
液を主成分とする熱硬化性樹脂溶液組成物は、光学素子
の遮光膜、光ファイバーの被覆膜、液晶表示素子のカラ
ーフィルターなどに好ましく用いられる。

【００２３】本発明の熱硬化性樹脂溶液組成物の代表的
な用途であるカラーフィルターを例に使用方法の一例を
示すが、特に本発明の顔料を分散したポリアミック酸か
ら得られるポリイミドは、従来のポリイミドと比較し
て、低温硬化が可能であることも大きい特徴となる。

【００２４】透明基板上に顔料分散ポリアミック酸溶液
で例えばＧ（グリーン）の着色塗膜を形成する。塗布は
スピンナー、スプレー塗布、デイップコーテイング、ロ
ールコーテイング、ダイコーテイング等の方法が適用さ
れる。乾燥はオーブン、ホットプレートあるいは赤外線
を使用し５０〜１８０℃の範囲で数時間〜数秒行なわ
れ、硬化があまり進行しない範囲が好ましい。この上に
パターン形成用のフォトレジストを塗布し、フォトレジ
スト層を形成する。続いて露光装置を用いてフォトレジ
スト層被膜上にマスクを置き、化学線を照射して露光す
る。ポジ型フォトレジストを使用した場合には該ポジ型
フォトレジストの現像液でフォトレジスト層の現像、ポ
リイミド前駆体着色塗膜のエッチングを同時に行う。エ
ッチング後、不要となったフォトレジスト層を通常はア
セトン、セロソルブ、あるいはプロピレングリコールア
ルキルエーテルアセテート系の溶剤で剥離除去する。ポ
リアミック酸着色塗膜を熱処理し、Ｇ（グリーン）の着
色塗膜のパターン加工を終える。熱処理温度は最終的に
１８０〜３００℃、好ましくは１８０〜２６０℃であ
り、温度に応じて５時間〜５分が適用される。

【００２５】以上の工程をＲ（レッド）、Ｂ（ブルー）
の画素および必要に応じてＢＫ（ブラックマスク）につ
いて繰り返すと、カラーフィルターを作製することがで
きる。

【００２６】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、実施
例中に記載された測定法の具体的な手法は以下に示すと
おりである。 （測定法） ＜色度＞大塚電子（株）製 顕微分光光度系 ＭＣＰＤ
ー２０００にて測定した。 ＜コントラスト＞バックライト（明拓システム）上で色
彩輝度計（“トプコン”ＢＭ−５Ａ）にて２°視野での
試料の平行ニコルの輝度と直交ニコルの輝度を測定し、
その比をコントラストとした。 ＜膜厚＞東京精密（株）製 膜厚測定器 サーフコム１
５００Ａにて測定した。 ＜屈折率、複屈折率、リタデーション＞屈折率ｎ_TE、ｎ
_TM は、メトリコン製 プリズムカプラ測定装置ＰＣ−
２０１０で、無着色膜は６３３ｎｍ、赤色着色薄膜では
６１０ｎｍ、緑色着色薄膜では５４０ｎｍ、青色着色薄
膜では４３０ｎｍの波長光で測定し、これから、平均屈
折率、複屈折率、リタデーションを計算した。

【００２７】ｎ_xy ：光の振動方向が薄膜の膜面と平行
な場合の屈折率 ｎ_z ：光の振動方向が薄膜の膜面と垂直な場合の屈折
率 ｄ ：薄膜の膜厚 平均屈折率ｎ（ａｖｇ）＝（２ｎ_xy ＋ｎ_z ）／３ 複屈折率Δｎ＝ｎ_xy − ｎ_z リタデーション：複屈折率と膜厚の積（Δｎ×ｄ） 調製例１ ４，４´−ジアミノベンズアニリド１１８．７４ｇ、
３，３´−ジアミノジフェニルスルフォン１２９．７３
ｇおよびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシ
ロキサン１３．６７ｇをγ−ブチロラクトン１７７７．
８ｇとともに仕込み、これを攪拌しながら、１，３，３
ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロー５ー（テトラヒドロ
ー２，５−ジオキソー３−フラニル）ナフト［１，２−
ｃ］フランー１，３−ジオン（ＴＤＡ）３２７．１ｇを
添加し、８０℃で３時間反応させた後、無水フタル酸
３．２６８ｇを加えてさらに８０℃で１時間反応させた
後、室温（２５℃）で１時間攪拌した。このようにして
濃度２５重量％、粘度３４３ｍＰａ・ｓのポリアミック
酸溶液を得た。

【００２８】このポリアミック酸溶液から無アルカリガ
ラス基板上に２μｍの硬化薄膜を形成して複屈折率Δｎ
を測定したところ、０．００１８であった。 調製例２ ３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン１４．８
２ｇ、４，４´−ジアミノベンズアニリド１４．３１
ｇ、３，３´−ジアミノジフェニルスルフォン１３．４
１ｇおよびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジ
シロキサン２．２４ｇをγ−ブチロラクトン３４０．５
ｇとともに仕込み、これを攪拌しながら、１，３，３
ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロー５ー（テトラヒドロ
ー２，５−ジオキソー３−フラニル）ナフト［１，２−
ｃ］フランー１，３−ジオン（ＴＤＡ）５３．５４ｇを
添加し、８０℃で３時間反応させた後、無水フタル酸
０．５３ｇを加えてさらに８０℃で１時間反応させた
後、室温（２５℃）で１時間攪拌した。このようにして
濃度２２．５重量％、粘度２０４ｍＰａ・ｓのポリアミ
ック酸溶液を得た。

【００２９】このポリアミック酸溶液から無アルカリガ
ラス基板上に２μｍの硬化薄膜を形成して複屈折率Δｎ
を測定したところ、０．００１３であった。 調製例３ ４，４´−ジアミノベンズアニリド１９．４３ｇ、３，
３´−ジアミノジフェニルエーテル１７．１２ｇおよび
ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン
２．２４ｇをγ−ブチロラクトン３７０ｇとともに仕込
み、これを攪拌しながら、１，３，３ａ，４，５，９ｂ
−ヘキサヒドロー５ー（テトラヒドロー２，５−ジオキ
ソー３−フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フランー１，
３−ジオン（ＴＤＡ）５３．５４ｇを添加し、８０℃で
３時間反応させた後、無水フタル酸０．１７ｇを加えて
さらに８０℃で１時間反応させた後、室温（２５℃）で
１時間攪拌した。このようにして濃度２０重量％、粘度
４０４ｍＰａ・ｓのポリアミック酸溶液を得た。

【００３０】このポリアミック酸溶液から無アルカリガ
ラス基板上に２μｍの硬化薄膜を形成して複屈折率Δｎ
を測定したところ、０．００３２であった。 調製例４ ３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン１１８．
１１ｇ、４，４´−ジアミノベンズアニリド１７．５０
ｇ、３，３´−ジアミノジフェニルスルフォン１６．３
８ｇおよびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジ
シロキサン２．７３ｇをγ−ブチロラクトン３６０ｇお
よびＮ−メチルピロリドン５４ｇとともに仕込み、これ
を攪拌しながら、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサ
ヒドロー５ー（テトラヒドロー２，５−ジオキソー３−
フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フランー１，３−ジオ
ン（ＴＤＡ）３６．３５ｇ（テトラカルボン酸二無水物
の５５モル％）および３，３´，４，４´−ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物２９．１２ｇ（テトラカルボ
ン酸二無水物の４５モル％）を添加し、６５℃で３時間
反応させた後、無水フタル酸０．６５ｇを加えてさらに
６５℃で１時間反応させた後、室温（２５℃）で１時間
攪拌した。このようにして濃度２２．５重量％、粘度２
０４ｍＰａ・ｓのポリアミック酸溶液を得た。

【００３１】このポリアミック酸溶液から無アルカリガ
ラス基板上に２μｍの硬化薄膜を形成して複屈折率Δｎ
を測定したところ、０．００７９であった。 調製例５ ４，４´−ジアミノベンズアニリド１９．４３ｇ、３，
３´−ジアミノジフェニルエーテル１７．１２ｇおよび
ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン
２．２４ｇをγ−ブチロラクトン３７０ｇとともに仕込
み、これを攪拌しながら、１−メチルービシクロ［２．
２．２］オクトー７−エンー２，３，５，６ーテトラカ
ルボン酸二無水物５０．１２ｇを添加し、８０℃で３時
間反応させた後、無水フタル酸０．１７ｇを加えてさら
に８０℃で１時間反応させた後、室温（２５℃）で１時
間攪拌した。このようにして濃度１９．４重量％、粘度
２０５ｍＰａ・ｓのポリアミック酸溶液を得た。

【００３２】このポリアミック酸溶液から無アルカリガ
ラス基板上に２μｍの硬化薄膜を形成して複屈折率Δｎ
を測定したところ、０．００３８であった。 比較調製例１ ３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン１１８．
１１ｇ、４，４´−ジアミノベンズアニリド１７．５０
ｇ、３，３´−ジアミノジフェニルスルフォン１６．３
８ｇおよびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジ
シロキサン２．７３ｇをγ−ブチロラクトン３６０ｇお
よびＮ−メチルピロリドン５４ｇとともに仕込み、これ
を攪拌しながら、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサ
ヒドロー５ー（テトラヒドロー２，５−ジオキソー３−
フラニル）ナフト［１，２−ｃ］フランー１，３−ジオ
ン（ＴＤＡ）２９．７５ｇ（テトラカルボン酸二無水物
の４５モル％）および３，３´，４，４´−ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物３５．６０ｇ（テトラカルボ
ン酸二無水物の５５モル％）を添加し、６５℃で３時間
反応させた後、無水フタル酸０．６５ｇを加えてさらに
６５℃で１時間反応させた後、室温（２５℃）で１時間
攪拌した。このようにして濃度２２．５重量％、粘度５
３１ｍＰａ・ｓのポリアミック酸溶液を得た。

【００３３】このポリアミック酸溶液から無アルカリガ
ラス基板上に２μｍの硬化薄膜を形成して複屈折率Δｎ
を測定したところ、０．０１１であった。 比較調製例２ ４，４´−ジアミノジフェニルエーテル２１０．２ｇ
（１．０５０モル）、３，３´−ジアミノジフェニルス
ルフォン６９．５ｇ（０．２８０モル）およびビス（３
−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン１７．４
ｇ（０．０７０モル）をγ−ブチロラクトン３８２５ｇ
とともに仕込み、これを攪拌しながら３，３´，４，４
´−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物２２５．
５ｇ（０．７００モル）およびピロメリット酸二無水物
１４９．６ｇ（０．６８６モル）を添加し、６０℃で３
時間反応させた後、無水マレイン酸２．７５ｇ（０．０
２５モル）を加えてさらに６０℃で１時間反応させ、濃
度１５重量％、粘度１３５０ｍＰａ・ｓのポリアミック
酸溶液を得た。

【００３４】このポリアミック酸溶液から無アルカリガ
ラス基板上に２μｍの硬化薄膜を形成して複屈折率Δｎ
を測定したところ、０．０１６８であった。 調製例６ ３，３´−ジアミノジフェニルスルフォン９４．９５ｇ
（０．３８２５モル）、ビス−３−（アミノプロピル）
テトラメチルシロキサン５．５９ｇ（０．０２５モ
ル）、１，２−ジアミノアントラキノン２１．４４ｇ
（０．０９モル）をγブチロラクトン１５１３ｇに加
え、５０℃で２時間攪拌した後、３，３´，４，４´−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物１４５．０ｇ
（０．４５モル）を約３０分で添加し、顔料分散剤とし
て使用する１５重量％のオリゴアミド酸溶液を得た。 調製例７ ピグメントグリーン３６（東洋インキ（株）製 リオノ
ールグリーン６ＹＫＰ−Ｎ）１３．１ｇとピグメントイ
エロー８３（大日精化（株）製 セイカファーストイエ
ロー２７００）２．３ｇをγ−ブチロラクトン９２ｇに
加えガラスビーズ２００ｇとともにホモジナイザーを用
いて、７０００ｒｐｍで３０分間分散後、ガラスビーズ
を濾過・除去して、顔料分散液を得た。 調製例８ ピグメントブルー１５（東洋インキ（株）製リオノール
ブルーＥＳＰ）１９．５ｇと調製例４で得られたポリア
ミック酸溶液７８ｇをγ−ブチロラクトン７２ｇおよび
Ｎ−メチル−２−ピロリドン１３１ｇの混合液に加え、
ガラスビーズ３００ｇとともにホモジナイザーを用い
て、７０００ｒｐｍで３０分間分散後、ガラスビーズを
濾過・除去して、顔料分散液を得た。 調製例９ ピグメントレッド１７７の４．１７ｇ（チバガイギー
（株）製クロモフタールレッドＡ３Ｂ）４．１ｇ、ピグ
メントイエロー８３ １．２３ｇをγ−ブチロラクトン
９０ｇに加え、調製例６で合成したオリゴアミド酸２ｇ
を顔料分散剤として、ガラスビーズ９０ｇとともにホモ
ジナイザーを用いて、７０００ｒｐｍで３０分間分散
後、ガラスビーズを濾過・除去して、顔料分散液を得
た。 調製例１０ ピグメントブラック（三菱化成（株）製カーボンブラッ
クＭＡ１００） １１ｇと調製例４で得られたポリアミ
ック酸溶液６５ｇおよびソルビトールポリグリシジルエ
ーテル（ナガセ化成工業（株）製“デナコールＥＸ６２
２”）のγ−ブチロラクトン１０％溶液１０ｇをγ−ブ
チロラクトン１９ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリドン
５２ｇの混合液に加え、ガラスビーズ３００ｇとともに
ホモジナイザーを用いて、７０００ｒｐｍで３０分間分
散後、ガラスビーズを濾過・除去して、顔料分散ポリマ
溶液を得た。 調製例１１ ４，４´−ジアミノベンズアニリド１１８．７４ｇ、
３，３´−ジアミノジフェニルスルフォン１２９．７３
ｇおよびビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシ
ロキサン１３．６７ｇをγ−ブチロラクトン１２６４、
２ｇとともに仕込み、これを攪拌しながら、３，５，６
−トリカルボキシ−２−カルボキシメチルノルボルネン
−２：３，５：６−二無水物２７４．７ｇを添加し、８
０℃で３時間反応させた後、無水フタル酸３．２６８ｇ
を加えてさらに８０℃で１時間反応させた後、室温（２
５℃）で１時間攪拌した。このようにして濃度２５重量
％、粘度５４３ｍＰａ・ｓのポリアミック酸溶液を得
た。

【００３５】このポリアミック酸溶液から無アルカリガ
ラス基板上に２μｍの硬化薄膜を形成して複屈折率Δｎ
を測定したところ、０．００１２であった。

【００３６】実施例１ 調製例７で得た顔料分散液５２ｇを室温で攪拌しなが
ら、これに調製例１で得たポリアミック酸溶液１３８．
１ｇ、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート３
７．２ｇ、γ−ブチロラクトン１６４ｇおよび界面活性
剤“デイスパロンＬＣ−９５１”（楠本化成（株）製）
のＮ−メチル−２−ピロリドン１％溶液２．８ｇおよび
ソルビトールポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業
（株）製“デナコールＥＸ６２２”）のγ−ブチロラク
トン１０％溶液１５ｇの混合液を１０分間で添加し、本
発明の着色顔料分散ポリイミド前駆体溶液を得た。本分
散液をガラス基板上に加熱後ポリイミドとなった際の膜
厚みが１．５μｍとなるようにスピンナーで塗布後、１
００℃で２０分間乾燥し、冷却後、この上にポジ型フォ
トレジスト（東京応化（株）製ＯＦＰＲ−８００）を乾
燥後の膜厚みが１．５μｍとなるようにスピンナーで塗
布、９０℃で１０分間乾燥した。キャノン（株）製紫外
線露光機ＰＬＡ−５０１Ｆを用いて、クロム製のフォト
マスクを介して１５０ｍＪ／ｃｍ² （３６５ｎｍの紫外
線強度）露光した。露光後、テトラメチルアンモニウム
ハイドロオキサイドの２．３８％の水溶液からなる現像
液に浸漬し、フォトレジストの現像、ポリイミド前駆体
着色塗膜のエッチングを同時に行なった。エッチング
後、不要となったフォトレジスト層をアセトンで剥離し
た。このようにして得られたパターン状にエッチングさ
れたポリイミド前駆体着色塗膜を２２０℃で３０分間熱
処理して、ポリイミドに転換した。このようにして得ら
れた緑色塗膜のコントラストは９５０であり、この塗膜
を顕微鏡下５００倍で観察したところ、顔料の凝集は認
められず、一様に分散していた。また、この塗膜の複屈
折率を測定したところ、０．０００７であった。

【００３７】この緑色パターンを有するガラス基板をＮ
−メチル−２−ピロリドン中に４０℃で１時間浸漬した
が、パターンに変化を生じることは無かった。

【００３８】またこの顔料分散ポリイミド前駆体組成物
を２５℃で１週間放置したが、安定な顔料分散状態を保
っていることがわかった。

【００３９】実施例２ 調製例８で得た顔料分散液６３．２ｇを室温で攪拌しな
がら、これに調製例２で得たポリアミック酸溶液９８
ｇ、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート５５．
４ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１３７．４ｇおよび
γ−ブチロラクトン３３．４ｇ、多官能脂環式エポキシ
樹脂（ダイセル化学工業（株）製の“エポリードＧＴ４
０１”）のγ−ブチロラクトン１０％溶液１５ｇおよび
界面活性剤“デイスパロン ＬＣ−９５１”（楠本化成
（株）製）のＮ−メチル−２−ピロリドン１％溶液３．
２ｇの混合液を１０分間で添加し、本発明の着色顔料分
散ポリイミド前駆体溶液を得た。本分散液をガラス基板
上に加熱後ポリイミドとなった際の膜厚みが１．５μｍ
となるようにスピンナーで塗布、１００℃で２０分間乾
燥し、冷却後、この上にポジ型フォトレジスト （東京
応化（株）製ＯＦＰＲ−８００）を乾燥後の膜厚みが
１．５μｍとなるようにスピンナーで塗布、９０℃で１
０分間乾燥した。キャノン（株）製紫外線露光機ＰＬＡ
−５０１Ｆを用いて、クロム製のフォトマスクを介して
１２０ｍＪ／ｃｍ² （３６５ｎｍの紫外線強度）露光し
た。露光後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサ
イドの２．２５％の水溶液からなる現像液に浸漬し、フ
ォトレジストの現像、ポリイミド前駆体着色塗膜のエッ
チングを同時に行なった。エッチング後、不要となった
フォトレジスト層をアセトンで剥離した。このようにし
て得られたパターン状にエッチングされたポリイミド前
駆体着色塗膜を２３０℃で３０分間熱処理して、ポリイ
ミドに転換した。このようにして得られた青色着色塗膜
のコントラストは１０５０であり、この塗膜を顕微鏡下
５００倍で観察したところ、顔料の凝集は認められず、
一様に分散していた。また、この塗膜の複屈折率を測定
したところ、０．００３３であった。

【００４０】またこの顔料分散ポリイミド前駆体組成物
を２５℃で１週間放置したが、安定な顔料分散状態を保
っていることがわかった。

【００４１】比較例１ 実施例１において、調製例７で得たポリアミック酸溶液
１３８．１ｇの代わりに比較調製例２で得られた同量の
ポリアミック酸溶液を使用して、実施例１と全く同様に
してポリイミドの着色塗膜を得た。このようにして得ら
れた着色塗膜のコントラストは ８５０であり、この塗
膜を顕微鏡下５００倍で観察したところ、顔料の凝集は
認められず、一様に分散していた。また、この塗膜の複
屈折率を測定したところ、０．０１９３であった。

【００４２】実施例３ 調製例９で得た顔料分散液９０ｇを室温で攪拌しなが
ら、これに調製例３で得たポリアミック酸溶液１１６
ｇ、３−メチル−３−メトキシブタノール１５０ｇ、γ
−ブチロラクトン３７．４ｇ、およびソルビトールポリ
グリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製“デナコ
ールＥＸ６２２”）のγ−ブチロラクトン１０％溶液１
５ｇおよび界面活性剤“ＢＹＫ３６１”（ビックケミー
・ジャパン（株）製）のＮ−メチル−２−ピロリドン
０．１％溶液１２ｇの混合液を１０分間で添加し、本発
明の顔料分散ポリイミド前駆体溶液を得た。本分散液を
ガラス基板上に加熱後ポリイミドとなった際の膜厚みが
１．５μｍとなるようにスピンナーで塗布、１１０℃で
２０分間乾燥し、冷却後、この上にポジ型フォトレジス
ト（東京応化（株）製ＯＦＰＲ−８００）を乾燥後の膜
厚みが１．５μｍとなるようにスピンナーで塗布、９０
℃で１０分間乾燥した。キャノン（株）製紫外線露光機
ＰＬＡ−５０１Ｆを用いて、クロム製のフォトマスクを
介して１５０ｍＪ／ｃｍ² （３６５ｎｍの紫外線強度）
露光した。露光後、テトラメチルアンモニウムハイドロ
オキサイドの２．３８％の水溶液からなる現像液に浸漬
し、フォトレジストの現像、ポリイミド前駆体着色塗膜
のエッチングを同時に行なった。エッチング後、不要と
なったフォトレジスト層をアセトンで剥離した。このよ
うにして得られたパターン状にエッチングされたポリイ
ミド前駆体着色塗膜を２２０℃で３０分間熱処理して、
ポリイミドに転換した。このようにして得られた赤色塗
膜のコントラストは８５０であり、この塗膜を顕微鏡下
５００倍で観察したところ、顔料の凝集は認められず、
一様に分散していた。また、この塗膜の複屈折率を測定
したところ、０．００３２であった。

【００４３】この赤色パターンを有するガラス基板をＮ
−メチル−２−ピロリドン中に４０℃で１時間浸漬した
が、パターンに変化を生じることは無かった。

【００４４】比較例２ 実施例３において、調製例６で得たポリアミック酸溶液
１１６ｇの代わりに、比較調製例２で得られたポリアミ
ック酸溶液１１６ｇを使用して、実施例３と全く同様に
してポリイミドの着色塗膜を得た。このようにして得ら
れた着色塗膜のコントラストは６５０であり、この塗膜
を顕微鏡下５００倍で観察したところ、顔料の凝集は認
められず、一様に分散していた。また、この塗膜の複屈
折率を測定したところ、０．０１１２であった。

【００４５】比較例３ 実施例３において、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル（ナガセ化成工業（株）製“デナコールＥＸ６２
２”）のγ−ブチロラクトン１０％溶液１５ｇを使用し
ないで、ポリイミドの着色塗膜を得て、同様にパターン
加工して硬化膜とした。この赤色パターンを有するガラ
ス基板をＮ−メチル−２−ピロリドン中に４０℃で１時
間浸漬したところ、パターンに多数のクラックが生じ
た。

【００４６】実施例４ 調製例１０で得た顔料分散液５０ｇを室温で攪拌しなが
ら、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート４．７
ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２６．１ｇ、γ−ブチ
ロラクトン１ｇおよび界面活性剤“デイスパロン ＬＣ
−９５１”（楠本化成（株）製）のＮ−メチル−２−ピ
ロリドン１％溶液０．３ｇの混合液を１０分間で添加
し、本発明の着色顔料分散ポリイミド前駆体溶液を得
た。本分散液をガラス基板上に加熱後ポリイミドとなっ
た際の膜厚みが１．３μｍとなるようにスピンナーで塗
布、１２０℃で２０分間乾燥し、冷却後、この上にポジ
型フォトレジスト（東京応化（株）製ＯＦＰＲ−８０
０）を乾燥後の膜厚みが１．５μｍとなるようにスピン
ナーで塗布、９０℃で１０分間乾燥した。キャノン
（株）製紫外線露光機ＰＬＡ−５０１Ｆを用いて、クロ
ム製のフォトマスクを介して１５０ｍＪ／ｃｍ² （３６
５ｎｍの紫外線強度）露光した。露光後、テトラメチル
アンモニウムハイドロオキサイドの２．３８％の水溶液
からなる現像液に浸漬し、フォトレジストの現像、ポリ
イミド前駆体着色塗膜のエッチングを同時に行なった。
エッチング後、不要となったフォトレジスト層をアセト
ンで剥離した。このようにして得られたパターン状にエ
ッチングされたポリイミド前駆体着色塗膜を２２０℃で
３０分間熱処理して、ポリイミドに転換した。このよう
にして得られた着色塗膜のＯＤ値（光学濃度）は３．３
であり、この塗膜を顕微鏡下５００倍で観察したとこ
ろ、顔料の凝集は認められず、一様に分散していた。ま
た、この塗膜と基板の接着力を測定すると、直径１．５
ｍｍ円形接着面の測定面積で１７ＭＰａであった。

【００４７】実施例５ 調整例１０で得られた黒色顔料分散熱硬化性樹脂組成物
（以下、黒色ペーストと略称する）を無アルカリガラス
基板上に塗布、１２５℃でプリベークを行い、ポリイミ
ド前駆体黒色塗膜を形成した。これにポジ型フォトレジ
ストを塗布し、９０℃乾燥でレジスト膜を形成させた。
フォトマスクを介して紫外線露光後、アルカリ現像、レ
ジスト層剥離、２３０℃硬化してブラックマトリックス
を形成した。 このブラックマトリックス付きのガラス
基板上に、実施例３で使用したレッドペースト、実施例
１で使用したグリーンペースト、実施例２で使用したブ
ルーペーストを順次、ブラックパターン形成と同様の手
法で画素形成させて、赤、緑、青の画素を有する樹脂ブ
ラックマトリックスガラス基板を得た。

【００４８】この上に導電膜として、スパッタ法でＩＴ
Ｏ層を形成させカラーフィルターを得た。

【００４９】このカラーフィルターのＩＴＯ層上にポリ
イミド系の配向膜を設け、ラビング処理を施した。同様
に対向する薄膜トランジスタを備えた液晶表示素子用基
板についてもポリイミド系の配向膜を設け、ラビング処
理を施した。この２枚の基板を周辺額縁部のブラックマ
トリックスに塗布したシール剤で貼りあわせた。シール
部に設けられた注入口から液晶を入れた後、注入口を封
止した。このようにして得られた液晶注入セルの両側に
偏光板を貼付けて液晶表示装置を作製した。この液晶表
示装置は良好な表示品位を示すものであった。

【００５０】実施例７ 実施例１において、調製例１で得たポリアミック酸溶液
１３８．１ｇの代わりに、同量の調製例１１で得られた
ポリアミック酸を使用して、同様の操作で、着色顔料分
散ポリイミド前駆体溶液を得た。本分散液をガラス基板
上に加熱後ポリイミドとなった際の膜厚みが１．５μｍ
となるようにスピンナーで塗布後、１００℃で２０分間
乾燥し、冷却後、この上にポジ型フォトレジスト（東京
応化（株）製ＯＦＰＲ−８００）を乾燥後の膜厚みが
１．５μｍとなるようにスピンナーで塗布、９０℃で１
０分間乾燥した。キャノン（株）製紫外線露光機ＰＬＡ
−５０１Ｆを用いて、クロム製のフォトマスクを介して
１５０ｍＪ／ｃｍ² （３６５ｎｍの紫外線強度）露光し
た。露光後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサ
イドの２．３８％の水溶液からなる現像液に浸漬し、フ
ォトレジストの現像、ポリイミド前駆体着色塗膜のエッ
チングを同時に行なった。エッチング後、不要となった
フォトレジスト層をアセトンで剥離した。このようにし
て得られたパターン状にエッチングされたポリイミド前
駆体着色塗膜を２２０℃で３０分間熱処理して、ポリイ
ミドに転換した。このようにして得られた緑色塗膜のコ
ントラストは１０５０であり、この塗膜を顕微鏡下５０
０倍で観察したところ、顔料の凝集は認められず、一様
に分散していた。また、この塗膜の複屈折率を測定した
ところ、０．０００５であった。

【００５１】この緑色パターンを有するガラス基板をＮ
−メチル−２−ピロリドン中に４０℃で１時間浸漬した
が、パターンに変化を生じることは無かった。

【００５２】また、この顔料分散ポリイミド前駆体組成
物を２５℃で１週間放置したが、安定な顔料分散状態を
保っていることがわかった。

【００５３】

【発明の効果】本発明によれば、顔料の分散性と安定性
に優れた熱硬化性樹脂溶液組成物を安定して提供するこ
とができ、さらに低温硬化で耐熱性、耐光性とコントラ
スト比が良好で、特に複屈折率の低いカラーフィルター
を提供することができる。

【００５４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H048 BA11 BA45 BA47 BA48 BB02 BB42 2H091 FB02 LA15 LA30 4J002 CM041 FD096 4J043 PA02 PA04 QB31 RA34 UA032 UA042 UA082 UA121 UA122 UA131 UA132 UA262 UB011 UB121 UB281 UB301 UB302 XA13

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】テトラカルボン酸二無水物成分とジアミン
   成分を極性溶剤中で反応せしめてなるポリアミック酸と
   顔料を含有してなる熱硬化性樹脂溶液組成物であって、
   該テトラカルボン酸二無水物成分の少なくとも５０モル
   ％以上が脂環式テトラカルボン酸二無水物であることを
   特徴とする熱硬化性樹脂溶液組成物。
2. 【請求項２】該脂環式テトラカルボン酸二無水物が、
   １，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テ
   トラヒドロー２，５−ジオキソー３−フラニル）ナフト
   ［１，２−ｃ］フランー１，３−ジオン、５−(２，５
   −ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル
   −３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物お
   よび、３，５，６−トリカルボキシ−２−カルボキシメ
   チルノルボルネン−２：３，５：６−二無水物から選ば
   れた少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請
   求項１に記載の熱硬化性樹脂溶液組成物。
3. 【請求項３】該ジアミン成分が、４，４'ージアミノベ
   ンズアニリドおよび４，４'ージアミノジフェニルスル
   フォンから選ばれた少なくとも１種を含む請求項１ある
   いは２に記載の熱硬化性樹脂溶液組成物。
4. 【請求項４】該ジアミン成分の少なくとも一部が、エー
   テル結合を含有する脂肪族あるいは脂環式ジアミンであ
   る請求項１〜３のいずれかに記載の熱硬化性樹脂溶液組
   成物。
5. 【請求項５】該テトラカルボン酸二無水物成分が、脂環
   式テトラカルボン酸二無水物の他に、３，３´，４，４
   ´ービフェニルテトラカルボン酸二無水物を含むことを
   特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱硬化性樹
   脂溶液組成物。
6. 【請求項６】ポリアミック酸と顔料を含有してなる熱硬
   化性樹脂溶液組成物が、さらに架橋剤成分として、多価
   エポキシ化合物を含有することを特徴とする請求項１〜
   ５のいずれかに記載の熱硬化性樹脂溶液組成物。
7. 【請求項７】該多価エポキシ化合物が、ソルビトールポ
   リグリシジルエーテルおよび多官能脂環式エポキシ樹脂
   から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請
   求項６に記載の熱硬化性樹脂溶液組成物。
8. 【請求項８】少なくとも５０モル％以上が脂環式テトラ
   カルボン酸二無水物であるテトラカルボン酸二無水物成
   分とジアミン成分を極性溶剤中で反応せしめてなるポリ
   アミック酸溶液中で、顔料を分散する工程を含むことを
   特徴とする熱硬化性樹脂溶液組成物の製造方法。
9. 【請求項９】少なくとも５０モル％以上が脂環式テトラ
   カルボン酸二無水物であるテトラカルボン酸二無水物成
   分とジアミン成分を極性溶剤中で反応せしめてなるポリ
   アミック酸溶液と、ラクトン類を主溶剤とし分散した顔
   料を主成分とする顔料分散液とを混合する工程を含むこ
   とを特徴とする熱硬化性樹脂溶液組成物の製造方法。
10. 【請求項１０】請求項１〜７のいずれかに記載の熱硬化
    性樹脂溶液組成物からなる硬化膜を、透明基板上に有す
    ることを特徴とするカラーフィルター。
11. 【請求項１１】請求項１０記載のカラーフィルターを用
    いて構成されていることを特徴とする液晶表示装置。