KR100270155B1 - 제거가능한 저용융 점도의 아크릴계 감압성 접착제 - Google Patents

제거가능한 저용융 점도의 아크릴계 감압성 접착제 Download PDF

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스프레이그 로버트 월터
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Abstract

본 발명은 저급 알킬아크릴레이트, 고급 알킬아크릴레이트 및 가교결합제를 포함하는, 영구적으로 제거가능한 저용융 점도의 아크릴계 감압성 접착제에 관한 것이다.

Description

[발명의 명칭]
제거가능한 저용융 점도의 아크릴계 감압성 접착제
[발명의 분야]
본 발명은 영구적으로 제거가능한 저용융 점도의 아크릴계 감압성 접착제에 관한 것이다. 특히 본 발명은 저급 알킬 아크릴레이트, 고급 알킬 아크릴레이트 및 가교 결합제를 포함하는(comprising) 접착제에 관한 것이다.
[발명의 배경]
기재를 손상시키거나 또는 기재에 흠을 입히지 않고 장기간에 걸쳐 다양한 기재로부터 반복적으로 박리할 수 있는 상태로 있으면서 예상대로 접착하는, 백킹(backing)에 접착된 제거가능한 감압성 접착제(PSA)는 많은 상업적 용도를 가진다. 예컨대 마스킹 테이프, 제거성 라벨 또는 사무실 표지, 보호용 필름 및 의약용 테이프 등은 모두 각각 금속, 종이, 플라스틱 및 피부에 신속히 접착되어야 하며 또한, 특정 기재의 표면을 손상시키거나 접착제 잔류물을 남기지 않고 이들 다양한 기재로부터 부드럽게 박리되어야 한다.
이상적으로는, 제거성 접착제는 기재에 따라, 원하는 기재에 접착제를 신속하게 고착시키기에 충분한 점착성 (또는 급속한 접착성) 및 접착제가 제거될 경우 표면에 손상을 입히지 않도록 적합한 박리 강도를 제공하여야 하며 기재로의 접착제의 이동을 조절하기에 적당한 응집 강도를 가져야 한다. 또한, 응집 강도는 표면상에 접착제의 상온 유동을 제한하도록 조절될 수 있어야 하는데, 이 상온 유동 과정은 시간의 흐름에 따라 바람직하지 않게 박리 강도를 형성시킨다. 이러한 감압성 접착제의 성질, 특히 제거성 접착제의 성질을 조화시키는 것은 제조상 많은 어려움이 있다.
미국 특허 제3,691,140호(Silver)에서는 제1 기재에 접착되어 제2 기재와 접촉될 때 제1 기재 또는 제2 기재를 탈층시키지 않고 제2 기재로부터 용이하게 제거될 수 있는 고형의, 점착성인 감압성 접착제 미소구의 사용에 대해서 개시하고 있다. 미소구 접착제는 높은 제거도를 나타내지만 제2 기재와 같은 접촉 표면으로 이동되는 경향이 있다.
미국 특허 제5,045,569호(Delgado)에서는 그들의 독특한 형태로 인해, 고체-아크릴레이트-기재 미소구에 기초한 "재위가능한(repositionable)" 접착제보다 기재로의 접착제 이동이 적고, 강화된 박리 강도 및 전단 강도를 제공하는, 중공의, 점착성인 감압성 접착제 아크릴레이트 미소구에 대하여 개시하고 있다. 상기 중공의 미소구 접착제는 기재로의 접착제 이동이 적은데, 아직 최적 미만 정도의 접착제 이동을 갖는다.
이와 반대로, 미국 특허 제4,599,265호(Esmay)에서는 높은 응집 강도를 가지는 접착제에 대하여 개시하고 있다. 개시된 접착제는 아크릴레이트이며, 낮은 점착성을 가지며, 다양한 통상의 기재로부터의 박리성을 유지한다. 이 특허 문헌에서는 공중합성 접착제에서 탄소 8 내지 12개의 길이의 측쇄를 가지는 알킬 아크릴레이트와 함께 낮은 수준의 극성 단량체(아크릴산과 같은 강한 극성 단량체 3 몰% 이하)를 이용하고, 테이프 접착제층을 가교결합시켜, 제거성-접착제에 낮은 점착성 및 높은 응집 강도간의 필요한 균형이 부여될 수 있음을 교시하고 있다. 이 문헌의 접착제가 가질 수 있는 한 단점은 접착제의 단량체가 경화전에 페이퍼와 같은 기재를 통하여 과량으로 흘러 나올 수 있다는 점이다. 이와 같이 흘러나오는 현상은 기재에 손상을 입히기 때문에 바람직하지 않다.
미국 특허 제4,737,559호(Kellen et al.)에서는 접착제의 가교결합의 다른 방법을 개시한다. 이 특허 문헌은 점성 흐름 및 이에 의해 형성된 접착성 증가가 1종 이상의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트에 소량의 유리 라디칼 중합가능한 광가교 결합제(모노에틸렌형 불포화 방향족 케톤, 가장 바람직하게는 4-아크릴로일-옥시-벤조페논)를 첨가함으로써 조절되는 PSA 제형의 사용을 개시하고 있다. 이 문헌에 개시된 접착제는 피부 접착용으로 제형화되었다.
미국 특허 제3,635,754호(Beede)에서는 융점이 35℃이상이고 유리 전이 온도(Tg)가 5℃이하인 열-활성화된, 다중상 감압성 접착제 공중합체의 사용을 개시하고 있다. 실온에서 이 접착제는 비-점착성이다. 이 온도에서 결정 또는 규칙상 및 무정형 또는 불규칙상이 공존한다. 피부 온도(약 35℃)에서는 공중합체는 무정형이 되고, 접착제는 점착성이다. 이 현상은 접착제가 기재로 더 이상 이동하지 않도록 하기에 충분한 응집 강도를 제공하는 측쇄의 결정화가 이루어지면서, 접착제를 기재로부터 제거하기 위한 냉각에 의하여 역전될 수 있다.
유럽 특허출원 제90/13420호(Stewart et al.)에서는 예정된 온도 범위에서 비-점착성에서 점착성으로 급속하게 전환되는, 온도 활성화된 감압성 접착제에 대하여 개시하고 있다. 상기의 다중상 접착제(Beede)와 유사하게 이와 같은 온도 의존성 접착제는 측쇄 결정화가능한 단량체, 특히 C12-C22알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 포함하여 10개 이상의 탄소 원자를 가지는 선형 지방족 측쇄를 가지는 단량체의 신중한 선택에 의존한다. 이 문헌에서는 공중합 가능한 단량체의 혼합물이 사용될 경우 이 조성물이 결정화 가능한 측쇄를 갖는 50중량%이상의 단량체를 포함하여야 함을 명시한다. 그러나, 실온에서는 이들 접착제는 실질적으로 비-점착성이다.
또한, PSA를 이용함에 있어서, 이들 제거가능한 성질을 고온 용융 가공성 접착제의 공정상, 경제적 및 환경적 장점과 결합시키는 것이 바람직하다. 이제까지, 아크릴계 고온 용융 PSA를 제조하려는 대부분의 시도는 이와 같은 물질이 실온에서는 응집 강도가 불량하거나 또는 통상의 고온 처리 장치 및 공정상의 고온에 사용하기에는 너무 점성이 강하기 때문에 한계에 부딪쳐 왔다. 상기한 바와 같이 충분한 응집 강도를 유지하는 것은 영구적으로 제거성 PSA 제형에 있어서 하나의 결정적인 요소이다.
전형적으로, 미소구가 아닌 아크릴계 중합성 PSA의 응집 강도는 다양한 방법으로 개선될 수 있으나, 이들 각 방법은 특히 제조자가 PSA에 대해 낮은 용융 점도를 유지하려고 할 경우에 단점을 가진다. 아크릴계 중합체의 분자량은 응집 강도를 개선시키기 위하여 증가될 수 있으나, 피할 수 없고 허용되지 않는 용융 점도의 증가를 또한 초래한다. 또한, 아크릴산과 같은 극성 단량체의 함량은 응집 강도를 개선시키기 위하여 증가될 수 있으며, 이 성질은 다양한 접착제 용도에 유용하다. 그러나, 증가된 극성 단량체 함량은 미국 특허 제3,008,850호(Ulrich)에서 개시된 바와 같이 대단한 접착력의 증가를 초래한다. 최종적으로, 응집 강도는 접착제의 공유 가교결합을 통하여 증가될 수 있다. 공유 가교결합은 요구되는 응집 강도의 증가를 제공하지만 용융 처리 가능성을 배제시킨다.
물리적 가교 결합은 미국 특허 제4,554,324호(Husman et al.)에 기술되어 있다. 이 특허 문헌에서는, 아크릴레이트 사슬에 Tg가 높은 보강 중합체 잔기를 그라프팅시켜 연질 아크릴레이트 주쇄를 화학 변성시킴으로써, 응집 강도, 높은 점착성 및 낮은 용융 점도의 필요한 균형을 달성한 고온 용융 처리가능한 아크릴레이트 PSA에 대하여 개시하고 있다. 이들 Tg가 높은 잔기는 조성물의 용융 점도를 현저하게 증가시키지 않고 더 낮은 온도에서 접착제의 응집 강도를 증가시키는 유리같은 도메인을 제공한다. 그러나, 예시된 화합물의 박리 접착 강도는 대부분의 기재로부터의 제거가능성을 위해 요구되는 박리 접착 강도값을 초과하는 경향이 있다.
따라서, 현재 점착성, 박리 강도 및 응집 강도의 우수한 균형을 나타내고, 기재상에 접착제 잔류물을 남기거나 또는 기재를 손상시키지 않고 또한, 시간이 지남에 따라 과도한 접착을 형성하지 않으면서 다양한 기재로부터 제거되도록 제형화될 수 있는 영구 제거가능한 아크릴계 감압성 접착제에 대한 필요성이 있다.
[발명의 요약]
달리 언급이 없는 한, 용어 "아크릴레이트"는 아크릴레이트와 함께 메타크릴레이트를 나타낸다.
본 발명의 영구 제거가능한, 아크릴계 감압성 접착제는 a) C12-C26알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 고급 알킬 아크릴레이트 약 10 내지 약 50중량%; b) C4-C12알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 약 90 중량%(이때, 상기 고급 및 저급 알킬 아크릴레이트는 C12알킬 쇄를 동시에 가질 수 없다); 및 c) 실질적인 접착제 이동을 방지하기 위하여 접착제에 충분한 응집 강도를 부여하기에 충분한 가교 결합제를 포함한다.
본 발명의 한 실시태양에 있어서, 상기 저급 알킬 아크릴레이트는 선형의 C4-C12알킬 그룹을 갖는다.
본 발명의 한 실시태양에 있어서, 상기 저급 알킬 아크릴레이트는 분지된 C4-C12알킬 그룹을 갖는다.
본 발명의 한 실시태양에 있어서, 상기 고급 알킬 아크릴레이트는 분지된 C13-C26알킬 그룹을 갖는다.
또한, 본 발명은 영구적으로 제거가능한 아크릴계 접착제 조성물로 피복된 감압성 접착제 시이트를 제공한다.
또한, 본 발명은 본 발명의 아크릴계 접착제 조성물을 갖는 접착제 코팅 시이트의 제조 방법을 개시한다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명의 영구 제거가능한 저용융 점도의 아크릴계 감압성 접착제는 (1) 탄소 원자 약 4 내지 12개를 포함하는 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 저급 알킬 아크릴레이트, (2) 탄소 원자 약 12 내지 26개를 포함하는 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 고급 알킬 아크릴레이트 및 (3) 접착제에 응집 강도를 부여하기에 충분한 가교 결합제를 포함한다.
본 발명의 제거가능한 저용융 점도의 감압성 접착제를 제조하는데 유용한 선형 또는 분지된 저급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르는 약 C4-C12알킬 그룹을 갖는 비-3급 알킬 알콜의 선형 또는 분지된 단일 작용성 불포화 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르이다. 이러한 저급 선형 및 분지된 아크릴레이트는 감압성 접착제 기술분야에 널리 알려져 있는 바와 같이, 낮은 유리전이 온도의 물성, 및 점착성인 물질을 형성시키는 점탄성 특성을 제공한다. 본 발명에 사용되는 단쇄의 저급 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 실례로는 n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 2-메틸부틸 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, 이소아밀 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트 및 이들의 혼합물을 들 수 있으며, 이에 한정되어 있지 않다. 본 발명의 바람직한 저급 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르로는 이소옥틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트를 들 수 있다.
본 발명의 감압성 접착제를 제조하는데 유용한 고급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 단량체는 약C12내지 약 C26알킬 그룹을 갖는 비-3급 알킬 알콜의 단일작용성 불포화 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르이다. 알킬 그룹이 탄소 원자 약 13 내지 약 26개를 갖는 것이 바람직하다. 이러한 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르의 긴 측쇄는 중합체의 엔텡글먼트(entanglement) 분자량을 증가시키고, 중합체의 용융 가공을 용이하게 해준다. 본 발명에 사용된 농도에서, 측쇄는 결정화되지 않으며, 생성된 중합체는 무정형이다. 실질적으로 결정화하는 경우, 상기 물질의 모듈러스가 증가하여 감압성 접착제의 점착성을 손상시킨다. 이들 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르의 긴 알킬쇄는 또한, 접착제의 비-극성 특성을 증가시키며, 이로써 특정한 분자간 상호작용, 예를들어 수소 결합, 산-염기 상호작용 등이 감소되어, 이러한 상호작용에 감응성인 기재와 접착제 사이의 접착력 형성이 과도하게 된다.
본 발명에 사용된 긴 측쇄 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르의 예로는 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 이소트리데실 아크릴레이트, n-테트라데실 아크릴레이트, n-테트라데실 메타크릴레이트, n-헥사데실 아크릴레이트, n-헥사데실 메타크릴레이트, n-옥타데실 아크릴레이트, n-옥타데실 메타크릴레이트, 에이코사닐 아크릴레이트, 헥사코사닐 아크릴레이트 및 이들의 혼합물이 있으나, 이에 제한되지 않는다. 바람직한 긴 측쇄 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트는 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, 헥사코사닐 아크릴레이트, 에이코사닐 아크릴레이트 및 이소트리데실 아크릴레이트이다.
제거가능한 감압한 접착제 조성물의 응집 강도를 향상시키는 가교 결합제는 다작용성 아크릴레이트와 메타크릴레이트; 트리아진-, 벤조페놀- 및 아세토페논- 유도된 광 가교결합성 화합물; 및 실란을 포함하지만, 이들로 한정되지는 않는다.
바람직한 가교 결합제는 본 발명의 접착제를 제조하는데 사용되는 공정 처리 방법에 따라 선택된다. 최초의 중합화에 이어서 용융 공정이 추가로 필요하지 않은 조성물의 경우, 1,4-부타디올 디아크릴레이트 및 1,6-헥산디올 디아크릴레이트와 같은 다작용성 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 가교 결합제로서 사용할 수 있다. 본 발명에서 가교 결합제로서 사용할 수 있는 추가의 다작용성 아크릴 단량체는 본원에 참고로 인용된 하일만(Heilmann)등에게 허여된 미국 특허 제4,379,201호에 개시되어 있다.
본원에 참고로 인용된 미국 특허 제4,329,384호(Vesley et al.), 제4,330,590호(Vesley) 및 제4,379,201호(Vesley)에 기술된 것과 같은 발색단-치환된 할로메틸 -s-트리아진은 추가의 용융 공정 또는 용매 캐스팅(casting)을 필요로 하지 않는 조성물 또는 적용에 있어서 바람직한 가교 결합제이다.
실란도 또한 가교 결합제로서 사용할 수 있다. 적합한 시란은 모노-에틸렌형 불포화 작용성을 갖는 트리알콕시 실란이다. 다른 적합한 실란은 모노-에틸렌형 불포화 작용성을 갖는 디알콕시 또는 모노알콕시 치환된 실란 그룹을 갖는 실란을 포함한다.
추가의 공정 처리를 필요로 하고 최초의 중합화에 이어서 자외선에 노출시킴으로써 가교결합되는 본 발명의 조성물은, 본원에 참고로 인용된, 상기 베슬리에게 허여된 특허 문헌중에 기술된 것과 같은 발색단-치환된 할로메틸-s-트리아진; 및 본원에 참고로 인용된, 켈렌(Kellen)등에게 허여된 미국 특허 제4,736,559호중에 기술된 바와 같은 모노-에틸렌형 불포화 방향족 케톤, 특히 4-아크릴로일-옥시-벤조페논을 포함하는 몇몇 바람직한 부류의 가교 결합제를 사용할 수도 있다.
본 발명의 감압성 접착제는 12 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 1종 이상의 선형 또는 분지된 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 약 10 내지 약 50중량%; 1종 이상의 선형 저급 알킬 아크릴레이트(C4내지 C8) 또는 분지된 저급 알킬 아크릴레이트(C4내지 C12) 약 50 내지 약 90중량%; 및 접착제에 응집 강도를 부여하기에 충분한 양의 가교 결합제를 포함하여야 한다.
신규하고 진보성이 있는 감압성 접착제는, 더욱 바람직하게는, 12 내지 26개 탄소 원자의 알킬 그룹을 갖는 고급 선형 또는 분지된 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르 약 30 내지 50중량%; 약 4 내지 12개 탄소 원자의 알킬 그룹을 갖는 선형 또는 분지된 저급 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 약 50 내지 약 70중량%; 및 약 0.05 내지 1.0중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 0.5중량%의 가교 결합제를 포함해야 한다. 상기 접착제는 접착제를 접촉표면에 접착시키기에 충분한 점착성을 갖고 접착제로 피복된 기재를 접촉표면으로부터 쉽게 제거할 수 있는 충분한 박리 접착성을 가져야 한다.
광가공성 접착제는 임의의 용액 중합방법을 사용해서 중합시킬 수 있다. 바람직한 방법에 있어서, 용매 및 가교 결합제와 함께 단량체를 교반기, 온도계, 냉각기, 첨가 깔때기 및 열시계가 장착된 4목 반응 용기중에 넣었다. 상기 반응 용기에 단량체를 넣은 후, 농축된 열개시제 용액을 첨가 깔때기에 첨가하였다. 이어서, 내용물을 포함하는 전체 반응 용기 및 첨가 깔때기를 질소로 퍼지하여 불활성 대기를 형성하였다. 질소로 퍼지한 후, 용기중의 용액을 약 55℃로 가열하고, 개시제를 첨가하였다. 약 20시간 후 98 내지 99%가 전환되어야 한다.
용액을 기재상에 피복시킨 다음, 더 이상의 공정 처리가 필요하지 않을 경우, 피복물은 자외선에 노출하여 경화시킬 수 있다.
용액이 캐스트되지 않는 대신에 고온 용융 피복이 바람직한 경우, 용매를 스트리핑(stripping)시킨다. 용매는 실리콘화된 이형 라이너상에 혼합물을 도포한 다음, 가열시켜 용매를 증발시킴으로써 스트리핑시킨다. 따라서, 접착제 생성물은 고체상태로 남는다. 이어서, 접착제를 약 145 내지 약 170℃로 가열하여 용융점도를 감소시키고, 적합한 기재상에 피복시킨 다음, 자외선원에 노출시켜 경화시킨다.
본 발명의 접착제를 적용하는 또다른 방법은 단량체 혼합물을 자외선에 의해서 예비중합시켜 시럽형의 점조도를 갖게 한 다음, 가교 결합제를 첨가하는 것을 포함한다. 이어서, 상기 시럽형의 혼합물에 적당한 가교 결합제를 첨가한다. 그후, 시럽형 혼합물을 기재상에 나이프(knife) 피복시키고 불활성 대기하에서 자외선에 의해서 중합시켜 완성된 접착제 피복물을 형성한다.
본 발명의 접착제는 또한 단량체를 용매, 개시제및 실란 가교 결합제와 함께 교반기, 온도계, 열시계 및 냉각기가 정착된 3목 반응 용기중에 채움으로써 중합시킬 수 있다. 단량체를 반응 용기중에 채운 후, 전체 반응 용기를 그의 내용물과 함께 질소로 퍼지시키고 55℃로 가열한다. 약 20시간후, 97 내지 98%가 전환되어야 한다. 이어서, 물질을 기재상에 피복시키고 오븐중에서 건조시킨다. 전형적으로, 촉매는 피복 및 오븐 건조건에 용액에 첨가할 수 있다. 수분의 존재하에서는, 가교결합된 접착제를 얻고 더 이상의 공정처리는 필요하지 않다.
본 발명의 제거성 PSA는 그의 점도에 따라서, 롤 피복, 나이프 피복, 고온 용융 피복, 또는 압출과 같은 임의의 통상적인 피복 방법에 의해서 피복시킬 수 있다. 이러한 조성물은 적절한 가요성 또는 비가용성 백킹 또는 시이트의 하나 이상의 표면의 적어도 일부분에 도포하고 경화시켜 PSA-피복된 시이트 물질을 형성할 수 있다. 예를 들면, 이러한 조성물을 백킹상에 배치시켜 테이프를 형성할 수 있다. 그렇지 않으면, 이를 시이트에 도포하여 감압성 시이트를 형성할 수 있다. 여러 가지 용도를 위해서, 접착제를 시이트의 양면에 피복시키는 것이 바람직하다. 관련분야의 숙련인이라면 본 발명의 신규한 접착제를 다양한 시이트 및 백킹에 도포할 수 있고 시이트 또는 백킹 양면 모두 동시에 피복시킬 수 있다는 것을 이해할 것이다.
유용한 가요성 백킹 물질은 종이, 플라스틱 필름, 예를 들면, 폴리(프로필렌), 폴리(에틸렌), 폴리(비닐 클로라이드), 폴리(테트라플루오로에틸렌), 폴리에스테르[예를 들면, 폴리(에틸렌) 테레프탈레이트], 듀퐁사의 캡톤(Kapton)TM과 같은 폴리이미드 필름, 셀룰로즈 아세테이트 및 에틸 셀룰로즈를 포함한다. 백킹은 또한 면, 나일론, 레이온, 유리, 또는 세라믹 물질과 같은 합성 또는 천연사로 형성된 직물일 수 있거나, 또는 천연 또는 합성 섬유 또는 이들의 블렌드로 에어-레잉된 웹과 같은 부직물일 수도 있다. 또한, 적합한 백킹은 금속, 금속화된 중합체성 필름 또는 세라믹 시이트 물질로 형성될 수 있다. PSA-피복된 시이트 물질은 라벨, 테이프,(하나 이상의 이형 라이너상에서 형성된 PSA 필름을 포함하는) 전달 테이프, 표지, 덮개, 표시 색인등과 같이, PSA 조성물과 함께 사용되는 것으로 통상적인 공지된 제품의 형태를 가질 수 있다. 하도를 사용할 수도 있지만, 이들이 항상 필요한 것은 아니다.
[시험 방법]
[제거성]
본 발명의 접착제는, 실온에서 다양한 박리 속도 및 다양한 체류기간에 걸쳐 시험 기재를 손상시키지 않고 시험 기재로부터 깨끗하게 제거될 수 있는 경우 제거 가능하다고 생각된다.
시험되는 접착제로 피복된 시이트의 0.127dm 폭의 스트립을 1.27dm이상으로 단단하게 접촉하도록 폴리에스테르, 처리된 폴리에스테르 또는 종이 시험 기재의 수평면에 도포한다. 2kg의 경질 고무 롤러를 사용하여 각 방향으로 3개의 경로로 스트립을 도포한다. 시험 기재와 시험 스트립 사이에 기포가 생기면 샘플은 폐기되어야 한다. 하루 또는 일주일동안 체류시킨 후, 피복된 스트립의 자유 말단을 제거 각도가 약 135°가 되도록 서로 거의 닿도록 접는다. 이어서 상기 자유 말단을 다양한 박리속도로 손으로 잡아뗀다. 제거성 및 박리력(peel force)을 하기의 등급에 따라 판정하고, 이를 기록한다:
우수(good)-시험 기재를 손상시키거나 잔류물을 남기지 않고 시험 기재로 부터 제거되고, 또한, 높은 박리력을 나타내지만 여전히 다양한 박리 속도에 걸쳐 종이 백킹을 손상시키지 않는 샘플;
공격적(aggressive)- 시험 기재를 손상시키거나 잔류물을 남기지 않고 시험 기재로부터 제거되지만, 느린 박리 속도에서만 종리 백킹을 손상시키지 않고 시험 기재로부터 제거될 수 있는 샘플;
자극적(raspy) - 시험 기재를 손상시키거나 잔류물을 남기지 않고 시험 기재로부터 제거되지만, 너무 견고하여 부드럽게 제거하기 어려운 샘플;
인열(tear) - 시험 기재에 대해 너무 큰 박리 접착력을 가지므로, 어떠한 박리 속도에서도 시험 기재 및/또는 종이 백킹을 인열 또는 탈층시키는 샘플;
흔적(ghost) - 폴리에스테르 및 처리된 폴리에스테르 샘플로부터 제거되었음을 때 시험 기재상에 매우 얇고 비-점착성의 접착제 잔류물을 남기는 샘플;
약함(weak) - 낮은 점착성 및 낮은 박리 강도를 갖는 샘플; 및
응집 실패(cohesive failure) - 종이 백킹 및 시험 기재 모두에 접착제 잔류물을 남기는 샘플.
[박리 접착력]
박리 접착력은 특정한 각도 및 제거 속도에서 측정된, 피복된 가요성 시이트 물질을 시험 기재로부터 제거하는데 필요한 힘이다. 실시예에서, 이러한 힘은 피복된 시이트의 폭 dm당 뉴톤으로 표시한다. 시험 절차는 다음과 같다:
시험하고자 하는 접착제로 피복된 시이트의 0.127dm폭의 스트립을 1.27dm이상으로 단단하게 접촉하도록 폴리에스테르, 처리된 폴리에스테르 또는 종이 시험 기재의 수평면에 도포한다. 2kg의 경질 고무 롤러를 사용하여 각 방향으로 3개의 경로로 스트립을 도포한다. 시험 기재와 시험 스트립사이에 기포가 생길 경우, 샘플을 폐기한다. 피복된 스트립의 자유 말단을 제거 각도가 180°가 되도록 거의 서로 닿도록 접는다. 이러한 자유 말단을 접착력 시험기의 눈금에 부착시킨다. 상기 폴리에스테르 또는 종이 시험 기재를 1분당 2.3미터의 일정한 속도로 기재를 눈금으로부터 멀리 이동시킬 수 있는 장력 시험기의 조(jaw)에 고정시킨다. 롤 다운(roll down)된 후의 체류시간은 30초이다. 테이프가 유리 표면으로부터 박리될 때 뉴톤으로 표시된 눈금을 기록한다.
[약자 및 상표명]
AA-아클리산
ABP-4-아크릴로일-옥시벤조페논
BA-n-부틸 아크릴레이트
ECA-에이코사닐 아크릴레이트
HCA-헥사코사닐 아크릴레이트
HDDA-1,6-헥산디올 디아크릴레이트
IOA-이소옥틸 아크릴레이트
ITDA-이소트리데실 아크릴레이트
LA-라우릴 아크릴레이트
LMA-라우릴 메타크릴레이트
ODA-옥타데실 아크릴레이트
OAcM-n-옥틸 아크릴레이트
ODMA-옥타데실 메타크릴레이트
SIL-유니온 카바이드사에서 실란 A-174란 상품명으로 시판되는 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란
"VAZO"TM64-듀퐁사의 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴).
본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 퍼센트는 별도의 언급이 없는 한 중량%이다.
[실시예 1]
교반기, 온도계, 냉각기, 첨가 깔때기 및 열시계를 장치한 500㎖ 용량의 4목 반응 용기에, 84.0g의 IOA, 75g의 ODA(에틸 아세테이트중의 48% 고체), 121g의 에틸 아세테이트 및 0.92g의 ABP(에틸 아세테이트중의 26% 고체)를 넣었다. 20g 에틸 아세테이트중의 0.36g VAZOTM64용액을 첨가 깔때기에 넣었다. 반응 용기내의 용액 및 첨가 깔때기 내의 물질 모두 아르곤(또는 질소)으로 퍼지하였다. 이어서 반응 용기내의 용액을 55℃로 가열하고 개시제를 가하였다. 약 20시간후에 98 내지 99%의 전환율을 얻었다. 이어서 상기 혼합물을 용액으로부터 경량의 하도피복되지 않은 페이퍼상에 피복시켰다. 페이퍼를 통해 접착제 용액이 흘러 나오는 것이 관찰 되지 않았다. 오븐 건조시킨 접착제 용액의 피복 두께는 0.5 내지 1.0mil이었다. 상기 코팅을 25m/분으로 자외선(30 와트/2.5cm의 중압 수은 램프가 장치된 PPG 자외선 처리기) 아래로 3회 통과시켰다.
이어서, 상기 피복된 페이퍼를, 제거성 시험에서 기술한 바와 같이, 두가지의 상이한 시험 기재에 접착시켰다: 하나는 100mm 두께의 처리하지 않은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 시이트("PET", 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩추어링 캄파니에서 PP2410으로 시판)이고, 다른 하나는 가수분해된 셀룰로즈 아세테이트로 표면 처리된 100mm 두께 시이트의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름이다("처리된 PET", 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩추어링 캄파니에서 G3120으로 시판). 일주일 및 하루동안 체류시킨 후, 상기 두가지 시험 기재로부터 샘플의 제거성을 측정하였다.
이 시험 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
[대조 실시예 C-1, C-2 및 C-3)
대조 실시예 C-1, C-2 및 C-3를 실시예 1의 절차에 따라 제조하였다. 그러나, 이 실시예들은 선형 또는 분지된 고급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 사용하지 않고 제조하였다. 이들 조성물의 제거성을 하기 표 2에 나타냈다.
[표 2]
이 실시예들은 본 발명의 제거성 접착제 조성물중에 1종 이상의 선형 또는 분지된 고급 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트가 포함되어야 할 필요성을 설명한다.
[실시예 2 내지 5]
실시예 2 내지 5는 실시예 1에 설명된 절차에 따라 제조되었다. 이들의 제거성은 하기 표 3에 나타냈다.
[표 3]
실시예 2 내지 5는, 두가지 시험 기재 모두에서 IOA/ODA 접착제가 제거성을 갖는 조성 범위를 설명한다.
[대조 실시예 C-4 및 C-5]
대조 실시예 C-4 및 C-5는 실시예 1에 따라 제조되었다. 이들 두가지 대조 실시예들은 고급 알킬 아크릴레이트 조성을 본 발명의 접착제의 범위를 초과하여 사용함으로써 제조하였다.
[표 4]
상기 표에서 볼 수 있는 바와 같이, 대조 실시예 C-4는 접착성이 너무 커서 기재가 찢어졌고, C-5는 실질적으로 접착성을 나타내지 않았다.
[실시예 6 내지 15]
실시예 6 내지 15를 실시예 1의 절차에 따라 제조하였다. 그러나, 상이한 고급 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 사용하였다. 결과를 하기 표 5에 나타냈다.
[표 5]
실시예 6 내지 15는 접착제가 두가지 시험 기재로부터 그들의 제거성을 유지하는, 고급 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 다양한 조성 범위를 설명한다.
[실시예 16 내지 20]
실시예 16 내지 20을 실시예 1의 절차에 따라 제조하였다. 그러나, 이소옥틸 아크릴레이트 대신에 부틸 아크릴레이트를 사용하였다.
또한, 많은 상이한 중량비의 부틸 아크릴레이트를 사용하였다. 시험 결과를 하기 표 6에 나타냈다.
[표 6]
실시예 16 내지 20는, 접착제가 두가지 시험 기재로부터 그들의 제거성을 유지하는, 부틸 아크릴레이트의 조성 범위를 설명한다.
[대조 실시예 C-7 및 C-8]
대조 실시예 C-7 및 C-8는 실시예 16에 절차에 따라 제조하였다. 이들 두가지 대조 실시예들은 고급 알킬 아크릴레이트 조성을 본 발명의 접착제의 범위를 초과하여 사용함으로써 제조하였다. 시험 결과를 하기 표 7에 나타냈다.
[표 7]
상기 표에서 볼수 있는 바와 같이, 대조 실시예 C-6은 너무 접착성이 컸고, C-7은 실질적으로 접착성이 전혀 없었다.
[실시예 21]
본 실시예는 본 발명의 고온 용융 가공성 접착제의 제조 및 제거성을 설명한다.
교반기, 온도계, 냉각기 및 열시계를 장치한 500ml 용량의 4목 반응 용기에, 84.0g의 IOA, 75g의 ODA(에틸 아세테이트중의 48% 고체), 121g의 에틸 아세테이트 및 0.92g의 ABP(에틸 아세테이트중의 26% 고체)를 넣었다. 20g 에틸 아세테이트중의 0.36g VAZOTM64용액을 넣었다. 반응 용기내의 용액을 질소로 퍼지하여 불활성 대기를 형성하였다. 이어서 반응 용기내의 용액을 20시간동안 55℃로 가열하였다. 98 내지 99%의 전환율을 얻었다. 이어서 상기 혼합물을 용액으로부터 실리콘화된 이형 라이너상에 피복시키고 65℃에서 15분간 오븐 건조시켰다. 이어서, 고체 중합체를 라이너로부터 제거하고 작은 피스톤 코팅기에 넣었다. 이어서 상기 고체 중합체를 145 내지 170℃로 가열하고, 30 파운드 기계로 광택을 낸 보드 페이퍼스톡의 롤 상에 피복시켰다. 상기 피복을 25m/분에서 자외선(30 와트/2.5cm의 수은 램프가 장치된 PPG 자외선 처리기)아래로 3회 통과시켰다. 코팅 두께가 0.4 내지 1.0 mil인 고온 용융 접착제를 수득하였다.
이어서, 상기 피복된 페이퍼를, 상기 제거성 시험에서 기술한 바와 같이, 두가지의 상이한 시험 기재에 접착시켰다: 하나는 100mm 두께의 처리하지 않은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 시이트("PET", 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩추어링 캄파니에서 PP2410으로 시판)이고, 다른 하나는 가수분해된 셀룰로즈 아세테이트로 표면 처리된 100mm 두께 시이트의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름이다("처리된 PET", 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩추어링 캄파니에서 G3120으로 시판). 일주일 및 하루동안 체류시킨 후, 상기 두가지 시험 기재로부터 샘플의 제거성을 측정하였다.
[표 8]
[실시예 22 내지 27]
실시예 22 내지 27은 실시예 21에 따라 제조하였다. 조성물 및 조성물의 중량비를 하기 표 9에 나타냈다.
[표 9]
상기 표에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예 22 내지 27 모두는 우수한 제거성을 나타냈다.
[실시예 28 내지 31]
실시예 28 내지 31은, 조성물 및 중량 범위를 변화시키면서 실시예 21의 절차에 따라 제조하였다. 실시예 28 내지 31에서는 다양한 기재상에서 박리 접착력을 시험하였다. 세가지의 상이한 시험 기재를 사용하였다: 하나는 100mm 두께의 처리하지 않은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 시이트(″PET″)이고, 두 번째는 가수분해된 셀룰로즈 아세테이트로 표면 처리된 100mm 두께 시이트의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름이고("처리된 PET"), 세 번째는 복사 페이퍼이다. 상기 세가지 시험 기재의 샘플에 대해서 박리 접착력을 시험하였다. 시험 결과를 표 10에 나타냈다.
[표 10]
상기 표에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예 28 내지 31은 적당한 박리 접착력을 나타냈다.
[실시예 32]
실시예 32는 실시예 28 내지 31과 동일한 방법으로 제조되었다. 그러나, 하나의 고급 아크릴레이트 대신 두가지를 사용하였다. 시험 결과를 하기 표 11에 나타냈다.
[표 11]
상기 표에서 볼 수 있는 바와 같이, 실시예 32는 우수한 제거성을 나타냈다.
[실시예 33 내지 34]
실시예 33 내지 34를 실시예 1의 방법과 동일하게 제조하였다. 그러나, 가교 결합제 ABP의 비를 변화시켰다. 시험 결과를 하기 표 12에 나타냈다.
[표 12]
[대조 실시예 8-C]
대조 실시예 8-C는 가교 결합제를 사용하지 않고 실시예 1과 동일한 방법으로 제조되었다. 결과를 표 13에 나타냈다.
[표 13]
[실시예 35 내지 38]
실시예 35는 하기의 방법으로 제조되었다: 사르토머 캄파니(Sartomer company)에서 에스카쿠어 KB1(Escacure KB1)이란 상품명으로 시판되는 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논 0.1g을 이소옥틸 아크릴레이트 및 옥타데실아크릴레이트의 70/30 단량체 혼합물 100g에 용해시켰다. 상기 혼합물을 질소로 퍼지시키고, 40와트의 형광 자외선 장치하에서 예비 중합반응시켜 시럽형의 점조도를 갖는 혼합물을 수득하였다. 이어서, HDDA 0.18g과 에스카쿠어 KB1 0.1g을 함께 시럽형 혼합물에 가했다.
상기 혼합물을 기재상에 나이프 피복시키고, 불활성 대기중의 형광 자외선뱅크하에서 완전히 중합반응시켰다. 세가지의 상이한 시험 기재를 사용하였다: 하나는 100mm 두께의 처리하지 않은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 시이트("PET")이고, 두 번째는 가수분해된 셀룰로즈 아세트이트로 표면 처리된 100mm 두께 시이트의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름이고("처리된 PET"), 세 번째는 복사 페이퍼이다. 상기 세가지 시험 기재의 샘플에 대해서 박리 접착력을 시험하였다.
실시예 36 내지 38은 HDDA 및/또는 ODA의 양을 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 35와 동일한 방법으로 제조하였다.
실시예 35 내지 37의 조성물 및 중량비를 시험 결과와 함께 하기 표 14에 나타냈다.
[표 14]
[실시예 39 내지 41]
실시예 39는 하기의 방법으로 제조되었다: 교반기, 온도계, 열시계 및 냉각기를 장치한 500ml 용량의 3목 반응 용기에, 84g의 IOA, 75g의 ODA(에틸 아세테이트중의 48% 고체), 121g의 에틸 아세테이트 및 0.2g의 실란 가교 결합제(유니온 카바이드사에서 실란 A-174란 상표명으로 시판됨)를 넣었다. 이어서 20g 에틸 아세테이트중에 용해된 0.36g VAZOTM용액을 넣었다. 이어서, 반응 용기내의 용액을 질소로 퍼지하고 20시간동안 55℃로 가열하였다.
피복전에, 0.04g의 디부틸 주석 디라우레이트 촉매를 상기 용액에 혼합하였다. 상기 물질을 기재상으로 피복시키고 오븐 건조시켰다. 세가지의 상이한 시험 기재를 사용하였다: 첫 번째는 100mm 두께의 처리하지 않은 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 시이트("PET")이고, 두 번째는 가수분해된 셀룰로즈 아세테이트로 표면 처리된 100mm 두께 시이트의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름이고("처리된 PET") , 세 번째는 복사 페이퍼이다. 이어서 세가지 시험 기재상에서 박리 접착력을 측정하였다.
실시예 40 및 41은, 표 15에 나타낸 바와 같이 SIL의 양을 변화시키는 것을 제외하고는 상기와 동일한 방법으로 제조되었다. 시험결과를 하기 표 15에 나타내었다.
[표 15]
요약하면, 본 발명에는 저용융 점도를 갖는 신규하고 진보성이 있는 접착제가 기재되어 있다. 상기에서 본 발명의 특정 실시태양 및 실시예들을 기술하였지만, 이들은 설명 및 예시를 위한 것이며, 본 발명을 제한하려는 것이 아님을 이해해야 한다. 통상의 기술에 의한 변형은 대동물을 포함하는 하기의 특허청구범위에서 정의한 바와 같은 본 발명의 범주 내에 있는 것으로 생각될 수 있다.

Claims (22)

  1. a) 탄소 원자 12개 내지 26개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 고급 알킬 아크릴레이트 약 10 내지 약 50중량%; b) 탄소 원자 4개 내지 12개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 약 90중량%(이 때, 상기 저급 알킬 아크릴레이트와 고급 알킬 아크릴레이트의 상기 알킬 그룹은 동시에 12개의 탄소 원자를 갖지는 않는다); 및 c) 접착제 이동을 실질적으로 방지하기에 충분한 가교 결합제를 포함하며, 우수한 제거성을 유지하면서 동시에 높은 박리 강도를 갖는 아크릴계 감압성 접착제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 저급 알킬 아크릴레이트의 상기 알킬 그룹이 선형이고, 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 접착제.
  3. 제1항에 있어서, 상기 고급 알킬 아크릴레이트의 상기 알킬 그룹이 18개 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 접착제.
  4. 제1항에 있어서, 상기 가교 결합제가 다작용성 아크릴레이트, 다작용성 메타크릴레이트, 발색단 치환된 할로메틸-s-트리아진, 벤조페논, 아세토페논, 실란 및 모노-에틸렌형 불포화 방향족 케톤으로 구성된 그룹중에서 선택되는 접착제.
  5. 제1항에 있어서, 상기 가교 결합제가 상기 접착제의 약 0.05 내지 약 1.0중량%를 이루는 접착제.
  6. 제1항에 있어서, 상기 접착제가 상기 고급 알킬 아크릴레이트 약 30 내지 50중량%; 상기 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 70중량% 및 상기 가교 결합제 약 0.1 내지 약 0.5 중량%를 포함하는 접착제.
  7. a) 탄소 원자 12개 내지 26개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 고급 알킬 아크릴레이트 약 10 내지 약 50중량%; b) 탄소 원자 4개 내지 12개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 약 90중량%(이 때, 상기 저급 알킬 아크릴레이트와 고급 알킬 아크릴레이트의 상기 알킬 그룹은 동시에 12개의 탄소 원자를 갖지는 않는다); 및 c) 접착제 이동을 실질적으로 방지하기에 충분한 가교 결합제를 포함하며, 우수한 제거성을 유지하면서 동시에 높은 박리 강도를 갖는 접착제 조성물을 적어도 하나의 주요 표면상에 갖는, 접착제가 코팅된 시이트 물질.
  8. 제7항에 있어서, 상기 접착제가 상기 고급 알킬 아크릴레이트 약 30 내지 50중량%; 상기 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 70중량% 및 상기 가교 결합제 약 0.05 내지 약1.0중량%를 포함하는 시이트.
  9. 제8항에 있어서, 상기 가교 결합제가 상기 접착제의 약0.1 내지 약 0.5중량%를 이루는 시이트.
  10. 제7항에 있어서, 상기 고급 알킬 아크릴레이트의 상기 알킬 그룹이 탄소 원자 18 내지 26개를 갖는 시이트.
  11. 제7항에 있어서, 상기 가교 결합제가 다작용성 아크릴레이트, 다작용성 메타크릴레이트, 벤조페논, 아세토페논, 발색단 치환된 할로메틸-s-트라아진, 실란 및 모노-에틸렌형 불포화 방향족 케톤으로 구성된 그룹중에서 선택되는 시이트.
  12. a. a) 탄소 원자 12개 내지 26개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 고급 알킬 아크릴레이트 약 10 내지 약 50중량%; b) 탄소 원자 4개 내지 12개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 약 90중량%(이 때, 상기 저급 알킬 아크릴레이트와 고급 알킬 아크릴레이트의 상기 알킬 그룹은 동시에 12개의 탄소 원자를 갖지는 않는다); 및 c) 접착제 이동을 실질적으로 방지하기에 충분한 가교 결합제를 포함하며, 우수한 제거성을 유지하면서 동시에 높은 박리 강도를 갖는 접착제 혼합물을 중합시키는 단계; b. 상기 접착제를 시이트 물질상에 코팅하고 건조시키는 단계; 및 c. 상기 접착제를 자외선에 노출시키므로써 상기 접착제를 경화시키는 단계를 포함하는 감압성 접착제 코팅된 시이트 물질의 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, a. 상기 중합 가능한 접착제를 고화시키는 단계; b. 상기 접착제를 가열하고 코팅한 후 상기 접착제를 상기 시이트상에서 경화시키는 단계를 또한 포함하는 방법.
  14. 제12항에 있어서, 상기 접착제가 상기 고급 알킬 아크릴레이트 약 30 내지 50중량%; 상기 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 70중량% 및 상기 가교 결합제 약 0.1 내지 약 0.5중량%를 포함하는 방법.
  15. 제13항에 있어서, 상기 접착제가 상기 고급 알킬 아크릴레이트 약 30 내지 50중량%; 상기 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 70중량% 및 상기 가교 결합 제 약 0.1 내지 약0.5중량%를 포함하는 방법.
  16. 제14항에 있어서, 상기 가교 결합제가 다작용성 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 벤조타논, 아세토페논 및 발색단 치환된 할로메틸-s-트리아진으로 구성된 그룹중에서 선택되는 방법.
  17. 제15항에 있어서, 상기 가교 결합제가 발색단 치환된 할로메틸-s-트리아진, 벤조페논, 아세토페논, 및 모노-에틸렌형 불포화 방향족 케톤으로 구성된 그룹중에서 선택되는 방법.
  18. a. a) 탄소 원자 12개 내지 26개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 고급 알킬 아크릴레이트 약 10 내지 약 50중량%; b) 탄소 원자 4개 내지 12개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 약 90중량%(이 때, 상기 저급 알킬 아크릴레이트와 고급 알킬 아크릴레이트의 상기 알킬 그룹은 동시에 12개의 탄소 원자를 갖지는 않는다);를 포함하는 접착제 혼합물을 시럽과 같은 점조도로 자외선에 의해 예비중합시키는 단계; b. 가교 결합제를 상기 혼합물에 가하는 단계; c. 상기 가교 결합제를 갖는 상기 혼합물을 상기 시이트에 코팅하는 단계; 및 d. 상기 혼합물을 자외선에 의해 중합시키는 단계를 포함하는 감압성 접착제 코팅된 시이트 물질의 제조 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 접착제가 상기 고급 알킬 아크릴레이트 약 30 내지 50중량%; 상기 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 70중량% 및 상기 가교 결합 제 약 0.1 내지 약 0.5중량%를 포함하는 방법.
  20. a. a) 탄소 원자 12개 내지 26개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 고급 알킬 아크릴레이트 약 10 내지 약 50중량%; b) 탄소 원자 4개 내지 12개의 알킬 그룹을 갖는 1종 이상의 저급 알킬 아크릴레이트 약 50 내지 약 90중량%(이 때, 상기 저급 알킬 아크릴레이트와 고급 알킬 아크릴레이트의 상기 알킬 그룹은 동시에 12개의 탄소 원자를 갖지는 않는다) 및 c) 접착제 이동을 실질적으로 방지하기에 충분한 가교 결합제를 포함하며, 우수한 제거성을 유지하면서 동시에 높은 박리 강도를 갖는 접착제 혼합물을 중합시키는 단계; b. 상기 접착제를 상기 시이트상에 코팅하는 단계; c. 상기 접착제를 건조시키는 단계; 및 d. 상기 접착제를 수분 존재하에서 경화시키는 단계를 포함하는 감압성 접착제 코팅된 시이트 물질의 제조 방법.
  21. 제20항에 있어서, 상기 접착제가 상기 고급 알킬 아크릴레이트 약30 내지 50중량%; 상기 저급 알킬 아크릴레이트 약50 내지 70중량% 및 상기 가교 결합제 약0.1 내지 약0.5중량%를 포함하는 방법.
  22. 제1항에 있어서, 상기 접착제가 고온 용융 피복가능한 것인 접착제.
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