KR100217158B1

KR100217158B1 - 엘라스토플라스틱 폴리올레핀 조성물

Info

Publication number: KR100217158B1
Application number: KR1019910013344A
Authority: KR
Inventors: 세친 기울리아노; 구글리엘미 플로리아노; 펠리코니 안테오; 브르긴 에마뉴엘
Original assignee: 케빈 이. 왈쉬; 히몬트 인코포레이티드
Priority date: 1990-08-01
Filing date: 1991-08-01
Publication date: 1999-09-01
Also published as: AU643810B2; CA2048152A1; JPH0625367A; UA26437A; AU8140791A; JP3270074B2; HU219765B; FI103513B1; HUT61784A; DE69114613D1; JP2002012715A; BR9103295A; DE69114613T3; SK280009B6; CS239391A3; ES2080863T3; NO912978L; US5286564A; PT98541A; FI913681A

Abstract

(A) 이소텍틱 지수가 80이상인 프로필렌 동종 중합체 또는 프로필렌과 에틸렌, 다른 α-올레핀(상기중, R은 2~8탄소알킬기) 또는 그의 조합으로 프로필렌 85중량이상을 함유하는 공중합체 10~50중량부;

(B) 주변 온도에서 크실렌 불용성 에틸렌을 함유하는 공중합체 분획 5~20 중량부;

(C) 에틸렌 및 프로필렌 또는 다른 α-올레핀 또는 그의 조합 및 임의로 소량의 디엔으로 된 주변온도에서 크실렌 가용성인 에틸렌 40중량미만 함유하고 고유점도 1.5내지 4㎗/g을 갖는 공중합체 분획 40~80중량부를 총 폴리올레핀 조성물에 대한 (B) 및 (C)분획 총량의 중량가 50내지 90

Description

엘라스토플라스틱 폴리올레핀 조성물

본 발명은 고 유연성 폴리올레핀 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.

양호한 열가소성(즉, 이는 열가소성 중합체에 사용하는 일반기술에 의하여 최종 생성물로 전환될 수 있다)을 유지하면서 탄성을 갖는 폴리올레핀 조성물은 임의적으로 소량의 올레핀을 함유하는 프로필렌 공단량체 및 에틸렌/프로필렌 또는 에틸렌/α-올레핀 혼합물을 순차적으로 공중합하여 수득할 수 있다는 것은 공지되어 있다.

염화 마그네슘상에 할로겐화 티타늄 화합물이 지지된 것을 기초로한 촉매가 이러한 목적으로 사용된다.

다른 사항들 중에는, 폴리올레핀의 전형적으로 가치있는특성(화학적 불활성, 기계적 성질, 무독성 등) 때문에 이 유형 조성물에 대한 실험적 관심이 고조되어, 다방면에 상기 조성물의 사용을 확대하기 위한 기술상의 노력이 점증하고 있다.

유럽 특허 출원 공고400333은

A)결정 중합체 또는 프로필렌 공중합체10~60중량부;

B)주변온도에서 크실렌에 불용성인 에틸렌을 함유하는 중합체 분획 10~40 중량부;

C)주변온도에서 크실렌에 가용성인 에틸렌/프로필렌 공중합체 분획 30~50중량부를 포함하게 순차적인 중합으로 수득할 수 있는 엘라스토플라스틱 폴리올레핀 조성물에 대하여 언급하고 있다.

양호한 잔류신장값과 관련이 있는 저 굴곡탄성률값(700MPa미만 및 보통으로 200MPa이상)으로 예중되듯이, 상기 조성물은 유연하고 뛰어난 탄성을 갖지만 특별히 양호한 광학적 특성(투명성)은 없다.

또한 중합의 첫번째 단계에서 생산되는 결정 중합체 함량이 상대적으로 높다면, 순차적인 중합으로 제조된 조성물에서는 탄성 및 유연성 감소에 따른 양호한 투명성을 얻을 수 있다는 사실을 알게 되었다.

예컨대 ,유럽 특허 출원 공보 373660호에는 순차적인 중합으로 (A)프로필렌의 결정 공중합체 70 내지 98중량및 (B)에틸렌과 프로필렌의 엘라스토머공중합체 및/ 또는 크실렌에 부분 가용성인 다른 α-올레핀의 엘라스토머 공중합체 2 내지 30중량을 함유하게 수득하는 폴리프로필렌 수지가 결정 공중합체 중 하나와 특별한 관계를 충족하는 고유점도가 있음을 기술하고 있다.

그러나, 결정 공중합체(A)를 고함량으로 제공하면 이 조성물은 양호한 광학특성을 갖지만 또한 고굴곡탄성률(보통 500MPa이상)도 갖게 된다.

따라서, 이미 사용되고 있는 생성물보다 훨씬 더 유연한 엘라스토플라스틱 폴리올레핀 조성물(즉, 저굴곡탄성률값)에 대한 필요성이 있다.

또한 상기 조성물은 양호한 광학특성을 갖는 것이 바람직하다.

사실상, 유연성 중합체 재료는 포장용, 캘린더링(calendering) 재료 분야, 또는 압축도공 또는 전선 및 케이블 외피뿐만 아니라 의료분야(예컨대, 혈장 또는 정맥 주사액용 용기 생산 또는 정맥주사튜브 등) 등과 같이 다양한 분야에 폭넓게 사용된다.

상기 중합체에 바람직한 유연성을 제공할 수 있는 적당한 가소제를 함유한 염화비닐중합체는 현재 여러분야에서 많이 사용되고 있다.

그러나, 상기 중합체 생성물은 함유하고 있는 가소제의 미심적은 독성 및 소각시켰을 때, 대기 중으로 디옥실 등의 극히 유해한 부생성물을 분산시킬 수 있기 때문에 현재 점증하는 논란의 대상이 되고 있다.

따라서, 바람직한 유연성 및 투명성 외에 임의적으로 화학적 불활성 및 올레핀 중합체의 특유의 무독성을 가질 수 있는 생성물을 상기 재료와 치환하는 것은 매우 유용하다.

본 발명은 중량부로 :

A) 이소텍틱 지수가 80 이상 바람직하게는 85내지 98인 프로필렌 동종 중합체 또는 에틸렌, CH₂=CHR α-올레핀(상기중 R은 2~8탄소알킬라디칼) 또는 그의 조합과 프로필렌의 공중합체(이 공중합체는 85이상, 바람직하게는 프로필렌 중량 90내지 99중량함유, 80이상의 이소택틱 지수를 지님) 10~50, 바람직하게는 14~40 및 더욱 바람직하게는 20~35;

B) 주변온도에서 크실렌에 불용성인 에틸렌을 함유하는 공중합체 분획5~20, 바람직하게는 7~15;

C) 에틸렌 및(i) 프로필렌 또는 (ii) 다른 CH₂=CHR α-올레핀(상기 중R은 2~8탄소 알킬 라디카임) 또는 (iii) 그의 조합, 임의로 디엔의 미량, 주변온도에서 가용성인 크실렌 40중량미만, 바람직하게는 20~38, 더욱 바람직하게는 에틸렌 25~38중량를 함유하고 고유점도가 1.5내지 4dℓ/g, 바람직하게는1.7내지 3dℓ/g을 갖는 공중합체 분획 40~80, 바람직하게는 50~70인 총 폴리올레핀 조성물 50내지 90, 바람직하게는 65 내지 80에 대한 (B) 및 (C)분획 총량의 중량가 50내지 90, 바람직하게는 65및 80이고 (B)/(C)중량비가 0.4 미만 바람직하게는 0.1 내지 0.3을 포함하는 고유연성 엘라스토플라스틱 폴리올레핀 조성물을 제공하는 것이다.

공중합화 에틸렌의 총량은 15내지 35중량가 바람직하다.

이 조성물은 120이상의 온도에서 나타나는 DSC로 측정하며 적어도 하나의 용융피크를 보이며, -10및 -35온도에서 나타나는 유리전이와 관련된 적어도 하나의 피크를 보인다.

게다가, 상기 조성물은 150MPa미만, 통상 20 및 100MPa 굴곡탄성률을 가지며; 파열시 인장응력 3 내지 20MPa 및 파열시 신장이 각각 10 내지 20 MPa 및 400이상을 보이며, 75신장에서 장력이 20내지 50로 고정되고; 쇼아D 경도는 20 내지 35이며; -50에서 또한 아이조드 충격시험이 수행되었을 경우 파열되지 않는다. 바람직하게는 헤이즈 값이 40미만이다.

에틸렌 또는 α-올레핀 또는 그의 조합의 공중합체는 본 발명 조성물에 고투명성을 줄 수 있기 때문에 성분(A)으로 바람직하다.

이 조성물은 첫번째 단계에서 적당한 단량체를 중합하여 성분(A)를 형성하고 다음 단계에서 에틸렌-프로필렌, 에틸렌 및 기타α-올레핀, 에틸렌-프로필렌-기타 올레핀 및 임의로 디엔의 혼합물을 중합해서 성분(B) 및 성분(C)를 형성하는 적어도 2단계로 이루어지는 중합공정으로 제조할 수 있다.

이 중합은 액체상, 가스상, 또는 액체-가스상에서 일어날 수 있다.

예컨대 희석제로 액체 프로필렌을 사용 프로필렌 증합단계 및 다음 프로필렌의 부분적 탈가스화를 제외하고 중간단계없이 가스상으로 공중합을 수행할 수 있다.

성분(A)를 형성하는 프로필렌 중합은 예컨대, 부텐-1, 펜텐-1, 4-메틸펜텐-1, 헥섹-1 및 옥텐-1 또는 그의 조합 등과 같은 에틸렌 또는 α-올레핀의 존재하에서 생성된 성분(A)의 이소텍틱 지수가 80이상이 되게할 수 있다.

상기에 언급했듯이 성분(B) 및 (C)를 형성하는 프로필렌 및 에틸렌 또는 기타 α-올레핀 또는 그 조합의 공중합체는 공역의 유무와 상관없이 부타디엔, 1, 4-헥사디엔, 1, 5-헥사디엔 및 에틸리덴-노르보르넨-1 등과 같은 디엔의 존재하에서 발생할 수 있다.

존재한다면, 디엔은 (B) + (C) 중량에 대하여 특징적으로 0.5 내지 10중량이다.

성분(A) 제조중합단계 및 성분(B) 및 (C) 제조중 하나의 중합단계에 있어서 반응온도는 동일 또는 상이할 수 있고, 통상 40내지 90, 성분(A)의 제조에 대한 50~80및 성분(B) 및 (C)의 제조에 대한 40~60인 것이 바람직하다.

액체 단량체로 수행된다면 첫번째 단계의 압력은 실시 온도에서 사용한 액체 프로필렌의 증기압과 경쟁하는 것이며 촉매 혼합물을 공급하기 위해 사용한 소량의 불활성 희석제 증기압으로 변경 가능하고, 임의의 단량체 및 수소의 과압력이 분자량 조절인자로 사용된다.

액체 상에서 실시된다면, 이 중합압력은 5 내지 30기압으로 나타날 수 있다. 상기 두 단계와 관련된 체류시간은 분획 (A) 및 (B) + (C) 사이의 원하는 비율에 의존하며, 통상 15분 내지 8시간이다. 분자량 조절인자로 수소 또는 ZnEt₂와 같이 공지된 통상의 사슬 전이제를 사용할 수 있다.

중합에 사용된 촉매에는 염화 마그네슘상에 지지된 티타늄 화합물 및 전자 공여체 화합물(내부 공여체)를 함유하는 고체성분을 Al-트리알킬 화합물 및 전자 공여체 화합물(외부 공여체)와의 반응 생성물이 포함된다. 고용적밀도를 갖는 유동성 구형입자로 본 발명의 조성물을 얻기 위하여서는 하기 특징이 있는 고체 촉매 성분이 결정적이다:

-표면적 100㎡/g미만, 바람직하게는 50 내지 80㎡/g

-다공도 : 0.25 내지 0.4cc/g

-X-선 스펙트럼 : 33.5내지 3522각에서 할로(halo)의 존재 및 υ=14.95에서 비반사.

촉매 성분은 하기 방법으로 제조된다.

통상 MgCl₂몰당 알콜 3몰을 함유하는 알콜과 염화마그네슘의 첨가 생성물은 액체 물용성의 불활성 탄화수소와 이 첨가 생성물에서 용융상태로 첨가 생성물을 유화한 다음, 첨가 생성물을 구형입자로 응고시키기 위해 유화액을 신속히 냉각시켜서 구형입자로 수득할 수 있다.

다음, 50내지 130온도의 가열 주기로 부분적 탈알콜해서 MgCl₂몰당 알콜 함량이 3내지 1~1.5몰로 만든다.

다음, 40~50/ℓ농도의 냉TiCl₄(보통 0)에 첨가 생성물을 현탁하고 80~135로 만들어 1~2시간 유지한다.

다이소부틸, 디-n-부틸 및 디-n-옥틸 파탈레이트 등의 알킬, 시클로알킬 또는 아릴파탈레이트에서 바람직하게 선택된 전자 공여체 화합물을 TiCl₄에 첨가한다.

과잉의 TiCl₄는 여과 또는 침강으로 더운 상태로 분리되고, TiCl₄처리는 한번 또는 그 이상 반복하며; 그후 이 고체는 헵탄 또는 헥산 세척한 다음 건조한다.

따라서, 하기의특징이 있는 촉매성분을 수득한다;

-표면적 100㎡/g미만, 바람직하게는 50 내지 80㎡/g.

-다공도 : 0.22 내지 0.4cc/g

-반경 100Å보다 큰 상기 세공(pore)의 50세공용적분포.

-X-선 스펙트럼: 최대 강도가 33.5내지 352υ인 할로의 존재 및 2υ=14.95에서 비반사.

이 촉매는 촉매성분을 Al-트리알킬 화합물, 특히 Al-트리에틸 및 Al-트리이소부틸 및 식R'RSi(OR)₂(상기식에서, R' 및 R (동일 또는 상이함)는, C_1~18알킬, C_3~18시클로알킬 또는 C_6~18아릴 라디칼이고, R은 C_1~4알킬라디칼이다)의 실란 화합물에서 바람직하게 선택된 전자 공여 화합물과 혼합해서 수득할 수 있다.

대표적인 실란은 디페닐디메톡시실란, 디시클로헥실디메톡시실란, 메틸-tert-부틸디메톡시실란, 디이소프로프로필디메톡시실란, 디시클로펜틸디메톡시실란, 시클로헥실메틸디메톡시실란 등이다.

페닐트리에톡시실란 등의 실란 화합물이 또한 사용될 수 있다.

Al-Ti 비율은 통상 10내지 200이고 실란/Al 몰비는 1/1 내지 1/100 이다.

이 촉매는 탄화수소용매에 현탁상태로 촉매를 유지하면서 올레핀 소량으로 예비 접촉(예비 중합) 될 수 있으며 주변온도 내지 60에서 중합하여 촉매 중량의 0.5 내지 3배량 중합체를 생산한다.

이 실시는 또한 액체 단량체로 할 수 있는데 이 경우 촉매 중량의 100배량의 중합체를 생산할 수 있다.

상기 언급한 촉매를 사용하여 폴리올레핀 조성물은 회전 타원체형 입자형태로 얻어지며, 상기 입자는 약 0.5 내지 7㎜평균직경을 갖는다.

본 발명은 폴리올레핀 조성물에서 수득할 수 있는 생성물은 특히 캘린더링 재료 분야 뿐만 아니라 의료, 자동차, 포장 및 전기 케이블 피복분야에 사용할 수 있다.

또한, 예컨대 감헥제, 확장유(extension oils), 광물 충전제, 유기 및 무기 안료 등의 첨가제 등과 같은 올레핀 중합체에 상용하는 안료로 첨가할 수 있다.

하기 특성과 연관된 실시예와 명세서에 언급한 데이타는 하기에 나타난 방법으로 측정되었다.

다르게 특정되지 않는다면, 여러가지 물리-역학적인 분석을 할 시료는 IRGANOX^R1010장애 페놀계 안정화제(0.1중량) 및 BHT(2,6디-tert-부틸-p-크레졸)(0.1중량)로 안정화되고 시료를 210에서 단일 스크류 반데라(Bandera) 압출기(실린더 직경 30㎜)로 시료를 필릿화한 후에 Negri Bossi 사출 프레스 90을 사용하여 성형한다. 그 조건은 하기와 같다:

-용융온도 250;

-성형온도 60;

-사출온도20초;

-냉각시간25초.

헤이즈 분석할 시료는 하기조건하에서 GBF G 235/90 사출프레스로 성형한다:

-용융온도 260;

-성형온도 40;

-사출시간 20초;

-냉각시간 10초.

헤이즈 시험용 시료의 크기(dimension)는 75 x 75 x 1㎜이다.

(B + C)로 나타나는 (B) 및 (C) 분획의 총량 중량는 2번째 단계 동안 공급되는 혼합물의 중량 및 최종 생성물의 중량과 경쟁하는 것을 측정함으로써 계산된다. 본문에 기술된 (A), (B) 및 (C) 분획의 중량 백분률()은 하기 방법으로 측정한다:

(A) = 100-(B + C)

(C) = S_F-P_AS_A

(상기에서, S_F및 S_A는 각각 최종 생성물의 크실렌 가용부 및 분획(A)의 중량이고; P_A는 상기 분획(A) 및 최종 생성물 사이의 중량비이다)

크실렌에 가용성인 공중합체 분획(C)에 함유된 에틸렌 중량 백분률은 하기 식을 사용하여 계산한다:

(상기에서,

C_F=최종생성물의 크실렌에 가용성 에틸렌;

C_A=분획(A)의 크실렌에 가용성 에틸렌;

X=S_A S_A/S_F)

분획(C)의 고유점도(I.V.c)는 하기식을 사용하여 계산되었다.

(I.V.c)=(I.V._SF- I.V._A X)/(1-X)

(상기에서,

I.V._SF는 최종 조성물의 크실렌 가용분획의 고유점도이고;

I.V._A는 분획(A)의 크실렌 가용물의 고유점도이다)

주

[크실렌 가용 백분률의 측정]

중합체 2.5g을 진탕하의 크실렌 280에 용해시킨다. 20분후에 진탕하면서 이 용액을 25로 냉각한 다음, 30분 동안 방치한다.

침전물은 여과지로 여과하고; 이 용액을 질소흐름하에서 증발시키고 중량이 일정해질 때까지 80에서 진공 건조한다. 다음, 주변온도에서 크실렌 가용 중합체의 중량 백분률을 측정한다. 주변온도에서 크실렌 가용 중합체의 중량 백분률은 중합체의 이소텍틱 지수로 간주된다. 이 값은 비등하는 n-헵탄으로 추출해서 측정한 이소텍틱 지수와 거의 일치하여, 이는 정의로 폴리프로필렌 이소텔틱 지수를 구성한다.

[실시예]

이 시험은 약 90rpm으로 작동하는 나선형 자기식 진탕기가 장착된 스테인레스 금속 오토클레이브에서 행한다.

가스상은 에틸렌, 프로필렌 및 수소의 함량을 결정하기 위하여 가스 크로마토그래프 공정과 연속해서 분석한다. 중합동안, 에틸렌, 프로필렌 및 수소는 가스상 중의 그의 농도가 일정하게 유지되도록 공급된다.

이 실시는 두 단계로 불연속적이다: 첫번째 단계는 액체 단량체 중의 에틸렌과 프로필렌의 중합이고, 두번째는 가스상중의 에틸렌 및 프로필렌의 공중합이다.

a)첫번째 단계:

표 1a에서 설명한 바와 같이 차례로 액체 프로필렌 16ℓ, 에틸렌 및 수소의 적당량과 하기에 기술된 바와 같이 제조된 고체 성분(약 0.15g)으로 이루어진 촉매 컴플렉스 및 헥산중 10농도 Al-트리에틸(TEAL) 75및 시클로 헥실메틸디메톡시실란(CMMS) 공여체 적당량의 혼합물을 20오토클레이브에 투여하여 Al/CMMS몰비=7.5가 되게 한다. 촉매계를 프로필렌 압력으로 오토클레이브에 공급한다. 온도를 약 10분 동안 70로 만들고 전체 중합공정에 걸쳐 일정하게 유지한다.

예정된 시간 경과후에 60에서 대기압으로 탈가스화하여 필수적으로 반응하지 않은 모든 단량체를 제거한다.

b) 두번째 단계:

여러 분석을 하기 위해 시료를 제거한 후에 첫번째 단계의 중합체는 예정된 온도가 되게 한다. 다음 프로필렌 및 에틸렌 순으로 공급해서 동일한 비율과 양으로 가스상 및 예정된 압력의 조성물을 수득한다.

중합반응 동안, 가스상 조성물은 유동률을 조절 및/ 또는 측정하는 기기로 원하는 공중합체의 동일 조성물을 갖는 에틸렌-프로필렌 혼합물을 공급해서 일정하게 유지한다. 공읍의 범위는 촉매계의 반응성 및 생산할 공중합체 양에 좌우된다.

중합반응의 종기에 미립성 중합체를 배출하고 상기에 설명한 바와 같이 안정화하고, 60질소흐름하의 오븐에서 건조한다. 사용한 촉매성분은 하기와 같이 제조된 MgCl₂ 3C₂H₅OH 첨가 생성물로 만들어진다:

무수 MgCl₂28.4g, 순수한 무수 에탄올 49.5g, ROL OB/30 바셀린오일 100및 실리콘 오일(350CS 점도) 100를 온도조절식 조(bath)에 침지된 플라스크에 투입하고 불활성 분위기의 120에서 잔탕하면서 MgCl₂를 완전히 용해시킨다. 항상 불활성 분위기하의, 가열 자켓이 장착된 150용기에서 이 혼합물을 데운 다음 바세린 오일 150및 실리콘 오일 150를 함유시킨다. 이 혼합물은 120에서 진탕(이는 Hanke Kunkel K.G. Ika Werke Ultra Turrax T-45 N진탕기로 수행됨)을 계속한다. 상기 진탕은 300rpm으로 3분 계속한다. 이 혼합물을 교반되는 무수 n-헵탄 1000를 함유하는 2ℓ용기에 넣고 최종온도가 0를 초과하지 않도록 냉각한다. 이렇게 수득된 MgCl₂ 3EtOH 미크로스피어즈(microspheres)를 주변온도에서 감압 여과건조한다. 다음 이 방법으로 얻어진 건조되 첨가 생성물은 알콜함량이 MgCl₂몰당 1.5몰이 될때까지 질소흐름하에서 온도를 50내지 100로 점차적으로 상승시키면서 가열하여 탈알콜화한다.

부분적으로 탈알콜화된 첨가 생성물은 표면적=9.1m²/g 및 용적밀도=0.564g/cc를 갖는다.

0진탕하에서 상기 첨가 생성물 25g을 TiCl₄625에 첨가한다. 다음 이 혼합물을 1시간 100로 가열한다. 온도가 40에 도달했을때, 디이소프탈레이트를 Mg/디이소부틸프탈레이트 몰비=8의 양으로 첨가한다. 생성된 혼합물 100에서 2시간 더 가열한 다음, 침강시키고 그 우수한 액체는 뜨겁다. TiCl₄550를 첨가하고 그 혼합물을 120에서 1시간 동안 가열한다. 이를 침강시키면 그 흡수한 액체는 뜨겁다. 고체는 60에서 무수 헥산 200를 사용해서 6번 세척하고, 주변온도에서 무수 헥산 200를 사용해서 3번 더 세척한다. 진공 건조한후, 그 고체는 하기 특징을 나타낸다:

-다공도=0.261 cc/g;

-표면적=66.5㎡/g;

-용적밀도=0.55g/cc

수행된 모든 분석 및 관련된 실시조건은 표 1a 및 표 1b에 나타난다.

1) (P)=주요피이크

DB=파열되지 않음

Claims

(A) 이소텍틱 지수가 80 이상인 프로필렌 동종 중합체 또는 프로필렌과 에틸렌, CH₂=CHRα-올레핀(상기중, R은 2~8탄소 알킬 라디칼) 또는 그의 조합으로 프로필렌 85중량이상을 함유하는 공중합체 10~50 중량부; (B) 주변온도에서 크실렌 불용성인 에틸렌을 함유하는 공중합체 분획 5~20 중량부; (C) 에틸렌 및 프로필렌 또는 다른 CH₂=CHRα-올레핀(상기중, R은 2~8탄소 알킬 라디칼) 또는 그의 조합, 및 임의로 소량의 디엔을 함유하는 주변온도에서 크실렌 가용성이고, 에틸렌 40중량미만을 함유하며 고유점도 1.5내지 4㎗/g을 갖는 공중합체 분획 40~80 중량부를 총 폴리올레핀 조성에 대한 (B) 및 (C)분획 총량의 중량가 50내지 90이고, (B)/(C) 중량비가 0.4미만이 되도록 포함함을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물.
제1항에 있어서, 조성물이 평균직경 0.5 내지 7㎜인 회전 타원형 입자형태임을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물.
제1항 또는 2항에 있어서, 공중합된 에틸렌의 총 함량이 15내지 35중량임을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물.
제1항 또는 2항에 있어서, 굴곡 탄성률이 150MPa미만, 75에서 잔류신장이 20내지 40이고 헤이즈가 40미만임을 특징으로 하는 폴리올레핀 조성물.
Al-트리알킬 화합물; 및 Ti할라이드 또는 할로겐 알콜레이트 및 무수 염화 마그네슘 상에 지지된 전자 공여체 화합물을 함유하며, 100㎡/g미만의 표면적, 0.2~0.4cc/g의 다공도, 50이상의 고체 성분 입자가 100Å을 초과하는 반경을 갖는 세공 용적 분포를 가지며, 최대 강도가 33.5및 352υ각 사이 인 할로를 가지며 14.952υ에서 비반사인 X-선 스펙트럼을 갖는 고체성분으로 부터 수득된 촉매를 이용하여; 프로필렌 또는 그의 혼합물을 에틸렌 또는 다른 CH₂=CHRα-올레핀(R은 C₂~C₈알킬 라디칼) 또는 그의 조합과 함께 중합시켜 중합체 성분(A)를 형성시키는 첫번째 단계, 및 에틸렌과 프로필렌 또는 상기 언급된 다른 α-올레핀, 또는 그의 조합과 임의로 디엔을 함유하는 혼합물을 중합시켜 중합체 성분(B) 및 (C)를 형성시키는 하나 이상의 단계를 포함하는 제2항에 따른 조성물의 제조방법.
제5항에 있어서, 중합의 첫번째 단계가 액체 단량체에서 수행되고 그 다음 단계 또는 단계들이 가스상에서 수행됨을 특징으로 하는 제조방법.
제5항에 있어서, 모든 단계들이 가스상에서 수행됨을 특징으로 하는 제조방법.
Al-트리알킬 화합물; 및 Ti할라이드 또는 할로겐 알콜레이트 및 무수염화 마그네슘 상에 지지된 전자 공여체 화합물을 함유하며, 100㎡/g미만의 표면적, 0.2~0.4cc/g의 다공도, 50이상의 고체 성분 입자가 100Å을 초과하는 반경을 갖는 세공 용적 분포를 가지며, 최대 강도가 33.5및 352υ각 사이 인 할로를 가지며 14.952υ에서 비반사인 X-선 스펙트럼을 갖는 고체 성분으로 부터 수득된 촉매를 이용하여; 프로필렌 또는 그의 혼합물을 에틸렌 또는 다른 CH₂=CHRα-올레핀(R은 C₂~C₈알킬 라디칼) 또는 그의 조합과 함께 중합시켜 중합체 성분(A)를 형성시키는 첫번째 단계, 및 에틸렌과 프로필렌 또는 상기 언급된 다른 α-올레핀, 또는 그의 조합과 임의로 디엔을 함유하는 혼합물을 중합시켜 중합체 성분(B) 및 (C)를 형성시키는 하나 이상의 단계를 포함하는 제3항에 따른 조성물의 제조방법.