PL199966B1 - Ognioodporne kompozycje poliolefinowe - Google Patents

Ognioodporne kompozycje poliolefinowe

Info

Publication number
PL199966B1
PL199966B1 PL349363A PL34936300A PL199966B1 PL 199966 B1 PL199966 B1 PL 199966B1 PL 349363 A PL349363 A PL 349363A PL 34936300 A PL34936300 A PL 34936300A PL 199966 B1 PL199966 B1 PL 199966B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
ethylene
polyolefin compositions
propylene
flame retardant
Prior art date
Application number
PL349363A
Other languages
English (en)
Other versions
PL349363A1 (en
Inventor
Vittorio Braga
Paolo Goberti
Ugo Zucchelli
Roberta Marchini
Original Assignee
Basell Technology Co Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basell Technology Co Bv filed Critical Basell Technology Co Bv
Publication of PL349363A1 publication Critical patent/PL349363A1/xx
Publication of PL199966B1 publication Critical patent/PL199966B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/91—Antistatic compositions
    • Y10S524/913—Contains nitrogen nonreactant material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

Wynalazek obecny dotyczy ognioodpornych kompozycji poliolefinowych zawieraj acych w procentach wa- gowych: A) od 20 do 60% heterofazowej kompozycji polimeru olefinowego zawieraj acej: a) 10-60% homopolime- ru propylenowego o warto sci wspó lczynnika izotaktyczno sci, okre slonego jako procent polimeru nierozpuszczal- nego w ksylenie w temperaturze 25°C, wi ekszej ni z 80, lub krystalicznego kopolimeru propylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spo sród etylenu i C 4 -C 10 alfa-olefin zawieraj acego co najmniej 85% propylenu i maj ace- go warto sc wspó lczynnika izotaktyczno sci co najmniej 80, albo ich mieszanin; b) 0-40% frakcji kopolimeru zawie- raj acej etylen i nierozpuszczalnej w ksylenie w temperaturze 25°C; c) 15-90% kopolimeru etylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spo sród propylenu i C 4 -C 10 alfa-olefin i ewentualnie dienu, zawieraj acego 20-60% etyle- nu, który jest ca lkowicie rozpuszczalny w ksylenie w temperaturze 25°C; przy czym ta heterofazowa kompozycja (A) ma ca lkowit a zawarto sc etylenu od 15 do 60% i jest ewentualnie zmodyfikowana co najmniej jednym funkcjo- nalnym monomerem w ilo sci od 0,005% do 0,6% w odniesieniu do wagi ca lej kompozycji, a funkcjonalny mono- mer jest wybrany z grupy obejmuj acej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas itakonowy, kwas cytrakonowy, kwas fumarowy, kwas maleinowy i odpowiednie bezwodniki i estry oraz nienasycone silany; B) od 15 do 40% jednego lub wi ecej ni z jednego nieorganicznego uwodnionego wype lniacza wybranego z grupy obejmuj acej wo- dorotlenek magnezu, wodorotlenek glinu oraz mieszaniny wodorotlenku magnezu i uwodnionego w eglanu ma- gnezu; C) od 12 do 40% jednego lub wi ecej organicznego srodka zmniejszaj acego palno sc zawieraj acego w cz asteczce azot, wybranego z grupy obejmuj acej 1,3,5-triazyn e, mocznik, dicyjanodiamid oraz organiczne pochodne tych zwi azków lub ich sole; i D) od 0 do 40% jednego lub wi ecej ni z jednego nieorganicznego bezwod- nego wype lniacza wybranego z grupy obejmuj acej talk, kalcynowany kaolin i nieorganiczne w eglany. PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy ognioodpornych kompozycji poliolefinowych o dużej odporności na płomień. Kompozycje nadają się do wielu zastosowań, na przykład jako materiał izolujący przewody elektryczne i kable, jako wytłaczane wodoodporne arkusze na dachy i tunele, do wytwarzania bież ni i rur, do wytwarzania wyrobów wytłaczanych do wszelkich zastosowań i uszczelek. Kompozycje te zawierają termoplastyczny polimer olefinowy zmieszany z elastomerycznym polimerem olefinowym, nieorganicznym uwodnionym wypełniaczem zdolnym do uwalniania wody w temperaturze spalania kompozycji, organiczny związek, zawierający azot, opóźniający palenie i korzystnie nieorganiczny bezwodny wypełniacz. W celu poprawy kompatybilności z wypełniaczami polimeryczne składniki korzystnie są modyfikowane małą ilością funkcjonalnego monomeru. Kompozycje według wynalazku nie są poddawane sieciowaniu.
Jak wiadomo, nieorganiczne uwodnione wypełniacze, takie jak wodorotlenek magnezu i wodorotlenek glinu, jeśli są obecne w kompozycji poliolefinowej w odpowiedniej ilości, wspomagają uzyskanie dobrego stopień odporności na płomień.
W szczególności te uwodnione, nieorganiczne wypeł niacze poprawiają odporność poliolefin na płomień, na co wskazują, na przykład, wartości L.O.I. (limiting oxygen index - współczynnik ograniczania tlenu) tak duże jak 24-25% lub nawet wyższe. Dla osiągnięcia takiej skuteczności nieorganiczne uwodnione wypełniacze muszą być obecne w stosunkowo dużej ilości, co powoduje pogorszenie własności fizyczno-mechanicznych, wyglądu powierzchni wytłaczanych wyrobów i własności elektrycznych, w szczególności rezystywności objętościowej.
Nieorganiczne bezwodne wypełniacze są dobrze znanymi niedrogimi wypełniaczami użytecznymi do poprawiania fizyczno- mechanicznych właściwości i właściwości wytłaczania bez znacznego uszkodzenia doskonałych właściwości elektrycznych polimerów olefinowych.
Nieorganiczne bezwodne i uwodnione wypełniacze nie dają dymu podczas spalania, nie są korozyjne i nie uwalniają się z kompozycji wystawianych na działanie wody lub wilgoci.
Organiczne związki zawierające azot są również znane ze swojej aktywności opóźniania palenia. W szczególności, jako organiczny wypełniacz polimerycznych materiałów o opóźnionej palności, stosowana jest melamina. Uważa się, że jej działanie oparte jest na rozcieńczaniu palnych gazów powstałych z termicznej degradacji polimerycznej matrycy z niepalnymi gazami powstałymi z sublimacji lub rozkładu samej melaminy. Stosowanie melaminy ma również taką zaletę, że zmniejsza ciężar właściwy materiałów opóźniających palenie. Z drugiej strony melamina jest słabo rozpuszczalna w gorącej wodzie i jest względnie miękkim wypełniaczem, co wpływa szkodliwie na odporność na ścieranie końcowych wyrobów i właściwości mechaniczne.
W japoń skiej publikacji patentowej Hei 7 (1995) 330980 ujawniono połączone stosowanie nieorganicznych uwodnionych wypełniaczy, nieorganicznych bezwodnych wypełniaczy i związków melaminy. W zgłoszeniu tym opisano kompozycję składającą się co najmniej z elastomerycznego i zazwyczaj usieciowanego kopolimeru wybranego z kopolimerów etylen/alfa-olefina, etylen/alfa-olefina/dien i etylen/octan winylu i mieszaniny dodatków zdolnych do nadania wysokiej odpornoś ci na pł omień , takiej jak mieszanina zawierająca w 100 częściach wagowych polimeru:
- od 50 do 300 części wagowych uwodnionego tlenku metalu,
- od 1 do 40 części wagowych związku melaminy,
- od 1 do 50 części wagowych talku.
Zatem kompozycje ujawnione w tym zgłoszeniu patentowym zawierają od 21-75% wagowych uwodnionego tlenku metalu i od 0,2-21% wagowych związku melaminy w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji, a więc stosunek procentowych ilości tych związków wynosi od około 1 do około 375.
W przykł adach wykonania opisanych w tym zgł oszeniu patentowym minimalna ilość uwodnionego tlenku metalu wynosi około 46% w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji, a minimalny stosunek procentowej ilości uwodnionego tlenku metalu do procentowej ilości melaminy wynosi około 4,7.
Całkowita ilość wypełniaczy w polimerycznych kompozycjach według tego zgłoszenia patentowego jest utrzymywana na dopuszczalnie niskim poziomie, co zapobiega nadmiernemu pogorszeniu się fizyczno-mechanicznych właściwości i rezystywności objętościowej. Otrzymane kompozycje są zazwyczaj sieciowane dla osiągnięcia najlepszego zrównoważenia właściwości fizyczno-mechanicznych i nadają się do zastosowań typowych dla polimerów elastomerycznych.
Z drugiej strony, równie ż w kompozycjach niesieciowanych poliolefin, zawierają cych polimery termoplastyczne i elastomeryczne, pożądane jest uzyskanie dobrej równowagi między odpornością na płomień a właściwościami fizyczno-mechanicznymi.
PL 199 966 B1
Zgłaszający stwierdzili obecnie, że najlepsze zrównoważenie odporności na płomień, fizyczno-mechanicznych właściwości, właściwości wytłaczania i rezystywności objętościowej w przypadku kompozycji niesieciowanych olefin uzyskuje się, gdy ilość nieorganicznych uwodnionych wypełniaczy jest mniejsza niż lub co najwyżej równa 40% wagowych w odniesieniu do całego ciężaru kompozycji.
Zgodnie z wynalazkiem ognioodporne kompozycje poliolefinowe zawierają:
A) od 20 do 60% wagowych heterofazowej kompozycji polimeru olefinowego zawierającej:
a) 10-60% wagowych homopolimeru propylenowego o wartości współczynnika izotaktyczności, określonego jako procent wagowy polimeru nierozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C, większej niż 80, lub krystalicznego kopolimeru propylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spośród etylenu i C4-C10 alfa-olefin zawierającego co najmniej 85% propylenu i mającego wartość współczynnika izotaktyczności co najmniej 80, albo ich mieszanin;
b) 0-40% wagowych frakcji kopolimeru zawierającej etylen i nierozpuszczalnej w ksylenie w temperaturze 25°C;
c) 15-90% wagowych kopolimeru etylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spośród propylenu i C4-C10 alfa-olefin i ewentualnie dienu, zawierającego 20-60% etylenu, który jest całkowicie rozpuszczalny w ksylenie w temperaturze 25°C;
przy czym ta heterofazowa kompozycja (A) ma całkowitą zawartość etylenu od 15 do 60% wagowych i jest ewentualnie zmodyfikowana co najmniej jednym funkcjonalnym monomerem w ilości od 0,005% do 0,6% wagowych w odniesieniu do wagi całej kompozycji, a funkcjonalny monomer jest wybrany z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas itakonowy, kwas cytrakonowy, kwas fumarowy, kwas maleinowy i odpowiednie bezwodniki i estry oraz nienasycone silany;
B) od 15 do 40% wagowych jednego lub więcej niż jednego nieorganicznego uwodnionego wypełniacza wybranego z grupy obejmującej wodorotlenek magnezu, wodorotlenek glinu oraz mieszaniny wodorotlenku magnezu i uwodnionego węglanu magnezu;
C) od 12 do 40% wagowych jednego lub więcej organicznego środka zmniejszającego palność zawierającego w cząsteczce azot, wybranego z grupy obejmującej 1,3,5-triazynę, mocznik, dicyjanodiamid oraz organiczne pochodne tych związków lub ich sole; i
D) od 0 do 40% wagowych jednego lub więcej niż jednego nieorganicznego bezwodnego wypełniacza wybranego z grupy obejmującej talk, kalcynowany kaolin i nieorganiczne węglany.
Korzystnie, w ognioodpornej kompozycji poliolefinowej składnik A) stanowi heterofazową kompozycję zawierającą w procentach wagowych:
a) 20-50% homopolimeru propylenowego o wartości współczynnika izotaktyczności, określonego jako procent wagowy polimeru nierozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C, wynoszącej od 90 do 98, lub krystalicznego kopolimeru propylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spośród etylenu i C4-C10 alfa-olefin, zawierającego co najmniej 85% propylenu i mającego wartość współczynnika izotaktyczności co najmniej 80, albo ich mieszanin;
b) 2-25% zasadniczo liniowego kopolimeru etylenowego zawierającego od 0,5 do 20% wagowych co najmniej jednego (ko) monomeru spośród propylenu i C4-C10 alfa-olefin;
c) 30-75% kopolimeru etylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spośród propylenu i C4-C10 alfa-olefin, i ewentualnie dienu, przy czym kopolimer etylenu zawiera 20-60% etylenu i 0-10% dienu i jest całkowicie rozpuszczalny w ksylenie w temperaturze 25°C;
przy czym ta heterofazowa kompozycja jest ewentualnie zmodyfikowana co najmniej jednym funkcjonalnym monomerem.
Korzystnie, ognioodporne kompozycje poliolefinowe mają wartość wydłużenia przy zerwaniu równą lub większą niż 125%.
Korzystnie, ognioodporne kompozycje poliolefinowe zawierają składnik C) wybrany z grupy obejmującej melaminę, acetoguanaminę, benzoguanaminę, etylenomocznik i etylenotiomocznik.
Korzystnie, ognioodporne kompozycje poliolefinowe jako składnik D) zawierają kalcynowany kaolin, a jako funkcjonalny monomer zawierają bezwodnik maleinowy.
W korzystnym wykonaniu ognioodporne kompozycje poliolefinowe według wynalazku zawierają ponadto dodatki wybrane z grupy obejmującej pigmenty, termiczne przeciwutleniacze, absorbenty ultrafioletu, środki ułatwiające przetwórstwo, wypełniające dyspergatory, oleje i woski i inne składniki zwykle stosowane w termoplastycznych polimerach.
Ognioodporne kompozycje poliolefinowe mogą również zawierać wypełniające dyspergatory wybrane z grupy obejmującej alkilotytaniany i polidimetylosiloksany.
PL 199 966 B1
Korzystnie, ognioodporne kompozycje poliolefinowe zawierają składniki A), B), C) i D) określone poniżej:
A) stanowiący heterofazowa kompozycję określoną jak w zastrz. 2, zmodyfikowaną bezwodnikiem maleinowym;
B) wybrany z grupy obejmującej wodorotlenek magnezu i mieszaniny wodorotlenku magnezu i uwodnionego wę glanu magnezu;
C) melaminę;
D) kalcynowany kaolin.
Kompozycje według niniejszego wynalazku mogą być przetwarzane na maszynach, w szczególności wytłaczarkach, normalnie stosowanych do przetwarzania termoplastycznych polimerów, bez wchodzenia w jakiekolwiek następne reakcje termo utwardzania. Ponadto kompozycje według niniejszego wynalazku zazwyczaj mają współczynnik ograniczenia tlenu większy niż lub równy 25 i są klasyfikowane jako V0, V1 lub V2 według metody UL 94 (Underwrites Laboratories „vertical burning test method” - metoda testowania pionowego płomienia), i jednocześnie utrzymują dobry poziom innych pożądanych właściwości.
Heterofazowa kompozycja polimeru olefinowego A) korzystnie zawiera: (a) część składającą się albo z krystalicznego homopolimeru propylenowego, w szczególności izotaktycznego polipropylenu, albo jednego lub więcej niż jednego krystalicznego kopolimeru propylenu z etylenem i/lub innymi C4-C10 alfa-olefinami, na przykład 1-butenem, 1-heksenem, 1-oktenem i 4-metylo-1-pentenem lub mieszaniną wymienionego homopolimeru z wymienionymi kopolimerami; i (b) część składającą się z elastomerycznego olefinowego kopolimeru(-ów). Przykładami takich elastomerycznych olefinowych kopolimerów są kopolimery etylen-alfa-olefina i terpolimery etylen-alfa-olefina-dien, gdzie alfa-olefina korzystnie zawiera 3 do 10 atomów węgla, na przykład propylen, 1-buten, 1-heksen, 1-okten i 4-metylo-1-penten, a dien korzystnie jest 1,3-butadienem, 1,4-heksadienem lub 5-etylideno-2-norbornenem. W wymienionych elastomerycznych kopolimerach zawartość etylenu może wynosić od 20 do 70% wagowych, podczas gdy zawartość dienu, jeżeli występuje, jest zazwyczaj mniejsza lub wynosi najwyżej 10% wagowych. Szczególnymi przykładami heterofazowych kompozycji odpowiednich jako składnik A) są heterofazowe kompozycje zawierające w procentach wagowych:
a) 10-60%, korzystnie 20-50% homopolimeru propylenowego o wartości współczynnika izotaktyczności (określonego jako procent wagowy polimeru nierozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C) większej niż 80, korzystnie od 90 do 98, lub krystalicznego kopolimeru propylenu z etylenem i/lub C4-C10 alfa-olefinami zawierającego co najmniej 85% propylenu, o wartości współczynnika izotaktyczności co najmniej 80, albo ich mieszaniny;
b) 0-40%, korzystnie 2-40%, bardziej korzystnie 2-25% frakcji kopolimeru zawierającej etylen, która jest nierozpuszczalna w ksylenie w temperaturze 25°C;
c) 15-90%, korzystnie 15-78%, bardziej korzystnie 30-75% kopolimeru etylenu z propylenem i/lub C4-C10 alfa-olefinami i ewentualnie dienem, zawierającego 20-60% etylenu i całkowicie rozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C, przy czym całkowita zawartość etylenu w heterofazowej kompozycji wynosi od 15 do 60% wagowych.
Składnik b) jest korzystnie zasadniczo liniowym, krystalicznym kopolimerem etylenu z 0,5 do 20% wagowymi propylenu i/lub C4-C10 alfa-olefinami. Przykładami alfa-olefin ewentualnie włączanych w składniki a) i b) są 1-buten, 1-heksen, 1-okten i 4-metylo-1-penten. Zawartość dienu w składniku c), jeżeli występuje, jest zazwyczaj nie większa niż 10% wagowych.
Te heterofazowe kompozycje korzystnie wytwarza się w procesie polimeryzacji sekwencyjnej w co najmniej dwu etapach z użyciem wysoko stereospecyficznych katalizatorów Ziegler-Natty. Składnik a) jest na ogół wytwarzany w początkowym etapie polimeryzacji podczas gdy składniki b) i c) są wytwarzane w co najmniej jednym następnym etapie polimeryzacji. Ten proces jest szczególnie użyteczny gdy składnik b) zawiera poza etylenem takie same alfa-olefiny jak składnik c), w tym propylen, który jest korzystny.
Odpowiednie katalizatory obejmują w szczególności produkty reakcji stałego składnika, zawierającego związek tytanu i związek będący donorem elektronów (wewnętrzny donor elektronów) osadzone na chlorku magnezu, ze związkiem trialkiloglinowym i związkiem będącym donorem elektronów (zewnętrzny donor elektronów). Korzystnym związkiem tytanu jest czterochlorek tytanu. Wewnętrzny donor jest korzystnie wybrany spośród ftalanów alkilowych, cykloalkilowych i arylowych, w szczególności spośród ftalanu diizobutylu, ftalanu di-n-butylu i ftalanu di-n-oktylu. Zewnętrzny donor jest korzystnie wybrany ze związków silikonowych zawierających co najmniej jedną grupę -OR, gdzie R oznacza
PL 199 966 B1 rodnik węglowodorowy, na przykład difenylodimetoksysilan, metylo-t-butylodimetoksysilan, diizopropylodimetoksysilan, cykloheksylometylodimetoksysilan, dicyklopentylodimetoksysilan i fenylotrietoksysilan.
Przykłady takich heterofazowych kompozycji oraz sposoby polimeryzacji i katalizatory odpowiednie do ich wytworzenia są opisane w udzielonych patentach europejskich EP-400333 i B EP-472946.
Takie heterofazowe kompozycje można również otrzymać przez mechaniczne mieszanie składników a) b) i c) w temperaturze wyższej niż ich temperatury mięknięcia lub topnienia. Mieszanina składników b) i c) do mechanicznego mieszania ze składnikiem a) może być przygotowana przez kopolimeryzację etylenu z propylenem i/lub C4-C10 alfa-olefiną i ewentualnie dienem w obecności wyżej opisanego katalizatora.
Kompozycje według wynalazku zawierające heterofazową kompozycję polimerową jako składnik A) są szczególnie odpowiednie jako materiał izolacyjny do powlekania elektrycznych przewodów, ponieważ mają wysokie wartości wydłużenia przy zerwaniu. Ta właściwość może być też wykorzystana w innych zastosowaniach takich jak wytwarzanie wytłaczanych wodoodpornych arkuszy na dachy i tunele, bież ni i rur wyrobów wytł aczanych i uszczelek.
Szczególnie korzystne kompozycje poliolefinowe według wynalazku zawierają składnik A) stanowiący heterofazową kompozycję wyżej opisanego rodzaju, przy czym wartości wydłużenia przy zerwaniu całej takiej kompozycji wynoszą co najmniej 125%, bardziej korzystnie są równe lub większe niż 150%.
Jak wspomniano wcześniej, składnik B) kompozycji według wynalazku stanowi jeden lub więcej niż jeden nieorganiczny uwodniony wypełniacz w postaci proszku. Związki użyteczne jako składnik B) są zdolne do uwalniania wody przy ogrzewaniu, a w konsekwencji wpływają na odprowadzanie ciepła spalania i rozcieńczają gazy palne pochodzące z degradacji polimerowej matrycy. W szczególności te związki są zdolne do uwalniania wody w temperaturze równej lub wyższej niż temperatura spalania zawierającej je kompozycji poliolefinowej, tak że temperatura spalania jest głównie uwarunkowana przez charakter składnika A) i środowisko palenia.
Przykładami takich nieorganicznych uwodnionych wypełniaczy są wodorotlenki metalu, na przykład Mg(OH)2 lub Al(OH)3, sole jak uwodnione krzemiany, siarczany, lub węglany zawierające wodę w sieci krystalicznej lub na ich powierzchni, na przykład uwodniony wę glan magnezu, uwodnione tlenki metalu, na przykład uwodniony tlenek krzemu lub glinu oraz mieszane uwodnione tlenki krzemu i glinu, jak również mieszaniny tych związków. Korzystne są wodorotlenek magnezu, ewentualnie zmieszany z uwodnionym węglanem magnezu i wodorotlenek glinu, a najbardziej korzystny jest wodorotlenek magnezu. Wymiary cząstek są takie jak w typowych nieorganicznych wypełniaczach do polimerów, to jest zazwyczaj poniżej 20 mikronów.
Jak wspomniano uprzednio, składnik C) kompozycji według wynalazku składa się z jednego lub więcej niż jednego organicznego związku zawierającego azot, korzystnie wybranego z 1,3,5-triazyn, mocznika, dicyjanodiamidu, organicznych pochodnych tych związków lub ich soli. Najbardziej korzystnymi związkami są melamina, acetoguanamina, benzoguanamina, etylenomocznik i etylenotiomocznik.
Składnik D) kompozycji według wynalazku składa się z jednego lub więcej niż jednego nieorganicznego bezwodnego wypełniacza. Przykładami powszechnie stosowanych obojętnych mineralnych wypełniaczy tego rodzaju są talk, kalcynowany kaolin i niektóre węglany. Korzystny jest kalcynowany kaolin ewentualnie po odpowiedniej obróbce powierzchniowej. Obecność tych wypełniaczy poprawia dyspersję innych składników kompozycji i pozwala na otrzymywanie wytłaczanych wyrobów o polepszonej jakości powierzchni. Ponadto pomagają one w uzyskaniu lepszej równowagi właściwości mechanicznych i właściwości samogaszenia i w obniżeniu kosztów końcowej kompozycji. Obecność tych wypełniaczy również znacznie poprawia właściwości elektryczne.
W celu poprawy kompatybilności tych wypełniaczy z polimerycznymi składnikami, składnik A) jest zazwyczaj modyfikowany co najmniej jednym polarnym monomerem za pomocą różnych metod wprowadzania funkcjonalnych jednostek do łańcuchów polimerowych. Na przykład, można wytworzyć polimer główny przez szczepienie co najmniej jednego polarnego monomeru na szkielecie polimeru propylenowego z zastosowaniem inicjatorów wolnorodnikowych, takich jak organiczne nadtlenki, zgodnie z metodą opisaną w patencie USA nr 4350797, albo przez obróbkę polimeru propylenowego w ziarnistej postaci polarnymi monomerami i inicjatorami rodnikowymi, jak opisano w europejskim patencie EP-572028. W obu przypadkach, tak otrzymany polimer główny miesza się następnie w stanie stopionym ze składnikiem A). Korzystnie, ale niekoniecznie, polimer propylenowy stosowany do wytwarzania tego polimeru głównego jest taki sam jak składnik A). Można również zmieszać polarny(-e) monomer(-y) i inicjatory rodnikowe bezpośrednio z heterofazowym składnikiem A) w stanie stopionym. Taki etap mieszania w stanie stopionym prowadzi się dowolną znaną techniką, korzystnie w atmosferze
PL 199 966 B1 obojętnej, takiej jak atmosfera azotu, i w konwencjonalnym wyposażeniu, takim jak wewnętrzne mieszalniki albo jedno- lub dwuśrubowe wytłaczarki, temperatura mieszania korzystnie wynosi 180°C do 230°C.
Najbardziej popularne polarne monomery stosowane do modyfikacji składnika A) zawierają co najmniej grupę wybraną z grupy karboksylowej i jej pochodnych. Korzystnymi polarnymi monomerami są: kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas itakonowy, kwas cytrakonowy, kwas fumarowy, kwas maleinowy i odpowiednie bezwodniki i estry, oraz nienasycone silany na przykład winylotrimetoksysilan. Szczególnie korzystny jest bezwodnik maleinowy. Niezależnie od sposobu stosowanego do modyfikowania składnika A), zawartość polarnych monomerów w kompozycjach według wynalazku, jeżeli występują, mieści się w zakresie od 0,005 do 0,6%, korzystnie od 0,01 do 0,3% wagowych, w odniesieniu do całkowitego ciężaru kompozycji.
Przykłady inicjatorów wolnorodnikowych, które można stosować do modyfikowania składnika A) polarnymi monomerami, obejmują nadtlenek benzoilu, nadtlenek di-ter-butylu, 2,5-dimetylo-2,5-bis(ter-butyloperoksy)heksan i azobisizobutyronitryl. Ilość inicjatora wolnych rodników zazwyczaj wynosi od 0,006 do 0,6% wagowych, korzystnie od 0,01 do 0,3% wagowych w odniesieniu do całego ciężaru modyfikowanego polimeru.
Oprócz wyżej wymienionych składników kompozycje według wynalazku mogą zawierać inne składniki powszechnie stosowane w termoplastycznych polimerach, na przykład pigmenty, termiczne przeciwutleniacze, absorbery ultrafioletu, środki ułatwiające przetwórstwo, dyspergujące wypełniacze, oleje i woski. Szczególnie użyteczne są dyspergujące wypełniacze, takie jak alkilotytaniany i polidimetylosiloksany, które dosyć skutecznie poprawiają właściwości powierzchniowe, właściwości mechaniczne, jak również zachowanie kompozycji przy przetwarzaniu.
Szczególnie korzystne są kompozycje według wynalazku zawierające wodorotlenek magnezu, melaminę i kalcynowany kaolin, ewentualnie w obecności bezwodnika maleinowego. W porównaniu z kompozycjami zawierającymi tylko wodorotlenek magnezu i melaminę, takie kompozycje mają lepszą równowagę właściwości fizyczno-mechanicznych w stosunku do kosztów formulacji, w zależności od zastosowania. Tak jest m.in. w przypadku wytłaczanych arkuszy na wodoodporne dachy i tunele.
Kompozycje według wynalazku są zazwyczaj przygotowane z wykorzystaniem wewnętrznego mieszalnika, na przykład mieszalnika Banbury, lub jednośrubowej wytłaczarki, na przykład wytłaczarki Buss, albo dwuśrubowej wytłaczarki, na przykład wytłaczarki Werner. Temperatura mieszania zazwyczaj jest w zakresie od 170°C do 250°C.
Poniższe przykłady zamieszczono jedynie w celu zilustrowania niniejszego wynalazku, a nie dla ograniczenia jego zakresu. W przykładach stosowano następujące składniki:
Heterofazowa kompozycja numer 1.
heterofazowa kompozycja o MIL 0,6-1 g/10 min o całkowitej zawartości etylenu 20%, zawierająca w procentach wagowych:
a) 33% krystalicznego statystycznego kopolimeru propylenowego z 4,3% etylenu, zawierającego około 9% frakcji rozpuszczalnej w ksylenie w temperaturze 25°C, o lepkości istotnej [η] 1,5 dl/g;
b) 6% zasadniczo liniowego kopolimeru etylen/propylen z 94% etylenu, całkowicie rozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C, i
c) 61% amorficznego kopolimeru etylen/propylen zawierającego 21% etylenu, całkowicie rozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25 C, o lepkości istotnej [η] 3,2 dl/g.
Heterofazowa kompozycja numer 2.
heterofazowa kompozycja o MIL 6 g/10 min o całkowitej zawartości etylenu 16%, zawierająca w procentach wagowych:
a) 48% krystalicznego statystycznego kopolimeru propylenowego z 3,5% etylenu, zawierającego około 7,5% frakcji rozpuszczalnej w ksylenie w temperaturze 25°C;
b) 5% zasadniczo liniowego kopolimeru etylen/propylen z 90% etylenu, całkowicie rozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C, i
c) 47% amorficznego kopolimeru etylen/propylen zawierającego 21% etylenu, całkowicie rozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C, o lepkości istotnej [η] 2,3 dl/g.
Bezwodnik maleinowy dodatek nr 1:
heterozafowa kompozycja nr 1w postaci sferycznej na której osadzono 5% wagowych bezwodnika maleinowego i 1% wagowy 2,5-dimetylo-2,5-di(tert-butyloperoksy)-heksanu.
Bezwodnik maleinowy dodatek nr 2:
heterofazowa kompozycja nr 1 szczepiona 1% wagowym bezwodnika maleinowego.
BY-27: 50% żywica silikonowa (polidimetylosiloksan), sprzedawana przez Dow Corning;
PL 199 966 B1
Magnifin H5: wodorotlenek magnezu, sprzedawany przez Martinsweerk,
Securoc C: wodorotlenek węglanu magnezu, sprzedawany przez Incemin,
Whitetex: kalcynowany kaolin, sprzedawany przez Engelhard,
Spinflam ML 94M: zmikronizowana melamina, sprzedawana przez Montell, stearynian Zn: stearynian Zn, sprzedawany przez Sogis,
Lica 12: tytaniayn neoalkilowe, sprzedawane przez Kenrich,
Irganox B225: tetrakis[3(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian]pentaerytrytol i tri(2,4-di-tert-butylofenylo)fosfina w równych ilościach, sprzedawany przez Ciba,
Irganox 1010: tetrakis[3(3,5-di-tert-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian]pentaerytrytol, sprzedawany przez Ciba,
DSTDP(Irganox PS802): tiodipropionian distearylu, sprzedawany przez Ciba.
Wszystkie kompozycje otrzymano stosując mieszalnik Banbury, pracujący przy 90 obrotach na minutę, i w temperaturze 200°C. W typowym procesie składniki ładowano do mieszalnika razem, a kompozycję wył adowywano po 5 minutach mieszania. Kompozycje nast ę pnie mielono, aby mogł y być przekształcane przez formowanie wtryskowe, formowanie przez prasowanie lub wytłaczanie. W celu scharakteryzowania kompozycji przygotowano płytki 120 x 120 x 3 mm przez formowanie tłoczne. Warunki formowania były następujące: 220°C przez 5 minut bez stosowania ciśnienia i 3 minuty przy ciśnieniu 20 MPa, a następnie chłodzenie do 23°C.
Ciężar cząsteczkowy i właściwości mechaniczne określano następującymi metodami: zawartość etylenu: spektroskopia IR; lepkość istotna: mierzone w tereftalanie w temperaturze 135°C; procent polimeru rozpuszczalnego w ksylenie: 2,5 g polimeru rozpuszczano w 250 ml ksylenu w temperaturze 135°C, z mieszaniem. Po 20 minutach roztwór chłodzono do temperatury 25°C, z mieszaniem, a potem pozostawiano do zestalenia przez 30 minut. Wytrącony osad odsączono przez filtr papierowy, roztwór odparowano w przepływie azotu, a pozostałość wysuszono pod próżnią w temperaturze 80°C do stałego ciężaru. Obliczano procent wagowy polimeru rozpuszczonego w ksylenie w temperaturze pokojowej.
współczynnik topnienia L: ASTM D-1238, warunek L, moduł elastyczności: ASTM D-1505, wytrzymałość na rozciąganie przy zerwaniu: ASTM D-412, wydłużenie przy zerwaniu: ASTM D-412, twardość Shore D: ASTM D-2240, rezystywność objętościowa: ASTM D-257, czynnik mocy: ASTM D150,
L.O.I.: ASTM D-2863-77, odporność na płomień: UL-94 testowanie do klasyfikacji w klasach 94 V0, 94 V1, 94 V2
P R Z Y K Ł A D Y
Niektóre ognioodporne formulacje według wynalazku i wyniki badania ich charakterystyk przedstawiono w Tabelach 1 i 2. Szczególnie ważne są kompozycje według Przykładu 3 i 4, których wyniki są odpowiednie do stosowania jako izolatory przewodów elektrycznych.
W Tabeli 3 przedstawiono kilka porównawczych przykł adów, które w szczególnoś ci wskazują na ulepszenie właściwości opóźniania palenia uzyskane przez stosowanie bezwodnika maleinowego jako związku kompatybilizującego wypełniacz, samego lub korzystnie połączonego z polidimetylosiloksanem w celu poprawienia dyspersji wypełniaczy.
T a b e l a 1
Kompozycje ognioodporne
Formulacja Przykł. 1 % wag. Przykł. 2 % wag. Przykł. 3 % wag. Przykł. 4 % wag.
1 2 3 4 5
Heterofazowa kompozycja numer 1 27 45 26 26
Heterofazowa kompozycja numer 2 7 - 6 6
Bezwodnik maleinowy dodatek numer 1 - 5 - -
Bezwodnik maleinowy dodatek numer 2 - - 1,5 1,5
PL 199 966 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5
Magnifin H5 - 25 30 32,5
Securoc C 20 - - -
Whitetex 20 - 20 -
Spinflam ML94M 25 25 15 32,5
Stearynian Zn - - 1,0 1,0
Lica 12 0,8 - - -
lrganox B225 0,2 - 0,10 0,10
lrganox 1010 - 0,10 0,10
DSTDP (lrganox PS802) 0,30 0,30
MIL g/min. - - 0,24 0,31
Właściwości
LO.I. % 25,8 28 27,2 26,7
klasa UL 94 (1,6 mm) - - V0 V0
klasa UL 94 (3,2 mm) V0 V2 V0 V0
moduł elastyczności N/mm2 - - 780 595
wytrzymałość przy zerwaniu (a) N/mm2 6,5 10,3 7,9 6,2
wydłużenie przy zerwaniu (a) % 180 355 200 233
twardość Shore D punkty 52 45 47 44
T a b e l a 2
Właściwości elektryczne niektórych ognioodpornych kompozycji
Właściwości Przykład 3 Przykład 4 PVC
rezystywność objętościowa w 25°C om x cm om x cm om x cm
początkowa (suchy) 2400.e12 2000.e12 788.e12
1 dzień mokry 80°C 594.e12 441. e12
7 dzień mokry 80°C 163.e12 87.e12
21 dzień mokry 80°C 58.e12 22.e12
1 dzień mokry 25°C 728.e12
7 dzień mokry 25°C 510.e12
21 dzień mokry 25°C 558.e12
czynnik mocy Tan Delta Tan Delta Tan Delta
początkowa (suchy) 0,32 0,50 7,64
1 dzień mokry 80°C 3,40 8,16
7 dzień mokry 80°C 14,76 18,44
21 dzień mokry 80°C 16,35 16,35
1 dzień mokry 25°C 7,56
7 dzień mokry 25°C 7,46
21 dzień mokry 25°C 7,28
PL 199 966 B1
T a b e l a 3 Przykłady porównawcze
Formulacja P. por.1 % wag. P. por.2 % wag. P. por.3 % wag. P. por.4 % wag. P. por.5 % wag.
Heterofazowa kompozycja nr 1 40 38 36 32 30,8
bezwodnik maleinowy dodatek nr 1 - 2 4 - 2
BY-27 - - - 8 7,2
Magnifin H5 60 60 60 60 60
Właściwości (płytka formowana przez prasowanie)
L.O.I. % 26,8 28,6 28 28,6 >35
klasa UL 94 (3,2 mm) B V2 V2 B B
Zastrzeżenia patentowe

Claims (11)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe, znamienne tym, że zawierają:
    A) od 20 do 60% wagowych heterofazowej kompozycji polimeru olefinowego zawierającej:
    a) 10-60% wagowych homopolimeru propylenowego o wartości współczynnika izotaktyczności, określonego jako procent wagowy polimeru nierozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C, większej niż 80, lub krystalicznego kopolimeru propylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spośród etylenu i C4-C10 alfa-olefin zawierającego co najmniej 85% propylenu i mającego wartość współczynnika izotaktyczności co najmniej 80, albo ich mieszanin;
    b) 0-40% wagowych frakcji kopolimeru zawierającej etylen i nierozpuszczalnej w ksylenie w temperaturze 25°C;
    c) 15-90% wagowych kopolimeru etylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spośród propylenu i C4-C10 alfa-olefin i ewentualnie dienu, zawierającego 20-60% wagowych etylenu, który jest całkowicie rozpuszczalny w ksylenie w temperaturze 25°C;
    przy czym ta heterofazowa kompozycja (A) ma całkowitą zawartość etylenu od 15 do 60% wagowych i jest ewentualnie zmodyfikowana co najmniej jednym funkcjonalnym monomerem w ilości od 0,005% do 0,6% wagowych w odniesieniu do wagi całej kompozycji, a funkcjonalny monomer jest wybrany z grupy obejmującej kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas itakonowy, kwas cytrakonowy, kwas fumarowy, kwas maleinowy i odpowiednie bezwodniki i estry oraz nienasycone silany;
    B) od 15 do 40% wagowych jednego lub więcej niż jednego nieorganicznego uwodnionego wypełniacza wybranego z grupy obejmującej wodorotlenek magnezu, wodorotlenek glinu oraz mieszaniny wodorotlenku magnezu i uwodnionego węglanu magnezu;
    C) od 12 do 40% wagowych jednego lub więcej organicznego środka zmniejszającego palność zawierającego w cząsteczce azot, wybranego z grupy obejmującej 1,3,5-triazynę, mocznik, dicyjanodiamid oraz organiczne pochodne tych związków lub ich sole; i
    D) od 0 do 40% wagowych jednego lub więcej niż jednego nieorganicznego bezwodnego wypełniacza wybranego z grupy obejmującej talk, kalcynowany kaolin i nieorganiczne węglany.
  2. 2. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że składnik A) stanowi heterofazową kompozycję zawierającą w procentach wagowych:
    a) 20-50% homopolimeru propylenowego o wartości współczynnika izotaktyczności, określonego jako procent wagowy polimeru nierozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C, wynoszącej od 90 do 98, lub krystalicznego kopolimeru propylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spośród etylenu i C4-C10 alfa-olefin, zawierającego co najmniej 85% propylenu i mającego wartość współczynnika izotaktyczności co najmniej 80, albo ich mieszanin;
    b) 2-25% zasadniczo liniowego kopolimeru etylenowego zawierającego od 0,5 do 20% co najmniej jednego (ko)monomeru spośród propylenu i C4-C10 alfa-olefin;
    c) 30-75% kopolimeru etylenu z co najmniej jednym (ko)monomerem spośród propylenu i C4-C10 alfa-olefin, i ewentualnie dienu, przy czym kopolimer etylenu zawiera 20-60% etylenu i 0-10% dienu i jest jest cał kowicie rozpuszczalny w ksylenie w temperaturze 25°C;
    PL 199 966 B1 przy czym ta heterofazowa kompozycja jest ewentualnie zmodyfikowana co najmniej jednym funkcjonalnym monomerem.
  3. 3. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe wed ł ug zastrz. 1, znamienne tym, ż e mają wartość wydłużenia przy zerwaniu równą lub większą niż 125%.
  4. 4. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe według zastrz. 1, znamienne tym, ż e zawierają składnik C) wybrany z grupy obejmującej melaminę, acetoguanaminę, benzoguanaminę, etylenomocznik i etylenotiomocznik.
  5. 5. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe wedł ug zastrz. 1, znamienne tym, ż e jako skł adnik D) zawierają kalcynowany kaolin.
  6. 6. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe wedł ug zastrz. 1, znamienne tym, ż e jako funkcjonalny monomer zawierają bezwodnik maleinowy.
  7. 7. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe wedł ug zastrz. 1, znamienne tym, ż e ponadto zawierają dodatki wybrane z grupy obejmującej pigmenty, termiczne przeciwutleniacze, absorbenty ultrafioletu, środki ułatwiające przetwórstwo, wypełniające dyspergatory, oleje i woski i inne składniki zwykle stosowane w termoplastycznych polimerach.
  8. 8. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe według zastrz. 7, znamienne tym, ż e zawierają wypełniające dyspergatory wybrane z grupy obejmującej alkilotytaniany i polidimetylosiloksany.
  9. 9. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawierają składniki A), B), C) i D) określone poniżej:
    A) stanowiący heterofazową kompozycję określoną w zastrz. 2, zmodyfikowaną bezwodnikiem maleinowym;
    B) wybrany z grupy obejmującej wodorotlenek magnezu i mieszaniny wodorotlenku magnezu i uwodnionego wę glanu magnezu;
    C) melaminę;
    D) kalcynowany kaolin.
  10. 10. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe według zastrz. 9, znamienne tym, że ponadto zawierają dodatki wybrane z grupy obejmującej pigmenty, termiczne przeciwutleniacze, absorbenty ultrafioletu, środki ułatwiające przetwórstwo, wypełniające dyspergatory, oleje i woski.
  11. 11. Ognioodporne kompozycje poliolefinowe według zastrz. 10, znamienne tym, że zawierają wypełniające dyspergatory wybrane z grupy obejmującej alkilotytaniany i polidimetylosiloksany.
PL349363A 1999-12-23 2000-12-18 Ognioodporne kompozycje poliolefinowe PL199966B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99204494 1999-12-23
PCT/EP2000/012888 WO2001048075A1 (en) 1999-12-23 2000-12-18 Flame-proof polyolefin compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL349363A1 PL349363A1 (en) 2002-07-15
PL199966B1 true PL199966B1 (pl) 2008-11-28

Family

ID=8241063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL349363A PL199966B1 (pl) 1999-12-23 2000-12-18 Ognioodporne kompozycje poliolefinowe

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6673855B1 (pl)
EP (1) EP1155080B1 (pl)
JP (1) JP2003518540A (pl)
KR (1) KR100662321B1 (pl)
CN (1) CN1188461C (pl)
AU (1) AU778421B2 (pl)
BR (1) BR0009969A (pl)
CA (1) CA2359817A1 (pl)
DE (1) DE60033373T2 (pl)
ES (1) ES2280268T3 (pl)
PL (1) PL199966B1 (pl)
WO (1) WO2001048075A1 (pl)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2345321T3 (es) * 2001-11-28 2010-09-21 Prysmian S.P.A. Componente de cable de facil desgarro y cable de telecomunicaciones que comprende dicho componente.
KR20050042077A (ko) 2002-09-17 2005-05-04 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 고충전 연성 폴리올레핀 조성물
ES2291740T3 (es) * 2002-09-17 2008-03-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composiciones poliolefinicas blandas con altas cantidades de relleno.
FR2847257B1 (fr) * 2002-11-15 2006-08-25 Kaysersberg Packaging Sa Plaque avec resistance au feu amelioree
CN1331931C (zh) * 2003-04-30 2007-08-15 刘信东 无卤低烟磷氮层状硅酸盐复合聚乙烯电线电缆护套料及制备方法
DE10348473A1 (de) * 2003-10-14 2005-05-19 Tesa Ag Gefüllte weiche Wickelfolie enthaltend Magnesiumhydroxid mit kugeliger Struktur
US20060229399A1 (en) * 2005-04-12 2006-10-12 General Electric Company Process for making a thermoplastic vulcanizate composition
US20060235156A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Griswold Roy M Silylated thermoplastic vulcanizate compositions
JP2006321934A (ja) * 2005-05-20 2006-11-30 Sunallomer Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物、その成形品および電線
TWI357436B (en) 2007-08-31 2012-02-01 Ind Tech Res Inst Multilayer fire-resistant material
US8330045B2 (en) 2005-12-26 2012-12-11 Industrial Technology Research Institute Fire-resistant wire/cable
US20070149675A1 (en) 2005-12-26 2007-06-28 Industrial Technology Research Institute Organic polymer/inorganic particles composite materials
DE602006020248D1 (de) * 2006-04-18 2011-04-07 Borealis Tech Oy Polymerschicht für Kabel mit verbesserter Weissbruchneigungsbeständigkeit
CN101211681B (zh) * 2006-12-29 2010-09-15 财团法人工业技术研究院 防火电线电缆
CN101397500B (zh) * 2007-09-27 2011-10-12 财团法人工业技术研究院 多层结构防火材料
WO2009053222A1 (en) * 2007-10-22 2009-04-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Crosslinkable thermoplastic olefin elastomers and crosslinked thermoset olefin elastomers obtained therefrom
US9321912B2 (en) 2009-12-31 2016-04-26 Dow Global Technologies Llc Halogen-free flame retardant thermoplastic compositions for wire and cable applications
US9085678B2 (en) 2010-01-08 2015-07-21 King Abdulaziz City For Science And Technology Clean flame retardant compositions with carbon nano tube for enhancing mechanical properties for insulation of wire and cable
US20130116385A1 (en) * 2010-05-20 2013-05-09 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Propylene polymer compositions
WO2012152802A1 (en) * 2011-05-11 2012-11-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin compositions and highly filled compounds thereof
EP2660287A1 (en) * 2012-05-04 2013-11-06 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Highly filled soft polyolefin compositions
KR101911573B1 (ko) * 2011-05-11 2018-10-24 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 고충전 연성 폴리올레핀 조성물
US8871019B2 (en) 2011-11-01 2014-10-28 King Abdulaziz City Science And Technology Composition for construction materials manufacturing and the method of its production
MX2016007457A (es) 2013-12-10 2016-10-03 General Cable Tech Corp Composiciones termoconductoras y sus cables.
EP2886599A1 (en) * 2013-12-19 2015-06-24 Borealis AG Soft heterophasic polyolefin composition
CN106103820A (zh) * 2014-03-11 2016-11-09 智能聚合物有限公司 根据直接溶解法制得的难燃纤维素成型体
ES2715702T3 (es) * 2015-01-27 2019-06-05 Borealis Ag Composición de polipropileno retardante de las llamas
WO2018031564A1 (en) 2016-08-08 2018-02-15 Ticona Llc Thermally conductive polymer composition for a heat sink
US10465118B2 (en) * 2017-06-07 2019-11-05 General Cable Technologies Corporation Fire retardant cables formed from halogen-free and heavy metal-free compositions
US20220251332A1 (en) * 2019-05-23 2022-08-11 Imerys Usa, Inc. Flame retardant ploymer composition and methods of use
CN118574866B (zh) * 2022-01-18 2025-03-11 株式会社日本雅克 聚氨酯树脂组合物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1141253B (it) 1980-02-28 1986-10-01 Montedison Spa Procedimento per promuovere l'adesione di poliolefine ad altri materiali
DE3727352A1 (de) * 1987-08-17 1989-03-02 Am Produkte Ag Selbstverloeschend ausgeruestete thermoplaste
IT1230133B (it) 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche plasto-elastiche
IT1243188B (it) 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
CZ5693A3 (en) * 1992-01-23 1993-10-13 Himont Inc Elastic yarn of polypropylene polymer and articles made therefrom
IT1260495B (it) 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati
IT1271419B (it) 1993-08-11 1997-05-28 Himont Inc Composizioni per fibre poliolefiniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza alla fiamma ed assenza di corrosivita'
JPH07330980A (ja) * 1994-06-09 1995-12-19 Mitsubishi Cable Ind Ltd 低発煙性難燃樹脂組成物
IT1314768B1 (it) 1996-12-19 2003-01-16 Montell North America Inc Processo per la produzione di additivi antifiamma per composizionipolimeriche,e prodotti ottenuti da detto processo
US5859109A (en) * 1998-05-08 1999-01-12 J. M. Huber Corporation Polyolefin composition comprising magnesium hydroxide, melamine and novolac

Also Published As

Publication number Publication date
ES2280268T3 (es) 2007-09-16
JP2003518540A (ja) 2003-06-10
EP1155080A1 (en) 2001-11-21
KR20010103770A (ko) 2001-11-23
CN1341141A (zh) 2002-03-20
CA2359817A1 (en) 2001-07-05
EP1155080B1 (en) 2007-02-14
DE60033373D1 (de) 2007-03-29
KR100662321B1 (ko) 2006-12-28
PL349363A1 (en) 2002-07-15
AU778421B2 (en) 2004-12-02
CN1188461C (zh) 2005-02-09
AU2167801A (en) 2001-07-09
BR0009969A (pt) 2002-01-22
US6673855B1 (en) 2004-01-06
WO2001048075A1 (en) 2001-07-05
DE60033373T2 (de) 2007-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL199966B1 (pl) Ognioodporne kompozycje poliolefinowe
EP2315798B1 (de) Hochflexible, halogenfreie und flammgeschützte thermoplastische kabelmischungen
JP5828874B2 (ja) ハロゲンフリー難燃性熱可塑性配合物
US20070010615A1 (en) Flame retardant composition with excellent processability
EP0869992B1 (en) Process for producing flame-retardant, silane-crosslinked polyolefin
KR20130020678A (ko) 열가소성 중합체 조성물, 그것으로 이루어지는 성형체 및 전선
AU739062B2 (en) Polyolefin compositions
EP2532707B1 (en) Flame retardant polymer composition
US6211291B1 (en) Polyolefin compositions
EP2083047A1 (en) Partially cross-linked polypropylene composition comprising an acidic silanol condensation catalyst
JPH01217050A (ja) 難燃性熱可塑性エラストマー組成物
CA1147088A (en) Flame retardant polymeric materials
KR19980025935A (ko) 난연성 저연 열가소성 수지조성물
JP3173769B2 (ja) 難燃シラン架橋ポリオレフィンの製造方法
JPH11181188A (ja) 難燃シラン架橋ポリオレフィンの製造方法
JP3014476B2 (ja) 難燃性重合体組成物
MXPA99009174A (en) Crosslinkable polyolefin-based polymeric composition with a high thermal coefficient of service in a motor vehicle cable and process for preparing the same

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20091218