PT98541B - Processo de preparacao de composicoes de poliolefina elastoplasticas - Google Patents
Processo de preparacao de composicoes de poliolefina elastoplasticas Download PDFInfo
- Publication number
- PT98541B PT98541B PT98541A PT9854191A PT98541B PT 98541 B PT98541 B PT 98541B PT 98541 A PT98541 A PT 98541A PT 9854191 A PT9854191 A PT 9854191A PT 98541 B PT98541 B PT 98541B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- weight
- ethylene
- propylene
- olefin
- copolymer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
MEMÓRI.A.....DESCRITIVA
O presente invento refere-se a composições de poliolefína elastoplãsticas altamente flexíveis e ao processo para a sua preparação.
Sabe-se que se podem obter composições de poliolefína tendo propriedades elásticas mantendo no entanto um bom comportamento termoplástico (i.e., que podem ser transformadas em produtos acabados com as mesmas técnicas utilizadas para os polímeros termoplásticos), por meio de copolimerização sequencial de propileno, contendo opcionalmente cjuantidades menores de co-monómeros de olefina, e depois misturas de etileno/propileno ou etileno/a-olef ina.
São utilizados para este fim, catalisadores à base de compostos de titânio halogenados suportados em cloreto de magnésio.
Dado o crescente interesse prático para este tipo de composições, devido, entre outras coisas, às propriedades valiosas que sâo típicas das poliolefinas (tais como inércia química, propriedades mecânicas e não toxicidade), há um esforço crescente na arte para alargar a utilização das referidas composições a muitos campos diferentes.
pedido compos i ções polimerização de patente Europeia publicado 400 333, descreve de poliolefína e 1 astop1ásticas obtidas por sequencial compreendendo:
A) 10-60 partes em peso de um polímero ou copolimero de propileno cristalino;
B) 10-40 partes em peso de uma fracção de polímero contendo etileno, insolúvel em xileno à temperatura ambiente;
C) 30-60 partes em peso de uma fracção de copolimero de etileno/propileno, solúvel, em xileno à temperatura ambiente.
950
HM 4045
4As composições referidas são flexiveis e têm propriedades elásticas valiosas, como demonstrado pelos Paixos valores de módulo de flexão (inferiores a 700 MPa, e, tipicamente, superiores a 200 MPa) associados a bons valores de endurecimento, mas não têm características ópticas (transparência) particularmente boas..
Verificou-se também que podem ser obtidas boas características de transparência nas composições preparadas por polimerização sequencial quando o teor em polímero cristalino produzido no primeiro passo de polimerização é relativamente elevado, com prejuízo das propriedades de elasticidade e flexibilidade.
Por exemplo, o pedido de patente Europeia publicado 373 660 descreve composições de polípropileno obtidas por polimerização sequencial, contendo (A) de 70 a 98% em peso de um copolímero de propileno cristalino e (B) de 2 a 30% em peso de um copolímero de etileno elastomérico com propileno e/ou uma outra α,-olefina cuja porção solúvel em xileno tem uma viscosidade intrínseca que satisfaz uma correlação particular com aquela do copolímero cristalino.
composições, embora um elevado módulo dado o elevado teor
Contudo, estas ópticas, têm também superior a 600 MPa), (A) .
tenham boas qualidades de flexão (tipicamente em copolímero cristalino
Por consequência, há a necessidade de composições de poliolefina elastoplásticas que sejam ainda mais flexíveis (i.e., têm menores valores de módulo de flexão) do que os produtos já disponíveis. É também desejável que as referidas composições tenham boas qualidades ópticas..
De facto, os materiais de polímero flexíveis são amplamente utilizados para uma variedade de aplicações, tais como no campo médico (por exemplo na produção de recipientes para o plasma ou soluções intravenosas, ou tubos de fleboclise), assim como para embalagens, para materiais calandrados ou para o revestimento ou
950
HM 4045
-5cobertura por extrusão de arames e cabos eléctricos.
Em rnuitas destas aplicações são presentemente utilizados polímeros de cloreto de vinilo contendo plastificantes adequados, que são necessários para dar aos referidos polímeros as suas características de flexibilidade desejadas.
Contudo, os referidos produtos de polimero são sujeitos a uma critica crescente quer pela suspeita toxicidade dos plastificantes que eles contêm quer porque quando incinerados eles podem dispersar na atmosfera produtos secundários, extremamente tóxicos, tal como dioxina.
Por consequência, seria muito útil substituir os referidos materiais por produtos que para além das desejadas características de flexibilidade e, opcionalmente, transparência, teriam a inércia química e a não toxicidade típica dos polímeros de olefína.
Este invento proporciona uma composição de poliolefina elastoplãstica altamente flexível compreendendo, em partes em peso:
A) .10-50, preferivelmente 10-40 e mais preferivelmente 20-35 de um homopolímero de propileno com um índice isotãctico superior a 80, preferivelmente de 85 a 98, ou de um copolimero de propileno com etileno, uma CH2=CHR α-olefina onde R é um radical alquilo de 2-8 carbonos ou suas combinações, copolimero que contém aproximadamente 85%, preferivelmente de 90 a 99% em peso de propileno, e tem um índice isotãctico superior a 80;
B) 5-20, preferivelmente 7-15, de uma fracção de copolimero contendo etileno, insolúvel em xileno à temperatura ambiente;
C) 40-80, preferivelmente 50-70, de uma fracção de copolimero de etileno e (i) propileno ou (ii) uma outra CH2=;CHR α-olefina, onde
R é um radical alquilo de 2-8 carbonos, ou (iii) uma sua combinação, opcionalmente, com menor quantidade de um dieno.
950
HM 4045
-6contendo menos do que 40% em peso, preferivelmente 20-38%, mais preferivelmente 25-38% em peso de etileno, sendo a referida fracção também solúvel em xileno à temperatura ambiente e tendo uma viscosidade intrínseca de 1,5 a 4 dl/g, preferivelmente de 1,7 a 3 dl/g;
com uma percentagem em peso da soma das fracções (B) e (C) no que diz respeito à composição «de poliolefina total de 50% a 90%, preferivelmente de 65% e 80%, e uma relação em peso de (B)/(C) inferior a 0,4, preferivelmente de 0,1 a 0,3.
A quantidade total de etileno copo1imerizado é preferivelmente de 15% a 35% em peso.
As composições apresentam, pelo menos, um pico de fusão, determinado por meio de DSC, presente a uma temperatura superior a 120°C, e, pelo menos, um pico, relativo à transição vítrea, presente a temperaturas de -10°C e -35°C.
Além disso, as referidas composições têm um módulo de flexão inferior a 150 MPa, geralmente de 20 e 100 MPa; ponto de cedência de 3 a 20 MPa de tensão de tracção na rotura, e eiongação na rotura de, respectivamente, IO a 20 MPa, e superior a 400%; um endurecimento, à eiongação de 75%, de 20% a 50%; dureza Shore O de 20 e 35; além disso, não quebram quando é conduzido um teste de impacto I.ZOD, a -50°C. Os valores de turvação são, preferivelmente, inferiores a 40%.
Os copolímeros de propileno com etileno ou uma α-olefina, ou uma sua combinação, são componentes (A) preferidos porque conferem elevada transparência às composições do invento.
As composições podem ser preparadas com um processo de polimerizaçâo compreendendo, pelo menos, dois passos, onde no primeiro passo o(s) monómero(s) importante(s) é(são) polimerizado(s) para formar o componente (A) e nos passos seguintes as misturas de etileno-propileno, etileno e uma outra α-olefína, etileno-propileno e uma outra α-olefina e
950
HM 4045 opcionalmente, um dieno, são polimerizadas para formar os componentes (B) e (c).
A polimerização pode ocorrer em fase líquida, fase gasosa ou fase líquida-gasosa.
Por exemplo, é possível realizar o passo de polimerização do propileno utilizando propileno líquido como diluente, e o passo de copo 1imerização seguinte em fase gasosa, sem passos intermediários com excepção para a desgaseificação do propileno.
A polimerização do propileno para formar o componente (A) pode ser realizada na. presença de etileno ou de uma a-olefina, tal como por exemplo buteno-1, penteno-1, 4-metilpenteno-1, hexeno-l e octeno-1, ou suas combinações, em tais quantidades de modo que o índice isotãctíco do componente resultante (A) não seja inferior a 80%.
Como previamente referido, a copolimerização do propileno e etileno ou de uma outra α-olefina ou suas combinações, para formar os componentes (B) e (C) pode ocorrer na presença de um dieno, conjugado ou não, tal como butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno e etilidenonorborneno-1.
dieno quando presente, está tipicamente numa quantidade de 0,5 a 10% em peso relativamente ao peso de (B)+(C).
A temperatura reaccional no passo de polimerização para a preparação do componente (A) e naquele para a preparação dos componentes (B) e (C) pode ser a mesma ou diferente, e é normalmente de 40°C a 90°C , preferivelmente 50-80°C para a preparação do componente (A) , e 40-60°C para a preparação dos componentes (B) e (C).
A pressão do primeiro passo, se realizado em monomero liquido, é aquela que compete com a pressão de vapor do propileno liquido à temperatura de operação utilizada, e é possivelmente modificada pela pressão de vapor da pequena quantidade de
950
HM 4045
8diluente inerte utilizado para introduzir a mistura de catalisador, e pela sobrepressão de monómeros opcionais e pelo hidrogénio utilizado como regulador de massa molecular.
A pressão de polimerização, se realizada em fase líquida, pode ser indicativamente de 507 a 3039 kPa (5 a 30 atm). Os tempos de residência relativamente aos dois passos dependem da relação desejada entre a fracção (A) e (B)+(C), e são normalmente de 15 min a 8 horas. Como reguladores de massa molecular podem-se utilizar os agentes de transferência de cadeia tradicionais conhecidos na arte, tais como hidrogénio ou ZnEt2.
catalisador utilizado na polimerização compreende o produto da reacção de um componente sólido contendo um composto de titânio e um composto doador de electrões (doador interno) suportado em cloreto de magnésio, com um composto de Al-trialquilo e um composto doador de electrões (doador externo) .
Para se obter as composições do invento em partículas esféricas escoáveis tendo elevada densidade aparente, é importante que o componente catalisador sólido apresente as propriedades seguintes:
- área superficial inferior a 1002m/g, preferivelmente de 50 a 80 m2/g.
- porosidade: de 0,25 a 0,4 cm3/g.
- espectro de raio X: presença de halo nos ângulos 2 L^de 33,5° e
35°, e ausência de reflexões a - 14,95°.
componente catalisador é preparado com os processos seguintes.
Um aduto de cloreto de magnésio com alcoóis, contendo geralmente 3 moles de álcool por mole de MgCl2, é obtido em partículas esféricas por emulsificação do aduto, no estado fundido, num hidrocarboneto líquido inerte imiscível com o aduto, e depois arrefecimento da emulsão muito rapidamente de forma a causar uma solidificação do aduto na forma de partículas esféricas.
950
HM 4045
-9As partículas sofrem então uma desalcoolização parcial por meio de urn ciclo de aquecimento a tempera Lu ras de 50° e 13O°C, o que leva o teor em álcool de 3 para 1-1,5 moles por mole de MgCl20 aduto é então suspenso em TiCl^ frio (tipicamente a 0°C), a uma concentração de 40-50 g/1, e depois levado a 80^-135^0 onde é mantido durante 1-2 horas.
É adicionado ao TiCl^ um composto doador de electrões preferivelmente seleccionado a partir de ftalatos de alquilo, cicloalquilo ou arilo, tais como, por exemplo, ftalato de diisobutilo, di-n-butílo e di-n-octílo.
TiCl^ em excesso é separado quente por meio de filtração ou sedimentação, e o tratamento com TiCl^ é repetido uma ou mais vezes; depois disso, o sólido é lavado com heptano ou hexano e depois seco.
componente catalisador assim obtido apresenta as características seguintes:
- área superficial inferior a 1002 m/g, preferivelmente de 50 a 802m/g.
- porosidade: de 0,25 a 0,4 cm3/g.
- uma distribuição do volume de poro em que rnais do que 50% dos referidos poros têm um raio superior a 100 8.
- espectro de raio X: presença de um halo com intensidade máxima nos ângulos 2 V^de 33,5° e 35°, e onde não há qualquer reflexão a 2lf= 14,95°.
catalisador é obtido por mistura de tal componente catalisador com um composto de A1-trialquilo, em particular Al-trietilo e Al-tríisobutilo, e um composto doador de electrões preferivelmente seleccionado de entre compostos de silano da fórmula R’R’’Si(0R)2 onde R’ e R’’ são iguais ou diferentes e são radicais alquiloC1_18, cicloa.lquiloC3_18 ou ariloC6_18, e R é um radical alquiloC^-^.
950
HM 4045
-10Os silanos representativos são o difenildímetoxí-silano, diciclo-hexildimetoxi-silano, meti 1-terc-buti1dimetoxi-si lano, di isopropildimetoxi-silano, diciclopentildimetoxi-silano, ciclo-hexílmetildimetoxi-silano.
Podem também ser utilizados compostos de silano tais como o fen i1trietoxi-silano.
A razão Al-Ti é geralmente de 10 a 200 e a razão molar de silano/Al de 1/1 a 1/100.
Os catalisadores podem ser pré-contactados com pequenas quantidades de olefina (pré-polimerização), mantendo o catalisador em suspensão num solvente de hidrocarboneto, e po 1imerizando a temperaturas desde a ambiente até 60°C, produzindo assim uma quantidade de polímero de 0,5 a 3 vezes o peso do catalisador.
A operação pode também ocorrer em monómero líquido produzindo, neste caso, uma quantidade de polímero 1000 vezes peso do catalisador.
Utilizando os catalisadores acima mencionados, as composições de poliolefina são obtidas na forma de partículas esferoidais, tendo a referida partícula um diâmetro médio de cerca de 0,5 a 7 mm.
Os produtos que podem ser obtidos a partir das composições de poliolefina do presente invento encontram aplicação particularmente nos campos médico, automóvel, de embalagem e de cobertura de cabos eléctricos, assim como no campo dos materiais calandrados.
Podem-se também utilizar aditivos, enchimentos e pigmentos geralmente utilizados para polímeros de olefina, tais como, por exemplo, agentes de nucleação, óleos de diluição, cargas minerais, pigmentos orgânicos e inorgânicos.
Ί2 950
HM 4045
110s dados descritos nos exemplos e a especificação relativa para as propriedades seguintes foram determinados de acordo com os processos indicados abaixo.
Propriedade.
- Nota de Escoamento em Fusão (MFRL.)
- Etileno % em peso
- Viscosidade intrínseca
- Solúvel em xileno % em peso
- Módulo de flexão a 23 °C « temperatura de transição vítrea (Tg)
- Impacto com corte IZOD
- Turvação
- Dureza Shore D
- Endurecimento a 75%
- Tensão de tracção na rotura e na cedência
- área superficial
- Porosidade
- Densidade aparente
Processo
ASTM-D 1238 condição L
Espectroscopia de I.V.
Determinada em tetra-hidronaftaleno a 135'C (ver nota abaixo)
Determinados por meio de um dispositivo para medições dinâmico-mecânicas DMTA de Polymer Laboratories sob as condições seguintes :
medida da frequência: 1 Hz;
Temperatura de varrimento: 2°C/min. A amostra de polímero a ser analisada é feita de uma placa de 40x10x2 mm retirada de uma folha obtida por moldagem sob pressão com uma prensa Carver a 200°C, 10 toneladas (de pressão) durante 10 minutos, e arrefecimento a 15°C/min ASTM - 0 256
ASTM - D 1003
ASTM - D 2240
ASTM - D 412
ASTM - D 638
B.E.T.
B.E.T.
DIN - 53194
A nao ser que de outro modo especificado, as amostras a serem submetidas às várias análises físico-mecânicas foram moldadas por utilização de uma prensa de injecção Negri & Bossi
950
HM 4045
1290, após estabilização da amostra com estabi1izador fenólico impedido XRGANOXR .1010 (0,1% em peso) e ΒΙΊΤ (2,6 di- terc-buti 1
-p-cresol) (0,1% em peso) e transforrnação da amostra em pelotas com um aparelho de extrusão ESandera de parafuso único (diâmetro do cilindro 30 mm) a 210°C. As condições foram como se segue:
- temperatura do fundido 250°C;
- temperatura do molde 60C;
- tempo de injecção 20 seg;
- tempo de arrefecimento 25 seg.
As amostras a serem submetidas à análise de turvação foram moldadas por meio de uma prensa de injecção GBF G 235/90 sob as condições seguintes:
- temperatura do fundido 260°C;
- temperatura do molde 40°C;
- tempo de injecção 20 seg;
- tempo de arrefecimento 10 seg.
As dimensões das amostras para o teste de turvação são de 75x75x1 mm.
A precentagem em peso da soma das fracções (B) e (C), indicada como % (B+C) , é calculada por determinação dc> peso da mistura introduzida durante o segundo passo e comparando este com o peso do produto final.
A percentagem em peso (%) das fracções (A), (B) e (C) descritas no texto é determinada da maneira seguinte:
% (A) - 100-% (B+C) % (c) = sf-pasa onde SF e SA são a percentagem em peso da porção solúvel em xíleno do produto final e da fracção (A), respectivamente; PA é a razão em peso entre a referida fracção (A) e o produto final.
% (B) ~ 100-%(A)-%(C)
A percentagem em peso de etileno contido na fracção de copolímero (C) que é solúvel em xíleno é calculada utilizando a fórmula seguinte:
Ί'2. 950 HM 4045
cF - Cft . X % em peso de etileno na fracção (C)=-------------------1 - X onde:
CF = % de etileno no solúvel em xileno do produto final;
CA = % de etileno no solúvel em xileno da fracção (A);
X = SA pA/SF
A viscosidade intrínseca da fracção (C) (V.I.C) foi calculada utilizando a fórmula seguinte:
(V.I.C) - (V.I.gp - V.I.A . X)/(l—X) onde:
- V.I.gp é a viscosidade intrínseca da fracção solúvel em xileno da composição final;
- V.I.A é a viscosidade intrínseca do solúvel em xileno da fracçâo (A).
Nota
DETERMINAÇÃO DA PERCENTAGEM DO SOLÚVEL EM XILENO
Dissolvem-se 2,5 g de polimero em 250 ml de xileno a 135“C sob agitação. Passados 20 minutos a solução é arrefecida até 25°C, com agitação, e depois é deixada repousar durante 30 minutos. 0 precipitado é filtrado com papel de filtro; a solução é evaporada sob uma corrente de azoto, e o resíduo é seco sob vácuo a 80C até atingir peso constante- É então calculada a percentagem em peso de polímero solúvel em xileno à temperatura ambiente. A percentagem em peso de polimero insolúvel em xileno à temperatura ambiente é considerada o índice isotáctico do polímero. Este valor corresponde substancialmente ao índice isotáctico determinado por extracçâo com n-heptano ebuliente o que por definição constitui o índice isotáctico do polipropileno72 950
HM 4045
-14EXEMPLQS
CONDIÇÕES GERAIS DE OPERAÇÃO
Os testes são realizados numa autoclave de aço inoxidável de 22 litros equipada com um agitador magnético helicoidal, operando a cerca de 90 rpm.
A fase gasosa é continuamente analisada com um cromatógrafo de fase gasosa de processo, de forma a determinar o teor em etileno, propileno e hidrogénio. Durante a polimerização, o etileno, propileno e hidrogénio são introduzidos de tal forma que seja mantida constante a sua concentração na fase gasosa.
A operação é descontinua em dois passos: o primeiro passo é a polimerização do propileno com etileno em monómero líquido e o segundo a copolimerização do etileno e propileno em fase gasosa. A) 1Θ passo:
Na autoclave a 20°C são introduzidos, nesta ordem: 16 litros de propileno líquido, quantidades apropriadas de etileno e hidrogénio, como mostrado na Tabela IA, e o complexo catalisador consistindo num componente sólido (cerca de 0,15 g) preparado como descrito abaixo e uma mistura de 75 ml de Al-trietilo (TEAL) a urna concentração de 10% em hexano e uma quantidade apropriada de doador ciclo-hexiImetiIdimetoxi-sílano (CMMS), de modo que a razão molar Al/CMMS seja = 7,5. 0 sistema catalisador é introduzido na autoclave com pressão de propileno. A temperatura é aumentada para 70°C em cerca de 10 minutos e mantida constante durante todo o processo de polimerização.
Após um período de tempo pré-determinado, é(são) eliminado(s) essencialmente todo(s) o(s) monómero(s) que não reagiu(reagiram) por rneío de desgaseificação a 60°C à pressão atmosférica.
Β) 2Θ passo:
Após ser removida uma amostra, de forma a realizar as várias análises, o polímero do primeiro passo é levado a uma temperatura que foi pré-determinada. São então introduzidos, nesta ordem,
950
HM 4045
-15propileno e etileno na razão e na quantidade alcançar a composição da fase gasosa pré-estabelecida.
Durante a polimeração, a pressão e a composição da fase gasosa são mantidas constantes por introdução de uma mistura de etileno-propileno com a mesma composição do copolímero desejado, por meio de instrumentos que regulam e/ou medem o caudal de fluxo, A duração da introdução depende da reactividade do sistema catalisador e da quantidade de copolímero a ser produzido.
No final da polimerização, o polímero em partículas é descarregado, estabilizado como descrito acima e seco numa estufa sob corrente de azoto a 60°0. 0 componente catalisador utilizado é feito a partir de um aduto de MgCl2-3C2HSQH preparado como se segue:
Introduzem-se 28,4 g de MgCl2 anidro, 49,5 g de etanol anidro puro, 1.00 ml de vaselina líquida ROL OB/30 e 100 ml de óleo de silicone (viscosidade de 350 cs) num balão imerso num banho termorregulado, a 120°C sob agitação, numa atmosfera inerte, até o MgCl2 estar completamente dissolvido. A mistura é então transferida quente, sempre sob uma atmosfera inerte, num recipiente de 150 ml equipado com uma camisa de aquecimento, e contendo 150 ml de vaselina líquida e 150 ml de óleo de silicone. A mistura é mantida a 120^0 e sob agitação, sendo pósteriormente realizada com um agitador Ultra Turrax T-45 N Hanke & Kunkel K.G.. Ika Werke. A referida agitação contínua durante 3 minutos a 3000 rpm. A mistura é descarregada num vaso de 2 litros contendo 1.000 ml de n-heptano anidro agitado e arrefecido de modo que a temperatura final não exceda O°C. As microsferas de MgCl2.3EtOH assim obtidas são filtradas e secas sob vácuo à temperatura ambiente. 0 aduto seco obtido desta maneira é então desalcoolizado por aquecimento a temperaturas que aumentam gradualmente de 50°C a 100“C sob corrente de azoto até o teor em álcool ser de 1,5 moles por mole de MgCl20 aduto parcialmente desalcoolizado tem uma área superficial
9,1 m^/g e uma densidade aparente = 0,564 g/cm\
950
HM 4045
-16Adicionam-se 25 g do referido aduto, sob agitação a 0°C, a 625 ml de TlCl^. A mistura é então aquecida a 1OO”C durante 1. hora. Quando a temperatura atinge 40°C, é adicionado ftalato de diisobutilo numa quantidade tal que a razão molar Mg/ftalato de; diisobutilo = 8. A mistura resultante é aquecida a 100°C durante mais 2 horas, depois deixada repousar e o líquido é removido quente por sifão. São adicionados 550 ml de TiCl4 e a mistura é aquecida a 120^0 durante 1 hora.
Ela sifão. 0 anidro a anidro à é deixada repousar e o líquido é removido quente por
sólido é lavado 6 | vezes | utilizando | 200 | ml | de | hexano |
60 °C, e três vezes | roais | utilizando | 200 | ml | de | hexano |
temperatura ambiente | . |
Após secagem sob vácuo, o sólido apresenta as caracteristicas seguintes:
- porosidade - 0,261 cm^/g;
- área superficial = 66,5^m/gí
- densidade aparente ~ 0,55 g/cm3.
Todas as análises realizadas e as condições de operação relativas são mostradas nas Tabelas IA e 1B.
(Segue Tabela IA)
950
HM 4045
Exemplos | — | TABELA ϊ 1 | IA | |||
1 2 | 3 | 4 | 1 5 | |||
lã fase | 1 1 | 1 1 | 1 1 | |||
Temperatura | °C | | 70 | 1 70 | 70 | 70 | | 70 |
Pressão | atm | 1 31 | | 31 | 31 | 31 | 1 31 |
Tempo | min | | 30 | | 20 | 30 | 30 | | 30 |
H2 na fase gasosa | % mol | ( 0,58 | | 0,10 | 0,30 | 0,49 | | 0,22 |
Etileno na fase | % mol | | 1,45 | | 2,60 | 2,50 | 1,96 | | 1,70 |
gasosa | 1 | 1 | 1 | |||
Etileno no pol. | % peso | | 3,0 | | 4,3 | 4,1 | 3,8 | | 3,9 |
Vise. Intr. | dl/g | | 2,18 | | 3,09 | 2,31 | 2,54 | | 2,72 |
Sol. Xil./(SA) | % peso | | 9,4 | | 9,0 | 10,7 | 11,0 | | 12,5 |
Etileno no | | 11 | | 16 | 17 | 22 | | 20 | |
Sol. Xí 1. (cA | ) | 1 | 1 | 1 | ||
Vísc. Intr. Sol. | dl/g | | 1,15 | | 1,39 | 1,19 | 1,28 | | 1,32 |
Xíl. (V.I.A. | ) | 1 1 | 1 1 | 1 4 | ||
2ã fase | 1 f | 1 1 | 1 1 | |||
Temperatura | °C | 1 50 | ) 50 | 50 | 50 | j 50 |
Pressão (relativa) atm | ) 11,3 | | 11,5 | 11,3 | 11,3 | | 11,3 | |
Tempo | min | J 335 | ) 500 | 250 | 250 | (260 |
H2 na fase gasosa | % mol | | 2,23 | | 3,0 | 2,05 | 2,2 | | 2,1 |
Etileno na fase | % mol | | 15,9 | | 16,9 | 22,54 | 18,65 | | 18,9 |
gasosa | 1 | 1 | 1 |
950
HM 4045
TABELA 1B
Exemplos | 1 1 I | 1 2 -1 | i 3 I | 4 | 5 | ||
PRODUTO FINAL | 1 l | 1 1 | 1 1 | ||||
Rendimento Kg Pol/c | Cat | 1 11 | | 16,3 | | 9,9 | 8,0 | 9,1 | |
Comonómero | % | peso | | 24,6 | | 22,7 | | 29,0 | 22,6 | 25,5 |
Bipolímero (B+C) | % | peso | 1 70 | 1 67 | | 71,8 | 57 | 66 |
Vise. Intr. | dl/g | | 2,05 | | 2,3 | | 2,34 | 2,42 | 2,4 | |
Sol. em Xil. (Sp) | % | peso | | 63,4 | | 60,5 | | 63,5 | 51,3 | 60,5 |
Etileno sol. Xil.(Cp) | % | peso | | 30,2 | | 27,0 | | 34,8 | 31,2 | 31,4 |
Vis.In.sol.Xil V.I. SF | dl/g | | 1,83 | | 2,02 | | 2,12 | 1,83 | 1,98 | |
Fracção B | % | peso | | 9,45 | | 9,37 | | 11,34 | 10,4 | 9,75 |
Fracçaõ C | % | peso | | 60,55 | | 57,63 | | 60,46 | 46,6 | 56,15 |
Frac. de Etileno (B) | % | peso | | 51,9 | | 57,1 | | 53,7 | 52,9 | 59,8 |
Frac. de Etileno (C) | % | peso | | 31,1 | | 27,6 | | 35,7 | 32,1 | 32,3 |
Frac.Vis.In.(C)(I.V.c) | dl/g | | 1,86 | | 2,05 | | 2,18 | 1,89 | 2,03 | |
Ponto de fusão | °C | |150 | (147 | ,145 | 144 | 144 | |
Módulo de flexão | MPa | | 30 | 1 77 | | 82 | 106 | 120 | |
Impacto IZOO a -50’C | J/m | | OB | | DB | ( OB | OB | OB | |
Dureza Shore D | 1 24 | 1 25 | | 20 | 29 | 24 | ||
Endurecimento a 75% | % | 1 41 | | 28 | | 36 | 45 | 38 | |
Tensão de tracção | MPa | (13,8 | ( 15,8 | ( 15,4 | 17,3 | 16,4 | |
Tensão trac. na cedência | MPa | | 5,0 | | 5,8 | | 4,6 | 15,5 | 6,1 | |
Elongação na rotura | % | |517 | 1925 | |940 | 410 | 892 | |
Turvação | 1 31 | | 34 | I 35 | 36 | 36 | ||
Trans. Vítrea 1) | °c | I-25 | |-23 | (-28 | -31 | n -d- | |
| (P) | | (P) | | (P) | (p) | ||||
|-75 | |-119 | I-81 | -2 | ||||
,-128 | 1 | |-121 | -125 |
1) (P) = pico principal DB= não quebra
950
HM 4045
Claims (6)
1 - Processo de preparação de uma composição de poliolefina compreendendo:
A) .10-50 partes em peso de um homopolimero de propileno com um índice isotático superior a 80, ou de um copolímero de propileno com etileno, uma α-olefina CH2-CHR, onde R é um radical alquilo com
2-8 carbonos, ou suas combinações, copolímero que contém mais de 85% em peso de propileno;
E3) 5-20 partes em peso de uma fracção de copolímero contendo etileno, insolúvel em xileno à temperatura ambiente;
C) 40-80 partes em peso de uma fracção de copolímero de etileno e propileno ou uma outra α-olefína CH2=CHR, onde R é um radical alquilo com 2-8 carbonos, ou suas combinações, e opcionalmente porções menores de um dieno, contendo a referida fracção menos do que 40% em peso de etileno, sendo solúvel em xileno à temperatura ambiente, e possuindo uma viscosidade intrínseca de 0,15 a 0,4 m3/kg;
sendo a percentagem em peso da soma das fracções (8) e (C) , relativamente à composição total de poliolefina, de 50% a 90% e sendo a razão ponderai (B)/(C) inferior a 0,4,caracterizado por compreender uma primeira etapa de polimerização de propileno, ou de suas misturas, com etileno ou outra α-olefina CH2-CHR, onde R é um radical alquilo C2~C8, ou suas combinações, para formar o componente polimerico (A), e uma ou mais etapas de polimerização de misturas de etileno e propileno ou da referida α-olefina, ou suas combinações, contendo, opcionalmente, um dieno, para formatos componentes poliméricos (B) e (C) , usando catalisadores obtidos a partir de um composto ΑΙ-trialquilo e de um componente sólido compreendendo um haleto ou halogeno-alcoolato de Ti e um composto doador de electrões suportado sobre cloreto de magnésio anidro, tendo o referido componente solido uma área superficial inferior a 100 m2/g, uma porosidade de 2xl0~4 a 4xl0~4 m3/kg, uma distribuição de volumes dos poros tal que rnais do que 50% das partículas do componente sólido têm um raio superior a ΙΟΟχΙΰ-^·0 m,e tendo um espectro de raios X com um halo cuja intensidade máxima está entre ângulos 2 l^de 33,5° e 35° e sem reflexões em 2 X7*de 14,95°.
72 950
HM 4045
-202 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a primeira etapa da polimerIzação ser realizada em monómero líquido e a etapa ou etapas subsequentes serem realizadas em fase gasosa.
3 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por todas as etapas serem realizadas em fase gasosa.
4 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a composição de poliolefina preparada estar na forma de partículas esferoidaís tendo um diâmetro médio de 0,5xl0“3 a
5 - Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o teor total em etileno copolimerizado ser de 15% a 35% em peso.
6 - Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações precedentes, caracterizado por o módulo flexural ser inferior a 150 MPa, a tensão ajustada a 75% ser de 20% a 40% e a turvação ser inferior a 40%.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT02116990A IT1243188B (it) | 1990-08-01 | 1990-08-01 | Composizioni poliolefiniche elastoplastiche |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT98541A PT98541A (pt) | 1992-06-30 |
PT98541B true PT98541B (pt) | 2001-05-31 |
Family
ID=11177799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT98541A PT98541B (pt) | 1990-08-01 | 1991-08-01 | Processo de preparacao de composicoes de poliolefina elastoplasticas |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5286564A (pt) |
EP (1) | EP0472946B2 (pt) |
JP (2) | JP3270074B2 (pt) |
KR (1) | KR100217158B1 (pt) |
CN (1) | CN1059683C (pt) |
AR (1) | AR245462A1 (pt) |
AT (1) | ATE130320T1 (pt) |
AU (1) | AU643810B2 (pt) |
BR (1) | BR9103295A (pt) |
CA (1) | CA2048152C (pt) |
CZ (1) | CZ283090B6 (pt) |
DE (1) | DE69114613T3 (pt) |
ES (1) | ES2080863T5 (pt) |
FI (1) | FI103513B (pt) |
HU (1) | HU219765B (pt) |
IL (1) | IL98936A (pt) |
IT (1) | IT1243188B (pt) |
MX (1) | MX9100433A (pt) |
MY (1) | MY106820A (pt) |
NO (1) | NO301023B1 (pt) |
PL (1) | PL291297A1 (pt) |
PT (1) | PT98541B (pt) |
RU (1) | RU2036942C1 (pt) |
SK (1) | SK280009B6 (pt) |
UA (1) | UA26437A (pt) |
ZA (1) | ZA915782B (pt) |
Families Citing this family (161)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1254202B (it) * | 1992-02-06 | 1995-09-14 | Himont Inc | Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione |
IT1256157B (it) * | 1992-10-09 | 1995-11-29 | Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre | |
US5670580A (en) * | 1993-02-24 | 1997-09-23 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Propylene block copolymer, process for preparing same, and modified copolymer using propylene block copolymer |
CA2125247C (en) * | 1993-06-07 | 2001-02-20 | Daisuke Fukuoka | Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component comprising said compound, olefin polymerization catalyst containing said catalyst component, process for olefinpolymerization using said catalyst , propylene homopolymer, propylene copolymer and propylene elastomer |
IT1264681B1 (it) * | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Himont Inc | Composizione poliolefiniche parzialmente reticolate |
US5508318A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
US5414027A (en) * | 1993-07-15 | 1995-05-09 | Himont Incorporated | High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof |
IT1264555B1 (it) * | 1993-08-03 | 1996-10-02 | Himont Inc | Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche |
US5360868A (en) * | 1993-08-30 | 1994-11-01 | Himont Incorporated | Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength |
IT1271420B (it) * | 1993-08-30 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza |
US5338801A (en) * | 1993-10-20 | 1994-08-16 | Himont Incorporated | Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss |
IT1265452B1 (it) * | 1993-12-27 | 1996-11-22 | Himont Inc | Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio |
IT1275404B1 (it) * | 1994-02-07 | 1997-08-05 | Spherilene Srl | Composizioni poliolefiniche utilizzabili per la preparazione di articoli per uso biomedicale |
US5409992A (en) * | 1994-02-28 | 1995-04-25 | Himont Incorporated | Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material |
GB9406106D0 (en) * | 1994-03-28 | 1994-05-18 | Bxl Plastics Ltd | Multi-layered composite |
IT1270256B (it) | 1994-06-20 | 1997-04-29 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche per fogli e film saldabili con radiofrequenze |
US5455300A (en) * | 1994-07-29 | 1995-10-03 | Montell North America Inc. | Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material |
JP2839840B2 (ja) * | 1994-08-19 | 1998-12-16 | 昭和電工株式会社 | プロピレン樹脂組成物 |
US5460884A (en) | 1994-08-25 | 1995-10-24 | Kimberly-Clark Corporation | Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom |
CN1077030C (zh) | 1995-05-02 | 2002-01-02 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 非织造织物-薄膜层合制品 |
IT1274469B (it) * | 1995-05-11 | 1997-07-17 | Spherilene Spa | Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente |
IT1274503B (it) * | 1995-05-15 | 1997-07-17 | Montell North America Inc | Fibre poliolefiniche ad elevata tenacita' |
US5662978A (en) * | 1995-09-01 | 1997-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Protective cover fabric including nonwovens |
IT1276121B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
IT1276120B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili basati su lldpe |
WO1997019135A1 (fr) | 1995-11-24 | 1997-05-29 | Chisso Corporation | Composition de propylene, procede pour la preparer, composition de polypropylene et articles moules |
IT1277014B1 (it) * | 1995-12-01 | 1997-11-04 | Montell Technology Company Bv | Composizioni poliolefiniche e film soffiati da esse ottenuti |
IT1277013B1 (it) * | 1995-12-01 | 1997-11-04 | Montell Technology Company Bv | Composizioni poliolefiniche e film soffiati da esse ottenuti |
JPH09171721A (ja) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Hitachi Cable Ltd | 難燃性絶縁電線 |
IT1282683B1 (it) * | 1996-02-23 | 1998-03-31 | Montell North America Inc | Mescole di bitume e di polimeri olefinici atti alla modifica dei bitumi |
US6103647A (en) * | 1996-03-14 | 2000-08-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabric laminate with good conformability |
KR100513948B1 (ko) | 1996-05-06 | 2005-10-21 | 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 | 조절된박리강도를갖는열-봉합성필름용폴리올레핀조성물 |
KR100405203B1 (ko) * | 1996-05-23 | 2004-02-14 | 비앤티엔지니어링(주) | 암거배수로관 |
CN1161391C (zh) * | 1996-06-24 | 2004-08-11 | 蒙特尔北美公司 | 高透明性及高柔软性的弹性塑料聚烯烃组合物 |
TW509707B (en) | 1997-02-21 | 2002-11-11 | Montell Technology Company Bv | Soft elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
TW400341B (en) * | 1997-05-22 | 2000-08-01 | Chisso Corp | Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions |
IT1292027B1 (it) | 1997-05-29 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Miscela poliolefinica contenente poli(1-butene) |
IT1292138B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
IT1295052B1 (it) * | 1997-09-24 | 1999-04-27 | Montell North America Inc | Miscele poliolefiniche elastomeriche parzialmente reticolate |
IT1295925B1 (it) | 1997-10-28 | 1999-05-28 | Montell North America Inc | Composizioni polipropileniche ad elevato contenuto di cariche minerali pesanti, adatte al rivestimento di tubi metallici |
DE19815046A1 (de) | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Borealis Ag | Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten |
IT1302029B1 (it) * | 1998-08-19 | 2000-07-20 | Montech Usa Inc | Processo per produrre composizioni polimeriche eterofasiche ecomposizioni cosi' ottenute |
US6649548B1 (en) | 1998-10-02 | 2003-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same |
JP2000230089A (ja) | 1998-10-16 | 2000-08-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 |
US6436521B1 (en) | 1998-11-06 | 2002-08-20 | Sealed Air Corporation (U.S) | Polyolefin/ionomer blend for improved properties in extruded foam products |
ES2294866T3 (es) * | 1998-12-30 | 2008-04-01 | Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. | Cables con un revestimiento reciclable. |
US6893590B1 (en) | 1999-04-02 | 2005-05-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Coupling metal parts with a plastic material |
US6495760B1 (en) | 1999-04-03 | 2002-12-17 | Pirelli Cevi E Sistemi S.P.A, | Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein |
US6143825A (en) * | 1999-05-14 | 2000-11-07 | Montell Technology Company Bv | Adhesive propylene polymer compositions suitable for coating substrates |
EP1124899B1 (en) | 1999-06-18 | 2004-07-14 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | A process and composition for manufacturing articles by powder moulding and articles thus obtained |
KR100340068B1 (ko) | 1999-06-28 | 2002-06-12 | 박종섭 | 광투과도 개선을 위하여 광학적으로 설계된 층을 갖는 이미지센서 |
DE60033373T2 (de) | 1999-12-23 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Flammgeschützte polyolefinzusammensetzungen |
JP5086509B2 (ja) | 2000-03-22 | 2012-11-28 | バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. | 熱収縮性のシール可能な多層フィルム |
IT1318429B1 (it) * | 2000-03-28 | 2003-08-25 | Montech Usa Inc | Miscele di elastomeri termoplastici e di polimeri polari. |
US6673869B2 (en) | 2000-07-27 | 2004-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
EP1176169A1 (en) * | 2000-07-27 | 2002-01-30 | Basell Technology Company B.V. | Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
WO2002022732A1 (en) | 2000-09-15 | 2002-03-21 | Baselltech Usa Inc. | Nonextruded dispersions and concentrates of additives on olefin polymers |
US6437046B1 (en) | 2000-10-04 | 2002-08-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low-acid ethylene copolymers for improving the adhesion of LDPE to aluminum foil in extrusion coating |
US6855656B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-02-15 | Toho Catalyst Co., Ltd. | Polymerization and propylene block copolymer |
JP4050480B2 (ja) * | 2001-04-10 | 2008-02-20 | 矢崎総業株式会社 | 絶縁電線 |
CN1244614C (zh) | 2001-06-15 | 2006-03-08 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 交联热塑性聚烯烃弹性体组合物的方法 |
EP1279699A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-01-29 | Baselltech USA Inc. | Soft polyolefin compositions |
FR2831794B1 (fr) | 2001-11-05 | 2004-02-13 | Depuy France | Procede de selection d'elements de prothese de genou et dispositif pour sa mise en oeuvre |
US6743864B2 (en) | 2002-03-12 | 2004-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high tenacity |
ATE328037T1 (de) * | 2002-03-12 | 2006-06-15 | Basell Poliolefine Srl | Polyolefinzusammensetzung mit hoher fliessfähigkeit |
JP2003313377A (ja) | 2002-04-26 | 2003-11-06 | Yazaki Corp | 難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車用絶縁電線 |
WO2004003072A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
EP1376516B1 (en) | 2002-06-26 | 2008-05-21 | Avery Dennison Corporation | Machine direction oriented polymeric films |
BR0305246B1 (pt) | 2002-06-26 | 2012-12-11 | composições de poliolefinas resistentes ao impacto, seu processo de preparação, bem como artigos moldados por injeção compreendendo as mesmas. | |
PL368410A1 (en) | 2002-09-17 | 2005-03-21 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin composition with improved abrasion resistance |
US7125924B2 (en) | 2002-09-17 | 2006-10-24 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Highly filled soft polyolefin compositions |
US7541402B2 (en) * | 2002-10-15 | 2009-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend functionalized polyolefin adhesive |
CN101724110B (zh) | 2002-10-15 | 2013-03-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于烯烃聚合的多催化剂体系和由其生产的聚合物 |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
US7550528B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
WO2004087803A1 (en) | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Pirelli & C. S.P.A. | Thermoplastic material comprising a vulcanized rubber in a subdivided form |
JP2007510771A (ja) | 2003-11-06 | 2007-04-26 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリプロピレン組成物 |
ES2296190T3 (es) | 2004-06-08 | 2008-04-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composicion polilefinica que tiene una alto equilibrio de rigidea, resistencia al impacto y alargamiento en rotura y bajo encogimmiento termico. |
US7276559B2 (en) | 2004-06-10 | 2007-10-02 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Soft thermoplastic elastomers |
EP1778779B1 (en) * | 2004-08-18 | 2008-12-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Stretch blow-molded containers from metallocene propylene polymer compositions |
AU2005279250A1 (en) | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Thermoplastic polyolefin composition |
US8722790B2 (en) | 2004-12-21 | 2014-05-13 | Basell Pololefine Italia, S.r.l. | Heat-sealable polyolefin films |
JP2006321934A (ja) | 2005-05-20 | 2006-11-30 | Sunallomer Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物、その成形品および電線 |
JP5092288B2 (ja) | 2005-09-02 | 2012-12-05 | 三菱化学株式会社 | 接着性樹脂組成物及び積層体 |
JP5092260B2 (ja) * | 2005-09-21 | 2012-12-05 | 住友化学株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
BRPI0520599A2 (pt) * | 2005-10-07 | 2009-10-06 | Pirelli & C Spa | poste de serviço, material compósito termoplástico, e, processo para a produção de um poste de serviço |
DE602006006858D1 (de) * | 2005-10-14 | 2009-06-25 | Basell Poliolefine Srl | Elastoplastische polyolefin-verbindungen mit geringem glanz |
BRPI0620499A2 (pt) * | 2005-11-21 | 2011-11-16 | Basell Poliolefine Srl | composições poliolefìnicas tendo baixo lustro |
RU2008120239A (ru) * | 2005-11-22 | 2009-11-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | Полиолефиновые композиции со слабым блеском |
JP2009520090A (ja) * | 2005-12-20 | 2009-05-21 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 柔軟な不織布 |
WO2007071494A1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-06-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Compositions obtained from recycled polyolefins |
CN101379096B (zh) * | 2006-02-03 | 2012-11-21 | 胜亚诺盟股份有限公司 | 改性聚丙烯系聚合物和其组合物 |
ES2398725T3 (es) | 2006-06-14 | 2013-03-21 | Avery Dennison Corporation | Material para etiquetas orientado en la dirección longitudinal que se puede conformar y cortar con troquel y etiquetas y proceso para su preparación |
US9636895B2 (en) | 2006-06-20 | 2017-05-02 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
US8338543B2 (en) * | 2006-06-23 | 2012-12-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin thermoplastic vulcanizate elastomers |
JP5237960B2 (ja) * | 2006-12-07 | 2013-07-17 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 低硬度及び低光沢性のポリオレフィン組成物 |
KR101423945B1 (ko) * | 2006-12-07 | 2014-08-13 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 저경도 및 저광택을 갖는 폴리올레핀 조성물 |
US8309659B2 (en) * | 2006-12-20 | 2012-11-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin compositions |
JP5503290B2 (ja) * | 2006-12-20 | 2014-05-28 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 充填剤添加ポリオレフィン組成物類 |
US8716394B2 (en) * | 2006-12-20 | 2014-05-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments |
JP5324127B2 (ja) | 2007-05-15 | 2013-10-23 | サンアロマー株式会社 | 難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物、その成形品、被覆を有する電線 |
BRPI0811915B1 (pt) * | 2007-05-22 | 2018-10-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | processo para a preparação de composições de polímero de propileno leves |
US7750242B2 (en) * | 2007-05-31 | 2010-07-06 | Hitachi Cable, Ltd. | Insulated wire, insulated cable, non-halogen flame retardant wire, and non-halogen flame retardant cable |
JP5580743B2 (ja) * | 2007-11-27 | 2014-08-27 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ビチューメンとポリマー組成物との混合物 |
US20100260990A1 (en) * | 2007-12-18 | 2010-10-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Membranes |
JP5400794B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2014-01-29 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 軟質で可撓性のポリオレフィン組成物 |
EP2247424B1 (en) | 2008-02-29 | 2012-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions |
CN102333798B (zh) * | 2009-02-27 | 2014-06-04 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 乙烯聚合的多级方法 |
ES2543459T3 (es) | 2009-03-27 | 2015-08-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesivos fabricados a partir de sistemas de polímeros |
US20110045265A1 (en) * | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Haley Jeffrey C | Polyolefin composition and film thereof |
WO2011023440A1 (en) * | 2009-08-26 | 2011-03-03 | Borealis Ag | Cable and polymer composition |
WO2011032917A1 (en) | 2009-09-21 | 2011-03-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polymer filament |
KR101825350B1 (ko) | 2009-12-22 | 2018-02-05 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 멤브레인용 폴리올레핀 조성물 |
US9605360B2 (en) * | 2010-04-30 | 2017-03-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene fiber or filament |
EP2580284A4 (en) | 2010-06-09 | 2015-04-22 | Mannington Mills | FLOORING COMPOSITION WITH A RENEWABLE POLYMER |
CA2802992A1 (en) | 2010-06-18 | 2011-12-22 | Biserkon Holdings Ltd. | Capsule, device and method for preparing a beverage by extraction |
JP5665497B2 (ja) * | 2010-11-18 | 2015-02-04 | サンアロマー株式会社 | 薄肉射出成形用ポリプロピレン樹脂組成物、成形品および容器 |
EP3480273B1 (en) | 2010-11-19 | 2020-10-07 | Henkel AG & Co. KGaA | Adhesive compositions and use thereof |
US9376597B2 (en) | 2010-11-19 | 2016-06-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Adhesive composition and use thereof |
EP2646246B1 (en) | 2010-11-29 | 2015-03-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Membranes |
US20130252006A1 (en) * | 2010-12-09 | 2013-09-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Permeable polymer film |
EP2681126B1 (en) | 2011-03-03 | 2017-09-27 | Biserkon Holdings Ltd. | Capsule for preparing a beverage by extraction |
AU2011366271B2 (en) | 2011-03-03 | 2016-08-11 | Biserkon Holdings Ltd. | Capsule |
WO2012152802A1 (en) | 2011-05-11 | 2012-11-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft polyolefin compositions and highly filled compounds thereof |
EP2660287A1 (en) | 2012-05-04 | 2013-11-06 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Highly filled soft polyolefin compositions |
WO2012152803A1 (en) | 2011-05-11 | 2012-11-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Highly filled soft polyolefin compositions |
EP2551109A1 (en) | 2011-07-25 | 2013-01-30 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pipe lining with heterophasic polyolefin compositions and thermosetting resin |
WO2013066154A1 (en) | 2011-08-30 | 2013-05-10 | Biserkon Holdings Ltd. | Capsule, device and method for preparing a beverage by extraction |
ITMI20111572A1 (it) | 2011-09-01 | 2013-03-02 | R & D Innovaction S R L | Composizioni antifiamma e relativo processo di produzione |
EP2592111A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor |
EP2592112A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor |
WO2013157924A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Biserkon Holdings Ltd. | Capsule and device for preparing beverages and method for manufacturing a capsule |
CA2881445C (en) | 2012-08-10 | 2018-01-30 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin compositions and articles manufactured therefrom |
US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
ES2543642T3 (es) * | 2012-11-29 | 2015-08-20 | Borealis Ag | Modificador del defecto de rayas de tigre |
EP3149097A1 (en) | 2014-06-02 | 2017-04-05 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
NL2013566B1 (en) | 2014-10-02 | 2016-09-27 | 2Ndair B V | Laminate and use thereof. |
CA2964654C (en) † | 2014-10-27 | 2019-03-12 | Borealis Ag | Heterophasic polypropylene with improved impact strength/stiffness balance, improved powder flowability, reduced emissions and low shrinkage |
KR101957049B1 (ko) * | 2017-10-11 | 2019-03-11 | 한화토탈 주식회사 | 전력 케이블 절연체용 폴리프로필렌 수지 |
JP7096681B2 (ja) | 2018-03-16 | 2022-07-06 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
MX2020013368A (es) | 2018-06-14 | 2021-05-27 | Lyondellbasell Advanced Polymers Inc | Composiciones de poliolefinas espumosas y métodos para producir las mismas. |
WO2021052737A1 (en) * | 2019-09-17 | 2021-03-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Heterophasic propylene copolymers |
WO2021233875A1 (en) | 2020-05-22 | 2021-11-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Highly filled and flexible polyolefin composition |
WO2022017758A1 (en) | 2020-07-24 | 2022-01-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for roofing applications |
EP4192688B1 (en) | 2020-08-07 | 2024-08-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Soft and flexible polyolefin composition |
WO2022104275A1 (en) | 2020-11-16 | 2022-05-19 | Equistar Chemicals, Lp | Compatibilization of post consumer resins |
WO2022128379A1 (en) | 2020-12-14 | 2022-06-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Ultrasoft polyolefin composition |
WO2022128794A1 (en) | 2020-12-15 | 2022-06-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition with high transparency |
WO2022251065A1 (en) | 2021-05-28 | 2022-12-01 | Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. | Polyolefin compositions with high dimensional stability for sheet applications |
US20240279450A1 (en) | 2021-06-16 | 2024-08-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin composition |
US20240309189A1 (en) | 2021-07-12 | 2024-09-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin composition |
EP4408926A1 (en) | 2021-09-28 | 2024-08-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Soft polypropylene compositions |
WO2023117423A1 (en) | 2021-12-22 | 2023-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Compositions obtained from recycled polyolefins |
WO2023117512A1 (en) | 2021-12-23 | 2023-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft polyolefin composition |
WO2024028148A1 (en) | 2022-08-04 | 2024-02-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins |
WO2024028189A1 (en) | 2022-08-04 | 2024-02-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins |
WO2024028048A1 (en) | 2022-08-04 | 2024-02-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins |
EP4317300A1 (en) | 2022-08-04 | 2024-02-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins |
EP4317299A1 (en) | 2022-08-04 | 2024-02-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins |
WO2024099691A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition containing a recycled material |
US20240301181A1 (en) | 2023-03-06 | 2024-09-12 | Equistar Chemicals, Lp | Compatibilization and impact modification of post consumer resins |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5847402B2 (ja) * | 1976-02-13 | 1983-10-22 | 三井化学株式会社 | 成形用重合体組成物およびその製法 |
US3957919A (en) * | 1974-09-24 | 1976-05-18 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Thermoplastic elastomer composition and method for preparation |
JPS5950246B2 (ja) * | 1979-10-16 | 1984-12-07 | 三井化学株式会社 | 成形用オレフイン共重合体の製法 |
JPS5710611A (en) † | 1980-06-20 | 1982-01-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of thermoplastic elastomer |
FR2493856B1 (fr) * | 1980-11-13 | 1986-03-21 | Naphtachimie Sa | Compositions de polypropylene a haute resistance au choc |
US4368280A (en) * | 1980-12-31 | 1983-01-11 | Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. | Partially cross-linkable compositions and process for preparing partially cross-linked thermoplastic elastomers |
IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
IT1206128B (it) * | 1984-07-30 | 1989-04-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento. |
JPS6195017A (ja) † | 1984-10-15 | 1986-05-13 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフイン系ブロツク共重合体 |
JPS6339942A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Nippon Oil Co Ltd | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
US4882380A (en) * | 1987-07-07 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the production of impact polypropylene copolymers |
US5023300A (en) * | 1988-01-04 | 1991-06-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same |
IT1227893B (it) * | 1988-12-14 | 1991-05-14 | Himont Inc Centerville Road Ne | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto |
IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
IT1240417B (it) * | 1990-02-28 | 1993-12-15 | Himont Inc | Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti |
US5212246A (en) * | 1990-09-28 | 1993-05-18 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
-
1990
- 1990-08-01 IT IT02116990A patent/IT1243188B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-07-23 ZA ZA915782A patent/ZA915782B/xx unknown
- 1991-07-23 US US07/734,390 patent/US5286564A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-23 IL IL9893691A patent/IL98936A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-26 AU AU81407/91A patent/AU643810B2/en not_active Ceased
- 1991-07-29 MY MYPI91001358A patent/MY106820A/en unknown
- 1991-07-30 CA CA002048152A patent/CA2048152C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-30 MX MX9100433A patent/MX9100433A/es unknown
- 1991-07-31 SK SK2393-91A patent/SK280009B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-07-31 CZ CS912393A patent/CZ283090B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-07-31 NO NO912978A patent/NO301023B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-07-31 HU HU557/91A patent/HU219765B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-07-31 PL PL29129791A patent/PL291297A1/xx unknown
- 1991-07-31 RU SU915001274A patent/RU2036942C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-07-31 UA UA5001274A patent/UA26437A/uk unknown
- 1991-07-31 AR AR91320294A patent/AR245462A1/es active
- 1991-08-01 BR BR919103295A patent/BR9103295A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-01 JP JP21605391A patent/JP3270074B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-01 PT PT98541A patent/PT98541B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-01 CN CN91105939A patent/CN1059683C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-01 EP EP91112955A patent/EP0472946B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-01 DE DE69114613T patent/DE69114613T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-01 FI FI913681A patent/FI103513B/fi active
- 1991-08-01 ES ES91112955T patent/ES2080863T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-01 KR KR1019910013344A patent/KR100217158B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-08-01 AT AT91112955T patent/ATE130320T1/de not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-06 JP JP2001170689A patent/JP3385274B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PT98541B (pt) | Processo de preparacao de composicoes de poliolefina elastoplasticas | |
AU2002308130B2 (en) | Soft polyolefin compositions | |
RU2194726C2 (ru) | Полимерная композиция и формованное изделие | |
RU2305688C2 (ru) | Полиолефиновые композиции, обладающие высокой текучестью | |
AU2002308130A1 (en) | Soft polyolefin compositions | |
PT93922B (pt) | Processo de preparacao de composicoes de polipropileno plastoelastica | |
HU210337B (en) | Process for producing thermoplastic olefin polymeric composition | |
EP0477662A2 (en) | Olefin polymer films | |
WO1999020663A2 (en) | High impact, flexural moduli polymeric materials formed using sequential donors | |
US20100292410A1 (en) | Polypropylene Copolymer | |
KR100458810B1 (ko) | 고투명성이고고유연성인탄성가소성폴리올레핀조성물 | |
EP2666817B1 (en) | Soft heterophasic polyolefin composition having low c6 extractables | |
TWI296002B (en) | Soft polyolefin compositions | |
BRPI0620499A2 (pt) | composições poliolefìnicas tendo baixo lustro |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19920207 |
|
FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20010223 |
|
MM4A | Annulment/lapse due to non-payment of fees, searched and examined patent |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20100823 |