ES2220741T3 - Laminas multicapa sellables termorretractiles. - Google Patents

Laminas multicapa sellables termorretractiles.

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ES2220741T3
ES2220741T3 ES01915334T ES01915334T ES2220741T3 ES 2220741 T3 ES2220741 T3 ES 2220741T3 ES 01915334 T ES01915334 T ES 01915334T ES 01915334 T ES01915334 T ES 01915334T ES 2220741 T3 ES2220741 T3 ES 2220741T3
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ethylene
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Anne-Marie Joly
Enrico Beccarini
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Basell Poliolefine Italia SRL
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Abstract

Lámina multicapa en la que las capas externas (piel) A constan esencialmente de una poliolefina elegida entre: A1) una composición que contiene i) del 25 al 45 % en peso de un copolímero alea torio de propileno y etileno que tiene del 2 al 5 % en peso de unidades etileno y ii) del 55 al 75 % en peso de un terpolímero aleatorio de propileno, etileno y 1-buteno que tiene del 2 al 5 % en peso de unidades etileno y del 6 al 12 % en peso de unidades 1-buteno; A2) un copolímero aleatorio de propileno y 1-buteno o una mezcla de copolímeros aleatorios de propileno y 1-buteno que tienen diferentes composiciones, dicho copolímero o mezcla de copolímeros contiene del 4 al 14 % en peso de unidades 1-buteno; dicha poliolefina tiene una fracción insoluble en xileno superior al 85 % en peso, un pico de fusión máximo a tempera turas superiores a 130ºC y una cristalinidad tal que a 90ºC el porcentaje de material fundido es superior al 15 % en peso; y una capa central (núcleo) B que consiste esencialmente deuna composición heterofásica que consta de: a) del 20 al 60 % en peso de un homopolímero de propileno con un valor de índice de isotacticidad -determinado como porcentaje en peso del polímero insoluble en xileno a 25ºC- superior a 80 o de un copolímero crista lino de propileno con etileno y/o 1-buteno que contiene por lo menos un 85 % en peso de unidades propileno y que tiene un valor del índice de isotacticidad por lo menos de 80 o de mezclas de los mismos y b) del 40 al 80 % en peso de un copolímero de etileno con propileno y/o 1-buteno y posiblemente un dieno, que contiene del 20 al 60 % en peso de unidades etileno y es completamente soluble en xileno a 25ºC.

Description

Láminas multicapa sellables termorretráctiles.
La presente invención se refiere a láminas multicapa, esencialmente tricapa, sellables termorretráctiles, en las que las capas más externas contienen un polímero de propileno o una composición polimérica que tiene características definidas de cristalinidad y de fusión y una capa de núcleo que contiene una composición heterofásica que contiene un polímero de propileno cristalino y un polímero elastomérico de una olefina. Estas láminas se caracterizan por un equilibrio óptimo entre propiedades mecánicas, procesabilidad y sellabilidad a bajas temperaturas.
Las láminas termorretráctiles de tres capas se fabrican normalmente por un proceso de coextrusión en el que el principal componente polimérico, que forma la capa central (núcleo) se alimenta desde una extrusora central y un componente polimérico idóneo, que forma las capas externas (piel) y mejora las propiedades de la lámina, en particular su procesabilidad, se alimenta desde extrusoras laterales. En función de la tecnología empleada se obtendrá una lámina primaria plana o tubular, que después se orienta en dirección biaxial mediante los métodos ya conocidos del bastidor de estiraje o de la doble burbuja. Las láminas tricapa termorretráctiles están formadas por lo general de una capa de núcleo constituida fundamentalmente por un polímero de etileno lineal de baja densidad (LLDPE) modificado con 1-octeno y dos capas externas cuya finalidad es la de mejorar la procesabilidad de la lámina. De hecho ya se conoce que ciertos aspectos de la fabricación de láminas termorretráctiles basadas en el LLDPE son críticos porque la temperatura a la que tiene lugar el proceso de orientación es muy próxima a la temperatura de fusión del polímero. Tales son los problemas de rajado de la lámina o de inestabilidad de la burbuja cuando la lámina se fabrica por el método de la doble burbuja.
Se encontrarán ejemplos de láminas termorretráctiles en la patente US-4 532 189. Esta patente describe láminas de 3 ó 5 capas, en las que la capa central está formada por copolímeros lineales de etileno de baja densidad o de densidad media, con la posible adición de copolímeros amorfos de etileno/propileno (EPC), copolímeros de etileno/acetato de vinilo (EVA) o de polietileno de baja densidad (LDPE) y las capas externas están formadas fundamentalmente por EPC. Se informa de que la lámina tiene buenas propiedades físicas y mecánicas.
En la solicitud de patente EP-A-586 160 se describen láminas multicapa termorretráctiles en las que la capa central está formada por LLDPE y las capas externas pueden estar constituidas por un copolímero de propileno/buteno o por mezclas de EPC con polibuteno, o mezclas de homopolímero o copolímero de propileno con un copolímero de propileno/buteno. En esta solicitud de patente se informa que la lámina tiene buenas características de resistencia de sellado por solapamiento.
En la solicitud de patente EP-A-595 252 se describen láminas tricapa termorretráctiles en las que la capa central está formada por LLDPE, a la que se añaden aditivos tales como resinas de hidrocarburo hidrogenado, ceras de polietileno o de polipropileno, etc. La adición de estos aditivos se reivindica por ser la que proporciona buenas características físicas y mecánicas y la que mejora la resistencia del sellado por solapamiento de las láminas. Las capas externas están constituidas por polipropileno o por copolímeros de etileno-propileno, a los que se añaden también los aditivos recién mencionados.
En la patente US-5 677 044 se describen láminas multicapa termorretráctiles, cuya capa central está formada por un copolímero lineal de etileno que contiene hasta un 20% de una \alpha-olefina y de un copolímero de propileno con etileno y/o con una \alpha-olefina, sin embargo no se ofrece detalle alguno del comportamiento de contracción cuando varían las temperaturas y la composición del polímero.
Las láminas de la técnica conocida presentan diversos problemas, en función de la composición de las distintas capas. Si las capas externas están constituidas por polipropileno y/o copolímeros de etileno-propileno, la lámina solamente podrá sellarse por calor a una temperatura relativamente alta. Además, el intervalo de temperaturas idóneo para la orientación de la lámina sin desgarrarla se restringe y se desplaza hacia temperaturas relativamente altas. Se reivindica que el uso de copolímeros de propileno-buteno en las capas externas se traduce en una disminución de la temperatura de sellado. Sin embargo, un copolímero que contenga cantidades grandes de buteno tiene el inconveniente de aumentar el porcentaje de polímero extraíble con xileno hasta niveles que son inaceptables para las aplicaciones de la lámina en el sector alimentario. En cualquier caso, el uso de capas basadas en polietileno junto con capas basadas en polipropileno puede provocar problemas de delaminación de la lámina resultante, debida a la escasa compatibilidad entre las distintas capas.
Ahora se ha encontrado que es posible fabricar láminas sellables termorretráctiles muy efectivas, en las que las capas externas (piel) constan de un polímero de propileno o de una composición polimérica que tiene valores idóneos de cristalinidad -expresada como porcentaje de material fundido a una temperatura determinada-, punto de fusión y fracción insoluble en xileno y la capa central (núcleo) consta de una composición de poliolefina heterofásica, formada por un polímero cristalino de propileno y un polímero olefínico elastomérico. Las láminas de la invención presentan un equilibrio óptimo entre las propiedades físico-mecánicas, la procesabilidad y la sellabilidad en un intervalo de temperaturas más amplio y más bajo, si se comparan con las láminas multicapa de la técnica anterior. Además, las láminas de la invención tienen una buena compatibilidad entre las capas y en particular buenas propiedades de termorretracción.
Es, pues, objeto de la invención una lámina multicapa termorretráctil, cuyas capas externas A consisten esencialmente de una poliolefina elegida entre:
A1) una composición que contiene
i)
del 25 al 45% en peso de un copolímero aleatorio de propileno y etileno que tiene del 2 al 5% en peso de unidades etileno y
ii)
del 55 al 75% en peso de un terpolímero aleatorio de propileno, etileno y 1-buteno que tiene del 2 al 5% en peso de unidades etileno y del 6 al 12% en peso de unidades 1-buteno;
A2) un copolímero aleatorio de propileno y 1-buteno o una mezcla de copolímeros aleatorios de propileno y 1-buteno que tienen diferentes composiciones, dicho copolímero o mezcla de copolímeros contiene del 4 al 14% en peso de unidades 1-buteno;
dicha poliolefina tiene una fracción insoluble en xileno superior al 85% en peso, un pico de fusión máximo a temperaturas superiores a 130ºC y una cristalinidad tal que a 90ºC el porcentaje de material fundido es superior al 15% en peso;
y una capa central (núcleo) B que consiste esencialmente de una composición heterofásica que consta:
a)
del 20 al 60% en peso de un homopolímero de propileno con un valor de índice de isotacticidad -determina- do como porcentaje en peso del polímero insoluble en xileno a 25ºC- superior a 80 o de un copolímero cristalino de propileno con etileno y/o 1-buteno que contiene por lo menos un 85% en peso de unidades propileno y que tiene un valor del índice de isotacticidad por lo menos de 80 o de mezclas de los mismos y
b)
del 40 al 80% en peso de un copolímero de etileno con propileno y/o 1-buteno y posiblemente un dieno, que contiene del 20 al 60% en peso de unidades etileno y es completamente soluble en xileno a 25ºC.
El pico de fusión máximo y el nivel de cristalinidad a la temperatura indicada se determinan por calorimetría de escaneo diferencial (DSC).
La poliolefina que forma las capas externas A tiene con preferencia una cristalinidad tal que a 100ºC el porcentaje de material fundido es superior al 20% y a 110ºC el porcentaje de material fundido es superior al 30% en peso.
Las capas A formadas por poliolefina consisten con preferencia de una composición A1 del 30 al 40% en peso de un copolímero aleatorio de propileno y etileno que tiene del 3 al 4% en peso de unidades etileno y del 60 al 70% en peso de un terpolímero aleatorio de propileno, etileno y 1-buteno que tiene del 3 al 4% en peso de unidades etileno y del 8 al 10% en peso de unidades 1-buteno.
Otras formas de ejecución referidas de la poliolefina que constituye las capas A son los copolímeros aleatorios A2 de propileno y 1-buteno que tienen un contenido total del 4 al 8% en peso de unidades 1-buteno, con mayor preferencia en forma de mezcla de copolímeros que tienen distintos contenidos en unidades 1-buteno.
Las composiciones de poliolefina utilizadas para formar las capas A pueden fabricarse por mezclado de los componentes en estado fundido, por ejemplo en una mezcladora que tenga una gran potencia homogeneizadora o en una extrusora. Sin embargo, dichas composiciones se obtienen con preferencia directamente por síntesis empleando un proceso de polimerización secuencial con catalizadores de Ziegler-Natta estereoespecíficos, ya descritos en las patentes europeas concedidas 400 333 y 472 946.
La composición heterofásica empleada para fabricar la capa de núcleo B consta de un polímero o copolímero cristalino de propileno y una copolímero de olefina elastomérica ya descrita antes con detalle. La composición heterofásica de la capa B consta con preferencia:
a)
del 25 al 45% en peso de un homopolímero de propileno con un valor de índice de isotacticidad -determina- do como porcentaje en peso de polímero insoluble en xileno a 25ºC- superior a 80 o de un copolímero cristalino de propileno con etileno y/o 1-buteno que contiene por lo menos un 85% en peso de unidades propileno y que tiene un valor de índice de isotacticidad por lo menos de 80, o de mezclas de los mismos y
b)
del 55 al 75% en peso de un copolímero de etileno con propileno y/o 1-buteno y del 0 al 10% en peso de un dieno que contiene del 20 al 60% en peso de unidades etileno y es completamente soluble en xileno a 25ºC.
El dieno posiblemente presente en la fracción b) de la capa B) es con preferencia el 1,3-butadieno, 1,4-hexadieno o el 5-etilideno-2-norborneno.
La composición heterofásica de la capa de núcleo B contiene con mayor preferencia:
a)
del 30 al 40% en peso de un copolímero cristalino de propileno con etileno que contiene por lo menos un 90% en peso de unidades propileno;
b)
del 60 al 70% en peso de un copolímero de etileno con propileno que contiene del 25 al 60% en peso de unidades de etileno y es completamente soluble en xileno a 25ºC.
Las composiciones heterofásicas de la capa B se fabrican con preferencia por un proceso de polimerización secuencial (sucesivo) empleando catalizadores de Ziegler-Natta altamente estereoespecíficos. El componente a) se forma por lo general en la etapa de polimerización inicial, mientras que el componente b) se forma en una etapa de polimerización posterior. Los catalizadores idóneos comprenden en particular el producto de reacción de un componente sólido, incluido un compuesto de titanio y un compuesto dador de electrones (dador de electrones interno) soportado sobre cloruro de magnesio, con un compuesto trialquil-aluminio y un compuesto dador de electrones (dador de electrones externo). El compuesto de titanio es con preferencia el tetracloruro de titanio. El dador de electrones interno se elige con preferencia entre los ftalatos de alquilo, de cicloalquilo y de arilo, en particular entre el ftalato de diisobutilo, el ftalato de di-n-butilo y el ftalato de di-n-octilo. El dador externo se elige con preferencia entre los compuestos de silicio que tienen por lo menos un grupo -OR, en el que R es un resto hidrocarburo, por ejemplo el difenil-dimetoxisilano, el metil-t-butil-dimetoxisilano, el diisopropil-dimetoxisilano, el ciclohexil-metil-dimetoxisilano, el diciclopentil-dimetoxisilano y el fenil-trietoxisilano.
Los ejemplos de dichas composiciones heterofásicas, junto con los procesos de polimerización y los catalizadores idóneos para su obtención se describe en las patentes europeas concedidas nº 400 333 y 472 946.
Dichas composiciones heterofásicas pueden obtenerse también por mezclado mecánico de los componentes a) y b) a una temperatura más elevadas que sus puntos de reblandecimiento o de fusión.
En una forma de ejecución particular de la invención, la composición heterofásica a utilizar en la capa B está parcialmente reticulada, normalmente empleando peróxidos.
El índice de fluidez (melt flow rate) según la norma ASTM-D 1238, condición L, de la composición heterofásica de la capa B tiene valores que se sitúan con preferencia dentro del intervalo comprendido entre 0,4 y 3 g/10 minutos, con mayor preferencia entre 0,5 y 1,5 g/10 minutos.
En una forma de ejecución posible de la invención, el material polimérico de la capa de núcleo B se fabrica con una composición polimérica que contiene hasta un 75% en peso, referido al peso total de la capa B, de un componente que esencialmente es el mismo que el polímero que forma las capas A, pero que tiene un índice de fluidez comprendido entre 0,5 y 1 g/10 minutos. También en el caso de esta forma de ejecución, la composición que forma la capa de núcleo B puede fabricarse ya sea por mezclado de los componentes en estado fundido, ya sea directamente en una extrusora o con preferencia por un proceso de polimerización sucesiva, ya descrito en los documentos de patentes mencionados antes.
Las láminas de la invención pueden fabricarse de modo conveniente empleando métodos ya conocidos de la técnica, por ejemplo el método del bastidor de estiraje o el método de la doble burbuja. En el primer caso, la orientación de la lámina en la máquina y en las direcciones transversales puede ser sucesiva o simultánea, con preferencia simultánea, empleando por ejemplo una máquina Lisim-Bruckner. En el segundo caso, el método supone la fabricación de una lámina tubular primaria con capas concéntricas por extrusión de los contenidos poliméricos que constituyen las distintas capas a través de una boquilla anular. La lámina primaria se calibra y se enfría rápidamente y después se calienta por radiación IR o aire caliente y se orienta en dos direcciones por soplado con aire comprimido (orientación transversal) y aumentando la velocidad del rodillo de enrollamiento (orientación longitudinal). A continuación, la lámina biorientada se enfría rápidamente para estabilizar la orientación molecular de la misma.
Las láminas de la invención son con preferencia láminas de tres capas con una estructura ABA, en la que las capas A y B tienen las composiciones descritas anteriormente. Las distintas capas pueden estar presentes en cantidades variables con respecto al peso total de la lámina. Cada una de las dos capas externas está presente con preferencia en cantidades situadas dentro del intervalo comprendido entre el 5 y el 45% del peso total de la lámina. Con mayor preferencia, cada una de las capas externas está presente en cantidades comprendidas entre el 10 y el 30% en peso. Las dos capas externas están presentes con preferencia en partes iguales. Si se comparan con las láminas de la técnica anterior que tienen una estructura similar, las láminas de la invención tienen una resistencia al desgarro equivalente y al mismo tiempo una procesabilidad mejorada. Las láminas pueden orientarse con facilidad, sin provocar problemas de estabilidad de la burbuja, en un intervalo de temperaturas que es más amplio y más bajo que los intervalos de temperaturas empleados de modo convencional. La orientación a temperatura baja tiene además la ventaja de mejorar las propiedades mecánicas y ópticas de la lámina. Las láminas de esta invención pueden caracterizarse por una buena compatibilidad entre sus capas, lo cual disminuye los problemas de delaminación, y por temperaturas de sellado inicial (S.I.T.) más bajas que las empleadas en láminas de estructura similar en las que las capas externas se fabrican con polipropileno y/o copolímeros de propileno-etileno.
Además de los componentes especificados, las láminas de la invención pueden contener aditivos, por ejemplo adherentes, estabilizantes, antioxidantes, agentes anticorrosivos, auxiliares de proceso, etc. así como sustancias inorgánicas y orgánicas que confieren propiedades específicas.
Las láminas termorretráctiles de esta invención tienen amplios campos de aplicación en el sector del embalaje, en especial en el envasado de objetos pequeños, alimentos, etc.
Los siguientes ejemplos se facilitan a título ilustrativo y no limitan el alcance de la invención.
Ejemplos
Se fabrican láminas de tres capas que tienen la estructura ABA por el método de la doble burbuja y según las etapas siguientes:
- se alimenta el polímero o composición polimérica para las capas externas (piel) y central (núcleo) a las extrusoras relevantes y se extruye la lámina tubular de tres capas con temperaturas de cabezal (boquilla) situadas entre 180 y 220ºC;
- se enfría la lámina tubular primaria a temperatura ambiente;
- se calienta la lámina primaria en una estufa con rayos IR o con aire caliente;
- se biorienta la lámina por estiraje en una proporción de 5-6 tanto en dirección longitudinal como en dirección transversal;
- se enfría la lámina tubular biorientada a temperatura ambiente.
El grosor (espesor) de la lámina se sitúa entre 16 y 20 micras. Cada una de las capas externas aporta un 15% al grosor total y la capa central aporta un 70%.
En todos los ejemplos, las capas externas A se fabrican con una composición heterofásica HC-1 obtenida por polimerización sucesiva, que consiste en:
i)
el 35% en peso de un copolímero aleatorio de propileno y etileno que tiene un 3,25% en peso de unidades etileno e
ii)
el 65% en peso de un terpolímero aleatorio de propileno, etileno y 1-buteno que tiene un 3,25% en peso de unidades etileno y un 9,2% en peso de unidades 1-buteno.
La composición tiene un índice de fluidez (melt flow rate) según la norma ASTM-D 1238, condición L, de 5,5 g/10 minutos, una fracción insoluble en xileno del 91%, un pico máximo de fusión de 135ºC y una fracción de material fundido a 90ºC del 16%.
La capa del núcleo del ejemplo 1 es un composición heterofásica HC-2 que tiene un índice de fluidez según la norma ASTM-D 1238, condición L, de 0,6 g/10 minutos y consta de:
a)
un 30% en peso de un copolímero aleatorio de propileno con etileno, que contiene un 3,25% en peso de unidades etileno, que tiene una viscosidad intrínseca [\eta] de 1,5 dl/g y una fracción soluble en xileno a 25ºC del 9% en peso;
b)
un 70% en peso de un copolímero de propileno con etileno que contiene un 30% en peso de unidades etileno y tiene una viscosidad intrínseca [\eta] de 3,2 dl/g y es completamente soluble en xileno a 25ºC.
En los ejemplos de 2 a 4, la capa del núcleo es una mezcla en cantidades variables de dicha composición heterofásica HC-2 y una composición heterofásica HC-3 que consta de:
i)
un 35% en peso de un copolímero aleatorio de propileno y etileno que tiene un 3,25% en peso de unidades etileno;
ii)
un 65% en peso de un terpolímero aleatorio de propileno, etileno y 1-buteno que tiene un 4% en peso de unidades etileno y un 9% en peso de unidades 1-buteno.
El HC-3 tiene un índice de fluidez según la norma ASTM-D 1238, condición L, de 0,9 g/10 minutos, una fracción insoluble en xileno del 90%, un pico máximo de fusión de 136ºC y una fracción de material fundido a 90ºC del 20%.
El ejemplo 5 es un ejemplo comparativo que incluye una capa de núcleo de Dowlex NG 5056 E, que es un LLDPE modificado con 1-octeno, comercializado por Dow Chemicals.
Las propiedades de las láminas se determinan con arreglo a los métodos siguientes:
Composición de los polímeros
Porcentaje en peso de las distintas unidades de monómeros, que se determinan por IR.
Fracción insoluble en xileno
Se disuelven 2 g de polímero en 250 cm^{3} de xileno a 135ºC con agitación. Pasados 20 minutos se deja enfriar la solución al tiempo que se agita hasta llegar a una temperatura de 25ºC. Pasados 30 minutos se separa por filtración el polímero precipitado. Se elimina el disolvente de la solución por evaporación en una corriente de nitrógeno y se seca el residuo a 80ºC con vacío hasta peso constante. De este modo se calcula el porcentaje de polímero soluble en xileno a 25ºC y también el porcentaje de polímero que es insoluble.
Índice de fluidez (melt flow rate): ASTM-D 1238, condición L.
Entalpía de fusión, punto de fusión y % de material fundido: ASTM-D 3418-82.
Densidad: ASTM-D 1505.
Turbidez: ASTM-D 1003.
Brillo a 45º: ASTM-D 2457.
Resistencia al desgarro: ASTM-D 1004, determinada tanto en dirección transversal (TD) como en la dirección de la máquina (MD).
Alargamiento a la rotura y tensión de estiraje en la rotura: ASTM-D 882, determinadas tanto en la dirección transversal (TD) como en la dirección de la máquina (MD).
Retracción (contracción): ASTM-D 2732.
En la tabla 1 se recogen las principales características de las láminas y en la tabla 2 se recoge un detalle del nivel de retracción en porcentaje de las dimensiones iniciales después de un período de 5 minutos en un horno mantenido a una temperatura comprendida entre 80 y 120ºC. Se observa una notable mejora en las propiedades de retracción de la lámina del ejemplo 1 cuando la temperatura es inferior a 100ºC si se comparan con las de la lámina del ejemplo 5 que contiene LLDPE como lámina de núcleo y es un tipo de lámina muy afín a la técnica anterior. Las láminas de los ejemplos de 2 a 4 presentan una retracción menor, pero sus propiedades mecánicas son interesantes.
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1
2

Claims (14)

1. Lámina multicapa en la que las capas externas (piel) A constan esencialmente de una poliolefina elegida entre:
A1) una composición que contiene
i)
del 25 al 45% en peso de un copolímero aleatorio de propileno y etileno que tiene del 2 al 5% en peso de unidades etileno y
ii)
del 55 al 75% en peso de un terpolímero aleatorio de propileno, etileno y 1-buteno que tiene del 2 al 5% en peso de unidades etileno y del 6 al 12% en peso de unidades 1-buteno;
A2) un copolímero aleatorio de propileno y 1-buteno o una mezcla de copolímeros aleatorios de propileno y 1-buteno que tienen diferentes composiciones, dicho copolímero o mezcla de copolímeros contiene del 4 al 14% en peso de unidades 1-buteno;
dicha poliolefina tiene una fracción insoluble en xileno superior al 85% en peso, un pico de fusión máximo a temperaturas superiores a 130ºC y una cristalinidad tal que a 90ºC el porcentaje de material fundido es superior al 15% en peso;
y una capa central (núcleo) B que consiste esencialmente de una composición heterofásica que consta de:
a)
del 20 al 60% en peso de un homopolímero de propileno con un valor de índice de isotacticidad -determina- do como porcentaje en peso del polímero insoluble en xileno a 25ºC- superior a 80 o de un copolímero cristalino de propileno con etileno y/o 1-buteno que contiene por lo menos un 85% en peso de unidades propileno y que tiene un valor del índice de isotacticidad por lo menos de 80 o de mezclas de los mismos y
b)
del 40 al 80% en peso de un copolímero de etileno con propileno y/o 1-buteno y posiblemente un dieno, que contiene del 20 al 60% en peso de unidades etileno y es completamente soluble en xileno a 25ºC.
2. Lámina multicapa según la reivindicación 1, en la que la poliolefina que forma las capas A consta de una composición A1 que tiene del 30 al 40% en peso de un copolímero aleatorio de propileno y etileno que tiene del 3 al 4% en peso de unidades etileno y del 60 al 70% en peso de un terpolímero aleatorio de propileno, etileno y 1-buteno que tiene del 3 al 4% en peso de unidades etileno y del 8 al 10% en peso de unidades 1-buteno.
3. Lámina multicapa según la reivindicación 1 en la que la poliolefina que forma la capa A contiene un copolímero aleatorio de propileno y 1-buteno con un contenido del 4 al 10% en peso de unidades 1-buteno.
4. Lámina multicapa según la reivindicación 1, en la que la poliolefina que forma las capas A contiene una mezcla de copolímeros aleatorios de propileno y 1-buteno que tienen diferentes contenidos de unidades 1-buteno.
5. Lámina multicapa según la reivindicación 1, en la que la composición heterofásica que forma la capa B contiene
a)
del 25 al 45% en peso de un homopolímero de propileno con un valor de índice de isotacticidad, determinado como porcentaje en peso de polímero insoluble en xileno a 25ºC, superior a 80 o de un copolímero cristalino de propileno con etileno y/o 1-buteno que contiene por lo menos un 85% en peso de unidades propileno y que tiene un valor de índice de isotacticidad por lo menos de 80, o de mezclas de los mismos y
b)
del 55 al 75% en peso de un copolímero de etileno con propileno y/o 1-buteno y del 0 al 10% en peso de un dieno que contiene del 20 al 60% en peso de unidades etileno y es completamente soluble en xileno a 25ºC.
6. Lámina multicapa según la reivindicación 1, en la que el dieno que está presente posiblemente en la fracción b) de la capa B se elige entre el grupo formado por el 1,3-butadieno, el 1,4-hexadieno y el 5-etilideno-2-norborneno.
7. Lámina multicapa según la reivindicación 2, en la que la composición heterofásica que forma la capa del núcleo B consta:
a)
del 30 al 40% en peso de un copolímero cristalino de propileno con etileno que contiene por lo menos un 90% en peso de unidades propileno;
b)
del 60 al 70% en peso de un copolímero de etileno con propileno que contiene del 25 al 60% en peso de unidades de etileno y es completamente soluble en xileno a 25ºC.
8. Lámina multicapa según la reivindicación 1, en la que la composición heterofásica que forma la capa B está parcialmente reticulada.
9. Lámina multicapa según la reivindicación 1, en la que la composición heterofásica que forma la capa B tiene un índice de fluidez (melt flow rate) según la norma ASTM-D 1238, condición L, comprendido entre 0,4 y 3 g/10 minutos.
10. Lámina multicapa según la reivindicación 1, en la que la composición heterofásica que forma la capa B tiene un índice de fluidez según la norma ASTM-D 1238, condición L, comprendido entre 0,5 y 1,5 g/10 minutos.
11. Lámina multicapa según la reivindicación 1, en la que la composición polimérica de la capa B contiene además hasta un 75% en peso, referido al peso total de la capa B, de un componente que es esencialmente idéntico al polímero que forma la capa A, pero con un índice de fluidez según la norma ASTM-D 1238, condición L, comprendido entre 0,5 y 1 g/10 minutos.
12. Lámina de tres capas ABA según una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en la que cada una de las capas externas (piel) A está presente en una cantidad comprendida entre el 5 y el 45% del peso total de la lámina.
13. Lámina de tres capas ABA según una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en la que las capas externas A están presentes en cantidades iguales, cada una de ellas comprendida entre el 10 y el 30% del peso total de la lámina.
14. Uso de una lámina multicapa según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 13 como lámina termorretráctil sellable en el sector del envase y embalaje.
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