JPH11245350A - ポリプロピレン系多層シュリンクラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温収縮性及び耐熱性を示し、成形加工性に
優れるポリプロピレン系多層シュリンクラベルを提供す
る。 【解決手段】 少なくとも３層から構成されるシュリン
クラベルであって、両表面層がプロピレン−ブテン−１
共重合体および／またはプロピレン−エチレン共重合体
から構成され、中間層が（Ａ）プロピレン系共重合体６
０〜９０重量％、（Ｂ）脂環族飽和炭化水素樹脂５〜３
０重量％及び（Ｃ）ポリブテン１〜１０重量％を含有す
る樹脂組成物から構成され、ラベルの全体厚みに対する
中間層の厚みの占める割合が６０〜９０％であり、かつ
ラベルが少なくとも一軸方向に延伸されていることを特
徴とするポリプロピレン系多層シュリンクラベル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系多
層シュリンクラベルに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、包装物品の外観向上のために外
装、内容物の直接衝撃を避けるための包装、タイト包
装、ガラスビンまたはプラスチックボトルの保護と商品
の表示を兼ねたラベル包装等を目的として、シュリンク
ラベルが広く使用されている。

【０００３】これらの目的に使用されるプラスチック素
材としてはポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリオレフィン等が知られている。
しかしながら、ポリ塩化ビニルラベルは、シュリンク特
性には優れているが、焼却時に塩素ガスを発生し環境汚
染等の問題を抱えている。ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレートラベルについては、熱収縮性は良好であ
るが、ポリエチレンテレフタレートボトルとの比重が近
値であるため、浮遊分離が困難となりポリエチレンテレ
フタレートボトルのリサイクル性を妨げる。また、十分
な熱収縮性を得るために耐熱性の悪いポリマーを使用し
ているため、レトルト殺菌を行うと溶融ポリマーによる
印刷インキ流れを生ずる。

【０００４】特開平２−２５１５４９号公報には、ポリ
プロピレン系の単層シュリンク包装用フィルムが提案さ
れており、熱収縮性及び透明性には優れるものの、成形
加工性の点で更なる改良が望まれていた。一方、特開昭
６４−１５３５号公報には、中間層としてビカット軟化
点が１１５℃以下のプロピレン系軟質樹脂から本質的に
なり、両最外層として、ビカット軟化点が中間層用軟質
樹脂のビカット軟化点以上で、しかも８０〜１５０℃で
あるポリプロピレン系樹脂から本質的になり、製膜後、
延伸処理されてなる多層シュリンクフィルムが提案され
ており、表面特性には優れるものの、低温収縮性の点で
更なる改良が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低温
収縮性及び耐熱性を示し、成形加工性に優れるポリプロ
ピレン系多層シュリンクラベルを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは、多層シュリンクラベルについて鋭意検討した
結果、少なくとも３層から構成されるシュリンクラベル
であって、中間層がプロピレン系共重合体、脂環族飽和
炭化水素樹脂及びポリブテンを含有する樹脂組成物から
構成され、両表面層がプロピレン−ブテン−１共重合体
および／またはプロピレン−エチレン共重合体から構成
される、特定のラベルが本発明の目的を達成することを
見出し、本発明を完成させた。

【０００７】すなわち、本発明は、少なくとも３層から
構成されるシュリンクラベルであって、両表面層がプロ
ピレン−ブテン−１共重合体および／またはプロピレン
−エチレン共重合体から構成され、中間層が（Ａ）プロ
ピレン系共重合体６０〜９０重量％、（Ｂ）脂環族飽和
炭化水素樹脂５〜３０重量％及び（Ｃ）ポリブテン１〜
１０重量％を含有する樹脂組成物から構成され、ラベル
の全体厚みに対する中間層の厚みの占める割合が６０〜
９０％であり、かつラベルが少なくとも一軸方向に延伸
されていることを特徴とするポリプロピレン系多層シュ
リンクラベルである。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系多層シ
ュリンクラベルは、両表面層及び中間層から構成される
少なくとも３層からなるラベルである。上記両表面層
は、プロピレン−ブテン−１共重合体および／またはプ
ロピレン−エチレン共重合体から構成されるものであ
る。

【０００９】プロピレン−ブテン−１共重合体は、コモ
ノマーとしてブテン−１を用い、ブテン−１単位の含有
量は８〜３５モル％、好ましくは１０〜３０モル％であ
る。ブテン−１単位は、赤外分光光度計を用いて７７０
ｃｍ^-1の特性吸収から測定される。なお、赤外分光光度
計による測定は、プロピレン−ブテン−１共重合体につ
いて、¹³Ｃ−ＮＭＲによる定量値により検量線を作成し
定量した。プロピレン−ブテン−１共重合体の冷キシレ
ン可溶部（ＣＸＳ）は１〜６０重量％、より好ましくは
２〜５０重量％である。

【００１０】また、プロピレン−エチレン共重合体は、
コモノマーとしてエチレンを用い、エチレン単位の含有
量は６モル％以下、好ましくは５モル％以下である。エ
チレン単位は、赤外分光光度計を用いて７８３ｃｍ^-1、
７２０ｃｍ^-1の特性吸収から測定される。なお、赤外分
光光度計による測定は、プロピレン−エチレン共重合体
について、¹⁴Ｃでラベルしたエチレン共重合体の放射線
測定による定量値により検量線を作成し定量した。

【００１１】両表面層を構成する樹脂としては、プロピ
レン−ブテン−１共重合体０〜５０重量％、好ましくは
０〜４０重量％及びプロピレン−エチレン共重合体１０
０〜５０重量％、好ましくは１００〜６０重量％を含有
する、プロピレン−エチレン共重合体またはその共重合
体組成物が好ましい。

【００１２】上記共重合体のメルトフロレート（ＭＦ
Ｒ）は、通常３〜１５ｇ／１０分、好ましくは４〜１０
ｇ／１０分である。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に基
づき測定される。また、上記共重合体の融点は、通常１
００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１４０℃である。
融点は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて測定
した。具体的には、融点は、熱プレスにより作製した厚
さ０．５ｍｍのシートから切り出した約１０ｍｇの試片
をＤＳＣ測定用サンプルパンに入れ、２３０℃で予備加
熱し、常温まで降温し、５分間保持した後、５℃／分の
速度で昇温し、そのサーモグラフから定量し測定され
る。

【００１３】上記共重合体は、例えば触媒系として公知
のα−オレフィンの立体規則性重合用の触媒である、い
わゆるチーグラー・ナッタ触媒、すなわち周期律表第IV
〜VIII族遷移金属化合物と周期律表第Ｉ〜III族典型金
属の有機化合物と、好ましくは電子供与体化合物の第３
成分とからなるものを使用して重合することにより得る
ことができる。重合法としては、溶剤中で重合する溶剤
重合法あるいは気相中で重合する気相重合法等が挙げら
れる。

【００１４】中間層は（Ａ）プロピレン系共重合体、
（Ｂ）脂環族飽和炭化水素樹脂及び（Ｃ）ポリブテンを
含有する樹脂組成物から構成されるものである。 （Ａ）プロピレン系共重合体は、プロピレンと、エチレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテ
ン−１、オクテン−１等のα−オレフィンとの共重合体
が挙げられる。これらの中でも両表面層で用いるものと
同じ、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−
エチレン共重合体またはこれらを含有する共重合体組成
物が好ましい。特に、上記組成物中の配合割合は、プロ
ピレン−ブテン−１共重合体３０〜９０重量％及びプロ
ピレン−エチレン共重合体７０〜１０重量％が好まし
い。

【００１５】上記共重合体のメルトフロレート（ＭＦ
Ｒ）は、通常３〜１５ｇ／１０分、好ましくは４〜１０
ｇ／１０分である。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に基
づき測定される。また、上記共重合体の融点は、通常１
００〜１５０℃、好ましくは１１０〜１４０℃である。
融点は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて測定
した。具体的には、融点は、熱プレスにより作製した厚
さ０．５ｍｍのシートから切り出した約１０ｍｇの試片
をＤＳＣ測定用サンプルパンに入れ、２３０℃で予備加
熱し、常温まで降温し、５分間保持した後、５℃／分の
速度で昇温し、そのサーモグラフから定量し測定され
る。

【００１６】上記（Ｂ）脂環族飽和炭化水素樹脂として
は、例えば石油樹脂、ペルテン樹脂、ロジン系樹脂、ク
マロンインデン樹脂、またはそれらの水素添加誘導体が
挙げられる。これらの中で極性基を有しないものや、水
素を付加して９５％以上の水添率にしたものが好まし
く、さらに石油樹脂または石油樹脂の水素添加誘導体が
より好ましい。石油樹脂としては、例えば三井石油化学
工業(株)製のハイレッツ、ペトロジン、荒川化学工業
(株)製のアルコンなどの市販品が挙げられる。上記
（Ｂ）脂環族飽和炭化水素樹脂は、その軟化点（環球
法）が１２０℃以上のものが好ましく、１３０℃以上の
ものがより好ましい。なお、１２０℃未満の軟化点を示
す脂環族飽和炭化水素樹脂を併用してもよく、脂環族飽
和炭化水素樹脂組成物全体での軟化点が１２０℃以上あ
れば好ましい。

【００１７】上記（Ｃ）ポリブテンは、特に限定される
ものではないが、ポリブテン中のブテン−１単位の含有
量が７０〜１００重量％であるものが好ましい。 （Ｃ）ポリブテンは、低温での高い収縮性を発現するの
に寄与する。 （Ｃ）ポリブテンの融点は、通常５０〜１４０℃、好ま
しくは６０〜１３０℃である。ポリブテンは、例えばチ
ーグラー・ナッタ触媒の存在下にブテン−１を主成分と
して重合される。

【００１８】本発明の中間層を構成する樹脂組成物の配
合割合は、（Ａ）プロピレン系共重合体６０〜９０重量
％、好ましくは７０〜８０重量％、（Ｂ）脂環族飽和炭
化水素樹脂５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量
％、（Ｃ）ポリブテン１〜１０重量％、好ましくは１〜
５重量％である。上記（Ａ）プロピレン系共重合体の配
合割合が９０重量％を超えると収縮性が劣り、６０重量
％未満では加工適性が悪化するために好ましくない。上
記（Ｂ）脂環族飽和炭化水素樹脂の配合割合が５重量％
を下回るとラベルの収縮性が低下し好ましくなく、３０
重量％を上回ると、加工性が低下するため好ましくな
い。また、上記（Ｃ）ポリブテンの配合割合が１重量％
を下回ると収縮性が低下し１０重量％を上回るとラベル
がベトついて好ましくない。

【００１９】上記樹脂組成物を得る方法は、特に限定さ
れるものではなく、公知の任意の方法、例えば押出溶融
ブレンド法、バンバリーブレンド法などが挙げられる。

【００２０】上記両表面層及び中間層には、本発明の目
的を阻害しない範囲で、例えば帯電防止剤、耐ブロッキ
ング剤、滑剤、防曇剤、安定剤および造核剤などの添加
剤を含有させてもよい。

【００２１】本発明のポリプロピレン系多層シュリンク
ラベルは、例えば多層ダイスを用いたＴダイキャスト法
により成形されたシートをテンター法またはロール延伸
などの公知の延伸方法により少なくとも一軸方向、例え
ばＴＤ方向またはＭＤ方向に延伸して得られる。本発明
のポリプロピレン系多層シュリンクラベルは、少なくと
も一軸方向に延伸されていないと容器包装の仕上がり面
で不良となる。

【００２２】延伸温度は、できるだけ低温であることが
得られたラベルの低温延伸性を向上させるのに好ましい
ため、例えば５０〜７０℃の範囲を選択することが好ま
しい。また、延伸倍率は、例えばＴＤ方向に６〜９倍に
延伸したラベルが低温収縮性の向上に好ましい。また、
ＭＤ方向、ＴＤ方向の延伸倍率を必ずしもバランスさせ
る必要はなく、各々の用途に応じて任意に選択すること
ができる。また、ヒートセットを行ってもよい。

【００２３】本発明のポリプロピレン系多層シュリンク
ラベルは、ラベルの全体厚みに対する中間層の厚みの占
める割合が６０〜９０％、好ましくは６５〜８５％であ
る。上記割合が６０％未満では低温収縮性が低下し、一
方９０％を超えると透明性が悪化するので好ましくな
い。本発明のポリプロピレン系多層シュリンクラベルの
厚みは、通常４０〜８０μｍ、好ましくは５０〜７０μ
ｍである。

【００２４】本発明のポリプロピレン系多層シュリンク
ラベルは、公知の方法、例えばテンター法、ロール方
法、チューブラ法などの延伸により得ることができる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施
例及び比較例におけるデータ及び評価は、次の方法に従
って行った。

【００２６】（１）加熱収縮率 長さ１２０ｍｍ（ＴＤまたはＭＤ方向）、巾１０ｍｍの
サンプルを８０℃のグリセリン浴に３０秒間浸漬したと
きのＭＤ方向またはＴＤ方向の加熱前後の寸法を測定
し、下記式に基づき加熱収縮率を算出した。 加熱収縮率（％）＝（（加熱前寸法−加熱後寸法）／加
熱前寸法）×１００ （２）加工性 Ｔダイから押出された原反シートと冷却ドラムとの剥離
性について以下に示すように評価した。 ○：原反シートと冷却ドラムとの剥離性が良好 △：原反シートと冷却ドラムとの剥離性が不良 ×：原反シートと冷却ドラムとの剥離性が極めて不良

【００２７】実施例１ 両表面層には、プロピレン−ブテン−１共重合体（住友
化学工業(株)製、住友ノーブレン、ブテン−１単位の含
有量２２．７重量％、融点１２８℃、メルトフローレー
ト４ｇ／１０分）３０重量％及びプロピレン−エチレン
共重合体（住友化学工業(株)製、住友ノーブレン、エチ
レン単位の含有量４．６重量％、融点１３５℃、メルト
フローレート９ｇ／１０分）７０重量％を含有する樹脂
組成物を用いた。中間層には、プロピレン−ブテン−１
共重合体（住友化学工業(株)製、住友ノーブレン、ブテ
ン−１単位の含有量２２．７重量％、融点１２８℃、メ
ルトフローレート４ｇ／１０分）６８重量％、プロピレ
ン−エチレン共重合体（住友化学工業(株)製、住友ノー
ブレン、エチレン単位の含有量４．６重量％、融点１３
５℃、メルトフローレート９ｇ／１０分）１２．７５重
量％、水添石油樹脂（荒川化学工業(株)製、アルコンＰ
−１４０、軟化点１４０℃）１５重量％、及びポリブテ
ン（三井化学(株)製、Ｍ２４８１、融点７５℃）４．２
５重量％を含有する樹脂組成物を用いた。上記樹脂組成
物を用いて、層構成比（表面層／中間層／表面層）を１
／１０／１とし２００℃でＴダイから共押出し、５０℃
の冷却ドラムに巻き付け、急冷し３層の未延伸シートを
作製した。このシートを７５℃で加熱した後、６５℃で
ＴＤ方向へ８倍延伸し、さらに６５℃で熱処理を行い、
厚さ５５μｍの横一軸延伸ラベルを得た。なお、該ラベ
ルを得るための横一軸延伸機は、共押出テンターパイロ
ット装置（三菱重工業（製））であり、２台の押出機と
２種３層Ｔダイで原反シートを作製後、テンターオーブ
ン内で横延伸を行い、横一軸延伸ラベルを製造し巻き取
るための装置である。このラベルの特性を表１に示す。

【００２８】実施例２ 中間層を構成する樹脂組成物としては、実施例１で用い
たものと同じ樹脂を用いて、プロピレン−ブテン−１共
重合体５６重量％、プロピレン−エチレン共重合体２０
重量％、水添石油樹脂２０重量％及びポリブテン４重量
％を含有する樹脂組成物とし、延伸前加熱温度を６０
℃、延伸温度および熱処理温度を５５℃にした以外は、
実施例１と同様にして横一軸延伸ラベルを製造した。こ
のラベルの特性を表１に示す。

【００２９】比較例１ 中間層を構成する樹脂組成物としては、実施例１で用い
たものと同じ樹脂を用いて、プロピレン−ブテン−１共
重合体７１．５重量％、プロピレン−エチレン共重合体
１３．５重量％、水添石油樹脂１５重量％を含有する樹
脂組成物とし、両表面層は中間層で用いたプロピレン−
ブテン−１共重合体とした以外は、実施例１と同様にし
て横一軸延伸ラベルを製造した。このラベルの特性を表
１に示す。

【００３０】比較例２ １層構成のプロピレン系ラベルに使用した樹脂は、プロ
ピレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、住
友ノーブレン、ブテン−１含有量２１重量％、融点１３
５℃、メルトフローレート３．３ｇ／１０分）６８重量
％、実施例１の中間層で用いたものと同じプロピレン−
エチレン共重合体１２．７５重量％、実施例１の中間層
で用いたものと同じ水添石油樹脂１５重量％、実施例１
の中間層で用いたものと同じポリブテン４．２５重量％
を含有する樹脂組成物であった。該組成物を用いて、２
００℃でＴダイから共押出し、４℃の冷却ドラムに巻き
付け、急冷し１層の未延伸シートを作製した。このシー
トを７０℃で加熱した後、６５℃でＴＤ方向へ８倍延伸
し、さらに６５℃熱処理を行い、厚さ６０μｍの横一軸
延伸ラベルを得た。実施例１のように５０℃の冷却ドラ
ムではシートが冷却ドラムに融着し剥離することが困難
となるため、冷却ドラムの温度を４℃に設定した。な
お、該ラベルを得るための横一軸延伸機は、実施例１と
同様な装置である。このラベルの特性を表１に示す。

【００３１】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− ８０℃加熱収縮率(％) ２４．５ ３０．０ １８．５ ３０．０ 加工性 ○ ○ ○ × −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３２】

【発明の効果】以上、詳述したように、低温収縮性が良
好であるにもかかわらず、耐熱性に優れ、また成形加工
性および瓶などのシュリンク包装にも優れるポリプロピ
レン系多層シュリンクラベルが提供できる。また、本発
明の多層シュリンクラベルは、ポリ塩化ビニルのような
環境問題もないので好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐谷 昭一 東京都中央区京橋一丁目18番１号 シーア イ化成株式会社内 (72)発明者 枝崎 隆一 東京都中央区京橋一丁目18番１号 シーア イ化成株式会社内 (72)発明者 田矢 直紀 東京都中央区京橋一丁目18番１号 シーア イ化成株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも３層から構成されるシュリンク
   ラベルであって、両表面層がプロピレン−ブテン−１共
   重合体および／またはプロピレン−エチレン共重合体か
   ら構成され、中間層が（Ａ）プロピレン系共重合体６０
   〜９０重量％、（Ｂ）脂環族飽和炭化水素樹脂５〜３０
   重量％及び（Ｃ）ポリブテン１〜１０重量％を含有する
   樹脂組成物から構成され、ラベルの全体厚みに対する中
   間層の厚みの占める割合が６０〜９０％であり、かつラ
   ベルが少なくとも一軸方向に延伸されていることを特徴
   とするポリプロピレン系多層シュリンクラベル。
2. 【請求項２】（Ａ）プロピレン系共重合体が、プロピレ
   ン−ブテン−１共重合体３０〜９０重量％及びプロピレ
   ン−エチレン共重合体７０〜１０重量％を含有するプロ
   ピレン系共重合体組成物からなる請求項１記載のポリプ
   ロピレン系多層シュリンクラベル。