ES2264199T3

ES2264199T3 - Peliculas orientadas coextrudidas.

Info

Publication number: ES2264199T3
Application number: ES98910042T
Authority: ES
Inventors: Patrick Brant; David M. Fiscus; Achiel Josephus Maria Van Loon
Original assignee: ExxonMobil Chemical Patents Inc
Current assignee: ExxonMobil Chemical Patents Inc
Priority date: 1997-02-25
Filing date: 1998-02-24
Publication date: 2006-12-16
Anticipated expiration: 2018-02-24
Also published as: AU6438498A; AU740922B2; EP0963408B1; NZ336351A; DE69834551D1; EP0963408A1; DE69834551T2; CN1246134A; BR9807499A; ATE326501T1; NO994081D0; CA2278364A1; WO1998037140A1; NO994081L; KR20000075588A; EP1318173A1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA PELICULA COEXTRUIDA ORIENTADA QUE COMPRENDE AL MENOS UNA CAPA EXTERNA FORMADA POR EL 50 AL 100 % EN PESO DE UN COPOLIMERO DE ETILENO DE DENSIDAD 0,900-0,935 G/CM 3 Y UN CDBI DEL 50-95 %, ESTANDO EN CONTACTO DI CHA CAPA EXTERNA CON UNA CAPA DE NUCLEO DE POLIPROPILENO, Y FABRICANDOSE DICHA PELICULA MEDIANTE COEXTRUSION DE DICHO COPOLIMERO DE ETILENO Y DE DICHA CAPA DE POLIPROPILENO, Y MEDIANTE UNA ORIENTACION POSTERIOR. LAS CAPAS COEXTRUIDAS SE PUEDEN ORIENTAR UNIAXIALMENTE O BIAXIALMENTE, SOBRE UN EQUIPAMIENTO DE RAMEADO, SIN LAS DIFICULTADES PRODUCIDAS POR LA PRESENCIA DE FRACCIONES POLIMERICAS AMORFAS DE BAJO PESO MOLECULAR, INHERENTES AL POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD LINEAL DE ZIEGLER-NATTA CONVENCIONAL. SE PUEDEN CONSERVAR ASIMISMO LAS PROPIEDADES OPTICAS DE LAS PELICULAS DE POLIPROPILENO ORIENTADAS BIAXIALMENTE, REDUCIENDOSE AL MISMO TIEMPO LA TEMPERATURA DE SELLADO Y MEJORANDO LA RESISTENCIA AL TERMOSELLADO Y LAS PROPIEDADES DE VISCOSIDAD EN CALIENTE.

Description

Películas orientadas coextrudidas.

Antecedentes de la invención Ámbito de la invención

Esta invención se refiere a una película orientada de múltiples capas que comprende al menos una capa de un polímero basado en etileno. Más específicamente, esta invención se refiere a una película multicapas hecha en la que al menos una capa es un copolímero al azar basado en etileno y en la que la película ha sido coextrudida antes de ser estirada para orientación.

Descripción de la técnica anterior

Las películas orientadas de múltiples capas son una clase importante de productos industriales útiles principalmente en la envoltura o embalaje de diversos productos en el comercio. En particular, se sabe que la película de polipropileno isotáctico orientada es útil por sus elevadas propiedades de barrera, claridad y dureza. El polipropileno para películas orientadas en típicamente homopolímero isotáctico o son mezclas de polipropileno modificado de polipropileno isotáctico con polipropileno isotáctico diferente, por ejemplo, velocidades del flujo del fundido (MFR, en sus siglas en inglés) o tacticidad diferentes, polipropileno atáctico, polipropileno sindiotáctico, copolímeros de polipropileno al azar que tienen cantidades menores de etileno o \alpha-olefinas superiores y copolímeros de etileno, véase, por ejemplo, la patente de Estados Unidos 4.950.720 y el documento WO 96/02386. Como se indica en la patente de Estados Unidos 4.921.749 y en la técnica relacionada, se pueden añadir también otros componentes, tales como resinas de petróleo, para modificar las propiedades, tales como el comportamiento de termosellado, la permeabilidad al gas y la dureza. Tal polipropileno orientado, particularmente polipropileno orientado biaxialmente (BOPP, en sus siglas en inglés), tiene muchas propiedades deseables. No obstante, excelentes pegajosidad en caliente y termosellado no están entre éstas puesto que tales películas adolecen de comportamiento de termosellado y pegajosidad en caliente significativo a las temperaturas de operación apropiadas para una práctica industrial eficaz.

El documento WO 97/44178 no publicado previamente describe una película soplada coextrudida que comprende una capa interior, una capa intermedia y una capa exterior. Según los ejemplos 1 y 2, la capa intermedia es un polipropileno y las capas interior y exterior comprenden un LLDPE, mientras que, según los ejemplos 3 y 4, la capa intermedia es un polipropileno, la capa exterior una mezcla de LLDPE y LDPE y la capa interior LLDPE.

El documento EP A 802.046 no publicado previamente describe una película de tres capas que tiene una primera capa exterior de un homopolímero de polipropileno o copolímero de propileno, una segunda capa interior que comprende un LLDPE y una tercera capa termosellable, comprendiendo dicha capa termosellable un homopolímero o copolímero de polietileno o una mezcla de homopolímero o copolímero de polietileno y un homopolímero o copolímero de propileno.

El documento WO 98/37141 no publicado previamente describe una película ABC de tres capas, en la que la capa A comprende un LLDPE. La capa B se puede seleccionar de un gran grupo de materiales, incluyendo polímeros de propileno. La capa C es un copolímero al azar de propileno que tiene hasta 20 por ciento en peso de etileno.

El documento WO 92/14784 propone composiciones de mezcla termosellables que se dice que son apropiadas para película y estructuras en forma de película que incluyen 30-70% en peso de un polímero de bajo punto de fusión que puede ser un copolímero basado en etileno que tenga una densidad desde 0,88 g/cm^{3} hasta 0,915 g/cm^{3} (a) una MWD no mayor que 3,5 y un índice de anchura de distribución de la composición mayor que 70 por ciento y (b) diferente de (a) desde 70 hasta 30% en peso de un polímero basado en propileno que tenga 88% en moles hasta 100% en moles de propileno y desde 12% en moles hasta 0% en moles de una alfa-olefina diferente de propileno.

El documento WO A 95/13321 propone artículos termosellados y películas termosellables que comprenden una mezcla de polímeros de un primer polímero que tiene una estrecha distribución del peso molecular y la composición y un segundo polímero que tiene una ancha distribución del peso molecular y distribución de las composiciones.

Por consiguiente, se han usado o propuesto diversas capas poliméricas como capas de termosellado para película de polipropileno orientada biaxialmente. Entre las usadas industrialmente y enseñadas en la bibliografía de patentes están las poliolefinas, basadas en etileno y basadas en propileno. Las capas de termosellado preferidas para BOPP han sido típicamente en el pasado poliolefinas de alto contenido de propileno, por ejemplo, copolímeros de propileno-etileno con 1-20% en peso de etileno y terpolímeros de propileno-etileno-buteno con hasta 10% en peso de cada uno de etileno y buteno y mezclas de aquellos con otros polímeros de olefinas. Véanse, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos 4.643.945 (LLDPE con terpolímero de propileno) y 4.921.749 (copolímeros de propileno-etileno) y los otros listados anteriormente. Estas selecciones de polímeros reducen realmente la disimilitud química de la capa de sellado y las capas centrales para permitir una buena adhesión entre ellas, pero dan como resultado el requerimiento de que el posterior termosellado sea llevado a cabo a temperaturas a o por encima de alrededor de 120ºC, requiriendo largo tiempo de contacto con los elementos calentadores o elevada entrada de calor para alcanzar los intervalos de temperatura necesarios.

Sumario de la invención

La invención es una película multicapas orientada que comprende (a) al menos una capa exterior que comprende desde 50 hasta 100% en peso de un copolímero de etileno que tiene una densidad de 0,900-0,935 g/cm^{3} y un índice de anchura de distribución de la composición (CDBI, en sus siglas en inglés) de 50-95%; (b) una capa central de propileno, estando la al menos una capa exterior en contacto con la capa central de polipropileno; y (c) una segunda capa exterior, estando la segunda capa exterior en contacto con la capa central de propileno, siendo hecha la película por coextrusión de la al menos una capa exterior, la capa central y la segunda capa exterior, y subsiguiente orientación, excluyendo un copolímero al azar de propileno y hasta 20% en peso de etileno o un terpolímero de propileno, etileno y buteno como segunda capa exterior.

Preferentemente, la capa, o capas, exterior(es) o de piel de copolímero de etileno tendrá(n) una distribución del peso molecular (MWD, M_{w}/M_{n}, en sus siglas en inglés) de 1,8-3,5 y un índice de fusión (MI, en sus siglas en inglés) de 0,5-10 g/10 min (ASTM D 1238, 190ºC, 2,16 kg). Las capas coextrudidas se pueden orientar biaxialmente en un equipo de rama tensora sin dificultades causadas por la presencia de fracciones de polímero amorfo de bajo peso molecular presentes inherentemente en el polietileno de baja densidad lineal de Ziegler-Natta tradicional. Los problemas de adherencia indeseable a los tambores y mordazas en el procesamiento y la presencia de compuestos extraíbles en las películas hechas por ello están esencialmente eliminados. Las propiedades ópticas de las películas de polipropileno orientado biaxialmente (BOPP) se mantienen mientras que se rebaja la temperatura de sellado y se mejoran las propiedades de resistencia del termosellado y de pegajosidad en caliente. La capa de termosellado de copolímero de etileno, por lo tanto, ofrece una solución práctica y económica para preparar BOPP de termosellado para todo embalaje duro, flexible y termorretráctil.

Breve descripción de las figuras

La figura 1 es un gráfico del comportamiento de termosellado (1a) y pegajosidad en caliente (1b) de la película de los ejemplos. Las figuras son el comportamiento de pegajosidad en caliente y sellado de 10% de m-LLDPE y 90% de polipropileno de películas coextrudidas orientadas biaxialmente.

Descripción detallada de la invención

Los copolímeros de etileno apropiados de acuerdo con la invención están disponibles comercialmente y se pueden hacer mediante catalizadores esencialmente de sitio único tales como catalizadores de metaloceno. El uso de la expresión "catalizadores esencialmente de sitio único" se refiere en esta invención a cualquier catalizador de polimerización de olefinas que proporcione estrecha distribución del peso molecular (MWD, M_{w}/M_{n}) y estrecha distribución de la composición, como se mide mediante el índice de anchura de distribución de la composición (CDBI). Los productos comercialmente disponibles incluyen específicamente las resinas de LLDPE de metaloceno (m-LLDPE) comercializadas pro Exxon Chemical Co, Houston, Tejas, como EXCEED® 350D60 (copolímero de etileno-hexeno, MI = 1,0, densidad 0,917 g/cm^{3}) y 377D60 (copolímero de etileno-hexeno, MI = 1,0, densidad 0,922)y los copolímeros de etileno plastómeros de metaloceno comercializados bajo los nombres comerciales EXACT®, disponible de Exxon Chemical Co., y AFFINITY®, disponible de Dow Chemical Company, Midland, Michigan, donde tales plastómeros tienen densidades de o por encima de alrededor de 0,900. Típicamente, los copolímeros de etileno comprenderán como comonómeros cualquier \alpha-olefina de C_{3}-C_{12}, preferentemente una o más \alpha-olefinas de C_{4}-C_{8}. El contenido de comonómero se establece por la densidad medida, estando preferentemente la densidad en el intervalo desde 0,910 hasta 0,925 g/cm^{3}, lo más preferentemente desde 0,915 hasta 0,925 g/cm^{3}. Preferentemente el peso molecular de los copolímeros de etileno de la invención, medidos en MI (índice de fusión del polietileno, ASTM D 1238), estará en el intervalo desde alrededor de 0,7-8,0, y lo más preferentemente 0,7-5,0. La MWD es típicamente 2,0-3,5, preferentemente 2,0-2,7. El CDBI estará preferentemente por encima de 55%, lo más preferentemente por encima de 65%. Las relaciones de índices de fusión (MIR, I_{21}/I_{2}, en sus siglas en inglés) de los copolímeros de etileno apropiados variarán típicamente desde 16 hasta 50.

Las composiciones de copolímero de etileno adicionales apropiadas como capas de sellado de acuerdo con la invención incluyen composiciones de mezcla de polietileno en las que el copolímero de etileno definido anteriormente comprende al menos 50% en peso y el complemento son cantidades menores de homopolímeros o copolímeros basados en etileno esencialmente compatibles que comprenden etileno y una o más \alpha-olefinas de C_{3}-C_{12}, olefinas cíclicas y monómeros de vinilo aromático y de vinilo polares, tales como norborneno, norbornenos sustituidos con alquilo, estireno, estirenos sustituidos con alquilo, acetato de vinilo, ácido acrílico, acrilato de metilo, acrilato de butilo, etc. Las composiciones de la mezcla que comprenden copolímeros de etileno-\alpha-olefina son preferentemente aquellas que tienen una densidad global desde 0,910 hasta 0,925 y MI desde 0,7 hasta 5,0 g/10 min. Para las mezclas que comprenden los otros copolímeros de etileno, los copolímeros son preferentemente aquellos que tienen 2-5% en moles de comonómero y MI equivalente. Los polietilenos de mezcla específicos incluyen cualquier LDPE, plastómeros, LLDPE, MLDPE o HDPE, tal como se usan esos términos en la técnica, preparados por polimerización de Ziegler-Natta, esencialmente polimerización de coordinación de sitio único, y polimerización por radicales libres y alta presión. Los polímeros que comprenden monómeros de vinilo incluyen etileno-vinilo (EVA), etileno-alcohol vinílico (EVOH), etileno-ácido acrílico (EAA) y etileno-acrilato de metilo (EMA). Los copolímeros de etileno apropiados para la mezcla son los que tienen suficiente contenido de etileno para proporcionar cristalinidad de etileno para asegurar que las composiciones de la mezcla no estarán sujetas a separación de fases gruesa dentro de las composiciones de la mezcla tras el enfriamiento.

Los copolímeros de menor cristalinidad, y por lo tanto densidad de o por debajo de 0,915 ("VLDPE"), que incluyen ciertos copolímeros de etileno plastómeros con \alpha-olefinas de C_{4}-C_{8} que tienen densidades desde 0,870 hasta 0,915 g/cm^{3}, son particularmente apropiados como componentes de la mezcla cuando están presentes en cantidades suficientes para permitir velocidades de la línea de producción aumentadas debido a la presencia de los copolímeros de menor punto de fusión y baja densidad. Los copolímeros de VLDPE estarán presentes preferentemente en una cantidad hasta 30% en peso, preferentemente desde 15-20% en peso. Una descripción adicional del VLDPE y sus usos en aplicaciones para películas aparece en las patentes de Estados Unidos 5.206.075 y 5.359.792.

La capa o capas central o exterior de polipropileno apropiada(s) comprenderá(n) cualquiera de las composiciones o mezclas de polipropileno isotáctico conocidas por ser apropiadas para uso como películas uniaxial o biaxialmente orientadas. Tanto las resinas de polipropileno de Ziegler-Natta tradicionales como aquellas de los más nuevos catalizadores esencialmente de sitio único son apropiadas donde haya pesos moleculares suficientes para asegurar una casación en la viscosidad en estado fundido apropiada para la coextrusión. Por lo tanto, son apropiados los polímeros de propileno que tengan velocidad de flujo del fundido "MFR" (ASTM D 1238, 230ºC, 2,16 kg) desde alrededor de 1,0 hasta alrededor de 40, preferentemente hasta 10, lo más preferentemente hasta 6,0. Los productos de polipropileno de calidad para película ESCORENE® PP4592 E7, PP4372 y PP 4252 E1 de Exxon Chemical Co. son particularmente apropiados. Adicionalmente, los copolímeros al azar de polipropileno que contengan hasta alrededor de 15% en moles de al menos una \alpha-olefina de C_{2}-C_{8} distinta de propileno serán apropiados como capa de polipropileno coextrudible como capa central, exterior o intermedia.

Los métodos de preparar películas coextrudidas son muy conocidos en la técnica. Para esta invención, las composiciones de copolímero de etileno apropiadas como capas de sellado y las composiciones de polipropileno se extruden separada pero concurrentemente y se juntan para coextrusión antes de la orientación. Debido a que la viscosidad en estado fundido de los copolímeros de etileno preferidos, o mezclas que los comprenden, es suficientemente alta para mantener suficiente estabilidad dimensional a las temperaturas de procesamiento necesarias para extrudir la película de polipropileno, se pueden mantener películas tanto gruesas como delgadas de grosor uniforme a través de la superficie de la película. La falta de fracciones amorfas de bajo peso molecular y los puntos de fusión suficientemente altos de las composiciones de copolímero de etileno permiten excelente procesamiento sin pegarse al equipo de procesamiento aunque manteniendo aún la estabilidad dimensional particularmente apropiada.

Un método preferido de preparar las películas según la invención comprende un procedimiento de coextrusión con subsiguiente orientación del producto coextrudido. Aunque se conoce previamente en la industria que los polímeros de menor punto de fusión se pueden aplicar mediante el método de revestimiento, donde el polímero se extrude en estado fundido o ablandado sobre la película de polímero de mayor punto de reblandecimiento preformada, también se sabe que el uso de polímeros químicamente disimilares puede tener como resultado insuficiente adhesión entre las capas. Por lo tanto, el uso de capas de unión adicionales (o capas adhesivas) capaces de adherirse a ambas capas se recomienda a menudo cuando se van a combinar dos polímeros diferentes. Véase, por ejemplo, la obra de J. \check{S}tepek, et al., Polymers As Materials For Packaging, cap. 5, p. 346-349 (Ellins Horwooh Ltd., 1987, edición en lengua
inglesa).

El descubrimiento de esta invención, no obstante, resultó de la observación de que el uso de múltiples extrusoras de coextrusión en dos o más corrientes, al menos una de las cuales proporciona las composiciones de copolímero de etileno y otra de las cuales proporciona las composiciones de polipropileno, y la alimentación concurrente en una boquilla multicanal de forma que las dos capas estén en contacto entre sí para la extrusión con boquilla de ranura y la subsiguiente orientación, se puede usar para preparar películas que mantengan excelente adhesión entre las capas y excelentes propiedades de la película compuesta sin necesidad de capas de unión o adhesivas adicionales. Se mantiene la excelente claridad del BOPP mientras que se disminuye la temperatura de inicio de sellado y se aumentan las propiedades de sellado de la película tanto en resistencia total como sin tener que aplicar suficiente calentamiento para reblandecer la capa de polipropileno. Puesto que los polímeros de la capa de sellado de la invención tienen puntos de reblandecimiento desde 80 hasta 100ºC y puntos de fusión entre 100 y 120ºC, la temperatura de termosellado efectiva es menor que la de las capas de sellado de copolímero de propileno típicas, se puede alcanzar más rápidamente en el procesamiento y tiene como resultado velocidades de línea de producción aumentadas en el uso en
fabricación.

Las películas según la invención incluyen particularmente películas A/B de dos capas orientadas que tienen la capa de sellado A y la capa exterior B de polipropileno o películas A/B/A de tres capas que tienen dos capas A de sellado a cada lado de la capa de polipropileno B central. También son apropiados capas adicionales o tratamientos de las películas en la capa B, tratamientos conocidos tales como tratamiento de metalación o de descarga en corona con la adición de otras capas de barrera o capas de unión también son muy conocidos en la técnica por ser aplicables en cualquier combinación para artículos comerciales específicos. La capa de termosellado A puede estar en una cara de una película multicapas y se puede usar como otra capa central, o sobre ambas caras para formar una capa de termosellado adicional. Tales películas compuestas se beneficiarán todas de la adherencia mejorada de las capas A y B y la compatibilidad de la película en capas combinadas para orientación, particularmente orientación uniaxial y orientación biaxial, tal como mediante el uso de los métodos de orientación en rama tensora. Adicionalmente, las temperaturas de sellado de meseta amplia, es decir, 110ºC-140ºC, proporcionan una ventaja significativa para procesos industriales donde los controles exactos de temperatura son antieconómicos o, si no, no están disponibles. Los termosellados formados prensando y calentando juntas dos de tales capas pueden fallar mayormente por pelado dentro del área de meseta indicada cuando se someten a una fuerza de rotura de 1,32-6,6 kg. Este mecanismo de fallo proporciona excelentes características para sellados pelables útiles en la industria del embalaje, particularmente para embalaje flexible. Se pueden conseguir mayores resistencias al pelado (> 6,6 kg), por ejemplo, 6,6-13,2 kg, aumentando el grosor de la capa de termosellado ejemplificada en esta invención y/o introduciendo una o más capas de unión o adhesivas coextrudidas adicionales, tales como las que comprenden copolímeros de etileno o
propileno.

Las caracterizaciones del polímero presentadas en esta solicitud fueron llevadas a cabo bajo las siguientes condiciones y procedimientos. El MI se determinó como se describe en ASTM D 1238. Todos los M_{w}, M_{n} y M_{w}/M_{n} (MWD) se determinaron por cromatografía de penetración en gel (GPC, en sus siglas en inglés) usando un detector de índice de refracción diferencial DRI (en sus siglas en inglés), es decir, un instrumento de GPC Waters 150C con detectores de DRI. El CDBI se determinó de acuerdo con el método descrito en las columnas 7 y 8 del documento WO 93/03093. La densidad se midió de acuerdo con ASTM D 792 tanto para el polietileno como el polipropileno.

Ejemplos

I. Experimentos en TM Long: Se colaron estructuras coextrudidas en una línea de producción Killion de laboratorio y después se orientaron biaxialmente (6x6) en una línea TM Long para preparar una película A/B de 2 capas y una película ABA de 3 capas que comprenden respectivamente una y dos capas de termosellado de 5,08 \mum de grosor final cada una y una capa central de polipropileno de 10,16 \mum de grosor. Las capas de termosellado de copolímero de etileno se extrudieron de resinas EXCEED® 350D60 (copolímero de etileno-hexeno, MI=1,0, densidad=0,917 g/cm^{3}) o 377L60 (copolímero de etileno-hexeno, MI=1,0, densidad=0,922 g/cm^{3}) y la capa de polipropileno se extrudió de PD4252E1, todas disponibles de Exxon Chemical Co.

II. Experimentos en línea de producción piloto: Se prepararon las películas de las tablas 1-4 siguientes en una línea de producción Black Clawson y se orientaron biaxialmente en una rama tensora como se describe en las tablas 1-3 siguientes. Las propiedades de la película se presentan en la tabla 4.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

1

TABLA 2

2

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TABLA 3

3

TABLA 4 Propiedades de película de la película coextrudida orientada biaxialmente

4

TABLA 4 (continuación)

5

III. Las películas de los siguientes ejemplos 1-4 se prepararon coextrudiendo y colando una cinta de 2 capas y después orientando biaxialmente. La colada se hizo en una línea de producción Black-Clawson y la orientación en una rama tensora piloto. Las películas resultantes se describen en la tabla 5 y las condiciones usadas para orientar las películas en la línea tensora piloto se resumen en la tabla 6.

Las propiedades de la película extrudida fueron similares a las de la película de polipropileno orientada biaxialmente sin la capa de termosellado. Por ejemplo, los productos mantenían excelentes propiedades ópticas (turbiedad y brillo), el desgarro Elmendorf fue esencialmente equivalente 0,0039 g/\mum. La capa de termosellado de copolímero de etileno era solo de 0,7-3,0 \mum, pero el examen microscópico mostró que la capa de termosellado se estiraba uniformemente con el polipropileno. El comportamiento de pegajosidad en caliente (1a) y sellado (1b) se midió a lo largo tanto de la dirección de la máquina (DM) como en la dirección transversal (DT), véase la figura 1. Aunque estaban altamente orientadas, los sellados introducidos exhibieron excelente aspecto sin contracción observable. Para estos ejemplos, el fallo del sellado se produjo a niveles de fuerza moderados completamente aceptables en la industria, y el mecanismo de fallo fue mayormente por pelado más bien que por desgarro o rotura. El modo de fallo a los niveles de fuerza moderados ejemplificados ilustra la utilidad de los sellados pelables deseados para muchas aplicaciones de embalaje. La medida de la pegajosidad en caliente, también en la figura 1, ilustra valores apropiados para el termosellado entre 110-120ºC, una ventaja significativa sobre las temperaturas requeridas para las capas de termosellado que comprenden copolímeros de polipropileno.

TABLA 5 Ejemplos de estructuras coextrudidas A/B orientadas biaxialmente en una línea tensora piloto

Muestra	m-LLDPE	Polipropileno	Orientación	Grosor de la
coextrudida nº			DTxDM	película final \mum
1	10% 350D60	90% PD4252E1	5x9	8,3
2	10% 377L60	90% PD4252E1	5x8	9,9
3	10% 350D60	90% PD4252E1	4x6	6,8
4	10% 377L60	90% PD4252E1	3x8	8,89

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TABLA 6

b. Orientación en DM
Muestra	Orientación	Velocidad de	Rodillos de	Rodillos de	Rodillos de	Rodillos de
coextrudida Nº	de ingeniería	entrada de la	precalentamiento	estirado ºC	recocido ºC	enfriamiento
		película m/s	ºC			ºC
1	5	3,04	132	126	120	21
2	5	3,04	132	126	120	21
3	4	3,04	132	126	120	21
4	3	3,04	132	126	120	21

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b. Orientación en DT
Muestra	Orientación	Precalentamiento	Estirado ºC	Recocido ºC
Coextrudida Nº	de ingeniería	ºC
1	9x	132	160	149
2	8x	132	160	149
3	6x	132	157	149
4	8x	132	157	149

Claims

1. Una película multicapas orientada, que comprende:

(a): al menos una capa exterior que comprende desde 50 hasta 100% en peso de un copolímero de etileno que tiene una densidad de 0,900 hasta 0,935 g/cm^{3} y un índice de anchura de distribución de la composición (CDBI) de 50 hasta 95%;

(b): una capa central de polipropileno, estando la al menos una capa exterior en contacto con la capa central de propileno; y

(c): una segunda capa exterior, estando la segunda capa exterior en contacto con la capa central de propileno;

siendo hecha la película por coextrusión de la al menos una capa exterior, la capa central y la segunda capa exterior y subsiguiente orientación,

excluyendo un copolímero al azar de propileno y hasta 20% en peso de etileno o un terpolímero de propileno, etileno y buteno como segunda capa exterior.

2. Película según la reivindicación 1, que comprende:

(a): dos capas exteriores que comprenden desde 50 hasta 100% en peso del copolímero de etileno; y

(b): una capa central de polipropileno en contacto con las capas exteriores;

siendo hecha la película por coextrusión de las al menos dos capas exteriores y la capa central y subsiguiente orientación.

3. Película según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que la al menos una capa exterior comprende una mezcla de al menos 50% en peso del copolímero de etileno, en la que el complemento es cantidades menores de homopolímeros o copolímeros basados en etileno esencialmente compatibles.

4. Película según la reivindicación 3, en la que los homopolímeros o copolímeros basados en etileno esencialmente compatibles se seleccionan de homopolímeros o copolímeros de etileno y una o más \alpha-olefinas de C_{3}-C_{12}, olefinas cíclicas, monómeros de vinilo aromático y de vinilo polares.

5. Película según la reivindicación 4, en la que la mezcla que comprende copolímeros de etileno y una o más \alpha-olefinas de C_{3}-C_{12} tiene una densidad global de 0,910 hasta 0,925 g/cm^{3} y un índice de fusión (MI) I_{2,16}, determinado según ASTM D 1238 (190ºC, 2,16 kg), de 0,7 hasta 5,0 g/10 min.

6. Película según la reivindicación 4, en la que los copolímeros de etileno y una o más de olefinas cíclicas, monómeros de vinilo aromático y de vinilo polares tienen 2-5% en moles de comonómero y un índice de fusión (MI) I_{2,16}, determinado según ASTM D 1238 (190ºC, 2,16 kg), de 0,7 hasta 5,0 g/10 min.

7. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 3-5, en la que los homopolímeros o copolímeros basados en etileno esencialmente compatibles se seleccionan de LDPE, plastómeros, LLDPE, MLDPE y HDPE.

8. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 3-6, en la que el homopolímero o copolímero basado en etileno esencialmente compatible es un VLDPE que tiene una densidad de 0,915 g/cm^{3} o menor que incluye copolímeros de etileno plastómeros con \alpha-olefinas de C_{4}-C_{8} que tienen una densidad de 0,870 hasta 0,915 g/cm^{3}.

9. Película según la reivindicación 8, en la que VLDPE que tiene una densidad de 0,915 g/cm^{3} o menor que incluye copolímeros de etileno plastómeros con \alpha-olefinas de C_{4}-C_{8} que tienen una densidad de 0,870 hasta 0,915 g/cm^{3} está presente en una cantidad hasta 30% en peso.

10. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en la que la película está orientada biaxialmente.

11. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en la que el copolímero de etileno tiene una distribución del peso molecular (MWD) de 1,8 hasta 3,5, y un índice de fusión (MI) I_{2,16}, determinado según ASTM D 1238 (190ºC, 2,16 kg), de 0,5 hasta 10 g/10 min.

12. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1-11, en la que el copolímero de etileno tiene una densidad de 0,910 hasta 0,925 g/cm^{3}.

13. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1-12, en la que el copolímero de etileno tiene un índice de fusión (MI) I_{2,16}, determinado según ASTM D 1238 (190ºC, 2,16 kg), de 0,7 hasta 8,0 g/10 min.

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14. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1-13, en la que el copolímero de etileno tiene un índice de anchura de distribución de la composición (CDBI) mayor que 55%.

15. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1-14, en la que la capa central de polipropileno comprende composiciones o mezclas de polipropileno isotáctico.

16. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en la que la capa central de polipropileno comprende polímeros de propileno que tienen una velocidad del flujo del fundido (MFR), determinada según ASTM D 1238 (230ºC, 2,16 kg), de 1,0 hasta 40 g/10 min.

17. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1-16, en la que la orientación subsiguiente se lleva a cabo usando un procedimiento de orientación con rama tensora.