JPWO2022019943A5

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Publication number: JPWO2022019943A5
Application number: JP2023501596A
Authority: JP
Publication date: 2023-11-02

Description

特定の実施の形態をここに説明し、記載してきたが、請求項の主題の範囲から逸脱せずに、様々な他の変更および改変が行えることを理解すべきである。さらに、請求項の主題の様々な態様がここに記載されているが、そのような態様は、組合せで利用される必要はない。したがって、付随の特許請求の範囲は、請求項の主題の範囲内に入るそのような変更および改変の全てを包含することが意図されている。
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
実施形態１
オレフィンが豊富な炭化水素流中のオレフィンを相互変換する方法において、
オレフィン相互変換ユニット内で前記オレフィンの豊富な炭化水素流を触媒系と接触させて、エチレンとプロピレンを含む相互変換された流出物を生成する工程であって、４５０℃から７５０℃の反応温度、１バールから５バール（１００ｋＰａから５００ｋＰａ）の反応圧力、および０．５秒から１０００秒の滞留時間で行われる、接触させる工程、
を含み、
前記触媒系は骨格置換ベータゼオライトを含み、
前記骨格置換ベータゼオライトは改質された ^＊ＢＥＡ骨格を有し、該改質された ^＊ＢＥＡ骨格は、チタン原子、ジルコニウム原子、およびハフニウム原子からなる群より独立して選択されるベータゼオライトＡｌ置換原子で、 ^＊ＢＥＡアルミノケイ酸塩骨格の骨格アルミニウム原子の一部を置換することによって改質された ^＊ＢＥＡアルミノケイ酸塩骨格を有する、方法。
実施形態２
前記骨格置換ベータゼオライトが、該骨格置換ベータゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１％から５％のベータゼオライトＡｌ置換原子を含有する、実施形態１に記載の方法。
実施形態３
前記骨格置換ベータゼオライトが、該骨格置換ベータゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１質量％から５質量％のベータゼオライトＡｌ置換原子を含有し、
前記ベータゼオライトＡｌ置換原子が、（ａ）チタン原子とジルコニウム原子、（ｂ）チタン原子とハフニウム原子、（ｃ）ジルコニウム原子とハフニウム原子、および（ｄ）チタン原子、ジルコニウム原子、およびハフニウム原子：からなる群より選択される組合せを含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態４
前記骨格置換ベータゼオライトが、該骨格置換ベータゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１％から５％のベータゼオライトＡｌ置換原子を含有し、
前記ベータゼオライトＡｌ置換原子が、チタン原子とジルコニウム原子を含む、実施形態１に記載の方法。
実施形態５
前記骨格置換ベータゼオライトが、
（ａ）４００ｍ ^２／ｇから８００ｍ ^２／ｇの比表面積、
（ｂ）１０から２００のＳｉＯ _２対Ａｌ _２Ｏ _３のモル比、
（ｃ）０．２ｃｍ ^３／ｇから０．６ｃｍ ^３／ｇの細孔体積、および
（ｄ）結晶格子定数ａ＝１．２６ｎｍから１．２７ｎｍ、ｂ＝１．２６ｎｍから１．２７ｎｍ、およびｃ＝２．６２から２．６５ｎｍ、
を有する、実施形態１から４いずれか１つに記載の方法。
実施形態６
オレフィンの豊富な炭化水素流を触媒系と接触させる前に、ジオレフィンを含有するラフィネート流を選択的に水素化して、前記オレフィンの豊富な炭化水素流を生成し、それによって、該オレフィンの豊富な炭化水素流が、該ラフィネート流よりも少ない含有量でジオレフィンを含有する工程をさらに含む、実施形態１から５いずれか１つに記載の方法。
実施形態７
未変換のオレフィンを、なくすために反応器に戻すように再循環させる工程をさらに含む、実施形態１から６いずれか１つに記載の方法。
実施形態８
前記触媒系が、該触媒系の総質量に基づいて、２質量％から９０質量％の骨格置換ベータゼオライトを含む、実施形態１から７いずれか１つに記載の方法。
実施形態９
前記触媒系が、非晶質シリカ－アルミナおよびアルミナから選択される結合剤をさらに含む、実施形態１から８いずれか１つに記載の方法。
実施形態１０
前記オレフィンの豊富な炭化水素流が、４から１２の炭素原子を有する炭化水素を含み、好ましくは、粗Ｃ４精製流、ラフィネート－１流、水蒸気分解装置からのラフィネート－２流、流動接触分解装置からのＣ４流、および分解装置の熱分解ガソリンからのＣ５＋流から選択される、実施形態１から９いずれか１つに記載の方法。
実施形態１１
前記オレフィンの豊富な炭化水素流が、蒸気熱分解ユニットまたは流動接触分解ユニットからの流出物である、実施形態１から１０いずれか１つに記載の方法。
実施形態１２
前記オレフィン相互変換ユニットが、流動床反応器、固定床反応器、および移動床反応器から選択される、実施形態１から１１いずれか１つに記載の方法。
実施形態１３
前記触媒系が、骨格置換超安定Ｙ（ＵＳＹ）－ゼオライトをさらに含み、好ましくは、前記骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトが改質ＵＳＹ骨格を有し、該改質ＵＳＹ骨格は、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、およびその組合せからなる群より独立して選択されるＵＳＹ－ゼオライトＡｌ置換原子でＵＳＹアルミノケイ酸塩骨格の骨格アルミニウム原子の一部を置換することによって改質されたＵＳＹアルミノケイ酸塩骨格を含み、より好ましくは、前記骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトが、該骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１％から５％のＵＳＹ－ゼオライトＡｌ置換原子を含有する、実施形態１から１２いずれか１つに記載の方法。
実施形態１４
前記骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトが、
（ａ）２．４３ｎｍから２．４５ｎｍの結晶格子定数ａおよびｂ、
（ｂ）６００ｍ ^２／ｇから９００ｍ ^２／ｇの比表面積、および
（ｃ）５：１から１００：１のＳｉＯ _２対Ａｌ _２Ｏ _３のモル比、
を有する、実施形態１３に記載の方法。
実施形態１５
前記骨格置換ベータゼオライトが、該骨格置換ベータゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１％から５％のベータゼオライトＡｌ置換原子を含有し、
前記ベータゼオライトＡｌ置換原子がチタン原子とジルコニウム原子を含み、
前記骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトが、該骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１％から５％のＵＳＹ－ゼオライトＡｌ置換原子を含有し、
前記ＵＳＹ－ゼオライトＡｌ置換原子がチタン原子とジルコニウム原子を含む、実施形態１３または１４に記載の方法。

Claims

オレフィンが豊富な炭化水素流中のオレフィンを相互変換する方法において、
オレフィン相互変換ユニット内で前記オレフィンの豊富な炭化水素流を触媒系と接触させて、エチレンとプロピレンを含む相互変換された流出物を生成する工程であって、４５０℃から７５０℃の反応温度、１バールから５バール（１００ｋＰａから５００ｋＰａ）の反応圧力、および０．５秒から１０００秒の滞留時間で行われる、接触させる工程、
を含み、
前記オレフィンが豊富な炭化水素流は、炭化水素流の総質量に基づいて、少なくとも２０質量％のオレフィンを含有する炭化水素流であり、
前記触媒系は骨格置換ベータゼオライトを含み、
前記骨格置換ベータゼオライトは改質された^＊ＢＥＡ骨格を有し、該改質された^＊ＢＥＡ骨格は、チタン原子、ジルコニウム原子、およびハフニウム原子からなる群より独立して選択されるベータゼオライトＡｌ置換原子で、^＊ＢＥＡアルミノケイ酸塩骨格の骨格アルミニウム原子の一部を置換することによって改質された^＊ＢＥＡアルミノケイ酸塩骨格を有する、方法。
前記骨格置換ベータゼオライトが、該骨格置換ベータゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１％から５％のベータゼオライトＡｌ置換原子を含有する、請求項１記載の方法。
前記骨格置換ベータゼオライトが、該骨格置換ベータゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１質量％から５質量％のベータゼオライトＡｌ置換原子を含有し、
前記ベータゼオライトＡｌ置換原子が、（ａ）チタン原子とジルコニウム原子、（ｂ）チタン原子とハフニウム原子、（ｃ）ジルコニウム原子とハフニウム原子、および（ｄ）チタン原子、ジルコニウム原子、およびハフニウム原子：からなる群より選択される組合せを含む、請求項１記載の方法。
前記骨格置換ベータゼオライトが、該骨格置換ベータゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１％から５％のベータゼオライトＡｌ置換原子を含有し、
前記ベータゼオライトＡｌ置換原子が、チタン原子とジルコニウム原子を含む、請求項１記載の方法。
前記骨格置換ベータゼオライトが、
（ａ）４００ｍ^２／ｇから８００ｍ^２／ｇの比表面積、
（ｂ）１０から２００のＳｉＯ_２対Ａｌ_２Ｏ_３のモル比、
（ｃ）０．２ｃｍ^３／ｇから０．６ｃｍ^３／ｇの細孔体積、および
（ｄ）結晶格子定数ａ＝１．２６ｎｍから１．２７ｎｍ、ｂ＝１．２６ｎｍから１．２７ｎｍ、およびｃ＝２．６２から２．６５ｎｍ、
を有する、請求項１から４いずれか１項記載の方法。
オレフィンの豊富な炭化水素流を触媒系と接触させる前に、ジオレフィンを含有するラフィネート流を選択的に水素化して、前記オレフィンの豊富な炭化水素流を生成し、それによって、該オレフィンの豊富な炭化水素流が、該ラフィネート流よりも少ない含有量でジオレフィンを含有する工程をさらに含む、請求項１から４いずれか１項記載の方法。
未変換のオレフィンを、なくすために反応器に戻すように再循環させる工程をさらに含む、請求項１から４いずれか１項記載の方法。
前記触媒系が、該触媒系の総質量に基づいて、２質量％から９０質量％の骨格置換ベータゼオライトを含む、請求項１から４いずれか１項記載の方法。
前記触媒系が、非晶質シリカ－アルミナおよびアルミナから選択される結合剤をさらに含む、請求項１から４いずれか１項記載の方法。
前記オレフィンの豊富な炭化水素流が、４から１２の炭素原子を有する炭化水素を含み、粗Ｃ４精製流、ラフィネート－１流、水蒸気分解装置からのラフィネート－２流、流動接触分解装置からのＣ４流、および分解装置の熱分解ガソリンからのＣ５＋流から選択される、請求項１から４いずれか１項記載の方法。
前記オレフィンの豊富な炭化水素流が、蒸気熱分解ユニットまたは流動接触分解ユニットからの流出物である、請求項１から４いずれか１項記載の方法。
前記オレフィン相互変換ユニットが、流動床反応器、固定床反応器、および移動床反応器から選択される、請求項１から４いずれか１項記載の方法。
前記触媒系が、骨格置換超安定Ｙ（ＵＳＹ）－ゼオライトをさらに含み、前記骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトが改質ＵＳＹ骨格を有し、該改質ＵＳＹ骨格は、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、およびその組合せからなる群より独立して選択されるＵＳＹ－ゼオライトＡｌ置換原子でＵＳＹアルミノケイ酸塩骨格の骨格アルミニウム原子の一部を置換することによって改質されたＵＳＹアルミノケイ酸塩骨格を含み、前記骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトが、該骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１％から５％のＵＳＹ－ゼオライトＡｌ置換原子を含有する、請求項１記載の方法。
前記骨格置換ＵＳＹ－ゼオライトが、
（ａ）２．４３ｎｍから２．４５ｎｍの結晶格子定数ａおよびｂ、
（ｂ）６００ｍ^２／ｇから９００ｍ^２／ｇの比表面積、および
（ｃ）５：１から１００：１のＳｉＯ_２対Ａｌ_２Ｏ_３のモル比、
を有する、請求項１３記載の方法。
前記骨格置換ベータゼオライトが、該骨格置換ベータゼオライトの総質量に基づいて、酸化物基準で計算して、０．０１％から５％のベータゼオライトＡｌ置換原子を含有し、
前記ベータゼオライトＡｌ置換原子がチタン原子とジルコニウム原子を含み、
前記ＵＳＹ－ゼオライトＡｌ置換原子がチタン原子とジルコニウム原子を含む、請求項１３または１４記載の方法。