JPWO2018105532A1 - 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、樹脂パターンの製造方法及び硬化膜パターン製造方法 - Google Patents
感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、樹脂パターンの製造方法及び硬化膜パターン製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2018105532A1 JPWO2018105532A1 JP2018554975A JP2018554975A JPWO2018105532A1 JP WO2018105532 A1 JPWO2018105532 A1 JP WO2018105532A1 JP 2018554975 A JP2018554975 A JP 2018554975A JP 2018554975 A JP2018554975 A JP 2018554975A JP WO2018105532 A1 JPWO2018105532 A1 JP WO2018105532A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive resin
- resin composition
- compound
- mass
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/20—Exposure; Apparatus therefor
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/40—Treatment after imagewise removal, e.g. baking
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
- G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/22—Secondary treatment of printed circuits
- H05K3/28—Applying non-metallic protective coatings
Abstract
Description
[1]
以下の成分:
(A)アルカリ可溶性樹脂;
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;および
(C)光重合開始剤;
を含有する、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
下記(1)および(2):
(1)該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が40Pa以下であり;
(2)該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が300g/m2・24h以下である;
の条件を満たすことを特徴とする、感光性樹脂組成物。
[2]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度が70℃以上である、[1]に記載の感光性樹脂組成物。
[3]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造及び(a2)スチレン誘導体由来の構造を含む、[1]又は[2]に記載の感光性樹脂組成物。
[4]
前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
(b1)分子中に重合性基を3つ以上有し、かつ、分子量が430以下である化合物と、
(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物と、を含む、[1]〜[3]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[5]
前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、S、Si、Fの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、[4]に記載の感光性樹脂組成物。
[6]
前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、Sの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、[4]または[5]に記載の感光性樹脂組成物。
[7]
前記(C)光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、[1]〜[6]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[8]
(D)熱架橋剤をさらに含む、[1]〜[7]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[9]
(E)ロジンエステル化合物を更に含む、[1]〜[8]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[10]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、[9]に記載の感光性樹脂組成物。
[11]
(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物をさらに含む、[1]〜[10]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[12]
前記感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が2つあり、いずれも40Pa以下である、[1]〜[11]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[13]
以下の成分:
(A)アルカリ可溶性樹脂;
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;および
(C)光重合開始剤;
を含有する、感光性樹脂組成物であって、
前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
(b1)分子中に重合性基を3つ以上有し、かつ、分子量が430以下である化合物と、
(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物と、を含み、
前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、S、Si、Fの群から選ばれる原子のみから構成される化合物であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
[14]
前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、Sの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、[13]に記載の感光性樹脂組成物。
[15]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造、及び(a2)スチレン誘導体由来の構造を含む、[13]または[14]に記載の感光性樹脂組成物。
[16]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、前記(a2)スチレン誘導体由来の構造を40質量%以上80質量%以下の割合で含む、[13]〜[15]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[17]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、前記(a2)スチレン誘導体由来の構造を50質量%以上70質量%以下の割合で含む、[13]〜[16]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[18]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造を0.1質量%以上25質量%以下の割合で含む、[13]〜[17]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[19]
前記(C)光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、[13]〜[18]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[20]
前記(C)光重合開始剤が、下記構造式(1):
で示される化合物である、[13]〜[19]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[21]
前記Y1及びY2がそれぞれ前記式(2)で表される構造を含む、[20]に記載の感光性樹脂組成物。
[22]
(D)熱架橋剤をさらに含む、[13]〜[21]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[23]
前記(D)熱架橋剤がブロックイソシアネート化合物を含む、[22]に記載の感光性樹脂組成物。
[24]
前記(D)熱架橋剤がジオール化合物を含む、[22]または[23]に記載の感光性樹脂組成物。
[25]
(E)ロジンエステル化合物をさらに含む、[13]〜[24]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[26]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、[25]に記載の感光性樹脂組成物。
[27]
前記(E)ロジンエステル化合物の酸価が20mgKOH/g以下である、[25]又は[26]26に記載の感光性樹脂組成物。
[28]
前記(E)ロジンエステル化合物の軟化点が100℃以上である、[25]〜[27]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[29]
(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物をさらに含む、[13]〜[28]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[30]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂、前記(b1)化合物、前記(b2)化合物、及び前記(C)光重合開始剤の前記感光性樹脂組成物中の含有量は、該感光性樹脂組成物の固形分全体の質量を基準として、それぞれ、
前記(A)アルカリ可溶性樹脂は10質量%以上70質量%以下であり、
前記(b1)化合物は10質量%以上60質量%以下であり、
前記(b2)化合物は1質量%以上30質量%以下であり、そして
前記(C)光重合開始剤は0.1質量%以上10質量%以下である、[13]〜[29]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[31]
赤外分光法による赤外吸収スペクトルにおいて、芳香族由来のスペクトルのピーク強度(I)と、脂肪族由来のスペクトルのピーク強度(II)と、のピーク強度比(I/II)が1.5以上であり、かつ
波長532nmでの屈折率が1.550以上であることを特徴とする、タッチパネル用保護膜又はタッチセンサー又はフォースセンサ―用の保護膜。
[32]
支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた、[1]〜[30]のいずれかに記載の導体部の保護膜形成用感光性樹組成物から成る感光性樹脂層とを備える、感光性樹脂積層体。
[33]
基材上に、[32]に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程を含む、パターン製造方法。
[34]
以下の工程:
基材上に、[32]に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程、及び
該パターンを後露光処理及び/又は加熱処理に供して硬化させる工程
を含む、硬化膜パターン製造方法。
[35]
[34]に記載の硬化膜パターンの製造方法を含む、タッチパネル表示装置、タッチセンサーを有する装置又はフォースセンサーを有する装置の製造方法。
本発明の実施の形態では、感光性樹脂積層体は、支持フィルムと、感光性樹脂組成物から形成される感光性樹脂層と、を含む。
感光性樹脂組成物は、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
以下の成分:
(A)アルカリ可溶性樹脂;
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;及び
(C)光重合開始剤;
を含む感光性樹脂組成物から形成される感光性樹脂層と、を含み、
該感光性樹脂組成物は、下記(1)、及び(2):
(1)該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が40Pa以下であり;
(2)該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が300g/m2・24h以下である;
の条件を満たす。
前記感光性樹脂組成物は、所望により、(D)熱架橋剤、(E)ロジンエステル化合物、(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が500を超える化合物、(G)防錆剤、及びその他の成分(H)を含んでよい。
本実施の形態に係るアルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基を含有する高分子体のことであり、少なくとも(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造を有する単量体と、(a2)スチレン誘導体由来の構造を有する単量体とを共重合することにより得られることが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、より好ましくは、5,000以上80,000以下である。分子鎖の絡み合い密度を低下させ、感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率を下げるという観点から、更に好ましくは5,000以上50,000以下である。
ポンプ:Gulliver、PU−1580型 カラム:昭和電工(株)製Shodex(登録商標)(KF−807、KF−806M、KF−806M、KF−802.5)4本直列、
移動層溶媒:テトラヒドロフラン 検量線:ポリスチレン標準サンプルを用いて規定された検量線{ポリスチレン標準サンプル(昭和電工(株)製Shodex STANDARD SM−105)による検量線使用}
本実施の形態に係るエチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、その構造中にエチレン性不飽和基を有することによって重合性を有する化合物である。エチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、(b1)分子中に重合性基を3つ以上有し、かつ、分子量が430以下である化合物と、(b2)分子中に重合性基を1つ有し、かつ、分子量が350以下である化合物を含むことが好ましい。
さらに、(b2)分子中に重合性基を1つ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、S、Si、Fの原素の群から選ばれる原子のみから構成される化合物を含むことがより好ましく、C、H、O、N、Sの原素の群から選ばれる原子のみから構成される化合物を含むことがさらに好ましい。また、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、上記以外の化合物を組み合わせて使用することが出来る。
(b1)化合物と(b1)化合物の分子量の下限に特に限定は無いが、分子量は50以上でもよく、100以上でもよい。
(b2)分子中に重合性基を1つ有し、かつ、分子量が350以下であり、かつ、C、H、O、N、S、Si、F原素の群から選ばれる原子のみから構成される化合物としては、ポリアルキレンオキシドの片方の末端に(メタ)アクリル酸を付加した化合物、片方の末端に(メタ)アクリル酸を付加し、かつ、他方の末端をアルキルエーテル又はアリルエーテル又はフルオロアルキル又はアルコキシシリル化した化合物、(メタ)アクリルアミド、等が挙げられる。例えば、m−フェノキシベンジルアクリレート、o−フェニルフェノキシエチルアクリレート、4−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、EO変性パラクミルフェノールアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、1,6−ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、アクリル酸3−(トリメトキシシリル)プロピル3−(アクリルオキシ)プロピルトリメトキシシラン、アクリル酸2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル、アクリル酸ペンタフルオロフェニル、6−アクリルアミドヘキサン酸、N−フェニルアクリルアミドが挙げられる。防錆性の観点から、m−フェノキシベンジルアクリレート、o−フェニルフェノキシエチルアクリレート、4−メタクリロイルオキシベンゾフェノン、EO変性パラクミルフェノールアクリレートを含むことがより好ましい。
本実施の形態に係る(C)光重合開始剤は、活性光線によりラジカルを発生し、エチレン性不飽和基含有化合物などを重合することができる化合物である。その中でも、防錆性の観点から、オキシムエステル化合物が好ましく、これらの中でも365nmのモル吸光係数が高い化合物がより好ましい。波長365nmにて高い吸光係数を有するオキシム開始剤を用いることで、i線露光にて高感度な保護膜を得ることが出来る。これにより、高い表面硬化性が得られ、前述したような現像工程でのナトリウムイオンの侵入を抑制でき、その結果として高い防錆性が得られると推察される。
で示される化合物が、表面硬化性が高く、感度、防錆性の観点で更に優れている。1価の有機基とは、炭化水素基(飽和でも不飽和でもよく、直鎖型でも分岐型でもよく、構造中に環状構造を含んでもよい)であり、ヘテロ原子やハロゲン原子を含んでいてもよい。
防錆性の観点から、Y1及びY2は、それぞれ上記式(2)で表される構造を含むことが好ましい。
Y1及びY2が、それぞれ上記式(2)で表される構造を含むオキシムエステル化合物としては、例えば、3−シクロヘキシル−1−(6−(2−(ベンゾイルオキシイミノ)オクタノイル)−9−エチル−9H−カルバゾール−3−イル)−プロパン−1,2−ジオン−2−(O−ベンゾイルオキシム)(常州強力電子新材料社製TR−PBG−371、製品名)、3−シクロヘキシル−1−(6−(2−(ベンゾイルオキシイミノ)ヘキサノイル)−9−エチル−9H−カルバゾール−3−イル)−プロパン−1,2−ジオン−2−(O−ベンゾイルオキシム)(常州強力電子新材料社製TR−PBG−391、製品名)が挙げられる。
(A)アルカリ可溶性樹脂、(b1)化合物、(b2)化合物、及び(C)光重合開始剤の、感光性樹脂組成物中の含有量は、該感光性樹脂組成物の固形分全体の質量を基準として、それぞれ、
(A)アルカリ可溶性樹脂は10質量%以上70質量%以下であり、
(b1)化合物は10質量%以上60質量%以下であり、
(b2)化合物は1質量%以上30質量%以下であり、そして
(C)光重合開始剤は0.1質量%以上10質量%以下である、ことが特に好ましい。
これにより、現像性、防錆性、感度および解像性を特に好ましいものとすることができる。
感光性樹脂組成物には、より高い防錆性能を発現させるという観点から、(D)熱架橋剤を更に配合することが好ましい。(D)熱架橋剤とは、熱により(A)アルカリ可溶性樹脂、又は未反応の(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、並びに同時に添加する(D)熱架橋剤と付加反応、又は縮合重合反応を起こす化合物を意味する。ここで、付加反応又は縮合重合反応を起こす温度としては、100℃〜150℃が好ましい。付加反応又は縮合反応は、現像によりパターン形成をした後の加熱処理の際に生じる。
感光性樹脂組成物には、より高い防錆性能を発現させるという観点から、(E)ロジンエステル化合物を更に配合することが好ましい。本実施の形態に係る(E)ロジンエステル化合物とは、松脂の不揮発性分である炭素数20の三環式ジテルペノイドであるロジン酸、ロジン酸の二量体、ロジン酸の水素添加物、及びロジン酸の不均化物からなる群から選ばれる化合物(以下、総称として「ロジン酸誘導体」と呼ぶ)とヒドロキシル化合物、フェノール化合物、グリシジル化合物のいずれかを反応させてエステル結合を有する化合物、ロジン酸誘導体をグリシジル化し、カルボキシル化合物、フェノール化合物のいずれかを反応させてエステル結合を有する化合物である。
感光性樹脂組成物には、防錆性と基材との密着性の観点から(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物を更に配合することができる。
本実施の形態に係る(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物におけるリン酸エステル構造は、リン酸モノエステル構造であっても、リン酸ジエステル構造であっても、リン酸トリエステル構造であってもよいが、リン酸モノエステル構造又はリン酸ジエステル構造であることが好ましい。すなわち、成分Dは、P−OH構造を有する化合物を含むことが好ましい。エチレン性不飽和基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基、スチリル基、ビニルエーテル基、ビニルエステル基等が挙げられるが、(メタ)アクリロイル基であることが好ましく、(メタ)アクリロイルオキシ基であることがより好ましい。(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物の分子量は、防錆性の観点から好ましくは280以上であり、より好ましくは300以上であり、より好ましくは320以上であり、より好ましくは350以上であり、より好ましくは380以上であり、より好ましくは400以上であり、より好ましくは420以上である。(F)化合物の分子量の上限は特に限定はないが、1500以下であってもよく、1000以下であってもよく、700以下であってもよい。
(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物は、単独、又は2種以上混合して用いてもよい。
本実施の形態に係る防錆剤とは、防錆効果を有する化合物をいい、例えば、金属表面に被膜を形成して金属の腐食又は錆を防止する物質等である。
トリアゾール、例えば、1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール等;
トリアゾール誘導体、例えば、3−メルカプトトリアゾール、3−アミノ−5−メルカプトトリアゾール、ベンゾトリアゾール、1H−ベンゾトリアゾール−1−アセトニトリル、1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、1−(2−ジ−n−ブチルアミノメチル)−5−カルボキシベンゾトリアゾール、1−(2−ジ−n−ブチルアミノメチル)−6−カルボキシベンゾトリアゾール、1H−ベンゾトリアゾール−1−メタノール、5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール、5−カルボキシベンゾトリアゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、5−クロロベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール等;
イミダゾリン;イミダゾリン誘導体、例えば、2−ウンデシルイミダゾリン、2−プロピル−2−イミダゾリン、2−フェニルイミダゾリン等;
イソチアゾール;イソチアゾール誘導体、例えば、3−クロロ−1,2−ベンゾイソチアゾール等;
チアジアゾール、例えば、1,2,3−チアジアゾール、1,2,5−チアジアゾール、1,3,4−チアジアゾール等;チアジアゾール誘導体、例えば、4−アミノ−2,1,3−ベンゾチアジアゾール、2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−アミノ−5−メチル−1,3,4−チアジアゾール、2−アミノ−1,3,4−チアジアゾール、5−アミノ−1,2,3−チアジアゾール、2−メルカプト−5−メチル−1,3,4−チアジアゾール等;
チオフェン;チオフェン誘導体、例えば、2−チオフェンカルボン酸、3−アミノ−2−チオフェンカルボン酸メチル、3−メチルベンゾチオフェン等。
上記防錆剤の中でも、防錆性及び現像性の観点から、ベンゾトリアゾール、5−カルボキシベンゾトリアゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、及び5−クロロベンゾトリアゾールが特に好ましい。
それらの中でも、防錆性と密着性の観点から、5−アミノ−1H−テトラゾール、5−カルボキシベンゾトリアゾール、5−アミノインダゾール及び5−アミノ−1,2,3−チアジアゾールが特に好ましい。
本実施の形態において、成分(A)〜(G)に加えて、その他成分(H)として、カルボキシル基とエチレン性不飽和基を有するオリゴマー、ニトロソフェニルヒドロキシルアミンが3モル付加したアルミニウム塩等の重合禁止剤、酸化防止剤、密着助剤、レベリング剤、充填剤、消泡剤、及び難燃剤等も感光性樹脂組成物に含有させることが出来、これらは単独で又は2種類以上を組み合わせて使用できる。
本実施の形態に係る感光性樹脂層は、厚みが15μm以下であり、かつ、感光性樹脂層の波長365nmでの吸光度が、感光性樹脂層の厚み1μm当たり0.01〜0.05であることが好ましい。感光性樹脂層の膜厚が厚過ぎると柔軟性が悪化するため、感光性樹脂層の厚みは15μm以下が好ましく、配線の凹凸に追従するという観点、及び防錆性を確保するという観点から、3μm以上が好ましい。
感光性樹脂積層体は、感光性樹脂組成物より成る感光性樹脂層と、支持フィルムとを含む。具体的には、支持フィルム上に、上述の感光性樹脂組成物より成る層が積層されている。感光性樹脂積層体は、必要により、感光性樹脂層の支持フィルム側とは反対側の表面に保護層を有してもよい。
溶剤は、支持体上に塗布する感光性樹脂組成物の溶液の粘度が、25℃で10mPa・s〜800mPa・sとなるように、感光性樹脂組成物に添加することが好ましい。
塗布方法としては、例えば、ドクターブレードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ロールコーティング法、スクリーンコーティング法、スピナーコーティング法、インクジェットコーティング法、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、グラビアコーティング法、カーテンコーティング法、ダイコーティング法等が挙げられる。塗布液の乾燥条件に特に制限はないが、乾燥温度は、50℃〜130℃であることが好ましく、乾燥時間は、30秒〜30分であることが好ましい。
感光性樹脂積層体を用いた樹脂パターンの形成は、以下の工程:
基材上に前記感光性樹脂積層体をラミネートするラミネート工程;
該ラミネートされた感光性樹脂積積層体に露光する露光工程;及び
該露光された感光性樹脂積層体を現像する現像工程;
を含む樹脂パターンの製造方法によって行うことができる。更に、樹脂パターンを導体部の保護膜として用いるために、現像工程後に、樹脂パターンを後露光処理及び/又は加熱処理に供して、硬化膜パターンを形成する工程を樹脂パターンの製造方法として含むことが好ましい。
上記フィルムとしては、例えば、ポリイミド、ポリエステル(PET、PEN)、シクロオレフィンポリマー(COP)等のフィルム原料から成るフィルムが挙げられる。上記フィルムの厚みは、10μm〜100μmであることが好ましい。また、上記の銅としては、純銅の他に、銅を主成分として含有する合金を使用することができる。ここで「主成分」とは、合金の少なくとも50質量%が銅であることをいう。合金金属としては、例えばニッケル、パラジウム、銀、チタン、モリブデン等と銅との合金を挙げることができる。
銅層の厚みは50nm〜2μmであることが好ましい。銅層の均一性の観点から、銅層の厚みは100nm以上であることがより好ましい。
ピーク強度比=I/II (2)
で表される。また、ここでいう屈折率とは、後述する実施例に記載される方法で測定した屈折率を意味する。
本実施の形態に係る感光性樹脂積層体の硬化膜をタッチパネル用基材に形成することで、感光性樹脂積層体の硬化膜を有するタッチパネル表示装置、及び感光性樹脂積層体の硬化膜とタッチセンサー及び/又はフォースセンサーとを有する装置を提供することができる。
最初に、バインダーポリマー溶液の作製について説明する。
撹拌機、還流冷却器、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、メチルエチルケトンを100質量%仕込み、窒素ガス雰囲気下で75℃に昇温した。メタクリル酸(MAA)20質量%、メタクリル酸メチル(MMA)0.5質量%、ベンジルメタクリレート(BzMA)79.5質量%、アゾ系重合開始剤(和光純薬社製、V−601)を、2時間掛けて均一に滴下した。滴下後、75℃で10時間撹拌を続け、反応終了後に、メチルエチルケトンを用いて、得られた樹脂溶液を希釈し、酸当量が430g/mol、重量平均分子量が約20,000、ガラス転移温度(Tg)が79℃である、バインダーポリマー溶液(固形分43質量%)(A−1)を得た。
上記バインダポリマー(A−1)と同様の方法で、メタクリル酸21質量%、スチレン(St)40質量%、メタクリル酸メチル39質量%を用いて、酸当量が410g/mol、重量平均分子量が約30,000、ガラス転移温度(Tg)が123℃である、バインダーポリマー溶液(固形分41質量%)(A−2)を得た。
上記バインダポリマー(A−1)と同様の方法で、メタクリル酸20質量%、スチレン55質量%、メタクリル酸メチル25質量%を用いて、酸当量が430g/mol、重量平均分子量が約25,000、ガラス転移温度(Tg)が121℃であるバインダーポリマー溶液(固形分50質量%)(A−3)を得た。
上記バインダポリマー(A−1)と同様の方法で、メタクリル酸25質量%、スチレン75質量%を用いて、酸当量が344g/mol、重量平均分子量が約25,000、ガラス転移温度(Tg)が125℃である、バインダーポリマー溶液(固形分50質量%)(A−4)を得た。
上記バインダポリマー(A−1)と同様の方法で、メタクリル酸20質量%、スチレン55質量%、メタクリル酸メチル4質量%、アクリル酸n−ブチル(nBA)21質量%を用いて、酸当量が430g/mol、重量平均分子量が約25,000、ガラス転移温度(Tg)が67℃である、バインダーポリマー溶液(固形分49質量%)(A−5)を得た。
上記バインダポリマー(A−1)と同様の方法で、メタクリル酸20質量%、スチレン55質量%、メタクリル酸メチル18質量%、アクリル酸n−ブチル7質量%を用いて、酸当量が430g/mol、重量平均分子量が約30,000、ガラス転移温度(Tg)が102℃である、バインダーポリマー溶液(固形分49質量%)(A−6)を得た。
撹拌機、還流冷却器、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル62質量%と、トルエン62質量%とを仕込み、窒素ガス雰囲気下で80℃に昇温し、メタクリル酸12%、メタクリル酸メチル58質量%、アクリル酸エチル(EA)30質量%、アゾ系重合開始剤(和光純薬社製、AIBN)を4時間掛けて均一に滴下した。滴下後、80℃で6時間撹拌を続け、酸当量が717g/mol、重量平均分子量が約65,000、ガラス転移温度(Tg)が60℃である、バインダーポリマー溶液(固形分45質量%)(A−7)を得た。
フラスコに2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)を1質量%、PGMEA(プロピレングリコールメチルエーテルアセテート)を200質量%仕込んだ。その後、メチルメタクリレートを30質量%、メタクリル酸を20質量%、グリシジルメタクリレート(GMA)を30質量%、スチレンを20質量%仕込み、室温でしばらく撹拌した。フラスコ内をバブリングによって十分に窒素置換した後、70℃で5時間加熱撹拌し、酸当量が430g/mol、重量平均分子量が約12,000、ガラス転移温度(Tg)が194℃である、バインダーポリマー溶液(固形分38質量%)(A−8)を得た。
〔化合物C−7aの合成〕
エチルカルバゾール(100.0g、0.512mol)をクロロベンゼン260mlに溶解し、0℃に冷却後、塩化アルミニウム(70.3g、0.527mol)を加えた。続いてo−トルオイルクロリド(81.5g、0.527mol)を40分かけて滴下し、室温(25℃、以下同様)に昇温して3時間撹拌した。次に、0℃に冷却後、塩化アルミニウム(75.1g、0.563mol)を加えた。4−クロロブチリルクロリド(79.4g、0.563mol)を40分かけて滴下し、室温に昇温して3時間撹拌した。35質量%塩酸水溶液156mlと蒸留水392mlとの混合溶液を0℃に冷却し、反応溶液を滴下した。析出した固体を吸引濾過後、蒸留水とメタノールとで洗浄し、アセトニトリルで再結晶後、化合物C−7a(収量164.4g、収率77%)を得た。
上記で得られた化合物C−7a(20.0g、47.9mmol)をテトラヒドロフラン(THF)64mlに溶解し、4−クロロベンゼンチオール(7.27g、50.2mmol)とヨウ化ナトリウム(0.7g、4.79mmol)とを加えた。続いて反応液に水酸化ナトリウム(2.0g、50.2mmol)を加え、2時間還流した。次に、0℃に冷却後、SM−28(11.1g、57.4mmol、ナトリウムメトキシド28%メタノール溶液、和光純薬工業(株)製)を20分かけて滴下し、室温に昇温して2時間撹拌した。次に、0℃に冷却後、亜硝酸イソペンチル(6.73g、57.4mmol)を20分かけて滴下し、室温に昇温して3時間撹拌した。反応液をアセトン120mlに希釈し、0℃に冷却した0.1N塩酸水溶液に滴下した。析出した固体を吸引濾過後、蒸留水で洗浄した。続いてアセトニトリルで再結晶し、化合物C−7b(収量17.0g、収率64%)を得た。
実施例及び比較例における評価用フィルムは、次のようにして作製した。
<感光性樹脂積層体の作製>
下記表1に示す組成に従って、複数の成分をそれぞれ250mlのプラスチックボトルに量り取り、固形分濃度が53質量%となるようにメチルエチルケトンを投入し、攪拌機を用いて5時間に亘って溶解・混合を行って、感光性樹脂組成物を得た。その後、感光性樹脂組成物を3μmのフィルターに通し、感光性樹脂組成物調合液(実施例1〜28、及び比較例1〜7)を調製した。
<サンプル作製法>
感光性樹脂層の厚みが40μm感光性樹脂積層体を2枚用意し、保護フィルムを剥がした面を合わせてホットロールラミネーター(大成ラミネーター(株)製、VA−400III)を用いてラミネートした。片面側の保護膜の支持フィルムを剥がした後、厚みが40μmの感光性樹脂積層体の保護フィルムを剥がしたものをさらにラミネートすることを二回繰り返し、保護膜の厚みが160μmの積層体を得た。ロール温度は100℃、エアー圧力は0.2MPaとし、ラミネート速度は0.5m/分とした。得られた積層体の両面の支持フィルムを剥がして動的粘弾性測定のサンプルとした。作製したサンプルは23℃、RH50%に一日調湿した後、試験を行った。
上記方法で作製したサンプルを、動的粘弾性測定装置(レオメータ)(DHR−2、ティー・エイ・インスツルメント社製)により以下の条件で動的粘弾性測定を行い、得られた貯蔵弾性率曲線から、値が減少から増加に変わる点を極小値として読み取った。また、極小値が2つ以上ある場合はそれぞれの値を読み取った。
(測定条件)
サンプルサイズ:2.5cmφ、厚み160μm
測定温度条件:30〜200℃
昇温速度:5℃/分
周波数:1Hz
荷重:0.2N
ひずみ:1.0%
<サンプル作製法>
感光性樹脂層の厚みが40μmの感光性樹脂積層体の保護フィルムを剥がしながら、No.4ろ紙(アドバンテック製)にホットロールラミネーター(大成ラミネーター(株)製、VA−400III)を用いてラミネートした。ロール温度は100℃、エアー圧力は0.4MPaとし、ラミネート速度は1.0m/分とした。15分静置後、保護膜の支持フィルム側から散乱光露光機によって各組成の最適露光量を全面露光した。30分静置後、支持フィルムを剥離し、散乱光露光機にて感光層側から350mJ/cm2の露光量で露光し、続いて、熱風循環式オーブンにて150℃で30分間処理しサンプルを作製した。上記最適露光量は現像性評価用サンプル作製方法と同様の定義である。
透湿度の測定は、JIS Z0208のカップ法に準じて行い、透湿条件は温度65℃/湿度90%で実施した。
<サンプル作製法>
感光性樹脂層の厚みが8μmの感光性樹脂積層体を5cm×5cmにカットし、支持体側から各組成の最適露光量で露光した。そして15分以上静置したのち、保護フィルムを剥離し、(株)フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧0.12MPaで、33℃の1質量%Na2CO3水溶液を45秒間スプレーして現像し、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧0.12MPaで、現像工程と同時間に亘って行い、水洗されたサンプルをエアーブローにより乾燥させた。現像後15分以上静置した後、散乱光露光機にて感光層側から350mJ/cm2の露光量で露光した。15分以上静置した後、続いて、熱風循環式オーブンにて150℃で30分間処理を行い、5cm×5cmサイズのサンプルを作製した。上記最適露光量は現像性評価用サンプル作製方法と同様の定義である。
上記方法で作製したサンプルを赤外分光光度計(Thermo Fisher SCIENTIFIC社製、CONTINUμM FT/IR Microscope)を用いてATR法で400cm-1〜4000cm-1の波長領域を測定した。得られたIRスペクトルから、芳香族由来のピーク(I)(700cm-1付近)と脂肪族由来のピーク(II)(1450cm-1付近)のそれぞれのピーク強度を求めた。ピーク強度比は上記計算式(2)に示す計算式を用いて算出した。
<サンプル作製法>
感光性樹脂層の厚みが8μmの感光性樹脂積層体を5cm×5cmにカットし、支持体側から各組成の最適露光量で露光した。そして15分以上静置したのち、保護フィルムを剥離し、(株)フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧0.12MPaで、33℃の1質量%Na2CO3水溶液を45秒間スプレーして現像し、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧0.12MPaで、現像工程と同時間に亘って行い、水洗されたサンプルをエアーブローにより乾燥させた。現像後15分以上静置した後、散乱光露光機にて感光層側から350mJ/cm2の露光量で露光した。15分以上静置した後、続いて、熱風循環式オーブンにて150℃で30分間処理を行い、5cm×5cmサイズのサンプルを作製した。上記最適露光量は現像性評価用サンプル作製方法と同様の定義である。
上記方法で作製したサンプルを屈折率測定装置(Metricon社製、Prism CouplerModel2010/M)を用いて532nmのレーザー光源を用いて、サンプルの平面方向において、任意の4ヶ所、垂直方向において、任意の4ヶ所の屈折率を測定し、その平均値を算出した。
<サンプル作製法>
感光性樹脂層の厚みが8μmの感光性樹脂積層体の保護フィルムを剥がしながら、樹脂、ITO及びスパッタ銅がこの順に積層された基板の銅表面(サイズ:5cm×10cm)上に、ホットロールラミネーター(大成ラミネーター(株)製、VA−400III)を用いてラミネートした。ロール温度は100℃、エアー圧力は0.4MPaとし、ラミネート速度は1.0m/分とした。15分静置後、支持フィルムの上にPETマスクとストゥーファー21段ステップタブレット(光学密度0.00を1段目とし、1段毎に光学密度が0.15ずつ増加するステップタブレット)を並べて置き、PETマスク及びステップタブレット側から各組成の最適露光量を決定し、平行光露光機((株)オーク製作所社製、HMW―801)により露光した。PETマスクとしては、未露光部分が円孔となるパターンを有するものを使用した。その後、15分以上静置した後、支持体を剥がし、(株)フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧0.12MPaで、33℃の1質量%Na2CO3水溶液を45秒間スプレーして現像し、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧0.12MPaで、現像工程と同時間に亘って行い、水洗されたサンプルをエアーブローにより乾燥させて、現像性評価用のサンプルを作製した。上記最適露光量とは、ストゥーファー21段ステップタブレットを介して露光した場合に残膜する段数が8〜9段となるような露光量を意味する。
作製した保護膜付き基板の感光層を除去した部分の基材表面状態を顕微鏡で観察し、以下のように判定した。
A:基材表面に変化なし。
B:基材表面の銅がわずかに赤く変色するが、現像残さなし。
C:基材表面の銅が赤く変色し、現像残さが発生する。
現像性評価においては、Bランクまでがタッチパネル製造プロセスにおいて、実用上良好な結果であると考えられる。
<試験用基材の作製>
特許第4515123号明細書の実施例2に記載の通りに感光性樹脂積層体を作製した。感光性樹脂積層体を、保護フィルムを剥がしながら、樹脂、ITO、及びスパッタ銅がこの順に積層された大きさ5cm×10cmのフレキシブル基材の銅表面に、ホットロールラミネーターにてラミネートした。その際、ロール温度は100℃、エアー圧力は0.4MPaとし、ラミネート速度は1.5m/分とした。そして30分静置後、支持フィルムの上にPETマスクを置き、PETマスク側から平行光露光機により120mJ/cm2で露光した。PETマスクは、ライン/スペース=80μm/80μmパターンのものを使用した。その後、30分以上静置した後、支持フィルムを剥離し、(株)フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧0.15MPaで、30℃の1質量%Na2CO3水溶液を最小現像時間の2倍の時間スプレーして、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。ここで、最小現像時間とは、感光性樹脂組成物層の未露光部分が完全に溶解除去されるまでに要する最小の時間をいう。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧0.15MPaで、現像工程と同時間処理し、エアーブローにより乾燥させ銅上にレジストパターンを形成した。
上記エッチング後、液温50℃の3wt%のNaOH水溶液へ浸漬し、ディップ方式にてレジストの除去を行い、水洗及び風乾処理を行った。これにより、樹脂上にITOが積層され、さらにその上に銅配線パターンが形成された試験用基材を得た。銅配線パターンをより詳細に述べると、長さ8cm、幅80μmの銅ラインが、ライン:スペース=1:1で10本形成されている。
前記手法にて作製した積層基板の銅配線が形成された面上へ、本発明に記載の感光性樹脂層の厚みが8μmの感光性樹脂積層体の保護フィルムを剥がしながら、ホットロールラミネーター(大成ラミネーター(株)製、VA−400III)を用いてラミネートした。その際、ロール温度は100℃、エアー圧力は0.4MPa、ラミネート速度は1.0m/分とした。30分静置後、保護膜の支持フィルム側から散乱光露光機によって各組成の最適露光量にて全面露光した。30分静置後、支持フィルムを剥離し、(株)フジ機工製現像装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて現像スプレー圧0.12MPaで、33℃の1質量%Na2CO3水溶液を45秒間スプレーして現像し、感光性樹脂層の未露光部分を溶解除去した。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧0.12MPaで、現像工程と同時間処理し、エアーブローにより乾燥させた。その後、散乱光露光機にて感光層側から350mJ/cm2の露光量で露光し、続いて、熱風循環式オーブンにて150℃で30分間処理しサンプルを作製した。上記最適露光量は現像性評価用サンプル作製方法と同様の定義である。
JIS L0848に記載の酸性人工汗液を、作製したサンプルの銅配線部の直上に位置する保護膜上に滴下した後、85℃、85%RHの恒温恒湿オーブン(アドバンテック東洋(株)製、THN050FA)に保管した。所定時間経過したところで、オーブンから取り出し、保護膜面及び保護膜とは逆の面から顕微鏡にて観察し、銅配線の変色又は腐食の有無を確認し、以下のように判定した。
A:85℃、85%RHの環境下で500時間以上経過後に変色が発生。
B:85℃、85%RHの環境下で350時間以上500時間未満に変色が発生。
C:85℃、85%RHの環境下で200時間以上350時間未満に変色が発生。
D:85℃、85%RHの環境下で200時間未満に変色又は腐食が発生。
被覆部防錆性においては、Cランク以上がタッチパネル製造プロセスにおいて実用上必要であり、Bランク以上が良好な結果であると考えられる。
各実施例および比較例で用いた感光性樹脂組成物の組成、感光性樹脂積層体の評価結果を表1(表1−1〜表1−4)に示す。実施例1〜10については表1−1に、実施例11〜20については表1−2に、実施例21〜28については表1−3に、比較例1〜7については表1−4に、それぞれ示す。また、表1における略語で表した感光性樹脂組成物調合液中の、バインダーポリマーの構成を表2に、その他材料成分の名称を表3に示す。
[1]
以下の成分:
(A)アルカリ可溶性樹脂;
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;および
(C)光重合開始剤;
を含有する、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
下記(1)および(2):
(1)該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が40Pa以下であり;
(2)該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が300g/m2・24h以下である;
の条件を満たすことを特徴とする、感光性樹脂組成物。
[2]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度が70℃以上である、[1]に記載の感光性樹脂組成物。
[3]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造及び(a2)スチレン誘導体由来の構造を含む、[1]又は[2]に記載の感光性樹脂組成物。
[4]
前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
(b1)分子中に重合性基を3つ以上有し、かつ、分子量が430以下である化合物と、
(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物と、を含む、[1]〜[3]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[5]
前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、S、Si、Fの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、[4]に記載の感光性樹脂組成物。
[6]
前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、Sの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、[4]または[5]に記載の感光性樹脂組成物。
[7]
前記(C)光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、[1]〜[6]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[8]
(D)熱架橋剤をさらに含む、[1]〜[7]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[9]
(E)ロジンエステル化合物を更に含む、[1]〜[8]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[10]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、[9]に記載の感光性樹脂組成物。
[11]
(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物をさらに含む、[1]〜[10]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[12]
前記感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が2つあり、いずれも40Pa以下である、[1]〜[11]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[13]
以下の成分:
(A)アルカリ可溶性樹脂;
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;および
(C)光重合開始剤;
を含有する、感光性樹脂組成物であって、
前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
(b1)分子中に重合性基を3つ以上有し、かつ、分子量が430以下である化合物と、
(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物と、を含み、
前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、S、Si、Fの群から選ばれる原子のみから構成される化合物であることを特徴とする感光性樹脂組成物。
[14]
前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、Sの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、[13]に記載の感光性樹脂組成物。
[15]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造、及び(a2)スチレン誘導体由来の構造を含む、[13]または[14]に記載の感光性樹脂組成物。
[16]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、前記(a2)スチレン誘導体由来の構造を40質量%以上80質量%以下の割合で含む、[13]〜[15]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[17]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、前記(a2)スチレン誘導体由来の構造を50質量%以上70質量%以下の割合で含む、[13]〜[16]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[18]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造を0.1質量%以上25質量%以下の割合で含む、[13]〜[17]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[19]
前記(C)光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、[13]〜[18]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[20]
前記(C)光重合開始剤が、下記構造式(1):
で示される化合物である、[13]〜[19]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[21]
前記Y1及びY2がそれぞれ前記式(2)で表される構造を含む、[20]に記載の感光性樹脂組成物。
[22]
(D)熱架橋剤をさらに含む、[13]〜[21]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[23]
前記(D)熱架橋剤がブロックイソシアネート化合物を含む、[22]に記載の感光性樹脂組成物。
[24]
前記(D)熱架橋剤がジオール化合物を含む、[22]または[23]に記載の感光性樹脂組成物。
[25]
(E)ロジンエステル化合物をさらに含む、[13]〜[24]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[26]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、[25]に記載の感光性樹脂組成物。
[27]
前記(E)ロジンエステル化合物の酸価が20mgKOH/g以下である、[25]又は[26]に記載の感光性樹脂組成物。
[28]
前記(E)ロジンエステル化合物の軟化点が100℃以上である、[25]〜[27]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[29]
(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物をさらに含む、[13]〜[28]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[30]
前記(A)アルカリ可溶性樹脂、前記(b1)化合物、前記(b2)化合物、及び前記(C)光重合開始剤の前記感光性樹脂組成物中の含有量は、該感光性樹脂組成物の固形分全体の質量を基準として、それぞれ、
前記(A)アルカリ可溶性樹脂は10質量%以上70質量%以下であり、
前記(b1)化合物は10質量%以上60質量%以下であり、
前記(b2)化合物は1質量%以上30質量%以下であり、そして
前記(C)光重合開始剤は0.1質量%以上10質量%以下である、[13]〜[29]のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。
[31]
赤外分光法による赤外吸収スペクトルにおいて、芳香族由来のスペクトルのピーク強度(I)と、脂肪族由来のスペクトルのピーク強度(II)と、のピーク強度比(I/II)が1.5以上であり、かつ
波長532nmでの屈折率が1.550以上であることを特徴とする、タッチパネル用保護膜又はタッチセンサー又はフォースセンサ―用の保護膜。
[32]
支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた、[1]〜[30]のいずれかに記載の導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物から成る感光性樹脂層とを備える、感光性樹脂積層体。
[33]
基材上に、[32]に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程を含む、パターン製造方法。
[34]
以下の工程:
基材上に、[32]に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程、及び
該パターンを後露光処理及び/又は加熱処理に供して硬化させる工程
を含む、硬化膜パターン製造方法。
[35]
[34]に記載の硬化膜パターンの製造方法を含む、タッチパネル表示装置、タッチセンサーを有する装置又はフォースセンサーを有する装置の製造方法。
本発明の実施の形態では、感光性樹脂積層体は、支持フィルムと、感光性樹脂組成物から形成される感光性樹脂層と、を含む。
感光性樹脂組成物は、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
以下の成分:
(A)アルカリ可溶性樹脂;
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;及び
(C)光重合開始剤;
を含み、
該感光性樹脂組成物は、下記(1)、及び(2):
(1)該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が40Pa以下であり;
(2)該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が300g/m2・24h以下である;
の条件を満たす。
前記感光性樹脂組成物は、所望により、(D)熱架橋剤、(E)ロジンエステル化合物、(F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が500を超える化合物、(G)防錆剤、及びその他の成分(H)を含んでよい。
感光性樹脂積層体を用いた樹脂パターンの形成は、以下の工程:
基材上に前記感光性樹脂積層体をラミネートするラミネート工程;
該ラミネートされた感光性樹脂積層体に露光する露光工程;及び
該露光された感光性樹脂積層体を現像する現像工程;
を含む樹脂パターンの製造方法によって行うことができる。更に、樹脂パターンを導体部の保護膜として用いるために、現像工程後に、樹脂パターンを後露光処理及び/又は加熱処理に供して、硬化膜パターンを形成する工程を樹脂パターンの製造方法として含むことが好ましい。
上記方法で作製したサンプルを赤外分光光度計(Thermo Fisher SCIENTIFIC社製、CONTINUμM FT/IR Microscope)を用いてATR法で400cm −1 〜4000cm-1の波長領域を測定した。得られたIRスペクトルから、芳香族由来のピーク(I)(700cm -1 付近)と脂肪族由来のピーク(II)(1450cm -1 付近)のそれぞれのピーク強度を求めた。ピーク強度比は上記計算式(2)に示す計算式を用いて算出した。
Claims (35)
- 以下の成分:
(A)アルカリ可溶性樹脂;
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;および
(C)光重合開始剤;
を含有する、導体部の保護膜形成用感光性樹脂組成物であって、
下記(1)および(2):
(1)該感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が40Pa以下であり;
(2)該感光性樹脂組成物の硬化後における透湿度が300g/m2・24h以下である;
の条件を満たすことを特徴とする、感光性樹脂組成物。 - 前記(A)アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度が70℃以上である、請求項1に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造及び(a2)スチレン誘導体由来の構造を含む、請求項1又は2に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
(b1)分子中に重合性基を3つ以上有し、かつ、分子量が430以下である化合物と、
(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物と、を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。 - 前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、S、Si、Fの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、請求項4に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、Sの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、請求項4または5に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(C)光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- (D)熱架橋剤をさらに含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- (E)ロジンエステル化合物を更に含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、請求項9に記載の感光性樹脂組成物。
- (F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物をさらに含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記感光性樹脂組成物の硬化前における貯蔵弾性率の極小値が2つあり、いずれも40Pa以下である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 以下の成分:
(A)アルカリ可溶性樹脂;
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;および
(C)光重合開始剤;
を含有する、感光性樹脂組成物であって、
前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、
(b1)分子中に重合性基を3つ以上有し、かつ、分子量が430以下である化合物と、
(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物と、を含み、
前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、S、Si、Fの群から選ばれる原子のみから構成される化合物であることを特徴とする感光性樹脂組成物。 - 前記(b2)分子中に重合性基を1つのみ有し、かつ、分子量が350以下である化合物は、C、H、O、N、Sの群から選ばれる原子のみから構成される化合物である、請求項13に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造、及び(a2)スチレン誘導体由来の構造を含む、請求項13または14に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、前記(a2)スチレン誘導体由来の構造を40質量%以上80質量%以下の割合で含む、請求項13〜15のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、前記(a2)スチレン誘導体由来の構造を50質量%以上70質量%以下の割合で含む、請求項13〜16のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、(a1)(メタ)アクリル酸由来の構造を0.1質量%以上25質量%以下の割合で含む、請求項13〜17のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(C)光重合開始剤がオキシムエステル化合物である、請求項13〜18のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記Y1及びY2がそれぞれ前記式(2)で表される構造を含む、請求項20に記載の感光性樹脂組成物。
- (D)熱架橋剤をさらに含む、請求項13〜21のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(D)熱架橋剤がブロックイソシアネート化合物を含む、請求項22に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(D)熱架橋剤がジオール化合物を含む、請求項22または23に記載の感光性樹脂組成物。
- (E)ロジンエステル化合物をさらに含む、請求項13〜24のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(A)アルカリ可溶性樹脂が、置換基を有してもよい芳香族構造を含む、請求項25に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(E)ロジンエステル化合物の酸価が20mgKOH/g以下である、請求項25又は26に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(E)ロジンエステル化合物の軟化点が100℃以上である、請求項25〜27のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- (F)リン酸エステル構造とエチレン性不飽和基とを有し、かつ、分子量が250を超える化合物をさらに含む、請求項13〜28のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記(A)アルカリ可溶性樹脂、前記(b1)化合物、前記(b2)化合物、及び前記(C)光重合開始剤の前記感光性樹脂組成物中の含有量は、該感光性樹脂組成物の固形分全体の質量を基準として、それぞれ、
前記(A)アルカリ可溶性樹脂は10質量%以上70質量%以下であり、
前記(b1)化合物は10質量%以上60質量%以下であり、
前記(b2)化合物は1質量%以上30質量%以下であり、そして
前記(C)光重合開始剤は0.1質量%以上10質量%以下である、請求項13〜29のいずれか1項に記載の感光性樹脂組成物。 - 赤外分光法による赤外吸収スペクトルにおいて、芳香族由来のスペクトルのピーク強度(I)と、脂肪族由来のスペクトルのピーク強度(II)と、のピーク強度比(I/II)が1.5以上であり、かつ
波長532nmでの屈折率が1.550以上であることを特徴とする、タッチパネル用保護膜又はタッチセンサー又はフォースセンサ―用の保護膜。 - 支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた、請求項1〜30のいずれか1項に記載の導体部の保護膜形成用感光性樹組成物から成る感光性樹脂層とを備える、感光性樹脂積層体。
- 基材上に、請求項32に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程を含む、パターン製造方法。
- 以下の工程:
基材上に、請求項32に記載の感光性樹脂積層体をラミネートし、露光し、そして現像することによりパターンを作製する工程、及び
該パターンを後露光処理及び/又は加熱処理に供して硬化させる工程
を含む、硬化膜パターン製造方法。 - 請求項34に記載の硬化膜パターンの製造方法を含む、タッチパネル表示装置、タッチセンサーを有する装置又はフォースセンサーを有する装置の製造方法。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016236102 | 2016-12-05 | ||
JP2016236102 | 2016-12-05 | ||
JP2017106719 | 2017-05-30 | ||
JP2017106719 | 2017-05-30 | ||
JP2017126592 | 2017-06-28 | ||
JP2017126592 | 2017-06-28 | ||
PCT/JP2017/043358 WO2018105532A1 (ja) | 2016-12-05 | 2017-12-01 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、樹脂パターンの製造方法及び硬化膜パターン製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018105532A1 true JPWO2018105532A1 (ja) | 2019-10-24 |
JP6869263B2 JP6869263B2 (ja) | 2021-05-12 |
Family
ID=62491986
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018554975A Active JP6869263B2 (ja) | 2016-12-05 | 2017-12-01 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、樹脂パターンの製造方法及び硬化膜パターン製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6869263B2 (ja) |
CN (2) | CN110036341B (ja) |
TW (1) | TWI733961B (ja) |
WO (1) | WO2018105532A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102655468B1 (ko) * | 2018-06-22 | 2024-04-05 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 감광성 수지 조성물 및 레지스트 패턴의 형성 방법 |
WO2020059260A1 (ja) * | 2018-09-20 | 2020-03-26 | 富士フイルム株式会社 | 感光性樹脂組成物、硬化膜、積層体、転写フィルム、及び、タッチパネルの製造方法 |
JP7218149B2 (ja) * | 2018-10-26 | 2023-02-06 | 旭化成株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、パターン製造方法及び硬化膜パターン製造方法 |
JP7149173B2 (ja) * | 2018-11-28 | 2022-10-06 | 旭化成株式会社 | 感光性樹脂組成物、並びにその感光性樹脂組成物を用いた転写フィルム、樹脂パターン及び硬化膜パターン |
CN113260672B (zh) * | 2018-12-26 | 2023-07-28 | Dic株式会社 | 光学材料用树脂组合物、光学薄膜及显示装置 |
KR20210135217A (ko) * | 2019-03-05 | 2021-11-12 | 도레이 카부시키가이샤 | 네가티브형 감광성 수지 조성물, 이것을 사용한 경화막의 제조 방법 및 터치패널 |
CN116802558A (zh) * | 2021-01-28 | 2023-09-22 | 富士胶片株式会社 | 层叠体的制造方法、电路配线的制造方法、电子器件的制造方法及感光性转印材料 |
CN113176707A (zh) * | 2021-04-29 | 2021-07-27 | 苏州城邦达益材料科技有限公司 | 一种感光干膜及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009131189A1 (ja) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | 三菱化学株式会社 | ケトオキシムエステル系化合物及びその利用 |
JP2009294620A (ja) * | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体およびパターン形成方法 |
JP2012048185A (ja) * | 2010-07-28 | 2012-03-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 感光性樹脂組成物 |
JP2013015565A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-24 | Kaneka Corp | 液状硬化性組成物および硬化物 |
JP2013200577A (ja) * | 2011-12-05 | 2013-10-03 | Hitachi Chemical Co Ltd | 樹脂硬化膜パターンの形成方法、感光性樹脂組成物、感光性エレメント、タッチパネルの製造方法及び樹脂硬化膜 |
WO2016047691A1 (ja) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、樹脂パターンの製造方法、硬化膜及び表示装置 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI536094B (zh) * | 2007-12-25 | 2016-06-01 | Asahi Kasei Emd Corp | Photosensitive resin laminate |
KR20170106655A (ko) * | 2011-12-05 | 2017-09-21 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 터치패널용 전극의 보호막의 형성 방법, 감광성 수지 조성물 및 감광성 엘리먼트, 및, 터치패널의 제조 방법 |
-
2017
- 2017-12-01 JP JP2018554975A patent/JP6869263B2/ja active Active
- 2017-12-01 WO PCT/JP2017/043358 patent/WO2018105532A1/ja active Application Filing
- 2017-12-01 CN CN201780074657.4A patent/CN110036341B/zh active Active
- 2017-12-01 CN CN202210329767.3A patent/CN114609864A/zh active Pending
- 2017-12-05 TW TW106142494A patent/TWI733961B/zh active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009131189A1 (ja) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | 三菱化学株式会社 | ケトオキシムエステル系化合物及びその利用 |
JP2009294620A (ja) * | 2008-06-09 | 2009-12-17 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体およびパターン形成方法 |
JP2012048185A (ja) * | 2010-07-28 | 2012-03-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | 感光性樹脂組成物 |
JP2013015565A (ja) * | 2011-06-30 | 2013-01-24 | Kaneka Corp | 液状硬化性組成物および硬化物 |
JP2013200577A (ja) * | 2011-12-05 | 2013-10-03 | Hitachi Chemical Co Ltd | 樹脂硬化膜パターンの形成方法、感光性樹脂組成物、感光性エレメント、タッチパネルの製造方法及び樹脂硬化膜 |
WO2016047691A1 (ja) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、樹脂パターンの製造方法、硬化膜及び表示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6869263B2 (ja) | 2021-05-12 |
WO2018105532A1 (ja) | 2018-06-14 |
CN114609864A (zh) | 2022-06-10 |
TWI733961B (zh) | 2021-07-21 |
TW201829486A (zh) | 2018-08-16 |
CN110036341A (zh) | 2019-07-19 |
CN110036341B (zh) | 2023-06-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6869263B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、樹脂パターンの製造方法及び硬化膜パターン製造方法 | |
TWI576666B (zh) | 感光性樹脂組合物、感光性樹脂積層體、樹脂圖案之製造方法、硬化膜及顯示裝置 | |
JP6285491B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、これを用いた硬化膜の製造方法、硬化膜、液晶表示装置および有機el表示装置 | |
TWI689852B (zh) | 觸控式面板用電極的保護膜的形成方法、感光性樹脂組成物與感光性元件、以及觸控式面板的製造方法 | |
JP6645185B2 (ja) | 硬化膜付き透明基材の製造方法 | |
JP7112827B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、樹脂パターン製造方法、硬化膜パターン製造方法及び表示装置 | |
TWI621671B (zh) | 硬化物的用途 | |
TW201828005A (zh) | 觸控式面板用電極的保護膜的形成方法、感光性樹脂組成物與感光性元件、以及觸控式面板的製造方法 | |
TW201940342A (zh) | 轉印膜、使用轉印膜之樹脂圖案之製造方法、及硬化膜圖案之製造方法 | |
JP7162448B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂組成物を用いた転写フィルム、樹脂パターン製造方法、及び硬化膜パターンの製造方法 | |
JP6838876B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、樹脂パターンの製造方法、硬化膜及び表示装置 | |
TWI639889B (zh) | 感光性樹脂組合物、感光性樹脂積層體、樹脂圖案製造方法、硬化膜圖案製造方法及顯示裝置 | |
TW201806743A (zh) | 感光性折射率調整膜、硬化膜圖案的形成方法、硬化膜及電子零件 | |
JP7218149B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性樹脂積層体、パターン製造方法及び硬化膜パターン製造方法 | |
JP7203548B2 (ja) | 感光性樹脂積層体、感光性樹脂積層体を用いたパターン製造方法及び装置 | |
JP7260264B2 (ja) | 感光性樹脂積層体、感光性樹脂積層体を用いたパターン製造方法及び装置 | |
JP7149173B2 (ja) | 感光性樹脂組成物、並びにその感光性樹脂組成物を用いた転写フィルム、樹脂パターン及び硬化膜パターン | |
JP2020071372A (ja) | 感光性樹脂フィルム積層体 | |
JP7333735B2 (ja) | 低誘電感光性樹脂組成物、及びその硬化物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190605 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190605 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200714 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200911 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210323 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210413 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6869263 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |