JPWO2017188160A1 - フィルムセンサ部材及びその製造方法、円偏光板及びその製造方法、並びに、画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
また、画像表示装置には、一般に、λ/4板及びλ/2板等の光学フィルムが設けられる。このような光学フィルムについては、従来から、様々な検討がなされている(特許文献3〜8参照)。
〔1〕 直線偏光子を備える画像表示装置において、前記直線偏光子の視認側に設けられるためのフィルムセンサ部材であって、
透明導電層、λ/4板及びλ/2板を、視認側からこの順に備え、
前記λ/4板が、ガラス転移温度が150℃以上の非晶性の重合体、又は、融点が250℃以上の結晶性の重合体を含む第一熱可塑性樹脂からなり、
前記λ/2板が、第二熱可塑性樹脂からなる第一外側層、紫外線吸収剤を含む第三熱可塑性樹脂からなる中間層、及び、第四熱可塑性樹脂からなる第二外側層を、この順に備え、
前記λ/2板のNZ係数が、1.1〜3.0である、フィルムセンサ部材。
〔2〕 前記フィルムセンサ部材が、長尺の形状を有し、
前記フィルムセンサ部材の長手方向に対して、前記λ/4板の遅相軸がなす角が、75°±5°であり、
前記フィルムセンサ部材の長手方向に対して、前記λ/2板の遅相軸がなす角が、15°±5°であり、
前記λ/4板の遅相軸と、前記λ/2板の遅相軸とがなす交差角が、55°〜65°である、〔1〕記載のフィルムセンサ部材。
〔3〕 波長380nmにおける前記フィルムセンサ部材の光線透過率が、5%以下である、〔1〕又は〔2〕記載のフィルムセンサ部材。
〔4〕 「前記中間層の厚み」/「前記λ/2板の厚み」の比が、1/3〜80/82である、〔1〕〜〔3〕のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
〔5〕 前記第一熱可塑性樹脂、前記第二熱可塑性樹脂、前記第三熱可塑性樹脂、及び、前記第四熱可塑性樹脂が、脂環式構造含有重合体を含む、〔1〕〜〔4〕のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
〔6〕 前記λ/4板の少なくとも片面に設けられたハードコート層を備える、〔1〕〜〔5〕のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
〔7〕 前記λ/4板及び前記λ/2板が、斜め延伸フィルムである、〔1〕〜〔6〕のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
〔8〕 前記λ/2板が、逐次二軸延伸フィルムである、〔1〕〜〔7〕のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
〔9〕 〔1〕〜〔8〕のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材の製造方法であって、
前記λ/4板の一側に、前記透明導電層を形成する工程と、
前記λ/4板の他側に、紫外線硬化型接着剤で、前記λ/2板を貼り合わせる工程と、を含む、フィルムセンサ部材の製造方法。
〔10〕 直線偏光子及びフィルムセンサ部材を備える円偏光板であって、
前記フィルムセンサ部材が、λ/2板、λ/4板及び透明導電層を、前記直線偏光子側からこの順に備え、
前記λ/4板が、ガラス転移温度が150℃以上の非晶性の重合体、又は、融点が250℃以上の結晶性の重合体を含む第一熱可塑性樹脂からなり、
前記λ/2板が、第二熱可塑性樹脂からなる第一外側層、紫外線吸収剤を含む第三熱可塑性樹脂からなる中間層、及び、第四熱可塑性樹脂からなる第二外側層を、この順に備え、
前記λ/2板のNZ係数が、1.1〜3.0である、円偏光板。
〔11〕 〔10〕記載の円偏光板の製造方法であって、
前記直線偏光子と前記フィルムセンサ部材とを、紫外線硬化型接着剤で貼り合わせる工程と、
前記直線偏光子を通して前記紫外線硬化型接着剤に紫外線を照射する工程と、を含む、円偏光板の製造方法。
〔12〕 画像表示素子と、前記画像表示素子の視認側に設けられた〔10〕記載の円偏光板とを備える、画像表示装置。
〔13〕 前記画像表示素子が、液晶セル又は有機エレクトロルミネッセンス素子である、〔12〕記載の画像表示装置。
図1は、本発明の一実施形態に係るフィルムセンサ部材100を模式的に示す断面図である。
図1に示すように、本発明の一実施形態に係るフィルムセンサ部材100は、透明導電層110、λ/4板120及びλ/2板130を、この順に備える。このフィルムセンサ部材100は、通常、直線偏光子を備える画像表示装置において、直線偏光子の視認側に設けられるための部材である。画像表示装置に設けられる場合、フィルムセンサ部材100は、透明導電層110、λ/4板120及びλ/2板130を、視認側からこの順に備えるように設けられる。
透明導電層は、透明性が高く、且つ、表面抵抗率が小さい層である。透明導電層は、フィルムセンサ部材を画像表示装置に設けた場合に、タッチパネルの電極、配線等の導電層として機能しうる。
また、前記の導電性ポリマーは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
〔3.1.λ/4板の組成〕
λ/4板は、所定範囲のガラス転移温度を有する非晶性の重合体、又は、所定範囲の融点を有する結晶性の重合体を含む第一熱可塑性樹脂からなる。ここで、結晶性の重合体とは、示差走査熱量計(DSC)で観測できる融点を有する重合体をいう。このような結晶性の重合体は、通常、分子鎖が規則正しく長距離秩序を持って配列する。また、非晶性の重合体とは、示差走査熱量計(DSC)で観測できる融点を有さない重合体をいう。非晶性の重合体は、通常、分子鎖が結晶のような長距離秩序を有さない。
非晶性の重合体としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル;ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド;ポリビニルアルコール;ポリカーボネート;ポリアリレート;セルロースエステル重合体、ポリエーテルスルホン;ポリスルホン;ポリアリルサルホン;ポリ塩化ビニル;ノルボルネン系重合体等の、脂環式構造含有重合体;棒状液晶ポリマーなどが挙げられる。これらの重合体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。これらの中でも、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、脂環式構造含有重合体が好ましい。
結晶性の重合体としては、例えば、結晶性の脂環式構造含有重合体、及び、結晶性のポリスチレン系重合体(特開2011−118137号公報参照)などが挙げられる。中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、結晶性の脂環式構造含有重合体が好ましい。
また、脂環式構造含有重合体において、脂環式構造を有する構造単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。
重合体(α):環状オレフィン単量体の開環重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体(β):重合体(α)の水素添加物であって、結晶性を有するもの。
重合体(γ):環状オレフィン単量体の付加重合体であって、結晶性を有するもの。
重合体(δ):重合体(γ)の水素添加物であって、結晶性を有するもの。
重合体(α)及び重合体(β)の製造に用いうる環状オレフィン単量体は、炭素原子で形成された環構造を有し、該環中に炭素−炭素二重結合を有する化合物である。環状オレフィン単量体の例としては、ノルボルネン系単量体等が挙げられる。また、重合体(α)が共重合体である場合には、環状オレフィン単量体として、単環の環状オレフィンを用いてもよい。
(式(1)において、
Mは、周期律表第6族の遷移金属原子からなる群より選択される金属原子を示し、
R1iは、3位、4位及び5位の少なくとも1つの位置に置換基を有していてもよいフェニル基、又は、−CH2R3i(R3iは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、及び、置換基を有していてもよいアリール基からなる群より選択される基を示す。)で表される基を示し、
R2iは、置換基を有していてもよいアルキル基、及び、置換基を有していてもよいアリール基からなる群より選択される基を示し、
Xiは、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、及び、アルキルシリル基からなる群より選択される基を示し、
Lは、電子供与性の中性配位子を示し、
aは、0又は1の数を示し、
bは、0〜2の整数を示す。)
R1iの、3位、4位及び5位の少なくとも1つの位置に置換基を有していてもよいフェニル基の炭素原子数は、好ましくは6〜20、より好ましくは6〜15である。また、前記置換基としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基;などが挙げられる。これらの置換基は、1種類を単独で有していてもよく、2種類以上を任意の比率で有していてもよい。さらに、R1iにおいて、3位、4位及び5位の少なくとも2つの位置に存在する置換基が互いに結合し、環構造を形成していてもよい。
R3iの、置換基を有していてもよいアルキル基の炭素原子数は、好ましくは1〜20、より好ましくは1〜10である。このアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。さらに、前記置換基としては、例えば、フェニル基、4−メチルフェニル基等の置換基を有していてもよいフェニル基;メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシル基;等が挙げられる。これらの置換基は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
R3iの、置換基を有していてもよいアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ベンジル基、ネオフィル基等が挙げられる。
R3iの、置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、4−メチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基等が挙げられる。
Xiのハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
Xiの、置換基を有していてもよいアルキル基、及び、置換基を有していてもよいアリール基としては、それぞれ、R3iの、置換基を有していてもよいアルキル基、及び、置換基を有していてもよいアリール基として示した範囲から選択されるものを任意に用いうる。
Xiのアルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。
式(1)で示される金属化合物が1分子中に2以上のXiを有する場合、それらのXiは、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。さらに、2以上のXiが互いに結合し、環構造を形成していてもよい。
Lの電子供与性の中性配位子としては、例えば、周期律表第14族又は第15族の原子を含有する電子供与性化合物が挙げられる。その具体例としては、トリメチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類;ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ルチジン等のアミン類;等が挙げられる。これらの中でも、エーテル類が好ましい。また、式(1)で示される金属化合物が1分子中に2以上のLを有する場合、それらのLは、互いに同じでもよく、異なっていてもよい。
活性調整剤としては、官能基を有する有機化合物を用いうる。このような活性調整剤としては、例えば、含酸素化合物、含窒素化合物、含リン有機化合物等が挙げられる。
含窒素化合物としては、例えば、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類;トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、キヌクリジン、N,N−ジエチルアニリン等のアミン類;ピリジン、2,4−ルチジン、2,6−ルチジン、2−t−ブチルピリジン等のピリジン類;等が挙げられる。
含リン化合物としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート等のホスフィン類;トリフェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド類;等が挙げられる。
重合体(α)の重合反応系における活性調整剤の量は、式(1)で示される金属化合物100モル%に対して、好ましくは0.01モル%〜100モル%である。
重合体(α)を重合するための重合反応系における分子量調整剤の量は、目的とする分子量に応じて適切に決定しうる。分子量調整剤の具体的な量は、環状オレフィン単量体に対して、好ましくは0.1モル%〜50モル%の範囲である。
重合時間は、反応規模に依存しうる。具体的な重合時間は、好ましくは1分間から1000時間の範囲である。
重合体(α)の水素化は、例えば、常法に従って水素化触媒の存在下で、重合体(α)を含む反応系内に水素を供給することによって行うことができる。この水素化反応において、反応条件を適切に設定すれば、通常、水素化反応により水素添加物のタクチシチーが変化することはない。
均一系触媒としては、例えば、酢酸コバルト/トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート/トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド/n−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド/sec−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート/ジメチルマグネシウム等の、遷移金属化合物とアルカリ金属化合物の組み合わせからなる触媒;ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、クロロヒドリドカルボニルトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム、クロロヒドリドカルボニルビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム、ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ベンジリジンルテニウム(IV)ジクロリド、クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム等の貴金属錯体触媒;等が挙げられる。
不均一触媒としては、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム等の金属触媒;ニッケル/シリカ、ニッケル/ケイソウ土、ニッケル/アルミナ、パラジウム/カーボン、パラジウム/シリカ、パラジウム/ケイソウ土、パラジウム/アルミナ等の、前記金属をカーボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタンなどの担体に担持させてなる固体触媒が挙げられる。
水素化触媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
水素化反応の反応温度は、好ましくは−20℃以上、より好ましくは−10℃以上、特に好ましくは0℃以上であり、好ましくは+250℃以下、より好ましくは+220℃以下、特に好ましくは+200℃以下である。反応温度を前記範囲の下限値以上にすることにより、反応速度を速くできる。また、上限値以下にすることにより、副反応の発生を抑制できる。
水素化反応後は、通常、常法に従って、重合体(α)の水素添加物である重合体(β)を回収する。
ここで、重合体の水素添加率は、オルトジクロロベンゼン−d4を溶媒として、145℃で、1H−NMR測定により測定しうる。
重合体(γ)及び(δ)の製造に用いる環状オレフィン単量体としては、重合体(α)及び重合体(β)の製造に用いうる環状オレフィン単量体として示した範囲から選択されるものを任意に用いうる。また、環状オレフィン単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
重合体(γ)の水素化は、重合体(α)を水素化する方法として先に示したものと同様の方法により、行いうる。
オルトジクロロベンゼン−d4を溶媒として、200℃で、inverse−gated decoupling法を適用して、重合体試料の13C−NMR測定を行う。この 13C−NMR測定の結果から、オルトジクロロベンゼン−d4の127.5ppmのピークを基準シフトとして、メソ・ダイアッド由来の43.35ppmのシグナルと、ラセモ・ダイアッド由来の43.43ppmのシグナルの強度比に基づいて、重合体試料のラセモ・ダイアッドの割合を求めうる。
第一熱可塑性樹脂は、上述した非晶性の重合体及び結晶性の重合体に組み合わせて、任意の成分を含みうる。
例えば、第一熱可塑性樹脂は、任意の成分として、CO2レーザー光を効率良く吸収できる添加剤を含んでいてもよい。λ/4板、λ/2板又はフィルムセンサ部材といったフィルムを所望の形状の大きさに切断し、直線偏光子と枚葉で貼合し、任意の光軸関係にある積層フィルムを得ようとする場合がある。さらに、積層フィルムと液晶セルを貼合してパネルを作製し、そのパネルの各四隅に切欠きを入れて厚みを厚くすることなく表示装置の配線を行うために、スペースを設ける場合がある。この際、フィルムを切断する方法のひとつとして、CO2レーザー切断方法がある。CO2レーザーによる切断を効率よく行うために、第一熱可塑性樹脂は、CO2レーザー光(例えば波長9.4μm付近)を効率よく吸収できる添加剤を含んでいてもよい。その添加剤の例として、例えば、リン酸エステル化合物、カルボン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、アジピン酸エステル化合物などのエステル化合物が挙げられる。
また、任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
第一熱可塑性樹脂は、正の固有複屈折値を有することが好ましい。正の固有複屈折値を有する樹脂とは、延伸方向の屈折率が、それに直交する方向の屈折率よりも大きくなる樹脂を意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算しうる。第一熱可塑性樹脂として正の固有複屈折値を有する樹脂を採用することにより、配向規制力の高さ、強度の高さ、コストの低さ、低い熱寸法変化率等の良好な特性を備えたλ/4板を、容易に得ることができる。
λ/4板の面内レターデーションは、λ/2板及びλ/4板の組み合わせによって広帯域λ/4板が実現できる範囲で、適切に設定しうる。具体的なλ/4板の面内レターデーションReは、好ましくは110nm以上、より好ましくは118nm以上であり、好ましくは154nm以下、より好ましくは138nm以下、特に好ましくは128nm以下である。λ/4板がこのような面内レターデーションReを有することにより、λ/2板及びλ/4板を組み合わせて、広帯域λ/4板として機能させることができる。そのため、フィルムセンサ部材を備える画像表示装置を偏光サングラスを着用して見た場合に、視認できる色の範囲を広くして、視認性を高めることができる。
図2に示す例のように、フィルムセンサ部材100が長尺の形状を有する場合、フィルムセンサ部材100の長手方向MDに対してλ/4板120の遅相軸DQがなす配向角θ1は、λ/4板120及びλ/2板130の組み合わせによって広帯域λ/4板が実現できる範囲で、任意に設定しうる。前記の配向角θ1の具体的な範囲は、好ましくは75°±5°、より好ましくは75°±3°、特に好ましくは75°±1°である。
λ/4板のヘイズは、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下であり、理想的には0%である。ここで、ヘイズは、JIS K7361−1997に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 NDH−300A」を用いて、5箇所測定し、それから求めた平均値を採用しうる。
ここで、揮発性成分とは、フィルム中に微量含まれる分子量200以下の物質であり、例えば、残留単量体及び溶媒などが挙げられる。揮発性成分の量は、フィルム中に含まれる分子量200以下の物質の合計として、フィルムをクロロホルムに溶解させてガスクロマトグラフィーによって分析することにより定量することができる。
ここで、飽和吸水率は、フィルムの試験片を23℃の水中に24時間浸漬し、増加した質量の、浸漬前フィルム試験片の質量に対する百分率で表される値である。
温度20℃±2℃、湿度60±5%の条件下で、フィルムに50g〜150gの範囲で荷重を加えながら、フィルムの面内レターデーションを測定する。測定された面内レターデーションをフィルムの厚みで割って、複屈折値Δnを求める。荷重を変えながら複屈折値Δnを求め、その結果から荷重−Δn曲線を作成する。そして、この荷重−Δn曲線の傾きを、光弾性係数として測定する。
室温23℃の環境下で、フィルムを150mm×150mmの大きさの正方形に切り出し、試料フィルムとする。この試料フィルムを、150℃のオーブン内で60分間加熱し、23℃(室温)まで冷却した後、試料フィルムの四辺の長さ及び2本の対角線の長さを測定する。
測定された四辺それぞれの長さを基に、下記式(I)に基づいて、熱寸法変化率を算出する。式(I)において、LAは、加熱後の試料フィルムの辺の長さ[mm]を示す。
熱寸法変化率(%)=[(LA−150)/150]×100 (I)
また、測定された2本の対角線の長さを基に、下記式(II)に基づいて、熱寸法変化率を算出する。式(II)において、LDは、加熱後の試料フィルムの対角線の長さ[mm]を示す。
熱寸法変化率(%)=[(LD−212.13)/212.13]×100 (II)
そして、得られた6つの熱寸法変化率の計算値の中で絶対値が最大になる値を、フィルムの熱寸法変化率として採用する。このような測定により得られる熱寸法変化率は、実質的に、面内の全ての方向において測定した熱寸法変化率の最大値となりうる。
λ/4板の厚みは、好ましくは10μm以上、より好ましくは13μm以上、特に好ましくは15μm以上であり、好ましくは60μm以下、より好ましくは58μm以下、特に好ましくは55μm以下である。λ/4板の厚みが、前記範囲の下限値以上であることにより所望のレターデーションの発現ができ、また、前記範囲の上限値以下であることにより薄膜化ができる。
λ/4板の製造方法は任意である。λ/4板は、例えば、第一熱可塑性樹脂からなる長尺の延伸前基材に延伸を施すことを含む製造方法により、延伸フィルムとして製造しうる。特に、λ/4板は、長尺の延伸前基材に1回以上の斜め延伸を施すことを含む製造方法により、斜め延伸フィルムとして製造することが好ましい。ここで「斜め延伸」とは、長尺のフィルムを斜め方向に延伸することを表す。斜め延伸を含む製造方法によれば、λ/4板を容易に製造することができる。
室温23℃の環境下で、延伸フィルムを150mm×150mmの大きさの正方形に切り出し、試料フィルムとする。この試料フィルムを、(d)緩和工程の処理温度と同じ温度に設定したオーブン内で60分間加熱し、23℃(室温)まで冷却した後、試料フィルムの熱収縮率Sを求めたい方向に平行な二辺の長さを測定する。
測定された二辺それぞれの長さを基に、下記式(A)に基づいて、試料フィルムの熱収縮率Sを算出する。式(A)において、L1は、加熱後の試料フィルムの測定した二辺の一方の辺の長さ[mm]を示し、L2はもう一方の辺の長さ[mm]を示す。
熱収縮率S(%)=[(300−L1−L2)/300]×100 (A)
〔4.1.λ/2板の組成〕
λ/2板は、第二熱可塑性樹脂からなる第一外側層、紫外線吸収剤を含む第三熱可塑性樹脂からなる中間層、及び、第四熱可塑性樹脂からなる第二外側層を、この順に備える。このλ/2板において、通常は、第一外側層と中間層とは間に他の層を挟むことなく接しており、また、中間層と第二外側層とは間に他の層を挟むことなく接している。このλ/2板は、紫外線吸収剤を含む中間層を備えるので、当該λ/2板を透過する紫外線を弱めることができる。よって、フィルムセンサ部材のλ/2板側の面に紫外線が照射された場合に、λ/4板及び透明導電層に入射する紫外線のエネルギーを弱くできる。したがって、フィルムセンサ部材のλ/2板側の面に直線偏光子を貼り合わせて円偏光板を製造する場合に、前記直線偏光子を通して紫外線硬化型接着剤に紫外線を照射しても、その紫外線によっては、λ/4板から透明導電層までの層部分には材料劣化が生じ難い。よって、フィルムセンサ部材と直線偏光子との貼り合わせ操作による透明導電層の密着性の低下を抑制できるので、透明導電層の密着性に優れた円偏光板を製造できる。さらに、このλ/2板は、中間層の両側に第一外側層及び第二外側層を備えるので、中間層に含まれる紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制できる。
中間層は、紫外線吸収剤を含む第三熱可塑性樹脂からなる。この第三熱可塑性樹脂は、通常、重合体及び紫外線吸収剤を含む。
第一外側層は、第二熱可塑性樹脂からなる。この第二熱可塑性樹脂は、通常、重合体を含む。第二熱可塑性樹脂における重合体としては、通常、熱可塑性の重合体を用いる。この熱可塑性の重合体としては、例えば、中間層に含まれる第三熱可塑性樹脂が含みうる重合体として説明した範囲の重合体を任意に用いうる。これにより、中間層の説明で記載したのと同様の利点を得ることができる。中でも、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、前記の重合体としては、脂環式構造含有重合体が好ましい。さらに、第一外側層に含まれる第二熱可塑性樹脂が含む重合体としては、中間層に含まれる第三熱可塑性樹脂が含む重合体と同一の重合体を用いることが好ましい。これにより、中間層と第一外側層との接着強度を高めたり、中間層と第一外側層との界面での光の反射を抑制したりし易い。また、第二熱可塑性樹脂が含む重合体は、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。
第二外側層は、第四熱可塑性樹脂からなる。この第四熱可塑性樹脂は、通常、重合体を含む。第四熱可塑性樹脂における重合体としては、通常、熱可塑性の重合体を用いる。この熱可塑性の重合体としては、例えば、第一外側層に含まれる第二熱可塑性樹脂が含みうる重合体として説明した範囲の重合体を任意に用いうる。これにより、第一外側層の説明で記載したのと同様の利点を得ることができる。中でも、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることから、前記の重合体としては、脂環式構造含有重合体が好ましい。また、第四熱可塑性樹脂が含む重合体は、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。
λ/2板の面内レターデーションは、λ/2板及びλ/4板の組み合わせによって広帯域λ/4板が実現できる範囲で、適切に設定しうる。具体的なλ/2板の面内レターデーションは、好ましくは240nm以上、より好ましくは250nm以上であり、好ましくは300nm以下、より好ましくは280nm以下、特に好ましくは265nm以下である。λ/2板がこのような面内レターデーションReを有することにより、λ/2板及びλ/4板を組み合わせて、広帯域λ/4板として機能させることができる。そのため、フィルムセンサ部材を備える画像表示装置を偏光サングラスを着用して見た場合に、視認できる色の範囲を広くして、視認性を高めることができる。
λ/2板の厚みは、好ましくは25μm以上、より好ましくは27μm以上、特に好ましくは30μm以上であり、好ましくは45μm以下、より好ましくは43μm以下、特に好ましくは40μm以下である。λ/2板の厚みが、前記範囲の下限値以上であることにより所望のレターデーションの発現ができ、また、前記範囲の上限値以下であることにより薄膜化ができる。
λ/2板の製造方法は任意である。λ/2板は、例えば、中間層、第一外側層及び第二外側層それぞれに対応する層を含む長尺の延伸前基材に1回以上の斜め延伸を施すことを含む製造方法により、斜め延伸フィルムとして製造してもよい。斜め延伸を含む製造方法によれば、λ/2板を容易に製造することができる。
フィルムセンサ部材は、上述した要素以外に、任意の層を備えていてもよい。
任意の層としては、例えば、ハードコート層が挙げられる。このようなハードコート層は、λ/4板の少なくとも片面に設けられうる。通常、ハードコート層は、λ/4板の透明導電層側の面に設けられる。よって、透明導電層がλ/4板の両面に設けられる場合は、ハードコート層もλ/4板の両面に設けられうる。
ウレタン(メタ)アクリレートとしては、一分子当たり2個〜3個の二重結合を有し、且つ、二重結合1個当たりの数平均分子量が500〜3000であるウレタン(メタ)アクリレートを用いることが、接着強度、柔軟性、光硬化性及び粘度等をバランスさせやすいので、好ましい。
光硬化型接着剤におけるウレタン(メタ)アクリレートの量は、通常30重量%〜50重量%である。ウレタン(メタ)アクリレートの量を前記範囲の下限値以上にすることにより、接着層が脆くなることを抑制できる。また、上限値以下にすることにより、接着剤の粘度を低くでき、また、接着強度を高くできる。
光硬化型接着剤におけるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの量は、通常13重量%〜40重量%である。ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの量を前記範囲の下限値以上にすることにより、接着剤全体の親水性を適切な範囲とすることができる。また、上限値以下にすることにより、接着層が脆くなることを抑制でき、また、接着剤の光硬化性を高くできる。
光硬化型接着剤におけるアクリルアミドの量は、通常0〜30重量%、好ましくは1重量%〜30重量%である。
フィルムセンサ部材は、上述したように、λ/4板及びλ/2板を備えるので、広い波長帯域において直線偏光を円偏光に変換する広帯域λ/4板として機能できる。そのため、このフィルムセンサ部材を直線偏光子と貼り合わせることにより、広帯域の円偏光板を得ることが可能である。
透湿度は、JIS Z0208に準拠して、測定温度50℃、相対湿度90%の条件下で、水蒸気透過度計(Lyssy社製、水蒸気透過度計L80−5000型)により測定しうる。
フィルムセンサ部材は、例えば、λ/4板の一側に透明導電層を形成する工程と;λ/4板の他側に、紫外線硬化型接着剤で、λ/2板を貼り合わせる工程と;を含む製造方法によって、製造しうる。このような製造方法は、ロール・トゥ・ロール法によって行うことが好ましい。ロール・トゥ・ロール法によれば、長尺のフィルムセンサ部材を、良好な生産性で製造できる。
〔8.1.円偏光板の概要〕
図3は、本発明の一実施形態に係る円偏光板200を模式的に示す断面図である。
図3に示すように、本発明の一実施形態に係る円偏光板200は、直線偏光子210及びフィルムセンサ部材100を備える。フィルムセンサ部材100は、λ/2板130、λ/4板120及び透明導電層110が、直線偏光子210側からこの順に並ぶように設けられている。さらに、円偏光板200は、通常、直線偏光子210とフィルムセンサ部材100とを貼り合わせるための接着層220を備える。さらに、円偏光板200は、直線偏光子210のフィルムセンサ部材100側とは反対側に、保護フィルム、液晶セル用の光学補償フィルム、有機EL表示装置用の反射防止フィルム等の任意のフィルム層(図示せず。)を備えうる。保護フィルムの例としては、脂環式構造含有重合体、トリアセチルセルロースなどのセルロース樹脂などの透明材料が挙げられる。液晶セル用の光学補償フィルムの例としては、特開2008−517344号公報、特開2006−285208号公報、特開平11−133408号公報などに記載の光学フィルムが挙げられる。有機EL表示装置用の反射防止フィルムの例としては、前記特許文献4〜6などに記載の広帯域λ/4板などが挙げられる。
円偏光板は、直線偏光子とフィルムセンサ部材とを、紫外線硬化型接着剤で貼り合わせる工程と;前記直線偏光子を通して紫外線硬化型接着剤に紫外線を照射する工程と;を含む製造方法によって、製造しうる。このような製造方法は、ロール・トゥ・ロール法によって行うことが好ましい。ロール・トゥ・ロール法によれば、長尺の円偏光板を、良好な生産性で製造できる。
直線偏光子は、偏光透過軸及び偏光吸収軸を有する光学部材であり、偏光吸収軸と平行な振動方向を有する直線偏光を吸収し、偏光透過軸と平行な振動方向を有する直線偏光を通過させうる。円偏光板を設けられた画像表示装置において、画像を表示する光は、この直線偏光子を通過した直線偏光が更に広帯域λ/4板として機能するフィルムセンサ部材を通過することによって円偏光となって、画像表示装置の外へと出て行き、観察者によって視認される。
画像表示装置は、画像表示素子と、前記の画像表示素子の視認側に設けられた前記の円偏光板とを備える。また、前記の画像表示装置において、円偏光板は、フィルムセンサ部材が直線偏光子の視認側に位置するように設けられる。このような画像表示装置では、広帯域λ/4板として機能するフィルムセンサ部材の作用により、広い波長範囲の円偏光による画像の表示が可能となる。そのため、偏光サングラスを通した画像の視認性を良好にできる。
一般に、画像を表示する光は、表示面の方位に応じて、偏光状態が異なりうる。そのため、偏光サングラスを装着して表示面を見た場合、方位に応じて画像が異なる色づきを生じることがあったので、従来は、画像の色味が全方位方向においてバラツキを生じることがあった。しかし、上述した所定範囲のNZ係数を有するλ/2板を備えたフィルムセンサ部材を備える画像表示装置は、偏光サングラスを通して見える画像の色味の色づきを抑制して、偏光サングラスを通さないで見える画像の色味に近づけることができる。そのため、表示面を見る方位に応じた画像の色味のバラツキを抑制できる。したがって、表示面を傾斜方向から見た場合の偏光サングラス装着の有無に応じた全方位方向における画像の色味のバラツキを抑制して、画像の色味の均一性を高めることができる。
さらに、画像表示装置の表示面を偏光サングラスを装着して見た場合、一般に、画像の明るさは、偏光サングラスを装着していない場合よりも低下する。従来は、偏光サングラスを装着して表示面をみると、表示面を見る方位によって、前記の明るさの低下の程度が異なっていたので、全方位方向における画像の明るさがバラツキを生じることがあった。しかし、上述した所定範囲のNZ係数を有するλ/2板を備えたフィルムセンサ部材を備える画像表示装置は、偏光サングラスを装着したことによる前記の明るさのバラツキを抑制できる。そのため、表示面を傾斜方向から見た場合の偏光サングラス装着の有無に応じた全方位方向における画像の明るさのバラツキを抑制して、画像の明るさの均一性を高めることができる。
図4に示すように、液晶表示装置300は、光源310;光源側直線偏光子320;画像表示素子としての液晶セル330;並びに、円偏光板200を、この順に備える。また、この液晶表示装置300において、円偏光板200は、フィルムセンサ部材100が直線偏光子210の視認側に位置するように設けられる。よって、液晶表示装置300は、視認側から、透明導電層110、λ/4板120、λ/2板130、直線偏光子210、液晶セル330、光源側直線偏光子320及び光源310を、この順に備える。
また、この液晶表示装置300において、フィルムセンサ部材100の透明電極層110は、タッチパネル用の導電層として用いうる。よって、タッチパネルを備えた液晶表示装置300を実現することが可能である。
図5に示すように、有機EL表示装置400は、画像表示素子としての有機EL素子410、λ/4板420、及び、円偏光板200を、この順に備える。また、この有機EL表示装置400において、円偏光板200は、フィルムセンサ部材100が直線偏光子210の視認側に位置するように設けられる。よって、有機EL表示装置400は、視認側から、透明導電層110、λ/4板120、λ/2板130、直線偏光子210、λ/4板420及び有機EL素子410を、この順に備える。
また、この有機EL表示装置400において、フィルムセンサ部材100の透明電極層110は、タッチパネル用の電極層として用いうる。よって、タッチパネルを備えた有機EL表示装置400を実現することが可能である。
図6に示すように、有機EL表示装置500は、円偏光板200の代わりに円偏光板520を備えていること以外は、図5に示す有機EL表示装置400と同様に設けられている。円偏光板520は、フィルムセンサ部材100の代わりに、λ/4板120の片面120Uだけではなく、両面120U及び120Dにハードコート層140及び150並びに透明導電層110及び160が設けられたフィルムセンサ部材510を備えている。よって、有機EL表示装置500は、有機EL素子410、λ/4板420、直線偏光子210、接着層220、λ/2板130、透明導電層160、ハードコート層150、λ/4板120、ハードコート層140及び透明導電層110を、この順に備える。また、図6において、符号500Uは、有機EL表示装置500の表示面を表す。
〔フィルムの遅相軸方向、レターデーション及びNZ係数の測定方法〕
フィルムの遅相軸方向、レターデーション及びNZ係数は、位相差計(王子計測社製「KOBRA−21ADH」)を用いて測定した。
λ/2板の全体の厚みは、スナップゲージにて測定した。
また、λ/2板に含まれる中間層の厚みは、紫外可視近赤外分光光度計(日本分光社製「V−7200」)を用いて波長390nmのλ/2板の光線透過率を測定し、得られた光線透過率から計算した。さらに、後述する実施例及び比較例においては、第一外側層及び第二外側層は同じ厚みの層として形成したので、第一外側層及び第二外側層の厚みは、λ/2板の全体の厚みから中間層の厚みを引き算し、2で割ることにより、計算した。第一外側層及び第二外側層が異なる厚みの層として形成されている場合には、λ/2板の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察することにより、第一外側層及び第二外側層の厚みを測定しうる。
フィルムに50g〜150gの範囲で荷重を加えながら、フィルムの面内レターデーションを、レターデーション測定装置(王子計測機器社製、「KOBRA−21ADH」)を用いて測定した。測定された面内レターデーションをフィルムの厚みで割って、複屈折値Δnを求めた。荷重を変えながら複屈折値Δnを求め、その結果から荷重−Δn曲線を作成した。この荷重−Δn曲線の傾きから、光弾性係数を求めた。
室温23℃の環境下で、フィルムを150mm×150mmの大きさの正方形に切り出し、試料フィルムとした。この試料フィルムを、150℃のオーブン内で60分間加熱し、23℃(室温)まで冷却した後、試料フィルムの四辺の長さ及び2本の対角線の長さを測定した。
測定された四辺それぞれの長さを基に、下記式(I)に基づいて、熱寸法変化率を算出した。式(I)において、LAは、加熱後の試料フィルムの辺の長さ[mm]を示す。
熱寸法変化率(%)=[(LA−150)/150]×100 (I)
また、測定された2本の対角線の長さを基に、下記式(II)に基づいて、熱寸法変化率を算出した。式(II)において、LDは、加熱後の試料フィルムの対角線の長さ[mm]を示す。
熱寸法変化率(%)=[(LD−212.13)/212.13]×100 (II)
そして、得られた6つの熱寸法変化率の計算値の中で絶対値が最大になる値を、フィルムの熱寸法変化率として採用した。
フィルムの吸水率は、ASTM D570に従い、23℃で24時間浸漬して、増加重量を測定することにより測定した。
フィルムセンサ部材を10cm×10cmの正方形に切り出して、JIS K 7194に準拠し、抵抗率計(三菱化学社製「ロレスタ(登録商標)GP」)を用いて四端子四探針法にてシート抵抗を測定した。
実施例及び比較例で得られたフィルムセンサ部材を切断し、5cm×5cmの矩形のサンプルを得た。このサンプルを平らなステージ上に、透明導電層側を下にして載置した。ステージから浮き上がったフィルムセンサ部材の4隅の角の、ステージからの高さを測定した。測定された高さの測定値の平均を、カール量とした。サンプルが丸まってしまった場合、高さを測定することができないので、単に「不良」と評価した。
実施例及び比較例で得られたフィルムセンサ部材を切断し、5cm×5cmの矩形のサンプルを得た。前記のサンプルを、温度65℃、湿度95%の環境に1000時間保管する耐湿試験を行った。耐湿試験後のサンプルを目視で観察し、色変化を評価した。色変化が無ければ「A」、変色が少しであれば「B」、黄色く変色していれば「C」と判定した。
実施例及び比較例で得られたフィルムセンサ部材の測定波長380nmにおける光線透過率を、紫外可視近赤外分光光度計(日本分光社製「V−7200」)を用いて測定した。
実施例及び比較例で得られた円偏光板の透明導電層側から、放射照度60W/m2、照射時間500時間の条件で、キセノンランプから光を照射した。その後、円偏光板を目視で観察して、着色があるか否かを判定した。着色が無い場合は「良」、着色がある場合は「不良」と判定した。
実施例及び比較例で得られた円偏光板の透明導電層について、JIS K5400に準じて、1mm角100個の碁盤目試験を行い、セロハンテープ(JIS Z1522に規定されるもの)により透明導電層の剥離状態を確認した。この際、透明導電層に貼り付けたセロハンテープを剥離した時に、透明導電層が剥がれなかった碁盤目の数を数えた。透明導電層が剥がれなかった碁盤目の数が多いほど、透明導電層の密着性に優れることを示す。
図7は、実施例及び比較例において行った目視評価の様子を模式的に示す斜視図である。
図7に示すように、実施例及び比較例で得られた画像表示装置を白表示として、偏光サングラスを装着しないで、表示面10に対して極角θ=45°の傾斜方向から、目視観察を行った。この観察は、方位角φ=0°〜360°の全方位方向において行った。その後、偏光サングラス20を装着して、前記と同様に、表示面10に対して極角θ=45°の傾斜方向から、方位角φ=0°〜360°の全方位方向において、目視観察を行った。そして、偏光サングラス20を装着して見えた画像が、偏光サングラス20を装着しないで見えた画像と比較して、全方位方向における色味及び明るさのバラツキが大きいか小さいかを、定性的に評価した。
「優」:観察者9〜10人が色味及び明るさのバラツキが小さいと感じた。
「良」:観察者5〜8人が色味及び明るさのバラツキが小さいと感じた。
「不良」:観察者4人以下が色味及び明るさの変化が大きいと感じた。
(延伸前基材の製造)
非晶性のノルボルネン系重合体からなる熱可塑性樹脂のペレット(日本ゼオン社製、ガラス転移温度Tg=163℃)を、100℃で5時間乾燥させた。乾燥させたペレットを、押出機に供給し、熱可塑性樹脂を押出機内で溶融させた。その後、溶融した熱可塑性樹脂を、ポリマーパイプ及びポリマーフィルターを通し、Tダイからキャスティングドラム上にシート状に押し出し、冷却して、厚み145μmの延伸前基材を得た。この延伸前基材を、マスキングフィルム(トレデガー社製「FF1025」)と貼り合わせて保護しながら巻き取り、延伸前基材のロールを得た。
ロールから延伸前基材を引き出し、連続的にマスキングフィルムを剥離して、テンター延伸機に供給した。そして、テンター延伸機を用いて斜め延伸を行なって、長尺のλ/4板を得た。前記の斜め延伸における延伸倍率は4.0倍、延伸温度は180℃とした。得られたλ/4板の遅相軸がフィルム長手方向に対してなす配向角は75°、面内レターデーションReは125nm、NZ係数は1.18、厚みは35μmであった。このλ/4板を、新たなマスキングフィルム(トレデガー社製「FF1025」)と貼り合わせて保護しながら巻き取り、λ/4板のロールを得た。
(熱可塑性樹脂の調製)
非晶性のノルボルネン系重合体のペレット(日本ゼオン社製、ガラス転移温度Tg=126℃)を、100℃で5時間乾燥させた。乾燥させたペレット100部と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ADEKA社製「LA−31」)5.5部とを、二軸押出機により混合した。得られた混合物を、単軸押出機に接続されたホッパーへ投入し、単軸押出機から溶融押し出して、熱可塑性樹脂(J1)を得た。この熱可塑性樹脂(J1)における紫外線吸収剤の含有量は、5.2重量%である。
目開き3μmのリーフディスク形状のポリマーフィルターを備える、ダブルフライト型単軸押出機(スクリューの直径D=50mm、スクリューの有効長さLとスクリューの直径Dとの比L/D=32)を用意した。この単軸押出機に、中間層形成用の樹脂として、熱可塑性樹脂(J1)を導入し、溶融させて、押出機出口温度280℃、押出機のギヤポンプの回転数10rpmの条件で、ダイスリップの表面粗さRaが0.1μmであるマルチマニホールドダイに供給した。
ロールから延伸前基材を引き出し、長手方向に連続的に搬送して、テンター延伸機に供給した。そして、テンター延伸機を用いて斜め延伸を行って、長尺の中間体フィルムを得た。前記の斜め延伸における延伸倍率は1.67倍、延伸温度は140℃とした。得られた中間体フィルムは、熱可塑性樹脂(J2)からなる第一外側層(厚み8μm)/熱可塑性樹脂(J1)からなる中間層(厚み26μm)/熱可塑性樹脂(J2)からなる第二外側層(厚み8μm)の3層からなる複層構造を有していた。また、この中間体フィルムの遅相軸がフィルム長手方向に対してなす配向角は45°、面内レターデーションReは220nm、幅は1330mm、厚みは42μmであった。
延伸前基材を延伸して中間フィルムを得る第一延伸工程での延伸条件、及び、中間フィルムを延伸してλ/2板を得る第二延伸工程での延伸条件を、表1に示すように変更した。以上の事項以外は、製造例2と同様にして、熱可塑性樹脂(J2)からなる第一外側層(厚み6μm)/熱可塑性樹脂(J1)からなる中間層(厚み18μm)/熱可塑性樹脂(J2)からなる第二外側層(厚み6μm)の3層からなる複層構造を有するλ/2板を製造した。得られたλ/2板の遅相軸がフィルム長手方向に対してなす配向角は15°、面内レターデーションReは245nm、NZ係数は2.0、厚みは30μmであった。
延伸前基材を延伸して中間フィルムを得る第一延伸工程での延伸条件、及び、中間フィルムを延伸してλ/2板を得る第二延伸工程での延伸条件を、表1に示すように変更した。以上の事項以外は、製造例2と同様にして、熱可塑性樹脂(J2)からなる第一外側層(厚み4μm)/熱可塑性樹脂(J1)からなる中間層(厚み14μm)/熱可塑性樹脂(J2)からなる第二外側層(厚み4μm)の3層からなる複層構造を有するλ/2板を製造した。得られたλ/2板の遅相軸がフィルム長手方向に対してなす配向角は15°、面内レターデーションReは245nm、NZ係数は2.5、厚みは22μmであった。
延伸前基材を延伸して中間フィルムを得る第一延伸工程での延伸条件、及び、中間フィルムを延伸してλ/2板を得る第二延伸工程での延伸条件を、表1に示すように変更した。以上の事項以外は、製造例2と同様にして、熱可塑性樹脂(J2)からなる第一外側層(厚み3μm)/熱可塑性樹脂(J1)からなる中間層(厚み11μm)/熱可塑性樹脂(J2)からなる第二外側層(厚み3μm)の3層からなる複層構造を有するλ/2板を製造した。得られたλ/2板の遅相軸がフィルム長手方向に対してなす配向角は15°、面内レターデーションReは245nm、NZ係数は3.0、厚みは17μmであった。
(結晶性の重合体の製造)
金属製の耐圧反応器を、充分に乾燥した後、窒素置換した。この金属製耐圧反応器に、シクロヘキサン154.5部、ジシクロペンタジエン(エンド体含有率99%以上)の濃度70%シクロヘキサン溶液42.8部(ジシクロペンタジエンの量として30部)、及び1−ヘキセン1.9部を入れ、53℃に加温した。
この触媒溶液を耐圧反応器に加えて、開環重合反応を開始した。その後、温度を53℃に保ち4時間反応させて、ジシクロペンタジエンの開環重合体の溶液を得た。
得られたジシクロペンタジエンの開環重合体の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)は、それぞれ、8,750および28,100であり、これらから求められる分子量分布(Mw/Mn)は3.21であった。
ジシクロペンタジエンの開環重合体の水素添加物100部に、酸化防止剤(テトラキス〔メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン;BASFジャパン社製「イルガノックス(登録商標)1010」)1.1部を混合して、λ/4板の材料となる熱可塑性樹脂を得た。
・バレル設定温度:270℃〜280℃
・ダイ設定温度:250℃
・スクリュー回転数:145rpm
・フィーダー回転数:50rpm
・バレル温度設定:280℃〜290℃
・ダイ温度:270℃
・スクリュー回転数:30rpm
前記の延伸前基材を、ロールから引き出し、クリップを備えたテンター延伸機に供給した。テンター延伸機のクリップで延伸前基材の幅方向の端部の二辺を把持し、延伸倍率2.0倍、延伸温度130℃、延伸速度5m/分で、幅方向に対する配向角が15°になるように斜め方向に斜め延伸を行った。
熱可塑性樹脂のペレットを、非晶性のノルボルネン系重合体からなる熱可塑性樹脂のペレット(日本ゼオン社製、ガラス転移温度Tg=126℃)に変更した。また、延伸前基材を延伸してλ/4板を得る工程での延伸条件を、表1に示すように変更した。以上の事項以外は、製造例1と同様にして、λ/4板を製造した。得られたλ/4板の遅相軸がフィルム長手方向に対してなす配向角は75°、面内レターデーションReは140nm、NZ係数は1.23、厚みは34μmであった。
紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂(J1)の代わりに、紫外線吸収剤を含まない熱可塑性樹脂(J2)を用いて、延伸前基材の層構造を、熱可塑性樹脂(J2)からなる層のみを有する単層構造に変更した。また、延伸前基材を延伸して中間フィルムを得る第一延伸工程での延伸条件、及び、中間フィルムを延伸してλ/2板を得る第二延伸工程での延伸条件を、表1に示すように変更した。以上の事項以外は、製造例2と同様にして、熱可塑性樹脂(J2)からなる層からなる単層構造を有するλ/2板を製造した。得られたλ/2板の遅相軸がフィルム長手方向に対してなす配向角は15°、面内レターデーションは245nm、NZ係数は1.5、厚みは35μmであった。
製造例2で製造した長尺の延伸前基材を用意した。この延伸前基材を長手方向に連続的に搬送しながら、フィルム長手方向に自由一軸延伸を行って、長尺のλ/2板を得た。前記の自由一軸延伸における延伸倍率及び延伸温度は、表1に示すとおりであった。得られたλ/2板は、熱可塑性樹脂(J2)からなる第一外側層(厚み4μm)/熱可塑性樹脂(J1)からなる中間層(厚み14μm)/熱可塑性樹脂(J2)からなる第二外側層(厚み4μm)の3層からなる複層構造を有していた。また、このλ/2板の遅相軸はフィルム長手方向に平行であり、面内レターデーションReは245nm、NZ係数は1.0、厚みは35μmであった。得られたλ/2板を巻き取り、λ/2板のロールを得た。
延伸前基材を延伸して中間フィルムを得る第一延伸工程での延伸条件、及び、中間フィルムを延伸してλ/2板を得る第二延伸工程での延伸条件を、表1に示すように変更した。以上の事項以外は、製造例2と同様にして、熱可塑性樹脂(J2)からなる第一外側層(厚み5μm)/熱可塑性樹脂(J1)からなる中間層(厚み10μm)/熱可塑性樹脂(J2)からなる第二外側層(厚み5μm)の3層からなる複層構造を有するλ/2板を製造した。得られたλ/2板の遅相軸がフィルム長手方向に対してなす配向角は15°、面内レターデーションReは245nm、NZ係数は3.1、厚みは20μmであった。
前記の製造例1〜10における製造条件、並びに、製造されたλ/4板及びλ/2板の光学特性を、下記の表1に示す。下記の表において、略称の意味は、下記のとおりである。
非晶性COP:非晶性の脂環式構造含有重合体を含む樹脂。
結晶性COP:結晶性の脂環式構造含有重合体を含む樹脂。
COP複層:非晶性の脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる、第一外側層、中間層及び第二外側層を含む複層構造のフィルム。
COP単層:非晶性の脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる単層構造のフィルム。
Tg:非晶性の重合体のガラス転移温度。
Tm:結晶性の重合体の融点。
斜め:フィルム斜め方向での延伸。
縦:フィルム長手方向での延伸。
Re:面内レターデーション。
(フィルムセンサ部材の製造)
6官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー(日本合成化学工業社製「UV−7640B」)100部に、シリカ粒子(CIKナノテック社製、数平均粒径30nm)40部と光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製「IRGACURE184」)6部とを加え、攪拌機を用いて2000rpmで5分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物を得た。
得られたフィルムセンサ部材について、上述した方法により、カール量、色変化、及び、波長380nmにおける光線透過率を評価した。
フィルムセンサ部材のλ/2板側の面に、コロナ処理を施した。コロナ処理を施したフィルムセンサ部材の面と、直線偏光子としての偏光フィルム(サンリッツ社製「HLC2−5618S」、厚さ180μm、長手方向に対して平行な偏光吸収軸、及び、幅方向に対して平行な偏光透過軸を有する)の片面とを、紫外線硬化型の接着剤(日立化成社製「LE−3000シリーズ」)を介して貼り合わせた。前記の貼り合わせは、フィルムセンサ部材のλ/2板の遅相軸と、偏光フィルムの偏光吸収軸との交差角が15°となるように行った。その後、偏光フィルム側から紫外線を照射することによって接着剤を硬化させて、透明導電層、ハードコート層、λ/4板、接着層、λ/2板、接着層及び直線偏光子をこの順に備える円偏光板を得た。
得られた円偏光板について、上述した方法により、耐光性、並びに、透明導電層の密着性を評価した。
光源、光源側直線偏光板、液晶セル及び視認側直線偏光板をこの順に備える市販の液晶表示装置(Apple社製「iPad」(登録商標))を用意した。この液晶表示装置の表示面部分を分解し、液晶表示装置の視認側直線偏光板を剥離し、代わりに、前記の円偏光板を取り付けた。これにより、視認側から、透明導電層、ハードコート層、λ/4板、接着層、λ/2板、接着層、直線偏光子、及び、画像表示素子としての液晶セルをこの順に備える画像表示装置を得た。
得られた画像表示装置について、上述した方法により、色味及び明るさのバラツキの評価を行った。
製造例2で製造したλ/2板の代わりに、製造例3で製造したλ/2板を用いた。以上の事項以外は実施例1と同様にして、フィルムセンサ部材、円偏光板及び画像表示装置の製造及び評価を行った。
製造例2で製造したλ/2板の代わりに、製造例4で製造したλ/2板を用いた。以上の事項以外は実施例1と同様にして、フィルムセンサ部材、円偏光板及び画像表示装置の製造及び評価を行った。
製造例2で製造したλ/2板の代わりに、製造例5で製造したλ/2板を用いた。また、λ/4板の表面へのハードコート層の形成を行わなかった。以上の事項以外は実施例1と同様にして、フィルムセンサ部材、円偏光板及び画像表示装置の製造及び評価を行った。
製造例1で製造したλ/4板の代わりに、製造例6で製造したλ/4板を用いた。また、製造例2で製造したλ/2板の代わりに、製造例3で製造したλ/2板を用いた。以上の事項以外は実施例1と同様にして、フィルムセンサ部材、円偏光板及び画像表示装置の製造及び評価を行った。
製造例1で製造したλ/4板の代わりに、製造例7で製造したλ/4板を用いた。また、製造例2で製造したλ/2板の代わりに、製造例3で製造したλ/2板を用いた。以上の事項以外は実施例1と同様にして、フィルムセンサ部材、円偏光板及び画像表示装置の製造及び評価を行った。
製造例2で製造したλ/2板の代わりに、製造例8で製造したλ/2板を用いた。以上の事項以外は実施例1と同様にして、フィルムセンサ部材、円偏光板及び画像表示装置の製造及び評価を行った。
製造例2で製造したλ/2板の代わりに、製造例9で製造したλ/2板を用いた。また、λ/2板とλ/4板との貼り合わせは、長尺のλ/2板と長尺のλ/4板との貼り合わせではなく、長尺のλ/2板から切り出した枚葉のフィルム片と長尺のλ/4板から切り出した枚葉のフィルム片との貼り合わせによって行った。以上の事項以外は実施例1と同様にして、フィルムセンサ部材、円偏光板及び画像表示装置の製造及び評価を行った。
製造例2で製造したλ/2板の代わりに、製造例10で製造したλ/2板を用いた。以上の事項以外は実施例1と同様にして、フィルムセンサ部材、円偏光板及び画像表示装置の製造及び評価を行った。
前記の実施例及び比較例の結果を、下記の表2〜表4に示す。下記の表において、略称の意味は、以下のとおりである。
非晶性COP:非晶性の脂環式構造含有重合体を含む樹脂。
結晶性COP:結晶性の脂環式構造含有重合体を含む樹脂。
COP複層:非晶性の脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる、第一外側層、中間層及び第二外側層を含む複層構造のフィルム。
COP単層:非晶性の脂環式構造含有重合体を含む樹脂からなる単層構造のフィルム。
Tg:非晶性の重合体のガラス転移温度。
Tm:結晶性の重合体の融点。
斜め:フィルム斜め方向での延伸。
縦:フィルム長手方向での延伸。
Re:面内レターデーション。
交差角:λ/4板の遅相軸とλ/2板の遅相軸との交差角。
UV透過率:フィルムセンサ部材の波長380nmにおける光線透過率。
110 透明導電層
120 λ/4板
130 λ/2板
131 第一外側層
132 中間層
133 第二外側層
140 ハードコート層
150 ハードコート層
160 透明導電層
200 円偏光板
210 直線偏光子
220 接着層
300 液晶表示装置
310 光源
320 光源側直線偏光子
330 液晶セル
400 有機EL表示装置
410 有機EL素子
420 λ/4板
500 有機EL表示装置
Claims (13)
- 直線偏光子を備える画像表示装置において、前記直線偏光子の視認側に設けられるためのフィルムセンサ部材であって、
透明導電層、λ/4板及びλ/2板を、視認側からこの順に備え、
前記λ/4板が、ガラス転移温度が150℃以上の非晶性の重合体、又は、融点が250℃以上の結晶性の重合体を含む第一熱可塑性樹脂からなり、
前記λ/2板が、第二熱可塑性樹脂からなる第一外側層、紫外線吸収剤を含む第三熱可塑性樹脂からなる中間層、及び、第四熱可塑性樹脂からなる第二外側層を、この順に備え、
前記λ/2板のNZ係数が、1.1〜3.0である、フィルムセンサ部材。 - 前記フィルムセンサ部材が、長尺の形状を有し、
前記フィルムセンサ部材の長手方向に対して、前記λ/4板の遅相軸がなす角が、75°±5°であり、
前記フィルムセンサ部材の長手方向に対して、前記λ/2板の遅相軸がなす角が、15°±5°であり、
前記λ/4板の遅相軸と、前記λ/2板の遅相軸とがなす交差角が、55°〜65°である、請求項1記載のフィルムセンサ部材。 - 波長380nmにおける前記フィルムセンサ部材の光線透過率が、5%以下である、請求項1又は2記載のフィルムセンサ部材。
- 「前記中間層の厚み」/「前記λ/2板の厚み」の比が、1/3〜80/82である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
- 前記第一熱可塑性樹脂、前記第二熱可塑性樹脂、前記第三熱可塑性樹脂、及び、前記第四熱可塑性樹脂が、脂環式構造含有重合体を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
- 前記λ/4板の少なくとも片面に設けられたハードコート層を備える、請求項1〜5のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
- 前記λ/4板及び前記λ/2板が、斜め延伸フィルムである、請求項1〜6のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
- 前記λ/2板が、逐次二軸延伸フィルムである、請求項1〜7のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載のフィルムセンサ部材の製造方法であって、
前記λ/4板の一側に、前記透明導電層を形成する工程と、
前記λ/4板の他側に、紫外線硬化型接着剤で、前記λ/2板を貼り合わせる工程と、を含む、フィルムセンサ部材の製造方法。 - 直線偏光子及びフィルムセンサ部材を備える円偏光板であって、
前記フィルムセンサ部材が、λ/2板、λ/4板及び透明導電層を、前記直線偏光子側からこの順に備え、
前記λ/4板が、ガラス転移温度が150℃以上の非晶性の重合体、又は、融点が250℃以上の結晶性の重合体を含む第一熱可塑性樹脂からなり、
前記λ/2板が、第二熱可塑性樹脂からなる第一外側層、紫外線吸収剤を含む第三熱可塑性樹脂からなる中間層、及び、第四熱可塑性樹脂からなる第二外側層を、この順に備え、
前記λ/2板のNZ係数が、1.1〜3.0である、円偏光板。 - 請求項10記載の円偏光板の製造方法であって、
前記直線偏光子と前記フィルムセンサ部材とを、紫外線硬化型接着剤で貼り合わせる工程と、
前記直線偏光子を通して前記紫外線硬化型接着剤に紫外線を照射する工程と、を含む、円偏光板の製造方法。 - 画像表示素子と、前記画像表示素子の視認側に設けられた請求項10記載の円偏光板とを備える、画像表示装置。
- 前記画像表示素子が、液晶セル又は有機エレクトロルミネッセンス素子である、請求項12記載の画像表示装置。
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