JP3286905B2 - フタロシアニン化合物 - Google Patents
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
- C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
- C09B47/0675—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile having oxygen or sulfur linked directly to the skeleton
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光記録用色素、カ
ラーフィルター用色素、光電変換素子、電子写真感光
体、有機半導体素子、触媒及びガスセンサー、カラーフ
ィルターに利用可能な新規なフタロシアニン化合物に関
するものである。
ラーフィルター用色素、光電変換素子、電子写真感光
体、有機半導体素子、触媒及びガスセンサー、カラーフ
ィルターに利用可能な新規なフタロシアニン化合物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニン化合物は、従来から使用
されてきた顔料としての用途の他に、光記録用色素、カ
ラーフィルター用色素、光電変換素子、電子写真感光
体、有機半導体素子、触媒及びガスセンサー等の材料と
して注目を集めている。しかしながら、無置換のフタロ
シアニン化合物はほとんどの溶剤に対して難溶もしくは
不溶であり、著しく加工性に劣る。例えば、前述の用途
に用いるためのフタロシアニンを薄膜化する場合には真
空蒸着法か超微粒子分散法が用いられるが、いずれの場
合も生産性が低く、これらの媒体や素子等を量産する場
合に大きな障害になっている。特にフタロシアニン化合
物の真空蒸着膜を光ディスク用記録膜として用いる場
合、蒸着膜を記録特性に合う結晶型に結晶移転すること
が必要になる。この結晶移転は蒸着した記録膜を熱また
は有機溶媒の上記に長時間曝す処理によって行なわれ、
生産性を著しく損なう為、この方法による光ディスクの
生産は実用化されていない。
されてきた顔料としての用途の他に、光記録用色素、カ
ラーフィルター用色素、光電変換素子、電子写真感光
体、有機半導体素子、触媒及びガスセンサー等の材料と
して注目を集めている。しかしながら、無置換のフタロ
シアニン化合物はほとんどの溶剤に対して難溶もしくは
不溶であり、著しく加工性に劣る。例えば、前述の用途
に用いるためのフタロシアニンを薄膜化する場合には真
空蒸着法か超微粒子分散法が用いられるが、いずれの場
合も生産性が低く、これらの媒体や素子等を量産する場
合に大きな障害になっている。特にフタロシアニン化合
物の真空蒸着膜を光ディスク用記録膜として用いる場
合、蒸着膜を記録特性に合う結晶型に結晶移転すること
が必要になる。この結晶移転は蒸着した記録膜を熱また
は有機溶媒の上記に長時間曝す処理によって行なわれ、
生産性を著しく損なう為、この方法による光ディスクの
生産は実用化されていない。
【０００３】光ディスクとくにコンパクトディスク（Ｃ
Ｄ）に関しては、近年追記型ＣＤの開発が盛んである。
これまで追記型ＣＤの材料として有機色素では主として
シアニン色素が用いられてきた。このタイプの色素は吸
光係数が大きいという点で優れているが、耐光性が悪い
という欠点があった。これを改善するため一重項酸素ク
エンチャーなどの光安定化剤を添加する方法もとられて
いるが、その効果は十分なものではなかった。これに対
しフタロシアニン色素はシアニン色素に代わりうる光吸
収特性を持ちながら耐光性が良いので、前述のような有
機溶剤への溶解度が低いという問題を解決する必要があ
った。
Ｄ）に関しては、近年追記型ＣＤの開発が盛んである。
これまで追記型ＣＤの材料として有機色素では主として
シアニン色素が用いられてきた。このタイプの色素は吸
光係数が大きいという点で優れているが、耐光性が悪い
という欠点があった。これを改善するため一重項酸素ク
エンチャーなどの光安定化剤を添加する方法もとられて
いるが、その効果は十分なものではなかった。これに対
しフタロシアニン色素はシアニン色素に代わりうる光吸
収特性を持ちながら耐光性が良いので、前述のような有
機溶剤への溶解度が低いという問題を解決する必要があ
った。
【０００４】上記の問題を解決する為に、フタロシアニ
ンに置換基を導入して有機溶媒に溶ける化合物とした
後、これを塗布することも行なわれている。たとえば特
開平１−１８０８６５、特開平２−２６５７８８号、特
開昭６３−３１２８８８公報に開示されたフタロシアニ
ン化合物は、フタロシアニンのベンゼン環にそれぞれア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を導入して炭
化水素系等の有機溶剤の対する溶解性を向上させたもの
である。これ以外にもエステル、ポリエーテルの官能基
を有するものなど様々な可溶化の試みが行われている。
ンに置換基を導入して有機溶媒に溶ける化合物とした
後、これを塗布することも行なわれている。たとえば特
開平１−１８０８６５、特開平２−２６５７８８号、特
開昭６３−３１２８８８公報に開示されたフタロシアニ
ン化合物は、フタロシアニンのベンゼン環にそれぞれア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を導入して炭
化水素系等の有機溶剤の対する溶解性を向上させたもの
である。これ以外にもエステル、ポリエーテルの官能基
を有するものなど様々な可溶化の試みが行われている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、フタロシアニ
ン色素を記録層として使用する場合に問題となるのは、
前記のような溶解度の悪さという加工上の問題以外に次
のような点も挙げられる。その１つは、フタロシアニン
分子の平面性が高すぎるために、膜形成したときに分子
同士が重なり合う形で会合して、長波長部の吸光係数が
下がるという問題である。また、他の１つはその用途が
追記型ＣＤである場合には、フタロシアニン分子の熱安
定性が高すぎるため、レーザー光による記録の感度が悪
くなるという点である。前掲公開公報に示されたフタロ
シアニン色素の場合はそういった問題への対応が不十分
で、成膜特性は改善されたものの、光学特性や熱特性に
ついてはまだ満足のできるものではなかった。本発明
は、従来のフタロシアニンにおける如上の問題点を解決
せんとするものである。
ン色素を記録層として使用する場合に問題となるのは、
前記のような溶解度の悪さという加工上の問題以外に次
のような点も挙げられる。その１つは、フタロシアニン
分子の平面性が高すぎるために、膜形成したときに分子
同士が重なり合う形で会合して、長波長部の吸光係数が
下がるという問題である。また、他の１つはその用途が
追記型ＣＤである場合には、フタロシアニン分子の熱安
定性が高すぎるため、レーザー光による記録の感度が悪
くなるという点である。前掲公開公報に示されたフタロ
シアニン色素の場合はそういった問題への対応が不十分
で、成膜特性は改善されたものの、光学特性や熱特性に
ついてはまだ満足のできるものではなかった。本発明
は、従来のフタロシアニンにおける如上の問題点を解決
せんとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記の
一般式（１）で示される新規なフタロシアニン化合物に
係るものである。
一般式（１）で示される新規なフタロシアニン化合物に
係るものである。
【化１】 （式中、フタロシアニン骨格周辺の１〜１６の数字は炭
素原子の位置番号を示す。フタロシアニン骨格に結合す
る酸素原子は、１又は４のいずれか、５又は８のいずれ
か、９又は１２のいずれか、１３又は１６のいずれかの
位置の炭素原子にそれぞれ結合しているものとする。ま
た、Ｒ1はフッ素置換されたアルキル基を示し、Ｒ2はフ
ェニル基、又はアルキル基を有するフェニル基を示す。
Ｒ3はアルキル基、又はフッ素置換されたアルキル基、
又は水素原子を示す。ＭはＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉを表す。）
素原子の位置番号を示す。フタロシアニン骨格に結合す
る酸素原子は、１又は４のいずれか、５又は８のいずれ
か、９又は１２のいずれか、１３又は１６のいずれかの
位置の炭素原子にそれぞれ結合しているものとする。ま
た、Ｒ1はフッ素置換されたアルキル基を示し、Ｒ2はフ
ェニル基、又はアルキル基を有するフェニル基を示す。
Ｒ3はアルキル基、又はフッ素置換されたアルキル基、
又は水素原子を示す。ＭはＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉを表す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。一般式（１）の化合物において、Ｒ1の具体例とし
ては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル
基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル基、ヘプタフルオロ
−ｉｓｏ−プロピル基、ノナフルオロ−ｎ−ブチル基な
どがあげられる。Ｒ2の具体例としては、フェニル基、
２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，５
−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、２，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル基などがあげられる。Ｒ3となる
原子団のうちアルキル基の例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、直鎖また
は分岐状のブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基などがあげられ、フッ素置換されたア
ルキル基の具体例としてはＲ1と同じものがあげられ
る。
る。一般式（１）の化合物において、Ｒ1の具体例とし
ては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル
基、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル基、ヘプタフルオロ
−ｉｓｏ−プロピル基、ノナフルオロ−ｎ−ブチル基な
どがあげられる。Ｒ2の具体例としては、フェニル基、
２−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２，５
−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、２，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル基などがあげられる。Ｒ3となる
原子団のうちアルキル基の例としては、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、直鎖また
は分岐状のブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基などがあげられ、フッ素置換されたア
ルキル基の具体例としてはＲ1と同じものがあげられ
る。
【０００８】一般式（１）のフタロシアニン化合物は、
後で説明する方法によってフタロニトリル誘導体を合成
し、それを必要な金属塩とともに強有機塩基である１，
８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン
（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−
５−ノネン（ＤＢＮ）等の存在下、メタノール、エタノ
ール、ｎ−ペンタノール等のアルコール溶媒中で反応さ
せて合成することができる。その結果得られるフタロシ
アニン化合物は種々の炭化水素系、エーテル系、ケトン
系、エステル系、アルコール系、芳香族系等の溶剤の容
易に溶けて青緑色ないし青色を呈する。これらの溶液を
用いてポリカーボネート基板にスピンコートすると均質
な薄膜を形成することができる。
後で説明する方法によってフタロニトリル誘導体を合成
し、それを必要な金属塩とともに強有機塩基である１，
８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン
（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−
５−ノネン（ＤＢＮ）等の存在下、メタノール、エタノ
ール、ｎ−ペンタノール等のアルコール溶媒中で反応さ
せて合成することができる。その結果得られるフタロシ
アニン化合物は種々の炭化水素系、エーテル系、ケトン
系、エステル系、アルコール系、芳香族系等の溶剤の容
易に溶けて青緑色ないし青色を呈する。これらの溶液を
用いてポリカーボネート基板にスピンコートすると均質
な薄膜を形成することができる。
【０００９】このようにして得られた薄膜の吸収スペク
トルは、通常のフタロシアニン化合物を用いた薄膜で見
られるような可視部における吸光係数の低下が見られな
いので、光記録媒体等の用途に用いるのにも適してい
る。吸収スペクトルにおけるこのような好ましい特性
は、本発明のフタロシアニン化合物の有するフェニル基
やフッ素置換されたアルキル基が嵩高いために、吸光係
数低下の原因となる分子間の会合が妨げられるためと推
定される。
トルは、通常のフタロシアニン化合物を用いた薄膜で見
られるような可視部における吸光係数の低下が見られな
いので、光記録媒体等の用途に用いるのにも適してい
る。吸収スペクトルにおけるこのような好ましい特性
は、本発明のフタロシアニン化合物の有するフェニル基
やフッ素置換されたアルキル基が嵩高いために、吸光係
数低下の原因となる分子間の会合が妨げられるためと推
定される。
【００１０】また熱特性に関しては、本発明の化合物が
有するフェニルメチルオキシ基の部分は一般に熱分解し
やすい構造と考えており、実際に本発明の化合物も２０
０〜４００℃の温度範囲で発熱的に分解するので、追記
型ＣＤの素材として適切である。この他、本発明の化合
物に含まれるフッ素置換されたアルキル基は、この化合
物に、記録材料等の用途にとっては好ましい光安定性、
熱安定性を付与する。本発明の化合物は、これらの特徴
的な原子団相互のバランスを考慮することで分子全体の
特性を柔軟にコントロールすることができるため、特性
の微妙な調整が求められる光記録材料等の用途に高い適
応能力を持っている。
有するフェニルメチルオキシ基の部分は一般に熱分解し
やすい構造と考えており、実際に本発明の化合物も２０
０〜４００℃の温度範囲で発熱的に分解するので、追記
型ＣＤの素材として適切である。この他、本発明の化合
物に含まれるフッ素置換されたアルキル基は、この化合
物に、記録材料等の用途にとっては好ましい光安定性、
熱安定性を付与する。本発明の化合物は、これらの特徴
的な原子団相互のバランスを考慮することで分子全体の
特性を柔軟にコントロールすることができるため、特性
の微妙な調整が求められる光記録材料等の用途に高い適
応能力を持っている。
【００１１】本発明の化合物を合成するのに必要な、含
フッ素系置換基を持つフタロニトリル誘導体は、含フッ
素系ベンジルアルコール誘導体と、３ーニトロフタロニ
トリルとを反応させれば得ることができる。含フッ素系
ベンジルアルコール誘導体はたとえば次の〜のよう
な反応経路を通じて合成される。
フッ素系置換基を持つフタロニトリル誘導体は、含フッ
素系ベンジルアルコール誘導体と、３ーニトロフタロニ
トリルとを反応させれば得ることができる。含フッ素系
ベンジルアルコール誘導体はたとえば次の〜のよう
な反応経路を通じて合成される。
【００１２】ベンゼン誘導体と、含フッ素系のカルボ
ン酸無水物またはカルボン酸ハロゲン化物とのフリーデ
ルクラフツ反応によって含フッ素アセトフェノン誘導体
を製造しそれを還元する。ベンゼン誘導体と含フッ素
アセトン誘導体とをフリーデルクラフツ反応させる。
ハロゲン化ベンゾイル誘導体と含フッ素不飽和炭化水素
をフッ化物イオンの存在下に反応させて含フッ素アセト
フェノン誘導体を製造し、それを還元する。フェニル
リチウム、フェニルマグネシウムブロマイド等に代表さ
れる有機金属化合物と含フッ素カルボン酸エステルとを
反応させて得られる含フッ素アセトフェノン誘導体を還
元する。ベンズアルデヒド誘導体と含フッ素アルキル
ハライドを金属亜鉛の存在下に反応させる。
ン酸無水物またはカルボン酸ハロゲン化物とのフリーデ
ルクラフツ反応によって含フッ素アセトフェノン誘導体
を製造しそれを還元する。ベンゼン誘導体と含フッ素
アセトン誘導体とをフリーデルクラフツ反応させる。
ハロゲン化ベンゾイル誘導体と含フッ素不飽和炭化水素
をフッ化物イオンの存在下に反応させて含フッ素アセト
フェノン誘導体を製造し、それを還元する。フェニル
リチウム、フェニルマグネシウムブロマイド等に代表さ
れる有機金属化合物と含フッ素カルボン酸エステルとを
反応させて得られる含フッ素アセトフェノン誘導体を還
元する。ベンズアルデヒド誘導体と含フッ素アルキル
ハライドを金属亜鉛の存在下に反応させる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。これらの実施例で得られた化合物の構造は後記
表１に一覧表として示す。
明する。これらの実施例で得られた化合物の構造は後記
表１に一覧表として示す。
【００１４】実施例１．後記表１の化合物１の合成 １）ベンジルアルコール誘導体（１−フェニル−２，
２，２−トリフルオロエタノール）の合成 冷却管をつけた反応フラスコに２，２，２−トリフルオ
ロアセトフェノン（東京化成試薬）５．０ｇアルミニウ
ムトリイソプロポキシド１１．８ｇ、イソプロピルアル
コール１００ｍｌを仕込み、撹拌しながら環流温度まで
昇温し、さらに同温度で１．５時間撹拌した。加熱を止
め放冷後、反応液を氷水１０００ｍｌに排出し、２０％
塩酸でｐＨ３にした後、トルエン２００ｍｌで抽出し
た。トルエン層を硫酸マグネシウムで乾燥後、トルエン
を留去し５．１ｇの目的化合物を得た。ＧＣ／ＭＳ分析
により分子量ピーク（ｍ／ｅ１７６）を、ＩＲスペクト
ルよりνＯＨ＝３５００ｃｍ-1、νＣＦ＝１１２０〜１
１７０ｃｍ-1の吸収ピークを確認した。
２，２−トリフルオロエタノール）の合成 冷却管をつけた反応フラスコに２，２，２−トリフルオ
ロアセトフェノン（東京化成試薬）５．０ｇアルミニウ
ムトリイソプロポキシド１１．８ｇ、イソプロピルアル
コール１００ｍｌを仕込み、撹拌しながら環流温度まで
昇温し、さらに同温度で１．５時間撹拌した。加熱を止
め放冷後、反応液を氷水１０００ｍｌに排出し、２０％
塩酸でｐＨ３にした後、トルエン２００ｍｌで抽出し
た。トルエン層を硫酸マグネシウムで乾燥後、トルエン
を留去し５．１ｇの目的化合物を得た。ＧＣ／ＭＳ分析
により分子量ピーク（ｍ／ｅ１７６）を、ＩＲスペクト
ルよりνＯＨ＝３５００ｃｍ-1、νＣＦ＝１１２０〜１
１７０ｃｍ-1の吸収ピークを確認した。
【００１５】２）フタロニトリル誘導体の合成 反応フラスコに、１）で得たアルコール５ｇ、無水炭酸
カリウム７．９ｇ、ジメチルスルホキシド３０ｍｌ、３
−ニトロフタロニトリル４．５ｇを仕込み、窒素気流７
０℃で４時間撹拌した後、反応物を水１０００ｍｌに注
加し、析出した結晶を濾集、乾燥して６ｇの目的化合物
を得た。この化合物の分析データは次の通りであった。
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）：２２３０ｃｍ-1，（νＣ
Ｎ），１１４０〜１１８０ｃｍ-1（νＣＦ）、ＧＯ／Ｍ
Ｓ：３０２（Ｍ+）、融点：１６５−１６７℃。
カリウム７．９ｇ、ジメチルスルホキシド３０ｍｌ、３
−ニトロフタロニトリル４．５ｇを仕込み、窒素気流７
０℃で４時間撹拌した後、反応物を水１０００ｍｌに注
加し、析出した結晶を濾集、乾燥して６ｇの目的化合物
を得た。この化合物の分析データは次の通りであった。
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）：２２３０ｃｍ-1，（νＣ
Ｎ），１１４０〜１１８０ｃｍ-1（νＣＦ）、ＧＯ／Ｍ
Ｓ：３０２（Ｍ+）、融点：１６５−１６７℃。
【００１６】３）環境変化 反応フラスコに、２）で得たフタロニトリル誘導体５．
０ｇ、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウ
ンデセン（以下ＤＢＵと略）４．５ｇ、１−ペンタール
３３ｍｌ、塩化亜鉛０．６４ｇを仕込み窒素気流下１０
０℃で５時間撹拌した。反応液をメタノール１００ｍｌ
に注加しさらに水２０ｍｌを加え析出した結晶を濾集、
乾燥して４．４ｇの粗製品を得た。この粗製品３ｇをカ
ラムクロマトグラフィ（シリカゲル／トルエン：酢酸エ
チル＝２０：１）により分離精製し１．６ｇの精製品を
得た。このフタロシアニン誘導体はＩＲスペクトル（Ｋ
Ｂｒ）において１１１０〜１１８０ｃｍ-1にνＣＦの特
性をもち、溶解度は１，２−ジクロロエタン、トルエ
ン、エチルセロソルブのいずれの溶剤の対しても室温で
２％以上あった。またＤＳＣ分析において２４７℃を頂
点とする発熱ピークが見られ、ＴＧ分析における減量開
始温度は２４０℃であった。また元素分析値は次のよう
であった。 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 実測値 ６０．４８ ２．９０ ８．６６ 計算値 ６０．３２ ２．８５ ８．７９（Ｃ64Ｈ36Ｎ8Ｏ4Ｆ12Ｚｎ）
０ｇ、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウ
ンデセン（以下ＤＢＵと略）４．５ｇ、１−ペンタール
３３ｍｌ、塩化亜鉛０．６４ｇを仕込み窒素気流下１０
０℃で５時間撹拌した。反応液をメタノール１００ｍｌ
に注加しさらに水２０ｍｌを加え析出した結晶を濾集、
乾燥して４．４ｇの粗製品を得た。この粗製品３ｇをカ
ラムクロマトグラフィ（シリカゲル／トルエン：酢酸エ
チル＝２０：１）により分離精製し１．６ｇの精製品を
得た。このフタロシアニン誘導体はＩＲスペクトル（Ｋ
Ｂｒ）において１１１０〜１１８０ｃｍ-1にνＣＦの特
性をもち、溶解度は１，２−ジクロロエタン、トルエ
ン、エチルセロソルブのいずれの溶剤の対しても室温で
２％以上あった。またＤＳＣ分析において２４７℃を頂
点とする発熱ピークが見られ、ＴＧ分析における減量開
始温度は２４０℃であった。また元素分析値は次のよう
であった。 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 実測値 ６０．４８ ２．９０ ８．６６ 計算値 ６０．３２ ２．８５ ８．７９（Ｃ64Ｈ36Ｎ8Ｏ4Ｆ12Ｚｎ）
【００１７】実施例２．後記表１の化合物２の合成 １）アセトフェノン誘導体（２，２，３，３ペンタフル
オロ−１−フェニルプロパノン）の合成 冷却器をつけた反応フラスコにペンタフルオロプロピオ
ン酸メチル２５ｇ、無水エチルエーテル６３０ｍｌを仕
込み撹拌しながらドライアイス−アセトンで冷却し−４
５〜−６０℃でフェニルリチウム７８ｍｌを３０分かけ
て滴下した。その後−４５℃以下で１時間撹拌し、さら
に冷却をやめ２．５時間撹拌して室温まで戻した。反応
液を７％塩酸１０００ｍｌに注加し分離したエーテル層
を分取、それを５％炭酸ナトリウム水溶液１０００ｍｌ
で洗浄、次に食塩水１０００ｍｌで洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムを加え乾燥した。ろ過して硫酸マグネシウム
を除き、ろ液よりエーテルを留去して淡黄褐色オイル状
物質２２ｇを得た。ＧＯ／ＭＳ分析で分子量ピーク（２
２４）を、ＩＲスペクトルで（νＣＯ）（１７０９ｃｍ
-1）、νＣＦ（１１００〜１２１７ｃｍ-1）の吸収ピー
クを確認した。
オロ−１−フェニルプロパノン）の合成 冷却器をつけた反応フラスコにペンタフルオロプロピオ
ン酸メチル２５ｇ、無水エチルエーテル６３０ｍｌを仕
込み撹拌しながらドライアイス−アセトンで冷却し−４
５〜−６０℃でフェニルリチウム７８ｍｌを３０分かけ
て滴下した。その後−４５℃以下で１時間撹拌し、さら
に冷却をやめ２．５時間撹拌して室温まで戻した。反応
液を７％塩酸１０００ｍｌに注加し分離したエーテル層
を分取、それを５％炭酸ナトリウム水溶液１０００ｍｌ
で洗浄、次に食塩水１０００ｍｌで洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムを加え乾燥した。ろ過して硫酸マグネシウム
を除き、ろ液よりエーテルを留去して淡黄褐色オイル状
物質２２ｇを得た。ＧＯ／ＭＳ分析で分子量ピーク（２
２４）を、ＩＲスペクトルで（νＣＯ）（１７０９ｃｍ
-1）、νＣＦ（１１００〜１２１７ｃｍ-1）の吸収ピー
クを確認した。
【００１８】 ２）ベンジルアルコール誘導体（２，２，３，３，３−
ペンタフルオロ−１−フェニルプロパノール）の合成 反応フラスコに、１）で得たアセトフェノン誘導体２２
ｇ、イソプロピルアルコール３００ｍｌを仕込み撹拌し
ながら、４０℃で水素化ホウ素ナトリウム１５ｇを加え
た。４０℃で３．５時間撹拌した後、室温まで放冷、反
応液を水１５００ｍｌに加えジエチルエーテルで抽出し
た。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、濃縮して淡褐色のオイル状物質１９ｇを得た。ＧＣ
／ＭＳ分析で分子量ピーク（２２６）を、ＩＲスペクト
ルでνＣＯの吸収のないことと、νＯＨ（３３６０ｃｍ
-1）、νＣＦ（１１３０〜１２１０ｃｍ-1）の吸収ピー
クを確認した。
ペンタフルオロ−１−フェニルプロパノール）の合成 反応フラスコに、１）で得たアセトフェノン誘導体２２
ｇ、イソプロピルアルコール３００ｍｌを仕込み撹拌し
ながら、４０℃で水素化ホウ素ナトリウム１５ｇを加え
た。４０℃で３．５時間撹拌した後、室温まで放冷、反
応液を水１５００ｍｌに加えジエチルエーテルで抽出し
た。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、濃縮して淡褐色のオイル状物質１９ｇを得た。ＧＣ
／ＭＳ分析で分子量ピーク（２２６）を、ＩＲスペクト
ルでνＣＯの吸収のないことと、νＯＨ（３３６０ｃｍ
-1）、νＣＦ（１１３０〜１２１０ｃｍ-1）の吸収ピー
クを確認した。
【００１９】３）フタロニトリル誘導体の合成 反応フラスコに、２）の生成物１９ｇ、無水炭酸カリウ
ム９．４ｇ、ジメチルスルホキシド５０ｍｌを仕込み撹
拌しながら、３−ニトロフタロニトリル５．９ｇをジメ
チルスルホキシド２０ｍｌにとかした溶液を４５℃で１
時間かけて滴下した。その後、６０℃で４時間撹拌した
後、反応物を水６００ｍｌに注加し酢酸エチルを加え抽
出した。抽出物を水洗後、酢酸エチルを留去して８ｇの
淡褐色オイルを得た。この化合物のＧＣ／ＭＳ分析によ
り分子量ピーク（３５２）を確認した。
ム９．４ｇ、ジメチルスルホキシド５０ｍｌを仕込み撹
拌しながら、３−ニトロフタロニトリル５．９ｇをジメ
チルスルホキシド２０ｍｌにとかした溶液を４５℃で１
時間かけて滴下した。その後、６０℃で４時間撹拌した
後、反応物を水６００ｍｌに注加し酢酸エチルを加え抽
出した。抽出物を水洗後、酢酸エチルを留去して８ｇの
淡褐色オイルを得た。この化合物のＧＣ／ＭＳ分析によ
り分子量ピーク（３５２）を確認した。
【００２０】４）環化反応 反応フラスコに、３）で得たフタロニトリル誘導体８
ｇ、ＤＢＵ６．０ｇ、１−ペンタノール２５ｍｌを仕込
み撹拌、窒素気流下９０℃に昇温し塩化亜鉛０．４５ｇ
を投入して１００℃で６時間撹拌した。加熱を止め反応
液をメタノール２００ｍｌに注加しさらに水１００ｍｌ
を加え析出物を濾集、乾燥して６．９ｇの粗製品を得
た。この粗製品をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル
／トルエン：酢酸エチル＝４０：１）により精製し、
２．５ｇの精製品を得た。このフタロシアニン誘導体は
室温でエチルソロソルブに２％以上溶解した。またＤＳ
Ｃ分析において２１５，３７３℃を頂点とする発熱ピー
クが見られ、ＴＧ分析において２００℃から減量が見ら
れた。
ｇ、ＤＢＵ６．０ｇ、１−ペンタノール２５ｍｌを仕込
み撹拌、窒素気流下９０℃に昇温し塩化亜鉛０．４５ｇ
を投入して１００℃で６時間撹拌した。加熱を止め反応
液をメタノール２００ｍｌに注加しさらに水１００ｍｌ
を加え析出物を濾集、乾燥して６．９ｇの粗製品を得
た。この粗製品をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル
／トルエン：酢酸エチル＝４０：１）により精製し、
２．５ｇの精製品を得た。このフタロシアニン誘導体は
室温でエチルソロソルブに２％以上溶解した。またＤＳ
Ｃ分析において２１５，３７３℃を頂点とする発熱ピー
クが見られ、ＴＧ分析において２００℃から減量が見ら
れた。
【００２１】実施例３．後記表１の化合物３の合成 １）フタロニトリル誘導体の合成 反応フラスコに、１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロ−２−フェニル−２−プロパノール（セントラル硝
子社製）１０ｇ、無水炭酸カリウム１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２５ｍｌを仕込み撹拌しながら、４
０〜５０℃で３−ニトロフタロニトリル４．８ｇを４０
分かけて仕込んだ。その後、７０℃で６時間撹拌した
後、反応物を水６００ｍｌに注加し、析出した結晶を濾
集、乾燥して５．２ｇの目的物結晶を得た。この化合物
は融点１５０〜１５２℃であり、ＧＣ／ＭＳ分析で分子
量ピーク（３７０）が確認された。
オロ−２−フェニル−２−プロパノール（セントラル硝
子社製）１０ｇ、無水炭酸カリウム１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド２５ｍｌを仕込み撹拌しながら、４
０〜５０℃で３−ニトロフタロニトリル４．８ｇを４０
分かけて仕込んだ。その後、７０℃で６時間撹拌した
後、反応物を水６００ｍｌに注加し、析出した結晶を濾
集、乾燥して５．２ｇの目的物結晶を得た。この化合物
は融点１５０〜１５２℃であり、ＧＣ／ＭＳ分析で分子
量ピーク（３７０）が確認された。
【００２２】２）環化反応 反応フラスコに、１）で得たフタロニトリル誘導体５．
２ｇ、ＤＢＵ５．１ｇ、１−ペンタノール３０ｍｌ、塩
化亜鉛０．６４ｇを仕込み窒素気流下９０〜９５℃で５
時間撹拌した。反応液をメタノール３００ｍｌに注加し
水１００ｍｌを加え析出物を濾集、乾燥して５．３ｇの
粗製品を得た。この粗製品をカラムクロマトグラフィ
（シリカゲル／トルエン）により精製し、２．０ｇの精
製品を得た。このフタロシアニン化合物は、室温でテト
ラヒドロフラン、アセトン、エタノール、酢酸エチル、
トルエンの各溶剤に１％以上溶解した。またＤＳＣ分析
において２４５℃を頂点とする発熱ピークが見られ、Ｔ
Ｇ分析において２３０℃付近から減量が観測された。こ
の化合物のＩＲスペクトル、1Ｈ−ＮＨＲのデータは下
記の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ）：１１１０−１１５０ｍ-1（νＣＦ）、
1Ｈ−ＮＨＲ（テトラヒドロフラン）：δ（ｐｐｍ ｆ
ｒｏｍ ＴＭＳ）７．１−７．５（８Ｈ，ｍ），７．６
−８．１（２０Ｈ，ｍ），ｃ９．２−９．４（４Ｈ，
ｍ）。
２ｇ、ＤＢＵ５．１ｇ、１−ペンタノール３０ｍｌ、塩
化亜鉛０．６４ｇを仕込み窒素気流下９０〜９５℃で５
時間撹拌した。反応液をメタノール３００ｍｌに注加し
水１００ｍｌを加え析出物を濾集、乾燥して５．３ｇの
粗製品を得た。この粗製品をカラムクロマトグラフィ
（シリカゲル／トルエン）により精製し、２．０ｇの精
製品を得た。このフタロシアニン化合物は、室温でテト
ラヒドロフラン、アセトン、エタノール、酢酸エチル、
トルエンの各溶剤に１％以上溶解した。またＤＳＣ分析
において２４５℃を頂点とする発熱ピークが見られ、Ｔ
Ｇ分析において２３０℃付近から減量が観測された。こ
の化合物のＩＲスペクトル、1Ｈ−ＮＨＲのデータは下
記の通りであった。 ＩＲ（ＫＢｒ）：１１１０−１１５０ｍ-1（νＣＦ）、
1Ｈ−ＮＨＲ（テトラヒドロフラン）：δ（ｐｐｍ ｆ
ｒｏｍ ＴＭＳ）７．１−７．５（８Ｈ，ｍ），７．６
−８．１（２０Ｈ，ｍ），ｃ９．２−９．４（４Ｈ，
ｍ）。
【００２３】実施例４．後記表１の化合物４の合成 １）ベンジルアルコール誘導体（２，２，３，３，４，
４，５，５，５−ノナフルオロ−１−フェニルペンタノ
ール）の合成 反応フラスコにベンズアルデヒド７．５ｇ、ジメチルホ
ルムアミド１７５ｍｌ、亜鉛粉末１１ｇを仕込み、水浴
で室温を保ちながら超音波（４５ｋＨｚ）を照射、そこ
にノナフルオロブチルヨージド２９．５ｇを３０分で滴
下。２０〜３０℃で４時間超音波を照射した後、反応液
を５％塩酸１０００ｍｌに注加、トルエン２００ｍｌを
加えろ過により亜鉛粉末を除き、ろ液よりトルエン層を
分取した。それを２％炭酸ナトリウム水溶液、及び水で
洗浄した後、溶剤を留去して淡褐色のオイル４ｇを得
た。ＧＣ／ＭＳ分析で分子量ピーク（３２６）、ＩＲス
ペクトルでνＯＨ（３４５０ｃｍ-1）、νＣＦ（１１４
０〜１３５０ｃｍ-1）の吸収ピークを確認した。
４，５，５，５−ノナフルオロ−１−フェニルペンタノ
ール）の合成 反応フラスコにベンズアルデヒド７．５ｇ、ジメチルホ
ルムアミド１７５ｍｌ、亜鉛粉末１１ｇを仕込み、水浴
で室温を保ちながら超音波（４５ｋＨｚ）を照射、そこ
にノナフルオロブチルヨージド２９．５ｇを３０分で滴
下。２０〜３０℃で４時間超音波を照射した後、反応液
を５％塩酸１０００ｍｌに注加、トルエン２００ｍｌを
加えろ過により亜鉛粉末を除き、ろ液よりトルエン層を
分取した。それを２％炭酸ナトリウム水溶液、及び水で
洗浄した後、溶剤を留去して淡褐色のオイル４ｇを得
た。ＧＣ／ＭＳ分析で分子量ピーク（３２６）、ＩＲス
ペクトルでνＯＨ（３４５０ｃｍ-1）、νＣＦ（１１４
０〜１３５０ｃｍ-1）の吸収ピークを確認した。
【００２４】２）フタロニトリル誘導体の合成 反応フラスコに、１）で得たアルコール４ｇ、無水炭酸
カリウム５．５ｇ、３−ニトロフタロニトリル１．７
ｇ、ジメチルスルホキシド２０ｍｌを混合し、５０〜６
０℃で３時間撹拌した後、加熱を止め、反応混合物を水
５００ｍｌに注加し析出した結晶を濾集、乾燥して３．
５ｇの淡褐色固体を得た。この化合物の分析データは次
の通りであった。ＩＲ（ＫＢｒ）：２２３０ｃｍ-1（ν
ＣＮ）、１１３０〜１３５０ｃｍ-1（νＣＦ）、ＧＣ／
ＭＳ：４５２（Ｍ+）、融点：１００〜１１０℃。
カリウム５．５ｇ、３−ニトロフタロニトリル１．７
ｇ、ジメチルスルホキシド２０ｍｌを混合し、５０〜６
０℃で３時間撹拌した後、加熱を止め、反応混合物を水
５００ｍｌに注加し析出した結晶を濾集、乾燥して３．
５ｇの淡褐色固体を得た。この化合物の分析データは次
の通りであった。ＩＲ（ＫＢｒ）：２２３０ｃｍ-1（ν
ＣＮ）、１１３０〜１３５０ｃｍ-1（νＣＦ）、ＧＣ／
ＭＳ：４５２（Ｍ+）、融点：１００〜１１０℃。
【００２５】３）環化反応 反応フラスコに、２）で得たフタロニトリル誘導体３．
５ｇ、１−ペンタノール２０ｍｌ、塩化亜鉛０．３５ｇ
を仕込み撹拌、窒素雰囲気下９０℃まで昇温してＤＢＵ
３．６ｇを３０分かけて適下した。適下終了後９５℃で
６時間撹拌した。加熱を止め反応液をメタノール２００
ｍｌに注加し水１００ｍｌを加え析出物を濾集、乾燥し
て３．１ｇの粗製品を得た。この粗製品をカラムクロマ
トグラフィ（シリカゲル／トルエン）により分取精製し
０．４ｇの精製品を得た。このフタロシアニン誘導体は
室温でエチルソロソルブ、１，２−ジクロロエタンにそ
れぞれ１％以上溶解した。
５ｇ、１−ペンタノール２０ｍｌ、塩化亜鉛０．３５ｇ
を仕込み撹拌、窒素雰囲気下９０℃まで昇温してＤＢＵ
３．６ｇを３０分かけて適下した。適下終了後９５℃で
６時間撹拌した。加熱を止め反応液をメタノール２００
ｍｌに注加し水１００ｍｌを加え析出物を濾集、乾燥し
て３．１ｇの粗製品を得た。この粗製品をカラムクロマ
トグラフィ（シリカゲル／トルエン）により分取精製し
０．４ｇの精製品を得た。このフタロシアニン誘導体は
室温でエチルソロソルブ、１，２−ジクロロエタンにそ
れぞれ１％以上溶解した。
【００２６】実施例５．後記表１の化合物５の合成 実施例３の２）の環化反応操作において、塩化亜鉛の代
わりに塩化第一銅を用い、他の操作は実施例３と同様に
してフタロシアニン化合物の精製品２．５ｇを得た。こ
のものは室温でテトラヒドロフランに１％以上溶解し
た。またＤＳＣ分析において２３３〜２６５℃を頂点と
する発熱ピークがみられＴＧ分析において２２０℃付近
から減量が観測された。
わりに塩化第一銅を用い、他の操作は実施例３と同様に
してフタロシアニン化合物の精製品２．５ｇを得た。こ
のものは室温でテトラヒドロフランに１％以上溶解し
た。またＤＳＣ分析において２３３〜２６５℃を頂点と
する発熱ピークがみられＴＧ分析において２２０℃付近
から減量が観測された。
【００２７】実施例６．後記表１の化合物６の合成 実施例１の３）の環化反応操作において、塩化亜鉛の代
わりに塩化ニッケルを用い、他の操作は実施例１と同様
にしてフタロシアニン化合物の精製品０．８ｇを得た。
このものは室温で１，２ジクロロエタンに１％以上溶解
した。
わりに塩化ニッケルを用い、他の操作は実施例１と同様
にしてフタロシアニン化合物の精製品０．８ｇを得た。
このものは室温で１，２ジクロロエタンに１％以上溶解
した。
【００２８】参考例１．後記表１の化合物７の合成 実施例５において、塩化第一銅の代わりに三塩化バナジ
ウムを用いた以外は実施例５と同様にして化合物Ｎｏ．
７を合成した。
ウムを用いた以外は実施例５と同様にして化合物Ｎｏ．
７を合成した。
【００２９】表１に、各実施例及び参考例におけるフタ
ロシアニン化合物の置換基と中心金属、及びテトラヒド
ロフラン中の吸収スペクトルの吸収極大波長λmaxを示
した。
ロシアニン化合物の置換基と中心金属、及びテトラヒド
ロフラン中の吸収スペクトルの吸収極大波長λmaxを示
した。
【００３０】
【表１】
【００３１】応用例 〈光記録媒体応用例〉 直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのポリカーボネート基
板の表面上に深さ約１５００Åの案内溝凸凹パターンを
有する基板を用意し、表１のＮｏ．３で表わされる構造
の色素に増感剤として表１のＮｏ．７で表わされる色素
を混合し、テトラヒドロフラン、１−メトキシ−２−ブ
タノール、エチルシクロヘキサンから成る混合溶媒を塗
布液としてスピンコートすることにより、基板上に記録
層を設けた。なお、色素Ｎｏ．３とＮｏ．７の混合比は
重量比Ｎｏ．３／Ｎｏ．７＝３／２とした。記録層のλ
maxは７１０ｎｍであり、膜厚は約１５００Åであっ
た。この記録層の上にスパッタによりＡｕを約１０００
Åの厚さに設け反射層とし、さらにその上に紫外線硬化
樹脂（大日本インキ製 ＳＤ−１７００）からなる保護
層を約５μｍの厚さに設けて追記型ＣＤを作製した。こ
の媒体を市販のＣＤライター（ソニー（株）製 ＣＤＷ
−９００Ｅ ２倍速モード）で記録し、ＣＤプレーヤー
（ソニー（株）製 ＣＤＰ−Ｍ５１／２）で再生特性を
テストしたところ、通常の再生動作を行うことができ
た。また、Ｃ１エラーをプレーヤーからデコードしたと
ころ５０以下であり、ＣＤ規格（２２０以下）を満足す
る値であった。
板の表面上に深さ約１５００Åの案内溝凸凹パターンを
有する基板を用意し、表１のＮｏ．３で表わされる構造
の色素に増感剤として表１のＮｏ．７で表わされる色素
を混合し、テトラヒドロフラン、１−メトキシ−２−ブ
タノール、エチルシクロヘキサンから成る混合溶媒を塗
布液としてスピンコートすることにより、基板上に記録
層を設けた。なお、色素Ｎｏ．３とＮｏ．７の混合比は
重量比Ｎｏ．３／Ｎｏ．７＝３／２とした。記録層のλ
maxは７１０ｎｍであり、膜厚は約１５００Åであっ
た。この記録層の上にスパッタによりＡｕを約１０００
Åの厚さに設け反射層とし、さらにその上に紫外線硬化
樹脂（大日本インキ製 ＳＤ−１７００）からなる保護
層を約５μｍの厚さに設けて追記型ＣＤを作製した。こ
の媒体を市販のＣＤライター（ソニー（株）製 ＣＤＷ
−９００Ｅ ２倍速モード）で記録し、ＣＤプレーヤー
（ソニー（株）製 ＣＤＰ−Ｍ５１／２）で再生特性を
テストしたところ、通常の再生動作を行うことができ
た。また、Ｃ１エラーをプレーヤーからデコードしたと
ころ５０以下であり、ＣＤ規格（２２０以下）を満足す
る値であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明のフタロシアニン化合物は、種々
の有機溶媒に室温で容易に溶解する為、膜形成などの加
工性に優れており、また形成された膜は高い吸光係数と
熱応答性をもつもので、光記録材料等、種々の用途に利
用の期待できるものである。
の有機溶媒に室温で容易に溶解する為、膜形成などの加
工性に優れており、また形成された膜は高い吸光係数と
熱応答性をもつもので、光記録材料等、種々の用途に利
用の期待できるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７１ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７１ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ (72)発明者 成塚 俊郎 京都府京都市南区上鳥羽上調子町１番地 １ 山田化学工業株式会社内 (72)発明者 富田 浩盟 京都府京都市南区上鳥羽上調子町１番地 １ 山田化学工業株式会社内 審査官 内藤 伸一 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 487/22 C07F 1/08 C07F 3/06 C07F 15/04 C09B 47/04 G03G 5/06 371 G11B 7/24 516 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるフタロシア
ニン化合物。 【化１】 （式中、フタロシアニン骨格周辺の１〜１６の数字は炭
素原子の位置番号を示す。フタロシアニン骨格に結合す
る酸素原子は、１又は４のいずれか、５又は８のいずれ
か、９又は１２のいずれか、１３又は１６のいずれかの
位置の炭素原子にそれぞれ結合しているものとする。ま
た、Ｒ1はフッ素置換されたアルキル基を示し、Ｒ2はフ
ェニル基、又はアルキル基を有するフェニル基を示す。
Ｒ3はアルキル基、又はフッ素置換されたアルキル基、
又は水素原子を示す。ＭはＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉを表す。） - 【請求項２】 Ｒ1が炭素数１〜４のペルフルオロアル
キル基、Ｒ2がフェニル基、Ｒ3がトリフルオロメチル基
又は水素原子である請求項１記載のフタロシアニン化合
物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22192497A JP3286905B2 (ja) | 1997-08-04 | 1997-08-04 | フタロシアニン化合物 |
| US09/017,703 US6043355A (en) | 1997-08-04 | 1998-02-05 | Phthalocyanine compounds |
| DE69814258T DE69814258T2 (de) | 1997-08-04 | 1998-02-05 | Phthalocyaninverbindungen |
| ES98101984T ES2198608T3 (es) | 1997-08-04 | 1998-02-05 | Compuestos de ftalocianina. |
| EP98101984A EP0896033B1 (en) | 1997-08-04 | 1998-02-05 | Phthalocyanine compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22192497A JP3286905B2 (ja) | 1997-08-04 | 1997-08-04 | フタロシアニン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1149773A JPH1149773A (ja) | 1999-02-23 |
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Family
ID=16774300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22192497A Expired - Fee Related JP3286905B2 (ja) | 1997-08-04 | 1997-08-04 | フタロシアニン化合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6043355A (ja) |
| EP (1) | EP0896033B1 (ja) |
| JP (1) | JP3286905B2 (ja) |
| DE (1) | DE69814258T2 (ja) |
| ES (1) | ES2198608T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10521062B2 (en) | 2016-04-27 | 2019-12-31 | Zeon Corporation | Film sensor member and method for manufacturing same, circularly polarizing plate and method for manufacturing same, and image display device |
| US10705385B2 (en) | 2016-11-30 | 2020-07-07 | Zeon Corporation | Optical laminate, circularly polarizing plate, touch panel, and image display device |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6562432B2 (en) | 2000-09-29 | 2003-05-13 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium and method of manufacturing the optical recording medium |
| US7144677B2 (en) * | 2001-03-21 | 2006-12-05 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording method and optical recording medium |
| CN1193363C (zh) * | 2001-10-25 | 2005-03-16 | 株式会社理光 | 光记录媒体 |
| US6794005B2 (en) | 2002-02-12 | 2004-09-21 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium, optical recording method and optical recording device |
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