JPWO2015046305A1 - 感熱記録体 - Google Patents
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Abstract
Description
近年、各種チケット用、レシート用、ラベル用、銀行のATM用、ガスや電気の検針用、車馬券などの金券用などにも感熱記録体の用途が拡大してきている。これらの用途のうち、例えばチケット用や金券用などでは、高級感を演出するため表面の光沢度が高いことが好まれる。更には、これらの中でも特にガスや電気の検針用などでは、高速で印字することに対する要求が増してきている。
一方、感熱記録体の最外層にカルボキシル基含有樹脂を含有させて、その耐水性などを改善することが知られている(特許文献4等)。
高速印字時において通常印字時と同程度の発色感度(印字濃度)を得るためには、サーマルヘッドから感熱記録体に加える積算エネルギーが通常印字時と同程度となるように調整する必要がある。高速印字時は通常印字時よりもサーマルヘッドから感熱記録体にエネルギーを加える時間が短くなるため、サーマルヘッドからから加えるエネルギーの強度、特にピーク強度(加えるエネルギーの最大値)を高くしなければならないが、エネルギーの強度を高くすると、滑剤やバインダーが軟化・溶融しやすくなるため、上述のスティックの問題が顕著に発生する。
従って、上記従来技術のように感熱記録体の最外層に滑剤やシリコーン共重合体を含有させると、高速印字時にスティッキングが発生する、あるいは空走が発生するなどして、紙送りが不正確になり適正な印字ができないという問題が発生することがある。また、最外層にステアリン酸亜鉛等のよく使用される固形の滑剤を含有させると、この滑剤により形成される凹凸により、表面の光沢度が低下したり光沢ムラが発生したり、印字時の熱伝導に偏りが発生して印字部にムラが生じるといった不具合が生じる。
そこで、本発明は、白紙部及び印字部の光沢度が高く、発色感度及び印字走行性(主に耐スティック性)に優れ、特に高速印字走行性に優れる感熱記録体を提供することを課題とする。
すなわち、本発明は、支持体上に、順に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層、中間層及び最外層として光沢層を有する感熱記録体であって、該中間層がカルボキシル基含有樹脂を含有して形成され、該光沢層が、長鎖アルキル基含有樹脂及びエマルジョン型シリコーン共重合体樹脂を含有して形成された感熱記録体である。
本発明で使用する支持体に特に制限はなく、紙、再生紙、フィルム、合成紙、レジンコート紙等を使用できる。
長鎖アルキル基の炭素数は、好ましくは6〜30、より好ましくは8〜28である。長鎖アルキル基の炭素数が6未満であると、十分な印字走行性(主に耐スティック性)が得られないことがある。
本発明で使用する長鎖アルキル基含有樹脂の具体例としては、レゼムP−677、レゼムS−310、レゼムK-256(以上、中京油脂社製)、ピーロイル1010、ピーロイル406(以上、一方社油脂工業社製)などが挙げられる。
本発明で使用する長鎖アルキル基含有樹脂は、その成膜温度が感熱記録層の発色温度以下、具体的には成膜温度が100℃以下であると、いわゆる地色発色が生じにくいため好ましい。具体例としては、レゼムP−677(成膜温度80〜90℃)、レゼムS−310(成膜温度70〜80℃)などが好ましく使用可能である。
本発明で使用するエマルジョン型シリコーン共重合体樹脂の具体例としては、シャリーヌR170EM(シリコーン−アクリル共重合体樹脂:ポリアルキルシロキサンとメタクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合物のグラフト共重合体)、シャリーヌFE230N(以上、日信化学社製)、サイマックUS−450、サイマックUS−480(シリコーン−アクリルグラフト共重合体樹脂)(以上、東亞合成社製)、ダイアロマーSPW(シリコーン−フッ素共重合体樹脂)、レザミンD−6040SP(シリコーン−ポリウレタン共重合体樹脂)(以上、大日精化社製)などが挙げられる。
光沢層中の長鎖アルキル基含有樹脂及びエマルジョン型シリコーン共重合体樹脂の配合量を上記範囲とすることにより、記録面の光沢度、特に印字部の光沢度が十分に得られると共に、印字走行性(主に耐スティック性)が良好であり、特に高速印字走行性に優れる。
エマルジョン型シリコーン共重合体樹脂の配合量が上記範囲より多いと、光沢層の摩擦係数、特に静摩擦係数の低下が大きくなり、感熱記録体の製造時における歩留まりの低下、操業性の低下、あるいは使用時における空走の発生などの問題が発生する場合がある。
これらの問題は、光沢層の静摩擦係数(感熱記録体の光沢層表面と、光沢層とは反対の面との間の静摩擦係数)が0.20未満であると顕著に発生するため、光沢層の静摩擦係数が0.20以上となるようにエマルジョン型シリコーン共重合体樹脂の配合量を調整することが好ましい。
また、感熱記録体の印字部の光沢度が、前記75度光沢度において30%以上であると、精細度の高い画像を印字するために好適であり、前記75度光沢度において40%以上であることがより好ましい。
高速印字時では、上述のとおりサーマルヘッドから加えるエネルギーの強度、特にピーク強度(加えるエネルギーの最大値)を高くする必要があり、中間層が含有するバインダー等の成分が軟化・溶融しやすくなるため、スティックの問題が顕著に発生する。しかしながら、中間層にカルボキシル基含有樹脂を含有させると、カルボキシル基含有樹脂は強固な結合を有し耐熱性が良好であるため、スティックの問題の発生を抑制し、良好な高速印字走行性が得られると考えられる。
さらに、中間層が含有するカルボキシル基含有樹脂により、光沢層との密着性が良好となるため、高速印字時において感熱記録体に強いせん断応力が加わる場合でも、光沢層と中間層の層間における剥離発生や、中間層の層内における破壊発生などの異常が発生することを回避することができ、耐水性、特に耐水ブロッキング性等も良好となる。
また、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン/アミド系樹脂の含有量は、カルボキシ変性ポリビニルアルコール100重量部に対してそれぞれ1〜100重量部であることが好ましく、5〜50重量部であることがより好ましい。それぞれ1重量部以上、より好ましくはそれぞれ5重量部以上含有させると、特に白紙部及び印字部の光沢度が良好である。また、それぞれ100重量部以下、より好ましくはそれぞれ50重量部以下含有させると、塗工液の粘度増加やゲル化が起こりにくく操業性が良好である。
本発明で中間層に使用する顔料としては、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、シリカ、炭酸カルシウム、ケイソウ土、タルク、酸化チタンなどの無機又は有機充填剤などが挙げられ、サーマルヘッドの摩耗性などを考慮した場合、カオリン、焼成カオリン、水酸化アルミニウムが好ましい。特に、アスペクト比が30以上、好ましくは30〜100、より好ましくは30〜85のカオリンであると、より優れた品質の感熱記録体を得ることができるため好ましい。
本発明において、顔料のアスペクト比とは、粉体を電子顕微鏡で撮影し、ランダムに抽出した粒子100個について、計算式(アスペクト比=直径/厚さ)を用いて算出し平均を求めた値であり、アスペクト比の値が大きい程、顔料の扁平度合いが大きいことになる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン、2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕−フルオラン
3,6,6'−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3'−フタリド〕、3,6,6'−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3'−フタリド〕
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3'−ニトロ)アニリノラクタム、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4'−ニトロ)アニリノラクタム、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジニトリルエタン、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−β−ナフトイルエタン、1,1−ビス−〔2',2',2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジアセチルエタン、ビス−〔2,2,2',2'−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
この下塗り層は、主としてバインダーと顔料とから成る。
下塗り層に使用するバインダーとしては、上記感熱記録層に使用する各種バインダーが使用可能である。これらのバインダーは1種又は2種以上使用してもよい。
下塗り層に使用する顔料としては、上記感熱記録層に使用する各種顔料が使用可能である。これらの顔料は1種又は2種以上使用してもよい。
下塗り層中の顔料は、全固形分100重量部に対して、通常50〜95重量部、好ましくは70〜90重量部である。
下塗り層には、必要に応じて分散剤、可塑剤、pH調整剤、消泡剤、保水剤、防腐剤、着色染料、紫外線防止剤等の各種助剤を適宜配合してもよい。
感熱記録層の塗工量は、要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、一般的な塗工量は固形分で2〜12g/m2程度である。
また、各層の塗工後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施すなど、感熱記録体分野における各種公知の技術を必要適宜付加することができる。
なお、各実施例及び比較例中、特にことわらない限り「部」は「重量部」、「%」は「重量%」を示す。各種分散液、あるいは塗工液を以下のように調製した。
下記配合からなる配合物を攪拌分散して、下塗り層用塗工液を調製した。
<下塗り層用塗工液>
焼成カオリン(BASF社製、商品名:アンシレックス90)
100.0部
スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(日本ゼオン社製、
商品名:ST5526、固形分48%) 20.0部
水 50.0部
次に、坪量47g/m2の上質紙の片面に、この下塗り層用塗工液を、固形分で塗工量10.0g/m2となるようにベントブレードコーターで塗工した後、乾燥を行ない、下塗り層塗工紙を得た。
第一顕色剤分散液(A1液)
2,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン(日華化学社製、
商品名:BPS−24C) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:PVA
117、固形分10%) 5.0部
水 1.5部
第二顕色剤分散液(A2液)
ジフェニルスルホン架橋型化合物(日本曹達社製、商品名:D90)
6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:PVA
117、固形分10%) 5.0部
水 1.5部
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(山本化成社
製、商品名:ODB−2) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:PVA
117、固形分10%) 5.0部
水 1.5部
増感剤分散液(C液)
ジフェニルスルホン(UCB社製、商品名:DPS) 6.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:PVA
117、固形分10%) 5.0部
水 1.5部
<感熱記録層用塗工液1>
第一顕色剤分散液(A1液) 18.0部
第二顕色剤分散液(A2液) 18.0部
ロイコ染料分散液(B液) 18.0部
増感剤分散液(C液) 36.0部
シリカ分散液(水澤化学社製、商品名:ミズカシルP−537、固形分
25%) 17.5部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:PVA
117、固形分10%) 25.0部
次に、前記下塗り層塗工紙の下塗り層上に、感熱記録層用塗工液1を、固形分で塗工量6.0g/m2となるようにロッドブレードコーターで塗工した後、乾燥を行い、感熱記録層塗工紙を得た。
<中間層用塗工液1>
エンジニアードカオリン(イメリス社製、商品名:コンツァ1500、
アスペクト比60)50%分散液 4.0部
非コアシェル型アクリル系樹脂(三井化学社製、商品名:ASN1004
K、Tg55℃、固形分18%) 30.0部
水 15.0部
次に、前記感熱記録層塗工紙の感熱記録層上に、中間層用塗工液1を、固形分で塗工量1.5g/m2となるようにロッドブレードコーターで塗工した後、乾燥を行い、中間層塗工紙を得た。
<光沢層用塗工液1>
長鎖アルキル基含有樹脂(アクリロニトリル・アクリル酸エステル共重合
体、中京油脂社製、商品名:レゼムS−310、固形分37.5%)
23.1部
エマルジョン型シリコーン−アクリル共重合体樹脂(ポリアルキルシロキ
サンとメタクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキル
エステル共重合物のグラフト共重合体樹脂、日信化学社製、商品名:
シャリーヌR170EM、固形分45%) 12.9部
次に、前記中間層塗工紙の中間層上に、光沢層用塗工液1を、固形分で塗工量2.0g/m2となるようにロッドブレードコーターで塗工した後、乾燥を行い、スーパーカレンダーで平滑度が5000〜10000秒になるように処理して感熱記録体を作製した。
光沢層用塗工液1中の長鎖アルキル基含有樹脂23.1部を31.4部に、エマルジョン型シリコーン−アクリル共重合体樹脂12.9部を4.6部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例3]
光沢層用塗工液1中のエマルジョン型シリコーン−アクリル共重合体樹脂12.9部をエマルジョン型シリコーン−ウレタン共重合体樹脂(シリコーン共重合ポリカーボネート型ポリウレタンディスパージョン、大日精化社製、商品名:レザミンD−6040SP、固形分35%)16.5部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
下記割合からなる配合物を混合して中間層用塗工液2を調製した。
<中間層用塗工液2>
エンジニアードカオリン(イメリス社製、商品名:コンツァ1500、
アスペクト比60)50%分散液 4.0部
カルボキシ変性ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:KL
118、固形分12%) 26.7部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂(星光PMC社製、商品名:WS40
30、固形分25%) 3.8部
変性ポリアミド樹脂(住友化学社製、商品名:スミレッズレジンSPI1
02、固形分45%) 2.1部
水 10.0部
次に、実施例1で用意した感熱記録層塗工紙の感熱記録層上に、中間層用塗工液2を、固形分で塗工量1.5g/m2となるようにロッドブレードコーターで塗工した後、乾燥を行い、中間層塗工紙を得た。
次に、この中間層塗工紙の中間層上に、光沢層用塗工液1を、固形分で塗工量2.0g/m2となるようにロッドブレードコーターで塗工した後、乾燥を行い、スーパーカレンダーで平滑度が5000〜10000秒になるように処理して感熱記録体を作製した。
光沢層用塗工液1中の長鎖アルキル基含有樹脂23.1部を31.4部に、エマルジョン型シリコーン−アクリル共重合体樹脂12.9部を4.6部とした以外は、実施例4と同様にして感熱記録体を作製した。
[実施例6]
光沢層用塗工液1中のエマルジョン型シリコーン−アクリル共重合体樹脂12.9部をエマルジョン型シリコーン−ウレタン共重合体樹脂(シリコーン共重合ポリカーボネート型ポリウレタンディスパージョン、大日精化社製、商品名:レザミンD−6040SP、固形分35%)16.5部とした以外は、実施例4と同様にして感熱記録体を作製した。
実施例1において、光沢層用塗工液1の長鎖アルキル含有樹脂の配合量を0部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
[比較例2]
実施例1において、光沢層用塗工液1のエマルジョン型シリコーン−アクリル共重合体樹脂の配合量を0部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
[比較例3]
実施例1において、光沢層を設けない以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
[比較例4]
実施例4において、光沢層を設けない以外は、実施例4と同様にして感熱記録体を得た。
下記割合からなる配合物を混合して中間層用塗工液3を調製した。
<中間層用塗工液3>
エンジニアードカオリン(イメリス社製、商品名:コンツァ1500、
アスペクト比60)50%分散液 4.0部
完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液(クラレ社製、商品名:PVA
117、固形分10%) 60.0部
次に、実施例1で用意した感熱記録層塗工紙の感熱記録層上に、中間層用塗工液3を、固形分で塗工量1.5g/m2となるようにロッドブレードコーターで塗工した後、乾燥を行い、中間層塗工紙を得た。
次に、この中間層塗工紙の中間層上に、光沢層用塗工液1を、固形分で塗工量2.0g/m2となるようにロッドブレードコーターで塗工した後、乾燥を行い、スーパーカレンダーで平滑度が5000〜10000秒になるように処理して感熱記録体を作製した。
光沢層用塗工液1中の長鎖アルキル基含有樹脂23.1部をラウリン酸亜鉛(日油社製、商品名:ジンクラウレートGP、固形分100%)8.7部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例7]
光沢層用塗工液1中の長鎖アルキル基含有樹脂23.1部をジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩(日本乳化剤社製、商品名:NEWCOL291−PG、固形分70%)5.5部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
[比較例8]
光沢層用塗工液1中の長鎖アルキル基含有樹脂23.1部をポリグリセリン脂肪酸エステル(理研ビタミン社製、商品名:ポエムJ−0021、固形分100%)3.9部とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を作製した。
<発色感度(印字濃度)>
作製した感熱記録体について、ラベルプリンタ(ゼブラ社製140XiIII)を用い、相対明度0、印字速度50mm/secで縦10cm×横10cmのベタを印字した。印字部の印字濃度をマクベス濃度計(RD−914、アンバーフィルター使用)で測定し、発色感度を評価した。
作製した感熱記録体について、JIS−P8142に準じ、光沢計(日本電色工業社製:VG7000)を用い、白紙部(記録面の表面)の75度光沢を測定した。また、上記発色感度を測定した印字部を用いて、印字部の75度光沢を測定した。値が大きいほど光沢が高く、品質的に優れている。
作製した感熱記録体について、ラベルプリンタ(ゼブラ社製140XiIII)を用い、相対明度−15、印字速度50mm/secで縦10cm×横10cmのベタを印字した。印字後の画質を目視にて下記の基準で評価した。評価が優又は良であれば実用上問題はない。
優:光沢ムラ、発色ムラ、印字の白抜けが無く、均質なベタである。
良:わずかに光沢ムラ、発色ムラ、印字の白抜けが見られるが、ほぼ均質なベタとなっている。
可:光沢ムラ、発色ムラ、印字の白抜けが見られ、ベタとしては不均質である。
不可:光沢ムラ、発色ムラ、印字の白抜けが多く存在する。
作製した感熱記録体について、ラベルプリンタ(ゼブラ社製140XiIII)を用い、下記の2条件で縦10cm×横10cmのベタ印字を行なった際の、スティックの発生の程度及び騒音(スティック音)並びに紙送りについて次の基準で評価した。
(1)相対明度0、印字速度50mm/sec
(2)相対明度30、印字速度150mm/sec
なお、この相対明度は、サーマルヘッドから加えるエネルギー強度に対応する因子であり、印字速度150mm/sec(高速印字)の場合、通常印字時と同程度の発色感度(印字濃度)を得るために、サーマルヘッドから加えるエネルギーの強度を上げてある。
A:スティックの発生は僅かであり、騒音もほとんどなく、紙送りは正常で適正に印字される。
B:スティックの発生は僅かであり、騒音もほとんどないが、空走が発生して紙送りが不正確になり適正な印字ができない。紙送りが不正確になると、印字方向(縦)の画像の縮みが認められる。
C:スティックが発生し、騒音が認められる。
D:スティックの発生が顕著であり、騒音も大きい。
本願発明の中間層と光沢層を有する感熱記録体は、白紙部及び印字部の光沢度が高く、発色感度及び印字走行性に優れ、特に高速印字走行性に優れている。
光沢層がエマルジョン型シリコーン共重合体樹脂を含有し長鎖アルキル基含有樹脂を含有しない場合には、空走が発生して紙送りが不正確になり、適正な印字ができない(比較例1)。また、光沢層が長鎖アルキル基含有樹脂を含有しない場合や光沢層を有さない場合は、印字走行性、光沢度及び印字画質が劣る(比較例2〜4)。
中間層にカルボキシル基含有樹脂ではないバインダーを含有した場合には、高速印字走行性が劣る(比較例5)。また光沢層にエマルジョン型シリコーン共重合体樹脂といわゆる滑剤(ラウリン酸亜鉛、ジアルキルサクシネートスルホン酸ナトリウム塩、ポリグリセリン脂肪酸エステル)を含有させたものは、高速印字走行性が劣る(比較例6〜8)。特にラウリン酸亜鉛を加えたものは更に印字画質が劣る(比較例6)。
すなわち、本発明は、支持体上に、順に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層、中間層及び最外層として光沢層を有する感熱記録体であって、該中間層がカルボキシル基含有樹脂を含有して形成され、該光沢層が、長鎖アルキル基含有樹脂及びエマルジョン型シリコーン共重合体樹脂を含有して形成され、該長鎖アルキル基含有樹脂が、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂である感熱記録体である。
長鎖アルキル基の炭素数は、好ましくは6〜30、より好ましくは8〜28である。長鎖アルキル基の炭素数が6未満であると、十分な印字走行性(主に耐スティック性)が得られないことがある。
本発明で使用する長鎖アルキル基含有樹脂の具体例としては、レゼムP−677、レゼムS−310、レゼムK-256(以上、中京油脂社製)、ピーロイル1010、ピーロイル406(以上、一方社油脂工業社製)などが挙げられる。
本発明で使用する長鎖アルキル基含有樹脂は、その成膜温度が感熱記録層の発色温度以下、具体的には成膜温度が100℃以下であると、いわゆる地色発色が生じにくいため好ましい。具体例としては、レゼムP−677(成膜温度80〜90℃)、レゼムS−310(成膜温度70〜80℃)などが好ましく使用可能である。
Claims (6)
- 支持体上に、順に、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料及び電子受容性顕色剤を含有する感熱記録層、中間層及び最外層として光沢層を有する感熱記録体であって、該中間層がカルボキシル基含有樹脂を含有して形成され、該光沢層が、長鎖アルキル基含有樹脂及びエマルジョン型シリコーン共重合体樹脂を含有して形成された感熱記録体。
- 前記カルボキシル基含有樹脂が、アクリル系樹脂又はカルボキシ変性ポリビニルアルコールである請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記長鎖アルキル基含有樹脂が、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂である請求項1に記載の感熱記録体。
- 前記長鎖アルキル基含有アクリル樹脂が、長鎖アルキル基含有アクリル酸エステル共重合体樹脂である請求項3に記載の感熱記録体。
- 前記長鎖アルキル基含有樹脂に含有される長鎖アルキル基の炭素数が6〜30である請求項1〜4のいずれか一項に記載の感熱記録体。
- 前記シリコーン共重合体樹脂が、シリコーン−アクリル共重合体樹脂及び/又はシリコーン−ウレタン共重合体樹脂である請求項1〜5のいずれか一項に記載の感熱記録体。
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