TW201529304A - 感熱記錄體 - Google Patents

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Yasuaki Matsumori
Akihito Ogino
Yoshimi Midorikawa
Yoshihide Watanabe
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Jujo Paper Co Ltd
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Abstract

本發明之目的在於提供一種白紙部及列印部之光澤度高,顯色感度、列印移行性優異,尤其是高速列印移行性優異之感熱記錄體。 本發明提供一種感熱記錄體,其於支持體上依序具有含有無色或淡色之電子供應性隱色染料及電子接受性顯色劑的感熱記錄層、中間層及作為最外層之光澤層,該中間層係含有含羧基樹脂而形成,該光澤層係含有含長鏈烷基樹脂及乳液型聚矽氧共聚物樹脂而形成。作為該含長鏈烷基樹脂,較佳為含長鏈烷基之丙烯酸樹脂,作為聚矽氧共聚物樹脂,較佳為聚矽氧-丙烯酸共聚物樹脂或聚矽氧-胺酯(urethane)共聚物樹脂。

Description

感熱記錄體
本發明係關於一種感熱記錄體,其係利用無色或淡色之電子供應性隱色染料(以下,亦稱為「隱色染料」)與電子接受性顯色劑(以下,亦稱為「顯色劑」)之顯色反應者,並且白紙部及列印部之光澤度高,顯色感度及列印移行性(主要是耐沾黏性)優異,進而高速列印移行性優異。
一般而言,感熱記錄體係將如下塗料塗布於紙、合成紙、膜、塑膠等支持體上而成者,該塗料通常係將無色或淡色之電子供應性隱色染料(以下,亦稱為「隱色染料」)及酚性化合物等電子接受性顯色劑(以下,亦稱為「顯色劑」)分別磨碎分散為微細粒子後,將兩者混合,並添加黏合劑、填充劑、感度提昇劑、潤滑劑及其他助劑而獲得,並且藉由因熱感應頭(thermal head)、熱壓印(hot stamp)、熱筆、雷射光等之加熱而引起之瞬時之化學反應而顯色,從而獲得記錄圖像。感熱記錄體廣泛地用於傳真機、電腦之終端印表機、自動售票機、計測用記錄器等。
近年來,感熱記錄體之用途亦擴大至各種票券用、收據用、標籤用、銀行之ATM用、瓦斯或電氣之查錶用、車票等兌換券用等。於該等用途中,對於例如票券用或兌換券用等而言,較佳為表面之光澤度高,以表現出高 級感。進而,該等中,尤其對於瓦斯或電氣之查錶用等而言,對高速地進行列印之要求增加。
為了提高感熱記錄體之表面之光澤度,已知藉由澆鑄塗布法而形成感熱記錄體之最外層(專利文獻1等),但若為了提高感熱記錄體之表面之光澤度而提昇最外層之平滑性,則產生列印時熔融之感熱材料貼附於熱感應頭而導致列印移行性降低之所謂沾黏(stick)之問題。作為解決該問題之方法,已知使感熱記錄體之最外層含有月桂酸鋅等潤滑劑(專利文獻2等)。又,已知設置光澤層作為最外層,使之含有潤滑劑與聚矽氧烷接枝丙烯酸樹脂,藉此改善光澤度與耐沾黏性(專利文獻3等)。
另一方面,已知使感熱記錄體之最外層含有含羧基樹脂,而改善其耐水性等(專利文獻4等)。
專利文獻1:日本特開平10-217609
專利文獻2:日本特開2010-214728
專利文獻3:日本特開平5-246140
專利文獻4:WO2011/145545
本發明人等發現:若使感熱記錄體之最外層含有潤滑劑或聚矽氧共聚物,則光澤度或耐沾黏性得以改善,但於高速列印時列印移行性變差(參照下述比較例6~8)。再者,於本案中,所謂高速列印,係指以列印速度125mm/sec(5inch/sec)以上進行列印。通常之列印速度為50~ 75mm/sec(2~3inch/sec)左右。
於高速列印時,為了獲得與通常列印時相同程度之顯色感度(列印濃度),需要以使自熱感應頭施加至感熱記錄體之累計能量與通常列印時為相同程度之方式加以調整。高速列印時,由於與通常列印時相比,自熱感應頭對感熱記錄體施加能量之時間較短,故而必須提高自熱感應頭施加之能量之強度、尤其是峰值強度(所施加之能量之最大值),但若提高能量之強度,則潤滑劑或黏合劑變得容易軟化、熔融,因此明顯產生上述沾黏之問題。
因此,若如上述習知技術般使感熱記錄體之最外層含有潤滑劑或聚矽氧共聚物,則有時產生如下問題:高速列印時產生沾黏,或者產生空轉等,饋紙不準確而無法進行恰當之列印。又,若使最外層含有硬脂酸鋅等經常使用之固形之潤滑劑,則會產生如下不良情況:因由該潤滑劑所形成之凹凸,使表面之光澤度降低或產生光澤不均,或列印時之導熱產生偏差而於列印部產生不均。
因此,本發明之課題在於提供一種白紙部及列印部之光澤度高,顯色感度及列印移行性(主要是耐沾黏性)優異,尤其是高速列印移行性優異之感熱記錄體。
本發明人等經過努力研究,結果發現:藉由於支持體上依序設置感熱記錄層、含有含羧基樹脂之中間層及作為最外層之光澤層,且使該光澤層含有含長鏈烷基樹脂及乳液型聚矽氧共聚物樹脂,可解決上述課題,從而完成本發明。
即,本發明係一種感熱記錄體,其於支持體上依序具有含有無色或淡 色之電子供應性隱色染料及電子接受性顯色劑的感熱記錄層、中間層及作為最外層之光澤層,該中間層係含有含羧基樹脂而形成,該光澤層係含有含長鏈烷基樹脂及乳液型聚矽氧共聚物樹脂而形成。
關於本發明之感熱記錄體,白紙部及列印部之光澤度高,顯色感度及列印移行性(主要是耐沾黏性)優異,尤其是高速列印移行性優異。
本發明之感熱記錄體係於支持體上依序具有感熱記錄層、中間層及作為最外層之光澤層。
本發明中使用之支持體並無特別限制,可使用紙、再生紙、膜、合成紙、樹脂塗布紙等。
本發明之光澤層係含有含長鏈烷基樹脂及乳液型聚矽氧共聚物樹脂而形成。該光澤層較佳為不含有除含長鏈烷基之丙烯酸樹脂或含長鏈烷基之丙烯酸酯共聚物樹脂以外的含長鏈烷基樹脂。於此種較理想為不包含於光澤層之含長鏈烷基樹脂中,包括一般用作潤滑劑者。又,該光澤層亦可視需要含有顏料、黏合劑、交聯劑。
本發明中使用之含長鏈烷基樹脂可例示:含長鏈烷基之丙烯酸酯共聚物樹脂、長鏈烷基丙烯醯胺共聚物樹脂等含長鏈烷基之丙烯酸樹 脂、長鏈烷基乙烯酯共聚物樹脂、長鏈烷基烯丙酯共聚物樹脂、聚乙烯醇之異氰酸硬脂酯改質物等烷基化聚合物與長鏈烷基化合物之共聚物樹脂等,較佳為含長鏈烷基之丙烯酸樹脂,更佳為含長鏈烷基之丙烯酸酯共聚物樹脂。該等可單獨使用,或者亦可使用2種以上。
長鏈烷基之碳數較佳為6~30,更佳為8~28。若長鏈烷基之碳數未達6,則有無法獲得充分之列印移行性(主要是耐沾黏性)之情形。
作為本發明中使用之含長鏈烷基樹脂之具體例,可列舉:RESEM P-677、RESEM S-310、RESEM K-256(以上為中京油脂公司製造)、PEELOIL 1010、PEELOIL 406(以上為一方社油脂工業公司製造)等。
關於本發明中使用之含長鏈烷基樹脂,若其成膜溫度為感熱記錄層之顯色溫度以下,具體而言成膜溫度為100℃以下,則不易產生所謂底色顯色,故而較佳。作為具體例,可較佳地使用RESEM P-677(成膜溫度80~90℃)、RESEM S-310(成膜溫度70~80℃)等。
本發明中使用之乳液型聚矽氧共聚物樹脂係將使聚矽氧化合物與聚矽氧化合物以外之有機樹脂共聚合而成者進行乳液化而成,作為該有機樹脂,可例示:醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、胺酯(urethane)樹脂、多元醇樹脂、環氧樹脂、脲樹脂、聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂等。本發明中,較佳為該有機樹脂為作為丙烯酸樹脂之聚矽氧-丙烯酸共聚物樹脂,該有機樹脂為作為胺酯樹脂之聚矽氧-胺酯共聚物樹脂。該等可單獨使用,或者亦可使用2種以上。
作為本發明中使用之乳液型聚矽氧共聚物樹脂之具體例,可列舉:CHALINE R170EM(聚矽氧-丙烯酸共聚物樹脂:聚烷基矽氧烷與甲基丙烯 酸烷基酯-甲基丙烯酸羥基烷基酯共聚物之接枝共聚物)、CHALINE FE230N(以上為日信化學公司製造)、SYMAC US-450、SYMAC US-480(聚矽氧-丙烯酸接枝共聚物樹脂)(以上為東亞合成公司製造)、DAIALLOMER SPW(聚矽氧-氟共聚物樹脂)、RESAMINE D-6040SP(聚矽氧-聚胺酯共聚物樹脂)(以上為大日精化公司製造)等。
光澤層中之含長鏈烷基樹脂及乳液型聚矽氧共聚物樹脂之摻合量(以下,重量份係以固形物成分換算)相對於光澤層之全部固形物成分100重量份,較佳為80~100重量份。又,相對於含長鏈烷基樹脂及乳液型聚矽氧共聚物樹脂之合計摻合量,乳液型聚矽氧共聚物樹脂之摻合量較佳為10~40重量%。
藉由將光澤層中之含長鏈烷基樹脂及乳液型聚矽氧共聚物樹脂之摻合量設為上述範圍,可充分地獲得記錄面之光澤度、尤其是列印部之光澤度,並且列印移行性(主要是耐沾黏性)為良好,尤其是高速列印移行性優異。
若乳液型聚矽氧共聚物樹脂之摻合量高於上述範圍,則有如下情形:光澤層之摩擦係數、尤其是靜摩擦係數之降低變大,而產生製造感熱記錄體時之良率降低、操作性降低或者使用時發生空轉等問題。
若光澤層之靜摩擦係數(感熱記錄體之光澤層表面與和光澤層相反之面之間的靜摩擦係數)未達0.20,則會明顯產生該等問題,故而較佳為以光澤層之靜摩擦係數成為0.20以上之方式調整乳液型聚矽氧共聚物樹脂之摻合量。
於本發明中,關於感熱記錄體之白紙部之光澤度(記錄面之光澤度),為了表現出高級感,較佳為以依據JIS-P8142所測定之75度光 澤度計為30%以上。
又,感熱記錄體之列印部之光澤度若以上述75度光澤度計為30%以上,則適於列印精細度高之圖像,更佳為以上述75度光澤度計為40%以上。
於本發明中,光澤層之塗布量並無特別限定,塗布量以固形物成分計較佳為0.1~4.0g/m2
本發明之中間層含有含羧基樹脂。該中間層亦可進而含有顏料及/或含羧基樹脂以外之黏合劑。
於高速列印時,由於需要如上所述般提高自熱感應頭施加之能量之強度、尤其是峰值強度(施加之能量之最大值),而中間層所含有之黏合劑等成分容易軟化、熔融,故而明顯產生沾黏之問題。然而,認為若使中間層含有含羧基樹脂,則含羧基樹脂具有牢固之鍵結而耐熱性良好,因此抑制沾黏之問題之產生,而獲得良好之高速列印移行性。
進而,由於利用中間層所含有之含羧基樹脂,而與光澤層之密接性變得良好,故即便於高速列印時對感熱記錄體施加較強之剪應力之情形時,亦可避免產生如下異常,即產生光澤層與中間層之層間剝離或產生中間層之層內破壞等,耐水性、尤其是阻水性等亦變得良好。
作為本發明中使用之含羧基樹脂,可列舉:丙烯酸系樹脂、氧化澱粉、羧基甲基纖維素、將羧基導入聚乙烯醇而成之羧基改質聚乙烯醇等,尤佳為丙烯酸系樹脂及羧基改質聚乙烯醇。
較佳為本發明中使用之丙烯酸系樹脂含有(甲基)丙烯酸、及可與(甲基)丙烯酸共聚合之單體成分,(甲基)丙烯酸於丙烯酸系樹脂100重量份中為1~10重量份。(甲基)丙烯酸為鹼溶性,具有藉由添加中 和劑而使丙烯酸系樹脂成為水溶性樹脂之特性。藉由使丙烯酸系樹脂成為水溶性樹脂,尤其於中間層中含有顏料之情形時,可形成對顏料之結合性顯著提昇,即便於含有大量之顏料下亦具有優異強度之中間層。作為可與(甲基)丙烯酸共聚合之成分,例如可例示:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯樹脂及環氧樹脂、聚矽氧樹脂、利用苯乙烯或其衍生物進行改質之上述丙烯酸烷基酯樹脂等改質丙烯酸烷基酯樹脂、(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、羥基烷基丙烯酸酯,尤佳為摻合(甲基)丙烯腈及/或甲基丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯腈較佳為於丙烯酸系樹脂100份中摻合15~70份。又,甲基丙烯酸甲酯較佳為於丙烯酸系樹脂100份中含有20~80份。於含有(甲基)丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯之情形時,較佳為於丙烯酸系樹脂100份中摻合(甲基)丙烯腈15~18份,於丙烯酸系樹脂100份中摻合甲基丙烯酸甲酯20~80份。
於本發明中,上述中間層所含有之丙烯酸系樹脂較佳為玻璃轉移點(Tg)高於30℃,更佳為高於30℃且為130℃以下,進而較佳為Tg高於50℃且為95℃以下。若Tg為30℃以下,則耐水性充分,但有耐熱性不充分之情況。另一方面,若Tg高於130℃,則有中間層變脆,耐水性、耐塑化劑性或耐溶劑性變得不充分等,而無法獲得目標效果之情形。再者,丙烯酸系樹脂之Tg係藉由示差掃描熱量測定(DSC)而測定。
於本發明中,上述中間層所含有之丙烯酸系樹脂較佳為非芯殼型。一般而言,芯殼型丙烯酸系樹脂與非芯殼型丙烯酸系樹脂相比耐熱 性優異。但是,芯殼型丙烯酸系樹脂之殼部由於通常導熱性較低,故而亦兼有顯色感度較差之缺點。本發明之Tg高於30℃且為130℃以下之非芯殼型丙烯酸系樹脂具有耐熱性優異,顯色感度良好之優點。
本發明中使用之羧基改質聚乙烯醇能以下述方式獲得:聚乙烯醇與反丁烯二酸、鄰苯二甲酸酐、苯六甲酸酐、伊康酸酐等多元羧酸之反應物、或該等反應物之酯化物,進而乙酸乙烯酯與順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯性不飽和二羧酸之共聚物的皂化物。具體而言,例如可列舉日本特開昭53-91995號公報之實施例1或4所例示之製造方法。又,羧基改質聚乙烯醇之皂化度較佳為72~100mol%,聚合度為500~2400,更佳為1000~2000。
本發明之中間層中,除了該羧基改質聚乙烯醇以外,較佳為亦含有表氯醇系樹脂及聚胺/醯胺系樹脂(表氯醇系樹脂除外,以下相同)。
作為本發明中使用之表氯醇系樹脂之具體例,可列舉聚醯胺表氯醇樹脂、聚胺表氯醇樹脂等,可單獨使用或者亦可並用。又,作為表氯醇系樹脂之主鏈上所存在之胺,可使用一級至四級者,並無特別限制。進而,關於陽離子化度及分子量,就耐水性良好之方面而言,較佳為陽離子化度為5meq/g‧Solid以下(pH值7下之測定值),分子量為50萬以上。作為具體例,可列舉:SUMIREZ RESIN 650(30)、SUMIREZ RESIN 675A、SUMIREZ RESIN 6615(以上為住友化學公司製造)、WS4002、WS4020、WS4024、WS4030、WS4046、WS4010、CP8970(以上為星光PMC公司製造)等。
作為本發明中使用之聚胺/醯胺系樹脂,可列舉:聚醯胺脲 樹脂、聚伸烷基聚胺樹脂、聚伸烷基聚醯胺樹脂、聚胺聚脲樹脂、改質聚胺樹脂、改質聚醯胺樹脂、聚伸烷基聚胺脲福馬林樹脂、聚伸烷基聚胺聚醯胺聚脲樹脂等。作為具體例,可列舉:SUMIREZ RESIN 302(住友化學公司製造:聚胺聚脲樹脂)、SUMIREZ RESIN 712(住友化學公司製造:聚胺聚脲樹脂)、SUMIREZ RESIN 703(住友化學公司製造:聚胺聚脲樹脂)、SUMIREZ RESIN 636(住友化學公司製造:聚胺聚脲樹脂)、SUMIREZ RESIN SPI-100(住友化學公司製造:改質聚胺樹脂)、SUMIREZ RESIN SPI-102A(住友化學公司製造:改質聚胺樹脂)、SUMIREZ RESIN SPI-106N(住友化學公司製造:改質聚醯胺樹脂)、SUMIREZ RESIN SPI-203(50)(住友化學公司製造)、SUMIREZ RESIN SPI-198(住友化學公司製造)、Printive A-700(旭化成公司製造)、Printive A-600(旭化成公司製造)、PA6500、PA6504、PA6634、PA6638、PA6640、PA6644、PA6646、PA6654、PA6702、PA6704(以上為星光PMC公司製造:聚伸烷基聚胺聚醯胺聚脲樹脂)等,並無特別限制,該等可單獨使用或者亦可使用2種以上。就顯色感度之方面而言,較佳為使用聚胺系樹脂(聚伸烷基聚胺樹脂、聚胺聚脲樹脂、改質聚胺樹脂、聚伸烷基聚胺脲福馬林樹脂、聚伸烷基聚胺聚醯胺聚脲樹脂)。
於本發明中,中間層所含有之含羧基樹脂之含量(固形物成分)並無特別限定,就耐水性之方面而言,較佳為於整個中間層(固形物成分)100重量份中,較佳為1重量份以上,更佳為10~60重量份。若未達1重量份,則有無法形成充分之皮膜,而無法充分地獲得設置上述中間層之效果之情形。
又,表氯醇系樹脂及聚胺/醯胺系樹脂之含量相對於羧基改質聚乙烯 醇100重量份,分別較佳為1~100重量份,更佳為5~50重量份。若分別含有1重量份以上、更佳為分別含有5重量份以上,則尤其是白紙部及列印部之光澤度良好。又,若分別含有100重量份以下、更佳為分別含有50重量份以下,則不易引起塗布液之黏度增加或凝膠化,而操作性良好。
又,本發明之中間層亦可進而包含顏料,該顏料之縱橫比更佳為30以上。藉由加入此種顏料,可維持設置於中間層上之光澤層之均質性,且對光澤層表面賦予極微小之凹凸。該凹凸由於遠小於使光澤層含有潤滑劑之情形時所形成之凹凸,故而不會降低光澤層表面之光澤度。而且,由於使熱感應頭等與光澤層之間產生適當之間隙,故而熱感應頭等不會與光澤層過度密接,可獲得良好之列印移行性(主要是耐沾黏性)。
作為本發明中用於中間層之顏料,可列舉:高嶺土、燒成高嶺土、氫氧化鋁、二氧化矽、碳酸鈣、矽藻土、滑石、氧化鈦等無機或有機填充劑等,於考慮熱感應頭之磨耗性等之情形時,較佳為高嶺土、燒成高嶺土、氫氧化鋁。尤其是若為縱橫比為30以上、較佳為30~100、更佳為30~85之高嶺土,則由於可獲得更優異之品質之感熱記錄體,故而較佳。
於本發明中,所謂顏料之縱橫比,係利用電子顯微鏡對粉體進行攝影,針對隨機抽選之粒子100個,使用計算式(縱橫比=直徑/厚度)進行計算而求出平均值,縱橫比之值越大,顏料之扁平程度越大。
於本發明中用於中間層之縱橫比為30以上之高嶺土通常吸油量為50~80ml/100g,BET比表面積為10~30m2/g。於本發明中於中間層使用縱橫比為30以上之高嶺土之情形時,由於賦予至光澤層表面之極微小之凹凸之均質性高,故而感熱記錄體之白紙部及列印部之光澤度及列 印移行性(主要是耐沾黏性)優異。
於本發明中,中間層之塗布量並無特別限定,關於塗布量,較佳為以固形物成分計為0.5~5.0g/m2
其次,例示本發明之感熱記錄體之感熱記錄層中使用之各種材料,但於不阻礙對上述課題之期望效果之範圍內,黏合劑、交聯劑、顏料等亦可用於上述光澤層或下述之中間層等、感熱記錄層以外之各塗布層。
本發明中使用之顯色劑可使用習知之感壓或者感熱記錄紙之領域中之所有公知者,並無特別限制,例如可列舉:活性白土、厄帖浦石、矽酸膠、矽酸鋁等無機酸性物質、4,4'-亞異丙基二酚、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、4,4'-二羥基二苯基硫醚、對苯二酚單苄基醚、4-羥基苯甲酸苄酯、4,4'-二羥基二苯基碸、2,4'-二羥基二苯基碸、4-羥基-4'-異丙氧基二苯基碸、4-羥基-4'-正丙氧基二苯基碸、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)碸、4-羥基-4'-甲基二苯基碸、4-羥基苯基-4'-苄氧基苯基碸、3,4-二羥基苯基-4'-甲基苯基碸、1-[4-(4-羥基苯基磺醯基)苯氧基]-4-[4-(4-異丙氧基苯基磺醯基)苯氧基]丁烷、日本特開2003-154760號公報記載之苯酚縮合組成物、日本特開平8-59603號公報記載之胺基苯磺醯胺衍生物、雙(4-羥基苯硫基乙氧基)甲烷、1,5-二(4-羥基苯硫基)-3-氧雜戊烷、雙(對羥基苯基)乙酸丁酯、雙(對羥基苯基)乙酸甲酯、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,4-雙[α-甲基-α-(4'-羥基苯基)乙基]苯、1,3-雙[α-甲基-α-(4'-羥基苯基)乙基]苯、二(4-羥基-3-甲基苯基)硫醚、2,2'-硫代雙(3-三級辛基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-三 級辛基苯酚)、國際公開WO97/16420號記載之二苯基碸交聯型化合物等酚性化合物、WO02/081229號或者日本特開2002-301873號公報記載之化合物,又,N,N'-二間氯苯基硫脲等硫脲化合物、對氯苯甲酸、沒食子酸硬脂酯、雙[4-(正辛氧基羰基胺基)水楊酸鋅]二水合物、4-[2-(對甲氧基苯氧基)乙基氧基]水楊酸、4-[3-(對甲苯基磺醯基)丙基氧基]水楊酸、5-[對(2-對甲氧基苯氧基乙氧基)異丙苯基]水楊酸之芳香族羧酸、及該等芳香族羧酸與鋅、鎂、鋁、鈣、鈦、錳、錫、鎳等之多價金屬鹽之鹽,進而硫氰酸鋅之安替比林錯合物、對甲醯苯甲酸與其他芳香族羧酸之複合鋅鹽等。該等顯色劑可單獨使用或者亦可混合2種以上而使用。1-[4-(4-羥基苯基磺醯基)苯氧基]-4-[4-(4-異丙氧基苯基磺醯基)苯氧基]丁烷例如可獲取API股份有限公司製造之商品名JKY-214,日本特開2003-154760號公報記載之苯酚縮合組成物例如可獲取API股份有限公司製造之商品名JKY-224。又,國際公開WO97/16420號記載之二苯基碸交聯型化合物等酚性化合物可獲取日本曹達股份有限公司製造之商品名D-90,WO02/081229號等記載之化合物可獲取日本曹達股份有限公司製造之商品名NKK-395、D-100。此外,亦可含有日本特開平10-258577號公報記載之高級脂肪酸金屬複鹽或多羥基芳香族化合物等金屬螯合物型顯色成分。
本發明中使用之隱色染料可使用習知之感壓或者感熱記錄紙之領域中之所有公知者,並無特別限制,較佳為三苯基甲烷系化合物、螢光黃母體(fluoran)系化合物、茀系、二乙烯基系化合物等。以下,揭示代表性之無色或淡色之染料(染料前驅物)之具體例。又,該等染料前驅 物可單獨使用或者亦可混合2種以上而使用。
<三苯基甲烷系隱色染料>
3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二甲基胺基酞內酯[別名結晶紫內酯]、3,3-雙(對二甲胺基苯基)酞內酯[別名孔雀綠內酯]
<螢光黃母體系隱色染料>
3-二乙基胺基-6-甲基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(鄰,對二甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-氯螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(間甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-正辛基苯胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-正辛基胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-苄基胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-甲基-7-二苄基胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-氯-7-甲基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-氯-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-氯-7-對甲基苯胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-7-甲基螢光黃母體、3-二乙基胺基-7-氯螢光黃母體、3-二乙基胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢光黃母體、3-二乙基胺基-苯并[a]螢 光黃母體、3-二乙基胺基-苯并[c]螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-甲基-螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(鄰,對二甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(鄰氯苯胺基)螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(鄰氟苯胺基)螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-甲基-7-氯螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-氯-7-苯胺基螢光黃母體、3-二丁基胺基-6-甲基-7-對甲基苯胺基螢光黃母體、3-二丁基胺基-7-(鄰氯苯胺基)螢光黃母體、3-二丁基胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢光黃母體、3-二正戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二正戊基胺基-6-甲基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-二正戊基胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二正戊基胺基-6-氯-7-苯胺基螢光黃母體、3-二正戊基胺基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-吡咯啶基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-甲基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-甲基-N-環己基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-環己基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-己基胺基)-6-甲基-7-(對氯苯胺基)螢光黃母體、3-(N-乙基-對甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-氯-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N -乙基-N-四氫呋喃甲基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-異丁基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-乙氧基丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-環己基胺基-6-氯螢光黃母體、2-(4-氧雜己基)-3-二甲基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、2-(4-氧雜己基)-3-二乙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、2-(4-氧雜己基)-3-二丙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、2-甲基-6-對(對二甲胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2-甲氧基-6-對(對二甲胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2-氯-3-甲基-6-對(對苯基胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2-氯-6-對(對二甲胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2-硝基-6-對(對二乙基胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2-胺基-6-對(對二乙基胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2-二乙基胺基-6-對(對二乙基胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2-苯基-6-甲基-6-對(對苯基胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2-苄基-6-對(對苯基胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2-羥基-6-對(對苯基胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、3-甲基-6-對(對二甲胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-對(對二乙基胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、3-二乙基胺基-6-對(對二丁基胺基苯基)胺基苯胺基螢光黃母體、2,4-二甲基-6-[(4-二甲基胺基)苯胺基]-螢光黃母體
<茀系隱色染料>
3,6,6'-三(二甲基胺基)螺[茀-9,3'-酞內酯]、3,6,6'-三(二乙基胺基)螺[茀-9,3'-酞內酯]
<二乙烯基系隱色染料>
3,3-雙[2-(對二甲胺基苯基)-2-(對甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四溴酞內酯、3,3-雙[1,1-雙(4-吡咯啶基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四溴酞內酯
<其他>
3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜酞內酯、3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜酞內酯、3-(4-環己基乙基胺基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜酞內酯、3,3-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)酞內酯、3,6-雙(二乙基胺基)螢光黃母體-γ-(3'-硝基)苯胺基內醯胺、3,6-雙(二乙基胺基)螢光黃母體-γ-(4'-硝基)苯胺基內醯胺、1,1-雙[2',2',2",2"-四(對二甲胺基苯基)-乙烯基]-2,2-二腈基乙烷、1,1-雙[2',2',2",2"-四(對二甲胺基苯基)-乙烯基]-2-β-萘甲醯基乙烷、1,1-雙[2',2',2",2"-四(對二甲胺基苯基)-乙烯基]-2,2-二乙醯基乙烷、雙[2,2,2',2'-四(對二甲胺基苯基)-乙烯基]-甲基丙二酸二甲酯
作為本發明中使用之增感劑,可使用先前公知之增感劑。作為此種增感劑,可例示:硬脂酸醯胺、棕櫚酸醯胺等脂肪酸醯胺、伸乙基雙醯胺、二十八酸蠟、聚乙烯蠟、1,2-雙(3-甲基苯氧基)乙烷、對苄基聯苯、β-苄氧基萘、4-聯苯-對甲苯基醚、間聯三苯、1,2-二苯氧基乙烷、草酸二苄酯、草酸二(對氯苄基)酯、草酸二(對甲基苄基)酯、對苯二甲酸二苄酯、對苄氧基苯甲酸苄酯、碳酸二對甲苯酯、碳酸苯酯-α -萘基酯、1,4-二乙氧基萘、1-羥基-2-萘甲酸苯酯、鄰二甲苯-雙(苯醚)、4-(間甲基苯氧基甲基)聯苯、4,4'-乙二氧基-雙苯甲酸二苄酯、二苯甲醯氧基甲烷、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烯、雙[2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基]醚、對硝基苯甲酸甲酯、對甲苯磺酸苯酯、鄰甲苯磺醯胺、對甲苯磺醯胺等。該等增感劑可單獨使用或者亦可將2種以上混合而使用。
作為本發明中使用之顏料,可列舉:高嶺土、燒成高嶺土、碳酸鈣、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鎂、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鈣、氫氧化鋁、二氧化矽等,亦可根據要求品質而併用。
作為本發明中使用之黏合劑,可例示:完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙醯乙醯基化聚乙烯醇、羧基改質聚乙烯醇、醯胺改質聚乙烯醇、磺酸改質聚乙烯醇、丁醛改質聚乙烯醇、烯烴改質聚乙烯醇、腈改質聚乙烯醇、吡咯啶酮改質聚乙烯醇、聚矽氧改質聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇、陽離子改質聚乙烯醇、末端烷基改質聚乙烯醇等聚乙烯醇類;酵素改質澱粉、熱化學改質澱粉、氧化澱粉、酯化澱粉、醚化澱粉(例如羥基乙基化澱粉等)、陽離子化澱粉等澱粉類;羥基乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、乙醯基纖維素等纖維素醚類及其等之衍生物;聚丙烯醯胺、陽離子性聚丙烯醯胺、陰離子性聚丙烯醯胺、兩性聚丙烯醯胺等聚丙烯醯胺類;聚酯聚胺酯系樹脂、聚醚聚胺酯系樹脂、聚胺酯系離子聚合物樹脂等胺酯系樹脂;苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚物等苯乙烯-丁二烯系樹脂;丁二烯-丙烯腈共聚物;聚醯胺樹脂;不飽和聚酯樹脂;聚乙酸乙烯酯;聚氯乙烯;聚偏氯乙烯;聚丙烯酸酯;酪蛋白;明膠;阿拉伯 膠;聚乙烯丁醛、聚苯乙烯及其等之共聚物;聚矽氧樹脂;石油樹脂;萜烯樹脂、酮樹脂;薰草酮樹脂等。該等高分子物質除溶於水、醇、酮類、酯類、烴等溶劑而使用以外,亦可於在水或其他介質中分散為乳化或糊狀之狀態下使用,根據要求品質而併用。
作為本發明中使用之交聯劑,可例示:乙二醛、羥甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛樹脂、三聚氰胺脲樹脂、聚胺表氯醇樹脂、聚醯胺表氯醇樹脂、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、氯化鐵(III)、氯化鎂、硼砂、硼酸、明礬、氯化銨等。
作為本發明中使用之潤滑劑,可列舉:蠟類、聚矽氧樹脂類、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、月桂酸鋅等高級脂肪酸金屬鹽、高級脂肪酸酯、磷酸酯或其鹼金屬鹽、磺酸酯或其鹼金屬鹽、甘油脂肪酸酯等。
於本發明中,於不阻礙對上述課題之期望效果之範圍內,作為提昇圖像部之耐油性等之穩定劑,亦可添加4,4'-亞丁基(6-三級丁基-3-甲基苯酚)、2,2'-二三級丁基-5,5'-二甲基-4,4'-磺醯基二苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-三級丁基苯基)丁烷等。除此以外,可使用二苯甲酮系或三唑系之紫外線吸收劑、分散劑、消泡劑、抗氧化劑、螢光染料等。
用於本發明之感熱記錄層之隱色染料、顯色劑、增感劑、其他各種成分之種類及量係依據要求之性能及記錄適應性而決定,並無特別限定,通常相對於隱色染料1重量份,使用顯色劑0.5~10重量份、增感劑0.1~10重量份、顏料0.5~20重量份、穩定劑0.01~10重量份、其他成分0.01~10重量份左右。黏合劑於感熱記錄層固形物成分中適宜為5~25重量 %左右。
於本發明中,隱色染料、顯色劑以及視需要添加之材料係利用球磨機、磨碎機、砂磨機等粉碎機或者適當之乳化裝置而微粒化至成為數微米以下之粒徑,加入黏合劑及根據目的之各種添加材料而製成塗布液。作為用於該塗布液之溶劑,可使用水或者醇等,其固形物成分為20~40重量%左右。
於本發明中,亦可於支持體與感熱記錄層之間設置底塗層。
該底塗層主要由黏合劑及顏料所構成。
作為用於底塗層之黏合劑,可使用用於上述感熱記錄層之各種黏合劑。該等黏合劑可使用1種或2種以上。
作為用於底塗層之顏料,可使用用於上述感熱記錄層之各種顏料。該等顏料可使用1種或2種以上。
底塗層中之顏料相對於全部固形物成分100重量份,通常為50~95重量份,較佳為70~90重量份。
底塗層中亦可視需要適當摻合分散劑、塑化劑、pH調整劑、消泡劑、保濕劑、防腐劑、著色染料、紫外線防止劑等各種助劑。
於本發明中,塗布感熱記錄層、中間層、光澤層以及除此以外之各塗布層之手段並無特別限定,可藉由眾所周知之慣用技術進行塗布。例如適當選擇使用具備氣刀塗布機、桿式刮刀塗布機、彎曲刮刀塗布機、斜式刮刀塗布機、輥式塗布機、簾幕式塗布機等各種塗布機之機外塗布機或機內塗布機。
感熱記錄層之塗布量係依據要求之性能及記錄適應性而決定,並無特 別限定,一般之塗布量以固形物成分計為2~12g/m2左右。
又,可視需要適當附加如下技術:於各層之塗布後,實施利用超級壓光機等所進行之平滑化處理等感熱記錄體領域中之各種公知技術。
實施例
以下,藉由實施例而舉例證明本發明,但並非意在限定本發明。
再者,於各實施例及比較例中,只要未特別事先說明,「份」表示「重量份」,「%」表示「重量%」。如下所述製備各種分散液或者塗布液。
[實施例1]
攪拌分散由下述摻合組成所構成之摻合物,而製備底塗層用塗布液。
<底塗層用塗布液>
其次,於基重為47g/m2之道林紙之單面,藉由以固形物成分計塗布量成為10.0g/m2之方式利用彎曲刮刀塗布機而塗布該底塗層用塗布液後,進行乾燥,而獲得底塗層塗布紙。
分別利用砂磨機個別地對下述摻合組成之第一顯色劑分散液(A1液)、第二顯色劑分散液(A2液)、隱色染料分散液(B液)及增感劑分散液(C液)進行濕式磨碎,直至平均粒徑成為0.5微米。
第一顯色劑分散液(A1液)
第二顯色劑分散液(A2液)
隱色染料分散液(B液)
增感劑分散液(C液)
其次,以下述比例將各分散液混合,而製備感熱記錄層用塗布液1。
<感熱記錄層用塗布液1>
其次,於上述底塗層塗布紙之底塗層上,藉由以固形物計塗布量成為6.0g/m2之方式利用桿式刮刀塗布機而塗布感熱記錄層用塗布液1後,進行乾燥,而獲得感熱記錄層塗布紙。
其次,將由下述比例所構成之摻合物加以混合,而製備中間層用塗布液1。
<中間層用塗布液1>
其次,於上述感熱記錄層塗布紙之感熱記錄層上,藉由以固形物成分計塗布量成為1.5g/m2之方式利用桿式刮刀塗布機而塗布中間層用塗布液1後,進行乾燥,而獲得中間層塗布紙。
其次,將由下述比例所構成之摻合物混合,而製備光澤層用塗布液1。
<光澤層用塗布液1>
其次,於上述中間層塗布紙之中間層上,藉由以固形物成分計塗布量成為2.0g/m2之方式利用桿式刮刀塗布機而塗布光澤層用塗布液1後,進行乾燥,利用超級壓光機以平滑度成為5000~10000秒之方式進行處理,而製作感熱記錄體。
[實施例2]
將光澤層用塗布液1中之含長鏈烷基樹脂23.1份變更為31.4份,將乳液型聚矽氧-丙烯酸共聚物樹脂12.9份變更為4.6份,除此以外,與實施例1同樣地製作感熱記錄體。
[實施例3]
將光澤層用塗布液1中之乳液型聚矽氧-丙烯酸共聚物樹脂12.9份變更為乳液型聚矽氧-胺酯共聚物樹脂(聚矽氧共聚合聚碳酸酯型聚胺酯分 散液、大日精化公司製造、商品名:RESAMINE D-6040SP、固形物成分35%)16.5份,除此以外,與實施例1同樣地製作感熱記錄體。
[實施例4]
將由下述比例所構成之摻合物加以混合,而製備中間層用塗布液2。
<中間層用塗布液2>
其次,於實施例1中準備之感熱記錄層塗布紙之感熱記錄層上,藉由以固形物成分計塗布量成為1.5g/m2之方式利用桿式刮刀塗布機而塗布中間層用塗布液2後,進行乾燥,而獲得中間層塗布紙。
其次,於該中間層塗布紙之中間層上,藉由以固形物成分計塗布量成為2.0g/m2之方式利用桿式刮刀塗布機而塗布光澤層用塗布液1後,進行乾燥,利用超級壓光機以平滑度成為5000~10000秒之方式進行處理,而製作感熱記錄體。
[實施例5]
將光澤層用塗布液1中之含長鏈烷基樹脂23.1份變更為31.4份,將乳液型聚矽氧-丙烯酸共聚物樹脂12.9份變更為4.6份,除此以外,與實施例4同樣地製作感熱記錄體。
[實施例6]
將光澤層用塗布液1中之乳液型聚矽氧-丙烯酸共聚物樹脂12.9份變更為乳液型聚矽氧-胺酯共聚物樹脂(聚矽氧共聚合聚碳酸酯型聚胺酯分散液、大日精化公司製造、商品名:RESAMINE D-6040SP、固形物成分35%)16.5份,除此以外,與實施例4同樣地製作感熱記錄體。
[比較例1]
於實施例1中,將光澤層用塗布液1之含長鏈烷基樹脂之摻合量設為0份,除此以外,與實施例1同樣地獲得感熱記錄體。
[比較例2]
於實施例1中,將光澤層用塗布液1之乳液型聚矽氧-丙烯酸共聚物樹脂之摻合量設為0份,除此以外,與實施例1同樣地獲得感熱記錄體。
[比較例3]
於實施例1中,不設置光澤層,除此以外,與實施例1同樣地獲得感熱記錄體。
[比較例4]
於實施例4中,不設置光澤層,除此以外,與實施例4同樣地獲得感熱記錄體。
[比較例5]
將由下述比例所構成之摻合物加以混合,而製備中間層用塗布液3。
<中間層用塗布液3>
其次,於實施例1中準備之感熱記錄層塗布紙之感熱記錄層上,藉由以固形物成分計塗布量成為1.5g/m2之方式利用桿式刮刀塗布機而塗布中間層用塗布液3後,進行乾燥,而獲得中間層塗布紙。
其次,於該中間層塗布紙之中間層上,藉由以固形物成分計塗布量成為2.0g/m2之方式利用桿式刮刀塗布機而塗布光澤層用塗布液1後,進行乾燥,利用超級壓光機以平滑度成為5000~10000秒之方式進行處理,而製作感熱記錄體。
[比較例6]
將光澤層用塗布液1中之含長鏈烷基樹脂23.1份變更為月桂酸鋅(日油公司製造、商品名:ZINC LAURATE GP、固形物成分100%)8.7份,除此以外,與實施例1同樣地製作感熱記錄體。
[比較例7]
將光澤層用塗布液1中之含長鏈烷基樹脂23.1份變更為琥珀酸二烷基酯磺酸鈉鹽(日本乳化劑公司製造、商品名:NEWCOL291-PG、固形物成分70%)5.5份,除此以外,與實施例1同樣地製作感熱記錄體。
[比較例8]
將光澤層用塗布液1中之含長鏈烷基樹脂23.1份變更為聚甘油脂肪酸 酯(理研維他命公司製造、商品名:POEM J-0021、固形物成分100%)3.9份,除此以外,與實施例1同樣地製作感熱記錄體。
對上述實施例及比較例中所獲得之感熱記錄體進行以下之評價。
<顯色感度(列印濃度)>
針對所製作之感熱記錄體,使用標籤列印機(ZEBRA公司製造之140XiIII),以相對亮度0、列印速度50mm/sec而列印縱10cm×寬10cm之整面。利用麥克貝斯(Macbeth)濃度計(RD-914、使用琥珀色濾光器)測定列印部之列印濃度,對顯色感度進行評價。
<光澤度>
針對所製作之感熱記錄體,依據JIS-P8142,使用光澤計(日本電色工業公司製造:VG7000),測定白紙部(記錄面之表面)之75度光澤。又,使用已測定上述顯色感度之列印部,測定列印部之75度光澤。該值越大,光澤越高,品質越優異。
<列印畫質>
針對所製作之感熱記錄體,使用標籤列印機(ZEBRA公司製造之140XiIII),以相對亮度-15、列印速度50mm/sec而列印縱10cm×寬10cm之整面。藉由目測,根據下述基準而評價列印後之畫質。若評價為優或良,則實用上無問題。
優:無光澤不均、顯色不均、列印之空白,為均質之整面。
良:雖稍微看到光澤不均、顯色不均、列印之空白,但為大致均質之整面。
合格:可見光澤不均、顯色不均、列印之空白,整面不均質。
不合格:大量存在光澤不均、顯色不均、列印之空白。
<列印移行性>
針對所製作之感熱記錄體,對使用標籤列印機(ZEBRA公司製造之140XiIII)於下述2個條件下進行縱10cm×寬10cm之整面列印時產生沾黏之程度、噪音(沾黏音)以及饋紙,根據如下基準進行評價。
(1)相對亮度0、列印速度50mm/sec
(2)相對亮度30、列印速度150mm/sec
再者,該相對亮度係與自熱感應頭施加之能量強度相對應之因素,於列印速度為150mm/sec(高速列印)之情形時,為了獲得與通常列印時相同程度之顯色感度(列印濃度),而提高自熱感應頭施加之能量之強度。
A:稍微產生沾黏,亦幾乎無噪音,饋紙正常且精確地進行列印。
B:稍微產生沾黏,亦幾乎無噪音,但產生空轉,饋紙變得不準確,而無法進行精確之列印。一旦饋紙變得不準確,可見列印方向(縱向)之圖像之收縮。
C:產生沾黏,聽到噪音。
D:明顯產生沾黏,噪音亦大。
將評價結果示於表1。
由表1得知如下情況:關於本申請發明之具有中間層及光澤層之感熱記錄體,其白紙部及列印部之光澤度高,顯色感度及列印移行性優異,尤其是高速列印移行性優異。
於光澤層含有乳液型聚矽氧共聚物樹脂且不含有含長鏈烷基樹脂之情形時,會發生空轉,而使饋紙變得不準確,從而無法進行精確之列印(比較例1)。又,於光澤層不含有含長鏈烷基樹脂之情形或不具有光澤層之情形時,列印移行性、光澤度及列印畫質差(比較例2~4)。
於中間層含有並非含羧基樹脂之黏合劑之情形時,高速列印移行性差(比較例5)。又,關於使光澤層含有乳液型聚矽氧共聚物樹脂及所謂潤滑劑(月桂酸鋅、琥珀酸二烷基酯磺酸鈉鹽、聚甘油脂肪酸酯)者,其高速列印移行性差(比較例6~8)。尤其是加入有月桂酸鋅者,其列印畫質更差(比較例6)。

Claims (6)

  1. 一種感熱記錄體,其於支持體上依序具有含有無色或淡色之電子供應性隱色染料及電子接受性顯色劑的感熱記錄層、中間層及作為最外層之光澤層,該中間層係含有含羧基樹脂而形成,該光澤層係含有含長鏈烷基樹脂及乳液型聚矽氧共聚物樹脂而形成。
  2. 如申請專利範圍第1項之感熱記錄體,其中,該含羧基樹脂為丙烯酸系樹脂或羧基改質聚乙烯醇。
  3. 如申請專利範圍第1項之感熱記錄體,其中,該含長鏈烷基樹脂為含長鏈烷基之丙烯酸樹脂。
  4. 如申請專利範圍第3項之感熱記錄體,其中,該含長鏈烷基之丙烯酸樹脂為含長鏈烷基之丙烯酸酯共聚物樹脂。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之感熱記錄體,其中,該含長鏈烷基樹脂中所含有之長鏈烷基的碳數為6~30。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之感熱記錄體,其中,該聚矽氧共聚物樹脂為聚矽氧-丙烯酸共聚物樹脂及/或聚矽氧-胺酯(urethane)共聚物樹脂。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015194329A1 (ja) 2014-06-16 2015-12-23 日本製紙株式会社 感熱記録体
CN107709027B (zh) 2015-06-16 2019-08-02 日本制纸株式会社 热敏记录体
WO2017069141A1 (ja) 2015-10-23 2017-04-27 日本製紙株式会社 感熱記録体
WO2018088179A1 (ja) 2016-11-09 2018-05-17 日本製紙パピリア株式会社 水分散性シート
EP4056605A4 (en) * 2019-12-12 2023-01-25 Nippon Paper Industries Co., Ltd. THERMAL RECORDING MATERIAL
US20220274432A1 (en) * 2021-02-27 2022-09-01 Solenis Technologies, L.P. Compositions and methods for sensitizing heat media

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6031844B2 (ja) 1977-01-24 1985-07-24 株式会社クラレ カルボキシル基変性ポリビニルアルコ−ルの製造法
JPH0633006B2 (ja) * 1984-03-20 1994-05-02 大日本印刷株式会社 感熱転写シート
JPH05246140A (ja) 1992-03-06 1993-09-24 Oji Paper Co Ltd 感熱記録体
JP2713049B2 (ja) 1992-08-18 1998-02-16 王子製紙株式会社 感熱記録体
JP2803078B2 (ja) 1994-08-19 1998-09-24 日本製紙株式会社 新規なアミノベンゼンスルホンアミド誘導体及びそれらを使用した記録体
CN1087286C (zh) 1995-10-31 2002-07-10 日本曹达株式会社 二苯砜交联型化合物及使用了该化合物的记录材料
JPH09175027A (ja) 1995-12-27 1997-07-08 Ricoh Co Ltd 感熱記録媒体
JPH10166736A (ja) 1996-12-06 1998-06-23 Nippon Kayaku Co Ltd 感熱記録体
JPH10217609A (ja) 1997-02-06 1998-08-18 Nippon Paper Ind Co Ltd 感熱記録体
JP3306491B2 (ja) 1997-03-19 2002-07-24 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP3710299B2 (ja) * 1998-10-19 2005-10-26 富士写真フイルム株式会社 感熱記録材料
JP2000355165A (ja) 1999-06-16 2000-12-26 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
KR100567617B1 (ko) 2001-04-04 2006-04-04 닛뽕소다 가부시키가이샤 기록 재료 및 기록 시트
JP2002301873A (ja) 2001-04-04 2002-10-15 Nippon Soda Co Ltd 記録材料及び記録シート
JP2003034083A (ja) * 2001-07-25 2003-02-04 Ricoh Co Ltd 透明感熱記録材料及びその製造方法
JP2003145928A (ja) * 2001-11-08 2003-05-21 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JP3806338B2 (ja) 2001-11-21 2006-08-09 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP5223211B2 (ja) * 2006-03-15 2013-06-26 株式会社リコー 画像処理方法及び画像処理装置
JP2008001082A (ja) 2006-05-25 2008-01-10 Nippon Paper Industries Co Ltd 感熱記録体
US8003568B2 (en) * 2006-09-15 2011-08-23 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording material
JP4308290B2 (ja) 2007-02-13 2009-08-05 日本製紙株式会社 感熱記録体
WO2008126635A2 (ja) 2007-03-29 2008-10-23 Nippon Paper Industries Co., Ltd. 感熱記録体
CN101687424B (zh) 2007-05-10 2013-08-07 日本制纸株式会社 热敏记录体
US8492308B2 (en) 2007-08-21 2013-07-23 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Thermosensitive recording medium
WO2009028118A1 (ja) 2007-08-29 2009-03-05 Nippon Paper Industries Co., Ltd. 感熱記録体
WO2009119813A1 (ja) 2008-03-27 2009-10-01 日本製紙株式会社 感熱記録体
JP5470940B2 (ja) 2009-03-16 2014-04-16 株式会社リコー 感熱記録媒体
CN102361761B (zh) * 2009-03-24 2014-04-16 日本制纸株式会社 热敏记录体
WO2010140662A1 (ja) 2009-06-05 2010-12-09 日本製紙株式会社 感熱記録体
WO2011001706A1 (ja) 2009-06-29 2011-01-06 日本製紙株式会社 情報記録用紙及び加工紙
CN102483886B (zh) 2009-09-03 2015-10-07 日本制纸株式会社 热敏记录标签
WO2011049159A1 (ja) 2009-10-23 2011-04-28 日本製紙株式会社 感熱記録体
WO2011114780A1 (ja) 2010-03-15 2011-09-22 日本製紙株式会社 感熱記録体
WO2011145545A1 (ja) 2010-05-18 2011-11-24 日本製紙株式会社 感熱記録体
WO2013137243A1 (ja) 2012-03-16 2013-09-19 日本製紙株式会社 感熱記録体

Also Published As

Publication number Publication date
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CN105579242B (zh) 2019-02-01
US9579916B2 (en) 2017-02-28
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EP3053752A4 (en) 2017-06-28
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KR20160045879A (ko) 2016-04-27
CN105579242A (zh) 2016-05-11
WO2015046305A1 (ja) 2015-04-02

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