JPWO2013186941A1 - 表面処理方法、表面処理剤、及び新規化合物 - Google Patents
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Abstract
Description
非特許文献3には本発明の表面処理剤による処理後のものに似たものの開示が認められるようである。しかしながら、非特許文献3には本発明の開示は無い。
化合物αを含有する溶液が塗布されることにより前記化合物αが基板上に設けられる表面処理方法であって、
前記化合物αは、
M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)と、
アミノ基と、
トリアジン環
とを少なくとも有し、
前記M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)は一つ以上有り、
前記トリアジン環は一つ以上有り、
前記アミノ基の少なくとも一つのアミノ基は、前記トリアジン環のCに、間接的に、結合してなり、
前記間接的に結合したアミノ基は、少なくとも、末端位置に存在してなり、
前記末端位置のアミノ基は一つ以上有る
ことを特徴とする表面処理方法
によって解決される。
化合物αの蒸発により前記化合物αが基板上に設けられる表面処理方法であって、
前記化合物αは、
M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)と、
アミノ基と、
トリアジン環
とを少なくとも有し、
前記M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)は一つ以上有り、
前記トリアジン環は一つ以上有り、
前記アミノ基の少なくとも一つのアミノ基は、前記トリアジン環のCに、間接的に、結合してなり、
前記間接的に結合したアミノ基は、少なくとも、末端位置に存在してなり、
前記末端位置のアミノ基は一つ以上有る
ことを特徴とする表面処理方法
によって解決される。
前記表面処理方法に用いられる表面処理剤であって、
前記表面処理剤は化合物α、又は化合物αを含むものであり、
前記化合物αは、
M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)と、
アミノ基と、
トリアジン環
とを少なくとも有し、
前記M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)は一つ以上有り、
前記トリアジン環は一つ以上有り、
前記アミノ基の少なくとも一つのアミノ基は、前記トリアジン環のCに、間接的に、結合してなり、
前記間接的に結合したアミノ基は、少なくとも、末端位置に存在してなり、
前記末端位置のアミノ基は一つ以上有る
ことを特徴とする表面処理剤
によって解決される。
{(NR1R2)aX−Q}bY(W)c{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}d
(式[I]中、R1,R2,R3,R4はH又は官能基である。R1とR2とR3とR4とは、全てが同じでも、異なるものでも良い。X,Z,Q,Vは連結基である。連結基X,Z,Qが無い場合も有る(但し、X,Z,Qの全てが無い場合は除かれる)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。Wは、{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}以外の官能基である。MはSi,Al,Tiの群の中から選ばれる少なくとも一つである。aは1以上の整数、bは1又は2、cは0又は1、dは1又は2、b+c+d=3、nは0,1又は2である。)
{(NR1R2)aX−Q}bY{NH(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}e
一般式[III]
{(NR1R2)aX−Q}bY[N{(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}2]e
(式[II][III]中、R1,R2、R3,R4はH又は官能基である。R1、R2、R3,R4とは、同じでも、異なるものでも良い。X,Qは連結基である。連結基X,Qが無い場合も有る(但し、X,Qの全てが無い場合は除かれる)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。aは1以上の整数、bは1又は2、eは1又は2、b+e=3、mは1以上の整数、nは0,1又は2である。)
前記新規化合物は、特に、前記一般式[II]または前記一般式[III]で表される。前記一般式[II][III]中、R1,R2,R3,R4はH又は官能基である。前記官能基は、好ましくは、炭化水素基である。前記炭化水素基は、好ましくは、脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基は、好ましくは、アルキル基である。前記炭化水素基は直鎖型でも分岐型でも良い。前記炭化水素基は、好ましくは、炭素数が1〜10である。連結基X,Qは、例えば元素C,O,N,Sの群の中から選ばれる少なくとも一つの元素を有する。連結基Xは、好ましくは、炭化水素基である。前記炭化水素基は、好ましくは、脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基は、好ましくは、アルキル基である。前記炭化水素基は直鎖型でも分岐型でも良い。前記炭化水素基は、好ましくは、炭素数が1〜18である。前記炭化水素基は−S−,−O−,−NHCO−,−N<,−NH−を含んでも良い。連結基Qは、好ましくは、−NH−,−N<,−O−,−S−,−NHCO−である。本発明において、トリアジン環は、C3N3を有する複素環であれば良い。本発明において、トリアジン環は、メラミン構造(C3N3N3H3)をも含む意味で用いられている。トリアジン環は1,3,5−トリアジン環が好ましい。aは、好ましくは、8以下の整数である。mは、好ましくは、1〜18の整数である。好ましくは、前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3(アジ基)が結合していない。前記一般式[I][II][III]において、前記官能基{(NR1R2)aX−Q},W,{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)},{NH(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n},N{(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}2は、好ましくは、トリアジン環の骨格(Y)のCに結合している。特に、{NH(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n},N{(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}2は、Nと前記骨格YのCとの結合(C−N結合)を介して、骨格Yに結合している。{(NR1R2)aX−Q},{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}は、X,Q,Z,Vの末端官能基の元素と前記骨格(Y)のCとの結合(C−N結合、C−C結合、C−O結合)を介して、骨格Yに結合している。
前記新規化合物は、好ましくは、末端に結合したアミノ基が第1級アミノ基である。
前記新規化合物は、例えばN,N’−ビス(2−アミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−2,4−ジヒドラジニル−1,3,5−トリアジン、2−(N,N’−ジ−3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−4,6−ジ(2−アミノエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン、2−(2−アミノエチル)アミノ−4,6−ジ(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリアセトキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロペノオキシシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリベンゾキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(トリエトキシシリルへキシル)アミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(トリエトキシシリルドデシル)アミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリアセトキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロペノオキシシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリベンゾキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(トリエトキシシリルヘキシルアミノ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン、N,N’−ビス(2−ジメチルアミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス(2−アミノヘキシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス{2−[ビス−(2-アミノエチル)アミノ]エチル}−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、又はN,N’−ビス(12−アミノドデシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミンである。前記具体例は、ほんの、数例が例示されたに過ぎない。勿論、これ以外にも、幾つもの化合物が挙げられる。しかし、限が無いので省略される。
前記新規化合物は、例えば下記一般式[IV]又は[V]で表される。
一般式[IV]
一般式[V]
上記一般式[IV][V]中、A,B,C,Dは、例えば下記の基である。
A=−N(Ra)Rb−Si(Rc)n(ORd)3−n,or
−N{Rb−Si(Rc)n(ORd)3−n}2
B=−N(Re)Rf(NH2)m,or −N{Rf(NH2)m}2
C=A,B,or −N(Rg)Rh
D=Ri
[但し、Ra,Re,RgはH又は炭化水素基である。Rb,Rc,Rd,Rf,Rh,Riは炭化水素基である。nは0,1又は2である。mは1又は2である。前記炭化水素基は、−S−,−O−,−NHCO−,−N<,−NH−を含む場合と、含まない場合とが有る。前記炭化水素基は、置換基を有する場合と、置換基を有さない場合とが有る。]
前記炭化水素基は、好ましくは、脂肪族炭化水素基である。前記脂肪族炭化水素基は、好ましくは、アルキル基である。
前記Raは、好ましくは、炭素数が1〜12である。前記Rbは、好ましくは、炭素数が1〜12である。前記Rcは、好ましくは、炭素数が1〜6である。前記Rdは、好ましくは、炭素数が1〜6である。前記Reは、好ましくは、炭素数が1〜12である。前記Rfは、好ましくは、炭素数が1〜12である。前記Rgは、好ましくは、炭素数が1〜12である。前記Rhは、好ましくは、炭素数が1〜12である。前記Riは、好ましくは、炭素数が1〜12である。
A,B,C,Dの具体例が幾つか下記に示される。但し、これに限られない。
{A=-NH-(CH2)l-Si(O(CH2)n(CH3))3,
-N((CH2)l-Si(O(CH2)n(CH3)3,
-NH-(CH2)l-Si(CH3)(O(CH2)n(CH3))2,or
-NH-C6H4-O-(CH2)l-Si(O(CH2)n(CH3))3
B=-NH-(CH2)l(NH2),or -N((CH2)l(NH2)2
C=A,B,-NH(CH2)lCH3,-N((CH2)lCH3)2,or
-N(CH2CH=CH2)((CH2)mCH3)
D=-(CH2)p-
l,m,n,,p:1以上の整数}
{A=-NH-(CH2)l-Si(O(CH2)n(CH3))3,
-NH-(CH2)l-Si(CH3)(O(CH2)n(CH3))2,or
-NH-C6H4-O-(CH2)l-Si(O(CH2)n(CH3))3,
B=-NH-(CH2)l(NH2),or -N((CH2)l(NH2)2
C=A,orB
D=-(CH2)p-
l,n,p:1以上の整数}
{A=-N((CH2)l-Si(O(CH2)n(CH3))3,
-N((CH2)l-Si(CH3)(O(CH2)n(CH3))2)2,or
-N-(C6H4-O-(CH2)l-Si(O(CH2)n(CH3)2)((CH2)pCH3)
B=-NH-(CH2)l(NH2),or -N((CH2)l(NH2)2
C=A,orB
D=-(CH2)p-
l,n,p:1以上の整数}
本発明の表面処理剤は、「密着性機能」「反応性機能」「多様性機能」を有する。
より具体的に説明すると、前記化合物αである。又は、前記化合物αを含む混合物である。
前記化合物αの膜の表面には、アミノ基、アルコキシシリル基、及び/又はハイドロキシシリル基が存在する。これ等の官能基は反応性を有する。従って、各種の物質(試薬)との反応が可能になる。例えば、同種官能性試薬、異種官能性試薬、ナノ粒子分散試薬との間で反応が起きる。このような物質(試薬)による表面処理により、多種多様な機能を有する材料に変換される。
本発明において、対象となる基板は、各種のものが挙げられる。例えば、金属材料である。セラミックス材料である。有機高分子材料である。無機高分子材料である。或いは、前記材料が複合された複合材料である。形態も特に限定されることは無い。例えば、板、棒、柱、球、半球、枠、繊維、糸、粉体、不織布、布、網、発砲体、フイルム、シート、積層体など各種の形態のものに適用できる。
ポリチオール系架橋剤、アクリレート系架橋助剤、メタクリレート系架橋助剤、アリル系架橋助剤等である。具体的には、アゾビスブチロニトリル、ベンゾフェノン、ミヒラアーケトン、ベンゾインイソプロピルエーテル、クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジエチルケタール、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−フェニルプロパンが挙げられる。アセトフェノン誘導体も挙げられる。例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、α−ヒドロキシ−α,α’−ジメチルアセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン等である。ベンゾインエーテル系化合物も挙げられる。例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等である。ベンジルジメチルケタールなどのケタール誘導体化合物も挙げられる。その他にも、ハロゲン化ケトン、アシルフォスフィンオキシド、アシルフォスフォナート、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、フェニルジメチルスルホニュウムクロリド、トリアリールスルホニュウムヘキサフルオロフォスフェート、トリアジンジチオール系架橋剤、樹脂架橋剤、ポリオール架橋剤、H末端シロキサン系架橋剤、シラノール縮合系架橋剤なども挙げられる。ジベンゾチアゾイルジスルフィド、4−モルホリノジチオベンゾチアゾール、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド、N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾイルスルフェンアミドN−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド、テトラメチルチューラムジスルフィド、テトラエチルチューラムジスルフィド、テトラブチルチューラムジスルフィド、テトラオクチルチューラムジスルフィド、アミン類、ヘキサメチレンテトラミン、ザリゲン、第四級アンモニュウム塩、ホスホニュウム塩、ジアルキルスズ有機酸塩、チタネート、ポリエチレングリコール、塩化白金酸、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、酸化鈴、酸化鉄、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、脂肪酸ナトリウム、オクチル酸カルシウム、イソオクチル酸カリウム、カリウムブトキサイド、オクチル酸セシウム、イソステアリン酸カリウム、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ドデカンジオール、ヘキサメチレンジアミン、ドデカンジアミン、末端ジアミノポリエチレングリコール、末端ジアミノポリプロピレングリコール、ベンゼンジチオール、ヘキサンジチオール、1,10−デカンジチオール、1,12−ドデカンジチオール、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタアクリレート、ジアリルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートも挙げられる。三次元網目構造ポリマー(熱硬化性樹脂、架橋ゴム)は、例えば二次元線状ポリマー(又は低分子モノマー)100重量部に対し、架橋剤、架橋促進剤や架橋助剤を、各々、0.1〜20重量部(好ましくは、0.5〜10重量部)を添加した組成物を、20〜350℃の温度で、0.1秒〜200分間に亘って、ロールシーティング加工、カレンダーロール加工、プレス加工、押出加工及び射出成形加工することで得られる。二次元線状構造ポリマー(熱可塑性樹脂、未架橋ゴム)も公知の方法で得られる。光硬化樹脂は、光硬化樹脂を構成する組成物に対し、大気中、窒素雰囲気中、アルゴン雰囲気中、或いは減圧中で、UV装置(例えば、高圧水銀UVランプ、低圧水銀UVランプ、蛍光式UVランプ(ショートARCキセノンランプ、ケミカルランプ)、メタルハライドランプ)を用い、10mJ/m2〜20kJ/m2の割合で、200〜400nmの範囲の紫外線を照射することにより得られる。光硬化樹脂を構成する組成物は、例えば光重合触媒を含む。その量は、例えばエポキシ基を有する化合物100重量部に対し、0.01〜5重量部である。光重合触媒の配合割合が0.01重量部未満の少ない場合には、光を照射しても、エポキシ基の開環反応が十分に進行しない。5重量部を越えて多く配合しても、反応が改善されるものでは無い。加硫ゴムは、ガラス転移温度が−20℃以下の線状重合体と、架橋剤と、架橋促進剤などの所望の成分を含む組成物が、0〜300℃(好ましくは、60〜180℃)の温度下で、0.1〜120分間(好ましくは、5〜60分間)維持することにより得られる。温度が低いと、反応時間が掛かり過ぎ、生産性が悪くなる。逆に、温度が高いと、エネルギーコストが掛かり過ぎる。従って、上記のような条件で行われる。高分子材料としては塗膜も挙げられる。尚、塗膜単独の場合は少ない。すなわち、塗膜は複合材の場合が多い。塗膜は、一般的には、二次元線状ポリマー(熱可塑性樹脂)に架橋剤、架橋促進剤、架橋助剤、溶剤を混合し、これを塗布、乾燥することで得られる。必要に応じて、重合処理も行われる。前記有機高分子材料は、必要に応じて、充填剤、機能性添加剤を有する。機能性添加剤は所望の機能を発現する添加剤である。機能性添加剤は補強剤であったりする。前記剤としては、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウム、タルク、扁平タルク、ミストロンタルク、クレー、カオリン、扁平カオリン、セルロース、セライト、扁平クレー、カオリン、ガラス、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、マイカ、シリカが挙げられる。補強剤としては、例えばレーヨン、ナイロン、ポリエステル、ビニロン、スチール、ケブラ、炭素繊維、ガラス繊維などが挙げられる。これ等は繊維の形態であったり、布の形態であったりする。その他、銅、ニッケル、銀、金、スズ、カーボンなどの紛体が挙げられる。導電材も挙げられる。アルミナ、窒化珪素、窒化アルミナ、炭化珪素、ダイヤモンドなどの伝熱材も挙げられる。添加量は、目的に応じた量である。安定剤(老化防止剤、紫外線防止剤)も用いられる場合が有る。安定剤は、高分子材料の信頼性を高める。例えば、アミン・ケトン系縮合物(例えば、ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン)、6−エトキシ−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン等)、芳香族第二級アミン化合物(例えば、オクチルジフェニルアミン、4,4−ビス(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、N,N−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル−1,3−ジメチルブチル−p−フェニレンジアミン等)、モノ及びビスフェノール系化合物(例えば、スチレン化フェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−フェノール、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,2−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)2,5−ジ-t-ブチルヒドロキノン等)、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−Znメルカプトベンゾイミダゾール、ニッケルジメチルジチオカーバメイト、1,3−ビス(ジメチルアミノプロピル)チオウレア、ジラウリル−3,3−チオジプロピオネート、トリス(ノニル化フェニル)フォスファイト、2−(4−ヒドロキシ−3,5−t−ブチル)アニリノ−1,3,5−トリアジン−4,6−ジチオール、2−(4−フェニルアミノ)アニリノ−1,3,5−トリアジン−4,6−ジチオール、2−(N−アニリノフェニル)−N’−イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン−4,6−ジチオール、4−ジ(N−アニリノフェニル−N’−イソプロピルアミノ)−1,3,5-トリアジン−6−チオール、2,4−ジ(N−アニリノフェニル−N’−イソプロピルアミノ)−1,3,5−トリアジン−6−チオール、1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリチオール,ビス(2,4−ジチオール−1,3,5−トリアジニル−6−アミノ)ベンゼン、2−トリエトキシシリルプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン−4,6−ジチオール等が挙げられる。特に、抗酸化性基を有するトリアジンチオール等の硫黄系または燐系化合物が用いられる。添加量は、目的に応じた量である。
6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジクロリド(TEDC)及びN,N’−ビス(2−アミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン(TEDDA)は、以下の反応式(1−1)及び反応式(1−2)に従って、合成された。
実施例1の化合物(TEDDA)による表面処理が行われた例である。
10mm×20mm×0.1mmの基板が用意された。前記基板は、Ti板、Mo板、Ni板、Cu板、Al板、Ag板、Pt板、Sn板、SUS316板、黄銅板である。すなわち、10種類の基板が用意された。各々の基板に対して、エタノール中で、40℃下で、15分間に亘る超音波脱脂が行われた。この後、エタノールでリンスが行われた。これにより、表面が清浄化された。清浄化後、真空デシケータ中で乾燥が行われた。
実施例1の化合物(TEDDA)による表面処理が行われた例である。
10mm×10mm×0.1mmの基板が用意された。前記基板は、アルミナ板、炭化ケイ素板、窒化アルミニウム板、酸化亜鉛板、カーボン板、ガラス板、ジルコニア板、陶磁器板、セメント板、石膏板である。すなわち、10種類の基板が用意された。そして、前記実施例5と同様な処理が行われた。
実施例1の化合物(TEDDA)による表面処理が行われた例である。
10mm×20mm×0.2mmの基板が用意された。前記基板は、ポリエチレン板(PE:LD−PE:07−127−01:株式会社ハギテック製)、ポリプロピレン板(PP:コクゴ製:07−175−04)、テトラフルオロエチレン板(PTFE:NO.903UL:日東電工株式会社製)、ポリオキシメチレン板(POM:ジュラコンM25−44:ポリプラスチック社製)、ナイロン板(PA6:P07−142−04、コクゴ製)、ポリエチレン−2,6−ナフタレート板(PEN:帝人ジュポン株式会社製:テオネックス(R))、ポリエチレンテレフタレート板(PET:東レコン、東レ株式会社製)、ポリエーテルエーテルケトン板(PEEK:PEEK450G:八十島プロシード株式会社製)、ポリフェニレンサルファイド板(PPS:C−130SG:出光興産株式会社製)、及びポリカーボネート板(PC:07−145−04:コクゴ製)、ポリイミド板(PI:カプトン、東レデュポン社製)、ウレタン板(UR:07−007−01:コクゴ製)である。そして、前記実施例5と同様な処理が行われた。
実施例1の化合物(TEDDA)による表面処理が行われた例である。
エチレンプロピレンダイエンラバー(EPDM,JSR−EP)、シリコーンゴム板(Q:SH−851U:東レ・ダウコーニング株式会社製)、スチレンブタジエンゴム(SBR:Nipol 1500:日本ゼオン株式会社製)、ニトリルブタジエンゴム(NBR:DN300:日本ゼオン株式会社製)、フッ素ゴム(FKM:G−901:ダイキン工業株式会社製)が用意された。これ等の材料に、FEFブラック(東京材料株式会社製)、DCP、及びZnOが混合され、二本ロールで混練された。そして、厚さ2mmの未架橋ゴムシートが得られた。これらの未架橋ゴムシートを重ねて金型に入れ、真空熱加圧装置(ミカドテクノス株式会社製:バキュウムボーイVM01−1010VM)により、160℃で、30分間、2MPaのプレス圧が掛けられた。これにより、架橋が行われた。このようにして各々のゴム製の基板が得られた。そして、前記実施例5と同様な処理が行われた。
実施例1の化合物(TEDDA)による表面処理が行われた例である。
基板は複合材料である。すなわち、表−5に記載の充填剤がQ,PE,SBR,PA6,及びPPS等の高分子材料にブレンドされた。Q及びSBRに対する充填剤のブレンドは二本ロールで、PEとPA6に対する充填剤のブレンドはニーダーを用いて行われた。そして、120℃〜180℃の温度で5分間に亘って金型によるプレス成形が行われ、10mm×20mm×0.1mmの基板が得られた。そして、前記実施例5と同様な処理が行われた。
実施例5dの基板(TEDDA処理Cu板)、実施例5eの基板(TEDDA処理Al板)、実施例5iの基板(TEDDA処理SUS316板)、実施例6fの基板(TEDDA処理SiO2板)、実施例7と同様な処理を経たPI板(PI:カプトン、東レデュポン社製)、実施例7と同様な処理を経たUR板(UR:07−007−01:コクゴ製)が用意された。
実施例5dで用いられたCu板、実施例7bで用いられたPP板、実施例8bで用いられたQ板が用意された。TEDDA処理は行われていない。これ等の基板に対して超音波脱脂(エタノール中 40℃ 15分間)が行われた。この後、エタノールによるリンスが行われた。更に、コロナ放電処理(信光電気計測株式会社製のコロナマスター 出力電圧;9kV(表面電圧) 発振周波数:20kHz 温度:20℃)が行われた。
上記TEDDA処理基板と、上記TEDDA未処理基板とが、TEDDA膜が挟まれるように、対向配置された。この後、1MPaのプレスが掛けられた。プレス温度は120℃であった。プレス時間は10分間であった。
TEDDA処理SUS316板(実施例5iの基板)に対しては、更に、アクリルウレタン系塗料(U:ウレッコート、複合資材株式会社)が塗布された。そして、硬化処理(50℃;24時間)が行われた。この後、実施例5iと同様に、アクリルウレタン系塗膜の上にTEDDA水溶液による表面処理が行われた。
これ等TEDDA処理基板が、触媒処理液(上村工業株式会社製のNP−8;150mL/L HCl;150mL/L)中に、浸漬(温度:25℃ 時間:1分間)された。これにより、表面にPd−Sn触媒が担持された。このPd−Sn触媒が担持された基板が、無電解銅メッキ浴(上村工業株式会社製のスルカップPSY−1A;100ml/L スルカップPSY−1B;55ml/L 18.5%ホルマリン水溶液;20mL/L)中に、浸漬(温度:33℃ 時間:20分間)された。この後、電気メッキが行われた。この電気メッキに用いられた電解浴は、上村工業株式会社製のスルカップETN浴(CuSO4・5H2O;80g/L H2SO4;200g/L Cl−;50ppm)、スルカップETN−1A浴(1ml/L)、スルカップETN−1B浴(10ml/L)である。電流は2.5A/dm2であった。時間は60分間であった。温度は25℃であった。このようにして得られたCuメッキ膜の厚さは30μmであった。
表−6
500mLの三ッ口フラスコに、撹拌子とN,N−ジメチルエチレンジアミン(20.0g;0.230mmol)とが入れられた。フラスコ内がアルゴン雰囲気下に置かれた。これに、THF(200mL)が加えられた。6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジクロリド(8.3g;22.5mmol)とTHF(100mL)との混合溶液が、滴下された。滴下後、反応溶液が徐々に90℃に加熱された。この後、8時間に亘る反応が行われた。この後、室温に冷却された。セライトを通して、吸引濾過が行われた。濾液がロータリーエバポレーターにて濃縮された。この後、減圧乾燥が行われた。これにより、淡黄色オイルのN,N’−ビス(2−ジメチルアミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン(9.1g;収率86%)が得られた。得られた化合物の同定は元素分析、NMRスペクトル、MS測定により行われた。元素分析値N%はパーキンエルマモデル2400CHN分析装置により、NMRスペクトル測定は日本ブルカーAC400Pにより、MSはJEOL JMS−700により行われた。
300mLの三ッ口フラスコに、撹拌子と1,6−へキサンジアミン(46.5g;0.40mol)とが入れられた。フラスコ内がアルゴン雰囲気下に置かれた。これに、THF(80g)が加えられた。6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジクロリド(14.8g;0.04mol)とTHF(20g)との混合溶液が、滴下された。滴下後、反応溶液が徐々に加熱された。この後、還流下で5時間に亘る反応が行われた。この後、室温に冷却された。セライトを通して、吸引濾過が行われた。濾液がロータリーエバポレーターにて濃縮された。この後、減圧乾燥が行われた。これにより、淡黄色オイルのN,N’−ビス(2−アミノヘキシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン(TEDHDA,19.9g;収率94%)が得られた。得られた化合物の同定は元素分析、NMRスペクトル、MS測定により行われた。元素分析値N%はパーキンエルマモデル2400CHN分析装置により、NMRスペクトル測定は日本ブルカーAC400Pにより、MSはJEOL JMS−700により行われた。
300mLの三ッ口フラスコに、撹拌子とトリス(2−アミノエチル)アミン(29.3g;0.20mmol)とが入れられた。フラスコ内がアルゴン雰囲気下に置かれた。これに、THF(40g)が加えられた。6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジクロリド(7.8g;0.02mol)とTHF(10g)との混合溶液が、滴下された。滴下後、反応溶液が徐々に90℃に加熱された。この後、8時間に亘る反応が行われた。この後、室温に冷却された。セライトを通して、吸引濾過が行われた。濾液がロータリーエバポレーターにて濃縮された。この後、減圧乾燥が行われた。これにより、淡黄色オイルのN,N’−ビス{2−[ビス−(2-アミノエチル)アミノ]エチル}−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン(TEBTTA,11.2g;収率95%)が得られた。得られた化合物の同定は元素分析、NMRスペクトル、MS測定により行われた。元素分析値N%はパーキンエルマモデル2400CHN分析装置により、NMRスペクトル測定は日本ブルカーAC400Pにより、MSはJEOL JMS−700により行われた。
500mLの三ッ口フラスコに、撹拌子と1,12−ドデカンジアミン(40.1g;0.20mol)とが入れられた。フラスコ内がアルゴン雰囲気下に置かれた。これに、THF(200g)が加えられた。6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジクロリド(7.8g;0.02mol)とTHF(10g)との混合溶液が、滴下された。滴下後、反応溶液が徐々に加熱された。この後、還流下で10時間に亘る反応が行われた。この後、室温に冷却された。セライトを通して、吸引濾過が行われた。濾液がロータリーエバポレーターにて濃縮された。この後、減圧乾燥が行われた。これにより、無色オイルのN,N’−ビス(12−アミノドデシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン(TEDDDA,13.1g;収率94%)が得られた。得られた化合物の同定は元素分析、NMRスペクトル、MS測定により行われた。元素分析値N%はパーキンエルマモデル2400CHN分析装置により、NMRスペクトル測定は日本ブルカーAC400Pにより、MSはJEOL JMS−700により行われた。
実施例5dで用いられたCu板が用意された。TEDDA(実施例1)、DTEDH(実施例2)、DTEDEA(実施例3)、DTEEA(実施例4)、TEDDMA(実施例11)、TEDHDA(実施例12)、TEBTTA(実施例13)、TEDDDA(実施例14)が用いられた。実施例5と同様な表面処理が行われた。
実施例7bで用いられたPP板が用意された。化合物αによる処理は行われていない。この基板に対して超音波脱脂(エタノール中 40℃ 15分間)が行われた。この後、エタノールによるリンスが行われた。更に、コロナ放電処理(信光電気計測株式会社製のコロナマスター 出力電圧;9kV(表面電圧) 発振周波数:20kHz 温度:20℃)が行われた。
上記各化合物の処理Cu基板と、上記未処理PP基板とが、各化合物膜が挟まれるように、対向配置された。この後、1MPaのプレスが掛けられた。プレス温度は120℃であった。プレス時間は10分間であった。
これ等の処理基板が、触媒処理液(上村工業株式会社製のNP−8;150mL/L HCl;150mL/L)中に、浸漬(温度:25℃ 時間:1分間)された。これにより、表面にPd−Sn触媒が担持された。このPd−Sn触媒が担持された基板が、無電解銅メッキ浴(上村工業株式会社製のスルカップPSY−1A;100ml/L スルカップPSY−1B;55ml/L 18.5%ホルマリン水溶液;20mL/L)中に、浸漬(温度:33℃ 時間:20分間)された。この後、電気メッキが行われた。この電気メッキに用いられた電解浴は、上村工業株式会社製のスルカップETN浴(CuSO4・5H2O;80g/L H2SO4;200g/L Cl−;50ppm)、スルカップETN−1A浴(1ml/L)、スルカップETN−1B浴(10ml/L)である。電流は2.5A/dm2であった。時間は60分間であった。温度は25℃であった。このようにして得られたCuメッキ膜の厚さは30μmであった。
表−7
基板表面に設けられた化合物αは反応性に富むことから、この反応特性を利用して、各種の分野に応用できる。例えば、化合物αとの反応(吸着)が可能な化合物Xを基板上に設けたい場合でも、これは簡単である。
本発明は様々な分野(例えば、装飾品、回路基板、その他複合化製品)に適用できることが理解される。
Claims (29)
- 化合物αを含有する溶液が塗布されることにより前記化合物αが基板上に設けられる表面処理方法であって、
前記化合物αは、
M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)と、
アミノ基と、
トリアジン環
とを少なくとも有し、
前記M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)は一つ以上有り、
前記トリアジン環は一つ以上有り、
前記アミノ基の少なくとも一つのアミノ基は、前記トリアジン環のCに、間接的に、結合してなり、
前記間接的に結合したアミノ基は、少なくとも、末端位置に存在してなり、
前記末端位置のアミノ基は一つ以上有る
ことを特徴とする表面処理方法。 - 前記化合物αは下記の一般式[I]で表される化合物である
ことを特徴とする請求項1の表面処理方法。
一般式[I]
{(NR1R2)aX−Q}bY(W)c{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}d
(式中、R1,R2,R3,R4はH又は官能基である。R1とR2とR3とR4とは、全てが同じでも、異なるものでも良い。X,Z,Q,Vは連結基である。連結基X,Z,Qが無い場合も有る(但し、X、Z、Qの全てが無い場合は除く)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。Wは、{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}以外の官能基である。MはSi,Al,Tiの群の中から選ばれる少なくとも一つである。aは1以上の整数、bは1又は2、cは0又は1、dは1又は2、b+c+d=3、nは0,1又は2である。) - 前記化合物αは下記の一般式[II]又は一般式[III]で表される化合物である
ことを特徴とする請求項2の表面処理方法。
一般式[II]
{(NR1R2)aX−Q}bY{NH(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}e
一般式[III]
{(NR1R2)aX−Q}bY[N{(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}2]e
(式中、R1,R2、R3,R4はH又は官能基である。R1、R2、R3,R4とは、同じでも、異なるものでも良い。X,Qは連結基である。連結基X,Qが無い場合も有る(但し、X、Qの全てが無い場合は除く)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。aは1以上の整数、bは1又は2、eは1又は2、b+e=3、mは1以上の整数、nは0,1又は2である。) - 前記化合物αの末端に結合したアミノ基が第1級アミノ基である
ことを特徴とする請求項3の表面処理方法。 - 前記化合物αは、N,N’−ビス(2−アミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−2,4−ジヒドラジニル−1,3,5−トリアジン、2−(N,N’−ジ−3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−4,6−ジ(2−アミノエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン、2−(2−アミノエチル)アミノ−4,6−ジ(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリアセトキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロペノオキシシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリベンゾキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(トリエトキシシリルへキシル)アミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(トリエトキシシリルドデシル)アミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリアセトキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロペノオキシシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリベンゾキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(トリエトキシシリルヘキシルアミノ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン、N,N’−ビス(2−ジメチルアミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス(2−アミノヘキシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス{2−[ビス−(2-アミノエチル)アミノ]エチル}−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス(12−アミノドデシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミンの群の中から選ばれる少なくとも一つである
ことを特徴とする請求項5の表面処理方法。 - 前記M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)がアルコキシシリル基である
ことを特徴とする請求項1〜請求項5いずれかの表面処理方法。 - 化合物αの蒸発により前記化合物αが基板上に設けられる表面処理方法であって、
前記化合物αは、
M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)と、
アミノ基と、
トリアジン環
とを少なくとも有し、
前記M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)は一つ以上有り、
前記トリアジン環は一つ以上有り、
前記アミノ基の少なくとも一つのアミノ基は、前記トリアジン環のCに、間接的に、結合してなり、
前記間接的に結合したアミノ基は、少なくとも、末端位置に存在してなり、
前記末端位置のアミノ基は一つ以上有る
ことを特徴とする表面処理方法。 - 前記化合物αは下記の一般式[I]で表される化合物である
ことを特徴とする請求項8の表面処理方法。
一般式[I]
{(NR1R2)aX−Q}bY(W)c{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}d
(式中、R1,R2,R3,R4はH又は官能基である。R1とR2とR3とR4とは、全てが同じでも、異なるものでも良い。X,Z,Q,Vは連結基である。連結基X,Z,Qが無い場合も有る(但し、X、Z、Qの全てが無い場合は除く)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。Wは、{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}以外の官能基である。MはSi,Al,Tiの群の中から選ばれる少なくとも一つである。aは1以上の整数、bは1又は2、cは0又は1、dは1又は2、b+c+d=3、nは0,1又は2である。) - 前記化合物αは下記の一般式[II]又は一般式[III]で表される化合物である
ことを特徴とする請求項9の表面処理方法。
一般式[II]
{(NR1R2)aX−Q}bY{NH(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}e
一般式[III]
{(NR1R2)aX−Q}bY[N{(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}2]e
(式中、R1,R2、R3,R4はH又は官能基である。R1、R2、R3,R4とは、同じでも、異なるものでも良い。X,Qは連結基である。連結基X,Qが無い場合も有る(但し、X、Qの全てが無い場合は除く)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。aは1以上の整数、bは1又は2、eは1又は2、b+e=3、mは1以上の整数、nは0,1又は2である。) - 前記化合物αの末端に結合したアミノ基が第1級アミノ基であることを特徴とする請求項10の表面処理方法。
- 前記化合物αは、N,N’−ビス(2−アミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−2,4−ジヒドラジニル−1,3,5−トリアジン、2−(N,N’−ジ−3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−4,6−ジ(2−アミノエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン、2−(2−アミノエチル)アミノ−4,6−ジ(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリアセトキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロペノオキシシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリベンゾキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(トリエトキシシリルへキシル)アミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(トリエトキシシリルドデシル)アミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリアセトキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロペノオキシシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリベンゾキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(トリエトキシシリルヘキシルアミノ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン、N,N’−ビス(2−ジメチルアミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス(2−アミノヘキシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス{2−[ビス−(2-アミノエチル)アミノ]エチル}−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス(12−アミノドデシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミンの群の中から選ばれる少なくとも一つである
ことを特徴とする請求項12の表面処理方法。 - 前記化合物αが基板上に設けられる前に、洗浄処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、紫外線照射、酸処理、アルカリ処理、水蒸気処理及び化成処理の群の中から選ばれる一つまたは二つ以上の処理が前記基板に行われる
ことを特徴とする請求項1〜請求項13いずれかの表面処理方法。 - 前記化合物αが基板上に設けられた後、加熱処理が行われる
ことを特徴とする請求項1〜請求項14いずれかの表面処理方法。 - 前記表面処理は前記化合物αによる接着を目的としてなされる
ことを特徴とする請求項1〜請求項15いずれかの表面処理方法。 - 前記表面処理は前記化合物αによる化学的反応または物理的吸着を目的としてなされる
ことを特徴とする請求項1〜請求項15いずれかの表面処理方法。 - 請求項1〜請求項17いずれかの表面処理方法に用いられる表面処理剤であって、
前記表面処理剤は化合物α、又は化合物αを含むものであり、
前記化合物αは、
M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)と、
アミノ基と、
トリアジン環
とを少なくとも有し、
前記M−OH基および/またはM−OH生成基(M:金属元素)は一つ以上有り、
前記トリアジン環は一つ以上有り、
前記アミノ基の少なくとも一つのアミノ基は、前記トリアジン環のCに、間接的に、結合してなり、
前記間接的に結合したアミノ基は、少なくとも、末端位置に存在してなり、
前記末端位置のアミノ基は一つ以上有る
ことを特徴とする表面処理剤。 - 前記化合物αは下記の一般式[I]で表される化合物である
ことを特徴とする請求項18の表面処理剤。
一般式[I]
{(NR1R2)aX−Q}bY(W)c{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}d
(式中、R1,R2,R3,R4はH又は官能基である。R1とR2とR3とR4とは、全てが同じでも、異なるものでも良い。X,Z,Q,Vは連結基である。連結基X,Z,Qが無い場合も有る(但し、X、Z、Qの全てが無い場合は除く)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。Wは、{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}以外の官能基である。MはSi,Al,Tiの群の中から選ばれる少なくとも一つである。aは1以上の整数、bは1又は2、cは0又は1、dは1又は2、b+c+d=3、nは0,1又は2である。) - 前記化合物αは下記の一般式[II]又は一般式[III]で表される化合物である
ことを特徴とする請求項19の表面処理剤。
一般式[II]
{(NR1R2)aX−Q}bY{NH(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}e
一般式[III]
{(NR1R2)aX−Q}bY[N{(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}2]e
(式中、R1,R2、R3,R4はH又は官能基である。R1、R2、R3,R4とは、同じでも、異なるものでも良い。X,Qは連結基である。連結基X,Qが無い場合も有る(但し、X、Qの全てが無い場合は除く)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。aは1以上の整数、bは1又は2、eは1又は2、b+e=3、mは1以上の整数、nは0,1又は2である。) - 前記化合物αの末端に結合したアミノ基が第1級アミノ基であることを特徴とする請求項20の表面処理剤。
- 前記化合物αは、N,N’−ビス(2−アミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−2,4−ジヒドラジニル−1,3,5−トリアジン、2−(N,N’−ジ−3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−4,6−ジ(2−アミノエチル)アミノ−1,3,5−トリアジン、2−(2−アミノエチル)アミノ−4,6−ジ(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリアセトキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロペノオキシシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ジ(トリベンゾキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(トリエトキシシリルへキシル)アミノ−1,3,5−トリアジン、6−(2−アミノエチル)アミノ−2,4−ビス(トリエトキシシリルドデシル)アミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(メチルエチルケトキシミノシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリアセトキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロペノオキシシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリイソプロポキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ジ(トリベンゾキシシリル)プロピルアミノ−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(トリエトキシシリルヘキシルアミノ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジ(2−アミノエチル)アミノ−6−ビス(トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン、N,N’−ビス(2−ジメチルアミノエチル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス(2−アミノヘキシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス{2−[ビス−(2-アミノエチル)アミノ]エチル}−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、N,N’−ビス(12−アミノドデシル)−6−(3−トリエトキシシリルプロピル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミンの群の中から選ばれる少なくとも一つである
ことを特徴とする請求項22の表面処理剤。 - 下記の一般式[I]で表される化合物である
ことを特徴とする新規化合物。
一般式[I]
{(NR1R2)aX−Q}bY(W)c{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}d
(式中、R1,R2,R3,R4はH又は官能基である。R1とR2とR3とR4とは、全てが同じでも、異なるものでも良い。X,Z,Q,Vは連結基である。連結基X,Z,Qが無い場合も有る(但し、X、Z、Qの全てが無い場合は除く)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。Wは、{Z(V−M(R3)n(OR4)3−n)}以外の官能基である。MはSi,Al,Tiの群の中から選ばれる少なくとも一つである。aは1以上の整数、bは1又は2、cは0又は1、dは1又は2、b+c+d=3、nは0,1又は2である。) - 前記一般式[I]で表される化合物は下記の一般式[II]で表される化合物である
ことを特徴とする請求項24の新規化合物。
一般式[II]
{(NR1R2)aX−Q}bY{NH(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}e
(式中、R1,R2、R3,R4はH又は官能基である。R1、R2、R3,R4とは、同じでも、異なるものでも良い。X,Qは連結基である。連結基X,Qが無い場合も有る(但し、X、Qの全てが無い場合は除く)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。aは1以上の整数、bは1又は2、eは1又は2、b+e=3、mは1以上の整数、nは0,1又は2である。) - 前記一般式[I]で表される化合物は下記の一般式[III]で表される化合物である
ことを特徴とする請求項24の新規化合物。
一般式[III]
{(NR1R2)aX−Q}bY[N{(CH2)mSi(R3)n(OR4)3−n}2]e
(式中、R1,R2、R3,R4はH又は官能基である。R1、R2、R3,R4とは、同じでも、異なるものでも良い。X,Qは連結基である。連結基X,Qが無い場合も有る(但し、X、Qの全てが無い場合は除く)。Yは骨格である。この骨格はトリアジン環(C3N3)を有する。前記トリアジン環には、直接、−NH2,−N3が結合していない。aは1以上の整数、bは1又は2、eは1又は2、b+e=3、mは1以上の整数、nは0,1又は2である。) - 請求項1〜請求項17いずれかの表面処理方法によって得られた基板と接着体とが一体的に接合されてなる
ことを特徴とする接合製品。 - 請求項1〜請求項17いずれかの表面処理方法によって得られた基板表面に金属膜が設けられてなる
ことを特徴とする金属膜製品。
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