JPWO2013084923A1 - 非水電解質二次電池用活物質、非水電解質二次電池用活物質の製造方法、非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の第二によれば、上記効果に加え、初期効率が優れた非水電解質二次電池用活物質を提供できる。
本発明の第三によれば、上記効果に加え、低SOC領域における出力性能が優れた非水電解質二次電池用活物質を提供できる。
本発明の第四によれば、放電容量が大きく、高率放電性能が優れた非水電解質二次電池用活物質の製造方法を提供できる。
なお、後述の実施例に示すように、酸素位置パラメータを求める基礎とするエックス線回折パターンを得るためのエックス線回折測定に供する試料は、放電末状態の正極活物質を用いることとする。従って、非水電解質電池を解体して得た正極が含有する非水電解質二次電池用活物質について酸素位置パラメータを評価しようとする場合には、正極から正極活物質を採取する前に、正極をあらかじめ低率放電によって放電末状態にしておくことが必要である。また、合成後の活物質材料、即ち、非水電解質二次電池用電極に用いる前の活物質材料は放電末状態であるといえるから、活物質材料について酸素位置パラメータを評価する場合には、このままエックス線回折測定に供すればよい。具体的な測定手順は、後述する実施例に記載する通りである。
また、D50を8μm以下とすると共に、窒素ガス吸着法を用いた吸着等温線からBJH法で求めた微分細孔容積が最大値を示す細孔径が30〜40nmの範囲であり、ピーク微分細孔容積が0.75〜1.55mm3/(g・nm)であることが好ましい。
本発明の非水電解質二次電池用活物質は、基本的に、活物質を構成する金属元素(Li,Mn,Co,Ni)を、目的とする活物質(リチウム遷移金属複合酸化物)の組成通りに含有するように原料を調整し、最終的にこの原料を焼成すること、によって得ることができる。但し、Li原料の量については、焼成中にLi原料の一部が消失することを見込んで、1〜5%程度過剰に仕込むことが好ましい。
また、リチウム遷移金属複合酸化物の酸素位置パラメータを0.262以下とするために、滴下速度は10ml/min以下とすることが好ましく、5ml/min以下とすることがより好ましい。後述する比較例に示されるように、30ml/minという速い速度では、酸素位置パラメータが0.262を超える場合がある。
また、リチウム遷移金属複合酸化物の2次粒子の粒度分布における累積体積が50%となる粒度であるD50を8μm以下とするための好ましい撹拌継続時間は、制御するpHによって異なる。例えばpHを8.3〜9.0に制御した場合には、撹拌継続時間は4〜5hが好ましく、pHを7.6〜8.2に制御した場合には、撹拌継続時間は1〜3hが好ましい。
焼成温度が高すぎると、得られた活物質が酸素放出反応を伴って崩壊すると共に、主相の六方晶に加えて単斜晶のLi[Li1/3Mn2/3]O2型に規定される相が、固溶相としてではなく、分相して観察される傾向がある。このような分相が多く含まれすぎると、活物質の可逆容量の減少を導くので好ましくない。このような材料では、X線回折図上35°付近及び45°付近に不純物ピークが観察される。従って、焼成温度は、活物質の酸素放出反応の影響する温度未満とすることが好ましい。活物質の酸素放出温度は、本発明に係る組成範囲においては、概ね1000℃以上であるが、活物質の組成によって酸素放出温度に若干の差があるので、あらかじめ活物質の酸素放出温度を確認しておくことが好ましい。特に試料に含まれるCo量が多いほど前駆体の酸素放出温度は低温側にシフトすることが確認されているので注意が必要である。活物質の酸素放出温度を確認する方法としては、焼成反応過程をシミュレートするために、共沈前駆体とリチウム化合物を混合したものを熱重量分析(DTA−TG測定)に供してもよいが、この方法では測定機器の試料室に用いている白金が揮発したLi成分により腐食されて機器を痛めるおそれがあるので、あらかじめ500℃程度の焼成温度を採用してある程度結晶化を進行させた組成物を熱重量分析に供するのが良い。
本発明者らは、本発明活物質の回折ピークの半値幅を詳細に解析することにより、前駆体が共沈水酸化物である場合においては、焼成温度が650℃未満の温度で合成した試料においては格子内にひずみが残存しており、650℃以上の温度で合成することで顕著にひずみを除去することができること、及び、前駆体が共沈炭酸塩である場合においては、焼成温度が750℃未満の温度で合成した試料においては格子内にひずみが残存しており、750℃以上の温度で合成することで顕著にひずみを除去することができることを確認した。また、結晶子のサイズは合成温度が上昇するに比例して大きくなるものであった。よって、本発明活物質の組成においても、系内に格子のひずみがほとんどなく、かつ結晶子サイズが十分成長した粒子を志向することで良好な放電容量を得られるものであった。具体的には、格子定数に及ぼすひずみ量が2%以下、かつ結晶子サイズが50nm以上に成長しているような合成温度(焼成温度)及びLi/Me比組成を採用することが好ましいことがわかった。これらを電極として成型して充放電をおこなうことで膨張収縮による変化も見られるが、充放電過程においても結晶子サイズは30nm以上を保っていることが得られる効果として好ましい。
また、本発明においては、リチウム遷移金属複合酸化物の酸素位置パラメータを0.262以下とするために、焼成温度を800〜900℃とすることが好ましい。後述する比較例に示されるように、焼成温度が700℃という低い場合、及び、950℃、1000℃という高い場合には、酸素位置パラメータは0.262以下にならない。
さらに、ピーク微分細孔容積を0.75〜1.55mm3/(g・nm)とするためにも、焼成温度は800〜900℃が好ましい。
焼成時間については、長すぎると、ピーク微分細孔容積が0.75mm3/(g・nm)よりも小さくなるので、例えば、900℃の場合には、10hより短いことが好ましい。
また、リチウム遷移金属複合酸化物の酸素位置パラメータを0.262以下とするために、昇温速度は200℃/h以下とすることが好ましい。後述する比較例に示されるように、400〜450℃/hという大きい昇温速度では、酸素位置パラメータが0.262を超える場合がある。
硫酸コバルト7水和物14.08g、硫酸ニッケル6水和物21.00g及び硫酸マンガン5水和物65.27gを秤量し、これらの全量をイオン交換水200mlに溶解させ、Co:Ni:Mnのモル比が12.5:19.94:67.56となる2.00Mの硫酸塩水溶液を作製した。一方、2Lの反応槽に750mlのイオン交換水を注ぎ、CO2ガスを30minバブリングさせることにより、イオン交換水中にCO2を溶解させた。反応槽の温度を50℃(±2℃)に設定し、攪拌モーターを備えたパドル翼を用いて反応槽内を700rpmの回転速度で攪拌しながら、前記硫酸塩水溶液を3ml/minの速度で滴下した。ここで、滴下の開始から終了までの間、2.00Mの炭酸ナトリウム及び0.4Mのアンモニアを含有する水溶液を適宜滴下することにより、反応槽中のpHが常に7.9(±0.05)を保つように制御した。滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに3h継続した。攪拌の停止後、12h以上静置した。
ペレット成型に供する混合粉体として、実施例1で作製した共沈炭酸塩前駆体2.291gに、炭酸リチウム0.957gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が127.5:100である混合粉体を用いたことを除いては、実施例1と同様の手順で、実施例2に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
ペレット成型に供する混合粉体として、実施例1で作製した共沈炭酸塩前駆体2.278gに、炭酸リチウム0.970gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が130:100である混合粉体を用いたことを除いては、実施例1と同様の手順で、実施例3に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
ペレット成型に供する混合粉体として、実施例1で作製した共沈炭酸塩前駆体2.265gに、炭酸リチウム0.983gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が132.5:100である混合粉体を用いたことを除いては、実施例1と同様の手順で、実施例4に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
ペレット成型に供する混合粉体として、実施例1で作製した共沈炭酸塩前駆体2.253gに、炭酸リチウム0.996gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が135:100である混合粉体を用いたことを除いては、実施例1と同様の手順で、実施例5に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
ペレット成型に供する混合粉体として、実施例1で作製した共沈炭酸塩前駆体2.228gに、炭酸リチウム1.022gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が140:100である混合粉体を用いたことを除いては、実施例1と同様の手順で、実施例6に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
ペレット成型に供する混合粉体として、実施例1で作製した共沈炭酸塩前駆体2.216gに、炭酸リチウム1.035gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が142.5:100である混合粉体を用いたことを除いては、実施例1と同様の手順で、実施例7に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
共沈炭酸塩前駆体の作製工程において、前記硫酸塩水溶液の滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を1hに変更したことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例8に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
共沈炭酸塩前駆体の作製工程において、前記硫酸塩水溶液の滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を5hに変更したことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例9に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
共沈炭酸塩前駆体の作製工程において、前記硫酸塩水溶液の滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を10hに変更したことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例10に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
共沈炭酸塩前駆体の作製工程において、前記硫酸塩水溶液の滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を15hに変更したことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例11に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
共沈炭酸塩前駆体の作製工程において、前記硫酸塩水溶液の滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を20hに変更したことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例12に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
共沈炭酸塩前駆体の作製工程において、前記硫酸塩水溶液の滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を1hに変更したことを除いては、実施例7と同様の手順で、実施例13に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
焼成工程において、常温から800℃まで約10時間かけて昇温し(昇温速度80℃/h)、800℃で4h焼成したことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例14に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
硫酸水溶液が含有するCo:Ni:Mnのモル比が4.0:28.44:67.56となるようにしたことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例15に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
硫酸水溶液が含有するCo:Ni:Mnのモル比が21.0:11.44:67.56となるようにしたことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例16に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
硫酸水溶液が含有するCo:Ni:Mnのモル比が12.5:24.5:63.0となるようにしたことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例17に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
硫酸水溶液が含有するCo:Ni:Mnのモル比が12.5:15.5:72.0となるようにしたことを除いては、実施例3と同様の手順で、実施例18に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
ペレット成型に供する混合粉体として、実施例1で作製した共沈炭酸塩前駆体2.204gに、炭酸リチウム1.047gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が145:100である混合粉体を用いたことを除いては、実施例1と同様の手順で、比較例1に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
ペレット成型に供する混合粉体として、実施例1で作製した共沈炭酸塩前駆体2.180gに、炭酸リチウム1.071gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が150:100である混合粉体を用いたことを除いては、実施例1と同様の手順で、比較例2に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
焼成工程において、常温から700℃まで約10時間かけて昇温し(昇温速度70℃/h)、700℃で4h焼成したことを除いては、実施例3と同様の手順で、比較例3に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
焼成工程において、常温から950℃まで約10時間かけて昇温し(昇温速度95℃/h)、950℃で4h焼成したことを除いては、実施例3と同様の手順で、比較例4に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
焼成工程において、常温から1000℃まで約10時間かけて昇温し(昇温速度100℃/h)、1000℃で4h焼成したことを除いては、実施例3と同様の手順で、比較例5に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
Co、Ni及びMnの各元素がそれぞれ12.5:19.94:67.56のモル比で溶解している硫酸塩水溶液を作製した。一方、イオン交換水を満たした反応槽の温度を50℃に保ち、NaOH水溶液を滴下してpHを11.5に調整した。次いで、不活性ガスをバブリングさせることによって、溶存酸素を除去した。反応槽内を攪拌させながら、前記硫酸塩水溶液を3ml/minの送液速度で滴下した。同時に、還元剤としてヒドラジン水溶液を0.83ml/minの送液速度で滴下した。滴下操作を継続している間、反応槽の温度を50℃に保つと共に、pHを監視しながらpHが常に11.5±0.05の範囲内に収まるようにNaOH水溶液を適宜滴下した。滴下終了後、攪拌を停止し、12h以上静止した。次に、共沈生成物を濾別し、空気雰囲気中、常圧下において、オーブンで100℃にて乾燥させた。乾燥後、共沈生成物を粒径を揃える程度に軽く粉砕した。これにより乾燥粉体を得た。
共沈炭酸塩前駆体の作製工程において、前記硫酸塩水溶液を滴下する速度を30ml/minとしたことを除いては、実施例3と同様の手順で、比較例7に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
焼成工程において、常温から900℃まで2時間かけて昇温し(昇温速度450℃/h)、900℃で4h焼成したことを除いては、実施例3と同様の手順で、比較例8に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
実施例1〜18及び比較例1〜8に係るリチウム遷移金属複合酸化物は、次の条件及び手順に沿って細孔容積分布測定を行った。細孔容積分布の測定には、Quantachrome社製の「autosorb iQ」及び制御・解析ソフト「ASiQwin」を用いた。測定対象の試料であるリチウム遷移金属複合酸化物1.00gを測定用のサンプル管に入れ、120℃にて12h真空乾燥することで、測定試料中の水分を十分に除去した。次に、液体窒素を用いた窒素ガス吸着法により、相対圧力P/P0(P0=約770mmHg)が0から1の範囲内で吸着側および脱離側の等温線を測定した。そして、脱離側の等温線を用いてBJH法により計算することにより細孔分布を評価した。
実施例1〜18及び比較例1〜8に係るリチウム遷移金属複合酸化物は、次の条件及び手順に沿って粒度分布測定を行った。測定装置には日機装社製Microtrac(型番:MT3000)を用いた。前記測定装置は、光学台、試料供給部及び制御ソフトを搭載したコンピュータからなり、光学台にはレーザー光透過窓を備えた湿式セルが設置される。測定原理は、測定対象試料が分散溶媒中に分散している分散液が循環している湿式セルにレーザー光を照射し、測定試料からの散乱光分布を粒度分布に変換する方式である。前記分散液は試料供給部に蓄えられ、ポンプによって湿式セルに循環供給される。前記試料供給部は、常に超音波振動が加えられている。分散溶媒として水を用いた。測定制御ソフトにはMicrotrac DHS for Win98(MT3000)を用いた。前記測定装置に設定入力する「物質情報」については、溶媒の「屈折率」として1.33を設定し、「透明度」として「透過(TRANSPARENT)」を選択し、「球形粒子」として「非球形」を選択した。試料の測定に先立ち、「Set Zero」操作を行う。「Set Zero」操作は、粒子からの散乱光以外の外乱要素(ガラス、ガラス壁面の汚れ、ガラス凸凹など)が後の測定に与える影響を差し引くための操作であり、試料供給部に分散溶媒である水のみを入れ、湿式セルに分散溶媒である水のみが循環している状態でバックグラウンド測定を行い、バックグラウンドデータをコンピュータに記憶させる。続いて「Sample LD(Sample Loading)」操作を行う。Sample LD操作は、測定時に湿式セルに循環供給される分散液中の試料濃度を最適化するための操作であり、測定制御ソフトの指示に従って試料供給部に測定対象試料を手動で最適量に達するまで投入する操作である。続いて、「測定」ボタンを押すことで測定操作が行われる。前記測定操作を2回繰り返し、その平均値として測定結果が制御コンピュータから出力される。測定結果は、粒度分布ヒストグラム、並びに、D10、D50及びD90の各値(D10、D50及びD90は、2次粒子の粒度分布における累積体積がそれぞれ10%、50%及び90%となる粒度)として取得される。測定されたD50の値を「D50粒子径(μm)」として表2に示す。
実施例1〜18及び比較例1〜8のそれぞれのリチウム遷移金属複合酸化物を非水電解質二次電池用正極活物質として用いて、以下の手順で非水電解質二次電池を作製し、電池特性を評価した。
次に、次の手順にて高率放電試験を行った。まず、電流0.1CmA、電圧4.3Vの定電流定電圧充電を行った。30分の休止後、電流1CmA、終止電圧2.0Vの定電流放電を行い、このときの放電容量を「高率放電容量(mAh/g)」として記録した。
前記高率放電試験の後、電流0.1CmA、電圧4.3Vの定電流定電圧充電を行い、このときの充電電気量を計測した。30分の休止後、電流0.1CmAの定電流放電を行い、前記充電電気量に対して70%の電気量を通電した時点で放電を休止した。
SOC30%出力(W) = 2.5×(E0−2.5)/R
前記高率放電試験を行った後の電池は、さらに電流0.1CmA、終止電圧2.0Vの定電流放電条件にて残存放電を行った後、ドライルーム内で電池外装体から正極板を取り出した。取り出した正極板は、洗浄等の操作を行わず、合剤が集電体に接着した状態のままエックス線回折測定を行った。金属箔集電体として用いたアルミニウムに起因するピークを除くすべての回折線についてリートベルト法による結晶構造解析を実施した。リートベルト解析に使うプログラムはRIETAN-2000(Izumi et al., Mat. Sci. Forum, 321-324, 198 (2000))を用いた。解析に使用したプロファイル関数は、TCHの擬フォークト関数とした。ピーク位置シフトパラメータは格子定数既知のシリコン標準試料(Nist 640c)を用いてあらかじめ精密化を行ったものを用いた。正極活物質の結晶構造モデルを空間群R3−mとし、各原子位置において次のパラメータについて精密化した。
・バックグラウンドパラメータ
・格子定数
・酸素位置パラメータz
・ガウス関数の半値幅パラメータ
・ローレンツ関数の半値幅パラメータ
・非対称パラメータ
・選択配向パラメータ
・等方性原子変位パラメータ(但し、Li原子は0.75に固定)
実データは15〜85°(CuKα)の間の回折データを使用して、結晶構造モデルとの差を示すS値が1.3を切る程度にまで精密化を行った。
このようにして求めた酸素位置パラメータzの値を表2に示す。
また、実施例1〜18のなかでも、D50が8μm以下であり、かつ、窒素ガス吸着法を用いた吸着等温線からBJH法で求めたピーク微分細孔容積が0.75〜1.55mm3/(g・nm)の範囲にある実施例1〜8、13、15〜18に係るリチウム遷移金属複合酸化物を用いることにより、非水電解質二次電池の低SOC領域における出力性能が優れたものとなることがわかる。
いわゆる「LiMeO2型」活物質では、Liは、図1に示す結晶構造において、Li層(3bサイト)のみに存在すると考えられるのに対し、本発明に係るリチウム遷移金属複合酸化物は、いわゆる「リチウム過剰型」活物質の一種であり、Liは、Li層(3bサイト)だけではなく、Me(遷移金属)層(3aサイト)にも存在すると考えられる。ここで、前記3aサイトに存在するLi原子は、活物質の合成後、即ち、最初の充電を行う前においては、該3aサイトに規則的に配置しているが、最初の充電及び最初の放電を経過した後は、前記3aサイトに存在するLiは、原子配置の規則性が大幅に低下していると考えられる。このことは、エックス線回折測定の結果、最初の充電前では複数の超格子回折ピークが認められ、2サイクル目の充放電以降は前記超格子回折ピークがほぼ消失することから推察される。このことから、本発明に係るリチウム遷移金属複合酸化物は、最初の充電時には、3aサイトにおけるLi原子配置の規則性を崩すためのエネルギーとして高い電位が必要であり、一方、最初の放電時には、3aサイトへのLiの配置はランダムに行われると考えられる。このように、本発明に係るリチウム遷移金属複合酸化物は、最初の充放電過程において、固相内拡散性が特に低いために、初期効率が低い材料であると考えられる。そこで、初期効率を向上させるために、2次粒子を構成する1次粒子間の細孔は、Liイオンの授受の対象である非水電解質が十分に存在しうるような状態であることが重要であると考えられる。また、出力性能を向上させるためには、上記のことに加えて、2次粒子の粒径が一定以下であることが好ましいと考えられる。
Claims (8)
- α−NaFeO2型結晶構造を有し、組成式Li1+αMe1−αO2(MeはCo、Ni及びMnを含む遷移金属元素、α>0)で表されるリチウム遷移金属複合酸化物を含有する非水電解質二次電池用活物質であって、前記リチウム遷移金属複合酸化物は、遷移金属元素Meに対するリチウムLiの組成比率Li/Meが1.25〜1.425であり、放電末状態において、エックス線回折パターンを基に空間群R3−mを結晶構造モデルに用いたときのリートベルト法による結晶構造解析から求められる酸素位置パラメータが0.262以下であることを特徴とする非水電解質二次電池用活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物は、エックス線回折パターンを基に空間群R3−mを結晶構造モデルに用いたときのリートベルト法による結晶構造解析から求められる酸素位置パラメータが0.260以上0.262以下であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池用活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物は、窒素ガス吸着法を用いた吸着等温線からBJH法で求めた微分細孔容積が最大値を示す細孔径が30〜40nmの範囲であり、ピーク微分細孔容積が0.75mm3/(g・nm)以上であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池用活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物は、2次粒子の粒度分布における累積体積が50%となる粒度であるD50が8μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池用活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物は、2次粒子の粒度分布における累積体積が50%となる粒度であるD50が8μm以下であり、窒素ガス吸着法を用いた吸着等温線からBJH法で求めた微分細孔容積が最大値を示す細孔径が30〜40nmの範囲であり、ピーク微分細孔容積が0.75〜1.55mm3/(g・nm)であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池用活物質。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池用活物質の製造方法であって、溶液中でCo、Ni及びMnを含む遷移金属元素Meの化合物を共沈させて遷移金属炭酸塩の共沈前駆体を得る工程、及び、前記共沈前駆体とリチウム化合物とを、前記リチウム遷移金属複合酸化物の遷移金属元素Meに対するLiのモル比がLi/Meが1.25〜1.425となるように混合し、800〜900℃で焼成する工程を含むことを特徴とする非水電解質二次電池用活物質の製造方法。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池用活物質を含有する非水電解質二次電池用電極。
- 請求項7に記載の非水電解質二次電池用電極を備えた非水電解質二次電池。
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