JP5871186B2 - 非水電解質二次電池用活物質、その活物質の製造方法、非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池 - Google Patents
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Description
[化1] LixCoyNizM1-y-zOb-aXa
(式中、Mは、ホウ素(B)、マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ケイ素(Si)、リン(P)、硫黄(S)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、ガリウム(Ga)、ゲルマニウム(Ge)、イットリウム(Y)、ジルコニウム(Zr)、モリブデン(Mo)、銀(Ag)、バリウム(Ba)、タングステン(W)、インジウム(In)、ストロンチウム(Sr)、スズ(Sn)、鉛(Pb)およびアンチモン(Sb)から選ばれる1種以上の元素である。Xは、ハロゲン元素である。x、y、z、aおよびbはそれぞれ0.8<x≦1.2、0<y≦0.5、0.5≦z≦1.0、1.8≦b≦2.2、0≦a≦1.0の範囲内の値である。)」(請求項1)の発明が記載されているが、この発明は、「高容量化とガス発生の抑制とを同時に資する正極活物質、非水電解質電池用正極、および非水電解質電池を提供することを目的とする」(段落[0013])ものであり、高率放電特性の向上を目的とするものではなく、また、リチウム複合酸化物粒子にMnを含有させることは具体的に記載されていない。
(1)α−NaFeO2型結晶構造を有し、平均組成が組成式Li1+αMe1−αO2(MeはCo、Ni及びMnを含む遷移金属、α>0)で表されるリチウム遷移金属複合酸化物を含有する非水電解質二次電池用活物質であって、前記リチウム遷移金属複合酸化物は、コアと被覆部を有する粒子であり、前記被覆部のコバルト濃度が前記コアのコバルト濃度よりも高く、前記被覆部のマンガン濃度が前記コアのマンガン濃度よりも低く、前記被覆部がコバルト濃度の勾配を有し、前記粒子の表面位置を0、中心位置を1としたときに粒子表面からのコバルト濃度勾配領域の開始点が0.1〜0.5に存在することを特徴とする非水電解質二次電池用活物質。
(2)前記被覆部に存在するコバルトの比率が前記コアに存在する前記遷移金属の量に対してモル比で3〜10%であることを特徴とする前記(1)の非水電解質二次電池用活物質。
(3)前記リチウム遷移金属複合酸化物粒子の2次粒子の粒度分布における累積体積が50%となる粒子径が8μm以下であることを特徴とする前記(1)又は(2)の非水電解質二次電池用活物質。
(4)前記(1)〜(3)のいずれか1項の非水電解質二次電池用活物質の製造方法であって、コバルト、ニッケル及びマンガンを含む遷移金属化合物の第一の水溶液から共沈前駆体を作製する途中で、コバルト、ニッケル及びマンガンを含み、前記第一の水溶液よりもコバルト濃度が高く、マンガン濃度が低い遷移金属化合物の第二の水溶液を加えて、粒子表面からのコバルト濃度勾配領域が存在する遷移金属化合物の共沈前駆体粒子を作製する工程、前記共沈前駆体粒子をリチウム化合物と混合して、焼成する工程を経て、前記リチウム遷移金属複合酸化物を製造することを特徴とする非水電解質二次電池用活物質の製造方法。
(5)前記(1)〜(3)のいずれか1項の非水電解質二次電池用活物質を含有する非水電解質二次電池用電極。
(6)前記(5)の非水電解質二次電池用電極を備えた非水電解質二次電池。
本発明(3)の活物質を用いることにより、高率放電特性に加え、出力特性が優れた非水電解質二次電池を提供できる。
本発明(6)及び(7)によれば、高率放電特性が優れた非水電解質二次電池用電極及び非水電解質二次電池を提供できる。
本発明において、リチウム遷移金属複合酸化物粒子のコアは、Mn濃度が高く、Co濃度が低いため、Li1+α(Co,Ni,Mn)1−αO2(α>0)で表される、いわゆる「リチウム過剰型」であり、充電時に収縮する。一方、前記粒子の被覆部は、Co濃度が高く、Mn濃度が低いため、Li(Co,Ni,Mn)O2で表される、いわゆる「LiMeO2型」であり、充電時に膨脹する。したがって、充放電の繰り返しにより、コアと被覆部の2相境界にひずみが生じ、分離が生じ易くなるが、2つの相が連続的に組成変化したリチウム遷移金属複合酸化物粒子とすることで、分離が防止され、高率放電のサイクル特性が向上すると推定される。
また、被覆部に存在するMnの比率は、コアに存在する遷移金属の量に対してモル比で0〜10%とすることが好ましい。
本発明の非水電解質二次電池用活物質の製造方法は、リチウム遷移金属複合酸化物を製造する場合に、Co、Ni及びMnを含む遷移金属化合物の第一の水溶液から共沈前駆体を作製する途中で、Co、Ni及びMnを含み、前記第一の水溶液よりもCo濃度が高く、Mn濃度が低い遷移金属化合物の第二の水溶液を加えて、粒子表面からのCo濃度勾配領域が存在する遷移金属化合物の共沈前駆体粒子を作製する工程、前記遷移金属化合物の共沈前駆体粒子をLi化合物と混合して焼成する工程を経るものである。
本発明の製造方法により遷移金属化合物の共沈前駆体粒子を製造する工程を図1に示す。
Co、Ni及びMnを含む遷移金属化合物の第一の水溶液を入れた第一の容器内の溶液を、特定速度で共沈前駆体粒子を作製するための反応槽に滴下し、第一の容器内の溶液の残量が特定量となった時点で、第一の容器の撹拌を開始し、第一の水溶液よりもCo濃度が高く、Mn濃度が低いCo、Ni及びMnを含む遷移金属化合物の第二の水溶液を入れた第二の容器内の溶液を、一定速度で第一の容器に滴下する。このとき、第二の容器内の溶液の、第一の容器への滴下と、第一の容器内の溶液の、反応槽への滴下とが、ほぼ同時に終了するように、上記の特定速度(第一の容器内の溶液の、反応槽への滴下速度)と上記の特定量(第一の容器内の溶液の残量)を調整する。
ここで、第一の容器内の溶液の、反応槽への滴下が1/2終了した時点から、第二の容器内の溶液の、第一の容器への滴下を開始した場合には、共沈前駆体粒子の表面位置を0、中心位置を1としたときに粒子表面からのコバルトの濃度勾配領域の開始点は0.5に存在することになり、第一の容器内の溶液の、反応槽への滴下が3/4終了した時点から、第二の容器内の溶液の、第一の容器への滴下を開始した場合には、前記コバルトの濃度勾配領域の開始点は0.25に存在することになり、第一の容器内の溶液の、反応槽への滴下が7/8終了した時点から、第二の容器内の溶液の、第一の容器への滴下を開始した場合には、前記コバルトの濃度勾配領域の開始点は0.125に存在することになる。以上のようにして、共沈前駆体粒子の表面位置を0、中心位置を1としたときに粒子表面からのコバルトの濃度勾配領域の開始点が0.1〜0.5に存在するような共沈前駆体粒子を作製することができ、この共沈前駆体粒子を用いて、同様の構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物粒子を作製することができる。
また、放電容量を向上させるためには、滴下速度は10ml/min以下が好ましく、5ml/min以下がより好ましい。
焼成温度が高すぎると、得られた活物質が酸素放出反応を伴って崩壊すると共に、主相の六方晶に加えて単斜晶のLi[Li1/3Mn2/3]O2型に規定される相が、固溶相としてではなく、分相して観察される傾向がある。このような分相が多く含まれすぎると、活物質の可逆容量の減少を導くので好ましくない。このような材料では、X線回折図上35°付近及び45°付近に不純物ピークが観察される。従って、焼成温度は、活物質の酸素放出反応の影響する温度未満とすることが好ましい。活物質の酸素放出温度は、本発明に係る組成範囲においては、概ね1000℃以上であるが、活物質の組成によって酸素放出温度に若干の差があるので、あらかじめ活物質の酸素放出温度を確認しておくことが好ましい。特に試料に含まれるCo量が多いほど前駆体の酸素放出温度は低温側にシフトすることが確認されているので注意が必要である。活物質の酸素放出温度を確認する方法としては、焼成反応過程をシミュレートするために、共沈前駆体とリチウム化合物を混合したものを熱重量分析(DTA−TG測定)に供してもよいが、この方法では測定機器の試料室に用いている白金が揮発したLi成分により腐食されて機器を痛めるおそれがあるので、あらかじめ500℃程度の焼成温度を採用してある程度結晶化を進行させた組成物を熱重量分析に供するのが良い。
また、本発明において、焼成温度が高すぎると、コアシェルの区別がなくなり、全体が均一組成になることがある。
また、発明者らは、本発明活物質の回折ピークの半値幅を詳細に解析することで750℃までの温度で合成した試料においては格子内にひずみが残存しており、それ以上の温度で合成することでほとんどひずみを除去することができることを確認した。また、結晶子のサイズは合成温度が上昇するに比例して大きくなるものであった。よって、本発明活物質の組成においても、系内に格子のひずみがほとんどなく、かつ結晶子サイズが十分成長した粒子を志向することで良好な放電容量を得られるものであった。具体的には、格子定数に及ぼすひずみ量が2%以下、かつ結晶子サイズが50nm以上に成長しているような合成温度(焼成温度)を採用することが好ましいことがわかった。これらを電極として成型して充放電をおこなうことで膨張収縮による変化も見られるが、充放電過程においても結晶子サイズは30nm以上を保っていることが得られる効果として好ましい。即ち、焼成温度を上記した活物質の酸素放出温度にできるだけ近付けるように選択することにより、はじめて、可逆容量が顕著に大きい活物質を得ることができる。
本願明細書に記載した合成条件及び合成手順を採用することにより、上記のような高性能の正極活物質を得ることができる。とりわけ、充電上限電位を4.5Vより低く設定した場合、例えば4.4Vや4.3Vといった充電上限電位を設定した場合でも高い放電容量を得ることができる非水電解質二次電池用正極活物質とすることができる。
[前駆体作製工程]
硫酸コバルト7水和物、硫酸ニッケル6水和物及び硫酸マンガン5水和物を200mlのイオン交換水に溶解させ、Co:Ni:Mnのモル比が12.5:19.94:67.56となる2.00mol/lの硫酸塩水溶液を作製した。これを「第一の硫酸塩水溶液」とする。
攪拌モーターを備えたパドル翼を用いて700rpmの回転速度で反応槽内の攪拌を開始した。以降、前記反応槽へ全ての水溶液の滴下が終了するまで、2.00mol/lの炭酸ナトリウム水溶液及び0.4mol/lのアンモニアを含有する水溶液を適宜滴下することにより、反応槽中のpHが常に7.9(±0.05)を保つように制御した。
前記共沈炭酸塩前駆体2.286gに、炭酸リチウム0.960gを加え、瑪瑙製自動乳鉢を用いてよく混合し、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が128.4:100である混合粉体を調製した。ペレット成型機を用いて、6MPaの圧力で成型し、直径25mmのペレットとした。ペレット成型に供した混合粉体の量は、想定する最終生成物の質量が2gとなるように換算して決定した。前記ペレット1個を全長約100mmのアルミナ製ボートに載置し、箱型電気炉(型番:AMF20)に設置し、空気雰囲気中、常圧下、常温から800℃まで約10時間かけて昇温し(昇温速度は80℃/h)、800℃で4h焼成した。前記箱型電気炉の内部寸法は、縦10cm、幅20cm、奥行き30cmであり、幅方向20cm間隔に電熱線が入っている。焼成後、ヒーターのスイッチを切り、アルミナ製ボートを炉内に置いたまま自然放冷した。この結果、炉の温度は5時間後には約200℃程度にまで低下するが、その後の降温速度はやや緩やかである。一昼夜経過後、炉の温度が100℃以下となっていることを確認してから、ペレットを取り出し、粒径を揃えるために、瑪瑙製自動乳鉢で数分間粉砕した。このようにして、実施例1に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
前駆体作製工程において、 前記「第一の硫酸塩水溶液」を入れた第一のビーカー内の溶液を、送液ポンプを用いて3.75ml/minの速度で前記反応槽に滴下し、前記第一のビーカー内の溶液の残量が50mlとなった時点で前記「第二の硫酸塩水溶液」が入った第二のビーカー内の溶液を、送液ポンプを用いて3ml/minの速度で前記第一のビーカーに滴下したことを除いては、実施例1と同様にして、実施例2に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
前駆体作製工程において、 前記「第一の硫酸塩水溶液」を入れた第一のビーカー内の溶液を、送液ポンプを用いて3.375ml/minの速度で前記反応槽に滴下し、前記第一のビーカー内の溶液の残量が25mlとなった時点で前記「第二の硫酸塩水溶液」が入った第二のビーカー内の溶液を、送液ポンプを用いて3ml/minの速度で前記第一のビーカーに滴下したことを除いては、実施例1と同様にして、実施例3に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
前駆体作製工程において、「第二の硫酸塩水溶液」として、Co:Ni:Mnのモル比が66.67:16.67:16.67となる0.40mol/lの硫酸塩水溶液を用いたこと、及び、焼成工程において、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が126.9:100である混合粉体を調製したことを除いては、実施例2と同様にして、実施例4に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
前駆体作製工程において、「第一の硫酸塩水溶液」として、Co:Ni:Mnのモル比を12.5:18.0:69.5としたこと、及び、焼成工程において、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が123.5:100である混合粉体を調製したことを除いては、実施例2と同様にして、実施例5に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
前駆体作製工程において、「第二の硫酸塩水溶液」として、Co:Ni:Mnのモル比が50.0:30.0:20.0となる0.20mol/lの硫酸塩水溶液を用いたこと、及び、焼成工程において、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が128.4:100である混合粉体を調製したことを除いては、実施例2と同様にして、実施例6に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
前駆体作製工程において、滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を1hとしたこと、及び、焼成工程において、Li:(Co,Ni,Mn)のモル比が128.4:100である混合粉体を調製したことを除いては、実施例2と同様にして、実施例7に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
前駆体作製工程において、滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を5hとしたことを除いては、実施例2と同様にして、実施例8に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
前駆体作製工程において、滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を10hとしたことを除いては、実施例2と同様にして、実施例9に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
硫酸コバルト7水和物、硫酸ニッケル6水和物及び硫酸マンガン5水和物を200mlのイオン交換水に溶解させ、Co:Ni:Mnのモル比が12.5:19.94:67.56となる2.00mol/lの硫酸塩水溶液を作製した。
攪拌モーターを備えたパドル翼を用いて700rpmの回転速度で反応槽内の攪拌を開始した。以降、前記反応槽へ全ての水溶液の滴下が終了するまで、2.00mol/lの炭酸ナトリウム水溶液及び0.4mol/lのアンモニアを含有する水溶液を適宜滴下することにより、反応槽中のpHが常に7.9(±0.05)を保つように制御した。
前駆体作製工程において、前記「第一の硫酸塩水溶液」を入れた第一のビーカー内の溶液を、送液ポンプを用いて6ml/minの速度で前記反応槽に滴下し、前記滴下の開始と同時に、前記「第二の硫酸塩水溶液」が入った第二のビーカー内の溶液を、送液ポンプを用いて3ml/minの速度で前記第一のビーカーに滴下したことを除いては、実施例1と同様にして、比較例2に係るリチウム遷移金属複合酸化物を作製した。
実施例1〜8及び比較例1、2のリチウム遷移金属複合酸化物について、Rigaku「MiniFlexII」を用いてX線回折測定をおこなった。線源はCuKα、加速電圧及び電流はそれぞれ30kV及び15mAとした。得られたX線回折データについて、前記測定装置の付属ソフトである「PDXA」を用いて、44〜45°付近に存在する回折ピークについて半値幅を決定した。
実施例1〜9及び比較例1、2に係るそれぞれのリチウム遷移金属複合酸化物に対して、走査型電子顕微鏡(SEM)(JEOL社製、型番JSM-6360)及びこれに付属するエネルギー分散型X線分析(EDX:Energy dispersive X-ray spectrometry)装置(以下「SEM−EDX装置」ともいう)を用いて、次の手順により、粒子表面から粒子内部にかけての金属組成比率を測定した。
粒子表面からのコバルト濃度勾配領域の開始点 = (8−x)/8
従って、図3の例では、「粒子表面からのコバルト(Co)濃度勾配領域の開始点」の値は0.250である。
実施例1〜9及び比較例1、2に係るリチウム遷移金属複合酸化物は、次の条件及び手順に沿って粒度分布測定を行った。測定装置には日機装社製Microtrac(型番:MT3000)を用いた。前記測定装置は、光学台、試料供給部及び制御ソフトを搭載したコンピュータからなり、光学台にはレーザー光透過窓を備えた湿式セルが設置される。測定原理は、測定対象試料が分散溶媒中に分散している分散液が循環している湿式セルにレーザー光を照射し、測定試料からの散乱光分布を粒度分布に変換する方式である。前記分散液は試料供給部に蓄えられ、ポンプによって湿式セルに循環供給される。前記試料供給部は、常に超音波振動が加えられている。分散溶媒として水を用いた。測定制御ソフトにはMicrotrac DHS for Win98(MT3000)を用いた。前記測定装置に設定入力する「物質情報」については、溶媒の「屈折率」として1.33を設定し、「透明度」として「透過(TRANSPARENT)」を選択し、「球形粒子」として「非球形」を選択した。試料の測定に先立ち、「Set Zero」操作を行う。「Set Zero」操作は、粒子からの散乱光以外の外乱要素(ガラス、ガラス壁面の汚れ、ガラス凸凹など)が後の測定に与える影響を差し引くための操作であり、試料供給部に分散溶媒である水のみを入れ、湿式セルに分散溶媒である水のみが循環している状態でバックグラウンド測定を行い、バックグラウンドデータをコンピュータに記憶させる。続いて「Sample LD(Sample Loading)」操作を行う。Sample LD操作は、測定時に湿式セルに循環供給される分散液中の試料濃度を最適化するための操作であり、測定制御ソフトの指示に従って試料供給部に測定対象試料を手動で最適量に達するまで投入する操作である。続いて、「測定」ボタンを押すことで測定操作が行われる。前記測定操作を2回繰り返し、その平均値として測定結果が制御コンピュータから出力される。測定結果は、粒度分布ヒストグラム、並びに、D10、D50及びD90の各値(D10、D50及びD90は、2次粒子の粒度分布における累積体積がそれぞれ10%、50%及び90%となる粒度)として取得される。測定されたD50の値を表1に示す。
実施例1〜9及び比較例1、2のそれぞれのリチウム遷移金属複合酸化物を非水電解質二次電池用正極活物質として用いて、以下の手順で非水電解質二次電池を作製し、電池特性を評価した。
次に、次の手順にて高率放電試験を行った。まず、電流0.1CmA、電圧4.3Vの定電流定電圧充電を行った。30分の休止後、電流1CmA、終止電圧2.0Vの定電流放電を行い、このときの放電容量を「初期高率放電容量(mAh/g)」として記録した。
また、「放電容量(0.1C)(mAh/g)」に対する「初期高率放電容量(mAh/g)」の比率を「高率放電特性(%)」として記録した。
上記の高率放電試験を30サイクル行い、「初期高率放電容量(mAh/g)」に対する30サイクル後の高率放電容量の比率を「30サイクル後高率放電容量維持率(%)」として記録した。
前記高率放電試験の後、電流0.1CmA、電圧4.3Vの定電流定電圧充電を行い、このときの充電電気量を計測した。30分の休止後、電流0.1CmAの定電流放電を行い、前記充電電気量に対して70%の電気量を通電した時点で放電を休止した。
SOC30%出力(W) =2.5×(E0−2.5)/R
上記の出力性能試験を30サイクル行い、「初期出力(W)」に対する30サイクル後の出力の比率を「30サイクル後出力維持率(%)」として記録した。
すなわち、実施例1〜9において、共沈炭酸塩前駆体を作製する際に、第一のビーカー内の溶液(Co、Ni及びMnを含む第一の硫酸塩水溶液)の、反応槽への滴下が1/2終了した時点から、第二のビーカー内の溶液(第一の硫酸塩水溶液よりもCo濃度が高く、Mn濃度が低いCo、Ni及びMnを含む第二の硫酸塩水溶液)の、第一のビーカーへの滴下を開始することにより、共沈炭酸塩前駆体とし、この共沈炭酸塩前駆体を炭酸リチウムと混合して800℃で焼成して得たリチウム遷移金属複合酸化物は、粒子の表面位置を0、中心位置を1としたときに粒子表面からのCo濃度勾配領域の開始点が0.500となる。同じく3/4終了した時点から滴下を開始した場合には、粒子表面からのCo濃度勾配領域の開始点は0.250となり、同じく7/8終了した時点から滴下を開始した場合には、粒子表面からのCo濃度勾配領域の開始点は0.125となる。被覆部Co/コアMeのモル比は、実施例4においては10%であり、他の実施例においては5%である。
そして、滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を3h以内とした場合には、リチウム遷移金属複合酸化物の2次粒子の粒度分布における累積体積が50%となる粒子径であるD50は8μm以下となり、これを活物質として用いることにより、初期高率放電容量、初期出力、30サイクル後の高率放電容量維持率、出力維持率がいずれも優れた非水電解質二次電池が得られた(実施例1〜7)。
また、滴下終了後、反応槽内の攪拌をさらに継続する時間を5h、10hとした場合には、リチウム遷移金属複合酸化物の粒子径D50は13μm、18μmと大きくなる。これを活物質として用いた非水電解質二次電池(実施例8、9)は、粒子表面からのCo濃度勾配領域のない(被覆部のない)均一なリチウム遷移金属複合酸化物を活物質したもの(比較例1)と比較して、初期高率放電容量は向上しないが、30サイクル後高率放電容量維持率は高く、高率放電のサイクル特性は向上する。
Claims (6)
- α−NaFeO2型結晶構造を有し、平均組成が組成式Li1+αMe1−αO2(MeはCo、Ni及びMnを含む遷移金属、α>0)で表されるリチウム遷移金属複合酸化物を含有する非水電解質二次電池用活物質であって、前記リチウム遷移金属複合酸化物は、コアと被覆部を有する粒子であり、前記被覆部のコバルト濃度が前記コアのコバルト濃度よりも高く、前記被覆部のマンガン濃度が前記コアのマンガン濃度よりも低く、前記被覆部がコバルト濃度の勾配を有し、前記粒子の表面位置を0、中心位置を1としたときに粒子表面からのコバルト濃度勾配領域の開始点が0.1〜0.5に存在することを特徴とする非水電解質二次電池用活物質。
- 前記被覆部に存在するコバルトの比率が前記コアに存在する前記遷移金属の量に対してモル比で3〜10%であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池用活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物粒子の2次粒子の粒度分布における累積体積が50%となる粒子径が8μm以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の非水電解質二次電池用活物質。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池用活物質の製造方法であって、コバルト、ニッケル及びマンガンを含む遷移金属化合物の第一の水溶液から共沈前駆体を作製する途中で、コバルト、ニッケル及びマンガンを含み、前記第一の水溶液よりもコバルト濃度が高く、マンガン濃度が低い遷移金属化合物の第二の水溶液を加えて、粒子表面からのコバルト濃度勾配領域が存在する遷移金属化合物の共沈前駆体粒子を作製する工程、前記共沈前駆体粒子をリチウム化合物と混合して、焼成する工程を経て、前記リチウム遷移金属複合酸化物を製造することを特徴とする非水電解質二次電池用活物質の製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池用活物質を含有する非水電解質二次電池用電極。
- 請求項5に記載の非水電解質二次電池用電極を備えた非水電解質二次電池。
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