JPWO2010082566A1 - コーティング組成物、該組成物の製造方法、およびハードコート層を有する積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
この樹脂レンズは傷が付き易い欠点がある為に、シリコーン系のコート層を樹脂レンズ表面に施すことが一般的に行われている。このシリコーン系コート層は、シリカ微粒子、重合性を有する有機珪素化合物、重合触媒、酸水溶液、及び溶媒を主成分とするコーティング組成物(特許文献1参照:以下、低屈折率コーティング組成物とも言う)を樹脂レンズ表面に塗布し、加熱することにより該組成物を硬化させるとともに溶媒を揮発させて形成される。
(A)複合金属酸化物微粒子、
(B’)エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)を含む加水分解性有機珪素化合物の加水分解物、
(C)水、
(D)水溶性有機溶媒、
(E)硬化性触媒、
を含有するコーティング組成物であって、
前記水溶性有機溶媒(D)が、炭素数が3以下の低沸点低粘性アルコール(D1)、t−ブタノール、n−ブタノール、及び2−ブタノールからなる群より選択された低沸点高粘性アルコール(D2)、並びに沸点が150℃乃至200℃の高沸点有機溶媒(D3)を含有する溶媒であり、
前記低沸点低粘性アルコール(D1)を、前記水(C)との質量比(D1/C)が1.80〜7.00の範囲となる量で含み、
前記低沸点高粘性アルコール(D2)を、前記水(C)との質量比(D2/C)が0.24〜2.50となる量で含み、
前記高沸点有機溶媒(D3)を、前記水(C)との質量比(D3/C)が1.10〜4.40となる量で含有していることを特徴とするコーティング組成物が提供される。
なお、以下、上記低沸点低粘性アルコール(D1)、低沸点高粘性アルコール(D2)、および高沸点有機溶媒(D3)をまとめて、単に「水溶性有機溶媒(D)」とする場合もある。これら水溶性有機溶媒(D)は、水に対する25℃における溶解度が10質量%以上、好ましくは50質量%以上の有機溶媒を指す。
(1)前記低沸点高粘性アルコール(D2)がt−ブチルアルコールであり、高沸点有機溶媒(D3)がジアセトンアルコールであること、
(2)前記複合酸化物微粒子(A)と前記加水分解物(B’)との合計量を100質量部として、前記複合酸化物微粒子(A)を25.0〜70.0質量部、前記水(C)を5.0〜65.0質量部、前記硬化性触媒(E)を1.0〜5.0質量部含むこと、
が好適である。
(A)複合金属酸化物微粒子、
(B)エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)を含む加水分解性有機珪素化合物、
(C)水、
(D)水溶性有機溶媒、
(E)硬化性触媒、
を用意し、
前記各成分を混合する過程で前記加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解物(B’)を生成せしめるコーティング組成物の製造方法であって、
前記水溶性有機溶媒(D)として、炭素数が3以下の低沸点低粘性アルコール(D1)と、t−ブタノール、n−ブタノール及び2−ブタノールからなる群より選択された低沸点高粘性アルコール(D2)と、沸点が150℃乃至200℃の高沸点有機溶媒(D3)とを組み合わせて使用し、
前記複合酸化物微粒子(A)と前記加水分解性有機珪素化合物(B)との合計量を100質量部として、
前記複合酸化物微粒子(A)の仕込み量を20.0質量部〜60.0質量部、前記水(C)の仕込み量を20.0〜70.0質量部、及び前記硬化性触媒(E)の仕込み量を0.9〜5.0質量部、
前記低沸点低粘性アルコール(D1)と前記水(C)との仕込み質量比(D1/C)が0.55〜3.00、
前記低沸点高粘性アルコール(D2)と前記水(C)との仕込み質量比(D2/C)が0.18〜1.80、且つ
前記高沸点有機溶媒(D3)と前記水(C)との仕込み質量比(D3/C)が0.70〜2.70となる量で(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)の各成分を使用することを特徴とするコーティング組成物の製造方法が提供される。
(3)前記低沸点高粘性アルコール(D2)としてt−ブチルアルコールを使用し、前記高沸点有機溶媒(D3)としてジアセトンアルコールを使用すること、
(4)前記加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解を、前記複合金属酸化物微粒子(A)の非存在下で行い、該加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解物(B’)を生成させた後に、該複合金属酸化物微粒子(A)を混合すること、
(5)前記加水分解性有機珪素化合物(B)が、さらに、分子内に4つ以上の加水分解性基を含有する有機珪素化合物(B2)を含み、エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)と該有機ケイ素化合物(B2)との仕込み質量比(B1/B2)を0.30〜10.00とすること、
(6)分子内に4つ以上の加水分解性基を含有する前記有機珪素化合物(B2)として、テトラアルコキシシランを使用すること、
(7)分子内に4つ以上の加水分解性基を含有する前記有機珪素化合物(B2)として、下記式(1)
のアルキレン基である。)
で示されるジシラン化合物を使用すること、
が好適である。
樹脂基材表面に、前記コーティング組成物を硬化させて得られるハードコート層が形成されていることを特徴とする積層体が提供される。
上記積層体の発明において、
(8)前記樹脂基材がフォトクロミック光学基材であること、
(9)上記フォトクロミック光学基材が、その表面にフォトクロミック化合物を含む硬化性組成物を硬化させて得られるフォトクロミックコート層を有するものであり、該フォトクロミックコート層上に、前記ハードコート層が形成されていること、
が好適である。
また、該コーティング組成物は、樹脂基材に対するはじきが少ないため、外観の優れたハードコート層を形成できる。さらに、耐候性に優れたハードコート層を形成できるため、該ハードコート層は長期間に亘って樹脂基材との密着性が高い。更にまた、本発明のコーティング組成物は長期の保存安定性に優れる。このため、長期間保存した後も、外観、耐擦傷性、密着性に優れたハードコート層を形成できる。即ち、該コーティング組成物は長期間に亘りその機能を維持できるため、安定して優れたハードコート層を有する樹脂レンズの生産を可能とするものであり、その工業的価値は高い。
本発明により得られるコーティング組成物は、フォトクロミック光学基材表面のハードコート層にも好適に使用できる。特に、基材表面にフォトクロミックコート層が形成されたフォトクロミック光学基材の上に形成するハードコート層に適用した場合には、フォトクロミック化合物の性能低下を防ぐことも可能となる。
本発明のコーティング組成物は、(A)複合金属酸化物微粒子、(B’)エポキシ基、および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)を含む加水分解性有機珪素化合物の加水分解物、(C)水、(D)水溶性有機溶媒、および(E)硬化性触媒を基本成分とし、更に、当該水溶性有機溶媒(D)が、炭素数が3以下の低沸点低粘性アルコール(D1)、t−ブタノール、n−ブタノール、並びに2−ブタノールからなる群より選択された低沸点高粘性アルコール(D2)、及び沸点が150℃乃至200℃の高沸点有機溶媒(D3)を含有する溶媒であり、前記低沸点低粘性アルコール(D1)を、前記水(C)との質量比(D1/C)が1.80〜7.00の範囲となる量で含み、前記低沸点高粘性アルコール(D2)を、前記水(C)との質量比(D2/C)が0.24〜2.50となる量で含み、前記高沸点有機溶媒(D3)を、前記水(C)との質量比(D3/C)が1.10〜4.40となる量で含有していることを特徴とする組成物である。当該コーティング組成物は、樹脂基材の表面に塗布し硬化せしめることにより、優れた性能を有するハードコート層を形成できる。以下、上記各成分について説明する。
本発明で使用する複合金属酸化物微粒子(A)は、2種類以上の金属酸化物を含むものである。具体的には、酸化スズ、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、二酸化珪素の少なくとも2種類以上の金属酸化物が、分子レベルで結合した微粒子、更にはこれらを核としてその上に他の金属酸化物微粒子が層状に積層された複層構造の微粒子などである。中でも、得られるハードコート層の耐候性の観点から、酸化チタンを含まない複合酸化物微粒子が好ましい。なお、これらの複合金属酸化物微粒子(A)は、通常、水、アルコール系もしくは他の有機溶剤を分散媒としてコロイド状に分散させたコロイド状分散液として流通し、使用に供される。
上記コロイド状分散液を使用する場合、分散液に占める複合金属酸化物微粒子の比率は、20質量%〜50質量%が好ましく、より好ましくは25質量%〜50質量%である。この濃度範囲の分散液を使用することにより、安定した高濃度のコーティング組成物を製造することができる。さらに、該コーティング組成物から形成されるハードコート層の屈折率を高くし、コート層の厚みを厚くすることができ、耐擦傷性に優れたものとすることができる。特に、フォトクロミックコート層上にハードコート層を形成した場合には、フォトクロミック化合物の性能低下を防止することもできる。
アミン系化合物としては、アンモニウム、又はエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、n−プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン等のアルキルアミン;ベンジルアミン等のアラルキルアミン;モルホリン、ピペリジン等の脂環式アミン;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミンを挙げることができる。また、カルボン酸としては、酢酸、シュウ酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、サリチル酸、グリコール酸、安息香酸、フタル酸、マロン酸、マンデル酸などを挙げることができる。これらアミン化合物及び/又はカルボン酸は、複合金属酸化物微粒子(A)100質量部に対して、0.01〜5質量部の範囲で使用することができる。
本発明のコーティング組成物において、前記複合金属酸化物微粒子(A)の含有量は、複合酸化物微粒子(A)と加水分解物(B’)との合計量を100質量部として、25.0〜70.0質量部であることが好ましい。複合金属酸化物微粒子(A)の含有量が25.0質量部以上であることにより、形成されるハードコート層の耐擦傷性、屈折率が十分に高くなり、クラックの発生を抑制することができる。さらに、得られるコーティング組成物の保存安定性を高くすることができる。形成されるハードコート層の物性、クラックの防止、およびコーティング組成物の保存安定性を勘案すると、この含有量は、好ましくは31.0〜70.0質量部であり、さらに好ましくは36.0〜70.0質量部であり、特に好ましくは36.0〜65.0質量部である。
(B’)加水分解物は、エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)を含む加水分解性有機珪素化合物(B)が加水分解されて生成した加水分解物であり、本発明において、コーティング組成物を硬化させてハードコート層を形成したときにマトリックスとなる硬化体を形成する成分である。この(B’)加水分解物の生成量は、後に詳述するが、コーティング組成物中のアルコール生成量を定量することにより求めることができる。また、(B’)加水分解物の一部が脱水縮合をしている場合もあるが、その(B’)加水分解物の縮合率は、縮合に伴う水の生成量から見積もることが出来る。
この加水分解性有機珪素化合物(B)は、エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)(以下、単にエポキシ基含有有機珪素化合物と云う場合もある)を含むものである。
エポキシ基含有有機珪素化合物(B1)は、公知の有機珪素化合物を使用することができ、具体的には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
これらの中でも、得られるコーティング組成物における複合酸化物金属微粒子の分散性を勘案すると、加水分解して後出の低沸点低粘性アルコール(D1)を生成するものが好ましい。さらに、形成されるハードコート層と樹脂基材との密着性、ハードコート層の架橋性、耐擦傷性を勘案すると、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。なお、エポキシ基含有有機珪素化合物(B1)は、単独で使用することもできるし2種類以上併用することもできる。
本発明において、加水分解性有機珪素化合物成分(B)は、前記エポキシ基含有有機珪素化合物(B1)のみであってもよいが、他の加水分解性有機珪素化合物を含むこともできる。得られるコーティング組成物において、複合酸化物金属微粒子(A)の分散性を勘案すると、他の有機珪素化合物は、加水分解によって後出の低沸点低粘性アルコール(D1)を生成するものが好ましい。
他の有機珪素化合物を例示すると、ビニルトリメトキシシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ(β−メトキシ−エトキシ)シラン、アリルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
他の有機珪素化合物の中でも、形成されるハードコート層の硬度を高め耐擦傷性を高めるためには、加水分解性有機珪素化合物(B)は、エポキシ基含有有機珪素化合物(B1)に加えて、さらに、分子内に4つ以上の加水分解性基を含有する有機珪素化合物(B2;以下、多価分解性基含有有機珪素化合物ともいう)を使用することが好ましい。この多価分解性基含有有機珪素化合物(B2)を用いることにより、ハードコート層の硬度を高めることが出来る。その理由としては、分子中に4個以上のアルコキシシリル基を有するために、分子中に3個以下のアルコキシシリル基を有する有機珪素化合物と比較して、より緻密な架橋構造をハードコート層中に構築できるためと考えられる。
のアルキレン基である。)
で示されるジシラン化合物が好ましい。
ジシラン化合物を使用した場合には、上記効果に加え、形成されるハードコート層の耐アルカリ性を向上させうるともに、耐熱性も向上させうる。その結果、本発明の積層体は、アルカリまたは温水と接触しても、ハードコート層の剥離を抑制できる。さらには、高い温度に保持された場合でも、樹脂基材とハードコート層との熱膨張差により生じるクラックを低減できるため、成形性も向上できる。
本発明のコーティング組成物は、理論的に、使用した上記加水分解性有機珪素化合物(B)の全量が加水分解して生成した加水分解物(B’)を含むものである。
この加水分解物(B’)の含有量は、前記複合酸化物微粒子(A)と前記加水分解物(B’)との合計量を100質量部として、25.0〜70.0質量部であることが好ましい。加水分解物(B‘)の含有量が25.0質量部未満では、形成されるハードコート層にクラックが生じやすく、またプラスチックレンズなどの光学基材に対する密着性が低下する傾向がある。一方、70.0質量部を超えるとハードコート層の耐擦傷性が低下し、ハードコート層の屈折率が低下する。形成されるハードコート層の物性、クラックの抑制、密着性、コーティング組成物の保存安定性を勘案すると、加水分解物(B’)の含有量は、複合酸化物微粒子(A)と加水分解物(B’)との合計量を100質量部として、好ましくは30.0〜69.0質量部であり、さらに好ましくは30.0〜64.0質量部であり、特に好ましくは35.0〜64.0質量部である。なお、この含有量は、加水分解性有機珪素化合物(B)の仕込み量から算出できる。また、この含有量をコーティング組成物から直接確認する場合には、複合酸化物微粒子(A)の含有量で説明した通りの方法で含有量を推定することもできる。
本発明のコーティング組成物において、水(C)は、加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解を促進させ、生成した加水分解物を安定化させる働きをなす。この水(C)は、効率良くアルコキシシリル基を加水分解、縮合させることを目的に、酸を含むこともできる。使用する酸としては、加水分解性有機珪素化合物(B)を加水分解、縮合できる公知の酸が何ら制限無く使用できる。この様な酸を例示すれば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。これらの中でも、コーティング組成物の保存安定性、加水分解性の観点から、塩酸及び酢酸が好適に使用される。塩酸及び酢酸を使用する場合、その濃度は、0.001N〜2Nの水溶液が好適である。濃度が0.001N未満の場合には、加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解を効率よく十分に進行させにくい。また、濃度が2Nを超える場合には、得られるコーティング組成物のpHが酸性になりすぎるために、複合金属酸化物微粒子(A)の分散安定性が低下する傾向にあり、得られるハードコート層の透明性が低下したり、コーティング組成物の保存安定性が低下したりする場合がある。
水(C)の含有量は、前記複合酸化物微粒子(A)と前記加水分解物(B’)との合計量を100質量部として、5.0〜65.0質量部である。水の含有量が5.0質量部未満の場合には、得られるコーティング組成物の保存安定性が低下し、また、加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解が不十分となり、形成されるハードコート層の耐擦傷性が低下、さらに、ハードコート層の外観不良が生じる。この理由としては、添加する水の量が少ない場合には、加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解により生じたシラノール基が水との交換反応による安定化ができず、シラノール同士の脱水縮合が進行しやすく高分子量成分が生成するため、耐擦傷性が低下すると考えられる。また、加水分解が不十分であるため、物性を満足するために必要なシラノール基を生成できない。この結果、十分な硬度を発現する緻密な架橋構造を形成することができず、さらに、プラスチックレンズなどの光学基材への塗れ性が低下し、外観不良が生じる。一方、水(C)の含有量が65.0質量部を超えると、加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解は十分に進行するものの、形成されるハードコート層が白濁する。
なお、コーティング組成物に含まれる水(C)の含有量は、コーティング組成物をKYOTO ELECTRONICS製MKA−210を用いて、Riedel−de Haen製HYDRANAL Composite 5Kを滴定することにより水分量を求められる。
本発明のコーティング組成物においては、水溶性有機溶媒(D)が、
(D1)炭素数が3以下の低沸点低粘性アルコール、
(D2)t−ブタノール、n−ブタノール、及び2−ブタノールからなる群より選択された低沸点高粘性アルコール、及び
(D3)沸点が150℃乃至200℃の高沸点有機溶媒、
を含有する溶媒であることに特徴がある。
低沸点低粘性アルコール(D1)、低沸点高粘性アルコール(D2)、および高沸点有機溶媒(D3)の合計量は、各成分が以下に詳述する水(C)との質量比を満足する量であればよいが、絶対量としては、前記複合酸化物微粒子(A)と前記加水分解物(B’)との合計量を100質量部として、100〜300質量部であることが好ましい。
前記低沸点低粘性アルコール(D1)は、炭素数が3以下のアルコールであり、沸点が120℃未満であって、20℃における粘度が0.5センチポアズ以上2.5センチポアズ以下のアルコールである。前記の通り、後出の高沸点水溶性有機溶媒(D3)との沸点の差が大きい方が好ましいため、低沸点低粘性アルコール(D1)の沸点は、60℃以上100℃未満であることが好ましい。
低沸点低粘性アルコール(D1)を具体的に例示すると、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノールが挙げられる。中でも、複合酸化物金属微粒子(A)の分散媒にも使用でき、しかも複合金属酸化物微粒子(A)の分散安定性、コーティング組成物のプラスチックレンズ等の光学基材への塗れ性などの観点から、メタノール、エタノール、イソプロパノールが好ましい。これらアルコールは、単独で使用することもできるし、2種類以上併用することもできる。
前記低沸点低粘性アルコール(D1)は、得られるコーティング組成物において、複合酸化物金属微粒子(A)の分散性を向上させる役割を果すものと考えられる。また、後出の高沸点有機溶媒(D3)と沸点の差があるため、得られるコーティング組成物の溶液の揮発が徐々に起こり、平坦で均一なハードコート層が形成できるものと考えられる。このため、低沸点低粘性アルコール(D1)は、水よりも低い沸点のアルコールを使用することが特に好ましく、この場合、上記作用がより発現するものと考えられる。得られるコーティング組成物は、この低沸点低粘性アルコール(D1)を含むことにより、複合金属酸化物微粒子(A)の分散性がよいものとなり、優れた効果を発揮するハードコート層を形成できる。
低沸点高粘性アルコール(D2)は、t−ブタノール、n−ブタノール、及び2−ブタノールからなる群より選択されるブタノール化合物である。これらブタノールは、沸点が120℃未満であって、20℃における粘度が2.5センチポアズを超え4.5センチポアズ以下である。前記の通り、後出の高沸点有機溶媒(D3)との沸点の差が大きい方が好ましいため、低沸点高粘性アルコール(D2)の沸点は、60℃以上100℃未満であることが好ましい。また、20℃における粘度が2.5センチポアズ以下の溶媒であると、ハードコート層の厚膜化ができないため好ましくない。一方、沸点が120℃未満であって、20℃における粘度が4.5センチポアズを超える溶媒は、入手が困難であり、仮に入手ができたとしても、ハードコート層の厚膜化を阻害するものと考えられる。これらブタノール化合物の中でも、他の水溶性有機溶媒や水(C)との相性、および沸点が低く、粘度が高い溶媒が有利である点を勘案すると、t−ブタノールが好ましい。
前記低沸点高粘性アルコール(D2)は、沸点の点では、低沸点低粘性アルコール(D1)と同様の作用を示していると考えられるが、特に、形成されるハードコート層の厚膜化に寄与するものと考えられる。低い沸点で高粘度のアルコールを含有させることにより、ハードコート層の厚膜化が可能となり、しかも、低粘度のアルコール(D1)を含有するため、複合酸化物微粒子(A)の分散がよい状態で厚膜化できるものと考えられる。その結果、得られるコーティング組成物は、緻密で厚みのあるハードコート層を形成でき、耐擦傷性、外観の優れた効果を発揮するものと考えられる。ただし、低沸点高粘性アルコール(D2)の含有量が多くなりすぎると反対にハードコート層の薄膜化を招き、一方、含有量が少なすぎると、はじき等の現象が起こり、外観不良が生じるため好ましくない。
高沸点有機溶媒(D3)は、沸点が150℃以上200℃以下の溶媒である。沸点が上記範囲を満足することにより、ハードコート層の形成が容易になるものと考えられる。この高沸点有機溶媒(D3)は、公知の水溶性有機溶媒を使用することができ、具体的には、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチルなどのエステル類;アセトニルアセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン類;1,2−ブタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,2−エタンジオールなどのジオール類が挙げられる。中でも、得られるコーティング組成物の保存安定性を勘案すると、前述の通り、アルキレングリコールアルキルエーテル類以外のものを使用することが好ましく、さらに、ハードコート層の厚膜化を勘案すると、ジアセトンアルコールを使用することが好ましい。また、該高沸点有機溶媒(D3)は、上記高沸点の要件を満たせば特に制限されるものではないが、20℃における粘度が2.5センチポアズを超え4.5センチポアズであることが好ましい。
前記高沸点有機溶媒(D3)を含有するため、得られるコーティング組成物は水(C)よりも沸点が高い溶媒を含み、該コーティング組成物の溶媒が幅広い温度範囲で揮発するようになり、平坦で均一なハードコート層が形成できるものと考えられる。また、高沸点有機溶媒は、比較的粘度も高いため、ハードコート層の厚膜化にも好適に作用しているものと考えられる。
この高沸点水溶性有機溶媒(D3)の含有量は、水(C)との質量比(D3/C)が1.10〜4.40である。高沸点水溶性有機溶媒(D3)の含有量が少なすぎると得られるハードコート層の干渉縞等の外観不良が生じ、また、理由は明らかではないが、保存安定性が低下する傾向にある。一方、多すぎるとハードコート層の厚膜化が困難になる。このため、高沸点有機溶媒(D3)の含有量は、水(C)との質量比(D3/C)が好ましくは1.10〜4.00であり、より好ましくは1.20〜3.50であり、さらに好ましくは1.40〜3.00とすべきである。この含有割合は、コーティング組成物を製造する際の仕込み量比と異なるものとなる。何故なら、加水分解性有機珪素化合物(B)が水(C)と反応するため、水が消費されるからである。なお、コーティング組成物における高沸点有機溶媒(D3)の含有量は、コーティング組成物をガスクロマトグラフィーにより分析し、検量線を用いて該アルコールの質量を求め、水との質量比を算出することができる。GCの分析条件等は、低沸点低粘性アルコールと同様の条件である。
本発明のコーティング組成物において、硬化性触媒(E)は、公知の触媒が何ら制限なく使用することが出来る。その具体例を示せば、Li(I)、Cu(II)、Zn(II)、Co(II)、Ni(II)、Be(II)、Ce(III)、Ta(III)、Ti(III)、Mn(III)、La(III)、Cr(III)、V(III)、Co(III)、Fe(III)、Al(III)、Ce(IV)、Zr(IV)、V(IV)等を中心金属原子とするアセチルアセトナート錯体;過塩素酸、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アンモニウム等の過塩素酸類;酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛等の有機金属塩;塩化第二錫、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化チタン、塩化亜鉛、塩化アンチモン等のルイス酸等を挙げることができる。また、これら硬化性触媒は、単独で使用しても2種以上を併用することもできる。これら中でも、コーティング組成物に対する溶解性、コーティング組成物の保存安定性、ハードコート層の耐擦傷性を勘案すると、Al(III)、Fe(III)、Li(I)を中心金属とするアセチルアセトネート錯体を使用することが好ましく、特に、Al(III)を中心金属とするトリス(2,4−ペンタンジオナト)アルミニウム(III)を使用することが好ましい。
硬化性触媒(E)の含有量は、前記複合金属酸化物微粒子(A)と前記加水分解性有機珪素化合物(B)との合計量100質量部に対して、1.0〜5.0質量部であることが好ましい。硬化性触媒(E)の含有量が、この範囲を満足することにより、形成されるハードコート層の耐擦傷性が高くなり、経済的にも有利となる。ハードコート層の耐擦傷性、経済性を勘案すると、硬化性触媒(E)の含有量は、1.2〜4.0質量部であることがより好ましく、2.0〜3.8質量部であることがさらに好ましい。コーティング組成物における硬化性触媒の質量は、仕込み量と同じである。このため、硬化性触媒(E)の上記含有量は、仕込み量から算出することができる。
本発明のコーティング組成物においては、上記必須成分以外の成分を必要に応じて添加することも可能である。例えば、シリコーン系界面活性剤などの界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、蛍光染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等を挙げることができる。これらの添加剤は、単独でああ或いは2種以上を併用してもよく、これら添加剤を添加することにより、コーティング組成物の塗布性及び硬化後の被膜性能を改良することができる。
特に、これらその他の添加成分の中でも、酸化セリウムを添加することが好ましい。酸化セリウムを添加することにより、形成されるハードコート層の耐久性を改善することができる。この酸化セリウムの含有量は、特に制限されるものではないが、前記複合金属酸化物微粒子(A)と前記加水分解物(B’)との合計量100質量部に対して、1.0〜10.0質量部であることが好ましく、さらに、2.0〜7.0質量部であることが特に好ましい。
次に、本発明のコーティング組成物の製造方法について説明する。
これまでの項で詳述した本発明のコーティング組成物は、以下の方法で製造することができる。
(A)複合金属酸化物微粒子、(B)エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)を含む加水分解性有機珪素化合物、(C)水、(D)水溶性有機溶媒、(E)硬化性触媒、を用意し、
前記各成分を混合する過程で前記加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解物(B’)を生成せしめるコーティング組成物の製造方法であって、
前記水溶性有機溶媒(D)として、炭素数が3以下の低沸点低粘性アルコール(D1)と、t−ブタノール、n−ブタノール及び2−ブタノールからなる群より選択された低沸点高粘性アルコール(D2)と、沸点が150℃乃至200℃の高沸点有機溶媒(D3)とを組み合わせて使用し、
前記複合酸化物微粒子(A)と前記加水分解性有機珪素化合物(B)との合計量を100質量部として、
前記複合酸化物微粒子(A)の仕込み量を20.0質量部〜60.0質量部、前記水(C)の仕込み量を20.0〜70.0質量部、及び前記硬化性触媒(E)の仕込み量が0.9〜5.0質量部、
前記低沸点低粘性アルコール(D1)と前記水(C)との仕込み質量比(D1/C)を0.55〜3.00、
前記低沸点高粘性アルコール(D2)と前記水(C)との仕込み質量比(D2/C)が0.18〜1.80、且つ
前記高沸点有機溶媒(D3)と前記水(C)との仕込み質量比(D3/C)が0.70〜2.70となる量で(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)の各成分を使用する製造方法である。
本発明の製造方法において使用する複合酸化物微粒子(A)は、コーティング組成物の項で説明したものと同じものである。
この複合金属酸化物微粒子(A)の仕込み量は、後出の加水分解性有機珪素化合物成分(B)との合計量(A+B)を100質量部として、20.0〜60.0質量部である。複合金属酸化物微粒子の仕込み量が20.0質量部未満の場合は、得られるコーティング組成物が、複合金属酸化物微粒子(A)の含有量の規定範囲(前出)を満足せず、形成されるハードコート層の耐擦傷性、およびハードコート層の屈折率が十分でなくなるため好ましくない。一方、60.0質量部を超える場合も、前出の規定の範囲を満足せず、コーティング組成物の保存安定性が低下し、またハードコート層にクラックが生じやすくなるため好ましくない。得られるハードコート層の物性、クラックの防止、およびコーティング組成物の保存安定性を勘案すると、前記複合酸化物微粒子(A)の仕込み量は、好ましくは25.0〜60.0質量部であり、さらに好ましくは30.0〜60.0質量部であり、特に好ましくは30.0〜55.0質量部である。
本発明の製造方法において使用する加水分解性有機珪素化合物(B)は、コーティング組成物の項で説明したもと同じものである。
加水分解性有機珪素化合物(B)の仕込み量は、前記複合酸化物微粒子(A)の合計量(A+B)を100質量部として、40.0〜80.0質量部である。加水分解性有機珪素化合物(B)の配合量が40.0質量部未満では、得られるコーティング組成物が、複合金属酸化物微粒子(A)の含有量の規定範囲(前出)を満足せず、形成されるハードコート層にクラックが生じる傾向にある。一方、80.0質量部を超える場合も、前出の規定の範囲を満足せず、形成されるハードコート層の耐擦傷性が低下し、ハードコート層の屈折率が低下する傾向にある。形成されるハードコート層の物性、クラック等を勘案すると、加水分解性有機珪素化合物(B)の仕込み量は、好ましくは35.0〜70.0質量部であり、さらに好ましくは40.0〜65.0質量部であり、特に好ましくは47.0〜65.0質量部である。
また、多価分解性基含有有機珪素化合物(B2)を使用する場合、前述の通り、前記エポキシ基含有有機珪素化合物(B1)との仕込み質量比(B1/B2)は、得られるハードコート層の耐擦傷性、保存安定性を勘案すると、0.30〜10.00とすることが好ましく、さらに1.50〜6.00とすることが好ましく、特に、2.00〜5.00であることが好ましい。さらに、前述の通り、加水分解性有機珪素化合物(B)は、エポキシ基含有有機珪素化合物(B1)及び多価分解性基含有有機珪素化合物(B2)のみからなることが好ましい。
本発明の製造方法において、水(C)の仕込み量は、複合金属酸化物微粒子(A)および加水分解性有機珪素化合物(B)との合計100質量部に対して、20.0〜70.0質量部である。水(C)の仕込み量が20.0質量部未満の場合には、得られるコーティング組成物が、水(C)と水溶性有機溶媒(D)との質量比の規定範囲(前出)を満足せず、コーティング組成物の保存安定性が低下し、また、形成されるハードコート層の耐擦傷性が低下する。さらに、加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解が十分でなくなり、ハードコート層の外観不良が生じる。一方、水(C)の仕込み量が70.0質量部を超える場合も、前出の規定の範囲を満足せず、形成されるハードコート層が白濁する。保存安定性、形成されるハードコート層の外観、耐擦傷性を勘案すると、水の仕込み量は、より好ましくは25.0〜70.0質量部である。
本発明の製造方法においては、(D1)炭素数が3以下の低沸点低粘性アルコール;(D2)t−ブタノール、n−ブタノール、及び2−ブタノールからなる群より選択された低沸点高粘性アルコール;及び(D3)沸点が150℃乃至200℃の高沸点有機溶媒を使用する。
上記水溶性有機溶媒(D)を構成する溶媒の何れかが、複合金属酸化物微粒子(A)の分散媒と同じ溶媒である場合には、その量を考慮して仕込み量を決定する。また、後出の各水溶性有機溶媒の仕込み量、特に、低沸点低粘性アルコール(D1)の仕込み量は、加水分解性有機珪素化合物(B)が加水分解される際に生じるアルコールの量を含むものではなく、あくまでも該有機珪素化合物(B)が加水分解されていない場合の仕込み時の量である。
本発明の製造方法において使用する低沸点低粘性アルコールは、コーティング組成物の項で説明したものと同じものである。
低沸点低粘性アルコール(D1)の仕込み量は、仕込んだ水(C)との仕込み質量比(D1/C)が0.55〜3.00であり、より好ましくは0.60〜2.85となる量である。なお、この仕込み質量比は、得られるコーティング組成物における含有割合と異なる。何故なら、上述の通り、加水分解性有機珪素化合物(B)が水と反応して加水分解し、低沸点低粘性アルコール(D1)が生成するためである。本発明の製造方法においては、その生成される低沸点低粘性アルコール(D1)を考慮して上記仕込み量としている。この仕込み量を満たす限りコーティング組成物中の低沸点低粘性アルコール(D1)の含有量が満足されるため、得られるコーティング組成物は、優れた性能を有するハードコート層を形成できる。
本発明の製造方法において使用する低沸点高粘性アルコール(D2)は、コーティング組成物の項で説明したものと同じものである。
低沸点高粘性アルコール(D2)の仕込み量は、仕込んだ水(C)との仕込み質量比(D2/C)が0.18〜1.80となる量である。この仕込み量比を満足することにより、得られるコーティング組成物において、低沸点高粘性アルコール(D2)の含有量が前出の規定の範囲を満足し、優れた効果を発揮する。なお、この仕込み質量比は、得られるコーティング組成物における含有割合と異なるものとなる。何故なら、上記の通り、前記加水分解性有機珪素化合物(B)が水と反応して、水が消費されるためである。形成されるハードコート層の厚み、外観不良を防止することを勘案すると、低沸点高粘性アルコール(D2)の仕込み量は、仕込んだ水(C)との仕込み質量比(D2/C)が、好ましくは0.18〜1.30であり、より好ましくは0.18〜1.00であり、特に好ましくは0.20〜0.80を満足する量である。
本発明の製造方法において、使用する高沸点有機溶媒(D3)は、コーティング組成物の項で説明したものと同じものである。
前記高沸点水溶性有機溶媒(D3)の仕込み量は、仕込んだ水(C)との仕込み質量比(D3/C)が0.70〜2.70である。この仕込み量比を満足することにより、得られるコーティング組成物において、高沸点有機溶媒(D3)の含有量が前出の規定の範囲を満足し、優れた効果を発揮する。
高沸点水溶性有機溶媒(D3)の仕込み量が少なすぎると、得られるハードコート層の干渉縞等の外観不良が生じ、また、理由は明確ではないが、保存安定性が低下する傾向にある。一方、多すぎるとハードコート層の厚膜化が困難になる。このため、高沸点水溶性有機溶媒(D3)の仕込み量は、仕込んだ水(C)との仕込み質量比(D3/C)が好ましくは0.80〜2.60であり、より好ましくは0.90〜2.40であり、さらに好ましくは0.95〜2.10である。なお、この仕込み質量比は、得られるコーティング組成物における含有割合と異なる。何故なら、上記の通り、前記加水分解性有機珪素化合物(B)が水と反応して、水が消費されるためである。
本発明の製造方法において使用する硬化性触媒(E)は、コーティング組成物の項で説明したものと同じものである。
硬化性触媒(E)の仕込み量は、前記複合金属酸化物微粒子(A)と前記加水分解性有機珪素化合物(B)との合計量100質量部に対して、0.9〜5.0質量部である。この仕込み量比を満足することにより、得られるコーティング組成物が、硬化性触媒(E)の含有量の規定範囲(前出)を満足し、優れた効果を発揮する。硬化性触媒(E)の仕込み量が、0.9質量部未満の場合には、ハードコート膜の耐擦傷性が不十分であり、一方、5.0質量部を超える場合には、これ以上加えることの効果が発揮されず、経済的に好ましくない。耐擦傷性、経済性を勘案すると、1.0〜3.5質量部であることがより好ましく、1.5〜3.0質量部であることがさらに好ましい。
本発明の製造方法においては、仕込みの際に、前出のその他の添加成分を配合することができる。その他の添加成分の中でも、酸化セリウムを添加することが好ましいが、酸化セリウムの好ましい仕込み量は、前記複合金属酸化物微粒子(A)と前記加水分解性有機珪素化合物(B)との合計量を100質量部として、0.25〜10.0質量部であることが好ましく、0.5〜5.0質量部であることが特に好ましい。
本発明の製造方法においては、前記複合金属酸化物微粒子(A)、前記加水分解性有機珪素化合物(B)、前記水(C)、前記水溶性有機溶媒(D)、前記硬化性触媒(E)、および必要に応じて添加されるその他の成分を公知の方法、例えば、攪拌混合等の方法で混合することにより、コーティング組成物を製造することができる。詳しくは、前記各成分を混合する過程で前記加水分解性有機珪素化合物(B)を加水分解させて、加水分解物(B’)を生成せしめるものである。
特に、好ましい混合方法としては、次の方法が挙げられる。先ず、加水分解性有機珪素化合物(B)、低沸点高粘性アルコール(D2)、および高沸点有機溶媒(D3)を混合する。次いで、必要に応じて酸を加えた水(C)を添加して混合した後、硬化性触媒(E)を加えて混合する。さらに、低沸点低粘性アルコール(D1)に分散させた複合金属酸化物微粒子(A)を加えて混合する。
各成分を混合する際の温度も、特に制限されるものではなく、10℃以上40℃以下の温度範囲で混合すればよい。また、混合手段も特に制限されるものではなく、公知の手段、例えば、攪拌混合する手段を採用することができる。
本発明のコーティング組成物を塗布する基材としては、特に限定されず、眼鏡レンズ、家屋や自動車の窓ガラス等公知の光学部材が挙げられるが、特に、眼鏡レンズが好適である。
眼鏡レンズとしては、具体的には、(メタ)アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アリル系樹脂、チオウレタン系樹脂、ウレタン系樹脂およびチオエポキシ系樹脂等の樹脂基材の眼鏡レンズ、ガラス系の眼鏡レンズを挙げることができる。中でも、前者の樹脂基材の眼鏡レンズに、特に好適に適用できる。
上記基材にコーティング組成物を塗布して、該コーティング組成物を硬化させてハードコート層を形成することにより、積層体が製造される。この積層体は、外観、ハードコート層と樹脂基材との密着性、および耐擦傷性に優れたものとなる。そのため、特に、樹脂基材の眼鏡レンズの用途に好適に使用できる。なお、ハードコート層を形成する方法は、以下に詳述するフォトクロミック光学基材上にハードコート層を形成する方法と同様の方法を採用することができる。
フォトクロミック光学基材に対して、ハードコート層を形成した積層体10の断面構造を、図1に示した。
樹脂基材1とフォトクロミックコート層3との間には、両者の密着性を高めるために、適宜、プライマー層2が設けられる。さらに、ハードコート層4上には、反射防止膜5が設けられていてもよい。なお、図1では簡略化して示しているが、反射防止膜5は、通常、屈折率の異なる複数の無機薄膜層の積層体であり、SiO2、TiO2、ZrO2等の金属酸化物から成る薄膜の蒸着や有機高分子体の薄膜の塗布等により形成されるものである。また、フォトクロミックコート層3とハードコート層4間にはウレタンプライマー等の耐衝撃性プライマーを施すこともできる。さらに反射防止膜5上に、帯電防止処理、撥水処理および防曇処理等の加工及び2次処理を施すことも可能である。また、図示していないがハードコート層4及び反射防止膜5は、場合によっては樹脂基材1の裏面に形成される場合もある。
本発明においては、上記のハードコート層4がコーティング組成物を塗布・硬化して形成される。フォトクロミック性を有していない通常の樹脂基材にハードコート層4を形成する場合には、フォトクロミックコート層3及びプライマーコート層2を有していない樹脂基材、例えば、眼鏡レンズの上に直接ハードコート層4が形成されることになる。
樹脂基材1の表面は、種々の表面処理が施されたものであってもよい。このような表面処理としては、例えば、塩基性水溶液又は酸性水溶液による化学的処理、研磨剤を用いた研磨処理、大気圧プラズマおよび低圧プラズマ等を用いたプラズマ処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。フォトクロミックコート層3との密着性を向上させるプライマー層2は、公知の各種プライマー樹脂から形成され得るが、フォトクロミックコート層3に対する密着性の観点から、特に、ウレタン系プライマー樹脂が好適に使用される。プライマー層2の厚みは、特に制限されるものではないが、通常は1〜10μmである。
フォトクロミックコート層3は、フォトクロミック性を有する化合物(フォトクロミック化合物)とラジカル重合性単量体や重合開始剤等を含む硬化性組成物(以下、フォトクロミック硬化性組成物と呼ぶ)を塗布し、硬化させることにより形成されるものであり、通常、その厚みは5〜100μm程度である。このようなフォトクロミックコート層3が形成されたフォトクロミック光学基材では、含浸法や練り混み法などにより形成されたものと異なり、薄いフォトクロミックコート層3によりフォトクロミック性を付与するため、このフォトクロミックコート層3中には、高濃度でフォトクロミック化合物が存在する。このため、このようなフォトクロミックコート層3の上にハードコート層4を形成した場合は、黄変の問題が生じ易くなるが、本発明のコーティング組成物を用いてハードコート層4を形成した場合は、このような黄変を有効に防止することができる。
上述したフォトクロミック化合物を含有するフォトクロミックコート層3は、フォトクロミック化合物を含むフォトクロミック硬化性組成物を、樹脂基材1あるいはプライマーコート層2の上に塗布し、これを硬化することで形成される。このフォトクロミック硬化性組成物には、先にも簡単に述べたように、フォトクロミック化合物に加え、ラジカル重合性単量体、光重合開始剤などが配合される。このようなフォトクロミック硬化性組成物(コート剤)については、特許文献7(WO2003/011967)および特許文献8(特開2003−342310号公報)に詳細に記載されている。さらに、フォトクロミック化合物の耐久性の向上、発色速度の向上、退色速度の向上や成形性の向上のために、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤(レベリング剤)、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤、シランカップリング剤等の添加剤を添加することもできる。また、熱重合開始剤を配合することも好ましい。尚、上記の適宜使用される添加剤の含有量は、硬化性組成物100質量部に対して、1〜20質量部、特に12〜18質量部であることが好適である。
また、フォトクロミックコート層3の形成に使用するフォトクロミック硬化性組成物の粘度(25℃)は、20〜500cps、好ましくは50〜200cps、最も好ましくは、60〜200cpsであるのがよい。フォトクロミック硬化性組成物の粘度をこの範囲とすることにより、フォトクロミックコート層3の厚さを5〜100μmと厚めに調整することが容易となり、フォトクロミック特性を十分に発揮させることができる。
紫外線等の光照射により硬化させる場合には、公知の光源を何ら制限なく用いることが出来る。このような光源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌灯、メタルハライドランプ、無電極ランプ等を挙げることが出来る。該光源を用いた光照射の時間は、フォトクロミック硬化性組成物に配合されている光重合開始剤の種類、吸収波長および感度、さらにはフォトクロミックコート層3の膜厚等により適宜決定すれば良い。また、光源として電子線を用いることもでき、このような場合には、硬化性組成物に光重合開始剤を添加せずに硬化させてフォトクロミックコート層3を形成することができる。光照射や電子線による硬化は、フォトクロミックコート層3を瞬時に形成することができるため、その表面硬度を高め、耐擦傷性を向上させる上で有利である。
上記のようにして形成されるフォトクロミックコート層3のビッカース硬度は、一般に0.3〜10kg/mm2の範囲にあり比較的柔軟である。従って、耐擦傷性を向上させるために、ハードコート層4を形成する必要性がある。
ハードコート層4は、前述した本発明のコーティング組成物を塗布し、硬化させることにより1.0〜10.0μm程度の厚みに形成される。コーティング組成物の塗布は、スピンコート法、スプレーコート法、ディップコート法、ディップースピンコート法などの公知の方法により行われる。塗布後の硬化は、乾燥空気あるいは空気中で風乾し、次いで通常加熱処理して行う。加熱温度は基材によって異なるが、70℃以上好ましくは80℃以上〜基材が変形しない温度、一般には110℃以下が好適である。硬化時間は、90〜110℃で約1〜2時間が一応の目安となる。なお、フォトクロミックコート層を有さない樹脂基材1上に直接ハードコート層4を形成する場合も、同様の方法、同様の条件で実施することができる。
CR:アリル樹脂プラスチックレンズ、屈折率=1.50。
MRA:チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ、屈折率=1.60。
MRB:チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ、屈折率=1.67。
TE :チオエポキシ系樹脂プラスチックレンズ、屈折率=1.71。
〔A成分;複合金属酸化物微粒子〕
SOL1:酸化ジルコニウム11.7質量%、酸化スズ77.6質量%、
酸化アンチモン7.0質量%、二酸化珪素3.7質量%を含む
複合金属酸化物微粒子のメタノール分散ゾル。固形分濃度(複
合金属酸化物微粒子の濃度)40質量%。
SOL2:酸化ジルコニウム11.7質量%、酸化スズ77.6質量%、
酸化アンチモン7.0質量%、二酸化珪素3.7質量%を含む
複合金属酸化物微粒子の変性エタノール(エタノール/イソプ
ロピルアルコール/メタノール=50.8/41.4/7.8
の質量比)分散ゾル。固形分濃度 30質量%。
SOL3:酸化チタン56.6質量%、酸化ジルコニウム、17.7質量
%、五酸化アンチモン14.7質量%、二酸化珪素11.0質
量%を含む複合金属酸化物微粒子のメタノール分散ゾル。固形
分濃度 30質量%。
SOL4:酸化チタン30.0質量%、酸化スズ36.6質量%、酸化ジ
ルコニウム10.0質量%、酸化タングステン、6.7質量%
、五酸化アンチモン10.0質量%、二酸化珪素6.7質量%
を含む複合金属酸化物微粒子のメタノール分散ゾル。固形分濃
度 30質量%。
SOL5:酸化チタン78.8質量%、酸化ジルコニウム1.6質量%、
二酸化珪素19.6質量%を含む複合金属酸化物微粒子のメタ
ノール分散ゾル。固形分濃度 30質量%。
(B1)エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物
GTS:γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
GDS:γ―グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン。
(B2)多価分解性基含有有機珪素化合物
TEOS:テトラエトキシシラン。
BSE:1,2−ビス(トリエトキシシリル)エタン。
その他の加水分解性有機珪素化合物
DMDMOS:ジメチルジメトキシシラン。
TMMOS:トリメチルメトキシシラン。
MTES:メチルトリエトキシシラン。
〔C成分;水〕
0.001N〜1Nの塩酸水溶液
(D1)炭素数3以下の低沸点低粘性アルコール
MeOH:メタノール(沸点64.5℃、20℃における粘度0.59
センチポアズ)。
EtOH:エタノール(沸点78.3℃、20℃における粘度1.17
センチポアズ)。
IPA:イソプロパノール(沸点82.4℃、20℃における粘度2.
43センチポアズ)。
(D2)低沸点高粘性アルコール
TBA:t−ブタノール(沸点82.5℃、20℃における粘度3.3
5センチポアズ)。
2BA:2−ブタノール(沸点99.5℃、20℃における粘度4.2
1センチポアズ)。
nBA:n−ブタノール(沸点117.7℃、20℃における粘度2.
95センチポアズ)。
(D3)高沸点有機溶媒
DAA:ジアセトンアルコール(沸点168.1℃、20℃における粘
度2.9センチポアズ)。
BDO:1,2−ブタンジオール(沸点:190℃)
PDO:1,2−プロパンジオール(沸点:187℃)
EDO:1,2−エタンジオール(沸点:197℃)
E1:トリス(2,4−ペンタンジオナト)アルミニウム(III)。
E2:過塩素酸アンモニウム。
[その他の成分:界面活性剤]
SiL1:シリコーン系界面活性剤(東レ・ダウコーニング株式会社製
、商品名「L−7001」
(1)積層体の評価
以下の実施例及び比較例は、得られたコーティング組成物を用いて通常のプラスチックレンズの表面にハードコート層を形成し、外観、スチールウール耐擦傷性、ベイヤー耐擦傷性、密着性の評価を行ったものである。なお、これらの評価は、各々10枚のレンズを作製して行い、外観およびスチールウール耐擦傷性は評価の最も低いレンズの結果を示し、ベイヤー耐擦傷性および密着性は10枚のレンズの平均値を示した。
目視により、ハードコート層のクラックの有無、コート層のはじき模様、被膜の透明性を観察した。
○:透明であり、クラックの発生も認められない。
×:クラックの発生、はじき模様、干渉縞、コート層の不透明さ(白濁)
のいずれかもしくは複合的に認められ、明らかに外観不良である。
スチールウール(日本スチールウール(株)製ボンスター#0000番)を用い、1kgの荷重を加えながら、10往復レンズ表面(ハードコート層表面)を擦り、傷ついた程度を目視で評価した。評価基準は次の通りである。
A:ほとんど傷が付かない(目視で5本未満の擦傷である場合)。
B:極わずかに傷が付く(目視で5本以上10本未満の擦傷がある場合)
。
C:少し傷が付く(目視で10本以上20未満の擦傷がある場合)。
D:はっきりと傷が付く(目視で20以上の擦傷がある場合)。
E:ハードコート層の剥離が生じている。
ベイヤー試験法(ASTM D−4060またはASTM F735−81)に基づいて、ハードコート層が形成されていないレンズ基材(ノンコートレンズ)の表面及びレンズ基材上に形成されたハードコート層表面(ハードコートレンズ表面)に、以下の方法で傷をつけた。
即ち、2つのΦ50mmの穴を持つ研磨剤保持体に、ノンコートレンズ及びハードコートレンズを、それぞれ、その凸面を上にして、穴の下方から装着した。次いで市販されている研磨剤((SAINT−GOBAIN CERAMIC MATERIALS CANADA INC.,製のアルミナ−ジルコニアからなる研磨剤)500gを研磨剤保持体に入れ、この状態で装着された2つのレンズを毎分150ストロークの振動数で、合計2分間、4インチのストローク幅で振動させることにより、2つのレンズの表面を研磨することにより、傷をつけた。次いで、これらのレンズについて、分光計(スガ試験機(株)製 Hazeメーター)によりHazeを測定し、傷をつける前と傷をつけた後でのHaze値の差を求め、下記式によりベイヤー値を算出した。
ベイヤー値=ΔHaze(ノンコート)/ΔHaze(ハードコート)
式中、ΔHaze(ノンコート)は、ノンコートレンズについて、試験後でのHaze値から試験前のHaze値を引いた値であり、ΔHaze(ハードコート)は、ハードコートレンズにおける試験後のHaze値から試験前のHaze値を引いた値である。この値が大きいほど表面硬度が高く耐擦傷性に優れていることを意味し、通常、4以上で硬く、6以上でガラスに匹敵する硬度を有し、著しく耐擦傷性に優れていることを意味する。
ハードコート層とレンズの密着性をJISD−0202に準じてクロスカットテープ試験によって評価した。即ち、カッターナイフを使い、ハードコート層表面に約1mm間隔に切れ目を入れ、マス目を100個形成させる。その上にセロファン粘着テープ(ニチバン(株)製セロテープ(登録商標))を強く貼り付け、次いで、表面から90°方向へ一気に引っ張り剥離した後、ハードコート層が残っているマス目を測定した。評価結果は、(残っているマス目数)/100で表した。
得られたコーティング組成物を15℃にて保存し、2週間、1ヶ月、1.5ヵ月、2ヶ月後のコーティング組成物を用いてハードコート層を作製した。評価は、得られた積層体を前記の物性で評価した。表には、初期のコーティング組成物を用いた場合に比べ、ベイヤー耐擦傷性・密着性が10%を超えて低下するか、スチールウール耐擦傷性の評価が低下するか、外観不良(上記外観評価で×となるもの)が生じるまでの最長期間を示した。例えば、表に1.5ヶ月と記載したものは、1.5ヶ月保存したコーティング組成物は物性を維持し、2ヶ月保存したコーティング組成物は物性が低下したことを意味する。また、2ヶ月と記載したものは、2ヶ月保存しても、何れの物性も低下せず、外観不良も生じなかったことを意味する。
得られたコーティング組成物の耐候性評価として、QUV試験を行った。試験方法は、Q−PANEL LAB PRODUCTS社製QUV/sprayを用い、ハードコート層が形成された積層体に、340nmにおける強度が0.89W/cm2の光を60℃、8時間照射させた後、50℃、4時間、放置して該積層体のハードコート層を結露させた(ハードコート層に水滴を付着させた)。このサイクルを1サイクルとし、4サイクル毎(4サイクル(48時間)、8サイクル(96時間)、12サイクル(144時間)、16サイクル(192時間))の密着性試験を行った。表には、升目数が100/100を満足する最長時間(升目が一つも剥離しなかった最長時間)を示した。例えば、96時間としたものは、8サイクルまでは剥離されたハードコート層はなく、12サイクル後の試験においてハードコート層が剥離されたことを示す。192時間としたものは、16サイクル後の密着性試験においても、ハードコート層が剥離されていないことを示す。
(コーティング組成物1の調製)
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン44.6質量部、テトラエトキシシラン13.5質量部、シリコーン系界面活性剤(東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「L−7001」:SiL1)0.14質量部、t−ブタノール17.7質量部、ジアセトンアルコール58.5質量部を混合した。この液を十分に撹拌しながら、0.017Nの塩酸水溶液44.7質量部を添加し、添加終了後から15〜30℃で20時間撹拌を継続した。次いで、トリス(2,4−ペンタンジオナト)アルミニウム(III)2.8質量部を添加後、20〜25℃で1時間攪拌し、メタノール分散複合金属酸化物微粒子(SOL1)104.7質量部(複合金属酸化物微粒子41.9質量部、メタノール62.8質量部)を混合し、24時間撹拌後本発明のコーティング組成物1を得た。仕込みの組成および仕込み量を表1、各成分の仕込み量比、水溶性有機溶媒と水との仕込み質量比を表5に示した。さらに、各成分の仕込み量から算出したコーティング組成物における各成分の含有量を表6に示した。また、得られたコーティング組成物の水の質量をカールフィッシャー法により求め、水溶性有機溶媒の質量をガスクロマトグラフィーにより求め、その質量比を表6に示した。水、及び水溶性有機溶媒の質量比は、仕込み量から計算される質量比とほぼ同じであり、加水分解性有機珪素化合物の全量が加水分解されていることが確認された。得られたコーティング組成物1の保存安定性を評価した。結果を表9に示した。
厚さが約2mmで両面が凸面となっている樹脂基材(レンズ基材)CRを、60℃の10重量%の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、超音波洗浄器を用いて、10分間アルカリエッチングを行った。アルカリエッチング後、蒸留水および50℃の温水で洗浄し、残余のアルカリ分を取り除いた後、室温で2時間乾燥を行った。このレンズ基材に、コーティング組成物1を、25℃で、引き上げ速度30cm/分の速さで、ディップコートした。この後、70℃のオーブンにて予備硬化した後、90℃で2時間の硬化を行い、樹脂基材(レンズ基材)CRの両面に、それぞれ3.2μmの厚みでハードコート層が形成された積層体(ハードコートレンズ)を得た。
(積層体の評価)
この積層体(ハードコートレンズ)について、外観、スチールウール耐擦傷性、ベイヤー耐擦傷性及び密着性の評価を行ったところ、外観:〇、スチールウール耐擦傷性:A、ベイヤー耐擦傷性(ベイヤー値):6.2、密着性:100/100であった。この結果を表9に示した。
前記コーティング組成物1を使用し、樹脂基材(レンズ基材)を変更した以外は、実施例1と同様の方法で積層体(ハードコートレンズ)を作製し、その評価を行った。結果を表9に示した。
(コーティング組成物2〜30の調製)
表1〜表3に示す複合金属酸化物微粒子、有機珪素化合物、水溶性有機溶媒、硬化性触媒、有機珪素化合物の加水分解に用いた水溶液及び界面活性剤を用いた以外は、コーティング組成物1と同様な方法でコーティング組成物2〜30を調製した。コーティング組成物の仕込み質量比を表5、各成分の含有量を表6に示した。
(積層体の作製、積層体の評価)
上記コーティング組成物2〜30を用いた以外は、実施例1と同様な方法でコーティングを行い、樹脂基材(レンズ基材)の表面にハードコート層を形成し、各種特性を評価し、その結果をハードコート層の厚みとともに、表9、表10に示した。
(比較コーティング組成物1〜8の調製)
表4に示す複合金属酸化物微粒子、有機珪素化合物、溶剤、硬化触媒、有機シラン化合物の加水分解に用いた水溶液及び界面活性剤を用いた以外は、コーティング組成物1と同様な方法で比較コーティング組成物1〜8を調製した。比較コーティング組成物の仕込み質量比を表7、各成分の含有量を表8に示した。なお、表4に記載した比較コーティング組成物8における溶媒は、以下の通りである。
EGPE:エチレングリコールモノイソプロピルエーテル(沸点140℃
)
MCS:メチルセルソルブ(沸点125℃)
ECS:エチルセルソルブ(沸点136℃)
(積層体の作製、積層体の評価)
比較コーティング組成物1〜8を用いた以外は、実施例1と同様な方法でコーティングを行い、樹脂基材(レンズ基材)の表面にハードコート層を形成し、各種特性を評価した。その結果を、ハードコート層の厚みとともに、表10に示した。
(1)プライマー成分
PR1:竹林化学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシールPF
R402TP−4』。
PR2:三井化学ポリウレタン株式会社製プライマー『タケラックWS−
6321A』。
〔ラジカル重合性単量体〕
TMPT:トリメチロールプロパントリメタクリレート。
GMA:グリシジルメタアクリレート。
9GDA:ポリエチレングリコールジアクリレート(平均分子量532)。
BPEO:2,2−ビス(4−アクリロイルオキシポリエチレングリコー
ルフェニル)プロパン(平均分子量776)。
14G:ポリエチレングリコール#600ジメタクリレート。
ABPE:エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート。
EB6A:ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート(ダイセル・ユー
シービー社製EB1830)。
〔光重合開始剤〕
CGI1870:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス(
2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチ
ルーペンチルフォスフィンオキサイドの混合物(重量比3
:7)。
CGI819:ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフ
ォスフィンオキサイド。
〔安定剤〕
LS765:ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルー4−ピペリジル
)セバケート。
IRG245:エチレンビス(オキシエチレン)ビス[3−(5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート
]。
〔レベリング剤〕
SiL1:シリコーン系界面活性剤 東レ・ダウコーニング株式会社製L
7001。
〔シランカップリング剤〕
TSL:γ―メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン。
〔フォトクロミック化合物〕
以下の処方により、ラジカル重合性単量体の混合物を調製した。ラジカル重合性単量体の混合物(BPEO 40質量部、ABPE 5質量部、9GDA 18質量部、TMPT 30質量部、14G 5質量部、GMA 1質量部)100質量部に、フォトクロミック化合物(クロメン化合物(PC1)0.4質量部、クロメン化合物(PC2)0.5質量部、クロメン化合物(PC3)2.5質量部)を加え、70℃で30分間の超音波溶解を実施した。このようにして得られた組成物に、光重合開始剤(CGI819)0.3質量部、安定剤(LS765)5質量部、安定剤(IRG245)3質量部、シランカップリング剤(TSL)6質量部、レベリング剤(SiL1)0.1質量部を添加し、十分に混合することによりフォトクロミック硬化性組成物[A]を調製した。配合の割合を表11に示す。
フォトクロミック硬化性組成物[A]と同様に、ラジカル重合性単量、クロメン化合物、光重合開始剤、安定剤、シランカップリング剤、レベリング剤を用いてフォトクロミック硬化性組成物を得た。配合を表11に示す。
以下の実施例及び比較例では、先ず、上記のフォトクロミック硬化性組成物を用いてコーティング法によりフォトクロミックレンズを作製した。さらに、このフォトクロミックレンズの表面に、コーティング組成物を用いてハードコート層を形成したフォトクロミックハードコートレンズを作製し、前記評価に加えて、フォトクロミック特性、黄変の評価を行った。なお、これらの評価は、各々10枚のフォトクロミックレンズ、およびフォトクロミックハードコートレンズを作製して行った。フォトクロミック特性、黄変の値は、その平均値を示した。
フォトクロミックハードコートレンズの発色時の吸収波長並びに発色濃度を大塚電子(株)製MCPD−3000を用いて測定した。
(黄変の評価〔ΔYIの評価〕)
光照射による黄変性を評価するために次の劣化促進試験を行った。即ち、スガ試験機(株)製キセノンウェザーメーターX25(2.5kWキセノンアークランプ)を用い、放射強度が40W/m2、レンズ表面温度が50℃の条件下で、試料のフォトクロミックレンズに100時間光照射を行い、促進劣化させた。次いで、スガ試験機(株)製SMカラーコンピューター(SM−T)を用い、促進劣化前のYI(YI0)及び促進劣化後のYI(YI100)を測定し、下記式より黄変度を求め、黄変性の評価を行った。
黄変度(ΔYI)=YI100−YI0
この黄変度(ΔYI)が小さいほど、劣化後のレンズの黄変度が少なく、黄変性に優れていることとなる。
(フォトクロミックレンズの作製)
厚さ2mmの樹脂基材(レンズ基材MRA)を用意し、このレンズ基材をアセトンで十分に脱脂し、50℃の5%水酸化ナトリウム水溶液で4分間処理し、4分間の流水洗浄及び40℃の蒸留水での4分間洗浄を行った後、70℃で乾燥させた。次に、湿気硬化型プライマー(竹林化学工業株式会社製「タケシールPFR402TP−4」)及び酢酸エチルをそれぞれ50質量部となるように調合し、この混合液にレベリング剤SiL1(シリコーン系界面活性剤)を0.03質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで充分に撹拌し、プライマー組成物を得た。MIKASA製スピンコーター1H−DX2を用いて、上記のMRAレンズ基材表面に上記プライマー組成物をスピンコートし、室温で15分間放置することにより、膜厚7μmのプライマー層を有するレンズ基材(プライマー処理レンズ)を作成した。
次いで、約1gのフォトクロミック硬化性組成物[A]を、上記のプライマー処理レンズの表面にスピンコートし、窒素ガス雰囲気中で、下記条件で紫外線を照射し、さらに110℃の恒温器にて加熱処理を行うことで、40±1μmの厚みのフォトクロミックコート層を有するフォトクロミックレンズ(PCL1)を得た。
紫外線照射条件:
光源;フュージョンUVシステムズ社製のDバルブ搭載F3000SQ
、
出力;150mW/cm2に(405nm)、
照射時間;3分間。
上記方法で得られたフォトクロミックレンズを60℃の20%NaOH水溶液に10分間浸漬処理した。このような処理が施されたフォトクロミックレンズを、先に調製されたコーティング組成物1にディッピングし、30cm/分の速度で引き上げることにより、その表面にコーティング組成物1を塗布した。次いで、70℃で、15分乾燥した後、90℃で2時間保持して硬化を行い、厚み約3μmのハードコート層を形成してフォトクロミックハードコートレンズを得た。このフォトクロミックハードコートレンズについて各種の特性を評価したところ、次の通りであった。外観:○、スチールウール耐擦傷性:A、ベイヤー耐擦傷性:6.5、密着性:100/100、571nmの最大吸収波長における発色濃度:0.92、黄変度ΔYI:2.0であり、これらの結果を表12に示した。
表12〜表14に示す樹脂基材(レンズ基材)、プライマー組成、フォトクロミック硬化性組成物を用いた以外は、実施例34と同様な方法で、フォトクロミックレンズ(ノンハードコート)を作製し、実施例34と同様の評価を行った。また、上記方法で作製されたフォトクロミックレンズを使用し、表1〜表4に示すコーティング組成物を使用し、実施例34と同様の方法でハードコート層を形成してフォトクロミックハードコートレンズを得た。このフォトクロミックハードコートレンズについて、実施例34と同様の評価を行い、その結果を表12〜表14に示した。
なお、実施例35では、15℃で2ヶ月保存後のコーティング組成物1を用いた。
(コーティング組成物31〜39の調製)
表15に示す複合金属酸化物微粒子、有機珪素化合物、水溶性有機溶媒、硬化性触媒、有機珪素化合物の加水分解に用いた水溶液及び界面活性剤を用いた以外は、コーティング組成物1と同様な方法でコーティング組成物31〜39を調製した。各成分の仕込み量比、水溶性有機溶媒と水との仕込み質量比を表17に示した。さらに、各成分の仕込み量から算出したコーティング組成物中の各成分の含有量を表18に示した。
先に調製されたコーティング組成物31〜39を用いた以外は、実施例1と同様な方法でコーティングを行い、樹脂基材(レンズ基材)の表面にハードコート層を形成し、各種特性を評価し、その結果をハードコート層の厚みとともに、表19に示した。
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン40.1質量部、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン4.5質量部、1,2-ビス(トリエトキシシリル)エタン13.5質量部、シリコーン系界面活性剤(東レ・ダウコーニング株式会社製、商品名「L−7001」、表中SiL1と示す)0.14質量部、t−ブタノール17.8質量部、ジアセトンアルコール58.5質量部を混合した。この液を十分に撹拌しながら、酸化セリウム分散水溶液(多木化学製ニードラールU−15、固形分15質量%、酢酸2質量%、水83質量%)28.7質量部、0.017Nの塩酸水溶液20.3質量部の混合液を添加し、添加終了後から15〜30℃で20時間撹拌を継続した。次いで、トリス(2,4−ペンタンジオナト)アルミニウム(III)2.8質量部を添加後、20〜25℃で1時間攪拌し、メタノール分散複合金属酸化物微粒子(SOL1)104.7質量部(複合金属酸化物微粒子41.9質量部、メタノール62.8質量部)を混合し、24時間撹拌後本発明のコーティング組成物40を得た。仕込みの組成および仕込み量を表16、各成分の仕込み量比、水溶性有機溶媒と水との仕込み質量比を表17に示した。さらに、各成分の仕込み量から算出したコーティング組成物中の各成分の含有量を表18に示した。また、得られたコーティング組成物の水の質量をカールフィッシャー法により求め、水溶性有機溶媒の質量をガスクロマトグラフィーにより求め、その質量比を表18に示した。水、及び水溶性有機溶媒の質量は、仕込み量から計算される質量とほぼ同じであり、加水分解性有機珪素化合物の全量が加水分解されていることを確認した。
得られたコーティング組成物40を実施例34と同様の方法でハードコート層を形成してフォトクロミックハードコートレンズを得た。このフォトクロミックハードコートレンズについて、実施例34と同様の評価を行い、その結果を表20に示した。
表16に示す複合金属酸化物微粒子、有機珪素化合物、水溶性有機溶媒、硬化性触媒、有機珪素化合物の加水分解に用いた水溶液及び界面活性剤を用いた以外は、コーティング組成物78と同様な方法でコーティング組成物41、42を調製した。コーティング組成物の仕込みの組成および仕込み量を表16、各成分の仕込み量比、水溶性有機溶媒と水との仕込み質量比を表17に示した。また、各成分の仕込み量から算出したコーティング組成物における各成分の含有量を表18に示した。得られたコーティング組成物41、42は実施例78と同様の方法でハードコート層を形成して、フォトクロミックハードコートレンズを得た。このフォトクロミックハードコートレンズについて、実施例34と同様の評価を行い、その結果を表20に示した。
1 樹脂基材
2 プライマー層
3 フォトクロミックコート層
4 ハードコート層
5 反射防止膜
Claims (12)
- (A)複合金属酸化物微粒子、
(B’)エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)を含む加水分解性有機珪素化合物の加水分解物、
(C)水、
(D)水溶性有機溶媒、
(E)硬化性触媒、
を含有するコーティング組成物であって、
前記水溶性有機溶媒(D)が、炭素数が3以下の低沸点低粘性アルコール(D1)、t−ブタノール、n−ブタノール、及び2−ブタノールからなる群より選択された低沸点高粘性アルコール(D2)、並びに沸点が150℃乃至200℃の高沸点有機溶媒(D3)を含有する溶媒であり、
前記低沸点低粘性アルコール(D1)を、前記水(C)との質量比(D1/C)が1.80〜7.00の範囲となる量で含み、
前記低沸点高粘性アルコール(D2)を、前記水(C)との質量比(D2/C)が0.24〜2.50となる量で含み、
前記高沸点有機溶媒(D3)を、前記水(C)との質量比(D3/C)が1.10〜4.40となる量で含有していることを特徴とするコーティング組成物。 - 前記低沸点高粘性アルコール(D2)がt−ブチルアルコールであり、前記高沸点有機溶媒(D3)がジアセトンアルコールであることを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。
- 前記複合酸化物微粒子(A)と前記加水分解物(B’)との合計量を100質量部として、前記複合酸化物微粒子(A)を25.0〜70.0質量部、前記水(C)を5.0〜65.0質量部、前記硬化性触媒(E)を1.0〜5.0質量部含むことを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物。
- (A)複合金属酸化物微粒子、
(B)エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)を含む加水分解性有機珪素化合物、
(C)水、
(D)水溶性有機溶媒、
(E)硬化性触媒、
を用意し、
前記各成分を混合する過程で前記加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解物(B’)を生成せしめるコーティング組成物の製造方法であって、
前記水溶性有機溶媒(D)として、炭素数が3以下の低沸点低粘性アルコール(D1)と、t−ブタノール、n−ブタノール及び2−ブタノールからなる群より選択された低沸点高粘性アルコール(D2)と、沸点が150℃乃至200℃の高沸点有機溶媒(D3)とを組み合わせて使用し、
前記複合酸化物微粒子(A)と前記加水分解性有機珪素化合物(B)との合計量を100質量部として、
前記複合酸化物微粒子(A)の仕込み量を20.0質量部〜60.0質量部、前記水(C)の仕込み量を20.0〜70.0質量部、及び前記硬化性触媒(E)の仕込み量を0.9〜5.0質量部、
前記低沸点低粘性アルコール(D1)と前記水(C)との仕込み質量比(D1/C)が0.55〜3.00、
前記低沸点高粘性アルコール(D2)と前記水(C)との仕込み質量比(D2/C)が0.18〜1.80、且つ
前記高沸点有機溶媒(D3)と前記水(C)との仕込み質量比(D3/C)が0.70〜2.70となる量で、(A)、(B)、(C)、(D)及び(E)の各成分を使用することを特徴とする請求項1に記載のコーティング組成物の製造方法。 - 前記低沸点高粘性アルコール(D2)としてt−ブチルアルコールを使用し、前記高沸点有機溶媒(D3)としてジアセトンアルコールを使用することを特徴とする請求項4に記載のコーティング組成物の製造方法。
- 前記加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解を、前記複合金属酸化物微粒子(A)の非存在下で行い、該加水分解性有機珪素化合物(B)の加水分解物(B’)を生成させた後に、該複合金属酸化物微粒子(A)を混合することを特徴とする請求項4に記載のコーティング組成物の製造方法。
- 前記加水分解性有機珪素化合物(B)が、さらに、分子内に4つ以上の加水分解性基を含有する有機珪素化合物(B2)を含み、エポキシ基および加水分解性基を有する有機珪素化合物(B1)と該有機ケイ素化合物(B2)との仕込み質量比(B1/B2)を0.30〜10.00とすることを特徴とする請求項4に記載のコーティング組成物の製造方法。
- 分子内に4つ以上の加水分解性基を含有する前記有機珪素化合物(B2)として、テトラアルコキシシランを使用することを特徴とする請求項7に記載のコーティング組成物の製造方法。
- 樹脂基材表面に、請求項1に記載のコーティング組成物を硬化させて得られるハードコート層が形成されていることを特徴とする積層体。
- 前記樹脂基材がフォトクロミック光学基材であることを特徴とする請求項10に記載の積層体。
- 前記フォトクロミック光学基材が、その表面にフォトクロミック化合物を含む硬化性組成物を硬化させて得られるフォトクロミックコート層を有するものであり、該フォトクロミックコート層上に、前記ハードコート層が形成されていることを特徴とする請求項11に記載の積層体。
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