JPWO2009060738A1 - 自動車材用ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

（Ａ−１）ＭＦＲが１〜２００ｇ／１０分であるプロピレン系ブロック共重合体であって、室温ｎ−デカン不溶分（Ｄinsol(1)）７０〜９５重量％と、室温ｎ−デカン可溶分（Ｄsol(1)）５〜３０重量％とからなり、前記Ｄinsol(1)のｍｍｍｍ分率が９７％以上であり、前記Ｄsol(1)の［η］が４〜１０ｄｌ／ｇであるプロピレン系ブロック共重合体 １４〜３９重量％、（Ａ−２）ＭＦＲが１〜２００ｇ／１０分であるプロピレン系ブロック共重合体であって、室温ｎ−デカン不溶分（Ｄinsol(2)）７０〜９５重量％と、室温ｎ−デカン可溶分（Ｄsol(2)）５〜３０重量％とからなり、前記Ｄinsol(2)のｍｍｍｍ分率が９７％以上であり、前記Ｄsol(2)の［η］が１．５〜４ｄｌ／ｇであるプロピレン系ブロック共重合体 ２０〜６０重量％、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム ５〜３０重量％、（Ｃ）無機充填剤 １０〜３０重量％からなる樹脂組成物。本発明によれば、剛性、耐衝撃性に優れ、ウエルド、フローマークが少なく外観に優れた射出成形品が得られる自動車材用ポリプロピレン系樹脂組成物が提供される。

Description

本発明は、特定のポリプロピレン系樹脂組成物からなる自動車材用ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、剛性、耐衝撃性に優れ、ウエルドおよびフローマークの発生が少なく、外観に優れる射出成形品が得られる自動車材用の射出成形品に好適なポリプロピレン系樹脂組成物に関する。

ポリプロピレン系樹脂組成物は、剛性、耐熱性に優れる材料として広い用途を有しており、バンパー、インストルメンタルパネル（ダッシュボード）、ドアトリム、ピラーなどの自動車材用部品の素材としても広く用いられている。自動車材用部品として用いられる場合には、剛性、耐熱性、耐光性などの一般的特性に優れるとともに、耐衝撃性を向上させる必要があり、製造工程においてエチレン・プロピレンランダム共重合体部を形成してブロック共重合体としたり、後添としてエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを添加したりすることにより、耐衝撃性を改良している。とりわけ自動車部品に利用される成形体は比較的大型で、かつ形状も複雑な部品が多い。このような大型で形状が複雑な成形体を射出成形する際、ゲート数が少ないとゲートから末端までの流動長が長くなり、流動末端付近ではフローマークと呼ばれる縞模様の外観不具合が発生しやすくなる。一方、多点ゲートを有する金型を用いて射出成形する場合は、一つのゲートからの流動長が短くなるため、フローマークの発生は軽減されるが、ウエルドと呼ばれる樹脂流動の境界線が多数発生し、これもまた成形体の外観不具合になる。

ウエルドやフローマークは、成形体の大きさや形状あるいはゲート数だけでなく、ポリプロピレン樹脂組成物の特性とも関係が深い現象である。特開２００３−０４１０８８号公報（特許文献１）では、大型成形品に対応するという観点から、ウエルドおよびフローマークなどの外観性能に優れる材料が開発されているが、ウエルドとフローマークとの外観バランスについて明確な記載が無く、十分な外観バランスが確保できるとは言えない。

本発明者らは上記の課題を検討した結果、特定のポリプロピレン樹脂組成物において、射出成形した成形品のウエルドとフローマークとがともに良好である成形体が得られ、かつ、自動車材用部品として満足する機械物性、耐熱性、耐光性を達成できることを見出し、本発明に到達した。
特開２００３−０４１０８８号公報

本発明は、剛性、耐衝撃性に優れ、特に射出成形品のウエルドおよびフローマークの発生が少なく外観に優れ、特に自動車材用の射出成形品として良好なポリプロピレン系樹脂組成物を提供することを目的としている。

本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、
（Ａ−１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分であるプロピレン系ブロック共重合体であって、プロピレン単独重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン不溶分（Ｄ_insol(1)）７０〜９５重量％と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol(1)）５〜３０重量％とからなり、前記Ｄ_insol(1)を¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したときのアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上であり、前記Ｄ_sol(1)を１３５℃デカリン溶液中で測定したときの極限粘度［η］が４〜１０ｄｌ／ｇであるプロピレン系ブロック共重合体 １４〜３９重量％、
（Ａ−２）メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分であるプロピレン系ブロック共重合体であって、プロピレン単独重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン不溶分（Ｄ_insol(2)）７０〜９５重量％と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol(2)）５〜３０重量％とからなり、前記Ｄ_insol(2)を¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したときのアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上であり、前記Ｄ_sol(2)を１３５℃デカリン溶液中で測定したときの極限粘度［η］が１．５〜４ｄｌ／ｇであるプロピレン系ブロック共重合体 ２０〜６０重量％、
（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム ５〜３０重量％、
（Ｃ）無機充填剤 １０〜３０重量％、
（ただし、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１００重量％）を含む。

さらに、本発明の別の態様は、
（Ａ−３）¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上、かつメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５〜５００ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体 ０．１〜２０重量％（ただし、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１００重量％）を、さらに含むポリプロピレン系樹脂組成物である。

また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、長さ３５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚み３ｍｍの平板が成形可能で、幅方向の中央部にゲートを持ち、ゲートから流動方向直下５０ｍｍの位置にその点を中心とする直径４０ｍｍ、厚み３ｍｍの樹脂の流動を妨げる堰を設けてなる射出成形用金型を用いて射出成形をしたとき、前記の堰以降に発生するウエルドの長さを測定したウエルド長さ（ａ）から式（Ｉ）によって求められるウエルド消失率（α）と、フローマーク発生開始点までの長さを測定したフローマーク長さ（ｂ）から式（ＩＩ）によって求められるフローマーク発生率（β）が、式（ＩＩＩ）の関係を満たすことが好ましい。

α ＝ １００−（ａ／２８０×１００） ・・・ （Ｉ）
β ＝ １００−（ｂ／３５０×１００） ・・・ （ＩＩ）
５００ ≦ α×β ≦ ２０００ ・・・ （ＩＩＩ）
また、本発明の射出成形体は、前記のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得られ、自動車用部品として好ましく使用できる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用いることにより、射出成形においてウエルドやフローマークの発生が少なく外観に優れ、かつ機械物性の良好な射出成形体が得られる。

図１は、ウエルド長さおよびフローマーク長さの評価方法を説明する概念図である。

以下、本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物の各成分について説明する。
（Ａ−１）プロピレン系ブロック共重合体
本発明に係る（Ａ−１）プロピレン系ブロック共重合体は、プロピレン単独重合体部とエチレン・プロピレンランダム共重合体部とからなり、そのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分、好ましくは２０〜１５０ｇ／１０分、より好ましくは５０〜１４０ｇ／１０分、さらに好ましくは７０〜１２０ｇ／１０分である。

本発明に係る（Ａ−１）プロピレン系ブロック共重合体を、プロピレン単独重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン不溶分（Ｄ_insol(1)）と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol(1)）とに分別したとき、前記Ｄ_insol(1)の割合は７０〜９５重量％、好ましくは７５〜９５重量％、さらに好ましくは８２〜９２重量％であり、前記Ｄ_sol(1)の割合は５〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、さらに好ましくは８〜１８重量％である。

前記Ｄ_insol(1)は、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したときのアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上である。
アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）とは、¹³Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるプロピレン単独重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の割合を示す。具体的には、プロピレンモノマー単位で５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位のメチル基の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル吸収強度の、メチル炭素領域の全吸収強度に対する割合として求められる。

また、前記Ｄ_insol(1)は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、好ましくは２〜１０００ｇ／１０分であり、より好ましくは２０〜４００ｇ／１０分、更に好ましくは５０〜３００ｇ／１０分、特に好ましくは８０〜２５０ｇ／１０分である。

前記Ｄ_sol(1)は、１３５℃デカリン溶液中で測定したときの極限粘度［η］が４〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは５〜９ｄｌ／ｇである。
また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定から求められる前記Ｄ_sol(1)中の、エチレン由来の構造単位の含有率は、通常２０〜６０モル％、好ましくは３０〜５０モル％である。

本発明の前記Ｄ_sol(1)には、本発明の目的を損なわない範囲でブテン、ヘキセンなどの公知のオレフィンや１，７−オクタジエンなどのジエン、スチレンなどのビニル化合物由来の構造単位が含まれていてもよい。これらの中でもブテンが好ましい例として挙げられる。上記の必要に応じて用いられる、オレフィンなどの化合物由来の構造単位の含有率は、０〜５モル％、好ましくは０〜２モル％である。また前記Ｄ_insol(1)にもエチレンの他、上記化合物由来の構造単位が含まれることがある。これらの構造単位の含有率は、好ましくは０〜２モル％、より好ましくは０〜１モル％である。

メルトフローレートや極限粘度が前記範囲より小さいブロック共重合体を使用すると、得られる樹脂組成物からの成形品表面にフローマークやウエルドが発生し易くなる。
（Ａ−２）プロピレン系ブロック共重合体
本発明に係る（Ａ−２）プロピレン系ブロック共重合体は、プロピレン単独重合体部とエチレン・プロピレンランダム共重合体部とからなり、そのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分、好ましくは２０〜１４０ｇ／１０分、より好ましくは３０〜１４０ｇ／１０分である。

本発明に係る（Ａ−２）プロピレン系ブロック共重合体を、プロピレン単独重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン不溶分（Ｄ_insol(2)）と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol(2)）とに分別したとき、前記Ｄ_insol(2)の割合は７０〜９５重量％、好ましくは７５〜９０重量％であり、前記Ｄ_sol(2)の割合は５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。

また、前記Ｄ_insol(2)は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、好ましくは１〜６００ｇ／１０分であり、より好ましくは１０〜３００ｇ／１０分、さらに好ましくは２０〜１３０ｇ／１０分、特に好ましくは３０〜１００ｇ／１０分である。

前記Ｄ_insol(2)は、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したときのアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上である。
前記Ｄ_sol(2)は、１３５℃デカリン溶液中で測定したときの極限粘度［η］が１．５〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは２〜３．５ｄｌ／ｇである。

また、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定から求められる前記Ｄ_sol(2)中のエチレン含量は、通常２０〜６０モル％、好ましくは３０〜５０モル％である。
本発明の前記Ｄ_sol(2)には、本発明の目的を損なわない範囲でブテン、ヘキセンなどの公知のオレフィンや１，７−オクタジエンなどのジエン、スチレンなどのビニル化合物由来の構造単位が含まれていてもよい。これらの中でもブテンが好ましい例として挙げられる。上記の必要に応じて用いられる、オレフィンなどの化合物由来の構造単位の含有率は、０〜５モル％、好ましくは０〜２モル％である。また、前記Ｄ_insol(2)にもエチレンの他、上記化合物由来の構造単位が含まれることがある。これらの構造単位の含有率は、好ましくは０〜２モル％、より好ましくは０〜１モル％である。

ＭＦＲや極限粘度が前記範囲より小さいブロック共重合体を使用すると、得られる樹脂組成物からの成形品表面にフローマークやウエルドが発生し易くなる。
（Ａ−３）プロピレン単独重合体
本発明に係る（Ａ−３）プロピレン単独重合体は、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、５〜５００ｇ／１０分、好ましくは１５〜３００ｇ／１０分、より好ましくは３０〜２００ｇ／１０分である。

成分（Ａ−１）〜（Ａ−３）の製法
本発明に係る各成分（Ａ−１）〜（Ａ−３）は、公知のチタン触媒を用いて製造することができる。チタン触媒の好ましい例としては、チタン、マグネシウム、ハロゲンの各原子を含む固体状チタン触媒成分およびアルミニウム化合物を主たる成分とする重合用固体触媒が挙げられる。

本発明で用いるプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１）および（Ａ−２）を製造する方法として、たとえば、特開平１１−１０７９７５号公報や特開２００４−２６２９９３号公報に記載されている方法に準じて、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、多段重合により製造する方法が挙げられる。すなわち、プロピレン系ブロック共重合体は、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）ドナー成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下に、第１段で実質的に水素の存在下もしくは非存在下でプロピレンを重合させるプロピレン単独重合体部を、最終的に得られるプロピレン系ブロック共重合体全体の７５〜９５重量％製造する段と、エチレンおよびプロピレンを共重合させてエチレン・プロピレンランダム共重合体部を、最終的に得られるプロピレン系ブロック共重合体全体の５〜２５重量％製造する段とを含む２段以上の多段重合により製造することができる。プロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１）および（Ａ−２）のＭＦＲおよび極限粘度［η］は、重合条件などを調節することで適宜調整することができ、特に制限されないが、分子量調整剤として水素を使用する方法が好ましい。

各段の重合は、連続的に行うこともできるし、バッチ式あるいは半連続式に行うこともできるが、連続的に行うのが好ましい。また重合は、気相重合法、あるいは溶液重合、スラリー重合、バルク重合などの液相重合法など、公知の方法で行うことができる。第２段目以降の重合は、前段の重合に引き続いて、連続的に行うのが好ましい。バッチ式で行う場合、１器の重合器を用いて多段重合することもできる。

重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また、各段の重合条件は、重合温度が約−５０〜＋２００℃、好ましくは約２０〜１００℃の範囲で、また重合圧力は、常圧〜９．８ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２〜４．９ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。

また、本発明で用いるプロピレン単独重合体（Ａ−３）は、上記の（Ａ−１）および（Ａ−２）を製造する方法に準じて、プロピレンのみを重合させて単段または２段以上の多段で製造することができる。

（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
本発明に係る（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体またはエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体を挙げることができる。

前記α−オレフィンとしては、炭素数３〜１０のα−オレフィンが挙げられ、具体的には、たとえばプロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンなどが好ましい。また非共役ジエンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの環状非共役ジエン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，７−オクタジエン、７−メチル−１，６オクタジエンなどの鎖状の非共役ジエンなどが挙げられる。

（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・ブテン共重合体が好ましく、共重合体中のプロピレンまたはブテンの含有量は、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは１５〜５０重量％である。

（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムは、従来公知の方法で製造することもできるが、種々の市販品を用いることもできる。市販品としては、三井化学製タフマーＡシリーズ・Ｈシリーズ、ダウ製Ｅｎｇａｇｅシリーズ、Ｅｘｘｏｎ製Ｅｘａｃｔシリーズなどを好ましく使用することができる。

（Ｃ）無機充填剤
無機充填剤としては、タルク、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、ケイ酸塩類、炭酸塩類、ガラス繊維などが挙げられるが、これらのうちタルクを用いることが好ましい。タルクとしては、レーザー解析法で測定した平均粒径が、１〜１０μｍ、好ましくは２〜６μｍのものが望ましい。

ポリプロピレン系樹脂組成物
本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、前記（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ）、（Ｃ）成分、および必要により配合する（Ａ−３）成分を含んでなる。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成するそれぞれの成分は、前記の組成や物性値を満たすものの中から選択するが、１つの成分として２種以上を組み合わせて用いることもできる。たとえば、（Ａ−１）プロピレン系ブロック共重合体として、前記の条件を満たすものを２種またはそれ以上組み合わせて用いることもできる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中の、前記各成分の配合割合は、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量を１００重量％としたとき、（Ａ−１）プロピレン系ブロック共重合体の含有量が、１４〜３９重量％、好ましくは２０〜３５重量％であり、（Ａ−２）プロピレン系ブロック共重合体の含有量が、２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％であり、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムの含有量が、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％であり、（Ｃ）無機充填剤の含有量が、１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。

また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に（Ａ−３）プロピレン単独重合体をさらに用いる場合は、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量を１００重量％としたとき、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ）、（Ｃ）の含有量は、前記の通りであり、ポリプロピレン系樹脂組成物中の（Ａ−３）プロピレン単独重合体の含有量は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、（Ｃ）無機充填剤を除いた樹脂部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、通常、１〜２００ｇ／１０分、好ましくは２０〜１４０ｇ／１０分、より好ましくは４０〜１３０ｇ／１０分の範囲にある。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の、樹脂部分のＭＦＲを測定するために（Ｃ）無機充填剤を除去する方法としては、たとえば、ろ紙によって包み込んだ成分（Ｃ）を含むポリプロピレン系樹脂組成物を、さらに円筒ろ紙中に入れ、パラキシレン溶媒にて６時間ソックスレー抽出することにより、パラキシレン溶媒に不溶な成分（Ｃ）を除去し、得られた樹脂溶液からパラキシレン溶媒を除去して樹脂部分を得る方法が挙げられる。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、以下に規定される評価方法に従って測定したとき、ウエルド長さ（ａ）から式（Ｉ）によって求められるウエルド消失率（α）と、フローマーク長さ（ｂ）から式（ＩＩ）によって求められるフローマーク発生率（β）が、式（ＩＩＩ）の関係を満たす。

α ＝ １００−（ａ／２８０×１００） ・・・ （Ｉ）
β ＝ １００−（ｂ／３５０×１００） ・・・ （ＩＩ）
５００ ≦ α×β ≦ ２０００ ・・・ （ＩＩＩ）
＜ウエルドおよびフローマークの評価方法＞
長さ３５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚み３ｍｍの平板が成形可能で、幅方向の中央部（５０ｍｍ）にゲートを持ち、ゲートから流動方向直下５０ｍｍの位置にその点を中心とする直径４０ｍｍ、厚み３ｍｍの樹脂の流動を妨げる堰を設けてなる射出成形用金型（図１参照）を用いて射出成形し、得られた平板を目視により観察し、前記の堰以降に発生するウエルドの長さ（ａ）とフローマーク発生開始点までのフローマーク長さ（ｂ）を測定する。

なお、射出成形は、Ｍ２００射出成形機（名機製作所製）を用い、下記の条件で行った。
シリンダー温度：２１０℃
型締圧力：２００ｔｏｎ
金型温度：２０℃
射出圧力：８．２ＭＰａ
冷却時間：２０秒
ウエルド消失率（α）は、値が大きいほど外観性能が良好であり、フローマーク発生率（β）は、値が小さいほど外観性能が良好であることを示す指標である。これらの値が上記式（ＩＩＩ）の関係を満たすことが好ましく、このような範囲の成形体は、ウエルドおよびフローマーク外観に優れた成形体であるといえる。

従来のポリプロピレン系樹脂組成物は、（α）が大きいものは（β）も大きく、（α）が小さいものは（β）も小さい、すなわちウエルドが発生し難いものは、フローマークが発生し易く、フローマークが発生し難いものは、ウエルドが発生し易いものであった。

これに対し、前記の組成範囲で前記の各成分を配合した本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、α×βの値が上記範囲内に入るため、ウエルドとフローマークとの外観バランスに優れる成形品を得ることができる。

前記αおよびβの値は、ポリプロピレン系樹脂組成物を構成する各成分の物性値や配合量を調節することで制御することが可能である。これらの調節要素のうち、プロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１）および（Ａ−２）のエチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol）の極限粘度［η］が最も大きく影響する。すなわち、エチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol）の［η］が小さいプロピレン系ブロック共重合体を用いるとα、β共に大きくなる傾向にあり、逆にエチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol）の［η］が大きいプロピレン系ブロック共重合体を用いるとα、β共に小さくなる傾向にある。

本発明においては、エチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol）の［η］の大きいプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１）と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol）の［η］の小さいプロピレン系ブロック共重合体（Ａ−２）とを、前記比率で組み合わせて用いることにより、従来不可能であったウエルドとフローマークとの外観バランス向上が達成できたのである。

また、前記配合割合で（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムおよび（Ｃ）無機充填剤を用いることにより、前記の外観特性のみならず、機械的強度特性のバランスにも優れたポリプロピレン系樹脂組成物が得られる。

本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、前記（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ）、（Ｃ）成分、および必要により配合する（Ａ−３）成分を、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などの混合装置により混合または溶融混練することにより得ることができる。この際、（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ｂ）、（Ｃ）の各成分以外に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。配合する添加剤などの混合順序は任意であり、同時に混合してもよいし、一部成分を混合した後に他の成分を混合するというような多段階の混合方法を採用することもできる。

射出成形体
本発明の射出成形体は、前記のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して得られるものであり、従来公知の射出成形装置および成形条件を採用して、種々の形状の成形品に成形して利用することができる。本発明の射出成形体は、通常２００〜２５０℃の樹脂温度で、また、得られる射出成形体の形状にもよるが、通常８００〜１４００ｋｇ／ｃｍ²の射出圧で成形される。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、射出成形時の流動性などの成形性に優れており、フローマークやウエルドの目立ちにくい、外観に優れた射出成形体を得ることができる。本発明の射出成形体は、特に自動車用部品として好適に使用され得る。自動車部品としては、バンパー、インストルメンタルパネル（ダッシュボード）、サイドデッキ、コンソールボックス、サイドモール、ドアトリム、ピラートリム、ステアリングコラムカバーなどが挙げられる。

次に、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。
本発明における成形・各物性の測定は、次の方法にて行った。

物性測定方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）に従って測定した。
（２）極限粘度［η］
デカリン溶媒を用いて、１３５℃にて測定した。すなわち、サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度として求めた。

［η］＝ ｌｉｍ（ηｓｐ／Ｃ） （Ｃ→０）。
（３）室温ｎ−デカン可溶部量（Ｄ_sol）
サンプル５ｇにｎ−デカン２００ｍｌを加え、１４５℃にて３０分間加熱し溶解した。約３時間かけて、２０℃まで冷却し、３０分間放置した。その後、析出物（以下、ｎ−デカン不溶部：Ｄ_insol）を濾別した。濾液を約３倍量のアセトン中に入れ、ｎ−デカン中に溶解していた成分を析出させた（析出物（Ａ））。析出物（Ａ）をアセトンから濾別し、析出物を乾燥した。なお、濾液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。

ｎ−デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
ｎ−デカン可溶部量（ｗｔ％）＝〔析出物（Ａ）重量／サンプル重量〕×１００。
（４）エチレン含量
Ｄ_sol中のエチレンに由来する骨格濃度（エチレン含量）を測定するために、サンプル２０〜３０ｍｇを１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼン（２：１）溶液０．６ｍｌに溶解後、炭素核磁気共鳴分析（¹³Ｃ−ＮＭＲ）にて測定を行った。プロピレン、エチレンの定量は、各種メチレン炭素の定量より求めた。すなわち、以下の式

を用い、以下の計算式（Ｅｑ−１）および（Ｅｑ−２）により求めた。

（５）アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）
アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、¹³Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるプロピレン単独重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖の割合を示す。具体的には、サンプル２０〜３０ｍｇを１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼン（２：１）溶液０．６ｍｌに溶解後、¹³Ｃ−ＮＭＲを測定し、計算式（Ｅｑ−３）に従って計算した。

上記式（Ｅｑ−３）において、Ｐｍｍｍｍはプロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖における第３単位目のメチル基に由来する吸収強度を示し、Ｐｗはプロピレン単位の全てのメチル基に由来する吸収強度を示す。なお、ピーク帰属は、Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９３，Ｖｏｌ３４，Ｎｏ１４，３１２９−３１３１に従って行った。

上記（４）、（５）のＮＭＲ測定値は、日本電子（株）製ＥＣＡ５００型核磁気共鳴測定装置を用い、フーリエ変換法で測定温度１２０°にて、４５°パルスを照射し、待ち時間５．５秒の条件で５,０００〜１０,０００回の測定の積算を行って得られた値である。
（６）曲げ弾性率（ＦＭ）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した条件で測定した。
（７）引張降伏点強度（ＴＳ）
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠した条件で測定した。
（８）Ｉｚｏｄ衝撃強度（ＩＺ）（２３℃）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した条件で測定した。なお、試験片は、射出成形品から採取し、ノッチ付きである。
（９）ウエルド、フローマーク長さ
上述した方法で測定し、評価した。

各成分の組成および物性値
実施例に用いたポリプロピレン系樹脂組成物の各成分は、以下に示すものである。
なお、下記（１）〜（４）のプロピレン系ブロック共重合体、および（５）、（６）のプロピレン系ホモ重合体は、いずれも特開平１１−１０７９７５号公報および特開２００４−２６２９９３号公報に記載の方法に準じて調製したものである。
（１）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１−１）
・Ｄ_insol(1)量（プロピレン単独重合体部）： ９１重量％
・Ｄ_sol(1)量（プロピレン・エチレンランダム共重合体部）： ９重量％
・Ｄ_insol(1)のアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）： ９８．０
・Ｄ_sol(1)の極限粘度［η］： ８ｄｌ／ｇ
・Ｄ_sol(1)中のエチレン含量： ３８モル％
・ブロック共重合体のＭＦＲ： ９５ｇ／１０分
（２）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１−２）
・Ｄ_insol(1)量（プロピレン単独重合体部）： ９０重量％
・Ｄ_sol(1)量（プロピレン・エチレンランダム共重合体部）： １０重量％
・Ｄ_insol(1)のアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）： ９７．６
・Ｄ_sol(1)の極限粘度［η］： ５．５ｄｌ／ｇ
・Ｄ_sol(1)中のエチレン含量： ４０モル％
・ブロック共重合体のＭＦＲ： ５５ｇ／１０分
（３）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ−２−１）
・Ｄ_insol(2)量（プロピレン単独重合体部）： ９３重量％
・Ｄ_sol(2)量（プロピレン・エチレンランダム共重合体部）： ７重量％
・Ｄ_insol(2)のアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）： ９７．５
・Ｄ_sol(2)の極限粘度［η］： ３．５ｄｌ／ｇ
・Ｄ_sol(2)中のエチレン含量： ３５モル％
・ブロック共重合体のＭＦＲ： １３５ｇ／１０分
（４）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ−２−２）
・Ｄ_insol(2)量（プロピレン単独重合体部）： ７７重量％
・Ｄ_sol(2)量（プロピレン・エチレンランダム共重合体部）： ２３重量％
・Ｄ_insol(2)のアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）： ９７．９
・Ｄ_sol(2)の極限粘度［η］： ２．５ｄｌ／ｇ
・Ｄ_sol(2)中のエチレン含量： ４０モル％
・ブロック共重合体のＭＦＲ： ３０ｇ／１０分
（５）プロピレン系ホモ重合体（Ａ−３−１）
・アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）： ９７．４
・ＭＦＲ： ３０ｇ／１０分
（６）プロピレン系ホモ重合体（Ａ−３−２）
・アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）： ９７．６
・ＭＦＲ： ２００ｇ／１０分
（７）エチレン−１−オクテン共重合体エラストマー（Ｂ−１）
ダウ社製エチレン−１−オクテン共重合体エラストマー（銘柄名：ＥＧ８８４２）であり、以下の特性を有する。
・ＭＦＲ： ２ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
・１−オクテン含有量： １８モル％
・密度： ０．８５７ｇ／ｃｍ³
（８）エチレン−１−オクテン共重合体エラストマー（Ｂ−２）
ダウ社製エチレン−１−オクテン共重合体エラストマー（銘柄名：ＥＧ８１００）であり、以下の特性を有する。
・ＭＦＲ： ２ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
・１−オクテン含有量： １５モル％
・密度： ０．８７０ｇ／ｃｍ³
（９）エチレン−１−ブテン共重合体エラストマー（Ｂ−３）
三井化学社製エチレン−１−ブテン共重合体エラストマー（銘柄名：Ａ−０５５０Ｓ）であり、以下の特性を有する。
・ＭＦＲ： ０．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）
・１−ブテン含有量： ２０モル％
・密度： ０．８６０ｇ／ｃｍ³
（１０）微粉末タルク（Ｃ）
富士タルク社製（銘柄名：ＴＰ−Ａ２５）であり、以下の特性を有する。
・平均粒径： ３．５μｍ
［実施例１〜４および比較例１〜４］
表１に示した配合割合で成分（Ａ−１）〜（Ｃ）を、ヘンシェルミキサーでドライブレンドし、二軸混練機を用いて２００℃で溶融混合後、造粒して各組成物のペレットを得た。これらの組成物ペレットを用いて、所定の試験片および角板を成形した。

一般機械物性については、通常成形でのテストピースにて評価を行った。各水準ともに自動車材部品用として満足する機械物性を得た。上述した方法で射出成形品のウエルドおよびフローマーク外観からウエルド消失率（α）、フローマーク発生率（β）を算出しα×βを求めたところ、実施例１〜４は５００≦α×β≦２０００を満たし、外観性能が著しく改善されたポリプロピレン系樹脂組成物を得た。

これに対し、本発明の組成範囲から外れた比較例１〜４では、ウエルド消失率（α）が高いものは、フローマーク発生率（β）も高く、逆にウエルド消失率（α）が低いものは、フローマーク発生率（β）も低く、α×βの値が上記範囲に入らず、外観特性のバランスが悪い。

Claims (6)

1. （Ａ−１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分であるプロピレン系ブロック共重合体であって、プロピレン単独重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン不溶分（Ｄ_insol(1)）７０〜９５重量％と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol(1)）５〜３０重量％とからなり、前記Ｄ_insol(1)を¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したときのアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上であり、前記Ｄ_sol(1)を１３５℃デカリン溶液中で測定したときの極限粘度［η］が４〜１０ｄｌ／ｇであるプロピレン系ブロック共重合体 １４〜３９重量％、
   （Ａ−２）メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分であるプロピレン系ブロック共重合体であって、プロピレン単独重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン不溶分（Ｄ_insol(2)）７０〜９５重量％と、エチレン・プロピレンランダム共重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン可溶分（Ｄ_sol(2)）５〜３０重量％とからなり、前記Ｄ_insol(2)を¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したときのアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上であり、前記Ｄ_sol(2)を１３５℃デカリン溶液中で測定したときの極限粘度［η］が１．５〜４ｄｌ／ｇであるプロピレン系ブロック共重合体 ２０〜６０重量％、
   （Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム ５〜３０重量％、
   （Ｃ）無機充填剤 １０〜３０重量％、
   （ただし、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１００重量％）を含んでなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
2. 前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、さらに
   （Ａ−３）¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したアイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上、かつメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が５〜５００ｇ／１０分であるプロピレン単独重合体 ０．１〜２０重量％、
   （ただし、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１００重量％）を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
3. 前記プロピレン系ブロック共重合体（Ａ−１）の、プロピレン単独重合体部を主成分とする室温ｎ−デカン不溶分（Ｄ_insol(1)）のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、２〜１０００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 長さ３５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚み３ｍｍの平板が成形可能で、幅方向の中央部にゲートを持ち、ゲートから流動方向直下５０ｍｍの位置にその点を中心とする直径４０ｍｍ、厚み３ｍｍの樹脂の流動を妨げる堰を設けてなる射出成形用金型を用いて射出成形をしたとき、前記の堰以降に発生するウエルドの長さを測定したウエルド長さ（ａ）から式（Ｉ）によって求められるウエルド消失率（α）と、フローマーク発生開始点までの長さを測定したフローマーク長さ（ｂ）から式（ＩＩ）によって求められるフローマーク発生率（β）が、式（ＩＩＩ）の関係を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
   α ＝ １００−（ａ／２８０×１００） ・・・ （Ｉ）
   β ＝ １００−（ｂ／３５０×１００） ・・・ （ＩＩ）
   ５００ ≦ α×β ≦ ２０００ ・・・ （ＩＩＩ）
5. 請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより得られる射出成形体。
6. 自動車用部品である、請求項５に記載の射出成形体。

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