JP2003041088A

JP2003041088A - 自動車外装用樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003041088A
Application number: JP2002150038A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Sugimoto; 吉男杉本; Kazuhiro Doi; 一弘土井; Tomohiko Akagawa; 智彦赤川; Kaoru Inoue; 薫井上; Yuichi Miyake; 裕一三宅
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc; Toyota Motor Corp
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc; Toyota Motor Corp
Priority date: 2001-05-24
Filing date: 2002-05-24
Publication date: 2003-02-13
Anticipated expiration: 2022-05-24
Also published as: JP4083467B2

Abstract

(57)【要約】【課題】成形加工性が優れ、曲げ弾性率、耐衝撃
性、硬度及び脆化温度などの物性バランスも良好で、し
かも成形品表面にフローマークやウエルドマークが目立
たない、無塗装化に対応可能な自動車外装用樹脂組成物
を提供する。【解決手段】結晶性プロピレン・エチレンブロック共
重合体、エチレンと炭素数６以上のα−オレフィンとの
共重合ゴム、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体、スチレン類・共役ジエンブロック
共重合体の水素添加物及び無機充填剤とから構成される
樹脂組成物である。各重合体の溶融粘度や組成割合、各
成分の配合割合等を特定することによって、前記の特性
が付与される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン・エチ
レンブロック共重合体、特定のエラストマー性重合体お
よび無機充填剤を含む自動車外装用樹脂組成物に関し、
特にフローマークやウエルドマークの発生が少ない成形
品を製造し得る自動車外装用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、日用雑貨、台所用
品、包装用フィルム、自動車部品、機械部品、電気部品
など種々の分野でその成形材料として利用されており、
商品に要求される性能に応じて種々の添加剤が配合され
た組成物の形で使用されている。例えば、自動車部品な
どの機械的強度が要求される分野においては、エラスト
マー、タルクなどを配合したポリプロピレン組成物が利
用されている。

【０００３】エラストマーやタルク等を配合して物性を
改良した従来のポリプロピレン組成物に対して、高剛性
化、高耐衝撃性化、さらに部品製造工程の簡略化の見地
から無塗装化に対応できるフローマークやウエルドマー
クの目立たない低光沢かつ高流動性の樹脂が求められて
いる。

【０００４】ところがバンパー等に使用されている従来
の自動車外装用樹脂組成物は、衝撃強度を重視するあま
り、軟質で流動性が低く、近年の成形品の大型化、薄肉
化の要請に対してこれまでの樹脂組成では対応すること
が困難になってきている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃
性、硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れ、
かつフローマークやウエルドマークの目立たない自動車
外装用樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体
（Ａ−１）、または（Ａ−１）とそれと等重量以下の結
晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）とからなるポリプ
ロピレン混合物のいずれか５０〜７０重量％、（Ｂ）エ
ラストマー性重合体１８〜２５重量％、および（Ｃ）無
機充填剤１５〜２５重量％とを含む樹脂組成物であっ
て、ここで、前記の結晶性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（Ａ−１）は、プロピレン単独重合体部とプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体部とからなり、そ
のメルトフローレート（ＡＳＴＭＤ−１２３８、２３
０℃、荷重２１６０ｇ）が７０〜１３０ｇ／１０分であ
り、また、前記の結晶性プロピレン・エチレンブロック
共重合体（Ａ−１）は、そのプロピレン単独重合体部に
おける^１３Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチックペ
ンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９７％以上であり、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体部の含有量が５〜
２０重量％であり、さらに、前記の結晶性プロピレン単
独重合体（Ａ−２）は、そのアイソタクチックペンタッ
ド分率（ｍｍｍｍ分率）が９７％以上、かつメルトフロ
ーレート（ＡＳＴＭＤ−１２３８、２３０℃、荷重２
１６０ｇ）が１００〜３００ｇ／１０分であり、また、
前記のエラストマー性重合体（Ｂ）は、（Ｂ−１）メル
トフローレート（ＡＳＴＭＤ−１２３８、２３０℃、
荷重２１６０ｇ）が０．５〜１０ｇ／１０分のエチレン
と炭素数６以上のα−オレフィンとの共重合ゴム、（Ｂ
−２）メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ−１２３８、
２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１ｇ／１０分以下のエチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体、および（Ｂ−３）水素添加ブロック共重合体とから
なり、ここで、前記の水素添加ブロック共重合体（Ｂ−
３）は、式（１）または式（２）で表されるブロック共
重合体の水素添加物であって、Ｘ−Ｙ・・・・・・・・・・・・・（１）Ｘ（−Ｙ−Ｘ）_ｎ・・・・・・・・（２）（式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素化合物の重
合体ブロック、Ｙは共役ジエン化合物の重合体ブロック
を表し、ｎは１〜５の整数である）Ｙ部における水素添加率は９０モル％以上、Ｘ部の割合
は１０〜２５重量％、メルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は１５ｇ／
１０分以下である自動車外装用樹脂組成物に関する。

【０００７】本発明の自動車外装用樹脂組成物におい
て、前記のエラストマー性重合体（Ｂ）は、樹脂組成物
１００重量％中に、（Ｂ−１）エチレンと炭素数６以上
のα−オレフィンとの共重合ゴムが１０〜２０重量％、
（Ｂ−２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
ランダム共重合体が１〜５重量％、および（Ｂ−３）水
素添加ブロック共重合体が１〜１０重量％の割合で含有
されていることが好ましい。

【０００８】また、前記のエチレンと炭素数６以上のα
−オレフィンとの共重合ゴム（Ｂ−１）は、シングルサ
イト触媒を用いてエチレンと炭素数６以上のα−オレフ
ィンとを共重合して製造したゴム状物であることが好ま
しく、さらにその中のα−オレフィン単位の共重合割合
が１０〜５０重量％であることが望ましい。（Ｂ−１）
の好ましい例として、エチレン・１−オクテン共重合ゴ
ムを挙げることができる。

【０００９】前記のエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体（Ｂ−２）の好ましい例とし
て、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体または
エチレン・１−ブテン・ジエン三元共重合体を挙げるこ
とができる。

【００１０】前記の水素添加ブロック共重合体（Ｂ−
３）の好ましい例として、スチレン・エチレン・ブテン
・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・プ
ロピレン・スチレンブロック共重合体、またはスチレン
・エチレン・プロピレンブロック共重合体を挙げること
ができる。

【００１１】無機充填剤（Ｃ）としては、タルクが好ま
しく、とりわけレーザー解析法で測定したその平均粒径
が２〜６μｍのタルクが好ましい。

【００１２】前記の自動車外装用樹脂組成物としては、
そのメルトフローレート（ＡＳＴＭＤ−１２３８、２３
０℃、荷重２１６０ｇ）が３０ｇ／１０分以上、曲げ弾
性率（ＡＳＴＭＤ−７９０）が１９００ＭＰａ以上、
脆化温度（ＡＳＴＭＤ−７４６）が−２０℃以下のも
のが好適である。この樹脂組成物からは、フローマーク
やウエルドマークがほとんど目立たない、良好な外観を
有する成形品を製造することができる。

【００１３】

【発明の実施の形態】（Ａ）成分本発明においては、（Ａ）成分として結晶性プロピレン
・エチレンブロック共重合体（Ａ−１）を単独で使用す
るか、あるいは該ブロック共重合体（Ａ−１）とそれと
等重量以下の結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）と
からなるポリプロピレン混合物を使用する。

【００１４】上記プロピレン・エチレンブロック共重合
体（Ａ−１）は、プロピレン単独重合体部と、プロピレ
ン・エチレンランダム共重合体部とから構成されてい
る。

【００１５】結晶性プロピレン・エチレンブロック共重
合体（Ａ−１）におけるプロピレン単独重合体部は、
^１３Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチックペンタッ
ド分率（ｍｍｍｍ）が９７％以上、好ましくは９７．５
％以上である。

【００１６】ここにアイソタクチックペンタッド分率
（ｍｍｍｍ分率）とは、^１３Ｃ−ＮＭＲを使用して測定
される結晶性ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位
でのアイソタクチック連鎖の割合を示している。具体的
には、プロピレンモノマー単位で５個連続してメソ結合
した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の^１３Ｃ
−ＮＭＲスペクトルの吸収ピークを、メチル炭素領域の
全吸収ピークに対する割合として求められる。

【００１７】上記結晶性プロピレン・エチレンブロック
共重合体（Ａ−１）では、プロピレン・エチレンランダ
ム共重合体部の含有量が、５〜２０重量％、好ましくは
８〜１３重量％であり、これに対応してプロピレン単独
重合体部の含有量が、８０〜９５重量％、好ましくは８
７〜９２重量％のものが使用される。ここで、プロピレ
ン・エチレンランダム共重合体部とプロピレン単独重合
体部との合計量が１００重量％になる。

【００１８】結晶性プロピレン・エチレンブロック共重
合体（Ａ−１）中のプロピレン・エチレンランダム共重
合体部の含有量は、ブロック共重合体サンプルについて
ｐ−キシレン溶剤を用いて室温で分別し、その可溶部の
存在量から測定することができる。その測定方法の一例
として、まずブロック共重合体サンプル５ｇを沸騰ｐ−
キシレンに完全に溶解させ、その後２０℃に降温して一
昼夜放置してから濾別によって不溶部を分離する。次い
で、濾液にメタノール１５００ｍｌを加えて撹拌する
と、可溶部が析出物として分離し、それを濾別、乾燥す
ることによってｐ−キシレン可溶部が得られるので、可
溶部を秤量することによって求めることができる。

【００１９】ブロック共重合体（Ａ−１）中において、
エチレン単位の含有量は、好ましくは１〜１０重量％、
より好ましくは３〜８重量％の範囲が望ましい。

【００２０】ブロック共重合体中のエチレン単位の含有
量は、ブロック共重合体（Ａ−１）サンプルのプレスフ
ィルムを赤外線吸収スペクトル分析にかけることによっ
て求めることができる。すなわち、メチル基に基づく１
１５５ｃｍ^−１の吸光度とメチレン基に基づく吸光度を
測定し、Gardnerの検量線を用いて測定する（I. J.Gard
ner et al, Rubber Chem. And Tech., 44, 1015, 197
1）。

【００２１】さらに結晶性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（Ａ−１）としては、ＡＳＴＭＤ−１２３
８に準拠して測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）
（２３０℃、荷重２１６０ｇ）が、７０〜１３０ｇ／１
０分、好ましくは８０〜１２０ｇ／１０分のものが使用
される。ＭＦＲが前記範囲より小さいブロック共重合体
を使用すると、得られる樹脂組成物からの成形品表面に
フローマークやウエルドマークが発生し易くなり、また
成形品の加熱収縮率が大きくなるので好ましくない。こ
こに結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ
−１）は１種単独で使用することもできるし、２種以上
を組合せて使用することもできる。

【００２２】一般に、重合体は同一の分子量を有する同
一分子が集合したものではなく、分子量の異なる分子が
集合し、全体としてある物性を有する重合体が構成され
る。本発明で用いる結晶性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（Ａ−１）も分子量の異なる分子が集合した
ものであり、重合体全体としては前記特定のプロピレン
単独重合体部およびプロピレン・エチレンランダム共重
合体部の含有量およびＭＦＲを有しているが、本発明で
はさらにこのブロック共重合体（Ａ−１）として、プロ
ピレン単独重合体部およびプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体部が次のような分子量や組成を有するものを
使用するのが好ましい。

【００２３】すなわちブロック共重合体（Ａ−１）とし
て、プロピレン単独重合体部のＭＦＲ（２３０℃、荷重
２１６０ｇ）が、好ましくは１００〜３００ｇ／１０
分、より好ましくは１２０〜２５０ｇ／１０分が望まし
い。またプロピレン・エチレンランダム共重合体部は、
１３５℃、デカヒドロナフタレン中で測定した固有粘度
［η］が、６〜９ｄｌ／ｇであって、該共重合体部中の
エチレン含有量が、好ましくは２０〜４０重量％、より
好ましくは２４〜３２重量％が望ましい。

【００２４】本発明においては結晶性プロピレン・エチ
レンブロック共重合体（Ａ−１）の代りに、その半量以
下をアイソタクチックペンタッド分率が９７％以上、好
ましくは９７．５％以上、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２１
６０ｇ）が１００〜３００ｇ／１０分、好ましくは１２
０〜２５０ｇ／１０分の結晶性プロピレン単独重合体
（Ａ−２）に置き換えたポリプロピレン混合物を使用す
ることができる。

【００２５】結晶性プロピレン・エチレンブロック共重
合体（Ａ−１）は種々の方法により製造することができ
るが、例えばチーグラー・ナッタ系触媒あるいはメタロ
セン系触媒などの公知のオレフィン立体規則性触媒を用
いて製造することができる。チーグラー・ナッタ系触媒
を使用するブロック共重合体（Ａ−１）の製造例とし
て、例えば固体状チタン触媒成分、有機金属化合物触媒
成分、さらに必要に応じて電子供与体とから形成された
触媒の存在下に、プロピレンを重合させた後、引続きプ
ロピレンとエチレンとを共重合させる方法を挙げること
ができる。ポリプロピレン混合物として結晶性プロピレ
ン・エチレンブロック共重合体（Ａ−１）とともに使用
することができる結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−
２）も、同様のオレフィン立体規則性触媒を用いて製造
することができる。

【００２６】（Ｂ）成分本発明で用いられる（Ｂ）エラストマー性重合体は、エ
チレンと炭素数６以上のα−オレフィンとの共重合ゴム
（Ｂ−１）、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体（Ｂ−２）および水素添加ブロック
共重合体（Ｂ−３）の３種の共重合体から構成されてい
る。

【００２７】前記エチレンと炭素数６以上のα−オレフ
ィンとの共重合ゴム（Ｂ−１）は、エチレンと炭素数６
以上、好ましくは炭素数６〜１２のα−オレフィン、例
えば１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン等とを共重合したゴ
ム状物である。

【００２８】エチレンと炭素数６以上のα−オレフィン
との共重合ゴム（Ｂ−１）としては、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８、２３０℃、荷重２１６０ｇ）が０．５
〜１０ｇ／１０分、好ましくは１〜８ｇ／１０分のもの
が使用される。ＭＦＲが上記範囲より大きい共重合ゴム
を使用した場合には、得られる樹脂組成物から製造した
成形品の剛性や低温耐衝撃性を低下させるので好ましく
ない。該共重合ゴム（Ｂ−１）としてはまた、エチレン
と炭素数６以上のα−オレフィンとの重量比（エチレン
／炭素数６以上のαーオレフィン）が、９０／１０〜５
０／５０、好ましくは８０／２０〜６０／４０のものを
使用するのが望ましい。

【００２９】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合ゴム（Ｂ−１）は、オレフィン立体規則性重合触媒を
用いてエチレンと炭素数６以上のα−オレフィンとを共
重合させて製造することができる。特に、シングルサイ
ト触媒を用いて製造したエチレン・α−オレフィン共重
合体は、分子量分布および組成分布が狭いことから、低
温での衝撃強度向上効果に優れている。そのようなシン
グルサイト触媒の例として、シクロペンタジエン骨格を
有する化合物がジルコニウム金属等の遷移金属に配位し
たメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物
等とを含むメタロセン系触媒を挙げることができる。

【００３０】前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエンランダム共重合体（Ｂ−２）は、エチレンとα−
オレフィンと非共役ポリエンとの三元ランダム共重合体
ゴムである。上記α−オレフィンとしては、通常炭素数
３〜２０、好ましくは３〜１０のものであり、具体的に
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどを挙げることができる。

【００３１】また前記非共役ポリエンとしては、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリデン−２−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２
−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５
−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、ノルボルナジ
エンなどの環状非共役ジエン；１，４−ヘキサジエン、
４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，
４−ヘキサジエン、５−メチル−１，５−ヘプタジエ
ン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−
１，７−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジ
エンなどの鎖状の非共役ジエン；２，３−ジイソプロピ
リデン−５−ノルボルネンなどのトリエン等があげられ
る。これらの中では、１，４−ヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンが好
ましく用いられる。

【００３２】本発明においては上記エチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｂ−２）と
して、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８、２３０℃、荷
重２１６０ｇ）が１ｇ／１０分以下、好ましくは０．１
〜０．５ｇ／１０分のものが使用される。該共重合体と
してＭＦＲが上記範囲より大きいものを使用すると、得
られる樹脂組成物から製造した成形品表面にフローマー
クやウエルドマークが発生し易くなるので好ましくな
い。

【００３３】該ランダム共重合体（Ｂ−２）としてはま
た、エチレンとα−オレフィンの共重合割合が、モル比
（エチレン／α−オレフィン）で表して、好ましくは９
０／１０〜４０／６０、より好ましくは８５／１５〜５
０／５０の範囲が望ましい。またランダム共重合体（Ｂ
−２）における非共役ポリエン成分の割合は、ランダム
共重合体のヨウ素価で表して、好ましくは１〜４０、よ
り好ましくは２〜３５が望ましい。

【００３４】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体（Ｂ−２）の代表例として、エチレ
ン・プロピレン・ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エ
チレン・１−ブテン・ジエン三元共重合体を挙げること
ができる。

【００３５】水素添加ブロック共重合体（Ｂ−３）は、
式（１）または式（２）で表されるブロック共重合体の
水素添加物である。Ｘ−Ｙ・・・・・・・・・・・・・（１）Ｘ（−Ｙ−Ｘ）_ｎ・・・・・・・・（２）式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロ
ック、Ｙは共役ジエン重合体ブロック、ｎは１〜５の整
数である。

【００３６】前記式（１）または（２）のＸで示される
重合体ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水
素としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、クロロスチレン、低級アルキル置換スチレ
ン、ビニルナフタレン等のスチレンまたはその誘導体な
どを挙げることがでる。これらモノビニル置換芳香族炭
化水素は１種単独で使用することもできるし、２種以上
を組み合せて使用することもできる。とくに好ましいの
はスチレンである。

【００３７】前記式（１）または（２）のＹで示される
重合体ブロックを構成する共役ジエンとしては、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレンなどを挙げることがで
きる。これらは１種単独で使用することもできるし、２
種以上を組み合せて使用することもできる。とくに好ま
しいのはブタジエンまたはイソプレンである。共役ジエ
ンとしてブタジエンが用いられる場合、ポリブタジエン
ブロックにおける１，２−結合量の割合は２０〜８０重
量％、好ましくは３０〜６０重量％であることが望まし
い。

【００３８】このブロック共重合体において、共役ジエ
ン重合体ブロックの水素添加率は、９０モル％以上、好
ましくは９５モル％以上であって、Ｘ部の含有量が１０
〜２５重量％、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８、１９
０℃、２１６０ｇ荷重）が１５ｇ／１０分以下、好まし
くは１〜１０ｇ／１０分である。Ｘ部の含有量が上記範
囲より多く含まれたブロック共重合体を使用した場合に
は、得られる樹脂組成物の加熱収縮率が大きくなり、ま
た低温脆性も損なわれるので好ましくない。

【００３９】また式（２）で示されるブロック共重合体
において、ｎは１〜５の整数、好ましくは１または２で
ある。

【００４０】水素添加ブロック共重合体（Ｂ−３）の具
体例としては、スチレン・ブタジエン・スチレントリブ
ロック共重合体の水素添加によって得られるスチレン・
エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共
重合体の水素添加によって得られるスチレン・エチレン
・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）、およびスチレン・イソプレンジブロック共重合体
の水素添加によって得られるスチレン・エチレン・プロ
ピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロ
ック共重合体を挙げることができる。

【００４１】水素添加前のブロック共重合体は、例えば
不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の
存在下に、各モノマーのブロック共重合を行わせる方法
により製造することができる。詳細な製造方法は、例え
ば特公昭４０−２３７９８号公報などに記載されてい
る。水素添加処理は、前記のブロック共重合体を不活性
溶媒中で公知の水素添加触媒の存在下に行うことができ
る。詳細な方法は、例えば特公昭４２−８７０４号、同
４３−６６３６号、同４６−２０８１４号公報などに記
載されている。

【００４２】前記水素添加ブロック共重合体（Ｂ−３）
は、クレイトンＧ１６５７（シェル化学（株）製品、商
標）、セプトン２００４（クラレ（株）製品、商標）、
タフテックＨ１０５２、タフテック１０６２（旭化成
（株）製品、商標）などの商品名で市販されており、そ
の市販品を使用することもできる。

【００４３】（Ｂ）エラストマー性重合体の構成成分で
あるエチレンと炭素数６以上のαーオレフィンとの共重
合ゴム（Ｂ−１）、エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体（Ｂ−２）および水素添加ブ
ロック共重合体（Ｂ−３）は、それぞれ１種単独で使用
することもできるし、２種以上を組み合せて使用するこ
ともできる。

【００４４】（Ｃ）成分本発明で用いる（Ｃ）無機充填剤としては、タルク、ク
レー、炭酸カルシウム、マイカ、けい酸塩類、炭酸塩
類、ガラス繊維などがあげられる。これらの中で特にタ
ルクが好ましい。タルクとしてはまた、レーザー解析法
で測定した平均粒径が１〜１０μｍ、好ましくは２〜６
μｍのものが望ましい。（Ｃ）無機充填剤は１種単独で
使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用す
ることもできる。

【００４５】樹脂組成物本発明の自動車外装用樹脂組成物は、（Ａ）結晶性プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ−１）、または
（Ａ−１）とそれと等重量以下の結晶性プロピレン単独
重合体（Ａ−２）とからなるポリプロピレン混合物のい
ずれか５０〜７０重量％、好ましくは５５〜６５重量
％、（Ｂ）エラストマー性重合体１８〜２５重量％、好
ましくは１９〜２４重量％、および（Ｃ）無機充填剤１
５〜２５重量％、好ましくは１８〜２３重量％の割合で
構成される。ここで、（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の
３成分の合計量が１００重量％になる。

【００４６】また（Ｂ）エラストマー性重合体は、樹脂
組成物１００重量％中に、（Ｂ−１）エチレンと炭素数
６以上のαーオレフィンとの共重合ゴムが１０〜２０重
量％、好ましくは１３〜１９重量％、（Ｂ−２）エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
が１〜５重量％、好ましくは２〜５重量％、および（Ｂ
−３）水素添加ブロック共重合体が１〜１０重量％、好
ましくは３〜８重量％となるような割合で含有されてい
ることが好ましい。

【００４７】本発明の組成物には前記（Ａ）〜（Ｃ）成
分の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐
候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、軟化剤、分散剤、顔料のような着色剤、滑剤
などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合
することができる。

【００４８】本発明の組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成
分、および必要により配合する添加剤を、バンバリーミ
キサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機など
の混合装置により混合または溶融混練することにより得
ることができる。この際、（Ａ−１）、（Ａ−２）、
（Ｂ−１）、（Ｂー２）、（Ｂ−３）、および（Ｃ）の
各成分、および必要により配合する添加剤などの混合順
序は任意であり、同時に混合してもよいし、一部成分を
混合した後他の成分を混合するというような多段階の混
合方法を採用することもできる。

【００４９】このようにして得られる本発明の樹脂組成
物は、成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝
撃性、硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れ
ている。例えば、（１）ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３
８、２３０℃、荷重２１６０ｇ）が、好ましくは３０ｇ
／１０分以上、より好ましくは３５〜６０ｇ／１０分、
（２）曲げ弾性率（ＡＳＴＭＤ−７９０）が、好まし
くは１９００ＭＰａ以上、および（３）脆化温度（ＡＳ
ＴＭＤ−７４６）が、好ましくは−２０℃以下、より
好ましくは−２５℃以下を示す樹脂組成物を容易に得る
ことができる。また加熱収縮率が小さいという特性も備
えている。

【００５０】このような樹脂物性を有する本発明の樹脂
組成物は、射出成形用の樹脂原料として好適に利用する
ことができ、この場合射出成形時に非常に良好な流動性
を示し、寸法安定性に優れた射出成形品を容易に成形す
ることができる。

【００５１】本発明の組成物は、自動車部品、特に自動
車外装用部品、例えばバンパー、オーバーフェンダー、
サイドモール、ロッカーモールなどの部品成形に使用す
ることができる。

【００５２】

【実施例】次に実施例を通して本発明をより詳細に説明
するが、本発明はそれらの実施例によって何ら限定され
るものではない。

【００５３】まず、実施例および比較例において、樹脂
組成物の調製に用いた各種の成分は、次の性状を有して
いた。（１）プロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＥＢ
Ｃ−１）・ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ）：１００ｇ／１０分・プロピレン単独重合体部：９０重量％アイソタクチックペンダット分率（ｍｍｍｍ分率）；９
８％・プロピレン・エチレンランダム共重合体部：１０重量
％固有粘度[η]；７．５ｄｌ／ｇ（１３５℃、デカヒドロナフタレン溶媒中での測定値）エチレン含有量；２６重量％

【００５４】（２）プロピレン・エチレンブロック共重
合体（ＰＥＢＣ−２）・ＭＦＲ（２３０℃、荷重２１６０ｇ）：６０ｇ／１０
分・プロピレン単独重合体部：９０重量％アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）；９
８％、・プロピレン・エチレンランダム共重合体部：１０重量
％固有粘度[η]；７．５ｄｌ／ｇ（１３５℃、デカヒドロナフタレン溶媒中での測定値）エチレン含有量；２６重量％

【００５５】（３）プロピレン単独重合体（ＰＰ）・ＭＦＲ（２３０℃、荷重２１６０ｇ）：２３０ｇ／１
０分・アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）：
９８％

【００５６】（４）エチレン・１−オクテンランダム共
重合ゴム（ＥＯＲ−１）・メタロセン触媒を用いて製造した重合体・１−オクテン含有量：２７重量％・ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：４ｇ／１０
分、

【００５７】（５）エチレン・１−オクテンランダム共
重合ゴム（ＥＯＲ−２）・ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：２５ｇ／１０
分・１−オクテン含有量：２４重量％

【００５８】（６）エチレン・プロピレン・５−エチリ
デン−２−ノルボルネン三元共重合体（ＥＰＴ−１）・ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：０．２ｇ／１
０分、・プロピレン含有量：２８重量％・ヨウ素価：１５

【００５９】（７）エチレン・プロピレン・５−エチリ
デン−２−ノルボルネン三元共重合体（ＥＰＴ−２）・ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：５．０ｇ／１
０分・プロピレン含有量：２８重量％・ヨウ素価：１５

【００６０】（８）スチレン・エチレン・ブテン・スチ
レンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−１）・ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：４ｇ／１０分・スチレン含有量：２０重量％

【００６１】（９）スチレン・エチレン・ブテン・スチ
レンブロック共重合体（ＳＥＢＳ−２）・ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）：５．０ｇ／１
０分、・スチレン含有量：３０重量％

【００６２】（１０）微粉末タルク・平均粒径：４μｍ

【００６３】実施例および比較例で得られた樹脂組成物
および成形品の物性測定は、次の試験方法によって行っ
た。（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭＤ−
１２３８測定条件；２３０℃、荷重２１６０ｇ（２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ−７９０（３）脆化温度：ＡＳＴＭＤ−７４６

【００６４】（４）加熱収縮率：長さ１５０ｍｍ、幅１
５０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板を樹脂温度２３０℃、金型
温度４０℃の条件で射出成形して得た。その平板を室温
で７２時間静置した後、長さ方向および幅方向の寸法を
測定し、その平均値を初期寸法値とした。次いでその平
板を１２０℃の加熱槽中で３０分間加熱し、その後室温
に２４時間置き、同様にして寸法を測定し、加熱後の寸
法値を得た。加熱収縮率（％）は次式から算出した。｛（初期寸法値−加熱寸法値）／（初期寸法値）｝×１
００

【００６５】（５）スパイラルフロー長：厚さ３ｍｍ、
幅１０ｍｍ、長さ２０００ｍｍのスパイラル状の流路を
もつ樹脂流動長測定用金型を用いて、樹脂組成物を樹脂
温度２３０℃で射出成形した。得られた成形品の流動長
（ｍｍ）を測定し、その値をスパイラルフロー長とし
た。

【００６６】（６）フローマーク発生率：前記の方法で
得られたスパイラルフロー長測定用の成形品を観察し、
フローマークが発生しはじめた箇所の流動長を測定し
た。全流動長に対するフローマークが発生し始めた箇所
の流動長の割合を発生率（％）として表した。

【００６７】（７）ウェルドマークの発生長さ：長さ３
５０ｍｍ、幅１３５ｍｍ、厚み３ｍｍの平板を成形する
際、長さ方向の側面に幅面から７０ｍｍの位置にゲート
を設けた金型を用い、その金型にはゲートより流動方向
直下（ゲートより５０ｍｍの位置）に長さ２０ｍｍ、幅
２０ｍｍ、厚み３ｍｍの樹脂の流動を妨げる堰を設け
た。ウェルドマークの発生長さは、前記金型を用いて射
出成形した時に、堰以降に発生するウェルドマークを目
視によってそれが判別できなくなるまでの長さを測定し
て求めた。

【００６８】（実施例１）表１に記した各成分を所定
量、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出
機によってペレタイズして樹脂組成物を製造した。得ら
れた樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃、荷重２１６０ｇ）
は４０ｇ／１０分であった。

【００６９】この樹脂組成物を用いて、各種の物性測定
を行なった。なお測定に用いた試験片は、射出成形機
（日本製鋼所（株）製品、Ｊ１００ＳＡII型）を用い、
シリンダー設定温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で
射出成形して製造した。

【００７０】物性測定結果を表１に示した。表１の結果
から明らかなように、この樹脂組成物は高い溶融流動性
を有し、成形加工性に優れており、フローマークやウエ
ルドマークの発生傾向は小さかった。また加熱収縮率が
小さく、高剛性で、脆化温度は十分に低かった。

【００７１】（実施例２）実施例１において、ＰＥＢＣ
−１の配合量を５９重量部から４０重量部へと、またＥ
ＯＲ−１の配合量を１３重量部から１５重量部へと変更
し、またプロピレン単独重合体（ＰＰ）を１７重量部配
合した。それ以外の条件は実施例１と同様に行なって、
樹脂組成物を得た。

【００７２】樹脂組成物の物性評価を行い、その結果を
表１に示した。表１から明らかなように、この樹脂組成
物も実施例１の樹脂組成物と同様に、溶融流動性、成形
加工性に優れており、フローマークやウエルドマークの
発生傾向は小さかった。また加熱収縮率は小さく、高剛
性で、脆化温度は十分に低かった。

【００７３】（比較例１）実施例１において、ＳＥＢＳ
−１を配合しない代わりにＥＯＲ−１を１８重量部へと
増量した以外は実施例１と同様に行った。樹脂組成物の
物性評価を行ない、その結果を表１に示した。得られた
樹脂組成物の脆化温度は高く、低温耐衝撃性が劣ってい
た。

【００７４】（比較例２）実施例１において、ＥＯＲ−
１を配合しない代わりにＳＥＢＳを１８重量部へと増量
する以外は実施例１と同様に行った。樹脂組成物の物性
評価を行ない、その結果を表１に示した。得られた樹脂
組成物の加熱収縮率が大きく、寸法安定性が劣ってい
た。

【００７５】（比較例３）実施例１において、ＥＰＴ−
１を配合しない代わりにＥＯＲ−１を１６重量部へと増
量する以外は実施例１と同様に行った。樹脂組成物の物
性評価を行ない、その結果を表１に示した。得られた樹
脂組成物は、フローマークやウエルドマークが発生しや
すく、大型薄肉成型用樹脂として使用するには満足すべ
きものではなかった。

【００７６】（比較例４）実施例１において、ＥＰＴ−
１の代わりにエチレン・プロピレン・５−エチリデン−
２−ノルボルネン３元共重合体（ＥＰＴ−２）を用いる
以外は実施例１と同様に行った。樹脂組成物の物性評価
を行ない、その結果を表１に示した。得られた樹脂組成
物は、比較例３で得た樹脂組成物と同様にフローマーク
やウエルドマークの発生を起こしやすいものであった。

【００７７】（比較例５）実施例１において、ＰＥＢＣ
−１の代わりにプロピレン・エチレンブロック共重合体
（ＰＥＢＣ−２）を用いる以外は実施例１と同様に行っ
た。樹脂組成物の物性評価を行ない、その結果を表１に
示した。得られた樹脂組成物は、溶融流動性が不足気味
で成形加工性が悪く、フローマークやウエルドマークの
発生傾向が大きかった。また加熱収縮率も大きかった。

【００７８】（比較例６）実施例１において、ＳＥＢＳ
−１の代わりにスチレン・エチレン・ブテン・スチレン
ブロック共重合体（ＳＥＢＳ−２）を用いる以外は実施
例１と同様に行った。樹脂組成物の物性評価を行ない、
その結果を表１に示した。得られた樹脂組成物は、加熱
収縮率が大きく、脆化温度も十分に低いものではなかっ
た。

【００７９】（比較例７）実施例１において、ＥＯＲ−
１の代わりにエチレン・１−オクテンランダム共重合ゴ
ム（ＥＯＲ−２）を用いる以外は実施例１と同様に行っ
た。樹脂組成物の物性評価を行ない、その結果を表１に
示した。得られた樹脂組成物は、剛性が小さく、また脆
化温度も十分に低いものではなかった。

【００８０】（比較例８）実施例１において、タルクの
配合量を２０重量部から１０重量部へと減量し、一方Ｐ
ＥＢＣ−１の配合量を５９重量部から６９重量部へと増
量する以外は実施例１と同様に行った。樹脂組成物の物
性評価を行ない、その結果を表１に示した。得られた樹
脂組成物は、剛性が低すぎ、また加熱収縮率が大きいも
のであった。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【発明の効果】本発明の自動車外装用樹脂組成物は、特
定の結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体、特
定のエラストマー性重合体および無機充填剤を特定量含
有しているので、成形時の流動性に優れ、曲げ弾性率、
硬度および脆化温度などのバランスに優れている。しか
も通常成形品表面に現れるフローマークやウエルドマー
クが、この樹脂組成物を用いるとほとんど目立たなくな
る。

【００８３】従って、本発明に係わる樹脂組成物は、自
動車外装部品を成形した時に十分な機械的強度特性を備
えていると共に、成形品の外観が良好であることから、
そのままで、すなわち無塗装で使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者土井一弘愛知県豊田市陣中町１−11−５小野マンション302号 (72)発明者赤川智彦大阪府泉大津市なぎさ町２番６−706 (72)発明者井上薫愛知県豊田市トヨタ町１番地トヨタ自動車株式会社内 (72)発明者三宅裕一愛知県豊田市トヨタ町１番地トヨタ自動車株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 BB052 BB121 BP012 BP021 DE236 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 FA046 FD016 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）結晶性プロピレン・エチレンブロッ
ク共重合体（Ａ−１）、または（Ａ−１）とそれと等重
量以下の結晶性プロピレン単独重合体（Ａ−２）とから
なるポリプロピレン混合物のいずれか５０〜７０重量
％、（Ｂ）エラストマー性重合体１８〜２５重量％、および（Ｃ）無機充填剤１５〜２５重量％とを含む樹脂組成物
であって、ここで、前記の結晶性プロピレン・エチレン
ブロック共重合体（Ａ−１）は、プロピレン単独重合体
部とプロピレン・エチレンランダム共重合体部とからな
り、そのメルトフローレート（ＡＳＴＭＤ−１２３
８、２３０℃、荷重２１６０ｇ）が７０〜１３０ｇ／１
０分であり、また、前記の結晶性プロピレン・エチレン
ブロック共重合体（Ａ−１）は、そのプロピレン単独重
合体部における^１３Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタク
チックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９７％以上で
あり、プロピレン・エチレンランダム共重合体部の含有
量が５〜２０重量％であり、さらに、前記の結晶性プロ
ピレン単独重合体（Ａ−２）は、そのアイソタクチック
ペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９７％以上、かつメ
ルトフローレート（ＡＳＴＭＤ−１２３８、２３０
℃、荷重２１６０ｇ）が１００〜３００ｇ／１０分であ
り、また、前記のエラストマー性重合体（Ｂ）は、（Ｂ
−１）メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ−１２３８、
２３０℃、荷重２１６０ｇ）が０．５〜１０ｇ／１０分
のエチレンと炭素数６以上のα−オレフィンとの共重合
ゴム、（Ｂ−２）メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ−
１２３８、２３０℃、荷重２１６０ｇ）が１ｇ／１０分
以下のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンラン
ダム共重合体、および（Ｂ−３）水素添加ブロック共重
合体とからなり、ここで、前記の水素添加ブロック共重
合体（Ｂ−３）は、式（１）または式（２）で表される
ブロック共重合体の水素添加物であって、Ｘ−Ｙ・・・・・・・・・・・・・（１）Ｘ（−Ｙ−Ｘ）_ｎ・・・・・・・・（２）（式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素化合物の重
合体ブロック、Ｙは共役ジエン化合物の重合体ブロック
を表し、ｎは１〜５の整数である）Ｙ部における水素添加率は９０モル％以上、Ｘ部の割合
は１０〜２５重量％、メルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は１５ｇ／
１０分以下であることを特徴とする自動車外装用樹脂組
成物。
【請求項２】前記のエラストマー性重合体（Ｂ）は、樹
脂組成物１００重量％中に、（Ｂ−１）エチレンと炭素
数６以上のα−オレフィンとの共重合ゴムが１０〜２０
重量％、（Ｂ−２）エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体が１〜５重量％、および（Ｂ
−３）水素添加ブロック共重合体が１〜１０重量％の割
合で含有されていることを特徴とする請求項１に記載の
自動車外装用樹脂組成物。
【請求項３】前記のエチレンと炭素数６以上のα−オレ
フィンとの共重合ゴム（Ｂ−１）は、シングルサイト触
媒を用いてエチレンと炭素数６以上のα−オレフィンと
を共重合して製造したゴム状物であることを特徴とする
請求項１または２に記載の自動車外装用樹脂組成物。
【請求項４】前記のエチレンと炭素数６以上のα−オレ
フィンとの共重合ゴム（Ｂ−１）は、その中のα−オレ
フィン単位の共重合割合が１０〜５０重量％であること
を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の自動車外
装用樹脂組成物。
【請求項５】前記のエチレンと炭素数６以上のα−オレ
フィンとの共重合ゴム（Ｂ−１）が、エチレン・１−オ
クテン共重合ゴムであることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載の自動車外装用樹脂組成物。
【請求項６】前記のエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体（Ｂ−２）が、エチレン・プ
ロピレン・ジエン三元共重合体またはエチレン・１−ブ
テン・ジエン三元共重合体であることを特徴とする請求
項１〜５のいずれかに記載の自動車外装用樹脂組成物。
【請求項７】前記の水素添加ブロック共重合体（Ｂ−
３）が、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレ
ンブロック共重合体、またはスチレン・エチレン・プロ
ピレンブロック共重合体であることを特徴とする請求項
１〜６のいずれかに記載の自動車外装用樹脂組成物。
【請求項８】前記の無機充填剤（Ｃ）が、タルクである
ことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の自動
車外装用樹脂組成物。
【請求項９】前記のタルクは、レーザー解析法で測定し
たその平均粒径が２〜６μｍであることを特徴とする請
求項８に記載の自動車外装用樹脂組成物。
【請求項１０】前記の樹脂組成物は、そのメルトフロー
レート（ＡＳＴＭＤ−１２３８、２３０℃、荷重２１
６０ｇ）が３０ｇ／１０分以上、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ
Ｄ−７９０）が１９００ＭＰａ以上、脆化温度（ＡＳ
ＴＭＤ−７４６）が−２０℃以下であることを特徴と
する請求項１〜９のいずれかに記載の自動車外装用樹脂
組成物。