JPH11228781A - 結晶性プロピレンブロック共重合体組成物 - Google Patents
結晶性プロピレンブロック共重合体組成物Info
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- JPH11228781A JPH11228781A JP3526598A JP3526598A JPH11228781A JP H11228781 A JPH11228781 A JP H11228781A JP 3526598 A JP3526598 A JP 3526598A JP 3526598 A JP3526598 A JP 3526598A JP H11228781 A JPH11228781 A JP H11228781A
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- propylene
- ethylene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形時の流動性に優れ、しかも物性のバラン
スに優れた結晶性プロピレンブロック共重合体組成物を
得る。 【解決手段】 プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）とエチ
レン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）とからな
り、エチレン含有量が１〜１０重量％、メルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎの結晶性
プロピレンブロック共重合体（Ａ）４０〜９０重量％；
エラストマー性重合体（Ｂ）５〜３５重量％；無機充填
剤（Ｃ）５〜２５重量％を含み、前記Ｆｐは、ＭＦＲが
４００〜１０００ｇ／１０ｍｉｎの低分子プロピレン単
独重合体（Ｆｈ）を２０〜５０重量％含有し、かつＦｐ
の平均ＭＦＲが１００〜３５０ｇ／１０ｍｉｎであり、
アイソタクチックペンタッド分率が９８％以上であり、
前記Ｆｃは固有粘度が７ｄｌ／ｇ以上である結晶性プロ
ピレンブロック共重合体組成物。
スに優れた結晶性プロピレンブロック共重合体組成物を
得る。 【解決手段】 プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）とエチ
レン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）とからな
り、エチレン含有量が１〜１０重量％、メルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が２０〜１００ｇ／１０ｍｉｎの結晶性
プロピレンブロック共重合体（Ａ）４０〜９０重量％；
エラストマー性重合体（Ｂ）５〜３５重量％；無機充填
剤（Ｃ）５〜２５重量％を含み、前記Ｆｐは、ＭＦＲが
４００〜１０００ｇ／１０ｍｉｎの低分子プロピレン単
独重合体（Ｆｈ）を２０〜５０重量％含有し、かつＦｐ
の平均ＭＦＲが１００〜３５０ｇ／１０ｍｉｎであり、
アイソタクチックペンタッド分率が９８％以上であり、
前記Ｆｃは固有粘度が７ｄｌ／ｇ以上である結晶性プロ
ピレンブロック共重合体組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレンブロッ
ク共重合体、エラストマーおよび無機充填剤を含む結晶
性プロピレンブロック共重合体組成物、特に射出成形時
の流動性に優れる結晶性プロピレンブロック共重合体組
成物に関する。
ク共重合体、エラストマーおよび無機充填剤を含む結晶
性プロピレンブロック共重合体組成物、特に射出成形時
の流動性に優れる結晶性プロピレンブロック共重合体組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは日用雑貨、台所用品、
包装用フィルム、自動車部品、機械部品、電気部品な
ど、種々の分野で利用されており、要求される性能に応
じて添加剤が配合されている。例えば、自動車部品など
の機械的強度が要求される分野においては、エラストマ
ー、タルクなどを配合したポリプロピレン組成物が利用
されている。しかしエラストマーおよびタルクを配合し
て物性を改善した従来のポリプロピレン組成物におい
て、射出成形時の流動性の改善が要望されている。
包装用フィルム、自動車部品、機械部品、電気部品な
ど、種々の分野で利用されており、要求される性能に応
じて添加剤が配合されている。例えば、自動車部品など
の機械的強度が要求される分野においては、エラストマ
ー、タルクなどを配合したポリプロピレン組成物が利用
されている。しかしエラストマーおよびタルクを配合し
て物性を改善した従来のポリプロピレン組成物におい
て、射出成形時の流動性の改善が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、成形
時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度
および脆化温度などの物性のバランスに優れた結晶性プ
ロピレンブロック共重合体組成物を提供することであ
る。
時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、硬度
および脆化温度などの物性のバランスに優れた結晶性プ
ロピレンブロック共重合体組成物を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は次の結晶性プロ
ピレンブロック共重合体組成物である。 （１） （Ａ）プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）とエチ
レン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）とからな
り、エチレン含有量が１〜１０重量％、メルトフローレ
ート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜１
００ｇ／１０ｍｉｎの結晶性プロピレンブロック共重合
体４０〜９０重量％、（Ｂ）エラストマー性重合体５〜
３５重量％、および（Ｃ）無機充填剤５〜２５重量％を
含むプロピレンブロック共重合体組成物であって、前記
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）のプロピレン
単独重合体部（Ｆｐ）は、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が４００〜１０００ｇ
／１０ｍｉｎの低分子プロピレン単独重合体（Ｆｈ）を
２０〜５０重量％含有し、かつプロピレン単独重合体部
（Ｆｐ）全体の平均メルトフローレート（ＭＦＲ：２３
０℃、荷重２１６０ｇ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍｉ
ｎであり、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチック
ペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上のプロピレン
単独重合体であり、前記エチレン・プロピレンランダム
共重合体部（Ｆｃ）は、固有粘度（〔η〕：１３５℃デ
カヒドロナフタレン中）が７ｄｌ／ｇ以上のエチレン・
プロピレンランダム共重合体であることを特徴とする結
晶性プロピレンブロック共重合体組成物。 （２） エラストマー性重合体（Ｂ）が、エチレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、エチレン・
α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｂ
−２）、あるいは式（１）または（２） Ｘ−Ｙ …（１） Ｘ（−Ｙ−Ｘ）n …（２） （式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロ
ック、Ｙは共役ジエン重合ブロック、ｎは１〜５の整数
である。） で表されるブロック形態のブロック共重合体の水素添加
物であり、水素添加率が９０モル％以上の水素添加ブロ
ック共重合体（Ｂ−３）である上記（１）記載の結晶性
プロピレンブロック共重合体組成物。 （３） 無機充填剤（Ｃ）がタルクである上記（１）ま
たは（２）記載の結晶性プロピレンブロック共重合体組
成物。 （４） 射出成形用である上記（１）ないし（３）のい
ずれかに記載の結晶性プロピレンブロック共重合体組成
物。
ピレンブロック共重合体組成物である。 （１） （Ａ）プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）とエチ
レン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）とからな
り、エチレン含有量が１〜１０重量％、メルトフローレ
ート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２０〜１
００ｇ／１０ｍｉｎの結晶性プロピレンブロック共重合
体４０〜９０重量％、（Ｂ）エラストマー性重合体５〜
３５重量％、および（Ｃ）無機充填剤５〜２５重量％を
含むプロピレンブロック共重合体組成物であって、前記
結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）のプロピレン
単独重合体部（Ｆｐ）は、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が４００〜１０００ｇ
／１０ｍｉｎの低分子プロピレン単独重合体（Ｆｈ）を
２０〜５０重量％含有し、かつプロピレン単独重合体部
（Ｆｐ）全体の平均メルトフローレート（ＭＦＲ：２３
０℃、荷重２１６０ｇ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍｉ
ｎであり、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチック
ペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上のプロピレン
単独重合体であり、前記エチレン・プロピレンランダム
共重合体部（Ｆｃ）は、固有粘度（〔η〕：１３５℃デ
カヒドロナフタレン中）が７ｄｌ／ｇ以上のエチレン・
プロピレンランダム共重合体であることを特徴とする結
晶性プロピレンブロック共重合体組成物。 （２） エラストマー性重合体（Ｂ）が、エチレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、エチレン・
α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ｂ
−２）、あるいは式（１）または（２） Ｘ−Ｙ …（１） Ｘ（−Ｙ−Ｘ）n …（２） （式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロ
ック、Ｙは共役ジエン重合ブロック、ｎは１〜５の整数
である。） で表されるブロック形態のブロック共重合体の水素添加
物であり、水素添加率が９０モル％以上の水素添加ブロ
ック共重合体（Ｂ−３）である上記（１）記載の結晶性
プロピレンブロック共重合体組成物。 （３） 無機充填剤（Ｃ）がタルクである上記（１）ま
たは（２）記載の結晶性プロピレンブロック共重合体組
成物。 （４） 射出成形用である上記（１）ないし（３）のい
ずれかに記載の結晶性プロピレンブロック共重合体組成
物。
【０００５】本発明で用いる結晶性プロピレンブロック
共重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体部（以下、Ｆ
ｐと略記する場合がある）と、エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体部（以下、Ｆｃと略記する場合がある）
とからなるブロック共重合体である。このブロック共重
合体（Ａ）全体のエチレン含有量は１〜１０重量％、好
ましくは３〜８重量％であり、ブロック共重合体（Ａ）
のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６
０ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、以下同じ）は２０〜１０
０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは３０〜８０ｇ／１０ｍｉ
ｎである。
共重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体部（以下、Ｆ
ｐと略記する場合がある）と、エチレン・プロピレンラ
ンダム共重合体部（以下、Ｆｃと略記する場合がある）
とからなるブロック共重合体である。このブロック共重
合体（Ａ）全体のエチレン含有量は１〜１０重量％、好
ましくは３〜８重量％であり、ブロック共重合体（Ａ）
のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６
０ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、以下同じ）は２０〜１０
０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは３０〜８０ｇ／１０ｍｉ
ｎである。
【０００６】結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）
を構成するプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）は、アイソ
タクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上、
好ましくは９８．５％以上のプロピレンの単独重合体で
ある。上記アイソタクチックペンタッド分率とは、13Ｃ
−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプロピレン
（Ａ）分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック
連鎖であり、プロピレンモノマー単位で５個連続してメ
ソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の
分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメ
チル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク分率と
して求める。
を構成するプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）は、アイソ
タクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上、
好ましくは９８．５％以上のプロピレンの単独重合体で
ある。上記アイソタクチックペンタッド分率とは、13Ｃ
−ＮＭＲを使用して測定される結晶性ポリプロピレン
（Ａ）分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック
連鎖であり、プロピレンモノマー単位で５個連続してメ
ソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の
分率である。具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメ
チル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク分率と
して求める。
【０００７】一般に、重合体は同一の分子量を有する同
一分子が集合したものではなく、分子量の異なる分子が
集合し、全体としてある物性を有する重合体が構成され
る。本発明で用いる結晶性プロピレンブロック共重合体
（Ａ）も分子量の異なる分子が集合したものであり、重
合体全体としては前記特定のエチレン含有量およびＭＦ
Ｒを有しているが、本発明ではさらにこの共重合体
（Ａ）を構成するプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）の分
子量および含有量が限定される。すなわち、プロピレン
単独重合体部（Ｆｐ）は、この単独重合体部全体として
は、ＭＦＲ（平均ＭＦＲ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍ
ｉｎ、好ましくは１００〜３００ｇ／１０ｍｉｎであ
り、かつＭＦＲが４００〜１０００ｇ／１０ｍｉｎ、好
ましくは４００〜８００ｇ／１０ｍｉｎの分子量の小さ
い低分子プロピレン単独重合体（Ｆｈ）をプロピレン単
独重合体部（Ｆｐ）中に２０〜５０重量％、好ましくは
２５〜４０重量％含有している。なおＭＦＲは分子量の
指標となり、数値が大きくなるほど分子量は小さくな
る。
一分子が集合したものではなく、分子量の異なる分子が
集合し、全体としてある物性を有する重合体が構成され
る。本発明で用いる結晶性プロピレンブロック共重合体
（Ａ）も分子量の異なる分子が集合したものであり、重
合体全体としては前記特定のエチレン含有量およびＭＦ
Ｒを有しているが、本発明ではさらにこの共重合体
（Ａ）を構成するプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）の分
子量および含有量が限定される。すなわち、プロピレン
単独重合体部（Ｆｐ）は、この単独重合体部全体として
は、ＭＦＲ（平均ＭＦＲ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍ
ｉｎ、好ましくは１００〜３００ｇ／１０ｍｉｎであ
り、かつＭＦＲが４００〜１０００ｇ／１０ｍｉｎ、好
ましくは４００〜８００ｇ／１０ｍｉｎの分子量の小さ
い低分子プロピレン単独重合体（Ｆｈ）をプロピレン単
独重合体部（Ｆｐ）中に２０〜５０重量％、好ましくは
２５〜４０重量％含有している。なおＭＦＲは分子量の
指標となり、数値が大きくなるほど分子量は小さくな
る。
【０００８】また結晶性プロピレンブロック共重合体
（Ａ）を構成するエチレン・プロピレンランダム共重合
体部（Ｆｃ）は、１３５℃デカヒドロナフタレン中で測
定した固有粘度〔η〕が７ｄｌ／ｇ以上、好ましくは８
〜１５ｄｌ／ｇである。エチレン・プロピレンランダム
共重合体部（Ｆｃ）中のエチレン含有量は１５〜５０重
量％、好ましくは２０〜３０重量％であるのが望まし
い。
（Ａ）を構成するエチレン・プロピレンランダム共重合
体部（Ｆｃ）は、１３５℃デカヒドロナフタレン中で測
定した固有粘度〔η〕が７ｄｌ／ｇ以上、好ましくは８
〜１５ｄｌ／ｇである。エチレン・プロピレンランダム
共重合体部（Ｆｃ）中のエチレン含有量は１５〜５０重
量％、好ましくは２０〜３０重量％であるのが望まし
い。
【０００９】結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）
中のプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）の含有量は８０〜
９９重量％、好ましくは８５〜９７重量％、エチレン・
プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）の含有量は１〜
２０重量％、好ましくは３〜１５重量％であるのが望ま
しい。結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は１種
単独で使用することもできるし、２種以上を組合せて使
用することもできる。
中のプロピレン単独重合体部（Ｆｐ）の含有量は８０〜
９９重量％、好ましくは８５〜９７重量％、エチレン・
プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）の含有量は１〜
２０重量％、好ましくは３〜１５重量％であるのが望ま
しい。結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）は１種
単独で使用することもできるし、２種以上を組合せて使
用することもできる。
【００１０】結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）
は種々の方法により製造することができるが、例えば公
知の立体規則性触媒を用いて製造することができる。具
体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒
成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される
触媒の存在下に、共重合を行わせる方法により製造する
ことができる。また不活性溶媒中で、リチウム触媒また
はチーグラー触媒の存在下に、共重合を行わせる方法に
より製造することができる。詳細な製造方法は、例えば
特公昭４０−２３７９８号などに記載されている。
は種々の方法により製造することができるが、例えば公
知の立体規則性触媒を用いて製造することができる。具
体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒
成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される
触媒の存在下に、共重合を行わせる方法により製造する
ことができる。また不活性溶媒中で、リチウム触媒また
はチーグラー触媒の存在下に、共重合を行わせる方法に
より製造することができる。詳細な製造方法は、例えば
特公昭４０−２３７９８号などに記載されている。
【００１１】本発明で用いるエラストマー性重合体
（Ｂ）としては、エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ−１）、エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体（Ｂ−２）、水素添加ブロッ
ク共重合体（Ｂ−３）、その他弾性重合体、およびこれ
らの混合物などがあげられる。
（Ｂ）としては、エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ−１）、エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体（Ｂ−２）、水素添加ブロッ
ク共重合体（Ｂ−３）、その他弾性重合体、およびこれ
らの混合物などがあげられる。
【００１２】前記エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ−１）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンとのランダム共重合体ゴムである。上記炭素
数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的にはプロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−エイコセンなどがあげられる。こ
れらのα−オレフィンは、単独でまたは組み合せて用い
ることができる。これらの中では、特にプロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用い
られる。
重合体（Ｂ−１）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−
オレフィンとのランダム共重合体ゴムである。上記炭素
数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的にはプロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１
−ヘキサデセン、１−エイコセンなどがあげられる。こ
れらのα−オレフィンは、単独でまたは組み合せて用い
ることができる。これらの中では、特にプロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用い
られる。
【００１３】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（Ｂ−１）は、エチレンとα−オレフィンとのモル比
（エチレン／α−オレフィン）が９５／５〜７０／３
０、好ましくは９０／１０〜７５／２５であるのが望ま
しい。エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ
−１）は、２３０℃、荷重２１６０ｇにおけるＭＦＲが
０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．５〜５ｇ／
１０ｍｉｎであるのが望ましい。
体（Ｂ−１）は、エチレンとα−オレフィンとのモル比
（エチレン／α−オレフィン）が９５／５〜７０／３
０、好ましくは９０／１０〜７５／２５であるのが望ま
しい。エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ
−１）は、２３０℃、荷重２１６０ｇにおけるＭＦＲが
０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、好ましくは０．５〜５ｇ／
１０ｍｉｎであるのが望ましい。
【００１４】前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエンランダム共重合体（Ｂ−２）は、エチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとのラン
ダム共重合体ゴムである。上記炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとしては、前記と同じものがあげられる。前記
非共役ポリエチレンとしては、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−プロピリデン−５−ノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、
５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデ
ン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの非環状
ジエン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−
ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５
−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５
−ヘプタジエン、６−メチル−１，７−オクタジエン、
７−メチル−１，６−オクタジエンなどの鎖状の非共役
ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネ
ンなどのトリエン等があげられる。これらの中では、
１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネンが好ましく用いられる。
リエンランダム共重合体（Ｂ−２）は、エチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとのラン
ダム共重合体ゴムである。上記炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとしては、前記と同じものがあげられる。前記
非共役ポリエチレンとしては、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−プロピリデン−５−ノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、
５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデ
ン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの非環状
ジエン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−
ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、５
−メチル−１，５−ヘプタジエン、６−メチル−１，５
−ヘプタジエン、６−メチル−１，７−オクタジエン、
７−メチル−１，６−オクタジエンなどの鎖状の非共役
ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネ
ンなどのトリエン等があげられる。これらの中では、
１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネンが好ましく用いられる。
【００１５】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体（Ｂ−２）は、エチレンとα−オレ
フィンと非共役ポリエンとのモル比（エチレン／α−オ
レフィン／非共役ポリエン）が９０／５／５〜３０／４
５／２５、好ましくは８０／１０／１０〜４０／４０／
２０であるのが望ましい。
ンランダム共重合体（Ｂ−２）は、エチレンとα−オレ
フィンと非共役ポリエンとのモル比（エチレン／α−オ
レフィン／非共役ポリエン）が９０／５／５〜３０／４
５／２５、好ましくは８０／１０／１０〜４０／４０／
２０であるのが望ましい。
【００１６】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体（Ｂ−２）は、２３０℃、荷重２１
６０ｇにおけるＭＦＲが０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上、
好ましくは０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎであるものが望
ましい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンラ
ンダム共重合体（Ｂ−２）の具体的なものとしては、エ
チレン・プロピレン・ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）
などがあげられる。
ンランダム共重合体（Ｂ−２）は、２３０℃、荷重２１
６０ｇにおけるＭＦＲが０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上、
好ましくは０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎであるものが望
ましい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンラ
ンダム共重合体（Ｂ−２）の具体的なものとしては、エ
チレン・プロピレン・ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）
などがあげられる。
【００１７】前記水素添加ブロック共重合体（Ｂ−３）
は、ブロックの形態が前記式（１）または（２）で表さ
れるブロック共重合体の水素添加物であり、水素添加率
が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上の水素添
加ブロック共重合体である。
は、ブロックの形態が前記式（１）または（２）で表さ
れるブロック共重合体の水素添加物であり、水素添加率
が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上の水素添
加ブロック共重合体である。
【００１８】前記式（１）または（２）のＸで示される
重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、クロロスチレン、低級アルキル置換スチレ
ン、ビニルナフタレン等のスチレンまたはその誘導体な
どがあげられる。これらは１種単独で使用することもで
きるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
重合ブロックを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、クロロスチレン、低級アルキル置換スチレ
ン、ビニルナフタレン等のスチレンまたはその誘導体な
どがあげられる。これらは１種単独で使用することもで
きるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００１９】前記式（１）または（２）のＹで示される
重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレンなどがあげられる。これ
らは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組
み合せて使用することもできる。ｎは１〜５の整数、好
ましくは１または２である。
重合ブロックを構成する共役ジエンとしては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレンなどがあげられる。これ
らは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組
み合せて使用することもできる。ｎは１〜５の整数、好
ましくは１または２である。
【００２０】水素添加ブロック共重合体（Ｂ−３）の具
体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・ス
チレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチ
レン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共
重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロック共重合体など
があげられる。
体的なものとしては、スチレン・エチレン・ブテン・ス
チレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチ
レン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）およびスチレン・エチレン・プロピレンブロック共
重合体（ＳＥＰ）等のスチレン系ブロック共重合体など
があげられる。
【００２１】水素添加前のブロック共重合体は、例えば
不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の
存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造す
ることができる。詳細な製造方法は、例えば特公昭４０
−２３７９８号などに記載されている。水素添加処理
は、不活性溶媒中で公知の水素添加触媒の存在下に行う
ことができる。詳細な方法は、例えば特公昭４２−８７
０４号、同４３−６６３６号、同４６−２０８１４号な
どに記載されている。
不活性溶媒中で、リチウム触媒またはチーグラー触媒の
存在下に、ブロック共重合を行わせる方法により製造す
ることができる。詳細な製造方法は、例えば特公昭４０
−２３７９８号などに記載されている。水素添加処理
は、不活性溶媒中で公知の水素添加触媒の存在下に行う
ことができる。詳細な方法は、例えば特公昭４２−８７
０４号、同４３−６６３６号、同４６−２０８１４号な
どに記載されている。
【００２２】共役ジエンモノマーとしてブタジエンが用
いられる場合、ポリブタジエンブロックにおける１，２
−結合量の割合は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜
６０重量％であることが望ましい。
いられる場合、ポリブタジエンブロックにおける１，２
−結合量の割合は２０〜８０重量％、好ましくは３０〜
６０重量％であることが望ましい。
【００２３】水素添加ブロック共重合体（Ｂ−３）とし
ては市販品を使用することもできる。具体的なものとし
ては、クレイトンＧ１６５７（シェル化学（株）製、商
標）、セプトン２００４（クラレ（株）製、商標）、タ
フテックＨ１０５２（旭化成（株）製、商標）などがあ
げられる。エラストマー性重合体（Ｂ）は１種単独で使
用することもできるし、２種以上を組み合せて使用する
こともできる。
ては市販品を使用することもできる。具体的なものとし
ては、クレイトンＧ１６５７（シェル化学（株）製、商
標）、セプトン２００４（クラレ（株）製、商標）、タ
フテックＨ１０５２（旭化成（株）製、商標）などがあ
げられる。エラストマー性重合体（Ｂ）は１種単独で使
用することもできるし、２種以上を組み合せて使用する
こともできる。
【００２４】本発明で用いる無機充填剤（Ｃ）として
は、タルク、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、けい酸
塩類、炭酸塩類、ガラス繊維などがあげられる。これら
の中ではタルク、炭酸カルシウムが好ましく、特にタル
クが好ましい。タルクは平均粒径が１〜５μｍ、好まし
くは１〜３μｍのものが望ましい。無機充填剤（Ｃ）は
１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合
せて使用することもできる。
は、タルク、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、けい酸
塩類、炭酸塩類、ガラス繊維などがあげられる。これら
の中ではタルク、炭酸カルシウムが好ましく、特にタル
クが好ましい。タルクは平均粒径が１〜５μｍ、好まし
くは１〜３μｍのものが望ましい。無機充填剤（Ｃ）は
１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合
せて使用することもできる。
【００２５】本発明の組成物の各成分の含有量は、結晶
性プロピレンブロック共重合体（Ａ）４０〜９０重量
％、好ましくは５０〜８５重量％、エラストマー性重合
体（Ｂ）５〜３５重量％、好ましくは７〜３０重量％、
無機充填剤（Ｃ）５〜２５重量％、好ましくは８〜２０
重量％である。
性プロピレンブロック共重合体（Ａ）４０〜９０重量
％、好ましくは５０〜８５重量％、エラストマー性重合
体（Ｂ）５〜３５重量％、好ましくは７〜３０重量％、
無機充填剤（Ｃ）５〜２５重量％、好ましくは８〜２０
重量％である。
【００２６】本発明の組成物には前記（Ａ）〜（Ｃ）成
分の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐
候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、軟化
剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤などの他の添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することがで
きる。
分の他に、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐
候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、軟化
剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤などの他の添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することがで
きる。
【００２７】本発明の組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成
分、および必要により配合する他の添加剤を、バンバリ
ーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機
などの混合装置により混合または溶融混練することによ
り得ることができる。
分、および必要により配合する他の添加剤を、バンバリ
ーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機
などの混合装置により混合または溶融混練することによ
り得ることができる。
【００２８】このようにして得られる本発明の組成物は
成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、
硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れてい
る。このため本発明の組成物は射出成形用の樹脂原料と
して好適に利用することができ、この場合射出成形時に
非常に良好な流動性を示し、射出成形品を容易に成形す
ることができる。
成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾性率、耐衝撃性、
硬度および脆化温度などの物性のバランスに優れてい
る。このため本発明の組成物は射出成形用の樹脂原料と
して好適に利用することができ、この場合射出成形時に
非常に良好な流動性を示し、射出成形品を容易に成形す
ることができる。
【００２９】本発明の組成物は、日用雑貨、台所用品、
包装用フィルム、自動車部品、機械部品、電気部品など
の分野において使用することができる。
包装用フィルム、自動車部品、機械部品、電気部品など
の分野において使用することができる。
【００３０】
【発明の効果】本発明の結晶性プロピレンブロック共重
合体組成物は、特定の結晶性プロピレンブロック共重合
体、エラストマー性重合体および無機充填剤を特定量含
有しているので、成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾
性率、耐衝撃性、硬度および脆化温度などの物性のバラ
ンスに優れている。
合体組成物は、特定の結晶性プロピレンブロック共重合
体、エラストマー性重合体および無機充填剤を特定量含
有しているので、成形時の流動性に優れ、しかも曲げ弾
性率、耐衝撃性、硬度および脆化温度などの物性のバラ
ンスに優れている。
【００３１】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について説明
する。各実施例および比較例で使用した（Ａ）〜（Ｃ）
成分および対照となる成分を表１〜表４に示す。
する。各実施例および比較例で使用した（Ａ）〜（Ｃ）
成分および対照となる成分を表１〜表４に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】表１および表２の注 ＭＦＲ：メルトフローレート、２３０℃、荷重２１６０
ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ Ｆｐ：プロピレン単独重合体部 Ｆｈ：低分子プロピレン単独重合体 Ｆｃ：エチレン・プロピレンランダム共重合体部 Ｆｈ含有量：Ｆｈ／Ｆｐ×１００ Ｆｐペンタッド分率：13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル
炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク分率として
求めた。 固有粘度：１３５℃デカヒドロナフタレン中
ｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ Ｆｐ：プロピレン単独重合体部 Ｆｈ：低分子プロピレン単独重合体 Ｆｃ：エチレン・プロピレンランダム共重合体部 Ｆｈ含有量：Ｆｈ／Ｆｐ×１００ Ｆｐペンタッド分率：13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル
炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク分率として
求めた。 固有粘度：１３５℃デカヒドロナフタレン中
【００３５】
【表３】 注） ＥＯＲ：エチレン・１−オクテンランダム共重合体 ＥＢＲ：エチレン・１−ブテンランダム共重合体 ＥＰＤＭ：エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体 ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体 Ｅ：エチレン ＥＮＢ：エチリデンノルボルネン Ｓｔ：スチレン
【００３６】
【表４】 注） モスハイジ：宇部興産（株）、商標
【００３７】実施例１〜６、比較例１〜９ 表１〜表４の成分を用いて、表５〜表９に示す結晶性ポ
リプロピレン樹脂組成物を得た。この組成物について物
性を測定した。なお測定に用いた試験片は、日本製鋼所
（株）製Ｊ１００ＳＡII型射出成形機を用い、シリンダ
ー設定温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形
して調製した。結果を表５〜表９に示す。
リプロピレン樹脂組成物を得た。この組成物について物
性を測定した。なお測定に用いた試験片は、日本製鋼所
（株）製Ｊ１００ＳＡII型射出成形機を用い、シリンダ
ー設定温度２３０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形
して調製した。結果を表５〜表９に示す。
【００３８】
【表５】
【００３９】
【表６】
【００４０】
【表７】
【００４１】
【表８】
【００４２】
【表９】
【００４３】表５〜表９の注 ＦＭ：曲げ弾性率。ＡＳＴＭ Ｄ７９０に規定された方
法による。 ＩＺ：アイゾット衝撃強度。ＡＳＴＭ Ｄ２５６に規定
された方法による。測定温度は−３０℃。 ＨＲ：表面硬度。ＡＳＴＭ Ｄ６８５に規定された方法
による。鋼球はＲを用い、評価の値はＲスケールで示
す。 ＢＴ：脆化温度。ＡＳＴＭ Ｄ７４６に規定された方法
による。 ＳＦＬ：流動性＝スパイラルフロー長。流動性は、厚さ
３ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ２０００ｍｍのスパイラル状
の流路をもつ樹脂流動長測定用金型を用いて射出成形を
行い、流動長を測定して求めた。
法による。 ＩＺ：アイゾット衝撃強度。ＡＳＴＭ Ｄ２５６に規定
された方法による。測定温度は−３０℃。 ＨＲ：表面硬度。ＡＳＴＭ Ｄ６８５に規定された方法
による。鋼球はＲを用い、評価の値はＲスケールで示
す。 ＢＴ：脆化温度。ＡＳＴＭ Ｄ７４６に規定された方法
による。 ＳＦＬ：流動性＝スパイラルフロー長。流動性は、厚さ
３ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ２０００ｍｍのスパイラル状
の流路をもつ樹脂流動長測定用金型を用いて射出成形を
行い、流動長を測定して求めた。
【００４４】表５〜表９の結果から、実施例１〜６の組
成物はいずれも流動性（ＳＦＬ）に優れ、しかも曲げ弾
性率（ＦＭ）、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）、表面硬度
（ＨＲ）および脆化温度（ＢＴ）のバランスに優れてい
ることがわかる。これに対して、比較例１および２は流
動性が悪く、比較例３はアイゾット衝撃強度および脆化
温度が悪い。
成物はいずれも流動性（ＳＦＬ）に優れ、しかも曲げ弾
性率（ＦＭ）、アイゾット衝撃強度（ＩＺ）、表面硬度
（ＨＲ）および脆化温度（ＢＴ）のバランスに優れてい
ることがわかる。これに対して、比較例１および２は流
動性が悪く、比較例３はアイゾット衝撃強度および脆化
温度が悪い。
【００４５】また比較例４はＦｐ部のアイソタクチック
ペンタッド分率が低い（結晶性が低い）ため、実施例１
に比べて曲げ弾性率や表面硬度が悪い。比較例５はタル
クの添加量が少ないため、実施例１に比べて曲げ弾性率
が悪い。比較例６はアイゾット衝撃強度が悪い。
ペンタッド分率が低い（結晶性が低い）ため、実施例１
に比べて曲げ弾性率や表面硬度が悪い。比較例５はタル
クの添加量が少ないため、実施例１に比べて曲げ弾性率
が悪い。比較例６はアイゾット衝撃強度が悪い。
【００４６】また比較例７はアイゾット衝撃強度および
脆化温度が悪く、比較例８は曲げ弾性率および流動性が
悪い。比較例９はタルクの添加量が多いため流動性が悪
い。
脆化温度が悪く、比較例８は曲げ弾性率および流動性が
悪い。比較例９はタルクの添加量が多いため流動性が悪
い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 21:00） (Ｃ０８Ｌ 53/00 23:08） (Ｃ０８Ｌ 53/00 53:02） Ｂ２９Ｋ 96:04
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）プロピレン単独重合体部（Ｆｐ）
とエチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）と
からなり、エチレン含有量が１〜１０重量％、メルトフ
ローレート（ＭＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が２
０〜１００ｇ／１０ｍｉｎの結晶性プロピレンブロック
共重合体４０〜９０重量％、 （Ｂ）エラストマー性重合体５〜３５重量％、および （Ｃ）無機充填剤５〜２５重量％を含むプロピレンブロ
ック共重合体組成物であって、 前記結晶性プロピレンブロック共重合体（Ａ）のプロピ
レン単独重合体部（Ｆｐ）は、メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ：２３０℃、荷重２１６０ｇ）が４００〜１０００
ｇ／１０ｍｉｎの低分子プロピレン単独重合体（Ｆｈ）
を２０〜５０重量％含有し、かつプロピレン単独重合体
部（Ｆｐ）全体の平均メルトフローレート（ＭＦＲ：２
３０℃、荷重２１６０ｇ）が１００〜３５０ｇ／１０ｍ
ｉｎであり、13Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソタクチッ
クペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が９８％以上のプロピレ
ン単独重合体であり、 前記エチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｆｃ）
は、固有粘度（〔η〕：１３５℃デカヒドロナフタレン
中）が７ｄｌ／ｇ以上のエチレン・プロピレンランダム
共重合体であることを特徴とする結晶性プロピレンブロ
ック共重合体組成物。 - 【請求項２】 エラストマー性重合体（Ｂ）が、エチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）、エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体（Ｂ−２）、あるいは式（１）または（２） Ｘ−Ｙ …（１） Ｘ（−Ｙ−Ｘ）n …（２） （式中、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合ブロ
ック、Ｙは共役ジエン重合ブロック、ｎは１〜５の整数
である。） で表されるブロック形態のブロック共重合体の水素添加
物であり、水素添加率が９０モル％以上の水素添加ブロ
ック共重合体（Ｂ−３）である請求項１記載の結晶性プ
ロピレンブロック共重合体組成物。 - 【請求項３】 無機充填剤（Ｃ）がタルクである請求項
１または２記載の結晶性プロピレンブロック共重合体組
成物。 - 【請求項４】 射出成形用である請求項１ないし３のい
ずれかに記載の結晶性プロピレンブロック共重合体組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3526598A JPH11228781A (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | 結晶性プロピレンブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3526598A JPH11228781A (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | 結晶性プロピレンブロック共重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228781A true JPH11228781A (ja) | 1999-08-24 |
Family
ID=12436984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3526598A Pending JPH11228781A (ja) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | 結晶性プロピレンブロック共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11228781A (ja) |
-
1998
- 1998-02-17 JP JP3526598A patent/JPH11228781A/ja active Pending
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