JPWO2006104116A1 - 二軸配向ポリエステルフィルムおよび金属調積層フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
1≦F100TD≦60 ・・・(2)
ただし、F100MD:フィルム長手方向の100%伸長時応力(単位:MPa)
F100TD:フィルム幅方向の100%伸長時応力(単位:MPa)
また、少なくともA1/B/A2の3層のポリエステル樹脂層を含む二軸配向ポリエステルフィルムであって、A層の主たる構成成分がポリエチレンテレフタレートであり、フィルムの融点が246〜270℃であり、かつ、該フィルムの少なくとも片面に金属薄膜層を有し、該フィルムと金属薄膜層との密着力が3.5N/10mm以上であり、該フィルムの150℃および200℃におけるフィルム長手方向および幅方向の100%伸長時応力が上記式1および式2を満足する金属調積層フィルムによって達成することができる。
1≦F100TD≦60 ・・・(2)
ただし、F100MD:フィルム長手方向の100%伸長時応力(単位:MPa)、F100TD:フィルム幅方向の100%伸長時応力(単位:MPa)である。ここで、100%伸長時応力とは、フィルムを100%伸長させた際にフィルムにかかる応力である。
(1)融点
示差走査熱量計(セイコー電子工業製、RDC220)を用いて測定した。フィルム5mgをサンプルに用い、25℃から20℃/分で300℃まで昇温した際の吸熱ピーク温度を融点とした。吸熱ピークが複数存在する場合は、最も高温側の吸熱ピークのピーク温度を融点とした。
(2)100%伸長時の応力
フィルムを長手方向および幅方向に長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとした。引張試験機(オリエンテック製テンシロンUCT−100)を用いて、初期引張チャック間距離50mm、引張速度を300mm/分としてフィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ引張試験を行った。測定は予め150℃あるいは200℃に設定した恒温層中にフィルムサンプルをセットし、90秒間の予熱の後で引張試験を行った。サンプルが100%伸長したとき(チャック間距離が100mmとなったとき)のフィルムにかかる荷重を読み取り、試験前の試料の断面積(フィルム厚み×10mm)で除した値を100%伸長時応力(F100値)とした。なお、測定は各サンプル、各方向に5回ずつ行い、その平均値で評価を行った。
(3)フィルムヘーズ
JIS K 7105(1985年)に基づいて、ヘーズメーター(スガ試験器社製HGM−2GP)を用いてヘーズの測定を行った。なお、液体測定用ガラスセルにフィルムを入れ、その周辺にテトラリンを充填し測定を行うことで、フィルムの表面ヘーズを除いた内部ヘーズを測定した。テトラリンを充填せずに測定する全ヘーズから内部ヘーズを引くことで表面ヘーズを算出した。測定は任意の3ヶ所で行い、その平均値を採用した。
(4)熱寸法安定性
フィルムを長手方向および幅方向に長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとした。サンプルに100mmの間隔で標線を描き、3gの錘を吊して150℃に加熱した熱風オーブン内に30分間設置し加熱処理を行った。熱処理後の標線間距離を測定し、加熱前後の標線間距離の変化から熱収縮率を算出し、熱寸法安定性の指標とした。測定は各フィルムとも長手方向および幅方向に5サンプル実施して平均値で評価を行った。
(5)200℃で成形後のヘーズ
200℃に加熱したフィルムストレッチャー((株)東洋精機製作所製)に長手方向×幅方向に90×90mmの大きさに切り出したフィルムをセットし、10秒間の予熱後、どちらの方向にも1.4倍ずつ同時に5000%/分の速度で同時二軸延伸を行い変形させた。変形後のフィルムを上記(3)と同様の方法でフィルムヘーズを測定し、延伸前のヘーズとの比較を行った。
(6)ポリエステルの組成
樹脂またはフィルムをヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)もしくはHFIPとクロロホルムの混合溶媒に溶解し、1H−NMRおよび13C−NMRを用いて各残基の含有量を定量した。
(7)固有粘度
ポリエステル樹脂およびフィルムの固有粘度は、ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、オストワルド粘度計を用いて25℃にて測定した。
(8)熱成形性
フィルムの片面にインジウムを厚さ100nmでスパッタリングし、金属膜を形成した。該金属層積層フィルムを300℃に加熱した遠赤外線ヒーターを用いて、表面温度が200℃の温度になるように加熱し、円柱状の金型(底面直径50mm)を用いて真空成形を行いフィルムを成形した。金型に沿って成形できた状態を成形度合い(絞り比:成形高さ/底面直径)を用いて以下の基準で評価した。
A級:絞り比0.7以上で成形できた。
B級:絞り比0.7〜0.3で成形できた。
C級:破れが発生し、絞り比0.3で成形できなかった。
(9)均一成形性
上記と同様にインジウム層積層フィルムを350℃の遠赤外線ヒーターを用いて、表面温度が180℃の温度になるように加熱し、円柱状の金型(絞り比0.5,金型の底面直径50mm、間隔30mmで縦横に5個ずつ、形25個の金型が一体となったもの)を用いて真空成形を行いフィルムを成形した。金型に沿って成形できた状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
A級:25個全て均一に成形できた。
B級:24〜20個は金型に沿って成形できていた。
C級:金型に沿って成形できたのは19個以下であった。
(10)意匠性
上記のインジウム層積層フィルムを非金属層面側から目視で観察し、以下の基準で評価を行った。
A級:非常に光輝感が高く、きれいな金属調が観察された。
B級:やや光輝感が低い、金属調が観察された。
C級:光輝感が低く、金属調に劣るものであった。
(ポリエステルの製造)
製膜に供したポリエステル樹脂は以下のように準備した。
(ポリエステルA)
テレフタル酸ジメチル100質量部、およびエチレングリコール70質量部の混合物に、0.09質量部の酢酸マグネシウムと0.03質量部の三酸化アンチモンとを添加して、徐々に昇温し、最終的には220℃でメタノールを留出させながらエステル交換反応を行った。ついで、該エステル交換反応生成物に、0.020質量部のリン酸85%水溶液を添加した後、重縮合反応釜に移行した。重合釜内で加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して1hPaの減圧下、290℃で重縮合反応を行い、固有粘度0.65,副生したジエチレングリコールが2モル%共重合されたポリエチレンテレフタレート樹脂を得た。これを、ポリエステルAとした。
(粒子マスター)
上記ポリエステルAを製造する際、エステル交換反応後に平均粒子径2.4μmの凝集シリカ粒子のエチレングリコールスラリーを添加してから重縮合反応を行い、ポリマー中の粒子濃度2質量%の粒子マスターを作製した。
(ポリエステルB)
テレフタル酸100質量部、および1,4−ブタンジオール110質量部の混合物を、窒素雰囲気下で140℃まで昇温して均一溶液とした後、オルトチタン酸テトラ−n−ブチル0.054質量部、モノヒドロキシブチルスズオキサイド0.054質量部を添加し、エステル化反応を行った。次いで、オルトチタン酸テトラ−n−ブチル0.066質量部を添加して、減圧下で重縮合反応を行い、固有粘度0.88のポリブチレンテレフタレート樹脂を作製した。その後、140℃、窒素雰囲気下で結晶化を行い、ついで窒素雰囲気下で200℃、6時間の固相重合を行い、固有粘度1.22のポリブチレンテレフタレート樹脂とした。これを、ポリエステルBとした。
(ポリエステルC)
ポリエステルAの重合においてテレフタル酸ジメチル100質量部の代わりに、テレフタル酸ジメチル95質量部、およびイソフタル酸ジメチル5質量部を用いてポリエステルAと同様の方法で重合を行い、イソフタル酸5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂(融点246℃、ジエチレングリコール共重合率1.8モル%)を作製した。これを、ポリエステルCとした。
(ポリエステルD)
テレフタル酸ジメチル80質量部、イソフタル酸ジメチル20質量部、エチレングリコール67質量部の混合物に、酢酸マグネシウムを0.08質量部、三酸化アンチモン0.022質量部を加え、徐々に昇温し、最終的には220℃メタノールを留出させながらエステル交換反応を行った。次いで、リン酸85%水溶液0.019質量部と平均粒子径0.8μmの凝集シリカ粒子が樹脂中に粒子濃度0.06質量%となるようにエチレングリコールスラリーを添加し、徐々に昇温、減圧し、最終的に280℃、1hPaまで昇温、減圧し、極限粘度が0.7となるまで重縮合反応を行い、その後ストランド状に吐出、冷却し、カッティングして粒子を含有してなるイソフタル酸を20モル%共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂(副生したジエチレングリコール共重合率2.4モル%)を得た。これをポリエステルDとした。
(ポリエステルE)
テレフタル酸ジメチルを100質量部、エチレングリコール70質量部、1,4−シクロヘキサンジメタノール7質量部の混合物に、酢酸マンガンを0.04質量部を加え、徐々に昇温し、最終的には220℃メタノールを留出させながらエステル交換反応を行った。次いで、リン酸85%水溶液0.045質量部、二酸化ゲルマニウム0.01質量部を添加して、徐々に昇温、減圧し、最終的に275℃、1hPaまで昇温、減圧し、極限粘度が0.67となるまで重縮合反応を行い、その後ストランド状に吐出、冷却し、カッティングして1,4−シクロヘキサンジメタノールを4モル%共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂を得た。該ポリマーを3mm径の立方体に切断し、回転型真空重合装置を用いて、1hPaの減圧下、225℃で極限粘度が0.8になるまで固相重合を行い、ポリエステルEを得た。
(ポリエステルF)
ポリエステルBの重合においてテレフタル酸100質量部の代わりに、テレフタル酸90質量部、およびイソフタル酸10質量部を用いてポリエステルBと同様の方法で重合を行い、イソフタル酸10モル%共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂(融点210℃)を作製した。これを、ポリエステルFとした。
(ポリエステルG)
テレフタル酸ジメチル88質量部、イソフタル酸ジメチル12質量部、エチレングリコール67質量部の混合物に、酢酸マグネシウムを0.08質量部、三酸化アンチモン0.022質量部を加え、徐々に昇温し、最終的には220℃メタノールを留出させながらエステル交換反応を行った。次いで、リン酸85%水溶液0.019質量部と平均粒子径1.5μmの凝集シリカ粒子が樹脂中に粒子濃度0.01質量%、平均粒子径0.1μmの真球状シリカ粒子を0.02質量%となるようにエチレングリコールスラリーを添加し、徐々に昇温、減圧し、最終的に280℃、1hPaまで昇温、減圧し、極限粘度が0.7となるまで重縮合反応を行い、その後ストランド状に吐出、冷却し、カッティングして粒子を含有してなるイソフタル酸を12モル%共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂(副生したジエチレングリコール共重合率2.2モル%)を得た。これをポリエステルGとした。
(ポリエステルH)
テレフタル酸100質量部、および1,4−ブタンジオール110質量部の混合物を、窒素雰囲気下で140℃まで昇温して均一溶液とした後、オルトチタン酸テトラ−n−ブチル0.054質量部、モノヒドロキシブチルスズオキサイド0.054質量部を添加し、エステル化反応を行った。次いで、オルトチタン酸テトラ−n−ブチル0.066質量部を添加して、減圧下で重縮合反応を行い、固有粘度0.92のポリブチレンテレフタレート樹脂を作製した。これをポリエステルHとした。
(ポリエステルJ)
テレフタル酸ジメチルを100質量部、エチレングリコール65質量部、1,4−シクロヘキサンジメタノール13質量部の混合物に、酢酸マンガンを0.04質量部を加え、徐々に昇温し、最終的には220℃メタノールを留出させながらエステル交換反応を行った。次いで、リン酸85%水溶液0.045質量部、二酸化ゲルマニウム0.01質量部を添加して、徐々に昇温、減圧し、最終的に275℃、1hPaまで昇温、減圧し、極限粘度が0.6となるまで重縮合反応を行い、その後ストランド状に吐出、冷却し、カッティングして1,4−シクロヘキサンジメタノールを8モル%共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂を得た。該ポリマーを3mm径の立方体に切断し、回転型真空重合装置を用いて、1hPaの減圧下、225℃で極限粘度が0.8になるまで固相重合を行い、ポリエステルJを得た。
EG:エチレングリコール残基
BD:1,4−ブタンジオール残基
TPA:テレフタル酸残基
DEG:ジエチレングリコール残基
CHDM:1,4−シクロへキサンジメタノール残基
IPA:イソフタル酸残基
PG:1,3−プロパンジオール残基
(実施例1)
A層のポリエステル樹脂として、ポリエステルA、ポリエステルEおよび粒子マスターを質量比で77.5:20:2.5で混合して使用した。また、B層のポリエステル樹脂として、ポリエステルA、ポリエステルBおよびポリエステルEを質量比で60:20:20で混合して使用した。混合したポリエステル樹脂を各々真空乾燥機にて150℃5時間乾燥し、水分を十分に除去した後、別々の単軸押出機に供給し、275℃で溶融した。Tダイ上部に設置したフィードブロック内で溶融樹脂をA/B/A構成で積層厚み比2:21:2となるように積層し、そのままTダイより20℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。次いで、加熱ロールにて該未延伸フィルムの温度を上昇させた後、フィルム温度97℃で長手方向に3.2倍延伸した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度70℃、延伸温度100℃で幅方向に3.1倍延伸した。そのままテンター内にて幅方向に5%のリラックスを掛けながら温度230℃で2秒間の熱処理を行い、フィルム厚み25μmの二軸配向フィルムを得た。
A層のポリエステル樹脂として、ポリエステルAと粒子マスターを質量比で98:2の割合で混合して使用した。また、B層のポリエステル樹脂として、ポリエステルBおよびポリエステルCを質量比で15:85で混合して使用した。混合したポリエステル樹脂を各々真空乾燥機にて150℃5時間乾燥し、水分を十分に除去した後、層ごとに別の単軸押出機に供給、A層は280℃、B層は270℃で溶融し、Tダイ上部に設置した275℃に設定したフィードブロックにてA/B/A構成で、積層厚み比1:18:1となるように積層し、そのままTダイより20℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。次いで、加熱ロールにて該未延伸フィルムの温度を上昇させた後、フィルム温度93℃で長手方向に3.3倍延伸した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度70℃、延伸温度95℃で幅方向に3.2倍延伸した。そのままテンター内にて幅方向に5%のリラックスを掛けながら温度220℃で2秒間の熱処理を行い、フィルム厚み20μmの二軸配向フィルムを得た。
A層のポリエステル樹脂として、ポリエステルA、ポリエステルFおよび粒子マスターを88:10:2の質量比で混合して使用した。また、B層のポリエステル樹脂として、ポリエステルAおよびポリエステルFを質量比で70:30で混合して使用した。混合したポリエステル樹脂を各々真空乾燥機にて150℃5時間乾燥し、水分を十分に除去した後、層ごとに別の単軸押出機に供給、270℃で溶融し、Tダイ上部に設置したフィードブロックにて積層比3:19:3に積層し、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。次いで、加熱ロールにて該未延伸フィルムの温度を上昇させた後、フィルム温度95℃で長手方向に3.2倍延伸した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度70℃、延伸温度90℃で幅方向に3.1倍延伸した。そのままテンター内にて幅方向に5%のリラックスを掛けながら温度230℃で2秒間の熱処理を行い、フィルム厚み25μmの二軸配向フィルムを得た。
B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAおよびポリエステルBを質量比で70:30の割合で混合して使用した。一方、A1層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルA、ポリエステルBおよび粒子マスターを質量比で87:10:3の割合で混合して使用した。さらに、A2層として、ポリエステルA、ポリエステルBおよび粒子マスターを質量比で92:5:3の割合で混合して使用した。各々混合したポリエステル樹脂を個別に真空乾燥機にて160℃4時間乾燥し、別々の単軸押出機に供給、275℃で溶融し、別々の経路にてフィルターおよびギヤポンプを通し、異物の除去および押出量の均整化を行った後、Tダイの上部に設置したフィードブロック内にてA1/B/A2構成(積層厚み比2:20:3)となるように積層した後、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。次いで、加熱ロールにて該未延伸フィルムの温度を上昇させた後、フィルム温度96℃で長手方向に3.2倍延伸した。すぐに40℃に温度制御した金属ロールで冷却化した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度75℃、延伸温度95℃で幅方向に3.2倍延伸した。そのままテンター内にて幅方向に4%のリラックスを掛けながら温度230℃で2秒間の熱処理を行い、フィルム厚み25μmの二軸配向フィルムを得た。なお、評価の際の金属スパッタはA1層側表面に行った。
ポリエステル樹脂として、ポリエステルA、ポリエステルBおよび粒子マスターを質量比で76:20:4で混合して使用した。混合したポリエステル樹脂を真空乾燥機にて150℃5時間乾燥し、水分を十分に除去した後、単軸押出機に供給、275℃で溶融し、Tダイより20℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。次いで、加熱ロールにて該未延伸フィルムの温度を上昇させた後、フィルム温度90℃で長手方向に3.2倍延伸した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度90℃、延伸温度110℃で幅方向に3.1倍延伸した。そのままテンター内にて幅方向に5%のリラックスを掛けながら温度210℃で2秒間の熱処理を行い、フィルム厚み25μmの二軸配向フィルムを得た。
ポリエステル樹脂として、ポリエステルB、ポリエステルDおよび粒子マスターを質量比で60:39:1で混合して使用した。混合したポリエステル樹脂を真空乾燥機にて150℃5時間乾燥し、水分を十分に除去した後、単軸押出機に供給、270℃で溶融し、Tダイより20℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。次いで、加熱ロールにて該未延伸フィルムの温度を上昇させた後、フィルム温度70℃で長手方向に3.5倍延伸した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度80℃、延伸温度105℃で幅方向に3.5倍延伸した。そのままテンター内にて幅方向に5%のリラックスを掛けながら温度210℃で2秒間の熱処理を行い、フィルム厚み25μmの二軸配向フィルムを得た。
ポリエステル樹脂として、ポリエステルDを使用した。ポリエステルDを真空乾燥機にて180℃3時間乾燥し、水分を十分に除去した後、単軸押出機に供給、280℃で溶融し、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。次いで、加熱ロールにて該未延伸フィルムの温度を上昇させた後、フィルム温度90℃で長手方向に3.2倍延伸した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度90℃、延伸温度110℃で幅方向に3.2倍延伸した。そのままテンター内にて幅方向に3%のリラックスを掛けながら温度210℃で2秒間の熱処理を行い、フィルム厚み25μmの二軸配向フィルムを得た。
ポリエステル樹脂として、ポリエステルGおよびポリエステルHを質量比で55:45で混合して使用した。混合したポリエステル樹脂を真空乾燥機にて150℃5時間乾燥し、水分を十分に除去した後、単軸押出機に供給、270℃で溶融し、Tダイより20℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。次いで、加熱ロールにて該未延伸フィルムの温度を上昇させた後、フィルム温度70℃で長手方向に3.0倍延伸した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度75℃、延伸温度95℃で幅方向に3.2倍延伸した。そのままテンター内にて幅方向に3%のリラックスを掛けながら温度190℃で2秒間の熱処理を行い、フィルム厚み50μmの二軸配向フィルムを得た。
ポリエステル樹脂として、ポリエステルA、ポリエステルB、ポリエステルEおよび粒子マスターを質量比で57.5:20:20:2.5で混合して使用した。混合したポリエステル樹脂を真空乾燥機にて150℃5時間乾燥し、水分を十分に除去した後、単軸押出機に供給、275℃で溶融し、Tダイより20℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。次いで、加熱ロールにて該未延伸フィルムの温度を上昇させた後、フィルム温度97℃で長手方向に3.2倍延伸した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度70℃、延伸温度100℃で幅方向に3.1倍延伸した。そのままテンター内にて幅方向に5%のリラックスを掛けながら温度230℃で2秒間の熱処理を行い、フィルム厚み25μmの二軸配向フィルムを得た。
層A/層Bの2層積層フィルムとした。層Aを構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルA、ポリエステルBおよび粒子マスター質量比で69:30:1の割合で混合して使用した。一方、層Bを構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルA、ポリエステルBおよび粒子マスターを質量比で87:10:3の割合で混合して使用した。各々混合したポリエステル樹脂を個別に真空乾燥機にて160℃4時間乾燥し、別々の単軸押出機に供給、275℃で溶融し、別々の経路にてフィルターおよびギヤポンプを通し、異物の除去および押出量の均整化を行った後、Tダイの上部に設置したフィードブロック内にて層A/層B(積層厚み比22:3)となるように積層した後、Tダイより25℃に温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径0.1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ、未延伸フィルムを得た。
F100:100%伸長時応力
MD:フィルム長手方向
TD:フィルム幅方向
EG:エチレングリコール残基成分
BD:1,4−ブタンジオール残基成分
TPA:テレフタル酸残基成分
表より、本発明の要件を満足する実施例においては、成形性やその均一性、成形前後での外観に優れていた。一方、比較例では成形性に劣っていたり、または、成形性は良好であるものの外観が劣っていたり、成形することでフィルムが顕著にヘーズアップしてしまう外観に劣るものであった。
(11)光沢度
JIS Z 8741(1997年)に規定された方法に従って、スガ試験機製デジタル変角光沢度計UGV−5Dを用いて、60°鏡面光沢度を測定した。なお、測定の際、受光角に測定値を1/10の値にする、減光フィルターをセットして、金属調積層フィルムの測定を行った。測定はn=5で行い、最大値と最小値を除いた平均値を光沢度とした。
超深度形状測定顕微鏡VK−8500(キーエンス)を使用して、金属層面側の、任意の5箇所について、2次元線粗さを測定し、そのデータより算出した。なお、測長は250μm、カットオフは0.08mmとして、測定を行った。
金属調積層フィルムの断面をフィールドエミッション走査型電子顕微鏡(日本電子製、JSM−6700F)にてフィルム幅方向での中央部の任意の5ヶ所について観察し(400000倍)、その平均値から金属層厚みを求めた。
金属調積層フィルムの金属層面に#9バーコーターで大日精化塩酢ビ系接着剤VM−PEALを塗工し、80℃の熱風オーブン中で20秒間乾燥を行った。その後、フィルムを30mm×150mmにカットし、アクリル板にロールスタンパー(220℃、30rpm)で貼り合わせた。貼り合わせサンプルに10mm幅でカットラインを入れ、引張試験機(オリエンテック製テンシロンUCT−100)を用いて、初期引張チャック間距離100mm、引張速度を300mm/分とで180°剥離試験を行った。伸び10%〜50%の荷重の平均をピール強度とした。
金属調積層フィルムを長手方向および幅方向に長さ150mm×幅10mmの矩形に切り出しサンプルとし、(2)の100%伸長時の応力と同様に測定した。
(8)熱成形で記載した真空成形を行い、成形後の金属調フィルムの外観を目視で観察し、以下の基準で評価を行った。
A級:成形後の金属調フィルムの輝度、外観に変化がなかった。
B級:成形後の金属調フィルムに白化斑が観察された。
C級:成形後の金属調フィルム全面に白化が観察された。
ロール状のサンプルを巻き出し、プラズマ処理装置とスパッタリング装置が一体となり、プラズマ処理とスパッタリングが逐次行えるスパッタ装置を通して、ロール状に巻き取るといった工程で二軸配向ポリエステルフィルムにプラズマ処理、スパッタリングを連続的に実施した。各処理は、5mPa以下の真空度にした真空チャンバー中で、下記条件にて行った。
(プラズマ処理A)
ターゲット:NiCr、電源:DCパルス、電力:5.5kW、
ガス:N2(200sccm)、処理速度:1m/min
(プラズマ処理B)
ターゲット:NiCr、電源:DCパルス、電力:4kW、
ガス:N2(300sccm)、処理速度:1m/min
(プラズマ処理C)
ターゲット:NiCr、電源:DCパルス、電力:3kW、
ガス:N2(200sccm)、処理速度:1m/min
(プラズマ処理D)
ターゲット:Ti、電源:DCパルス、電力:3kW、
ガス:N2(200sccm)、処理速度:1.2m/min
(プラズマ処理E)
ターゲット:NiCr、電源:DCパルス、電力:0.5kW、
ガス:N2(200sccm)、処理速度:1m/min
(インジウムスパッタリング)
ターゲット:In、電源:MF(高周波)、電力:13kW、
ガス:Ar(410sccm)、処理速度:1m/min
(スズスパッタリング)
ターゲット:Sn、電源:MF(高周波)、電力:15kW、
ガス:Ar(410sccm)、処理速度:1m/min。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルBと、ポリエステルJとを質量比40:20:40で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAと粒子マスターを質量比98:2の割合で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルBと、ポリエステルJとを質量比40:30:30で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAと粒子マスターを質量比96.5:3.5の割合で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルBと、ポリエステルFとを質量比60:30:10で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAと粒子マスターを質量比98:2の割合で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルBとを質量比80:20で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAと粒子マスターを質量比98.5:1.5の割合で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルBと、ポリエステルJとを質量比40:20:40で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAと粒子マスターを質量比98:2の割合で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルFとを質量比65:35で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAと粒子マスターを質量比98.5:1.5の割合で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルFとを質量比70:30で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAとポリエステルJと、粒子マスターを質量比93.5:4:2.5の割合で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルBと、ポリエステルJとを質量比55:40:5で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAとポリエステルBと、粒子マスターを質量比95.5:3:1.5の割合で混合して使用した。
その後は、実施例5と同様にして金属調積層フィルムを得た。
A1/B/A2の3層積層フィルムとした。A1層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルA、ポリエステルBおよび粒子マスターを質量比88:10:2の割合で混合して使用した。A2層はポリエステルAおよびポリエステルBと粒子マスターを質量比93:5:2の割合で混合して使用した。また、B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルBと、ポリエステルJとを質量比40:20:40で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルBとを質量比55:45で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAと、粒子マスターを質量比97:3の割合で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルBと、ポリエステルDとを質量比40:20:40で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAと、粒子マスターを質量比98:2の割合で混合して使用した。
B層のみからなる単層フィルムとした。構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAおよび粒子マスターを質量比95:5で混合して使用した。
A/B/Aの3層積層フィルムとした。B層を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルAと、ポリエステルDとを質量比20:80で混合して使用した。A層を構成するポリエステル樹脂としては、ポリエステルAと、粒子マスターとを質量比95.5:4.5の割合で混合して使用した。
Claims (12)
- 少なくともA1/B/A2の3層のポリエステル樹脂層を含む二軸配向ポリエステルフィルムであって、A層の主たる構成成分がポリエチレンテレフタレートであり、フィルムの融点が246〜270℃であり、かつ、該フィルムの150℃および200℃におけるフィルム長手方向および幅方向の100%伸長時応力が下記式1および式2を満足する二軸配向ポリエステルフィルム。
2≦(F100MD+F100TD)≦100 ・・・(1)
1≦F100TD≦60 ・・・(2)
ただし、F100MD:フィルム長手方向の100%伸長時応力(単位:MPa)
F100TD:フィルム幅方向の100%伸長時応力(単位:MPa) - フィルムのヘーズが0.1〜5%である請求項1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 200℃でフィルム長手方向および幅方向に各々1.4倍延伸した後のフィルムヘーズの増分が0.01〜3%である請求項1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- B層を構成するポリエステル樹脂のグリコール残基の60〜90モル%がエチレングリコール残基、10〜30モル%が1,4−ブタンジオール残基である請求項1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 1〜10モル%がその他のグリコール残基成分である請求項4に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。
- 少なくとも片面に耐候性樹脂層が設けられた請求項1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
- 少なくともA1/B/A2の3層のポリエステル樹脂層を含む二軸配向ポリエステルフィルムであって、A層の主たる構成成分がポリエチレンテレフタレートであり、フィルムの融点が246〜270℃であり、かつ、該フィルムの少なくとも片面に金属薄膜層を有し、該フィルムと金属薄膜層との密着力が3.5N/10mm以上であり、該フィルムの150℃および200℃におけるフィルム長手方向および幅方向の100%伸長時応力が下記式1および式2を満足する金属調積層フィルム。
2≦(F100MD+F100TD)≦100 ・・・(1)
1≦F100TD≦60 ・・・(2)
ただし、F100MD:フィルム長手方向の100%伸長時応力(単位:MPa)
F100TD:フィルム幅方向の100%伸長時応力(単位:MPa) - 金属薄膜層が、融点が150〜400℃である金属化合物からなる層である請求項7に記載の金属調積層フィルム。
- 金属薄膜層がインジウムからなる請求項7に記載の金属調積層フィルム。
- 耐候性樹脂層が金属薄膜層を有する面と反対側の面に設置されている請求項7に記載の金属調積層フィルム。
- 金属薄膜層面の平均線中心粗さが、1〜40nmである請求項7に記載の金属調積層フィルム。
- 金属薄膜層面の反対面から測定したときの光沢度が400〜900である請求項7に記載の金属調積層フィルム。
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