JPS6386735A

JPS6386735A - 熱可塑性プラスチック用潤滑剤

Info

Publication number: JPS6386735A
Application number: JP62227528A
Authority: JP
Inventors: クルト・ヴォルシェッヒ; エルヴィン・フライシャー; ペーター・ヴェートル; フリドー・レッフェルホルツ; ウド・エルンスト・ブラント
Original assignee: Neynaber Chemie GmbH
Current assignee: Neynaber Chemie GmbH
Priority date: 1986-09-10
Filing date: 1987-09-10
Publication date: 1988-04-18
Also published as: EP0259783A3; DE3630783A1; EP0259783A2; US5232967A; EP0259783B1; DE3788913D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、熱可塑性プラスチック用潤滑剤に関する。

［従来の技術］カレンダー法によりポリ塩化ビニルの無可塑剤フィルム
を製造するには、良好な離型効果を有し、カレンダーロ
ールからホットフィルムをうまく除くことができるよう
にする潤滑剤が必要である。

離型効果は、通常の無変性ポリ塩化ビニル成形材料およ
び耐衝撃性変性ポリ塩化ビニルの双方に必要である。必
要な離型効果は、潤滑剤がフィルム表面に濃縮されるこ
とを可能ならしめる、潤滑剤とポリ塩化ビニルとの間の
ある種の非相溶性を必要とすると考えられる。しかしな
がら、同時にフィルムはいずれにしても曇ってはならな
い。非常に薄いフィルムを製造する時のように、比較的
多量の潤滑剤を使用する場合でも、ガラスのように透明
な物品を製造できる必要がある。多くの場合、双方の用
件を最適に満たすことは不可能である。

必要な離型効果を重要視すると、しばしば透明性を欠落
させてしまうことになる。

無可塑ポリ塩化ビニルフィルムの製造用の既知の潤滑剤
は、一方ではモンタンワックスであり、他方では脂肪族
、脂環式または芳香族Ｃ２〜Ｃ。

ジカルボン酸、脂肪族Ｃ７〜Ｃ８ポリオールおよび脂肪
族Ｃ１１〜Ｃ５゜モノカルボン酸の０〜６のヒドロキシ
ル価または酸価を有する実質的に中性の混合エステル（
西ドイツ国特許明細書第１９０７７６８号に記載）、な
らびに脂肪族ジオール、２〜６個のカルボキシル基を含
む脂肪族、脂環式または芳香族ポリカルボン酸および１
２〜３０個の炭素原子を含む脂肪族単官能性アルコール
の混合エステル（西ドイツ国特許明細書第２３　０６　
７４４号に記載）である。モンタンワックスは、少量で
あってら非変性ポリ塩化ビニルをひどく曇らせるという
欠点を有する。変性ポリ塩化ビニルの場合、モンタンワ
ックスは、あまりにも容易に溶解し、その結果、離型効
果が不十分である。上記混合エステルは、少量であって
も変性ポリ塩化ビニルを相対的にひどく曇らせるという
欠点を有す［発明の目的〕本発明の目的は、上述のような欠点のない無可塑ポリ塩
化ビニルフィルムの製造に使用する新規潤滑剤を提供す
ることである。特に、本発明の目的は、少量であっても
必要な離型効果を示し、非変性ポリ塩化ビニル組成物お
よび耐衝撃性ポリ塩化ビニル組成物の両者において曇り
をうまく避けることができるような方法でポリ塩化ビニ
ルとの相溶性を調節できる潤滑剤を提供することである
。

［発明の構成］上述のような問題点は、脂肪族、脂環式および／または
芳香族ジカルボン酸、脂肪族ポリオール、ならびに脂肪
族モノカルボン酸のヒドロキシル基含有混合エステルで
あって、混合エステルの１分子当たり少なくとも１個の
遊離ヒドロキシル基を含む混合エステルが上述の要件を
満足するということに基づいて解決される。

本発明は、熱可塑性プラスチックの潤滑剤としての使用
に適当な混合エステルに関し、該混合工ステルは、ａ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族、脂環式および／または芳香族Ｃ，〜Ｃ０ジカ
ルボン酸、ｂ）３〜６個のヒドロキシル基を含む脂肪族ポリオール
、ならびにＣ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族Ｃ，〜Ｃ３ｔモノカルボン酸の混合エステルで
あって、成分ａ）対ｂ）のモル比がほぼｎ−１：ｎ［ｎ
は６〜１５の整数である。］であり、成分Ｃ）の性質お
上びモル数は、混合エステル１分子当たり少なくとも１
個の遊離ヒドロキシル基が存在するように選択する。

遊離ヒドロキシル基の存在するジカルボン酸残基に対す
るモル比がｌ：ｌ〜１ニアである混合エステルが特に適
当であることが判った。

本発明の混合エステルは、有機合成の既知の方法により
得ることができる。混合エステル分子内に存在する遊離
ヒドロキシル基は、合成に使用するポリオールから、合
成に併用する１種またはそれ以上のヒドロキシジカルボ
ン酸から、および／または合成に併用する１種またはそ
れ以上のヒドロキシモノカルボン酸から生じる。例えば
、以下のような化合物が、本発明の潤滑剤の製造のため
の出発原料として適当である：適当な脂肪族、脂環式または芳香族ジカルボン酸は、例
えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウ
ンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、エイコ
サンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、メサコン酸、イタコン酸、シクロプロパンジカルボ
ン酸、シクロブタンジカルボン酸、シクロペンタジェン
ジカルボン酸、ショウノウ酸、ヘキサヒドロフタル酸、
フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタル酸お
よびジフェニル−ｏ、ｏ’−ジカルボン酸である。１〜
２個のヒドロキシル基により置換したジカルボン酸の適
当なものは、特にタルトロン酸、ヒドロキシコハク酸お
よび酒石酸が適当である。　例えば、以下のような化合
物が本発明の混合エステルを製造するためのポリオール
成分として適当である：グリセロール、トリメチロール
プロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジ
グリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエ
リスリトール、キシリトール、マンニトールおよびソル
ビトール。

例えば以下のような化合物が本発明の混合エステルを製
造するためのモノカルボン酸成分として適当である；ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸
、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン
酸、セロチン酸、モンタン酸、オレイン酸、エライジン
酸、アラキドン酸、エルカ酸、リノール酸およびリルン
酸、およびこれらの酸の混合物、特に天然脂肪および油
から得られる種類のもの。１〜２個のヒドロキシル基に
より置換したモノカルボン酸の適当なものは、例えば、
乳酸、ジメロールプロピオン酸（２，２−ジヒドロキシ
メチルプロピオン酸）、１０−ヒドロキシステアリン酸
、１２−ヒドロキシステアリン酸、９．１０−ジヒドロ
キシステアリン酸およびリシノール酸である。

本発明の混合エステルは、自体既知のエステル化方法に
より、場合により適当なエステル化触媒、例えば粉末ス
ズを使用して製造する。製造方法は、一般に数段階から
成り、その順は、特定の混合エステルに対して考えらえ
る化学量論に依存する。

これに関連して、ヒドロキシジカルボン酸またはヒドロ
キシモノカルボン酸により分子に導入されるヒドロキシ
ル基がエステル化しないまま残留することを確保するこ
とが特に重要である。

−段階でポリオールとジカルボン酸およびモノカルボン
酸との同時エステル化を行うのが実用的であるのは、混
合エステル分子の遊離ヒドロキシル基が、使用するポリ
オールだけから生じる場合だけである。しかしながら、
この場合、二段階で混合エステルを合成するのも好まし
い。これは、例えば、最初に、酸価が実質的に０になる
までジカルボン酸とポリオールの全量を反応させ、次に
、再び酸価がＯになるまで所定量のモノカルボン酸によ
りエステル化を行う。この場合、製造方法は、ポリオー
ルおよびモノカルボン酸の各全量が、反応、見合物の酸
価が実質的に０になるまで第１段階で相互にエステル化
するように修正してもよい。

第２段階において、酸価がほぼＯに低下するまで、得ら
れた中間生成物を所定量のジカルボン酸とエステル化す
る。

遊離ヒドロキシル基が、ヒドロキシジカルボン酸から完
全にまたは部分的に生じる混合エステルの製造について
は、上記の変更は、ジカルボン酸の代わりに、ヒドロキ
シジカルボン酸またはジカルボン酸／ヒドロキシジカル
ボン酸混合物を第２段階で使用するように修正できる。

この特定の場合では、ポリオールおよびモノカルボン酸
から得られた中間生成物は、最初にジカルボン酸と、次
にヒドロキシジカルボン酸と反応させるのが好ましい。

所望であれば、遊離ヒドロキシル基が完全にまたは部分
的にヒドロキシモノカルボン酸から生じる混合エステル
により特定の効果を得ることができる。このような混合
エステルは、ポリオール、ジカルボン酸およびモノカル
ボン酸から合成した中間生成物とヒドロキシカルボン酸
を最終合成段階においてエステル化することにより製造
するのが好ましい。

また、本発明は、ａ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族、脂環式および／または芳香族Ｃ３〜Ｃ１＊ジ
カルボン酸、ｂ）３〜６個のヒドロキシル基を含む脂肪族ポリオール
、ならびにＣ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族Ｃ２〜Ｃ３ｔモノカルボン酸から成る混合エス
テルであって、成分ａ）対ｂ）のモル比がほぼｎ−１：
ｎ［ｎは６〜１５の整数である。］であり、成分Ｃ）の
性質およびモル数が、混合エステル１分子当たり平均で
少なくとも１個の遊離ヒドロキシル基が存在するように
選択されている混合エステルの、熱可塑性プラスチック
、特にポリ塩化ビニルまたは塩化ビニルを主成分とする
コポリマーの成形用の潤滑剤としての用途に関する。

実際の用途では、本発明の潤滑剤として使用する混合エ
ステルは、成形前に成形すべき成形材料に添加する。添
加量は、加工すべきポリマーに依存し、ポリマー１００
重量部に対して０．１〜２重量部、好ましくは０．２〜
１重量部の範囲である。成形材料中で均一に分布させた
後に、成形を行うことができる。

本発明のヒドロキシル基含有混合エステルの潤滑効果は
、主成分がポリ塩化ビニルである熱可塑性プラスチック
の成形に利用できる。この点に関して特に重要であるの
は、懸濁または塊状重合により製造された５７〜６５の
に値、好ましくは６０〜６２のに値を有する塩化ビニル
のホモポリマーである。懸濁ポリ塩化ビニルまたは塊状
ポリ塩化ビニルと乳化ポリ塩化ビニルとの混合物に関し
てもこの点は重要である。少なくとも７５重量％の塩化
ビニルならびに他の重合可能なモノマー、例えばビニル
エステル、特に酢酸ビニル、メタクリル酸ビニル、より
特にメタクリル酸メチルおよびブチル、フマル酸エステ
ル、場合により少量の遊離フマル酸またはクロトン酸を
含むものおよびビニリデンクロライドを含むコポリマー
を使用することも可能である。

更に、本発明は、ａ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族、脂環式および／または芳香族Ｃ２〜Ｃ１ｔジ
カルボン酸、ｂ）３〜６個のヒドロキシル基を含む脂肪族ポリオール
、ならびにＣ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族Ｃ１〜Ｃ３！モノカルボン酸から成る混合エス
テルであって、成分ａ）対ｂ）の比カホホｎ　−１：ｎ
［ｎは６〜１５の整数である。コであり、成分Ｃ）の性
質およびモル数が、混合エステル１分子当たり平均で少
なくとも１個の′ａ離ヒドロキシル基が存在するように
選択されている混合エステルが、ポリマー１００１全部
に対して０．１〜２重！ｌｉ１部の量で潤滑剤として存
在することを特徴とする熱可塑性プラスチック、特にポ
リ塩化ビニルまたは塩化ビニルを主成分とするコポリマ
ーを基礎とする成形材料に関する。

新規潤滑剤は、非変性および耐衝撃性ポリ塩化ビニル成
形材料の両者において良好な離型効果を示し、その結果
、所望の離型効果を得るには、少量を添加するだけで充
分であることが判明した。

新規生成物は、ポリ塩化ビニルと非常に相溶性であるの
で、満足すべき離型効果を得るために必要な量は、耐衝
撃性成形材料の場合であっても、好ましくない曇りを生
じさせることが全くない。

［実施例］ペンタエリスリトール７１．４ｇ（０，５２５モル）お
よび工業用ステアリン酸２８３．５ｇ（１，０５モル）
を、粉末スズ０．２ｇの存在下、僅かに減圧にして撹拌
しながら２１０℃に３０分間加熱した。

圧力を１２ミリバールに下げ後に、混合物を２００〜２
１０℃で３時間保持した。次に、混合物を１００℃に冷
却して、コハク酸５３．１ｇ（０，４５モル）および粉
末スズ０．２ｇを加えた。次に、混合物を２００〜２１
０℃、４時間加熱し、圧力は、徐々に減圧にして最初の
２時間で１９ミリバールにし、その後そのままに保持し
た。その後、反応混合物に漂白土を加え、９０℃で加圧
シ濾過した。

冷却後、ペンタエリスリトールサクシネートステアレー
ト（７：６：１４Ｘ物質Ａ、３０４ｇ）が、黄色味を有
する僅かに脆いワックス状塩として得られた（滴点５５
．ｌ”Ｃ１酸価２．３、鹸化価２８１．５、ヒドロキシ
ル価２４．９）。

実施例Ａと同様にして、ペンタエリスリトール７１．４
ｇ（０，５２５モル）およびステアリン酸２８３．５ｇ
（１，０５モル）を、粉末スズ０．２ｇの存在下、２０
０〜２１０℃で３時間反応させた。アジピン酸６５゜７
ｇ（０，４５モル）および粉末スズ０．２ｇを反応混合
物に加え、２００〜２１０℃で５．５時間加熱した。圧
力は、徐々に減圧にして最初の９０分で２４ミリバール
にし、その後そのままに保持した。加圧濾過および冷却
後、ペンタエリスリトールアジペート　ステアレート（
７：６：１４）（物質Ｂ；３７２ｇ）が、黄色味を有す
る脆いワックス状塩として得られた（滴点５３．２℃、
酸価２．１１鹸化価２８６．４、ヒドロキシル価２２）
。

実施例Ａと同様にして、ペンタエリスリトール７８．２
ｇ（０，５７５モル）およびベヘン酸３３５゜３ｇ（０
，９８６モル）を、粉末スズ０．２５ｇの存在下、２０
０〜２１０℃で２時間反応させた。次に、アジピン酸７
２．０ｇ（０，４９モル）および粉末スズ０．２５ｇを
反応混合物に加え、減圧度を増しながら（最終圧力ｌＯ
〜２０ミリバール）２１０’Ｃで更に２時間加熱した。

加圧濾過および冷却後、ペンタエリスリトールアジペー
トベヘネート（７：６：１２Ｘ物質Ｃ：３４５ｇ）が、
淡黄色の僅かに脆いワックス状塩として得られた（滴点
７０．０℃、酸価０．９２、鹸化価２３０．１．ヒドロ
キシル価４０．８）。

実施例Ｃと同様にして、ペンタエリスリトール７３．３
ｇ（０，５３９モル）、工業用ステアリン酸１４５．５
ｇ（０，５３９モル）、工業用ベヘン酸！８３．２ｇ（
０，５３９モル）およびアジピン酸６７．４ｇ（０，４
６モル）を、触媒としての粉末スズ２ｘＯ，２５ｇの存
在下で反応させた。ペンタエリスリトールアジペートス
テアレートベヘネート（７：６　ニア　ニアＸ物質り、
４１０ｇ）が、淡黄色味を有する僅かに脆いワックス状
塩として得られた（満点６０．８℃、酸価１．３、鹸化
価２５７．５、ヒドロキシル価１９．２）。

実施例Ｃと同様にして、ペンタエリスリトール９５．２
ｇ（０，７モル）、工業用ステアリン酸１８９、Ｏｇ（
０゜７モル）、工業用ベヘン酸２０４．０ｇ（０，６モ
ル）およびアジピン酸８７．６ｇ（０，６モル）を、触
媒としての粉末スズ２ｘＯ，３ｇの存在下で反応させた
。ペンタエリスリトールアジペート　ステアレートベヘ
ネート（７：６：７：６Ｘ物ｉＥ；４７６ｇ）が、黄色
味を有する脆いワックス状塩として得られた（滴点５９
．８℃、酸価０．６６、鹸化価２６０．２、ヒドロキシ
ル価３０．０）。

実施例Ｃと同様にして、ペンタエリスリトール９５．２
ｇ（０，７モル）、工業用ステアリン酸１６２．０ｇ（
０，６モル）、工業用ベヘン酸２０４．０ｇ（０，６モ
ル）およびアジピン酸８７．６ｇ（０，６モル）を、触
媒としての粉末スズ２Ｘ０．２５の存在下で反応させた
。ペンタエリスリトールアジペートステアレートベヘネ
ー）（７：６　：６　：６Ｘ物質Ｆ；４４７ｇ）が、黄
色味を有する脆いワックス状塩として得られた（満点５
９．４℃、酸価０．３０、鹸化価２６３．９、ヒドロキ
シル価４１．１）。

実施例Ｇ：ペンタエリスリトールアジペートステアレー
トベヘネート（７：６：６．５：６．５）実施例Ｃと同
様にして、ペンタエリスリトール９５．２ｇ（０，７モ
ル）、工業用ステアリン酸１７５．５ｇ（０，６５モル
）、工業用ベヘン酸２２１．０ｇ（０，６５モル）およ
びアジピン酸８７．６ｇ（０，６モル）を、触媒として
の粉末スズ２Ｘ０．３ｇの存在下で反応させた。ペンタ
エリスリトールアジペートステアレートベヘネート（７
：６：６．５＋６．５８物質Ｇ、４７７ｇ）が、淡黄色
味を有する脆いワックス状塩として得られた（滴点５９
．１’Ｃ１酸価０．７８、鹸化価２６２．０、ヒドロキ
シル価３２．３）。

実施例■Ｉ：グリセロールアジベートステアレート（８
ニア　：９）グリセロール８８ｇ（０，９６モル）、アジピン酸１２
１ｇ（０，８３モル）、工業用ステアリン酸２９０ｇ（
１，０７モル）、粉末スズ０．５ｇおよび１（３ＰＯｓ
Ｏ，５ｇを最初は常圧下、２００〜２１０℃、４．５時
間加熱した。加熱３０分後、僅かに減圧にして、次の２
時間では圧力を１３ミリバールに下げ、その後、その値
で２時間保持した。漂白土を加えた後に、黄色味を有す
る透明な反応混合物を９０℃で加圧濾過に付した。冷却
後、グリセロールアジペート　ステアレート（８ニア：
９）（物質■七４０３ｇ）が、白色味を有するワックス
状塩として得られた（滴点４０．８℃、酸価７．１１鹸
化価３４０．１．ヒドロキシル価２５．１）。

実施例へと同様にして、ペンタエリスリトール７６．２
ｇ（０，５６モル）および工業用ステアリン酸３２１．
３ｇ（１，１９モル）を、粉末スズ０．２５ｇの存在下
、２００〜２１０℃で２時間反応させた。アジピン酸７
１．５ｇ（０，４９モル）および粉末スズ０．２５ｇを
加えた後、！５〜１６ミリバールの圧力下、反応混合物
を更に１６時間加熱した。

漂白土を添加して、９０℃で加圧濾過して冷却後、ペン
タエリスリトールアジペート　ステアレート（８ニア：
１７）が、黄色味を有する脆いワックス状塩として得ら
れた（満点５５．０℃、酸価６，９、鹸化１ｉ１ｆｉ２
８１．１、ヒドロキシル価１５．９）。

実施例Ｊ：グリセロールアジベートステアレグリセロー
ル７４．５ｇ（０，１１１モル）および工業用ステアリ
ン酸２４３．０ｇ（０，９モル）を、粉末スズ０．３ｇ
の存在下、１９５〜２００℃で２時間反応させた。最初
の１時間は、圧力を徐々に連続的に下げて約７０ミリバ
ールにして、その後、その値を保持した。アジピン酸１
０２．２ｇ（０，７モル）および粉末スズ０．３ｇを加
えた後、圧力を減少させながら（最終値１７ミリバール
）、反応混合物を１９５〜２００℃で３時間保持した。

工業用ヒドロキシステアリン酸３１．２ｇ（０，１モル
）および追加の粉末スズ０．３ｇを添加し、反応混合物
を１９５〜２００℃で３時間加熱した。最初の３０分間
は、圧力を１３〜１６ミリバールに下げて、その後その
値を保持した。漂白土を加えた後、９０〜１００℃で加
圧濾過して冷却すると、グリセロールアジペートステア
レート　ヒドロキシステアレート（８ニア：９：１）（
物質に３８４ｇ）が、茶色味を有する黄色のワックス状
塩として得られた（滴点４８．０°Ｃ１酸価７．９、鹸
化価３２７．３、ヒドロキシル価２０．１）。

Ｌ」ユ実施例Ｊと同様にして、ペンタエリスリトール７０．７
ｇ（０，５２モル）、工業用ステアリン酸２９８．４ｇ
（１、１０５モル）、アジピン１６６．４ｇ（０，４５
５モル）および工業用ヒドロキシステアリン酸２０．３
ｇ（０，０６５モル）を、触媒としての粉末スズを全体
で０．５ｇを使用して反応させた。

漂白土の存在下で９０℃で加圧濾過して冷却すると、ペ
ンタエリスリトールアジペート　ステアレート　ヒドロ
キシステアレート（８ニア：１７：１）（物質に；３５
５ｇ）が、淡黄色味を有する脆いワックス状塩として得
られた（滴点５４．７℃、酸価５．８、鹸化価２７６．
６、ヒドロキシル価１２．２）。

実施例し：ペンタエリスリトールアジベートステアレー
ト　ヒドロキシステアレー）（８ニア：１６：１）実施例Ｊと同様にして、ペンタエリスリトール７６．２
ｇ（０，５６モル）、工業用ステアリン酸３０２．４ｇ
（１，１２モル）、アジピン酸７１．５ｇ（０，４９モ
ル）および工業用ヒドロキシステアリン酸２１．８ｇ（
０，０７モル）を、触媒としての粉末スズを全体で１．
０ｇを使用して反応させた。漂白土の存在下で９０℃で
加圧濾過して冷却すると、ペンタエリスリトールアジペ
ート　ステアレートヒドロキシステアレート（８ニア：
ｌ　６：ｌＸＸ物質；３６３ｇ）が、黄色味を有する脆
いワックス状塩として得られた（３点５４，２℃、酸価
２．３、鹸化価２８１．５、ヒドロキシル価２２．０）
。

２：３）ペンタエリスリトール９５．２ｇ（０，７モル）および
工業用ステアリン酸３２４．０ｇ（１，２モル）を粉末
スズ０．３ｇの存在下、２０５〜２１０℃で２時間反応
させた。圧力は、連続的に１０〜２０ミリバールに下げ
て、最終的にその値を保持した。

アジピン酸８７．６ｇ（０，６モル）および粉末スズ０
．１５ｇを加えた後、圧力を下げて（最終減圧度ＩＯ〜
２０ミリバール）反応混合物を２０５〜２１０℃で更に
２時間加熱した。工業用ヒドロキシステアリン酸９３．
６ｇ（０，３モル）および追加の粉末スズＯ，１５ｇを
加えて、反応混合物を２０５〜２１０℃で更に２時間加
熱した。圧力は、連続的に下げて最終的に１５〜２０ミ
リバールの減圧度にした。漂白土を加えて９０℃で加圧
濾過して冷却すると、ペンタエリスリトールアジペート
ステアレート　ヒドロキシステアレート（７：６：１２
：３Ｘ物質Ｍ；４８２ｇ）が、黄色味を有するわずかに
脆いケーキ状塊として得られた（滴点５１゜５℃、酸価
１．０６、鹸化価２７７．５、ヒドロキシル価４３．２
）。

ペンタエリスリトール６６．６ｇ（０，４９モル）ル）
を粉末スズ０．２ｇの存在下、１９５〜２０５℃で１．
５時間反応させた。圧力は、連続的に１２ミリバールに
下げて、残りの反応時間はその値を保持した。アジピン
酸５１．５ｇ（０，３５モル）および追加の粉末スズ０
．２ｇを加えた後、１６ミリバールの圧力下、反応混合
物を１９５〜２０５℃で更に２．５時間加熱した。反応
混合物は、１５０℃に冷却した。酒石酸１０．５ｇ（０
，０７モル）を加えた後に、混合物を１５０℃から１８
５℃に２．５時間にわたり連続的に加熱し、この間、圧
力は徐々に下げて最終的に１３ミリバールの減圧度にし
た。漂白土の存在下、９０〜１００℃で加圧濾過した後
に、ペンタエリスリトールアジペート　タル′トレード
　ステアレート（７：５：ｌ：１６）（物質Ｎ；３２８
ｇ）が、黄色味を有する脆いワックス状塩として得られ
た（滴点５６．４℃、酸価３゜０、鹸化価２７１．３、
ヒドロキシル価１８．７）。

＝１６）実施例Ｎと同様にして、ペンタエリスリトール６６．６
ｇ（０，４９モル）、工業用ステアリン酸３０２．４ｇ
（１，１２モル）、アジピン酸４０．９ｇ（０，２８モ
ル）およびヒドロキシコハク酸１８．８ｇ（０，１４モ
ル）を粉末スズ０．４ｇを使用して３段階で反応さ仕た
。漂白土を加え、８０〜９０℃で加圧濾過した後に、ペ
ンタエリスリトールアジペート　ヒドロキシサクシネー
ト　ステアレート（７：４　＋２　：　１６Ｘ物質０：
３３２ｇ）が、黄色味を有する脆いワックス状塩として
得られた（滴点５６．２℃、酸価４．８、鹸化価２５６
．８、ヒドロキシル価３０．７）。

６：１５：１）実施例Ｎと同様にして、ペンタエリスリトール６６．６
ｇ（０，４９モル）、工業用ステアリン酸２８３．５ｇ
（１，０５モル）、アジピン酸６１．３ｇ（０，４２モ
ル）およびジメチロールプロピオン酸９．４ｇ（０，０
７モル）を、粉末スズ０．４ｇおよびＨｓＰＯ４０，２
ｇを使用して３段階で反応させた。

漂白土を加えて９０℃で加圧濾過して冷却した後に、ペ
ンタエリスリトールアジペートステアレート　ジメチロ
ールプロピオネート（７：６：１５：１）（物質Ｐ、３
５０ｇ）が、黄色味を有する脆いワックス状塩として得
られた（滴点５４．９°Ｃ１酸価３．６、鹸化ｇ＋２８
５．２、ヒドロキシル価２５．０）。

７：１６：１）実施例Ｎと同様にして、ペンタエリスリトール７６．２
ｇ（０，５６モル）、工業用ステアリン酸３０２．４ｇ
（１，１２モル）、アジピン酸７１．５ｇ（０，４９モ
ル）およびジメチルロールプロピオン酸９．４ｇ（０，
０７モル）を、粉末スズを全体で１．０ｇを使用して３
段階で反応させた。漂白土を加えて９０℃で加圧濾過し
て冷却した後に、ペンタエリスリトールアジペート　ス
テアレート　ジメチロールプロピオネート（８ニア：１
６：ＩＸ物質Ｑ；３６４ｇ）が、黄色味を有する脆いワ
ックス状塩として得られた（滴点５２．８℃、酸価２．
７、鹸化価２８９．Ｑ、ヒドロキシル価２８．０）。

７：１７：１）実施例Ｎと同様にして、ペンタエリスリトール７０．７
ｇ（０，５２モル）、工業用ステアリン酸２９８．４ｇ
（１、１０５モル）、アジピン酸６６゜４ｇ（０，４５
５モル）およびジメチロールプロピオン酸８．７ｇ（０
，０６５モル）を、粉末スズを全体で１、Ｏｇを使用し
て３段階で反応させた。漂白土を加えて９０℃で加圧濾
過して冷却した後に、ペンタエリスリトールアジペート
　ステアレート　ジメチルロールプロピオネート（８ニ
ア：１７：ＩＸ物質Ｒ；３５５ｇ）が、黄色味を有する
脆いワックス状塩として得られた（滴点５５，０°Ｃ１
酸価２．５、鹸化価２８５．７、ヒドロキシル価２３．
５）。

以下の実施例１〜８において、ヘキストーヴアングリコ
ールエステルを比較標準として使用した。

実施例１以下の個々の成分を機械的に混合してポリ塩化ビニル成
形材料用基礎配合物を調製した：懸濁ポリ塩化ビニル（
Ｋ値６０、フィメール（Ｖｉｎｏｌ）Ｉ−Ｉ６０ＤＳ）
　　　　　　１００重量部ジオクチルスズメルカプチド
（イルガスタープＵ　ｒｇａｓｔａｂ）１７Ｍ０Ｋ）　
　　　　１．５重量部メタクリレート／ブタジェン／ス
チレンコポリマー系耐衝撃性改質剤（カーネ（Ｋａｎｅ
）Ａ　ＣＥ　Ｂ−２８）　　　　　　　　　　　　１０
重量部メタクリレート系流動性改質剤（バラロイド（Ｐ
　ａｒａｌｏｉｄ）Ｋ　Ｉ　２５　）　　　　　　１　
、０重量部グリセロールジオレエート　　１．０重ｆｆ
ｉ！この基礎配合物に物質Ａを０．１重量部配合した。

不粘着時間を測定するために、ロール幅４５０■、ロー
ル直径２２０■、ロール温度１８５℃、ロール速度１２
　、５　ｒ、ｐ、ｍ、（共回転ロール）の実験３　ｍＷ
ＩＤＡｃｖ　−＋Ｌｔ　（べ　ＩＬＪ　：）、　　ｌ−
−７（ｎ　ａｒｃ＋ｍｒ４ｒ　）製）で成形材料を加工
して、形成した試験シートを規則的に裏返した。成形材
料は、ロールに付着するように観察されるまでこのよう
に６５分間処理できた。

ポリマー１００重量部に対して物質８００１重量部を同
じ基礎配合物に配合して別の成形材料を調製した。不粘
着時間を測定する試験で、この成形材料は、試験シート
がロールに付着するように観察されるまで上述の処理を
５５分間することができた。

比較のために、上述と同じ手順でポリマー１００重量部
に物質Ｘ０．１重量部を基礎配合物に配合した。この場
合、試験シートは、僅か２５分でロールに付着した。

実施例２以下の個々の成分を機械的に混合してポリ塩化ビニル成
形材料用基礎配合物を調製した。

懸濁ポリ塩化ビニル（Ｋ値６０、フィメールＨ６０ＤＳ
）　　　　　　　　　　　１００重量部ジオクチルスズ
メルカプチド（イルガスタープ１７Ｍ０Ｋ）　　　　　
　　　　　　１．５重量部グリセロールノオレエート　
　１．０重量部ポリマー１００重ｑ部に対して０．１重
量部の量で物質ＡＳＢおよびＸをこの基礎配合物に配合
した。実施例１で説明した条件で測定した得られたポリ
塩化ビニル成Ｗ？、　１１料の不粘着時間は、物質Ａお
よびＢを使用した場合は５５分であり、物質Ｘを使用し
た場合は２５分であった。

実施例３ポリマー１００重量部に対して０．３．０．４および０
．５重量部の爪で物質ＡＳＢ、Ｎ、ＯおよびＰを実施例
１のポリ塩化ビニル成形材料に配合した。

不粘着時間を測定するために、実施例１で説明したのと
同様にして、得られた成形材料を実験室規模混合ロール
により処理した。得られた結果を以下の第１表に示す。

透明性を試験するために、得られたポリ塩化ビニル成形
材料から厚さ４ｘｘの成形プレートを製造し、対照とし
ての空気に対する割合で透明性を測定した。吸収法によ
るドクトール・ブルーノ・ラング（Ｄ　ｒ、　Ｂ　ｒｕ
ｎｏ　　Ｌ　ａｎｇ）社（ノイス（Ｎ　ｅｕｓｓ））製
の型の透明性測定装置を測定に使用した。透明性の測定
結果ら第１表に示す。

第１表実施例４ポリマー１００重量部に対して０．３．０．４および０
．５重量部の量で物質Ａ、Ｂ、Ｎ、０、ＰおよびＸを実
施例２の基礎配合物に配合した。

不粘着時間を測定するために、実施例１て説明したのと
同様にして得られた成形材料を実験室規Ｌａ１ｎ　Ａｍ
　　　　　＋＋、ｌ−）　　ｈ　　Ｑ　　ｎ　　ｎ　　
”（”一つｂｆＬＴｕ　　ｌ　　　ナー　　　り弓ニハ
た結果を以下の第２表に示す。

更に、得られた成形材料を成形して厚さ４ｎｍのプレー
トにし、実施例３で説明したようにしてプレートの透明
性を測定した。透明性の測定結果も第２表に示す。

第２表実施例５ポリマー１００重量部に対して０．３．０．４および０
．５重量部の量で物質Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、ＮＩおよび
Ｘを実施例１の基礎配合物に配合した。

実施例３と同じ条件下、得られたポリ塩化ビニル成形材
料の不粘着時間および透明性を測定した。

得られた結果を以下の第３表に示す。

１１表実施例６ボｌＪマー１００重量部に対してｏ、３．０．４および
０．５重量部の量で物質Ｃ％ＤＳＥ１Ｆ、Ｇ。

ＭおよびＸを実施例２の基礎配合物に配合した。

得られた結果を以下の第４表に示す。

第４表実施例７ポリマー１００重量部に対して０．２および０゜５重Ｍ
部の量で物質１−（、■、３％に、Ｌ、Ｐ、９、Ｒおよ
びＸを実施例！の基礎配合物に配合した。

実施例３と同じ条件下、ポリ塩化ビニル成形材料の不粘
着時間を測定した。更に、ポリマー１００重量部に対し
て上記物質を０．５重量部間合した成形材料の透明性を
上述の方法と同様にして測定した。得られた結果を第５
表に示す。

第５表実施例８ポリマー１００重量部に対して０．２および０゜５重量
部の量で物質Ｈ，Ｉ、Ｊ、ＫＳＬｌＰ、Ｑ。

ＲおよびＸを実施例２の基礎配合物に配合した。

実施例３と同じ条件下、成形材料の不粘着時間を測定し
た。更に、ポリマー１００重量部に対して上記物質を０
．５重量部間合した成形材料の透明性を上述のようにし
て測定した。得られた結果を第６表に示す。

ｌ１表特許出願人　ネイナーバー・ヘミ−・ゲゼルンヤフト・
ミツト・ベシュレンクチル・ハフラング

Claims

【特許請求の範囲】１、ａ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置
換した脂肪族、脂環式および／または芳香族Ｃ＿２〜Ｃ
＿２＿２ジカルボン酸、ｂ）３〜６個のヒドロキシル基を含む脂肪族ポリオール
、ならびにｃ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族Ｃ＿２〜Ｃ＿３＿２モノカルボン酸から成る混
合エステルであって、成分ａ）対ｂ）のモル比が、ほぼ
ｎ−１：ｎ［ｎは、６〜１５の整数である。］であり、
成分ｃ）の性質およびモル数が、混合エステル１分子当
たり少なくとも１個の遊離ヒドロキシル基が存在するよ
うに選択されている混合エステル。２、混合エステル中の遊離ヒドロキシル基対ジカルボン
酸残基のモル比が、１：１〜１：７である特許請求の範
囲第１項記載の混合エステル。３、熱可塑性プラスチック、特にポリ塩化ビニルまたは
塩化ビニルを主成分とするコポリマー用の混合エステル
から成る潤滑剤であって、該混合エステルは、ａ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族、脂環式および／または芳香族Ｃ＿２〜Ｃ＿２
＿２ジカルボン酸、ｂ）３〜６個のヒドロキシル基を含む脂肪族ポリオール
、ならびにｃ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族Ｃ＿２〜Ｃ＿３＿２モノカルボン酸から成り、
成分ａ）対ｂ）のモル比がほぼｎ−１：ｎ［ｎは６〜１
５の整数である。］であり、成分ｃ）の性質およびモル
数が、混合エステル１分子当たり平均で少なくとも１個
の遊離ヒドロキシル基が存在するように選択されている
潤滑剤。４、混合エステル中の遊離ヒドロキシル基対ジカルボン
酸残基のモル比が、１：１〜１：７である特許請求の範
囲第３項記載の潤滑剤。５、熱可塑性プラスチック、特にポリ塩化ビニルまたは
塩化ビニルを主成分とするコポリマーを基礎とする成形
材料であって、ａ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族、脂環式および／または芳香族Ｃ＿２〜Ｃ＿２
＿２ジカルボン酸、ｂ）３〜６個のヒドロキシル基を含む脂肪族ポリオール
、ならびにｃ）場合により１〜２個のヒドロキシル基により置換し
た脂肪族Ｃ＿２〜Ｃ＿３＿２モノカルボン酸から成り、
成分ａ）とｂ）のモル比がほぼｎ−１：ｎ［ｎは６〜１
５の整数である。］であり、成分ｃ）の性質およびモル
数が、混合エステル１分子当たり平均で少なくとも１個
の遊離ヒドロキシル基が存在するように選択されている
混合エステルが、ポリマー１００重量部に対して０．２
〜２重量部の量で潤滑剤として存在する成形材料。６、混合エステル中の遊離ヒドロキシル基対ジカルボン
酸残基のモル比が、１：１〜１：７である特許請求の範
囲第５項記載の成形材料。