JP2713108B2

JP2713108B2 - 熱安定性にすぐれた生分解性脂肪族ポリエステルの製造方法

Info

Publication number: JP2713108B2
Application number: JP5197450A
Authority: JP
Inventors: 栄一郎滝山; 善孝波田野
Original assignee: 昭和高分子株式会社
Priority date: 1993-08-09
Filing date: 1993-08-09
Publication date: 1998-02-16
Anticipated expiration: 2013-02-16
Also published as: JPH0753700A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、脂肪族ポリエステルの
熱安定性を改良する方法に関し、さらに詳しくは、成形
品、フィルム、繊維といった従来ポリマーが用いられて
いた各分野に有用な、熱安定性にすぐれた生分解性脂肪
族ポリエステルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】脂肪族ポリエステルは、生分解する性質
から、プラスチック原料として実用化がはかられてい
る。しかし、従来からの知見では、脂肪族ポリエステル
は熱安定性に乏しく、熱分解し易いため合成時にも分子
量が実用的物性を示す迄上昇せず、またフィルム、ブロ
ー成形による成形品、繊維など、成形に必要な高温に一
定時間保持する必要性のあるケースでは熱分解し易く、
熔融粘度が時間と共に変ることは、実用上致命的ともい
える欠点である。

【０００３】本発明者らは、先に脂肪族ポリエステルの
分子量の増大をはかるために、脂肪族ポリエステルの分
子量を所望の大きさとした後、多価イソシアナートとポ
リエステル末端のヒドロキシル基とを反応させることで
所期の成果を得ることができることを見出したが、同時
にその手法は脂肪族ポリエステルの熱安定性の向上にも
頗る有用なものであったことが判明した。しかし、脂肪
族ポリエステルの用途によっては、例えば射出成形によ
る成形品の製造、またはファイバーの製造などでポリエ
ステルの熔融粘度が低いことが求められる場合もある
が、その時でも熱安定性はすぐれていることが要求され
る。

【０００４】本発明者らは、脂肪族ポリエステルの熔融
粘度の高低に拘らず熱時の安定性を改良する方法につい
て種々検討した結果、脂肪族ポリエステルの末端基がヒ
ドロキシル基であっても、カルボキシル基であってもそ
れらが存在する限り、脂肪族ポリエステルの熱安定性は
望むことができず、特にカルボキシル基の残存は熱安定
性に著しい悪影響を及ぼすことを見出した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フィ
ルムなどの成形品の透明性を低下させず、フィルムなど
の成形品の表面に粉末が析出することのない、熱安定性
にすぐれた生分解性脂肪族ポリエステルの製造方法を提
供するにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、脂肪族ポ
リエステルの熱安定性を実用上満足できる段階に迄高め
るために種々検討した結果、末端基が実質的にヒドロキ
シル基である脂肪族ポリエステルを合成した後、この脂
肪族ポリエステルに、さらにモノイソシアナートを反応
させることによってヒドロキシル基をウレタン結合に変
換することで目的を達成できることを知り、本発明を完
成することができた。

【０００７】すなわち、本発明は、〔Ａ〕（１）一般式
（ｉ）

【化３】（式中、ｎは２〜１０の間の偶数を示す）で示されるグ
リコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールか
らなる群から選ばれた少なくとも１種のグリコール成分
と（２）一般式（ii）

【化４】（式中、ｍは２〜１０の間の偶数を示す）で示されるジ
カルボン酸またはその酸無水物からなる群から選ばれた
少なくとも１種の酸成分とを反応させて得られる、重量
平均分子量が２０，０００以上で融点が７０℃以上の脂
肪族ポリエステル１００重量部に対して、〔Ｂ〕０．５
〜１０重量部のモノイソシアナート化合物を反応させ、
次いで〔Ｃ〕反応生成物より低分子量のオリゴマーを除
去することを特徴とする熱安定性にすぐれた生分解性脂
肪族ポリエステルの製造方法に関する。

【０００８】また、本発明は、前記の発明の〔Ａ〕の
（１）グリコール成分と（２）酸成分との反応の際に、
３官能以上の多価アルコール、３官能以上の多価カルボ
ン酸またはその酸無水物および３官能以上のオキシカル
ボン酸からなる群から選ばれた少なくとも１種の多官能
化合物を併用することを特徴とする、前記の熱安定性に
すぐれた生分解性脂肪族ポリエステルの製造方法に関す
る。

【０００９】ウレタン結合は、よく知られているよう
に、熱解離性を示すことから、脂肪族ポリエステルの熱
安定性の改良には疑問が持たれたが、実際には熱安定性
の改良には頗る有効であることを見出した点に本発明の
特長がある。

【００１０】本発明でいう生分解性とは、例えば成形品
を土中または水中に放置した場合に、微生物の作用で脂
肪族ポリエステルが分解、消失する性質を意味する。そ
のような生分解性は、合成ポリマー中では脂肪族ポリエ
ステルのみが有していることはよく知られているが、実
用上の見地からは融点が成形品を製造するに十分でなけ
ればならず、一般には７０℃以上が求められている。

【００１１】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明の方法に用いられる脂肪族ポリエステルは、原料と
して、〔Ａ〕（１）一般式（ｉ）

【化５】（式中、ｎは２〜１０の間の偶数を示す）で示されるグ
リコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールか
らなる群から選ばれた少なくとも１種のグリコール成分
と（２）一般式（ii）

【化６】（式中、ｍは２〜１０の間の偶数を示す）で示されるジ
カルボン酸またはその酸無水物からなる群から選ばれた
少なくとも１種の酸成分を用い、これら各成分をエステ
ル化し、続いて金属化合物触媒の存在下、脱グリコール
反応することにより合成される。

【００１２】一般式（ｉ）で示されるグリコールは、ｎ
が２〜１０の間の偶数のものであり、具体的にはエチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−
デカンジオールがあげられる。

【００１３】本発明においては、グリコール成分として
一般式（ｉ）で示されるグリコールと１，４−シクロヘ
キサンジメタノールからなる群から選ばれた少なくとも
１種が使用される。これらのグリコール成分は、高融点
でかつフィルム形成性の脂肪族ポリエステルを合成でき
るため好ましい。前記グリコール成分のなかで、入手が
容易で低価格であり、しかも生成脂肪族ポリエステルの
融点が高い、といった点からはエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，４−シクロイキサンジメ
タノールが最適である。

【００１４】グリコール成分と併用して脂肪族ポリエス
テルを合成するために使用される酸成分は、一般式（i
i）で示されるジカルボン酸またはその酸無水物からな
る群から選ばれた少なくとも１種が用いられる。一般式
（ii）で示されるジカルボン酸またはその酸無水物は、
ｎが２〜１０の間の偶数のものであり、これを使用する
ことによって高融点で、しかもフィルム形成能を有する
脂肪族ポリエステルを合成することができる。一般式
（ii）で示されるジカルボン酸またはその酸無水物とし
ては、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸があげられる。これらの
なかで脂肪族ポリエステルの融点を高める点からはコハ
ク酸の使用が望ましく、他の酸成分はコハク酸に併用し
て物性改良用として用いることが好ましい。

【００１５】グリコール成分と酸成分の使用割合は、酸
成分１モルに対し、グリコール成分１．０５〜１．２モ
ル％位が好適である。

【００１６】本発明においては、グリコール成分と酸成
分との反応の際に、３官能以上の多価アルコール、３官
能以上の多価カルボン酸またはその無水物および３官能
以上のオキシカルボン酸からなる群から選ばれた少なく
とも１種の多官能化合物を併用することにより、例えば
分岐が導入されてポリエステルの分子量分布を拡大し、
成形品を成形する際に必要とされる熔融粘度を調節する
ことが可能となる。

【００１７】３官能以上の多価アルコールの例として
は、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリット、トリアリルイソシアヌレートエチレンオキシ
ド付加物などがあげられる。また、脱水した形のモノエ
ポキシ化合物であるグリシドールも使用し得る。さら
に、ジエポキシ化合物も使用できる。

【００１８】３官能以上のオキシカルボン酸としては、
市販品がいずれも利用可能ではあるが、低コストで入手
できるといった点からは、リンゴ酸、酒石酸並びにクエ
ン酸が好適である。

【００１９】３官能以上の多価カルボン酸またはその無
水物の例としては、トリメシン酸、プロパントリカルボ
ン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸無水物、シクロペンタテト
ラカルボン酸無水物などがあげられる。特に無水トリメ
リット酸、無水ピロメリット酸が好適である。

【００２０】上記の多官能化合物の各成分は、必要に応
じて混合して用いることができる。多官能化合物の使用
量は、脂肪族ジカルボン酸またはその無水物成分全体１
００モル％に対して、合計０．１〜５モル％であり、エ
ステル化の当初から加えることが一般的であるが、エポ
キシ化合物のように反応末期に加えることのできるタイ
プもある。本発明においては、脱グリコール反応を行
い、脂肪族ポリエステルの重量平均分子量を２０，００
０以上とする必要があるが、そのためには脱グリコール
反応の触媒を併用する必要がある。それらの例には、チ
タン、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニウム、亜
鉛、コバルト、マンガン、鉄、アルミニウム、マグネシ
ウム、カルシウムおよびストロンチウムからなる群から
選ばれた、少なくとも１種の金属の有機または無機の金
属化合物があげられ、使用量としては、生成する脂肪族
ポリエステル１００重量部に対し、０．００１〜０．５
重量部である。金属化合物触媒の使用量が０．００１重
量部未満では、脱グリコール反応が遅くなって実用的で
はなくなり、０．５重量部より多く用いても逆に分解反
応を強める結果となり好ましくない。望ましい使用量
は、金属の種類によっても異なるが、０．００５〜０．
２重量部である。金属化合物触媒としては、例えば金属
のアルコキサイド、有機酸塩、キレート、酸化物などが
用いられ、特にチタンの有機化合物、例えばチタン酸ア
ルキルエステル、チタンオキシアセチルアセトネート、
シュウ酸チタンなどの化合物が有用である。いわゆる生
分解性ポリエステルは土中で微生物崩壊を受けるが、金
属触媒または金属は土中に残留するとみられるので、安
全なタイプでなければならない。そのような観点からす
れば、望ましい金属としては、チタン、ゲルマニウム、
亜鉛、マグネシウム、カルシウムなどがあげられる。

【００２１】エステル化反応は、１６０〜２３０℃、５
〜１６時間、好ましくは不活性ガス雰囲気下で実施する
ことができる。この温度より低温では反応速度が遅く実
用性に乏しい。またこの温度より高温では分解の危険性
が高くなり避けた方がよい。従って１８０〜２２０℃の
間の温度で第１段のエステル化反応を実施することが好
ましい。エステル化反応は、脂肪族ポリエステルの酸価
が３０以下、好ましくは１５以下、さらに好適には１０
以下に達するまで実施される。この場合、分子量が大き
い程脱グリコール反応による分子量増大が円滑に行える
ので、高分子量のものが望ましい。脱グリコール反応
は、５Torr以下の減圧下、１７０〜２３０℃で２〜１６
時間実施される。より好適には、１Torr以下の高真空
下、１８０〜２２０℃で実施することが、反応速度およ
び分解防止の点から望ましい。得られるポリエステル
は、末端基が実質的にヒドロキシル基であり、酸価は実
質上ゼロとなる。

【００２２】かくして得られる脂肪族ポリエステルは、
重量平均分子量が２０，０００以上で、融点が７０℃以
上であることが必要である。重量平均分子量が２０，０
００未満の場合は、必要とする物性を有する成形品を得
ることができない。また、脂肪族ポリエステルの融点が
７０℃未満では、ポリエチレンなどのポリオレフィンの
成形機を使用して成形品の製造が困難となる。本発明で
分子量を重量平均とした理由は、それが成形性、熔融粘
度に支配的であるからに他ならない。

【００２３】本発明においては、続いて重量平均分子量
が２０，０００以上で、かつ融点が７０℃以上の脂肪族
ポリエステルに、モノイソシアナートを反応させる。

【００２４】モノイソシアナートとしては、芳香族およ
び脂肪族のモノイソシアナート、例えばフェニルイソシ
アナート、ベンジルイソシアナート、などが使用可能で
あるが、一般に市販されているジイソシアナートよりの
合成もでき、この方法が実用的である。市販のジイソシ
アナートからモノイソシアナートを合成する方法として
は、例えばイソホロンジイソシアナート、２，４−トリ
レンジイソシアナートのような２個のイソシアナート基
の反応性の異なるジイソシアナートに、例えば低級アル
コールを一方のイソシアナート基と等モル反応させるこ
とにより行われる。勿論、他のジイソシアナート類、例
えばヘキサメチレンジイソシアナート、キシリレンジイ
ソシアナートなども利用可能である。

【００２５】１級アルコールとイソシアナート基との反
応により得られるウレタン結合は、熱解離温度が２００
℃以上と高く、本発明による脱グリコール反応終了時の
温度２１０〜２２０℃でも解離を起こさず、分子量の増
大によるゲル化の危険性がない。

【００２６】モノイソシアナートの使用量は、モノイソ
シアナートの分子量によっても異なるが生成ポリエステ
ル１００重量部に対して、０．５〜１０重量部である。
モノイソシアナートの使用量が０．５重量部未満では、
目的とする安定化効果が得難く、１０重量部より多く添
加しても効果のより一層の増大は望めない。

【００２７】モノイソシアナートと脂肪族ポリエステル
の反応は、脂肪族ポリエステルの融点以上の熔融状態で
行うことが好ましい。

【００２８】モノイソシアナート使用による熱安定性向
上の尺度は、環状オリゴマーの減少として把えることが
できる。例えば、脂肪族と芳香族とを問わず、重縮合に
より合成されたポリエステルは、高分子量領域と共に、
必ず１〜５重量％の、数平均分子量が２，０００以下の
環状オリゴマーを含むことが知られている(Journal of
polymer sience;polymerchemistry, Vol. 17, 2103〜21
18 (1979))。

【００２９】環状オリゴマーの存在は、結晶性、物性の
低下（例えば耐薬品性、耐水性）もさることながら、フ
ィルムなどの成形品の透明性の減少、表面に粉末が析出
物となって現われ、商品価値を著しく損なう、などの欠
点の原因となる。

【００３０】本発明は、生成した脂肪族ポリエステルに
モノイソシアナートを必要量反応させた後、脂肪族ポリ
エステル中に含まれる環状オリゴマーを除去して環状オ
リゴマーの含有量を１％未満とし、前記欠点を生じない
範囲に迄減少させることよりなるものである。モノイソ
シアナートによる安定化がはかられなければ、環状オリ
ゴマーを除去しても脂肪族ポリエステルから環状オリゴ
マーが再生されるので意味がない。

【００３１】脂肪族ポリエステル中に含まれる環状オリ
ゴマーの除去方法には特に制限はなく、例えば減圧下に
溜去する方法や抽出によって除去する方法などが採用さ
れる。減圧条件や抽出条件などは適宜選択される。

【００３２】本発明の脂肪族ポリエステルには、実用化
に際して無機や有機のフィラー、補強材、ワックス類、
安定剤、ポリマー、着色剤などを必要に応じて併用でき
ることは勿論である。

【００３３】

【実施例】次に、本発明の理解を助けるために、以下に
実施例を示す。なお、融点はＤＳＣ（示差走査熱量計）
法によって測定した。また、分子量の測定は、次のＧＰ
Ｃにより次の条件で行った。 Shodex GPC SYSTEM-11 溶離液 CF₃ COONa 5mmol/HFIP（ヘキサフロロイ
ソプロパノール、１l）カラムサンプルカラム HFIP-800P HFIP-80M ×2本リファレンスカラム HFIP-800R×2本カラム温度 40℃ 流量 1.0ml/min 検出器 Shodex RI ＳＴＤＰＭＭＡ（ＳｈｏｄｅｘＳＴＡＮＤＡ
ＲＤＭ−７５）

【００３４】実施例１ポリエステル（ａ）の合成撹拌機、分溜コンデンサー、ガス導入管、温度計を付し
た１ｌのセパラブルフラスコに、１，４−ブタンジオー
ル１９８ｇ、コハク酸２３６ｇを仕込み、窒素ガス気流
中、１９５〜２０５℃にてエステル化を行い、酸価７．
４とした後、テトライソプロピルチタネート０．０５ｇ
加え、温度２１５〜２２０℃で最終的には０．５Ｔｏｒ
ｒの減圧下、８時間脱グリコール反応を行った。数平均
分子量１８，６００、重量平均分子量５０，４００、白
色の硬いワックス状で融点が１１６℃のポリエステル
（ａ）が得られた。このポリエステル（ａ）には、ＧＰ
Ｃ測定によると、数平均分子量が２，０００以下の環状
オリゴマーが３．１％含有されていることが確認され
た。

【００３５】ポリエステル（Ａ）の合成ポリエステル（ａ）３６０ｇを１８０℃に加温し、これ
にイソホロンジイソシアナート２２２ｇとエタノール４
６ｇとの付加物であるモノイソシアナートを１１ｇ加
え、窒素気流下、同温度で３０分間反応させた。イソシ
アナートの吸収が赤外分析により消失したことを確認し
た後、温度２００〜２１０℃で最終的には０．５Torrの
減圧下でオリゴマーの溜去を行った。その結果残存オリ
ゴマーは６０分で１．２％、１２０分で０．８％となっ
たことが確認された。末端処理された環状オリゴマーの
含有量が０．８％のポリエステル（Ａ）は、アイボリー
色を帯びた白色結晶で、融点が約１１８℃、数平均分子
量が２０，３００、重量平均分子量が５２，０００であ
った。

【００３６】ポリエステル(ａ)とポリエステル（Ａ）と
を各々プレス成形して、厚さ約１００〜１１０μのフィ
ルムを成形し、室温に放置したところ、ポリエステル
（ａ）よりのフィルムは３日後には全面白濁し、かつフ
ィルム表面には粉末状の析出物が認められた。一方、ポ
リエステル（Ａ）より得られたフィルムは、１５日間放
置後も透明性を失わず、フィルム表面に環状オリゴマー
の析出は認められなかった。

【００３７】実施例２ポリエステル（ｂ）の合成撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１ｌのセパラブルフラスコに、１，４−ブタンジオー
ルを１９５ｇ、無水コハク酸２００ｇ、トリメチロール
プロパン２．６ｇを仕込み、１９５〜２０５℃、窒素ガ
ス気流中でエステル化して酸価９．１とした後、テトラ
イソプロピルチタネート０．０５ｇを添加し、温度２１
５〜２２０℃で最終的には０．５Torrの減圧下に７時間
脱グリコール反応を行った。得られたポリエステル
（ｂ）は、白色ワックス状であり、融点が１１６℃、数
平均分子量が２２，６００、重量平均分子量が９９，０
００であった。ＧＰＣ分析の結果、数平均分子量が２，
０００以下の環状オリゴマーの含有率は３．９％であっ
た。

【００３８】ポリエステル（Ｂ）の合成ポリエステル（ｂ）２２５ｇを１６０℃、窒素気流下に
熔融し、これにヘキサメチレンジイソシアナート１６８
ｇとメタノール３２ｇとの反応生成物であるモノイソシ
アナート４ｇを加えた。３０分間反応して、イソシアナ
ート基の赤外吸収が消失したことを確認した後、温度２
１０〜２１５℃、最終的には０．４Torrの減圧下で３時
間、オリゴマーの除去を行った。最終的に得られたポリ
エステル(Ｂ)は、幾分アイボリー色を帯びた白色結晶
で、融点が１１８℃、数平均分子量が２４，４００、重
量平均分子量が１１９，０００であり、数平均分子量
２，０００以下のオリゴマー含有率は１％であった。

【００３９】ポリエステル（Ｃ）の合成比較例として、ヘキサメチレンジイソシアナートとメタ
ノールの反応生成物であるモノイソシアナートを加えず
に、前記と同様に加熱、減圧処理したところ、得られた
ポリエステル（Ｃ）のオリゴマー含有率は４．４％とな
り、かえってオリゴマー含有率は増大していた。

【００４０】ポリエステル（Ｂ）とポリエステル（Ｃ）
を各々プレス成形して、厚さ約１００〜１１０μのフィ
ルムを成形し、室温に放置した所、ポリエステル（Ｃ）
よりのフィルムは３日後には全面白濁し、かつ表面に粉
末状の析出物が認められたが、ポリエステル（Ｂ）より
のフィルムは１５日後も透明のままでオリゴマーの析出
はみられなかった。

【００４１】実施例３ポリエステル（ｄ）の合成撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１ｌのセパラブルフラスコに、エチレングリコール７
４ｇ、１，４−シクロヘキサンジメタノール１４４ｇ、
アジピン酸２９２ｇを仕込み、１９５〜２００℃、窒素
気流中でエステル化して酸価７．９とした後、テトライ
ソプロピルチタネート０．０６ｇを加え、最終的には
０．６Torrの減圧下、２１５〜２２０℃に８時間脱グリ
コール反応を行った。淡黄褐色ワックス状で、融点８１
℃、数平均分子量１９，８００、重量平均分子量６１，
３００のポリエステル（ｄ）が得られた。酢酸エチルを
用いたソックスレー抽出によるテストでは、５．７％の
溶出分が認められた。

【００４２】ポリエステル（Ｄ）の合成ポリエステル（ｄ）２００ｇをフラスコにとり、窒素ガ
ス気流下、２００℃に熔融させた。これに２，４−トリ
レンジイソシアナート１７４ｇとベンジルアルコール１
０８ｇとの付加物であるモノイソシアナートを５．７ｇ
加え、３０分間反応させると、赤外分析の結果イソシア
ナート基の吸収は消失したことが確認された。末端基処
理したポリエステル（Ｄ）は、黄褐色ワックス状で、融
点が８３℃、数平均分子量が２１，０００、重量平均分
子量が７５，５００、酢酸エチル抽出分が０．９％であ
った。

【００４３】０．１８％の水分を含むポリエステル
（ｄ）およびポリエステル（Ｄ）を各々５０ｇずつガラ
スビンにとり、窒素置換の油浴で２１０℃、６０分間加
熱した。その結果、ポリエステル（ｄ）は、数平均分子
量が１５，９００、重量平均分子量が４０，１００とな
り、分子量が著しく減少したが、ポリエステル（Ｄ）は
数平均分子量が２０，１００、重量平均分子量が６８，
４００となり、分子量の低下率は少なかった。

【００４４】

【発明の効果】本発明の方法によれば、フィルムなどの
成形品の透明性を失わず、成形品の表面に粉末状の析出
物の発生がない、熱安定性にすぐれた生分解性脂肪族ポ
リエステルを提供することができる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】〔Ａ〕（１）一般式（ｉ）【化１】（式中、ｎは２〜１０の間の偶数を示す）で示されるグ
リコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールか
らなる群から選ばれた少なくとも１種のグリコール成分
と（２）一般式（ii）【化２】（式中、ｍは２〜１０の間の偶数を示す）で示されるジ
カルボン酸またはその酸無水物からなる群から選ばれた
少なくとも１種の酸成分とを反応させて得られる、重量
平均分子量が２０，０００以上で融点が７０℃以上の脂
肪族ポリエステル１００重量部に対して、〔Ｂ〕０．５〜１０重量部のモノイソシアナート化合物
を反応させ、次いで〔Ｃ〕反応生成物より低分子量のオリゴマーを除去する
ことを特徴とする熱安定性にすぐれた生分解性脂肪族ポ
リエステルの製造方法。
【請求項２】〔Ａ〕の（１）グリコール成分と（２）
酸成分との反応の際に、３官能以上の多価アルコール、
３官能以上の多価カルボン酸またはその酸無水物および
３官能以上のオキシカルボン酸からなる群から選ばれた
少なくとも１種の多官能化合物を併用することを特徴と
する請求項１記載の熱安定性にすぐれた生分解性脂肪族
ポリエステルの製造方法。
【請求項３】低分子量のオリゴマーが、減圧下で除去
されることを特徴とする請求項１または請求項２記載の
熱安定性にすぐれた生分解性脂肪族ポリエステルの製造
方法。
【請求項４】低分子量のオリゴマーが、抽出除去され
ることを特徴とする請求項１または請求項２記載の熱安
定性にすぐれた生分解性脂肪族ポリエステルの製造方
法。