JP3409424B2 - ポリエステル樹脂用エステル系可塑剤及びそれを含む樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂用エステル系可塑剤及びそれを含む樹脂組成物Info
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- JP3409424B2 JP3409424B2 JP08469894A JP8469894A JP3409424B2 JP 3409424 B2 JP3409424 B2 JP 3409424B2 JP 08469894 A JP08469894 A JP 08469894A JP 8469894 A JP8469894 A JP 8469894A JP 3409424 B2 JP3409424 B2 JP 3409424B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル樹脂の成
形用途において成形性が良好で、かつ優れた耐衝撃強度
及び表面光沢を与えるポリエステル樹脂用エステル系可
塑剤及びそれを含んだポリエステル樹脂組成物に関す
る。
形用途において成形性が良好で、かつ優れた耐衝撃強度
及び表面光沢を与えるポリエステル樹脂用エステル系可
塑剤及びそれを含んだポリエステル樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテ
レフタレートは、機械的性質、耐熱性、耐薬品性、電気
特性に優れ、繊維、フィルムとして通常延伸処理して多
くの製品に使用されている。しかしながら射出成形品と
してプラスチック用途に使用しようとする場合には、ポ
リエチレンテレフタレートの結晶化速度が小さいため
に、通常の射出条件下では満足な成形品が得られない。
従来よりこのような欠点を補うために種々の結晶化促進
剤が提案されている。例えば ステアリン酸ナトリウム
のような高級脂肪酸のアルカリ金属塩（特開昭５４−１
５８４５２号公報）、トリエチレングリコールカプレー
トカプリレートのようなモノエステル（特公昭５５−４
７０５９号公報）、アジピン酸ジベンジルエステル（特
開昭６３−２５８９４８号公報）やアジピン酸ジオクチ
ルエステル（特開昭５３−６５３５４号公報）のような
ジエステルなどである。ところが高級脂肪酸のアルカリ
金属塩は高温加熱成形条件下でポリエステル樹脂の分子
切断をおこしやすい。また低分子量のモノエステルやジ
エステルは成形時に揮発しやすく、発生したガスが成形
品の機械的特性を著しく損なう欠点がある。高温加熱成
形時のガス発生を防ぐために、分子量４０００以上のポ
リエステルを使用する方法（特開昭５８−２１０９５７
号公報）が提案されており、揮発性防止効果は認められ
るが室温での粘度が高いために流動性が悪い。
レフタレートは、機械的性質、耐熱性、耐薬品性、電気
特性に優れ、繊維、フィルムとして通常延伸処理して多
くの製品に使用されている。しかしながら射出成形品と
してプラスチック用途に使用しようとする場合には、ポ
リエチレンテレフタレートの結晶化速度が小さいため
に、通常の射出条件下では満足な成形品が得られない。
従来よりこのような欠点を補うために種々の結晶化促進
剤が提案されている。例えば ステアリン酸ナトリウム
のような高級脂肪酸のアルカリ金属塩（特開昭５４−１
５８４５２号公報）、トリエチレングリコールカプレー
トカプリレートのようなモノエステル（特公昭５５−４
７０５９号公報）、アジピン酸ジベンジルエステル（特
開昭６３−２５８９４８号公報）やアジピン酸ジオクチ
ルエステル（特開昭５３−６５３５４号公報）のような
ジエステルなどである。ところが高級脂肪酸のアルカリ
金属塩は高温加熱成形条件下でポリエステル樹脂の分子
切断をおこしやすい。また低分子量のモノエステルやジ
エステルは成形時に揮発しやすく、発生したガスが成形
品の機械的特性を著しく損なう欠点がある。高温加熱成
形時のガス発生を防ぐために、分子量４０００以上のポ
リエステルを使用する方法（特開昭５８−２１０９５７
号公報）が提案されており、揮発性防止効果は認められ
るが室温での粘度が高いために流動性が悪い。
【０００３】ポリエステル樹脂は、一般に溶融成形温度
が２５０℃〜３００℃と高く、押出機で可塑剤や着色剤
を混練してペレット化する時に加水分解やエステル交換
反応により分子量低下や変色をきたしやすい。押出機内
での添加剤によるポリエステル樹脂の劣化を防止するた
めに押出機のシリンダー途中から液状添加する方法が広
く採用されてきている。ところが分子量の高い高粘度ポ
リエステルは流動性が悪く、液状添加には極めて生産効
率が悪い。
が２５０℃〜３００℃と高く、押出機で可塑剤や着色剤
を混練してペレット化する時に加水分解やエステル交換
反応により分子量低下や変色をきたしやすい。押出機内
での添加剤によるポリエステル樹脂の劣化を防止するた
めに押出機のシリンダー途中から液状添加する方法が広
く採用されてきている。ところが分子量の高い高粘度ポ
リエステルは流動性が悪く、液状添加には極めて生産効
率が悪い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
ポリエステル樹脂の欠点を改良し、ポリエステル樹脂の
もつ優れた物性を発揮すべく易結晶化性を高め、高温溶
融時の分子量低下を抑えることの可能な室温での流動性
に優れ、かつ揮発減量の少ないポリエステル樹脂用エス
テル系可塑剤を提供することである。
ポリエステル樹脂の欠点を改良し、ポリエステル樹脂の
もつ優れた物性を発揮すべく易結晶化性を高め、高温溶
融時の分子量低下を抑えることの可能な室温での流動性
に優れ、かつ揮発減量の少ないポリエステル樹脂用エス
テル系可塑剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来法の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリエ
ステル樹脂に対し、特定のエステル系可塑剤を添加する
ことにより、上記の目的を達成することを見いだし、本
発明を完成するに至った。
来法の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリエ
ステル樹脂に対し、特定のエステル系可塑剤を添加する
ことにより、上記の目的を達成することを見いだし、本
発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、酸成分とアルコール成分
とから得られるポリエステルで、酸価１．０以下、水酸
基価５．０以下、揮発減量（３００℃）３重量％以下
で、液状であることを特徴とするポリエステル樹脂用エ
ステル系可塑剤、更に、粘度（２５℃）が、５００〜３
０００ｃｐｓであること、酸成分とアルコール成分と
が、（ａ）炭素数２〜１８の多価アルコール、（ｂ）カ
ルボン酸基が２個以上の芳香族多塩基酸、（ｃ）炭素数
４〜１８の一価アルコールからなる酸価１．０以下、水
酸基価 ５．０以下であることを特徴とするエステル系
可塑剤、エステル系可塑剤を含むことを特徴とするポリ
エステル樹脂組成物を提供するものである。
とから得られるポリエステルで、酸価１．０以下、水酸
基価５．０以下、揮発減量（３００℃）３重量％以下
で、液状であることを特徴とするポリエステル樹脂用エ
ステル系可塑剤、更に、粘度（２５℃）が、５００〜３
０００ｃｐｓであること、酸成分とアルコール成分と
が、（ａ）炭素数２〜１８の多価アルコール、（ｂ）カ
ルボン酸基が２個以上の芳香族多塩基酸、（ｃ）炭素数
４〜１８の一価アルコールからなる酸価１．０以下、水
酸基価 ５．０以下であることを特徴とするエステル系
可塑剤、エステル系可塑剤を含むことを特徴とするポリ
エステル樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】本発明をさらに詳しく説明する。
【０００８】（構成）本発明のエステル系可塑剤は、酸
成分とアルコール成分とから得られるポリエステルで、
酸価 １．０以下、水酸基価 ５．０以下、揮発減量
（３００℃における）３重量％以下で液状である。酸価
が１．０もしくは、水酸基価５．０より大きいとポリエ
ステル樹脂の加水分解を引き起こしやすく、分子量の低
下を招くので好ましくない。３００℃での揮発減量は、
３重量％より大きいと成形性、離型性、外観が劣り、ポ
リエステルの分子量低下を引き起こし易いものである。
成分とアルコール成分とから得られるポリエステルで、
酸価 １．０以下、水酸基価 ５．０以下、揮発減量
（３００℃における）３重量％以下で液状である。酸価
が１．０もしくは、水酸基価５．０より大きいとポリエ
ステル樹脂の加水分解を引き起こしやすく、分子量の低
下を招くので好ましくない。３００℃での揮発減量は、
３重量％より大きいと成形性、離型性、外観が劣り、ポ
リエステルの分子量低下を引き起こし易いものである。
【０００９】本発明の可塑剤の粘度は、２５℃におい
て、好ましくは５００〜３０００ｃｐｓ、特に好ましく
は１０００〜２５００ｃｐｓである。この範囲を外れる
と成形性、離型性、外観が劣り、ポリエステルの分子量
低下を引き起こし易いものである。
て、好ましくは５００〜３０００ｃｐｓ、特に好ましく
は１０００〜２５００ｃｐｓである。この範囲を外れる
と成形性、離型性、外観が劣り、ポリエステルの分子量
低下を引き起こし易いものである。
【００１０】本発明のエステルを構成するために使用さ
れる多価アルコール（ａ）成分としては、好ましくは炭
素数２〜１８の脂肪族グリコール、例えば、エチレング
リコ−ル、１，２−プロピレングリコ−ル、１，３−プ
ロピレングリコ−ル、１，２−ブタンジオ−ル、１，３
−ブタンジオ−ル、２−メチル１，３−プロパンジオ−
ル、１，４−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、３−メチル１，５−ペ
ンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、２，２，
４−トリメチル１，３−ペンタンジオ−ル、２−エチル
１，３−ヘキサンジオ−ル、２−メチル１，８−オクタ
ンジオ−ル、１，９−ノナンジオ−ル、１，１０−デカ
ンジオ−ル、１，１２−オクタデカンジオール等、及び
ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ルなどの
ポリアルキレングリコールおよびグリセリン、ジグリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の３価またはそれ以上の
多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、
単独または２種以上の混合物として使用される。
れる多価アルコール（ａ）成分としては、好ましくは炭
素数２〜１８の脂肪族グリコール、例えば、エチレング
リコ−ル、１，２−プロピレングリコ−ル、１，３−プ
ロピレングリコ−ル、１，２−ブタンジオ−ル、１，３
−ブタンジオ−ル、２−メチル１，３−プロパンジオ−
ル、１，４−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル、１，５−ペンタンジオ−ル、３−メチル１，５−ペ
ンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、２，２，
４−トリメチル１，３−ペンタンジオ−ル、２−エチル
１，３−ヘキサンジオ−ル、２−メチル１，８−オクタ
ンジオ−ル、１，９−ノナンジオ−ル、１，１０−デカ
ンジオ−ル、１，１２−オクタデカンジオール等、及び
ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ルなどの
ポリアルキレングリコールおよびグリセリン、ジグリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の３価またはそれ以上の
多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、
単独または２種以上の混合物として使用される。
【００１１】本発明のエステルを構成するために使用さ
れる芳香族多塩基酸（ｂ）成分としては、好ましくはカ
ルボン酸基が２個以上芳香族多塩基酸で、例えば、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸、ビフェニルテトラカル
ボン酸などの２価またはそれ以上の多塩基酸が挙げられ
る。もちろん、これらの二塩基酸は１種または２種以上
の混合物で使用しても良い。
れる芳香族多塩基酸（ｂ）成分としては、好ましくはカ
ルボン酸基が２個以上芳香族多塩基酸で、例えば、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸、ビフェニルテトラカル
ボン酸などの２価またはそれ以上の多塩基酸が挙げられ
る。もちろん、これらの二塩基酸は１種または２種以上
の混合物で使用しても良い。
【００１２】本発明のエステルを構成するために使用さ
れる一価アルコール（ｃ）成分としては、好ましくは炭
素数４〜１８の一価アルコールであり、例えば、ブタノ
ール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキ
サノール、ノナノール、イソノナノール、２−メチルオ
クタノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノ
ール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノールなどが挙げら
れ、これらの単独または２種以上の混合物として使用で
きる。
れる一価アルコール（ｃ）成分としては、好ましくは炭
素数４〜１８の一価アルコールであり、例えば、ブタノ
ール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキ
サノール、ノナノール、イソノナノール、２−メチルオ
クタノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノ
ール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノールなどが挙げら
れ、これらの単独または２種以上の混合物として使用で
きる。
【００１３】本発明の可塑剤は、前記のエステルを構成
する成分から選択され、必要とされる性能に応じて使用
原料およびその使用量が選択される。又、本発明のエス
テル系可塑剤は、公知の種々のエステル化方法で製造す
ることができる。例えば、前記ポリエステル構成成分を
一括もしくは二種ないし三種を反応させた後、ついで残
りの成分を反応させて目標とするエステルを得ることが
できる。
する成分から選択され、必要とされる性能に応じて使用
原料およびその使用量が選択される。又、本発明のエス
テル系可塑剤は、公知の種々のエステル化方法で製造す
ることができる。例えば、前記ポリエステル構成成分を
一括もしくは二種ないし三種を反応させた後、ついで残
りの成分を反応させて目標とするエステルを得ることが
できる。
【００１４】本発明のエステル系可塑剤の製造は、例え
ばパラトルエンスルホン酸、リン酸などの酸触媒、テト
ライソプロピルチタネ−ト、テトラブチルチタネ−ト、
ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、塩化
亜鉛などの金属触媒の添加により促進されるので通常、
これらの触媒の存在下、反応させるのが望ましい。又、
通常その反応は１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜
２５０℃に加熱して行われる。
ばパラトルエンスルホン酸、リン酸などの酸触媒、テト
ライソプロピルチタネ−ト、テトラブチルチタネ−ト、
ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、塩化
亜鉛などの金属触媒の添加により促進されるので通常、
これらの触媒の存在下、反応させるのが望ましい。又、
通常その反応は１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜
２５０℃に加熱して行われる。
【００１５】本発明におけるポリエステル樹脂とは、芳
香環を連鎖単位に有するポリエステル樹脂で、芳香族ジ
カルボン酸あるいはそのエステル誘導体とジオ−ルある
いはそのエステル誘導体とを主成分とする縮合反応によ
り得られる重合体ないしは共重合体である。ここでいう
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボ
ン酸、α，β−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、
４，４’−ジカルボキシジフェニル、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸あるいはこれらのエステル誘導体等が
挙げられる。
香環を連鎖単位に有するポリエステル樹脂で、芳香族ジ
カルボン酸あるいはそのエステル誘導体とジオ−ルある
いはそのエステル誘導体とを主成分とする縮合反応によ
り得られる重合体ないしは共重合体である。ここでいう
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボ
ン酸、α，β−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、
４，４’−ジカルボキシジフェニル、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸あるいはこれらのエステル誘導体等が
挙げられる。
【００１６】尚、これらは、酸成分として１０モル％以
下の範囲であれば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸およびそれら
のエステル誘導体等の芳香族ジカルボン酸以外のジカル
ボン酸で置換しても良い。また、ジオ−ル成分として
は、炭素数２〜１０の脂肪族ジオ−ル例えば、エチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジ
オ−ル、３−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、ネオ
ペンチルグリコ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，
６−ヘキサンジオ−ル、デカメチレングリコ−ル、シク
ロヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等が
挙げられ、小量であれば分子量４００〜６０００の長鎖
グリコ−ル、例えば、ポリエチレングリコ−ル、ポリ−
１，３−プロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等を共重合せしめてもよい。
下の範囲であれば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸およびそれら
のエステル誘導体等の芳香族ジカルボン酸以外のジカル
ボン酸で置換しても良い。また、ジオ−ル成分として
は、炭素数２〜１０の脂肪族ジオ−ル例えば、エチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジ
オ−ル、３−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、ネオ
ペンチルグリコ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，
６−ヘキサンジオ−ル、デカメチレングリコ−ル、シク
ロヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等が
挙げられ、小量であれば分子量４００〜６０００の長鎖
グリコ−ル、例えば、ポリエチレングリコ−ル、ポリ−
１，３−プロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等を共重合せしめてもよい。
【００１７】本発明におけるポリエステル樹脂の具体例
としては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレン
テレフタレ−ト、ポリヘキサメチレンテレフタレ−ト、
ポリシクロヘキシンジメチレンテレフタレ−ト、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレ−ト 、ポリブチレン−２，
６−ナフタレ−ト等が挙げられる。
としては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレン
テレフタレ−ト、ポリヘキサメチレンテレフタレ−ト、
ポリシクロヘキシンジメチレンテレフタレ−ト、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレ−ト 、ポリブチレン−２，
６−ナフタレ−ト等が挙げられる。
【００１８】本発明のエステル系可塑剤は、あらかじめ
ポリエステル樹脂にヘンシェルミキサー等を用いて混合
した後、押出機に供給しても良いし、液体用フィーダー
を用いて押出機内の溶融状態のポリエステル樹脂に供給
しても良い。
ポリエステル樹脂にヘンシェルミキサー等を用いて混合
した後、押出機に供給しても良いし、液体用フィーダー
を用いて押出機内の溶融状態のポリエステル樹脂に供給
しても良い。
【００１９】本発明のポリエステル系可塑剤をポリエス
テル樹脂に配合する場合の使用量は、好ましくはポリエ
ステル樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部、
特に好ましくは１〜１０重量部である。
テル樹脂に配合する場合の使用量は、好ましくはポリエ
ステル樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部、
特に好ましくは１〜１０重量部である。
【００２０】本発明の可塑剤により、ポリエステル樹脂
のもつ優れた物性を発揮すべく易結晶化性を高め、高温
溶融時の分子量低下を抑えることができ、離型性、成形
外観等の成形性に優れるので、外観、耐衝撃性に優れた
ポリエステル成形品を提供することができる。成形用途
としては、家電製品、電子機器、生活関連家庭用品、容
器・包装資材等に使用される。
のもつ優れた物性を発揮すべく易結晶化性を高め、高温
溶融時の分子量低下を抑えることができ、離型性、成形
外観等の成形性に優れるので、外観、耐衝撃性に優れた
ポリエステル成形品を提供することができる。成形用途
としては、家電製品、電子機器、生活関連家庭用品、容
器・包装資材等に使用される。
【００２１】
【実施例】次に、本発明を実施例、比較例により詳細に
説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断りのないかぎ
りすべて重量基準であるものとする。
説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断りのないかぎ
りすべて重量基準であるものとする。
【００２２】（実施例１）
＜エステル系可塑剤の合成＞１リットル４ツ口フラスコ
に無水トリメリット酸１９２ｇ、１，６−ヘキサンジオ
ール３１２ｇ、２−エチルヘキサノール３２５ｇを仕込
み、窒素ガス気流中１３０℃に昇温後、オクチル錫オキ
サイド０．０５ｇ添加した後、６時間で２２０℃まで昇
温して水を留出した。更に過剰アルコールを５ｍｍＨｇ
減圧下で除去し、本発明のエステル化合物４４０ｇを得
た。
に無水トリメリット酸１９２ｇ、１，６−ヘキサンジオ
ール３１２ｇ、２−エチルヘキサノール３２５ｇを仕込
み、窒素ガス気流中１３０℃に昇温後、オクチル錫オキ
サイド０．０５ｇ添加した後、６時間で２２０℃まで昇
温して水を留出した。更に過剰アルコールを５ｍｍＨｇ
減圧下で除去し、本発明のエステル化合物４４０ｇを得
た。
【００２３】（実施例２）実施例１の１，６−ヘキサン
ジオールのかわりにネオペンチルグリコール４１．６ｇ
を用いる以外は、実施例１と全く同様にして本発明エス
テル化合物４３５ｇを得た。
ジオールのかわりにネオペンチルグリコール４１．６ｇ
を用いる以外は、実施例１と全く同様にして本発明エス
テル化合物４３５ｇを得た。
【００２４】（実施例３）実施例１の無水トリメリット
酸のかわりに無水ピロメリット酸２１９ｇ、２ーエチル
ヘキサノールのかわりにｎ−オクチルアルコール４６８
ｇを用いる以外は実施例１と全く同様にして本発明エス
テル化合物５３０ｇを得た。
酸のかわりに無水ピロメリット酸２１９ｇ、２ーエチル
ヘキサノールのかわりにｎ−オクチルアルコール４６８
ｇを用いる以外は実施例１と全く同様にして本発明エス
テル化合物５３０ｇを得た。
【００２５】（比較例１）市販のＤＯＰ（ジオクチルフ
タレート）を比較例１として用いた。
タレート）を比較例１として用いた。
【００２６】（比較例２）無水フタル酸４４４ｇ、１，
３−プロピレングリコール２７４ｇを仕込み、実施例１
と同様に合成して、ポリエステル化合物５０５ｇを得
た。これを比較例２として用いた。
３−プロピレングリコール２７４ｇを仕込み、実施例１
と同様に合成して、ポリエステル化合物５０５ｇを得
た。これを比較例２として用いた。
【００２７】上記本発明エステル化合物及び比較エステ
ル化合物の酸価、水酸基価、揮発減量率、粘度の測定結
果を表１に示した。
ル化合物の酸価、水酸基価、揮発減量率、粘度の測定結
果を表１に示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】［測定方法および条件］
揮発減量：熱重量分析（ＴＧＡ）、昇温スピード１０℃
／ｍｉｎ（air中） ３００℃での重量減量を測定。
／ｍｉｎ（air中） ３００℃での重量減量を測定。
【００３０】粘 度 ：２５℃、デジタル回転粘度計
【００３１】＜エステル系可塑剤配合ポリエステル樹脂
の製造＞ （実施例１〜３、比較例１〜３）ブラベンダー社（ドイ
ツ）製２０ｍｍ二軸押出機をバレル温度２８０℃（但し
フィーダー部２２０℃）、ダイス温度２３０℃に設定し
た。１５０℃で１５時間乾燥させた粉末状のポリエチレ
ンテレフタレート（固有粘度、３０℃フェノール／四塩
化エタン重量比１：１中、０.６２）１００部に表１記
載の各種可塑剤５部を配合し、１５０℃に設定されたヘ
ンシェルミキサー中で混合した。得られたブレンド物を
押出機に供給し３０ｒｐｍにて溶融混練して、ペレタイ
ザーを通してペレットを得た。
の製造＞ （実施例１〜３、比較例１〜３）ブラベンダー社（ドイ
ツ）製２０ｍｍ二軸押出機をバレル温度２８０℃（但し
フィーダー部２２０℃）、ダイス温度２３０℃に設定し
た。１５０℃で１５時間乾燥させた粉末状のポリエチレ
ンテレフタレート（固有粘度、３０℃フェノール／四塩
化エタン重量比１：１中、０.６２）１００部に表１記
載の各種可塑剤５部を配合し、１５０℃に設定されたヘ
ンシェルミキサー中で混合した。得られたブレンド物を
押出機に供給し３０ｒｐｍにて溶融混練して、ペレタイ
ザーを通してペレットを得た。
【００３２】上記で得られたエステル系可塑剤配合ポリ
エチレンテレフタレート樹脂のペレットを射出成形機
（金型温度１３０℃）にて試片を作成し、各種の物性を
評価した。結果を表２に示す。
エチレンテレフタレート樹脂のペレットを射出成形機
（金型温度１３０℃）にて試片を作成し、各種の物性を
評価した。結果を表２に示す。
【００３３】（比較例３）比較例３としてポリエチレン
テレフタレート単独の評価も行った。
テレフタレート単独の評価も行った。
【００３４】物性評価の測定法は、次のとおりである。
シャルピー衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠
固有粘度：可塑剤配合ポリエチレンテレフタレート樹脂
のペレットの固有粘度を３０℃フェノール/四塩化エタ
ン重量比１：１溶液で粘度管により測定昇温時結晶化温
度：示差熱量計で、あらかじめ溶融、急冷操作を行って
得た試料を用い、窒素気流中において昇温スピード１０
℃／分の条件 で行い、昇温時の結晶化温度を測定し
た。結晶化温度の値が小さいほど結晶化しやすい。 離型性 ：金型からの成形品の型離れで判定した。 外観 ：成形品の表面光沢および平滑性を目視で判断し
た。 ［離型性、外観の評価］ ○：良好 △：やや不良
×：不良
のペレットの固有粘度を３０℃フェノール/四塩化エタ
ン重量比１：１溶液で粘度管により測定昇温時結晶化温
度：示差熱量計で、あらかじめ溶融、急冷操作を行って
得た試料を用い、窒素気流中において昇温スピード１０
℃／分の条件 で行い、昇温時の結晶化温度を測定し
た。結晶化温度の値が小さいほど結晶化しやすい。 離型性 ：金型からの成形品の型離れで判定した。 外観 ：成形品の表面光沢および平滑性を目視で判断し
た。 ［離型性、外観の評価］ ○：良好 △：やや不良
×：不良
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂用エステル系
可塑剤は、従来公知の可塑剤に比べてポリエステル樹脂
の成形用途においてポリエステル樹脂の分子量低下を起
こさずに、成形性が良好でかつ優れた耐衝撃強度及び表
面光沢を与えるポリエステル樹脂成形品を得ることがで
き、ポリエステル樹脂の成形用途である家電製品、電子
部品、生活関連用品等に利用できる。
可塑剤は、従来公知の可塑剤に比べてポリエステル樹脂
の成形用途においてポリエステル樹脂の分子量低下を起
こさずに、成形性が良好でかつ優れた耐衝撃強度及び表
面光沢を与えるポリエステル樹脂成形品を得ることがで
き、ポリエステル樹脂の成形用途である家電製品、電子
部品、生活関連用品等に利用できる。
Claims (5)
- 【請求項１】 酸成分とアルコール成分とから得られ
るポリエステルで、酸価１．０以下、水酸基価５．０以
下、揮発減量（３００℃）３重量％以下、液状であるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂用エステル系可塑剤。 - 【請求項２】 粘度（２５℃）が、５００〜３０００ｃ
ｐｓであることを特徴とする請求項１記載のエステル系
可塑剤。 - 【請求項３】 酸成分とアルコール成分とが、 （ａ）炭素数２〜１８の多価アルコール （ｂ）カルボン酸基が２個以上の芳香族多塩基酸 （ｃ）炭素数４〜１８の一価アルコールからなることを
特徴とする請求項１記載のエステル系可塑剤。 - 【請求項４】 請求項１記載のエステル系可塑剤を含む
ことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 成形材料用であることを特徴とする請求
項４のポリエステル樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08469894A JP3409424B2 (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | ポリエステル樹脂用エステル系可塑剤及びそれを含む樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08469894A JP3409424B2 (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | ポリエステル樹脂用エステル系可塑剤及びそれを含む樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292223A JPH07292223A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3409424B2 true JP3409424B2 (ja) | 2003-05-26 |
Family
ID=13837893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08469894A Expired - Fee Related JP3409424B2 (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | ポリエステル樹脂用エステル系可塑剤及びそれを含む樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3409424B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4633892B2 (ja) * | 2000-08-07 | 2011-02-16 | 理研ビタミン株式会社 | Ｐｅｔ−ｇ樹脂組成物及び成形加工改良方法 |
| EP2607428B1 (en) * | 2010-08-19 | 2018-10-10 | Kao Corporation | Resin composition |
| US9580546B2 (en) | 2014-10-29 | 2017-02-28 | Resinate Materials Group, Inc. | Polymeric plasticizer compositions |
| US9890243B2 (en) | 2014-10-29 | 2018-02-13 | Resinate Materials Group, Inc. | Polymeric plasticizer compositions |
| WO2016123558A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Resinate Materials Group, Inc. | Integrated process for treating recycled streams of pet and ptt |
-
1994
- 1994-04-22 JP JP08469894A patent/JP3409424B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07292223A (ja) | 1995-11-07 |
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